BR112020002161B1 - 3-acil-benzamidas, composições herbicidas, método para controlar plantas indesejadas e uso como herbicidas - Google Patents

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Abstract

A invenção se refere a 3-acil-benzamidas da fórmula (I) como herbicidas. Nas formulas (I) X, Y, Z e Rx representam radicais como alquila, cicloalquila e halogênio.

Description

[0001] A invenção se refere ao campo técnico dos herbicidas, especificamente àquele dos herbicidas para controle seletivo de ervas daninhas e gramíneas daninhas em culturas de plantas úteis.
[0002] O documento WO 2012/028579 A1 revela benzamidas herbicidamente ativas que podem portar diversos substituintes na posição 3 do anel de fenila. Os documentos WO 2017/005567 A1, EP 3 118 199 A1 e WO 2017/055146 A1 também descrevem fenilamidas herbicidamente ativas que podem portar diversos substituintes na posição 3 do anel de fenila. Além disso, essas publicações revelam, cada uma, sob os Exemplos n° 1-364 a 1-367 e 1-426 a 1-429, fenilamidas individuais que portam um radical acetila ou ciclopropilcarbonila na posição 3 do anel de fenila. No entanto, as benzoilamidas conhecidas a partir das publicações mencionadas acima nem sempre têm eficácia e/ou compatibilidade herbicida adequadas com plantas de cultura.
[0003] É um objetivo da presente invenção fornecer ingredientes herbicidamente ativos alternativos. Esse objetivo é alcançado pelas benzamidas de acordo com a invenção descrita abaixo, que portam um radical acila na posição 3 do anel de fenila.
[0004] A presente invenção, desse modo, fornece 3-acilbenzamidas da fórmula (I) em que os símbolos e os índices são definidos como a seguir: Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, R1O, R2S(O)n ou R1O-(C1-C6)-alquila, Y representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila ou R1O, R2S(O)n, Z representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C3- C6)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil- C(O), (C1-C6)-alquil-C(O)-(C1-C6)-alquila, fenila ou heterociclila, em que os radicais fenila, heterociclila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila e (C3-C6)-cicloalquila portam cada um m R3 substituintes, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila, R3 representa halogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C3)-alquil-O-C(O), ciano ou halo-(C1-C6)-alquila, m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, n representa 0, 1 ou 2.
[0005] Na fórmula (I) e todas as fórmulas que se seguem, os radicais alquila que possuem mais de dois átomos de carbono podem ter cadeia linear ou ramificada. Os radicais alquila são, por exemplo, metila, etila, n-propila ou isopropila, n-, iso-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, como n-hexila, iso-hexila e 1,3-dimetilbutila. De modo análogo, alquenila é, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop- 2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metilbut-3-en-1-il e 1-metilbut-2-en-1-ila. Alquinila é, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metilbut-3-in-1-ila. As múltiplas ligações podem estar em qualquer posição em cada radical insaturado. A cicloalquila é um sistema de anel carbocíclico saturado com três a seis átomos de carbono, como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila.
[0006] O halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.
[0007] Heterociclila é um radical cíclico saturado, parcialmente saturado ou completamente insaturado que contém 3 a 6 átomos de anel, dos quais 1 a 4 são do grupo oxigênio, nitrogênio e enxofre. Por exemplo, heterociclila é piperidinila, pirrolidinila, tetra-hidrofuranila, di-hidrofuranila, oxetanila, tienila e furila.
[0008] De acordo com a natureza dos substituintes e da maneira na qual os mesmos são ligados, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimetricamente substituídos estiverem presentes, pode haver enantiômeros e diastereômeros. Estereoisômeros, de modo similar, ocorrem quando n for 1 (sulfóxidos). Estereoisômeros podem ser obtidos das misturas obtidas na preparação através de métodos de separação habituais, por exemplo, por processos de separação cromatográficos. De modo semelhante, é possível preparar seletivamente estereoisômeros pelo uso de reações estereosseletivas com uso de auxiliares e/ou materiais de partida opcionalmente ativos. A invenção também se refere a todos os estereoisômeros e misturas dos mesmos que são abrangidos pela fórmula (I), mas não definidos especificamente.
[0009] É dada preferência a compostos da fórmula (I) nos quais os símbolos e índices são definidos como o seguinte: Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, R1O, R2S(O)n ou R1O-(C1-C6)-alquila, Y representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila ou R1O, R2S(O)n, Z representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C3- C6)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil- C(O), (C1-C6)-alquil-C(O)-(C1-C6)-alquila ou fenila, em que os radicais fenila, (C2-C6)- alquenila, (C3-C6)-alquinila e (C3-C6)-cicloalquila portam, cada um, m R3 substituintes, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila, R3 representa halogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C3)-alquil-O-C(O), ciano ou halo-(C1-C6)-alquila, m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, n representa 0, 1 ou 2.
[0010] É dada preferência particular a compostos da fórmula (I) nos quais os símbolos e índices são definidos como o seguinte: Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, ciclopropila, trifluorometila, difluorometila, metoximetila, metóxi, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfanila ou etilsulfonila, Y representa cloro, bromo, iodo, metila, etila, trifluorometila, difluorometila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila ou etilsulfonila, Z representa metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, terc- butila, metoximetila, clorometila, acetila, vinila, 1-metilvinila, 2-metilvinila, (1,2- dimetil)vinila, (2,2-dimetil)vinila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, (2,2- dimetil)ciclopropila, (1,2-dimetil)ciclopropila, 2-fluorociclopropila, (2,2- difluoro)ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, 2-tienila, 2-furila, fenila, 4- metoxifenila, 4-clorofenila, (3-trifluorometil)fenila, 3,5-difluorofenila, trifluorometila ou difluorometila.
[0011] Em todas as fórmulas especificadas a seguir no presente documento, os substituintes e símbolos têm o mesmo significado como descrito na fórmula (I), a menos que definido de modo diferente.
[0012] Compostos da fórmula (II) são inovadores e são muito bem adequados como intermediários para a preparação dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. A presente invenção, portanto, fornece adicionalmente compostos da fórmula (II) em que os símbolos e os índices são definidos como a seguir: L representa halogênio ou R4O, R4 representa hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, X1 representa halogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, R1O ou R2S(O)n, Y1 representa trifluorometila ou difluorometila, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila. É dada preferência a compostos (II) nos quais L representa cloro, metóxi ou hidróxi, X1 representa metila, etila, ciclopropila, metóxi, metilsulfanila, etilsulfanila, flúor, cloro, bromo ou iodo, Y1 representa trifluorometila ou difluorometila, Z representa metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, terc- butila, metoximetila, clorometila, acetila, vinila, 1-metilvinila, 2-metilvinila, (1,2- dimetil)vinila, (2,2-dimetil)vinila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, (2,2- dimetil)ciclopropila, (1,2-dimetil)ciclopropila, 2-fluorociclopropila, (2,2- difluoro)ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, 2-tienila, 2-furila, fenila, 4- metoxifenila, 4-clorofenila, (3-trifluorometil)fenila, (3,5-difluoro)fenila, trifluorometila ou difluorometila, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila.
[0013] Os compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, podem ser preparados, por exemplo, pelos métodos especificados no documento WO2012/028579 A1. Os compostos da fórmula (II) exigidos para esse propósito podem ser sintetizados com o uso de reações conhecidas pelo elemento versado na técnica, em que as vias de síntese usadas dependem entre outros do padrão de substituição dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (II). Nas fórmulas mostradas nos Esquemas 1 e 2 abaixo, os substituintes L, X1, Y1 e Z têm, cada um, os significados mencionados acima para compostos da fórmula (II).
[0014] Os compostos da fórmula (II) podem ser preparados, por exemplo, de acordo com a sequência de reação determinada no Esquema 1 – começando com metilaromáticos substituídos – por bromação de cadeia lateral, oxidação, introdução nucleofílica do grupo Z e oxidação subsequente. Os metilaromáticos substituídos são conhecidos em princípio e/ou podem ser preparados pelos métodos determinados no documento WO2012/028579 A1.
[0015] Os compostos da fórmula (II) também podem ser preparados, por exemplo, de acordo com a sequência de reação determinada no Esquema 2 - começando com aminoaromáticos substituídos - por diazotização, reação de Sandmeyer e reação de Grignard subsequente.
[0016] Os compostos da fórmula (II) nos quais Z representa ciclopropila também podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (II) nos quais Z representa vinila, por ciclopropanação, por exemplo, com diazometano ou haletos de trimetilsulfoxônio.
[0017] As coleções de compostos da fórmula (I) que podem ser sintetizados pelas reações acima mencionadas também podem ser preparadas de forma paralelizada, caso em que isso pode ser realizado de maneira manual, parcialmente automatizada ou totalmente automatizada. É possível, por exemplo, automatizar a condução da reação, a constituição ou a purificação dos produtos e/ou intermediários. No geral, entende-se que significa um procedimento como descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günter Jung), Wiley, 1999, nas páginas 1 a 34.
[0018] Para a condução paralelizada da reação e da constituição, é possível usar uma série de instrumentos comercialmente disponíveis, por exemplo, blocos de reação Calypso a partir de Barnstead International, Dubuque, Iowa 520040797, EUA ou estações de reação da Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Inglaterra, ou das Estações de Trabalho Automatizadas MultiPROBE da PerkinElmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada de compostos da fórmula (I) ou de intermediários que ocorrem no decurso da preparação, os aparelhos disponíveis incluem aparelhos de cromatografia, por exemplo, de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
[0019] Os aparelhos detalhados levam a um procedimento modular no qual as etapas de trabalho individuais são automatizadas, mas as operações manuais devem ser executadas entre as etapas de trabalho. Isso pode ser contornado usando sistemas de automação parcialmente ou totalmente integrados nos quais os respectivos módulos de automação são operados, por exemplo, por robôs. Os sistemas de automação desse tipo podem ser obtidos, por exemplo, a partir de Caliper, Hopquinton, MA 01748, EUA.
[0020] A implantação de etapas de síntese únicas ou múltiplas pode ser sustentada pela utilização de resinas de reagentes/sequestrantes sustentadas por polímero. A literatura especializada descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em ChemFiles, volume 4, n° 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
[0021] Além dos métodos descritos no presente documento, a preparação dos compostos da fórmula (I) pode ocorrer completa ou parcialmente por métodos suportados em fase sólida. Para este fim, intermediários individuais ou todos os intermediários na síntese ou uma síntese adaptada para o procedimento correspondente estão ligados a uma resina de síntese. Os métodos de síntese sustentada em fase sólida são descritos adequadamente na literatura da técnica, por exemplo, Barry A. Bunin em "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese sustentada em fase sólida permite uma série de protocolos, que são conhecidos da literatura e que, por sua vez, podem ser realizados manualmente ou de forma automatizada. As reações podem ser realizadas, por exemplo, por meio de tecnologia IRORI em microrreatores de Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.
[0022] Tanto na fase sólida como na fase líquida, a implantação de etapas de síntese individuais ou diversas pode ser sustentada pelo uso de tecnologia de micro-ondas. A literatura especializada descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editores: C. O. Kappe e A. Stadler), Wiley, 2005.
[0023] A preparação pelos processos descritos no presente documento proporciona compostos da fórmula (I) na forma de coleções de substâncias, que são chamadas bibliotecas. A presente invenção também fornece bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (I).
[0024] Os compostos da invenção têm uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas anuais prejudiciais mono- e dicotiledôneas economicamente importantes. Os ingredientes ativos também atuam eficientemente em ervas daninhas perenes que produzem brotos de rizomas, porta-enxertos e outros órgãos perenes e que são difíceis de controlar.
[0025] Por conseguinte, a presente invenção também proporciona um método para controlar plantas indesejadas ou para regular o crescimento de plantas, de preferência, em culturas em que um ou mais compostos da invenção são aplicados às plantas (por exemplo, plantas prejudiciais tais como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou culturas indesejadas), à semente (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetativos, como tubérculos ou partes de brotos com botões) ou na área em que as plantas crescem (por exemplo, a área cultivada). Os compostos da invenção podem ser aplicados, por exemplo, antes da semeadura (se apropriado também por incorporação no solo), antes da emergência ou após a emergência. Exemplos específicos de alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que podem ser controlados pelos compostos da invenção são os seguintes, embora não haja intenção de restringir a enumeração a espécies particulares.
[0026] Plantas prejudiciais monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria e Sorghum.
