BR112020003507A2 - mistura de aditivos, composição, artigo de polímero conformado, uso da mistura de aditivos, e, copolímero - Google Patents

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Abstract

  Mistura de aditivos compreendendo (I) um copolímero tendo um peso molecular médio em número de 800 g/mol a 50 000 g/mol e contendo unidades recorrentes das fórmulas (Ia) e (IIa) ou unidades recorrentes das fórmulas (Ia) e (IIb) em que as unidades recorrentes (Ia) e (IIa) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIa) é 1:10 10:1, as unidades recorrentes (Ia) e (IIb) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIb) é 1:10 a 10:1, os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C10-C30 e os radicais R2 independentemente um do outro são hidrogênio ou acila C1-C30, (II) um sal de metal, preferivelmente um sal de metal de transição, e (III) um substrato oxidável, com a condição de que os componentes (I) e (III) são diferentes.

Description

1 / 38 MISTURA DE ADITIVOS, COMPOSIÇÃO, ARTIGO DE POLÍMERO CONFORMADO, USO DA MISTURA DE ADITIVOS, E, COPOLÍMERO Descrição
[001] A presente invenção se refere a uma mistura de aditivos contendo um copolímero de maleimida, um sal de metal e um substrato oxidável, uma composição contendo dita mistura de aditivos e o uso de dita mistura de aditivos como removedor de oxigênio.
[002] Em mais detalhes, a presente invenção se refere a uma mistura de aditivos compreendendo (I) um copolímero tendo um peso molecular médio em número de 800 g/mol a 50 000 g/mol e contendo unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIa) ou unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIb), , , (Ia) (IIa) (IIb) em que as unidades recorrentes (Ia) e (IIa) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIa) é 1:10 a 10:1, preferivelmente 1:2 a 2:1, as unidades recorrentes (Ia) e (IIb) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIb) é 1:10 a 10:1, preferivelmente 1:2 a 2:1, os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C10- C30 e os radicais R2 independentemente um do outro são hidrogênio ou acila C1-C30, (II) um sal de metal, preferivelmente um sal de metal de transição, e
2 / 38 (III) um substrato oxidável, com a condição de que os componentes (I) e (III) são diferentes.
[003] Exemplos de alquila C10-C30 são decila, undecila, 1- metilundecils, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametil-hexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, eicosila, docosila e triacontila.
[004] Exemplos de acila tendo até 30 átomos de carbono são alcanoíla C2-C30, alquenoíla C3-C30 e benzoíla insubstituída ou substituída. Alcanoíla C10-C30 e alquenoíla C10-C30 são preferidas. Acetila, propionila, butirila, pentanoíla, hexanoíla, octanoíla, benzoíla, acriloíla e crotonoíla são exemplos mais especificos. Dodecanoíla, hexadecanoíla, octadecanoíla, octadec-9-enoíla, octadeca-9,12-dienoíla e octadeca-9,12,15-trienoíla são outros exemplos especificos.
[005] R2 preferivelmente é hidrogênio, alcanoíla C10-C30 ou alquenoíla C10-C30, em particular hidrogênio ou alcanoíla C16-C24, em particular hidrogênio ou estearoíla.
[006] O componente (II) preferivelmente é um sal orgânico de Fe, Co, Ce, Mn, Cu, Ni ou Vd, em particular de Cu, Co ou Mn.
[007] De acordo com uma outra modalidade preferida o componente (II) é um sal de metal de um ácido carboxílico C6-C36 tal como ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolênico.
[008] De acordo com uma modalidade particular preferida o componente (II) é estearato de Mn.
[009] O componente (III) é preferivelmente um substrato oxidável sacrificável e mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo em polibutadieno, poliéster, terpeno e resina de politerpenos (entre outros esqualeno, poli-limoneno, poli-alfa-pineno, poli-beta-pineno), esqualano, poliestireno, poli-norborneno e linear ou álcoois de cadeia C6-C30 alquênica
3 / 38 ramificada.
[0010] De acordo com uma outra modalidade preferida o componente (III) é uma resina de politerpeno, em particular um politerpeno à base de um alfa-pineno ou um beta-pineno.
[0011] As resinas de politerpeno são por exemplo à base de terpenos acíclicos ou terpenos cíclicos, por exemplo, monoterpenos cíclicos ou biterpenos cíclicos. Politerpenos à base de hidrocarbonetos de terpeno são preferidos.
[0012] Resinas de hidrocarbonetos à base de terpeno são tipicamente à base de produtos tais como alfa-pineno, beta-pineno e d-limoneno, que são obtidos a partir da indústria cítrica e de madeira, respectivamente. Resinas à base de terpeno vêm estando disponíveis desde a metade dos anos 1930 (Kirk- Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 13, p. 717-718). Polimerização de monoterpenos é o mais comumente realizada por polimerização carbocatiônica utilizando sistemas de catalisador tipo Friedel-Crafts, tais como cloreto de alumínio (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 1, p.459).
[0013] Exemplos de terpenos acíclicos são hidrocarbonetos terpeno, por exemplo, mirceno, ocimeno, 2,6- dimetil-2,4,6-octatrieno (esteteoisômeros 4E, 6E e 4E, 6Z), fitol, esqualeno, alfa-farneseno e beta-farneseno; álcoois de terpeno, por exemplo, di-hidromircenol (2,6- dimetil-7-octen-2-ol), geraniol (3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol), tetra- hidrogeraniol (3,7-dimetiloctan-1-ol ), nerol (3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1- ol), linalool (3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol), mircenol (2-metil-6-metileno-7- octen-2-ol), tetra-hidrolinalool (3,7-dimetiloctan-3-ol ), lavandulol, citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), trans-trans-farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10- dodecatrien-1-ol) e trans-nerolidol (3,7,11-trimetil-1,6,10-dodecatrien-3-ol);
4 / 38 aldeídos e acetais de terpeno, por exemplo, citral (3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-al), citral dimetil acetal (1,1-dimetoxi-3,7-dimetilocta-2,6- dieno ), metoxidi-hidrocitronelal (3,7-dimetil-7-metoxioctan-1-al), hidroxidi- hidrocitronelal (3,7-dimetil-7-hidroxioctan1-al), hidroxidi-hidrocitronelal dimetilacetal (8,8-dimetoxi-2,6-dimetiloctan-2-ol), citral dietil acetal (3,7- dimetil-2,6-octadien-1-aldietil acetal), citronelal (3,7-dimetil-6-octen-1-al), citroneliloxiacetaldeído e 2,6,10-trimetil-9-undecenal; cetonas de terpeno, por exemplo, tagetona, solanona e geranilacetona (6,10-dimetil-5,9-undecadien-2-ona); ácidos e ésteres de terpeno, por exemplo, ácido cis-gerânico, ácido citronélico, ésteres geranílicos (incluindo formato de geranila, acetato de geranila, propionato de geranila, isobutirato de geranila, fenilacetato de geranila e isovalerato de geranila), ésteres de nerila (incluindo acetato de nerila), ésteres de linalila (incluindo formato de linalila, acetato de linalila, propionato de linalila, butirato de linalila e isobutirato de linalila), ésteres d lavandulila (incluindo acetato de lavandulila), ésteres citronelila (incluindo formato de citronelila, acetato de citronelila, propionato de cintronelila, isobutirato de citronelila, isovalerato de citronelila e tiglato de citronelila); e derivados de terpeno insaturados contendo nitrogênio, por exemplo, nitrila de ácido cis-gerânico e nitrila de ácido citronélico.
