BR112020009862A2

BR112020009862A2 - material compreendendo uma camada funcional única que contêm prata e uma camada absorvente

Info

Publication number: BR112020009862A2
Application number: BR112020009862-0A
Authority: BR
Inventors: Silvia MARIANI; Cécile Delbecq; Vincent Chery
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2017-11-20
Filing date: 2018-11-19
Publication date: 2020-11-03
Also published as: US11174196B2; US20200354266A1; CO2020006142A2; FR3073840B1; FR3073840A1; CN111566063A; EP3713890A1; MX2020005190A; WO2019097192A1; KR20200081501A

Abstract

A invenção refere-se a um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas compreendendo um revestimento inferior compreendendo pelo menos uma camada absorvente, uma única camada metálica funcional à base de prata e um revestimento superior compreendendo pelo menos uma camada dielétrica. A camada absorvente é separada do substrato e da camada funcional por uma ou mais camadas dielétricas. O material, uma vez montado em um envidraçamento duplo, permite obter uma alta seletividade, em particular superior a 1,45, um reflexo de luz interior e exterior inferior a 25% e tons azulados no reflexo exterior e no reflexo interior.

Description

"MATERIAL COMPREENDENDO UMA CAMADA FUNCIONAL ÚNICA QUE CONTÊM PRATA E UMA CAMADA ABSORVENTE"

[0001] A invenção refere-se a um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas compreendendo uma única camada de metal funcional à base de prata e uma camada absorvente. A invenção também se refere a um envidraçamento compreendendo o material.

[0002] Camadas de metal funcionais à base de prata (ou camadas de prata) têm propriedades vantajosas de condução elétrica e reflexão da radiação infravermelha (IR), portanto, seu uso em envidraçamentos de "controle solar", visando reduzir a quantidade de energia solar recebida e/ou em envidraçamentos de "baixa emissividade", visando reduzir a quantidade de energia dissipada na parte externa de um edifício ou de um veículo.

[0003] Estas camadas de prata são depositadas entre revestimentos à base de materiais dielétricos, geralmente compreendendo várias camadas dielétricas (doravante referidas como revestimentos dielétricos), possibilitando o ajuste das propriedades ópticas da pilha. Além disso, essas camadas dielétricas possibilitam proteger a camada de prata contra ataques químicos ou mecânicos.

[0004] Em países onde os níveis de exposição à luz solar são altos, os vidros de baixa emissividade para aplicações "residenciais" também precisam exibir o efeito de controle solar.

[0005] Para atingir esse objetivo, uma solução consiste em aumentar a espessura da camada de metal funcional à base de prata até que o nível desejado de transmissão de energia seja obtido. No entanto, isso resulta em um aumento na reflexão da luz até níveis considerados esteticamente indesejáveis, em particular superiores a 25% ou mesmo 27%.

[0006] Para superar essa desvantagem, outra solução proposta consiste em introduzir material absorvente na forma de uma camada absorvente na pilha. O objetivo é reduzir a transmissão de energia e, ao mesmo tempo, limitar o aumento da reflexão da luz a um nível aceitável.

[0007] Vários documentos divulgam o uso de camadas absorventes em pilhas que compreendem várias camadas funcionais. A complexidade dessas pilhas não permite adaptar os ensinamentos desses documentos para o projeto de uma pilha com uma única camada funcional.

[0008] Também existem documentos divulgando pilhas de camadas finas compreendendo uma única camada funcional e uma ou mais camadas absorventes. A introdução dessas camadas absorventes permite reduzir a reflexão da luz. No entanto, nenhuma das soluções divulgadas nesses documentos é totalmente satisfatória.

[0009] A invenção refere-se especificamente ao desenvolvimento de um material que compreende uma pilha tendo uma única camada funcional à base de prata; o material, uma vez montado em um envidraçamento duplo, permite obter: - uma alta seletividade, em particular superior a 1,45, - uma reflexão da luz interior e exterior inferior a 25%, de preferência entre 15% e 25%, - tons azulados na reflexão exterior, - tons azulados na reflexão interior, - tons não amarelos na transmissão, de preferência tons o mais neutros possível.

[0010] Obter tons azulados na reflexão interior e exterior é um objetivo essencial da invenção.

[0011] A seletividade "S" corresponde à razão entre a transmissão de luz LT vis na região visível do envidraçamento e o fator solar SF do envidraçamento (S = LT visSF). O fator solar "SF" corresponde à razão em % entre a energia total que entra nas instalações através do envidraçamento e a energia solar incidente.

[0012] Todas as características da luz descritas são obtidas de acordo com os princípios e métodos da norma europeia EN 410, relativos à determinação das características da luz e do sol dos envidraçamentos utilizados no vidro para a indústria da construção.

[0013] As propriedades, como a seletividade, a reflexão da luz externa ou interna e propriedades colorimétricas, são calculadas com:

- materiais que compreendem um substrato revestido com uma pilha com uma única camada funcional montada em um envidraçamento duplo, - o envidraçamento duplo tem uma configuração: 4-16 (Ar-90%)-4, ou seja, uma configuração que consiste em um material que compreende um substrato e outro substrato de vidro de 4 mm, os dois substratos são separados por uma cavidade inserida preenchida com gás, compreendendo 90% de argônio e 10% de ar com uma espessura de 16 mm, - a pilha está posicionada na face 2.

[0014] Um envidraçamento para a indústria da construção geralmente delimita dois espaços: um espaço descrito como "exterior" e um espaço descrito como "interior". Considera-se que a luz do sol que entra em um edifício vai do exterior para o interior. A pilha está localizada: - ou na face 2, ou seja, no substrato mais externo do edifício, voltado para a cavidade inserida preenchida com gás, - ou na face 3, ou seja, no substrato mais interno do edifício, na face voltada para a cavidade inserida preenchida com gás,

[0015] De acordo com a invenção, as características da luz são medidas de acordo com o iluminante D65 a 2° perpendicularmente ao material montado em um envidraçamento duplo: - LT corresponde à transmissão de luz na região visível em %, - Rext corresponde ao reflexo da luz externa na região visível em %, com o observador do lado do espaço externo, - Rint corresponde ao reflexo da luz interior na região visível em %, com o observador do lado do espaço interior, - a*T e b*T correspondem às cores na transmissão a* e b* no sistema L*a*b*, - a*Rext e b*Rext correspondem às cores na reflexão a* e b* no sistema L*a*b*, o observador no lado do espaço exterior, - a*Rint e b*Rint correspondem às cores na reflexão a* e b* no sistema

L*a*b*, o observador no lado interior do espaço,

[0016] De acordo com a invenção: - os tons azulados na reflexão exterior são definidos por valores b*Rext inferiores a -5, inclusive inferiores a -6, e melhor ainda -8 e, opcionalmente, valores de a*Rext positivos e inferiores a 5, inclusive inferiores a 3, - os tons azulados na reflexão interior são definidos por valores de b*Rint inferiores a -5, inclusive inferiores a -6, e melhor ainda -8 e, opcionalmente, valores de a*Rint positivos e inferiores a 5, inclusive inferiores a 3, - tons não amarelos na transmissão, que são preferencialmente o mais neutros possível, são definidos por valores de b*T inferiores a 6.

