BR112017020720B1 - Concentrado, colorante fluido, composição de revestimento de látex colorida, e, métodos para produção de um concentrado intermediário, para produção de colorantes fluidos e para produção de composições de revestimento fluidas de látex coloridas - Google Patents

Concentrado, colorante fluido, composição de revestimento de látex colorida, e, métodos para produção de um concentrado intermediário, para produção de colorantes fluidos e para produção de composições de revestimento fluidas de látex coloridas Download PDF

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Abstract

CONCENTRADO, COLORANTE FLUIDO, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LÁTEX COLORIDA, E, MÉTODOS PARA PRODUÇÃO DE UM CONCENTRADO INTERMEDIÁRIO, PARA PRODUÇÃO DE COLORANTES FLUIDOS E PARA PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO FLUIDAS DE LÁTEX COLORIDAS. Concentrados fluidos, colorantes e composições de revestimento contêm partículas de pigmento sólido dispersas em um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados. O diluente líquido reativo pode servir como um ou mais dentre um meio de dispersão para as partículas de pigmento sólido, um carreador, um umectante e um coalescente, e pode ser reticulado ou, de outro modo curado, para formar uma rede polimérica interpenetrante em uma composição de revestimento pigmentada, ou se reticular com a mesma, que contém um aglutinante polimérico formador de filme. As modalidades do diluente líquido reativo podem fornecer colorantes e composições de revestimento que têm níveis reduzidos de VOCs, carreadores convencionais, dispersantes convencionais, coalescentes convencionais e umectantes convencionais.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] Esta invenção refere-se a dispersões de pigmento para uso em colorantes usados na tonalização de tintas, corantes e outras composições de revestimento.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] Tintas, corantes e outros revestimentos fluidos coloridos protetores, decorativos ou funcionais podem ser fornecidos em um número menor de cores pré-tonalizadas e pré-misturadas populares. Uma linha de tais revestimentos pode ser fabricada em uma fábrica mediante a combinação de pigmentos em pó selecionados com solventes adequados ou outro(s) carreador(es) líquido(s), agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, aglutinantes de revestimentos fluidos e outros adjuvantes de composição de revestimento, e mediante a mistura adequada dos ingredientes para fornecer uma composição de revestimento pré-tonalizada e pré-misturada estável em armazenamento.
[003] Para acomodar os desejos dos usuários finais e para permitir a correspondência de cores em superfícies revestidas existentes, os fabricantes de revestimento podem também ou, em vez disso, distribuir um conjunto de revestimentos de base tonalizável (por exemplo, tintas de base) e uma matriz de colorantes fluidos concentrados de ponto de venda por meio de lojas de ponto de venda (por exemplo, lojas de tintas de varejo, veículos móveis de varejo, lojas de ferragens, lojas de materiais de construção, armazéns e centros de distribuição). Após consultar quadros de cores, cartões de cores, mostruários de cores, ou um sistema de correspondência de cores ou medição de cores apropriado, quantidades selecionadas de um ou mais colorantes fluidos são medidas, mediante o uso de equipamento de dispensação manual ou automatizada de colorantes localizado na loja de ponto de venda, em uma lata ou outro recipiente quase preenchido com a composição de revestimento de base, e então misturadas mediante o uso de um agitador de tintas ou outro dispositivo de mistura. Esta abordagem pode fornecer pequenos lotes em batelada de tinta de tonalização personalizada em uma matriz muito maior de cores do que as cores limitadas disponíveis em produtos pré-tonalizados e pré-misturados. Alternativamente, um recipiente pode ser preenchido com a composição de revestimento de base e um ou mais colorantes fluidos na loja de ponto de venda e misturado durante ou após a operação de preenchimento.
[004] Caso se fabrique uma composição de revestimento pré- tonalizada e pré-misturada ou o colorante para uso em um sistema de tonalidade personalizada de ponto de venda, o processo de fabricação requer tipicamente umedecer uma massa de partículas de pigmento seco em pó e converter a massa umedecida em uma dispersão altamente carregada mediante o uso de equipamento de mistura adequado e de um carreador líquido. Muitos pigmentos exigem o uso de um agente umedecedor. Dependendo do pigmento escolhido, um ou mais agentes dispersantes, tipicamente, também serão empregados para promover a separação e dispersão de partículas, impedir a aglomeração de partículas e reduzir o tempo necessário para misturar o pigmento ou colorante com a composição de revestimento de base. Os colorantes podem também conter outros adjuvantes incluindo pigmentos inertes (a saber, extensores) como talco ou argila caulim, espessantes como hidroxietilcelulose para controlar a viscosidade, umectantes como polialquileno glicóis para impedir a secagem da ponta do dispensador, e carrapaticidas ou biocidas para impedir o crescimento microbiano.
