BR112018069049B1 - Mistura, solução aquosa, processo para preparar uma mistura ou uma solução aquosa, e, uso de uma solução aquosa - Google Patents

Abstract

A presente invenção é dirigida a misturas que compreendem (A) 90 a 99,999% em peso de ácido metil glicina diacético racêmico (MGDA) ou de MGDA com predominantemente o isômero L em um excesso enantiomérico de até 9,5% ou seus respectivos sais de metal mono-, di- ou trialcalino ou sais de mono-, di- ou triamônio e (B) no total de 0,001 a 10% em peso do derivado de ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, tri- ou tetra-alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio, percentagens referentes à soma de (A) e (B).

Description

[001] A presente invenção é dirigida a misturas que compreendem (A) 90 a 99,999% em peso de ácido metil glicina diacético racêmico (MGDA) ou de MGDA com predominantemente o isômero L em um excesso enantiomérico de até 9,5% ou seus respectivos sais de metal mono-, di- ou trialcalino ou de mono-, di- ou triamônio e (B) 0,001 a 10% em peso do derivado de ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, tri- ou tetra- alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio, percentagens referentes à soma de (A) e (B).

[002] Agentes quelantes, tais como o ácido metil glicina diacético, a seguir também MGDA, e os seus respectivos sais de metal alcalino são sequestrantes úteis para íons de metais alcalino-terrosos, tais como Ca2+ e Mg2+. Por essa razão, são recomendados e utilizados para diversos fins, como detergentes para lavagem de roupa e para formulações de lavagem automática de louça (ADW), em particular para os chamados detergentes para lavagem de roupa isentos de fosfato e formulações ADW isentas de fosfato. Para o envio de tais agentes quelantes, na maioria dos casos, tanto sólidos tais como grânulos estão sendo aplicados quanto soluções aquosas.

[003] Grânulos e pós são úteis porque a quantidade de água transportada pode ser negligenciada, mas para a maioria dos processos de mistura e formulação é necessária uma etapa de dissolução extra.

[004] Muitos usuários industriais desejam obter agentes quelantes em soluções aquosas tão altamente concentradas quanto possível. Quanto menor a concentração do agente quelante solicitado, mais água está sendo enviada. A dita água aumenta os custos de transporte e tem que ser removida mais tarde quando o MGDA for incorporado em um produto sólido. Embora cerca de 40% em peso de soluções de sal trissódico de MGDA racêmico possam ser feitas e armazenadas à temperatura ambiente, soluções locais ou temporariamente mais frias podem levar à precipitação de MGDA, bem como nucleação por impurezas. As ditas precipitações podem levar a incrustações em tubos e recipientes, e/ou a impurezas ou falta de homogeneidade durante a formulação.

[005] Pode tentar-se aumentar a solubilidade dos agentes quelantes adicionando um agente solubilizante, por exemplo, um polímero que intensifica a solubilidade ou um tensoativo. No entanto, muitos usuários desejam ser flexíveis com a sua própria formulação de detergente, e desejam evitar aditivos poliméricos ou tensoativos no agente quelante.

[006] Aditivos que podem intensificar a solubilidade dos respectivos agentes quelantes podem ser considerados, mas esses aditivos não devem afetar negativamente as propriedades do respectivo agente quelante. No entanto, muitos aditivos têm um efeito negativo ou limitam a flexibilidade para formulações posteriores.

[007] Foi adicionalmente verificado que algumas amostras de MGDA contêm muitas impurezas que podem limitar a sua aplicabilidade em campos tais como detergentes para lavagem de roupa e ADW. Tais impurezas são por vezes atribuídas a coloração desvantajosa especialmente a um valor de pH abaixo de 10 e comportamento olfativo que por vezes vai com o MGDA e outros agentes quelantes, ver, por exemplo, os exemplos comparativos da US 7.671.234.

[008] O documento WO 2012/150155 descreve a solubilidade melhorada do L-MGDA puro, em comparação com o MGDA racêmico. No entanto, é tedioso fazer o MGDA e evitar cuidadosamente qualquer racemização. Embora seja bem possível sintetizar MGDA racêmico e separar o isômero D, tal método resultaria em descartar 50% do rendimento ou mais.

[009] O documento WO 2015/036324 descreve o MGDA com propriedades melhoradas, tais como solubilidade melhorada em água. Esse MGDA é baseado em certas misturas de enantiômeros.

[0010] Foi, por conseguinte, o objetivo da presente invenção prover soluções aquosas altamente concentradas de agentes quelantes, tais como MGDA, que são estáveis a temperaturas na faixa de zero a 50 °C, sem a adição de tensoativos ou polímeros orgânicos. Foi um objetivo adicional da presente invenção prover agentes quelantes que apresentem uma tolerância melhorada em relação a bases fortes, tais como hidróxido de potássio sólido ou hidróxido de sódio sólido. Foi um objetivo adicional da presente invenção prover um método para a fabricação de soluções aquosas altamente concentradas de agentes quelantes, tais como MGDA, que são estáveis a temperaturas na faixa de zero a 50 °C. Nem tal método nem tal solução aquosa deve requerer o uso de aditivos que afetam negativamente as propriedades do respectivo agente quelante. Em particular, nem polímeros orgânicos nem sais de ácidos orgânicos devem ser necessários para estabilizar tais soluções.

[0011] Consequentemente, as misturas definidas no início foram verificadas, daqui por diante também referidas como misturas inventivas. Misturas inventivas apresentam uma solubilidade intensificada em água, comparada com a mistura racêmica pura de MGDA, e quase a mesma ou a mesma ou preferivelmente uma solubilidade intensificada em água, comparada com o isômero L puro de MGDA, mas elas são mais fáceis com relação à fabricação.

[0012] Os componentes das misturas inventivas serão explicados em mais detalhes abaixo.

[0013] Misturas inventivas compreendem (A) 90 a 99,999% em peso, preferivelmente 95 a 99,99% e ainda mais preferivelmente até 99,8% em peso de ácido de metil glicina diacético (MGDA) racêmico ou de MGDA com predominantemente o isômero L em um excesso enantiomérico de até 9,5%, de preferência até 5%, ou seus respectivos sais de metal mono-, di- ou trialcalino ou de mono-, di- ou triamônio, e (B) 0,001 a 10% em peso, preferivelmente 0,01 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 5% em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos 0,2% a 2% em peso do derivado do ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, tri- ou tetra-alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio, daqui em diante também designado por “agente complexante (B)” ou “componente (B)” ou em suma “(B)”, percentagens referentes à soma de (A) e (B).

[0014] Em uma forma de realização preferida, as misturas inventivas compreendem 90 a 99,9% em peso, preferivelmente 95 a 99,5% em peso de ácido metil glicina diacético (MGDA) racêmico no total 0,1 a 10% em peso, preferivelmente 0,5 a 5% em peso de uma mistura de enantiômeros de ácido diacético de ácido aspártico ou os respectivos sais de metal mono-, di-, tri- ou tetra-alcalino ou os respectivos sais de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio.

[0015] Os termos sais de amônio como usados na presente invenção referem-se a sais com pelo menos um cátion que possui um átomo de nitrogênio que é permanentemente ou temporariamente quaternizado. Exemplos de cátions que possuem pelo menos um átomo de nitrogênio que é permanentemente quaternizado incluem tetrametilamônio, tetraetilamônio, dimetildietilamônio e n-C10-C20-alquil trimetilamônio. Exemplos de cátions que possuem pelo menos um átomo de nitrogênio que é temporariamente quaternizado incluem aminas protonadas e amônia, tais como monometil amônio, dimetil amônio, trimetil amônio, monoetil amônio, dietil amônio, trietil amônio, n-C10-C20-alquil dimetil amônio, 2-hidroxietilamônio, bis(2- hidroxietil) amônio, tris(2-hidroxietil)amônio, N-metil 2-hidroxietilamônio, N, N-dimetil-2-hidroxietilamônio e, especialmente, NH4+.

[0016] No contexto da presente invenção, os termos aspartato e ácido aspártico podem ser usados de forma intercambiável.

[0017] Em uma forma de realização da presente invenção, o componente (A) é uma mistura de enantiômeros L e D de moléculas de fórmula geral (I).

em que x está na faixa de zero a 0,5, preferivelmente de zero a 0,25, M é selecionado de amônio, substituído ou não substituído, e potássio e sódio e misturas dos mesmos, preferivelmente sódio.