[0017] As soluções desenvolvidas na técnica anterior, em particular nos pedidos WO 2010/072973, WO 2010/072974 e WO 2014/044984, exibem: - uma seletividade excessivamente baixa, enquanto os envidraçamentos convencionalmente compreendendo pilhas que compreendem uma única camada funcional que não compreende uma camada absorvente podem exibir uma seletividade de aproximadamente 1,5 e/ou - uma reflexão da luz interior e/ou exterior excessivamente alta, em especial superior a 25%, - tons diferentes de azulado na reflexão interior e exterior (b*Rext e b*Rint maior que -4) ou amarelo na transmissão (b*T maior que 6).

[0018] O objetivo da invenção é conseguir superar as desvantagens da técnica anterior, desenvolvendo um novo tipo de pilha que compreende uma única camada funcional, a qual confere, ao envidraçamento duplo que a incorpora, uma alta seletividade, em particular superior a 1,45, inclusive superior a 1,5, um reflexo da luz no lado exterior e interior inferior a 25% e uma cor relativamente neutra na transmissão e azul no reflexo no lado exterior e no interior.

[0019] A invenção refere-se a um material que compreende um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas que compreende, a partir do substrato: - um revestimento inferior compreendendo: - pelo menos uma camada dielétrica, - pelo menos uma camada absorvente exibindo uma espessura entre 0,2 e 9 nm, - pelo menos uma camada dielétrica, - uma única camada de metal funcional à base de prata, - opcionalmente uma camada de bloqueio, - um revestimento superior compreendendo pelo menos uma camada dielétrica, - opcionalmente uma camada protetora,

[0020] caracterizado pelo fato de que: - a camada absorvente é separada do substrato e da camada funcional por uma ou mais camadas dielétricas, - a espessura de todas as camadas dielétricas interpostas entre a camada absorvente e a camada de metal funcional está entre 3 e 18 nm.

[0021] A camada absorvente absorve a radiação solar na parte visível do espectro.

[0022] A invenção também se refere a um envidraçamento múltiplo compreendendo pelo menos um material de acordo com a invenção e pelo menos um segundo substrato, o material e o segundo substrato são separados por pelo menos uma cavidade inserida preenchida com gás. Preferencialmente, a pilha é posicionada na face 2.

[0023] Quando o material é montado em um envidraçamento duplo com a pilha posicionada na face 2, o envidraçamento duplo exibe: - uma seletividade superior a 1,45, - uma reflexão da luz interior e exterior inferior a 25%, - um valor de b* na reflexão exterior (b*Rext) inferior a -5, - um valor de b* na reflexão interior (b*Rint) inferior a -5.

[0024] Os objetivos da invenção podem ser convertidos em propriedades de absorção. Os objetivos são: - uma alta seletividade, ou seja, um baixo fator solar e alta transmissão de luz, - uma reflexão de luz baixa, - modificações que não devem provocar uma mudança indesejável: - da cor na transmissão em direção ao amarelo, - da cor na reflexão em direção ao vermelho.

[0025] Na transmissão, o seguinte é desejado: - uma alta absorção da parte vermelha do espectro visível e da radiação infravermelha, ou seja, uma alta absorção dos comprimentos de onda a partir de 600 nm, e - uma baixa absorção no restante do espectro visível, a fim de manter uma alta transmissão de luz.

[0026] Em reflexão, o seguinte é desejado: - uma alta absorção, em particular da parte vermelha do espectro visível, - uma absorção moderada da parte azul esverdeada do espectro visível, isto é, dos comprimentos de onda de aproximadamente 450 nm.

[0027] A absorção de energia da luz em uma pilha de camadas finas, atribuível à presença de uma camada absorvente, depende tanto da natureza da camada absorvente, da espessura e do material que a constitui, mas também da posição em que a camada absorvente está localizada na pilha.

[0028] A amplitude local do campo elétrico em uma camada da pilha depende de sua posição na pilha, que opera como um filtro de interferência. A absorção de energia da luz varia proporcionalmente em relação à amplitude deste campo elétrico.

[0029] Se a camada absorvente for colocada em um ponto da pilha onde a amplitude do campo elétrico para um determinado comprimento de onda for alta, a absorção desse comprimento de onda será maior em comparação com uma pilha que compreende a mesma camada absorvente colocada em um ponto onde a amplitude do campo elétrico é menor.

[0030] A Figura 1 ilustra as variações na amplitude do campo elétrico (E 2 em unidade arbitrária), em diferentes comprimentos de onda, em função da distância do substrato (em nm), para uma pilha típica, cuja sequência de camadas começa no substrato é descrita na abcissa superior. Os comprimentos de onda escolhidos ilustram, respectivamente: - 450 nm: o campo cromático do azul, - 550 nm: o campo cromático do verde, - 700 nm: o campo cromático do vermelho, - 900 nm: a radiação IR.

[0031] As seguintes observações podem ser feitas: - próximo ao substrato, a amplitude do campo elétrico para um comprimento de onda de 450 nm é alta e relativamente muito maior que a amplitude do campo elétrico para um comprimento de onda a 700 nm, - perto e abaixo da camada de prata, a amplitude do campo elétrico para um comprimento de onda de 450 nm, 550 nm e 700 nm é da mesma ordem de magnitude.

[0032] A requerente demonstrou assim que, numa pilha que compreende uma única camada de prata, a intensidade do campo elétrico para os comprimentos de onda curtos da região visível correspondente ao azul é particularmente alta perto do substrato e diminui significativamente à medida que se aproxima da camada de prata. Esses comprimentos de onda curtos são da ordem de 400 a 450 nm.

[0033] A requerente mostra assim que é possível aumentar ou reduzir seletivamente as propriedades de absorção da pilha para determinados comprimentos de onda. Para isso, é possível selecionar com vantagem a posição da camada absorvente, colocando-a em um ponto da pilha onde a amplitude do campo elétrico para esse comprimento de onda é alta ou baixa.

[0034] Surpreendentemente, ao configurar a pilha para selecionar seletivamente: - não absorver significativamente os comprimentos de onda curtos correspondentes à cor azul, mas - promover a absorção dos outros comprimentos de onda,

[0035] é obtido um material que exibe simultaneamente:

- o tom desejado na reflexão, ou seja, um tom azulado, - uma baixa reflexão no lado exterior e interior, - uma alta seletividade.

[0036] No entanto, a camada absorvente é vantajosamente separada da camada de metal funcional por uma ou mais camadas dielétricas, a fim de evitar qualquer dano à camada funcional ou à camada absorvente.

