BR112020005087A2

BR112020005087A2 - composição aquosa de polímero, e, método para reduzir o amarelecimento de uma composição aquosa de revestimento.

Info

Publication number: BR112020005087A2
Application number: BR112020005087-3A
Authority: BR
Inventors: Han Liu; Junyu Chen; Yaguang Zhao; Xiangting Dong; Qingwei Zhang; Ling Li; Yan Luo; Jintao Liu
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-09-26
Filing date: 2017-09-26
Publication date: 2020-09-24
Also published as: KR102385401B1; AU2017433389A1; AU2017433389B2; US20200362079A1; CN111094459B; EP3688100A1; KR20200059240A; EP3688100B1; US11299571B2; CA3075663A1; CN111094459A; BR112020005087B1; EP3688100A4; WO2019061011A1

Abstract

Trata-se de uma composição aquosa de polímero que compreende um polímero funcional acetoacetóxi, um composto de metal piritiona e TEMPO e/ou derivado do mesmo, mostrando menos amarelecimento.

Description

1 / 23 COMPOSIÇÃO AQUOSA DE POLÍMERO, E, MÉTODO PARA REDUZIR

O AMARELECIMENTO DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA DE REVESTIMENTO CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição aquosa de polímero, particularmente uma composição aquosa de revestimento e um método para reduzir o amarelecimento das composições de revestimento.

INTRODUÇÃO

[002] As composições aquosas de revestimentos são cada vez mais importantes do que composições de revestimento à base de solvente devido a menos problemas ambientais. Muitas vezes, é desejável incorporar biocidas (também conhecidos como “compostos antimicrobianos”) em composições aquosas de revestimento para fornecer resistência a micro-organismos. Por exemplo, compostos de piritiona de metal, tais como piritiona de zinco (ZPT), têm sido utilizados em composições aquosas de revestimento como compostos antifúngicos de longa duração. No entanto, esses biocidas podem causar problemas de amarelecimento ao serem expostos à luz solar. Por exemplo, US2007/0161723A1 divulga uma tinta antimicrobiana que inclui uma quantidade eficaz de um ou mais absorventes de luz UV, tais como um estabilizador de luz de amina impedida (“HALS”) capaz de prevenir ou reduzir uma mudança ou efeito destrutivo por luz UV sobre uma piritiona de metal. Também é necessário que as composições aquosas de revestimento tenham estabilidade de cor suficiente para resistir ao amarelecimento durante o transporte e/ou armazenamento.

[003] Existe uma necessidade de fornecer uma composição aquosa de polímero compreendendo um composto de piritiona de metal tal como ZPT que mostre menos amarelecimento durante o transporte e/ou armazenamento.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[004] A presente invenção fornece uma composição aquosa de

2 / 23 polímero que compreende uma nova combinação de um polímero funcional acetoacetóxi, um composto de metal piritiona e 2,2,6,6-tetrametil-1- piperidinilóxi (TEMPO) e/ou derivados do mesmo.

[005] A pesquisa que levou à presente invenção revelou que, quando usado com um polímero funcional acetoacetóxi, um composto de piritiona de metal causa cor (isto é, amarelo) das composições aquosas de revestimento durante o armazenamento. Surpreendentemente, a presente invenção mostra que o uso de TEMPO e/ou seus derivados impede que os compostos de piritiona de metal causem amarelecimento das composições aquosas de polímero que compreendem o polímero funcional acetoacetóxi.

[006] Em um primeiro aspecto, a presente invenção é uma composição aquosa de polímero que compreende, (a) um polímero funcional acetoacetóxi, (b) um composto de piritiona de metal, e (c) de 0,005% a 1% em peso de TEMPO e/ou um derivado do mesmo, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

[007] Em um segundo aspecto, a presente invenção é um método para reduzir o amarelecimento de uma composição aquosa de revestimento que compreende um polímero funcional acetoacetóxi e um composto de piritiona de metal que compreende: adicionar 0,005% a 1% em peso de TEMPO e/ou um derivado do mesmo na composição aquosa de revestimento, com base no peso total da composição aquosa de revestimento e TEMPO e/ou um derivado do mesmo.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[008] Um biocida é um composto que é capaz de inibir o crescimento ou controlar o crescimento de micro-organismos. Biocidas incluem, por exemplo, bactericidas, bacteristats, fungicidas, fungistats, algicidas e algistats. O termo "micro-organismo" inclui, por exemplo, fungos (como, por exemplo, fermento e mofo), bactérias e algas.

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[009] O termo "acrílico" conforme usado aqui inclui ácido (met)acrílico, acrilato de (met)alquila, (met)acrilamida, (met)acrilonitrila e formas modificadas das mesmas, como acrilato de (met)hidroxialquila. Ao longo deste documento, a palavra fragmento “(met)acrila” se refere a “metacrila” e “acrila”. Por exemplo, o ácido (met)acrílico se refere ao ácido metacrílico e ao ácido acrílico, e o (met)acrilato de metila se refere tanto a metacrilato de metila quanto acrilato de metila.

[0010] "Temperatura de transição vítrea" ou "Tg” na presente invenção pode ser medida por várias técnicas, incluindo, por exemplo, calorimetria diferencial de varredura ("DSC") ou cálculo usando uma equação de Fox. Os valores particulares de Tg aqui relatados são aqueles calculados com uso da equação de Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Edição No. 3, página 123 (1956)). Por exemplo, para calcular a Tg de um copolímero de monômeros M1 e M2, 1 w(M1 ) w(M 2 ) = + T g(calc.) Tg (M1 ) Tg (M 2 ) em que Tg(calc.) é a temperatura de transição vítrea calculada para o copolímero, w(M1) é a fração em peso de monômero M1 no copolímero, w(M2) é a fração em peso de monômero de M2 no copolímero, Tg(M1) é a temperatura de transição vítrea do homopolímero do monômero M1, e Tg(M2) é a temperatura de transição vítrea do homopolímero do monômero M2, sendo todas as temperaturas em K. As temperaturas de transição vítrea dos homopolímeros podem ser encontradas, por exemplo, no "Polymer Handbook", editado por J. Brandrup e E.H. Immergut, Interscience Publishers.

