BR112020009300B1 - Composição de limpeza, método não terapêutico de sanitização, uso não terapêutico de uma composição e uso de uma composição - Google Patents
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Abstract
é descrita uma composição de higiene que compreende: i. um tensoativo; e ii. um complexo de metal oligodinâmico com quimioatrativo; em que o potencial zeta do complexo é de + 30 mv a ? 30 mv e o mencionado complexo não se encontra em forma nanoparticulada; e o mencionado quimioatrativo é uma proteína. é também descrito um método de sanitização de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, que compreende as etapas de: i. aplicação ao substrato de uma composição descrita ou sua suspensão aquosa; ii. manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com o mencionado substrato por tempo de contato de até 60 segundos; e iii. enxágue da composição ou da suspensão com água ou enxugamento com pano.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de limpeza, especialmente uma composição de lavagem pessoal com alta eficácia contra bactérias tais como barras ou tabletes de sabão, lavagem corporal ou gel de chuveiro.
[002] Composições de lavagem pessoal apresentam-se em uma série de formatos tais como barras ou tabletes, géis de chuveiro, composições de lavagem das mãos e composições de lavagem do corpo. Essas composições são populares devido ao seu efeito antibacteriano associado, em grande parte, à morte ou desativação de organismos residentes sobre a nossa pele devido à detergência dos tensoativos. Embora tensoativos como sabões possuam inerentemente ação biocida, cientistas de formulações preferem não depender inteiramente deles. Normalmente, essas composições contêm um biocida adicionado tal como TCN ou TCC para agir contra bactérias. A ação biocida de sabão contra bactérias Gram positivas, tais como S. aureus, é, entretanto, consideravelmente mais limitada. Isso é mais verdadeiro dentro do tempo de contato curto típico desse uso de produto, geralmente de cerca de 60 segundos e, mais comumente, da ordem de 10 a 30 segundos. Atingir ação biocida contra bactérias Gram positivas é especialmente problemático no caso de composições de limpeza nas quais o pH inerente das composições, bem como o pH do meio geralmente aquoso no ponto de uso, é de pouco mais de 7, mais especificamente de 7,5 a 10.
[003] Diversos processos foram sugeridos para aumentar ou aprimorar a atividade biocida de composições de sabão. US 6.794.344 B (Taylor et al), por exemplo, descreve sabonetes que compreendem pelo menos cerca de 50% de sabão que possui comprimentos de cadeia alquila de 8 a 10 átomos de carbono, cerca de 10% a cerca de 30% de solvente hídrico e ácido livre, preferencialmente ácido graxo livre, de forma que o pH de uma solução aquosa a 10% do sabonete seja de não mais de cerca de 9. O sabonete é caracterizado como exibindo, no teste descrito no presente, redução logarítmica contra bactérias Gram positivas de pelo menos 3 após tempo de contato de 30 segundos. As informações apresentadas na Tabela 3 de Taylor et al comparam o efeito do teor de ácidos graxos livres em função do pH sobre a atividade antibacteriana contra S. aureus.
[004] US 20160362646 A1 (Unilever) descreve uma composição de limpeza que compreende um tensoativo, um metal oligodinâmico ou seus íons, um agente quelante e um polímero que contém um grupo que compreende um local que contém um ou mais pares isolados de elétrons, em que o tensoativo é sabão. O polímero aumenta a eficácia antimicrobiana do metal oligodinâmico.
[005] JP 10273875A (Kohjin Company, 1998) descreve uma composição que consiste em fibras de proteína que conduzem um metal sobre ela e possui desempenho antimicrobiano e desodorizante, obtida por meio da imersão de fibras de proteína tais como lã, seda e penas em uma solução alcalina de complexo de amina metálica tal como complexo de amina de cobre, complexo de amina de zinco ou complexo de amina de prata. Preferencialmente, a composição é formada em um formato ou padrão como o de algodão, cordão, trança, material tecido, folha de papel, tecido não tecido, pó, microesferas, filme, esponja, favo de mel, cilindro ou bloco para gerar um produto formado.
[006] Metais oligodinâmicos tais como prata, zinco e cobre são amplamente utilizados em composições de limpeza antimicrobianas. Agentes antimicrobianos com base em prata, tais como nanopartículas de prata, possuem boa atividade antimicrobiana. A eficiência frequentemente tende, entretanto, a ser gradualmente reduzida ao longo do tempo, especialmente sob condições alcalinas de uma composição de limpeza, tal como em um sabonete.
[007] US 20170247523 A1 (Unilever) descreve uma composição de sabão que contém um complexo de prata com DTPA (ácido dietilenotriaminopenta-acético), que é um quelante.
[008] EP 2099411 A2 (Henkel, 2009) descreve preparações cosméticas que contêm seda natural e/ou seus derivados em combinação com metais nanoparticulados, tais como ouro, prata e paládio. Embora a publicação designe um complexo de seda ou seus derivados com o metal, as composições descritas na publicação contêm seda e o metal como ingredientes separados. As formulações exemplificadas contêm nanomateriais comercializados com a marca Fine-Silk® Crystal Nano Gold e Fine-Silk® Crystal Nano Silver.
[009] Diversas outras composições que contêm nanopartículas de prata como biocida ativo são conhecidas por meio de publicação e uso público.
[0010] Quimioatrativo (CA) é um agente que atrai microorganismos para si. Em outras palavras, eles induzem a quimiotaxia de certos micro-organismos para si. Esta propriedade é conhecida há algumas décadas e vem sendo utilizada com alguma vantagem.
[0011] Por exemplo, em Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 56985702, Jain et al descreveram que a sua abordagem também depende do uso de CAs com moléculas pequenas para promover quimiotaxia bacteriana. Eles formularam a hipótese de que o estabelecimento de um grau de concentração de CA perto de uma superfície de morte por contato promoveria a migração de células bacterianas móveis contidas em meio volumoso circunvizinho em direção à superfície. Eles idealizaram que essa migração ativa resultaria em aumento da densidade bacteriana na superfície de morte por contato e, portanto, aumento da atividade antimicrobiana geral da superfície. Eles utilizaram configuração experimental adaptada de um teste de quimiotaxia capilar no qual um microcapilar contendo pequena quantidade de CA dissolvido é introduzida em uma suspensão bacteriana. À medida que CA é difundido do capilar para a suspensão bacteriana, é formado um gradiente de concentração do CA, de forma que as bactérias sejam atraídas em direção e, por fim, para o capilar. Eles conduziram experimentos nos quais as paredes internas do capilar utilizado para administrar o CA solúvel foram revestidas com DMOAP para matar bactérias mediante contato.
[0012] O quimioatrativo e o biocida são fatores ou ingredientes separados que desempenham seu papel definido.
[0013] Um dos problemas associados a composições que contêm nanopartículas de metais é o fato de que a distribuição dessas partículas na composição nem sempre podem permanecer uniformes. Como essas nanopartículas frequentemente estão presentes em quantidades muito pequenas, normalmente alguns ppm, a distribuição não uniforme apresenta-se como problema técnico. Além disso, embora o problema de distribuição necessite ser abordado, não pode haver compromisso com a eficácia.
[0014] Determinamos que os dois problemas discutidos acima podem ser solucionados utilizando-se o princípio da quimiotaxia, no qual o biocida e o quimioatrativo são marcados em conjunto entre si na forma de complexo. Descobriu-se que essa composição é altamente eficaz, particularmente contra bactérias Gram positivas, especialmente S. aureus, em tempo de contato relativamente mais curto, que é tipicamente associado aos hábitos de lavagem das mãos de diversos indivíduos.