[0037] A solução da invenção consiste assim em posicionar uma camada absorvente em um local muito preciso em uma pilha que compreende uma única camada de metal funcional. Ao posicionar a camada absorvente próxima à camada funcional, é possível: - absorver o mínimo possível de luz azul para obter um tom azulado na reflexão, - evitar produzir um tom excessivamente amarelo na transmissão, - impedir qualquer deterioração na camada funcional ou na camada absorvente.

[0038] A invenção também se refere a: - o envidraçamento compreendendo pelo menos um material de acordo com a invenção, - o processo para a preparação de um material de acordo com a invenção, - o uso de um envidraçamento de acordo com a invenção como um envidraçamento de controle solar para a indústria de construção ou de veículos, - um edifício ou veículo compreendendo um envidraçamento de acordo com a invenção.

[0039] Numa configuração de envidraçamento duplo, a presente invenção torna possível obter uma alta seletividade S, em particular maior que 1,45, e mesmo maior que 1,5, um fator solar (SF) menor que 45%, cores neutras na transmissão e uma aparência azulada na reflexão exterior e interior.

[0040] O material usado no envidraçamento duplo pode exibir adicionalmente as seguintes características: - uma seletividade superior a 1,50, - uma transmissão luminosa, por ordem de preferência crescente, igual ou superior a 50%, superior ou igual a 55%, superior ou igual a 60%, entre 50% e 70%, - um fator solar, por ordem de preferência crescente, inferior a 45%, 44%, 43%, - uma reflexão exterior, por ordem de preferência crescente, inferior a 24%, inferior a 22% ou entre 20% e 23%, - uma reflexão interior, por ordem de preferência crescente, inferior a 24%, inferior a 22%, inferior a 21% ou entre 18% e 21%.

[0041] As características preferidas que aparecem na continuação da descrição são aplicáveis tanto ao material de acordo com a invenção quanto, se apropriado, ao envidraçamento ou ao processo de acordo com a invenção.

[0042] A pilha é depositada por pulverização catódica assistida por campo magnético (processo magnetron). De acordo com esta modalidade vantajosa, todas as camadas da pilha são depositadas por pulverização catódica assistida por campo magnético.

[0043] Salvo indicação em contrário, as espessuras mencionadas no presente documento são espessuras físicas e as camadas são camadas finas. Entende-se por camada fina uma camada que exibe uma espessura entre 0,1 nm e 100 micrometros.

[0044] "Camada absorvente", dentro do significado da presente invenção, deve ser entendida como uma camada feita de um material que exibe uma relação n/k em toda a faixa de comprimento de onda da região visível (de 380 nm a 780 nm) entre 0 e 5, sendo estes valores excluídos e exibindo uma resistividade elétrica no estado bulk (como conhecido na literatura) superior a 10-6 Ω.cm.n denota o índice de refração real do material em um determinado comprimento de onda e k representa a parte imaginária do índice de refração em um determinado comprimento de onda; sendo a razão n/k calculada em um comprimento de onda idêntico para n e para k.

[0045] De preferência, a absorção de luz e, portanto, a absorção da radiação solar na parte visível do espectro, devido à camada absorvente, medida depositando apenas essa camada absorvente fechada entre suas duas camadas dielétricas em vidro transparente comum com uma espessura de 4 mm, medido no lado do vidro, está entre 5% e 45%, de preferência entre 10% e 35%.

[0046] A camada absorvente é escolhida entre: - camadas de metal à base de um metal ou de uma liga metálica, - camadas de nitreto de metal e - camadas de oxinitreto de metal,

[0047] de um ou mais elementos escolhidos entre paládio, nióbio, tungstênio, aço inoxidável, titânio, cromo, molibdênio, zircônio, níquel, tântalo ou zinco.

[0048] A camada absorvente solar pode estar essencialmente na forma metálica. Embora essencialmente na forma metálica, o metal pode exibir traços de nitretação devido à atmosfera de deposição contaminada pelo nitrogênio das zonas de deposição vizinhas. De preferência, a camada absorvente é um metal escolhido entre paládio, nióbio, tungstênio, aço inoxidável, titânio, cromo, molibdênio, zircônio, níquel, tântalo, zinco ou ligas, como NiCr, NiCrW, WTa, WCr, NbZr, TaNiV, CrZr e NbCr.

[0049] A camada absorvente pode ser um nitreto ou um subnitreto, ou seja, um nitreto substoquiométrico no nitrogênio. De preferência, a camada que absorve a radiação solar é um nitreto escolhido entre TiN, NiCrWN, NiVN, TaN, CrN, ZrN, CrZrN, TiAIN, TiZrN, WN, SiZrN e SiNiCrN.

[0050] Vantajosamente, a camada absorvente pode ser escolhida dentre as camadas baseadas em Ti, TiN, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr ou NiCrN.

[0051] De acordo com as modalidades preferidas, a camada absorvente é uma camada de nitreto de titânio TiN ou uma camada metálica de liga de níquel e NiCr de cromo.

[0052] De preferência, a pilha compreende uma única camada absorvente. Isto significa, em particular, que o revestimento superior não compreende uma camada absorvente.

[0053] A espessura da camada absorvente é, por ordem crescente de preferência, de 0,2 a 9 nm, de 0,3 a 5 nm, de 0,35 a 3 nm, de 0,35 a 0,45 nm.

[0054] A espessura de todas as camadas interpostas entre a camada absorvente e a camada funcional é, por ordem de preferência crescente: - superior a 3 nm, superior a 4 nm, superior a 5 nm ou - inferior a 18 nm, inferior a 17 nm, inferior a 16 nm, inferior a 1 nm, inferior a 14 nm, inferior a 13 nm, inferior a 12 nm, inferior a 11 nm, inferior a 10 nm ou - entre 3 e 18 nm, entre 3 e 15 nm, entre 3 e 10 nm.

[0055] A espessura de todas as camadas interpostas entre a camada absorvente e o substrato é, por ordem de preferência crescente: - superior a 11 nm, superior a 12 nm, superior a 13 nm, superior a 14 nm, superior a 15 nm, superior a 16 nm, superior a 17 nm, superior a 18 nm, - entre 11 e 30 nm, entre 12 e 25 nm, entre 15 e 20 nm.

[0056] De acordo com a invenção, a pilha compreende uma única camada de metal funcional à base de prata. Esse tipo de pilha também é denominado "pilha monocamada funcional". Isso significa que a pilha não compreende outra camada funcional à base de prata.

[0057] Uma camada de metal funcional à base de prata compreende pelo menos 95,0%, preferencialmente pelo menos 96,5% e melhor ainda pelo menos 98,0% em peso de prata, em relação ao peso da camada funcional. De preferência, a camada de metal funcional à base de prata compreende menos de 1,0% em peso de metais que não são prata, em relação ao peso da camada de metal funcional à base de prata.

