BR112019008487B1

BR112019008487B1 - Composto, composição de aditivo lubrificante, composição lubrificante, e, métodos para lubrificar superfícies de metal em movimento e reduzir desgaste entre superfícies de metal em movimento de uma peça de máquina

Info

Publication number: BR112019008487B1
Application number: BR112019008487-8A
Authority: BR
Inventors: David Edwards
Original assignee: Afton Chemical Corporation
Priority date: 2016-10-31
Filing date: 2017-10-31
Publication date: 2022-07-12
Also published as: US20200056114A1; RU2019115859A; KR102584012B1; MX2019004846A; US11066619B2; JP2019532160A; RU2019115859A3; AU2017347968A1; EP3532579A4; CN110023467A; US20210355408A1; WO2018081822A1; US11667866B2; KR20190079638A; EP3532579A1; JP6997182B2; AU2017347968B2; BR112019008487A2; CA3042044A1; SG11201903708TA

Abstract

A invenção se refere a compostos contendo fósforo úteis como componentes de aditivo antidesgaste, composições de aditivo lubrificante e composições lubrificantes cada um compreendendo esses compostos, métodos para fazer e usar os mesmos, incluindo métodos para lubrificar máquinas e peças de máquinas e métodos para prolongar a vida útil de componentes de vedação elastoméricos de tais máquinas.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório US 62/415.492, depositado em 31 de outubro de 2016, cujo conteúdo total é por meio deste incorporado aqui por referência.

CAMPO DA INVENÇÃO

[002] A presente invenção se refere a compostos contendo fósforo úteis como componentes de aditivos antidesgaste, composições aditivas de lubrificante e composições lubrificantes, cada uma compreendendo tais compostos e métodos para fazer e usar os mesmos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[003] Tradicionalmente, componentes antidesgaste de composições lubrificantes compreendem organofosfatos acídicos em sal com aminas e/ou íons metálicos. Estes componentes fornecem boa proteção antidesgaste, mas outros atributos de desempenho podem sofrer, incluindo durabilidade de vedação fraca, estabilidade oxidativa reduzida e inibição de corrosão inadequada. Entende-se que compostos contendo fósforo e enxofre são essenciais em fluidos de lubrificação para proteger superfícies contra desgaste como resultado das pressões extremas encontradas pelas superfícies. Como resultado, estes fluidos têm sido tradicionalmente prejudiciais às vedações (dinâmicas e estáticas) e aos metais amarelos. Além disso, há pressão crescente das agências reguladoras para remover aminas e íons metálicos de fluidos lubrificantes para diminuir o impacto ambiental de tais componentes. Devido a estas crescentes preocupações ambientais, a presença de aminas e íons metálicos em aditivos antidesgaste está se tornando menos desejável. Por conseguinte, existe uma necessidade de desenvolver novos compostos antidesgaste contendo pouca ou nenhuma amina ou íons metálicos. BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO Em um aspecto, a invenção se refere a um composto de fórmula (I)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, em que A é

cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H, alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é selecionado do grupo que consiste em alquil, alcoxialquil, benzil e -R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é selecionado do grupo consistindo em uma ligação, alquileno; -C(O)- e -C(R7)-; R6 é selecionado do grupo consistindo em alquil, hidroxialquil, hidroxialquilenóxi, hidróxi e alcóxi; R7 é hidróxi; m é um inteiro de 2 a 8; X1 é R8 ou Z; X2 é selecionado do grupo consistindo em ,

, e

R8 é alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que os referidos aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada independentemente selecionado de alquil e alquenil; e

Z é R1 , que quando X2 é R8, X1 é Z; W1-W12 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1-W12 é O.

[004] Em um segundo aspecto, a invenção fornece uma composição aditiva de lubrificante compreendendo o composto de fórmula (I).

[005] Em um terceiro aspecto a invenção fornece uma composição lubrificante compreendendo uma quantidade maior de um óleo de viscosidade lubrificante ou uma graxa preparada do mesmo e uma quantidade menor do composto de fórmula (I).

[006] Em um quarto aspecto a invenção fornece uma composição lubrificante compreendendo uma quantidade maior de um óleo de viscosidade lubrificante ou uma graxa preparada do mesmo e uma quantidade menor de uma composição aditiva de lubrificante da presente invenção.

[007] Em um quinto aspecto a invenção fornece um método para lubrificar superfícies de metal em movimento compreendendo lubrificar as superfícies de metal com uma composição lubrificante da presente invenção.

[008] Em um sexto aspecto, a invenção proporciona um método para prolongar a vida funcional de uma vedação elastomérica que contata uma composição lubrificante ou de fluido funcional, o método compreendendo contatar a vedação com uma quantidade eficaz de uma composição lubrificante da presente invenção

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[009] A invenção aqui divulgada se refere a novos compostos de fosfato e tiofosfato que são úteis como agentes antidesgaste e métodos para preparar os mesmos. A invenção também fornece composições de aditivo lubrificantes e composições lubrificantes compreendendo os compostos e métodos para e usar as mesmas. Os compostos da presente invenção incluem compostos de fórmula (I)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, em que A é

cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado a partir de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H, alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é selecionado do grupo que consiste em alquil, alcoxialquil, benzil e -R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é selecionado do grupo consistindo em uma ligação, alquileno; -C(O)- e -C(R7)-; R6 é selecionado do grupo consistindo em alquil, hidroxialquil, hidroxialquilenóxi, hidróxi e alcóxi; R7 é hidróxi; m é um inteiro de 2 a 8; X1 é R8 ou Z; X2 é selecionado do grupo consistindo em R8,

e

[0010] Em uma modalidade cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de C1-C30alquil, C2-C30alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de C1-C10alquil e C2-C10alquenil.

[0011] Em outra modalidade, cada um de W1-W12 é O. Em certas modalidades, W1, W2, W5 e W6 são cada um O. Em uma outra modalidade, W3 e W4 são ambos S. Em outra modalidade W3 e W4 são ambos O. Em uma modalidade, pelo menos metade do grupo de W1 -W12 é O e o restante é S.

[0012] Em outra modalidade, cada R1 é o mesmo ou é diferente e é independentemente C3-C10alquil.

[0013] Em algumas modalidades m é um inteiro de 2 a 5. Em certas modalidades, m é 2.

[0014] Em uma modalidade, cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H e C1-C10alquil. Em outra modalidade, para cada caso de A, um R2 é alquil e os casos restantes de R2 e R3 são H. Em outra modalidade, quando R2 é alquil, o alquil é C1-C10alquil.

[0015] Em uma outra modalidade, X2 é

[0016] Em outra modalidade, X2 é R8.

[0017] Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6. Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6 e R4 é alquileno, R5 é -C(O)- e R6 é hidróxi ou alcóxi.

[0018] Em uma modalidade, R8 é C1-C10 alquil.

[0019] Em uma modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C1-C30 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C10 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C6 alquil. Em certas modalidades, cada R1 é o mesmo que outro R1.

[0020] Em uma modalidade, Y é C1-C 20 alquil. Em uma modalidade, a invenção proporciona um composto de fórmula (Ia)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 é independentemente selecionado de alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é selecionado do grupo que consiste em alquil, alcoxialquil, benzil e -R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é selecionado do grupo consistindo em uma ligação, alquileno; -C(O)- e -C(R7)-; R6 é selecionado do grupo consistindo em alquil, hidroxialquil, hidroxialquilenóxi, hidróxi e alcóxi; R7 é hidróxi; X2 é selecionado do grupo consistindo em R8,

e

R8 é alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que os referidos aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada independentemente selecionado de alquil e alquenil; Z é

W1-W14 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1-W14 é O.

[0021] Em uma modalidade cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de C1-C30alquil, C2-C30alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de C1-C10alquil e C2-C10alquenil.

[0022] Em outra modalidade, cada um de W1-W14 é O.

[0023] Em outra modalidade, cada R1 é o mesmo ou é diferente e é independentemente C3-C10alquil.

[0024] Em uma modalidade, cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H e C1-C10alquil. Em outra modalidade, para cada caso de A, um R2 é alquil e os casos restantes de R2 e R3 são H. Em outra modalidade, quando R2 é alquil, o alquil é C1-C10alquil.

[0025] Em uma outra modalidade, X2 é

.

[0026] Em outra modalidade, X2 é R8.

[0027] Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6. Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6 e R4 é alquileno, R5 é -C(O)- e R6 é hidróxi ou alcóxi.

[0028] Em uma modalidade, R8 é C1-C10 alquil.

[0029] Em uma modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C1-C30 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C10 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C6 alquil. Em certas modalidades, cada R1 é o mesmo que outro R1.

[0030] Em uma modalidade, Y é C1-C20 alquil.