[0015] Segundo um aspecto, é descrita uma composição de limpeza que compreende: i. tensoativo; e ii. um complexo de metal oligodinâmico com quimioatrativo; em que o potencial zeta do complexo é de + 30 mV a - 30 mV e o mencionado complexo não se encontra na forma nanoparticulada; e em que o mencionado quimioatrativo é uma proteína.
[0016] Conforme segundo aspecto, é descrito um método de sanitização de substratos animados ou não animados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, que compreende as etapas de: i. aplicação ao substrato de uma composição de acordo com o primeiro aspecto ou sua suspensão aquosa; ii. manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com o mencionado substrato por tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou suspensão com água ou enxugamento com pano.
[0017] Segundo terceiro aspecto, é descrito o uso de uma composição de acordo com o primeiro aspecto para sanitização de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes em pelo menos 2-log por meio de aplicação ao substrato da composição ou suspensão aquosa da composição, seguida por manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com o mencionado substrato por tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou suspensão com água ou enxugamento com pano.
[0018] Determinamos que o complexo permanece estável e eficaz contra bactérias, especialmente bactérias Gram positivas tais como S. aureus, mesmo, por exemplo, sob condições fortemente alcalinas de composições tais como sabonetes. Além disso, não parece ter ao menos algumas das desvantagens associadas a nanopartículas. Este complexo é, portanto, útil em composições de limpeza que são altamente alcalinas, pois ele fornece rápida atividade biocida, mesmo sob condições altamente alcalinas.
[0019] Da forma utilizada no presente, a expressão “que compreende” engloba as expressões “que consiste essencialmente em” e “que consiste em”. Ao utilizar-se a expressão “que compreende”, as etapas ou opções relacionadas não necessitam ser exaustivas. A menos que especificado em contrário, compreende-se que faixas numéricas expressas no formato “de x a y” incluem x e y.
[0020] Ao especificar qualquer faixa de valores ou quantidades, qualquer valor ou quantidade superior pode ser associado a qualquer valor ou quantidade inferior.
[0021] Exceto nos exemplos e experimentos comparativos ou quando indicado explicitamente em contrário, todos os números devem ser compreendidos como modificados pela expressão “cerca de”.
[0022] Todos os percentuais e razões contidos no presente são calculados em peso, a menos que indicado em contrário.
[0023] Da forma utilizada no presente, o artigo indefinido “um” ou “uma” e seu artigo definido correspondente “o/a” indicam pelo menos um ou um ou mais, a menos que especificado em contrário.
[0024] As várias características da presente invenção, indicadas em capítulos individuais abaixo, aplicam-se, conforme apropriado, a outros capítulos, mutatis mutandis. Consequentemente, as características especificadas em um capítulo podem ser combinadas com características especificadas em outros capítulos, conforme apropriado. Eventuais títulos de capítulos são adicionados apenas por conveniência e não se destinam a limitar a presente invenção de nenhuma forma.
[0025] Os exemplos destinam-se a ilustrar a presente invenção e não se destinam a limitar a presente invenção intrinsecamente a estes exemplos.
[0026] A Fig. 1 exibe o espectro de NMR 1H de sericina.
[0027] A Fig. 2 exibe o espectro de NMR 1H do complexo que compreende sericina e prata como quimioatrativo.
[0028] A Fig. 3 exibe o espectro de UV visível de sericina e do espectro de um complexo que compreende sericina e prata como quimioatrativo.
[0029] Com referência à Fig. 1, o espectro de NMR 1H de sericina pode ser observado com seus picos característicos a cerca de 3,8 ppm.
[0030] Com referência agora à Fig. 2, o espectro de NMR 1H do complexo exibe quase o mesmo padrão de picos com alteração mínima das posições dos picos.
[0031] A Fig. 3 exibe o espectro de UV visível de sericina sobreposto ao espectro de um complexo que compreende sericina e prata como quimioatrativo. A posição relativamente inalterada de Àmax indica que a formação de complexo altera pouco a estrutura geral e as propriedades de sericina. Por outro lado, os espectros registrados em dia-1 e dia-3 são quase idênticos, o que indica estabilidade do complexo formado desta maneira.
[0032] Composições de limpeza antibacterianas contêm tipicamente um agente antibacteriano ativo, tensoativo e diversos outros ingredientes, tais como tinturas, fragrâncias, agentes de ajuste do pH, espessantes e condicionadores da pele em um veículo aquoso e/ou alcoólico. Diversas classes diferentes de agentes bacterianos vêm sendo utilizadas em composições de limpeza antibacterianas. Exemplos de agentes antibacterianos incluem bisguanidina (por exemplo, digluconato de cloro-hexidina), compostos de difenila, álcoois benzílicos, tri-halocarbanilidas, compostos de amônio quaternário, fenóis etoxilados e compostos fenólicos, tais como compostos fenólicos halo-substituídos, como PCMX (ou seja, p-cloro-m-xilenol) e triclosan (ou seja, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter). Composições antimicrobianas com base nesses agentes antibacterianos exibem ampla variedade de atividade antibacteriana, que varia de baixa a alta, dependendo do micro-organismo a ser controlado e da natureza do ingrediente ativo. A maior parte das composições antibacterianas comerciais geralmente oferece atividade antibacteriana baixa a moderada.
[0033] A atividade antimicrobiana é determinada como redução log ou, alternativamente, redução percentual, da população microbiana fornecida pela composição antimicrobiana. Redução log de 1 a 3 log é preferida, mas redução log de 3 a 5 é de maior preferência para um dado tempo de contato, que pode variar de 10 segundos a 60 segundos, ou mesmo alguns minutos.
[0034] A OMS (Organização Mundial da Saúde) publicou orientações referentes à importância da higiene das mãos, especialmente no setor de assistência médica, e enfatizou o uso de métodos apropriados de lavagem das mãos. Esses métodos e orientações, entretanto, não são necessariamente seguidos pelos indivíduos em casa, escritórios e outros locais públicos, devido à falta de consciência e falta de tempo.
[0035] Cientistas de formulações necessitam, portanto, formular produtos que sejam suficientemente robustos e possam garantir certo nível mínimo de proteção contra bactérias.
[0036] Embora essas composições pareçam mais relevantes para a higiene das mãos, elas são igualmente importantes no domínio maior de lavagem pessoal, como géis de chuveiro e sabonetes para fins de banho. Além dessas situações em que as superfícies destinadas à ação biocida são superfícies animadas, como pele e cabelos humanos, elas são igualmente importantes e relevantes no contexto de objetos ou superfícies inanimadas de uso diário, como mesas, cadeiras, maçanetas e uma série de outras coisas e objetos.
[0037] As composições que possuem ação biocida normalmente possuem apenas certa atividade, também contra uma ou duas espécies de micróbios ou um grupo de micróbios. Composições eficazes necessitam, entretanto, agir no tempo de contato mais curto possível; quanto menor, melhor.
[0038] Uma forma óbvia de aumentar a eficácia é aumentar a dose ou a quantidade do ativo biocida; aumentar, por exemplo, o % em peso de nanopartículas de prata de 0,1% em peso para 0,25% em peso. Esse aumento, entretanto, nem sempre pode ser viável devido ao aumento simultâneo do custo de produção e dos problemas de estabilidade dessas composições.