[0058] A camada de metal funcional à base de prata também pode compreender elementos de dopagem escolhidos, por exemplo, entre cobre, paládio, ouro ou platina. De preferência, cada um destes elementos de dopagem representa menos de 15%, menos de 10%, menos de 5%, menos de 1%, menos de 0,5%, em peso da camada de metal funcional à base de prata. As proporções máximas do elemento de dopagem dependem da natureza do elemento de dopagem.

[0059] Preferencialmente, a camada de metal funcional à base de prata compreende menos de 5%, de preferência menos de 1,0%, e até menos de 0,5%, em peso de elementos de dopagem.

[0060] A espessura da camada funcional à base de prata é, por ordem crescente de preferência, de 5 a 25 nm, de 10 a 20 nm, de 12 a 19 nm, de 14 a 18 nm.

[0061] A camada de metal funcional à base de prata pode ser protegida por uma camada descrita como camada de bloqueio. De acordo com esta modalidade, a pilha de camadas finas compreende adicionalmente pelo menos uma camada de bloqueio localizada em contato com e acima da camada de metal funcional.

[0062] As camadas de bloqueio são escolhidas das camadas metálicas baseadas em um metal ou uma liga metálica, camadas de nitreto de metal, camadas de óxido de metal e camadas de oxinitreto de metal de um ou mais elementos escolhidos entre titânio, níquel, cromo, tântalo e nióbio, como Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr ou NiCrN. Quando essas camadas de bloqueio são depositadas na forma de metal, nitreto ou oxinitreto, essas camadas podem sofrer uma oxidação parcial ou completa de acordo com a espessura e a natureza das camadas que as enquadram, por exemplo, durante a deposição da camada seguinte ou por oxidação em contato com a camada subjacente.

[0063] As camadas de bloqueio são preferencialmente escolhidas entre as camadas de metal, em particular as camadas de uma liga de níquel e de cromo (NiCr) ou de titânio.

[0064] Cada camada de bloqueio exibe uma espessura entre 0,1 e 2,0 nm. A espessura dessas camadas de bloqueio é, em ordem crescente de preferência: - de pelo menos 0,1 nm, de pelo menos 0,2 nm e/ou - no máximo 2,0 nm, no máximo 1 nm.

[0065] As camadas de bloqueio, embora depositadas na forma de metal e apresentadas como camadas de metal, são na prática camadas oxidadas, pois sua função básica é oxidar durante a deposição da pilha, a fim de proteger a camada funcional. De acordo com a invenção, as camadas de bloqueio não são camadas absorventes.

[0066] A pilha de camadas finas compreende pelo menos uma camada funcional e pelo menos dois revestimentos compreendendo pelo menos uma camada dielétrica, de modo que cada camada funcional seja posicionada entre dois revestimentos.

[0067] A pilha está localizada em pelo menos uma das faces do substrato transparente.

[0068] "Revestimento" dentro do significado da presente invenção deve ser entendido como significando que pode haver uma única camada ou várias camadas de materiais diferentes dentro do revestimento.

[0069] A espessura de um revestimento inferior ou superior corresponde à soma das espessuras das camadas que o constituem.

[0070] Os revestimentos inferior e superior exibem uma espessura superior a 15 nm, preferencialmente entre 15 e 100 nm, 20 e 70 nm e melhor ainda entre 30 e 60 nm.

[0071] Esses revestimentos têm, por ordem crescente de preferência, uma espessura: - inferior ou igual a 100 nm, inferior ou igual a 80 nm, inferior ou igual a 60 nm e/ou - maior ou igual a 15 nm, maior ou igual a 20 nm.

[0072] "Camada dielétrica", dentro do significado da presente invenção, deve ser entendida como significando que, do ponto de vista de sua natureza, o material é "não metálico", ou seja, não é um metal. No contexto da invenção, este termo indica um material exibindo uma razão n/k em toda a faixa de comprimento de onda da região visível (de 380 nm a 780 nm) igual ou superior a 5.

[0073] As camadas dielétricas dos revestimentos exibem as seguintes características, isoladamente ou em combinação: - são depositadas por pulverização catódica assistida por campo magnético, - são escolhidas a partir dos óxidos ou nitretos de um ou mais elementos escolhidos entre titânio, silício, alumínio, zircônio, estanho e zinco, - eles têm uma espessura superior a 2 nm, preferencialmente entre 2 e 100 nm.

[0074] As camadas dielétricas podem ser descritas como camadas umectantes. Entende-se por camada umectante uma camada feita de um material capaz de estabilizar a interface com a camada funcional. Essas camadas umectantes geralmente são baseadas em óxido de zinco.

[0075] A camada de óxido de zinco pode opcionalmente ser dopada usando pelo menos um outro elemento, como o alumínio. O óxido de zinco é cristalino. A camada à base de óxido de zinco compreende, por ordem crescente de preferência, pelo menos 90,0%, pelo menos 92%, pelo menos 95%, pelo menos 98,0%, em peso de zinco, em relação ao peso de outros elementos além do oxigênio na camada à base de óxido de zinco.

[0076] De preferência, o revestimento inferior compreende uma camada dielétrica à base de óxido de zinco localizada diretamente em contato com a camada de metal à base de prata. Esta camada dielétrica à base de óxido de zinco pode ser localizada diretamente em contato com a camada absorvente.

[0077] As camadas de óxido de zinco têm, por ordem crescente de preferência, uma espessura: - de pelo menos 3,0 nm, de pelo menos 4,0 nm, de pelo menos 5,0 nm e/ou - de no máximo 25 nm, de no máximo 10 nm, de no máximo 8,0 nm.

[0078] As camadas dielétricas podem exibir uma função de barreira. Entende-se por camadas dielétricas com uma função de barreira (doravante camada de barreira) uma camada feita de um material capaz de formar uma barreira à difusão de oxigênio e água a alta temperatura, originária da atmosfera ambiente ou do substrato transparente, em direção à camada funcional. Tais camadas dielétricas são escolhidas entre as camadas: - à base de compostos de silício e/ou alumínio escolhidos a partir de óxidos, como SiO2, nitretos, como nitreto de silício Si3N4 e nitretos de alumínio AIN e oxinitretos SiOxNy, dopados opcionalmente usando pelo menos um outro elemento, - à base de óxido de zinco e estanho, - à base de óxido de titânio.

[0079] De preferência, cada revestimento compreende pelo menos uma camada dielétrica que consiste em: - um nitreto ou oxinitreto de alumínio e/ou silício, ou - um óxido de zinco e estanho misturado, ou - um óxido de titânio.

[0080] Essas camadas dielétricas têm, por ordem crescente de preferência, uma espessura: - inferior ou igual a 40 nm, inferior ou igual a 30 nm, inferior ou igual a 25 nm e/ou - superior ou igual a 5 nm, superior ou igual a 10 nm ou superior ou igual a 15 nm.

[0081] As camadas dielétricas também podem ser escolhidas em função do seu índice de refração.