[0027] Ervas daninhas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola e Xanthium.
[0028] Se os compostos da invenção forem aplicados à superfície do solo antes da germinação, tanto a emergência das mudas de ervas daninhas é impedida completamente, como as ervas daninhas crescem até atingir o estágio do cotilédone, mas depois deixam de crescer e, finalmente, morrem completamente após terem passado três a quatro semanas.
[0029] Se os ingredientes ativos forem aplicados após a emergência às partes verdes das plantas, o crescimento para após o tratamento e as plantas prejudiciais permanecem no estágio de crescimento do momento da aplicação, ou morrem completamente após certo tempo, de modo que, dessa forma, a concorrência pelas ervas daninhas, que é prejudicial para as culturas, seja eliminada muito cedo e de forma contínua.
[0030] Embora os compostos da invenção tenham uma excelente atividade herbicida contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, plantas cultivadas de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, ou culturas de monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, em particular Zea e Triticum, serão danificadas em uma extensão insignificante apenas, se for o caso, dependendo da estrutura do composto particular da invenção e da sua taxa de aplicação. Por estas razões, os presentes compostos são muito adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em culturas, como plantas agrícolas ou plantas ornamentais úteis.
[0031] Além disso, os compostos da invenção, dependendo da sua estrutura química particular e da taxa de aplicação usada, têm excelentes propriedades reguladoras do crescimento em culturas. Eles intervêm no próprio metabolismo das plantas com efeito regulatório e, portanto, podem ser usados para influenciar de forma controlada os constituintes da planta e facilitar a colheita, por exemplo, desencadeando dessecação e crescimento retardado. Além disso, elas também são adequadas para o controle geral e a inibição do crescimento indesejável vegetativo sem matar as plantas. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante para muitas culturas mono e dicotiledôneas visto que, por exemplo, ela pode reduzir ou prevenir completamente o acamamento.
[0032] Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento vegetal, os ingredientes ativos também podem ser usados para controlar plantas prejudiciais em culturas de plantas geneticamente modificadas ou plantas modificadas por mutagênese convencional. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, como certos insetos ou microrganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras características específicas se referem, por exemplo, ao material colhido em relação à quantidade, qualidade, armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, existem plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição diferente de ácidos graxos no material colhido.
[0033] É preferível, em vista dos compostos da invenção em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, painça/sorgo, arroz e milho ou culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, mandioca, tomate, ervilha e outros vegetais.
[0034] De preferência, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas em culturas de plantas úteis que são resistentes, ou que foram tornadas resistentes pela engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[0035] As formas convencionais de produção de plantas inovadoras que têm propriedades modificadas em comparação com plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos de cultivo tradicionais e na geração de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades modificadas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (consultar, por exemplo, os documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Por exemplo, houve descrições em vários casos de: - modificações genéticas de plantas de cultura com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas de cultura transgênicas que são resistentes à herbicidas específicos do tipo glufosinato (consulte, por exemplo, os documentos EP-A- 0242236, EP-A-242246) ou do tipo glifosato (documento WO 92/00377) ou do tipo sulfonilureia (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultura transgênicas, por exemplo, algodão, que são capazes de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), o que torna as plantas resistentes a certas pragas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas de cultura transgênicas que têm uma composição de ácidos graxos modificada (documento WO 91/13972), - culturas geneticamente modificadas com novos constituintes ou metabólitos secundários, por exemplo, novas fitoalexinas, que provocam um aumento da resistência a doenças (documentos EPA 309862, EPA0464461), - plantas geneticamente modificadas que têm fotorrespiração reduzida, que têm maiores rendimentos e maior tolerância à tensão (documento EPA 0305398), - plantas de cultura transgênicas que produzem proteínas de importância farmacêutica ou de diagnóstico ("molecular pharming" [farmacêutica molecular]), - plantas de cultura transgênicas que apresentam maiores rendimentos ou melhor qualidade, - plantas de cultura transgênicas que apresentam uma combinação, por exemplo, das propriedades inovadoras mencionadas anteriormente ("empilhamento de genes").
[0036] Numerosas técnicas de biologia molecular que podem ser usadas para produzir plantas transgênicas inovadoras com propriedades modificadas são conhecidas em princípio; consultar, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
[0037] Para tais manipulações recombinantes, moléculas de ácido nucleico que permitem mutagênese ou alteração de sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão, é possível, por exemplo, realizar trocas de bases, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para a união de fragmentos de DNA uns com os outros, adaptadores ou ligantes podem ser ligados aos fragmentos; consultar, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes e Clones], VCH Weinheim 2a edição de 1996.
[0038] Por exemplo, a geração de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto gênico pode ser alcançada pela expressão de pelo menos um RNA antissenso correspondente, um RNA senso para alcançar um efeito de cossupressão, ou pela expressão de pelo menos uma ribozima adequadamente construída que cliva especificamente os transcritos do produto genético acima mencionado. Para esse fim, é primeiramente possível usar moléculas de DNA que abrangem toda a sequência de codificação de um produto de gene, incluindo quaisquer sequências de flanqueamento que possam estar presentes, e também moléculas de DNA que abrangem apenas porções da sequência de codificação, no caso em que é necessário que essas porções sejam suficientemente longas para ter um efeito antissenso nas células. Também é possível usar sequências de DNA que possuem um alto grau de homologia com as sequências de codificação de um produto de gene, mas não são completamente idênticas a elas.
[0039] Ao expressar moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento desejado da célula vegetal. Entretanto, para alcançar a localização em um compartimento particular, é possível, por exemplo, unir a região de codificação a sequências de DNA que garantem a localização em um compartimento particular. Tais sequências são conhecidas dos técnicos no assunto (ver, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). As moléculas de ácido nucleico também podem ser expressas nas organelas das células vegetais.
[0040] As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para dar origem a plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de quaisquer espécies de planta desejada, isto é, não apenas plantas monocotiledôneas, mas também dicotiledôneas.
[0041] Assim, podem ser obtidas plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de sequências de genes ou genes homólogos (= naturais) ou expressão de sequências de genes ou genes heterólogos (= estranhos).
[0042] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados em culturas transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento, por exemplo, dicamba, ou a herbicidas que inibem enzimas vegetais essenciais, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenases (HPPD), ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, dos glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazóis e ingredientes ativos análogos.
[0043] Quando os ingredientes ativos da invenção são empregados em culturas transgênicas, não só os efeitos sobre as plantas prejudiciais observadas em outras culturas ocorrem, mas frequentemente também os efeitos que são específicos à aplicação na cultura transgênica particular, por exemplo, um espectro de ervas daninhas alterado ou especificamente ampliado que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência, boa capacidade de combinação com os herbicidas para os quais a cultura transgênica é resistente, e que influenciam o crescimento e o rendimento das plantas de cultura transgênicas.
[0044] A invenção proporciona, portanto, o uso dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas, para o controle de plantas prejudiciais em culturas transgênicas.
[0045] Os compostos da invenção podem ser aplicados na forma de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, produtos em forma de poeira para polvilhar ou grânulos nas formulações habituais. A invenção, portanto, também proporciona composições herbicidas e reguladoras do crescimento vegetal que compreendem os compostos da invenção.
[0046] Os compostos da invenção podem ser formulados de várias maneiras, de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos necessários. As formulações possíveis incluem, por exemplo: Pós molháveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções aspersíveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis com óleo, suspensões de cápsulas (CS), produtos de pó (DP), curativos, grânulos para espalhamento e aplicação no solo, grânulos (GR) sob a forma de microgrânulos, grânulos de aspersão, grânulos de absorção e adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.
[0047] Esses tipos de formulação individuais são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
[0048] Os auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", segunda edição, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olfen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a edição, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a edição, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual” por McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Ãthylenoxidaddukte" [Interface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Engineering], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, quarta edição, 1986.
[0049] Os pós molháveis são preparações uniformemente dispersíveis em água que, juntamente com o ingrediente ativo, além de um diluente ou substância inerte, também compreendem surfactantes de um tipo iônico e/ou não iônico (agente molhante, dispersante), por exemplo, alquilfenóis polietoxietilados, alcoóis graxos polietoxietilados, aminas graxas polietoxietiladas, poliglicol éter sulfatos de alcoóis graxos, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou então oleoilmetiltaurato de sódio. Para produzir os pós molháveis, os ingredientes herbicidas ativos são finamente triturados, por exemplo, em aparelhos usuais, como moinhos de martelos, moinhos sopradores e moinhos de jato de ar, e simultaneamente ou subsequentemente misturados com os auxiliares de formulação.
[0050] Os concentrados emulsionáveis são produzidos por dissolução do ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno, ou ainda compostos aromáticos ou hidrocarbonetos de ponto de ebulição relativamente elevado, ou misturas dos solventes orgânicos, com adição de um ou mais surfactantes iônicos e/ou não iônicos (emulsificantes). Os exemplos de emulsificantes que podem ser usados são: alquilarilsulfonatos de cálcio, como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, como ésteres de poliglicol de ácidos graxos, éteres de alquilaril poliglicol, éteres de poliglicol de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno e óxido de etileno, poliéteres de alquila, ésteres de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ou ésteres de polioxietileno sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitano.
[0051] Os produtos de pulverização são obtidos através da trituração do ingrediente ativo com sólidos finamente distribuídos, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita ou terra de diatomáceas.
[0052] Os concentrados de suspensão podem ser à base de água ou de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem por via úmida por meio de moinhos de esferas comerciais e adição opcional de tensoativos, como já foi listado acima para os outros tipos de formulação.
[0053] As emulsões, por exemplo, emulsões de óleo-em-água (EW) podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e opcionalmente tensoativos como já mencionados acima, por exemplo, para os outros tipos de formulação.
[0054] Os grânulos podem ser produzidos por pulverização do ingrediente ativo em um material inerte granular adsorvente ou pela aplicação de concentrados do ingrediente ativo à superfície de veículos, tais como areia, caulinitas ou material inerte granular, por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os ingredientes ativos adequados também podem ser granulados no modo habitual para a produção de grânulos de fertilizantes - se desejado como uma mistura com fertilizantes.
[0055] Os grânulos dispersíveis em água são produzidos geralmente pelos processos comuns, como secagem por aspersão, granulação em leito fluidizado, granulação em prato, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
[0056] Para a produção de grânulos em prato, em leito fluidizado, por extrusão e aspersão, consultar, por exemplo, processos em "Spray-Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres, Reino Unido, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw Hill, New York 1973, pp. 8-57.
[0057] Para detalhes adicionais relacionados à formulação de composições de proteção de cultura, consultar, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freier, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a edição, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[0058] As preparações agroquímicas contêm geralmente 0,1 a 99 % em peso, especialmente 0,1 a 95 % em peso, de compostos da invenção.
[0059] Em pós molháveis, a concentração do ingrediente ativo é, por exemplo, cerca de 10 % a 90 % em peso, o restante até 100 % em peso, que consiste em constituintes de formulação habituais. Em concentrados emulsificantes, a concentração de ingrediente ativo pode ser de cerca de 1 % a 90 % e, de preferência, 5 % a 80 % em peso. As formulações do tipo poeira contêm 1 % a 30 % em peso de ingrediente ativo, de preferência, normalmente, 5 % a 20 % em peso de ingrediente ativo; soluções aspersíveis contêm cerca de 0,05 % a 80 % em peso, de preferência 2 % a 50 % em peso de ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende parcialmente se o composto ativo está presente na forma líquida ou sólida e em quais auxiliares de granulação, enchimentos, etc., são usados. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo está, por exemplo, entre 1 % e 95 % em peso, de preferência, entre 10 % e 80 % em peso.
[0060] Além disso, as formulações de ingrediente ativo mencionadas compreendem opcionalmente os respectivos habituais adesivos, umectantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes e solventes, enchimentos, carreadores e corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade.
[0061] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias pesticidamente ativas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como uma mistura em tanque.
[0062] Para aplicação, as formulações na forma comercial são, se apropriado, diluídas de uma maneira habitual, por exemplo, no caso de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água, com água. As preparações do tipo poeira, grânulos para aplicação no solo ou grânulos para dispersão e soluções aspersíveis não são normalmente diluídas adicionalmente com outras substâncias inertes antes da aplicação.