[0031] Em uma modalidade, os compostos de fórmula (I) são compostos de fórmula (II)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, em que A é:

e

; R8 é alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que os referidos aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada independentemente selecionado de alquil e alquenil; e Z é R1 ,

em que quando X2 é R8, X1 é Z; W1, W3, W5, W7, W9 e W11 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1, W3, W5, W7, W9 e W11 é O.

[0032] Em uma modalidade cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de C1-C30alquil, C2-C30alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de C1-C10alquil e C2-C10alquenil.

[0033] Em outra modalidade, W1, W3, W5, W7, W9 e W11 são cada um O.

[0034] Em outra modalidade, cada R1 é o mesmo ou é diferente e é independentemente C3-C10alquil.

[0035] Em algumas modalidades m é um inteiro de 2 a 5. Em certas modalidades, m é 2.

[0036] Em uma modalidade, cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H e C1-C10alquil. Em outra modalidade, para cada caso de A, um R2 é alquil e os casos restantes de R2 e R3 são H. Em outra modalidade, quando R2 é alquil, o alquil é C1-C10alquil.

[0037] Em uma outra modalidade, X2 é z .

[0038] Em outra modalidade, X2 é R8.

[0039] Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6. Em outra modalidade, Y é -R4-R5-R6 e R4 é alquileno, R5 é -C(O)- e R6 é hidróxi ou alcóxi.

[0040] Em uma modalidade, R8 é C1-C10 alquil.

[0041] Em uma modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C1-C30 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C10 alquil. Em outra modalidade, cada R1 é independentemente selecionado de C3-C6 alquil. Em certas modalidades, cada R1 é o mesmo que outro R1.

[0042] Em uma modalidade, Y é C1-C20 alquil.

[0043] Em uma modalidade, a invenção proporciona um composto de fórmula (IIa)

e

R8 é alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que os referidos aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada independentemente selecionado de alquil e alquenil; Ze

W1, W3, W5, W7, W9, W11 e W14 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1, W3, W5, W7, W9, W11 e W14 é O.

[0044] Em uma modalidade, o composto de fórmula I é selecionado

[0045] Conforme usado no presente documento, o termo “alquila”, bem como as frações alquila de outros grupos referidos no presente documento (por exemplo, alcoxil) podem ser hidrocarbonetos saturados de cadeia linear ou ramificada. Alquila pode preferencialmente conter de 1 a 30 átomos de carbono, tal como 1 a 20 átomos de carbono, ou 1 a 10 átomos de carbono, a menos que especificado de outro modo. Exemplos representativos de grupos alquila incluem, mas sem limitação, metila, etila, propila, butila, pentila, neopentila, 2-etil-hexila e semelhantes.

[0046] Conforme usado no presente documento, o termo “alquenila” significa uma cadeia de hidrocarboneto reta ou ramificada contendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. A menos que indicado de outro modo alquenila pode, preferencialmente, conter de 2 a 30 átomos de carbono, tal como 2 a 20 átomos de carbono, ou 2 a 10 átomos de carbono. Por exemplo, o termo “C2-C4alquenila” significa um grupo alquenila que contém de 2 a 4 átomos de carbono. Exemplos representativos de alquenila incluem, mas sem limitação, etenila, 2-propenila, 2-metil-2-propenila, 3-butenila, 4- pentenila, 5-hexenila, 2-heptenila, 2-metil-1-heptenila e 3-decenila.

[0047] Como aqui utilizado, o termo “substituído” se refere a em que um ou mais átomos de hidrogênio são cada um independentemente substituídos por um substituinte não hidrogênio.

[0048] Como aqui utilizado, o termo “alcóxi” se refere a um grupo alquila fixado à fração molecular parental através de um átomo de oxigênio.

[0049] Como aqui utilizado, o termo “alquenilóxi” se refere a um grupo alquenila fixado à fração molecular parental através de um átomo de oxigênio.

[0050] Como aqui utilizado, o termo “alcoxialquila” se refere a um grupo -alquileno-O-alquila.

[0051] Como aqui utilizado, o termo “alquileno” se refere a um grupo metileno ou polimetileno, isto é, -(CH2)z-, em que z é um inteiro positivo de 1 a 30.

[0052] Como aqui utilizado, o termo “cicloalquila” significa um anel monocíclico ou policíclico não aromático compreendendo átomos de carbono e hidrogênio. Um grupo cicloalquila pode ter uma ou mais ligações duplas carbono-carbono no anel, de modo que o anel não seja tornado aromático pela sua presença.

[0053] Como aqui utilizado, o termo “cicloalquilalquil’” significa um grupo cicloalquila que é fixado à fração molecular parental com um grupo ligante alquileno consistindo em pelo menos um carbono.

[0054] Como aqui utilizado, o termo “hidroxialquila” se refere ao grupo Ra-Rb- em que Ra é HO- e Rb é alquileno.

[0055] Como aqui utilizado, o termo “hidroxialquilenóxi” se refere ao grupo Ra-Rb-Rc, em que Ra é HO-, Rb é alquileno e Rc é -O-.

[0056] Como usado aqui, o símbolo ^^^” quando desenhado perpendicularmente através de uma ligação indica um ponto de fixação do grupo. Nota-se que o ponto de fixação é tipicamente identificado apenas desta maneira para grupos maiores a fim de auxiliar o leitor na identificação rápida e inequívoca de um ponto de fixação.

[0057] Como usada aqui, a frase “grupo reativo” se refere a um grupo químico eletrofílico que é capaz de fixar um átomo de carbono de um substituinte a um átomo de enxofre em um grupo P-SH nucleofílico, por exemplo, em um ditiofosfato, ou fixar um átomo de carbono de um substituinte a um átomo de oxigênio de um P-OH nucleofílico, por exemplo, num fosfato. Tais grupos reativos são prontamente reconhecidos pelos versados na técnica. Exemplos de grupos reativos adequados de acordo com a presente invenção incluem haletos de alquil\, álcoois alquílicos ativados incluindo tosilatos, triflatos e mesilatos, epóxidos e derivados de acrilato. Em certas modalidades, o grupo reativo pode ser selecionado de 1-bromo- hexadecano, iodeto de metila, brometo de benzila, éter vinilbutílico, acrilato de etila, 1,2-epoxidodecano, ácido acrílico, 1,2-epoxidecano e acrilato de 2- hidroxietila.

[0058] Como usada aqui, a frase “quantidade eficaz” significa uma quantidade suficiente para fornecer o efeito desejado. Por exemplo, os compostos da presente invenção são úteis como agentes antidesgaste quando incorporados em composições lubrificantes. Portanto, uma quantidade eficaz de um composto da presente invenção quando incorporado numa composição lubrificante pode ser uma quantidade que melhore as propriedades antidesgaste das composições lubrificantes compreendendo um composto da presente invenção em comparação com a mesma composição lubrificante que não compreende uma composto da presente invenção.

[0059] Como usados aqui, os termos “composição de óleo”, “composição de lubrificação”, “composição lubrificante", “composição de óleo lubrificante”, “óleo lubrificante”, “composição lubrificante”, “composição lubrificante totalmente formulada” e “lubrificante” são considerados terminologia sinônima totalmente intercambiável se referindo ao produto de lubrificação acabado compreendendo uma quantidade maior de um óleo de base mais uma quantidade menor de uma composição aditiva. Como aqui utilizada, a referência a uma “quantidade maior” de óleo de base e uma “quantidade menor” de composição aditiva significa que a composição lubrificante contém uma quantidade de óleo de base que é mais do que a quantidade de composição aditiva numa base de % em peso da composição lubrificante total. Em certas modalidades, a quantidade maior de óleo de base é de 50 a 99,999% em peso da composição lubrificante total.

[0060] Embora muitos dos compostos de fórmula I sejam substancialmente neutros, a presente invenção também contempla sais de adição de base de compostos de fórmula I. As bases químicas que podem ser utilizadas como reagentes para preparar sais de base tribologicamente aceitáveis desses compostos de fórmula I que são acídicos na natureza são aqueles que formam sais de base com tais compostos. Tais sais de base incluem, mas não estão limitados a, cátions tais como cátions de metais alcalinos (por exemplo, potássio e sódio) e cátions de metais alcalino-terrosos (por exemplo, cálcio e magnésio), sais de adição de amônio ou amina, tal como N-metilglucamina-(meglumina) e alcanolamônio e outros sais de base de aminas orgânicas tribologicamente aceitáveis incluindo, mas não se limitando a, alquilaminas tais como octilamina e oleilamina. Em certas modalidades, os sais dos compostos de fórmula I não são sais de amina.