[0082] De acordo com uma modalidade, o revestimento inferior e/ou o revestimento superior compreendem pelo menos uma camada de alto índice à base de óxido de metal que exibe um índice de refração superior a 2,20, preferencialmente entre 2,3 e 2,7, e uma espessura superior a 5 nm.

[0083] De preferência, o revestimento inferior compreende pelo menos uma camada de alto índice em contato com o substrato.

[0084] De preferência, o revestimento inferior compreende pelo menos uma camada de alto índice em contato com a camada absorvente. - Os valores do índice de refração mostrados no presente documento são os valores medidos como de costume no comprimento de onda de 550 nm. Estas camadas de alto índice exibem preferencialmente uma espessura física entre 10 e 20 nm. Essa camada de alto índice permite maximizar a alta transmissão de luz na região visível da pilha e tem um efeito favorável na obtenção de cores neutras, tanto na transmissão quanto na reflexão.

[0085] Tais camadas de alto índice baseadas em óxido de metal são escolhidas dentre camadas de óxido de titânio ou óxido de nióbio ou camadas de uma liga obtida a partir de titânio e nióbio.

[0086] De acordo com uma modalidade particularmente vantajosa, o revestimento inferior compreende pelo menos a sequência de camadas depositadas na seguinte ordem: - pelo menos uma camada com um alto índice de refração, feita de material com um índice de refração maior ou igual a 2,20, a espessura física da camada com um alto índice de refração ou a soma das espessuras físicas das camadas com um alto índice de refração índice entre 10 e 40 nm, - pelo menos uma camada absorvente, - pelo menos uma camada de óxido de zinco.

[0087] De acordo com uma modalidade particularmente vantajosa, o revestimento superior compreende pelo menos a sequência de camadas finas depositadas na seguinte ordem acima da camada funcional: - pelo menos uma camada de bloqueio, - pelo menos uma camada à base de óxido de zinco, - pelo menos uma camada com um alto índice de refração, feita de material com um índice de refração maior ou igual a 2,20, a espessura física da camada com um alto índice de refração ou a soma das espessuras físicas das camadas com um alto índice de refração índice entre 10 e 40 nm, - pelo menos uma camada dielétrica exibindo um índice de refração inferior a 2,20 e uma espessura superior a 5 nm localizada acima da camada de alto índice.

[0088] A pilha de camadas finas pode opcionalmente compreender uma camada protetora. A camada protetora é preferencialmente a camada final da pilha, ou seja, a camada mais distante do substrato revestido com a pilha (antes do tratamento térmico). Estas camadas têm geralmente uma espessura entre 0,5 e 10 nm, preferencialmente 1 e 5 nm. Esta camada protetora pode ser escolhida de uma camada de titânio, zircônio, háfnio, silício, zinco e/ou estanho, estando este ou estes metais na forma metálica, em óxido ou em nitreto.

[0089] De acordo com uma modalidade, a camada protetora é baseada em zircônio e/ou óxido de titânio, preferencialmente com base em óxido de zircônio, em óxido de titânio ou em óxido de titânio e zircônio.

[0090] Os substratos transparentes de acordo com a invenção são preferencialmente feitos de um material inorgânico rígido, como o vidro, ou são orgânicos, à base de polímeros (ou feitos de polímero).

[0091] Os substratos orgânicos transparentes de acordo com a invenção, que são rígidos ou flexíveis, também podem ser feitos de polímero. Exemplos de polímeros adequados de acordo com a invenção compreendem em particular: - polietileno; - poliésteres, tais como tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT) ou naftalato de polietileno (PEN); - poliacrilatos, tais como polimetilmetacrilato (PMMA); - policarbonatos; - poliuretanos; - poliamidas; - poliimidas; - fluoropolímeros, como fluoroésteres, por exemplo etileno- tetrafluoroetileno (ETFE), fluoreto de polivinilideno (PVDF), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), etileno-clorotrifluoroetileno (ECTFE) ou copolímeros de etileno-propileno fluorados (FEP); - resinas fotorreticuláveis e/ou fotopolimerizáveis, tais como resinas tioleno, poliuretano, acrilato de uretano ou acrilato de poliéster; e - politiouretanos.

[0092] O substrato é de preferência uma folha de vidro ou de vidro cerâmico.

[0093] O substrato é preferencialmente transparente, incolor (é então um vidro transparente ou extra-claro) ou colorido, por exemplo azul, cinza ou bronze. O vidro é preferencialmente do tipo soda-cal-sílica, mas também pode ser um vidro do tipo borossilicato ou alumino-borossilicato.

[0094] De acordo com uma modalidade preferida, o substrato é feito de vidro, em particular vidro de soda-cal-sílica, ou de uma substância orgânica polimérica.

[0095] O substrato vantajosamente tem pelo menos uma dimensão maior ou igual a 1 m, inclusive até 2 m e até 3 m. A espessura do substrato varia geralmente entre 0,5 mm e 19 mm, de preferência entre 0,7 e 9 mm, em particular entre 2 e 8 mm, e mesmo entre 4 e 6 mm. O substrato pode ser plano ou dobrado, inclusive flexível.

[0096] A invenção também se refere a um processo para a preparação de um material que compreende um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas depositadas por pulverização catódica, opcionalmente pulverização catódica assistida por campo magnético, o processo compreende a sequência das seguintes etapas: - pelo menos um revestimento inferior compreendendo uma camada absorvente localizada entre duas camadas dielétricas é depositado no substrato transparente, - uma camada funcional à base de prata é depositada, e - um revestimento superior é depositado acima da camada funcional.

[0097] A invenção também se refere a um envidraçamento compreendendo pelo menos um material de acordo com a invenção. O envidraçamento pode ter a forma de um envidraçamento monolítico ou um envidraçamento simples, um envidraçamento laminado ou um envidraçamento múltiplo.

[0098] Um envidraçamento monolítico compreende 2 faces; a face 1 está do lado de fora da construção e, portanto, constitui a parede externa do envidraçamento e a face 2 está dentro da construção e, portanto, constitui a parede interna do envidraçamento.

[0099] Um envidraçamento duplo compreende 4 faces; a face 1 está do lado de fora da construção e, portanto, constitui a parede externa do envidraçamento e a face 4 está no interior da construção e, portanto, constitui a parede interna do envidraçamento, as faces 2 e 3 estando dentro do envidraçamento duplo.

[0100] O envidraçamento é preferencialmente escolhido entre vários envidraçamentos, em particular um envidraçamento duplo ou triplo, compreendendo pelo menos um material de acordo com a invenção e pelo menos um segundo substrato, o material e o segundo substrato sendo separados por pelo menos uma cavidade inserida preenchida com vidro, o referido envidraçamento produzindo uma separação entre um espaço exterior e um espaço interior.

[0101] Esses envidraçamentos exibem vantajosamente: - uma reflexão da luz, no lado interior e exterior, inferior a 24% e/ou - uma cor neutra na transmissão com um b*T inferior a 6 e/ou - uma cor azul no reflexo com um b*Rext e um b*Rint menor que -6 e, opcionalmente, um a*Rext e um a*Rint menor que 5.