[0039] As composições de limpeza de acordo com a presente invenção compreendem: i. um tensoativo; e ii. um complexo de metal oligodinâmico com quimioatrativo; em que o potencial zeta do complexo é de + 30 mV a - 30 mV e o mencionado complexo não se encontra na forma nanoparticulada; e o mencionado quimioatrativo é uma proteína.
[0040] Ação oligodinâmica é o efeito de inibição ou morte de micro-organismos por quantidades muito pequenas de uma substância química. Diversos metais exibem esse efeito. Preferencialmente, o metal oligodinâmico é pelo menos um dentre cobre, zinco ou prata. Prefere-se particularmente que o metal oligodinâmico seja prata.
[0041] Prefere-se que as composições de acordo com a presente invenção compreendam uma quantidade do mencionado complexo, de tal forma que a quantidade do mencionado metal oligodinâmico na mencionada composição seja de 1 a 1000 ppm. De maior preferência, esta quantidade é de 1 a 100 ppm, de preferência adicional de 1 a 50 ppm e, de preferência superior, de 1 a 20 ppm.
[0042] O metal é incluído na forma de complexo apropriado ou quantidade calculada do complexo necessita ser incluída nas composições para atender a essas necessidades de quantidade do metal.
[0043] O metal encontra-se em forma não nanoparticulada, ou seja, não é nanopartícula. Isso pode ser determinado por meio de registro e observação do espectro de UV visível do complexo. No caso de nanopartículas, o espectro exibe faixa(s) de plasma característica(s) do metal. Essas faixas são associadas a metais nanoparticulados e sua ausência confirma que o metal não se encontra na forma nanoparticulada. No caso de prata, o espectro de UV-Vis do complexo é registrado em comprimento de onda de 200 a 900 nm. Prefere- se ainda que o número de oxidação do metal no complexo seja maior que 0. Isso confirma adicionalmente que o metal não se encontra na forma nanoparticulada habitual. Quimioatrativo é uma substância que possui efeito indutor da quimiotaxia em células móveis. Quimioatrativo indica um agente químico que induz um organismo ou célula (por exemplo, leucócito) a migrar em sua direção.
[0044] A proteína é preferencialmente uma proteína de seda. Preferencialmente, a proteína de seda é sericina. Quando a proteína for sericina, prefere-se que o peso molecular da mencionada sericina seja de 2 a 50 kD.
[0045] Prefere-se especialmente que, no complexo, o metal oligodinâmico seja prata e a mencionada proteína seja sericina.
[0046] O complexo poderá ser preparado por qualquer meio conhecido, com a ressalva de que se deve tomar cuidado para garantir que não sejam formadas nanopartículas do metal. Uma forma preferida desse complexo é a mistura de uma solução aquosa de álcali, tal como hidróxido de potássio, com uma solução aquosa do quimioatrativo correspondente. Uma alternativa é a adição do quimioatrativo diretamente a uma solução aquosa do álcali. O pH do meio de reação deve ser mantido preferencialmente na faixa de 7,5 a 9,5, mas abaixo de 10. Esta etapa é necessária quando o biocida for um metal oligodinâmico, tal como prata.
[0047] Composições de limpeza de acordo com a presente invenção compreendem 10 a 80% em peso de tensoativo. Prefere-se que a maior parte da quantidade do mencionado tensoativo seja de sabão. Prefere-se que composições de limpeza de acordo com a presente invenção compreendam de 5 a 85% em peso de tensoativo, de maior preferência 10 a 70% em peso e, de preferência ainda maior, 12 a 50% em peso. O tipo e o teor total de tensoativo dependerão do propósito desejado da composição; por exemplo, quando a composição for um sabonete, ela conterá predominantemente sabões de ácidos graxos. Quando for uma barra de limpeza suave, ela conterá predominantemente tensoativos de isetionato de acila graxo. De forma similar, o xampu conterá uma parcela importante de alquil sulfato de sódio ou alquil éter sulfato de sódio. Gel de chuveiro normalmente contém lauril éter sulfato de sódio e betaína.
[0048] É necessário um tensoativo para ação de limpeza básica. O tensoativo poderá ser de qualquer classe, tal como aniônica, catiônica, não iônica, anfotérica ou zwitteriônica, e poderá ser selecionado de acordo com o usuário final. Tensoativos aniônicos são os de maior preferência, por fornecerem boa ação de limpeza, e são frequentemente utilizados em uma série de composições de limpeza. Prefere-se que as composições de limpeza de acordo com a presente invenção compreendam um tensoativo que é aniônico, de maior preferência tensoativo não de sabão. Alternativamente e, de preferência ainda maior, a quantidade maior do mencionado tensoativo é de sabão. Indica-se pelo presente que, caso a quantidade total de tensoativos que consideram todos os tipos possíveis presentes em uma dada composição some 70% em peso, mais de 35% em peso são representados por sabão. A expressão tensoativo não de sabão é bem conhecida pelos técnicos no assunto.
[0049] Prefere-se particularmente que o pH das composições de limpeza de acordo com a presente invenção seja de mais de 7, mas não mais de 10.
[0050] Normalmente, composições de limpeza compreendem uma combinação de tensoativos.
[0051] O tensoativo aniônico poderá ser, por exemplo, um sulfonato alifático, tal como sulfonato de alcano primário (por exemplo, C8-C22), dissulfonato de alcano primário (por exemplo, C8-C22), sulfonato de alqueno C8C22, sulfonato de hidroxialcano C8-C22 ou éter sulfonato de alquil glicerila (AGS); ou um sulfonato aromático, tal como sulfonato de alquil benzeno. Sulfonatos de alfa-olefina também são apropriados como tensoativos aniônicos. O aniônico pode ser também sulfato de alquila (por exemplo, sulfato de alquila C12-C18), especialmente sulfato de álcool primário ou éter sulfato de alquila (incluindo éter sulfatos de alquil glicerila). O tensoativo aniônico pode ser também um ácido graxo sulfonatado, tal como ácido graxo de sebo alfa sulfonatado, éster de ácido graxo sulfonatado, tal como seboato de metila alfa sulfonatado, ou suas misturas. O tensoativo aniônico pode ser também sulfossuccinatos de alquila (incluindo sulfossuccinatos de mono e dialquila, por exemplo, C6-C22); tauratos de alquila e acila, sarcosinatos de alquila e acila, sulfoacetatos, fosfatos de alquila C8-C22 e fosfatos, ésteres de fosfato de alquila e ésteres de fosfato de alcoxil alquila, lactatos ou lactilatos de alquila, maleatos e succinatos de monoalquila C8-C22, sulfoacetatos e isetionatos de acila. Outra classe de tensoativos aniônicos é de etóxi (1 a 20 EO) carboxilatos de alquila C8 a C20. Ainda outra classe apropriada de tensoativo aniônico é a de isetionatos de acila C8 a C18. Estes ésteres são preparados por meio da reação de isetionatos de metais alcalinos com ácidos graxos alifáticos misturados que contêm de 6 a 18 átomos de carbono e valor de iodo de menos de 20. Pelo menos 75% dos ácidos graxos misturados contêm de 12 a 18 átomos de carbono e até 25% contêm de 6 a 10 átomos de carbono. O isetionato de acila pode também ser isetionato alcoxilado. Os éter sulfatos de alquila, éter sulfossuccinatos de alquila, éter fosfatos de alquila, ácidos alquil éter carboxílicos e seus sais podem conter de 1 a 20 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula. Tensoativos de limpeza aniônicos típicos para uso em composições de xampu incluem oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfossuccinato de sódio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de trietanolamina, cocoil isetionato de sódio, lauril isetionato de sódio, ácido lauril éter carboxílico e N-lauril sarcosinato de sódio. São preferidos, no caso de xampu, tensoativos de limpeza aniônicos, tais como lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio (n)EO (em que n é de 1 a 3), lauril éter sulfossuccinato de sódio (n)EO (em que n é de 1 a 3), lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio (n)EO (em que n é de 1 a 3), cocoil isetionato de sódio e ácido lauril éter carboxílico (n)EO (em que n é de 10 a 20). Misturas de quaisquer dos tensoativos de limpeza aniônicos acima podem também ser apropriadas.