[0061] A frase “sal(is) tribologicamente aceitável(eis)”, como aqui utilizada, a menos que de outro modo indicado, inclui sais de grupos acídicos ou básicos que podem estar presentes nos compostos da presente divulgação. Como reconhecido prontamente pelos versados na técnica, tribologia é um termo que define um estudo que lida com o projeto, atrito, desgaste e lubrificação de superfícies que interagem em um movimento relativo (como em mancais ou engrenagens). Sais tribologicamente aceitáveis são sais que não negam ou interferem com a atividade tribológica dos compostos. Os compostos da presente divulgação que são de natureza básica são capazes de formar uma ampla variedade de sais com vários ácidos inorgânicos e orgânicos. Os ácidos que podem ser utilizados para preparar sais de adição de ácido tribologicamente aceitáveis de tais compostos básicos são aqueles que formam sais de adição de ácido, isto é, sais contendo ânions tribologicamente aceitáveis, tal como sais cloridrato, bromidrato, iodidrato, nitrato, sulfato, bissulfato, fosfato, fosfato ácido, isonicotinato, acetato, lactato, salicilato, citrato, citrato de ácido, tartarato, pantotenato, bitartarato, ascorbato, succinato, maleato, gentissinato, fumarato, gluconato, glucuronato, sacarato, formato, benzoato, glutamato, metanossulfonato, etanossulfonato, benzenossulfonato, p-toluenossulfonato e pamoato [isto é, 1,1'-metileno-bis- (2-hidroxi-3-naftoato)]. Compostos da presente divulgação que incluem uma fração básica, tal como um grupo amino, podem formar sais tribologicamente aceitáveis com várias aminas, além dos ácidos mencionados acima.

[0062] Compostos da presente divulgação incluem todos os estereoisômeros (por exemplo, isômeros cis e trans) e todos os isômeros ópticos de compostos de Fórmula I (por exemplo, enantiômeros R e S), certos isômeros posicionais, bem como misturas racêmicas, diastereoméricas e outras de tais isômeros. Aqueles versados na técnica relevante podem prontamente prever tais isômeros e os isômeros estão incluídos dentro do escopo da presente invenção.

[0063] Compostos e sais da presente divulgação podem existir em várias formas tautoméricas, incluindo a forma enol e imina, e a forma ceto e enamina e isômeros geométricos e misturas dos mesmos. Todas essas formas tautoméricas estão incluídas dentro do escopo da presente divulgação. Muito embora um tautômero possa ser descrito, a presente divulgação inclui todos os tautômeros dos presentes compostos.

[0064] Os compostos da presente invenção são contemplados para serem utilizados como um aditivo no óleo de base lubrificante. Conforme usado aqui, o termo “óleo de base" se refere a óleos categorizados pelos óleos Grupo I-V de grupos de categoria do American Petroleum Institute (API), bem como óleos animais, óleos vegetais (por exemplo, óleo de rícino e banha), óleos de petróleo, óleos minerais, óleos sintéticos e óleos derivados de carvão ou folhelho. O American Petroleum Institute categorizou estes diferentes tipos de estoques de base como a seguir: Grupo I, maior que 0,03 por cento em peso de enxofre e/ou menor que 90 por cento em volume de saturados, índice de viscosidade entre 80 e 120; Grupo II, menor ou igual a 0,03 por cento em peso de enxofre e maior ou igual a 90 por cento em volume de saturados, índice de viscosidade entre 80 e 120; Grupo III, menor ou igual a 0,03 por cento em peso de enxofre e maior ou igual a 90 por cento em volume de saturados, índice de viscosidade maior que 120; Grupo IV, todas as polialfaolefinas. Os estoques de base hidrotratados e os estoques de base desparafinados cataliticamente, devido ao seu baixo teor de enxofre e teor de aromáticos, geralmente caem nas categorias do Grupo II e do Grupo III. As polialfaolefinas (estoques de base de Grupo IV) são óleos básicos sintéticos preparados a partir de várias alfa olefinas e são substancialmente isentos de enxofre e aromáticos.

[0065] Grupos I, II e III são estoques de processo de óleo mineral. Os óleos de base do Grupo IV contêm espécies moleculares sintéticas verdadeiras, que são produzidas por polimerização de hidrocarbonetos olefinicamente insaturados. Muitos óleos de base do Grupo V também são produtos sintéticos verdadeiros e podem incluir diésteres, ésteres de poliol, polialquileno glicóis, aromáticos alquilados, ésteres de polifosfato, éteres polivinílicos e/ou éteres polifenílicos e semelhantes, mas também podem ser óleos de ocorrência natural, tal como óleos vegetais. Deve ser observado que, embora os óleos de base do Grupo III sejam derivados de óleo mineral, o processamento rigoroso que esses fluidos sofrem faz com que suas propriedades físicas sejam muito semelhantes a alguns sintéticos verdadeiros, tal como PAOs. Portanto, óleos derivados de óleos de base do Grupo III podem às vezes ser denominados como fluidos sintéticos na indústria.

[0066] Os compostos da presente invenção podem ser adicionados a óleos de base na forma de um óleo mineral ou óleo sintético, óleo animal, óleo vegetal ou misturas dos mesmos. Em geral, os óleos minerais, tanto parafínicos quanto naftênicos e misturas dos mesmos, podem ser empregados como óleo lubrificante ou como o veículo de graxa. Também são contempladas graxas nas quais qualquer um dos óleos anteriores é empregado como uma base.

[0067] O composto da presente invenção, além de outros componentes aditivos, pode ser adicionado a um óleo lubrificante para formar um fluido acabado tendo uma viscosidade de pelo menos SAE 90 ou 75W-85. Índices de viscosidade de cerca de 95 a 130 sendo preferidos. Os pesos moleculares médios destes óleos podem variar de cerca de 250 a cerca de 800.

[0068] Quando o lubrificante for empregado como uma graxa, o lubrificante é geralmente usado em uma quantidade suficiente para equilibrar a composição de graxa total, após levar em conta a quantidade desejada do agente espessante e outros componentes aditivos incluídos na formulação de graxa. Uma ampla variedade de materiais pode ser empregada como agentes espessantes ou gelificantes. Estes podem incluir qualquer dos sais ou sabões metálicos convencionais, tal como estearatos ou hidroxiestearatos de cálcio ou lítio, que são dispersados no veículo lubrificante em quantidades formadoras de graxa em uma quantidade suficiente para conferir à composição de graxa resultante a consistência desejada. Outros agentes espessantes que podem ser empregados na formulação de graxa compreendem os espessantes não sabões, tal como argilas e sílicas de superfície modificada, aril ureias, complexos de cálcio e materiais similares. Em geral, espessantes de graxa podem ser empregados que não fundem ou dissolvem quando usados na temperatura exigida dentro de um ambiente particular; no entanto, em todos os outros aspectos, qualquer material que é normalmente empregado para espessar ou gelificar fluidos de hidrocarbonetos para formar graxas pode ser usado na presente invenção.

[0069] Quando óleos sintéticos ou óleos sintéticos empregados como o veículo para a graxa forem desejados em preferência a óleos minerais, ou em misturas de óleos minerais e sintéticos, vários óleos sintéticos podem ser usados. Óleos sintéticos típicos incluem poli-isobutilenos, polibutenos, polidecenos, siloxanos e silicones (polissiloxanos).

[0070] A presente invenção fornece composições lubrificantes compreendendo uma quantidade maior de óleo de viscosidade lubrificante ou uma graxa preparada do mesmo e uma quantidade menor de um composto da presente invenção. O composto da presente invenção pode estar na composição lubrificante em uma quantidade entre cerca de 0,001% a 10%, entre 0,01% a 5%, entre 0,01% a 1,0%, entre 0,5% a 2,0% e entre 0,015% a cerca de 0,5% em peso da composição total. Em algumas modalidades, composições lubrificantes podem conter entre cerca de 0,01% a 0,5%, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,4% em peso, ou entre cerca de 0,01 e cerca de 0,3% em peso, ou entre cerca de 0,01 e cerca de 0,2% em peso.

[0071] Conforme mencionado acima, os compostos da presente invenção podem ser prontamente formulados em composições lubrificantes adequadas para uso com uma variedade de peças e componentes de máquinas. As composições lubrificantes compreendendo um composto da presente invenção podem ainda opcionalmente compreender um ou mais outros componentes aditivos, tal como as composições lubrificantes. A lista de componentes aditivos divulgada abaixo não é exaustiva e os componentes aditivos não expressamente divulgados aqui são bem conhecidos pelos versados na técnica e podem também ser incluídos nas composições lubrificantes. Sem limitação, componentes aditivos que podem ser usados nas composições lubrificantes da presente invenção incluem antioxidantes, agentes antidesgaste adicionais, inibidores de corrosão, detergentes, agentes de pressão extrema, melhoradores do índice de viscosidade e redutores de atrito.

