BR112020002350B1

BR112020002350B1 - Artigo revestido e método para proteger um revestimento funcional

Info

Publication number: BR112020002350B1
Application number: BR112020002350-7A
Authority: BR
Inventors: Ashtosh Ganjoo; Sudarshan Narayanan; James J. Finley
Original assignee: Vitro Flat Glass Llc
Priority date: 2017-08-04
Filing date: 2018-08-02
Publication date: 2024-03-12
Also published as: US20190043640A1; EP3907200A1; AU2018311059A1; JP2020529383A; CN111164057A; EP3661885B1; ES2882379T3; KR20240033118A; AU2024200131A1; BR112020002350A2; EP3661885A1; JP7216070B2; MY196379A; KR20200038277A; SG11202000947PA; CA3072069A1; MX2020001401A; AU2018311059B2; CO2020002401A2; JP2023041739A

Abstract

a invenção é direcionada a camadas protetoras que protegem as camadas funcionais aplicadas sobre um substrato. a camada protetora tem uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada funcional. a primeira película protetora é titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou as misturas dos mesmos. uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. a segunda película protetora contém titânia e alumina e é uma película mais externa.

Description

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Campo da Invenção

[0001] A invenção se refere a artigos revestidos com emissividade baixa e cor neutra.

Descrição do estado da técnica

[0002] Os óxidos condutores transparentes ("TCOs") são aplicados ao substrato para fornecer o artigo revestido com menor emissividade e menor resistência de folha. Isso torna os TCOs particularmente úteis em eletrodos (por exemplo, células solares) ou camadas de tratamento térmico, ativando unidades ou telas de envidraçamento. Os TCOs geralmente são aplicados por técnicas de deposição a vácuo, como deposição a vácuo por pulverização em magnetrón ("MSVD"). Geralmente, uma camada de TCO mais espessa fornece uma menor resistência de folha. A espessura do TCO, no entanto, afeta a cor do artigo revestido. Portanto, é necessário ajustar o efeito de coloração causado pelas camadas de TCO. Também é necessário minimizar a espessura de uma camada de TCO, a fim de minimizar o impacto que o TCO tem na cor do artigo revestido, mantendo a resistência da folha necessária.

[0003] As pilhas de revestimento podem corroer com o tempo. Para se proteger, revestimentos superiores protetores podem ser aplicados aos revestimentos. Por exemplo, as películas de dióxido de titânio divulgadas nas patentes de números U.S. 4.716.086 e 4.786.563 são películas protetoras que fornecem resistência química a um revestimento. Óxido de silício divulgado na patente canadense número 2.156.571, óxido de alumínio e nitreto de silício divulgado nas patentes de números U.S. 5.425.861; 5,344,718; 5.376.455; 5.584.902 e 5.532.180; e na Publicação de Patente Internacional PCT N° 95/29883 também são películas protetoras que fornecem resistência química a um revestimento. Essa tecnologia pode ser avançada por revestimentos superiores protetores mais quimicamente e/ou mecanicamente duráveis.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0004] Um artigo revestido inclui um substrato, uma camada inferior sobre o substrato. A camada inferior inclui uma primeira camada. A primeira camada contém um material de alto índice de refração. Uma segunda camada é posicionada sobre pelo menos uma porção da primeira camada. A segunda camada contém um material de baixo índice de refração. Uma película condutora transparente posicionada sobre pelo menos uma porção da camada inferior. O artigo revestido tem uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e no máximo 25 Q/n. O artigo revestido tem uma cor com um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, um b* de pelo menos -9 e no máximo 1.

[0005] Opcionalmente, o artigo revestido pode ter uma camada protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente. A camada protetora inclui uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora é a película mais externa da pilha de revestimento e inclui uma mistura de titânia e alumina. Opcionalmente, a camada protetora pode incluir uma terceira película protetora posicionada entre a primeira película protetora e uma segunda película protetora.

[0006] Um método para formar um substrato revestido inclui fornecer um substrato. Um óxido condutor transparente é identificado e é determinada uma espessura para o óxido condutor transparente que fornecerá uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e no máximo 25 Q/n. Uma camada inferior tendo um primeiro material de camada inferior e um segundo material de camada inferior é identificada. A espessura para a primeira camada inferior e a segunda camada inferior é determinada que fornecerá ao substrato revestido uma cor com um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, um b* de pelo menos -9 e no máximo 1. As espessuras das duas películas na camada inferior são usadas para ajustar a cor do substrato revestido. Como a cor é impactada pela espessura da película de óxido condutor transparente, a cor é ajustada após a espessura da película de óxido condutor transparente ser determinada. A primeira película de camada inferior, incluindo o primeiro material de camada inferior, é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato na espessura da primeira película de camada de camada inferior. Uma segunda película de camada inferior, incluindo o segundo material de camada inferior, é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira camada inferior na segunda espessura de camada inferior. Uma camada de óxido condutor transparente tendo o óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da segunda película de camada inferior na espessura da película de óxido condutor transparente.

[0007] Um artigo revestido com uma cor com um a* de pelo menos -9 e no máximo 1 e um b* de pelo menos -9 e no máximo 1 feito pelas etapas a seguir. Um óxido condutor transparente é identificado e é determinada uma espessura para o óxido condutor transparente que fornecerá uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e no máximo 25 Q/n. Uma camada inferior tendo um primeiro material de camada inferior e um segundo material de camada inferior é identificada. A espessura para a primeira camada inferior e a segunda camada inferior é determinada que fornecerá ao substrato revestido uma cor com um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, um b* de pelo menos -9 e no máximo 1. As espessuras das duas películas na camada inferior são usadas para ajustar a cor do substrato revestido. Como a cor é impactada pela espessura da película de óxido condutor transparente, a cor é ajustada após a espessura da película de óxido condutor transparente ser determinada. A primeira película de camada inferior, incluindo o primeiro material de camada inferior, é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato na espessura da primeira película de camada de camada inferior. Uma segunda película de camada inferior, incluindo o segundo material de camada inferior, é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira camada inferior na segunda espessura de camada inferior. Uma camada de óxido condutor transparente tendo o óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da segunda película de camada inferior na espessura da película de óxido condutor transparente.

[0008] Um artigo revestido incluindo um substrato. Uma camada inferior é posicionada sobre pelo menos uma porção do substrato. A camada inferior inclui pelo menos uma primeira película de camada inferior sobre pelo menos uma porção do substrato e uma segunda película de camada inferior opcional sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior. A primeira película de camada inferior contém um primeiro material de alto índice de refração. A segunda película de camada inferior opcional contém uma primeira camada de baixo índice de refração. Uma camada de óxido condutor transparente é posicionada sobre pelo menos uma porção da primeira ou segunda película de camada inferior opcional. Um segundo material de alto índice de refração é incorporado dentro da camada de óxido condutor transparente. O artigo revestido tem uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/Ü e no máximo 25 Q/Ü. A resistência da folha é pelo menos 35% maior do que sem o segundo material de alto índice de refração incorporado dentro da camada de óxido condutor transparente.

[0009] Opcionalmente, o artigo revestido pode ter uma camada protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente. A camada protetora inclui uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora é a película mais externa da pilha de revestimento e inclui uma mistura de titânia e alumina. Opcionalmente, a camada protetora pode incluir uma terceira película protetora posicionada entre a primeira película protetora e uma segunda película protetora.

[0010] Um artigo revestido incluindo um substrato. Uma camada inferior é posicionada sobre pelo menos uma porção do substrato. A camada inferior inclui pelo menos uma primeira película de camada inferior sobre pelo menos uma porção do substrato e uma segunda película de camada inferior opcional sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior. A primeira película de camada inferior contém um primeiro material de alto índice de refração. A segunda película de camada inferior opcional contém uma primeira camada de baixo índice de refração. Uma primeira camada de óxido condutor transparente é posicionada sobre pelo menos uma porção da primeira ou segunda película de camada inferior opcional. Uma película incorporada é posicionada sobre pelo menos uma porção da primeira camada de óxido condutor transparente. A película incorporada possui um segundo material com alto índice de refração. Uma segunda camada de óxido condutor transparente é posicionada sobre pelo menos uma porção da segunda camada de óxido condutor transparente. O artigo revestido tem uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e no máximo 25 Q/n. A resistência da folha é pelo menos 35% maior do que sem a película incorporada.

[0011] Opcionalmente, o artigo revestido pode ter uma camada protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente. A camada protetora inclui uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora é a película mais externa da pilha de revestimento e inclui uma mistura de titânia e alumina. Opcionalmente, a camada protetora pode incluir uma terceira película protetora posicionada entre a primeira película protetora e uma segunda película protetora.

[0012] Um método para formar um artigo revestido; um método para aumentar a resistência da folha; ou um método para aumentar a transmissão de luz através de um artigo revestido. Um substrato é fornecido. Uma camada inferior é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato. Uma primeira película de camada inferior é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato. A primeira película camada inferior tem um primeiro material com alto índice de refração. Uma segunda película de camada inferior opcional é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior. A segunda película de camada inferior opcional contém uma primeira camada de baixo índice de refração. Uma primeira camada de óxido condutor transparente é aplicada uma porção da primeira ou segunda película de camada inferior opcional. Uma película incorporada é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película de óxido condutor transparente. A película incorporada possui um segundo material com alto índice de refração. Uma segunda película de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da película incorporada. Opcionalmente, uma camada protetora pode ser aplicada sobre a segunda película de óxido condutor transparente. A camada protetora opcional inclui uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora é a película mais externa da pilha de revestimento e inclui uma mistura de titânia e alumina. Opcionalmente, a camada protetora pode incluir uma terceira película protetora posicionada entre a primeira película protetora e uma segunda película protetora.

[0013] Um artigo revestido feito pelas seguintes etapas. Um substrato é fornecido. Uma camada inferior é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato. Uma primeira película de camada inferior é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato. A primeira película camada inferior tem um primeiro material com alto índice de refração. Uma segunda película de camada inferior opcional é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior. A segunda película de camada inferior opcional contém uma primeira camada de baixo índice de refração. Uma primeira camada de óxido condutor transparente é aplicada uma porção da primeira ou segunda película de camada inferior opcional. Uma película incorporada é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película de óxido condutor transparente. A película incorporada possui um segundo material com alto índice de refração. Uma segunda película de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da película incorporada. Opcionalmente, uma camada protetora pode ser aplicada sobre a segunda película de óxido condutor transparente. A camada protetora opcional inclui uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora é a película mais externa da pilha de revestimento e inclui uma mistura de titânia e alumina. Opcionalmente, a camada protetora pode incluir uma terceira película protetora posicionada entre a primeira película protetora e uma segunda película protetora.

[0014] Um método para aumentar a resistência de folha de um artigo revestido. Um artigo revestido é fornecido. O artigo revestido tem um substrato e uma camada de óxido condutor transparente sobre pelo menos uma porção do substrato. O artigo revestido é processado com um processo de pós- deposição. O processo de pós-deposição pode temperar o artigo revestido, tratando termicamente todo o artigo revestido, colocando-o em um forno, recozendo por flash apenas uma superfície da camada de óxido condutor transparente ou passando uma corrente parasita através da camada de óxido condutor transparente. Alternativamente, um artigo revestido tendo uma resistência de folha menor que 25 ohms por quadrado fabricado pelo método descrito neste parágrafo.

[0015] Um método para aumentar a resistência de folha de um artigo revestido. Um substrato é fornecido. Um óxido condutor transparente é aplicado sobre pelo menos uma porção do substrato. Um processo de pós- deposição é aplicado ao substrato que é revestido com o óxido condutor transparente. O processo de pós-deposição pode temperar o artigo revestido, tratando termicamente todo o artigo revestido, colocando-o em um forno, recozendo por flash apenas uma superfície da camada de óxido condutor transparente ou passando uma corrente parasita através da camada de óxido condutor transparente.

[0016] Um artigo revestido é um substrato tendo uma pilha de revestimento. Pelo menos uma porção do substrato é revestida com um revestimento funcional. Uma camada protetora é aplicada sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional. A camada protetora tem uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional. A segunda película protetora é a última película dentro da pilha de revestimento e inclui titânia e alumina. Opcionalmente, uma terceira película protetora pode ser posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional.

[0017] Um método de fabricação de um artigo revestido, incluindo o fornecimento de um substrato. Um revestimento funcional é aplicado sobre pelo menos uma porção do substrato. Uma primeira película protetora é aplicada sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional. Uma segunda película protetora que inclui titânia e alumina é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. Opcionalmente, uma terceira película protetora é aplicada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional.

[0018] Método para reduzir a absorção, resistência ou emissividade de uma camada de óxido condutor transparente. Um substrato é fornecido. Uma camada de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato em uma atmosfera que compreende entre 0% e 2,0% de oxigênio.

[0019] Um artigo revestido tendo absorção, resistência ou emissividade reduzida, compreendendo uma camada de óxido condutor transparente feita pelas etapas a seguir. Um substrato é fornecido. Uma camada de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato em uma atmosfera que compreende entre 0% e 2,0% de oxigênio.

BREVE DESCRIÇÃO DO(S) DESENHO(S)

[0020] O depósito de patente ou pedido contém pelo menos um desenho executado em cores. Cópias desta patente ou publicação de pedido de patente com desenhos a cores serão fornecidas pelo Escritório mediante solicitação e pagamento da taxa necessária.

[0021] As Figs. 1a, 1b, 1c e 1d são vistas laterais (sem escala) de revestimentos que incorporam uma característica da invenção;

[0022] As Figs. 2a, 2b, 2c, 2d e 2e são vistas laterais de outros revestimentos (sem escala) incorporando uma característica da invenção;

[0023] As Figs. 3a, 3b, 3c, 3d e 3e são vistas laterais de outros revestimentos (sem escala) incorporando uma característica da invenção;

[0024] As Figs. 4a e 4b são vistas laterais de outros revestimentos (sem escala) incorporando uma característica da invenção;

[0025] As Figs. 5a e 5b são vistas laterais de outros revestimentos (sem escala) incorporando uma característica da invenção;

[0026] As Figs. 6a, 6b, 6c, 6d, 6e, 6f, 6g e 6h são vistas laterais de outros revestimentos (sem escala) incorporando uma característica da invenção;

[0027] A Fig. 7 é um gráfico que mostra a resistência da folha de ITO em função da espessura para amostras que tiveram a superfície da camada de óxido condutor transparente de ITO tratada termicamente a temperaturas especificadas.

[0028] As Figs. 8a-c são gráficos de XRD mostrando a cristalização de camadas de óxido condutor transparente de óxido de índio dopado com estanho.

[0029] A Fig. 9 mostra a resistência da folha de uma camada de óxido condutor transparente de óxido de zinco dopado com gálio, depositada e tratada termicamente.

[0030] A Fig. 10 mostra a resistência da folha de uma camada de óxido condutor transparente de óxido de zinco dopado com alumínio, depositada e tratada termicamente.

[0031] A Fig. 11 é um gráfico que mostra o efeito da camada inferior na cor de um substrato tendo uma camada de óxido condutor transparente de óxido de índio dopado com estanho de 170 nm de espessura.

[0032] A Fig. 12 é um gráfico que mostra o efeito da camada inferior na cor de um substrato que possui uma camada de óxido condutor transparente de óxido de índio dopado com estanho de 175-225 nm de espessura e uma camada protetora de sílica.

[0033] A Fig. 13a é um gráfico que mostra o efeito da película incorporada na resistência da folha.

[0034] A Fig. 13b é um gráfico que mostra o efeito da película incorporada na emissividade.

[0035] A Fig. 13c é um gráfico de XRD do óxido de estanho dopado com índio tendo uma película incorporada

[0036] A Fig. 14 é um gráfico de barras que mostra a durabilidade de diferentes camadas protetoras.

[0037] A Fig. 15 é um gráfico de barras que mostra a durabilidade de diferentes camadas protetoras.

[0038] As Fig. 16 (a) e (b) são gráficos de linhas que mostram a absorção normalizada para camadas de óxido condutor transparentes compreendendo óxido de estanho dopado com índio em uma atmosfera com 0% a 2% de oxigênio.

[0039] As Fig. 17 (a) e (b) são gráficos que mostram a emissividade para camadas de óxido condutor transparentes compreendendo óxido de estanho dopado com índio em uma atmosfera com 0% a 2% de oxigênio.

[0040] A Fig. 18 é um gráfico que mostra a absorbância normalizada para a camada de óxido condutor transparente compreendendo óxido de zinco dopado com alumínio em uma atmosfera com 0% a 6% de oxigênio.

[0041] A Fig. 19 é um gráfico que mostra a absorbância normalizada em função do conteúdo de oxigênio fornecido a um revestidor.