[0052] Caso a composição de limpeza de acordo com a presente invenção seja um xampu, a quantidade de tensoativos aniônicos é preferencialmente de 0,5 a 45% em peso, de maior preferência de 1,5 a 35% em peso e, de preferência adicional, 5 a 20% em peso.
[0053] Quando a composição de limpeza for líquido de lavagem pessoal e baseada em tensoativos de isetionato de acila graxo, prefere-se que sua quantidade seja de 1 a 30% em peso, preferencialmente 3 a 25% em peso da composição. As quantidades preferidas dependeriam da quantidade total de tensoativos de isetionatos de acila graxos e outros cotensoativos sintéticos na composição de limpeza.
[0054] Prefere-se particularmente que as composições de acordo com a presente invenção sejam um gel de chuveiro, sabonete, líquido de lavagem das mãos ou líquido de lavagem do corpo. De maior preferência, a composição de acordo com a presente invenção é um sabonete.
[0055] A expressão “sabão de ácido graxo” ou, mais simplesmente, “sabão” é utilizada no presente no seu sentido popular. Sabões de ácido graxo referem-se ao ácido graxo em forma neutralizada. Preferencialmente, o ácido graxo do qual é derivado o sabão é neutralizado de forma substancialmente completa na formação do sabão de ácido graxo, ou seja, pelo menos 95%, mais especificamente pelo menos 98%, dos seus grupos de ácidos graxos foram neutralizados. O termo “sabão” é utilizado no presente para indicar um metal alcalino ou sais de alcanol amônio de ácidos alifáticos, alcano ou alqueno monocarboxílicos normalmente derivados de triglicerídeos naturais. Cátions de sódio, potássio, magnésio, mono, di e trietanol amônio ou suas combinações são os mais apropriados.
[0056] Normalmente, é utilizada uma mistura de ácidos graxos, a partir da qual é preparada uma mistura de sabões de ácidos graxos. O termo “sabão” designa cátions de sódio, potássio, magnésio, mono, di e trietanol amônio ou suas combinações. Geralmente, sabões de sódio são utilizados nas composições de acordo com a presente invenção, mas até 15% do teor de sabão podem ser outras formas de sabão, tais como sabões de potássio, magnésio ou trietanolamina.
[0057] Sabões que possuem a distribuição de ácidos graxos de óleo de coco e óleo de semente de palma podem fornecer a extremidade inferior da ampla faixa de pesos moleculares. Esses sabões que possuem a distribuição de ácidos graxos de óleo de amendoim ou canola ou seus derivados hidrogenados podem fornecer a extremidade superior da ampla faixa de pesos moleculares. Prefere-se utilizar sabões que possuem a distribuição de ácidos graxos de óleo de coco, sebo ou suas misturas, pois estes se encontram entre as gorduras de triglicerídeos mais facilmente disponíveis. A proporção de ácidos graxos que contêm pelo menos 12 átomos de carbono em sabão de óleo de coco é de cerca de 85%. Esta proporção será maior quando forem utilizadas misturas de óleo de coco e gorduras tais como sebo, óleo de palma ou gorduras ou óleos de nozes não tropicais, em que os comprimentos de cadeia principais são C16 e superiores.
[0058] Preferencialmente, as composições de limpeza de acordo com a presente invenção na forma de sabonetes compreendem 85% de sabão de ácido graxo que contém cerca de 12 a 22 átomos de carbono. Prefere-se que as composições compreendam quantidade importante de sabões saturados, ou seja, sabões derivados de ácidos graxos saturados, preferencialmente pelo menos cerca de 40%, de maior preferência cerca de 50%, de sabões saturados em peso do teor total de sabão de ácido graxo. Sabões podem ser classificados em três categorias amplas que diferem do comprimento de cadeia da cadeia de hidrocarbonetos, ou seja, o comprimento de cadeia do ácido graxo e se o ácido graxo é saturado ou insaturado. Para os propósitos da presente invenção, estas classificações são: sabões “láuricos” que englobam sabões que são predominantemente derivados de ácido graxo saturado C12 a C14, ou seja, ácido láurico e mirístico, mas podem conter quantidades menores de sabões derivados de ácidos graxos de cadeia mais curta, tais como C10. Sabões láuricos são geralmente derivados na prática da hidrólise de óleos de nozes, tais como óleo de coco e óleo de semente de palma.
[0059] Sabões "esteáricos" que englobam sabões que são predominantemente derivados de ácido graxo saturado C16 a C18, ou seja, ácido palmítico e esteárico, mas podem conter níveis menores de sabões saturados derivados de ácidos graxos de cadeia mais longa, tais como C20. Sabões esteáricos são geralmente derivados na prática de óleos de triglicerídeos, tais como sebo, óleo de palma e estearina de palma.
[0060] Sabões “oleicos” que englobam sabões que são derivados de ácidos graxos insaturados que incluem predominantemente ácido oleico (C18:1)“ ácido linoleico (C18:2), ácido miristoleico (C14:1) e ácido palmitoleico (C16:1), bem como quantidades menores de ácidos graxos insaturados e póli- insaturados de cadeia mais longa e mais curta. Sabões oleicos são geralmente derivados na prática da hidrólise de diversas gorduras e óleos de triglicerídeos, tais como sebo, óleo de palma, óleo de semente de girassol e óleo de soja. Óleo de coco empregado para o sabão pode ser substituído, no todo ou em parte, por outros óleos “com alto teor de láuricos” ou “ricos em láuricos”, ou seja, óleos ou gorduras em que pelo menos 45% do total de ácidos graxos são compostos de ácido láurico, ácido mirístico e suas misturas. Esses óleos são geralmente exemplificados pelos óleos de nozes tropicais da classe de óleo de coco. Eles incluem, por exemplo, óleo de semente de palma, óleo de babaçu, óleo de ouricuri, óleo de tucumã, óleo de noz cohune, óleo de murumuru, óleo de semente de jaboti, óleo de semente de khakan, óleo de semente de noz dika e manteiga de ucuúba.
[0061] É preferível manter sabão insaturado em nível mínimo.