[0072] Numa modalidade, a composição lubrificante da presente invenção compreende um composto da presente invenção e pelo menos uma composição aditiva adicional selecionada do grupo consistindo em um antioxidante, agentes antidesgaste, inibidor de corrosão, detergente, agente de pressão extrema, dispersante, melhoradores de índice de viscosidade e modificadores de atrito.

[0073] Os compostos da presente invenção podem ser incorporados num óleo de viscosidade lubrificante diretamente. Alternativamente, compostos da presente invenção podem ser preparados em combinação com outros aditivos de lubrificante para formar uma composição aditiva de lubrificante. Geralmente, a composição aditiva de lubrificante será ainda incorporada no óleo de viscosidade lubrificante a uma % em peso particular do pacote de aditivo lubrificante em relação ao peso total da composição lubrificante final. A % em peso selecionada é geralmente denominada como a taxa de tratamento e a composição lubrificante contendo a composição aditiva de lubrificante é geralmente denominada como um fluido acabado.

[0074] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição aditiva de lubrificante compreendendo um composto da presente invenção e pelo menos um componente de aditivo adicional. Os um ou mais componentes de aditivo adicionais podem ser selecionados de um antioxidante, agentes antidesgaste, inibidor de corrosão, detergente, agente de pressão extrema, melhoradores de índice de viscosidade e modificadores de atrito.

Antioxidantes

[0075] Compostos antioxidantes são conhecidos e incluem, por exemplo, fenatos, sulfatos de fenato, olefinas sulfurizadas, terpenos fosfossulfurizados, ésteres sulfurizados, aminas aromáticas, difenilaminas alquiladas (por exemplo, nonil difenilamina, di-nonil difenilamina, octil difenilamina, di-octil difenilamina), fenil-alfa-naftilaminas, fenil-alfa- naftilaminas alquiladas, aminas não aromáticas impedidas, fenóis, fenóis impedidos, compostos de molibdênio solúveis em óleo, antioxidantes macromoleculares ou misturas dos mesmos. Um único antioxidante ou uma combinação de dois ou mais podem ser usados.

[0076] O antioxidante fenólico impedido pode conter um grupo butila secundário e/ou terciário como um grupo de impedimento estericamente. O grupo fenol pode ainda ser substituído por um grupo hidrocarbila e/ou um grupo de ponte ligando a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adequados incluem 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di- terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol, ou 4-dodecil-2,6-di-terc- butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante fenólico impedido pode ser um éster e pode incluir, por exemplo, um produto de adição derivado de 2,6- di-terc-butilfenol e um acrilato de alquila, em que o grupo alquila pode conter cerca de 1 a cerca de 18, ou cerca de 2 a cerca de 12, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6 ou cerca de 4 átomos de carbono.

[0077] Os antioxidantes úteis podem incluir diarilaminas e fenóis de alto peso molecular. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante pode conter uma mistura de uma diarilamina e um fenol de alto peso molecular, de modo que cada antioxidante possa estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 5% em peso do antioxidante com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, o antioxidante pode ser uma mistura de cerca de 0,3 a cerca de 1,5% de diarilamina e cerca de 0,4 a cerca de 2,5% de fenol de alto peso molecular em peso com base no peso final da composição de óleo lubrificante.

[0078] Exemplos de olefinas adequadas que podem ser sulfurizadas para formar uma olefina sulfurizada incluem propileno, butileno, isobutileno, poli-isobutileno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, trideceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos e seus dímeros, trímeros e tetrâmeros são olefinas especialmente úteis. Alternativamente, a olefina pode ser um aduto de Diels-Alder de um dieno, tal como 1,3-butadieno e um éster insaturado, tal como butilacrilato.

[0079] Outra classe de olefinas sulfurizadas inclui ácidos graxos sulfurizados e seus ésteres. Os ácidos graxos são frequentemente obtidos a partir de óleo vegetal ou óleo animal e contêm, tipicamente, cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos de ácidos graxos adequados e seus ésteres incluem triglicerídeos, ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmitoleico ou misturas dos mesmos. Frequentemente, os ácidos graxos são obtidos a partir de óleo de banha, tall oil, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de semente de algodão, óleo de semente de girassol ou misturas dos mesmos. Ácidos e/ou éster graxos podem ser misturados com olefinas, tal como α-olefinas.

[0080] Os um ou mais antioxidantes podem estar presentes em faixas de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso da composição lubrificante.

Agentes Antidesgaste

[0081] Os compostos da presente invenção podem ser utilizados como agentes antidesgaste. No entanto, em certas modalidades, as composições de aditivo lubrificante e as composições lubrificantes podem conter agente(s) antidesgaste adicionais. Exemplos de agentes antidesgaste adequados adicionais incluem, mas sem limitação, um tiofosfato de metal; um dialquilditiofosfato de metal; um éster de ácido fosfórico ou um sal do mesmo; um éster fosfato; um fosfito; um éster, éter ou amida carboxílica contendo fósforo; uma olefina sulfurizada; compostos contendo tiocarbamato incluindo ésteres tiocarbamato, tiocarbamatos acoplados a alquileno e bis(S- alquilditiocarbamil)dissulfetos; e misturas dos mesmos. Os agentes antidesgaste contendo fósforo são descritos mais detalhadamente na Patente Europeia 1490460. O metal nos sais dialquil ditio fosfato pode ser um metal alcalino, metal alcalino terroso, alumínio, chumbo, estanho, molibdênio, manganês, níquel, cobre, titânio ou zinco. Um agente antidesgaste útil pode ser tiofosfato, tal como dialquilditiofosfato de zinco.

[0082] O agente antidesgaste adicional pode estar presente em faixas de cerca de 0% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso do peso total da composição lubrificante. Em certas modalidades, o(s) agente(s) antidesgaste adicional(is) está(ão) na forma de sais de amina e presentes em menos ou igual a cerca de 1,0% em peso, menos ou igual a cerca de 0,5% em peso ou menos ou igual a cerca de 0,25% em peso. Em outras modalidades, os agentes antidesgaste adicionais não são sais de amina.

Detergentes

[0083] A composição de óleo lubrificante pode, opcionalmente, compreender um ou mais detergentes neutros, de base baixa ou de excesso de base e misturas dos mesmos. Substratos detergentes adequados incluem fenatos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, calixaratos, salixaratos, salicilatos, ácidos carboxílicos, ácidos de fósforo, ácidos mono e/ou ditiofosfóricos, alquil fenóis, compostos de alquil fenol acoplados a enxofre e fenóis ligados em ponte de metileno. Detergentes adequados e seus métodos de preparação são descritos em mais detalhes em inúmeras publicações de patentes, incluindo Patente US 7.732.390 e referências citadas na mesma.

[0084] O substrato detergente pode ser formado em sal com um metal alcalino ou alcalino terroso, tal como, mas sem limitação, cálcio, magnésio, potássio, sódio, lítio, bário ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o detergente é livre de bário. Um detergente adequado pode incluir sais de metal alcalino ou alcalino terroso de ácidos sulfônicos de petróleo e ácidos mono ou di-alquilarilsulfônicos de cadeia longa com o grupo arila sendo um de benzila, tolila e xilila.

[0085] Aditivos detergentes com excesso de base são bem conhecidos na técnica e podem ser aditivos detergentes com excesso de base de metal alcalino ou alcalino terroso. Tais aditivos detergentes podem ser preparados reagindo um óxido de metal ou hidróxido de metal com um substrato e gás dióxido de carbono. O substrato é tipicamente um ácido, por exemplo, um ácido tal como um ácido sulfônico substituído alifático, um ácido carboxílico substituído alifático ou um fenol substituído alifático.

[0086] A terminologia “excesso de base” se refere a sais de metal, tal como sais metálicos de sulfonatos, carboxilatos e fenatos, em que a quantidade de metal presente ultrapassa a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão que ultrapassa 100% (isto é, eles podem compreender mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão de metal”, frequentemente abreviada como MR, é usada para designar a razão de equivalentes químicos totais de metal no sal com excesso de base para os equivalentes químicos do metal em um sal neutro de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão de metal é um e em um sal com excesso de base, a MR, é maior que um. Tais sais são comumente denominados sais com excesso de base, de hiperbase ou de superbase e podem ser sais de ácidos de enxofre orgânicos, ácidos carboxílicos ou fenóis.

[0087] O detergente com excesso de base pode ter uma razão de metal de 1,1:1, ou de 2:1, ou de 4:1, ou de 5:1, ou de 7:1, ou de 10:1.

