BR112019020496A2 - composição para regular a viscosidade, composição polimérica, composição de espessante aquoso, e, métodos para melhorar a viscosidade ici de uma composição aquosa e para produzir uma composição para regular a viscosidade. - Google Patents

composição para regular a viscosidade, composição polimérica, composição de espessante aquoso, e, métodos para melhorar a viscosidade ici de uma composição aquosa e para produzir uma composição para regular a viscosidade. Download PDF

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Abstract

uma composição para regular a viscosidade e seu método de produção. a composição compreende uma mistura de (a) um polímero ramificado tendo a fórmula [m]-[(a1o)-l1-(a1o)-r1]n, em que m é hidrófobo polirramificado; a1o é uma unidade de polioxialquileno; l1 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação; e r1 é uma unidade alifática final ou unidade aromática final com 6 a 32 átomos de carbono; n varia de 3 a 6; e (b) um polímero tendo a fórmula r2-(a2o)-l2-(a2o)-r2, em que (a2o) é uma unidade de polioxialquileno, l2 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação e r2 é uma unidade alifática ou uma unidade aromática, cada uma com 6 a 32 átomos de carbono.

Description

COMPOSIÇÃO PARA REGULAR A VISCOSIDADE, COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, COMPOSIÇÃO DE ESPESSANTE AQUOSO, E, MÉTODOS PARA MELHORAR A VISCOSIDADE ICI DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA E PARA PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO PARA REGULAR A VISCOSIDADE
Referência cruzada a pedidos de patente correlates [001] O presente pedido de patente reivindica o benefício de prioridade deste ao Pedido de Patente U.S. Provisório N° 62/504 625, depositado em 11 de maio de 2017, cujo conteúdo é aqui incorporado, em sua totalidade, por referência.
Campo da invenção [002] A presente invenção refere-se a composições de espessantes
ICI que são úteis para modificar as propriedades reológicas de formulações de tintas.
Fundamentos da invenção [003] Modificadores reológicos são usados em formulações de revestimento à base de água para controlar a viscosidade sobre uma ampla faixa de taxas de cisalhamento. Eles podem ser associativos (associam-se com a fase dispersa) ou não associativos (espessam a fase aquosa). Os espessantes associativos podem ser derivados de produtos naturais, tais como éteres de celulose hidrofobicamente modificados ou preparados a partir de polímeros sintéticos tais como polímeros de uretano-óxido de etileno hidrofobicamente modificado (HEUR). A Patente U.S. N° 4 155 892 (Emmons et al.) descreve a preparação de polímeros HEUR lineares, bem como de ramificados em exemplos separados.
Sumário da invenção [004] Em uma modalidade, a presente invenção provê uma composição para regular a viscosidade que compreende uma mistura de (a) um polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1-(A1O)-R1]n, em que
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M é hidrófobo polirramificado; ΑΌ é uma unidade de polioxialquileno; L1 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação; e R1 é uma unidade alifática final ou unidade aromática final com 2 a 32 átomos de carbono; n varia de 3 a 6; e (b) um polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2(A2O)-R2, em que (A2O) é uma unidade de polioxialquileno, L2 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação e R2 é uma unidade alifática ou uma unidade aromática, cada um com 2 a 32 átomos de carbono.
[005] Em algumas modalidades, a composição para regular a viscosidade compreende ainda uma polímero polirramificado selecionado dentre (i) [R3-(A3O)-L3-(A3O)](n-i)-M-[(A3O)-L3-(A3O)]-M-[(A3O)-L3-(A3O)R3](n-1); (ii) {[R4-(A4O)-L4-(A4O)](n-i)-M-[(A4O)-L4-(A4O)]} {-M-[(A4O)-L4(A4O)-R4](n-2)-[(A4O)-L4-(A4O)] }m-{M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n-i)}; (iii) e combinações dos mesmos. Em tais modalidades, L3 e L4 são cada qual um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação; e R3 e R4 são cada qual uma unidade alifática final ou unidade aromática final com 2 a 32 átomos de carbono; n varia de 3 a 6.
[006] Em algumas modalidades, a composição para regular a viscosidade compreende ainda um segundo polímero tendo a fórmula [M][(A1O)-{L1-(A1O)}m-R1]n, em que m varia de 2 a 4.
[007] Em algumas modalidades das composições anteriores para regular a viscosidade, o álcool poli-hídrico é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: trimetanolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, eritritol, xilitol, sorbitol, manitol, inositol, glicopiranose e misturas dos mesmos.
[008] Em algumas modalidades da composição anterior para regular a viscosidade, (AXO), (A2O), (A3O) e (A4O) têm, cada um, uma estrutura
Petição 870190097589, de 30/09/2019, pág. 12/46 / 27 selecionada independentemente dentre:
(i) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde q + x + z varia de 50 a 250 e y varia de 0 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)X(-PO-)y];
(ii) -(-EO-)q(-PO-)y(-EO-)z-, onde q + z varia de 50 a 250 e y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) são copolímeros em bloco;
(iii) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde x + z varia de 50 a 250 e q + y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q é um polímero em bloco. PO de (-PO-)q pode estar ligado diretamente a R e/ou M;
(iv) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde q + x varia de 50 a 250 e y + z varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)z é um polímero em bloco. PO de (-PO-)Z está ligado a L; ou (v) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde x varia de 50 a 250 e q + y + z varia de 4 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q e (-PO-)z são polímeros em bloco.
[009] Em ainda outra modalidade, a presente invenção provê uma composição de espessante aquoso que inclui as várias modalidades de composição para regular a viscosidade aqui descritas e um aditivo supressor de viscosidade, selecionado dentre um cossolvente orgânico, um tensoativo ou combinações dos mesmos, e água. Em algumas modalidades, a composição do espessante aquoso inclui de 5% em peso a 50% em peso da composição e água.
[0010] Em mais outra modalidade ainda, a presente invenção provê uma composição de espessante aquoso que inclui as várias modalidades de
Petição 870190097589, de 30/09/2019, pág. 13/46 composição para regular a viscosidade aqui descritas e água. Em tal modalidade, a composição do espessante aquoso não contém um supressor de viscosidade tal como um solvente orgânico, incluindo butoxietanol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, propilenoglicol e outros solventes orgânicos miscíveis em água, um sal inorgânico, tal como cloreto de sódio, ou um tensoativo não iônico ou aniônico.
[0011] Em mais outra modalidade ainda, a presente invenção provê um método para melhorar a viscosidade ICI de uma composição aquosa. Uma quantidade eficaz de uma composição para regular a viscosidade é fornecida a uma composição aquosa, em que a viscosidade ICI da composição aquosa varia de 0,5 a 5,0 Poise.
Descrição detalhada das modalidades [0012] Neste relatório descritivo, “alifático” refere-se a linear, ramificado saturado ou parcialmente insaturado ou cicloalifático, ou combinações dos mesmos.
[0013] Neste relatório descritivo, “EO” refere-se a óxido de etileno. [0014] Neste relatório descritivo “PO” refere-se a óxido de propileno.
[0015] Em uma modalidade, a presente invenção provê uma composição para regular a viscosidade que compreende uma mistura de (a) um polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1-(A1O)-R1]n, em que M é hidrófobo polirramificado; ΑΌ é uma unidade de polioxialquileno; L1 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação; e R1 é uma unidade alifática final ou unidade aromática final com 2 a 32 átomos de carbono; n varia de 3 a 6; e (b) um polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2(A2O)-R2, em que (A2O) é uma unidade de polioxialquileno, L2 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação e R2 é uma unidade alifática ou uma unidade aromática, cada um com 2 a 32 átomos
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5/27 de carbono. Em tais modalidades, o polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1-(A1O)-R1]n possui um peso molecular que varia de 13.000 g/mol a 170.000 g/mol, e o polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2 tem um peso molecular variando de 4.000 g/mol a 30.000 g/mol.