[0011] Como aqui utilizado, o termo unidades estruturais, também conhecidas como unidades polimerizadas, do monômero nomeado se refere ao remanescente do monômero após polimerização. Por exemplo, uma unidade estrutural de metacrilato de metila é ilustrada:

4 / 23 , em que as linhas tracejadas representam os pontos de fixação da unidade estrutural na estrutura do polímero.

[0012] Composição ou dispersão "aquosa" neste documento significa que as partículas dispersaram em um meio aquoso. Por "meio aquoso", neste documento, entende-se água e de 0 a 30%, em peso com base no peso do meio, de composto (ou compostos) miscíveis em água, como, por exemplo, álcoois, glicóis, éteres de glicol, ésteres de glicol e similares.

[0013] O polímero funcional acetoacetóxi na composição aquosa de polímero se refere a um polímero que tem pelo menos um grupo acetoacetóxi pendente. Como usado aqui, o termo "pendente" significa "anexado à estrutura principal do polímero como um grupo lateral, mas não dentro da estrutura principal do polímero". O termo "pendente" também inclui a ligação de um grupo desses nos terminais de uma cadeia de polímero. O polímero funcional acetoacetóxi compreende unidades estruturais de um ou mais monômeros funcionais acetoacetóxi. Os monômeros funcionais acetoacetóxi são monômeros que têm um ou mais grupos funcionais acetoacetóxi representados por: em que R1 é hidrogênio, uma alquila que tem 1 a 10 átomos de carbono ou fenila.

[0014] Grupos funcionais acetoacetóxi preferenciais incluem ou , em que X é O, R1 é um radical divalente e R2 é um radical trivalente, que fixa o grupo funcional acetoacetóxi à estrutura principal do polímero.

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[0015] O monômero funcional acetoacetóxi útil na presente invenção pode ser um monômero funcional acetoacetóxi etilenicamente insaturado. Monômeros funcionais acetoacetóxi etilenicamente insaturados particularmente preferenciais incluem, metacrilato de acetoacetoxietila (AAEM), acrilato de acetoacetoxietila, (met)acrilato de acetoacetoxipropila, acetoacetato de alila, acetoacetato de vinila, (met)acrilato de acetoacetoxibutila, (met)acrilato de 2,3-di(acetoacetoxi)propila, acetoacetato de t-butila ou combinações dos mesmos. O polímero pode compreender, com base no peso do polímero, 0,05% em peso ou mais, 0,1% em peso ou mais, 1% em peso ou mais, 1,5% em peso ou mais ou mesmo 2% em peso ou mais e, ao mesmo tempo, 20% em peso ou menos, 15% em peso ou menos, 10% em peso ou menos, 8% em peso ou menos ou mesmo 5% em peso ou menos de unidades estruturais do monômero funcional acetoacetóxi.

[0016] O polímero funcional acetoacetóxi na composição aquosa de polímero pode compreender unidades estruturais de um ou mais monômeros iônicos etilenicamente insaturados. O termo “monômeros iônicos” aqui se refere a monômeros que suportam uma carga iônica entre pH = 1 a 14. Os monômeros iônicos etilenicamente insaturados podem incluir ácidos carboxílicos α, β-etilenicamente insaturados e/ou os anidridos dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácido acrílico de metila, ácido crotônico, ácido aciloxipropiônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, anidrido de ácido (met)acrílico, anidrido maleico ou misturas dos mesmos; mononômeros de sulfonato tais como estireno sulfonato de sódio (SSS) e sulfonato de sódio vinil (SVS); ácido acrilamido-2- metilpropanossulfônico (AMPS) e monômeros de carbonato; ou misturas dos mesmos. Monômeros iônicos etilenicamente insaturados preferenciais são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido acrílico de metila, ácido crotônico, ácido aciloxipropiônico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico. O polímero pode compreender, com base no peso

6 / 23 do polímero, 0,1% em peso ou mais, 0,2% em peso ou mais, 0,5% em peso ou mais ou mesmo 1% em peso ou mais, e ao mesmo tempo, 15% em peso ou menos, 10% em peso ou menos, 5% em peso ou menos ou mesmo 4% em peso ou menos, de unidades estruturais do monômero iônico etilenicamente insaturado.

[0017] O polímero funcional acetoacetóxi na composição aquosa de polímero pode ainda compreender unidades estruturais de um ou mais monômeros não iônicos etilenicamente insaturados. O termo "monômeros não iônicos" aqui se refere a monômeros que não transportam uma carga iônica entre pH = 1 a 14. Exemplos adequados de monômeros não iônicos etilenicamente insaturados incluem, por exemplo, monômeros não iônicos monoetilenicamente insaturados, incluindo ésteres alquílicos de ácidos (met)acrílicos, como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de decila, acrilato de laurila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, acrilato de butila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, éster alquílico do ácido (met)acrílico hidroxi-funcional, tal como metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila ou misturas dos mesmos; (met)acrilonitrila; (met)acrilamida; monômeros amino- funcionais e ureído-funcionais, tais como metacrilato de hidroxietil etileno ureia; (met)acrilatos de cicloalquila, tais como (met)acrilato de ciclo-hexila, acrilato de metociclo-hexila, metacrilato de isobornila, acrilato de isobornila e acrilato de di-hidrodiciclopentadienila; butadieno; etileno, propileno, α- olefinas tais como 1-deceno; estireno; acetato de vinila, butirato de vinila, versatato de vinila ou outros ésteres de vinila; ou combinações dos mesmos. Preferencialmente, os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados são selecionados a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de butila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila e estireno. O polímero pode compreender, com base no peso do polímero, 65% em peso ou mais, 75% em peso ou mais, 85% em peso ou mais ou mesmo

7 / 23 90% em peso ou mais e, ao mesmo tempo, 99,85% em peso ou menos, 99,7% em peso ou menos, 98,5% em peso ou menos ou mesmo 97% em peso ou menos, de unidades estruturais do monômero não iônico etilenicamente insaturado.

[0018] Em algumas modalidades, o polímero funcional acetoacetóxi na composição aquosa de polímero compreende, com base no peso do polímero, de 2% a 8% em peso de unidades estruturais dos monômeros funcionais acetoacetóxi, de 1% a 4% em peso de unidades estruturais do monômero iônico etilenicamente insaturado e de 90% a 97% em peso de unidades estruturais do monômero não iônico etilenicamente insaturado.