[0088] Em algumas modalidades, um detergente pode ser usado para reduzir ou prevenir ferrugem em uma engrenagem, eixo ou motor.

[0089] Em modalidades preferidas, um ou mais detergentes podem ser utilizados para prolongar a vida funcional de vedações elastoméricas quando incluídos nas composições lubrificantes da presente invenção. Detergentes adequados para prolongar a vida funcional de vedações elastoméricas incluem aqueles detergentes que compreendem um sulfonato ou um fenato. Exemplos de tais detergentes incluem detergentes de sulfonato de cálcio ou magnésio com base com excesso ou neutros e detergentes de fenato de cálcio ou magnésio com excesso de base ou neutros.

[0090] O detergente pode estar presente a cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso, ou maior que cerca de 4% em peso a cerca de 8% em peso com base no peso total da composição lubrificante.

Dispersantes

[0091] A composição lubrificante pode, opcionalmente, compreender adicionalmente um ou mais dispersantes ou misturas dos mesmos. Dispersantes são frequentemente conhecidos como dispersantes do tipo sem cinzas porque, antes de misturar em uma composição de óleo lubrificante, eles não contêm metais formadores de cinzas e eles normalmente não contribuírem com qualquer cinza quando adicionados a um lubrificante. Dispersantes do tipo sem cinzas são caracterizados por um grupo polar fixado a uma cadeia de hidrocarbonetos de peso molecular relativamente alto. Dispersantes sem cinzas típicos incluem succinimidas de alquenila de cadeia longa N substituídas. Exemplos de alquenil succinimidas de cadeia longa N- substituídas incluem poli-isobutileno succinimida com peso molecular médio numérico do substituinte poli-isobutileno em uma faixa de cerca de 350 a cerca de 5.000, ou cerca de 500 a cerca de 3.000. Dispersantes de succinimida e sua preparação são revelados, por exemplo, na Patente US 7.897.696 e Patente US 4.234.435. Dispersantes de succinimida são, tipicamente, a imida formada a partir de uma poliamina, tipicamente uma poli(etilenoamina).

[0092] Em algumas modalidades, a composição lubrificante compreende pelo menos um dispersante de succinimida de poli-isobutileno derivada de poli-isobutileno com um peso molecular numérico médio na faixa de cerca de 350 a cerca de 5.000, ou a cerca de 500, ou a cerca de 3.000. A succinimida de poli-isobutileno pode ser usada sozinha ou em combinação com outros dispersantes.

[0093] Em algumas modalidades, o poli-isobutileno (PIB), quando incluído, pode ter mais que 50% em mol, mais que 60% em mol, mais que 70% em mol, mais que 80% em mol ou mais que 90% em mol de conteúdo de ligações duplas terminais. Esse PIB também é denominado PIB altamente reativo (“HR-PIB”). HR-PIB tendo um peso molecular numérico médio variando de cerca de 800 a cerca de 5.000 é adequado para o uso em modalidades da presente divulgação. PIB não altamente reativo convencional tem tipicamente menos que 50% em mol, menos que 40% em mol, menos que 30% em mol, menos que 20% em mol ou menos que 10% em mol de conteúdo de ligações duplas terminais.

[0094] Um HR-PIB tendo um peso molecular numérico médio variando de cerca de 900 a cerca de 3.000 pode ser adequado. Tal HR-PIB está comercialmente disponível, ou pode ser sintetizado pela polimerização de isobuteno na presença de um catalisador não clorado, tal como trifluoreto de boro, conforme descrito na Patente US 4.152.499 e Patente US 5.739.355. Quando usado na reação térmica anteriormente mencionada, o HR-PIB pode levar a taxas de conversão mais altas na reação, bem como quantidades mais baixas de formação de sedimento, devido à elevada reatividade.

[0095] Uma classe de dispersantes adequados pode ser de bases de Mannich. As bases de Mannich são materiais que são formados pela condensação de um fenol alquil substituído de peso molecular mais alto, uma polialquileno poliamina e um aldeído, tal como formaldeído. Bases de Mannich são descritas em mais detalhes na Patente US 3.634.515.

[0096] Uma classe adequada de dispersantes pode ser de ésteres ou amidas de semiésteres de peso molecular alto.

[0097] Os dispersantes também podem ser pós-tratados por métodos convencionais por reação com qualquer de uma variedade de agentes. Dentre estes agentes estão boro, ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos por hidrocarbonetos, anidrido maleico, nitrilas, epóxidos, carbonatos, carbonatos cíclicos, ésteres fenólicos impedidos e compostos de fósforo. As Patentes US 7.645.726; US 7.214.649; e US 8.048.831 descrevem alguns métodos de pós-tratamento adequados e produtos pós- tratados.

[0098] O dispersante, se presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 20% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. A quantidade do dispersante que pode ser usada pode ser de cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 6% em peso, ou cerca de 7% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante usa um sistema de dispersante misturado.

Agentes de Pressão Extrema

[0099] As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais agentes de pressão extrema. Agentes de Pressão Extrema (EP) que são solúveis no óleo incluem agentes de EP contendo enxofre e cloroenxofre, agentes de EP de hidrocarboneto clorado e agentes de EP de fósforo. Exemplos de tais agentes de EP incluem ceras cloradas; sulfetos e polissulfetos orgânicos, tal como dibenzildissulfeto, dissulfeto de bis(clorobenzil), tetrassulfeto de dibutila, éster metílico sulfurizado de ácido oleico, alquilfenol sulfurizado, dipenteno sulfurizado, terpeno sulfurizado e adutos Diels-Alder sulfurizados; hidrocarbonetos fosfossulfurizados, tal como o produto de reação de sulfeto de fósforo com terebentina ou oleato de metila; ésteres de fósforo, tal como os fosfitos de di- hidrocarbil e tri-hidrocarbil, por exemplo, fosfito de dibutila, fosfito de diheptila, fosfito de diciclo-hexila, fosfito de pentilfenila; fosfito de dipentilfenila, fosfito de tridecila, fosfito de distearila e fosfito de fenila substituído por polipropileno; tiocarbamatos de metal, tal como dioctilditiocarbamato de zinco e heptilfenol diácido de bário; sais de amina de ácidos alquil e dialquilfosfóricos incluindo, por exemplo, o sal de amina do produto da reação de um ácido dialquilditiofosfórico com óxido de propileno; e misturas dos mesmos.

[00100] Em uma modalidade, os polissulfetos orgânicos são polissulfetos orgânicos enriquecidos em S-3. Como aqui utilizada, a frase “polissulfetos orgânicos enriquecidos com S-3” se refere a polissulfetos orgânicos que contêm mais espécies trissulfeto do que monossulfeto ou outras espécies polissulfeto. Em algumas modalidades, os polissulfetos orgânicos enriquecidos com S-3 contêm pelo menos 50% em peso de trissulfetos, ou pelo menos 55%, pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 75% ou pelo menos 80% de trissulfetos, com os polissulfetos orgânicos restantes sendo principalmente polissulfetos S-2 e S-4. Em certas modalidades, os polissulfetos orgânicos enriquecidos em S-3 contêm quase 100% de trissulfetos. Em algumas modalidades, as razões molares de polissulfetos S- 2:S-3:S-4 são de cerca de 10-30:50-80:10-30. Em certas modalidades, os polissulfetos orgânicos enriquecidos em S-3 têm grupos hidrocarbila tendo cada um independentemente de cerca de 2 a cerca de 30 carbonos ou de cerca de 2 e cerca de 20 carbonos, ou de cerca de 2 a cerca de 12 carbonos ou de cerca de 3 e cerca de 6 carbonos. Os grupos hidrocarbila podem ser aromáticos ou alifáticos, mas são preferencialmente alifáticos. Em certas modalidades, os grupos hidrocarbila são grupos alquila. Em uma modalidade, os polissulfetos orgânicos enriquecidos em S-3 compreendem pelo menos 60% de trissulfeto de di-hidrocarbila. Em outras modalidades, os polissulfetos orgânicos em % em peso dos polissulfetos totais são de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso de S-2; de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso de S-3 e de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de S-4. Exemplos de polissulfetos orgânicos enriquecidos em S-3 adequados incluem aqueles divulgados em US 6.642.187, US 6.689.723 ou US 6.489.271.

Modificadores de Atrito

[00101] As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais modificadores de atrito adicionais. Modificadores de atrito adequados podem compreender modificadores de atrito contendo metal e isentos de metal e podem incluir, mas sem limitação, imidazolinas, amidas, aminas, succinimidas, aminas alcoxiladas, aminas de éter alcoxiladas, óxidos de amina, amidoaminas, nitrilas, betaínas, aminas quaternárias, iminas, sais de amina, amino guanidinas, alcanolamidas, fosfonatos, compostos contendo metal, ésteres de glicerol, compostos graxos sulfurizados e olefinas, óleo de girassol e outra planta ocorrendo naturalmente ou óleos animais, ésteres de ácido dicarboxílico, ésteres ou ésteres parciais de um poliol e um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos e semelhantes.