[0018] Os componentes preferidos (A) são os sais de metal trialcalino de MGDA tais como os sais de tri-potássio e ainda mais preferidos são os sais trissódico. A mistura dos isômeros L e D é uma mistura racêmica ou uma mistura com baixo excesso enantiomérico, por exemplo, até 9,5%, preferivelmente até 5%. O mais preferido é a mistura racêmica.

[0019] Em formas de realização em que o componente (A) compreende dois ou mais compostos, o ee refere-se ao excesso enantiomérico de todos os isômeros L presentes no componente (A) em comparação com todos os isômeros D no componente (A). Por exemplo, nos casos em que uma mistura do sal di- e trissódico de MGDA está presente, o ee refere-se à soma do sal dissódico e sal trissódico de L-MGDA em relação à soma do sal dissódico e do sal trissódico de D-MGDA.

[0020] O excesso enantiomérico pode ser determinado medindo a polarização (polarimetria) ou, de um modo preferido, por cromatografia, por exemplo, por HPLC com uma coluna quiral, por exemplo, com uma ou mais ciclodextrinas como fase imobilizada. É preferida a determinação do ee por HPLC com um sal de amônio opticamente ativo imobilizado tal como D- penicilamina.

[0021] O componente (B) é selecionado a partir de derivados de ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, triou tetra-alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio. O componente (B) pode estar presente como mistura racêmica ou na forma de uma mistura de enantiômeros em que predomina o enantiômero L, por exemplo, com um excesso enantiomérico na faixa de 5 a 99%, mais preferivelmente 15 a 90%.

[0022] O componente (B) pode estar presente como ácido livre ou respectivos sais, os sais de metais alcalinos sendo preferidos. Em formas de realização preferidas, o grau de neutralização do componente (A) e do componente (B) é comparável.

[0023] Em uma forma de realização da presente invenção, o componente (B) é uma mistura de enantiômeros L e D de moléculas de fórmula geral (II).

em que x está na faixa de zero a 0,5, preferivelmente de zero a 0,25, M é selecionado de amônio, substituído ou não substituído, e potássio e sódio e misturas dos mesmos, preferivelmente sódio.

[0024] Em uma forma de realização da presente invenção, o componente (B) é o sal tetrassódico do ácido aspartato diacético.

[0025] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, M no componente (A) corresponde a M no componente (B).

[0026] Em uma forma de realização da presente invenção, as misturas inventivas podem adicionalmente compreender 0,01 a 5% em peso, referindo- se à soma de (A) e (B), de ácido diacético de ácido glutâmico (GLDA) ou seus respectivos sais de metal mono-, di-, tri- ou tetra-alcalino ou sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio. Em formas de realização preferidas, o grau de neutralização do componente (B) e GLDA é o mesmo ou aproximadamente o mesmo.

[0027] Em uma forma de realização da presente invenção, as misturas inventivas podem conter na faixa de 0,1 a 10% em peso de uma ou mais impurezas opticamente inativas, pelo menos uma das impurezas sendo pelo menos uma das impurezas selecionadas de ácido iminodiacético, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido propiônico, ácido acético e os seus respectivos sais de metal alcalino ou de mono-, di- ou triamônio, se aplicável.

[0028] Em um aspecto da presente invenção, as misturas inventivas podem conter menos de 0,2% em peso de ácido nitrilotriacético (NTA), de preferência 0,01 a 0,1% em peso, ou os respectivos sais de metal alcalino ou de amônio.

[0029] Em uma forma de realização da presente invenção, as misturas inventivas podem conter adicionalmente 0,1 a 3% em peso em relação à soma de (A) e (B), do derivado de ácido tetra-acético de lisina, ou 0,1 a 3% em peso do monoacetato de prolina.

[0030] Em uma forma de realização da presente invenção, as misturas inventivas podem conter uma ou mais impurezas opticamente ativas. Exemplos de impurezas opticamente ativas são a L-carboximetilalanina e os seus sais de metais mono- ou dialcalinos, e mono- ou diamidas opticamente ativas que resultam de uma saponificação incompleta das dinitrilas, ver abaixo. Um outro exemplo de uma impureza opticamente ativa é o respectivo derivado monocarboximeílico de (B). De um modo preferido, a quantidade de impurezas opticamente ativas situa-se na faixa de 0,01 a 1,5% em peso, referindo-se à solução da mistura inventiva. Ainda mais preferivelmente, a quantidade de impurezas opticamente ativas situa-se na faixa de 0,1 a 0,2% em peso.

[0031] Em um aspecto da presente invenção, as misturas inventivas podem conter pequenas quantidades de cátions diferentes de metal alcalino ou amônio. É assim possível que quantidades mínimas, tais como 0,01 a 5% molar da mistura total da invenção, com base no ânion, possuam cátions de metal alcalino-terrosos tais como Mg2+ ou Ca2+, ou íons de metal de transição tais como os cátions Fe2+ ou Fe3+.

[0032] As misturas inventivas apresentam uma solubilidade muito boa, especialmente em água e soluções aquosas de hidróxido de metal alcalino. Essa solubilidade muito boa pode ser vista, por exemplo, em uma faixa de temperatura entre zero e 40 °C, em particular à temperatura ambiente e/ou zero e/ou +10 °C.

[0033] Outro aspecto da presente invenção é, portanto, uma solução aquosa de uma mistura inventiva, contendo na faixa de 43 a 70% em peso da dita mistura inventiva, preferivelmente 45 a 65% em peso, ainda mais preferivelmente 48 a 60% em peso. Tais soluções aquosas são daqui em diante também referidas como soluções inventivas ou soluções de acordo com a presente invenção. As soluções inventivas não mostram quantidades de precipitação ou cristalização na adição de cristais-semente ou tensão mecânica à temperatura ambiente. As soluções inventivas não apresentam qualquer turbidez visível.

[0034] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, as soluções de acordo com a presente invenção são isentas de tensoativos. Isentas de tensoativos significa, no contexto da presente invenção, que o teor total de tensoativos é de 0,1% em peso ou menos, referindo-se à quantidade de mistura inventiva. Em uma forma de realização preferida, o termo “isentas de tensoativos” deve abranger uma concentração na faixa de 50 ppm a 0,05%, ambos ppm e % referindo-se a ppm em peso ou % em peso, respectivamente, e referindo-se ao respectivo total da solução inventiva.

[0035] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, as soluções de acordo com a presente invenção são isentas de polímeros orgânicos. Isentas de polímeros orgânicos significa, no contexto da presente invenção, que o teor total de polímeros orgânicos é 0,1% em peso ou inferior, referente à quantidade de mistura inventiva. Em uma forma de realização preferida, os termos “isentas de polímeros orgânicos” devem abranger uma concentração na faixa de 50 ppm a 0,05%, ambos ppm e % referindo-se a ppm em peso ou % em peso, respectivamente, e referindo-se ao respectivo total da solução inventiva. Polímeros orgânicos devem também incluir copolímeros orgânicos e devem incluir poliacrilatos, polietileno iminas e polivinilpirrolidona. Os (co)polímeros orgânicos no contexto da presente invenção terá um peso molecular (Mw) de 1.000 g ou mais.

[0036] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, as soluções da invenção não contêm grandes quantidades de sais de metais alcalinos de ácidos mono- e dicarboxílicos, tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido maleico, ácido acrílico, ácido adípico, ácido succínico e semelhantes. Grandes quantidades neste contexto referem-se a quantidades acima de 0,8% em peso.

[0037] Em uma forma de realização da presente invenção, as soluções inventivas têm um valor de pH na faixa de 8 a 14, preferivelmente 10,0 a 13,5.

[0038] Em uma forma de realização da presente invenção, as soluções inventivas contêm adicionalmente pelo menos um sal básico inorgânico selecionado a partir de hidróxidos de metal alcalino e carbonatos de metal alcalino. Exemplos preferidos são carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de potássio e, em particular, hidróxido de sódio, por exemplo, 0,1 a 1,5% em peso. Hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio, respectivamente, podem resultar da fabricação da respectiva solução inventiva.