[0019] Os tipos e níveis dos monômeros descritos acima para a preparação do polímero funcional acetoacetóxi podem ser escolhidos para fornecer ao polímero uma temperatura de transição vítrea (Tg) na faixa de -20 a 60 °C, de -10 a 50 °C ou de - 5 a 40 °C.

[0020] O polímero funcional acetoacetóxi na composição aquosa de polímero pode ser preparado por polimerização por radicais livres, preferencialmente polimerização em emulsão, dos monômeros descritos acima. A concentração em peso total de monômeros para a preparação do polímero é igual a 100%. O teor em peso de cada monômero com base no peso total de monômeros para a preparação do polímero pode ser substancialmente o mesmo que o teor em peso de monômero, tais como unidades estruturais do polímero com base no peso do polímero. Condições de polimerização em emulsão são conhecidas na técnica, por exemplo, Pat. nº U.S. 3.399.080 e 3.404.116. A polimerização de radicais livres de múltiplos estágios também pode ser usada na preparação do polímero funcional acetoacetóxi, que pelo menos dois estágios são formados sequencialmente e geralmente resulta na formação do polímero de múltiplos estágios que compreende pelo menos duas composições de polímero. O processo de polimerização produz tipicamente uma dispersão aquosa de partículas de

8 / 23 polímero. Após concluir a polimerização do polímero funcional acetoacetóxi, o polímero obtido pode ser neutralizado por uma ou mais bases como neutralizadores a um valor de pH, por exemplo, de 6 a 10 ou de 7 a 9. As partículas de polímero obtidas podem ter um tamanho médio de partícula de 50 a 500 nanômetros (nm), de 80 a 300 nm, de 100 a 200 nm ou de 110 a 180 nm. O tamanho médio de partícula neste documento se refere ao tamanho médio de partícula em número (D-90), medido pelo Analisador de Tamanho de Partícula Brookhaven BI-90.

[0021] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode compreender o polímero funcional acetoacetóxi em uma quantidade de 3% ou mais, 6% ou mais ou mesmo 10% ou mais e, ao mesmo tempo, 40% ou menos, 30% ou menos ou mesmo 20% ou menos, em peso, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

[0022] A composição aquosa de polímero da presente invenção compreende ainda um ou mais compostos de piritiona de metal. Os compostos de piritiona de metal podem ter a estrutura mostrada na fórmula (I): (I) em que M representa um metal, como zinco ou cobre, e n é uma valência e, preferencialmente, de 1 a 2.

[0023] Exemplos de compostos de piritiona de metal adequados incluem piritiona de zinco, piritiona de cobre ou misturas dos mesmos. O composto de piritiona de metal preferido é a piritiona de zinco. A composição aquosa de polímero pode compreender, com base no peso total da composição aquosa de polímero, 0,001% em peso ou mais, 0,01% em peso ou mais, 0,05% em peso ou mais ou mesmo 0,1% em peso ou mais, e em ao mesmo tempo, 2% em peso ou menos, 1,5% em peso ou menos, 1% em peso ou

9 / 23 menos, 0,8% em peso ou menos ou mesmo 0,5% em peso ou menos, do composto de piritiona de metal.

[0024] A composição aquosa de polímero da presente invenção também compreende 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinilóxi (TEMPO) e/ou um ou mais derivados do mesmo. TEMPO e/ou derivados do mesmo podem ter a estrutura da fórmula (II), (II), em que R é H, –OH, uma alquila, um alcóxi ou uma (hetero)arila.

[0025] R na fórmula (II) pode ser H; –OH; uma C1-C26, C1-C10 ou C1- C6 alquila e, preferencialmente, metila, etila ou hexila; uma C1-C26, C1-C10 ou C1-C4 alcóxi e, preferencialmente, metóxi, etóxi ou butóxi; ou uma C5-C10, C5-C16 ou C5-C6 (hetero)arila e preferencialmente fenila, naftalenila, pridinila, tiofenila ou furanila. R mais preferido é H ou –OH.

[0026] TEMPO adequado e/ou derivados dos mesmos podem incluir, por exemplo, 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinilóxi (TEMPO), 4-hidróxi 2,2,6,6- tetrametil-1-piperidinilóxi (4-hidroxi-TEMPO), 2,2,6,6-tetrametil-1- piperidinilóxi de 4-metila (4-metil-TEMPO), 2,2,6,6-tetrametil-1- piperidinilóxi de 4-etila (4-etil-TEMPO), 4-metóxi 2,2,6,6-tetrametil-1- piperidinilóxi (4-metoxi-TEMPO) ou misturas dos mesmos. TEMPO preferido e/ou derivados dos mesmos incluem TEMPO, 4-hidróxi 2,2,6,6- tetrametil-1-piperidinilóxi (4-hidroxi-TEMPO) ou misturas dos mesmos. A composição aquosa de polímero pode compreender, com base no peso total da composição aquosa de polímero, 0,005% em peso ou mais, 0,008% em peso ou mais ou mesmo 0,01% em peso ou mais e, ao mesmo tempo, 1% em peso ou menos, 0,8% em peso ou menos, 0,5% em peso ou menos, 0,2% em peso ou menos ou mesmo 0,1% em peso ou menos, de TEMPO e/ou derivados dos

10 / 23 mesmos.