[0102] Esses envidraçamentos são montados em uma construção ou veículo.

[0103] A pilha é posicionada no envidraçamento, de preferência na face 2, de modo que a luz incidente proveniente do exterior passe através do revestimento dielétrico inferior antes de passar através da camada de metal funcional.

[0104] Os exemplos a seguir ilustram a invenção. Exemplos I. Preparação dos substratos: Pilhas, condições de deposição

[0105] Pilhas de camadas finas definidas abaixo são depositadas em substratos feitos de vidro de soda-cal transparente com uma espessura de 4 mm.

[0106] Nos exemplos da invenção: - as camadas funcionais são camadas de prata (Ag), - as camadas absorventes são feitas de liga de níquel e cromo (NiCr) ou feitas de nitreto de titânio (TiN), - as camadas de bloqueio são camadas metálicas feitas de liga de níquel e cromo (NiCr), - as camadas dielétricas são baseadas em nitreto de silício, dopado com alumínio

[0107] (Si3N4: Al), em óxido de zinco (ZnO), em óxido de zinco e estanho (SnZnO) ou em óxido de titânio (TiO2).

[0108] As condições para deposição das camadas, que foram depositadas por pulverização (pulverização "catodo de magnetron"), estão resumidas na tabela 1.

Tabela 1 Alvo empregado Pressão de Gás deposição Ag Ag 3 ×10-3 mbar 100% Ar NiCr Ni (80 at.%); : Cr (20 2-3×10-3 mbar 100% Ar at.%) TiN Ti 2.4×10-3 mbar 82% Ar / (Ar + N2) Ti Ti 7×10-3 mbar 100% Ar TiO2 TiOx 2×10-3 mbar 90% Ar / (Ar + O2) Si3N4 Si: Al a 92: 8% em 3.2×10-3 mbar 55% Ar / (Ar + N2) peso SnZnO Sn 47,2 Zn 52,8 4,6×10-3 mbar 64% Ar / (Ar + O2) TiO2-TiZrO TiOx 75,5-ZrO2 24,3 4,8×10-3 mbar 96% Ar / (Ar + O2) mol % ZnO Zn: Al a 98: 2% em 1,8×10-3 mbar 63% Ar / (Ar + O2) peso At. = atômico II. Parâmetros que influenciam a absorção

[0109] Diversos experimentos foram realizados em ordem: - demonstrar a influência da posição da camada absorvente sobre a absorção e - provar que a posição escolhida permite obter as propriedades colorimétricas desejadas, a aparência azulada na reflexão.

[0110] A capacidade de absorver um comprimento de onda é proporcional: - ao quadrado da intensidade do campo elétrico gerado em um ponto da pilha nesse comprimento de onda, - à dependência espectral. II.1. A dependência espectral

[0111] A dependência espectral depende do material (natureza intrínseca) e do comprimento de onda. Do ponto de vista deste parâmetro, os critérios selecionados para determinar os materiais absorventes são os seguintes: - Uma fraca absorção de eventos correspondentes ao azul, - Uma forte absorção dos outros comprimentos de onda e em particular aqueles que correspondem ao amarelo.

[0112] Os materiais mais satisfatórios com relação a este parâmetro são as camadas metálicas de níquel e cromo e as camadas de nitreto de titânio. II.2. Determinação da posição favorecida: Avaliação da amplitude do campo elétrico

[0113] A dependência entre a amplitude do campo elétrico e a posição da camada absorvente é ilustrada pela figura 1. Essa figura representa a amplitude do campo elétrico (E2 em unidade arbitrária), em diferentes comprimentos, em função da distância do substrato (em nm), para uma pilha típica, cuja sequência de camadas começa no substrato é descrita na abcissa superior.

[0114] A pilha típica compreende, a partir do substrato, a sequência das seguintes camadas: TiO2 / ZnO / Ag / ZnO / TiO2 / SnZnO / SiN / a (Ar).

[0115] Em virtude de um software apropriado, é possível determinar, para cada comprimento de onda, o quadrado do rendimento elétrico em função da distância em relação ao substrato. Os comprimentos de onda escolhidos ilustrados, respectivamente: - 450 nm: o campo cromático do azul, - 550 nm: o campo cromático do verde, - 700 nm: o campo cromático do vermelho, - 900 nm: a radiação IR.

[0116] Foram encontrados os seguintes: - na abcissa inferior: a distância em relação ao substrato (em nm) que representa a posição na pilha com 0 nm que representa a superfície do substrato em que a pilha está depositada, - na abcissa superior, a natureza das camadas e suas espessuras; por exemplo, a primeira camada de TiO2 em contato com o substrato tem uma espessura de aproximadamente 15 nm e a camada de ZnO sob a prata uma espessura de aproximadamente 5 nm, - nas ordenadas, a amplitude do quadrado do campo elétrico (E 2 em unidade arbitrária).

[0117] Sabendo que a absorção é proporcional à amplitude do campo elétrico, as seguintes observações podem ser feitas.

[0118] O campo elétrico é mínimo para todos os comprimentos de onda na camada de prata, pois as pilhas são otimizadas para minimizar a absorção na camada de prata. Uma alta transmissão de luz LT é assim obtida.

[0119] A absorção (todos os comprimentos de onda unidos) é menos eficaz se a camada absorvente for colocada perto da camada de prata. Isto significa que, se a camada absorvente for colocada perto da camada de prata, será necessária uma espessura maior para atingir o nível de absorção que seria obtido se a camada absorvente fosse colocada perto do substrato.

[0120] A absorção na parte azul do espectro é mínima perto da camada de prata. Colocar o absorvedor nessa posição torna possível evitar uma mudança de cor em direção ao amarelo.

[0121] Perto do substrato, a absorção na parte azul do espectro (aproximadamente 450 nm) é alta e a absorção na parte vermelha do espectro é relativamente menor (aproximadamente 700 nm).

[0122] Perto e abaixo da camada de prata, a absorção é da mesma ordem de magnitude para todos os comprimentos de onda da região visível (450 nm, 550 nm e 700 nm). Consequentemente, colocando a camada absorvente nesta posição em relação ao substrato, mais vermelho que azul é absorvido seletivamente. A seletividade para absorção do vermelho em relação ao azul é melhor. Isso torna possível evitar uma mudança nas cores em direção ao vermelho.

[0123] A requerente demonstra assim que, numa pilha que compreende uma única camada de prata, a intensidade do campo elétrico e portanto da absorção para os comprimentos de onda curtos da região visível correspondente ao azul é particularmente alta perto do substrato e diminui significativamente à medida que se aproxima da camada de prata. Esses comprimentos de onda curtos são da ordem de 400 a 450 nm.

[0124] O posicionamento da camada absorvente próxima ao substrato não permitirá obter reflexos em tons azulados.