[0042] A Fig. 20 é um gráfico que mostra a resistência da folha para uma camada de óxido condutor transparente compreendendo óxido de estanho dopado com índio após o processamento pós-deposição em função da temperatura da superfície da camada de óxido condutor transparente.

[0043] A Fig. 21 é um gráfico que mostra a resistência da folha em função da temperatura da superfície de um óxido condutor transparente.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0044] Os termos espacial ou direcional, como usados pelo presente documento, tais como “esquerda”, “direita”, “superior”, “inferior” e similares, se referem à invenção como é mostrado nas figuras de desenho. No entanto, deve ser entendido que a invenção pode assumir diversas orientações alternativas e, consequentemente, tais termos não devem ser considerados como limitantes.

[0045] Os termos usados pelo presente documento, espacial ou direcional, como “esquerda”, “direita”, “interno”, “externo”, “acima”, “abaixo”, e similares, se referem à invenção como é mostrado nas figuras de desenho. No entanto, deve ser entendido que a invenção pode assumir diversas orientações alternativas e, consequentemente, tais termos não devem ser considerados como limitantes. Além disso, como usado pelo presente documento, todos os números que expressam dimensões, características físicas, parâmetros de processamento, quantidades de ingredientes, condições de reação e similares, usados no relatório descritivo e reivindicações, devem ser entendidos como modificados em todas as instâncias pelo termo "cerca de". Dessa forma, a menos que seja indicado o contrário, os valores numéricos estabelecidos na seguinte especificação e reivindicações podem variar dependendo das propriedades desejadas que se deseja obter pela presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao âmbito das reivindicações, cada valor numérico deve pelo menos ser interpretado à luz do número de dígitos significativos relatados e aplicando técnicas de arredondamento comuns. Além disso, todas as faixas reveladas no presente documento devem ser entendidas como abrangendo os valores de faixa iniciais e finais e qualquer um e todas as subfaixas incluídas no mesmo. Por exemplo, uma faixa estabelecida de "1 a 10" deve ser considerada como incluindo toda e qualquer subfaixa entre (e inclusive) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; isto é, todas as subfaixas começando com um valor mínimo de 1 ou mais e terminando com um valor máximo de 10 ou menos, por exemplo, 1 a 3,3, 4,7 a 7,5, 5,5 a 10 e similares. Além disso, todos os documentos, como, sem limitação, patentes e pedidos de patentes mencionados pelo presente documento devem ser considerados como "incorporados por referência" em sua totalidade. Qualquer referência a quantidades, a menos que especificado de outro modo, é “em por cento em peso”. O termo "película" refere-se a uma região de um revestimento com uma composição desejada ou selecionada. Uma “camada” compreende um ou mais “películas”. Um “revestimento” ou “pilhas de revestimento” compreende uma ou mais “camadas”. Os termos “metal” e “óxido de metal” devem ser considerados incluindo silício e sílica, respectivamente, bem como metais e óxidos de metal tradicionalmente reconhecidos, embora silício convencionalmente não possa ser considerado um metal.

[0046] Todos os números usados no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo “cerca de”. Todas as faixas reveladas no presente documento devem ser entendidas como abrangendo os valores de faixa iniciais e finais e qualquer um e todas as subfaixas incluídas no mesmo. As faixas reveladas no presente documento representam os valores médios sobre a faixa especificada.

[0047] O termo "sobre" significa "mais distante do substrato". Por exemplo, uma segunda camada localizada “sobre” uma primeira camada significa que a segunda camada está localizada mais distante do substrato que é a primeira camada. A segunda camada pode estar em contato direto com a primeira camada ou uma ou mais outras camadas podem ser localizadas entre a segunda camada e a primeira camada.

[0048] Todos os documentos citados no presente documento são “incorporados por referência” em sua totalidade.

[0049] Qualquer referência a quantidades, a menos que especificado de outro modo, é “em por cento em peso”.

[0050] Os termos “luz visível” significam radiação eletromagnética tendo um comprimento de onda na faixa de 380 nm a 780 nm. O termo “radiação infravermelha” significa radiação eletromagnética que tem um comprimento de onda na faixa de mais de 780 nm a 100.000 nm. O termo “energia ultravioleta” significa radiação eletromagnética que tem um comprimento de onda na faixa de 100 nm a menos que 380 nm.

[0051] Os termos “metal” e “óxido de metal” incluem silício e sílica, respectivamente, bem como metais e óxidos de metal tradicionalmente reconhecidos, embora silício convencionalmente não possa ser considerado um metal. “Pelo menos” significa “maior ou igual a”. “Não maior que” significa “menor ou igual a”.

[0052] Todos os valores de neblina e transmitância mencionados pelo presente documento são aqueles determinados usando um medidor de neblina Haze-Gard Plus (disponível comercialmente na BYK-Gardner EUA) e de acordo com a ASTM D1003-07.

[0053] Nos casos em que a porcentagem de oxigênio é referenciada em um revestidor, a porcentagem de oxigênio é a quantidade de oxigênio adicionada à câmara do revestidor em relação a outros gases. Por exemplo, se 2% de oxigênio é adicionado à atmosfera da câmara de revestimento, então 2% de oxigênio e 98% de argônio são adicionados à câmara de revestimento. O argônio pode ser substituído por outros gases, mas geralmente os gases são inertes.

[0054] A discussão da invenção do presente documento pode descrever determinados recursos como estando “particularmente” ou “de preferência” dentro de determinadas limitações (por exemplo, “preferencialmente”, “mais preferencialmente”, ou “ainda mais preferencialmente”, dentro de determinadas limitações). Deve ser entendido que a invenção não é limitada a essas limitações particulares ou preferenciais, mas abrange todo o âmbito da revelação.

[0055] A invenção compreende, consiste em, ou consiste essencialmente nos aspectos a seguir da invenção, em qualquer combinação. Diversos aspectos da invenção são ilustrados em figuras de desenho separadas. No entanto, deve ser entendido que isso é simplesmente para facilitar a ilustração e a discussão. Na prática da invenção, um ou mais aspectos da invenção mostrados em uma figura de desenho podem ser combinados com um ou mais aspectos da invenção mostrados em uma ou mais das outras figuras de desenho.

[0056] Um artigo exemplificador inclui um substrato 10, uma camada inferior 12 sobre o substrato 10 e um óxido condutor transparente 14 sobre a camada inferior 12 é mostrado na Fig. 1.

[0057] O artigo 2 pode ser uma janela, um espelho solar, uma célula solar ou um diodo emissor de luz orgânico. O revestimento aplicado ao substrato 10 pode fornecer baixa emissividade, baixa resistividade, resistência a arranhões, atenuação de radiofrequência ou uma cor desejada.

[0058] O substrato 10 pode ser transparente ou translúcido para radiação visível. “Transparente” significa que tem uma transmitância da luz visível maior que 0 % até 100 %. De modo alternativo, o substrato 12 pode ser translúcido ou opaco. Por "translúcido" significa permitir que a energia eletromagnética (por exemplo, luz visível) passe através, mas difundi essa energia de modo que os objetos do lado oposto ao observador não sejam claramente visíveis. “Opaco” significa que tem uma transmitância de luz visível de 0 %.

[0059] O substrato 10 pode ser de vidro, plástico ou metal. Exemplos de substratos plásticos adequados incluem polímeros acrílicos, como poliacrilatos; polialquilmetacrilatos, como polimetilmetacrilatos,polietilmetacrilatos, polipropilmetacrilatos, e similares; poliuretanos; policarbonatos; polialquilteraftalatos, como polietilenotereftalato (PET), polipropilenotereftalatos, polibutilenotereftalatos, e similares; polímeros que contêm polissiloxano; ou copolímeros de quaisquer monômeros para comparar os mesmos, ou quaisquer misturas dos mesmos); substratos de cerâmica; substratos de vidro; ou misturas ou combinações de qualquer um dos acima. Por exemplo, o substrato de vidro adequado inlcui vidro de silicato de cal sodada convencional, vidro borossilicato, ou vidro com chumbo. O vidro pode ser vidro claro. “Vidro claro” significa vidro não tingido ou não colorido. De modo alternativo, o vidro pode ser vidro tingido ou, de outro modo, colorido. O vidro pode ser recozido ou tratado a quente. Como usado pelo presente documento, o termo "tratado termicamente" significa temperado ou pelo menos parcialmente temperado. O vidro pode ser de qualquer tipo, como o vidro flotado convencional, e pode ser de qualquer composição tendo propriedades ópticas, por exemplo, qualquer valor de transmissão visível, transmissão de ultravioleta, transmissão de infravermelho e/ou transmissão total de energia solar. Exemplos de substratos de metal adequados incluem alumínio ou aço inoxidável.

[0060] O substrato 10 pode ter uma alta transmissão de luz visível a um comprimento de onda de referência de 550 nanômetros (nm) e uma espessura de 2 milímetros. Por "alta transmissão de luz visível" significa transmissão de luz visível a 550 nm maior ou igual a 85%, como maior ou igual a 87%, como maior ou igual a 90%, como maior ou igual a 91%, como maior ou igual a 92%.

[0061] A camada inferior 12 pode ser uma camada única, uma camada homogênea, uma camada de gradiente, uma bicamada ou pode incluir uma pluralidade de camadas. "Camada homogênea" significa uma camada na qual os materiais são distribuídos aleatoriamente por todo o revestimento. "Camada de gradiente" significa uma camada com dois ou mais componentes, com a concentração dos componentes variando (mudando continuamente ou mudando de etapa) à medida que a distância do substrato 12 se altera.

[0062] A camada inferior 12 pode incluir duas películas: uma primeira película de camada inferior 20 e um segunda película de camada inferior 22. A primeira película de camada inferior 20 está posicionada sobre o substrato 10 e está mais próximo do substrato 10 do que o segunda película de camada inferior 22. A primeira película de camada inferior 20 pode ser um material que tem um índice de refração mais alto do que a segunda película de camada inferior 22 e/ou o substrato 10. Por exemplo, a primeira película de camada inferior 20 pode compreender um óxido, nitreto ou oxinitreto de metal. Exemplos de metais adequados para a primeira película de camada inferior 20 incluem silicone, titânio, alumínio, zircônio, háfnio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho, tântalo, ligas dos mesmos ou misturas dos mesmos. Por exemplo, a primeira película de camada inferior 20 pode incluir um óxido de zinco, estanho, alumínio e/ou titânio, as ligas ou misturas dos mesmos. Por exemplo, a primeira película de camada inferior 20 pode ser um óxido de zinco e/ou estanho. Por exemplo, a primeira película de camada inferior 20 pode incluir óxido de zinco e óxido de estanho, ou estanato de zinco.

[0063] A primeira película de camada inferior 20 pode incluir óxido de zinco. Um alvo de zinco para pulverizar uma película de óxido de zinco pode incluir um ou mais outros materiais para melhorar as características de pulverização do alvo de zinco. Por exemplo, o alvo de zinco pode incluir até 15% em peso, como até 10% em peso, como até 5% em peso, desse material. A camada de óxido de zinco resultante incluiria uma pequena porcentagem de um óxido do material adicionado, por exemplo, até 15% em peso, até 10% em peso, até 9% em peso do óxido de material. Uma camada depositada a partir de um alvo de zinco com até 10% em peso, por exemplo, até 5% em peso de um material adicional para melhorar as características de pulverização do alvo de zinco é referenciada pelo presente documento como "uma camada de óxido de zinco", embora um pequena quantidade do material adicionado (ou um óxido do material adicionado) pode estar presente. Um exemplo desse material é o estanho.

[0064] A primeira película de camada inferior 20 pode incluir uma liga de óxido de zinco e óxido de estanho. Por exemplo, a primeira película de camada inferior 20 pode incluir ou pode ser uma camada de estanato de zinco. "Estanato de zinco" significa uma composição da fórmula: ZnXSn1-XO2-X (Fórmula 1) em que "x" varia na faixa de maior que 0 a menor que 1. Por exemplo, “x” pode ser maior que 0 e pode ser qualquer fração ou decimal entre maior que 0 e menor que 1. Uma camada de estanato de zinco tem uma ou mais das formas de Fórmula 1 em uma quantidade predominante. Uma camada de estanato de zinco na qual x = 2/3 é convencionalmente chamada de “Zn2SnO4”. A liga de óxido de zinco e óxido de estanho pode incluir 80% em peso a 99% em peso de zinco e 20% em peso a 1% em peso de estanho; tais como 85% em peso de zinco a 99% em peso de zinco e 15% em peso de estanho a 1% em peso de estanho;90% em peso de zinco a 99% em peso de zinco e 10% em peso de estanho a 1% em peso de estanho; tal como aproximadamente 90% em peso de zinco e 10% em peso de estanho.

[0065] A segunda película de camada inferior 22 pode ser um material que tem um índice de refração mais baixo do que a primeira película de camada inferior 20. Por exemplo, a segunda película de camada inferior 22 pode compreender um óxido, nitreto ou oxinitreto de metal. Exemplos de metais adequados para a segunda película de camada inferior 22 incluem silicone, titânio, alumínio, zircônio, fósforo, háfnio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho, tântalo, ligas dos mesmos ou misturas dos mesmos.

[0066] Por exemplo, a segunda película de camada inferior 22 pode incluir sílica e alumina. De acordo com este exemplo, a segunda película de camada inferior 22 teria pelo menos 50% em peso de sílica; 50 a 99% em peso de sílica e 50 a 1% em peso de alumina; 60 a 98% em peso de sílica e 40 a 2% em peso de alumina; 70 a 95% em peso de sílica e 30 a 5% em peso de alumina; 80 a 90% em peso de sílica e 10 a 20% em peso de alumina ou 8% em peso de sílica e 15% em peso de alumina.

[0067] Uma camada de óxido condutor transparente 14 está sobre a camada inferior 12. A camada de óxido condutor transparente 14 pode ser uma camada única ou pode ter várias camadas ou regiões. A camada de óxido condutor transparente 14 tem pelo menos uma camada de óxido condutor. Por exemplo, a camada de óxido condutor transparente 14 pode incluir um ou mais materiais de óxido de metal. Por exemplo, a camada de óxido condutor transparente 14 pode incluir um ou mais óxidos de um ou mais de Zn, Fe, Mn, Al, Ce, Sn, Sb, Hf, Zr, Ni, Bi, Ti, Co, Cr, Si, In, ou uma liga de dois ou mais desses materiais. Por exemplo, a camada de óxido condutor transparente 14 pode compreender óxido de estanho. Em outro exemplo, a camada de óxido condutor transparente 14 compreende óxido de zinco

[0068] A camada de óxido condutor transparente 14 pode incluir um ou mais materiais dopantes, como, entre outros, F, In, Al, P, Cu, Mo, Ta, Ti, Ni, Nb, W, Ga, Mg e/ou Sb. Por exemplo, o dopante pode ser In, Ga, Al ou Mg. O dopante pode estar presente em uma quantidade menor que 10% em peso, como menos que 5% em peso, como menos que 4% em peso, como menos que 2% em peso, como menos que 1% em peso. A camada de óxido condutor transparente 14 pode ser um óxido de metal dopado, como óxido de zinco dopado com gálio ("GZO"), óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO"), óxido de zinco dopado com índio ("IZO"), óxido de zinco dopado com magnésio ("MZO") ou óxido de índio dopado com estanho ("ITO").

[0069] A camada de óxido condutor transparente 14 pode ter uma espessura na faixa de 75 nm a 950 nm, como 90 nm a 800 nm, como 100 nm a 700 nm. Por exemplo, a camada de óxido condutor transparente 14 pode ter uma espessura na faixa de 125 nm a 450 nm; pelo menos 150 nm; ou pelo menos 175 nm. A camada de óxido condutor transparente 14 pode ter uma espessura que não é maior que 600 nm, 500 nm, 400 nm, 350 nm, 300 nm, 275 nm, 250 nm ou 225 nm.

[0070] Diferentes materiais de camadas de óxido condutor transparente 14 têm resistência de folha diferente na mesma espessura e impactam a óptica do artigo de maneira diferente. Idealmente, a resistência da folha deve ser menor que 25 Q/n ohms por quadrado, ou menor que 20 Q/n, ou menor que 18 Q/n. Por exemplo, se a camada de óxido condutor transparente 14 compreende GZO, ela pode ter uma espessura de pelo menos 300 nm e no máximo 400 nm. Se a camada de óxido condutor transparente 14 compreender AZO, ela deve ter uma espessura de pelo menos 350 nm, ou pelo menos 400 nm, e uma espessura de no máximo 950 nm, ou no máximo de 800 nm, ou no máximo de 700 nm, ou no máximo 600 nm. Se a camada de óxido condutor transparente 14 compreender ITO, ela pode ter uma espessura de pelo menos 75 nm, pelo menos 90 nm, pelo menos 100 nm, pelo menos 125 nm, ou pelo menos 150 nm ou pelo menos 175 nm; e no máximo 350 nm, no máximo 300 nm, no máximo 275 nm, ou no máximo 250 nm, ou no máximo 225 nm.

