BR112019010904A2 - dispersão aquosa de polímero de polialceno supramolecular, processo para preparar uma dispersão aquosa de polímero, composição e processo cosmético para tratar materiais queratínicos - Google Patents

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Abstract

a presente invenção refere-se a uma dispersão aquosa de polímero supramolecular de polialceno com um sistema de tensoativo escolhido a partir de um tensoativo aniônico, um tensoativo catiônico e um tensoativo não iônico. a invenção também se refere a uma composição cosmética que compreende tal dispersão. uso para cuidar e maquiar materiais queratínicos.

Description

“DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO DE POLIALCENO SUPRAMOLECULAR, PROCESSO PARA PREPARAR UMA DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO, COMPOSIÇÃO E PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR MATERIAIS QUERATÍNICOS” [0001] A presente invenção refere-se a uma dispersão aquosa de polímero supramolecular, uma composição cosmética que compreende a dita dispersão aquosa e um processo de tratamento cosmético para materiais queratinosos que compreendem a aplicação de tal composição.
[0002] Os polímeros supramoleculares são interessantes no campo cosmético, preferivelmente, para produtos de maquiagem, produtos de cuidado com a pele ou produtos capilares, por suas propriedades de formação de filme que exibem boa retenção e nenhuma transferência do depósito durante o contato com vestuário ou um vidro.
[0003] No pedido η2 EP-A-2189151, as composições de maquiagem são conhecidas por conter um polímero de policondensado do tipo que contém polímero de polialceno, diisocianato e um composto com um grupo supramolecular como o grupo ureidopirimidona. Entretanto, tal polímero é solúvel em solventes orgânicos de hidrocarboneto como isododecano e é, portanto, difícil de incorporar em composições cosméticas, tais como xampus, géis aquosos (por exemplo, composições de cuidado pessoal na forma de soro) e emulsões aquosas. Além disso, após espalhamento e evaporação do solvente orgânico, esse polímero em solução orgânica gera um filme que exibe uma aparência pegajosa.
[0004] Observou-se que tal polímero não pode ser formulado em composições cosméticas com altos teores, por exemplo, maiores que 30% em peso, devido ao fato de que a mistura endurece e a composição não pode ser manuseada. Além disso, o filme obtido com tal polímero não exibe propriedades de superfície ideais, particularmente, suas propriedades de maciez ao toque.
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2/56 [0005] Portanto, existe uma necessidade de poder formular um polímero supramolecular com uma cadeia principal de polialceno em substratos aquosos e obter um filme após aplicação e secagem que exiba uma aparência não pegajosa ou de baixa pegajosidade.
[0006] Os inventores constataram que uma dispersão aquosa do polímero supramolecular de polialceno pode ser obtida com o uso de um sistema de tensoativo específico, conforme descrito mais adiante. Tal dispersão aquosa exibe boas propriedades de estabilidade, especialmente após armazenagem à temperatura ambiente por 1 semana ou mesmo por 1 mês. Além disso, o filme polimérico obtido após a aplicação da dispersão aquosa a um substrato e evaporação da água exibe uma aparência não pegajosa ou de baixa pegajosidade. A dispersão aquosa também permite a fácil incorporação do polímero supramolecular de polialceno em composições aquosas sem recorrer ao uso de solventes orgânicos, especialmente em composições cosméticas.
[0007] Uma matéria da invenção é, portanto, uma dispersão aquosa de um polímero supramolecular de polialceno com um sistema de tensoativo específico, conforme descrito mais adiante.
[0008] Outra matéria da invenção é uma composição, especialmente uma composição cosmética, que compreende uma dispersão aquosa, conforme anteriormente descrito.
[0009] Outra matéria da invenção é um processo de tratamento cosmético, especialmente um processo cosmético, para materiais queratínicos, que compreende a aplicação aos materiais queratínicos de uma dispersão aquosa ou de uma composição, especialmente uma composição cosmética, contendo a composição conforme definido anteriormente.
[0010] A dispersão aquosa de polímero é apresentada na forma de uma dispersão de partículas poliméricas em água. O tamanho das partículas poliméricas em dispersão na fase aquosa pode variar de 5 nm a 600 nm e,
Petição 870190049875, de 28/05/2019, pág. 62/128
3/56 preferivelmente, de 80 nm a 400 nm.
[0011] No sentido da presente invenção, polímero supramolecularde polialceno é entendido significando um polímero que inclui em sua estrutura pelo menos uma porção polialceno e pelo menos uma porção que inclui pelo menos um grupo que pode formar pelo menos três ligações de hidrogênio, preferivelmente, quatro ligações de hidrogênio.
[0012] Os polímeros supramoleculares da invenção podem ser especialmente da condensação de pelo menos um polímero de polialceno (A) funcionalizado por pelo menos um grupo reativo, com pelo menos um enxerto funcionalizado (B) por pelo menos um grupo reativo que pode reagir com o grupo reativo ou grupos do polímero de polialceno funcionalizado, em que o dito enxerto porta pelo menos um grupo que pode formar pelo menos três ligações de hidrogênio, preferivelmente, quatro ligações de hidrogênio.
[0013] Preferivelmente, o polímero de polialceno funcionalizado (A) possui a fórmula A1:
ΗΧ-Ρ-ΧΉ
- em que XH e ΧΉ são grupos reativos, com X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos a partir de O, S, NH e NRa, em que Ra representa um grupo Ci-Ce alquila linear ou ramificado;
- P representa um homo ou copolímero que pode ser obtido por polimerização de um ou mais C2-C5 alcenos mono ou poli-insaturados, lineares, cíclicos e/ou ramificados.
[0014] P, preferivelmente, representa um polietileno, um polibutileno, um polibutadieno, um polibutadieno hidrogenado, um poli-isopreno, um poli(1,3-pentadieno), um poli-isobutileno e seus copolímeros, tal como poli(etilenobutileno), preferivelmente, um polibutadieno hidrogenado.
[0015] Poli(etileno/butilenos) são copolímeros de 1-buteno e de etileno. Os mesmos podem ser representados esquematicamente pela seguinte
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4/56 sequência de unidades:
[-CH2-CH2-] e [-CH2CH(CH2-CH3)-] [0016] Os polibutadienos podem ser 1,4-polibutadienos ou 1,2polibutadienos, que podem ser esquematicamente representados, respectivamente, pelas seguintes sequências de unidades:
[-CH2-CH=CH-CH2-] (1,4-polibutadienos) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (1,2-polibutadienos) [0017] Preferivelmente, são 1,2-polibutadienos.
[0018] Poli-isoprenos podem ser representados esquematicamente pelas seguintes sequências de unidades:
H
H ch3 ( —ch2—c=c—ch2— ) h ( --CH2—C=C—CH2— ) η α CH3 [0019] Uma mistura de unidades acima pode ser também obviamente usada, de modo a formar copolimeros.
[0020] O polímero de polialceno funcionalizado é, preferivelmente, funcionalizado na extremidade da cadeia. Os mesmos são, então, denominados polímeros telequélicos.
[0021] Preferivelmente, os polímeros de polialceno funcionalizados possuem uma massa molecular numérica média (Mn) maior que ou igual a 1.000, especialmente entre 1.000 e 5.000 ou, ainda entre 1.500 e 3.500.
[0022] Os polímeros de polialceno funcionalizados podem ser totalmente hidrogenados para evitar 0 risco de reticulação.
[0023] Preferivelmente, para 0 polímero de polialceno ΗΧ-Ρ-ΧΉ, X e X' são idênticos. Particularmente, X = X' = O.
[0024] Entre os polímeros de polialceno ΗΧ-Ρ-ΧΉ preferenciais, pode-se mencionar polidienos, que são, preferivelmente, hidrogenados,
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5/56 contendo funções hidroxila, preferivelmente, grupos finais hidroxila, e poliolefinas contendo grupos finais hidroxila.
[0025] Os polidienos contendo grupos finais hidroxila são especialmente definidos, por exemplo, no documento n2 FR 2 782 723. Os mesmos podem ser escolhidos a partir de homopolímeros e copolímeros de polibutadieno, poli-isopreno e poli(1,3-pentadieno). Preferivelmente, possuem uma massa molecular numérica média (Mn) menor que 7.000, preferivelmente, entre 1.000 e 5.000; e apresentam funcionalidade nas extremidades hidroxila de 1,8 a 3 e, preferivelmente, na região de 2. Será feita menção, em particular, aos polibutadienos hidroxilados vendidos pela empresa Cray Valley sob os nomes comerciais Poly BD R-45HT e Poly BD R-20 LM, que serão preferivelmenteusados hidrogenados; e também (1,2-polibutadienos) dihidroxilados hidrogenados, tais como GI3000 de Mn = 3.100, GI2000 (Mn = 2.100) e GI1000 (Mn = 1.500) vendidos pela empresa Nisso.
[0026] Entre as poliolefinas com grupos terminais hidroxila, pode ser feita menção, preferivelmente, a poliolefinas, homopolímeros ou copolímeros com grupos terminais α,ω-hidroxila, tais como poli-isobutilenos com grupos terminais α,ω-hidroxila; e os copolímeros que possuem fórmula:
CH-CH—OH 2 I Jn c2h5 especialmente aqueles vendidos pela Mitsubishi sob o nome comercial Polytail.
[0027] Os polímeros supramoleculares da presente invenção possuem em sua estrutura pelo menos um enxerto que porta pelo menos um grupo que pode formar pelo menos três ligações de hidrogênio, preferivelmente, pelo menos quatro ligações de hidrogênio.
[0028] Os grupos que podem formar pelo menos três ligações de
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6/56 hidrogênio podem compreender, por exemplo, pelo menos três grupos funcionais, preferivelmente, pelo menos quatro grupos funcionais, escolhidos a partir de:
0=0 C=S /P=O C=NH S=O
—C=CH -SH -OH \=N— —ΟΞΝ -NH2
1 — NH 1 1 i c —Ç—0 —Ç—S — ç—F
[0029] Esses grupos funcionais podem ser classificados em duas
categorias:
- grupos funcionais doadores de ligação de hidrogênio, ais como os grupos:
—C=CH -SH -OH C=NH —NH -NH2
- e grupos funcionais aceitantes de ligação de hidrogênio, ais como os grupos:
0=0 C=S /C=N- /S=O
—0ΞΝ 1 1 1 —C—0 —C—S —C—F 1 1 1
[0030] Os grupos que podem formar pelo menos três ligações de
hidrogênio formam um elemento estrutural básico incluindo pelo menos três grupos, preferivelmente, pelo menos quatro grupos e, mais preferivelmente, quatro grupos funcionais que podem estabelecer ligações de hidrogênio. Os elementos estruturais básicos que podem estabelecer três ou quatro ligações de hidrogênio podem ser representados esquematicamente da seguinte maneira:
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7/5Q (X1OuYi) x (X2 ouY2)Z (X2 OUY;K >
(X4ouY4/ em que Xi (i é um número inteiro natural) é um grupo funcional aceitante de ligação de hidrogênio, e Yi é um grupo funcional doador de ligação de hidrogênio.
[0031] Assim, cada elemento estrutural deve poder estabelecer ligações de hidrogênio com um ou mais elementos estruturais parceiros, que são idênticos (ou seja, autocomplementares) ou diferentes, de modo que cada pareamento de dois elementos estruturais parceiros ocorra pela formação de pelo menos três ligações de hidrogênio, preferivelmente, pelo menos quatro ligações de hidrogênio e, mais preferivelmente, quatro ligações de hidrogênio.
[0032] Um aceitante de prótons X será pareado com um doador de prótons Y.
[0033] Diversas possibilidades são, assim, oferecidas, por exemplo, pareamento de:
XXXX com YYYY;
XXXY com YYYX;
XXYX com YYXY;
XYYX com YXXY;
XXYY com YYXX autocomplementar ou de outro modo;
XYXY com YXYX autocomplementar ou de outro modo.
[0034] Preferivelmente, os grupos podem estabelecer quatro
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8/56 ligações de hidrogênio com um grupo parceiro idêntico (ou autocomplementar), entre as quais estão quatro ligações doadoras (por exemplo, NH) e duas ligações aceitantes (por exemplo, CO e -C=N-).
[0035] Preferivelmente, os grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio incluem anéis com 5 ou 6 membros (anéis aromáticos ou heterociclos insaturados) muito frequentemente constituídos por átomos de C e/ou N e com ligações duplas conjugadas para estabilizar e direcionar as interações de hidrogênio.
[0036] Ainda mais preferivelmente, os grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio são parte de anéis com 6 membros que compreendem átomos de C e/ou N e com ligações duplas conjugadas para estabilizar e direcionar as interações de hidrogênio.