[0027] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender pigmentos e/ou extensores. "Pigmento" aqui se refere a um material inorgânico particulado que é capaz de contribuir materialmente para a opacidade ou capacidade de ocultação de um revestimento. Tais materiais normalmente têm um índice de refração maior que 1,8. Os pigmentos inorgânicos podem incluir, por exemplo, dióxido de titânio (TiO2), óxido de zinco, óxido de ferro, sulfureto de zinco, sulfato de bário, carbonato de bário ou uma mistura dos mesmos. Em uma modalidade preferida, o pigmento utilizado na presente invenção é de TiO2. O TiO2 normalmente existe em duas formas de cristal, anastase e rutilo. O TiO2 pode ser também disponível na forma de dispersão concentrada. "Extensor" neste documento se refere a um material inorgânico particulado com um índice de refração menor ou igual a 1,8 e maior que 1,3. Exemplos de extensores adequados incluem carbonato de cálcio, argila, sulfato de cálcio, aluminossilicatos, silicatos, zeólitos, mica, terra de diatomáceas, vidro sólido ou oco, contas de cerâmica, sienito de nefelina, feldspato, terra de diatomáceas, terra de diatomácea calcinada, talco (silicato de magnésio hidratado), sílica, alumina, caulim, pirofilita, perlita, barita, volastonita, polímeros opacos, como ROPAQUE™ Ultra E, disponível junto à The Dow Chemical Company (ROPAQUE é uma marca comercial da The Dow Chemical Company) ou misturas dos mesmos. A composição aquosa de polímero pode ter uma concentração volumétrica de pigmento (PVC) de 5% a 90%, de 10% a 85% ou de 15% a 80%. O PVC pode ser determinado de acordo com a seguinte equação: PVC = [Volume (pigmento + extensor)/Volume (pigmento + extensor + ligante)] × 100%

[0028] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender um ou mais antiespumantes. "Antiespumantes" neste documento se referem a aditivos químicos que reduzem e dificultam a formação de espuma. Antiespumantes podem ser antiespumantes à base de

11 / 23 silicone, antiespumantes minerais à base de óleo, antiespumantes à base de óxido de propileno/óxidos, poliacrilatos de alquila ou misturas dos mesmos. Os antiespumantes disponíveis comercialmente adequados podem incluir, por exemplo, emulsões de copolímeros de poliéter-siloxano de poliéter TEGO Airex 902 W e TEGO Foamex 1488, ambos disponíveis junto à TEGO, deformador de silicone BYK-024 disponível junto à BYK ou misturas dos mesmos. O agente antiespuma podem estar presentes, com base no peso total da composição aquosa de revestimento, geralmente de 0 a 1% em peso, de 0,01% a 0,7% em peso ou de 0,2% a 0,5% em peso.

[0029] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender um ou mais espessantes. Os espessantes podem incluir álcool polivinílico (PVA), materiais de argila, derivados ácidos, copolímeros ácidos, espessantes associados ao uretano (UAT), poliéter ureia poliuretanos (PEUPU), poliéter poliuretanos (PEPU) ou misturas dos mesmos. Exemplos de espessantes adequados incluem emulsões intumescentes de álcalis (ASE), tais como polímeros de ácido acrílico neutralizados com sódio ou amônio; emulsões intumescíveis de álcalis hidrofobicamente modificadas (HASE), tais como copolímeros de ácido acrílico hidrofobicamente modificados; espessantes associativos tais como uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); e espessantes celulósicos, como éteres de metilcelulose, hidroximetil celulose (HMC), hidroxietil celulose (HEC), hidroxietil etil celulose modificada hidrofobicamente (HMHEC), carboximetil celulose de sódio (SCMC), carboximetil 2-hidroxietil celulose de sódio, 2- hidroxipropil metil celulose, 2-hidroxietilmetil celulose, 2-hidroxibutil metil celulose, 2-hidroxietil etil celulose e 2-hidroxipropil celulose. Preferencialmente, o espessante é uma hidroxietil celulose modificada hidrofobicamente (HMHEC). O espessante pode estar presente, com base no peso total da composição aquosa de polímero, geralmente de 0 a 5% em peso, de 0,1% a 2% em peso ou de 0,5% a 1% em peso.

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[0030] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender um ou mais agentes umectantes. "Agentes umectantes" neste documento se referem a aditivos químicos que reduzem a tensão superficial de uma composição de revestimento, fazendo com que a composição de revestimento se espalhe mais facilmente ou penetre na superfície de um substrato. Os agentes umectantes podem ser policarboxilatos, aniônicos, zwitteriônicos ou não iônicos. O agente umectante pode estar presente, com base no peso total da composição aquosa de polímero, de 0 a 5% em peso, de 0,1% a 2% em peso, ou de 0,1% a 1% em peso.

[0031] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender um ou mais coalescentes. "Coalescentes" neste documento se referem a solventes de evaporação lenta que fundem partículas de polímero em um filme contínuo em condições ambientais. Exemplos de coalescentes adequados incluem 2-n-butoxietanol, dipropileno glicol éter n-butílico, propileno glicol éter n-butílico, dipropileno glicol éter metílico, propileno glicol éter metílico, propileno glicol éter n-propílico, éter dietilenoglicol monobutil, éter monobutílico de etileno glicol, éter mono-hexílico de etileno glicol, éter monobutil de trietileno glicol, éter n-propílico de dipropileno glicol, éter n-butílico ou misturas dos mesmos. Os coalescentes preferenciais incluem éter dipropileno glicol n-butílico, éter etileno glicol monobutil, éter dietilenoglicol monobutil, éter n-butílico ou misturas dos mesmos. Preferencialmente, a composição aquosa de polímero é substancialmente livre de éster de sorbato ou coalescentes de sorbamida, por exemplo, menos de 0,5%, menos de 0,4%, menos de 0,1% ou mesmo zero dos ésteres de sorbato ou coalescentes de sorbamida, em peso com base no peso do polímero. O coalescente podem estar presente, com base no peso total da composição aquosa de polímero, de 0 a 10% em peso, de 0,1% a 8% em peso ou de 0,1% a 5% em peso.

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[0032] A composição aquosa de polímero da presente invenção também pode compreender um ou mais biocidas adicionais que são diferentes do composto de piritiona de metal descrito acima. Exemplos desses biocidas adicionais incluem metilisotiazolinona (MIT), benzisotiazolinona (BIT), isotiazolinonas (CMIT), 2,2-Dibromo-2-cianoacetamida (DBMTA), 2-Octil- 2H-isotiazol-3-ona (OIT) ou misturas dos mesmos. O biocida adicional pode estar presente, com base no peso total da composição aquosa de polímero, de 0 a 1% em peso, de 0,01% a 0,8% em peso ou de 0,05% a 0,5% em peso.