[0071] A camada de óxido condutor transparente 14 pode ter uma rugosidade da superfície (RMS) na faixa de 5 nm a 60 nm, como 5 nm a 40 nm, como 5 nm a 30 nm, como 5 nm a 30 nm, como 10 nm a 30 nm, como 10 nm a 20 nm, como 10 nm a 15 nm, como 11 nm a 15 nm.

[0072] Por exemplo, quando a camada de óxido condutor transparente 14 é óxido de índio dopado com estanho, a espessura da camada de óxido condutor transparente 14 pode estar na faixa de 75 nm a 350 nm; 100 nm a 300 nm; 125 nm a 275 nm; 150 nm a 250 nm; ou 175 nm a 225 nm.

[0073] A camada de óxido condutor transparente 14 pode ter uma resistência da folha na faixa de 5 Q/n a 25 Q/n, tal como 8 Q/n a 20 Q/n. Por exemplo, como 10 Q/n a 18 Q/n.

[0074] Por exemplo, o artigo pode ser um substrato de vidro 10 com uma camada inferior 12 sobre o substrato de vidro 10. A camada inferior 12 pode ter pelo menos duas películas: uma primeira película de camada inferior 20 e uma segunda película de camada inferior 22. A primeira película de camada inferior 20 pode ser uma liga de óxido de zinco e óxido de estanho, e a segunda película de camada inferior 22 e pode ser uma liga de sílica e alumina. Uma camada de óxido condutor transparente 14 pode estar sobre a segunda película 22. A camada de óxido condutor transparente 14 pode ser ITO, GZO ou AZO.

[0075] A película de óxido condutor transparente fornece o artigo com uma certa resistência da folha, por exemplo, menor que 25 Q/n. Geralmente, à medida que a espessura do óxido condutor transparente aumenta, a resistência da folha diminui. Uma vez que a resistência da folha desejada é identificada e a espessura necessária para o óxido condutor transparente alcançar a resistência da folha desejada, o software de design óptico pode ser usado para determinar a espessura da primeira película e da segunda película. Um exemplo de um software de modelagem óptica adequado é o FILM STAR. Idealmente, se esforça para ter uma cor de a*, b* seja -1, -1. Alguma variabilidade é aceitável nesta cor. Por exemplo, o a* pode ser tão alto quanto 1, 0 ou -0,5 e tão baixo quanto -9, -4, -3 ou -1,5 e o valor b* pode ser tão alto quanto 1, 0 ou -0,5 e baixo como -9, -4, -3 ou -1,5. Para obter a cor desejada, altera-se a espessura da primeira película 20 e da segunda película 22 para obter a cor desejada para o óxido condutor transparente identificado e a espessura do óxido condutor transparente. Por exemplo, a primeira película pode ter entre 10 e 20 nm de espessura ou entre 11 e 15 nm de espessura; e a segunda película pode ter entre 25 e 35 nm de espessura ou entre 29 e 34 nm de espessura.

[0076] Com referência às Figs. 1c e 1d, o artigo 2 pode opcionalmente incluir uma camada protetora 16 sobre a camada de óxido condutor transparente 14, tal como a camada protetora, como descrito pelo presente documento. Por exemplo, a camada protetora 16 pode incluir uma primeira película protetora 60 e uma segunda película protetora 62. A segunda película protetora 62 pode incluir uma mistura de titânia e sílica. Por exemplo, a camada protetora 16 incluiu uma primeira película protetora 60, uma segunda película protetora 62 e uma terceira película protetora 64.

[0077] Um método exemplificador da invenção é formar um substrato revestido. Um substrato 10 é fornecido. Um óxido condutor transparente é identificado. Uma vez identificado o óxido condutor transparente, pode-se identificar uma espessura para a película condutor transparente que fornecerá ao substrato revestido uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e/ou não mais que 25 Q/n, especificamente não mais que 20 Q/n, mais especificamente, não mais que 18 Q/n. Uma cor desejada do substrato revestido também é identificada. Um primeiro material de camada inferior e um segundo material de camada inferior são identificados usando o software de design óptico, são determinadas uma espessura de primeira película de camada inferior e uma espessura de uma segunda de película de camada inferior que fornecerão o artigo tendo a camada de óxido condutor transparente acima identificada com uma cor em que a* pode ser tão alto quanto 1 e tão baixo quanto -9, e o valor b* pode ser tão alto quanto 1 e tão baixo quanto -9. A camada inferior 12 é aplicada sobre o substrato, aplicando o primeiro material de camada inferior sobre o substrato para formar uma primeira película de camada inferior 20 à espessura da primeira película identificada e aplicar o segundo material camada inferior sobre a primeira película de camada inferior à espessura da película identificada na segunda camada inferior para formar a segunda película camada inferior 22. O material de óxido condutor transparente é aplicado sobre a camada inferior 12 à espessura da película condutora transparente identificada para formar a camada de óxido condutor transparente 14.

[0078] A espessura da camada de óxido condutor transparente 14 afeta a resistência da folha e a cor de um substrato. A camada inferior 12 é usada para ajustar a cor do artigo que tendo a camada de óxido condutor transparente 14 a uma espessura específica. Isso é feito identificando um primeiro material de camada inferior e um segundo material de camada inferior, usando uma ferramenta como FILM STAR, identificando espessuras para cada material de camada inferior que forneça a cor desejada. Uma vez identificados o primeiro e o segundo materiais de camadas inferiores, é possível ajustar a espessura de cada um desses materiais para obter a cor desejada. Normalmente, uma cor desejada é a*, b* ser -1, -1. Alguma variabilidade é aceitável nesta cor. Por exemplo, o a* pode ser tão alto quanto 1 e tão baixo quanto -9, e o valor b* pode ser tão alto quanto ou 1 e baixo como -9.

[0079] Por exemplo, pode-se fazer uma célula solar com a cor a -1 e b* -1. Um substrato de vidro seria fornecido. O material de óxido condutor transparente pode ser identificado como óxido de estanho dopado com índio ("ITO"). Um versado na técnica entenderia que, se a espessura da película de óxido condutor transparente de ITO estiver entre 125 nm e 275 nm, pode-se obter uma resistência de folha de 5 Q/n a 25 Q/n com a invenção divulgada pelo presente documento. Para se alcançar a cor desejada, pode-se selecionar uma camada inferior 12 que tem uma primeira película de camada inferior 20 compreendendo óxido de zinco e óxido de estanho e um segunda película de camada inferior 22 compreendendo sílica e alumina. A primeira película de camada inferior 20 teria uma espessura entre 10 nm e 15 nm, e a segunda película de camada inferior 22 teria uma espessura entre 29 nm e 34 nm. A primeira película de camada inferior 20 é aplicada sobre o substrato 10 na espessura identificada e a segunda película de camada inferior 22 é aplicada sobre a primeira película de camada inferior 20 na espessura identificada. A camada de óxido condutor transparente 14 é aplicada sobre a segunda película de camada inferior 22 na espessura identificada, formando um artigo com uma cor com um a* entre -9 a 1, especificamente entre -4 e 0, mais especificamente entre -3 e 1, mais especificamente entre -1,5 e -0,5; e b* entre -9 e 1, especificamente entre -4 e 0, mais especificamente entre -1,5 e -0,5.

[0080] Em outro exemplo, um substrato de vidro 10 seria fornecido. O material de camada de óxido condutor transparente pode ser identificado como óxido de estanho dopado com índio ("ITO"). Um versado na técnica entenderia que, se a espessura da película de óxido condutor transparente de ITO estiver entre 125 nm e 275 nm, seria possível obter uma resistência de folha de 5 Q/n a 25 Q/n, especificamente não mais que 20 Q/n, mais especificamente não mais que 18 Q/n. Para alcançar a cor desejada, pode-se selecionar uma camada inferior 12 que possui uma primeira película de camada inferior 20 compreendendo óxido de zinco e óxido de estanho e um segunda película de camada inferior 22 compreendendo sílica, e também considerar o efeito na cor que a camada protetora 16 teria no substrato revestido. Neste exemplo, é usada uma camada protetora de sílica tendo uma espessura de pelo menos 30 nm e não mais de 45 nm. A primeira película de camada inferior 20 teria uma espessura entre 10 nm e 15 nm, e a segunda película de camada inferior 22 teria uma espessura entre 29 nm e 34 nm. A primeira película de camada inferior 20 é aplicada sobre o substrato 10 na espessura identificada e a segunda película de camada inferior 22 é aplicada sobre a primeira película de camada inferior 20 na espessura identificada. A camada de óxido condutor transparente 14 é aplicada sobre a segunda película de camada inferior 22 na espessura identificada que fornece a resistência da folha discutida acima, formando assim um substrato revestido com uma cor entre a* -9 a 1, ou -4 a 0, ou - 3 a 1 ou -1,5 a -0,5 e b* -9 a 1; ou -4 a 0 ou -3 a 1 ou -1,5 a -0,5.

[0081] Nestes exemplos, a camada inferior é usada para ajustar a cor do substrato revestido.

[0082] A Fig. 2 mostra outro artigo exemplificador 2 que inclui um substrato 10, uma camada inferior 12 sobre o substrato, uma camada de óxido condutor transparente 14 sobre a camada inferior 12 e uma película incorporada 24 compreendendo um segundo material de alto índice de refração que é incorporado na camada de óxido condutor transparente 14.

[0083] O substrato 10 pode ser qualquer um dos substrates discutidos pelo presente documento.

[0084] A camada inferior 12 pode ter uma primeira película de camada inferior 20 e uma segunda película de camada inferior opcional 22. A primeira película camada inferior 20 película de camada inferior tem um primeiro material com alto índice de refração. A segunda película de camada inferior 22 opcional tem um primeiro material de baixo índice de refração. O primeiro material com alto índice de refração possui um índice de refração mais alto que o primeiro material de baixo índice de refração.

[0085] A camada de óxido condutor transparente 14 pode ser qualquer um dos óxidos condutores transparentes discutidos acima.

[0086] A película incorporada 24 tem um segundo material de alto índice de refração é incorporado dentro da camada de óxido condutor transparente 14. O segundo material de alto índice de refração pode ser qualquer material que tenha um índice de refração mais alto que o primeiro material de baixo índice de refração. Por exemplo, o segundo material de alto índice de refração que forma a película embebida 24 pode compreender um óxido de metal, nitreto ou oxinitreto. Exemplos de materiais de óxido adequados para a película incorporada 24 incluem óxidos de silício, titânio, alumínio, zircônio, fósforo, háfnio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho e/ou ligas e/ou misturas dos mesmos. Por exemplo, a película incorporada 24 pode incluir um óxido de silício e/ou alumínio.

[0087] Por exemplo, a película incorporada 24 pode incluir um óxido de silício e/ou alumínio. De acordo com este exemplo, a segunda película de camada inferior 22 teria pelo menos 50% em volume de sílica; 50 a 99% em volume de sílica e 50 a 1% em volume de alumina; 60 a 98% em volume de sílica e 40 a 2% em volume de alumina; 70 a 95% em volume de sílica e 30 a 5% em volume de alumina; 80 a 90% em peso de sílica e 10 a 20% em peso de alumina ou 8% em peso de sílica e 15% em peso de alumina.

[0088] A película incorporada 24 pode ter uma espessura na faixa de 5 nm a 50 nm, como 10 nm a 40 nm, como 15 nm a 30 nm.

[0089] O artigo pode opcionalmente incluir uma camada protetora 16 sobre a camada de óxido condutor transparente 14, tal como a camada protetora, como descrito pelo presente documento. Por exemplo, a camada protetora 16 pode incluir uma primeira película protetora 60 e uma segunda película protetora 62. A segunda película protetora 62 pode incluir uma mistura de titânia e sílica. Por exemplo, a camada protetora 16 incluiu uma primeira película protetora 60, uma segunda película protetora 62 e uma terceira película protetora 64.

[0090] A Figura 3 mostra outro artigo exemplificador 2 que inclui um substrato 10, uma camada inferior 12 sobre o substrato, uma primeira camada de óxido condutor transparente 114 sobre a camada inferior 12, e uma película incorporada 124 sobre a primeira camada de óxido condutor transparente 114. Uma segunda camada de óxido condutor transparente 115 sobre a película incorporada 124. Opcionalmente, uma camada protetora 16 pode ser aplicada sobre a segunda camada de óxido condutor transparente 115.

[0091] A película incorporada 124 pode compreender um óxido, nitreto ou oxinitreto de metal. Exemplos de materiais adequados para o segundo metal de alto índice de refração incluem óxidos de silício, titânio, alumínio, zircônio, fósforo, háfnio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho e/ou ligas e/ou misturas dos mesmos. Por exemplo, o segundo material de alto índice de refração pode incluir sílica e/ou alumina.

[0092] Por exemplo, a película incorporada 124 pode incluir sílica e alumina. O segundo material de alto índice de refração teria pelo menos 50% em volume de sílica; 50 a 99% em volume de sílica e 50 a 1% em volume de alumina; 60 a 98% em volume de sílica e 40 a 2% em volume de alumina; ou 70 a 95% em volume de sílica e 30 a 5% em volume de alumina; 80 a 90% em peso de sílica e 10 a 20% em peso de alumina ou 8% em peso de sílica e 15% em peso de alumina.

[0093] A película incorporada 124 pode ter uma espessura na faixa de 5 nm a 50 nm, como 10 nm a 40 nm, como 15 nm a 30 nm.

[0094] A primeira camada de óxido condutor transparente 114 e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 têm uma espessura combinada na faixa de 75 nm a 950 nm, como 90 nm a 800 nm, como 125 nm a 700 nm. Por exemplo, a espessura combinada não pode ser maior que 950 nm, 800 nm, 700 nm, 600 nm, 500 nm, 400 nm, 350 nm, 300 nm, 275 nm, 250 nm ou 225 nm. A espessura combinada pode ser de pelo menos 75 nm, pelo menos 90 nm, pelo menos 100 nm, pelo menos 125 nm, 150 nm ou 175 nm. Se a camada de óxido condutor transparente 114 compreender ela pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 25 nm, pelo menos 50 nm, pelo menos 75 nm, ou pelo menos 100 pelo menos 650 nm, 550 no máximo 550 nm, no máximo 475 nm, no máximo 350 nm, ou no máximo 250 nm, ou no máximo 150 nm. A segunda camada de óxido condutor transparente 115 pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 25 nm, 50 nm, 75 nm ou 100 nm; e no máximo 650 nm, 550 nm, 475 nm, 350 nm, 250 nm ou 150. Por exemplo, se a primeira camada de óxido condutor transparente 114 e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 compreendem ITO, a primeira camada de óxido condutor transparente 114 pode ter uma espessura de pelo menos 25 nm, 50 nm, 75 nm ou 100 nm; e no máximo 200 nm, 175 nm, 150 nm ou 125 nm; e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 pode ter uma espessura de pelo menos 25 nm, 50 nm, 75 nm ou 100 nm; e no máximo 200 nm, 175 nm, 150 nm ou 125 nm. Em outro exemplo, se a camada de óxido condutor transparente 114 e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 compreender AZO, a primeira camada de óxido condutor transparente 114 pode ter uma espessura de pelo menos 100 nm, pelo menos 150 nm, pelo menos, 200 nm, 250 nm, ou 300 nm; e no máximo 650 nm, 550 nm, no máximo 450 nm, no máximo 325 nm ou no máximo 200 nm; e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 pode ter uma espessura de pelo menos 100 nm, pelo menos 150 nm, pelo menos 200 nm, 250 nm ou 300 nm; e no máximo 650 nm, 550 nm, no máximo 450 nm, no máximo 325 nm ou no máximo 200 nm. Em outro exemplo, se a camada de óxido condutor transparente 114 e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 compreender GZO, a primeira camada de óxido condutor transparente 114 pode ter uma espessura de pelo menos 30 nm, pelo menos 60 nm, pelo menos 75 nm, pelo menos 90 nm, pelo menos 100 nm, pelo menos 125 nm, pelo menos 150 nm, 200 nm ou 300 nm; e no máximo 350 nm, no máximo 300 nm, 275 nm, no máximo 250 nm ou no máximo 225 nm; e a segunda camada de óxido condutor transparente 115 pode ter uma espessura de pelo menos 30 nm, pelo menos 60 nm, pelo menos 75 nm, pelo menos 90 nm, pelo menos 100 nm, pelo menos 125 nm, pelo menos 150 nm, 200 nm ou 300 nm; e 350 nm, no máximo 300 nm, 275 nm, no máximo 250 nm, ou no máximo 225 nm.