[0014] Exemplos de terpenos cíclicos são hidrocarbonetos de terpeno cíclico, por exemplo, limoneno (1,8-p-metadieno), alfa-terpineno, beta-terpineno, gama-terpineno (1,4-p- mentadieno), terpinolenp, alfa-felandreno (1,5-p-mentadieno), beta- felandreno, alfa-pineno (2-pineno), beta-pineno (2(10)-pineno), canfeno, 3- careno, cariofileno, (+)-valenceno, tujopseno, alfa-bisaboleno, beta- bisaboleno, gama-bisaboleno, alfa-cedreno, beta-cedreno e longifoleno; álcoois e éteres de terpeno cíclico, por exemplo, (+)-neoiso- isopulegol, isopulegol (8-p-menten-3-ol), pinanol (2,6,6-biciclo-heptan-2-ol)
5 / 38 como cis ou trans isômero, alfa-terpineol (1-p-menten-8-ol), beta-terpineol, gama-terpineol, delta-terpineol, bisabolol (+ e – isômeros) e 1-terpinen-4-ol (1-p-menten-4-ol); aldeídos e cetonas de terpeno cíclico, por exemplo, carvona (1,8-p-mantadien-6-ona), alfa-ionona (C13H20O), beta-ionona (C13H20O), gama-ionona (C13H20O), irona (alfa-, beta-, gama-) (C14H22O), n-metilionona (alfa-, beta-, gama-) (C14H22O), isometilionona (alfa-, beta-, gama-) (C14H22O), alilionona (C16H24O), pseudoionona, n-metilpseudoionona, isometilpseudoionona, damasconas (1-(2,6,6-trimetil-ciclo-hexenil)-2-buten- 1-onas; incluindo beta-damascenona (1-(2,6,6-trimetil-1,3-ciclo-hadienil)-2- buten-1-ona)), nootkatona (5,6-dimetil-8-isopropenilbiciclo[4.4.0]-1-decen-3- one) e cedril metil cetona (C17H26O); e ésteres de terpeno cíclico, por exemplo, acetato de alfa- terpinila (acetato de 1-p-menten-8-ila), acetato de nopila, (acetato de (-)-2- (6,6-dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)etila) e acetato de khusymila.
[0015] Outros derivados de terpeno apropriados podem ser encontrados em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 23, p. 833-882 e na Ulmann Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH e Co KGaA, 2012.
[0016] Exemplos preferidos de terpenos que podem servir como a base para os politerpenos são tricicleno, alfa-pineno, alfa-fencheno, canfeno, beta-pineno, mirceno, cis-pinano, trans-pinano, cis/trans-p-8-menteno, trans- 2-p-menteno, p-3-menteno, trans-p-mentano, 3-careno, cis-p-mentano, 1,4- cineola, 1,8-cineola, alfa-terpineno, beta-terpineno, p-1-menteno, p-4(8)- menteno, limoneno, p-cimeno, gama-terpineno, p-3,8-mentadieno, p-2,4(8)- mentadieno e terpinoleno.
[0017] Outros exemplos do componente (III) são compostos cicloalifáticos estruturalmente relacionados a terpenos tais como os seguintes álcoois, por exemplo, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol;
6 / 38 aldeídos, por exemplo, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexeno carboxaldeído, 4-(4-metil-3-penten-1-il)-3-ciclo-hexenp carboxaldeído e 4-(4- hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexeno carboxaldeído; cetonas, por exemplo, civetona, di-hidrojasmona (3-metil-2- pentil-2-ciclopenten-1-ona), cis-jasmona (3-metil-2-(2-cis-penten-1-il)-2- ciclopenten-1-ona), 5-ciclo-hexadecen-1-ona, 2,3,8,8-tetrametil- 1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2-naftalenil metil cetona e 3-metil-2-ciclopenten-2- ol-1-ona; e ésteres, por exemplo, acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a- hexa-hidro-5-(ou 6)-indenila, 3-ciclo-hexilpropionato de alila, di- hidrojasmonato de metila, acetato de (3-oxo-2-pentilciclopentila).
[0018] Os politerpenos usados na presente invenção podem também ser derivados da copolimerização dos terpenos acima mencionados com outros compostos orgânicos insaturados.
[0019] Outros exemplos do componente (III) são os polímeros subprodutos de carvão-alcatrão insaturados tais como resinas de cumarona- indeno, colofônia e similares.
[0020] O presente componente (III) é preferivelmente uma resina de politerpeno selecionada do grupo consistindo em poli-alfa-pineno, poli-beta- pineno, polilimoneno ou um copolímero de alfa-pineno, um copolímero de beta-pineno ou um copolímero de limoneno.
[0021] Em geral, os politerpenos da presente invenção têm mais do que uma unidade terpeno. Eles têm preferivelmente um peso molecular de cerca de 400 g/mol a cerca de 50 000 g/mol.
[0022] A razão em peso do componente (I) para o componente (II) preferivelmente é 1:10 a 10:1, mais preferivelmente 1:2 a 2:1.
[0023] A razão em peso do componente (I) para o componente (III) preferivelmente é 1:50 a 1:1 e mais preferivelmente 1:25 a 1:5.
[0024] Uma outra modalidade da presente invenção é uma
7 / 38 composição contendo componentes (A), (B) e opcionalmente (C), em que (A) é uma resina polimérica, preferivelmente uma resina polimérica termoplástica, (B) é a mistura de aditivos como descrita acima, e (C) é um outro aditivo, preferivelmente um aditivo selecionado do grupo consistindo em agentes de nucleação, clarificadores, cargas, agentes de reforço, pigmentos, corantes, estabilizadores à luz, antioxidantes, agentes antienevoamento, aditivos antideslizamento ou antibloco, plastificantes, retardantes de chama, abrilhantadores ópticos, fotoiniciadores, agentes antiestáticos e agentes de expansão, com a condição de que os aditivos dos componentes (B) e (C) são diferentes.