[0037] De acordo com uma modalidade específica da invenção, os grupos que podem formar pelo menos três ou quatro ligações de hidrogênio são escolhidos a partir das seguintes famílias, sendo entendido que todas as formas tautoméricas estão incluídas:
- (i) aminopirimidonas que possuem a fórmula:
- (ii) ureidopirimidonas que possuem a fórmula:
(iia) imidazolidonas que possuem a fórmula:
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9/56
FT— X—Q—l\L .NH em que:
Q denota um substituinte hidrocarboneto divalente que tern de 1 a átomos de carbono, opcionalmente interrompido por um grupo -COO- -OCO, -CO-, -O-, -S-, -NH-, -CONH-;
X denota um grupo nucleofílico divalente escolhido a partir de -NH,-NRb-, -O-, -S-,
-OOC-; Rb denota um grupo C1-C4 alquila;
R'1 denota uma ligação simples que constitui 0 ponto de conexão no restante do enxerto.
- (iii) acilaminopiridinas e especialmente:
- monoacilaminopiridinas que possuem a estrutura:
R3
H
N.
σ
II o
R2 di(acilamino)piridinas e, mais preferivelmente, 2,6di(acilamino)piridinas que possuem a estrutura: R2 oR3
- (iv) aminopirimidinas e especialmente:
- compostos de aminopirimidina:
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10/56
- compostos de diaminopirimidina que possuem estrutura:
- compostos de triaminopirimidina;
- (v) ureidotriazinas e especialmente mono, di e tri-ureidotriazinas e, preferivelmente ureidoaminotriazinas que possuem a estrutura:
R2
NH / o=c \
NHF^
- (vi) (acilamino)triazinas e especialmente mono, di e tri-acilamino triazinas, opcionalmente amino (mono-, di- ou triamino), preferivelmente:
- di(acilamino)triazinas que possuem a estrutura:
R2
- acilamino, amino-triazinas, (mono ou diacilamino e mono ou diamino) e especialmente compostos que possuem a estrutura:
H zR1 c
h2n
R2
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11/56 a estrutura:
- acilaminotriazinas que possuem a estrutura:
N
N
C II O
- tri-acilaminotriazinas;
- (vii) aminotriazinas e especialmente:
- monoaminotriazinas;
- 2,6-diamino-s-triazinas que possuem a estrutura:
R2
- compostos de triamino-s-triazina que possuem a estrutura:
NHF^
- (viii) acilaminotriazóis que possuem a estrutura:
N—N
- (ix) compostos da família de ácido urazoilbenzoico que possuem .0 R3 o R3 R3
- (x) ftalidrazidas que possuem a estrutura:
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12/56
- (xi) uracilas que possuem a estrutura:
- (xii) timinas que possuem a estrutura:
- (xiii) succinimidas que possuem a estrutura:
- (xiv) glutarimidas que possuem a estrutura:
- (xv) compostos da família de ácido cianúrico que possuem a estrutura:
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13/56
- (xvi) maleimidas:
- (xvii) compostos da família de ácido barbitúrico, que possuem a estrutura:
- (xviii) compostos que possuem a estrutura:
- (xix) compostos da família de ácido trimel-lítico, que possuem a fórmula:
- (xx) ureidopiridinas, especialmente mono ou di-ureidopiridinas e, preferivelmente, aquelas que possuem a fórmula:
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14/56
NHF^
- (xxi) carbamoilpiridinas que possuem a fórmula:
- (xxii) adeninas que possuem a fórmula:
- (xxiii) guaninas que possuem a fórmula:
- (xxiv) citidinas que possuem a fórmula:
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15/56
R2 R2
OH Ο [0038] Em todas essas fórmulas, os substituintes possuem os seguintes significados:
- (a) os substituintes Ri, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma ligação simples, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio e/ou um grupo à base de carbono linear, ramificado ou cíclico, CiCe.ooo, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, monovalente (preferivelmente alquila), que pode conter um ou mais heteroátomos, tal como O, S, N, P, Cl, Br, F; ou uma combinação desses significados.
[0039] O substituinte Ri pode preferivelmente ser um grupo C4C12 cicloalquila, um grupo C1-C30 alquila linear ou ramificado ou um grupo C4-C12 arila, opcionalmente substituído por uma função amino, éster e/ou hidroxila.
[0040] O substituinte R1 pode ser também um grupo: C4H9, fenila,
1.4- nitrofenileno, 1,2-etileno, 1,6-hexileno; 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4-trimetilhexileno), 1,4-(4-metilpentileno), 1,5-(5-metil-hexileno), 1,6-(6-metil-heptileno),
1.5- (2,2,5-trimetil-hexileno), 1,7-(3,7-dimetiloctileno), -isoforona-, 4,4'-metileno bis(ciclo-hexileno), tolileno, 2-metil-1,3-fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4,4bifenilenometileno, e, preferivelmente: -isoforona-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, CH2CH(CH3)CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-metileno bisciclo-hexileno, 2-metil-1,3-fenileno.
[0041] Ainda mais preferivelmente, R1 é uma ligação simples.
- (b) os substituintes R2, que podem ser idênticos ou diferentes dentro da mesma fórmula, representam uma ligação simples, um átomo de halogênio, um átomo de halogênio (-Br, -Cl, -F), um substituinte -OH, -N(R)2 (com R sendo H ou um substituinte C1-C12 e, preferivelmente, C1-C4 alquila linear ou
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16/56 ramificado e, melhor ainda, um substituinte metila ou etila); ou um grupo hidrocarboneto monovalente linear, ramificado ou cíclico, Ci-Ce.ooo, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, que pode conter um ou mais heteroátomos, tal como O, S, N, P e F; ou uma combinação desses significados.
[0042] Os substituintes R2 podem ser preferivelmente H, CN, NH2 ou:
- um grupo C1-C30 alquila;
- um grupo C4-C12 cicloalquila;
- um grupo C4-C12 arila;
- um grupo (C4-Ci2)aril(Ci-C3o)alquila;
- um grupo C1-C4 alcóxi;
- um grupo arilalcóxi, preferivelmente, um grupo aril(Ci-C4)alcóxi;
- um C4-C12 heterociclo;
- um grupo tioalcóxi;
- um grupo sulfóxi;
ou misturas dos mesmos, em que esses grupos são opcionalmente substituídos por uma função amino, éster e/ou hidroxila.
[0043] Preferivelmente, R2 representa H, CH3, C13H27, C7H15 ou fenila.
- (c) os substituintes R3, que podem ser idênticos ou diferentes dentro da mesma fórmula, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo à base de hidrocarboneto monovalente linear, ramificado ou cíclico, C1-C6.000, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, que pode conter um ou mais heteroátomos, tal como O, S, N, P ou F; ou uma combinação desses significados.
[0044] O substituinte R3 pode preferivelmente ser um grupo C4C12 cicloalquila, um grupo C1-C30 alquila linear ou ramificado ou um grupo C4-C12 arila, opcionalmente substituído por uma função amino, éster e/ou hidroxila. Preferivelmente, 0 substituinte R3 representa um substituinte metila.
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17/56 [0045] Em todas essas fórmulas, é claramente entendido que pelo menos um, preferivelmente um ou dois, dos grupos Ri e/ou R2 é uma ligação simples que constitui 0 ponto de ligação do grupo que pode formar pelo menos três ligações de hidrogênio ao restante do enxerto.
[0046] Preferivelmente, 0 dito ponto de ligação é portado por R1 e/ou R2, e, preferivelmente, é portado por R1.
[0047] Os grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio são escolhidos preferivelmente a partir de:
(a) grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio complementares e idênticas, ou seja, autocomplementares, e especialmente:
- aminopirimidonas, ureidopirimidonas, imidazolidonas,
- compostos da família de ácido trimel-lítico ou da família de ácido urazoilbenzoico,
- acilaminopiridinas, ureidopiridinas, carbamoilpiridinas, acilaminotriazinas, ureidotriazinas e especialmente ureidoaminotriazinas, diaminotriazinas,
- acilaminotriazóis,
- ftalidrazidas,
- compostos que possuem a fórmula:
em que R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo à base de hidrocarboneto monovalente linear, ramificado ou cíclico, C1-C6.000, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, que pode conter um ou mais
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18/56 heteroátomos, tal como O, S, N, P e F, (b) grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio complementares, mas diferentes, e especialmente:
- adenina, que é complementar à guanina,
- citidina, que é complementar à timina,
- triamino-s-triazina, que é complementar à uracila ou succinimida ou glutarimida ou ácido cianúrico ou timina ou maleimida ou (di)aminopirimidina ou ácido barbitúrico,
- acilamino-amino-s-triazina, que é complementar à uracila ou succinimida ou glutarimida ou ácido cianúrico ou timina ou maleimida ou (di)aminopirimidina ou ácido barbitúrico, [0048] Em uma maneira preferencial, os grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio são escolhidos a partir de grupos que podem estabelecer pelo menos três ligações de hidrogênio com os próprios (autocomplementar), preferivelmente pelo menos quatro ligações de hidrogênio com os próprios. Entre esses grupos, pode-se mencionar, preferivelmente:
- ureidopirimidonas; imidazolidonas;
- ureidopiridinas, carbamoilpiridinas;
- acilamino-s-triazinas e preferivelmente acil-diamino-s-triazinas;
- ureidotriazinas;
- ftalidrazidas;
- compostos que possuem a fórmula:
em que os substituintes Ri, R2 e R3 possuem os significados dados
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19/56 acima, em particular, os significados dados como uma preferência.
[0049] Melhor ainda, como exemplos preferenciais de grupos que podem formar pelo menos três ligações de hidrogênio, pode-se mencionar grupos derivados de ureidopirimidonas e imidazolidinas, preferivelmente, grupos derivados de ureidopirimidonas e, preferivelmente, de 2-ureidopirimidona ou 6metil-2-ureidopirimidona.
[0050] O restante do enxerto funcionalizado é constituído por um ligante L que porta pelo menos um grupo reativo (W) que pode reagir com o grupo reativo ou grupos do poli(alceno) funcionalizado.
[0051] Esse grupo reativo (W) pode ser, por exemplo, um grupo carboxila ou um grupo isocianato. Preferivelmente, é um grupo -N=C=O ou N=C=S e, ainda mais preferivelmente, um grupo -N=C=O (isocianato).
[0052] Preferivelmente, o ligante L é um substituinte à base de hidrocarboneto C2-C20, preferivelmente C6-C20, divalente saturado ou insaturado. Preferivelmente, o ligante L é um substituinte à base de hidrocarboneto C6-C20, preferivelmente, C6-C12, divalente saturado ou insaturado. Um substituinte à base de hidrocarboneto cíclico divalente é entendido significando um substituinte contendo em sua estrutura pelo menos uma porção cíclica.
[0053] O ligante pode ser um substituinte divalente escolhido a partir de fenileno, 1,2-etileno, 1,6-hexileno, 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4-trimetilhexileno), 1,4-(4-metilpentileno), 1,5-(5-metil-hexileno), 1,6-(6-metil-heptileno),
1,5-(2,2,5-trimetil-hexileno), 1,7-(3,7-dimetiloctileno), -isoforona-, 4,4'-metileno bis(ciclo-hexileno), tolileno, 2-metil-1,3-fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4,4bifenilenometileno.
[0054] L, preferivelmente, representa um grupo divalente: fenileno, -isoforona-, 4,4'-metileno bisciclo-hexileno, tolileno, 2-metil-1,3fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4,4-bifenilenometileno,
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20/56 e, preferivelmente, -isoforona-, 4,4'-metileno bisciclo-hexileno, 2metil-1,3-fenileno.
[0055] Preferivelmente, Léo grupo divalente -isoforona-.
[0056] O grupo isoforona divalente é entendido significando o seguinte grupo:
* representando os pontos de ligação para o grupo na cadeia poiimérica principal.
[0057] Em uma versão particularmente preferencial da invenção, os enxertos funcionalizados (B) possuem a fórmula (B1):
ou possuem a fórmula (B2):
I I ii
HN^^N— C2H4-NH-C-NH-L--NCO 0 (B2) [0058] Em que L tem o mesmo significado que acima.
[0059] Ainda mais preferivelmente, o polímero supramolecular de polialceno possui a fórmula (C1):
(C1) [0060] Em que P, X, X', L possuem os significados indicados anteriormente.
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21/56 ou possui a fórmula (C2):
N-C2H4—NH-C-NH- L-NH-C—X-P-X'—C-NH— l_—NH—C-NH-C?HrN 2 4 II || II II 24
O o (C2) [0061] Em que P, X, X’, L possuem os significados indicados anteriormente.