[0095] Ao alterar a espessura das primeira e segunda camadas de óxido condutor transparente114, 115, move-se a película embebida 124, quer mais alto na camada de óxido condutor transparente 14 ou mais baixo na camada de óxido condutor transparente 14. Surpreendentemente, não importa onde a película incorporada 24, 124 esteja posicionada dentro da pilha de revestimentos, há um aumento significativo na resistência de folha (ver Fig. 13a). Surpreendentemente, a posição da película incorporada 24, 124 dentro da camada de óxido condutor transparente 14 tem um impacto diferente na transmissão da luz (ver Fig. 13b). Quando a primeira camada de óxido condutor transparente 114 é mais fina que a segunda camada de óxido condutor transparente 115, então se a película incorporada 124 é posicionada mais baixa dentro da camada de óxido condutor transparente 14, há um aumento na transmissão de luz (ver Fig. 13b). Este aumento é mais pronunciado quando a primeira camada de óxido condutor transparente 114 é mais espessa do que a segunda camada de óxido condutor transparente 115, desse modo a película incorporada 124 é posicionada mais alta dentro da camada de óxido condutor transparente 14 (ver Fig. 13b). No entanto, se a espessura da primeira camada de óxido condutor transparente 114 é aproximadamente igual à espessura da segunda camada de óxido condutor transparente 115, então a película incorporada 124 é posicionada aproximadamente ao meio da camada de óxido condutor transparente 14, a transmissão diminui (veja a Fig. 13b). Por exemplo, a segunda película de óxido condutor transparente 115 pode ser pelo menos 25%, pelo menos 50%, pelo menos 75%, pelo menos 100% (ou seja, pelo menos, o dobro), pelo menos 125% ou pelo menos 150% mais espessa que a primeira película de óxido condutor transparente 114; e pode ser no máximo 250% mais espessa; no máximo 200% mais espessa; no máximo 150% mais espessa; no máximo 125% mais espessa; no máximo 100% (ou seja, no máximo o dobro) mais espessa; no máximo 75% mais espessa; no máximo 50% mais espessa ou no máximo 25% mais espessa que a primeira película de óxido condutor transparente 114. Alternativamente, a segunda película de óxido condutor transparente 115 pode ser pelo menos 25%, pelo menos 50%, pelo menos 75%, pelo menos 100% (ou seja, pelo menos, o dobro), pelo menos 125% ou pelo menos 150% mais fina que a primeira película óxido condutor transparente 114; e pode ser no máximo 250% mais fina; no máximo 200% mais fina; no máximo 150% mais fina; no máximo 125% mais fina; no máximo 100% (ou seja, no máximo o dobro) mais fina; no máximo 75% mais fina; no máximo 50% mais fina ou no máximo 25% mais fina que a primeira película de óxido condutor transparente 114

[0096] Outro exemplo da invenção é um método de fabricação de um artigo revestido 2. Um substrato 10 é fornecido. Uma primeira película de camada inferior 20 tendo um primeiro material de alto índice de refração é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato 10. Uma segunda película de camada inferior 22 tendo um primeiro material de baixo índice de refração é aplicado sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior 20, em que o primeiro material de baixo índice de refração tem um índice de refração que é mais baixo que a primeira película de alto índice de refração. Uma primeira película de óxido condutor transparente 114 é aplicada sobre pelo menos uma porção da camada inferior 12. Um película incorporada 124 tendo um segundo material de alto índice de refração é aplicado sobre pelo menos uma porção da primeira película de óxido condutor transparente 114, em que o segundo material de alto índice de refração tem um índice de refração que é maior que o primeiro material de baixo índice de refração, ou tem um índice de refração que está dentro de 10% ou 5% do índice de refração para o primeiro alto índice de refração ou é o mesmo material que o primeiro material de alto índice de refração ou tem o mesmo índice de refração do primeiro material de alto índice de refração. Uma segunda película de óxido condutor transparente 115 é aplicada sobre pelo menos uma porção da película incorporada 124. A segunda película de alto índice de refração divide a película de óxido condutor transparente em duas porções, a primeira película de óxido condutor transparente e a segunda película de óxido condutor transparente.

[0097] A película incorporada 124 também permite ajustar uma cor para o substrato revestido. A cor pode ter um a* de pelo menos -9, -4, -3 ou -1,5 e no máximo 1, 0 ou -0,5 e ter um b* de pelo menos -9, -4, -3 ou -1,5 e em mais 1, 0 ou -0,5.

[0098] Ao alterar as espessuras dos dois materiais com alto índice de refração e o material com baixo índice de refração, é possível ajustar a cor do substrato revestido. Para esse propósito, primeiro, deve-se identificar o material que será utilizado nas películas de óxido condutor transparente114 e 115. Uma vez que o material é identificado, a resistência de folha desejada é identificada. Ao conhecer o material e a resistência da folha, pode-se determinar a espessura da camada de óxido condutor transparente 14 ou a espessura combinada das primeira e segunda películas de óxido condutor transparente 114 e 115. A camada de óxido condutor transparente 14 impactará a cor do substrato revestido. Para compensar esse impacto de cor, pode-se usar uma ferramenta de design óptico (por exemplo, FILM STAR) para identificar as espessuras para a primeira e a segunda películas de camada inferiores 20 e 22 e a espessura da película incorporada 24, 124. Isso é feito inserindo a espessura da camada de óxido condutor transparente 14 no software, identificando o primeiro material de alto índice de refração, o segundo material de alto índice de refração e o primeiro material de baixo índice de refração. Com esses parâmetros, pode-se determinar a espessura das primeira e segunda películas de camada inferiores 20 e 24 e a película incorporada 24, 124. Essas películas são então aplicadas nas espessuras identificadas.

[0099] Por exemplo, o método pode incluir a identificação de um primeiro material de óxido condutor transparente a ser usado na primeira película de óxido condutor transparente 114 e um segundo material de óxido condutor transparente a ser usado no segundo óxido condutor transparente 115. Esses óxidos condutores transparentes podem ser GZO, AZO, IZO, MZO ou ITO.

[00100] Uma espessura para a camada de óxido condutor transparente 14 pode ser identificada identificando primeiro uma resistência de folha desejada. Uma vez que a resistência da folha é identificada, pode-se identificar a espessura combinada de ambas as películas de óxido condutor transparente 114, 115. A resistência da folha pode ser de pelo menos 8 Q/n, pelo menos 10 Q/n ou pelo menos 12 Q/n; e pode ser no máximo 25 Q/n, no máximo 20 Q/n ou no máximo 18 Q/n. Para atingir esses valores, a espessura combinada da camada de óxido condutor transparente 14 pode ser de pelo menos 75 nm, pelo menos 90 nm, pelo menos 100 nm; pelo menos 175 nm; pelo menos 180 nm; pelo menos 190 nm; pelo menos 200 nm; pelo menos 205 nm; pelo menos 225 nm; ou pelo menos 360 nm. Uma vez que a camada de óxido condutor transparente 14 impacta a cor do substrato revestido, é importante minimizar a espessura combinada das películas de óxido condutor transparente 114, 115. Para este propósito, a espessura combinada das películas de óxido condutor transparente 114, 115 pode ser no máximo 800 nm; no máximo 700 nm; no máximo 360 nm; pelo menos 350 nm, no máximo 300 nm, no máximo 275 nm, no máximo 250 nm, no máximo 225 nm; no máximo 205 nm; no máximo 200 nm; no máximo 190 nm; no máximo 180 nm ou no máximo 175 nm.

[00101] É possível determinar a posição da película incorporada 24, 124 dentro do óxido condutor transparente. Ao fazer isso, é possível considerar se é desejado aumentar ou diminuir a transmissão (ver Fig. 13 (b)). A primeira película de óxido condutor transparente 114 pode ser mais espessa, mais fina ou aproximadamente a mesma espessura que a segunda película de óxido condutor 115.

[00102] Um primeiro material de alto índice de refração para uma primeira película de camada inferior 20, um primeiro material de baixo índice de refração para uma segunda película de camada inferior 22 e um segundo material de alto índice de refração para a película incorporada 24,124 são identificados. Opcionalmente, uma camada protetora 16 pode ser identificada com espessura identificada para cada película de camada protetora 60, 62 e/ou 64. Uma cor desejada é identificada. Esses parâmetros são introduzidos em uma ferramenta de design óptico, como FILM STAR, e a espessura para a primeira película de camada inferior 20 e a película de camada inferior 22 e a película incorporada 124 são identificadas.

[00103] A pilha de revestimento tendo a camada inferior 12, a camada de óxido condutor transparente 14, a película incorporada 24,124 e a camada protetora opcional 16 são aplicadas sobre o substrato na espessura identificada. A espessura das películas de camadas inferiores 20, 22 e película incorporada 24,124 ajusta a cor do artigo 2 à cor desejada

[00104] As Figs. 4a e 4b mostram outro artigo exemplificador 2 que inclui um substrato 10, uma camada inferior 12 sobre o substrato 10, uma camada de óxido condutor transparente 14 sobre a camada inferior12 e uma camada protetora 16 sobre a camada óxido condutor transparente 14. O substrato 10, a camada inferior 12 e a camada de óxido condutor transparente 14 podem ser qualquer um dos substratos ou camadas inferiores discutidos pelo presente documento. A camada de óxido condutor transparente 14 pode ser dividida pelas camadas incorporadas 24, 124 discutidas pelo presentedocumento.

[00105] A camada protetora 16 está sobre a camada de óxido condutor transparente 14 ou, opcionalmente, em contato direto com a camada de óxido condutor transparente 14. Pode incluir pelo menos duas películas protetoras 60, 62 ou pelo menos três películas protetoras 60, 62, 64.

[00106] A Fig. 4a mostra um exemplo de um artigo com uma camada protetora com duas películas protetoras 60, 62. A primeira película protetora 60 é posicionada sobre a camada de óxido condutor transparente 14 e está mais próximo da camada de óxido condutor transparente 14 do que a segundo película protetora 62. A segunda película protetora 62 é a película mais externa do revestimento 18 no artigo revestido.

[00107] A primeira película protetora 60 pode compreender alumina, sílica, titânia, zircônia, óxido de estanho ou as misturas dos mesmos. Por exemplo, a primeira película protetora pode compreender uma mistura de sílica e alumina. Em outro exemplo, a primeira película protetora 60 pode compreender estanato de zinco. Em outro exemplo, a primeira película protetora 60 pode compreender zircônia.

[00108] A segunda película protetora 62 compreende uma mistura de titânia e sílica. A segunda película protetora 62 é a última película em um revestimento 18 aplicado sobre o substrato 10.

[00109] A segunda película protetora 62 compreende 40-60 por cento em peso de alumina e 60-40 por cento em peso de titânia; 45-55 por cento em peso de alumina e 55-45 por cento em peso de titânia; 48-52 por cento em peso de alumina e 52-48 por cento em peso de titânia; 49-51 por cento em peso de alumina e 51-49 por cento em peso de titânia; ou 50 por cento em peso de alumina e 50 por cento em peso de titânia.

[00110] Como mostrado na Fig. 4b, a camada protetora 16 pode compreender ainda uma terceira película protetora 64 posicionada entre a película protetora 60 e a segunda película protetora 62. A terceira película protetora 64 pode compreender alumina, sílica, titânia, zircônia, óxido de estanho ou as misturas dos mesmos. Por exemplo, a terceira película protetora 64 pode compreender uma mistura de sílica e alumina. Em outro exemplo, a terceira película protetora 64 compreende estanato de zinco. Em outro exemplo, a terceira película protetora 64 compreende zircônia.

[00111] Outro artigo exemplificador é mostrado nas Figs. 5a e b, que inclui um substrato 10, um revestimento funcional 112 e uma camada protetora 16. O substrato neste método pode ser vidro, plástico ou metal.

[00112] O revestimento funcional 112 pode ser qualquer revestimento funcional. Por exemplo, pode incluir várias películas dielétricas ou várias películas de metal. O revestimento funcional pode incluir a camada inferior 12 descrita pelo presente documento e/ou a camada de óxido condutor transparente 14 descrita pelo presente documento. A camada protetora 16 pode ser uma primeira película protetora 60 e uma segunda película protetora 62 como descrito pelo presente documento. Neste caso, a segundo película protetora 62 é a película mais externa e inclui alumina e titânia.

[00113] A camada protetora pode ter uma espessura total de pelo menos 20 nm, 40 nm, 60 nm ou 80 nm, 100 nm ou 120 nm; e no máximo 275 nm, 255 nm, 240 nm, 170 nm, 150 nm, 125 nm ou 100 nm. A primeira película protetora pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm, pelo menos 27 nm, pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm 50 nm, 45 nm, 30 nm. A segunda película protetora pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm, pelo menos 27 nm, pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm 50 nm, 45 nm, 30 nm. A terceira película protetora opcional pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm, pelo menos 27 nm, pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm 50 nm, 45 nm, 30 nm. Por exemplo, a camada protetora pode ter a espessura listada na Tabela 1 abaixo. Em uma modalidade, a primeira película protetora tem uma espessura de pelo menos 20 nm ou pelo menos 30 nm; e no máximo 60 nm ou no máximo 50 nm. A segunda película protetora tem uma espessura de pelo menos 15 nm ou pelo menos 20 nm; e no máximo 50 nm ou no máximo 40 nm. A terceira camada protetora opcional tem uma espessura de pelo menos 5 nm ou pelo menos 10 nm; e no máximo 30 nm ou no máximo 20 nm. A terceira camada protetora opcional pode ser posicionada entre a primeira película protetora e a camada funcional, ou entre a primeira película protetora e a segunda película protetora.Tabela 1: Espessura exemplificadora para uma camada protetora

[00114] O revestimento funcional 112 pode ser um revestimento funcional de película única ou pode ser um revestimento funcional de várias películas que inclui uma ou mais camadas dielétricas e/ou uma ou mais camadas refletivas de infravermelho.

[00115] O revestimento funcional 112 pode, por exemplo, ser um revestimento de controle solar. O termo "revestimento de controle solar" refere- se a um revestimento composto de uma ou mais camadas ou películas que afetam as propriedades solares do artigo revestido, como, mas não se limitando à quantidade de radiação solar, por exemplo, visível, infravermelha, ou radiação ultravioleta, refletida, absorvida ou passando pelo artigo revestido; coeficiente de sombreamento; emissividade, etc. O revestimento de controle solar porções selecionadas do espectro solar, como, entre outros, os espectros IV, UV e/ou visível.

[00116] O revestimento funcional 112 pode, por exemplo, incluir um ou mais películas dielétricas. A película dielétrica pode compreender um material anti-reflexo, incluindo, mas não limitado a óxidos de metal, óxidos de ligas de metal, nitretos, oxinitretos ou misturas dos mesmos. A película dielétrica pode ser transparente à luz visível. Exemplos de óxidos de metal adequados para a película dielétrica incluem óxidos de titânio, háfnio, zircônio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho e as misturas dos mesmos. Esses óxidos de metal podem ter pequenas quantidades de outros materiais, como manganês em óxido de bismuto, estanho em óxido de índio, etc., definidos abaixo), óxidos de ligas de índio-estanho, nitretos de silício, nitretos de silício-alumínio ou nitretos de alumínio. Além disso, óxidos de metal dopados, como óxidos de estanho dopados com antimônio ou índio ou óxidos de silício dopados com níquel ou boro podem ser utilizados. A película dielétrica pode ser uma película substancialmente de fase única, como um película de óxido de liga de metal, por exemplo, estanato de zinco, ou pode ser uma mistura de fases composta de óxidos de zinco e estanho ou pode ser composto de uma pluralidade de películas.

[00117] O revestimento funcional 112 pode incluir uma película refletiva de radiação. A película refletiva de radiação pode incluir um metal refletivo, como, mas não limitado a ouro metálico, cobre, paládio, alumínio, prata ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, a película refletiva de radiação compreende uma camada de prata metálica.

[00118] Em uma modalidade, o revestimento funcional compreende uma primeira camada dielétrica 120 sobre o substrato 10, uma segunda camada dielétrica 122 sobre a primeira camada dielétrica 120 e uma camada de metal 126 quer entre a primeira camada dielétrica e a segunda camada dielétrica 120 (ver Fig. 7) ou sobre a segunda camada dielétrica 122 (ver Fig. 6a). O revestimento protetor 16 está posicionado sobre a camada de metal 126 (ver Fig. 6b). Opcionalmente, um iniciador 128 pode ser aplicado entre a película de metal e a primeira camada dielétrica (ver Fig. 6c) ou a segunda camada dielétrica (ver Fig. 6d).