[0016] Em algumas modalidades, a composição para regular a viscosidade compreende ainda um polímero poli ramificado selecionado dentre (i) [R3-(A3O)-L3-(A3O)](n-i)-M-[(A3O)-L3-(A3O)]-M-[(A3O)-L3-(A3O)R3](n-1); (ii) {[R4-(A4O)-L4-(A4O)](n-i)-M-[(A4O)-L4-(A4O)]} {-M-[(A4O)-L4(A4O)-R4](n-2)-[(A4O)-L4-(A4O)] }m-{M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n-i)}; (iii) e combinações dos mesmos. Em tais modalidades, L3 e L4 são cada qual um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação; e R3 e R4 são cada qual uma unidade alifática final ou unidade aromática final com 2 a 32 átomos de carbono; n varia de 3 a 6.
[0017] Em algumas das modalidades anteriores, a composição para regular a viscosidade inclui ainda um polímero com peso molecular mais alto, {[R4-(A4O)-L4-(A4O)](n-i)-M-[(A4O)-L4-(A4O)]} {-M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n. 2)-[(A4O)-L4-(A4O)]}m-{M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n-i)} com grupos finais [R4(A4O)-L4-(A4O)-M-], segmentos internos {-M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n-2)[(A4O)-L4-(A4O)]} e/ou um segmento interno {M-[(A5O)-L5-(A5O)-M-](n-i)}. O técnico no assunto entenderá que cromatografia de permeação em gel pode ser utilizada para determinar os pesos moleculares relativos de tais polímeros. [0018] Em algumas modalidades, a composição para regular a viscosidade compreende ainda um segundo polímero tendo a fórmula [M][(A1O)-{L1-(A1O)}m-R1]n, em que m varia de 2 a 4.
[0019] Em algumas modalidades, a quantidade de polímero ramificado varia de: 1% em peso a 20% em peso; 1% em peso a 40% em peso; e 1% em peso a 90% em peso, todos com base no peso total da composição para regular a viscosidade.
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6/27 [0020] Em algumas modalidades, M é um hidrófobo polirramificado derivado de um álcool poli-hídrico com 3 a 6 grupos hidroxila reativos. Em algumas de tais modalidades da composição para regular a viscosidade, M é derivado de um álcool poli-hídrico selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: trimetanolpropano, pentaeritritol, eritritol, dipentaeritritol, xilitol, sorbitol, manitol, inositol, glicopiranose e misturas dos mesmos. Em outra modalidade, M é derivado de aminas alcoxiladas selecionadas independentemente a partir do grupo que consiste em: trietanolamina, N,N,N’,N’-tetraquis(2-hidroxietil)etilenodiamina,
N,N,N’,N”,N”-pentaquis(2-hidroxietil)dietilenotriamina, Ν,Ν,Ν’ ,N’ ’ ,N’ ” ,N’ ’ ’ -hexaquis(2-hidroxietil)trietilenotetramina, triisopropanolamina, N,N,N’,N’-tetraquis(2-hidroxiisopropil)etilenodiamina, N,N,N’,N”,N”-pentaquis(2-hidroxiisopropil)dietilenotriamina, Ν,Ν,Ν’ ,N’ ’ ,N’ ” ,N’ ’ ’ -hexaquis(2-hidroxiisopropil)trietilenotetramina.
[0021] Em algumas modalidades da composição anterior para regular a viscosidade, (AXO), (A2O), (A3O), (A4O) e (A5O) têm, cada um, uma estrutura selecionada independentemente dentre:
(i) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde q + x + z varia de 50 a 250 e y varia de 0 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)X(-PO-)y];
(ii) -(-EO-)q(-PO-)y(-EO-)z-, onde q + z varia de 50 a 250 e y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) são copolímeros em bloco;
(iii) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde x + z varia de 50 a 250 e q + y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q é um polímero em bloco. PO de (-PO-)q pode estar ligado diretamente a R e/ou M;
(iv) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde q + x varia de 50 a
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250 e y + z varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)z é um polímero em bloco. PO de (-PO-)Z está ligado a L; ou (v) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde x varia de 50 a 250 e q + y + z varia de 4 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q e (-PO-)z são polímeros em bloco.
[0022] Em algumas modalidades da composição anterior para regular a viscosidade, L1, L2, L3, L4 e L5 são, cada um, independentemente um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação tendo pelo menos dois grupos de ligação. Em algumas modalidades da composição anterior para regular a viscosidade, L2 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação tendo pelo menos dois grupos de ligação. Em algumas modalidades, L1, L2 L3, L4 e L5 podem ser o mesmo segmento alifático de ligação ou o mesmo segmento aromático de ligação. Em algumas modalidades, L1, L2 L3, L4 e L5 podem ser diferentes segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação.
[0023] Em algumas modalidades das composições anteriores para regular a viscosidade, L1, L2, L3, L4 e L5 são, cada um, independentemente um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, tendo cada um pelo menos dois grupos de ligação, cada qual selecionado independentemente dentre: grupo uretano de ligação (O-C(=O)-NH), grupo ureia de ligação (N(R)-C(=O)-NH), grupo éter de ligação (—O—), grupo éster de ligação (—C(=O)O—), grupo amina de ligação (—NH—), um segmento de aminoplasto, um grupo de ligação que é o resíduo da reação de uma epihaloidrina com um grupo hidroxila. Em tais modalidades, o segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação, L1, L2, L3, L4 e L5 podem ter os mesmos grupos de ligação. Em outras de tais modalidades, o segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação L1, L2, L3,
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L4 e L5 podem ter diferentes grupos de ligação.
[0024] Em algumas modalidades, o segmento alifático de ligação ou segmento aromático de ligação, L1, L2, L3, L4 e L5, podem ter um grupo uretano de ligação, derivado de um di-isocianato selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em di-isocianato de 1,4tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno, 2,2,4-trimetil-l,6-diisocianato-hexano, di-isocianato de 1,10-decametileno, 4,4’metilenobis(isocianatociclo-hexano), di-isocianato de 1,4-ciclo-hexileno, diisocianato de isoforona, di-isocianato de m- e p-fenileno di-isocianato de 2,6e 2,4-tolueno, di-isocianato de xileno, di-isocianato de 4-cloro-l,3-fenileno, di-isocianato de 4,4’-bifenileno, difenildi-isocianato de 4,4’-metileno, diisocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 1,5-tetra-hidronaftileno e misturas dos mesmos. Em certa modalidade, L1 e/ou L2 são grupos de ligação uretano, derivados de um di-isocianato selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em di-isocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno ou di-isocianato de isoforona.
[0025] Em outras modalidades, o segmento alifático de ligação ou segmento aromático de ligação, L1, L2, L3, L4 e L5, pode ter um grupo éster de ligação, derivado de um diácido selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: ácido propanodioico, ácido butanodioico, ácido pentanodioico, ácido hexanodioico, ácido heptanodioico, ácido octanodioico, ácido nonanodioico, ácido decanodioico e misturas dos mesmos. Em ainda outras de tais modalidades, o segmento alifático de ligação ou segmento aromático de ligação, L1 e/ou L2, pode ter um grupo éster de ligação, derivado de um diéster selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em dimetil succinato, dimetil adipato, dimetil glutarato, dimetil pimelato, dimetil suberato, dimetil azelato, dimetil sebacato, dietil succinato, dietil adipato, dietil glutarato, dietil pimelato, dietil suberato, dietil azelato, dietil sebacato e combinações dos mesmos.