[0039] Além disso, as misturas inventivas bem como soluções inventivas podem conter um ou mais sais não básicos inorgânicos tais como - mas não limitados a - halogeneto de metal alcalino ou preferivelmente sulfato de metal alcalino, especialmente sulfato de potássio ou ainda mais preferivelmente sulfato de sódio. O teor de sal inorgânico não básico pode estar na faixa de 0,10 a 1,5% em peso, referindo-se a respectiva mistura inventiva ou ao teor de sólidos da respectiva solução inventiva. De um modo ainda mais preferido, as misturas inventivas, bem como as soluções inventivas, não contêm quantidades significativas de sal não básico inorgânico, por exemplo, na faixa de 50 ppm a 0,05% em peso, referindo-se à respectiva mistura inventiva ou ao teor de sólidos da respectiva solução inventiva. De um modo ainda mais preferido, as misturas inventivas contêm 1 a 50 ppm em peso da soma de cloreto e sulfato, referindo-se a respectiva mistura inventiva. O teor de sulfato pode ser determinado, por exemplo, por análise gravimétrica ou por cromatografia iônica.

[0040] Além disso, as misturas inventivas, bem como as soluções inventivas exibem um comportamento olfativo vantajoso, bem como uma tendência muito pequena para a coloração, tal como o amarelecimento no armazenamento.

[0041] As misturas inventivas podem ser preparadas misturando as respectivas quantidades de MGDA ou seu respectivo sal (sais) com o componente (B). Contudo, a fabricação separada dos componentes (A) e (B) é tedioso, e outros processos de preparação de misturas inventivas foram encontrados no contexto da presente invenção.

[0042] Um outro aspecto da presente invenção é um processo para a preparação de misturas inventivas, a partir daqui sendo também dito como processo inventivo. O processo inventivo compreende as etapas de (a) dissolver uma mistura de alanina e aspartato em água ou uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino, (b) converter os respetivos aminoácidos dissolvidos e os seus respectivos sais de metal alcalino com formaldeído e ácido cianídrico ou cianeto de metal alcalino nas respectivas dinitrilas, (c) saponificação das dinitrilas resultantes da etapa (b), empregando quantidades estequiométricas de hidróxido ou um excesso de 1,01 a 1,5 moles de hidróxido por soma molar de grupos COOH e grupos nitrila de dinitrila da etapa (b).

[0043] O processo inventivo será descrito em mais detalhes abaixo.

[0044] O ácido aspártico pode ser usado como mistura racêmica ou como mistura enantiomericamente enriquecida ou como L-aminoácido enantiomericamente puro.

[0045] Na etapa (a) do processo inventivo, uma mistura de alanina e ácido aspártico está sendo dissolvida em água ou em uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino, na forma dos ácidos puros ou como ácidos parcialmente neutralizados. L-alanina no contexto da presente invenção refere-se a qualquer mistura de enantiômeros de alanina, por exemplo, a alanina racêmica ou a L-alanina pura com quantidades não detectáveis de D- alanina, ou a misturas de enantiômeros de L-alanina e D-alanina, o excesso enantiomérico sendo pelo menos 96%, de preferência pelo menos 98%. Preferida é a alanina racêmica, daqui em diante também D,L-alanina.

[0046] Em uma forma de realização da presente invenção, misturas de alanina e ácido aspártico podem ser preparadas misturando esses aminoácidos nas quantidades desejadas, na ausência ou presença de água.

[0047] Em uma forma de realização alternativa da presente invenção, as misturas de L-alanina e aspártico podem ser obtidas sintetizando alanina na presença de pelo menos uma ou mais enzimas que descarboxila o ácido aspártico seguido por subsequente remoção ou destruição da dita enzima e purificação completa da alanina assim obtida.

[0048] Do hidróxido de metal alcalino, é preferido o hidróxido de potássio e o hidróxido de sódio é ainda mais preferido. Misturas de dois ou mais hidróxidos de metal alcalino diferentes são também possíveis, por exemplo, misturas a partir de hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

[0049] Existem várias maneiras de realizar a etapa (a) do processo inventivo. É possível preparar uma mistura sólida de alanina e o sal de metal alcalino de alanina e depois dissolver a mistura assim obtida em água, seguida pela adição de aspartato. É preferível, no entanto, suspender L-alanina em água e depois adicionar a quantidade necessária de hidróxido de metal alcalino, como solução sólida ou aquosa.

[0050] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (a) do processo inventivo está sendo realizada a uma temperatura na faixa de 5 a 70 °C, preferivelmente na faixa de 15 a 60 °C. Durante o desempenho da etapa (a), em muitos casos um aumento da temperatura pode ser observado, especialmente quando a forma de realização da suspensão de alanina e aspartato em água e depois adicionar a quantidade requerida de hidróxido de metal alcalino, como sólido ou solução aquosa, foi escolhida.

[0051] Uma solução aquosa de uma mistura de alanina e aspartato e os correspondentes sais de metal alcalino serão obtidos a partir da etapa (a).

[0052] Em uma forma de realização da etapa (a), uma solução aquosa de uma mistura da faixa de 10 a 50% molar de alanina (ácido livre) e de 50 a 90% molar de alanina (sal de metal alcalino) e uma respectiva razão de ácido aspártico e aspartato está sendo obtida. Particularmente preferidas são misturas de 23 a 27% molar de D,L-alanina (ácido livre) e 63 a 67% molar do sal de metal alcalino de D,L-alanina e ácido aspártico/aspartato. A solução obtida de acordo com a etapa (a) é daqui por diante também dita como “a solução de aminoácidos”.

[0053] De um modo preferido, a solução de aminoácidos pode ter um teor total de sólidos na faixa de 10 a 35%. De um modo preferido, essa solução aquosa de uma mistura de L-alanina e aspartato e os seus sais de metal alcalino correspondentes podem ter um valor de pH na faixa de 6 a 12.

[0054] De preferência, a solução de aminoácidos contém menos de 0,5% em peso de impurezas, sendo a percentagem sendo baseada no teor total em sólidos da solução aquosa. Tais impurezas potenciais podem ser um ou mais sais de magnésio ou cálcio de ácidos inorgânicos. Quantidades vestigiais de impurezas provenientes da L-alanina ou da água usada devem ser desprezadas no contexto adicional da presente invenção.

[0055] Na etapa (b) do processo inventivo, é realizada uma síntese de Strecker dupla tratando a solução de aminoácidos com formaldeído e ácido cianídrico ou cianeto de metal alcalino. A síntese de Strecker dupla pode ser realizada adicionando cianeto de metal alcalino ou uma mistura a partir de ácido cianídrico e cianeto de metal alcalino ou preferivelmente ácido cianídrico e formaldeído à solução de aminoácidos. A dita adição de formaldeído e cianeto de metal alcalino ou preferivelmente ácido cianídrico pode ser realizada em uma ou mais porções. O formaldeído pode ser adicionado como gás ou como solução de formalina ou como paraformaldeído. É preferida a adição de formaldeído como 30 a 35% em peso de solução aquosa.

[0056] Em uma forma de realização particular da presente invenção, a etapa (b) do processo inventivo é realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 80 °C, preferivelmente de 35 a 65 °C.

[0057] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (b) do processo inventivo é realizada a uma temperatura constante na faixa acima. Em outra forma de realização, a etapa (b) do processo inventivo é realizada utilizando um perfil de temperatura, por exemplo, iniciando a reação a 40 °C e permitindo, em seguida, agitar a mistura de reação a 50 °C.

[0058] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (b) do processo inventivo está sendo realizada a pressão elevada, por exemplo, 0,101 a 0,6 MPa (1,01 a 6 bar). Em outra forma de realização, a etapa (b) do processo inventivo está sendo realizada a pressão normal (0,1 MPa) (1 bar).

[0059] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (b) do processo inventivo está sendo realizada a um valor de pH constante e é adicionada uma base ou um ácido para manter o valor de pH constante. De preferência, no entanto, o valor do pH durante a etapa (b) está diminuindo, e nem a base nem o ácido, além de, opcionalmente, HCN está sendo adicionado. Em tais formas de realização, no final da etapa (b), o valor de pH pode ter caído para 2 a 4.

[0060] A etapa (b) pode ser realizada em qualquer tipo de vaso de reação que permita o manuseamento de ácido cianídrico. São úteis, por exemplo, frascos, reatores de tanque agitado e cascatas de dois ou mais reatores de tanque agitado.