[0025] O pigmento preferivelmente é dióxido de titânio e o clarificador preferivelmente é um sorbitol, um sal de fosfato orgânico ou uma trisamida.
[0026] Exemplos do componente (A) são:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo-hexano, poli-isopreno ou polibutadieno, assim como as polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulada), por exemplo polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0027] Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo precedente, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparados por métodos diferentes, e especialmente pelos seguintes:
8 / 38 a) polimerização por radical (normalmente sob alta pressão e a temperatura elevada). b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais usualmente têm um ou mais do que um ligando, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser ou π- ou σ-coordenados. Estes complexos de metal podem estar forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si sós na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, alquil halogenetos de metal, alquil óxidos de metal ou alquiloxanos de metal, ditos metais sendo elementos de grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Estes sistemas catalisadores são usualmente denominados catalisadores de metaloceno ou sítio único (SSC) de Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler (- Natta), TNZ (DuPont).
[0028] 2. Misturas dos polímeros mencionados 1), por exemplo misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE).
[0029] 3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas com entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e suas misturas com de polietileno baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de
9 / 38 etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros deetileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/ciclo-olefina (por exemplo, copolímeros de etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila, ou copolímeros etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros entre si e com os polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno- acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternados ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e suas misturas com outros polímeros, por exemplo poliamidas.
[0030] 4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo C5-C9) incluindo suas modificações hidrogenadas (por exemplo, agentes de pegajosidade) e misturas de polialquilenos e amido.
[0031] Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; onde polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereobloco são também incluídos.
[0032] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).
[0033] 6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros de vinila aromáticos incluindo estireno, α-metilestireno, todos isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno e suas misturas. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer
10 / 38 estereoestrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; onde polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereobloco são também incluídos.
[0034] 6a. Copolímeros incluindo os monômeros e comonômeros vinil aromáticos acima mencionados selecionados dentre etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maleicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e suas misturas, por exemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maleico, estireno/acrilonitrila/acrilato se metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros em bloco de estireno tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/ butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.
[0035] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados sob 6.), especialmente incluindo policiclo-hexiletileno (PCHE) preparados por hidrogenação de poliestireno atáctico, frequentemente referidos como polivinilciclo-hexano (PVCH).
[0036] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados sob 6a.).
[0037] Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; onde polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereobloco são também incluídos.
[0038] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil aromáticos tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila
11 / 38 copolímeros; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila sobre polibutadieno; estireno e anidrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimida sobre polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila sobre polibutadieno; estireno e acrilonitrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila sobre acrilatos polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila sobre copolímeros de acrilato/butadieno, assim como suas misturas com os copolímeros listados sob 6), por exemplo as misturas de copolímero conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0039] 8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, assim como seus copolímeros tais como copolímeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
[0040] 9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e seus derivados tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetacrilatos de metila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados em impacto com acrilato de butila.
[0041] 10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, copolímeros de acrilonitrila/alcoxialquila ou acrilonitrila/halogeneto de vinila ou acrilonitrila/ metacrilato de alquila/butadieno.
12 / 38
[0042] 11. Polímeros derivados de aminas e álcoois insaturados ou seus derivados de acila ou acetais, por exemplo álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; assim como seus copolímeros com as olefinas mencionadas em 1) acima.
[0043] 12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como s polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou seus copolímeros com éteres de bisglicidila.
[0044] 13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0045] 14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
[0046] 15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poli-isocianatos alifáticos ou aromáticos por outro lado assim como seus precursores.
[0047] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e diácidos carboxílicos e/ou de aminoácidos carboxílicos ou as lactamas correspondentes, por exemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas provenientes de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo poli-2,4,4,-trimetil- hexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em bloco das poliamidas acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; assim como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas
13 / 38 durante processamento (sistemas de poliamida RIM).
[0048] 17. Poliureias, poli-imidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliésterimidas, poli-idantoinas e polibenzimidazois.
[0049] 18. Poliésteres derivados de diácidos carboxílicos e dióis e/ou de hidroxiácidos carboxílicos ou as correspondentes lactonas ou lactídeos, por exemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclo-hexano, naftalato de polialquileno e poli- idroxibenzoatos assim ésteres derivados de poliéteres terminados em hidroxi, e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Copoliésteres podem compreender, por exemplo – mas não são limitados a succinato/tereftalato de polibutileno, adipato/tereftalato de polibutileno, adipato/tereftalato de politetrametileno, succinato/adipato de polibutileno, succinato/carbonato de polibutileno, copolímero de butirato/octanoato de poli- 3-hidroxi, terpolímero de butirato/hexanoato/decanoato de poli-3-hidroxi. Além do mais, poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo – mas não são limitados a - classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), succinato de polietileno, furanoato de polietileno, succinato de polipropileno, succinato de polibutileno, succinato de poli-hexametileno, adipato de polietileno, adipato de polipropileno, adipato polibutileno, adipato de poli-hexametileno, oxalato de polietileno, oxalato de polipropileno, oxalato de polibutileno, oxalato de poli- hexametileno, sebacato de polietileno, sebacato de polipropileno, sebacato de polibutileno e ácido poliláctico (PLA) assim como poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS. O termo “ácido poliláctico (PLA)” designa um homopolímero de preferivelmente poli-L- lactídeo e qualquer uma de suas mesclas ou ligas com outros polímeros; um copolímero de ácido láctico ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidroxicarboxílicos, como por exemplo ácido glicólico, ácido 3-
14 / 38 hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi-valérico, ácido 5- hidroxi-valérico, ácido 6-hidroxi-caproico e suas formas cíclicas; os termos “ ácido láctico “ ou “lactídeo” incluem ácido L-láctico, ácido D-lactico, suas misturas e dímeros, isto é L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lácido e quaisquer de suas misturas.
[0050] 19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.
[0051] 20. Policetonas.
[0052] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
[0053] 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis,, ureias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
[0054] 23. Resinas alquídicas de secagem e sem secagem.
[0055] 24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de diácidos carboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinila como agentes reticulantes, e também suas modificações contendo halogênio de baixa inflamabilidade.
[0056] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[0057] 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, poli-isocianatos ou resinas epóxi.
[0058] 27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores costumeiros tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[0059] 28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e
15 / 38 seus derivados homólogos quimicamente modificados, por exemplo acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou éteres de celulose tais como metil celulose; assim como colofônias e seus derivados.