[005] Muitos adjuvantes de colorante previamente usados não são mais empregados, ou são usados em quantidades reduzidas, uma vez que liberam compostos orgânicos voláteis (VOCs) e, em alguns casos, poluentes atmosféricos perigosos (HAPs) na atmosfera. Vários regulamentos nacionais e estaduais limitam o teor total de VOCs e de HAPs, consulte, por exemplo, a Norma 40 CFR, Parte 59, “National Volatile Organic Compound Emission Standards for Architectural Coatings” (Normas nacionais de emissão de compostos orgânicos voláteis para revestimentos arquitetônicos). As últimas pesquisas consideráveis têm se dedicado a encontrar novos agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento que funcionem bem com um conjunto limitado de carreadores aceitáveis, e a encontrar versões com baixo teor de VOC de outros adjuvantes de sistema de revestimento de modo a não contribuir para emissões adicionais de VOC no produto de revestimento acabado. Além disso, alguns carreadores não aquosos voláteis podem aumentar as emissões totais de VOC de uma composição de revestimento durante ou após a cura. Carreadores menos voláteis podem servir como plastificantes no revestimento acabado e, desse modo, contribuem para outros problemas de revestimento acabado incluindo maciez do revestimento, sensibilidade à água, adesão insatisfatória ou ruptura da integridade do revestimento.
[006] A partir do que foi anteriormente mencionado, será apreciado que o que permanece necessário na técnica são sistemas aperfeiçoados para a dispersão de pigmentos em colorantes e em composições de revestimento acabado sem causar propriedades indesejáveis de filme acabado. Tais sistemas, colorantes, composições de revestimento e métodos para a fabricação dos mesmos são revelados e reivindicados na presente invenção. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[007] A invenção fornece, em um aspecto, um concentrado para uso na fabricação de colorantes fluidos ou composições de revestimento acabado (por exemplo, tintas), em que pelo menos 95% em peso do concentrado é uma mistura de (i) partículas de pigmento sólido com (ii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, em que o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então o concentrado também contém (iii) um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento. Os concentrados revelados contêm menos do que 5% em peso de materiais além das partículas de pigmento, diluente líquido reativo e agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, e, em algumas modalidades, podem consistir, ou consistir essencialmente, nas partículas de pigmento, diluente líquido reativo e (se necessário) agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento. O concentrado contém, consequentemente, menos do que 5% em peso de aglutinantes poliméricos de formação de filme e, com mais preferência, não contém aglutinantes poliméricos de formação de filme. Em uma configuração de fábrica, os concentrados revelados podem ser diluídos ou “reduzidos” com agentes dispersantes ou auxiliares de umedecimento adicionais e com outros ingredientes de colorante (por exemplo, pigmentos, carreadores voláteis ou não voláteis e outros adjuvantes de colorante) para formar uma matriz de colorantes fluidos de ponto de venda. Os concentrados revelados também podem ser reduzidos com agentes dispersantes ou auxiliares de umedecimento, outros ingredientes de colorante e adjuvantes de composição de revestimento adicionais, como aglutinantes de revestimento poliméricos de formação de filme, carreadores voláteis e outros adjuvantes de composição de revestimento para formar composições de revestimento acabado pré-tonalizadas e pré-misturadas. Os concentrados, dessa forma, fornecem intermediários de fábrica úteis que simplificam os procedimentos de fabricação e reduzem os inventários necessários de matérias-primas e produtos semiacabados.
[008] A invenção fornece, em outro aspecto, um colorante fluido para tonalizar uma composição de revestimento pigmentada ou não pigmentada, sendo que o colorante contém menos do que uma quantidade contínua de formação de filme de um aglutinante polimérico de formação de filme, e o colorante compreende: (i) partículas de pigmento sólido dispersas em (ii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então, o colorante também contém (iii) um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento. O colorante revelado pode consistir, ou consistir essencialmente, nas partículas de pigmento, diluente líquido reativo e (se necessário) agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, ou pode incluir um ou mais adjuvantes usados em colorantes ou em sistemas de revestimento. O colorante, de preferência, é substancialmente isento de aglutinantes poliméricos de formação de filme e, com mais preferência, não contém aglutinantes poliméricos de formação de filme. O colorante pode ser usado para tonalização de tintas, corantes e outras composições de revestimento em uma loja de ponto de venda, ou para tonalização no local de tintas, corantes e outras composições de revestimento em uma configuração de fábrica.