[00119] As películas dielétricas 120 e 122 podem ser transparentes à luz visível. Exemplos de óxidos de metal adequados para as películas dielétricas 120 e 122 incluem óxidos de titânio, háfnio, zircônio, nióbio, zinco, bismuto, chumbo, índio, estanho e as misturas dos mesmos. Esses óxidos de metal podem ter pequenas quantidades de outros materiais, como manganês em óxido de bismuto, estanho em óxido de índio, etc. Além disso, podem ser utilizados óxidos de ligas de metal ou misturas de metais, como óxidos contendo zinco e estanho (por exemplo, estanato de zinco, definido acima), óxidos de ligas de índio-estanho, nitretos de silício, nitretos de silício alumínio ou nitretos de alumínio. Além disso, óxidos de metal dopados, como óxidos de estanho dopados com antimônio ou índio ou óxidos de silício dopados com níquel ou boro podem ser utilizados. As películas dielétricas 120 e 122 podem ser uma película substancialmente de fase única, como um película de óxido de liga de metal, por exemplo, estanato de zinco, ou pode ser uma mistura de fases composta de óxidos de zinco e estanho. As películas dielétricas 120 e 122 podem ter uma espessura combinada na faixa de 100 A a 600 A, como 200 A a 500 A, como 250 A a 350 A.

[00120] A película de metal 126 pode ser selecionada do grupo que consiste em ouro metálico, cobre, paládio, alumínio, prata e suas ligas. Por exemplo, a camada de metal 126 pode ser prata.

[00121] O iniciador opcional 128 pode ser uma película única ou várias películas. Por exemplo, o iniciador 128 pode incluir um material de captura de oxigênio que pode ser sacrificado durante o processo de deposição para evitar a degradação ou oxidação da película de metal 126 durante o processo de pulverização ou subsequentes processos de tratamento térmico. O iniciador 128 também pode absorver pelo menos uma porção de radiação eletromagnética, como luz visível, passando através do revestimento. Exemplos de materiais úteis para o iniciador 128 incluem titânio, silício, dióxido de silício, nitreto de silício, oxinitreto de silício, ligas de níquel-cromo (como lnconel), zircônio, alumínio, ligas de silício e alumínio, ligas contendo cobalto e cromo (por exemplo, Stellite®) e as misturas dos mesmos. Por exemplo, o iniciador 148 pode ser prata.

[00122] A camada protetora 16 pode incluir uma primeira película protetora 60 e uma segunda película protetora 62; ou uma primeira película protetora 60 (ver Figs. 5a e 6a-d), uma segunda película protetora 62 e uma terceira película protetora 64 (ver Figs. 5b e 6e-h).

[00123] Em um método para fazer um artigo revestido, uma camada inferior 12 é aplicada sobre um substrato 10 e uma camada de óxido condutor transparente 14 é aplicada sobre a camada inferior 12. A camada inferior 12 pode ser aplicada sobre o substrato 10 e a camada de óxido condutor transparente 14 pode ser aplicada sobre pelo menos uma porção da camada inferior 12; ou pode ser fornecido um substrato 10 com a camada inferior 12 e a camada de óxido condutor transparente 14. Uma camada protetora 16 é aplicada sobre pelo menos uma porção do óxido condutor transparente. A camada protetora 16 é aplicada aplicando primeiro uma primeira película protetora 60 sobre o óxido condutor transparente e depois aplicando uma segunda película protetora 62 sobre a primeira película protetora 60. Opcionalmente, uma terceira película protetora 64 pode ser aplicada sobre a primeira película protetora 60 e a segunda película protetora 62 pode ser aplicada sobre a terceira película protetora 64.

[00124] Em um método para fazer um artigo revestido, um revestimento funcional 112 é aplicado sobre um substrato 10. Um revestimento funcional 112 pode ser aplicado sobre o substrato 10, ou um substrato tendo um revestimento funcional 112 pode ser fornecido. Uma camada protetora 16 é aplicada sobre o revestimento funcional 112. A camada protetora 16 é aplicada aplicando primeiro uma primeira película protetora 60 sobre o óxido condutor transparente e depois aplicando uma segunda película protetora 62 sobre a primeira película protetora 60. Opcionalmente, uma terceira película protetora 64 pode ser aplicada sobre a primeira película protetora 60 e a segunda película protetora 62 pode ser aplicada sobre a terceira película protetora 64.

[00125] Outro método exemplificador da invenção é um método para aumentar a resistência da folha de um artigo revestido. Um artigo revestido é fornecido. O artigo revestido tem um substrato e uma camada de óxido condutor transparente sobre pelo menos uma porção do substrato. O artigo revestido é processado com um processo de pós-deposição.

[00126] O processo de pós-deposição pode temperar o artigo revestido, recozendo por flash apenas uma superfície da camada de óxido condutor transparente ou passando uma corrente parasita através da camada de óxido condutor transparente.

[00127] A têmpera do artigo revestido é feito pelo tratamento térmico de todo o artigo, de modo que a superfície da camada de óxido condutor transparente atinja acima de 193°C (380°F), pelo menos 223 °C (435 °F). ou pelo menos 335°C (635°F).por pelo menos 5, 10, 15, 20, 25 ou 30 segundos e no máximo 120, 90, 60, 55, 50, 45, 40, 35 ou 30 segundos. A camada de óxido condutor transparente não deve ser tratada termicamente a mais de 335 °C (635 °F) ou 430°C (806°F). Depois que o artigo revestido é tratado termicamente, ele é resfriado rapidamente a uma temperatura normal a uma taxa específica.

[00128] O artigo revestido pode ser recozido por flash para aumentar a resistência da folha. Isso é feito usando uma lâmpada de flash para tratar termicamente uma superfície do artigo revestido. A superfície que é tratada termicamente é a superfície na qual a camada de óxido condutor transparente reside. A superfície é tratada termicamente a uma temperatura acima de 193°C (380°F), pelo menos 223 °C (435°F).ou pelo menos 335 °C (635 °F).por pelo menos 5, 10, 15, 20, 25 ou 30 segundos e no máximo 120, 90, 60, 50, 55, 45, 40, 35 ou 30 segundos. A superfície deve ser tratada termicamente a não mais que 520°C (968°F), não mais que 470°C (878°F), não mais que 430°C (806°F) ou não mais que 335 °C (635°F). Depois que a superfície é tratada termicamente, ela é resfriada a uma temperatura normal.

[00129] A passagem de uma corrente parasita através do óxido condutor transparente ("TCO") pode ser feita expondo a camada de óxido condutor transparente a um campo magnético variável. Por exemplo, um campo magnético pode ser aplicado sobre um substrato revestido com um TCO. O TCO está voltado para o campo magnético. A corrente parasita é passada através da camada de óxido condutor transparente.

[00130] Outro método exemplificador é um método para diminuir a resistência da folha de um artigo revestido. Um substrato é fornecido. O substrato neste método pode ser vidro, plástico ou metal. Opcionalmente, o substrato é revestido com uma camada inferior. A camada inferior pode compreender um película, duas películas ou mais. O substrato é revestido com um óxido condutor transparente aplicando um óxido condutor transparente sobre pelo menos uma porção do substrato ou camada inferior. Opcionalmente, um película incorporada é aplicada dentro da camada de óxido condutor transparente. Esta etapa opcional é realizada aplicando uma primeira porção da camada de óxido condutor transparente, aplicando a camada incorporada sobre pelo menos uma porção da primeira porção da camada de óxido condutor transparente e aplicando uma segunda porção da camada de óxido condutor transparente sobre a pelo menos uma porção da camada incorporada. O artigo revestido é processado com um dos processos de pós-deposição descritos acima.

[00131] Opcionalmente, o método pode ainda incluir a aplicação de uma camada protetora, como descrito pelo presente documento, sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente. A camada protetora pode ter duas películas protetoras ou três películas protetoras.

[00132] Ao tratar um artigo com um processo pós-deposição, a resistência da folha do artigo diminui para menos de 25 ohms por quadrado, menos de 20 ohms por quadrado; menos de 18 ohms por quadrado, menos de 16 ohms por quadrado ou menos de 15 ohms por quadrado. Isso é particularmente útil para reduzir a espessura de um TCO. Por exemplo, o AZO pode ter uma espessura menor que 400 nm ou 320 nm e maior que160 nm. O AZO deve ter uma espessura menor que 344 nm e maior que172 nm. O ITO deve ter uma espessura menor que 275 nm ou 175 nm e maior que 95 nm.

[00133] Uma modalidade exemplificadora é um método de fabricação de um artigo de vidro revestido, em que é fornecido um substrato de vidro. Um revestimento inferior é aplicado sobre o substrato de vidro, preferencialmente por uma deposição ou processo a vácuo por pulverização em magnétron, algum outro processo que não utiliza calor radiante ou o revestimento inferior é aplicado sobre o substrato à temperatura ambiente. Preferencialmente, o revestimento inferior compreende duas películas em que a primeira película compreende um óxido de zinco e um óxido de estanho e a segunda película compreende sílica e titânia. Um óxido condutor transparente é aplicado sobre o revestimento inferior, preferencialmente por um processo de deposição a vácuo por pulverização em magnétron, algum outro processo que não utiliza calor radiante ou o óxido condutor transparente é aplicado sobre o revestimento interno à temperatura ambiente. Preferencialmente, o óxido condutor transparente é o óxido de índio dopado com estanho. Uma camada protetora opcional é aplicada sobre o óxido condutor transparente, preferencialmente por uma deposição a vácuo por pulverização em magnétron ou processo, algum outro processo que não utiliza calor radiante ou a camada protetora opcional é aplicada sobre o óxido condutor transparente à temperatura ambiente. A absorção do óxido condutor transparente não é maior que 0,2 e/ou é pelo menos tão alta quanto 0,05.

[00134] Em uma modalidade exemplificadora, o artigo é uma porta de refrigerador. As portas da refrigerador seriam tratadas com um processo de pós-deposição algum tempo antes da montagem, mas muito depois do revestimento do metal para o exterior da porta. Normalmente, as portas do refrigerador são tratadas termicamente para permitir dobrar o artigo revestido em uma forma que caiba adequadamente na porta. Esse processo de tratamento térmico cristaliza o óxido condutor transparente e reduz a resistência da folha.

[00135] EXEMPLOS

[00136] Será prontamente observado por aqueles versados na técnica que modificações podem ser produzidas para a invenção sem se afastar dos conceitos revelados na descrição anterior. Consequentemente, as modalidades particulares descritas em detalhes no presente documento são apenas ilustrativas e não são limitantes ao escopo da invenção, em que deve ser fornecida toda a amplitude das reivindicações anexas e qualquer um e todos os equivalentes dos mesmos.

[00137] Exemplo 1 (010761)

[00138] Um substrato de vidro foi revestido com uma camada inferior e uma camada óxido condutor transparente. A camada inferior teve uma primeira película de camada inferior e uma segunda película de camada inferior. A primeira película de camada inferior era estanato de zinco sobre o substrato de vidro, e a segunda película de camada inferior era uma liga de sílica-alumina com cerca de 85% em peso de sílica e 15% em peso de alumina sobre a primeira película de camada inferior. A camada de óxido condutor transparente sobre o segunda película camada inferior era óxido de índio dopado com estanho ("ITO").

[00139] Para melhorar a condutividade do artigo revestido, o artigo inteiro foi colocado em um forno e a temperatura da camada de óxido condutor transparente foi medida (ver Fig. 7).

[00140] As amostras a seguir foram testadas para estabelecer a condutividade aprimorada para cada espessura de ITO.

[00141] Como pode ser visto na Fig. 7, o tratamento térmico pós- deposição de ITO, independentemente da espessura, diminuiu a resistência da folha de cerca de 55-70 Q/n para cerca de 10-25 Q/n. Quando a espessura do ITO tinha pelo menos 96,8 nm de espessura, a resistência da folha era menor que 25 Q/n, independentemente da temperatura de tratamento térmico. Quando a espessura da ITO era de pelo menos 109,2, a resistência da folha era menor que 20 Q/n se a superfície da ITO atingisse 520°C (968°F). A aproximadamente 127,9 nm, o ITO apresentava uma resistência da folha menor que 20 Q/n quando tratado termicamente a qualquer temperatura. As melhorias na resistência da folha foram inesperadas. Resultados similares foram obtidos com outros óxidos condutores transparentes, sugerindo que a temperatura, independentemente do óxido condutor transparente, deve estar acima de 193°C (380°F), pelo menos 223 °C (435 °F)., ou não maior que 430°C (806°F).

[00142] Como mostrado na Fig. 8a-c, o tratamento térmico pós- deposição aumentou a cristalinidade da camada de ITO. As amostras que foram testadas estão listadas na Tabela 2 abaixo.Tabela 2: Amostras para o Exemplo 1

[00143] Ao focar na temperatura mínima da superfície necessária para aumentar a formação de cristais de ITO, obtém-se um tremendo benefício ao conservar energia.

[00144] Exemplo 2

[00145] Um substrato de vidro foi revestido com uma camada de óxido condutor transparente. O óxido condutor transparente foi o óxido de zinco dopado com gálio ("GZO"). Várias amostras com diferentes espessuras de GZO foram preparadas e a resistência da folha foi medida para amostras para comparar os efeitos do processamento pós-deposição com a resistência da folha de GZO quando depositada. O processo de pós-deposição foi colocar o artigo revestido em um forno A resistência da folha de cada amostra foi testada antes e após o recozimento por flash, e os resultados são mostrados na Fig. 9. A espessura e a resistência da folha para o teste de amostras estão listadas na Tabela 3 abaixo.Tabela 3: Amostras do Exemplo 2

[00146] Como mostrado na Fig. 9, o recozimento por flash pós- deposição do GZO melhorou a resistência da folha para todas as espessuras testadas. A melhoria foi mais significativa quando o GZO tinha aproximadamente 320-480 nm de espessura. Quando a camada de GZO tinha aproximadamente 320 nm de espessura, a camada de GZO “conforme depositado” fornecia uma resistência de folha de 35,6 Q/n enquanto que após tratamento térmico, a resistência da folha era de 12,7 Q/n. Isso é significativo porque, nessa espessura, o recozimento por flash reduziu a resistência da folha a uma faixa aceitável, enquanto que sem o recozimento por flash, a resistência da folha era inaceitavelmente alta.

[00147] Resultado similar foi observado quando o GZO tinha 480 nm de espessura. A resistência da folha da amostra de GZO “conforme depositado” foi de aproximadamente 21,8 Q/n enquanto a amostra tratada termicamente foi de 7,8 Q/n.

[00148] A diferença na resistência da folha é reduzida para quando em espessuras muito altas de GZO. Por exemplo, a aproximadamente 950 nm, a amostra de GZO “conforme depositado” tinha uma resistência de folha de aproximadamente 8 Q/n enquanto a amostra recozida com flash tinha uma resistência de folha de aproximadamente 5 Q/n. Nesse caso, ambas as amostras apresentaram resistência à folha adequadamente baixa.

[00149] Assim, como mostrado na Fig. 9, para amostras com GZO como óxido condutor transparente, as espessuras que fornecem a maior e mais significativa diferença na resistência da folha são quando a camada de GZO tem pelo menos 300 nm de espessura e no máximo 500 nm de espessura.

[00150] O tratamento térmico reduz a espessura da camada óxido condutor transparente necessária para alcançar uma resistência aceitável da folha. Sem qualquer tratamento pós-deposição, o GZO teria que ser aplicado a pelo menos 550 nm antes que a resistência da folha fosse menor que 20 Q/n. O tratamento térmico permite aplicar camadas mais finas de GZO. Isso não apenas reduz o custo de fabricação de um artigo revestido apropriado, mas também reduz o efeito que o GZO tem na óptica e na cor do artigo revestido.

[00151] Isso foi surpreendente de encontrar e forneceu uma abordagem econômica para melhorar a resistência da folha de camadas mais finas de óxido condutor transparente.

[00152] Exemplo 3

[00153] Um substrato de vidro estava revestindo uma camada de óxido condutor transparente de óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO"). Várias amostras com diferentes espessuras de AZO foram preparadas e a resistência da folha foi medida para amostras para comparar os efeitos do processamento pós-deposição com a resistência da folha de AZO quando depositada. O processo de pós-deposição foi colocar o artigo revestido em um forno A resistência da folha de cada amostra foi testada antes e após o recozimento por flash, e os resultados são mostrados na Fig. 10. A espessura e a resistência da folha para o teste de amostras estão listadas na Tabela 4 abaixo.Tabela 4: Amostras do Exemplo 3

[00154] Como mostrado na Fig. 10, o tratamento térmico pós-deposição do AZO melhorou a resistência da folha para todas as espessuras testadas. A melhoria foi mais significativa quando o AZO tinha aproximadamente 344 a 860 nm de espessura. Quando a camada de AZO tinha 344 nm de espessura, a camada de AZO “conforme depositado” fornecia uma resistência de folha de 78,3 Q/n enquanto que após tratamento térmico, a resistência da folha era de 19,5 Q/n. Isso é significativo porque, nessa espessura, o tratamento térmico reduziu a resistência da folha a uma faixa aceitável, enquanto que sem o tratamento térmico, a resistência da folha era inaceitavelmente alta.