[0062] Sabonetes são preferencialmente elaborados por meio do processo de ebulição em chaleira clássico ou processos modernos contínuos de fabricação de sabão, em que óleos e gorduras naturais tais como sebo, óleo de palma, óleo de coco ou seus equivalentes são saponificados com um hidróxido de metal alcalino, utilizando procedimentos bem conhecidos pelos técnicos no assunto. Dois processos amplos são de importância comercial específica. O processo SAGE no qual os triglicerídeos são saponificados com uma base, tal como hidróxido de sódio, e os produtos de reação são extensamente tratados e o componente de glicerina é extraído e recuperado. O segundo processo é o processo SWING, em que o produto de saponificação é utilizado diretamente com tratamento menos exaustivo e a glicerina do triglicerídeo não é separada, mas sim incluída no sabão técnico e/ou sabonetes terminados. Alternativamente, os sabonetes podem ser preparados por meio da neutralização de ácidos graxos (por exemplo, ácidos graxos destilados), tais como ácido láurico (C12), mirístico (C14), palmítico (C16), esteárico (C18) e oleico (C18:1) e suas misturas com carbonato ou hidróxido de metais alcalinos.
[0063] A referência ao termo “sabão” deverá ser interpretada contextualmente. Em referência ao formato da composição, o termo sabão indica formato similar a sabonete. Alternativamente, em referência no contexto de ingrediente, o mesmo termo sabão deverá ser interpretado como a forma neutralizada de ácidos graxos.
[0064] Além dos ingredientes descritos anteriormente, composições de limpeza de acordo com a presente invenção podem também incluir outros ingredientes opcionais e preferidos pelos seus benefícios conhecidos. O tipo e o conteúdo dependerão em grande parte da natureza e do tipo de composição de limpeza, bem como dos princípios gerais da ciência de formulação.
[0065] Quando a composição se apresentar na forma de sabonete ou sabão líquido, prefere-se que a composição contenha ácidos graxos livres. Preferencialmente, essas composições compreendem 0,01% em peso a 10% em peso de ácido graxo livre, especialmente quando a maior parte dos tensoativos for derivada de sabão. Ácidos graxos potencialmente apropriados são ácidos graxos C8 a C22. Ácidos graxos preferidos são C12 a C18, preferencialmente ácidos graxos de cadeia linear predominantemente saturados. Podem ser também empregados, entretanto, alguns ácidos graxos insaturados. Os ácidos graxos livres podem ser uma mistura de ácidos graxos com comprimento de cadeia mais curto (por exemplo, C10 a C14) e com comprimento de cadeia mais longo (por exemplo, C16-C18). O ácido graxo útil, por exemplo, é ácido graxo derivado de triglicerídeos com alto teor de láuricos, tais como óleo de coco, óleo de semente de palma e óleo de babaçu. O ácido graxo pode ser incorporado diretamente ou gerado in situ por meio da adição de ácido prótico ao sabão durante o processamento. Exemplos de ácidos próticos apropriados incluem: ácidos minerais tais como ácido clorídrico e ácido sulfúrico, ácido adípico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido acético, ácido fórmico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido málico, ácido maleico, ácido succínico, ácido tartárico e ácido poliacrílico. Dever-se-á tomar cuidado, entretanto, para que o eletrólito residual na barra não reduza substancialmente a eficácia do agente antirrachaduras. O nível de ácido graxo que possui comprimento de cadeia de 14 átomos de carbono ou menos geralmente não deverá exceder 5% em peso, preferencialmente não deverá exceder cerca de 1% em peso e, de preferência superior, deverá ser de 0,8% em peso ou menos, com base no peso total da fase contínua.
[0066] Preferencialmente, as composições de acordo com a presente invenção incluem um ou mais agentes benéficos para a pele. A expressão “agente benéfico para a pele” é definida como substância que amolece ou aumenta a elasticidade, aparência e juventude da pele (stratum corneum), aumentando o seu teor de água, adicionando ou substituindo lipídios e outros nutrientes da pele, ou ambos, e a mantém macia retardando a redução do seu teor de água. Os agentes benéficos para a pele apropriados incluem emolientes, incluindo, por exemplo, emolientes hidrofóbicos, emolientes hidrofílicos ou suas misturas. Agentes benéficos para a pele hidrossolúveis podem ser opcionalmente formulados nas composições líquidas de acordo com a presente invenção. Diversos agentes benéficos para a pele hidrossolúveis podem ser utilizados e o nível pode ser de 0 a 50%, preferencialmente de 1 a 30% em peso da composição. Estes materiais incluem, mas sem limitações, póli- hidróxi álcoois. Agentes benéficos para a pele hidrossolúveis preferidos são glicerina, sorbitol e polietileno glicol.
[0067] Agentes benéficos para a pele insolúveis em água podem ser também formulados nas composições na forma de condicionadores e umectantes. Exemplos incluem óleos de silicone; hidrocarbonetos tais como parafinas líquidas, petrolato, cera microcristalina e óleo mineral; e triglicerídeos vegetais, tais como óleos de semente de algodão e de semente de girassol.
[0068] Polímeros solúveis/dispersíveis em água são ingredientes opcionais altamente preferidos para inclusão nas composições de acordo com a presente invenção. Esses polímeros poderão ser tipos catiônicos, aniônicos, anfotéricos ou não iônicos com pesos moleculares de mais de 100.000 Dalton. Sabe-se que eles aumentam a viscosidade e a estabilidade de composições de limpeza líquidas, para aumentar a sensação na pele durante e após o uso e para aumentar a cremosidade e estabilidade da espuma. Quando presentes, sua quantidade varia preferencialmente de 0,1 a 10% em peso.
[0069] Exemplos de polímeros solúveis e/ou dispersíveis em água incluem as gomas de carboidrato tais como goma de celulose, celulose microcristalina, gel de celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, carboximetilcelulose de sódio, metil celulose, etil celulose, goma guar, goma caraia, goma tragacanto, goma arábica, goma acácia, goma ágar, goma xantana e suas misturas; grânulos de amido modificado e não modificado e amido hidrossolúvel frio previamente gelatinado; polímeros de emulsão tais como Aculyn® 28, Aculyn® 22 ou Carbopol® Aqua SF1; polímeros catiônicos, tais como polissacarídeos modificados, incluindo guar catiônico disponível por meio da Rhone Poulenc com o nome comercial Jaguar® C13S, Jaguar® C14S, Jaguar® C17 ou Jaguar® C16; celulose modificada catiônica tal como polímero UCARE® JR 30 ou JR 40 da Amerchol; N-Hance® 3000, N-Hance® 3196, N- Hance® GPX 215 ou N-Hance® GPX 196 da Hercules; polímero catiônico sintético, tal como Merquat® 100, Merquat® 280, Merquat® 281 e Merquat® 550, vendidos pela Nalco; amidos catiônicos, tais como StaLok® 100, 200, 300 e 400, vendidos pela Staley Inc.; galactomananas catiônicas, tais como Galactasol® série 800 pela Henkel, Inc.; Quadrosoft® LM-200; e Poliquatémio-24®. São também apropriados polietileno glicóis com alto peso molecular, tais como Polyox® WSR-205 (PEG 14M), Polyox® WSR-N-60K (PEG 45) e Polyox® WSR- 301 (PEG 90M).
[0070] Prefere-se que as composições de acordo com a presente invenção compreendam um conservante para proteger contra o crescimento de micro-organismos potencialmente daninhos. Conservantes tradicionais apropriados são alquil ésteres de ácido para-hidroxibenzoico. Outros conservantes que entraram em uso mais recentemente incluem derivados de hidantoína, sais de propionato e uma série de compostos de amônio quaternário. Conservantes particularmente preferidos são fenoxietanol, metil parabeno, propil parabeno, imidazolidinil ureia, desidroacetato de sódio, álcool benzílico e a classe geral de hidantoínas e doadores de formaldeído. Os conservantes deverão ser selecionados com relação ao uso da composição e possível incompatibilidade entre os conservantes e outros ingredientes. Preferencialmente, as composições compreendem 0,01% a 2% em peso de conservantes.