[0062] Preferivelmente, X= X’= O.
[0063] Preferivelmente, nas fórmulas (C1), (C2), X e X’ denotam um átomo de oxigênio.
[0064] O polímero supramolecular de polialceno ou os polímeros da invenção podem ser também obtidos a partir de um polímero (A1) que inclui uma porção polialceno, em que o dito polímero é funcionalizado por pelo menos um grupo reativo (B1), que reage por condensação com pelo menos uma molécula (A2) que inclui menos um grupo reativo (B2), em que a dita molécula é tal que, após a reação dos grupos (B1) e (B2), forme-se uma entidade que pode formar pelo menos três ligações de hidrogênio, preferivelmente, pelo menos quatro ligações de hidrogênio.
[0065] Preferivelmente, essas entidades são as estruturas (i) a (xxiv), conforme anteriormente definido, com Ri denotando uma ligação simples.
[0066] O polímero (A1) pode especialmente resultar da ação sobre um polímero de polialceno funcionalizado que possuem a fórmula A, conforme definido anteriormente, de compostos (A2) que incluem dois grupos reativos (B2) e (B’2) que podem reagir com os grupos funcionalizados do polialceno.
[0067] Esses grupos reativos podem ser, por exemplo, grupos carboxila ou grupos isocianato. Preferivelmente, são grupos -N=C=O ou -N=C=S e, ainda mais preferivelmente, um grupo -N=C=O (isocianato).
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22/56 [0068] Preferivelmente, os grupos B2 são idênticos aos grupos B'2.
[0069] Preferivelmente, os compostos (A2) possuem a seguinte estrutura (O):
B'2-L-B'2 (O) em que o ligante L tem os mesmos significados que aqueles definidos anteriormente.
[0070] Em uma versão particularmente preferencial da invenção, os polímeros A1 possuem a fórmula (C'1):
CON L NCO—X — P-- X'--CON L NCO em que L, X, X' e P possuem os mesmos significados que aqueles descritos anteriormente.
[0071] Preferivelmente, a molécula (A2) é 6-metilisocitosina que possuem a fórmula:
r^NH cr^N^NH2 ou 2-aminoetilimidazolidina (UDETA) que possuem a fórmula:
H2N-C2H4—N^NH
O [0072] Na prática, o polímero supramolecular de polialceno pode ser preparado de acordo com um processo de preparação que consiste em:
- aquecer o polímero (A1) incluindo pelo menos um grupo reativo, preferivelmente dois grupos reativos, preferivelmente dois grupos OH, a uma temperatura que pode estar, inclusivamente, entre 60 °C e 140 °C, garantindo que o polímero não inclua água residual.
- adicionar pelo menos um, preferivelmente, apenas um, enxerto funcionalizado por pelo menos um grupo reativo que pode reagir com o grupo
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23/56 reativo ou grupos no polímero de polialceno funcionalizado;
- agitar a mistura sob uma atmosfera controlada a uma temperatura da ordem de 90 a 130 °C; por 1 a 24 horas;
- monitorar o progresso da reação, por exemplo, analisando-se os grupos reativos portados pelo polímero (por exemplo, encontrando-se os índices de hidroxila se o polímero portar grupos hidroxila) e/ou monitorando-se o desaparecimento dos grupos reativos portados pelo enxerto ou enxertos (por exemplo, monitorando-se por espectroscopia por infravermelho o desaparecimento da banda de isocianato característica entre 2.500 e 2.800 crrr 1 de modo a interromper a reação quando o pico desaparece completamente)
- deixar o produto finalizado retornar à temperatura ambiente;
- adicionar opcionalmente um composto G-XH e/ou G-ΧΉ para garantir o desaparecimento completo dos grupos reativos portados pelo enxerto; G denota um átomo de hidrogênio ou um substituinte C1-C12 alquila linear ou ramificado; preferivelmente, em que X, X' são conforme definido anteriormente, GXH denota o etanol se o enxerto portar funções isocianato;
- filtrar a mistura se necessário.
[0073] A reação pode ser realizada na presença de um solvente ou uma mistura de solventes, preferivelmente, escolhidos a partir de metiltetrahidrofurano, tetra-hidrofurano, toluene ou acetato de butila, ou carbonato de propileno.
[0074] É também possível adicionar um catalisador convencional para atingir a condensação entre o polímero funcionalizado e o enxerto funcionalizado.
[0075] O composto resultante pode ser finalmente lavado e seco, ou mesmo purificado, de acordo com o conhecimento geral daqueles versados na técnica.
[0076] De acordo com uma modalidade preferencial, o polímero
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24/56 supramolecular de polialceno pode ser preparado de acordo com um processo de preparação que consiste em:
- aquecer o polímero de polialceno que é difuncionalizado por funções hidroxila (preferivelmente, funcionalizado nas extremidades da cadeia) (polímero A1) a uma temperatura que pode estar compreendida entre 60 °C e 140 °C, garantindo anteriormente que não inclua água residual;
adicionar um enxerto de isocianato funcionalizado, preferivelmente, diisocianato.
- agitar a mistura sob uma atmosfera controlada a uma temperatura da ordem de 90 a 130 °C; por 1 a 24 horas;
- monitorar o progresso da reação, por exemplo, analisando-se os grupos reativos portados pelo polímero (por exemplo, encontrando-se os índices de hidroxila se o polímero portar grupos hidroxila) e/ou monitorando-se o desaparecimento dos grupos reativos portados pelo enxerto ou enxertos (por exemplo, monitorando-se por espectroscopia por infravermelho o desaparecimento da banda de isocianato característica entre 2.500 e 2.800 οητ 1 de modo a interromper a reação quando o pico desaparece completamente)
- deixar o produto finalizado retornar à temperatura ambiente;
- opcionalmente um composto G-XH e/ou G-ΧΉ para garantir o desaparecimento completo dos grupos reativos portados pelo enxerto; G denota um átomo de hidrogênio ou um substituinte C1-C12 alquila linear ou ramificado; em que X e X' são conforme definidos anteriormente (preferivelmente, denotam O), GXH e GX'H denotam o etanol se o enxerto portar funções isocianato;
- filtrar a mistura se necessário.
[0077] A reação pode ser realizada na presença de um solvente ou uma mistura de solventes, preferivelmente, escolhidos a partir de metiltetrahidrofurano, tetra-hidrofurano, tolueno ou acetato de butila, ou carbonato de propileno.
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25/56 [0078] É também possível adicionar um catalisador convencional para atingir a condensação entre o polímero funcionalizado e o enxerto funcionalizado. Como um exemplo, pode-se mencionar dilaurato de dibutilestanho se for desejado formar uma ligação de uretano entre um polímero funcionalizado com hidroxila e um enxerto de isocianato funcionalizado.
[0079] O composto pode ser finalmente lavado e seco, ou mesmo purificado, de acordo com o conhecimento geral daqueles versados na técnica.
[0080] De acordo com outra realização, o polímero supramolecular pode ser preparado de acordo com um processo que compreende as seguintes etapas:
(i) Funcionalização do polímero de polialceno dihidroxilado P, anteriormente seco, por um diisocianato de acordo com o esquema de reação:
OH-P-OH (x eq) + NCO-L-NCO (y eq) (D) OCN-L-NH-(O)COP-OC(O)-NH-L-NCO preferivelmente, em quantidades de modo que a relação molar entre polímero de polialceno/diisocianato D (relação x/y) varie de 0,30 a 0,70, melhor ainda, de 0,35 a 0,65, preferivelmente, de 0,4 a 0,6, mais preferivelmente, de 0,45 a 0,55.
[0081] Essa primeira etapa pode ser realizada na presença de solvente, a uma temperatura entre 20 °C e 100 °C.
[0082] Essa primeira etapa pode ser seguida por um período de agitação, em uma atmosfera controlada por um período variando de 1 hora a 24 horas. A mistura pode ser opcionalmente aquecida.
[0083] O grau de progresso dessa primeira etapa pode ser monitorado analisando-se as funções hidroxila;
então (ii) reação do pré-polímero obtido na etapa (i) com 6-
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26/56 metilisocitosina ou 2-aminoetilimidazolidina:
OCN-L-NH-(O)CO-P-OC(O)-NH-L-NCO +
Me
t eq z eq ou
H2N-C2H4—N
t eq preferivelmente, em uma quantidade de modo que a relação molar entre diisocianato D/6-metilisocitosina ou 2-aminoetilimidazolidina (relação y/t) varie de 0,80 a 1,20.
[0084] Essa segunda etapa pode ser opcionalmente realizada na presença de um cossolvente, tal como tolueno, acetato de butila ou carbonato de propileno. A mistura de reação pode ser aquecida entre 80 °C e 140 °C por um tempo variando entre 1 e 24 horas.
[0085] A presença de um catalisador, tal como, por exemplo, dilaurato de dibutilestanho, pode promover a produção do produto final desejado.
[0086] A reação pode ser monitorada por espectroscopia por infravermelho, monitorando-se o desaparecimento do pico característico de isocianato entre 2.200 e 2.300 cm’1.
[0087] Ao final da reação, etanol pode ser adicionado ao meio de reação a fim de neutralizar quaisquer funções isocianato residuais. A mistura de reação pode ser opcionalmente filtrada. Se necessário, o polímero pode ser diretamente extirpado em um solvente cosmético.
[0088] Como polímero supramolecular de polialceno, aqueles descritos no pedido FR-A-2938760 podem ser usados, preferivelmente, o
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27/56 polímero do exemplo 3.
Sistema de tensoativo da dispersão aquosa:
[0089] A dispersão aquosa de polímero supramolecular de polialceno de acordo com a invenção também compreende um sistema de tensoativo que pode manter o dito polímero em dispersão em água estavelmente por pelo menos uma semana à temperatura ambiente (23 °C).
[0090] O sistema de tensoativo é escolhido a partir de:
1) pelo menos um tensoativo aniônico opcionalmente combinado com pelo menos um tensoativo não iônico, com a exclusão do sistema de tensoativo que contém apenas sulfato de dodecila e/ou um sal de metal alcalino de sulfato de dodecila;
2) pelo menos um tensoativo catiônico, opcionalmente combinado com pelo menos um tensoativo não iônico;
3) pelo menos um tensoativo não iônico que possui um HLB maior que 10 ou uma mistura de tensoativos iônicos, sem ser combinado com um tensoativo iônico, em que a dita mistura possui um HLB maior que 10.
[0091] De acordo com uma primeira realização da invenção, o sistema de tensoativo é um ou mais tensoativos aniônicos.
[0092] Essa primeira realização exclui sulfato de dodecila e/ou um sal de metal alcalino de sulfato de dodecila usado como o único tensoativo.
[0093] O termo tensoativo aniônico significa um tensoativo que compreende, como grupos iônicos ou ionizáveis, apenas grupos aniônicos.
[0094] Na presente descrição, uma espécie é denominada aniônica quando porta pelo menos uma carga negativa permanente ou quando pode ser ionizada em uma espécie negativamente carregada, sob as condições de uso da composição da invenção (por exemplo, o meio ou o pH) e que não compreende qualquer carga catiônica.
[0095] Os tensoativos aniônicos podem ser tensoativos de
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28/56 sulfato, sulfonato e/ou carboxílicos (ou carboxilato). É desnecessário dizer que uma mistura desses tensoativos pode ser usada.
[0096] Entende-se que na presente descrição que:
- os tensoativos aniônicos de carboxilato compreendem pelo menos uma função carboxílica ou carboxilato (-COOH ou -COO’) e podem opcionalmente também compreender uma ou mais funções sulfato e/ou sulfonato;
- os tensoativos aniônicos de sulfonato compreendem pelo menos uma função sulfonato (-SO3H ou -SOs-) e podem opcionalmente também compreender uma ou mais funções sulfato, mas não compreendem quaisquer funções carboxilato; e
- os tensoativos aniônicos de sulfato compreendem pelo menos uma função sulfato, mas não compreendem quaisquer funções carboxilato ou sulfonato.
[0097] Os tensoativos aniônicos carboxílicos, portanto, incluem pelo menos uma função carboxílica ou carboxilato (-COOH ou -COO’).
[0098] Os mesmos podem ser escolhidos a partir dos seguintes compostos: acilglicinatos, acil-lactilatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos; ácidos alquil-D-galactosideurônicos, ácidos carboxílicos de éter alquílico, ácidos carboxílicos de éter alquil(C6-30 arílico), ácidos carboxílicos de éter de alquilamido; e também os sais desses compostos;
os grupos alquila e/ou acila desses compostos, incluindo de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 22, melhor ainda, de 10 a 16 átomos de carbono; em que os ditos grupos alquila são lineares ou ramificados, em que 0 grupo arila, preferivelmente, denota um grupo fenila ou benzila;
esses compostos podem ser polioxialquilenados, preferivelmente polioxietilenados e, então, preferivelmente, incluindo de 1 a 50 unidades de óxido de etileno e, ainda melhor, de 2 a 10 unidades de óxido de etileno.