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9/27 [0026] Em outras de tais modalidades ainda, o segmento alifático de ligação ou segmento aromático de ligação, L1, L2, L3, L4 e L5, pode ter um grupo éter de ligação derivado, selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: diepóxido de 1,3-butadieno, 1,2,7,8-diepoxioctano, 1,2,5,6-diepoxiciclooctano, diepóxido de limoneno, bis[glicidil éter] de bis(polioxietileno), diglicidil éter de bisfenol A, diglicidil éter, diglicidil éter de etilenoglicol, diglicidil éter de propilenoglicol e combinações dos mesmos [0027] Em ainda outras de tais modalidades, o segmento alifático de ligação ou segmento aromático de ligação, L1, L2, L3, L4 e L5, pode ter um grupo éter de ligação, derivado de um composto di-halo selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em di-halometano, dihaloetano, di-halopropano, di-halobutano, di-halopentano, di-halo-hexano, dihalo-heptano, di-halo-octano, di-halononano, di-halodecano, di-halododecano e combinações dos mesmos.
[0028] Em algumas modalidades das composições anteriores para regular a viscosidade, R1, R2, R3 e/ou R4 são, cada um, selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em um grupo alquila linear, um grupo alquila ramificado, um grupo alquila cíclico, um grupo alquilarila linear, um grupo alquilarila ramificado e combinações dos mesmos. Em algumas de tais modalidades, o grupo alquila, do grupo alquila linear, de um grupo alquila ramificado, um grupo alquila cíclico tem 2al6, 6 a 14 ou 6 a 12 átomos de carbono.
[0029] Em algumas de tais modalidades, R1, R2, R3 e/ou R4 são, cada um, selecionados independentemente dentre butila, hexila, etil-hexila, octila, decila, dodecila, tetradecila, hexadecila, 2-butiloctila e 2-hexildecila, triestirilfenol, diestirilfenol, estirilfenol e combinações dos mesmos.
[0030] Em uma modalidade das composições anteriores para regular a viscosidade, o grupo alquila linear ou grupo alquila ramificado de R1, R2, R3 e/ou R4 são derivados, respectivamente, de um álcool alifático linear ou álcool
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10/27 alifático ramificado, em que o grupo alquila tem 4a 16, 6a 14 ou 6a 12 átomos de carbono. Em uma modalidade, o álcool de alquila linear ou álcool de alquila ramificado inclui independentemente 2-etil-hexanol, 1-octanol, 1nonanol, 1-decanol, 1-dodecanol ou 1-tetradecanol. Em outra modalidade, o álcool alifático é derivado de di-n-octilaminoetanol, l-(dibutilamino)-2butanol, di-2-etil-hexilaminoetanol, di-hexilaminoetanol, 2-(dioctilamino)etanol, 2-(dibutilamino)-etanol, 2-(diheptilamino)-etanol, 2-(dihexilamino)etanol, 2-(dicocoamino)-etanol, 6-dipropilamino-l-hexanol, l-(bis(3(dimetilamino)propil)amino)-2-propanol e 2-(dietil-hexilamino)-etanol. Em algumas modalidades, o grupo alquila é derivado de 1-decanol, 2-(n-butil)-loctanol, 2-etil-hexanol, 1-nonanol, 1-dodecanol e misturas dos mesmos.
[0031] Em uma modalidade das composições anteriores para regular a viscosidade, o grupo alquila linear ou grupo alquila ramificado de R1, R2, R3 e/ou R4 são derivados de uma amina selecionada dentre dietilamina, dialilamina, dipropilamina, di-isopropilamina, dibutilamina, dipentilamina, dihexilamina, dioctilamina, di-(2-etil-hexil)amina, diciclo-hexilamina, dibenzilamina, morfolina, piperidina, pirrolidina, N-metilpiperazina e o produto dessas aminas com epóxidos.
[0032] Em uma modalidade das composições anteriores para regular a viscosidade, um grupo alquilarila linear ou um grupo alquilarila ramificado de R1, R2, R3 e/ou R4 são derivados de um álcool aromático, em que o grupo arila tem 6 a 32 átomos de carbono, 6 a 22 átomos de carbono ou 6 a 14 átomos de carbono. Em uma de tais modalidades, o grupo alquilarila linear ou grupo alquilarila ramificado são derivados independentemente de triestirilfenol, diestirilfenol, estirilfenol e misturas dos mesmos.
[0033] Em uma determinada modalidade da composição para regular a viscosidade, a composição compreende uma mistura de (a) um polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1-(A1O)-R1]n, em que M é derivado de trimetilolpropano, ΑΌ é uma unidade de polioxialquileno, L1 é derivado
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11/27 de di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou diisocianato de isoforona e R1 é derivado de decanol, dodecanol ou tetradecanol; e (b) um polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2, em que (A2O) é uma unidade de polioxialquileno, L2 é derivado de di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou di-isocianato de isoforona e R2 é derivado de decanol, dodecanol ou tetradecanol. Em uma de tais modalidades, a composição para regular a viscosidade pode incluir ainda um ou mais polímeros polirramificados selecionados dentre (i) [R3-(A3O)-L3(A3O)]2-M-[(A3O)-L3-(A3O)]-M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]2; (ii) {[R3(A3O)L3(A3O)]2-M-[(A3O)-L3-(A3O)]}-{M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]-[(A3O)-L3(A3O)]} (2-4)-M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]2; e (iii) combinações dos mesmos; em que L3 é derivado independentemente de di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou di-isocianato de isoforona e R3 é derivado independentemente de decanol, dodecanol ou tetradecanol. Para as modalidades anteriores, o polímero ramificado tendo a fórmula [ΜΗζΑΌ)L'-iAOj-R'ln tem um peso molecular que varia de 13.000 g/mol a 90.000 g/mol e o polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2 tem um peso molecular variando de 4.000 g/mol a 30.000 g/mol. Para as modalidades anteriores, (AXO), (A2O) e (A3O) têm, cada um, uma estrutura de acordo com a Fórmula (I):
-(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde q + x + z varia de 50 a 250 e y varia de 0 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y].
[0034] Em uma determinada modalidade da composição para regular a viscosidade, a composição compreende uma mistura de (a) um polímero ramificado tendo a fórmula [^-[(A'Oj-L'-CA^j-R^n, em que M é derivado de pentaeritritol, ΑΌ é uma unidade de polioxialquileno, L1 é derivado de diisocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou diisocianato de isoforona e R1 é derivado de decanol, dodecanol ou
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12/27 tetradecanol; e (b) um polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2, em que (A20) é uma unidade de polioxialquileno, L2 é derivado de di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou di-isocianato de isoforona e R2 é derivado de decanol, dodecanol ou tetradecanol. Em uma de tais modalidades, a composição para regular a viscosidade pode incluir ainda um ou mais polímeros polirramificados selecionados dentre (i) [R3-(A3O)-L3(A3O)]3-M-[(A3O)-L3-(A3O)]-M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]3; (ii) {[R3(A3O)L3(A3O)]3-M-[(A3O)-L3-(A3O)]}-{M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]2-[(A3O)-L3(A3O)]} (2-4)-M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3]3; e (iii) e combinações dos mesmos, em que L3 é derivado independentemente de di-isocianato de 1,4 tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno ou di-isocianato de isoforona e R3 é derivado independentemente de decanol, dodecanol ou tetradecanol. Em tais modalidades, o polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1-(A1O)Rx]n tem um peso molecular que varia de 17.000 g/mol a 120.000 g/mol e o polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2 tem um peso molecular que varia de 4.000 g/mol a 30.000 g/mol. Nas modalidades anteriores, (AXO), (A2O) e (A3O) têm, cada um, uma estrutura de acordo com a Fórmula (I):
-(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde q + x + z varia de 50 a 250 e y varia de 0 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y].