[0060] 29. Mesclas dos polímeros acima mencionados (poli-mesclas), por exemplo PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/ PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
[0061] O componente (A) é preferivelmente selecionado do grupo consistindo em homo- ou copolímeros de monômeros de olefina, copolímeros de monômeros de olefina com dimonômeros de olefina, olefinas cíclicas, copolímeros de uma ou mais 1-olefinas e diolefinas com monóxido de carbono, álcool polivinílico, poliamida, tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, adipato-co-tereftalato de poli(butileno) e succinato de polibutileno, em particular proveniente do grupo consistindo em acrilatos, uretanos, epóxis, poliésteres, poliestirênicos, polibutadieno, poli-isopreno e seus copolímeros.
[0062] A mistura de aditivos do componente (B) está preferivelmente presente na composição de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0,001 a 20%, preferivelmente 0,01 a 10%, em particular 1 a 5%, em relação ao peso do componente (A).
[0063] Exemplos do componente (C) são:
1. Antioxidantes
[0064] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(α-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4- metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
16 / 38 nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilundec-1’-il)fenol, 2,4- dimetil-6-(1’-metil-heptadec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilpentadec-1’- il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metiltridec-1’-il)fenol e suas misturas.
[0065] 1.2. Alquiltiometil fenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6- terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[0066] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc- amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil- hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisole, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[0067] 1.4. Tocoferóis, por exemplo α-tocoferol, β-tocoferol, γ- tocoferol, δ-tocoferol e suas misturas (vitamina E).
[0068] 1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilados, por exemplo 2,2’- tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc- butil-3-metilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di- sec-amilfenol), dissulfeto de 4,4’-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).
[0069] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2’-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’- metilenobis[4-metil-6-(α-metilciclo-hexil)fenol], 2,2’-metilenobis(4-metil-6- ciclo-hexilfenol), 2,2’-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis (4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenebis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’- etilidenebis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2’-metilenobis[6-(α-metilbenzil)- 4-nonilfenol], 2,2’-metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4’- metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-metilenobis(6-terc-butil-2- metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc- butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-
17 / 38 metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n- dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[butirato de 3,3-bis(3’-terc-butil-4’- hidroxifenila)], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilbenzil)-6-terc-butil-4- metilfenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano.
[0070] 1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo éter de 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil-4,4’-di-hidroxidibenzila, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzila, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi- 3,5-di-terc-butilbenzila, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzila.
[0071] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzila), malonato de di- octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbenzila), malonato de di- dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila).
[0072] 1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.
[0073] 1.10 Compostos de triazina, por exemplo 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-
18 / 38 tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil- 3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)- hexa-hidro -1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxibenzila).
[0074] 1.11. Fosfonatos de benzila, por exemplo fosfonato de dimetil- 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dietil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbenzila, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[0075] 1.12. Acilamino fenóis, por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxistearanilida, carbamato de octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[0076] 1.13. Ésteres de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2]octano.
[0077] 1.14. Ésteres de ácido β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[0078] 1.15. Ésteres de ácido β-(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxifenil)
19 / 38 propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2]ocatano.
[0079] 1.16. Ésteres de 3 ácido,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’-bis(hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0080] 1.17. Amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico por exemplo, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (NaugardXL-1, fornecida por Uniroyal).
[0081] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
[0082] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo N,N’-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, N,N’-diciclo- hexil-p-fenilenodiamina, N,N’-difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)- p-fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3- dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N’-fenil-p-
20 / 38 fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p- toluenosulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2- naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p’-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoílaminofenol, 4- dodecanoílaminofenol, 4-octadecanoílaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4’-diaminodifeniletano, 4,4’- diaminodifeniletano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’-diaminodifeniletano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1’,3’-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de mono- e nonildifenilaminas dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso- hexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc- butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
[0083] 2. Absorvedores de UV e estabilizadores à luz
[0084] 2.1. 2-(2’-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2’- hidroxi-5’-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’- hidroxi-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2’-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-
21 / 38 cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil-hexiloxi)-carboniletil]-2’- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’- (2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil- hexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-dodecil-2’-hidroxi- 5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’-metileno-bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; R CH2CH2 COO CH2CH2 , onde R = 3’-terc-butil- 2 4’-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2’-hidroxi-3’-(α,α-dimetil benzil)- 5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-5’-( α,α -dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[0085] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados de 4- hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2’,4’-tri- hidroxi e 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi.
[0086] 2.3. Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, por exemplo slicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di- terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.
[0087] 2.4. Acrilatos, por exemplo α-ciano-β,β-difenilacrilato de etila, α ciano-β,β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, α-ciano- β-metil-p-metoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p- metoxi-cinamato de butila, α-carbometoxi-p-metoxicinamato de metila, N-(β- carbometoxi-β-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(β ciano-β, β difenilacrilato
22 / 38 de neopentila.
[0088] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de 2,2’-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres monoalquilicos, por exemplo, o éster metílico ou etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligandos adicionais.
[0089] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo 1,6- Hexanediamina N, N’-bis(1-propiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- N, N’- bis-2-[4,5-bis-(N-n-butil-N’-1-propiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- 1,3,5-triazina], 1,6-hexanodiamina N, N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- N, N’-bis-2-[4,5-bis-(N-n-butil-N’-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,3,5- triazina], éster de bis(1-undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) de ácido carbônico, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), Produtos de reação de ácido alcanoico (C=18,20,22,24, cadeia normal) e 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ol, que consistem de docosanoato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina-4-ila como um componente principal o (80% ou mais), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil- 4-piperidila), carbonato de bis(1-undecanoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila) (CAS Reg. No. [705257-84-7], sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidila) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de , bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidila), o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil- 4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc- octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidila), tetracarboxilato de tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-1,2,3,4-butano, 1,1’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametil
23 / 38 piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-steariloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil- 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzila), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidila), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)- 1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro- 4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2- bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadeciloxi- e 4- esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6- tricloro-1,3,5-triazina assim como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.
No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como N,N-dibutilamina e 4-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.
No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza- 4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2- cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloridrina 1,1- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N’- bis-formil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4- hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]
24 / 38 siloxano, um produto de reação de copolímero de ácido maleico e anidrido-α- olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4- aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4- il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etil- hexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], aminéter HALS/Polymer Hostavin NOW Pils XP (Clariant; CAS Reg. No. [942926-88-7], 5-(2-etil-hexanoil)oximetil-3,3,5- trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi- 2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3- aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(2,2,6,6- tetrametilpiperazina-3-one-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N- (1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-one-4-il)amino)-s-triazina, C4H9 C4H9
N N N N N C4H9 N (CH2)6 N N (CH2)6 N C4H9 n
N N N N N N
N C4H9 N N N N N C4H9 C4H9 C4H9 OC3H7 OC3H7 N OC3H7 OC3H7 C4H9
N OC3H7
[0090] 2.7 Derivados de benzoxazinona tais como por exemplo, 2,2’- (1,4-fenileno)bis[4H-3,1-benzoxazin-4-ona] (CAS No. 018600-59-4).