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29/56 [0099] Pode ser também feito uso dos monoésteres C6-C24 alquílicos de poliglicosídeo-ácidos policarboxílicos, tais como poliglicosídeocitratos de C6-C24 alquila, poliglicosídeo-tartratos de C6-C24 alquila e poliglicosídeo-sulfossuccinatos de C6-C24 alquila e sais dos mesmos.
[0100] Os sais desses compostos podem ser sais de metal alcalino (preferivelmente, sódio) ou alcalino terroso, amônio ou aminoálcool.
[0101] Preferivelmente, os tensoativos aniônicos carboxílicos são escolhidos a partir de acilsarcosinatos ou acilglicinatos cujo grupo acila inclui 10 a 22 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo acila linear, incluindo de 10 a16 átomos de carbono, preferivelmente, o sal de sódio de Nlauroíl sarcosina e N-cocoil glicinato de sódio. Preferivelmente, os acilsarcosinatos citados anteriormente são usados e, mais preferivelmente, o sal de sódio de N-lauroíl sarcosina.
[0102] Os tensoativos aniônicos de sulfonato incluem pelo menos uma função sulfonato (-SO3H ou -SOs-).
[0103] Os mesmos podem ser escolhidos a partir dos seguintes compostos: alquilsulfonatos, alquilamidassulfonatos, alquilarilsulfonatos, sulfonatos de α-olefina, sulfonatos de parafina, alquilsulfossuccinatos, sulfossucci natos de éter alquílico, alquilamidassulfossuccinatos, alquilsulfoacetatos, N-aciltauratos, acilisetionatos; alquilsulfolauratos; e também os sais desses compostos;
os grupos alquila desses compostos que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente, de 12 a 28, melhor ainda, de 14 a 24 ou, até mesmo, de 16 a 22 átomos de carbono; em que 0 grupo arila, preferivelmente, denota um grupo fenila ou benzila;
em que esses compostos podem ser polioxialquilenados, preferivelmente polioxietilenados e, então, preferivelmente, compreendendo de 1 a 50 unidades de óxido de etileno e, ainda melhor, de 2 a 25 unidades de óxido
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30/56 de etileno e, preferivelmente, de 2 a 10.
[0104] Os sals desses compostos podem ser sais de metal alcalino (preferivelmente, sódio) ou alcalino terroso, amônio ou aminoálcool.
[0105] Os tensoativos aniônicos de sulfato que podem ser usados compreendem pelo menos uma função sulfato (-OSO3H ou -OSO3·).
[0106] Os mesmos podem ser escolhidos a partir dos seguintes compostos: sulfates de alquila, sulfatos de éster alquílico, sulfatos de éster de alquilamido, sulfatos de poliéter alquilarílico, sulfatos de monoglicerídeo; e os sais desses compostos;
os grupos alquila desses compostos, incluindo de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente, de 12 a 28, melhor ainda, de 14 a 24 ou, até mesmo, de 16 a 22 átomos de carbono; em que 0 grupo arila, preferivelmente, denota um grupo fenila ou benzila;
esses compostos podem ser polioxialquilenados, preferivelmente polioxietilenados e, então, preferivelmente, incluindo de 1 a 50 unidades de óxido de etileno e, ainda melhor, de 2 a 25 unidades de óxido de etileno e, preferivelmente, de 2 a 10.
[0107] Os sais desses compostos podem ser sais de metal alcalino (preferivelmente, sódio) ou alcalino terroso, amônio ou aminoálcool.
[0108] Preferivelmente, os tensoativos aniônicos de sulfato são escolhidos a partir de:
- sulfatos de alquila, preferivelmente C6-C24, até mesmo C8-C20, tal como sulfato de dodecila (não usado como 0 único tensoativo, mas sempre combinado com um tensoativo não iônico) ou sulfato de decila
- sulfatos de éter alquílico, preferivelmente C6-C24, até mesmo C12-C22, preferivelmente, que compreendem de 2 a 25 unidades de óxido de etileno, mais preferivelmente, 2 a 10 unidades de óxido de etileno, tal como sulfato de éter laurílico que compreende de 2 a 25 unidades de óxido de etileno
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31/56 preferivelmente, na forma de sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso, amônio ou aminoálcool, mais preferivelmente, na forma de sais de metal alcalino, tais como sais de sódio.
[0109] Preferivelmente, o tensoativo aniônico é escolhido a partir de tensoativos de carboxilato e tensoativos de sulfato descritos anteriormente.
[0110] Quando o tensoativo aniônico está na forma de sal, o dito sal pode ser escolhido a partir de sais de metal alcalino, tal como o sal de sódio ou potássio, sais de amônio, sais de amina e, preferivelmente, sais de aminoálcool, e sais de metal alcalino terroso, tal como o sal de magnésio.
[0111] Os exemplos de sais de aminoálcoois que podem ser mencionados incluem sais de monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, sais de monoisopropanolamina, diisopropanolamina ou tri-isopropanolamina, sais de 2-amino-2-metil-1 -propanol, sais de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol e sais de tris(hidroximetil)aminometano.
[0112] Os sais de metais alcalinos ou metais alcalino terrosos e, em particular, sais de sódio ou magnésio, preferivelmente, sódio, são, preferivelmente, utilizados.
[0113] O tensoativo aniônico é, preferivelmente, escolhido a partir de N-lauroíl sarcosinato de sódio, lauril éter sulfato de sódio e decil sulfato de sódio.
[0114] O sistema de tensoativo pode também compreender um tensoativo não iônico, conforme descrito doravante, em combinação com o tensoativo aniônico, conforme descrito anteriormente.
[0115] Vantajosamente, o tensoativo não iônico combinado pode ser escolhido a partir de:
C8-C30 álcoois graxos poloxietilenados, preferivelmente C12-C18 álcoois graxos, preferivelmente, álcoois laurílicos, cetílicos, miristílicos, esteáricos que possuem de 2 a 30 moles de óxido de etileno;
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C8-C30 ésteres de ácido graxo polioxietilenados (preferivelmente, C12-C18) de sorbitano preferivelmente ésteres polioxietilenados C12-C18 ácidos graxos, preferivelmente, ácidos láuricos, mirísticos, cetílicos ou esteáricos, de sorbitano, preferivelmente contendo de 2 a 30 mol de óxido de etileno;
C8-C30 ésteres de ácido graxo poliglicerolados, preferivelmente ésteres poliglicerolados de C12-C18 ácidos graxos, preferivelmente ácido láurico, mirístico, palmítico, esteárico ou isoesteárico, preferivelmente contendo de 2 a 16 mol de glicerol.
[0116] O tensoativo não iônico combinado é, preferivelmente, escolhido a partir de:
álcoois laurílicos polioxietilenados (Lauret-23 ou Lauret-4) 4 EO ou 23 EO monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) poligliceril-4 isoestearato [0117] Vantajosamente, o tensoativo aniônico combinado pode ser escolhido a partir de:
sulfatos de alquila, preferivelmente C6-C24, até mesmo C8-C20, tal como sulfato de dodecila (mas não usado como o único tensoativo, mas sempre combinado com um tensoativo não iônico) ou sulfato de decila acilsarcosinatos cujo grupo acila inclui 10 a 22 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo acila linear, incluindo de 10 a 16 átomos de carbono, preferivelmente, o sal de sódio de N-lauroíl sarcosina;
sulfatos de éter alquílico, preferivelmente C6-C24, até mesmo C12C22, preferivelmente, que compreendem de 2 a 25 unidades de óxido de etileno, mais preferivelmente, 2 a 10 unidades de óxido de etileno, tal como sulfato de éter laurílico que compreende de 2 a 25 unidades de óxido de etileno.
[0118] Como combinações de tensoativo aniônico e tensoativo
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33/56 não iônico, pode-se mencionar:
monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/decil sulfato de sódio (especialmente de acordo com uma relação ponderai de 90/10 ou 50/50) monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/N-lauroíl sarcosinato de sódio (preferivelmente 90/10)
Lauriletersulfato (2 EO)/monopalmitato de sorbitano
polioxietilenado (20 EO) (preferivelmente 10/90 ou 50/50)
Lauriletersulfato (2 EO)/isoestearato de poliglicerila-4 (preferivelmente 10/90)
Lauriletersulfato (2 EO)/isoestearato de poliglicerila-4 (preferivelmente 50/50) [0119] De acordo com uma segunda realização da invenção, o sistema de tensoativo é um ou mais tensoativos catiônicos.
[0120] O tensoativo catiônico é vantajosamente escolhido a partir de sais de amina graxa primária, secundária ou terciária opcionalmente polioxialquilenados, sais de amônio quaternário e misturas dos mesmos.
[0121] Como sais de amônio quaternário, pode-se mencionar especialmente:
- sais de amônio quaternário que possuem a fórmula (Ia):
^8\ A x (Ia) . A.
em que:
grupos Rs a Rn, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alifático linear ou ramificado contendo de 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo aromático, tal como arila ou alquilarila, em que pelo menos um dos grupos Rs a Rn inclui de 8 a 30 átomos de carbono e,
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34/56 preferivelmente, de 12 a 24 átomos de carbono, em que é possível que os grupos alifáticos lineares ou ramificados incluem heteroátomos, tal como, preferivelmente, oxigênio, nitrogênio, enxofre, em que esses heteroátomos não são adjacentes, e halogênios; e
- X’ é um ânion escolhido preferivelmente a partir do grupo de haletos, tais como brometos, cloretos, iodetos, fluoretos, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de (Ci-C4)alquila, sulfonatos de (Ci-C4)alquila ou sulfonatos de (Ci-C4)alquilarila;
grupos C1-C30 alquila, C1-C30 alcóxi, (Cz-Cejpolioxialquileno, C1-C30 alquilamida, (Ci2-C22)alquil-(C2C6)alquilamido, acetato de (Ci2-C22)alquila e C1C30 hidroxialquila;
[0122] Pode-se mencionar especialmente haletos de tetraalquilamônio, preferivelmente cloretos, tais como cloretos de dialquildimetilamônio ou alquiltrimetilamônio, em que 0 grupo alquila compreende de 12 a 22 átomos de carbono, preferivelmente, de 14 a 20 átomos de carbono, tal como cloreto de be-heniltrimetilamônio, cloreto de distearildimetilamônio, cloreto de cetiltrimetilamônio (ou cloreto de cetrimônio) e cloreto de benzildimetilestearilamônio.
[0123] Pode-se também mencionar haletos de palmitilamidopropiltrimetilamônio ou estearamidopropildimetil-(acetato de miristila)-amônio e, especialmente, cloretos, preferivelmente, 0 produto vendido sob 0 nome Ceraphyl® 70 pela empresa Van Dyk.
[0124] Preferivelmente, os tensoativos catiônicos que possuem fórmula (Ia) são escolhidos a partir de haletos de alquiltrimetilamônio cujo grupo alquila inclui de 12 a 22 átomos de carbono, mais preferivelmente, de 14 a 20 átomos de carbono e, mais preferivelmente, cloretos de alquiltrimetilamônio, tal como cloreto de be-heniltrimetilamônio e cloreto de cetiltrimetilamônio.
- sais de amônio quaternário de imidazolina que possuem a fórmula
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35/56 (Ha):
(Ha) em que
R12 representa um grupo alquenila ou alquila que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, por exemplo, derivado de ácido graxo de sebo,
R13 representa um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um grupo alquila ou alquenila que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, R14 representa um grupo C1-C4 alquila,
R15 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, X’ é um ânion escolhido preferivelmente a partir do grupo de haletos, fosfatos, acetates, lactatos, sulfatos de (Ci-C4)alquila e sulfonatos de (Ci-C4)alquila ou (Ci-C4)alquilarila.
[0125] Preferivelmente, R12 e R13 denotam uma mistura de grupos alquenila ou alquila que compreendem de 12 a 21 átomos de carbono, por exemplo, derivados de ácidos graxos de sebo, R14 denota um grupo metila, e R15 denota um átomo de hidrogênio. Tal produto é vendido, por exemplo, sob 0 nome Rewoquat® W75 ou W90 pela empresa Evonik.