[009] A invenção fornece, em outro aspecto, uma composição de revestimento de látex colorida que compreende um aglutinante de polímero de látex de formação de filme, partículas de pigmento sólido, e um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, sendo que pelo menos uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém pelo menos um sítio reativo insaturado, bem como pelo menos um segmento hidrofílico que permite que tal espécie disperse de maneira estável as partículas de pigmento na composição de revestimento. A composição de revestimento de látex revelada pode ser seca, curada ou de outro modo endurecida por meio de uma variedade de mecanismos incluindo um e, de preferência, mais de um dentre coalescência de filme aglutinante e perda de um carreador volátil; cura por radiação, como UV, luz visível ou radiação de feixe de elétrons; reticulação térmica; reticulação química; ou através da operação de um componente catalítico, por exemplo, um secante metálico, que pode catalisar a reação (por exemplo, reticulação ou extensão de cadeia) de insaturação no aglutinante ou diluente líquido reativo.
[0010] A invenção fornece, em outro aspecto, um método para produção de um concentrado intermediário de fábrica, sendo que o método compreende dispersar as partículas de pigmento sólido em um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então as partículas são dispersas na presença de um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o método forma um concentrado do qual pelo menos 95% em peso é uma mistura das partículas de pigmento, diluente líquido reativo e (se necessário) agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o concentrado é útil como um intermediário de fábrica para a produção de colorantes fluidos de ponto de venda ou composições de revestimento acabado pré-tonalizadas e pré-misturadas. Os concentrados produzidos por meio de tal método têm menos do que 5% em peso de materiais além das partículas de pigmento, diluente líquido reativo e agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, e, em algumas modalidades, podem consistir, ou consistir essencialmente, nas partículas de pigmento, diluente líquido reativo e (se necessário) agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento. De preferência, em tal método, o concentrado é substancialmente isento de aglutinantes poliméricos de formação de filme e, com mais preferência, o concentrado não contém aglutinantes poliméricos de formação de filme.
[0011] A invenção fornece, em um aspecto adicional, um método para produção de colorantes fluidos de ponto de venda, sendo que o método compreende: dispersar as partículas de pigmento sólido em um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então as partículas são dispersas na presença de um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o colorante contém menos do que uma quantidade contínua de formação de filme de um aglutinante polimérico de formação de filme. De preferência, em tal método, o colorante é substancialmente isento de aglutinantes poliméricos de formação de filme e, com mais preferência, o colorante não contém aglutinantes poliméricos de formação de filme.
[0012] A presente invenção fornece, em ainda outro aspecto, um método para produção de composições de revestimento fluidas de látex coloridas, sendo que o método compreende formar, em uma ou mais etapas de mistura, uma dispersão que contém (i) partículas de pigmento sólido, (ii) um aglutinante de polímero de látex de formação de filme, (iii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, sendo que pelo menos uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém pelo menos um sítio reativo insaturado, bem como pelo menos um segmento hidrofílico que permite que tal espécie disperse de maneira estável as partículas de pigmento na composição de revestimento, (iv) um carreador volátil opcional, (v) um secante metálico ou outro catalisador de polimerização de radicais livres e (vi) adjuvantes de composição de revestimento.
[0013] Os concentrados, colorantes fluidos, métodos e composições de revestimento fluidas revelados podem eliminar a necessidade do uso de outros ingredientes normalmente necessários em colorantes e composições de revestimento, e podem fornecer colorantes e composições de revestimento coloridas que têm níveis muito baixos de VOCs, bem como outras melhorias de propriedade altamente desejáveis.
Definições
[0014] A menção de uma faixa numérica que usa pontos extremos inclui todos os números contidos dentro de tal faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5 etc.).
[0015] Os termos “um”, “uma”, “o”, “a”, “ao menos um”, “ao menos uma”, “um ou mais” e “uma ou mais” são usados de forma intercambiável. Dessa forma, por exemplo, uma composição de revestimento que contém “um” aditivo significa que a composição de revestimento inclui “um ou mais” aditivos.
[0016] O termo “dispensador automatizado de colorante” significa um dispensador que é controlado ou controlável através de bombas de precisão eletronicamente reguladas ou outros dispositivos de gerenciamento de fluxo de fluido eletronicamente regulados de modo a medir as quantidades de um ou mais colorantes fluidos em um recipiente de uma composição de revestimento e, desse modo, facilitar a preparação de composições de revestimento tonalizadas cujas tonalidades são selecionadas a partir de uma matriz de tonalidades. Tipicamente, um dispensador manual de colorante é desprovido de tais bombas ou outros dispositivos de gerenciamento de fluxo de fluido, e, tipicamente, usa um pistão operado manualmente para dispensar e medir colorantes. Para dispensadores manuais ou automatizados de colorante, o recipiente no qual o colorante é medido pode já conter uma composição de revestimento de base no momento da adição de colorante, ou a composição de revestimento de base e os colorantes podem ser adicionados ao recipiente simultânea ou sequencialmente em qualquer ordem.