[0091] 2.8. Oxamidas, por exemplo 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’- dietoxioxanilida, 2,2’-dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’-didodeciloxi- 5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2’-etoxanilida e sua mistura
25 / 38 com 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p- metoxi-dissbstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxi-disSubstituídas.
[0092] 2.9. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6- tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2- hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etil-hexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(4,6-bis- bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexiloxi)fenol.
[0093] 3. Desativadores de metal, por exemplo N,N’-difeniloxamida, N-salicilal-N’-saliciloil hidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloílamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.
[0094] 3a. Formamidinas, por exemplo Etoxicarbonilfenil)-N’-etil- N’-fenil formamidina.
26 / 38
[0095] 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo fosfito de trifenila, fosfitos de difenilalquila, fosfitos de fenildialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di- cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil), difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, drifosfito de tetracis(2,4-di-terc-butilfenila), difosfonito de 4,4’-bifenileno, 6-isooctiloxi- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)etila, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxafosfocina, fosfito de 2,2’,2’’-nitrilo[trietiltris(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil- 1,1’-bifenil-2,2’-diila)], fosfito de 2-etil-hexil(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1’- bifenil-2,2’-diila), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2- dioxafosfirano, ácido fosforoso, feniltriésteres mistos de 2,4-bis(1,1- dimetilpropil)fenila e 4-(1,1-dimetila) (CAS Reg. No. [939402-02-5], ácido fosforoso, éster trifenilico, polímero com alfa-hidro-omega- hidroxipoli[oxi(metil-1,2-etanodiila)], ésteres de alquila C10-16 (CAS Reg. No. [1227937-46-3 ].
[0096] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos: Fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila) (Irgafos168, BASF SE), fosfito de tris(nonilfenila), 2,4-bis(1,1-dimetilpropil)fenil e 4-(1,1- dimetilpropil)fenil triésteres de ácido fosforoso mistos (CAS Reg. No. 939402-02-5), polímero de éster trifenílico de ácido fosforoso com ésteres de alquila C10-16 de alfa-hidro-omega-hidroxipoli[oxi(metil-1,2-etanodiila) (CAS Reg. No. 1227937-46-3).
27 / 38 (CH3)3C C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C
O O
P F H3C CH P O CH2CH2 N (B)
O O (CH3)3C C (CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C 3 C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH(C4H9)CH2CH3 (C)
O (CH3)3C C(CH3)3
O O (CH3)3C O P P O C(CH3)3 O O (D) C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3C
O O H3C O P P O CH3
O O (E) C(CH3)3 (CH3)3C
O O H37C18 O P P O C18H37 (F)
O O CH3 H3C C CH3 O P OCH2CH3 G) H3C C CH3 H3C CH3 2
[0097] 5. Hidroxilaminas, por exemplo N,N-dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril- hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-hexadecil- hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil-
28 / 38 hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquila- hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
[0098] 6. Óxidos de amina, por exemplo óxido de N,N-dibenzil- hidroxilamina, óxido de N,N-dietil-hidroxilamina, óxido de N,N-dioctil- hidroxilamina, óxido de N,N-dilauril-hidroxilamina, óxido de N,N- ditetradecil-hidroxilamina, óxido de N,N-di-hexadecil-hidroxilamina, óxido de N,N-dioctadecil-hidroxilamina, óxido de N-hexadecil-N-octadecil- hidroxilamina, óxido de N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, óxido de N,N-dialquila-hidroxilamina derivado de amina de sebo hidrogenada.
[0099] 7. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil- hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
[00100] 8. Tiossinergistas, por exemplo tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de diestearila, tetracis[3- (dodeciltio)propionato] de pentaeritritol ou dissulfeto de diestearila.
[00101] 9. Removedores de peróxido, por exemplo ésteres de ácido β- tiodipropiônico, por exemplo os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tridecila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(β-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
[00102] 10. Estabilizadores de poliamida, por exemplo sais de sobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
[00103] 11. Co-estabilizadores básicos, por exemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianureto de trialila, derivados de ureia,
29 / 38 derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de, zinco zeólitos, hidrotalcitas, hidrocalumitas.
[00104] 12. Agentes nucleantes, por exemplo substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfates de, preferivelmente, metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como mono- ou poliácidos carboxílicos e os seus sais, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como compostos iônicos (ionômeros), sorbitóis, nonitóis. Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis(3’,4’- dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[00105] 13. Cargas e agentes de reforço, por exemplo carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, fibras de carbono, contas de vidro, amianto, talco (preferivelmente com um tamanho de partícula de 0,01 a 20 µm), caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal e, negro de fumo, grafita, farelo de madeira e farelos ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00106] 14. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, emulsificantes colorantes, pigmentos, dióxido de titânio, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores ópticos, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos e agentes de expansão.
[00107] 15. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas US 4.325.863; US 4.338.244; US 5.175.312; US 5.216.052; US
5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839,
30 / 38 EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoílaoxietoxi)fenil] benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4- acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4- pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7- di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
[00108] Componente (C) está preferivelmente presente na composição de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0,0025 a 30%, preferivelmente 0,01 a 20%, em particular 0,05-10%, em relação ao peso do componente (A).
[00109] No caso onde o componente (C) é uma carga, uma fibra ou um pigmento inorgânico, ele está preferivelmente presente na composição de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0,5% a 80%, em relação ao peso do componente (A).
[00110] As composições acima mencionadas contendo o componente (B) são preferivelmente usada em um dos seguintes processos: moldagem por injeção por sopro, extrusão, moldagem por sopro, rotomoldagem, em decoração de molde (retro injeção), moldagem de lama, moldagem por injeção, moldagem por co-injeção, moldagem por sopro, conformação, moldagem por compressão, moldagem por transferência de resina, prensagem, extrusão de filme (filme moldado; filme soprado), tecimento de fibra (tecida, não tecida), estiramento (uniaxial, biaxial), recozimento, estampagem profunda, calandragem, moldagem por mecânica, sinterização, coextrusão, revestimento, laminação, reticulação (radiação, peróxido, silano), deposição a vapor, soldagem conjunta, colagem, vulcanização, termoconformação, extrusão de tubo, extrusão de perfil, extrusão de folha, fundição, revestimento por giro, cintagem, espumação, reciclagem/retrabalho,
31 / 38 revestimento por extrusão, viscorredução (peróxido, térmica), sopro de fibra em fusão, ligação em fiação, tratamento de superfície (descarga corona, chama, plasma), esterilização (por raios gama, feixes de elétrons), revestimento de gel, extrusão de fita, pultrusão, processo SMC ou plastissol.