[0061] A partir da etapa (b), uma solução aquosa de uma mistura dos enantiômeros-L, dinitrilas das fórmulas abaixo

e os seus correspondentes sais de metal alcalino serão obtidos, resumidamente também ditos como “as dinitrilas” ou “os sais de metais alcalinos das dinitrilas”, respectivamente.

[0062] Na etapa (c), as dinitrilas são saponificadas, empregando quantidades estequiométricas de hidróxido ou um excesso de 1,01 a 1,5 moles de hidróxido por soma molar de grupos COOH e grupos nitrila das dinitrilas, preferivelmente 1,01 a 1,2 moles. A dita saponificação pode ser realizada em um ou mais etapas, por exemplo, em duas etapas. Em formas de realização em que a saponificação é realizada em uma etapa, a temperatura está na faixa de 75 a 200 °C, de um modo preferido, 95 a 125 °C.

[0063] Em outras formas de realização, a saponificação é realizada em pelo menos duas etapas diferentes, (c1) e (c2) e, por exemplo, opcionalmente uma etapa (c3), sendo as ditos etapas diferentes realizadas a diferentes temperaturas.

[0064] Temperatura diferente significa, no contexto da etapa (c), que a temperatura média da etapa (c1) é diferente da temperatura média da etapa (c2). De preferência, a etapa (c1) está sendo realizada a uma temperatura inferior a da etapa (c2). Ainda mais preferivelmente, a etapa (c2) está sendo realizada a uma temperatura média que é pelo menos 20°C superior à temperatura média da etapa (c1). Em algumas formas de realização, a etapa (c2) é realizada a uma temperatura média que é pelo menos 100°C superior à temperatura média da etapa (c1). Hidróxido no contexto da etapa (c) refere-se a hidróxido de metal alcalino, preferivelmente hidróxido de potássio ou misturas de hidróxido de potássio e hidróxido de sódio e ainda mais preferivelmente a hidróxido de sódio.

[0065] A etapa (cl) pode ser iniciada adicionando a solução das nitrilas (b) a uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino ou adicionando uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino a uma solução das nitrilas (b). Em outra forma de realização, a solução resultante da etapa (b) e uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino são adicionadas simultaneamente a um recipiente.

[0066] Ao calcular as quantidades estequiométricas de hidróxido a adicionar na etapa (c1), a soma dos grupos COOH e dos grupos nitrila da quantidade teórica total de dinitrilas é multiplicada por 3 e as quantidades de álcali já presentes na etapa (a) e, opcionalmente, a etapa (b) é subtraída.

[0067] A etapa (c1) pode ser realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 80 °C, de preferência 40 a 70 °C. No contexto da etapa (c1), “temperatura” refere-se à temperatura média.

[0068] Como resultado da etapa (c1), pode-se obter uma solução aquosa das respectivas diamidas e seus respectivos sais de metais alcalinos, sendo M metal alcalino. A dita solução pode também conter L-MGDA e a monoamida correspondente e/ou o seu sal de metal mono- ou di-alcalino.

[0069] A etapa (c2) pode ser realizada a uma temperatura na faixa de 80 a 200 °C, preferivelmente 175 a 195 °C. No contexto da etapa (c2), “temperatura” refere-se à temperatura média.

[0070] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (c2) tem um tempo de residência médio na faixa de 5 a 180 minutos.

[0071] Em formas de realização preferidas, a faixa mais alta do intervalo de temperatura da etapa (c2) tal como 190 a 200 °C é combinada com um curto tempo de permanência tal como 15 a 25 minutos, ou uma faixa intermédia do intervalo de temperatura da etapa (c2) entre 175 °C e 18 0°C é combinado com um tempo de permanência mais longo, como 25 a 60 minutos, ou uma temperatura específica, como 185 °C é combinada com um tempo de residência médio de 20 a 45 minutos, ou uma temperatura na faixa de 80 a 110 °C com um tempo de residência na faixa de 4 a 10 horas.

[0072] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (c1) é realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 80 °C e a etapa (c2) é realizada a uma temperatura na faixa de 80 a 200 °C, a temperatura na etapa (c2) sendo maior do que na etapa (c1). É assim possível realizar a etapa (c1) a uma temperatura na faixa de 20 a 60 °C e etapa (c2) a uma temperatura na faixa de 80 a 200 °C, de preferência 85 a 120 °C. É também possível realizar a etapa (c1) a uma temperatura na faixa de 60 a 80 °C e a etapa (c2) a uma temperatura na faixa de 110 °C a 200 °C, de um modo preferido, até 190 °C.

[0073] A etapa (c2) pode ser realizada no mesmo reator da etapa (c1), ou - no caso de um processo contínuo - em um reator diferente.

[0074] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (c2) é realizada com um excesso de base de 1,01 a 1,2 moles de hidróxido por mol de grupo nitrila.

[0075] Dependendo do tipo de reator no qual a etapa (c2) está sendo realizada, tal como um reator de fluxo em pistão ideal, o tempo médio de residência pode ser substituído pelo tempo de residência.

[0076] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (c1) está sendo realizado em um reator contínuo de tanque agitado e a etapa (c2) está sendo realizada em um segundo reator contínuo de tanque agitado. Em uma forma de realização preferida, a etapa (c1) está sendo realizada em um reator contínuo de tanque agitado e a etapa (c2) está sendo realizada em um reator de fluxo em pistão, tal como um reator tubular.

[0077] Em uma forma de realização da presente invenção, a etapa (c1) do processo inventivo está sendo realizada a pressão elevada, por exemplo, entre 0,105 a 0,6 MPa (1,05 e 6 bar). Em outra forma de realização, a etapa (c1) do processo inventivo está sendo realizada a pressão normal.

[0078] Especialmente em formas de realização em que a etapa (c2) está sendo realizada em um reator de fluxo em pistão, a etapa (c2) pode ser realizada a pressão elevada tal como 0,15 a 4 MPa (1,5 a 40 bar), preferivelmente pelo menos 2 MPa (20 bar). A pressão elevada pode ser realizada com a ajuda de uma bomba ou de uma fonte de pressão autogênica.

[0079] De preferência, as condições de pressão das etapas (c1) e (c2) são combinadas no modo em que a etapa (c2) é realizada a uma pressão superior à da etapa (c1).

[0080] Dependendo da temperatura da reação e do material de partida, uma racemização parcial pode ocorrer durante a etapa (c2). Sem querer estar vinculado a qualquer teoria, é provável que qualquer racemização ocorra no estágio de uma L-diamida ou de L-MGDA, e no estágio da diamida de ou do derivado de ácido diacético resultante de aspartato.

[0081] Em uma forma de realização da presente invenção, o processo inventivo pode compreender etapas adicionais além das etapas (a), (b) e (c) reveladas acima. Tais etapas adicionais podem ser, por exemplo, um ou mais etapas de descoloração, por exemplo, com carbono ativado ou com peróxido, tal como H2O2.

[0082] Uma outra etapa, além da etapa (a), (b) ou (c), que é preferivelmente realizada após a etapa (c2), é a remoção com nitrogênio ou vapor, de modo a remover a amônia. A dita remoção pode ser realizada a temperaturas na faixa de 90 a 110 °C. Por nitrogênio ou remoção de ar, a água pode ser removida da solução assim obtida. A remoção é preferivelmente realizada a uma pressão abaixo da pressão normal, tal como 65 a 95 Pa (650 a 950 mbar).

[0083] Em formas de realização em que uma solução inventiva desejada, a solução obtida da etapa (c2) é apenas resfriada e, opcionalmente, concentrada removendo parcialmente a água. Se forem necessárias amostras secas de misturas inventivas, a água pode ser removida por secagem por pulverização ou granulação por pulverização.

[0084] O processo inventivo pode ser realizado como um processo em batelada, ou como um processo semicontínuo ou contínuo.

[0085] Um aspecto adicional da presente invenção é o uso de uma mistura inventiva ou de uma solução inventiva para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa e de composições detergentes para produtos de limpeza. Um aspecto adicional é um processo para a fabricação de detergentes para lavagem de roupa e de composições detergentes para produtos de limpeza, usando uma mistura inventiva ou uma solução inventiva. Dependendo se se deseja uma mistura em formulação aquosa ou em matéria seca, e dependendo se é desejada uma composição detergente líquida ou sólida, pode ser usada uma solução aquosa da invenção ou uma mistura inventiva de isômeros. A mistura pode ser realizada por etapas de formulação conhecidas per se.