[0033] Além dos componentes descritos acima, a composição aquosa de polímero da presente invenção pode ainda compreender qualquer um ou combinação dos seguintes aditivos: tampões, neutralizadores, umectantes, agentes antidescascamento, corantes, agentes fluidos, antioxidantes, plastificantes, agentes de nivelamento, agentes tixotrópicos, promotores de adesão e veículos de moagem. Estes aditivos podem estar presentes em uma quantidade combinada de 0 a 10% em peso, de 0,01% a 5% em peso ou de 0,01% a 2% em peso, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

[0034] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ser preparada misturando-se por adição o polímero com funcionalidade acetoacetóxi tipicamente em uma dispersão aquosa, o composto de piritiona de metal e TEMPO e/ou derivados dos mesmos, e outros componentes opcionais, por exemplo, pigmentos e/ou extensores descritos acima. Os componentes na composição aquosa de polímero podem ser misturados em qualquer ordem para fornecer a composição aquosa de polímero da presente invenção. Qualquer um dos componentes opcionais mencionados acima também pode ser adicionado à composição durante ou antes da mistura para formar a composição aquosa de polímero. Quando a composição aquosa de polímero compreende pigmento e/ou extensor, os pigmentos e/ou extensores são preferencialmente misturados com um dispersante para formar uma pasta

14 / 23 fluida de pigmentos e/ou extensor.

[0035] O teor de sólidos da composição aquosa de polímero da presente invenção pode ser de 10% a 65% ou de 25% a 50% em volume.

[0036] A composição aquosa de polímero da presente invenção é útil para várias aplicações em que é desejado um baixo amarelecimento. A composição aquosa de polímero é particularmente adequada como composições aquosas de revestimento. Por exemplo, revestimentos marítimos e de proteção, revestimentos automotivos, tintas para tráfego, Sistemas de Isolamento e Acabamento Externos (EIFS), mástique de telhado, revestimentos de madeira, revestimentos de bobinas, revestimentos plásticos, revestimentos em pó, revestimentos de latas, revestimentos arquitetônicos e revestimentos de engenharia civil. A composição aquosa de polímero é particularmente adequada para revestimentos arquitetônicos.

[0037] A composição aquosa de polímero da presente invenção mostra menos amarelecimento durante o armazenamento, em comparação com a mesma composição aquosa de polímero, exceto TEMPO e/ou derivados dos mesmos. "Reduzido ou baixo amarelecimento" ou "reduzido ou baixo amarelamento" pode ser indicado por valores de menor delta b (Δb) após armazenamento, conforme determinado pelo método de teste descrito na seção Exemplos abaixo, por exemplo, a composição aquosa de polímero, após envelhecimento por calor a 80 °C durante 10 dias, mostra o valor delta b (Δb) de 2,3 ou menos, 2,2 ou menos, 2,1 ou menos, 2,0 ou menos, 1,5 ou menos, 1,2 ou menos, ou mesmo 1,0 ou menos. Surpreendentemente, a composição aquosa de polímero da presente invenção pode diminuir o valor de Δb em pelo menos 50%, pelo menos 55% ou pelo menos 60%, em comparação com uma composição aquosa de polímero compreendendo as mesmas quantidades do polímero funcional acetoacetóxi e do metal composto de piritiona mas sem TEMPO e/ou derivados do mesmo.

[0038] A presente invenção também se refere a um método para

15 / 23 reduzir o amarelecimento de uma composição aquosa de revestimento compreendendo o polímero funcional acetoacetóxi e o composto de piritiona de metal descrito acima, compreendendo a adição de 0,005% a 1% em peso do TEMPO e/ou derivados do mesmo à composição aquosa de revestimento, com base no peso total da composição aquosa de revestimento e TEMPO e/ou derivados do mesmo. Preferencialmente, a dosagem do TEMPO e/ou derivados do mesmo é de 0,008% em peso ou mais, ou mesmo 0,01% em peso ou mais e, ao mesmo tempo, 0,8% em peso ou menos, 0,5% em peso ou menos, 0,2% em peso ou menos, ou mesmo 0,1% em peso ou menos. Depois de adicionar o TEMPO e/ou derivados do mesmo à composição aquosa de revestimento, a composição de polímero resultante pode ser a mesma que a composição aquosa de polímero da presente invenção descrita acima. A composição aquosa de revestimento também pode compreender um ou mais componentes descritos acima na seção de composição de polímero acima, por exemplo, o pigmento e/ou extensores, o antiespumante, o espessante, o agente umectante, o coalescente e o biocida adicional. Este método pode mostrar um amarelecimento reduzido ou inferior da composição polimérica resultante durante o armazenamento, em comparação com a composição aquosa de revestimento antes da adição do TEMPO e/ou derivado do mesmo. O amarelecimento reduzido ou inferior é como descrito acima. Por exemplo, a adição de TEMPO e/ou seus derivados pode resultar em pelo menos 50%, pelo menos 55% ou pelo menos 60% de redução dos valores de Δb (após aquecimento a 80 °C por 10 dias) dos filmes de revestimento feitos a partir da composição aquosa de revestimento, sem adição do TEMPO e/ou derivados do mesmo, de acordo com o método de teste descrito na seção de Exemplos abaixo.

[0039] A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ser aplicada e aderida a vários substratos. Exemplos de substratos adequados incluem madeira, metais, plásticos, espumas, pedras, substratos elastoméricos,

16 / 23 vidro, tecidos, concreto ou substratos cimentícios. A composição aquosa de polímero da presente invenção pode ser aplicada a um substrato por meios estabelecidos incluindo escovação, imersão, pulverização e rolamento. A composição aquosa de polímero é preferencialmente aplicada por pulverização. As técnicas e equipamentos de pulverização padrão para pulverização, como pulverização atomizada por ar, pulverização de ar, pulverização sem ar, pulverização de alto volume e baixa pressão e pulverização eletrostática, como aplicação de sino eletrostático, e métodos manuais ou automáticos podem ser usados. Após a composição de polímero da presente invenção ter sido aplicada a um substrato, a composição polimérica pode secar ou deixar secar, para formar um filme (por exemplo, um revestimento) à temperatura ambiente (20 a 25 °C) ou a uma temperatura elevada, por exemplo, de 35 °C a 60 °C.

EXEMPLOS

[0040] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas nos seguintes Exemplos, em que todas as partes e porcentagens estão em peso, a menos que especificado de outra forma.