[00111] Tipicamente, mistura de aditivos de acordo com a presente invenção (componente B) é incorporada na matriz de polímero em forma individual ou, mais preferivelmente, através da preparação de uma mistura padrão que, em termos gerais, é um concentrado de aditivos, subsequentemente usada, por razões práticas, para obter os artigos finais com a concentração desejada. A mistura padrão contém o componente B em uma concentração de 1,5 a 70%, em particular 2,5 a 25%, em peso; em tais operações, o polímero pode ser usado na forma de pó, grânulos, soluções, suspensões ou na forma de malhas. A mistura de aditivos de acordo com a presente invenção (o componente B) pode ser usada isoladamente ou em combinação com outros tipos de aditivos, neste último caso ou em forma individual ou usando diversas misturas padrões, ou usando uma única “mistura padrão combinada”, na preparação do artigo final.
[00112] Uma outra modalidade da presente invenção é um artigo de polímero conformado feito da composição descrita acima. I artigo de polímero conformado preferivelmente é um filme, uma tape, uma folha, um laminado, um artigo moldado por injeção, um artigo moldado por sopro, um artigo termoconformado, uma partícula (pó) ou uma fibra, em particular um filme extrudado ou um filme coextrudado em multicamadas.
[00113] Uma outra modalidade da presente invenção é o uso da mistura de aditivos de acordo com a presente invenção como removedor de oxigênio, dispersante, compatibilizador, agente de acoplamento, aditivo antiestático, aditivo de barreira a oxigênio, aditivo de barreira a vapor d’água, depressor de ponto de fluidez, modificador de escoamento para petróleo bruto, detergente para lavagem de louça, agente anti-incrustação em sistemas
32 / 38 hídricos, aglutinante, desativador de metal ou estabilizador térmico, preferivelmente como removedor de oxigênio.
[00114] A presente mistura de aditivos é em particular uma mistura removedora de oxigênio.
[00115] Assim, um outro objeto da presente invenção é proporcionar embalagens e composições removedoras de oxigênio melhoradas. Um outro objeto é proporcionar composições removedoras de oxigênio que podem ser usadas efetivamente, mesmo a níveis relativamente baixos, em uma ampla faixa de filmes e folhas de embalagem de barreira ativa, flexíveis ou rígidas, incluindo filmes e folhas laminadas e coextrudadas em multicamadas. O objetivo é proporcionar recipientes de embalagem de barreira que podem aumentar a vida em prateleira de produtos sensíveis a oxigênio retardando a passagem de oxigênio externo no recipiente, absorvendo oxigênio presente no interior do recipiente ou ambos. Outros objetos vão ficar evidentes para aqueles especializados na técnica. Assim, embalagem de alimentos é particularmente de interesse.
[00116] Uma outra modalidade da presente invenção é um copolímero tendo um peso molecular médio em número de 800 g/mol to 50 000 g/mol e contendo unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIa) ou unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIb), , , (Ia) (IIa) (IIb) em que as unidades recorrentes (Ia) e (IIa) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIa) é 1:10 a 10:1, as unidades recorrentes (Ia) e (IIb) podem ter uma distribuição
33 / 38 aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIb) é 1:10 a 10:1, os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C10- C30 e os radicais R2 independentemente um do outro são hidrogênio ou acila C1-C30, com a condição de que R2 não é hidrogênio na unidade recorrente de fórmula (IIa).
[00117] Preferência é dada a unidades recorrentes de fórmulas (IIa) e (IIb), em que em cada caso R2 é acila C1-C30.
[00118] Os exemplos abaixo ilustram a invenção em maior detalhe. Todas porcentagens e partes são em peso, a menos de declarado de outro modo.
[00119] Os pesos moleculares Mw e Mn são determinados por GPC (Cromatografia de Permeação de Gel) em THF (tetraidrofurano), usando poliestireno como padrão para calibração. GPC é usada como um procedimento analítico para separar moléculas por sua diferença de tamanho e para obter médias de peso molecular (o peso molecular médio em número Mn e o peso molecular médio em peso Mw) ou informação sobre a distribuição de peso molecular de polímeros. A técnica é bem conhecida e descrita, por exemplo, em “Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography” por W. W. Ian et al., editado por J. Wiley & Sons, N.I., USA, 1979, páginas 4-8, 249-283 e 315-340.
[00120] As análises por GPC mostradas nos seguintes Exemplos são realizadas out com um cromatógrafo GPC equipado com um detector de RI. As análises são realizadas a 35°C (etapa 1) resp. 40°C (etapa 2) usando três colunas Plgel 5 µm (rede de copolímero modificado de estireno- divinilbenzeno), com limites a 500 g/mol e 10 000 000 g/mol (para etapa 1) resp. PSS SDV 5 µm, com limites a 1 000 g/mol e 1 000 000 g/mol (para
34 / 38 etapa 2). THF é usado como eluente (fluxo 1,0 ml/min para ambas etapas) e as amostras são dissolvidas para etapa 1 no THF + ácido de trifluoroacético a 0,1% (2 g/l) resp. em THF apenas (1 g/l) para etapa 2. Exemplo 1: Preparação de copolímero de 1:1 N-hidroxi- maleimida/ alqu-1-eno C18-C22 (Produto 1) 1:1 copolímero de anidrido maleico/alqu-1-eno C18-C22 aplicado: Composição de C18-C22 alqu-1-eno: Octadec-1-eno (1%), eicos-1-eno (49%), docos-1-eno (42%), tetracos-1-eno (8%) e hexacos-1-eno (< 0,1%). Peso molecular médio em peso Mw: 9900 g/mol Peso molecular médio em número Mn: 3350 g/mol 1H-RMN (CDCl3, 300 MHz, δ [ppm]): δ 0,87-0,92 (-CH3, tomada como sinal de referência, tomando um grau de polimerização de 10 (à base dos dados de GPC provenientes de aqui acima), superfície de pico = 36 a.u.), δ 1,27-1,33 (-CH2- e -CH-, superfície de pico= 338 a.u.). Ponto de fusão: 52.1°C (medição DSC, sob nitrogênio, taxa de aquecimento 10 K/min).