[0071] Diversos outros materiais opcionais podem ser formulados nas composições. Estes podem incluir: antimicrobianos, tais como 2-hidróxi- 4,2’,4’-triclorodifenil éter (triclosan), 2,6-dimetil-4-hidroxiclorobenzeno e 3,4,4’- triclorocarbanilida; partículas esfoliantes e de fricção tais como polietileno e sílica ou alumina; agentes refrigerantes, tais como mentol; agentes para acalmar a pele, tais como aloe vera; e corantes.
[0072] Além disso, as composições podem incluir adicionalmente 0 a 10% em peso de opacificantes e perolizantes, tais como diestearato de etileno glicol, dióxido de titânio ou Lytron® 621 (copolímero de estireno/acrilato); todos os quais são úteis para aprimorar a aparência ou as propriedades do produto.
[0073] Sabonetes podem particularmente conter partículas com diâmetro médio de mais de 50 μm, o que auxilia na remoção da pele seca. Sem restrições à teoria, o grau de exfoliação depende do tamanho e da morfologia das partículas. Partículas grandes e ásperas são normalmente muito severas e irritantes. Partículas muito pequenas podem não servir como exfoliantes eficazes. Esses exfoliantes utilizados na técnica incluem minerais naturais, tais como sílica, talco, calcita, pedra-pomes e fosfato tricálcico; sementes, tais como arroz, sementes de damasco etc.; cascas picadas, tais como cascas de nozes e amêndoas; aveia; polímeros, tais como esferas de polietileno e polipropileno, pétalas de flores e folhas; esferas de cera microcristalina; esferas de éster de jojoba; e similares. Esses exfoliantes vêm em uma série de tamanhos de partículas e a morfologia varia do tamanho de micra até alguns mm. Eles também possuem uma faixa de dureza. Alguns exemplos são talco, calcita, pedra-pomes, cascas de nozes, dolomita e polietileno.
[0074] São também úteis inibidores da protease. Inibidores da protease podem ser divididos em duas classes gerais: as proteinases e as peptidases. As proteinases agem sobre ligações de peptídeos internas específicas e as peptidases agem sobre ligações de peptídeos ao lado de um grupo amino ou carboxila livre sobre a extremidade de uma proteína e, portanto, dividem a proteína a partir do lado externo. Os inibidores da protease apropriados para uso nas composições de sabonete pessoais de acordo com a presente invenção incluem, mas sem limitações, proteinases tais como serina proteases, metaloproteases, cisteína proteases e aspartil protease, e peptidases, tais como carboxipeptidases, dipeptidases e aminopeptidases, suas misturas e similares.
[0075] Outros ingredientes ativos úteis são agentes de fixação da pele. Exemplos não limitadores de agentes de fixação da pele que são úteis nas composições de acordo com a presente invenção incluem monômeros que podem ligar um polímero à pele, tais como ácido (meta)acrílico, e um monômero hidrofóbico composto de (meta)acrilatos de alquila de cadeia longa, suas misturas e similares.
[0076] Ingredientes ativos das composições de sabonete pessoal de acordo com a presente invenção podem também incluir ingredientes anticoceira. Exemplos apropriados de ingredientes anticoceira que são úteis nas composições de acordo com a presente invenção incluem hidrocortisona, metidilizina e trimeprazina, suas misturas e similares.
[0077] Exemplos não limitadores de inibidores do crescimento capilar que são úteis nas composições de sabonete pessoais de acordo com a presente invenção incluem 17 beta estradiol, esteroides antiangiogênicos, extrato de cúrcuma, inibidores da ciclo-oxigenase, óleo de primavera noturna, ácido linoleico e similares. Inibidores da 5-alfa reductase apropriados são, por exemplo, etinilestradiol, genistina, suas misturas e similares.
[0078] Convenientemente, polímero(s) ou agente(s) de sensação da pele catiônico(s) são utilizados em cerca de 0,01 a 2% em peso em sabonetes.
[0079] Celulose catiônica é disponível por meio da Amerchol Corp. (Edison NJ, Estados Unidos) na sua série de polímeros Polímero JR® e LR®, na forma de sais de hidroxietil celulose que reagiram com epóxido substituído por trimetil amônio, denominados na indústria (CTFA) Poliquatérnio® 10. Outro tipo de celulose catiônica inclui os sais de amônio quaternário poliméricos de hidroxietil celulose que reagiram com epóxido substituído por lauril dimetil amônio, denominado na indústria (CTFA) Poliquatérnio® 24. Estes materiais são disponíveis por meio da Amerchol Corp. (Edison NJ, Estados Unidos) com o nome comercial Polímero LM-200® e compostos de amônio quaternário, tais como halogenetos de alquildimetilamônio.
[0080] Outros compostos catiônicos preferidos que são úteis na presente invenção incluem compostos de amônio amido quaternários, tais como sais de lactato e propionato de amônio quaternário, hidrolisatos de amônio quaternário de proteína de trigo ou seda e similares. Muitos desses compostos podem ser obtidos na forma de Aminas com Funcionalidade Amido Mackine®, Sais de Amina Terciária com Funcionalidade Amido Mackalene® e hidrolisatos de proteína catiônicos Mackpro® da McIntyre Group Ltd. (University Park, Ill.).
[0081] Em realizações que contêm um agente condicionador da proteína hidrolisado, o peso molecular médio da proteína hidrolisada é preferencialmente de cerca de 2500. Preferencialmente, 90% da proteína hidrolisada encontra-se entre peso molecular de cerca de 1500 a cerca de 3500. Em realização preferida, MACKPRO® WWP (ou seja, proteína de trigo hidrolisada por amido dimetilamina de gérmen de trigo) é adicionado em concentração de 0,1% (como se encontra) nas barras.
[0082] Sabonetes podem ser preparados utilizando-se métodos de fabricação conhecidos na técnica. Exemplos são fornecidos no livro intitulado Soap Technology for the 1990’s (editado por Luis Spitz, American Oil Chemist Society Champaign, Illinois, 1990). Estes incluem amplamente: formação de fusão, extrusão/estampagem e extrusão, têmpera e corte. Um processo preferido é extrusão e estampagem, devido à sua capacidade de produzir economicamente barras de alta qualidade.
[0083] Os sabonetes podem, por exemplo, ser preparados por meio de início ou formação do sabão in situ. Ao empregar-se o(s) ácido(s) graxo(s) que é(são) os precursores do sabão como ingredientes de partida, esse(s) ácido(s) pode(m) ser aquecido(s) até temperatura suficiente para sua fusão, tipicamente pelo menos 80 °C e, mais especificamente, de 80 °C até menos de 100 °C, e neutralizado(s) com base ou agente neutralizante apropriado, tal como hidróxido de sódio, comumente adicionado na forma de solução cáustica. O agente neutralizante é preferencialmente adicionado à fusão em quantidade suficiente para neutralizar totalmente o ácido graxo formador de sabão e, em pelo menos uma realização, é preferencialmente adicionado em quantidade maior que a necessária para neutralizar esse ácido graxo de forma substancialmente completa.