[0086] Em particular, quando a mistura está sendo realizada com uma solução inventiva para a produção de composições detergentes para lavagem de roupa sólidas ou uma composição detergente sólida para produtos de limpeza, tal uso é vantajoso porque permite adicionar apenas quantidades reduzidas de água a serem removidas mais tarde, e permite uma grande flexibilidade porque não existem ingredientes adicionais, tais como polímeros, tensoativos ou sais estão presentes, que de outra forma reduzam a flexibilidade do fabricante do detergente.

[0087] Em uma forma de realização da presente invenção, as soluções aquosas da invenção podem ser usadas como tal para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou para composições detergentes para produtos de limpeza. Em outras formas de realização, as soluções aquosas da invenção podem ser usadas na forma total ou preferivelmente parcialmente neutralizada para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou para composições detergentes para produtos de limpeza. Em uma forma de realização, as soluções aquosas da invenção podem ser usadas na forma total ou parcialmente neutralizada para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou composições detergentes para produtos de limpeza, sendo a dita neutralização realizada com um ácido inorgânico (ácido mineral). Os ácidos inorgânicos preferidos são selecionados a partir de H2SO4, HCl e H3PO4. Em outras formas de realização, as soluções aquosas da invenção podem ser usadas na forma total ou parcialmente neutralizada para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou de composições detergentes para produtos de limpeza, a dita neutralização sendo realizada com um ácido orgânico. Os ácidos orgânicos preferidos são selecionados de CH3SO3H, ácido acético, ácido propiônico e ácido cítrico.

[0088] No contexto da presente invenção, o termo “composição detergente para produtos de limpeza” inclui produtos de limpeza para cuidados domésticos e para aplicações industriais ou institucionais. O termo “composição detergente para produtos de limpeza” inclui composições para lavagem de louça, especialmente lavagem manual e lavagem automática e composições para limpeza de superfícies duras, tais como, mas não limitadas a composições para limpeza de banheiros, limpeza de cozinha, limpeza de pisos, descalcificação de tubos, limpeza de janelas, limpeza de carros, incluindo limpeza de caminhões, ainda limpeza de instalações abertas, limpeza no local, limpeza de metais, limpeza de desinfetantes, limpeza de explorações agrícolas, limpeza a alta pressão, mas não composições de detergentes para roupa.

[0089] No contexto da presente invenção e a menos que expressamente indicado em contrário, as percentagens no contexto dos ingredientes das composições detergentes para lavagem de roupa são percentagens em peso e referem-se ao teor total em sólidos da respectiva composição detergente para a roupa. No contexto da presente invenção e a menos que expressamente indicado em contrário, as percentagens no contexto dos ingredientes da composição detergente para produtos de limpeza são percentagens em peso e referem-se ao teor de sólidos totais da composição detergente para produtos de limpeza.

[0090] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a presente invenção podem conter na faixa de 1 a 30% em peso da mistura da invenção. As percentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para lavagem de roupa.

[0091] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza de acordo com a presente invenção podem conter na faixa de 1 a 50% em peso da mistura inventiva, preferivelmente 5 a 40% em peso e ainda mais preferivelmente 10 a 25% em peso. As percentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para cuidados em casa.

[0092] Composições detergentes para lavagem de roupa particularmente vantajosas e de composições detergentes para produtos de limpeza, especialmente para cuidados domésticos, podem conter um ou mais agentes complexantes diferentes de MGDA. Composições detergentes vantajosas para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa vantajosas podem conter um ou mais agentes complexantes (no contexto da presente invenção também ditos como sequestrantes) que não uma mistura de acordo com a presente invenção. Exemplos de sequestrantes que não sejam uma mistura de acordo com a presente invenção são GLDA, IDS (iminodissuccinato), IDA (iminodiacetato), citrato, derivados do ácido fosfônico, por exemplo o sal de dissódio do ácido hidroxietano-1,1- difosfônico (“HEDP”) e polímeros com grupos complexantes como, por exemplo, polietilenoimina em que 20 a 90% molar dos átomos de N possuem pelo menos um grupo CH2COO- e os seus respectivos sais de metal alcalino, especialmente os seus sais de sódio, por exemplo GLDA-Na4, IDS-Na4 e citrato trissódico e fosfatos tais como STPP (tripolifosfato de sódio). Devido ao fato de os fosfatos levantarem preocupações ambientais, é preferido que composições detergentes vantajosas para produtos de limpeza e composições vantajosas para detergentes para lavagem de roupa sejam isentas de fosfato. “Isenta de fosfato” deve ser entendido no contexto da presente invenção, no sentido de que o teor de fosfato e polifosfato está na soma na faixa entre 10 ppm e 0,2% em peso, determinado por análise gravimétrica.

[0093] Composições detergentes vantajosas para produtos de limpeza e composições vantajosas para detergentes para lavagem de roupa podem conter um ou mais tensoativos, de preferência um ou mais tensoativos não iônicos.

[0094] Tensoativos não iônicos preferidos são álcoois alcoxilados, copolímeros di- e multiblocos de óxido de etileno e óxido de propileno e produtos de reação de sorbitano com óxido de etileno ou óxido de propileno, poliglicosídeos de alquila (APG), éteres mistos de hidroxialquila e óxidos de amina.

[0095] Exemplos preferidos de álcoois alcoxilados e álcoois graxos alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (III)

em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R1 é idêntico ou diferente e é selecionado a partir de hidrogênio e alquila-C1-C10 linear, preferivelmente em cada caso idêntico e etila e particularmente de preferência hidrogênio ou metila, R2 é selecionado de alquila-C8-C22, ramificada ou linear, por exemplo, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 ou n-C18H37, R3 é selecionado de alquila-C1-C10, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sechexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila ou isodecila, m e n estão na faixa de zero a 300, onde a soma de n e m é pelo menos um, preferivelmente na faixa de 3 a 50. De preferência, m está na faixa de 1 a 100 e n está na varia de 0 a 30.

[0096] Em uma forma de realização, os compostos da fórmula geral (III) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência a copolímeros em bloco.

[0097] Outros exemplos preferidos de álcoois alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (IV)

em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R1 é idêntico ou diferente e é selecionado a partir de hidrogênio e alquila-C1-C10 linear, preferivelmente em cada caso idêntico e etila e particularmente de preferência hidrogênio ou metila, R4 é selecionado de alquila-C6-C20, ramificada ou linear, n- C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C13H27, n-C15H31, n-C14H29, n-C16H33 ou n- C18H37, a é um número na faixa de zero a 10, preferivelmente de 1 a 6, b é um número na faixa de 1 a 80, preferivelmente de 4 a 20, d é um número na faixa de zero a 50, preferivelmente de 4 a 25.

[0098] A soma a + b + d está preferivelmente na faixa de 5 a 100, ainda mais preferivelmente na faixa de 9 a 50.

[0099] Exemplos preferidos para éteres mistos de hidroxialquila são compostos da fórmula geral (V)

em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R1 é idêntico ou diferente e é selecionado a partir de hidrogênio e alquila-C1-C10 linear, preferivelmente em cada caso idêntico e etila e particularmente de preferência hidrogênio ou metila, R2 é selecionado de alquila-C8-C22, ramificada ou linear, por exemplo, ramificado ou linear, por exemplo, iso-C11H23, iso-C13H27, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 ou n-C18H37, R3 é selecionado de alquila-C1-C18, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sec hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, isodecila, n- dodecila, n-tetradecila,n-hexadecila, e n-octedecila.

[00100] Os inteiros m e n estão na faixa de zero a 300, onde a soma de n e m é pelo menos um, preferivelmente na faixa de 5 a 50. De preferência, m está na faixa de 1 a 100 e n é na faixa de 0 a 30.

[00101] Os compostos da fórmula geral (IV) e (V) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência aos copolímeros em bloco.

[00102] Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados de copolímeros di e multiblocos, compostos por óxido de etileno e óxido de propileno. Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados a partir de ésteres de sorbitano etoxilados ou propoxilados. Óxidos de amina ou poliglicosídeos de alquila, especialmente poliglicosídeos de alquila-C4-C18 lineares e poliglicosídeos de alquila-C8-C14 ramificados, tais como compostos de fórmula média geral (VI), são igualmente adequados.