[0063] A taxa de aplicação necessária dos compostos da fórmula (I) varia com as condições externas, incluindo, entre outros, temperatura, umidade e o tipo de herbicida usado. Pode variar dentro de amplos limites, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais de substância ativa, mas está de preferência entre 0,005 e 750 g/ha.
[0064] Os exemplos a seguir ilustram a invenção.
[0065] Exemplos químicos
[0066] Preparação de compostos da fórmula (II) Exemplo 1: Preparação de 3-acetil-2-cloro-4-(trifluorometil)benzoato de metila (Exemplo n° 4-99) 3-Acetil-2-cloro-4-(trifluorometil)benzoato de metila é preparada de acordo com o seguinte esquema: Etapa 1: Preparação de ácido 2-cloro-3-metil-4-(trifluorometil)benzoico (IV).
[0067] 75 g (324 mmol) de ácido 2-amino-3-metil-4- (trifluorometil)benzoico (III) (CAS 1508551-20-9) são inicialmente carregados em uma mistura de 350 ml de água e 370 ml de ácido clorídrico concentrado. Em 05 °C, 24,79 g (359 mmol) de nitrato de sódio, dissolvidos em 100 ml de água, são adicionados por gotejamento. Separadamente, 50,81 g (513 mmol) de cloreto de cobre(I) são dissolvidos em 150 ml de água e 200 ml de ácido clorídrico concentrado, e a mistura é aquecida a 60 °C. Nessa temperatura, a mistura de sal de diazônio é adicionada por gotejamento. A mistura de reação resultante é agitada a 60 °C por 2 horas e, então, mantida da noite para o dia em temperatura ambiente (TA). A mistura é, então, resfriada a 0 °C e o precipitado é filtrado. O último é lavado com água e seco a 15 kPa (150 mbar) e 40 °C por 12 horas. Isso gera 76,4 g de ácido 2-cloro-3-metil-4-(trifluorometil)benzoico (IV). Etapa 2: Preparação de 2-cloro-3-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (V).
[0068] 60,1 g (252 mmol) de ácido 2-cloro-3-metil-4- (trifluorometil)benzoico (IV) foram inicialmente carregados em 590 ml de metanol, e 80,56 ml (1,51 mol) de ácido sulfúrico são adicionados a TA. A mistura é agitada a refluxo por 2 horas. A mistura é, então, resfriada a TA e os constituintes voláteis são removidos sob pressão reduzida. O resíduo é dissolvido em água e extraído com diclorometano. As fases orgânicas são secas e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo é cromatograficamente purificado (acetato de etila/n-heptano). Isso gera 89,67 g de 2-cloro-3-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (V). Etapa 3: Preparação de 3-(bromometil)-2-cloro-4-(trifluorometil)benzoato de metila (VI).
[0069] 62,4 g (247 mmol) de 2-cloro-3-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (V) são suspensos em 640 ml de clorobenzeno, e 52,7 g (296 mmol) de N- bromosuccinimida e 406 mg (2,47 mmol) de AIBN são adicionados. A mistura é aquecida a 60 °C, 0,64 ml (12,35 mmol) de bromo é adicionado e a mistura é aquecida a 110 °C. Após 12 horas de agitação nessa temperatura, em que 20 g adicionais de N-bromosuccinimida e 120 μl de bromo são adicionados e a mistura é agitada a 110 °C por 6 horas adicionais. Após o resfriamento a TA, a mistura de reação é lavada com uma solução de tiossilfato de sódio aquosa. A fase orgânica é separada, a fase aquosa é lavada com CH2Cl2 (diclorometano). As fases orgânicas combinadas são secas e concentradas. O resíduo é cromatograficamente purificado (acetato de etila/n-heptano). Isso gera 77,1 g de 3-(bromometil)-2-cloro-4- (trifluorometil)benzoato de metila (VI). Etapa 4: Preparação de 2-cloro-3-formil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (VII).
[0070] 68,4 g (266 mmol) de 3-(bromometil)-2-cloro-4- (trifluorometil)benzoato de metila (VI) são inicialmente carregados em 500 ml de acetonitrila, e 7,25 g (619 mmol) de N-óxido de N-metilmorfolina são adicionados. Após a agitação a TA por 6 horas, a mistura é concentrada e o resíduo é tomado em acetato de etila e lavado duas vezes com água. A fase orgânica é seca e concentrada. A separação cromatográfica (acetato de etila/n-heptano) gera 49,5 g de 2-cloro-3-formil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (VII). Etapa 5: Preparação de 2-cloro-3-(1-hidroxietil)-4-(trifluorometil)benzoato de metila (VIII).
[0071] 3 g (11 mmol) de 2-cloro-3-formil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (VII) são inicialmente carregados em 20 ml de THF anidro (tetra-hidrofurano) e, a -70 °C, 3,97 ml (14 mmol) de uma solução de brometo de metilmagnésio em THF são cuidadosamente adicionados. O resfriamento é, então, removido e a mistura é agitada a TA por 12 horas. A mistura é, então, adicionada a ácido clorídrico a 2 molar e extraída com CH2Cl2. A fase orgânica é seca e concentrada. A separação cromatográfica (acetato de etila/n-heptano) gera 2-cloro-3-(1-hidroxietil)- 4-(trifluorometil)benzoato de metila (VIII). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ = 7,81 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 5,60 (d, 1H); 5,32 (m, 1H); 3,90 (s, 3H); 1,51 (d, 3H). Etapa 6: Preparação de 3-acetil-2-cloro-4-(trifluorometil)benzoato de metila
[0072] A 0 °C, 1,44 g (14 mmol) de óxido de cromo(VI) foi adicionado a 1,47 ml de ácido sulfúrico concentrado, e essa mistura é adicionada por gotejamento a 10 ml de água a 0 °C. 3,4 g (12 mmol) de 2-cloro-3-(1-hidroxietil)-4- (trifluorometil)benzoato de metila (VIII), dissolvidos em 23 ml de acetona, são, então, adicionados por gotejamento a 0 °C. Essa mistura é aquecida a TA e agitada por outras 3 horas. A reação é, então, bruscamente arrefecida com isopropanol, em que acetona e isopropanol são removidos por destilação e o resíduo é extraído com acetato de etila. A fase orgânica é seca e concentrada. Isso gera 2,66 g de 3-acetil- 2-cloro-4-(trifluorometil)benzoato de metila. Exemplo 2: Preparação de 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-4- (trifluorometil)benzoato de metila (Exemplo n° 4-5) Etapa 1: Preparação de 3-iodo-2-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila
[0073] 40 g (172 mmol) de 3-amino-2-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila (CAS 2092141-87-0) são dissolvidos em 400 ml de ácido clorídrico concentrado, e a mistura é resfriada a 0-5 °C e agitada por 20 min. A solução de 13 g (189 mmol) de nitrato de sódio em 60 ml de água é, então, lentamente adicionada por gotejamento e a mistura é agitada a 0-5 °C por 2 horas. 4,1 g (69 mmol) de ureia são adicionados, e após 10 minutos adicionais de agitação, uma solução de 42,7 g (257 mmol) de iodo de potássio em 30 ml de água é adicionada por gotejamento, também a 0-5 °C. Permite-se, então, que mistura de reação aqueça a TA, seja vertida em 400 ml de água gelada e extraída com CH2Cl2. A fase orgânica é lavada com uma solução de tiossilfato de sódio aquosa saturada, seca e concentrada. O resíduo é cromatograficamente purificado (acetato de etila/n- heptano). Isso gera 51,4 g de 3-iodo-2-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila. Etapa 2: Preparação de 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-4- (trifluorometil)benzoato de metila.
[0074] 5 g (13,7 mmol) de 3-iodo-2-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila são inicialmente carregados em 20 ml de THF seco, e a -30 °C, 13,7 ml de uma solução de 1,3 molar (17,8 mmol) de cloreto de isopropilmagnésio/cloreto de lítio em THF são adicionados e a mistura é agitada a -30 °C por 1 hora. Também a - 30 °C, 4,23 g (27,4 mmol) de anidrido ciclopropanocarboxílico foram, então, adicionados por gotejamento. A mistura resultante é aquecida a TA ao longo de um período de 2 horas. O THF é removido por destilação e o resíduo é tomado em água e um pouco de ácido clorídrico a 2 molar e extraído com CH2Cl2. A fase orgânica é seca e concentrada. A purificação cromatográfica (acetato de etila/n-heptano) gera 3,6 g de 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-4-(trifluorometil)benzoato de metila. Preparação de compostos da fórmula (I) Exemplo 1: Preparação de 3-acetil-2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometil)benzamida (Exemplo n° 1-137)
[0075] 150 mg (0,56 mmol) de ácido 3-acetil-2-cloro-4- (trifluorometil)benzoico e 74 mg (0,73 mmol) de 1-metil-1H-tetrazol-5-amina são dissolvidos em 5 ml de CH2Cl2, e 0,5 ml (0,84 mmol) de uma solução com 50 % de força de anidrido propanofosfônico em THF é adicionado a TA. A mistura é agitada por 1 hora, e 0,4 ml de trietilamina e quantidades catalíticas de DMAP são, então, adicionadas. A mistura é, então, agitada a TA por 3 horas adicionais, e subsequentemente 5 ml de ácido clorídrico a 2N, 5 ml de água e 5 ml de CH2Cl2 são adicionados e a mistura é agitada por 10 minutos. A fase orgânica é separada e concentrada. A purificação cromatográfica (acetonitrila/água + 0,5 % de ácido trifluoroacético) gera 110 mg de 3-acetil-2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometil)benzamida. Exemplo 2: Preparação de 3-acetil-2-cloro-N-(1-etil-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometil)benzamida (Exemplo n° 2-137)
[0076] 200 mg (0,75 mmol) de ácido 3-acetil-2-cloro-4- (trifluorometil)benzoico são inicialmente carregados em 3 ml de piridina, e 107 mg (0,9 mmol) de 1-etil-1H-tetrazol-5-amina são adicionados. 0,1 mg (1,14 mmol) de cloreto de oxalila é, então, adicionado e a mistura é agitada a TA por 12 h. 5 ml de água foram, então, adicionados, e a mistura é agitada por outros 10 minutos e extraída com CH2Cl2. A fase orgânica é separada, seca e concentrada por evaporação. A purificação cromatográfica (acetonitrila/água + 0,5 % ácido trifluoroacético) gera 66 mg de 3-acetil-2-cloro-N-(1-etil-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometil)benzamida. Exemplo 3: Preparação de 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-N-(1-metil-1H- tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida (Exemplo n° 1-18)
[0077] De modo análogo ao Exemplo 2, 240 mg (0,88 mmol) de ácido 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-4-(trifluorometil)benzoico e 107 mg (1,05 mmol) de 1- metil-1H-tetrazol-5-amina gerou 196 mg de 3-(ciclopropilcarbonil)-2-metil-N-(1-metil- 1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida. Exemplo 4: Preparação de 3-(ciclopropilcarbonil)-N-(1-etil-1H-tetrazol-5-il)-2- metil-4-(trifluorometil)benzamida (Exemplo n° 2-18)
[0078] De modo semelhante, 155 mg (0,56 mmol) de ácido 3- (ciclopropilcarbonil)-2-metil-4-(trifluorometil)benzoico e 81 mg (0,68 mmol) de 1-etil- 1H-tetrazol-5-amina geraram 95 mg de 3-(ciclopropilcarbonil)-N-(1-etil-1H-tetrazol-5- il)-2-metil-4-(trifluorometil)benzamida.