[0041] O tensoativo aniônico DISPONIL FES 32 ("Fes-32") está disponível na BASF.

[0042] Carbonato de sódio (Na2CO3), persulfato de sódio (SPS), persulfato de amônia (APS), o sulfato ferroso, o etileno diamina ácido tetracético (EDTA), hidroperóxido de t-butila (t-BHP), ácido isoascórbico (IAA), mono etanolamina (MEA), hidróxido de sódio (NaOH), nitrato férrico, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidinoóxi (4-hidroxi-TEMPO) e 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinol (TMP) estão todos disponíveis junto à Shangai Chemical Co. Reagente, Ltd.

[0043] Acrilato de etila (EA), acrilato de butila (BA), metacrilato de metila (MMA) e ácido metacrílico (MAA) estão todos disponíveis junto à Shanghai Lang Yuan Chemical Co., Ltd.

17 / 23

[0044] O BRUGGOLITE FF6 ("FF6") é um redutor disponível na Bruggemann Chemical.

[0045] O tensoativo lauril sulfato de sódio (SLS) está disponível junto à BASF.

[0046] O modificador de reologia de hidroxietilcelulose NATROSOL 250 HBR está disponível junto à Ashland Aqualon Company.

[0047] Metacriloxietil etileno ureia (MEUA), acetoacetóxi etil metacrilato (AAEM), copolímero de poliácido OROTAN™ 1288 utilizado como um dispersante de pigmento, tensoativo não iônico TRITONTM EF-406, modificador de reologia ACRYSOLTM TT-935, Ropaque Ultra O polímero opaco E e o microbiocida AQUCAR™ DB 20 (“DB 20”, uma solução a 20% de 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida) estão disponíveis junto à The Dow Chemical Company (OROTAN, TRITON, ACRYSOL e AQUCAR são todos marcas comerciais da The Dow Chemical Company).

[0048] O antiespumante NOPCO NXZ, disponível junto à Nopco, é um óleo de silicone não iônico.

[0049] O pigmento Ti-Pure R-706, disponível junto à DuPont, é dióxido de titânio.

[0050] O carbonato de cálcio CC-700 Extender ("CC-700"), a argila de caulino calcinada DB-80 Extender ("DB-80") e a argila de caulino lavada Talc 800 Extender ("Talc-800") estão disponíveis junto à Guangfu Building Materials Grupo (China).

[0051] O estabilizador de congelamento e descongelamento RHODOLINE FT 100 está disponível junto à Solvay.

[0052] O coalescente de TEXANOL, disponível junto à Eastman Chemical Company, é o isobutirato de trimetilpentanodiol.

[0053] A piritiona de zinco (ZPT) e a piritiona de cobre (CuPT), ambas disponíveis na Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd., são usadas como biocidas.

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[0054] Metilisotiazolinona (MIT) e benzisotiazolinona (BIT), ambos disponíveis disponível junto à The Dow Chemical Company, são usados como biocidas.

[0055] O EVERSORB AQ-1 ("AQ-1") e AQ-4 ("AQ-4") impediram os estabilizadores de luz de amina (HALS), ambos disponíveis disponível junto à Everlight, como estabilizadores de UV.

[0056] O estabilizador UV ADEKA NOL UC-606 HALS ("UC-606") está disponível junto à Adeka.

[0057] Os seguintes equipamentos e métodos analíticos padrão são usados nos Exemplos.

TESTE DE AMARELECIMENTO

[0058] Uma porção da composição do revestimento de teste foi aplicada a um gráfico de vinil por uma barra de rebaixamento de 100 μm e curada à temperatura ambiente durante a noite. Em seguida, o valor b do filme de revestimento resultante foi medido por um colorímetro (Micromatch plus modelo da Sheen Company) e registrado como o valor b inicial. Em seguida, outra porção da composição de revestimento de teste foi colocada em um forno a 80 °C. Após aquecimento a 80 °C por vários dias, a composição do revestimento foi retirada e aplicada em um gráfico de vinil com uma barra de rebaixamento de 100 μm e depois curada à temperatura ambiente durante a noite. Então o valor b do filme de revestimento obtido foi medido e registrado como o valor b final. O valor delta b (Δb) é definido como o valor b final (ou seja, o valor b após aquecimento) menos o valor b inicial. Um valor Δb mais baixo indica menos amarelecimento da composição do revestimento de teste.

PREPARAÇÃO DO LIGANTE DE LÁTEX A

[0059] Primeiro, uma mistura de monômeros foi preparada misturando 425,72 gramas (g) de água desionizada (DI), 37,8 g de tensoativo Fes-32 (31%), 458,46 g de MMA, 24,45 g de MAA e 1.072,94 g da EA.

[0060] Em um recipiente de 3,785 l (1 galão), equipado com um

19 / 23 condensador de refluxo, funis de adição e um agitador, uma carga inicial de água foi adicionada com agitação a 130 rpm. O vaso de reação foi aquecido a 91 °C. 6,21 g de tensoativo Fes-32 (31%) e uma solução de 4,02 g de Na2CO3 dissolvido em 25,91 g de água DI foram adicionados para dentro do vaso. Em seguida, 59,81 g da mistura de monômeros, uma solução redutora de 0,0168 g de sulfato ferroso e 0,0349 g de EDTA dissolvidos em 6,78 g de água DI, e uma solução iniciador de 7,22 g de SPS dissolvido em 43,18 g de água DI foi injetada no vaso de reação e mantido durante 10 minutos para a formação de sementes a 82 a 88 °C. O restante da mistura de monômeros foi adicionado por um período de 90 minutos com temperatura entre 85 °C e 87 °C. A 50% da alimentação da mistura de monômeros, 57,93 g de AAEM foram adicionados à mistura de monômeros. Depois de completar a adição da mistura de monômeros, o conteúdo no vaso de reação foi arrefecido à temperatura ambiente. À medida que a mistura de reação foi resfriada, uma mistura de 2,45 g de t-BHP dissolvida em 39,51 g de água desionizada e 1,98 g de FF6 dissolvido em 41,95 g de água desionizada foi adicionada quando a temperatura estava em 65 °C para fornecer um polímero de emulsão. Quando a temperatura do vaso atingiu 50 °C ou menos, 16,82 g de MEA foram adicionados para ajustar o valor de pH da dispersão aquosa resultante de polímero em 7. A dispersão aquosa polimérica obtida tinha um teor de sólidos de 49,12% em peso e o polímero com tamanho médio de partícula de 150 nm tinha uma composição de 66,4 EA/28,5 MMA/3,6 AAEM/1,5 MAA, % em peso com base no peso total de monômeros.