[0035] A presente invenção provê ainda uma composição aquosa de espessamento que contém as várias modalidades da composição para regular a viscosidade aqui descrita e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 5-50% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 5-30% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 15-30% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita e água. Em
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13/27 tais modalidades da composição aquosa de espessamento, a composição aquosa de espessamento não contém um supressor de viscosidade quando a viscosidade da composição aquosa de espessamento é inferior a 10000 cP. Tais supressores de viscosidade incluem solventes orgânicos, tais como butoxietanol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, propilenoglicol, e outros solventes orgânicos miscíveis em água, um sal inorgânico, tal como cloreto de sódio, ou um tensoativo não iônico ou aniônico. Em algumas de tais modalidades, a composição aquosa de espessamento contém ainda um biocida, um antioxidante e combinações dos mesmos. Nas modalidades anteriores, a composição aquosa de espessamento pode ter uma viscosidade que varia de: 100 a 2500 cP ou 100 a 5000 cP ou 100 a 10000 cP.
[0036] A presente invenção provê ainda uma composição aquosa de espessamento que contém as várias modalidades da composição para regular a viscosidade aqui descrita, um supressor de viscosidade e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 5-50% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita, um supressor de viscosidade e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 5-30% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita, um supressor de viscosidade e água. Em algumas modalidades, a composição aquosa de espessamento pode conter 1530% em peso da composição ICI para regular a viscosidade aqui descrita, um supressor de viscosidade e água. Em tais modalidades, o supressor de viscosidade inclui solventes orgânicos, tais como butoxietanol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, propilenoglicol, e outros solventes orgânicos miscíveis em água, um sal inorgânico, tal como cloreto de sódio, ou um tensoativo não iônico ou aniônico. Em algumas de tais modalidades, a composição aquosa de espessamento contém ainda um biocida, um antioxidante e combinações dos
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14/27 mesmos. Nas modalidades anteriores, a composição aquosa de espessamento pode ter uma viscosidade de até: 2500 cP; 5000 cP; 10.000 cP; 15.000 cP; 20.000 cP; ou 25.000 cP. Em uma de tais modalidades, a composição aquosa de espessamento pode ter uma viscosidade que varia de: 100 a 2500 cP; 100 a 5000 cP; 100 a 10000 cP; 100 a 15.000 cP; 100 a 20.000 cP; ou 100 a 25.000 cP. Em uma modalidade, o espessamento aquoso pode ter uma viscosidade que varia de: 100 a 2500 cP ou 100 a 5000 cP.
[0001] As viscosidades Brookfield de tais composições aquosas de espessamento são medidas a 25 °C e 10 RPM utilizando um viscosímetro Brookfield RV ou RVT. Tipicamente, usa-se um fuso n° 1 para materiais com viscosidade Brookfield de 400-600 cP (leitura do indicador: 40-60), um fuso n° 2 para materiais com viscosidade Brookfield de 1600-2400 cP e um fuso n° 3 para materiais com viscosidade Brookfield de 4000-6000 cP. A tabela seguinte pode também ser utilizada para determinar o fuso adequado para usar quando se mede a viscosidade Brookfield a 25 °C e 10 RPM:
Viscosidade (cP) i
Fuso Fator í Meio do indicador ; 1 500 Γ Máxima i
2 40 | 2000 Í 4000
3 100 | 5000 i 10000
4 200 | 10000 i 20000
5 400 j 20000 Í 40000 |
6 1000 1 50000 i 100000
7 4000 j 200000 i 400000
[0037] Em outra modalidade, a presente invenção provê um método para melhorar a viscosidade ICI de uma composição aquosa, o qual compreende: prover uma quantidade eficaz de uma composição para regular a viscosidade de acordo com as várias modalidades aqui descritas aqui descritas a uma composição aquosa, em que a viscosidade ICI da composição aquosa varia de 0,5 a 5,0 Poise.
Métodos de produção [0038] A presente invenção provê vários métodos para produção das várias modalidades da composição para regular a viscosidade aqui descrita.
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Para cada uma das modalidades de métodos de produção, descritas abaixo, o técnico no assunto deve procurar a descrição apresentada acima de M, L, R e AO para as várias modalidades da composição para regular a viscosidade.
[0039] Em uma modalidade, a presente invenção provê um método para produzir uma composição para regular a viscosidade que compreende as etapas a seguir. Um fundido sem solvente é formado por (i) um segmento de poli-hidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(A0)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6 e peso molecular que varia de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol e (ii) um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R e um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol. O fundido sem solvente é colocado em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição compreendendo uma mistura de um polímero ramificado, tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, e um polímero tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R, em que a razão molar entre o segmento de poli-hidroxila alcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22. Em certas modalidades, a composição compreende ainda um polímero poli ramificado selecionado dentre (i) [R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M-[(AO)-L(AO)]-M-[(AO)-L-(AO)-R](n.i); (ii) {[R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M-[(AO)-L(AO)]} {-M-[(AO)-L-(AO)-R](n.2)-[(AO)-L-(AO)] }m-{M-[(AO)-L-(AO)-R](n. i)}; (iii) e combinações dos mesmos.
[0040] Em outra modalidade, a presente invenção provê um método para produzir uma composição para regular a viscosidade, o qual compreende as etapas a seguir. Um fundido sem solvente é formado por (i) um segmento de poli-hidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(A0)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6, peso molecular que varia de
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1.000 g/mol a 10.000 g/mol, e (ii) um segmento alifático alcoxilado final on segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R, um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 500 g/mol a 2.000 g/mol. O fundido sem solvente é colocado em contato com óxido de etileno, óxido de propileno ou uma combinação dos mesmos, em condições suficientes para formar uma mistura de um segmento de poli-hidroxila alcoxilado com peso molecular variando de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol e um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final com peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol. O fundido sem solvente é então colocado em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição compreendendo uma mistura de um polímero ramificado, tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, e um polímero tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R, em que a razão molar entre o segmento de polihidroxila polialcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22. Em certas modalidades, a composição compreende ainda um polímero poli ramificado selecionado dentre (i) [R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M-[(AO)-L-(AO)]-M[(AO)-L-(AO)-R](n.i); (ii) {[R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M-[(AO)-L-(AO)]} {-M[(AO)-L-(AO)-R](n.2)-[(AO)-L-(AO)]}m-{M-[(AO)-L-(AO)-R](n.i)}; (iii) e combinações dos mesmos.
[0041] Em outra modalidade, a presente invenção provê um método para produzir uma composição para regular a viscosidade, o qual compreende as etapas a seguir. Pelo menos dois moles de um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R e um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol, são reagidos com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, tendo pelo menos dois grupos
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17/27 hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R. A composição com a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R é adicionada a um fundido sem solvente de (i) um segmento de poli-hidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(AO)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6 e peso molecular que varia de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol, e (ii) um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R e um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol. O fundido sem solvente é colocado em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição com o polímero ramificado da fórmula tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, em que a razão molar entre o segmento de poli-hidroxila polialcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22. Em certas modalidades, a composição compreende ainda um polímero poli ramificado selecionado dentre (i) [R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M[(AO)-L-(AO)]-M-[(AO)-L-(AO)-R](n.i); (ii) {[R-(AO)-L-(AO)](n-i)-M[(AO)-L-(AO)]} {-M-[(AO)-L-(AO)-R](n.2)-[(AO)-L-(AO)] }m-{M-[(AO)-L(AO)-R](n-i)}; (iii) e combinações dos mesmos.