[0079] Os exemplos listados nas tabelas abaixo foram preparados de modo análogo aos métodos mencionados acima ou podem ser obtidos de modo análogo aos métodos mencionados acima. Esses compostos são particularmente muito preferidos. As abreviaturas usadas significam: Ph = fenila Me = metila Et = etila c-Pr = ciclopropila Bu = butila i-Pr = isopropila Tabela 1: Compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, em que Rx representa um grupo metila e os outros substituintes têm os significados listados abaixo. Tabela 2: Compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, em que Rx representa um grupo etila e os outros substituintes têm os significados listados abaixo. Tabela 3: Compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, em que Rx representa um grupo propila e os outros substituintes têm os significados listados abaixo. Tabela 4: Compostos da fórmula (II), de acordo com a invenção, em que L representa metóxi e os outros substituintes têm os significados listados abaixo Tabela 5: Compostos da fórmula (II), de acordo com a invenção, em que L representa hidróxi e os outros substituintes têm os significados listados abaixo Tabela 6: Compostos da fórmula (II), de acordo com a invenção, em que L representa cloro e os outros substituintes têm os significados listados abaixo
[0080] Dados de RMN para diversos compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, mencionados nas tabelas acima são revelados abaixo com o uso do método de lista de pico de RMN. Aqui, os dados de 1H RMN de exemplos selecionados são apresentados na forma de listas de pico 1H RMN. Para cada pico de sinal, primeiro o valor δ em ppm e, então, a intensidade de sinal em parênteses são listados. Os pares de números de valor δ-intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro por pontos e vírgulas. A lista de pico para um exemplo, portanto, assume a forma de:
[0081] δi (intensidadei); δ2 (intensidade2); ; δi (intensidadei); ; δn (intensidaden)
[0082] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades de sinal. No caso de sinais largos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espectro. As listas dos picos de iH RMN são similares às cópias de iH RMN convencionais e, então, contêm usualmente todos os picos listados em uma interpretação convencional de RMN. Além disso, como as impressões de iH RMN convencionais, as mesmas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos-alvo que são fornecidos de modo semelhante pela invenção, e/ou picos de impurezas.
[0083] No relatório dos sinais de composto dentro da faixa de delta de solventes e/ou água, as presentes listas de picos de iH RMN mostram os picos de solvente padrão, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que têm usualmente uma alta intensidade em média.
[0084] Os picos de estereoisômeros dos compostos da invenção e/ou picos de impurezas têm normalmente uma menor intensidade em média do que os picos dos compostos da invenção (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).
[0085] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, então, auxiliar na identificação da reprodução de nosso processo de preparação com referência a "perfis cromatográficos de subproduto".
[0086] Um especialista que calcula os picos dos compostos endereçados através de métodos conhecidos (MestreC, simulação de ACD, mas também com valores esperados empiricamente avaliados) pode, se requerido, isolar os picos dos compostos da invenção, opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à escolha de pico em questão em interpretação de 1H RMN convencional.
[0087] Exemplo n° 1-1: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,48 (s l, 1H); 7,58 (d, 1H); 7,25 (d, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,50 (s, 3H); 2,27 (s, 3H), 2,24 (s, 3H);
[0088] Exemplo n° 1-3: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,49 (s l, 1H); 7,59 (d, 1H); 7,27 (d, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 2,26 (s, 3H); 2,25 (m, 1H); 1,15 (m, 4H);
[0089] Exemplo n° 1-7: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,81 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,93 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 3,22 (s, 3H); 2,59 (s, 3H); 2,35 (s, 3H);
[0090] Exemplo n° 1-9: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,84 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,91 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 3,21 (s, 3H); 2,41 (s, 3H); 2,36 (m, 1H); 1,22 (m, 4H);
[0091] Exemplo n° 1-14: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,79 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,57 (s, 3H); 2,34 (s, 3H);
[0092] Exemplo n° 1-15: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,77 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,85 (q, 2H); 2,29 (s, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0093] Exemplo n° 1-16: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,77 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,82 (t, 2H); 2,30 (s, 3H); 1,66 (m, 2H); 0,96 (t, 3H);
[0094] Exemplo n° 1-18: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 2,38 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,23 (m, 4H);
[0095] Exemplo n° 1-21: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,80 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,84 (d, 1H); 4,45 (s, 2H); 4,01 (s, 3H); 3,36 (s, 3H); 2,33 (s, 3H);
[0096] Exemplo n° 1-22: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,71 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,89 (d, 1H); 4,97 (s, 2H); 4,36 (q, 2H); 2,33 (s, 3H); 1,47 (s, 3H);
[0097] Exemplo n° 1-48: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,76 (s l, 1H); 7,94 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 3,84 (s, 1H); 2,54 (s, 3H);
[0098] Exemplo n° 1-50: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,94 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,16 (m, 4H);
[0099] Exemplo n° 1-58: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 11,06 (s l, 1H); 7,84 (m, 2H); 4,16 (s, 3H); 2,67 (s, 3H); 2,40 (s, 3H);
[0100] Exemplo n° 1-60: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,83 (s l, 1H); 8,03 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 4,05 (s, 3H); 2,37 (m, 1H); 2,37 (s, 3H); 1,24 (m, 4H);
[0101] Exemplo n° 1-65: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,85 (m, 2H); 7,09 (t, 1H); 4,05 (s, 3H); 2,61 (s, 3H); 2,34 (s, 3H);
[0102] Exemplo n° 1-67: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,86 (m, 2H); 6,97 (t, 1H); 4,05 (3H); 2,36 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,25 (m, 2H); 1,20 (m, 2H);
[0103] Exemplo n° 1-114: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,90 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,60 (s, 3H);
[0104] Exemplo n° 1-115: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,90 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,89 (q, 2H); 1,14 (t, 3H);
[0105] Exemplo n° 1-116: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,00 (s, 3H); 2,34 (m, 1H); 1,23 (m, 4H);
[0106] Exemplo n° 1-121: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,79 (s l, 1H); 7,78 (d, 1H); 7,55 (d, 1H); 3,98 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,55 (s, 3H);
[0107] Exemplo n° 1-123: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,77 (s l, 1H); 7,76 (d, 1H); 7,52 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,57 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 1,19 (m, 4H);
[0108] Exemplo n° 1-127: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,05 (s l, 1H); 8,11 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 3,29 (s, 3H); 2,63 (s, 3H);
[0109] Exemplo n° 1-129: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,04 (s l, 1H); 8,11 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 3,27 (s, 3H); 2,40 (m, 1H); 1,26 (m, 4H);
[0110] Exemplo n° 1-134: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,76 (s l, 1H); 7,68 (d, 1H); 7,43 (d, 1H); 3,98 (s, 3H); 2,56 (s, 3H); 2,28 (s, 3H);
[0111] Exemplo n° 1-135: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,68 (d, 1H); 7,42 (d, 1H); 3,98 (s, 3H); 2,86 (q, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0112] Exemplo n° 1-136: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 10,11 (s l, 1H); 7,72 (d, 1H); 7,31 (d, 1H); 4,10 (s, 3H); 2,36 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 1,38 (m, 2H); 1,18 (m, 2H);
[0113] Exemplo n° 1-137: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,04 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 2,62 (s, 3H);
[0114] Exemplo n° 1-138: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 11,20 (s l, 1H); 7,87 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 4,13 (s, 3H); 2,91 (q, 2H); 1,25 (t, 3H);
[0115] Exemplo n° 1-139: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,03 (s l, 1H); 8,05 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 2,98 (t, 2H); 1,69 (m, 2H); 0,97 (t, 3H);
[0116] Exemplo n° 1-140: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,02 (s l, 1H); 8,05 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 3,08 (m, 1H); 1,17 (d, 6H);
[0117] Exemplo n° 1-141: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,02 (s l, 1H); 8,05 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 2,51 (s, 3H); 2,39 (m, 1H); 1,25 (m, 4H);
[0118] Exemplo n° 1-143: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,07 (s l, 1H); 8,05 (s, 1H); 4,02 (s, 3H); 1,26 (s, 9H);
[0119] Exemplo n° 1-144: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,06 (s l, 1H); 8,10 (d, 1H); 8,05 (d, 1H); 4,50 (s, 2H); 3,37 (s, 3H);
[0120] Exemplo n° 1-145: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,04 (s l, 1H); 8,14 (d, 1H); 8,09 (d, 1H); 4,98 (s, 2H); 4,02 (s, 3H);
[0121] Exemplo n° 1-146: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,09 (s l, 1H); 8,19 (d, 1H); 8,12 (d, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,59 (s, 3H);
[0122] Exemplo n° 1-147: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,05 (s l, 1H); 8,04 (s, 2H); 4,02 (s, 3H); 1,40 (d, 2H); 1,22 (s, 3H); 1,13 (d, 2H);
[0123] Exemplo n° 1-148: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,02 (m, 3H); 2,07 (m, 1H); 1,62 (m, 1H); 1,50 (m, 1H); 1,18 (m, 1H); 1,16 (d, 3H);
[0124] Exemplo n° 1-149: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,01 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 2,22 (m, 1H); 1,38 (m, 2H); 1,29 (s, 3H); 1,22 (s, 3H);
[0125] Exemplo n° 1-150: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,07 (s l, 1H); 8,04 (s l, 2H); 4,02 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 1,17 (s, 3H); 1,15 (s, 3H); 0,88 (m, 1H);
[0126] Exemplo n° 1-153: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,02 (m, 2H); 4,01 (s, 3H); 3,76 (m, 1H); 2,32 (m, 2H); 2,19 (m, 2H); 1,97 (m, 1H); 1,83 (m, 1H);
[0127] Exemplo n° 1-154: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,01 (s l, 1H); 8,04 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 3,34 (m, 1H); 1,94 (m, 2H); 1,79 (m, 2H); 1,64 (m, 4H);
[0128] Exemplo n° 1-155: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,01 (s l, 1H); 8,04 (m, 2H); 4,02 (s, 3H); 2,78 (m, 1H); 1,95 (m, 2H); 1,78 (m, 2H); 1,66 (m, 1H); 1,30 (m, 4H); 1,17 (m, 1H);
[0129] Exemplo n° 1-162: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,13 (s l, 1H); 8,35 (d, 1H); 8,27 (d, 1H); 4,02 (s, 3H);
[0130] Exemplo n° 1-163: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,11 (s l, 1H); 8,25 (d, 1H); 8,18 (d, 1H); 7,00 (t, 1H); 4,02 (s, 3H);
[0131] Exemplo n° 1-164: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,95 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,13 (t, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,60 (s. 3H);
[0132] Exemplo n° 1-165: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,97 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,11 (t, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,89 (q, 2H); 1,13 (t, 3H);
[0133] Exemplo n° 1-168: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,95 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,82 (d, 1H); 7,05 (t, 1H); 4,01 (s, 3H); 2,38 (m, 1H); 1,23 (m, 4H);