[00103] em que: R5 é alquila-C1-C4, em particular etila, n-propila ou isopropila, R6 é -(CH2)2-R5, G1 é selecionado de monossacarídeos com 4 a 6 átomos de carbono, especialmente de glicose e xilose, y na faixa de 1,1 a 4, y sendo um número médio.

[00104] Outros exemplos de tensoativos não iônicos são compostos de fórmula geral (VII) e (VIII)

AO é selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, EO é óxido de etileno, CH2CH2-O, R7 selecionado de alquila-C8-C18 ramificado ou linear A3O é selecionado a partir de óxido de propileno e óxido de butileno, w é um número na faixa de 15 a 70, preferivelmente 30 a 50, w1 e w3 são números na faixa de 1 a 5 e w2 é um número na faixa de 13 a 35.

[00105] Uma visão geral de outros tensoativos não iônicos adequados pode ser encontrada em EP A 0 851 023 e em DE-A 198 19 187.

[00106] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos diferentes podem também estar presentes.

[00107] Outros tensoativos que podem estar presentes são selecionados de tensoativos anfotéricos (zwitteriônicos) e tensoativos aniônicos e misturas dos mesmos.

[00108] Exemplos de tensoativos anfotéricos são aqueles que possuem uma carga positiva e negativa na mesma molécula em condições de uso. Exemplos preferidos de tensoativos anfotéricos são os chamados tensoativos de betaína. Muitos exemplos de tensoativos de betaína possuem um átomo de nitrogênio quaternizado e um grupo de ácido carboxílico por molécula. Um exemplo particularmente preferido de tensoativos anfotéricos é cocamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

[00109] Exemplos de tensoativos de óxido de amina são compostos da fórmula geral (IX)

em que R10, R8 e R9 são selecionados, independentemente uns dos outros, de porções alifáticas, cicloalifáticas ou alquileno-C2-C4 alquilamido-C10-C20. De um modo preferido, R10 é selecionado de alquila-C8- C20 ou alquileno-C2-C4 alquilamido-C10-C20 e R8 e R9 são ambos metila.

[00110] Um exemplo particularmente preferido é o lauril dimetil aminóxido, por vezes também chamado óxido de lauramina. Um outro exemplo particularmente preferido é o dimetilaminóxido de cocamidilpropila, por vezes também chamado óxido de cocamidopropilamina.

[00111] Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sais de metal alcalino e amônio de alquilsulfatos-C8-C18, de poliéter sulfatos de álcool graxo-C8-C18, de semi-éteres de ácido sulfúrico de alquilfenois-C4-C12 etoxilados (etoxilação: 1 a 50 moles de óxido de etileno/mol), ésteres de alquila de ácido graxo sulfo C12-C18, por exemplo, ésteres de metila de ácido graxo sulfo C12-C18, além de ácidos alquilsulfônicos C12-C18 e de ácidos alquil arilsulfônicos C10-C18. É dada preferência aos sais de metal alcalino dos compostos acima mencionados, particularmente preferivelmente os sais de sódio.

[00112] Outros exemplos de tensoativos aniônicos adequados são os sabões, por exemplo, os sais de sódio ou potássio do ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, éter carboxilatos e fosfatos de éter alquílico.

[00113] De preferência, as composições detergentes para lavagem de roupa contêm pelo menos um agente tensoativo aniônico.

[00114] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para lavagem de roupa podem conter 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado a partir de tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[00115] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza podem conter 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado entre tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[00116] Em uma forma de realização preferida, as composições detergentes para produtos de limpeza e especialmente aquelas para lavagem automática de louça não contêm qualquer agente tensoativo aniônico.

[00117] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem conter pelo menos um agente de branqueamento, também dito como branqueador. Os agentes de branqueamento podem ser selecionados de entre o branqueador de cloro e o branqueador de peróxido, e o branqueador de peróxido pode ser selecionado entre o branqueador de peróxido inorgânico e o branqueador de peróxido orgânico. Os preferidos são os branqueadores de peróxido inorgânicos, selecionados de percarbonato de metal alcalino, perborato de metal alcalino e persulfato de metal alcalino.

[00118] Em composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras e em composições detergentes sólidas para lavagem de roupa inventivas, os percarbonatos de metais alcalinos, especialmente os percarbonatos de sódio, são preferivelmente usados na forma revestida. Tais revestimentos podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Exemplos são glicerol, sulfato de sódio, silicato, carbonato de sódio e combinações de pelo menos dois dos anteriores, por exemplo, combinações de carbonato de sódio e sulfato de sódio.

[00119] Exemplos de agentes de branqueamento orgânicos são os ácidos percarboxílicos.

[00120] Branqueadores contendo cloro adequados são, por exemplo, 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, N-clorossulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de magnésio, hipoclorito de potássio, dicloroisocianurato de potássio e dicloroisocianurato de sódio.

[00121] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender, por exemplo, na faixa de 3 a 10% em peso de branqueador contendo cloro.

[00122] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender um ou mais catalisadores de branqueamento. Os catalisadores de branqueamento podem ser selecionados a partir de sais de metais de transição potenciadores de branqueamento ou complexos de metais de transição, tais como, por exemplo, complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio- ou molibdênio-salen ou complexos de carbonila. Complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes tripé contendo nitrogênio e também complexos de cobalto, ferro, cobre e rutênio- amina também podem ser usados como catalisadores de branqueamento.

[00123] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender um ou mais ativadores de branqueamento, por exemplo, sais de N-metilmorfolínio- acetonitrila (sais de MMA), sais de acetonitrila de tri-metilamônio, N- acilimidas tais como, por exemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2- dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina (“DADHT”) ou nitrila quats (sais de acetonitrila de trimetilamônio).

[00124] Outros exemplos de ativadores de branqueamento adequados são a tetra-acetiletilenodiamina (TAED) e a tetra-acetil-hexilenodiamina.

[00125] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender um ou mais inibidores de corrosão. No presente caso, isto deve ser entendido como incluindo aqueles compostos que inibem a corrosão do metal. Exemplos de inibidores de corrosão adequados são triazois, em particular benzotriazois, bisbenzotriazois, aminotriazois, alquilaminotriazois, também derivados de fenol tais como, por exemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxi- hidroquinona, ácido gálico, floroglucinol ou pirogalol.

[00126] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa compreendem, no total, na faixa de 0,1 a 1,5% em peso de inibidor de corrosão.

[00127] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender um ou mais reforçadores, selecionados a partir de reforçadores orgânicos e inorgânicos. Exemplos de reforçadores inorgânicos adequados são sulfato de sódio ou carbonato de sódio ou silicatos, em particular dissilicato de sódio e metassilicato de sódio, zeólitos, silicatos em folha, em particular os de fórmula α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5 e δ-Na2Si2O5, também sulfonatos de ácidos graxos, ácido a-hidroxipropiônico, malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácidos graxos, dissuccinatos de alquila e alquenila, diacetato de ácido tartárico, monoacetato de ácido tartárico, amido oxidado e reforçadores poliméricos, por exemplo, policarboxilatos e ácido poliaspártico.

[00128] Exemplos de reforçadores orgânicos são especialmente polímeros e copolímeros. Em uma forma de realização da presente invenção, os reforçadores orgânicos são selecionados a partir de policarboxilatos, por exemplo, sais de metal alcalino de homopolímeros de ácido (met)acrílico ou copolímeros de ácido (met)acrílico.

[00129] Comonômeros adequados são ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados tais como ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido citracônico. Um polímero adequado é, em particular, o ácido poliacrílico, que preferivelmente tem um peso molecular médio Mw na faixa de 2000 a 40 000 g/mol, preferivelmente 2000 a 10 000 g/mol, em particular 3000 a 8000 g/mol. Também de modo adequado são policarboxilatos copoliméricos, em particular os de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico e/ou ácido fumárico, e na mesma faixa de peso molecular.

[00130] É também possível usar copolímeros de pelo menos um monômero do grupo que consiste em ácidos mono-C3-C10 ou dicarboxílicos- C4-C10 monoetilenicamente insaturados ou anidridos dos mesmos, tais como ácido maleico, anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico, com pelo menos um monômero hidrofílico ou hidrofóbico como listado abaixo.