Formulações de tintas [0042] Uma variedade de formulações de tintas pode ser formulada utilizando a composição para regular a viscosidade aqui descrita e/ou as composições aquosas de espessamento, conforme aqui descritas. Em uma modalidade, uma formulação de tinta includes: 10-50% em peso de sólidos de um sistema de resina; 0,0-2,0% em peso de ativos de um coespessante associativo; 0.1-3.0% em peso de ativos da composição ICI para regular a viscosidade de acordo com as várias modalidades aqui descritas e discutidas; e, opcionalmente, 1-12% em peso de uma composição corante.
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18/27 [0043] Em uma modalidade, a viscosidade ICI de uma formulação de tinta varia de 0,5 a 5,0 Poise. Em outra modalidade, a viscosidade ICI de uma formulação de tinta varia de 0,5 a 4,0 Poise. Em ainda outra modalidade, a viscosidade ICI de uma formulação de tinta varia de 0,5 a 3,0 Poise. Em mais outra modalidade ainda, a viscosidade Stormer de uma formulação de tinta é pelo menos 60 KU. Em outra de tais modalidades, a viscosidade Stormer de uma formulação de tinta varia de 60 KU a 130 KU.
[0044] Uma formulação de tinta de algumas modalidades da presente invenção pode incluir um include um ou mais aglutinantes (aglutinantes) formadores de película de resina. Um aglutinante, ou resina, é o componente que realmente forma a película. E um componente essencial de uma tinta base; e outros componentes aqui listados são incluídos opcionalmente, dependendo das propriedades desejadas da película curada. Os aglutinantes podem ser classificados de acordo com o mecanismo de secagem ou cura. Os quatro mais comuns são evaporação simples do solvente, reticulação oxidativa, polimerização catalisada e coalescência.
[0045] Em algumas modalidades, o aglutinante de resina é uma resina dispersível em água, tal como uma alquídica dispersível em água ou de poliuretano dispersível em água. Em algumas modalidades, o aglutinante de resina é uma resina solúvel em água. Em certas modalidades, o aglutinante de resina é uma resina de emulsão, tal como é tipicamente usada na produção de tintas de látex. Em certas modalidades, a resina inclui uma resina hidrofóbica. Resinas de emulsão, hidrofóbicas representativas podem incluir resina (met)acrílica, uma resina de estireno-acrílico, uma resina de estireno ou de outros monômeros etilenicamente insaturados. Exemplos representativos de resinas de emulsão hidrofílicas podem incluir uma resina vinil-acrílica ou uma resina de etileno-acetato de vinila. Em certas modalidades, a resina pode apresentar uma forma substancialmente esférica e um tamanho grande de partículas ou área pequena de superfície. Em uma modalidade, o tamanho de
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19/27 partículas pode ser superior a cerca de 200 nm. Em uma modalidade adicional, o tamanho de partículas varia entre cerca de 220 nm e cerca de 650 nm. Em certas modalidades, a resina pode apresentar uma forma substancialmente esférica e um tamanho pequeno de partículas ou área superficial grande. Em uma modalidade, o tamanho de partículas pode ser inferior a cerca de 200 nm. Em uma modalidade adicional, o tamanho de partículas varia entre cerca de 40 nm e cerca de 180 nm. Em certas modalidades, a resina pode apresentar uma forma multilobular. Resinas representativas podem incluir Optive 130 (BASF, acrílica, 160 nm), UCAR 300 (Dow, vinil-acrílica, 260 nm), UCAR 625 (Dow, acrílica, 340 nm), Rhoplex ML-200 (Rohm & Haas, acrílica, 590 nm, multilobular) e Neocryl XK-90 (DSM Neoresins, acrílica, 90 nm). Em certas modalidades, são usadas combinações de resinas para preparar a tinta base.
[0046] A formulação de tinta pode também incluir pelo menos um coespessante associativo. Coespessantes associativos são polímeros solúveis em água, dispersíveis em água ou expansíveis em água que possuem grupos hidrofóbicos anexados quimicamente. Em certas modalidades, uma formulação de tinta inclui um coespessante associativo de polímero de condensação, incluindo, entre outros, poliuretanos de poliéter, polióis poliéteres, poliacetais poliéteres; aminoplastos de poliéter e os semelhantes. Em algumas modalidades, uma formulação de tinta inclui aproximadamente 0,05% em peso a aproximadamente 5% em peso de um coespessante associativo de polímero de condensação como polímero ativo, aproximadamente 0,1% em peso a aproximadamente 3% em peso de um coespessante associativo de polímero de condensação como polímero ativo ou aproximadamente 0,2% em peso a aproximadamente 1% em peso de um coespessante associativo de polímero de condensação como polímero ativo.
[0047] Em algumas modalidades, o coespessante associativo inclui um espessante de poliuretano; uma celulose hidrofobicamente modificada; um
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20/27 espessante álcali solúvel hidrofobicamente modificado; um espessante álcali solúvel; um espessante celulósico; um poliacetal poliéter; espessante de poliéter poliol; argilas esmectíticas e misturas dos mesmos.
[0048] Em outras modalidades, os coespessantes associativos incluem materiais não iônicos hidrofobicamente modificados incluindo copolímeros não iônicos de óxido-etileno-uretano hidrofobicamente modificados, copolímeros não iônicos de éter-óxido de etileno hidrofobicamente modificados, copolímeros não iônicos de glicoluril-óxido de etileno hidrofobicamente modificados, emulsões álcali solúveis hidrofobicamente modificadas, ácidos poli(met)acrílicos hidrofobicamente modificados, hidroxietilcelulose hidrofobicamente modificada e poli(acrilamida) hidrofobicamente modificada, e misturas dos mesmos. A massa molar numérica média dos coespessantes associativos pode variar entre cerca de 10.000 e cerca de 500.000 g/mol ou mais, dependendo do tipo químico de espessante associativo. Em algumas modalidades, a massa molar numérica média dos coespessantes associativos pode variar entre cerca de 10.000 e cerca de 50.000 g/mol. Em algumas modalidades, a massa molar numérica média dos coespessantes associativos pode variar entre cerca de 100.000 e cerca de 300.000 g/mol. Em algumas modalidades, a massa molar numérica média dos coespessantes associativos pode variar entre cerca de 400.000 e cerca de 500.000 g/mol ou mais.
[0049] Em outra modalidade, o coespessante associativo pode incluir um espessante associativo KU que é usado para aumentar a viscosidade na faixa de baixo a médio cisalhamento de uma composição.
[0050] Uma formulação de tinta contendo corante da presente invenção pode também incluir qualquer corante adequado. Em algumas modalidades, um corante pré-disperso pode ser adicionado a uma formulação de tinta. Deverá ser entendido que esta invenção é igualmente eficaz com corantes únicos ou misturas de corantes.