[0134] Exemplo n° 1-192: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,86 (s l, 1H); 8,06 (d, 1H); 7,55 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
[0135] Exemplo n° 1-194: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,87 (s l, 1H); 8,06 (d, 1H); 7,54 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,29 (m, 1H); 1,25 (m, 4H);
[0136] Exemplo n° 1-195: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,06 (d, 1H); 8,02 (d, 1H); 4,03 (s, 3H); 2,62 (s, 3H);
[0137] Exemplo n° 1-197: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,05 (d, 1H); 8,00 (d, 1H); 8,04 (s, 3H); 2,36 (m, 1H); 1,27 (m, 4H);
[0138] Exemplo n° 1-202: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,94 (s l, 1H); 7,91 (d, 1H); 7,84 (d, 1H); 7,12 (t, 1H); 4,03 (s, 3H); 2,6 (s, 3H);
[0139] Exemplo n° 1-203: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 10,77 (s l, 1H); 7,78 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 6,68 (t, 1H); 4,15 (s, 3H); 2,95 (q, 2H); 2,26 (t, 3H);
[0140] Exemplo n° 1-204: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,96 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,03 (t, 1H); 4,03 (s, 3H); 2,34 (m, 1H); 1,26 (m, 4H);
[0141] Exemplo n° 1-231: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,72 (s l, 1H); 7,84 (m, 2H); 4,04 (s, 3H); 2,64 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 0,95 (m, 2H); 5,54 (m, 2H);
[0142] Exemplo n° 1-233: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,73 (s l, 1H); 7,83 (m, 2H); 4,04 (s, 3H); 2,46 (m, 1H); 2,25 (m, 1H); 1,23 (m, 4H); 0,94 (m, 2H); 0,57 (m, 2H);
[0143] Exemplo n° 1-280: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,00 (s, 3H); 3,13 (m, 1H); 1,19 (d, 6H);
[0144] Exemplo n° 1-281: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,90 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 3,39 (q, 2H); 1,89 (m, 4H); 1,65 (m, 4H);
[0145] Exemplo n° 1-282: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,94 (s l, 1H); 8,27 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 7,56 (m, 1H); 7,31 (m, 1H); 4,00 (s, 3H);
[0146] Exemplo n° 1-283: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,95 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,81 (d, 2H); 7,76 (d, 2H); 7,13 (d, 2H); 4,00 (s, 3H); 3,88 (s, 3H);
[0147] Exemplo n° 1-284: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,84 (s l, 1H); 8,02 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 4,05 (s, 3H); 3,73 (m, 1H); 2,32 (s, 3H); 2,32 (m, 2H); 2,17 (m, 2H); 1,97 (m, 1H); 1,82 (m, 1H);
[0148] Exemplo n° 1-285: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,85 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H); 7,96 (d, 1H); 4,05 (s, 3H); 3,34 (m, 1H); 2,32 (s, 3H); 1,92 (m, 2H); 1,79 (m, 2H); 1,68 (m, 2H); 1,58 (m, 2H);
[0149] Exemplo n° 1-286: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,85 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H);
[0150] 7,96 (d, 1H); 4,05 (s, 3H); 2,77 (m, 1H); 2,30 (s, 3H); 1,94 (m, 2H); 1,77 (m, 2H); 1,65 (m, 1H); 1,29 (m, 4H); 1,14 (m, 1H);
[0151] Exemplo n° 1-287: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,01 (s l, 1H); 8,15 (m, 2H); 7,76 (m, 1H); 7,54 (m, 2H); 4,01 (s, 3H);
[0152] Exemplo n° 1-289: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 3,99 (s, 3H); 2,59 (s, 3H);
[0153] Exemplo n° 1-291: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,00 (s, 3H); 2,32 (m, 1H); 1,24 (m, 4H);
[0154] Exemplo n° 1-292: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,72 (d, 1H); 7,57 (d, 1H); 3,89 (s, 3H); 2,57 (s, 3H); 2,29 (s, 3H);
[0155] Exemplo n° 1-293: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,64 (s l, 1H); 7,71 (d, 1H); 7,56 (d, 1H); 3,98 (s, 3H); 2,86 (q, 2H); 2,26 (s, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0156] Exemplo n° 1-294: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,70 (d, 1H); 7,56 (d, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 2,29 (m, 1H); 1,17 (m, 4H);
[0157] Exemplo n° 2-1: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,38 (s l, 1H); 7,56 (d, 1H); 7,25 (d, 1H); 4,32 (q, 2H); 2,50 (s, 3H); 2,27 (s, 3H); 2,24 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0158] Exemplo n° 2-7: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,70 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 3,22 (s, 3H); 2,59 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0159] Exemplo n° 2-9: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,72 (s l, 1H); 7,98 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 3,21 (s, 3H); 2,41 (s, 3H); 2,38 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,23 (m, 4H);
[0160] Exemplo n° 2-14: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,34 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0161] Exemplo n° 2-15: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,34 (q, 2H); 2,85 (q, 2H); 2,29 (s, 3H); 1,47 (t, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0162] Exemplo n° 2-16: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,83 (t, 2H); 2,30 (s, 3H); 1,67 (m, 2H); 1,47 (t, 3H); 0,96 (t, 3H);
[0163] Exemplo n° 2-18: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,84 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 2,38 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,23 (m, 4H);
[0164] Exemplo n° 2-22: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,83 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,89 (d, 1H); 4,97 (s, 3H); 2,33 (s, 3H);
[0165] Exemplo n° 2-48: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 3,84 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0166] Exemplo n° 2-50: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,63 (s l, 1H); 7,94 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 3,84 (s, 3H); 2,37 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,18 (m, 4H);
[0167] Exemplo n° 2-58: 1H-RMN (400 Mhz, CDCI3): δ = 10,85 (s l, 1H); 7,88 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,52 (q, 2H); 2,67 (s, 3H); 2,41 (s, 3H); 1,64 (t, 3H);
[0168] Exemplo n° 2-60: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,74 (s l, 1H); 8,03 (d, 1H); 7,94 (d, 1H); 4,43 (q, 2H); 2,37 (s, 3H); 2,36 (m, 1H); 1,49 (t, 3H); 1,24 (m, 4H);
[0169] Exemplo n° 2-65: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,84 (m, 2H); 7,09 (t, 1H); 4,42 (q, 2H); 2,62 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 1,49 (t, 3H);
[0170] Exemplo n° 2-67: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,86 (s, 2H); 6,97 (t, 1H); 4,43 (q, 2H); 2,36 (s, 3H); 2,36 (m, 1H); 1,49 (t, 3H); 1,26 (m, 2H); 1,20 (m, 2H);
[0171] Exemplo n° 2-114: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,80 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 3,99; 2,60 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0172] Exemplo n° 2-115: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,80 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,89 (q, 2H); 1,46 (t, 3H); 1,14 (t, 3H);
[0173] Exemplo n° 2-116: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,81 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 2,34 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,23 (m, 4H);
[0174] Exemplo n° 2-121: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,69 (s l, 1H); 7,76 (d, 1H); 7,55 (d, 1H); 4,34 (q, 2H); 2,58 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0175] Exemplo n° 2-123: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,75 (d, 1H); 7,52 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 1,46 (t, 3H); 1,20 (m, 4H);
[0176] Exemplo n° 2-127: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,95 (s l, 1H); 8,12 (m, 2H); 4,35 (q, 2H); 3,29 (s, 3H); 2,64 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0177] Exemplo n° 2-129: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,95 (s l, 1H); 8,11 (m, 2H); 4,38 (q, 2H); 3,27 (s, 3H); 2,40 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,26 (m, 4H);
[0178] Exemplo n° 2-134: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,66 (s l, 1H); 7,67 (d, 1H); 7,43 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,56 (s, 3H); 2,28 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0179] Exemplo n° 2-135: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,66 (s l, 1H); 7,67 (d, 1H); 7,43 (d, 1H); 4,34 (q, 2H); 2,86 (q, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,46 (t, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0180] Exemplo n° 2-136: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,67 (s l, 1H); 7,68 (d, 1H); 7,44 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,32 (m, 1H); 2,31 (s, 3H); 1,46 (t, 3H); 1,18 (m, 4H);
[0181] Exemplo n° 2-137: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,05 (d, 1H); 8,02 (d, 1H); 4,37 (q, 2H); 2,62 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0182] Exemplo n° 2-139: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,36 (q, 2H); 2,89 (m, 2H); 1,68 (m, 2H); 1,47 (t, 3H); 0,97 (t, 3H);
[0183] Exemplo n° 2-140: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,37 (q, 2H); 3,07 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,17 (d, 6H);
[0184] Exemplo n° 2-141: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,38 (q, 2H); 2,39 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,25 (m, 4H);
[0185] Exemplo n° 2-143: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,97 (s l, 1H); 8,05 (s, 2H); 4,37 (q, 2H); 1,47 (t, 3H); 1,25 (s, 9H);
[0186] Exemplo n° 2-144: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,96 (s l, 1H); 8,09 (d, 1H); 8,04 (d, 1H); 4,50 (s, 2H); 4,37 (q, 2H); 3,37 (s, 3H); 1,47 (t, 3H);
[0187] Exemplo n° 2-145: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 11,15 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 4,64 (s, 2H); 4,51 (q, 2H); 1,63 (t, 3H);
[0188] Exemplo n° 2-147: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,95 (s l, 1H); 8,04 (s, 2H); 4,38 (q, 2H); 1,48 (t, 3H); 1,40 (d, 2H); 1,22 (s, 3H); 1,13 (d, 2H);
[0189] Exemplo n° 2-148: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,90 (s l, 1H); 8,02 (m, 2H); 4,38 (q, 2H); 2,14 (m, 1H); 1,64 (m, 1H); 1,49 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,16 (m, 1H); 1,16 (d, 3H);
[0190] Exemplo n° 2-149: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,01 (m, 2H); 4,37 (q, 2H); 2,22 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,35 (m, 2H); 1,29 (s, 3H); 1,22 (s, 3H);
[0191] Exemplo n° 2-150: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,99 (s l, 1H); 8,03 (s l, 2H); 4,38 (q, 2H); 1,63 (m, 2H); 1,48 (t, 3H); 1,17 (s, 3H); 1,15 (s, 3H); 0,88 (m, 1H);
[0192] Exemplo n° 2-153: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,02 (m, 2H); 4,37 (q, 2H); 3,75 (m, 1H); 2,31 (m, 2H); 2,20 (m, 2H); 1,99 (m, 1H); 1,83 (m, 1H); 1,47 (t, 3H);
[0193] Exemplo n° 2-154: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,92 (s l, 1H); 8,04 (m, 2H); 4,37 (q, 2H); 3,34 (m, 1H); 1,94 (m, 2H); 1,79 (m, 2H); 1,63 (m, 4H); 1,48 (t, 3H);
[0194] Exemplo n° 2-155: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H); 8,01 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 2,77 (m, 1H); 1,95 (m, 2H); 1,78 (m, 2H); 1,65 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,30 (m, 4H); 1,15 (m, 1H);
[0195] Exemplo n° 2-162: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,03 (s l, 1H); 8,34 (d, 1H); 8,27 (d, 1H); 4,38 (q, 2H); 1,48 (t, 3H);
[0196] Exemplo n° 2-163: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 12,00 (s l, 1H); 8,24 (d, 1H); 8,17 (d, 1H); 7,00 (t, 1H); 4,37 (q, 2H); 1,48 (t, 3H);
[0197] Exemplo n° 2-164: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,85 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,14 (t, 1H); 4,37 (q, 2H); 2,60 (3H); 1,47 (t, 3H);
[0198] Exemplo n° 2-165: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,88 (s l, 1H); 7,96 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,11 (t, 1H); 4,37 (q, 2H); 2,90 (q, 2H); 1,47 (t, 3H); 1,13 (t, 1H);
[0199] Exemplo n° 2-168: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,86 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,82 (d, 1H); 7,05 (t, 1H); 4,37 (q, 2H); 2,38 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,24 (m, 4H);