[00102] Modificadores de atrito adequados podem conter grupos hidrocarbila que são selecionados de grupos hidrocarbila de cadeia reta, cadeia ramificada ou aromáticos ou misturas dos mesmos, e podem ser saturados ou insaturados. Os grupos hidrocarbila podem ser compostos por carbono e hidrogênio ou heteroátomos, tal como enxofre ou oxigênio. Os grupos hidrocarbila podem variar de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Em uma modalidade, o modificador de atrito pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. Em uma modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster ou um diéster ou um (tri)glicerídeo. O modificador de atrito pode ser uma amida graxa de cadeia longa, um éster graxo de cadeia longa, um derivado de epóxido graxo de cadeia longa ou uma imidazolina de cadeia longa.

[00103] Outros modificadores de atrito adequados podem incluir modificadores de atrito orgânicos, sem cinzas (livre de metal), orgânicos livres de nitrogênio. Tais modificadores de atrito podem incluir ésteres formados reagindo ácidos carboxílicos e anidridos com alcanóis e, de modo geral, incluem um grupo terminal polar (por exemplo, carboxila ou hidroxila) covalentemente ligado a uma cadeia de hidrocarbonetos oleofílicos. Um exemplo de um modificador de atrito livre de nitrogênio sem cinzas orgânico é conhecido, de modo geral, como mono-oleato de glicerol (OGM) que pode conter mono, di e triésteres de ácido oleico. Outros modificadores de atrito adequados são descritos na Patente US 6.723.685.

[00104] Modificadores de atrito amínicos podem incluir aminas ou poliaminas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, sejam saturados ou insaturados, ou uma mistura dos mesmos e podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Outros exemplos de modificadores de atrito adequados incluem aminas alcoxiladas e aminas de éter alcoxiladas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, sejam saturados, insaturados ou uma mistura dos mesmos. Eles podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Exemplos incluem aminas etoxiladas e aminas de éter etoxiladas.

[00105] As aminas e amidas podem ser usadas como tal ou na forma de um aduto ou produto de reação com um composto de boro, tal como um óxido bórico, haleto de boro, metaborato, ácido bórico ou um borato de mono, di ou trialquila. Outros modificadores de atrito adequados são descritos na Patente US 6.300.291.

[00106] Um modificador de atrito pode estar presente em quantidades de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.

Melhoradores de Índice de Viscosidade

[00107] As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradores de índice de viscosidade. Melhoradores de índice de viscosidade adequados podem incluir poliolefinas, copolímeros de olefina, copolímeros de etileno/propileno, poli-isobutenos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, copolímeros de estireno/éster maleico, copolímeros de estireno/butadieno hidrogenados, polímeros de isopreno hidrogenados, copolímeros de alfa-olefina anidrido maleico, polimetacrilatos, poliacrilatos, polialquil estirenos, copolímeros de dieno conjugados alquenila arila hidrogenados, ou misturas dos mesmos. Melhoradores de índice de viscosidade podem incluir polímeros em estrela e exemplos adequados são descritos na Publicação US 2012/0101017 A1.

[00108] As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradores de índice de viscosidade de dispersante em adição a um melhorador de índice de viscosidade ou em lugar de um melhorador de índice de viscosidade. Melhoradores de índice de viscosidade de dispersante adequados podem incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com o produto de reação de um agente de acilação (tal como anidrido maleico) e uma amina; polimetacrilatos funcionalizados com uma amina ou copolímeros de anidrido maleico-estireno esterificados reagidos com uma amina.

[00109] A quantidade total de melhorador de índice de viscosidade e/ou melhorador de índice de viscosidade de dispersante pode ser de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 12% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total, da composição lubrificante.

[00110] Quantidades eficazes dos vários componentes aditivos para uma formulação específica podem ser prontamente determinadas, mas para fins ilustrativos são fornecidos estes guias gerais para quantidades representativas eficazes. As quantidades abaixo são dadas em % em peso do fluido acabado.

[00111] Os compostos da presente invenção e as composições de aditivos lubrificantes compreendendo os mesmos, podem ser usados em óleos de engrenagens ou eixos de automóveis. Típicos de tais óleos são óleos de eixo helicoidal-cônicos e sem fim que operam sob condições extremas de pressões, carga e temperatura, óleos de engrenagens hipoides operando sob condições tanto de alta velocidade, baixo torque quanto baixa velocidade alto torque.

[00112] Aplicações de lubrificação industrial nas quais os compostos da presente invenção e concentrados de aditivos lubrificantes compreendendo os mesmos, podem ser usados incluem óleos hidráulicos, óleos de engrenagens industriais, óleos de máquinas deslizantes, óleos de circulação e óleos de turbinas a vapor, óleos de turbinas a gás para turbinas a gás de serviço pesado e turbinas a gás de aeronaves, lubrificantes de vias, óleos de engrenagens, óleos de compressores, óleos de névoa e lubrificantes de máquinas ferramenta. Óleos de motores também são contemplados, tal como óleos de motor de carros de passageiros, óleos de motor diesel de serviço pesado, óleos de motor marítimo, locomotivas e motores diesel automotivos de alta velocidade.

[00113] Fluidos funcionais também podem ser preparados dos compostos da presente invenção e das composições de aditivo lubrificantes compreendendo os mesmos. Estes fluidos incluem fluidos automotivos, tal como fluidos de transmissão manual, fluidos de transmissão automática, fluidos de transmissão continuamente variável, fluidos de direção hidráulica e fluidos de freio de potência.

[00114] Compostos da presente invenção também podem ser incorporados em graxas, tal como graxas automotivas, industriais e de aviação e lubrificantes de chassis automotivos.

[00115] A invenção também fornece um método de lubrificação de superfícies de metal. A lubrificação de superfícies de metal com composições lubrificantes da presente invenção pode reduzir o desgaste entre as superfícies de metal quando em movimento. Em uma modalidade, as superfícies de metal sendo lubrificadas podem ser uma peça de máquina. A peça de máquina pode compreender um eixo, um diferencial, um motor, uma transmissão manual, uma transmissão automática, uma transmissão continuamente variável, um virabrequim, uma embreagem, um aparelho hidráulico, uma engrenagem industrial, um aparelho de deslizamento e uma turbina.

[00116] A invenção fornece adicionalmente um método de lubrificação de um dispositivo de linha de transmissão, industrial ou de trabalho com metal que compreende a lubrificação do sistema de transmissão, dispositivo industrial ou de usinagem com uma composição lubrificante que compreende um composto da presente invenção.

Vedações

[00117] As vedações são usadas no projeto e na fabricação de uma grande variedade de máquinas incluindo motores, conjuntos de engrenagens e transmissões para manter o fluido ou lubrificante dentro do aparelho. Falhas de máquina não são causadas apenas por fadiga de superfície, mas também por causa de problemas de lubrificação. Assim, as vedações desempenham um papel crítico na diminuição da perda de lubrificação, reduzindo ingresso de contaminantes e aumentando o tempo de operação do equipamento. As vedações entram em contato com o lubrificante e podem, sob certas condições de operação, perder sua elasticidade e ficar frágeis. Frequentemente, a taxa de deterioração das vedações é afetada pelos aditivos presentes no lubrificante. As vedações são tipicamente feitas de materiais poliméricos, incluindo borracha nitrílica, silicone, acrilato de etileno, fluoroelastômeros e poliacrilatos. Estender a vida funcional de vedações elastoméricas pode diminuir o desgaste da máquina e o tempo de inatividade, aumentando assim a produtividade e o tempo de vida da máquina. A presente invenção proporciona métodos para prolongar a vida funcional de vedações elastoméricas que contatam uma composição lubrificante ou de fluido funcional, o método compreendendo contatar a vedação com uma quantidade eficaz de uma composição lubrificante da presente invenção. O teste padrão de vedações é bem conhecido na técnica tanto para desgaste estático como dinâmico e para durabilidade. Metodologias de teste padrão são prontamente determináveis pelo perito na arte.

[00118] Embora certas modalidades da presente invenção possam ser descritas aqui individualmente, é entendido pelos versados na técnica que qualquer uma modalidade pode ser combinada com qualquer outra modalidade ou modalidades e tais combinações estão dentro do escopo da presente invenção.