[0084] Após a neutralização, o excesso de água pode ser evaporado e componentes de composição adicionais, incluindo o completo de metal oligodinâmico e o quimioatrativo, são adicionados. Desejavelmente, o teor de água é reduzido até um nível tal que, com base no seu peso total, as barras resultantes contêm não mais de 25% em peso, preferencialmente não mais de 20% em peso, de maior preferência não mais de 18% em peso de água, em que teores de água de 8 a 15% em peso são típicos de muitas barras. No transcurso do processamento, seja como parte de neutralização e/ou em seguida a ela, o pH pode ser ajustado, conforme o necessário, para fornecer o pH alto de pelo menos 9 que é desejado para as barras objeto.
[0085] A mistura resultante pode ser formada em barras despejando-se a mistura, enquanto em estado fundido em moldes ou por meio de procedimentos de amalgamação, moagem, arrasto e/ou estampagem bem conhecidos e comumente empregados na técnica. Em um processo típico, a mistura é extrudada através de um conjunto com múltiplas roscas e o líquido espesso que dele sai, que possui tipicamente viscosidade na faixa de 80 a 120 Pa.s (80.000 a 120.000 cPs), é forçado a cair sobre rolos giratórios resfriados. Quando o material viscoso cair sobre os rolos resfriados, são formados flocos de sabão. Esses flocos são conduzidos em seguida para uma placa formadora de sabão técnico para processamento adicional. Como o nome sugere, o material emergente dessa placa encontra-se na forma de sabão técnico. O sabão técnico é moído, arrastado e recebe a forma característica de sabonetes.
[0086] As barras podem ser também produzidas por meio de processos de modelagem de fusão e suas variações. Nesses processos, é conduzida saponificação em uma mistura de etanol e água (ou o ácido graxo saponificado é dissolvido em etanol em ebulição). Após a saponificação, outros componentes podem ser adicionados e a mistura é preferencialmente filtrada, despejada em moldes e resfriada. A composição moldada sofre em seguida uma etapa de maturação, por meio da qual álcool e água são reduzidos por meio de evaporação ao longo do tempo. A maturação pode ser da composição moldada ou de pedaços, barras ou outras formas menores dela cortadas. Em uma variação desse processo descrita em US 4.988.453 B1 e US 6.730.643 B1, a saponificação é conduzida na presença de álcool póli-hídrico e água, em que o uso de óleo volátil na mistura de saponificação é reduzido ou eliminado. Modelagem de fusão permite a produção de barras transparentes ou translúcidas, ao contrário das barras opacas tipicamente produzidas por meio de moagem ou outros métodos mecânicos.
[0087] Segundo outro aspecto, é descrito um método de sanitização de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, que compreende as etapas de: iii. aplicação ao substrato de uma composição de acordo com o primeiro aspecto ou sua suspensão aquosa; iv. manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com o mencionado substrato por tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou da suspensão com água ou enxugamento com pano.
[0088] A redução log poderá ser determinada por meio de qualquer método confiável conhecido na técnica, mas é preferencialmente determinada de acordo com ASTM E2783-11. Detalhes deste método são fornecidos no capítulo referente aos Exemplos. Preferencialmente, as bactérias são Gram positivas. De preferência adicional, a mencionada composição é eficaz contra pelo menos S. aureus na forma de bactéria Gram positiva. As composições de limpeza descritas no presente possuem atividade biocida contra bactérias Gram positivas, particularmente incluindo S. aureus. Outras bactérias Gram positivas contra as quais as composições são de interesse são S. epidermidis e/ou Corynebacteria, particularmente linhagens de Corynebacteria responsáveis pela hidrólise de secreções de axila em compostos com mau odor. Desejavelmente, a barra fornece redução log10 da contagem de bactérias viáveis contra Staphylococcus aureus ATCC 6538 de pelo menos 2, preferencialmente pelo menos 3, de maior preferência pelo menos 3,5 em tempo de contato de 30 segundos e, de preferência ainda maior, fornece redução log10 contra S. aureus ATCC 6538 de pelo menos 1, preferencialmente pelo menos 1,5, de maior preferência pelo menos 2 em tempo de contato de 30 segundos.
[0089] Prefere-se que o substrato animado seja pele humana e a composição seja uma composição de lavagem pessoal. Alternativamente, o substrato animado é cabelo humano e a composição é xampu. Ainda alternativamente, o substrato animado são mãos humanas e a composição é uma composição líquida de lavagem das mãos. Preferencialmente, o método de acordo com a presente invenção é de natureza não terapêutica. De preferência adicional, esse método é de natureza cosmética. Alternativamente, entretanto, o método de acordo com a presente invenção é um método terapêutico.
[0090] Segundo outro aspecto, é descrito o uso de uma composição de acordo com o primeiro aspecto para sanitização de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, em que se faz o mencionado uso da mencionada composição por meio de aplicação ao substrato de uma composição ou suspensão aquosa da composição, seguida por manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com o mencionado substrato por tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou da suspensão com água ou enxugamento com pano.
[0091] A descrição do método aplica-se, mutatis mutandis, ao uso de acordo com a presente invenção.
[0092] Durante o uso na forma de sabonete, a barra é diluída com água para formar sua solução de 1 a 25% em peso, a solução de sabão resultante é aplicada à pele por tempos de contato de menos de um minuto, tipicamente 30 segundos ou menos, em que tempos de contato de 10 a 30 segundos são de interesse com relação aos tempos de contato de duração moderada a relativamente longa e tempos de contato de 10 segundos ou menos são de interesse com relação a tempos de contato com duração curta a moderada e, em seguida, é removida da pele, tipicamente por meio de enxágue com água. Preferencialmente, as barras possuem volume de espuma de pelo menos 200 ml após o procedimento do Padrão Indiano 13498:1997, Anexo C.
[0093] Tomou-se um béquer de vidro de 250 ml. Foram adicionados ao béquer 100 ml de água. Em seguida, foram adicionados 0,2 ml de uma solução aquosa de 1,4 M de nitrato de prata à água no béquer. Foram então adicionados 50 μl de KOH aquoso (0,9 mol/litro) ao béquer. Mediante adição de KOH, o pH subiu para 9 e o conteúdo do béquer tornou-se marrom. Em seguida, foram adicionados 300 mg de pó de Sericina (por exemplo, Xintiansi; peso molecular de 20 kD). A cor do conteúdo mudou imediatamente para amarelo claro, resultando em complexo de prata (o biocida) com quimioatrativo (sericina, uma proteína). A concentração de Ag no complexo foi de 300 ppm.
[0094] O potencial Zeta foi medido utilizando-se Malvern Zetasizer (amostra de 2 ml). Concluiu-se que ele é de -11 ± 0,2 mV. A barra de erro de ± 0,2 mV indica dados estatisticamente significativos. Por comparação, o potencial Zeta de uma solução alcalina de sericina (que não contém prata) foi medido e concluiu-se que ele é de -15 ± 0,2 mV. Normalmente, as proteínas tendem a desestabilizar-se/degradar-se na presença de álcalis fortes, tais como KOH, mas a estabilidade do complexo preparado desta forma foi confirmada por meio de NMR 1H. Observou-se que não houve diferenças apreciáveis no espectro do complexo (Fig. 2) contra o espectro de sericina (Fig. 1). A carga superficial em volta da proteína altera-se com a alteração com complexo.
[0095] A presença ou ausência de nanopartículas de prata foi confirmada por meio de espectro de UV visível do complexo formado desta maneira. Quando estiverem presentes nanopartículas de prata, o espectro as indica exibindo a(s) faixa(s) de plasma de nanopartículas de prata. O corolário deste fato é que a ausência de faixa(s) de plasma da superfície pode ser deduzida como a ausência de nanopartículas de prata.