[0017] O termo “aglutinante” significa um polímero natural ou sintético adequado para uso em tintas e outras composições de revestimento para formar revestimentos secos, curados ou de outro modo endurecidos que contêm pigmento, sendo que o aglutinante pode representar uma fase contínua.
[0018] O termo “carreador” significa um dispersante ou solvente líquido orgânico ou aquoso volátil que pode ser usado para preparar tintas e outras composições de revestimento que contêm pigmentos em suspensão e outros materiais particulados sólidos em suspensão.
[0019] Os termos “cor” e “colorido”, quando usados em relação a um colorante ou uma composição de revestimento, incluem não apenas matizes primários (por exemplo, os matizes principais vermelho, amarelo e azul no sistema de cores RYB, ou os matizes principais vermelho, amarelo, verde, azul e roxo no sistema de cores Munsell), mas também colorantes e composições de revestimento de matiz intermediário, de matiz preto e de matiz branco.
[0020] O termo “intensidade de cor” refere-se ao valor obtido mediante o uso do software Datacolor TOOLS™ e de um Datacolor SPECTRAFLASH™ SF300 ou espectrofotômetro similar para medir a intensidade de cor de uma amostra de tinta aplicada mediante o uso de um aplicador do tipo barra BIRD™ de 0,1 mm (4 mil) a um quadro branco liso BYK-GARDNER™, e mediante o uso de um iluminante D65, observador padrão a um ângulo de 10° CIE 1964 e modo de reflectância.
[0021] O termo “colorante” refere-se a uma composição que pode ser adicionada a uma composição de revestimento de base (por exemplo, um corante ou tinta de base) de modo a alterar o matiz ou claridade de tal composição de revestimento de base, e que tipicamente e de preferência é substancialmente isenta de aglutinantes poliméricos de formação de filme de alto peso molecular como aqueles normalmente usados em tintas e outras composições de revestimento.
[0022] O termo “matriz de colorantes” refere-se a uma coleção de colorantes compatíveis em uma variedade de matizes incluindo pelo menos um colorante branco, colorante preto, colorante de matiz amarelo, colorante de matiz verde, colorante de matiz azul e colorante de matiz vermelho, sendo que os colorantes em tal matriz têm identificação de embalagem e unidade de manutenção de estoque (“SKU”) e são projetados para ser combinados, tipicamente mediante o uso de um dispensador manual ou automatizado de colorante de ponto de venda, com uma ou mais composições de revestimento de base compatíveis para fornecer uma matriz de tonalidades personalizadas selecionáveis por um pintor contratado, consumidor ou outro usuário final.
[0023] O termo “concentrado” significa uma composição que pode ser usada em uma fábrica como um intermediário a partir do qual colorantes fluidos são produzidos para uso em equipamento de dispensação de ponto de venda, ou a partir do qual composições de revestimento fluidas pré- tonalizadas e pré-misturadas são produzidas, e que contém as partículas de pigmento sólido reveladas, o diluente líquido reativo revelado e, se necessário, agente dispersante ou umedecedor de pigmento.
[0024] O termo “molécula de reticulação”, quando usado em relação a uma espécie molecular no diluente líquido reativo revelado significa uma espécie molecular não volátil que é um líquido à temperatura ambiente e contém sítios reativos com capacidade de formação de IPN em uma composição de revestimento pigmentada fluida que contém um aglutinante polimérico de formação de filme e um carreador volátil, ou com capacidade para reticular tal aglutinante, mas sendo que a espécie molecular por si só não serve como um agente dispersante de pigmento que permite a formação de uma dispersão estável de 25% em peso de tal pigmento em 50% em peso de tal carreador.
[0025] O termo “de tonalização personalizada”, quando usado em relação a um sistema e método para tonalizar composições de revestimento de base, significa que um ou mais colorantes podem ser dispensados na composição de revestimento de base e misturados para fornecer composições de revestimento acabado em uma ampla variedade de (por exemplo, mais que 20, mais que 100 ou até mesmo mais que 1.000) cores formuladas pré- selecionadas ou, se desejado, dispensadas e misturadas para corresponder a uma cor pré-existente.
[0026] O termo “dispersão”, quando usado em relação a um concentrado, colorante ou composição de revestimento fluido, significa que o concentrado, colorante ou composição de revestimento contém partículas distribuídas de maneira uniforme em uma fase líquida contínua.