[00155] Resultado similar foi observado quando o AZO tinha 860 nm de espessura. A resistência da folha da amostra de AZO “conforme depositado” foi de aproximadamente 26,6 Q/n enquanto a amostra tratada termicamente foi de 7,1 Q/n.

[00156] A diferença na resistência da folha é reduzida para quando em espessuras muito altas de AZO. Por exemplo, a aproximadamente 1050 nm, a amostra de AZO “como depositado” apresentava uma resistência de folha de aproximadamente 17,0 Q/n enquanto a amostra tratada termicamente apresentava uma resistência de folha de 3,9 Q/n. Nesse caso, ambas as amostras apresentaram resistência à folha adequadamente baixa.

[00157] Assim, como mostrado na Fig. 10, para amostras com AZO como óxido condutor transparente, as espessuras que fornecem a maior e mais significativa diferença na resistência da folha são quando a camada de AZO tem pelo menos 344 nm de espessura e no máximo 860 nm de espessura.

[00158] O tratamento térmico também reduz a espessura da camada óxido condutor transparente necessária para alcançar uma resistência aceitável da folha. Sem qualquer tratamento pós-deposição, o AZO teria que ser aplicado a pelo menos 1032 nm antes que a resistência da folha fosse menor que 20 Q/n. O tratamento térmico permite aplicar camadas mais finas de AZO. Isso não apenas reduz o custo de fabricação de um artigo revestido apropriado, mas também reduz o efeito que o AZO tem na óptica e na cor do artigo revestido.

[00159] Isso foi surpreendente de encontrar e forneceu uma abordagem econômica para melhorar a resistência da folha de camadas mais finas de óxido condutor transparente.

[00160] Exemplo 4

[00161] Usando FILM STAR, várias espessuras de camadas inferiores foram testadas para determinar quais espessuras forneciam uma cor aceitável ou neutra. Um substrato de vidro foi usado tendo uma camada inferior e uma camada óxido condutor transparente. A camada inferior tinha uma primeira película e uma segunda película. A primeira película de camada inferior era estanato de zinco sobre o substrato de vidro, e a segunda película de camada inferior era uma liga de sílica-alumina com cerca de 85% em peso de sílica e 15% em peso de alumina sobre a primeira película de camada inferior. A camada de óxido condutor transparente sobre a segunda película de camada inferior era uma camada de 170 nm de espessura de óxido de índio dopado com estanho ("ITO").

[00162] Primeiro, foi determinada a resistência de folha desejada. Para este exemplo, a resistência de folha desejada estava aproximadamente entre 10 Q/n e 15 Q/n. Para atingir essa resistência da folha, foi determinado que a camada de óxido condutor transparente deve ter aproximadamente 170 nm de espessura.

[00163] Utilizando FILM STAR, o material e a espessura do vidro e a camada óxido condutor transparente foram inseridos. Em seguida, o material para a primeira película de camada inferior e a segunda película de camada inferior foi determinado. Para este exemplo, o primeiro material de película de camada inferior foi estanato de zinco e o segundo material de película de camada inferior foi uma liga de sílica-alumina com 85% em peso de sílica e 15% em peso de alumina. Os seguintes revestimentos foram analisados por FILM STAR (ver Tabela 5 e Fig. 11). As espessuras da primeira camada inferior variaram de 8 nm a 17 nm nas amostras, e as espessuras da segunda camada inferior variaram de 27 nm e 35 nm.Tabela 5: Amostras do Exemplo 4

[00164] Como mostrado na Fig. 11, uma cor neutra de a*, b* de -1, -1 foi obtida quando a primeira película de camada inferior tinha 13 nm de espessura e a segunda película de camada inferior tinha 31 nm de espessura.Cores aceitáveis em que o a* estava entre -3 e 1, e o b* estava entre -3 e 1 foi obtido quando a primeira película de camada inferior tinha entre 11 nm e 15 nm de espessura, e a segunda película camada inferior estava entre 29 nm e 33,5 nm de espessura.

[00165] Exemplo 5

[00166] Utilizando FILM STAR, foram testadas espessuras variáveis da camada de óxido condutor transparente para determinar as espessuras apropriadas para a camada inferior. Neste exemplo, os parâmetros de FILM STAR incluíram um substrato de vidro revestido com uma camada inferior tendo uma primeira película de camada inferior e uma segunda película de camada inferior. A primeira película camada inferior foi estanato de zinco e o segunda película camada inferior foi sílica. A camada de óxido condutor transparente sobre o segunda película camada inferior era óxido de índio dopado com estanho ("ITO"). Uma camada protetora de sílica estava sobre a camada ITO. A Tabela 6 e a Figura 12 mostram as amostras que foram testadas. A Tabela 6 mostra os valores que foram inseridos no FILM STAR para a camada de ITO e a camada de SiO2. A saída forneceu espessuras para as duas películas de camada inferiores que forneceriam uma cor -1, -1 (a*, b*).Tabela 6: Amostras para o Exemplo 5

[00167] Essas amostras mostram que quando a primeira película de camada inferior deve ter pelo menos 10 nm de espessura e no máximo 15 nm de espessura e a segunda película de camada inferior deve ter pelo menos 28 nm de espessura e no máximo 36 nm de espessura para obter uma cor de cerca de -1, - 1 (a*, b*) quando a camada de óxido condutor transparente tem entre 175 nm e 225 nm de espessura e o revestimento protetor tem 30 nm de espessura. As amostras também mostram que a primeira película de camada inferior deve ter pelo menos 11 nm de espessura e no máximo 14 nm de espessura, e a segunda película de camada inferior deve ter pelo menos 32 nm de espessura e no máximo 38 nm de espessura para obter uma cor apropriada quando a camada de óxido condutor transparente tem entre 175 nm e 225 nm de espessura e a camada protetora tem 45 nm de espessura.

[00168] A Fig. 12 mostra as espessuras ideais que resultarão em uma cor -1, -1. Enquanto um -1, -1 é preferencial, outras cores são aceitáveis, como as cores circundadas na Fig. 11 (ou seja, a* entre -3 e 1 e b*= entre -3 e 1).

[00169] Exemplo 6

[00170] O efeito de um película incorporada foi testado em várias profundidades e espessuras e comparado a uma camada de óxido condutor transparente sem uma camada incorporada. Um substrato de vidro foi revestido com uma película de óxido condutor transparente inferior. A película de óxido condutor transparente inferior foi feita a partir de óxido de índio dopado com estanho ("ITO") e tinha 120 nm, 180 nm ou 240 nm de espessura. Uma película incorporada foi aplicada sobre a camada de óxido condutor transparente inferior. A película incorporada tinha 15 nm ou 30 nm de espessura e era um película de estanato de zinco. Um película de óxido condutor transparente superior foi aplicada sobre a película incorporada. A película de óxido condutor transparente superior era ITO e tinha 240 nm, 180 nm ou 120 nm de espessura. A espessura combinada das películas de óxido condutor transparente inferior e superior foi de 360 nm. Para um controle, o óxido de ITO foi aplicado sobre o substrato com uma espessura de 360 nm e não continha um película incorporada. A resistência da folha e a transmissão a 550 nm foram medidas para as amostras. As amostras estão listadas na Tabela 7, abaixo, e na Fig. 13.Tabela 7: Amostras do Exemplo 6

[00171] Como mostrado na Fig. 13a, as amostras experimentais A- F tiveram uma melhora de pelo menos 35% na resistência da folha em comparação com o controle, amostra G. As amostras A e B tiveram uma melhora de pelo menos 40% na resistência da folha em comparação com a amostra G. C e D tiveram uma melhora de pelo menos 35% na resistência da folha em comparação com a amostra G. As amostras E e F tiveram uma melhora de pelo menos 37% na resistência da folha em comparação com a amostra G.

[00172] Com base nesses dados, a película incorporada, independentemente de sua posição ou espessura, diminui surpreendente e significativamente a resistência da folha da camada de óxido condutor transparente.

[00173] Como mostrado na Fig. 13b, as amostras E e F forneceram o maior aumento na transmissão. Uma melhora menor foi observada nas amostras A e B. Assim, por haver uma diferença de espessura entre a camada de óxido condutor transparente superior e inferior, pode-se aumentar a quantidade de transmissão de luz. Além disso, foi surpreendente descobrir que, se a camada de óxido condutor transparente superior é mais fina que a inferior, a camada incorporada é posicionada mais próxima da superfície da camada óxido condutor transparente superior em vez da camada óxido condutor transparente inferior, há um aumento muito maior na transmissão. Por outro lado, se as camadas de óxido condutor transparente superior e inferior são aproximadamente iguais, ocorre uma diminuição inesperada na transmissão da luz.

[00174] A Fig. 13c mostra que a película incorporada também afeta a cristalinidade do óxido condutor transparente. Por ter um película incorporada, é possível ver a partir desses dados de XRD que a cristalinidade é inesperadamente melhorada.

[00175] Exemplo 7

[00176] Neste exemplo, várias camadas protetoras foram examinadas. As camadas protetoras foram colocadas sobre um substrato de vidro. O artigo revestido incluiu óxido condutor transparente de óxido de zinco dopado com alumínio entre o substrato e a camada protetora. Não se esperaria que a camada inferior, a camada funcional ou a camada de óxido condutor transparente não impactassem os resultados observados.

[00177] O substrato de vidro possuía diferentes camadas protetoras. As amostras 1-3 tinham uma camada protetora que compreendia um única película. Uma lista dessas amostras é fornecida na Tabela 8.Tabela 8: Pilha de camada protetora

[00178] As amostras 5-11 tinham uma camada protetora compreendendo uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre a primeira película protetora. Uma lista dessas amostras é fornecida na Tabela 9. A primeira película está mais próxima do substrato do que a segunda, e a segunda é a mais externa.Tabela 9: Amostras de camada protetora com duas películas

[00179] As amostras 12-15 tinham uma camada protetora compreendendo três películas. Uma lista dessas amostras é fornecida na Tabela 10. A primeira película está mais próxima do substrato do que a segunda ou a terceira película. Por uma questão de consistência com as outras figuras e descrição acima, a segunda película protetora é a película mais externa e a terceira película protetora foi posicionada entre a primeira e a terceira película.Tabela 10: Amostras de camadas protetoras com três películas

[00180] A durabilidade dessas amostras foi testada usando o teste de condensação ASTM Cleveland. Como mostrado nas Figs. 14 e 15, a película protetora que continha TiAlO como a camada mais externa apresentou o melhor desempenho. Essas figuras mostram o dEcmc para as amostras 1-15 listadas nas Tabelas 8-10.

[00181] Especificamente, a Fig. 14 mostra que as amostras que tinham duas ou três películas protetoras em que a película mais externa era TiAlO tinham uma durabilidade inesperadamente melhor. Especificamente, as amostras 6 (SiAlO/TiAlO), amostra 7 (SnZn/TiAlO) e amostra 13 (SnZn/SiAlO/TiAlO). A Fig. 15 demonstra ainda que as camadas protetoras tendo titânia e alumina como a camada mais externa forneceram uma durabilidade inesperada e maior. A Fig. 15, amostra 19 (ZrO2/SiAlO/TiAlO) e a amostra 20 (SiAlO/ZrO2 /TiAlO) mostraram melhor durabilidade não esperada quando comparadas às outras três amostras de película de camada protetora (amostras 16, 17, 18 e 21)

[00182] Esses dados mostram um resultado inesperado de que uma película protetora mais externa de titânio-alumina fornece durabilidade significativamente melhor.

[00183] Exemplo 8

[00184] Amostras com óxidos condutores transparentes pulverizados em várias atmosferas foram testadas. Como mostrado nas Figs. 16-20, os substratos de vidro foram revestidos com óxido de estanho dopado com índio ("ITO") ou óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO") através do método de deposição a vácuo por pulverização em magnétron ("MSVD"). As amostras de ITO foram pulverizadas em uma atmosfera que continha 0%, 0,5%, 1%, 1,5% ou 2% de oxigênio e, posteriormente, tratadas termicamente, e as amostras de AZO foram pulverizadas em uma atmosfera que continha 0%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5% ou 6% de oxigênio e posteriormente tratadas termicamente. O restante da atmosfera era argônio. As amostras de ITO tinham uma espessura de ITO de 225 nm, 175 nm ou 150 nm, e as amostras de AZO tinham uma espessura de 300 nm a 350 nm de AZO aplicada no substrato. As amostras foram testadas para determinar sua emissividade, absorbância e/ou resistência da folha. (Emissividade é uma medida de condutividade.) Essas amostras foram tratadas termicamente colocando o artigo revestido em um forno por um período de tempo, de modo que a superfície transparente de óxido condutor da amostra atingisse pelo menos 223 °C (435°F) por cerca de 30 segundos.

[00185] Ao revestir um artigo transparente com um óxido condutor transparente, é necessário um artigo de baixa absorbância e baixa resistência de folha (o que corresponde à emissividade). A Fig. 16 mostra que, à medida que o oxigênio é adicionado à atmosfera, a absorção diminui. No entanto, como mostrado na Fig. 17, a emissividade/resistência da folha do artigo é mais alta quando há 0% de oxigênio na atmosfera. Usando as Figs. 16 e 17, o equilíbrio ideal entre absorção e emissividade é obtido quando a atmosfera pulverizada possui entre 0,75% e 1,25% de oxigênio na atmosfera. Como a Fig. 17 mostra, a resistência da folha de um artigo tratado termicamente revestido com ITO é menor do que os artigos não tratados termicamente revestidos com um ITO se a atmosfera tiver menos de 2,0% de oxigênio. Há um aumento significativo na resistência da folha quando a atmosfera é de 1,5% de oxigênio. Extrapolando a partir desses dados, concluiu-se que a atmosfera na câmara de revestimento não deveria ter mais que 1,5% de oxigênio, preferencialmente não mais que 1,25%. A fim de obter alguma absorção reduzida para o artigo revestido com ITO, a atmosfera deve conter pelo menos 0,5% de oxigênio, preferencialmente pelo menos 0,75% de oxigênio.

[00186] Exemplo 9

[00187] Um substrato de vidro foi revestido com uma camada de óxido de zinco dopada com alumínio por um processo de deposição a vácuo por pulverização em magnétron ("MSVD"). O alvo era um óxido de zinco dopado com alumínio cerâmico, que contém uma certa quantidade de oxigênio nele. Ao usar um processo de MSVD para depositar um material como um óxido condutor transparente, o processo faz com que as matérias-primas cerâmicas se desassociem, possivelmente causando a fuga de parte do oxigênio. Para garantir que o material depositado seja oxidado, geralmente é fornecido oxigênio à câmara de revestimento juntamente com um gás inerte. Neste exemplo, o AZO foi depositado pelo MSVD em uma câmara de revestimento que tinha o conteúdo de oxigênio fornecido à câmara que era de 0%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5% ou 6%. O restante da atmosfera fornecida à câmara de revestimento era argônio, no entanto, qualquer gás inerte poderia ser usado. A absorção normalizada do revestimento foi determinada. Como mostrado na Fig. 18, a absorção normalizada a 550 nm foi melhor quando 0% de oxigênio foi fornecido à câmara de revestimento. Foi aceitável quando 1% de oxigênio foi fornecido à câmara de revestimento. Com base nos dados mostrados na Fig. 18, extrapola-se que menos de 0,5% de oxigênio na câmara de revestimento fornece uma absorção significativamente melhor do que quando é usado 1% de oxigênio.

[00188] Como mostrado na Fig. 19, a absorção normalizada tem um declínio acentuado de 0% de oxigênio para 1% de oxigênio e um declínio mínimo de 1% de oxigênio para 2% de oxigênio. Esses dados suportam ainda a conclusão de que, por extrapolação, seria possível concluir que menos de 1% de oxigênio, menos de 0,5% de oxigênio ou menos de 0,25% de oxigênio, ou menos de 0,1% de oxigênio ou 0% de oxigênio ou 0% de oxigênio fornecido à câmara de revestimento fornece a melhor absorção.

[00189] Exemplo 10

[00190] Um problema com o tratamento térmico pós-deposição de um artigo revestido é a quantidade de energia desperdiçada. Como discutido acima, o tratamento térmico pós-deposição de uma camada de óxido condutor transparente ("TCO") fornece desempenho aprimorado em espessuras menores. A colocação de um artigo revestido em um forno que trate termicamente todo o artigo desperdiça energia além da temperatura necessária para cristalizar a camada de TCO. Com o propósito de determinar a temperatura da superfície necessária para melhorar o desempenho de uma camada de óxido condutor transparente, um substrato de vidro foi revestido com óxido de estanho dopado com índio a 115 nm ou 171 nm de espessura. As amostras tiveram a superfície da camada de ITO tratada termicamente às temperaturas listadas nas Tabelas 11 e 12. Para os propósitos desta experiência, as superfícies foram tratadas termicamente colocando todo o artigo revestido em um forno; no entanto, uma lâmpada de flash poderia ser usada como alternativa.