[0096] O espectro de UV visível (Fig. 3) não exibiu o pico de cerca de 400 nm, que é característico de nanopartículas de prata (Ref. Petit et al, The Journal of Physical Chemistry 97, 49 (1993): 12974 a 12983); pode-se deduzir, portanto, que o complexo assim formado não compreendeu nanopartículas de prata. Além disso, a altura do pico a cerca de 300 nm, cujas características são associadas a sericina, é significativamente reduzida/suprimida no caso do complexo, o que confirma adicionalmente a formação de complexo entre prata e sericina (Ref. US 20090176965 A).
[0097] Normalmente, os complexos são susceptíveis à degradação ao longo do tempo, mas observamos que, mesmo após três dias, não houve diferença apreciável nos espectros (1H bem como UV visível) do complexo, o que indica adicionalmente que não foram formadas nanopartículas de prata mediante armazenagem.
[0098] Sabonetes que contêm as composições a seguir foram preparados por meio do processo de moagem e arrasto bem conhecido. TABELA 1
[0099] Obs.: Complexo* = prata não nanoparticulada na forma de complexo com quelante.
[00100] A quantidade de prata nos sabonetes foi analisada por meio de análise de Plasma com Acoplamento Indutivo (ICP). 1 g de sabonete foi ralado e transferido para um frasco de Teflon®. A amostra foi digerida utilizando 4 ml de ácido nítrico Suprapur®, 2 ml de peróxido de hidrogênio a 30% e 4 ml de água. A amostra foi digerida por micro-ondas a 150 °C por 15 minutos. O tubo foi gradualmente resfriado à temperatura ambiente. A amostra foi composta até 50 ml, seguida por filtragem através de um filtro de seringa de nylon de 0,22 μm. Amostras de calibragem padrão de 100 ppb a 5 ppm de Ag foram preparadas e o teor de prata na amostra foi medido a partir da plotagem de calibragem.
[00101] Concluiu-se que a quantidade de prata em sabonetes da Barra 2 (tamanho de amostra de três barras) é de 4,76 ± 0,07 ppm. Concluiu-se que a quantidade de prata em sabonetes da Barra 3 (ao longo de um tamanho de amostra de três barras) é de 3,74 ± 0,09 ppm.
[00102] As barras preparadas desta forma foram submetidas ao teste conforme descrito a seguir para determinar sua eficácia antimicrobiana.
[00103] O teste é um método padrão de determinação da atividade antimicrobiana para compostos miscíveis em água, utilizando um procedimento de passagem do tempo (time-kill procedure). O número de referência correspondente é ASTM E2783-11 e seus detalhes são os seguintes.
[00104] Foi preparada uma solução a 8% p/v do sabão correspondente por meio de dissolução de 8 g do sabão em 92 ml de água destilada estéril (previamente aquecida a 50 ± 2 °C). A solução foi colocada sobre uma placa de agitação submergível no interior de um banho de água mantido a 50 ± 2 °C e misturada continuamente por 25 a 30 minutos para possibilitar a dissolução completa da composição. Em seguida, uma parcela de 10 ml foi dispersa em uma ampola de 20 ml estéril mantida a 40 ± 1 °C em banho de água, equipada com uma barra agitadora. A ampola foi mantida no interior do banho por 5 a 6 minutos para permitir o equilíbrio da temperatura antes da inoculação.
[00105] Em seguida, uma suspensão de Staphylococcus aureus (109 células/ml; 0,1 ml) foi adicionada à ampola que contém a solução do sabão. As bactérias foram expostas à solução do sabão por tempo de contato de 30 segundos. Após cada contato, 1 ml de suspensão exposta foi adicionado a 9 ml de neutralizador de BPB correspondente ao fator de diluição de 10-1. As amostras foram diluídas adicionalmente em seguida em etapas de diluição por 10 vezes, repetindo-se a etapa acima. Uma parcela de 1 ml foi colocada em placas em seguida com TSA em duplicata, o que resultou em diluição final de 10-1, 10-2, 10-3, 10-4 e 10-5. As placas foram incubadas a 35 ± 2 °C por 24 horas ou até observar-se o crescimento suficiente de S. aureus. Esperava-se que cada sabonete (Barra 1, Barra 2 e Barra 3) causasse alguma redução da contagem bacteriana viável. Essa redução é normalmente expressa em termos de redução log10.
[00106] Redução 4-Log sobre uma superfície com 1.000.000 CFUs deixaria 100 CFUs, o que é relatado ou expresso como redução de 99,99% em micro-organismos potencialmente daninhos. Redução de 1 log (90%) reduz CFUs sobre uma área de teste de 1.000.000 CFUs para 100.000 e 2 log (99%) reduz 1.000.000 para 10.000.
[00107] As observações são tabuladas na Tabela 2. TABELA 2
[00108] Os dados da Tabela 2, quando lidos com a Tabela 1, indicam claramente que a Barra 3 (de acordo com a presente invenção) foram significativamente mais eficazes que a Barra 2 comparativa, bem como a Barra 1. Esta observação foi registrada, apesar da Barra 2 conter mais prata que a Barra 3 e, portanto, o efeito foi inesperado. A diferença da redução log é da ordem de 0,5 log, o que é uma diferença consideravelmente significativa.
Claims (11)
1. COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, caracterizada por compreender: i) 10 a 80% em peso de um tensoativo; e ii) um complexo de metal oligodinâmico com um quimioatrativo; em que o potencial zeta do complexo é de + 30 mV a - 30 mV e o mencionado complexo não se encontra na forma nanoparticulada; e em que mencionado quimioatrativo é uma proteína; e em que a maior quantidade do mencionado tensoativo é sabão; e em que a quantidade do mencionado metal oligodinâmico na mencionada composição é de 1 a 50 ppm.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo número de oxidação do mencionado metal no mencionado complexo ser maior que 0.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pela mencionada proteína ser uma proteína de seda.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pela mencionada proteína de seda ser sericina.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo peso molecular da mencionada sericina ser de 2 a 50 kD.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo mencionado metal oligodinâmico ser pelo menos um dentre cobre, zinco ou prata.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo mencionado metal oligodinâmico ser prata e a mencionada proteína ser sericina.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo pH da mencionada composição ser maior que 7 e não mais de 10.
9. MÉTODO NÃO TERAPÊUTICO DE SANITIZAÇÃO de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, caracterizado por compreender as etapas de: (i) aplicação ao substrato de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, ou suspensão aquosa da mesma; (ii) manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com mencionado substrato por um tempo de contato de até 60 segundos; e (iii) enxágue da composição ou da suspensão com água, ou enxugamento com um pano.
10. USO NÃO TERAPÊUTICO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para sanitização de substratos animados ou inanimados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, em que se aplica ao substrato a composição ou suspensão aquosa da composição, seguida por manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com mencionado substrato por um tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou da suspensão com água ou enxugamento com um pano.
11. USO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para fabricação de um produto para sanitização de substratos animados por meio de redução da contagem viável de bactérias residentes sobre eles em pelo menos 2-log, em que se aplica ao substrato animado a composição ou suspensão aquosa da composição, seguida por manutenção da mencionada composição ou suspensão em contato com mencionado substrato animado por um tempo de contato de até 60 segundos; e enxágue da composição ou da suspensão com água ou enxugamento com um pano.
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