- sais de amônio dl ou triquaternário que possuem a fórmula (IIIa):
^17R-19
R, — N— (CH2) — N— r21
RR π1820
2X' (Illa) em que:
- R16 denota um grupo alquila que compreende de 16 a 30 átomos de carbono, que é opcionalmente hidroxilado e/ou opcionalmente interrompido
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36/56 com um ou mais átomos de oxigênio,
- Rv denota hidrogênio, um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo -(CH2)3-N+(Ri6a)(Ri7a)(Risa); em que Ri6a, Rva e Risa, que podem ser idênticos ou diferentes, denotam hidrogênio ou um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono,
- Ris, R19, R20 e R21, que podem ser idênticos ou diferentes, denotam hidrogênio ou um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, e
- X’ é um ânion escolhido especificamente a partir do grupo de haletos, acetates, fosfates, nitratos, sulfatos de (Ci-C4)alquila e sulfonatos de (Ci-C4)alquila e (Ci-C4)alquilarila, preferivelmente, sulfato de metila e sulfato de etila.
[0126] Tais compostos são, por exemplo, Finquat CT-P (Quaternium 89) e Finquat CT (Quaternium 75), vendidos pela empresa Finetex.
- sais de amônio quaternário contendo uma ou mais funções éster, que possuem a fórmula (IVa) abaixo:
o (CSH2SO)Z—r25
II / í + / \ R24—C-r°-CrHr2(OH)rT^—N^4-CtHt2(OH)t1 — O^R^ X (IVa)
R22 em que:
- R22 é escolhido a partir dos grupos C1-C6 alquila e grupos C1-C6 hidroxialquila ou dihidroxialquila,
- R23 é escolhido a partir do grupo R26-C(=O)-; grupos à base de C1-C22 hidrocarboneto lineares ou ramificados, saturados ou insaturados R27; e um átomo de hidrogênio,
- R25 é escolhido a partir do grupo R28-C(=O)-; grupos à base de C1-C6 hidrocarboneto lineares ou ramificados, saturados ou insaturados R29; e
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37/56 um átomo de hidrogênio,
- R24, R26 e R28, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir de grupos à base de C7-C21 hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados,
- r, s e t, que podem ser idênticos ou diferentes, são números inteiros variando de 2 a 6,
- r1 e t1, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1,
- y é um número inteiro variando de 1 a 10,
- x e z, que podem ser idênticos ou diferentes, são números inteiros variando de 0 a 10,
- X’ é um ânion, sendo entendido que r2 + r1 = 2r e t1 + t2 = 2t, e que a soma x + y + z está variando de 1 a 15, com a condição de que, quando x = 0, então, R23 denota R27 e que, quando z = 0, então, R25 denota R29.
[0127] Os grupos alquíla R22 podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente, lineares. Preferivelmente, R22 denota um grupo metila, etila, hidroxietila ou dihidroxipropila e, mais preferivelmente, um grupo metila ou etila.
[0128] Vantajosamente, a soma x + y + z varia de 1 a 10.
[0129] Quando R23 é um grupo à base de hidrocarboneto R27, 0 mesmo pode compreender de 12 a 22 átomos de carbono ou, de outro modo, pode compreender de 1 a 3 átomos de carbono.
[0130] Quando R25 é um grupo à base de hidrocarboneto R29, esse preferivelmente contém de 1 a 3 átomos de carbono.
[0131] Vantajosamente, R24, R26 e R28, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir de grupos à base de C11-C21 hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados e, mais
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38/56 preferivelmente, a partir de grupos C11-C21 alquila e alquenila lineares ou ramificados.
[0132] Preferivelmente, x e z, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1.
[0133] Vantajosamente, y é igual a 1.
[0134] Preferivelmente, r, s e t, que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 2 ou 3 e, ainda mais preferivelmente, são iguais a 2.
[0135] O ânion X- é, preferivelmente, um haleto, preferivelmente, cloreto, brometo ou iodeto, um sulfato de (Ci-C4)alquila, um (C1C4)alquilsulfonato ou um (Ci-C4)alquilarilsulfonato, um metanossulfonato, um fosfato, um nitrato, um tosilato, um ânion derivado de um ácido orgânico, tal como um acetato ou um lactato ou qualquer outro ânion que seja compatível com 0 amônio que porta uma função éster. O ânion X’ é, mais preferivelmente, um cloreto, um sulfato de metila ou um sulfato de etila.
[0136] É feito uso, mais preferivelmente, dos sais de amônio que possuem uma fórmula (VII), em que:
- R22 denota um grupo metila ou etila,
- x e y são iguais a 1,
- z é igual a 0 ou 1,
- r, s e t são iguais a 2,
- R23 é escolhido a partir do grupo R26-C(=O)-, metila, etila ou grupos à base de C14-C22 hidrocarboneto; e um átomo de hidrogênio,
- R25 é escolhido a partir do grupo R28-C(=O)-; e um átomo de hidrogênio,
- R24, R26 e R28, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir de grupos à base de C13-C17 hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, preferivelmente, grupos C13-C17 alquila e alquenila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados.
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39/56 [0137] Vantajosamente, os grupos à base de hidrocarboneto são lineares.
[0138] Entre os compostos que possuem fórmula (IVa), pode-se fazer menção a sais, preferivelmente, o cloreto ou sulfato de metila de diaciloxietildimetilamônio, diaciloxietilhidroxietilmetilamônio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamônio, triaciloxietilmetilamônio ou monoaciloxietilhidroxietildimetilamônio, e misturas dos mesmos. Os grupos acila contêm preferivelmente14 a 18 átomos de carbono e são obtidos, mais preferivelmente, a partir de um óleo vegetal, tal como óleo de palma ou óleo de girassol. Quando o composto contém vários grupos acila, esses grupos podem ser idênticos ou diferentes.
[0139] Esses produtos são obtidos, por exemplo, por esterificação direta de trietanolamina, triisopropanolamina, alquildietanolamina ou alquildiisopropanolamina, que são opcionalmente oxialquilenados, com ácidos graxos ou com misturas especialmente de ácidos graxos de origem vegetal ou animal, ou por transesterificação dos ésteres de metila dos mesmos. Essa esterificação pode ser seguida por uma quaternização por meio de um agente de alquilação, tal como um haleto de alquila, preferivelmente, metila ou etila, um sulfato de dialquila, preferivelmente, sulfato de dimetila ou dietila, metanossulfonato de metila, paratoluenossulfonato de metila, glicol cloridrina ou glicerol cloridrina. Tais compostos são vendidos, por exemplo, sob os nomes Dehyquart® pela empresa Henkel, Stepanquat® pela empresa Stepan, Noxamium® pela empresa CECA ou Rewoquat® WE 18 pela empresa Evonik.
[0140] A mistura de tensoativos catiônicos pode conter, por exemplo, uma mistura de sais de monoéster, diéster e triéster de amônio quaternário, com uma maioria em peso de sais de diéster. Pode ser também feito uso dos sais de amônio contendo pelo menos um grupo funcional éster que são descritos nas patentes US-A-4 874 554 e US-A-4 137 180. Também pode ser
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40/56 feito uso de cloreto de be-henoil-hidroxipropiltrimetilamônio, por exemplo, vendido pela empresa KAO com o nome Quartarmin BTC 131.
[0141 ] Preferivelmente, os sais de amônio contendo pelo menos uma função éster contêm duas funções éster.
[0142] Mais preferivelmente, os tensoativos catiônicos usados de acordo com a invenção são escolhidos dentre aqueles que possuem a fórmula (Ia), dentre sais de alquiltrimetilamônio cujo grupo alquila inclui de 12 a 22 átomos de carbono, mais preferivelmente, de 14 a 20 átomos de carbono e, mais preferivelmente, sais de be-heniltrimetilamônio, sais de cetrimônio e, preferivelmente, cloreto de cetltrimetilamônio, cloreto de be-heniltrimetilamônio ou suas misturas.
[0143] O sistema de tensoativo pode também compreender um tensoativo não iônico, conforme descrito doravante, em combinação com o tensoativo catiônico, conforme descrito anteriormente. O tensoativo não iônico é, preferivelmente, escolhido a partir de:
álcool laurílico polioxietilenado 4 EO (Lauret-4), álcool laurílico polioxietilenado 23 EO (Lauret-23), monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) poligliceril-4 isoestearato.
[0144] Como combinações de tensoativo catiônico e tensoativo não iônico, pode-se mencionar:
cloreto de cetrimônio/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (preferivelmente 10/90) cloreto de be-heniltrimetilamônio /monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (preferivelmente 10/90) cloreto de cetrimônio/isoestearato de poliglicerila-4 (preferivelmente 10/90) cloreto de be-heniltrimetilamônio/isoestearato de poliglicerila-4
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41/56 (preferivelmente 10/90) [0145] De acordo com uma terceira realização da invenção, o sistema de tensoativo é um ou mais tensoativos não iônicos.
[0146] O tensoativo não iônico pode ser escolhido a partir de álcoois e alfa-dióis, em que esses compostos são polietoxilados e/ou polipropoxilados e/ou poliglicerolados, em que o número de grupos óxido de etileno e/ou óxido de propileno possivelmente varia de 2 a 100, e o número de grupos glicerol possivelmente varia de 2 a 30; em que esses compostos compreendem pelo menos uma cadeia graxa que compreende de 8 a 30 átomos de carbono e, preferivelmente, de 16 a 30 átomos de carbono;
[0147] Pode-se mencionar também amidas graxas polietoxiladas, preferivelmente, que possuem de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, amidas graxas poligliceroladas incluindo em média de 1 a 5, e, preferivelmente, de 1,5 a 4, grupos glicerol; ésteres graxos polioxietilenados de sorbitano que possuem, preferivelmente, de 2 a 40 unidades de óxido de etileno, ésteres de ácido graxo de sacarose, polioxialquilenados e, preferivelmente, ésteres de ácido graxo polioxietilenados contendo de 2 a 150 mol de óxido de etileno, tais como óleos vegetais oxietilenados.
[0148] Também podem ser mencionados tensoativos não iônicos do tipo alquil(poli)glicosídeo, representados preferivelmente pela seguinte fórmula geral: RiO-(R2O)t-(G)v em que:
- Ri representa um substituinte alquila ou alquenila linear ou ramificado que compreende 6 a 24 átomos de carbono e preferivelmente 8 até 18 átomos de carbono, ou um substituinte alquilfenila cujo substituinte alquila linear ou ramificado compreende 6 a 24 átomos de carbono e preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono;
- R2 representa um substituinte alquileno que compreende 2 a 4
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42/56 átomos de carbono,
- G representa uma unidade de açúcar que compreende 5 a 6 átomos de carbono,
-1 denota um valor variando de 0 a 10 e, preferivelmente, 0 a 4,
- v denota um valor variando de 1 a 15 e, preferivelmente, 1 a 4.
[0149] Preferivelmente, os tensoativos de alquil(poli)glicosídeo são compostos da fórmula descrita acima, em que:
- Ri denota um substituinte alquila linear ou ramificado, saturado ou insaturado que compreende de 8 a 18 átomos de carbono,
- R2 representa um substituinte alquileno que compreende 2 a 4 átomos de carbono,
-1 denota um valor variando de 0 a 3 e, preferivelmente, igual a 0,
- G denota glicose, frutose ou galactose, preferivelmente, glicose;
- o grau de polimerização, ou seja, o valor de v, possivelmente varia de 1 a 15 e, preferivelmente, de 1 a 4; em que o grau médio de polimerização está, mais preferivelmente, entre 1 e 2.
[0150] As ligações glucosídicas entre as unidades de açúcar são, geralmente, do tipo 1-6 ou 1-4 e, preferivelmente, do tipo 1-4. Preferivelmente, o tensoativo de alquil(poli)glicosídeo é um tensoativo de alquil(poli)glucosídeo. Cs/Cw alquil(poli)glicosídeos 1,4 e, preferivelmente, decil glicosídeos e caprilil/capril glicosídeos, são mais particularmente preferenciais.
[0151] Entre os produtos comerciais, pode-se mencionar os produtos vendidos pela empresa Cognis sob os nomes Plantaren® (600 CS/U, 1200 e 2000) ou Plantacare® (818, 1200 e 2000); os produtos vendidos pela empresa SEPPIC sob os nomes Oramix CG 110 e Oramix® NS 10; os produtos vendidos pela empresa BASF sob o nome Lutensol GD 70 ou, ainda, os produtos vendidos pela empresa Chem Y sob o nome AG10 LK.
[0152] Preferivelmente, é feito uso de Cs/C-i 6-alquil
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43/56 (poli)glicosídeos 1,4, em particular, como uma solução aquosa 53%, tais como aquelas vendidas por Cognis sob a referência Plantacare® 818 UP.