[00191] Após o tratamento térmico pós-deposição da superfície, a resistência da folha de cada amostra foi medida (ver Fig. 21 e Tabelas 11 e 12). Os resultados mostram que, a aproximadamente 223°C (435°F), a camada atinge a menor resistência da folha. Além disso, o tratamento térmico da superfície não fornece nenhuma redução adicional na resistência da folha. Portanto, a fim de reduzir a resistência da folha de uma camada de óxido condutor transparente, o tratamento térmico pós-deposição deve aquecer a superfície da camada de óxido condutor transparente acima de 193°C (380°F), pelo menos 223°C (435°F), entre 223°C (435°F) e 430°C (806°F), entre 223°C (435°F) e 335°C (635°F) ou 223°C (435°F).Tabela 11: Amostras de ITO espessas de 115 nm do Exemplo 10 Tabela 12: Amostras de ITO espessas de 171 nm do Exemplo 10

[00192] A invenção é descrita ainda nas cláusulas numeradas a seguir.

[00193] Cláusula 1. Artigo revestido compreendendo um substrato, uma camada inferior sobre o referido substrato, a camada inferior compreendendo uma primeira película de camada inferior em que a primeira película de camada inferior compreende um material de alto índice de refração e uma segunda película de camada inferior sobre a primeira camada em que a segunda camada compreende um material de baixo índice de refração e uma camada de óxido condutor transparente sobre a camada inferior.

[00194] Cláusula 2. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, em que o material de alto índice de refração compreende óxido de zinco e óxido de estanho.

[00195] Cláusula 3. O artigo revestido de acordo com as cláusulas 1 ou 2, em que o material de baixo índice de refração compreende sílica e alumina.

[00196] Cláusula 4. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 3, em que a película condutora transparente compreende óxido de índio dopado com estanho.

[00197] Cláusula 5. O revestimento de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 4, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de pelo menos 75 nm, particularmente pelo menos 90 nm, mais particularmente pelo menos 100 nm, mais particularmente pelo menos 125 nm, mais particularmente pelo menos 125 nm, mais particularmente pelo menos a 150 nm, ou mais particularmente pelo menos 175 nm.

[00198] Cláusula 6. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 5, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de no máximo 350 nm, particularmente no máximo 300 nm, particularmente no máximo 275 nm, particularmente no máximo 250 nm, mais particularmente no máximo 225 nm.

[00199] Cláusula 7. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 6, em que o artigo revestido tem uma resistência de folha na faixa de 5 a 25 ohms por quadrado, particularmente 5 a 20 ohms por quadrado, mais particularmente 8 a 18 ohms por quadrado, mais particularmente 5 a 15 ohms por quadrado

[00200] Cláusula 8. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 7, em que a primeira película de camada inferior tem uma primeira espessura de camada inferior e a segunda película de camada inferior tem uma segunda espessura de camada inferior para fornecer o artigo revestido uma cor com um a* de pelo menos -9 e de no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente - 1; e um b* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente -1.

[00201] Cláusula 9. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 8, em que o material de alto índice de refração compreende óxido de zinco.

[00202] Cláusula 10. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 9 compreendendo ainda uma camada protetora sobre a camada de óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda a película protetora é uma película mais externa e a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00203] Cláusula 11. O artigo revestido, de acordo com a cláusula 10, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00204] Cláusula 12. O artigo revestido das cláusulas 9 ou 10, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00205] Cláusula 13. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 10 a 12, em que a segundo película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina, particularmente 55 a 45 por cento em peso de alumina, mais particularmente 50 por cento em peso de alumina.

[00206] Cláusula 14. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 10 a 13 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00207] Cláusula 15. Método para ajustar uma cor de substrato revestido compreendendo fornecer um substrato; identificar um óxido condutor transparente e uma espessura de camada de óxido condutor transparente para uma camada de óxido condutor transparente que fornecerá uma resistência de folha de pelo menos 5 Q/n e não mais que 25 Q/n (particularmente não mais que 20 Q/n, mais particularmente não mais que 18 Q/n, identificando um primeiro material de camada inferior e uma primeira espessura de camada inferior para uma primeira película de camada inferior, e um segundo material de camada inferior e uma segunda espessura de camada inferior que fornecerão o substrato revestido tendo o óxido condutor transparente na espessura da camada de condutor transparente uma cor com um a* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5; e um b* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5, aplicar a primeira película de camada inferior tendo a primeira espessura da camada inferior que é aplicada sobre pelo menos uma porção do substrato; aplicar a segunda película de camada inferior tendo a segunda espessura de camada inferior sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior; e aplicar a camada de óxido condutor transparente sobre o óxido condutor transparente na espessura da camada condutora transparente sobre pelo menos uma porção da camada inferior.

[00208] Cláusula 16. O método de acordo com a cláusula 15, em que o óxido condutor transparente é óxido de índio dopado com estanho.

[00209] Cláusula 17. O método de acordo com a cláusula 15 ou 16, em que a espessura da camada condutora transparente é de pelo menos 125 nm (particularmente pelo menos 150 nm, mais particularmente pelo menos 175 nm) e não mais do que 950 nm (particularmente 500 nm, mais particularmente 350 nm, mais particularmente 225 nm).

[00210] Cláusula 18. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 17, em que o primeiro material camada inferior compreende óxido de zinco e óxido de estanho.

[00211] Cláusula 19. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 18, em que a primeira espessura da camada inferior é de pelo menos 11 nm e não mais de 15 nm.

[00212] Cláusula 20. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 19, em que o segundo material de camada inferior compreende sílica e alumina.

[00213] Cláusula 21. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 20, em que a segunda espessura da camada inferior é de pelo menos 29 nm e não mais de 34 nm.

[00214] Cláusula 22. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 21 compreendendo ainda aplicar uma camada protetora sobre uma porção da camada de óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda a película protetora é uma película mais externa e a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00215] Cláusula 23. O método, de acordo com a cláusula 22, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00216] Cláusula 24. O método de acordo com as cláusulas 22 ou 23, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00217] Cláusula 25. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 22 a 25, em que a segundo película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina, particularmente 55 a 45 por cento em peso de alumina, mais particularmente 50 por cento em peso de alumina.

[00218] Cláusula 26. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 22 a 25 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00219] Cláusula 27. Artigo revestido compreendendo um substrato, uma camada inferior sobre pelo menos uma porção do substrato e uma camada de óxido condutor transparente sobre pelo menos uma porção da camada inferior. A camada inferior tem uma primeira película de camada inferior e uma segunda película de camada inferior opcional. A primeira película camada inferior compreende um primeiro material com alto índice de refração. A segunda película de camada inferior opcional compreende um primeiro material de baixo índice de refração. O primeiro material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração. A camada de óxido condutor transparente tem um película incorporada na camada de óxido condutor transparente. A película incorporada compreende um segundo material com alto índice de refração. O segundo material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração.

[00220] Cláusula 28. O artigo revestido de acordo com a cláusula 27, em que a película incorporada tem uma espessura de 5 nm a 50 nm, particularmente 10 nm a 40 nm, mais particularmente 15 nm a 30 nm.

[00221] Cláusula 29. O artigo revestido de acordo com a cláusula 27 ou 29, em que o segundo material de alto índice de refração compreende óxido de estanho e óxido de zinco.

[00222] Cláusula 30. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 29, em que a película incorporada é posicionada mais próximo a uma parte superior da camada de óxido condutor transparente.

[00223] Cláusula 31. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 29, em que a película incorporada é posicionada mais próximo a uma parte inferior da camada de óxido condutor transparente.

[00224] Cláusula 32. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 29, em que a película incorporada é posicionada aproximadamente no meio da camada de óxido condutor transparente.

[00225] Cláusula 33.

[00226] Cláusula 34. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 33, em que o material de alto índice de refração compreende óxido de zinco e óxido de estanho.

[00227] Cláusula 35. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 34, em que o material de baixo índice de refração compreende sílica e alumina.

[00228] Cláusula 36. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 35, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de pelo menos 75 nm, mais particularmente pelo menos 90 nm, mais particularmente pelo menos 100 nm, mais particularmente pelo menos 125 nm, mais particularmente pelo menos 150 nm, mais particularmente pelo menos 175 nm ou mais particularmente pelo menos 320 nm.

[00229] Cláusula 37. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 34, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de no máximo 950 nm, particularmente no máximo 550 nm, mais particularmente no máximo 480 nm, mais particularmente no máximo 350 nm, mais particularmente no máximo 300 nm, mais particularmente no máximo 275 nm, mais particularmente no máximo 250 nm, mais particularmente no máximo 225 nm.

[00230] Cláusula 38. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 37, em que o artigo revestido tem uma resistência de folha na faixa de 5 a 20 ohms por quadrado, particularmente 8 a 18 ohms por quadrado, mais particularmente 5a 15 ohms por quadrado.

[00231] Cláusula 39. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 38, em que a primeira película de camada inferior tem uma primeira espessura de camada inferior, a segunda película de camada inferior tem uma segunda espessura de camada inferior e a película incorporada tem uma espessura de película incorporada para fornecer ao artigo revestido uma cor que possui um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente - 1 ; e um b* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente -1.

[00232] Cláusula 40. O artigo revestido de acordo com a cláusula 39, em que a espessura da primeira película de camada inferior está entre 11 nm e 15 nm e/ou a espessura da segunda película de camada inferior está entre 29 nm e 34 nm.

[00233] Cláusula 41. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 40 compreendendo ainda uma camada protetora sobre a camada de óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda a película protetora é uma película mais externa e a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00234] Cláusula 42. O artigo revestido, de acordo com a cláusula 41, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00235] Cláusula 43. O artigo revestido de acordo com as cláusulas 41 ou 42, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00236] Cláusula 44. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 40 a 43, em que a segundo película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina, particularmente 55 a 45 por cento em peso de alumina, mais particularmente 50 por cento em peso de alumina.

[00237] Cláusula 45. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 40 a 44 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00238] Cláusula 46. Um método para ajustar uma cor de um artigo revestido. O método inclui aplicar uma primeira película de camada inferior sobre pelo menos uma porção de um substrato. A primeira película camada inferior compreende um primeiro material com alto índice de refração. Opcionalmente, uma segunda película de camada inferior compreende um material de baixo índice de refração aplicado sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior. O primeiro material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração. Uma primeira película de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira película de camada inferior ou a segunda película de camada inferior opcional. Uma película incorporada é aplicada sobre pelo menos uma porção da primeira camada de óxido condutor transparente. A película incorporada compreende um segundo material com alto índice de refração. O segundo material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração. Uma segunda película de óxido condutor transparente é aplicada sobre pelo menos uma porção da película incorporada.

[00239] Cláusula 47. O método de acordo com a cláusula 46, em que a película incorporada tem uma espessura de 5 nm a 50 nm, particularmente 10 nm a 40 nm, mais particularmente 15 nm a 30 nm.

[00240] Cláusula 48. O método de acordo com a cláusula 46 ou 47, em que o segundo material de alto índice de refração compreende óxido de estanho e óxido de zinco.

[00241] Cláusula 49. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 47, em que a película incorporada é posicionada mais próximo a uma parte superior da camada de óxido condutor transparente.

[00242] Cláusula 50. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 47, em que a película incorporada é posicionada mais próximo a uma parte inferior da camada de óxido condutor transparente.

[00243] Cláusula 51. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 47, em que a película incorporada é posicionada aproximadamente no meio da camada de óxido condutor transparente.

[00244] Cláusula 52.

[00245] Cláusula 53. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 52, em que o material de alto índice de refração compreende óxido de zinco e óxido de estanho.

[00246] Cláusula 54. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 53, em que o material de baixo índice de refração compreende sílica e alumina.

[00247] Cláusula 55. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 55, em que a primeira camada de óxido condutor transparente e/ou a segunda camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de pelo menos 80 nm, ou particularmente pelo menos 120 nm, mais particularmente pelo menos 180 nm, mais particularmente pelo menos 240 nm ou mais particularmente pelo menos 360 nm.

[00248] Cláusula 56. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 55, em que a primeira camada de óxido condutor transparente e/ou a segunda camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de no máximo 400 nm, particularmente no máximo 360 nm, mais particularmente no máximo 240 nm, mais particularmente no máximo 180 nm, mais particularmente no máximo 120 nm ou mais particularmente no máximo 80 nm.

[00249] Cláusula 57. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 56, em que o artigo revestido tem uma resistência de folha na faixa de 5 a 25 ohms por quadrado, particularmente 5 a 20 ohms por quadrado, mais particularmente 5a 18 ohms por quadrado.

[00250] Cláusula 58. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 57, em que a primeira película de camada inferior tem uma primeira espessura de camada inferior, a segunda película de camada inferior tem uma segunda espessura de camada inferior e a película incorporada tem uma espessura de película incorporada para fornecer ao artigo revestido uma cor que possui um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente - 1 ; e um b* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente -1.

[00251] Cláusula 59. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 58, em que a espessura da primeira película de camada inferior está entre 11 nm e 15 nm e/ou a espessura da segunda película de camada inferior está entre 29 nm e 34 nm.

[00252] Cláusula 60. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 46 a 59 compreendendo ainda aplicar uma camada protetora sobre uma porção da camada de óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda a película protetora é uma película mais externa e a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00253] Cláusula 61. O método, de acordo com a cláusula 60, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00254] Cláusula 62. O método de acordo com as cláusula 60 ou 61, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00255] Cláusula 63. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 60 a 62, em que a segundo película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina, particularmente 55 a 45 por cento em peso de alumina, mais particularmente 50 por cento em peso de alumina.

[00256] Cláusula 64. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 60 a 63 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00257] Cláusula 65. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 47 a 64, em que a primeira película de óxido condutor transparente e a segunda película de óxido condutor transparente contêm um óxido de metal idêntico.

[00258] Cláusula 66. Um artigo revestido compreendendo um substrato, uma camada inferior sobre pelo menos uma porção do substrato. A camada inferior tem uma primeira película de camada inferior e uma segunda película de camada inferior. A primeira película camada inferior compreende um primeiro material com alto índice de refração. A segunda película de camada inferior compreende um primeiro material de baixo índice de refração. O primeiro material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração. Uma primeira película de óxido condutor transparente está sobre pelo menos uma porção da segunda película de camada inferior. Uma película incorporada está sobre pelo menos uma porção da primeira película de óxido condutor transparente. A película incorporada compreende um segundo material com alto índice de refração. O segundo material com alto índice de refração tem um índice de refração que é superior ao material de baixo índice de refração. Uma segunda película de óxido condutor transparente está sobre pelo menos uma porção da película incorporada.

[00259] Cláusula 67. O artigo revestido de acordo com a cláusula 66, em que a película incorporada tem uma espessura de 5 nm a 50 nm, particularmente 10 nm a 40 nm, mais particularmente 15 nm a 30 nm.

[00260] Cláusula 68. O artigo revestido de acordo com a cláusula 66 ou 67, em que o segundo material de alto índice de refração compreende óxido de estanho e óxido de zinco.

[00261] Cláusula 69. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 68, em que a primeira película de óxido condutor transparente é mais espessa do que a segunda película de óxido condutor transparente.

[00262] Cláusula 70. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 68, em que a primeira película de óxido condutor transparente é mais fina do que a segunda película de óxido condutor transparente.

[00263] Cláusula 71. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 68, em que a primeira película de óxido condutor transparente tem aproximadamente a mesma espessura que a segunda película de óxido condutor transparente.

[00264] Cláusula 72: O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 71, em que a primeira película de óxido condutor transparente e/ou a segunda película de óxido condutor transparente é selecionada do grupo que consiste em óxido de zinco dopado com gálio ("GZO"), óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO"), óxido de zinco dopado com índio ("IZO"), óxido de zinco dopado com magnésio ("MZO") ou óxido de índio dopado com estanho ("ITO"), particularmente GZO, AZO e ITO, mais particularmente ITO.

[00265] Cláusula 73. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 72, em que o material de alto índice de refração compreende óxido de zinco e óxido de estanho.

[00266] Cláusula 74. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 73, em que o material de baixo índice de refração compreende sílica e alumina.

[00267] Cláusula 75. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 74, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de no máximo 950 nm, particularmente no máximo 550 nm, mais particularmente no máximo 360 nm.

[00268] Cláusula 76. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 75, em que o artigo revestido tem uma resistência de folha na faixa de 5 a 20 ohms por quadrado, particularmente 8 a 18 ohms por quadrado, mais particularmente 5a 15 ohms por quadrado.