[0027] Os termos “partícula extensora” e “pigmento extensor” significam um material sólido particulado que não afeta materialmente a tonalidade, mas pode ser incluído em uma tinta ou outra composição de revestimento para reduzir a quantidade de pigmento colorido (a saber, iniciador) necessária para a obtenção de uma intensidade de cor ou tonalidade desejada, ou para afetar outras propriedades, como absorção de óleo, achatamento, opacidade, resistência de filme, dureza de filme, resistência à corrosão, permeabilidade de filme ou viscosidade de composição de revestimento.
[0028] O termo “formação de filme”, quando usado em referência a um aglutinante polimérico, significa que uma solução ou dispersão do aglutinante polimérico pode ser revestida em uma camada úmida fina (por exemplo, de cerca de 150 a 200 μm de espessura) sobre um suporte adequado, e seca, curada ou de outro modo endurecida (se necessário, com o auxílio de um coalescente adequado) para formar sobre o suporte uma camada de revestimento de filme seco substancialmente contínua (por exemplo, de cerca de 75 a 100 μm de espessura) contendo o polímero.
[0029] Os termos “fluida” e “líquida”, quando usados em referência a uma substância, significam que a substância é prontamente fluxível à temperatura ambiente (por exemplo, 20 °C) e com um cisalhamento mínimo ou moderado ao longo de um período de tempo de cerca de um minuto. O fluido pode também conter partículas sólidas dispersas.
[0030] Os termos “polímero de látex” ou “polímero de emulsão”, quando usados em relação a um polímero particulado solúvel em água, significam que o polímero por si só não tem capacidade para ser disperso em água; de preferência, um polímero de emulsão ou látex exige a presença de um agente emulsificante secundário (por exemplo, um tensoativo, e tipicamente presente durante a polimerização de látex) para criar uma emulsão das partículas de polímero na água.
[0031] Os termos “coalescência em baixa temperatura” e “LTC”, quando usados em referência a uma composição de revestimento que contém um aglutinante polimérico de látex de formação de filme, se referem à coalescência comparativa de uma série de tintas de látex, conforme medido, por exemplo, mediante o uso da norma ASTM D3793-06. Esta norma ASTM não foi atualizada dentro do período de tempo exigido pelos regulamentos da ASTM, e desse modo foi retirada em 2012. A norma pode exibir alguma variabilidade entre os resultados medidos em diferentes laboratórios, mas pode, ainda assim, ser usada para comparar os resultados de coalescência obtidos em um único laboratório.
[0032] O termo “baixa viscosidade” significa ter uma viscosidade menor que cerca de 1.000 centipoise (cps). Exceto onde especificado em contrário, a viscosidade é avaliada mediante o uso de um viscosímetro rotacional BROOKFIELD ™ com um fuso n° 2 a 20 rpm e 25 °C.
[0033] O termo “baixo teor de VOC”, quando usado em relação a colorantes, tintas e outras composições de revestimento, significa que o colorante ou composição de revestimento contém menos do que cerca de 50 g/l de compostos orgânicos voláteis. Os níveis de VOC podem ser medidos mediante o uso da norma ASTM D6886-14 com palmitato de metila como o marcador de ponto de ebulição.
[0034] O termo “(met)”, quando usado como um prefixo para o termo “alila”, refere-se tanto a grupos alila quanto a grupos metalila, e, quando usado como um prefixo para o termo “acrilato”, refere-se tanto a grupos metacrilato quanto a grupos acrilato.
[0035] O termo “monômero” significa uma molécula orgânica reativa que pode se ligar de modo covalente a outras moléculas ou a ela mesma para formar um oligômero ou polímero que contém uma pluralidade de unidades (por exemplo, uma pluralidade de unidades de repetição) derivadas do monômero.
[0036] O termo “não reativo”, quando usado em relação a um carreador ou outro ingrediente em uma composição de revestimento ou colorante, significa que o carreador ou outro ingrediente não se liga (por exemplo, de modo covalente) a ele mesmo ou a outros ingredientes em tal composição de revestimento ou colorante durante o armazenamento do mesmo, e, em algumas modalidades, também não se liga durante a secagem, cura ou outro endurecimento do mesmo. Alguns ingredientes (por exemplo, agentes de bloqueio termicamente ativados) podem ser não reativos durante o armazenamento de uma composição de revestimento ou colorante, e se tornam reativos durante a secagem, cura ou endurecimento.
[0037] O termo “não volátil”, quando usado em relação a uma espécie molecular ou outro material, significa que o mesmo é menos volátil do que o palmitato de metila, quando avaliado mediante o uso da norma ASTM D6886-14.