[0200] Exemplo n° 2-194: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 8,06 (d, 1H); 7,53 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,29 (m, 1H); 1,46 (t, 3H); 1,25 (m, 4H);
[0201] Exemplo n° 2-195: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 8,05 (d, 1H); 7,99 (d, 1); 4,39 (q, 2H); 2,62 (s, 3H); 1,48 (t, 3H);
[0202] Exemplo n° 2-197: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,07 (d, 1H); 8,00 (d, 1H); 4,41 (q, 2H); 2,38 (m, 1H); 1,50 (t, 3H); 1,29 (m, 4H);
[0203] Exemplo n° 2-202: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,83 (s l, 1H); 7,91 (d, 1H); 7,84 (d, 1H); 7,12 (t, 1H); 4,39 (q, 2H); 2,60 (s, 3H); 1,48 (t, 3H);
[0204] Exemplo n° 2-204: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,86 (s l, 1H); 7,91 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,03 (t, 1H); 4,39 (q, 2H); 2,37 (m, 1H); 1,48 (t, 3H); 1,25 (m, 4H);
[0205] Exemplo n° 2-231: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,60 (s l, 1H); 7,84 (m, 2H); 4,38 (q, 2H); 2,64 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 1,50 (t, 3H); 0,94 (m, 2H); 0,55 (m, 2H);
[0206] Exemplo n° 2-233: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,60 (s l, 1H); 7,84 (m, 2H); 4,38 (q, 2H); 2,44 (m, 1H); 2,23 (m, 1H); 1,50 (t, 3H); 1,22 (m, 4H); 0,94 (m, 2H); 0,57 (m, 2H);
[0207] Exemplo n° 2-280: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,81 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 3,13 (m, 1H); 1,47 (t, 3H); 1,19 (d, 6H);
[0208] Exemplo n° 2-281: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,80 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 3,39 (m, 1H); 1,88 (m, 4H); 1,64 (m, 4H); 1,46 (t, 3H);
[0209] Exemplo n° 2-282: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,85 (s l, 1H); 8,27 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 7,57 (m, 1H); 7,31 (m, 1H); 4,36 (q, 2H); 1,46 (t, 3H);
[0210] Exemplo n° 2-283: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,84 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,76 (d, 2H); 7,13 (d, 2H); 4,35 (q, 2H); 3,88 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0211] Exemplo n° 2-284: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,73 ( s l, 1H); 8,02 (d, 1H); 7,93 (d, 1H); 4,42 (q, 2H); 3,73 (m, 1H); 2,33 (s, 3H); 2,32 (m, 2H); 2,18 (m, 2H); 1,97 (m, 1H); 1,82 (m, 1H); 1,48 (t, 3H);
[0212] Exemplo n° 2-285: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,77 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 4,44 (q, 2H); 2,78 (m, 1H); 2,32 (s, 3H); 1,95 (m, 2H); 1,79 (m, 2H); 1,65 (m, 1H); 1,50 (t, 3H); 1,28 (m, 4H); 1,16 (m, 1H);
[0213] Exemplo n° 2-286: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,15 (m, 2H); 7,76 (m, 1H); 7,54 (m, 2H); 4,36 (q, 2H); 1,46 (t, 3H);
[0214] Exemplo n° 2-288: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,79 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,59 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0215] Exemplo n° 2-290: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,80 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 4,35 (q, 2H); 2,32 (m, 1H); 1,46 (t, 3H); 1,24 (m, 4H);
[0216] Exemplo n° 2-291: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,57 (s l, 1H); 7,71 (d, 1H); 7,57 (d, 1H); 4,33 (q, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,29 (s, 3H); 1,46 (t, 3H);
[0217] Exemplo n° 2-292: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,53 (s l, 1H); 7,71 (d, 1H); 7,56 (d, 1H); 4,33 (q, 2H); 2,86 (q, 2H); 2,26 (s, 3H); 1,46 (t, 3H); 1,12 (t, 3H);
[0218] Exemplo n° 2-293: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,54 (s l, 1H); 7,71 (d, 1H); 7,57 (d, 1H); 4,33 (q, 2H); 2,31 (s, 3H); 2,31 (m, 1H); 1,46 (t, 3H); 1,19 (m, 4H);
[0219] Exemplo n° 2-294: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,92 (s l, 1H); 8,07 (m, 2H); 6,74 (dd, 1H); 6,45 (d, 1H); 6,00 (d, 1H); 4,37 (q, 2H); 1,47 (t, 3H);
[0220] Exemplo n° 3-1: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,36 (s l, 1H); 7,55 (d, 1H); 7,26 (d, 1H); 4,27 (t, 2H); 2,51 (s, 3H); 2,26 (s, 3H); 2,24 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 0,87 (t, 3H);
[0221] Exemplo n° 3-3: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,37 (s l, 1H); 7,56 (d, 1H); 7,28 (d, 1H); 4,28 (t, 2H); 2,30 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 2,27 (s, 3H); 1,16 (m, 4H); 0,87 (t, 3H);
[0222] Exemplo n° 3-7: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,91 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 3,22 (s, 3H); 2,59 (s, 3H); 2,35 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0223] Exemplo n° 3-9: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,70 (s l, 1H); 7,98 (d, 1H); 7,91 (d, 1H); 4,31 (t, 2H); 3,21 (s, 3H); 2,41 (s, 3H); 2,36 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,23 (m, 4H); 0,89 (t, 3H);
[0224] Exemplo n° 3-14: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,64 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,33 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0225] Exemplo n° 3-15: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,64 (s l, 1H); 7,87 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,85 (q, 2H); 2,29 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 1,12 (t, 3H); 0,89 (s, 3H);
[0226] Exemplo n° 3-16: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,83 (t, 2H); 2,30 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 1,66 (m, 2H); 0,96 (t, 3H); 0,89 (t, 3H);
[0227] Exemplo n° 3-18: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 11,00 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,68 (d, 1H); 4,39 (q, 2H); 2,49 (s, 3H); 2,25 (m, 1H); 2,01 (m, 2H); 1,42 (m, 2H); 1,21(m, 2H); 0,98 (t, 3H);
[0228] Exemplo n° 3-48: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,66 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 3,84 (s, 3H); 2,55 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0229] Exemplo n° 3-50: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,60 (s l, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 3,84 (s, 3H); 2,37 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,18 (m, 4H); 0,89 (t, 3H);
[0230] Exemplo n° 3-58: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 10,83 (s l, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,82 (d, 1H); 4,45 (t, 2H); 2,67 (s, 3H); 2,40 (s, 3H); 2,05 (m, 2H); 1,00 (t, 3H);
[0231] Exemplo n° 3-65: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,84 (s, 2H); 7,09 (t, 1H); 4,37 (t, 2H); 2,62 (3H); 2,35 (s, 3H); 1,91 (2H); 0,90 (t, 3H);
[0232] Exemplo n° 3-67: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,68 (s l, 1H); 7,85 (s, 2H); 6,97 (t, 1H); 4,37 (t, 2H); 2,38 (m, 1H); 2,36 (s, 3H); 1,91 (m, 2H); 1,23 (m, 4H); 0,90 (t, 3H);
[0233] Exemplo n° 3-123: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,66 (br. s, 1H); 7,74 (d, 1H); 7,52 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,28 (m, 1H); 1,88 (m, 2H); 1,19 (m, 4H); 0,87 (t, 3H);
[0234] Exemplo n° 3-129: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,12 (d, 1H); 8,08 (d, 1H); 4,32 (t, 2H); 3,27 (s, 3H); 2,40 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,26 (m, 4H); 0,88 (t, 3H);
[0235] Exemplo n° 3-134: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,66 (d, 1H); 7,43 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,56 (s, 3H); 2,28 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 0,87 (t, 3H);
[0236] Exemplo n° 3-135: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,66 (d, 1H); 7,43 (d, 1H); 4,29 (t, 2H); 2,86 (q, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 1,12 (t, 3H); 0,87 (t, 3H);
[0237] Exemplo n° 3-136: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,65 (s l, 1H); 7,66 (d, 1H); 7,44 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,32 (m, 1H); 2,30 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 1,19 (m, 4H); 0,87 (t, 3H);
[0238] Exemplo n° 3-137: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 8,02 (m, 2H); 4,32 (t, 2H); 2,62 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0,88 (t, 3H);
[0239] Exemplo n° 3-140: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,04 (s, 2H); 4,32 (t, 2H); 3,07 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,17 (d, 6H); 0,88 (t, 3H);
[0240] Exemplo n° 3-141: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,32 (t, 2H); 2,40 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,25 (m, 4H); 0,88 (t, 3H);
[0241] Exemplo n° 3-144: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,94 (s l, 1H); 8,05 (m, 2H); 4,50 (s, 2H); 4,32 (t, 2H); 3,37 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 0,88 (t, 3H);
[0242] Exemplo n° 3-150: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,93 (s l, 1H); 8,02 (s l, 2H); 4,33 (t, 2H); 1,91,89 (m, 2H); 1,63 (m, 2H); 1,17 (s, 3H); 1,15 (s, 3H); 0,88 (t, 3H); 0,87 (m, 1H);
[0243] Exemplo n° 3-153: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,03 (m, 2H); 4,33 (t, 2H); 3,77 (m, 1H); 2,34 (m, 2H); 2,21 (m, 2H); 2,01 (m, 1H); 1,88 (m, 3H); 0,90 (t, 3H);
[0244] Exemplo n° 3-155: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,90 (s l, 1H); 8,03 (s l, 2H); 4,32 (t, 2H); 2,77 (m, 1H); 1,94 (m, 4H); 1,99 (m, 2H); 1,78 (m, 2H); 1,65 (m, 1H); 1,29 (m, 2H); 1,15 (m, 1H); 0,88 (t, 3H);
[0245] Exemplo n° 3-163: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,98 (s l, 1H); 8,23 (d, 1H); 8,17 (d, 1H); 7,01 (t, 1H); 4,32 (t, 2H); 1,89 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0246] Exemplo n° 3-164: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,83 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,14 (t, 1H); 4,32 (t, 2H); 2,60 (s, 3H); 1,89 (m, 2H); 0,88 (t, 3H);
[0247] Exemplo n° 3-165: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,86 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 7,11 (t, 1H); 4,31 (t, 2H); 2,90 (q, 2H); 1,89 (m, 2H); 1,13 (t, 3H); 0,88 (t, 3H);
[0248] Exemplo n° 3-168: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,84 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 7,05 (t, 1H); 4,32 (t, 2H); 2,38 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,24 (m, 4H); 0,88 (t, 3H);
[0249] Exemplo n° 3-192: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,75 (s l, 1H); 8,06 (d, 1H); 7,53 (d, 1H); 4,29 (t, 2H); 2,58 (s, 3H); 1,87 (m, 2H); 0,87 (t, 3H);
[0250] Exemplo n° 3-195: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,87 (s l, 1H); 8,05 (d, 1H); 7,98 (d, 1H); 4,34 (t, 2H); 2,62 (s, 3H); 1,90 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0251] Exemplo n° 3-197: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,89 (s l, 1H); 8,07 (d, 1H); 7,99 (d, 1H); 4,35 (t, 2H); 2,38 (m, 1H); 1,93 (m, 2H); 1,29 (m, 4H); 0,91 (t, 3H);
[0252] Exemplo n° 3-202: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,82 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,84 (d, 1H); 4,33 (t, 2H); 2,60 (s, 3H); 1,90 (m, 2H); 0,89 (t, 3H);
[0253] Exemplo n° 3-204: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,81 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,02 (t, 1H); 4,33 (t, 2H); 2,36 (m, 1H); 1,89 (m, 2H); 1,26 (m, 4H); 0,89 (t, 3H);
[0254] Exemplo n° 3-231: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,58 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 4,33 (t, 2H); 2,64 (s, 3H); 2,27 (m, 1H); 1,91 (m, 2H); 0,94 (m, 2H); 0,90 (t, 3H); 0,55 (m, 2H);
[0255] Exemplo n° 3-280: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,73 (s l, 1H); 8,02 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 4,36 (t, 2H); 3,74 (m, 1H); 2,33 (s, 3H); 2,33 (m, 2H); 2,18 (m, 2H); 1,94 (m, 3H); 1,83 (m, 1H); 0,89 (t, 3H);
[0256] Exemplo n° 3-281: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,74 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H); 7,94 (d, 1H); 4,37 (t, 2H); 2,77 (m, 1H); 2,32 (s, 3H); 1,94 (m, 2H); 1,92 (m, 2H); 1,77 (m, 2H); 1,65 (m, 1H); 1,26 (m, 4H); 1,14 (m, 1H); 0,90 (s, 3H);
[0257] Exemplo n° 3-282: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,91 (s l, 1H); 8,15 (m, 2H); 7,77 (m, 1H); 7,54 (m, 2H); 4,31 (t, 2H); 1,88 (m, 2H); 0,87 (t, 3H).