[00131] Monômeros hidrofóbicos adequados são, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, buteno, penteno, hexeno e estireno, olefinas com 10 ou mais átomos de carbono ou misturas das mesmas, tais como, por exemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1- eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno e 1-hexacoseno, C22-α-olefina, uma mistura de C20-C24-α-olefinas e poli-isobuteno tendo em média 12 a 100 átomos de carbono por molécula.

[00132] Os monômeros hidrofílicos adequados são monômeros com grupos sulfonato ou fosfonato, e também monômeros não iônicos com função hidroxila ou grupos óxido de alquileno. A título exemplificativo, menção pode ser feita de: álcool alílico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietileno glicol, (met)acrilato de metoxipropileno glicol, (met)acrilato de metoxipolibutileno glicol, (met)acrilato de metoxi-poli(óxido de propileno- co-óxido de etileno), (met)acrilato de etoxipolietileno glicol, (met)acrilato de etoxipolipropileno glicol, (met)acrilato de etoxipolibutileno glicol e (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno. Polialquileno glicóis aqui podem compreender 3 a 50, em particular 5 a 40 e especialmente 10 a 30 unidades de óxido de alquileno por molécula.

[00133] Os monômeros contendo grupos ácido-sulfônicos particularmente preferidos são o ácido 1-acrilamido-1-propanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2 metilpropanossulfônico, o ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulônico, ácido alilsulfônico, ácido metililsulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, propanossulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 2-sulfoetila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais dos ditos ácidos, tais como os sais de sódio, potássio ou amônio dos mesmos.

[00134] Os monômeros contendo grupos fosfonato particularmente preferidos são o ácido vinilfosfônico e os seus sais.

[00135] Além disso, os polímeros anfotéricos também podem ser usados como reforçadores.

[00136] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a invenção podem compreender, por exemplo, na faixa de no total 10 a 70% em peso, de preferência até 50% em peso, de reforçador. No contexto da presente invenção, o MGDA não é contado como reforçador.

[00137] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para a lavagem de roupa de acordo com a invenção podem compreender um ou mais coreforçadores.

[00138] As composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa podem compreender um ou mais antiespumantes, selecionados, por exemplo, a partir de óleos de silicone e óleos de parafina.

[00139] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa compreendem, no total, na faixa de 0,05 a 0,5% em peso de antiespumantes.

[00140] As composições detergentes para produtos de limpeza e detergentes para a roupa de acordo com a invenção podem compreender uma ou mais enzimas. Exemplos de enzimas são lipases, hidrolases, amilases, proteases, celulases, esterases, pectinases, lactases e peroxidases.

[00141] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a presente invenção podem compreender, por exemplo, até 5% em peso de enzima, sendo dada preferência a 0,1 a 3% em peso. A dita enzima pode ser estabilizada, por exemplo, com o sal de sódio de pelo menos um ácido carboxílico C1-C3 ou ácido dicarboxílico C4-C10. Preferidos são formatos, acetatos, adipatos e succinatos.

[00142] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a invenção compreendem pelo menos um sal de zinco. Os sais de zinco podem ser selecionados a partir de sais de zinco solúveis em água e insolúveis em água. Neste contexto, dentro do contexto da presente invenção, insolúvel em água é usado para referir aqueles sais de zinco que, em água destilada a 25 °C, têm uma solubilidade de 0,1 g/l ou menos. Os sais de zinco que têm uma maior solubilidade em água são, consequentemente, referidos dentro do contexto da presente invenção como sais de zinco solúveis em água.

[00143] Em uma forma de realização da presente invenção, o sal de zinco selecionado de benzoato de zinco, gluconato de zinco, lactato de zinco, formato de zinco, ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 e galato de zinco, preferivelmente ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 e galato de zinco.

[00144] Em outra forma de realização da presente invenção, o sal de zinco é selecionado de entre ZnO, Z.nO^aq, Zn(OH)2 e ZnCO3. É dada preferência a ZnOaiq.

[00145] Em uma forma de realização da presente invenção, o sal de zinco é selecionado a partir de óxidos de zinco com um diâmetro médio de partícula (peso médio) na faixa de 10 nm a 100 μm.

[00146] O cátion no sal de zinco pode estar presente na forma complexada, por exemplo, complexado com ligantes de amônia ou ligantes de água e, em particular, estar presente na forma hidratada. Para simplificar a notação, dentro do contexto da presente invenção, os ligantes são geralmente omitidos se forem ligantes de água.

[00147] Dependendo de como o pH da mistura de acordo com a invenção é ajustado, o sal de zinco pode mudar. Assim, é, por exemplo, possível usar acetato de zinco ou ZnCl2 para preparar a formulação de acordo com a invenção, mas isto converte a um pH de 8 ou 9 em um ambiente aquoso para ZnO, Zn(OH)2 ou ZnO^aq, que pode estar presente na forma não complexada ou complexada.

[00148] O sal de zinco está preferivelmente presente na forma de partículas nas composições detergentes para produtos de limpeza de acordo com a invenção que são sólidos à temperatura ambiente. Tais partículas podem ter um diâmetro médio (média numérica) na faixa de 10 nm a 100μm, de um modo preferido, 100 nm a 5μm, determinado, por exemplo, por espalhamento de raios X.

[00149] O sal de zinco pode estar presente nas composições detergentes para o lar, que são líquidas à temperatura ambiente em forma dissolvida ou sólida ou coloidal.

[00150] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições de detergentes para lavagem de roupa compreendem, no total, entre 0,05 e 0,4% em peso de sal de zinco, com base em cada caso no teor de sólidos da composição em questão.

[00151] Aqui, a fração de sal de zinco é dada como íons de zinco ou zinco. A partir disso, é possível calcular a fração de contra-íon.

[00152] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para a lavagem de roupa de acordo com a invenção são isentas de metais pesados além dos compostos de zinco. No contexto do presente, isto pode ser entendido como significando que as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a invenção são isentas dos compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de branqueamento, em particular de compostos de ferro e de bismuto. No contexto da presente invenção, “isento de” em ligação com compostos de metais pesados deve ser entendido como significando que o teor de compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de branqueamento é, em resumo, na faixa de 0 a 100 ppm, determinado pelo método de lixiviação e baseado no teor de sólidos. De preferência, a formulação de acordo com a invenção tem, além do zinco, um teor de metais pesados abaixo de 0,05 ppm, com base no teor de sólidos da formulação em questão. A fração de zinco não é, assim, incluída.

[00153] Dentro do contexto da presente invenção, “metais pesados” são considerados todos os metais com uma densidade específica de pelo menos 6 g/cm3, com exceção do zinco. Em particular, os metais pesados são metais como bismuto, ferro, cobre, chumbo, estanho, níquel, cádmio e cromo.

[00154] De preferência, as composições detergentes para produtos de limpeza e composições detergentes para a lavagem de roupa de acordo com a invenção não compreendem frações mensuráveis de compostos de bismuto, isto é, por exemplo, menos de 1 ppm.

[00155] Em uma forma de realização da presente invenção, as composições detergentes de acordo com a presente invenção compreendem um ou mais ingredientes adicionais tais como fragrâncias, corantes, solventes orgânicos, tampões, desintegrantes para comprimidos e/ou ácidos tais como ácido metilsulfônico.

[00156] Exemplos preferidos de composições detergentes para lavagem automática de louça podem ser selecionados de acordo com a tabela 1. Tabela 1: Exemplo de composições detergentes para lavagem automática de Louça

[00157] As composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a invenção são úteis para lavar qualquer tipo de roupa e qualquer tipo de fibras. As fibras podem ser de origem natural ou sintética, ou podem ser misturas de fibras naturais e sintéticas. Exemplos de fibras de origem natural são o algodão e a lã. Exemplos de fibras de origem sintética são fibras de poliuretano como Spandex® ou Lycra®, fibras de poliéster ou fibras de poliamida. As fibras podem ser fibras simples ou partes de têxteis, tais como malhas, tecidos ou não tecidos.