[0038] O termo “oligômero” significa uma molécula de massa molecular relativa intermediária, cuja estrutura contém essencialmente uma pequena pluralidade de unidades derivadas, real ou conceitualmente, de moléculas de menor massa molecular relativa, e que tem propriedades que variam significativamente com a remoção de uma ou algumas das unidades.
[0039] O termo “opaco”, quando usado em relação a tintas e outras composições de revestimento, significa que a composição de revestimento tem uma razão de contraste maior que 95% em uma espessura de filme seco de 100 μm (4 mil). A razão de contraste pode ser determinada mediante a divisão do valor de L* medido sobre a porção preta de um quadro de redução de opacidade BYK-Gardner pelo valor de L* medido sobre a porção branca.
[0040] O termo “pigmento” significa um material particulado natural ou sintético que tem características de reflexão de luz ou absorção de luz e uma energia de superfície e tamanho de partícula adequados para uso na coloração de tintas e outras composições de revestimento, e será entendido como incluindo tanto materiais insolúveis, como pigmentos em pó inorgânicos ou orgânicos, quanto materiais solúveis, como tinturas orgânicas.
[0041] Os termos “concentração de volume de pigmento” ou “PVC”, quando usados em relação a uma composição de revestimento que contém partículas de pigmento, o diluente líquido reativo revelado e um aglutinante polimérico de formação de filme, significam que a porcentagem total dos sólidos secos ocupados por uma espécie de pigmento mencionada (ou se nenhuma espécie de pigmento espécie for mencionada, então por todas as espécies de pigmento) em uma mistura curada produzida a partir de aglutinante polimérico de formação de filme, partículas de pigmento, partículas extensoras e outros adjuvantes de composição de revestimento em uma composição de revestimento de comparação produzida sem incluir o diluente líquido reativo revelado em tal mistura. Os termos “concentração de volume de pigmento crítica” ou “CPVC” referem-se ao nível de PVC em que há apenas o suficiente do aglutinante polimérico de formação de filme para umedecer todas as superfícies de partícula de pigmento disponíveis. As partículas de pigmento, consequentemente, serão totalmente circundadas pelo aglutinante abaixo da CPVC, e não serão então circundadas acima da CPVC. Acima da CPVC, uma composição de revestimento de comparação produzida mediante a mistura do aglutinante com as partículas de pigmento, partículas extensoras e outros adjuvantes de composição de revestimento, mas sem incluir o diluente líquido reativo revelado em tal mistura, irá formar um filme descontínuo em vez de um filme contínuo.
[0042] O termo “ponto de venda” refere-se a um local em que as composições de revestimento de mistura personalizada são tonalizadas e misturadas em lotes em batelada (por exemplo, 0,24 litro, 0,47 litro, 0,65 litros, 1 litro, 3,8 litros, 4 litros, 18,9 litros ou 20 litros (recipientes de meio quartilho, um quartilho, um quarto, um litro, um galão, quatro litros, cinco galões ou 20 litros), correspondentes a recipientes de cerca de 0,2 a 20 l) para venda aos usuários finais (por exemplo, pintores, construtores e proprietários). Lojas de ponto de venda representativas incluem lojas de tintas de varejo, veículos móveis de varejo, lojas de ferragens, lojas de materiais de construção (incluindo armazéns) e centros de distribuição.
[0043] Os termos “polímero” e “polimérico” incluem polímeros, bem como copolímeros de dois ou mais monômeros, e se referem a uma molécula de massa molecular relativa alta, cuja estrutura contém essencialmente a repetição múltipla de unidades derivadas, real ou conceitualmente, de moléculas de massa molecular relativa baixa, e tem propriedades que não variam significativamente com a remoção de uma ou algumas das unidades de tal polímero.
[0044] Os termos “preferencial” e “preferencialmente” se referem às modalidades da invenção que podem permitir certos benefícios, sob certas circunstâncias. Entretanto, outras modalidades podem também ser preferidas, sob as mesmas ou outras circunstâncias. Além disso, a menção a uma ou mais modalidades preferenciais não significa que outras modalidades não sejam úteis, e não se destina a excluir outras modalidades do escopo da invenção.
[0045] O termo “reativo”, quando usado em relação a um ingrediente em uma composição de revestimento ou colorante, significa que tal ingrediente (por exemplo, covalentemente) se liga a ele mesmo ou a outros ingredientes em tal composição de revestimento ou colorante (por exemplo, durante a secagem, cura ou outro endurecimento dos mesmos).