[0258] Exemplo n° 3-284: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,59 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 0,87 (t, 3H);
[0259] Exemplo n° 3-286: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,78 (s l, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 4,30 (t, 2H); 2,32 (m, 1H); 1,88 (m, 2H); 1,24 (m, 4H); 0,87 (t, 3H);
[0260] Exemplo n° 3-287: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,54 (s l, 1H); 7,70 (d, 1H); 7,57 (d, 1H); 4,28 (t, 2H); 2,57 (s, 3H); 2,29 (s, 3H); 1,87 (m, 2H); 0,88 (t, 3H);
[0261] Exemplo n° 3-288: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 11,51 (s l, 1H); 7,69 (d, 1H); 7,56 (d, 1H); 4,28 (t, 2H); 2,86 (q, 2H); 2,26 (s, 3H); 1,88 (m, 2H); 1,12 (t, 3H); 0,88 (t, 3H);
[0262] Exemplo n° 3-289: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 11,52 (s l, 1H); 7,69 (d, 1H); 7,58 (d, 1H); 4,29 (t, 2H); 2,31 (s, 3H); 2,31 (m, 1H); 1,88 (m, 2H); 2,20 (m, 4H); 0,88 (t, 3H);
[0263] Exemplo n° 4-2: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,95 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 3,89 (s, 3H); 2,83 (q, 2H); 2,34 (s, 3H); 1,10 (t, 3H);
[0264] Exemplo n° 4-3: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,94 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 3,89 (s, 3H); 2,80 (t, 2H); 2,34 (s, 3H); 1,65 (m, 2H); 0,95 (t, 3H);
[0265] Exemplo n° 4-5: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,95 (d, 1H); 7,78 (d, 1H); 3,89 (s, 3H); 3,32 (s, 3H); 2,42 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,21 (m, 4H);
[0266] Exemplo n° 4-8: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,97 (d, 1H); 7,79 (d, 1H); 4,43 (s, 2H); 3,89 (s, 3H); 3,34 (s, 3H); 2,37 (s, 3H);
[0267] Exemplo n° 4-9: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,01 (d, 1H); 7,83 (d, 1H); 4,95 (s, 3H); 3,90 (s, 3H); 2,37 (s, 3H);
[0268] Exemplo n° 4-35: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,98 (d, 1H); 7,67 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,78 (s, 3H); 2,51 (s, 3H);
[0269] Exemplo n° 4-37: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,98 (d, 1H); 7,68 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,78 (s, 3H); 2,35 (m, 1H); 1,15 (m, 4H);
[0270] Exemplo n° 4-45: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,97 (d, 1H); 7,87 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,60 (s, 3H); 2,33 (s, 3H);
[0271] Exemplo n° 4-49: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ 7,97 (m, 1H); 7,86 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,38 (m, 1H); 2,34 (s, 3H); 1,21 (m, 4H);
[0272] Exemplo n° 4-61: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,95 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 3,91 (s, 3H); 3,71 (m, 1H); 2,31 (m, 2H); 2,31 (s, 3H); 2,16 (m, 2H); 1,94 (m, 1H); 1,80 (m, 1H);
[0273] Exemplo n° 4-62: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,97 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 3,91 (s, 3H); 3,31 (m, 1H); 2,29 (s, 3H); 1,90 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 1,66 (m, 2H); 1,56 (m, 2H);
[0274] Exemplo n° 4-63: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,98 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 3,91 (s, 3H); 2,73 (m, 1H); 2,28 (s, 3H); 1,91 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 1,24 (m, 4H); 1,11 (m, 1H);
[0275] Exemplo n° 4-74: 1H-RMN (400 Mhz, CDCI3): δ = 7,69 (s l, 2H); 6,64 (t, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,37 (s, 3H); 2,32 (m, 1H); 1,42 (m, 2H); 1,18 (m, 2H);
[0276] Exemplo n° 4-99: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,04 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,60 (s, 3H);
[0277] Exemplo n° 4-100: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,05 (d, 1H); 7,97 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,89 (q, 2H); 1,12 (t, 3H);
[0278] Exemplo n° 4-101: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 7,87 (d, 1H); 7,65 (d, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,83 (t, 2H); 1,68 (m, 2H); 1,02 (t, 3H);
[0279] Exemplo n° 4-102: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 7,86 (d, 1H); 7,66 (d, 1H); 3,97 (s, 1H); 3,05 (m, 1H); 1,24 (d, 6H);
[0280] Exemplo n° 4-103: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,04 (d,1 H); 7,97 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,41 (m, 1H); 1,23 (m, 4H);
[0281] Exemplo n° 4-105: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 7,83 (d, 1H); 7,66 (d, 1H); 3,97 (s, 3H); 1,30 (s, 9H);
[0282] Exemplo n° 4-106: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 7,93 (d, 1H); 7,67 (d, 1H); 4,42 (s, 2H); 3,98 (s, 3H); 3,47 (s, 3H);
[0283] Exemplo n° 4-107: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 7,98 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,99 (s, 3H);
[0284] Exemplo n° 4-108: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,19 (d, 1H); 8,06 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
[0285] Exemplo n° 4-109: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,05 (d, 1H); 7,99 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 1,39 (m, 2H); 1,18 (s, 3H); 1,12 (m, 2H);
[0286] Exemplo n° 4-110: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,03 (d, 1H); 7,96 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,18 (m, 1H); 1,511 (m, 1H); 1,49 (m, 1H); 1,14 (d, 3H); 1,14 (m, 1H);
[0287] Exemplo n° 4-111: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,01 (d, 1H); 7,94 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,26 (m, 1H); 1,31 (m, 2H); 1,28 (s, 3H); 1,20 (s, 3H);
[0288] Exemplo n° 4-112: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,04 (d, 2H); 7,98 (2xd, 2H); 3,92 (6H); 1,63 (m, 4H); 1,15 (m, 7H); 0,86 (m, 1H);
[0289] Exemplo n° 4-115: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,03 (d, 1H); 7,96 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,75 (m, 1H); 2,31 (m, 2H); 1,17 (m, 2H); 1,97 (m, 1H); 1,81 (m, 1H);
[0290] Exemplo n° 4-116: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,04 (d, 1H); 7,97 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,32 (m, 1H); 1,92 (m, 2H); 1,76 (m, 2H); 1,62 (m, 4H);
[0291] Exemplo n° 4-117: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 8,04 (d, 1H); 7,98 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,75 (m, 1H); 1,92 (m, 2H); 1,76 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 1,29 (m, 4H); 1,15 (m, 1H);
[0292] Exemplo n° 4-124: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,09 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 4,00 (s, 3H);
[0293] Exemplo n° 4-125: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,24 (d, 1H); 8,12 (d, 1H); 6,99 (t, 1H); 3,95 (s, 3H);
[0294] Exemplo n° 4-126: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,98 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 7,11 (t, 1H); 3,91 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
[0295] Exemplo n° 4-127: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 7,98 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 7,08 (t, 1H); 3,90 (s, 3H); 2,87 (q, 2H); 1,11 (t, 3H);
[0296] Exemplo n° 4-130: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 7,88 (d, 1H); 7,64 (d, 1H); 6,68 (t, 1H); 3,97 (s, 3H); 2,33 (m, 1H); 1,42 (m, 2H); 1,20 (m, 2H);
[0297] Exemplo n° 4-153: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,00 (d, 1H); 7,96 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,60 (s, 3H);
[0298] Exemplo n° 4-155: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,00 (d, 1H); 7,95 (d, 1H); 3,92 (s, 3H); 2,39 (m, 1H); 1,25 (m, 4H);
[0299] Exemplo n° 4-160: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,90 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 7,09 (t, 1H); 3,91 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
[0300] Exemplo n° 4-161: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,90 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 7,06 (t, 1H); 3,90 (s, 6H); 2,87 (q, 2H); 1,13 (t, 3H);
[0301] Exemplo n° 4-162: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,90 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 3,91 (s, 3H); 2,37 (m, 1H); 1,23 (m, 4H);
[0302] Exemplo n° 4-187: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,79 (d, 1h); 7,76 (d, 1 H); 3,90 (s, 3H); 2,63 (s, 3H); 2,21 (m, 1H); 0,92 (m, 2H); 0,38 (m, 1H);
[0303] Exemplo n° 4-189: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 7,79 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 3,90 (s, 3H); 2,46 (m, 1H); 2,15 (m, 1H); 1,20 (m, 4H); 0,92 (m, 2H); 0,41 (m, 2H);
[0304] Exemplo n° 4-201: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,19 (d, 1H); 8,08 (d, 1H); 7,73 (m, 1H); 7,58 (m, 2H); 3,92 (s, 3H);
[0305] Exemplo n° 4-203: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,09 (d, 1H); 8,01 (d, 1H); 6,72 (dd, 1H); 6,39 (d, 1H); 6,00 (d, 1H); 3,92 (s, 3H);
[0306] Exemplo n° 4-204: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,08 (d, 1H); 7,99 (d, 1H); 6,27 (s, 1H); 5,59 (s, 1H); 3,92 (s, 3H); 1,97 (s, 3);
[0307] Exemplo n° 4-205: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ 8,06 (m, 2H); 7,97 (m, 2H); 6,61 (2xd, 2H); 6,48 (2xd, 2H); 3,92 (2xs, 6H); 2,03 (d, 3H); 1,93 (d, 3H);
[0308] Exemplo n° 4-206: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,01 (4xd, 4H); 6,53 (br q, 1H); 6,35 (q, 1H); 3,92 (s, 3H); 3,91 (s, 3H); 1,86 (m, 6H);
[0309] Exemplo n° 4-207: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,01 (d, 1H); 7,94 (d, 1H); 6,35 (s l, 1H); 3,91 (s, 3H); 2,14 (s, 3H); 1,98 (s, 3H);
[0310] Exemplo n° 4-213: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,14 (d, 1H); 8,04 (d, 1H); 5,54 (s, 1H); 3,93 (s, 3H);
[0311] Exemplo n° 4-214: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 8,09 (d, 1H); 8,01 (d, 1H); 3,93 (s, 3H); 2,18 (s, 3H);
[0312] Exemplo n° 5-2: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,61 (s l, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 2,82 (q, 2H); 2,34 (s, 3H); 1,10 (t, 3H);
[0313] Exemplo n° 5-3: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,60 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 2,80 (t, 2H); 2,36 (s, 3H); 1,64 (m, 2H); 0,95 (t, 3H);
[0314] Exemplo n° 5-5: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,59 (s l, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 2,37 (s, 3H); 2,34 (m, 1H); 1,20 (m, 4H);
[0315] Exemplo n° 5-8: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,61 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 4,42 (s, 2H); 3,34 (s, 3H); 2,38 (s, 3H);
[0316] Exemplo n° 5-9: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,68 (s l, 1H); 8,00 (d, 1H); 7,79 (d, 1H); 4,94 (s, 3H); 2,39 (s, 3H);
[0317] Exemplo n° 5-35: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,71 (s l, 1H); 7,94 (d, 1H); 7,62 (d, 1H); 3,79 (s, 3H); 2,50 (s, 3H);
[0318] Exemplo n° 5-37: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,69 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,64 (d, 1H); 3,79 (s, 3H); 2,34 (m, 1H); 1,15 (m, 4H);
[0319] Exemplo n° 5-45: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,84 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,81 (d, 1H); 2,59 (s, 3H); 2,34 (s, 3H);
[0320] Exemplo n° 5-49: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,80 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 2,39 (m, 1H); 2,38 (s, 3H); 1,21 (m, 4H);
[0321] Exemplo n° 5-61: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,82 (s l, 1H); 7,90 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 3,71 (m, 1H); 2,33 (s, 3H); 2,29 (m, 2H); 2,15 (m, 2H); 1,94 (m, 1H); 1,80 (m, 1H);
[0322] Exemplo n° 5-62: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,83 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 8,00 (d, 1H); 3,32 (m, 1H); 2,31 (s, 3H); 1,90 (m, 2H); 1,76 (m, 2H); 1,64 (m, 2H); 1,57 (m, 2H);
[0323] Exemplo n° 5-63: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 13,83 (s l, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 2,71 (m, 1H); 2,31 (s, 3H); 1,91 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 1,64 (m, 1H); 1,25 (m, 4H); 1,11 (m, 1H);
[0324] Exemplo n° 5-72: 1H-RMN (400 Mhz, CDCI3): δ = 8,00 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 6,70 (t, 1H); 2,67 (s, 3H); 2,42 (s, 3H);
[0325] Exemplo n° 5-74: 1H-RMN (400 Mhz, CDCI3): δ = 8,06 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 6,66 (t, 1H); 2,43 (s, 3H); 2,31 (m, 1H); 1,44 (m, 2H); 1,22 (m, 2H);
[0326] Exemplo n° 5-99: 1H-RMN (400 Mhz, CDCl3): δ = 8,07 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 2,63 (s, 3H);
[0327] Exemplo n° 5-100: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 13,98 (s l, 1H); 7,99 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 2,88 (q, 2H); 1,11 (t, 3H);
[0328] Exemplo n° 5-101: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,05 (d, 1H); 7,70 (d, 1H); 2,85 (t, 2H); 1,82 (m, 2H); 1,03 (t, 3H);
[0329] Exemplo n° 5-102: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,06 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 3,06 (m, 1H); 1,25 (d, 6H);
[0330] Exemplo n° 5-103: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,11 (s l, 1H); 8,00 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 2,38 (m, 1H); 1,19 (m, 4H);
[0331] Exemplo n° 5-105: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,02 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 1,32 (s, 9H);
[0332] Exemplo n° 5-106: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,11 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 4,43 (s, 2H); 3,48 (s, 3H);
[0333] Exemplo n° 5-107: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,14 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 4,54 (s, 2H);
[0334] Exemplo n° 5-108: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,21 (s l, 1H); 8,14 (d, 1H); 8,02 (d, 1H); 2,58 (s, 3H);