Esquemas Sintéticos

[00119] Os compostos da presente invenção podem ser preparados utilizando métodos sintéticos geralmente conhecidos dos versados na técnica e mais particularmente utilizando esquemas sintéticos gerais tais como aqueles descritos no Pedido US 14/830.719, depositado em 19 de agosto de 2015, e Pedido US 15/163.481, depositado em 24 de maio de 2016, cada um dos quais é aqui incorporado por referência na sua totalidade.

[00120] Certos compostos da presente invenção podem ser preparados utilizando os seguintes esquemas genéricos:

[00121] Em certos casos, a síntese de compostos pode resultar na produção de isômeros posicionais. Por exemplo, álcoois tanto primários quanto secundários podem ser formados por uma única reação como a seguir:

[00122] Compostos preparados pelos métodos ilustrados nos esquemas acima podem ser preparados para enriquecer certos produtos de reação. No entanto, em certas modalidades, os produtos de reação são uma mistura de produtos. Por exemplo, o produto de reação dos métodos descritos no esquema 2 pode ser uma mistura do produto P2a e P3a. Do mesmo modo, o produto de reação do esquema 4 pode ser uma mistura de um ou mais dos produtos P5a, P6a e P7a. Do mesmo modo, alguma quantidade dos reagentes pode estar presente no produto de reação. Os versados na técnica prontamente podem confirmar os compostos produzidos a partir destes métodos e as misturas que podem resultar. No caso de um único produto de reação ser desejado, os versados na técnica podem empregar métodos de rotina e convencionais para purificar tais produtos de reação. Produtos purificados e misturas que resultam de métodos tais como aqueles descritos acima estão dentro do escopo da presente invenção.

[00123] As estruturas apresentadas nos Intermediários e Exemplos abaixo são as estruturas dos isômeros mais abundantes produzidos nas reações particulares descritas. Os versados na técnica apreciam e compreendem que a reação de adição de epóxido acima e reações semelhantes à mesma produzem compostos como álcoois secundários (P1a). No entanto, a mesma reação de adição de epóxido pode formar alguma quantidade de álcoois primários (P1b). Portanto, o produto resultante das reações de adição de epóxido pode ser uma mistura de isômeros posicionais. Por uma questão de simplicidade, apenas os álcoois secundários e os produtos da reação dos mesmos são mostrados abaixo em Intermediários e Exemplos. No entanto, todos os isômeros posicionais dos Intermediários e Exemplos estão dentro do escopo da invenção como resultado destes tipos de reações.

Intermediários e Exemplos

[00124] A presença de todos os Intermediários e Exemplos pode ser confirmada por 31P NMR e foi confirmada onde indicado.

Intermediários

[00125] Síntese do Intermediário P1-A: O,O-bis(4-metilpentan-2-il) S- hidrogênio fosforotioato (0,25 mol) é aquecido até 40°C e óxido de propileno (0,25 mol) é adicionado lentamente de modo a manter a temperatura de reação abaixo de 50°C. A mistura de reação é, então, cozida a 50°C por 30 minutos. O Intermediário P1-A é o produto de reação.

[00126] Síntese do Intermediário P1-B: P1-B pode ser feito em um processo semelhante ao P1-A, exceto que O,O-bis(4-metilpentan-2-il) S- hidrogênio fosforotioato é substituído por O,O-bis(isopropil) S-hidrogênio fosforotioato. O Intermediário P1-B é o produto de reação.

[00127] Síntese do Intermediário P1-C: P1-C pode ser feito num processo semelhante ao P1-A, exceto que O, O-bis(4-metilpentan-2-il) S- hidrogênio fosforotioato é substituído por O,O-bis(2-etilhexil) S-hidrogênio fosforotioato. O Intermediário P1-C é o produto de reação.

[00128] Síntese do Intermediário P1-D: P1-D pode ser feito num processo semelhante ao P1-A, exceto que O,O-bis(4-metilpentan-2-il) S- hidrogênio fosforotioato é substituído por O,O-bis(isobutil) S-hidrogênio fosforotioato. O Intermediário P1-D é o produto de reação.

[00129] Síntese do Intermediário P3-A: P1-A (1,68 mols) é combinado com O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,84 mol; utilizado como fornecido por Cheminova) num frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética. O conteúdo da reação é aquecido até 90oC sob pressão reduzida (10 mm Hg). Ao longo da reação, isopropanol é destilado e coletado em um recipiente resfriado separado. Depois de 6,5 horas, o conteúdo de reação foi resfriados até 10°C e de óxido de propileno (0,84 mol, Sigma Aldrich) adicionado lentamente à reação em agitação durante um período de 45 minutos. O P3-A é o produto de reação.

[00130] Síntese dos Intermediários P3-B, P3-C e P3-D: P3-B, P3-C e P3-D podem ser preparados similarmente a P3-A, com a exceção de que P1-A é substituído por P1-B, P1-C e P1-D, respectivamente.

[00131] Síntese do Intermediário P4-A: O Intermediário P3-A é preparado como acima. À reação, O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (376 g, 1,76 mols; usado como fornecido por Cheminova) é adicionado e a mistura de reação aquecida a 90oC e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes do resfriamento até a temperatura ambiente. O P4-A é o produto de reação.

[00132] Síntese dos Intermediários P4-B, P4-C e P4-D: P4-B, P4-C e P4-D podem ser feitas de forma semelhante a P4-A, com a exceção de que P3-A é substituído por P3-B, P3 -C e P3-D, respectivamente.

[00133] Síntese do Intermediário P7-A: P3-A (0,4 mol) é combinado com O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,2 mol; usado como fornecido por Cheminova) e a mistura de reação é aquecida a 90°C e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes de resfriar até à temperatura ambiente. O P7- A é o produto de reação.

[00134] Síntese dos Intermediários P7-B, P7-C e P7-D: P7-B, P7-C e P7-D podem ser preparados similarmente a P7-A, com a exceção de que P3-A é substituído por P3-B, P3-C e P3-D, respectivamente.

Exemplos Exemplo 1.

[00135] Intermediário P1-A (1,68 mols) é combinado com O,O-di- isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,84 mol; utilizado como fornecido por Cheminova) num frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética. O conteúdo da reação é aquecido até 90oC sob pressão reduzida (10 mm Hg). Ao longo da reação, isopropanol é destilado e coletado em um recipiente resfriado separado. Depois de 6,5 horas, o conteúdo de reação é resfriado até 10°C e de óxido de propileno (0,84 mol, Sigma Aldrich) adicionado lentamente à reação em agitação durante um período de 45 minutos. Neste momento, O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (1,76 mols; usado como fornecido por Cheminova) é adicionado e a mistura de reação aquecida a 90oC e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes do resfriamento até a temperatura ambiente. Acrilato de etila (2,7 mols; Dow Chemical) é em seguida adicionado à reação e a temperatura levada até 70°C por 2 horas. Subsequentemente, a reação é levada até 80°C e um vácuo de 100 mm Hg aplicado até o acrilato de etila não mais destilar do filtro frio. Exemplo 2.

[00136] Intermediário P3-A (0,4 mol) é combinado com O,O-di- isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,2 mol; usado como fornecido por Cheminova) e a mistura de reação aquecida a 90°C e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes de resfriar até à temperatura ambiente. Acrilato de etila (0,2 mol; Dow Chemical) é em seguida adicionado à reação e a temperatura levada até 70°C por 2 horas. Subsequentemente, a reação é levada até 80°C e um vácuo de 100 mm Hg aplicado até o acrilato de etila não mais destilar do filtro frio. Exemplo 3.

[00137] Intermediário P4-A (0,2 mol) é combinado com ácido acrílico (0,19 mol) e a reação deixada agitar a 70°C por duas horas antes de aplicar um vácuo de 10 mmHg para separar quaisquer voláteis restantes. Exemplo 4.

[00138] Intermediário P7-A (0,11 mol) é combinado com ácido acrílico (0,1 mol) e a reação deixada agitar a 70°C por duas horas antes de aplicar um vácuo de 10 mmHg para separar quaisquer voláteis restantes. Exemplo 5.

[00139] O composto do Exemplo 5 é preparado como no Exemplo 3, exceto que P4-A é substituído por P4-B. Exemplo 6.

[00140] O composto do Exemplo 6 é preparado como no Exemplo 4, exceto que P7-A é substituído por P7-B. Exemplo 7.

[00141] O composto do Exemplo 7 é preparado como no Exemplo 1, exceto que P1-A é substituído por P1-B. Exemplo 8.

[00142] O composto do Exemplo 8 é preparado como no Exemplo 2, exceto que P3-A é substituído por P3-B. Exemplo 9.

[00143] O composto do Exemplo 9 é preparado como no Exemplo 3, exceto que P4-A é substituído por P4-C Exemplo 10.

[00144] O composto do Exemplo 10 é preparado como no Exemplo 4, exceto que P7-A é substituído por P7-C. Exemplo 11.