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21/27 [0051] Dentro do contexto desta invenção, um corante ou corante composto pode incluir um ou mais pigmentos coloridos que tenham sido dispersos em um meio aquoso ou miscível em água externo à tinta na qual se destinam a ser utilizados, pelo uso de energia mecânica, ou seja, moagem ou cisalhamento por meio de equipamento para dispersão, por exemplo, um moinho de bolas e um moinho de areia e, a seguir, dispersos em uma tinta base. Para fins desta invenção, corante não inclui pigmentos em estado seco não disperso. O processo de dispersão é tipicamente realizado pelo uso de compostos auxiliares tais como, por exemplo, tensoativos, agentes umectantes, solventes miscíveis em água e dispersantes, além de energia mecânica. O meio aquoso ou miscível em água pode também incluir glicóis, como etilenoglicol e propilenoglicol, e álcoois como isopropanol. Os dispersantes podem incluir polímeros de óxido de polietileno, óxido de polietilenoglicóis e outros. O meio aquoso ou miscível em água pode também incluir extensores como talco e carbonato de cálcio; umectantes; espessantes; antiespumante; e biocidas. Tais corantes são frequentemente adicionados a uma tinta base no ponto de venda para produzir cores personalizadas.
[0052] Os pigmentos que são comumente usados para preparar corantes incluem um ou mais pigmentos inorgânicos ou orgânicos ou agentes de efeito metálico ou combinações dos mesmos. Os exemplos de pigmentos adequados incluem dióxido de titânio branco, negro de fumo, preto lâmpada, óxido de ferro preto, óxido de ferro vermelho, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom (uma mistura de óxido vermelho e amarelo com preto), ftalocianina verde, ftalocianina azul, pigmento orgânico vermelho (como vermelho naftol, quinacridona vermelha e toluidina vermelha), quinacridona magenta, quinacridona violeta, DNA Orange e pigmento orgânico amarelo (como amarelo Hansa) e combinações dos mesmos.
[0053] Os corantes são vendidos normalmente em forma concentrada (tipicamente 25% a 75% de sólidos em peso), assim quantidades pequenas
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22/27 podem ser utilizadas em uma composição de revestimento à base de água para fornecer uma gama desejada de intensidades de cores, enquanto não comprometendo indevidamente as propriedades da composição de revestimento à base de água. As quantidades típicas de corantes que são usadas em revestimentos arquitetônicos são de 2 a 4 onças líquidas de corante por galão de tinta base para bases e pastéis de tonalidade clara, de 4 a 8 onças líquidas de corante por galão de tinta base para bases de tonalidade média e de 6 a 16 onças líquidas de corante por galão de tinta base para bases de tonalidade intensa escura. Evidentemente, diferentes corantes e misturas dos mesmos são frequentemente utilizados para fornecer uma grande amplitude na seleção de cores. Tais corantes são frequentemente adicionados a uma tinta base no ponto de compra da tinta colorida, como uma loja de tintas, seguido pela mistura do corante e a composição de revestimento à base de água por vários meios tais como agitação da lata de tinta.
[0054] Um sistema de pintura de algumas modalidades da presente invenção pode incluir componentes adicionais quando adequados para alcançar o efeito desejado, incluindo, entre outros, agentes umectantes, cargas; pigmentos, tais como dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, silica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio trihidratado, talco, trióxido de antimônio, cinza volante e argila; pigmentos encapsulados em polímeros, tais como partículas de pigmentos encapsuladas em polímero ou parcialmente encapsuladas, tais como partículas de dióxido de titânio, óxido de zinco ou de litopônio; polímeros ou emulsões poliméricas que se adsorvem ou ligam à superfície de pigmentos tais como dióxido de titânio; pigmentos ocos, incluindo pigmentos com um ou mais espaços vazios; dispersantes, tais como aminoálcoois e policarboxilatos; tensoativos; antiespumantes; conservantes, tais como biocidas, agentes para eliminação de míldio, fungicidas, algicidas e combinações dos mesmos; agentes de fluidez; agentes de nivelamento; e agentes neutralizantes adicionais, como hidróxidos, aminas, amônia e
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23/27 carbonates.
[0055] As formulações de tintas podem ser distinguidas por várias propriedades, incluindo viscosidade Stormer (KU), viscosidade ICI, escorrimento e nivelamento.
[0056] Viscosidade Stormer refere-se ao aspecto durante a estocagem (in-can) e é medida tipicamente em unidades Krebs (KU) utilizando um viscosímetro Stormer. A viscosidade em médio cisalhamento ou Stormer foi medida pelo método de ensaio descrito em ASTM D562-01 “Método de Ensaio Padrão para Consistência de Tintas por Medição da Viscosidade em Unidades Krebs Unit (KU) Utilizando um Viscosímetro do Tipo Stormer”.
[0057] Viscosidade ICI representa a viscosidade da tinta durante condições típicas de aplicação com pincel e rolo. E medida tipicamente a 10.000 s'1 pelo método de ensaio descrito em ASTM D4287-00 “Método de Ensaio Padrão para Viscosidade em Alto Cisalhamento Utilizando um Viscosímetro de Cone/Placa”.
[0058] As propriedades de escorrimento e nivelamento de uma película, sobre um substrato, formada pela aplicação de uma formulação de tinta, contendo a composição para regular em médio cisalhamento, foram medidas também. Os valores de escorrimento foram medidos seguindo o método de ensaio descrito em ASTM D4400-99 (Reaprovado em 2007) “Método de Ensaio Padrão para Resistência ao Escorrimento de Tintas Utilizando um Aplicador Dentado”. Os valores de nivelamento foram medidos seguindo método de ensaio descrito em ASTM D4062-99 (Reaprovado em 2003) “Método de Ensaio Padrão para Nivelamento de Tintas pelo Método de Draw-Down (Estirabilidade)”.
[0059] A título de exemplo não limitante, os compostos abrangidos pelo presente são usados para preparar composições de alto cisalhamento (p. ex., ICI) para regular a viscosidade.
[0060] Para fins desta invenção, o tempo “aproximadamente”
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24/27 significa mais ou menos 10%.
Exemplos [0061] Os exemplos a seguir descrevem mais detalhadamente e demonstram modalidades ilustrativas abrangidas pelo âmbito da presente invenção. Os exemplos são fornecidos exclusivamente para ilustração e não devem ser interpretados como limitações desta invenção, pois muitas variações são possíveis sem que, contudo, se desviem do espírito e âmbito da mesma. Para reações que usam reagentes di-isocianato, um catalisador como de organo-estanho ou éster de bismuto ou uma amina podem ser adicionados para acelerar a reação à temperatura desejada.
Exemplo 1 [0062] Uma composição para regular a viscosidade foi preparada como segue: 50,00 g de trimetilpropano alcoxilado (Mn: 18160; 2,75 mmol), 52,65 g de álcool laurílico alcoxilado (Mn: 6375; 8,25 mmol), 0,15 g de ácido benzoico (MW: 122,12; 1,23 mmol) e 300 g de tolueno foram adicionados a uma caldeira de reação de 500 mL, equipada com uma entrada de nitrogênio, agitador, trap (armadilha) de Dean Stark e um condensador. Os grupos alcoxilato de trimetilpropano alcoxilado e álcool laurílico alcoxilado eram uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. A mistura de reação foi agitada a 250 rpm e desidratada a 130 °C, com uma purga de N2, 0,5 mL/min, para remover 120 mL da mistura de tolueno/lUO. A reação foi resfriada até 80 °C seguido pela adição de 1,39 g de di-isocianato de hexametileno (HDI) (MW: 168,19; 8,26 mmol) e 3 gotas de K-Kat 348. A reação é agitada a 80 °C por 1,5 horas. A mistura foi resfriada e vertida sobre uma bandeja de metal para evaporar o tolueno. A composição foi ainda seca em um forno a vácuo. Exemplo 2 [0063] O mesmo procedimento descrito no Exemplo A, substituindo o álcool laurílico alcoxilado por 52,65 g de álcool decílico alcoxilado (Mn: 6375; 8,25 mmol). O grupo alcoxilato do álcool decílico alcoxilado era uma
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25/27 mistura de óxido de etileno e óxido de propileno.