[0335] Exemplo n° 5-109: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,11 (s l, 1H); 7,99 (d, 1H); 7,94 (d, 1H); 1,38 (m, 2H); 1,19 (s, 3H); 1,11 (m, 2H);
[0336] Exemplo n° 5-110: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,07 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,91 (d, 1H); 2,15 (m, 1H); 1,60 (m, 1H); 1,48 (m, 1H); 1,15 (d, 3H); 1,11 (m, 1H);
[0337] Exemplo n° 5-111: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,01 (s l, 1H); 7,97 (d, 1H); 7,90 (d, 1H); 2,24 (m, 1H); 1,30 (m, 2H); 1,29 (s, 3H); 1,21 (s, 3H);
[0338] Exemplo n° 5-112: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,10 (s l, 1H); 7,99 (d, 2H); 7,94 (2xd, 2H); 1,63 (m, 4H); 1,15 (m, 7H); 0,85 (m, 1H);
[0339] Exemplo n° 5-115: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,09 (s l, 1H); 7,98 (d, 1H); 7,91 (d, 1H); 3,74 (m, 1H); 2,31 (m, 2H); 2,17 (m, 2H); 1,98 (m, 1H); 1,81 (m, 1H);
[0340] Exemplo n° 5-116: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,13 (s l, 1H); 7,98 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 3,32 (m, 1H); 1,93 (m, 2H); 1,77 (m, 2H); 1,67 (m, 2H); 1,58 (m, 2H);
[0341] Exemplo n° 5-117: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,11 (s l, 1H); 7,98 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 2,74 (m, 1H); 1,92 (m, 2H); 1,76 (m, 2H); 1,64 (m, 1H); 1,28 (m, 4H); 1,15 (m, 1H);
[0342] Exemplo n° 5-124: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,26 (d, 1H); 7,80 (d, 1H);
[0343] Exemplo n°: 5-125: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-dε): δ = 14,29 (s l, 1H); 8,18 (d, 1H); 8,06 (d, 1H); 6,97 (t, 1H);
[0344] Exemplo n° 5-126: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,08 (d, 1H); 7,65 (d, 1H); 6,73 (t, 1H); 2,65 (s, 3H);
[0345] Exemplo n° 5-127: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,89 (s l, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,72 (d, 1H); 7,06 (t, 1H); 2,87 (q, 2H); 1,11 (t, 3H);
[0346] Exemplo n° 5-130: 1H-RMN (400 Mhz, CDCla): δ = 8,09 (d, 1H); 7,69 (d, 1H); 6,69 (t, 1H); 2,34 (m, 1H); 1,44 (m, 2H); 1,23 (m, 2H);
[0347] Exemplo n° 5-153: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,15 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,90 (d, 1H); 2,67 (s, 3H);
[0348] Exemplo n° 5-155: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,10 (s l, 1H); 7,95 (d, 1H); 7,89 (d, 1H); 2,36 (m, 1H); M 1,24 (m, 4H);
[0349] Exemplo n° 5-160: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,92 (s l, 1H); 7,84 (d, 1H); 7,75 (d, 1H); 7,07 (t, 1H); 2,57 (s, 3H);
[0350] Exemplo n° 5-161: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,89 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,76 (d, 1H); 7,04 (t, 1H); 2,87 (q, 2H); 1,13 (t, 3H);
[0351] Exemplo n° 5-162: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,89 (s l, 1H); 7,85 (d, 1H); 7,77 (d, 1H); 6,96 (t, 1H); 2,35 (m, 1H); 1,24 (m, 4H);
[0352] Exemplo n° 5-187: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,55 (s l, 1H); 7,75 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 2,62 (s, 3H); 2,21 (m, 1H); 0,92 (m, 2H); 0,45 (m, 2H);
[0353] Exemplo n° 5-189: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 13,52 (s l, 1H); 7,75 (d, 1H); 7,71 (d, 1H); 2,44 (m, 1H); 2,16 (m, 1H); 1,18 (m, 4H); 0,92 (m, 2H); 0,48 (m, 2H);
[0354] Exemplo n° 5-201: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,12 (s l, 1H); 8,15 (d, 1H); 8,03 (d, 1H); 7,73 (m, 1H); 7,56 (m, 2H);
[0355] Exemplo n° 5-203: 1H-RMN (400 Mhz, DMSO-d6): δ = 14,00 (s l, 1H); 8,04 (d, 1H); 7,96 (d, 1H); 6,71 (dd, 1H); 6,38 (d, 1H); 5,98 (d, 1H). 8. Exemplos de formulação a) Um produto em forma de poeira é obtido pela mistura de 10 partes em peso de um composto da fórmula (I) e 90 partes em peso de talco como uma substância inerte e que fragmenta a mistura em um moinho de martelo. b) Um pó molhável que é prontamente dispersível em água é obtido através da mistura de 25 partes em peso de um composto da fórmula (I), 64 partes em peso de quartzo que contém caulim como substância inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente de molhagem e dispersante e da trituração da mistura em um moinho de disco fixo. c) Um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido misturando-se 20 partes em peso de um composto da fórmula (I) com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, cerca de 255 até acima de 277 °C) e triturando-se a mistura em um moinho de esferas até uma finura abaixo de 5 mícrons. d) Um concentrado emulsificante é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto da fórmula (I), 75 partes em peso de cicloexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsificante. e) Grânulos dispersíveis em água são obtidos pela mistura de 75 partes em peso de um composto da fórmula (I), 10 partes em peso de lignossulfonato de cálcio, 5 partes em peso de lauril sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, trituração da mistura em um moinho de disco fixo, e trituração do pó em um leito fluidizado por aplicação por aspersão de água como um líquido de granulação. f) Grânulos dispersíveis em água também são obtidos por homogeneização e pré-fragmentação, em um moinho coloidal, 25 partes em peso de um composto da fórmula (I), 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio 2 partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, então, triturando-se a mistura em um moinho de esferas e atomizando e secando a suspensão resultante em uma torre de aspersão por meio de um bocal de uma fase. C. Exemplos biológicos
[0356] As abreviaturas usadas aqui significam: ABUTH Abutilon theophrasti ALOMY Alopecurus myosuroides AMARE Amaranthus retroflexus AVEFA Avena fatua CYPES Cyperus serotinus DIGSA Digitaria sanguinalis ECHCG Echinocloa crus galli HORMU Hordeum murinum LOLMU Lolium multiflorum LOLRI Lolium rigidum Gaudin MATIN Matricaria inodora PHBPU Pharbitis purpureum POLCO Polygonum convolvulus SETVI Setaria viridis STEME VIOTR D1 Stellaria media Viola tricolor Documento WO VERPE Veronica persica 2012/028579 A1
1. Ação herbicida pré-emergência contra plantas prejudiciais
[0357] As sementes de plantas de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são dispostas em potes de fibra de madeira em solo de argila arenosa e cobertas com solo. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são então aplicados na superfície do solo de cobertura na forma de uma suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água equivalente a 600 a 800 l/ha com adição de 0,2 % de agente umectante. Após o tratamento, os potes são colocados em uma estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas do ensaio. O dano às plantas de teste é marcado visualmente após um período de teste de 3 semanas em comparação com controles não tratados (atividade herbicida em porcentagem (%): Atividade de 100 % = as plantas morreram, atividade de 0 % = como plantas de controle). Aqui, vários compostos de acordo com a invenção mostram, em uma taxa de aplicação de 320 g ou mesmo por hectare, uma atividade de pelo menos 80 % contra um grande número de plantas prejudiciais importantes.
[0358] Além disso, algumas substâncias são também inofensivas a culturas dicotiledôneas, como soja, algodão, colza, beterraba ou batatas. Alguns dos compostos de acordo com a invenção exibem alta seletividade e são, portanto, adequados para controlar vegetação indesejada em culturas agrícolas pelo método pré-emergência. Os dados das Tabelas B1 a B17 abaixo ilustram, de uma maneira exemplificativa, a ação herbicida pré-emergência dos compostos de acordo com a invenção, em que a atividade herbicida é indicada em porcentagem.Tabela B1: Ação pré-emergência contra ALOMY
2. Ação herbicida pós-emergência contra plantas prejudiciais
[0359] As sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledôneas e dicotiledôneas são dispostas em solo de argila arenosa em potes de fibra de madeira, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são então aspergidos sobre as partes verdes das plantas na forma de uma suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água que equivale a 600 a 800 l/ha, com adição de 0,2 % de agente umectante. Após as plantas de teste terem permanecido na estufa sob ótimas condições de crescimento durante cerca de 3 semanas, a ação das preparações é avaliada visualmente em comparação com controles não tratados (ação herbicida em porcentagem (%): Atividade de 100 % = as plantas morreram, atividade de 0 % = como plantas de controle). Aqui, vários compostos de acordo com a invenção mostram, em uma taxa de aplicação de 80 g ou mesmo por hectare, uma atividade de pelo menos 80 % contra um grande número de plantas prejudiciais importantes. Ao mesmo tempo, compostos inventivos deixaram culturas de Graminaae, como cevada, trigo, centeio, painço/sorgo, milho ou arroz virtualmente não danificado quando aplicado pós-emergência, mesmo em dosagens de ingrediente ativo muito altas. Além disso, algumas substâncias são também inofensivas a culturas dicotiledôneas, como soja, algodão, colza, beterraba ou batatas. Alguns dos compostos de acordo com a invenção têm alta seletividade e são, portanto, adequados para controlar vegetação indesejada em culturas agrícolas pelo método pós-emergência. Os dados das Tabelas B18 a B34 abaixo ilustram, de uma maneira exemplificativa, a ação herbicida pré-emergência dos compostos de acordo com a invenção, em que a atividade herbicida é indicada em porcentagem.Tabela B18: Ação pós-emergência contra ALOMY Tabela B34: Ação pós-emergência contra HORMU
3. Experimentos comparativos
[0360] A atividade herbicida contra plantas prejudiciais pelo método de pré e pós-emergência de alguns dos compostos revelados no documento WO 2012/028579 A1 foi comparada àquela de compostos estruturalmente mais próximos, de acordo com a invenção. Os dados desses experimentos comparativos demonstram a superioridade dos compostos, de acordo com a invenção.Tabela V1, pré-emergência

Claims (9)

1. 3-Acilbenzamidas CARACTERIZADAS pelo fato de que são da fórmula (I) em que os símbolos e os índices são definidos como a seguir: Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, (C3- C6)-cicloalquila, R1O, R2S(O)n ou R1O-(C1-C6)-alquila, Y representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila ou R1O, R2S(O)n, Z representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- alquil-C(O), (C1-C6)-alquil-C(O)-(C1-C6)-alquila, fenila ou tienila, em que os radicais fenila, tienila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila e (C3-C6)-cicloalquila portam, cada um, m substituintes R3, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila, R3 representa halogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C3)-alquil-O-C(O), ciano ou halo-(C1-C6)-alquila, m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, n representa 0, 1 ou 2.
2. 3-Acilbenzamidas, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADAS pelo fato de que Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, (C3- C6)-cicloalquila, R1O, R2S(O)n ou R1O-(C1-C6)-alquila, Y representa halogênio, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila ou R1O, R2S(O)n, Z representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- alquil-C(O), (C1-C6)-alquil-C(O)-(C1-C6)-alquila ou fenila, em que os radicais fenila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila e (C3-C6)-cicloalquila portam, cada um, m substituintes R3, R1 representa (C1-C6)-alquila ou halo-(C1-C6)-alquila, R2 representa (C1-C6)-alquila, R3 representa halogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C3)-alquil-O-C(O), ciano ou halo-(C1-C6)-alquila, m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, n representa 0, 1 ou 2.
3. 3-Acilbenzamidas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADAS pelo fato de que Rx representa (C1-C6)-alquila, X representa flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, ciclopropila, trifluorometila, difluorometila, metoximetila, metóxi, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfanila ou etilsulfonila, Y representa cloro, bromo, iodo, metila, etila, trifluorometila, difluorometila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila ou etilsulfonila, Z representa metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, terc-butila, metoximetila, clorometila, acetila, vinila, 1-metilvinila, 2-metilvinila, (1,2-dimetil)vinila, (2,2-dimetil)vinila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, (2,2- dimetil)ciclopropila, (1,2-dimetil)ciclopropila, 2-fluorociclopropila, (2,2- difluoro)ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, 2-tienila, fenila, 4- metoxifenila, 4-clorofenila, (3-trifluorometil)fenila, 3,5-difluorofenila, trifluorometila ou difluorometila.
4. Composições herbicidas CARACTERIZADAS pelo fato de que compreendem pelo menos um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, misturado com auxiliares de formulação.
5. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADAS pelo fato de que compreendem pelo menos uma substância pesticidamente ativa adicional do grupo de inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotetores e reguladores de crescimento.
6. Método para controlar plantas indesejadas CARACTERIZADO pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, conforme definidas na reivindicação 4 ou 5, é aplicada às plantas ou ao local da vegetação indesejada.
7. Uso de compostos da fórmula (I), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, conforme definidas na reivindicação 4 ou 5, CARACTERIZADO pelo fato de que é para controlar plantas indesejadas.
8. Uso, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que os compostos da fórmula (I) são usados para controlar plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.
9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que as plantas úteis são plantas úteis transgênicas.
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