[0125] Por outro lado, se a camada absorvente estiver posicionada perto da camada de prata, a absorção na parte azul esverdeada do espectro visível é menor e, em particular, relativamente menor em relação à absorção no vermelho.

[0126] O posicionamento da camada absorvente perto da camada de prata, conforme reivindicado, permite obter, em reflexão, tons azulados e cores e transmissão não amarela. III. Confirmação dos resultados III.1. Impacto da posição na espessura da camada absorvente a ser utilizada

[0127] Para confirmar esses resultados, foram realizadas simulações para determinar, para uma pilha típica, quais espessuras devem ser adicionadas de acordo com a posição da camada absorvente, a fim de reduzir o fator solar da pilha típica de 48,5% para aproximadamente 44%.

[0128] A pilha típica compreende, a partir do substrato, a sequência das seguintes camadas: TiO2 (19,5 nm) / ZnO (5 nm) / Ag (178 nm) / Ti (0,3 nm) / ZnO (5 nm) / TiO2 (16,5 nm) / SnZnO (10,5 nm) / Si3N4 (14 nm) / TiO2 (1 nm).

[0129] A camada absorvente é baseada em NiCr. Posição da camada absorvente Espessura de NiCr SF 48,5% => 44% P1: Entre o substrato e a 1ª camada de TiO2 0,7 nm P2: Entre as camadas de TiO2 e ZnO 0,9 nm P3: Entre as camadas ZnO e Ag 1,1 nm P4: Entre as camadas Ag e Ti 1,0 nm P5: Entre as camadas de TiO2 e SnZnO 0,6 nm

[0130] Estes resultados confirmam que a espessura necessária da camada absorvente para atingir o mesmo nível de absorção é maior se a camada absorvente for colocada perto da camada Ag (em comparação com perto do substrato). III.2. Impacto da posição na variação de cores nos eixos amarelo-azul e vermelho- verde

[0131] A influência da posição da camada absorvente na variação das cores é ilustrada nas figuras 2 e 3. A Figura 2 ilustra as variações nas cores no eixo amarelo- azul e a Figura 3 ilustra as variações nas cores no eixo vermelho-verde.

[0132] Em virtude de um software apropriado, é possível determinar, em função da posição da camada absorvente em uma pilha típica descrita acima (II.2), as cores Lab em transmissão ou em reflexão. A espessura da camada absorvente é escolhida de forma que, qualquer que seja a posição considerada, o fator solar do material montado em um envidraçamento duplo com a pilha na face 2 é de aproximadamente 44%.

[0133] Esses números representam respectivamente: - figura 2: as variações nos valores de b*T e b*Rext em função da posição da camada absorvente na pilha típica, - figura 3: as variações nos valores de a*T e a*Rext em função da posição da camada absorvente na pilha típica.

[0134] Na figura 2, são encontrados os seguintes: - na abcissa: as diferentes posições P1 a P5 (definidas acima) da camada absorvente na pilha típica, - na ordenada à esquerda: os valores b*T, - na ordenada à direita: os valores b*Rext.

[0135] Na figura 3, são encontrados os seguintes: - na abcissa: as diferentes posições P1 a P5 (definidas acima) da camada absorvente na pilha típica, - nas ordenadas: os valores a*.

[0136] As linhas pontilhadas "b*Rext ref", "b*T ref", "a*Rext ref" e "a*T ref" representam respectivamente os valores b*Rext, b*T, a*Rext e a*T de a pilha típica (ou de referência) que não compreende uma camada absorvente.

[0137] As curvas b*T, b*Rext, a*T e a*Rext representam respectivamente os valores b*T, b*Rext, a*T e a*Rext em função da posição da camada absorvente na pilha.

[0138] As seguintes observações podem ser feitas.

[0139] Para as cores em reflexão, qualquer que seja a posição da camada absorvente, sua introdução resulta em uma mudança nas cores em direção ao amarelo.

[0140] Isso ocorre porque, na figura 2, todos os valores de b*Rext são maiores que o valor de b*Rext da pilha típica (b*Rext ref). No entanto, quando a camada absorvente é colocada na posição reivindicada (P2), esse deslocamento é menos pronunciado e torna possível permanecer com os valores de b*Rext abaixo de -6.

[0141] A mudança para o amarelo é muito maior quando a camada absorvente é colocada em contato direto com o substrato e mínima quando a camada absorvente é colocada em contato direto com a camada de prata.

[0142] A Figura 3 mostra que a cor na reflexão expressa pelos valores a* é fortemente impactada e varia significativamente com a posição da camada absorvente. Quando a camada absorvente é colocada nas posições P1, P2 ou P3, é observada uma mudança vantajosa em direção ao verde.

[0143] Colocar a camada absorvente na posição reivindicada torna possível obter claramente um par de valores de a* e b* na reflexão externa que confere um tom azulado.

[0144] Para as cores em transmissão, a introdução da camada absorvente na posição reivindicada: - não resulta em uma mudança significativa nas cores no eixo amarelo- azul (figura 2), - resulta em uma ligeira mudança para o verde nas cores no eixo vermelho-verde (figura 3).

[0145] Surge do par a*T e b*T que uma ausência de mudança em direção ao amarelo e uma mudança em direção ao verde são observadas na transmissão. Colocar a camada absorvente na posição reivindicada torna possível obter claramente um par de valores a* e b* na transmissão conferindo uma tonalidade não amarela, e na verdade até mais neutra. III.3. Impacto da posição da camada absorvente na reflexão interior e exterior

[0146] A influência da posição da camada absorvente na variação da reflexão da luz interna e externa é ilustrada pela figura 4.

[0147] Na figura 4, são encontrados os seguintes: - na abcissa: as diferentes posições P1 a P5 (definidas acima) da camada absorvente na pilha típica,

- nas ordenadas: os valores de reflexão da luz em %.

[0148] As linhas pontilhadas "Rext ref" e "Rint ref" representam respectivamente os valores Rext e Rint da pilha típica (ou de referência) que não compreende uma camada absorvente.

[0149] As curvas "Rext" e "Rint" representam respectivamente os valores de Rext e Rint em função da posição da camada absorvente na pilha.

[0150] Colocar a camada absorvente na posição reivindicada permite obter uma reflexão interna e externa inferior a 22%. IV. Qualidades de desempenho de "controle solar" e colorimetria

[0151] A Tabela 2 lista os materiais e as espessuras físicas em nanômetros (a menos que indicado de outra forma) de cada camada ou revestimento que forma as pilhas em função de suas posições em relação ao substrato que carrega a pilha (linha final na parte inferior da tabela).