Exemplo 3 [0064] O mesmo procedimento descrito no Exemplo A substituindo o álcool laurílico alcoxilado com 52,65 g de álcool tetradecílico alcoxilado (Mn: 6375; 8,25 mmol). O grupo alcoxilato do álcool tetradecílico alcoxilado era uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno.
Exemplo 4 [0065] A composição para regular a viscosidade foi preparada como segue:
(i) 481,4 g de álcool laurílico alcoxilado (Mn: 1620; 0,297 mol, valor de base: 4,0 mg de/g) e 121,5 g de trimetilpropano alcoxilado (Mn: 4500; 0,027 mol, valor de base: 2,9 mg de KOH/g) foram adicionados a uma caldeira de reação de 5000 mL, equipada com uma entrada de nitrogênio, um agitador e uma instalação de destilação. Os grupos alcoxilato de trimetilpropano alcoxilado e álcool laurílico alcoxilado eram uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. A mistura de reação foi agitada a 250 rpm e desidratada a 125 °C, com uma purga de N2, 0,5 mL/min, até que um teor de água <250 ppm tivesse sido atingido. A mistura foi aquecida até 115 °C e a caldeira, fechada. Em atmosfera de N2, 2010,6 g de óxido de etileno (MW: 44,10; 45,59 mol) e 305 g de óxido de propileno (MW: 58,08; 5,25 mol) foram adicionados sob pressão em 8 horas. A mistura de reação foi agitada a 115 °C por 3 horas.
[0066] (ii) 700 g da mistura de reação preparada em (i) foram aquecidos até 120 °C e 1,18 g de ácido benzoico (MW: 122,12; 9,66 mmol) foram adicionados para neutralizar o catalisador básico utilizado para a reação de alcoxilação. A reação foi agitada a 120 °C por 30 minutos, seguido pela adição gota a gota de 9,44 g de di-isocianato de hexametileno (HDI) (MW: 168,19; 56,15 mmol). A mistura de reação foi agitada a 120 °C por 1,5 horas, seguido pela adição de água até que o teor necessário de matéria seca tivesse
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26/27 sido atingido.
Exemplo 5 [0067] O mesmo procedimento descrito no Exemplo 4 substituindo 192,8 g de álcool laurílico alcoxilado (Mn: 1620; 0,119 mol, valor de base: 4,0 mg de KOH/g) por 192,8 g de álcool decílico alcoxilado (Mn: 1620; 0,119 mol, valor de base: 4,0 mg de OH/g).
Exemplo 6 [0068] Uma composição para regular a viscosidade foi preparada como segue: 50,00 g de pentaeritritol alcoxilado (Mn: 24930; 2,01 mmol), 179,38 g de álcool laurílico alcoxilado (Mn: 6375, 24,08 mmol) e 0,39 g de ácido benzoico (MW:122,12; 2,81 mmol) foram adicionados a uma caldeira de reação de 250 mL, equipada com uma entrada de nitrogênio, um agitador e um condensador. A mistura de reação foi agitada a 250 rpm e desidratada a 130 °C., com uma purga de N2, 0,5 mL/min. A reação foi aquecida até 120 °C, seguido pela adição de 3,26 g de di-isocianato de hexametileno (HDI) (MW: 168,19; 18,05 mmol). A mistura de reação foi agitada a 120 °C por 1,5 horas, seguido pela adição de é que o teor necessário de matéria seca tivesse sido atingido.
[0002] Tabela 1. Viscosidade Brookfield da solução 20% em peso da composição para regular a viscosidade e viscosidades Brookfield/ICI da tinta (semi brilho Mowilith LDM 7717, PVC30) quando da adição de 0,6% em peso da composição para regular a viscosidade.____________________________
Exemplo Viscosidade BF / cP Solução 20% em peso em água Fuso 64,12 rpm, 23 °C Aplicação de tinta
Viscosidade BF / cP Fuso 64,12 rpm, 23 °C Viscosidade ICI / P 750 rpm, 25 °C
1 8500 4750 3,64
2 400 450 0,91
3 > 100.000 21.500 1,07
4 1880 4500 2,47
5 1250 1850 1,97
6 2050 3000 2,49
Referência 1 2130 1160 1,16
Referência 2 2450 2100 2,19
[0069] A presente invenção pode ser incorporada de outras formas
Petição 870190097589, de 30/09/2019, pág. 36/46 /27 específicas sem que, contudo, se desvie do espírito ou dos atributos essenciais da invenção. Assim, deve ser feita referência às reivindicações anexadas, mais do que ao relatório descritivo anterior, como indicativas do âmbito da invenção. Embora a descrição anterior seja dirigida às modalidades preferidas da invenção, note-se que outras variações e modificações serão evidentes para os técnicos no assunto, e podem ser feitas sem se desviarem do espírito ou âmbito da invenção.

Claims (8)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição para regular a viscosidade, caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de:
(a) um polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(A1O)-L1(AOj-R^n, em que M é um hidrófobo polirramificado; (ΑΌ) é uma unidade de polioxialquileno; L1 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação; R1 é uma unidade alifática ou uma unidade aromática, cada uma com 2 a 32 átomos de carbono e n varia de 3 a 6;
e (b) um polímero tendo a fórmula R2-(A2O)-L2-(A2O)-R2, em que (A2O) é uma unidade de polioxialquileno, L2 é um segmento alifático de ligação ou um segmento aromático de ligação e R2 é uma unidade alifática ou uma unidade aromática, cada uma com 2 a 32 átomos de carbono.
2/8 têm, cada um, uma estrutura selecionada independentemente dentre:
(i) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde q + x + z varia de 50 a 250 e y varia de 0 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)X(-PO-)y];
(ii) -(-EO-)q(-PO-)y(-EO-)z-, onde q + z varia de 50 a 250 e y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) são copolímeros em bloco;
(iii) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-EO-)z-, onde x + z varia de 50 a 250 e q + y varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q é um polímero em bloco. PO de (-PO-)q pode estar ligado diretamente a R e/ou M;
(iv) -(-EO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde q + x varia de 50 a 250 e y + z varia de 2 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)z é um polímero em bloco. PO de (-PO-)Z está ligado a L; ou (v) -(-PO-)q[(-EO-)x-(-PO-)y](-PO-)z-, onde x varia de 50 a 250 e q + y + z varia de 4 a 50; e (EO) e (PO) de [(-EO-)x-(-PO-)y] estão distribuídos aleatoriamente por todo [(-EO-)x-(-PO-)y] enquanto PO de (-PO)q e (-PO-)z são polímeros em bloco.
2. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um polímero polirramificado selecionado a partir do grupo que consiste em (i) [R3-(A3O)-L3-(A3O)](n-i)-M-[(A3O)-L3-(A3O)]-M-[(A3O)-L3-(A3O)-R3](n-i);
(ii) {[R4-(A4O)-L4-(A4O)](n-D-M-[(A4O)-L4-(A4O)]} {-M-[(A4O)-L4-(A4O)R4](n-2)-[(A4O)-L4-(A4O)] }m-{M-[(A4O)-L4-(A4O)-R4](n-i)}; (iii) e combinações dos mesmos.