[0046] O termo “molécula de arcabouço”, quando usado em relação a uma espécie molecular no diluente líquido reativo revelado, significa uma espécie molecular não volátil que é um líquido à temperatura ambiente, ou um sólido que, quando misturado com uma molécula de reticulação ou moléculas de reticulação de tal diluente líquido reativo, fornece uma mistura líquida que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps; contém segmentos hidrofílicos e segmentos hidrofóbicos e pelo menos um sítio reativo insaturado; e, em uma composição de revestimento pigmentada fluida que contém um aglutinante polimérico de formação de filme e um carreador volátil, irá servir como um agente dispersante de pigmento que permite a formação de uma dispersão estável de 25% em peso de tal pigmento em 50% em peso de tal carreador. Uma molécula de arcabouço que inclui pelo menos dois sítios reativos insaturados pode também participar da reticulação de um aglutinante polimérico de formação de filme, e pode ser chamada de “molécula de arcabouço de reticulação”.
[0047] O termo “à base de solvente”, quando usado em relação a concentrados, colorantes e composições de revestimento, significa que o carreador ou veículo líquido principal para tal colorante, concentrado ou composição de revestimento é um solvente não aquoso ou mistura de solventes não aquosos.
[0048] Os termos “dispersão estável” e “disperso de maneira estável” referem-se a uma dispersão que não sofre separação de fases visualmente detectável se deixada em repouso em um vaso de mistura transparente durante pelo menos oito horas.
[0049] O termo “substancialmente isento de”, quando usado em relação a um componente que pode ser encontrado em um colorante, concentrado ou composição de revestimento, significa que contém menos do que cerca de 5% em peso do componente com base no peso total da composição.
[0050] O termo “revestimento superior” refere-se a uma composição de revestimento que, quando seca ou de outro modo endurecida, fornece uma camada de acabamento mais externa decorativa ou protetora em um substrato revestido. A título de explicação adicional, tais revestimentos superiores podem ser aplicados em uma ou mais camadas, e podem ser aplicadas a substratos revestidos com iniciador ou sem pintura.
[0051] O termo “vinila”, quando usado em relação a um grupo orgânico, refere-se a uma porção que tem a fórmula -CH=CH2.
[0052] O termo “à base de água”, quando usado em relação a concentrados, colorantes e composições de revestimento, significa que o carreador ou veículo líquido volátil principal para tal corante, concentrado ou composição de revestimento é água.
[0053] O termo “dispersível em água”, quando usado em relação a um polímero, significa que o polímero tem por si só capacidade para ser disperso em água, sem a necessidade do uso de um tensoativo separado, ou a água pode ser adicionada ao polímero, para formar uma dispersão estável a temperaturas normais de armazenamento. Polímeros dispersáveis em água podem incluir funcionalidade não iônica ou aniônica no polímero para ajudar a tornar o polímero dispersível em água. Para tais polímeros, bases ou ácidos externos são tipicamente necessários para a estabilização aniônica; entretanto, estes não são considerados como agentes emulsificantes secundários (por exemplo, tensoativos) como são usados para dispersar um polímero de látex insolúvel em água na água.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0054] Uma variedade de partículas de pigmento sólido pode ser usada nas composições de revestimento, colorantes e concentrados fluidos revelados, e será familiar a pessoas com habilidade comum na técnica. Partículas de pigmento exemplificadoras incluem dióxido de titânio, óxido de ferro preto, óxido de ferro vermelho, óxido vermelho transparente, óxido de ferro amarelo, óxido amarelo transparente, óxido de ferro marrom (uma mescla dos óxidos vermelho e amarelo com o óxido preto), óxido de zinco, silicatos de magnésio, carbonato de cálcio, aluminossilicatos, sílica e várias argilas, negro de fumo, negro de fumo de lamparina, verdes como verde de ftalocianina, azuis como azul de ftalocianina, vermelhos (como vermelho de naftol, vermelho de quinacridona, vermelho de toulidina e vermelho DPP, também conhecido como PR254), magentas como magenta de quinacridona, violetas (como violeta de quinacridona e violeta de carbazol), laranjas (como laranja DNA e laranja DPP), amarelos (como amarelo monoazo e amarelo de vanadato de bismuto), ocre, pigmentos de cor inorgânicos complexos (também conhecidos como CICPs), outros pigmentos como aqueles listados nas patentes U.S. n° 5.509.960 (Simpson et al.) e 7.179.531 B2 (Brown et al.), pigmentos não absorventes de infravermelho como aqueles listados na patente U.S. n° 8.752.594 B2 (Gebhard al. et), e pigmentos plásticos como pigmentos de