[00269] Cláusula 77. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 80, em que a primeira película de camada inferior tem uma primeira espessura de camada inferior, a segunda película de camada inferior tem uma segunda espessura de camada inferior e a película incorporada tem uma espessura de película incorporada para fornecer ao artigo revestido uma cor que possui um a* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente - 1 ; e um b* de pelo menos -9 e no máximo 1, particularmente pelo menos -4 e no máximo 0, mais particularmente pelo menos -3 e no máximo 1, mais particularmente pelo menos -1,5 e no máximo -0,5, mais particularmente -1.

[00270] Cláusula 78. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 76 a 77, em que a espessura da primeira película de camada inferior está entre 11 nm e 15 nm e/ou a espessura da segunda película de camada inferior está entre 29 nm e 34 nm.

[00271] Cláusula 79. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 78 compreendendo ainda uma camada protetora sobre a camada de óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende uma primeira película protetora e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda a película protetora é uma película mais externa e a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00272] Cláusula 80. O artigo revestido, de acordo com a cláusula 79, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00273] Cláusula 81. O artigo revestido de acordo com as cláusulas 79 ou 80, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00274] Cláusula 82. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 79 a 81, em que a segundo película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina, particularmente 55 a 45 por cento em peso de alumina, mais particularmente 50 por cento em peso de alumina.

[00275] Cláusula 83. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 79 a 82 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente, a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00276] Cláusula 84. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 66 a 83, em que a primeira camada de óxido condutor transparente e/ou a segunda camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de no máximo 400 nm, particularmente no máximo 360 nm, mais particularmente no máximo 240 nm, mais particularmente no máximo 180 nm, mais particularmente no máximo 120 nm ou mais particularmente no máximo 80 nm.

[00277] Cláusula 85. Um artigo revestido compreendendo um substrato, uma camada funcional sobre pelo menos uma porção do substrato, uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada funcional e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora. A segunda película protetora compreende titânia e alumina e é a película mais externa.

[00278] Cláusula 86. O artigo revestido, de acordo com a cláusula 85, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos.

[00279] Cláusula 87. O artigo revestido de acordo com as cláusulas 85 ou 86, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00280] Cláusula 88. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 87, em que a segunda película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de sílica, particularmente 55 a 45 por cento em peso de sílica, mais particularmente 50 por cento em peso de sílica.

[00281] Cláusula 89. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 88, em que a primeira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00282] Cláusula 90. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 89, em que a camada funcional compreende uma camada de óxido condutor transparente que é selecionada do grupo que consiste em óxido de zinco dopado com alumínio, óxido de zinco dopado com gálio e óxido de índio dopado com estanho, particularmente óxido de índio dopado com estanho.

[00283] Cláusula 91. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas de 85 a 90, em que a camada funcional compreende um metal selecionado a partir do grupo que consiste em prata, ouro, paládio, cobre ou as misturas dos mesmos, particularmente prata.

[00284] Cláusula 92. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas de 85 a 91 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional.

[00285] Cláusula 93. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 91, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00286] Cláusula 94. Um método para proteger uma camada funcional que compreende fornecer um artigo revestido com uma camada funcional, aplicar uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional; e aplicar uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

[00287] Cláusula 95. O método, de acordo com a cláusula 94, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos.

[00288] Cláusula 96. O método de acordo com as cláusula 94 ou 95, em que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia; particularmente 45 a 55 por cento em peso de titânia; mais particularmente 50 por cento em peso de titânia.

[00289] Cláusula 97. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 94 a 99, em que a segunda película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de sílica, particularmente 55 a 45 por cento em peso de sílica, mais particularmente 50 por cento em peso de sílica.

[00290] Cláusula 98. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 94 a 97, em que a primeira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente a primeira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00291] Cláusula 99. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 94 a 98, em que a camada funcional compreende uma camada de óxido condutor transparente que é selecionada do grupo que consiste em óxido de zinco dopado com alumínio, óxido de zinco dopado com gálio e óxido de índio dopado com estanho, particularmente óxido de índio dopado com estanho.

[00292] Cláusula 100. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas de 94 a 99, em que a camada funcional compreende um metal selecionado a partir do grupo que consiste em prata, ouro, paládio, cobre ou as misturas dos mesmos, particularmente prata.

[00293] Cláusula 101. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas de 94 a 100 compreendendo ainda uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e entre a primeira película protetora e a segunda película protetora, ou entre a primeira película protetora e o revestimento funcional.

[00294] Cláusula 102. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 94 a 101, em que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos. Opcionalmente a terceira película protetora não compreende uma mistura de titânia e alumina.

[00295] Cláusula 103. Método para reduzir a absorção de uma camada de óxido condutor transparente, reduzir a emissividade de um artigo revestido e/ou reduzir a absorbância de um artigo revestido compreendendo fornecer um substrato; aplicar uma camada de óxido condutor transparente e tratamento térmico do artigo revestido compreendendo a camada de óxido condutor transparente em uma atmosfera que compreende entre 0% e 1,0% de oxigênio, particularmente entre 0% de oxigênio e 0,5% de oxigênio.

[00296] Cláusula 104. O método de acordo com a cláusula 103, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de estanho dopado com índio ("ITO") ou óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO").

[00297] Cláusula 105. O método de acordo com as cláusulas 103 ou 104, em que a camada de óxido condutor transparente tem uma espessura de pelo menos 125 nm, particularmente pelo menos 150 nm, mais particularmente pelo menos 175 nm e no máximo 450 nm, no máximo 400 nm, no máximo 350 nm, no máximo 300 nm, no máximo 250 nm ou no máximo 250 nm.

[00298] Cláusula 106. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas de 103 a 105, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de estanho dopado com índio ("ITO") e em que a atmosfera compreende entre 0,75% e 1,25% de oxigênio.

[00299] Cláusula 107. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 103 a 106, em que a camada de óxido condutor transparente compreende uma espessura de pelo menos 95 nm e no máximo 225 nm.

[00300] Cláusula 108. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 103 a 107, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de zinco dopado com alumínio ("AZO") e em que a atmosfera compreende entre 0% e 0,5% de oxigênio, particularmente entre 0% e 0,25% de oxigênio, mais particularmente entre 0% em volume e 0,1% em volume de oxigênio, ou mais particularmente 0% em volume de oxigênio.

[00301] Cláusula 109. O método de acordo com a cláusula 108, em que a camada de óxido condutor transparente compreende uma espessura de pelo menos 225 nm e no máximo 440 nm.

[00302] Cláusula 110. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 103 a 109, compreendendo ainda aplicar um revestimento funcional sobre pelo menos uma porção do substrato, em que o revestimento funcional é posicionado entre o substrato e a camada de óxido condutor transparente.

[00303] Cláusula 111. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 103 a 110, compreendendo ainda aplicar uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente, em que a primeira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou misturas dos mesmos e uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora em que a segunda película protetora compreende titânia e alumina, em que a segunda película protetora é uma película mais externa.

[00304] Cláusula 112. Método para reduzir a resistência de uma folha de um artigo revestido, compreendendo aplicar um revestimento a um substrato em que o revestimento compreende uma camada de óxido condutor transparente à temperatura ambiente; e tratar termicamente uma superfície superior da camada de óxido condutor transparente a mais de 193°C (380°F) ou pelo menos 223°C (435°F).por pelo menos 5 segundos, pelo menos 10 segundos, pelo menos 30 segundos e não mais do que 120 segundos, 90 segundos, 60 segundos, 55 segundos, 50 segundos, 45 segundos, 40 segundos ou 35 segundos.

[00305] Cláusula 113. O método de acordo com a cláusula 112, em que a etapa de tratar termicamente é um recozimento por flash.

[00306] Cláusula 114. O método de acordo com a cláusula 112 ou 113, em que a camada de óxido condutor transparente é de pelo menos 125 nm e no máximo de nm a 950 nm.

[00307] Cláusula 115. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 114, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de índio dopado com estanho e é pelo menos 105 nm e no máximo 171 nm, e em que a resistência da folha do artigo revestido após a etapa de processamento é menor de 20 Q/n.

[00308] Cláusula 116. O método, de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 115, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de zinco dopado com gálio com uma espessura de pelo menos 320 nm e no máximo 480 nm e em que a resistência da folha do artigo revestido após a etapa de processamento é menor que 20 Q/n.

[00309] Cláusula 117. O método, de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 116, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de zinco dopado com alumina com uma espessura de pelo menos 344 nm e no máximo 880 nm e em que a resistência da folha do artigo revestido após a etapa de processamento é menor que 20 Q/n.

[00310] Cláusula 118. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 117, em que a aplicação da etapa de revestimento compreende um processo de deposição a vácuo por pulverização em magnétron.

[00311] Cláusula 119. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 118, em que a aplicação da etapa de revestimento não utiliza calor radiante.

[00312] Cláusula 120. O método, de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 119, que compreende ainda aplicar uma primeira película protetora sobre pelo menos uma porção de camada de óxido condutor transparente, em que a primeira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou as misturas dos mesmos e aplicar uma segunda película protetora sobre pelo menos uma porção da camada de óxido condutor transparente, em que a segunda película protetora compreende titânia e alumina e em que a aplicação da primeira película protetora e a aplicação da segunda película protetora ocorre antes ou após a etapa de processamento.

[00313] Cláusula 121: O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 120, em que a etapa de tratamento térmico não eleva a superfície superior do óxido condutor transparente acima de 335°C (635°F).

[00314] Cláusula 122. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 121, em que o substrato é vidro e o óxido condutor transparente tem uma absorção não maior que 0,3.

[00315] Cláusula 123. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 122, em que o substrato é vidro e o óxido condutor transparente tem uma absorção pelo menos tão alta quanto 0,05.

[00316] Cláusula 124. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 123, em que o artigo revestido é uma porta de refrigerador.

[00317] Cláusula 125. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 124, em que a etapa de aplicação é realizada em uma atmosfera que possui um teor de oxigênio fornecido à atmosfera entre 0% e 1,5%.

[00318] Cláusula 126. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 112 a 125, em que o substrato é vidro e o óxido condutor transparente tem uma absorção não maior que 0,2 e pelo menos tão alta quanto 0,05.

[00319] Cláusula 127. Método para fabricar um artigo revestido, compreendendo a aplicação de uma camada de óxido condutor transparente sobre um substrato, elevando uma superfície superior do óxido condutor transparente para acima de 193°C (380°F), ou pelo menos 223 °C (435 °F), e não elevando o topo superfície do óxido condutor transparente acima de 430°C (806°F) (ou particularmente 335°C (635°F) por pelo menos 5 segundos, pelo menos 10 segundos, pelo menos 15 segundos, pelo menos 20 segundos, pelo menos 25 segundos, pelo menos 30 segundos e não mais de 120 segundos, 90 segundos, 60 segundos, 55 segundos, 50 segundos, 45 segundos, 40 segundos ou 35 segundos.

[00320] Cláusula 128. O método de acordo com a cláusula 127 compreende ainda não tratar termicamente o artigo revestido acima de 335°C (635°F).

[00321] Cláusula 129. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 127 a 128, em que a camada de óxido condutor transparente compreende óxido de índio dopado com estanho com uma espessura de pelo menos 96 nm e no máximo 171 nm e uma resistência de folha menor que 25 &/□.

[00322] Cláusula 130. O método de acordo com qualquer uma das cláusulas 127 a 129, compreendendo ainda aplicar uma camada protetora sobre o óxido condutor transparente, em que a camada protetora compreende titânia e alumina.

[00323] Cláusula 131. Um substrato revestido tendo um a* entre - 9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5; e um b* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5, realizado pelo método descrito em qualquer uma das cláusulas 15 a 26.

[00324] Cláusula 132. Um substrato revestido tendo um a* entre - 9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5; e um b* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5, realizado pelo método descrito em qualquer uma das cláusulas 46 a 65.

[00325] Cláusula 133. Artigo revestido fabricado pelo método descrito em qualquer uma das cláusulas 103 a 111.

[00326] Cláusula 134. Artigo revestido fabricado pelo método descrito em qualquer uma das cláusulas 112 a 126.

[00327] Cláusula 135. Artigo revestido fabricado pelo método descrito em qualquer uma das cláusulas 127 a 130.

[00328] Cláusula 136. Uso da camada inferior de acordo com qualquer uma das cláusulas 1 a 14 ou 27 a 45 para fornecer um a* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5 ; e um b* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, ou mais particularmente entre -1,5 e -0,5.

[00329] Cláusula 137. Uso da primeira película de camada inferior e da segunda película de camada inferior de acordo com qualquer uma das cláusulas 15 a 26 ou 46 a 65 para fornecer um a* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, mais particularmente entre -1,5 e -0,5; e um b* entre -9 e 1, particularmente entre -4 e 0, mais particularmente entre -3 e 1, ou mais particularmente entre -1,5 e -0,5.

[00330] Cláusula 138. Uso da película incorporada de acordo com qualquer uma das cláusulas 27 a 65 para diminuir a resistência da folha.

[00331] Cláusula 139. Uso da camada protetora de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 93 para aumentar a durabilidade do revestimento no substrato.

[00332] Cláusula 140. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 91, em que a camada protetora tem uma espessura de pelo menos 20 nm, 40 nm, 60 nm ou 80 nm, 100 nm ou 120 nm; e no máximo 275 nm, 255 nm, 240 nm, 170 nm, 150 nm, 125 nm ou 100 nm.

[00333] Cláusula 141. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 91 ou 140, em que a primeira película protetora pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm, pelo menos 20 nm, pelo menos pelo menos 27 nm, pelo menos 30 nm a pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm, 50 nm, 45 nm ou 30 nm.

[00334] Cláusula 142. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 91, 140 ou 141, em que a segunda película protetora pode ter uma espessura de pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm, pelo menos 20 nm, pelo menos 27 nm, pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm, 50 nm, 40 nm 45 nm, 30 nm.

[00335] Cláusula 143. O artigo revestido de acordo com qualquer uma das cláusulas 85 a 91 ou 140 a 142, em que a terceira película protetora opcional pode ter uma espessura de pelo menos 5 nm, pelo menos 10 nm, pelo menos 15 nm pelo menos 27 nm, pelo menos 35 nm, pelo menos 40 nm, pelo menos 54 nm, pelo menos 72 nm; e no máximo 85 nm, 70 nm, 60 nm 50 nm, 45 nm, 30 nm ou no máximo 30.

Claims

1. Artigo revestido (2) que compreende um substrato (10); uma camada funcional sobre pelo menos uma porção do substrato e uma primeira película protetora (60) sobre pelo menos uma porção da camada funcional, caracterizado pelo fato de que a primeira película protetora compreende alumina, zircônia, sílica ou as misturas dos mesmos, e uma segunda película protetora (62) sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora em que a segunda película protetora compreende titânia e alumina, em que a segunda película protetora é uma película mais externa.

2. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma terceira película protetora (64) posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora.

3. Artigo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a segunda película protetora compreende 35 a 65 por cento em peso de titânia.

4. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a segunda película protetora compreende 45 a 55 por cento em peso de titânia.

5. Artigo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a segunda película protetora compreende 65 a 35 por cento em peso de alumina.

6. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a segunda película protetora compreende 55 a 45 por cento em peso de alumina.

7. Artigo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a primeira película protetora compreende sílica e alumina.

8. Artigo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada funcional compreende uma camada de óxido condutor transparente (14) que é selecionada a partir do grupo que consiste em óxido de zinco dopado com alumínio, óxido de zinco dopado com gálio e óxido de índio dopado com estanho.

9. Artigo revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada funcional compreende um metal selecionado a partir do grupo que consiste em prata, ouro, paládio, cobre ou as misturas dos mesmos.

10. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 2 ou qualquer uma das reivindicações 3 a 9, na medida em que dependem da reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a terceira película protetora compreende titânia, alumina, óxido de zinco, óxido de estanho, zircônia, sílica ou suas misturas.

11. Método para proteger um revestimento functional caracterizado pelo fato de que compreende fornecer um artigo revestido definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 com um revestimento funcional, aplicar uma primeira película protetora (60) sobre pelo menos uma porção do revestimento funcional, em que a primeira película protetora compreende alumina, zircônia, sílica ou as misturas dos mesmos, e aplicar uma segunda película protetora (62) sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora, em que a segunda película protetora compreende titânia e alumina.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de compreender ainda aplicar uma terceira película protetora sobre pelo menos uma porção da primeira película protetora e posicionada entre a primeira película protetora e a segunda película protetora.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a primeira película protetora está em contato direto com o revestimento funcional, a segunda película protetora está em contato direto com a primeira película protetora e a segunda película protetora é uma película mais externa no artigo.