Tabela 2 Comp. Inv. 1 Inv. 3 Inv. 4 Inv. 2 1 Camada protetora: TiO2 1 1 1 1 0,5 Revestimento - Si3N4 16,5 15,9 13,1 14,4 12 - SnZnO - - - - 10 - TiO2 20 20 20 20 - TiO2-TiZrO - - - - 17 - ZnO 5 5 5 5 6 Camada de bloqueio Ti 0,3 0,3 0,3 0,3 0,2 NiCr - - - - - Camada de Ag funcional 18,6 17,7 17,2 16,9 16,8 Revestimento - ZnO 5 5 5 5 5 - Si3N4 - - - 5 - - NiCr - 1,9 - 1,2 0,5

- TiN - - 2,7 - - - Si3N4 - - - 5 - - TiO2 23 18,9 12,5 12,6 17,7 - NiCr 1,2 - - - - Substrato de 4 4 4 vidro (mm) 4 4

[0152] A Tabela 3 abaixo lista as principais características ópticas medidas quando os materiais fazem parte de um envidraçamento duplo da estrutura: 4-16-4 (Ar - 90%). A pilha está posicionada na face 2, sendo a face 1 do envidraçamento a face mais externa do envidraçamento, como de costume. Tabela 3: Estrutura de envidraçamento duplo 4-16-4 (Ar - 90%) equipada com a pilha na face 2 Inv. Valor alvo Comp. 1 Inv. 1 Inv. 2 Inv. 4 3 LT% ≈ 60-70% 60,3 60,2 67,5 64,8 67,2 LRext% < 25 14,4 19 19,2 17,1 23,5 LRint% < 25 - - - - 21,4 SF < 45 40,1 40 44,1 41,5 44,0 S > 1,5 1,503 1,505 1,53 1,56 1,53 - a*T <0 -4,4 -5,2 -4,4 -4,9 -3,3 - b*T <6 4,4 4,2 4,8 5 5,6 - <3 0,4 0,3 2,4 1,6 0,1 a*Rext - < -6 -4,2 -7,9 -8,4 -10,3 -5,2 b*Rext - a*Rint < 3 - - - - 2,4 - b*Rint < -6 - - - - -9,6% SF: fator solar; S: a seletividade; -: não determinado.

[0153] O exemplo comparativo Comp. 1 não permite obter a aparência azulada desejada. Isso ocorre porque, como explicado acima, a presença da camada absorvente próxima ao substrato absorve significativamente os comprimentos de onda visíveis curtos correspondentes ao azul.

[0154] Os exemplos de acordo com a invenção tornam possível: - manter as propriedades desejadas em termos de seletividade (S > 1,5) e de reflexão exterior e interior (< 25%) e - para obter a aparência estética desejada com cores neutras em particular na transmissão, mas especialmente a aparência azulada na reflexão exterior e interior que é expressa por valores b*Rext marcadamente inferiores a -6.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas que compreende, a partir do substrato: - um revestimento inferior que compreende: - pelo menos uma camada dielétrica, - pelo menos uma camada absorvente que absorve a radiação solar na parte visível do espectro, exibindo uma espessura entre 0,2 e 9 nm, - pelo menos uma camada dielétrica, - uma única camada metálica funcional à base de prata, - opcionalmente, uma camada de bloqueio, - um revestimento superior que compreende pelo menos uma camada dielétrica, - opcionalmente, uma camada protetora, caracterizado pelo fato de que: - a camada absorvente é separada do substrato e da camada funcional por uma ou mais camadas dielétricas, - a espessura de todas as camadas dielétricas interpostas entre a camada absorvente e a camada metálica funcional é entre 3 e 18 nm.

2. Material, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que quando o material é encaixado em uma vidraça dupla com a pilha posicionada na face 2, a vidraça dupla exibe: - uma seletividade superior a 1,45, - um reflexo da luz interior e exterior inferior a 25%, - um valor de b* no reflexo exterior inferior a -5, - um valor de b* no reflexo interior inferior a -5.

3. Material, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a espessura de todas as camadas dielétricas interpostas entre a camada absorvente e o substrato é superior a 11 nm.

4. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada absorvente é escolhida dentre:

- camadas metálicas à base de metal ou de uma liga metálica, - camadas de nitreto metálico e - camadas de oxinitreto metálico, um ou mais elementos escolhidos entre paládio, nióbio, tungstênio, aço inoxidável, titânio, cromo, molibdênio, zircônio, níquel, tântalo ou zinco.

5. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o revestimento inferior compreende uma camada dielétrica à base de óxido de zinco localizada diretamente em contato com a camada metálica à base de prata.

6. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o revestimento inferior compreende uma camada de alto índice à base de óxido de metal que exibe um índice de refração superior a 2,20 e uma espessura superior a 5 nm.

7. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o revestimento inferior compreende pelo menos a sequência de camadas depositadas na seguinte ordem: - pelo menos uma camada com um alto índice de refração, feita de um material com um índice de refração maior ou igual a 2,20, a espessura física da camada possuindo um alto índice de refração ou a soma das espessuras físicas das camadas com um alto índice de refração entre 10 e 40 nm, - pelo menos uma camada absorvente, - pelo menos uma camada de óxido de zinco.

8. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o revestimento superior compreende pelo menos uma camada de alto índice à base de óxido de metal que exibe um índice de refração superior a 2,20 e uma espessura superior a 5 nm.

9. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o revestimento superior compreende pelo menos a sequência de camadas finas depositadas na seguinte ordem acima da camada funcional:

- pelo menos uma camada de bloqueio, - pelo menos uma camada à base de óxido de zinco, - pelo menos uma camada com um alto índice de refração, feita de um material com um índice de refração maior ou igual a 2,20, a espessura física da camada possuindo um alto índice de refração ou a soma das espessuras físicas das camadas com um alto índice de refração entre 10 e 40 nm, - pelo menos uma camada dielétrica exibindo um índice de refração inferior a 2,20 e uma espessura superior a 5 nm, localizada acima da camada de alto índice.

10. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que as camadas de alto índice à base de óxido de metal são escolhidas entre camadas de óxido de titânio ou óxido de nióbio ou camadas de uma liga obtida a partir de titânio e nióbio.

11. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o substrato é feito de vidro, em particular vidro de soda- cal-sílica ou de uma substância orgânica polimérica.

12. Envidraçamento múltiplo caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um material como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e pelo menos um segundo substrato, o material e o segundo substrato sendo separados por pelo menos uma cavidade inserida preenchida com gás.

13. Envidraçamento múltiplo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o envidraçamento é um envidraçamento duplo que exibe, com a pilha posicionada na face 2: - uma seletividade superior a 1,45, - um reflexo da luz interior e exterior inferior a 25%, - um valor de b* no reflexo exterior b*Rext inferior a -5, - um valor de b* no reflexo interior b*Rint inferior a -5.

14. Envidraçamento, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que exibe um reflexo de luz interior e exterior inferior a 24%.

15. Envidraçamento, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a

14, caracterizado pelo fato de que exibe: - uma cor neutra na transmissão com um b*T inferior a 6, - uma cor azul na reflexão com um b*Rext e um bRint menor que -6 e, opcionalmente, um a*Rext e um a*Rint menor que 5.