[0153] Preferivelmente, os tensoativos não iônicos são escolhidos a partir de C8-C30 ésteres de ácido graxo polioxietilenados (preferivelmente, C12-C18) de sorbitano, C8-C30 (preferivelmente C12-18) álcoois graxos polietoxilados, C8-C30 (preferivelmente C12-C18) ésteres de ácido graxo poliglicerolados, compostos polioxietilenados que possuem, preferivelmente, de 2 a 30 moles de óxido de etileno, compostos poliglicerolados que possuem, preferivelmente, de 2 a 16 moles de glicerol; e misturas dos mesmos.
[0154] Os C8-C30 álcoois graxos polioxietilenados podem ser escolhidos a partir de C12-C18 álcoois graxos, preferivelmente, álcool laurílico, álcool cetílico, álcool miristílico e álcool estearílico polioxietilenados que possuem de 2 a 30 mol de óxido de etileno, tal como:
álcool cetílico polioxietilenado com 2 EO (Cetet-2) (HLB 5,3) álcool cetílico polioxietilenado com 6 EO (Cetet-6) (HLB 11,1) álcool cetílico polioxietilenado com 10 EO (Cetet-10) (HLB 12,9) álcool cetílico polioxietilenado com 20 EO (Cetet-20) (HLB 15,7) álcool cetílico polioxietilenado com 24 EO (Cetet-24) (HLB 16,3) álcool laurílico polioxietilenado com 2 EO (Lauret-2) (HLB 6,1) álcool laurílico polioxietilenado com 3 EO (Lauret-3) (HLB 8) álcool laurílico polioxietilenado com 4 EO (Lauret-4) (HLB 9,4) álcool laurílico polioxietilenado com 7 EO (Lauret-7) (HLB 12,3) álcool laurílico polioxietilenado com 9 EO (Lauret-9) (HLB 13,6) álcool laurílico polioxietilenado com 10 EO (Lauret-10) (HLB
13,9) álcool laurílico polioxietilenado com 12 EO (Lauret-12) (HLB 14,6)
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44/56 álcool laurílico polioxietilenado com 21 EO (Lauret-21) (HLB 15,5) álcool laurílico polioxietilenado com 23 EO (Lauret-23) (HLB
16.3) álcool estearílico polioxietilenado com 2 EO (Estearet-2) (HLB 4,9) álcool estearílico polioxietilenado com 10 EO (Estearet-10) (HLB
12.4) álcool estearílico polioxietilenado com 20 EO (Estearet-20) (HLB 15,2) álcool estearílico polioxietilenado com 21 EO (Estearet-21) (HLB
15.5) [0155] Os C8-C30 ésteres de ácido graxo polioxietilenados (preferivelmente, C12-C18) de sorbitano podem ser escolhidos a partir de ésteres polioxietilenados C12-C18 ácidos graxos, preferivelmente, ácidos láuricos, mirísticos, cetílicos ou esteáricos, de sorbitano, preferivelmente contendo de 2 a 30 mol de óxido de etileno, tal como:
monolaurato de sorbitano polioxietilenado (4 EO) (polissorbato 21) (HLB 13,3) monolaurato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (polissorbato 20) (HLB 16,7) monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (polissorbato 40) (HLB 15,6) monoestearato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (polissorbato
60) (HLB 14,9) monoestearato de sorbitano polioxietilenado (4 EO) (polissorbato
61) (HLB 9,6) monooleato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (polissorbato 80) (HLB 15)
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45/56 [0156] Os C8-C30 ésteres de ácido graxo poliglicerolados podem ser escolhidos a partir de ésteres poliglicerolados de C12-C18 ácidos graxos, preferivelmente ácido láurico, mirístico, palmitico, esteárico ou isoesteárico que possuem de 2 a 16 mol de glicerol, tal como:
laurato de poliglicerila 2, laurato de poliglicerila 3, laurato de poliglicerila 4, laurato de poliglicerila 5, laurato de poliglicerila 6, laurato de poliglicerila 10;
miristato de poliglicerila 2, miristato de poliglicerila 3, miristato de poliglicerila 4, miristato de poliglicerila 5, miristato de poliglicerila 6, miristato de poliglicerila 10;
palmitate de poliglicerila 2, palmitato de poliglicerila 3, palmitato de poliglicerila 6, palmitato de poliglicerila 10;
isoestearato de poliglicerila 2, isoestearato de poliglicerila 3, isoestearato de poliglicerila 4, isoestearato de poliglicerila 5, isoestearato de poliglicerila 6, isoestearato de poliglicerila 10;
estearato de poliglicerila 2, estearato de poliglicerila 3, estearato de poliglicerila 4, estearato de poliglicerila 5, estearato de poliglicerila 6, estearato de poliglicerila 10;
[0157] O tensoativo não iônico é, preferivelmente, escolhido a partir de álcool laurílico polioxietilenado (4 EO), álcool laurílico polioxietilenado (23 EO), monopalmitato de sorbitano oxietileno (20 EO), isoestearato de poliglicerila 4.
[0158] Quando o sistema de tensoativo compreende um tensoativo não iônico e um tensoativo aniônico ou catiônico, o dito tensoativo não iônico pode ter qualquer HLB.
[0159] Quando o sistema de tensoativo compreende apenas um tensoativo não iônico, o tensoativo, então, possui HLB maior que 10 e, preferivelmente, maior que ou igual a 15.
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46/56 [0160] Quando o sistema de tensoativo compreende apenas uma mistura de tensoativos não iônicos, a dita mistura, então, possui HLB maior que 10 e, preferivelmente, maior que ou igual a 15.
[0161 ] O termo HLB é bem conhecido pelos versados na técnica e denota o equilíbrio hidrofílico-lipofílico de um tensoativo a 25 °C no sentido de Griffin.
[0162] O termo equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) destina-se a significar o equilíbrio entre o tamanho e a força do grupo hidrofílico e o tamanho e a força do grupo lipofílico do tensoativo. Esse valor HLB de acordo com Griffin é definido em J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), páginas 249 a 256.
[0163] Os tensoativos que possuem um HLB maior que 10 que podem ser usados são citados no trabalho de referência McCutcheons Emulsifiers & Detergents, Edição internacional, 1998 e seguintes.
[0164] Poderá ser feita referência à Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, volume 22, páginas 333 a 432, 3ã edição, 1979, Wiley, para a definição das propriedades e funções emulsionantes dos tensoativos, em particular, páginas 347 a 377 dessa referência, para tensoativos não iônicos.
[0165] O HLB de uma mistura de tensoativos contendo a% de A e b% de B (porcentagem em massa) é calculada conforme segue:
HLB (A + B) = a% (HLB A) + b % (HLB B) [0166] Como um exemplo de tensoativos não iônicos com HLB maior que 10, os tensoativos descritos anteriormente podem ser usados e, preferivelmente, escolhidos a partir de monopalmitato de sorbitano oxietileno (20 EO) (HLB = 15,3), Lauret-23 (HLB = 16,3) e Lauret-9 (13,6).
[0167] Como exemplos de tensoativos não iônicos com HLB menor que ou igual a 10, pode-se mencionar, por exemplo, isoestearato de poliglicerila 4 (HLB = 5), Lauret-4 (HLB = 9,4), Lauret-2 (HLB = 6,1) e Lauret-3 (HLB = 8).
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47/56 [0168] Como mistura de tensoativos não iônicos, pode-se mencionar a mistura de álcool laurílico polioxietilenado 4 EO e álcool laurílico polioxietilenado 23 EO.
[0169] O polímero supramolecular de polialceno pode estar presente na dispersão aquosa em um teor variando de 2% a 50% em peso e, preferivelmente, variando de 5% a 40% em peso, em relação ao peso total da dispersão.
[0170] O sistema de tensoativo pode estar presente na composição aquosa em um teor variando de 0,01% a 5% em peso, preferivelmente, variando de 0,02% a 4% em peso, preferivelmente, variando de 0,03% a 3% em peso, mais preferivelmente, variando de 0,04% a 2% em peso, em relação ao peso total da dispersão.
[0171] Vantajosamente, o polímero supramolecular de polialceno e o sistema de tensoativo estão presentes na dispersão aquosa de acordo com uma relação ponderai entre polímero/tensoativo variando de 9 a 49, preferivelmente, variando de 9 a 40, preferivelmente, variando de 9 a 35.
[0172] Uma matéria da invenção é também um processo para preparar a dispersão aquosa descrita anteriormente, que compreende as seguintes etapas:
(i) uma etapa de síntese do polímero supramolecular de polialceno em um solvente orgânico S como, por exemplo, 2-metil tetra-hidrofurano, acetato de etila;
(ii) posteriormente, uma etapa de adição:
de uma solução aquosa contendo o sistema de tensoativo, ou de um solvente orgânico contendo o solvente orgânico S e o sistema de tensoativo, então, adição de água;
(iii) posteriormente, uma etapa de dispersão da mistura obtida sob agitação, preferivelmente a uma velocidade variando de 3.000 a 30.000 rpm,
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48/56 preferivelmente por uma duração variando de 1 a 60 minutos, preferivelmente, variando de 5 a 15 minutos;
(iv) posteriormente, uma etapa de evaporação do solvente orgânico S.
[0173] A etapa de dispersão pode ser conduzida com agitação com o uso de um dispersante, por exemplo, com um rotor/estator, tal como um Ultra Turax, por exemplo, na velocidade de 24.000 rpm.
[0174] A invenção também se refere a uma composição que compreende a dispersão aquosa do polímero supramolecular de polialceno descrita anteriormente.
[0175] A composição compreende vantajosamente um meio fisiologicamente aceitável, ou seja, um meio compatível com as fibras e/ou materiais queratínicos de uma criatura viva, em particular, de seres humanos, tal como, por exemplo, de uma maneira não limitante, a pele, os lábios, as unhas, o cabelo, os cílios ou as sobrancelhas.
[0176] O polímero supramolecular pode estar presente na composição de acordo com a invenção em um teor variando de 0,1 % a 50% em peso, preferivelmente, variando de 0,5% a 40% em peso, e mais preferivelmente, variando de 0,5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
[0177] A composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um ingrediente cosmético escolhido a partir de corantes, cargas, óleos, ceras, pastas, tensoativos (adicionais), filtros UV, ativos cosméticos; fragrâncias, propelentes, polímeros formadores de filme (adicionais, especialmente diferentes do polímero da dispersão aquosa), espessantes, conservantes.
[0178] A composição de acordo com a invenção pode ser uma composição para maquiar especialmente a pele e/ou os lábios e/ou os cílios. A composição pode ser um produto para a complexação, tal como uma base,
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49/56 um blusher ou uma sombra para os olhos; um produto para os lábios, tal como um batom ou um produto para cuidados com os lábios ou um brilho; um produto corretivo; um blush; um delineador; um lápis labial ou um lápis para os olhos; um produto de maquiagem corporal; uma máscara.
[0179] A composição pode ser também um produto de cuidado para a pele ou lábios; um produto de higiene, um produto de proteção solar.
[0180] A composição pode ser também uma composição de cuidado capilar, especialmente, um xampu, um condicionador, um produto para pentear, um produto para tratamento capilar ou um produto de moldagem.
[0181 ] A invenção é ilustrada em mais detalhes nos exemplos a seguir.
Polímero 1: descrito no exemplo 2 do documento n2 FR-A-2938760
106,1 g de polímero de 1,2-polibutadieno hidrogenado desidroxilado (GI2000 da Nisso, Mn=2100) são aquecidos na presença de 22 mg de catalisador (dilaurato de dibutilestanho) a 80 °C, sob pressão reduzida, por duas horas. A temperatura da mistura é reduzida a 20 °C, sob argônio, seguida por adição de 10 ml de isododecano e 19,3 g de diisocianato de isoforona (IPDI). A mistura é agitada por 16 horas a 20 °C sob uma atmosfera controlada e é, então, aquecida a 120 °C, seguido por adição de 25 ml de carbonato de propileno. 12 g de 6-metilisocitosina são adicionados, resultando em uma suspensão branca homogênea. Essa suspensão é aquecida a 140 °C e agitada nessa temperatura por 6 horas. A reação é monitorada por espectroscopia por infravermelho, até o desaparecimento total do pico característico para isocianatos (2.250 cm’1). A mistura é, então, reduzida a 30 °C, e 400 ml de heptane, 200 ml de THF e 50 ml de etanol são adicionados, seguidos por filtração através de Celite. A mistura é, então, submetida a esgotamento com isododecano.
[0182] Uma solução do polímero em isododecano, com um teor
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50/56 de sólidos de 20%, é finalmente obtida; o polímero é caracterizado por GPC (Mn = 7.000 e índice de polidispersidade = 2,05).