[00121] São dissolvidos 400 g do copolímero de 1:1 anidrido maleico/alqu-1-eno C18-C22 em 1500 ml de tolueno e subsequentemente 67,4 g de hidroxilamina são adicionados. A suspensão obtida é aquecida a 40°C. Então 99,5g de trietilamina são adicionados. A mistura é agitada durante duas horas a 40°C, então mais duas horas a 80°C e então mais duas horas a 90°C. A mistura é resfriada à temperatura ambiente, filtrada e lavada com água. O tolueno é evaporado (secagem sobre Na2SO4 e concentrado em um Rotavapor a 90°C sob alto vácuo para dar 427g de um produto sólido pulverizado (massa teórica = 430 g). 1H-RMN (CDCl3, 300 MHz, δ [ppm]): δ 0,87-0,92 (-CH3, tomada como sinal de referência, superfície de pico= 36 a.u.), δ 1,27-1,40 (-
35 / 38 CH2- e -CH-, superfície de pico= 346 a.u.). Peso molecular médio em peso Mw: Mw: 15 600 g/mol Peso molecular médio em número Mn: 3 310 g/mol. Exemplo 2: Preparação de copolímero de 1:1 N-estearoiloxi- maleimida/alqu-1-eno C18-C22 (Produto 2)
[00122] São dissolvidos 170 g do Produto 1 de acordo com o Exemplo 1 em 1000 ml de tetraidrofurano. Então 49,0 g de trietilamina são adicionados. Subsequentemente 122,1 g de cloreto de estearoíla dissolvido em 20 ml de tetraidrofurano são adicionados gota a gota por 30 minutos. A mistura é agitada à temperatura ambiente por uma noite. O produto obtido é filtrado e concentrado em um Rotavapor para dar 240 g de um produto sólido pulverizado. 1H-RMN(CDCl3, 300 MHz, δ [ppm]): δ 0,87-0.93 (-CH3, tomado como sinal de referência, superfície de pico= 66 a.u.), δ 1,27-1,45 (- CH2- e -CH-, superfície de pico= 531 a.u.). O sinal no deslocamento entre 1,27 e 1,45 ppm é claramente mais alto do que para os produtos de partida e corresponde ao valor esperado devido ã adição da cadeia de estearila. Peso molecular médio em peso Mw: 53 400 g/mol Peso molecular médio em número Mn: 2 000 g/mol. Ponto de fusão: 49,9 °C. Exemplo A:
[00123] O polímero usado é polietileno de baixa densidade (LDPE) de índice de fluxo em fusão de 8 g/10min (190°C, 2,16 kg) e densidade de 0,919 g/cm3. Ele é usado em forma de pó, sem etapa de pré-secagem. Os aditivos indicados nas tabelas abaixo são misturados ao pó de LDPE e a mistura é composta em uma mini-extrusora de parafuso geminado em escala de laboratório (Xplore Instruments B.V.) com parafusos co-rotativos e volume de 15 cm3 em um sistema de laço durante três minutos a velocidade de rotação constante do parafuso (100 rpm) sob manta de nitrogênio. As
36 / 38 porcentagens dadas abaixo são porcentagens em peso. A temperatura de fusão é 174°C + 2°C. Depois de três minutos o desvio é aberto de modo que o banho pode ser coletado. O banho é deixado a temperatura ambiente para resfriar. O LDPE combinado é então cortado em um pedaço de 2.5 g, colocado em uma prensa quente entre duas folhas de Teflon e moldado por compressão a 180°C (temperatura da prensa) por uma duração total de três minutos, com pressão de 0 bar durante 1 minuto, então 5 bar durante 1 minuto, então 45 bar durante 1 minuto. Em seguida a amostra moldada por compressão é tomada e resfriada à temperatura ambiente. Este método possibilita obter uma amostra moldada por compressão com espessura de aproximadamente 150 mícrons.
[00124] Em seguida a amostra moldada por compressão é cortada na quantidade como indicada nas tabelas abaixo e colocada em um frasco de vidro de volume como indicado nas tabelas abaixo, com um sensor de oxigênio e fechada hermeticamente. A quantidade de oxigênio removido pelas amostras de teste é determinada a partir da variação na concentração de oxigênio no espalho superior do recipiente de vidro. Os recipientes de vidro com as amostras de teste são armazenados a 23°C. A intervalos de tempo conhecidos, como indicado nas tabelas correspondentes abaixo, a concentração de oxigênio é medida aplicando o aparelho OpTech O2 (Mocon GmbH) sobre o frasco na posição do sensor. A concentração de oxigênio tem um valor inicial próximo de 21%, a concentração de oxigênio típica no ar, e então diminui com o tempo (medições realizadas tipicamente até 28 dias) devido à ação de remoção dos aditivos incorporados nos compostos de LDPE. Sabendo o volume do frasco em ml e a concentração dos aditivos na amostra de LDPE, a quantidade de oxigênio removido em ml O2 removido por grama de removedor pode ser determinada de acordo com a seguinte equação: Oxigênio removido (ml/g) = {(% O2)i - (% O2)f} * 0,01 * Vj/( WF * 0,01*CS) onde:
37 / 38 (% O2)i Concentração de oxigênio inicial no recipiente de vidro (%); (% O2)f Concentração de oxigênio no recipiente de vidro no tempo de teste (%) 0,01: Fator de conversão Vj: Volume de ar livre do recipiente de vidro (ml) WF: Peso de filme colocado no recipiente de vidro (g) CS: Concentração de removedor de oxigênio no filme (%)
[00125] Além disso, as características de cor L*, a* e b* das amostras são medidas (aparelho Micro Color II de Dr. Bruno Lange GmbH), com um fundo branco. A fim de obter as características de cor intrínsecas das amostras, com influência tão pequena quanto possível do fundo branco, um total de 8 camadas de cada uma das amostras é medido. Este grampeamento assegura que a transparência é reduzida a próximo de zero. L*, a* e b* são como definido em EN ISO 11664-4:2008 (“Colorimetry -- Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour space”).
[00126] A transmitância e nevoa são medidas sobre uma camada da amostra, com um aparelho haze-gard plus da BIK-Gardner GmbH, de acordo com ASTM D 1003.
[00127] As receitas e resultados são dados nas seguintes tabelas. Tabela 1 *) ml O2/g removedor [ml/g] Número de dias 0 3 7 14 28 Removedor de oxigênio 0,2% de Produto 1 + 0,2% de estearato de Mn + 0 7,4 12,3 13,6 24,9 2% de Politerpeno 1
0.4% de Produto 1 + 0,2% de Estearato de Mn+ 0 6,9 13,3 16,1 40,8 2% de Politerpeno 1 0,2% de Produto 2 + 0,2% de Estearato de Mn+ 0 8,9 15,5 19,3 34,8 2% de Politerpeno 1 0,4% de Produto 2 + 0,2% de Estearato de Mn+ 0 5.6 13.6 33.3 77.2 2% de Politerpeno 1 *) Altos valores são desejados
38 / 38
Politerpeno 1: Politerpeno (ponto de amolecimento de 125°C) à base de beta-pineno.
Quantidade de filme de polímero: 5 g.
Volume do frasco de vidro: 100 ml.