[00158] A invenção é ainda ilustrada por exemplos de trabalho. Observações gerais: O valor ee foi determinado por HPLC utilizando como coluna Chirex 3126; (D)-penicilamina, 5 μm, 250, 4,6 mm. A fase móvel (eluente) foi uma solução aquosa a 0,5 mM de CuSO4. Injeção: 10 μl, fluxo: 1,5 ml/min. Detecção por luz UV a 254 nm. Temperatura: 20°C. O tempo de duração é de 20 min. O valor ee de (A) foi determinado como a diferença da área-% do pico L- e D-MGDA. Preparação da amostra: Um frasco de 5 ml foi carregado com 5 mg de material de teste e depois enchido com o eluente e depois homogeneizado.

[00159] Em cada caso, a solubilidade foi calculada para se referir ao MGDA puro, sem água hidratada.

1. Síntese de misturas inventivas

[00160] Com exceção dos valores ee, as percentagens no contexto dos exemplos referem-se à percentagem em peso, salvo indicação expressa em contrário. I.1 Síntese de uma solução de bis-acetonitrila de D, L-alanina parcialmente neutralizada (ABAN) contendo L-aspa-bis-acetonitrila (Asp-BAN), Etapas (a.1) e (b.1)

[00161] Etapa (a.1): Um frasco de 1 litro agitado foi carregado à temperatura ambiente com 265,4 g de água desionizada. Quantidades de 133,7 g de D, L-alanina (1,5 mol) e 0,33 g (2,5 mmol) de ácido L-aspártico foram adicionadas. À suspensão resultante foram adicionados 78,0 g de solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% em peso (0,98 mol). Após a adição completa do hidróxido de sódio, a suspensão foi agitada a 50°C durante 30 minutos. Uma solução clara foi obtida.

[00162] Etapa (b.1): Um frasco de 1,5 litros agitadofoi carregado com 125 ml de água desionizada à temperatura ambiente. Em seguida, 477 g da solução de acordo com a etapa (a.1), 309,0 g de solução aquosa de formaldeído a 30% em peso (3,09 moles) e 66,4 g de cianeto de hidrogênio (99,4%, 2,44 moles) a 40 °C dentro de 30 minutos. A solução resultante foi então adicionada simultaneamente a um frasco de 1,5 litros (contendo 125 ml adicionais de água desionizada) juntamente com 16,7 g adicionais de cianeto de hidrogênio (99,4%, 0,62 mol) a 40 °C no espaço de 30 minutos. Depois de completada a adição, a mistura de reação foi agitada durante mais 60 minutos a 40 °C. Foi obtida uma solução que continha bis-acetonitrila de D, L-alanina parcialmente neutralizada (ABAN) e bis-acetonitrila de ácido L-aspártico.

[00163] I.2 Síntese de uma solução aquosa de MGDA-Na3 e ácido aspártico-ácido N, N-diacético, ASDA-Na4, Etapas (c.1) e (c.2) Etapa (c.1): Um balão de 1,5 litros agitado foi carregado com 121 ml de água desionizada e 29 g de solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% em peso e aquecido a 45 °C. Então, simultaneamente, 1,125 g da solução preparada de acordo com a etapa (b.1) e 259,0 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% em peso foram adicionados gota a gota dentro de 60 minutos. Uma reação exotérmica pôde ser observada. A mistura de reação foi agitada durante 60 minutos a 60 °C.

[00164] Etapa (c.2): A mistura de reação obtida de acordo com (c.1) foi agitada a 94 a 95 °C durante 5 horas. A cor da mistura de reação virou laranja claro. O NH3 formado durante a reação foi continuamente removido por extração. O volume da mistura de reação foi mantido constante por adição repetida de água.

[00165] Uma solução a 40% em peso de D/L-MGDA-Na3 e ASDA- Na4 foi obtida. O rendimento total foi de 95%, determinado pela titulação de Fe(III+) na forma de FeCl3 em solução aquosa.

2. Teste de estabilidade da solução

[00166] 50 ml de uma solução aquosa de acordo com I.2 foram concentrados ao teor de sólidos de 45% e depois agitados a 23 °C durante um período de tempo de 5 dias. Nenhuma formação de precipitado pôde ser observada.

[00167] 10 ml de uma solução aquosa de acordo com I.2 foram colocados em uma placa de petri e deixados sob as seguintes condições durante 48 horas: 50 °C, 60% de umidade relativa. Após este período de tempo, a solução aquosa de acordo com I.2 ainda era uma solução transparente.

[00168] Para fins de comparação, o MGDA-Na3 foi sintetizado pela reação de acetaldeído e ácido hidrocianúrico com iminodiacetonitrila, HN(CH2CN)2, na razão molar de 1:1:1 seguido de saponificação subsequente dos grupos nitrila com uma quantidade estequiométrica de NaOH como solução aquosa de hidróxido de sódio. O NH3 formado durante a reação foi continuamente removido por extração. O volume da mistura de reação foi mantido constante por adição repetida de água. Uma solução aquosa a 40% em peso de MGDA-Na3 racêmico foi obtida. A dita solução foi concentrada até 45% em peso e depois agitada a 23 °C durante um período de tempo de 5 dias. Uma turbidez significativa pode ser observada.

[00169] 10 ml da solução comparativa anterior foram colocados em uma placa de Petri e deixados sob as seguintes condições durante 48 horas: 50°C, 60% de umidade relativa. Após este período de tempo, uma precipitação significativa pôde ser observada.

Claims (12)

1. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende (A) 90 a 99,999% em peso de ácido metil glicina diacético racêmico (MGDA) ou de MGDA com predominantemente o isômero L em um excesso enantiomérico de até 9,5% ou seus respectivos sais de metal mono-, di- ou trialcalino ou sais de mono-, di- ou triamônio e (B) 0,001 a 10% em peso do derivado de ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, tri- ou tetra- alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio, percentagens referentes à soma de (A) e (B).

2. Mistura de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (A) é selecionado de MGDA racêmico e os sais de mono-, die tri-sódio de MGDA racêmico.

3. Mistura de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente (B) é predominantemente o isômero L com um excesso enantiomérico (ee) na faixa de 10 a 95%.

4. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende (A) 95 a 99,99% em peso de ácido metil glicina diacético racêmico (MGDA) ou de MGDA com predominantemente o isômero L em um excesso enantiomérico de até 9,5% ou os seus respectivos sais de metal mono-, di- ou trialcalino ou de mono-, di- ou triamônio, e (B) 0,01 a 5% em peso do derivado de ácido diacético do aspartato como ácido livre ou como sal de metal mono-, di-, tri- ou tetra- alcalino ou como sal de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio.

5. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que contém na faixa de entre 0,1 e 10% em peso de uma ou mais impurezas opticamente inativas, pelo menos uma das impurezas sendo selecionada dentre ácido iminodiacético, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido propiônico, ácido acético e seus respectivos sais de metal alcalino ou de amônio.

6. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente 0,01 a 5% em peso, referente à soma de (A) e (B), de ácido diacético de ácido glutâmico (GLDA) ou seus respectivos sais de metal mono-, di-, tri- ou tetra- alcalino ou de mono-, di-, tri- ou tetra-amônio.

7. Solução aquosa, caracterizada pelo fato de que contém na faixa de 45 a 70% em peso de uma mistura como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Processo para preparar uma mistura como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou uma solução aquosa como definida na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o dito processo compreende as etapas de (a) dissolver uma mistura de alanina e aspartato em água ou uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino, (b) converter os respetivos aminoácidos dissolvidos e os seus respectivos sais de metal alcalino com formaldeído e ácido cianídrico ou cianeto de metal alcalino nas respectivas dinitrilas, (c) saponificação das dinitrilas resultantes da etapa (b), empregando quantidades estequiométricas de hidróxido ou um excesso de 1,01 a 1,5 moles de hidróxido por soma molar de grupos COOH e grupos nitrila da dinitrila da etapa (b).

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a etapa (c1) é realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 80 °C e a etapa (c2) é realizada a uma temperatura na faixa de 75 a 200 °C.

10. Uso de uma solução aquosa como definida na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa e de composições detergentes para produtos de limpeza.

11. Uso de uma solução aquosa como definida na reivindicação 7 na forma total ou parcialmente neutralizada, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou de composições detergentes para produtos de limpeza, a dita neutralização sendo realizada com um ácido inorgânico.

12. Uso de uma solução aquosa como definida na reivindicação 7 na forma total ou parcialmente neutralizada, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de composições detergentes para lavagem de roupa ou de composições detergentes para produtos de limpeza, a dita neutralização sendo realizada com um ácido orgânico.