3/8 reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 são cada qual um grupo uretano de ligação, derivado de um di-isocianato selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em di-isocianato de 1,4tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno, 2,2,4-trimetil-l,6-diisocianato-hexano, di-isocianato de 1,10-decametileno, 4,4’metilenobis(isocianatociclo-hexano), di-isocianato de 1,4-ciclo-hexileno, diisocianato de isoforona, di-isocianato de m- e p-fenileno, di-isocianato de 2,6e 2,4-tolueno, di-isocianato de xileno, di-isocianato de 4-cloro-l,3-fenileno, di-isocianato de 4,4’-bifenileno, difenildi-isocianato de 4,4’-metileno, diisocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 1,5-tetra-hidronaftileno e misturas dos mesmos.
3. Composição para regular a viscosidade de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que M é derivado de um álcool poli-hídrico selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: trimetanolpropano, pentaeritritol, eritritol, dipentaeritritol, xilitol, sorbitol, manitol, inositol, glicopiranose e misturas dos mesmos.
4/8 independentemente a partir do grupo que consiste em: diepóxido de 1,3butadieno, 1,2,7,8-diepoxioctano, 1,2,5,6-diepoxiciclooctano , diepóxido de limoneno, bis[glicidil éter] de bis(polioxietileno), diglicidil éter de bisfenol A, diglicidil éter, diglicidil éter de etilenoglicol, diglicidil éter de propilenoglicol e combinações dos mesmos
10. Composição polimérica para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 têm cada qual um grupo éter de ligação, derivado de um composto di-halo selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em dihalometano, di-haloetano, di-halopropano, di-halobutano, di-halopentano, dihalo-hexano, di-halo-heptano, di-halo-octano, di-halononano, di-halodecano, di-halododecano, e combinações dos mesmos.
11. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que R1, R2, R3 e R4 são cada qual selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em um grupo alquila linear, um grupo alquila ramificado, um grupo alquila cíclico, um grupo alquilarila linear, um grupo alquilarila ramificado e combinações dos mesmos, cada um com 2al6, 6al4ou6al2 átomos de carbono.
12. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que R1, R2, R3 e R4 são independentemente selecionados dentre butila, hexila, etil-hexila, octila, nonila, decila, dodecila, tetradecila, hexadecila, 2-butiloctila e 2-hexildecila, triestirilfenol, diestirilfenol, estirilfenol e combinações dos mesmos.
13. Composição para regular a viscosidade de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um segundo polímero tendo a fórmula [M]-[(A1O)-{L(A10)}m-Ri]n, em que m varia de 2 a 4.
14. Composição de espessante aquoso, caracterizada pelo fato de que compreende: a composição para regular a viscosidade como definida
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4. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que (AXO), (A2O), (A3O) e (A4O)
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5/8 em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 e água.
15. Composição do espessante aquoso de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que conter 5% em peso a 50% em peso da composição para regular a viscosidade como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 e água.
16. Composição do espessante aquoso de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um supressor de viscosidade selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em solventes orgânicos, butoxietanol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, propilenoglicol, e outros solventes orgânicos miscíveis em água, um sal inorgânico, cloreto de sódio ou um tensoativo não iônico ou aniônico.
17. Composição do espessante aquoso de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que sua viscosidade varia de 100 a 10000 cP na ausência de um supressor de viscosidade selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em solventes orgânicos, butoxietanol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, propilenoglicol, e outros solventes orgânicos miscíveis em água, um sal inorgânico, cloreto de sódio ou um tensoativo não iônico ou aniônico.
18. Método para melhorar a viscosidade ICI de uma composição aquosa, caracterizado pelo fato de que compreende:
prover uma quantidade eficaz de uma composição para regular a viscosidade a uma composição aquosa, a composição para regular a viscosidade compreende a composição para regular a viscosidade como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, em que a viscosidade ICI da composição aquosa varia de 0,5 a 5,0 Poise.
19. Método para produzir uma composição para regular a viscosidade como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13,
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5. Composição para regular a viscosidade de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 4, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 têm cada um pelo menos dois grupos de ligação selecionados independentemente dentre: grupo uretano de ligação (O-C(=O)-NH), grupo ureia de ligação (N(R)-C(=O)-NH), grupo éter de ligação (—O—), grupo éster de ligação (—C(=O)O—), grupo amina de ligação (—NH—), um segmento de aminoplasto, um grupo de ligação que é o resíduo da reação de uma epihaloidrina com um grupo hidroxila.
6/8 caracterizada pelo fato de que compreende as etapas de:
formar um fundido sem solvente de (i) um segmento de polihidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(AO)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6 e peso molecular variando de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol, e (ii) um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R, um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol;
colocar o fundido sem solvente em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição compreendendo uma mistura de um polímero ramificado, tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, e um polímero tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R, em que a razão molar entre o segmento de poli-hidroxila polialcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22.
20. Método para produzir uma composição para regular a viscosidade como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
formar um fundido sem solvente de (i) um segmento de polihidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(A0)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6 e peso molecular variando de 1.000 g/mol a 10.000 g/mol, e (ii) um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R, um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 500 g/mol a 2.000 g/mol;
colocar o fundido sem solvente em contato com óxido de etileno, óxido de propileno ou uma combinação dos mesmos, em condições
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6. Composição para regular a viscosidade de acordo com a
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7/8 suficientes para formar uma mistura de um segmento de poli-hidroxila alcoxilado com peso molecular variando de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol e um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final com peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol;
colocar o fundido sem solvente em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição compreendendo uma mistura de um polímero ramificado, tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, e um polímero tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R, em que a razão molar entre o segmento de poli-hidroxila polialcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22.
21. Método para produzir uma composição para regular a viscosidade como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
reagir pelo menos dois moles de segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R, um grupo hidroxila reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol, com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição tendo uma fórmula R(AO)-L-(AO)-R;
adicionar a composição tendo a fórmula R-(AO)-L-(AO)-R a um fundido livre de solvente formado por (i) um segmento de poli-hidroxila alcoxilado, tendo a fórmula [M]-(A0)n com 3 a 6 grupos hidroxila reativos de ligação, n na faixa de 3 a 6 e peso molecular variando de 10.000 g/mol a 50.000 g/mol, e (ii) um segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final, tendo a fórmula (AO)-R, um grupo hidroxila
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7. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 têm cada qual um grupo éster de ligação, derivado de um diácido selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em: ácido propanodioico, ácido butanodioico, ácido pentanodioico, ácido hexanodioico, ácido heptanodioico, ácido octanodioico, ácido nonanodioico, ácido decanodioico e misturas dos mesmos.
8. Composição para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 têm cada qual um grupo éster de ligação, derivado de um diéster selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em dimetil succinato, dimetil adipato, dimetil glutarato, dimetil pimelato, dimetil suberato, dimetil azelato, dimetil sebacato, dietil succinato, dietil adipato, dietil glutarato, dietil pimelato, dietil suberato, dietil azelato, dietil sebacato e combinações dos mesmos.
9. Composição polimérica para regular a viscosidade de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que L1, L2, L3 e L4 têm cada qual um grupo éter de ligação derivado, selecionado
Petição 870190097589, de 30/09/2019, pág. 40/46
8/8 reativo de ligação e peso molecular variando de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol;
colocar o fundido sem solvente em contato com segmentos alifáticos de ligação ou segmentos aromáticos de ligação, L, cada um tendo pelo menos dois grupos hidroxila reativos de ligação, em condições suficientes para formar uma composição com um polímero ramificado tendo a fórmula [M]-[(AO)-L-(AO)-R]n, em que a razão molar entre o segmento de poli-hidroxila polialcoxilado e o segmento alifático alcoxilado final ou segmento aromático alcoxilado final varia de 1:3 a 1:30; 1:3 a 1:14; 1:9 a 1:22.
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