PREPARAÇÃO DO LIGANTE B DE LÁTEX

[0061] Primeiro, uma mistura de monômeros foi preparada misturando 659,62 g de água DI, 14,81 g de tensoativo SLS (28%), 811,65 g de MMA, 15,50 g de MAA e 706,26 g de BA.

[0062] Em um recipiente de 3,785 l (1 galão), equipado com um condensador de refluxo, funis de adição e um agitador, uma carga inicial de

20 / 23 água foi adicionada com agitação a 130 rpm. O vaso de reação foi aquecido a 94 °C. 13,73 g de tensoativo SLS (28%), e uma solução de 5,45 g de Na2CO3 dissolvido em 24,89 g de água DI foram adicionados para dentro do vaso. Em seguida, 54,05 g da mistura de monômeros e uma solução iniciador de 5,38 g de APS dissolvida em 23,90 g de água DI foram injetados no vaso de reação e mantidos durante 10 minutos para formação de sementes a 82 a 92 °C. O restante da mistura de monômeros foi adicionado por um período de 90 minutos com temperatura entre 87 °C e 89 °C. A 50% da alimentação da mistura de monômeros, foram adicionados 30,97 g de MEUA à mistura de monômeros. Durante a adição da mistura de monômeros, outra dose de uma solução de iniciador de 0,79 g de APS dissolvido em 60,25 g de água DI foi cointroduzida no vaso de reação durante o período de 90 minutos. Depois de completar a adição da mistura de monômeros, o conteúdo no vaso de reação foi arrefecido à temperatura ambiente. À medida que a mistura de reação foi resfriada, uma mistura de 0,64 g de t-BHP dissolveu-se em 18 g de água desionizada e 1 g de IAA dissolvido em 18 g de água desionizada foi adicionada quando a temperatura estava a 65 °C para dar um polímero de emulsão. Quando a temperatura do vaso atingiu 50 °C ou menos, uma solução de hidróxido de sódio foi adicionada ao vaso para ajustar o valor de pH da dispersão aquosa resultante de polímero em 7. A dispersão aquosa de polímero obtida tinha um teor de sólidos de 48% em peso e o polímero com tamanho médio de partícula de 130 nm tinha uma composição de 45,5 BA/52,5 MMA/1 MAA/1 MEUA, % em peso com base no peso total de monômeros.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO

[0063] Composições de revestimento dos Exemplos (Exs) 1 a 5 e Exs. Comparativos (Comp) A a J foram preparadas, com base em formulações apresentadas na Tabela 1, por um processo de dois estágios. Primeiro,

21 / 23 componentes no estágio de moagem (589,5 g no total), incluindo água (141,5 g), Natrosol 250 HBR (2 g), NaOH (15%) (1 g), EF-406 (2 g), OROTAN 1288 (6 g), FT-100 (6 g), Nopco NXZ (1 g), Ti-Pure R-706 (220 g), Celite 499 (10 g), CC-700 (60 g), Talc-800 (60 g) e DB-80 (80 g), foram misturados com um misturador de alto cisalhamento sob agitação suficiente (geralmente de 1.300 a 1.500 rpm) para obter uma dispersão homogênea do pigmento e do extensor. Após o estágio de moagem, geralmente era obtida uma base viscosa de moagem. No segundo estágio de decapagem, a base de moagem foi misturada com os componentes de decapagem, conforme indicado na Tabela 1 para composições de revestimento inventivas e Tabela 2 para composições de revestimento comparativas, respectivamente, incluindo as dispersões aquosas de polímero preparadas acima (isto é, ligantes de látex). Enquanto isso, um misturador de baixo cisalhamento (geralmente 500 a 700 rpm) foi usado para evitar espumas e grãos instáveis. Depois de todos os componentes terem sido adicionados à base de moagem e agitados por cerca de 30 minutos, foi obtida uma composição de revestimento homogênea. TABELA 1 INGREDIENTES DE BAIXA PARA COMPOSIÇÕES DE

REVESTIMENTO INVENTIVAS Matéria-prima Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Queda Látex A, g 330 330 330 330 330 4-hidroxil-TEMPO (25%), g 0,8 1,6 3,2 3,2 3,2 TEXANOL, g 13 13 13 13 13 ROPAQUE Ultra E, g 40 40 40 40 40 Nopco NXZ, g 2 2 2 2 2 ACRYSOL TT-935 (50%), g 5 5 5 5 5 NaOH (15%), g 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Biocida (dosagem/tipo) 3 g/ZPT 3 g/ZPT 3 g/ZPT 1,5 g/ZPT 1 g/CuPT 2,5% MIT, g 4 4 4 4 4 2,5% BIT, g 4 4 4 4 4 Nitrato férrico (25%), g 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 DB 20 (20%), g 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Água, g 7,2 6,4 4,8 6,3 6,8 Total, g 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 * PVC total de composições de revestimento: 52% TABELA 2 INGREDIENTES DE DESCIDA PARA COMPOSIÇÕES DE

22 / 23

REVESTIMENTO COMPARATIVAS Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Matéria-prima Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. J

A B C D E F G H I Queda Látex A 330 330 330 330 330 330 330 330 330 Látex B 330 4-hidroxil-TEMPO 0,8 (25%), g TMP (25%), g 0,8 AQ-1 (25%), g 3,2 AQ-4 (25%), g 3,2 UC-606 (25%), g 3,2 TEXANOL, g 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13

ROPAQUE 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 Ultra E, g Nopco NXZ, g 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ACRYSOL TT-935 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (50%), g NaOH (15%), g 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Biocida 3 g/ZPT 3 g/ZPT 3 g/ZPT 3 g/ZPT 3 g/ZPT 1 g/CuPT 1,5 g/ZPT 3 g/ZPT (dosagem/tipo) 2,5% MIT, g 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2,5% BIT, g 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Nitrato férrico 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (25%), g DB 20 (20%), g 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Água, g 8 7,2 4,8 4,8 4,8 10 9,5 11 10,2 8 Total, g 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 * PVC total de composições de revestimento: 52%

[0064] As composições aquosas de revestimento obtidas acima foram avaliadas quanto ao amarelecimento após aquecimento por tempo diferente, de acordo com o método de teste descrito acima. Os resultados são apresentados na Tabela 3.