Polímero P2: síntese
[0183]
A um reator sob uma atmosfera de argônio, 200 g de polibutadieno de 1,2-polibutadieno hidrogenado desidroxilado (Gl 2000 da Nisso; Mn=2100), 50 g de isododecano e 36,1 g de diisocianato de isoforona foram adicionados. A solução foi aquecida a 40 °C, então, 63 μΙ de catalisador (dilaurato de dibutilestanho) foram adicionados, mantendo-se a temperatura entre 38 °C e 42 °C por três horas. Em seguida, 19,25 g de 2-aminoetilimidazolidin-2-ona (UDETA) foram adicionados, e o meio foi aquecido a 120 °C por três horas. Então, a temperatura no reator foi reduzida a 70 °C e 100 ml de etanol foram adicionados. A mistura foi deixada reagir por 1 hora. 350 g de isododecano foram adicionados e o etanol foi removido por destilação. Uma solução contendo 38,5% em peso de polímero em isododecano foi, assim, obtida.
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51/56 [0184] O polímero obtido tem um peso molecular numérico médio (Mn) de 4.600 e um peso molecular ponderai médio (Mw) de 10.400. (análise por GPC)
Exemplos de dispersões poliméricas aquosas:
Exemplo de Dispersão 1:
[0185] A um reator encamisado ajustado na temperatura de 15 °C, 50 g de solução de polímero 1 a 10% em peso em 2-metil tetra-hidrofurano (2-Me THF) foram adicionados. Então, com agitação com o uso de um UltraTurax a 24.000 rpm por 10 min, uma solução aquosa produzida misturando-se 0,4 g de lauril éter sulfato de sódio (2 EO) e 50 g de água foi adicionada.
[0186] A solução branca obtida foi, então, evaporada a vácuo para remover o 2 Me-THF.
[0187] Consequentemente, obteve-se uma dispersão aquosa de polímero 1 que é homogênea, branca e estável após armazenagem por uma semana e armazenagem por um mês à temperatura ambiente (23 °C). Essa dispersão tem teor de sólidos de 18%.
[0188] Outras dispersões aquosas de polímero 1 e polímero 2 com outros tensoativos descritos na Tabela 1 doravante de acordo com o processo descrito anteriormente foram preparadas (teor de tensoativo para sarcosinato de N-lauroíla de 2,8 g). Para usar o tensoativo, o mesmo pode ser colocado em solução em 50 g de 2-Me THF no lugar de água, conforme especificado na tabela, então, 50 g de água são adicionados.
[0189] Para cada dispersão aquosa preparada, a estabilidade foi avaliada após armazenagem por um mês à temperatura ambiente (23 °C) Exemplos Comparativos 1 a 11: Dispersões aquosas com sistema de tensoativo aniônico
Exemplo Polímero Sistema de tensoativo (colocado em solução em) Relação entre polímero/ tensoativo Teor de sólidos da dispersão
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52/56
1 Polímero 1 N-lauroíl sarcosinato de sódio (água) 97/3 20,4%
2 Polímero 1 lauril éter sulfato de sódio 2 EO (água) 91/9 18%
3 Polímero 1 lauril éter sulfato de sódio 2 EO (água)/ monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (2-MeTHF) 50/50 91/9 25%
4 Polímero 1 lauril éter sulfato de sódio 2 EO (água)/ monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (2-Me-THF) 10/90 91/9 20%
5 Polímero 1 lauril éter sulfato de sódio 2 EO (água)/ isoestearato de poliglicerila 4 (2 MeTHF) 50/50 91/9 15%
6 Polímero 1 Mistura de monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/dodecil sulfato de sódio (90/10) 91/9 11%
7 Polímero 1 Mistura de monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/dodecil sulfato de sódio (50/50) 91/9 13%
8 Polímero 1 lauril éter sulfato de sódio 2 EO (água) isoestearato de poliglicerila 4 (2 MeTHF) 10/90 91/9 10,8%
9 Polímero 1 Decil sulfato de sódio (água) 91/9 15%
10 Polímero 2 N-lauroíl sarcosinato de sódio (água) 97/3 24%
11 (fora da invenção) Polímero 1 Dodecil sulfato de sódio (água) 91/9 instável
Exemplos Comparativos 12 a 17: Dispersões aquosas com tensoativo catiônico (invenção) ou tensoativo anfotérico (fora da invenção)
Exemplo Polímero Sistema de tensoativo (colocado em solução em) Relação entre polímero/ tensoativo Teor de sólidos da dispersão
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53/56
12 Polímero 1 Cloreto de be-heniltrimetilamônio (água) 91/9 21%
13 Polímero 1 Cloreto de cetrimônio (água) 97/3 26,5%
14 Polímero 1 cloreto de be-heniltrimetilamônio (água)/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (água) (10/90) 91/9 14%
15 Polímero 1 cloreto de cetrimônio (água)/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) (água) (10/90) 91/9 16%
16 Polímero 1 cloreto de cetrimônio (água)/isoestearato de poliglicerila-4 (água) (10/90) 91/9 26%
17 (fora da invenção) Polímero 1 cocobetaína (água) 91/9 instável
Exemplos comparativos 18 a 22: dispersões aquosas com tensoativo não iônico
Exemplo Polímero Sistema de tensoativo (colocado em solução em) Relação entre polímero/ tensoativo Teor de sólidos da dispersão
18 Polímero 1 monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (2 Me THF) HLB = 15,3 91/9 18%
19 Polímero 1 álcool laurílico polioxietilenado (23 EO) (água)/ álcool laurílico polioxietilenado (4 EO) (95/5) (2 MeTHF) HLB = 16 91/9 34%
20 Polímero 1 álcool laurílico polioxietilenado (23 EO) (água)/ álcool laurílico polioxietilenado (4 EO) (2MeTHF) (80/20) HLB = 15,1 91/9 18,5%
21 (fora da invenção) Polímero 1 álcool laurílico polioxietilenado (4 EO) HLB = 10 (2 MeTHF) 91/9 instável
22 (fora da invenção) Polímero 1 isoestearato de poliglicerila 4 (2 MeTHF) HLB = 5 91/9 instável
Avaliação da aparência de baixa peqaiosidade dos filmes poliméricos [0190] A aparência de baixa pegajosidade dos filmes poliméricos obtidos a partir de dispersões aquosas dos Exemplos 1 (Polímero 1) e 10 (Polímero 2) foi avaliada ajustando-se por diluição em água até um teor de polímero de 20% em peso.
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54/56 [0191] Para comparação, uma solução de Polímero 1 e uma solução de Polímero 2 a 10% em peso em isododecano foram também preparadas.
[0192] As dispersões aquosas foram espalhadas em placas de vidro, então, deixadas secar por 7 dias à temperatura ambiente (23 °C), enquanto as soluções orgânicas foram espalhadas em cartão de contraste, então, deixadas secar por 24 horas à temperatura ambiente (23 °C). Os filmes preparados tinham 30 pm de espessura após a secagem.
[0193] Em seguida, para cada filme, a pegajosidade (expressa em N) foi medida com o uso da plataforma automatizada (módulo Freeslate/Symyx Core) para determinar a força de desprendimento exercida pelo filme durante a fase de remoção de uma esfera Viton flexível 10 mm em diâmetro em contato com o filme nas seguintes condições: velocidade de aproximação e remoção da esfera: 5 mm/s, tempo de contato entre esfera e filme: 5 s, força de contato exercida pela esfera: 1 N.
[0194] Os seguintes resultados foram obtidos:
Pegajosidade (N)
Dispersão de Polímero 1 (ex 1) 0,02
Solução de Polímero 1 em isododecano 0,12
Dispersão de Polímero 2 (ex 10) 0,12
Solução de Polímero 2 em isododecano 0,55
[0195] Esses resultados mostram que as dispersões aquosas dos Exemplos 1 e 10 de acordo com a invenção formam um filme que tem pegajosidade mais baixa que aquela do filme obtido a partir de soluções do mesmo polímero em isododecano.
[0196] Assim, a dispersão aquosa de polímero produz um filme polimérico de menos pegajoso.
Exemplo 23:
[0197] A seguinte composição é preparada (% em peso): Dispersão aquosa do Exemplo 1 10%
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55/56
Goma de xantana 2%
Fragrância qs
Água qs 100% [0198] A composição aplicada à pele forma um filme não pegajoso.
Exemplo 24:
[0199] A seguinte composição de maquiagem para a pele é
preparada (% em peso):
Dispersão aquosa do Exemplo 10 Goma de xantana 2% Fragrância qs 10%
Corante solúvel em água qs
Água qs 100%
[0200] A composição aplicada pegajoso colorido. à pele forma um filme não
Exemplo 25:
[0201 ] A seguinte composição capilar é preparada (% em peso):
Dispersão aquosa do Exemplo 1 10%
Goma de xantana 2%
Fragrância qs Água qs 100% [0202] A composição aplicada aos cabelos forma um filme não
pegajoso de revestimento.
Exemplo 26: [0203] A seguinte composição de máscara é preparada (% em
peso): Dispersão aquosa do Exemplo 1 10% Goma de xantana 3%
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56/56
Óxido de ferro negro qs
Água qs 100% [0204] A composição aplicada aos cílios forma um filme não pegajoso de revestimento.

Claims (31)

REIVINDICAÇÕES
1 a 23, caracterizada pelo polímero supramolecular e o sistema de tensoativo estarem presentes em uma relação ponderai entre polímero/tensoativo variando de 9 a 49, preferivelmente, variando de 9 a 40, mais preferivelmente, variando de 9 a 35.
1 a 7, caracterizada pelo polímero supramolecular corresponder à fórmula:
NH O ^NH^NH—L--NHCO --X— P--X'-- OCHN--L NH^NH^ M O
O HN
(C1) ou à fórmula (C2):
N-C2H4—NH-C-NH- L-NH-C—X-P-X'—C-NH— l_—NH-C~NH-C?HrN 2 4 II || II II 24
O o
(C2) em que P, X, X', L possuem os significados conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 6.
1) pelo menos um tensoativo aniônico opcionalmente combinado com pelo menos um tensoativo não iônico, com a exclusão do sistema de tensoativo que contém apenas sulfato de dodecila e/ou um sal de metal alcalino de sulfato de dodecila;
1. DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO DE POLIALCENO SUPRAMOLECULAR caracterizada por ter um sistema de tensoativo escolhido a partir de:
2/11 polimerização de um ou mais C2-C5 alcenos mono ou poli-insaturados, lineares, cíclicos e/ou ramificados.
2. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo polímero de polialceno supramolecular poder ser obtido a partir da condensação de pelo menos um polímero de polialceno funcionalizado com pelo menos um grupo reativo, com pelo menos um grupo de junção funcionalizado com pelo menos um grupo reativo que pode reagir com o grupo (ou grupos) reativo(s) do polímero de polialceno funcionalizado, em que o dito grupo de junção tem capacidade para formar pelo menos três ligações de H (hidrogênio), preferivelmente, quatro ligações de hidrogênio.
2) pelo menos um tensoativo catiônico, opcionalmente combinado com pelo menos um tensoativo não iônico;
3/11 mais preferivelmente, -isoforona-.
3. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo polímero de polialceno funcionalizado possuir a fórmula:
ΗΧ-Ρ-ΧΉ
- em que XH e ΧΉ são grupos reativos, com X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos a partir de O, S, NH e NRa, em que Ra representa um grupo C-i-Ce alquila linear ou ramificado;
- P representa um homo ou copolímero que pode ser obtido por
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3) pelo menos um tensoativo não iônico que possui um HLB maior que 10 ou uma mistura de tensoativos iônicos, em que a dita mistura possui um HLB maior que 10, sem ser combinada com um tensoativo iônico.
4/11 desses compostos;
os grupos alquila e/ou acila desses compostos, incluindo de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 22, melhor ainda, de 10 a 16 átomos de carbono; em que o grupo arila, preferivelmente, denota um grupo fenila ou benzila;
em que esses compostos podem ser polioxietilenados;
preferivelmente, escolhido a partir de acilsarcosinatos e acilglicinatos cujo grupo acila inclui 10 a 22 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo acila linear, incluindo de 10 a 16 átomos de carbono, preferivelmente, o sal de sódio de N-lauroíl sarcosina e N-cocoil glicinato de sódio;
preferivelmente, escolhido a partir de acilsarcosinatos cujo grupo acila inclui 10 a 22 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo acila linear, incluindo de 10 a 16 átomos de carbono, preferivelmente, o sal de sódio de N-lauroíl sarcosina.
4. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo P representar um polietileno, um polibutileno, um polibutadieno, um polibutadieno hidrogenado, um poli-isopreno, um poli(1,3-pentadieno), um poliisobutileno, e copolímeros dos mesmos, e, preferivelmente, um polibutadieno hidrogenado.
5/11 sempre combinado com um tensoativo não iônico) ou sulfato de decila
- sulfatos de éter alquílico, preferivelmente C6-C24, até mesmo C12-C22, preferivelmente, que compreendem de 2 a 25 unidades de óxido de etileno, mais preferivelmente, 2 a 10 unidades de óxido de etileno, tal como sulfato de éter laurílico que compreende de 2 a 25 unidades de óxido de etileno preferivelmente, na forma de sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso, amônio ou aminoálcool, mais preferivelmente, na forma de sais de metal alcalino, tais como sais de sódio;
preferivelmente, escolhido a partir de lauril sulfato de sódio e decil sulfato de sódio.
5. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 4, caracterizada pelo X = X' = O.
6/11
- X’ é um ânion escolhido preferivelmente a partir do grupo de haletos, tais como brometos, cloretos, iodetos, fluoretos, fosfatos, acetates, lactatos, sulfatos de (Ci-C4)alquila, sulfonatos de (Ci-C4)alquila ou sulfonatos de (Ci-C4)alquilarila;
grupos C1-C30 alquila, C1-C30 alcóxi, (C2-C6)polioxialquileno, C1-C30 alquilamida, (Ci2-C22)alquil-(C2C6)alquilamido, acetato de (Ci2-C22)alquila e C1C30 hidroxialquila;
preferivelmente, escolhido a partir de haletos de tetra-alquilamônio, especialmente cloretos, tais como cloretos de dialquildimetilamônio ou alquiltrimetilamônio, em que 0 grupo alquila compreende de 12 a 22 átomos de carbono, preferivelmente, de 14 a 20 átomos de carbono, tal como cloreto de beheniltrimetilamônio, cloreto de distearildimetilamônio, cloreto de cetiltrimetilamônio (ou cloreto de cetrimônio) e cloreto de benzildimetilestearilamônio; haletos de palmitilamidopropiltrimetilamônio ou estearamidopropildimetil-(acetato de miristila)-amônio, especialmente, cloretos;
preferivelmente, escolhido a partir de haletos de alquiltrimetilamônio cujo grupo alquila inclui de 12 a 22 átomos de carbono, mais preferivelmente, de 14 a 20 átomos de carbono e, mais preferivelmente, cloretos de alquiltrimetilamônio, tal como cloreto de be-heniltrimetilamônio e cloreto de cetiltrimetilamônio.
6. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo grupo de junção funcionalizado possuir a fórmula:
± π 1 1 II
Τ' NH ? L HN^^N—C2H-NHC-NH—L'-NCO
Cr N^NH NhT XNCO ou o em que L é um grupo à base de carbono (alquileno) divalente C1C20 saturado ou insaturado, ou mesmo aromático, linear, cíclico e/ou ramificado, que compreende opcionalmente 1 a 4 heteroátomos de N e/ou O.
7/11 possivelmente varia de 2 a 30; em que esses compostos compreendem pelo menos uma cadeia graxa incluindo de 8 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 16 a 30 átomos de carbono; amidas graxas polietoxiladas, preferivelmente, possuindo de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, amidas graxas poligliceroladas, incluindo em média de 1 a 5 e, preferivelmente, de 1,5 a 4 grupos glicerol; ésteres de ácido graxo etoxilados de sorbitano que possuem, preferivelmente, de 2 a 40 unidades de óxido de etileno, ésteres de ácido graxo de sacarose, ésteres de ácido graxo polioxialquilenados e, preferivelmente, polioxietilenados contendo de 2 a 150 mol de óxido de etileno;
preferivelmente, escolhido a partir de C8-C30 ésteres de ácido graxo polioxietilenados (preferivelmente, C12-C18) de sorbitano, C8-C30 (preferivelmente C12-18) álcoois graxos polioxietilenados, C8-C30 (preferivelmente C12-C18) ésteres de ácido graxo poliglicerolados, compostos polioxietilenados que possuem, preferivelmente, de 2 a 30 moles de óxido de etileno, compostos poliglicerolados que possuem, preferivelmente, de 2 a 16 moles de glicerol; e misturas dos mesmos.
7. DISPERSÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo L ser um substituinte divalente escolhido a partir de fenileno, 1,2-etileno, 1,6-hexileno, 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4-trimetil-hexileno), 1,4-(4-metilpentileno), 1,5-(5-metil-hexileno), 1,6-(6-metil-heptileno), 1,5-(2,2,5-trimetil-hexileno), 1,7(3,7-dimetiloctileno), -isoforona-, 4,4'-metileno bis(ciclo-hexileno), tolileno, 2metil-1,3-fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4,4-bifenilenometileno;
preferivelmente, um grupo divalente: fenileno, -isoforona-, 4,4'metileno bisciclo-hexileno, tolileno, 2-metil-1,3-fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4,4bifenilenometileno;
preferivelmente, -isoforona-, 4,4'-metileno bisciclo-hexileno, 2metil-1,3-fenileno;
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8/11 álcool estearílico polioxietilenado com 10 EO álcool estearílico polioxietilenado com 20 EO álcool estearílico polioxietilenado com 21 EO monolaurato de sorbitano polioxietilenado (4 EO) monolaurato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) monoestearato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) monooleato de sorbitano polioxietilenado (20 EO).
^8\ /RlO
em que:
grupos Rs a Rn, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alifático linear ou ramificado contendo de 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo aromático, tal como arila ou alquilarila, em que pelo menos um dos grupos Rs a Rn inclui de 8 a 30 átomos de carbono e, preferivelmente, de 12 a 24 átomos de carbono, em que é possível que os grupos alifáticos lineares ou ramificados incluem heteroátomos, tais como, preferivelmente, oxigênio, nitrogênio, enxofre, em que esses heteroátomos não são adjacentes, e halogênios; e
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8. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações
9/11 de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico escolhida a partir de: monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/decil sulfato de sódio monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)/N-lauroil sarcosinato de sódio
Lauriletersulfato/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO)
Lauriletersulfato/poligliceril-4 isoestearato
Lauriletersulfato/poligliceril-4 isoestearato.
9. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender pelo menos um tensoativo aniônico, com a exclusão do sistema de tensoativo que compreende apenas sulfato de dodecila e/ou um sal de metal alcalino de sulfato de dodecila.
10/11
10. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato tensoativo aniônico ser escolhido a partir de tensoativos de sulfato, tensoativos de sulfonate, tensoativos carboxílicos e misturas dos mesmos.
11/11 peso e, mais preferivelmente, variando de 0,5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
11. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo tensoativo aniônico ser escolhido a partir de acilglicinatos, acil-lactilatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos; ácidos alquil-Dgalactosideurônicos, ácidos carboxílicos de éter alquílico, ácidos carboxílicos de éter alquil(C6-30 arílico), ácidos carboxílicos de éter de alquilamido; e os sais
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12. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo tensoativo aniônico ser escolhido a partir de sulfatos de alquila, sulfatos de éster alquílico, sulfatos de éter de alquilamido, sulfatos de poliéter alquilarílico, sulfatos de monoglicerídeo; e também os sais desses compostos;
os grupos alquila desses compostos, incluindo de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente, de 12 a 28, melhor ainda, de 14 a 24 ou, até mesmo, de 16 a 22 átomos de carbono; em que o grupo arila, preferivelmente, denota um grupo fenila ou benzila;
em que esses compostos podem ser polioxietilenados;
preferivelmente, escolhido a partir de:
- sulfatos de alquila, preferivelmente C6-C24, até mesmo C8-C20, tal como sulfato de dodecila (mas não usado como o único tensoativo, mas
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13. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender um tensoativo catiônico.
14. DISPERSÃO aquosa, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo tensoativo catiônico ser escolhido a partir de sais de amônio quaternário que possuem a fórmula (Ia):
15. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender um tensoativo não iônico.
16. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo tensoativo não iônico ser escolhido a partir de álcoois, alfa-dióis, em que esses compostos são polietoxilados e/ou polipropoxilados e/ou poliglicerolados, em que 0 número de grupos óxido de etileno e/ou óxido de propileno possivelmente varia de 2 a 100, e 0 número de grupos glicerol
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17. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender um tensoativo não iônico que possui HLB maior que 10, preferivelmente, escolhido a partir de álcool cetílico polioxietilenado com 6 EO álcool cetílico polioxietilenado com 10 EO álcool cetílico polioxietilenado com 20 EO álcool cetílico polioxietilenado com 24 EO álcool laurílico polioxietilenado com 7 EO álcool laurílico polioxietilenado com 9 EO álcool laurílico polioxietilenado com 10 EO álcool laurílico polioxietilenado com 12 EO álcool laurílico polioxietilenado com 23 EO
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18. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender um tensoativo com HLB menor que ou igual a 10, preferivelmente, escolhido a partir de:
álcool cetílico polioxietilenado com 2 EO álcool laurílico polioxietilenado com 2 EO álcool laurílico polioxietilenado com 3 EO álcool laurílico polioxietilenado com 4 EO álcool estearílico polioxietilenado com 2 EO monoestearato de sorbitano polioxietilenado com 4 EO poligliceril-4 isoestearato e, preferivelmente, escolhido a partir de poligliceril-4 isoestearato, álcool laurílico polioxietilenado com 2 EO, álcool laurílico polioxietilenado com 3 EO, álcool laurílico polioxietilenado com 4 EO.
19. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender uma mistura de tensoativos não iônicos de álcool laurílico polioxietilenado (4 EO) e álcool laurílico polioxietilenado (23 EO).
20. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender uma combinação
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21. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo sistema de tensoativo compreender uma combinação de tensoativo catiônico e tensoativo não iônico escolhida a partir de:
cloreto de cetrimônio/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) cloreto de be-heniltrimetilamônio/monopalmitato de sorbitano polioxietilenado (20 EO) cloreto de cetrimônio/poligliceryl-4 isoestearato cloreto de be-heniltrimetilamônio/poligliceril-4 isoestearato.
22. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizada pelo polímero supramolecular estar presente em um teor variando de 2% a 50% em peso e, preferivelmente, variando de 5% a 40% em peso, em relação ao peso total da dispersão.
23. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizada pelo sistema de tensoativo estar presente em um teor variando de 0,01% a 5% em peso, em relação ao peso total da dispersão, especialmente de 0,02% a 4% em peso, preferivelmente, variando de 0,03% a 3% em peso, mais preferivelmente, de 0,04% a 2% em peso.
24. DISPERSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações
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25. PROCESSO PARA PREPARAR UMA DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizado por compreender as seguintes etapas:
(i) uma etapa de síntese do polímero supramolecular de polialceno em um solvente orgânico S como 2-metil tetra-hidrofurano, acetato de etila;
(ii) posteriormente, uma etapa de adição:
de uma solução aquosa contendo o sistema de tensoativo, ou de uma solução orgânica contendo o solvente orgânico S e o sistema de tensoativo, então, adição de água;
(iii) posteriormente, uma etapa de dispersão da mistura obtida sob agitação, especialmente por uma duração variando de 1 a 60 minutos, preferivelmente, variando de 5 a 15 minutos;
(iv) posteriormente, uma etapa de evaporação do solvente orgânico S, em que o sistema de tensoativo é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 8 a 20.
26. COMPOSIÇÃO caracterizada por compreender uma dispersão aquosa de polímero supramolecular de polialceno, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 25.
27. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 26, caracterizada por compreender um meio fisiologicamente aceitável.
28. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 27, caracterizada pelo polímero estar presente em um teor variando de 0,1 % a 50% em peso, preferivelmente, variando de 0,5% a 40% em
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29. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, caracterizada por compreender pelo menos um ingrediente cosmético escolhido a partir de corantes, cargas, óleos, ceras, pastas, tensoativos (adicionais), filtros UV, ativos cosméticos; fragrâncias, propelentes, polímeros formadores de filme (adicionais, especialmente diferentes do polímero da dispersão aquosa), espessantes, conservantes.
30. PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR MATERIAIS QUERATÍNICOS caracterizado por compreender a aplicação a materiais queratínicos de uma composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 26 a 29.
31. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por ser um processo cosmético para cuidar ou maquiar materiais queratínicos.
BR112019010904-8A 2016-11-30 2017-11-24 Dispersão aquosa de partículas de polímero de polialceno supramolecular, processo para preparar uma dispersão aquosa de polímero, composição e processo cosmético para tratar materiais queratínicos BR112019010904B1 (pt)

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