Tabela 2: *) ml O2/g removedor [ml/g] Número de dias 0 2 5 7 14 21 Aditivos 0,2% de Produto 1 + 0,1% de Estearato de Mn+ 0 40,0 88,7 113,0 148,7 171,3 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 1 + 0,2% de Estearato de Mn+ 0 36,3 85,4 120,0 170,0 181,7 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 2 + 0,1% de Estearato de Mn+ 0 40,0 93,9 124,8 165,2 181,7 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 2+ 0,2% de Estearato de Mn+ 0 51,3 111,3 141,7 181,7 181,7 2% de Politerpeno 2 *) Altos valores são desejados,
Politerpeno 2: Politerpeno (ponto de amolecimento de 115°C) à base de alfa-pineno.
Quantidade de filme de polímero: 5 g.
Volume do frasco de vidro: 100 ml.
Tabela 3: 1) 2) Transmitância Névoa L* a* b* [%] [%] Aditivos 0,2% de Produto 1 + 0,1% de Estearato de Mn+ 92,2 42,6 75,2 -0,3 2,8 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 1 + 0,2% de Estearato de Mn+ 92,4 38,1 74,7 -0,8 4,4 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 2 + 0,1% de Estearato de Mn+ 92,2 42,4 75,0 0,0 3,4 2% de Politerpeno 2 0,2% de Produto 2+ 0,2% de Estearato de Mn+ 91,7 33,4 74,9 -0,8 4,1 2% de Politerpeno 2 1) Altos valores são desejados 2) Baixos valores são desejados.

Claims (17)

REIVINDICAÇÕES
1. Mistura de aditivos, a mistura caracterizada pelo de fato de que compreende (I) um copolímero tendo um peso molecular médio em número de 800 g/mol a 50 000 g/mol e contendo unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIa) ou unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIb), , , (Ia) (IIa) (IIb) em que as unidades recorrentes (Ia) e (IIa) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIa) é 1:10 10:1, as unidades recorrentes (Ia) e (IIb) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIb) é 1:10 a 10:1, os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C10- C30 e os radicais R2 independentemente um do outro são hidrogênio ou acila C1-C30acil, um sal de metal, preferivelmente um sal de metal de transição, e um substrato oxidável, com a condição de que componentes (I) e (III) são diferentes.
2. Mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo de fato de que R2 é hidrogênio, alcanoíla C10-C30 ou alquenoíla C10-C30, preferivelmente hidrogênio ou alcanoíla C16-C24, em particular hidrogênio ou estearoíla.
3. Mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1,
caracterizada pelo de fato de que o componente (II) é um sal orgânico de Fe, Co, Ce, Mn, Cu, Ni ou Vd, preferivelmente de Cu, Co ou Mn, em particular Mn.
4. Mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo de fato de que o componente (II) é um sal de metal de um ácido carboxílico C6-C36.
5. Mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo de fato de que o componente (III) é selecionado do grupo consistindo em polibutadieno, poliéster, esqualano, esqualeno, poliestireno, poli-limoneno, poli-alfa- pineno, poli-beta-pineno, poli-norborneno, ácido poliláctico e uma mistura de álcoois C6-C30 de cadeia alquílica linear e ramificada.
6. Mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo de fato de que o componente (III) é uma resina de politerpeno, preferivelmente um politerpeno à base de um alfa-pineno ou um beta-pineno, em particular um politerpeno à base de beta-pineno.
7. Composição, caracterizada pelo de fato de que contém componentes (A), (B) e opcionalmente (C), em que (A) é uma resina polimérica, preferivelmente uma resina polimérica termoplástica, (B) é a mistura de aditivos de acordo com a reivindicação 1, e (C) é um outro aditivo, preferivelmente um aditivo selecionado do grupo consistindo em agentes de nucleação, clarificadores, cargas, agentes de reforço, pigmentos, corantes, estabilizadores à luz, antioxidantes, agentes antienevoamento, aditivos antideslizamento ou antibloco, plastificantes, retardantes de chama, abrilhantadores ópticos, fotoiniciadores, agentes antiestáticos e agentes de expansão, com a condição de que os aditivos dos componentes (B) e (C) são diferentes.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo de fato de que o componente (A) é selecionado do grupo consistindo em homo- ou copolímeros de monômeros de olefina, copolímeros de monômeros de olefina com monômeros de diolefina, olefinas cíclicas, copolímeros de uma ou mais 1-olefinas e diolefinas com monóxido de carbono, álcool polivinílico, poliamida, tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, poli(butileno adipato-co-tereftalato) e succinato de polibutileno.
9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo de fato de que o componente (A) é selecionado do grupo consistindo em acrilatos, uretanos, epóxis, poliésteres, poliestirênicos, polibutadieno, poli- isopreno e seus copolímeros.
10. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo de fato de que o pigmento é dióxido de titânio e o clarificador é um sorbitol, um sal de fosfato orgânico ou uma trisamida.
11. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo de fato de que o componente (B) está presente em uma quantidade de 0,001 a 20%, preferivelmente 0,01 a 10%, em particular 1 a 5%, em relação ao peso do componente (A).
12. Artigo de polímero conformado, caracterizado pelo de fato de ser feito da composição como definida na reivindicação 7.
13. Artigo de polímero conformado de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo de fato de ser um filme, uma fita, uma folha, um laminado, um artigo moldado por injeção, um artigo moldado por sopro, um artigo termoconformado, uma partícula (pó) ou uma fibra.
14. Artigo de polímero conformado de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo de fato de que é um filme extrudado ou um filme co-extrudado em múltiplas camadas.
15. Artigo de polímero conformado 12, caracterizada pelo de fato de que é uma embalagem para alimentos.
16. Uso da mistura de aditivos como definida na reivindicação 1, caracterizada pelo de fato de ser como removedor de oxigênio, dispersante, compatibilizador, agente de acoplamento, aditivo antiestático, aditivo de barreira a oxigênio, aditivo de barreira a vapor d’água, depressor de ponto de fluidez, modificador de escoamento para petróleo bruto, detergente para lavagem de louça, agente anti-incrustação em sistemas hídricos, aglutinante, desativador de metal ou estabilizador térmico, preferivelmente como removedor de oxigênio.
17. Copolímero, caracterizado pelo de fato de que tem um peso molecular médio em número de 800 g/mol a 50.000 g/mol e contendo unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIa) ou unidades recorrentes da fórmula (Ia) e (IIb), , , (Ia) (IIa) (IIb) em que as unidades recorrentes (Ia) e (IIa) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIa) é 1:10 10:1, as unidades recorrentes (Ia) e (IIb) podem ter uma distribuição aleatória, alternada ou em bloco e a razão molar de (Ia) para (IIb) é 1:10 a 10:1, os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C10- C30 e os radicais R2 independentemente um do outro são hidrogênio ou acila C1-C30, com a condição de que R2 não é hidrogênio na unidade recorrente de fórmula (IIa).
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