[00145] O composto do Exemplo 11 é preparado como no Exemplo 1, exceto que P1-A é substituído por P1-C. Exemplo 12.

[00146] O composto do Exemplo 12 é preparado como no Exemplo 2, exceto que P3-A é substituído por P3-C. Exemplo 13.

[00147] O composto do Exemplo 13 é preparado como no Exemplo 3, exceto que P4-A é substituído por P4-D Exemplo 14.

[00148] O composto do Exemplo 14 é preparado como no Exemplo 4, exceto que P7-A é substituído por P7-D. Exemplo 15.

[00149] O composto do Exemplo 15 é preparado como no Exemplo 1, exceto que P1-A é substituído por P1-D. Exemplo 16.

[00150] O composto do Exemplo 16 é preparado como no Exemplo 2, exceto que P3-A é substituído por P3-D. Exemplo 17.

[00151] O Exemplo 17 é preparado como no Exemplo 1, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 18.

[00152] O Exemplo 18 é preparado como no Exemplo 2, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 19.

[00153] O Exemplo 19 é preparado como no Exemplo 7, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 20.

[00154] O Exemplo 20 é preparado como no Exemplo 8, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 21.

[00155] O Exemplo 21 é preparado como no Exemplo 11, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 22.

[00156] O Exemplo 22 é preparado como no Exemplo 12, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 23.

[00157] O Exemplo 23 é preparado como no Exemplo 15, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 24.

[00158] O Exemplo 24 é preparado como no Exemplo 16, exceto que acrilato de etila é substituído por acrilato de metila. Exemplo 25. Sal carboxilato de amina.

[00159] O composto do Exemplo 3 pode ser tratado com um composto contendo amina, por exemplo, octilamina ou oleilamina, a tal taxa de tratamento que TAN = TBN para produzir um sal carboxilato de amina. O composto do Exemplo 3 pode ser adicionado a um vaso de reação adequado sob agitação. A este, o composto contendo amina pode ser adicionado lentamente de modo a controlar o evento exotérmico. Exemplo 26.

[00160] Intermediário P1-A é preparado como acima, exceto que O,O- bis(4-metilpentan-2-il) S-hidrogênio fosforotioato é substituído por bis(4- metilpentan-2-il) hidrogênio fosfato. O produto de reação (1,68 mol) é combinado com O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,84 mol; usado como fornecido por Cheminova) em um frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética. O conteúdo da reação é aquecido até 90oC sob pressão reduzida (10 mm Hg). Ao longo da reação, isopropanol é destilado e coletado em um recipiente resfriado separado. Depois de 6,5 horas, o conteúdo de reação é resfriado até 10°C e de óxido de propileno (0,84 mol, Sigma Aldrich) adicionado lentamente à reação em agitação durante um período de 45 minutos. Neste momento, O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (1,76 mols; usado como fornecido por Cheminova) é adicionado e a mistura de reação aquecida a 90oC e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes do resfriamento até a temperatura ambiente. Acrilato de etila (2,7 mols; Dow Chemical) é em seguida adicionado à reação e a temperatura levada até 70°C por 2 horas. Subsequentemente, a reação é levada até 80°C e um vácuo de 100 mm Hg aplicado até o acrilato de etila não mais destilar do filtro frio. Exemplo 27.

[00161] Intermediário P3-A é preparado como acima, exceto que O,O- di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato é substituído por bis(4-metilpentan-2- il) hidrogênio fosfato. O produto (0,4 mol) é combinado com O,O-di- isopropil S-hidrogênio fosforotioato (0,2 mol; usado como fornecido por Cheminova) e a mistura de reação aquecida a 90°C e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes de resfriar até à temperatura ambiente. Acrilato de etila (0,2 mol; Dow Chemical) é em seguida adicionado à reação e a temperatura levada até 70°C por 2 horas. Subsequentemente, a reação é levada até 80°C e um vácuo de 100 mm Hg aplicado até o acrilato de etila não mais destilar do filtro frio. Exemplo 28.

[00162] P3-A é preparado como acima, exceto que O,O-di-isopropil S- hidrogênio fosforotioato é substituído por bis(4-metilpentan-2-il) hidrogênio fosfato. Ao produto de reação, O,O-di-isopropil S-hidrogênio fosforotioato (1,76 mols; usado como fornecido por Cheminova) é adicionado e a mistura de reação aquecida a 90oC e 10 mm Hg de pressão por 6 horas antes do resfriamento até a temperatura ambiente. O produto de reação (0,2 mol) é combinado com ácido acrílico (0,19 mol) e a reação deixada agitar a 70°C por duas horas antes de aplicar um vácuo de 10 mmHg para separar quaisquer voláteis restantes. Exemplo 29.

[00163] O composto do Exemplo 29 é preparada como no Exemplo 27, exceto que o acrilato de etila é substituído por ácido acrílico (0,1 mol) e a reação deixada agitar a 70°C por duas horas antes de aplicar um vácuo de 10 mm Hg para separar quaisquer voláteis remanescentes.

[00164] Outras modalidades da presente divulgação serão evidentes para aqueles versados na técnica a partir da consideração do relatório descritivo e da prática das modalidades divulgadas e sugeridas aqui. Pretende-se que o relatório descritivo e os exemplos sejam considerados apenas como exemplares com um escopo verdadeiro da divulgação sendo indicado pelas reivindicações seguintes.

Claims

1. Composto, caracterizado pelo fato de ser de fórmula (I)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, R2 D3 em que A é: ;

cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado a partir de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H, alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é- R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é -C(O)-; R6 é hidróxi ou alcóxi; R7 é hidróxi; m é um inteiro de 2 a 8; X1 é R8 ou Z; X2 é selecionado do grupo consistindo em R8,

, e

Z é R1 , em que quando X2 é R8, X1 é Z; e em que W1-W12 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1-W12 é O.

2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto é um composto de fórmula (Ia)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 é independentemente selecionado de alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é -R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é -C(O)-; R6 é hidróxi ou alcóxi; R7 é hidróxi; X2 é selecionado do grupo consistindo em R8,

e

R1 , R8 é alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que os referidos aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada independentemente selecionado de alquil e alquenil;

W1-W14 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1-W14 é O.

3. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de C1-C30alquil, C2-C30alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de C1-C10alquil e C2-C10alquenil; reivindicação 1, caracterizado

4. Composto de acordo com pelo fato de que R2 é C1-C10alquil.

5. Composto de acordo com pelo fato de que X2 é

.

6. Composto de acordo com reivindicação 1, caracterizado reivindicação 1, pelo fato de que o composto é um composto de fórmula (II)

ou um sal tribologicamente aceitável do mesmo, em que A é:

cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado a partir de alquil, alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de alquil e alquenil; cada R2 e R3 são independentemente selecionados de H, alquil, alquenil, cicloalquil e cicloalquilalquil; Y é -R4-R5-R6; R4 é alquileno; R5 é -C(O)-; R6 é hidróxi ou alcóxi; R7 é hidróxi; m é um inteiro de 2 a 8; X1 é R8 ou Z; X2 é selecionado do grupo consistindo em R8,

e

em que quando X2 é R8, X1 é Z; e em que W1, W3, W5, W7, W9 e W11 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1, W3, W5, W7, W9 e W11 é O.

7. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (II) é um composto de fórmula (IIa):

e

; W1, W3, W5, W7, W9, W11 e W14 são cada independentemente O ou S e pelo menos um de W1, W3, W5, W7, W9, W11 e W14 é O.

8. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que cada R1 é o mesmo ou diferente e é independentemente selecionado de C1-C30alquil, C2-C30alquenil, cicloalquil, cicloalquilalquil, aril e aralquil, em que o referido aril e aralquil são opcionalmente substituídos por um a três substituintes, cada um independentemente selecionado de C1- C10alquil e C2-C10alquenil.

9. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R2 é C1-C10alquil.

10. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado I pelo fato de que X2 é z

11. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado

12. Composição de aditivo lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende um composto como definido na reivindicação 1.

13. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende: a) um óleo de base; e b) um composto como definido na reivindicação 1, e em que o óleo de base é uma quantidade principal da composição.

14. Método para lubrificar superfícies de metal em movimento, caracterizado pelo fato de que compreende lubrificar as superfícies de metal com uma composição lubrificante como definida na reivindicação 13.

15. Método para reduzir desgaste entre superfícies de metal em movimento de uma peça de máquina, caracterizado pelo fato de que compreende lubrificar a peça de máquina com uma composição lubrificante compreendendo: a) uma quantidade principal de um óleo de viscosidade lubrificante; e b) uma quantidade eficaz de um composto como definido na reivindicação 1.