[0065] Como mostrado na Tabela 3, a composição de revestimento compreendendo ZPT e o polímero funcional acetoacetóxi mostrou um amarelecimento óbvio após aquecimento a 80 °C por 4 a 10 dias, conforme indicado pelos valores de Δb variando de 1,1 a 2,5 (Exs. Comp. A e G). Observa-se que as composições de revestimento compreendendo apenas o polímero funcional acetoacetóxi (Ex. Comp. H) ou compreendendo o polímero funcional acetoacetóxi e 4-Hidroxi-TEMPO, mas não ZPT (Ex. Comp. I), ou compreendendo apenas ZPT mas nenhum polímero funcional acetoacetóxi (Ex. Comp. J) não mostrou amarelecimento após o aquecimento, também como indicado por Δb tão baixo quanto 0,6 a 0,7, mesmo após o

23 / 23 aquecimento a 80 °C durante 10 dias.

Portanto, indica que o amarelecimento foi causado pelo produto da reação do polímero funcional acetoacetóxi e do biocida ZPT.

Surpreendentemente, o uso de 4-Hidroxi-TEMPO impediu o ZPT de causar cor nas composições de revestimento compreendendo o polímero funcional acetoacetóxi (Exs. 1 a 4). Além disso, a composição aquosa de revestimento compreendendo o polímero funcional acetoacetóxi, CuPT e 4-Hidroxi-TEMPO (Ex. 5) mostrou menos amarelecimento em comparação com a composição de revestimento sem 4-Hidroxi-TEMPO (Ex.

Comp.

F). Por outro lado, a adição de TMP (Ex.

Comp.

B), AQ-1 (Ex.

Comp.

C), AQ-4 (Ex.

Comp.

D) ou UC-606 (Ex.

Comp.

E) não ajudou a reduzir o amarelecimento causado por reações de ZPT e o polímero funcional acetoacetóxi.

As composições de revestimento da presente invenção compreendendo 4-hidroxi-TEMPO apresentaram desempenho de amarelecimento muito melhor do que as composições de revestimento compreendendo outros aditivos.

TABELA 3 RESULTADOS DO TESTE DE AMARELECIMENTO Valores de Δb após aquecimento Composição de polímero Composição de a 80 °C revestimento Teor de AAEM Aditivo Δb após 4 Δb após 6 Δb após 10 ZPTb CuPTb no polímeroa (Tipo/Dosagem) dias dias dias Ex.

Comp.

A 3,6% 0,3% 1,2 1,5 2,5 Ex.

Comp.

B 3,6% TMP/200p pm 2,2 Ex.

Comp.

C 3,6% AQ-1/800 ppm 1,8 Ex.

Comp.

D 3,6% AQ-4/800 ppm 2,7 Ex.

Comp.

E 3,6% UC-606/800 ppm 1,9 Ex.

Comp.

F 3,6% 0,1% 5,1 5,2 Ex.

Comp.

G 3,6% 0,15% 1,1 2,5 Ex.

Comp.

H 3,6% 0,6 4-hidroxi- Ex.

Comp.

I 3,6% 0,7 TEMPO/200 ppm Ex.

Comp.

J 0% 0,3% 0,27 4-hidroxi- Ex. 1 3,6% 0,3% 0 0,3 0,6 TEMPO/200 ppm 4-hidroxi- Ex. 2 3,6% 0,3% 0 0,5 TEMPO/400 ppm 4-hidroxi- Ex. 3 3,6% 0,3% 0 0,7 TEMPO/800 ppm 4-hidroxi- Ex. 4 3,6% 0,15% 0 0,6 TEMPO/800 ppm 4-hidroxi- Ex. 5 3,6% 0,1% 0,9 2,1 TEMPO/800 ppm a: em peso com base no peso do polímero na composição aquosa de revestimento; b: em peso, com base no peso total da composição aquosa de revestimento.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição aquosa de polímero caracterizada pelo fato de que compreende, (a) um polímero funcional acetoacetóxi, (b) um composto de piritiona de metal, e (c) de 0,005% a 1% em peso de TEMPO e/ou um derivado do mesmo, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

2. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que TEMPO e/ou derivado do mesmo têm a estrutura da fórmula (II), em que R é H, –OH, uma alquila, um alcóxi ou uma (hetero)arila.

3. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que TEMPO e/ou um derivado do mesmo são selecionados a partir do grupo que consiste em TEMPO, 4- hidroxi-TEMPO, 4-metil-TEMPO, 4-metoxi-TEMPO e 4-etil-TEMPO.

4. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de piritiona de metal está presente em uma quantidade de 0,001% a 2% em peso, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

5. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de piritiona de metal é piritiona de zinco, piritiona de cobre ou uma mistura dos mesmos.

6. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero funcional acetoacetóxi compreende, com base no peso do polímero, de 0,05% a 10% em peso de unidades estruturais de um monômero funcional acetoacetóxi.

7. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o monômero funcional acetoacetóxi é selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de acetoacetoxietila, acrilato de acetoacetoxietila, metacrilato de acetoacetoxipropila, acetoacetato de alila, metilacrilato de acetoacetoxietila e metilacrilato de 2,3-di(acetoacetoxi)propila.

8. Composição aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01% a 0,1% em peso de TEMPO e/ou um derivado do mesmo, com base no peso total da composição aquosa de polímero.

9. Método para reduzir o amarelecimento de uma composição aquosa de revestimento compreendendo um polímero funcional acetoacetóxi e um composto de piritiona de metal caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar 0,005% a 1%, em peso, de TEMPO e/ou um derivado do mesmo na composição aquosa de revestimento, com base no peso total da composição aquosa de revestimento e TEMPO e/ou um derivado do mesmo.