cápsulas sólidas (por exemplo, microesferas de poliestireno ou cloreto de polivinila) e pigmentos de microesferas que contêm um ou mais espaços vazios e partículas de polímero vesiculares como aquelas discutidas na patente U.S. n° 5.510.422 (Blankenship et al.). Fornecedores de pigmentos representativos incluem BASF, E. I. duPont de Nemours and Company, Expancel Inc., Ferro Corporation, Fluoro-Seal Inc., Kronos, Inc., Millennium Specialty Chemicals Inc., Potter Industries Inc., Shepherd Color Company, Silbrico Corporation, Tomatec America, Inc., Trelleborg Fillite Inc., Tronox Corporation, 3M, Bunge Fertilizantes S.A. e Yianlid Industrial Co., Limited. Misturas de partículas de pigmento podem ser, e frequentemente serão, empregadas. As partículas de pigmento podem ter uma variedade de formatos e tamanhos, mas, desejavelmente, irão espalhar ou absorver fótons que têm comprimentos de onda na região espectral visível de 380 nm a cerca de 700 nm ou na região espectral infravermelha acima da região espectral visível. Formatos de pigmento adequados incluem formatos esféricos, como uma esfera regular, uma esfera achatada, uma esfera estendida e uma esfera irregular; formatos cúbicos, como um cubo regular e um losango; formatos semelhantes a placas incluindo uma placa plana, uma placa côncava e uma placa convexa; e formatos irregulares. Partículas com formatos esféricos têm, desejavelmente, diâmetros médios de cerca de 10 nm a cerca de 1.000 nm, por exemplo, pelo menos cerca de 100 nm ou pelo menos cerca de 200 nm, e menos do que cerca de 500 nm ou menos do que cerca de 300 nm. Partículas com formatos não esféricos têm, desejavelmente, um diâmetro máximo de até cerca de 1 micrômetro, por exemplo, até cerca de 500 nm ou até cerca de 300 nm. As partículas de pigmento podem incluir um ou mais revestimentos, por exemplo, sílica, alumina, zircônio ou combinações dos mesmos, como um revestimento de sílica e um revestimento de alumina.
[0055] As quantidades de pigmento nas composições de revestimento, colorantes e concentrados fluidos revelados são mais bem expressos mediante a referência à porcentagem em volume de pigmento em vez da porcentagem em peso de pigmento, devido a diferenças de densidade dentre os vários pigmentos que tipicamente serão empregados. Tipicamente, a quantidade de pigmento irá depender, também, do pigmento escolhido, devido a diferenças de tamanho de partícula e intensidade de cor dentre os pigmentos disponíveis. Como regra geral, entretanto, um colorante ou concentrado fluido irá conter uma concentração maior (por exemplo, pelo menos duas vezes a concentração expressa com base na percentagem em volume de pigmento) em comparação com a concentração mais alta de tal pigmento normalmente presente em uma composição de revestimento acabado que contém tal colorante. Além disso, um concentrado irá conter tipicamente uma concentração de pigmento maior e uma concentração de água ou outro carreador não reativo menor do que o colorante fluido correspondente. Em uma modalidade preferencial, um conjunto de concentrados adequados para a produção de uma ou mais matrizes de colorantes é preparado mediante o uso de concentrações de pigmento que são maiores ou iguais às concentrações de pigmento mais altas empregadas para os colorantes que contêm pigmento correspondentes em tais matrizes de colorantes. Em uma outra modalidade preferencial, um conjunto de concentrados adequados para a produção de uma ou mais matrizes de colorantes é preparado mediante o uso das concentrações de pigmento mais altas que irão fornecer um concentrado estável para qualquer pigmento escolhido. As quantidades de pigmento nos colorantes e concentrados fluidos revelados irão, até certo ponto, depender, também, dos outros ingredientes presentes, e podem ser determinadas empiricamente. Quantidades de pigmento exemplificadoras para concentrados podem ser, por exemplo, pelo menos cerca de 40, pelo menos cerca de 45 ou pelo menos cerca de 50% em volume de pigmento, e até cerca de 70, até cerca de 65 ou cerca de 60% em volume de pigmento. Quantidades adequadas podem prontamente ser determinadas empiricamente por pessoas com habilidade comum na técnica mediante a avaliação de requisitos de ingrediente, equipamento e tempo necessários para a obtenção de uma dispersão de pigmento satisfatória a partir de um concentrado selecionado, mediante o uso, por exemplo, da finura Hegman do procedimento de moagem descrito na norma ASTM D1210 - 05(2014).
[0056] Quantidades de pigmento exemplificadoras de colorantes fluidos são, por exemplo, pelo menos cerca de 2, pelo menos cerca de 4, pelo menos cerca de 6, pelo menos cerca de 8, pelo menos cerca de 10 ou pelo menos cerca de 12% em volume de pigmento, e até cerca de 60, até cerca de 50, até cerca de 40, até cerca de 30, até cerca de 25 ou até cerca de 20% em volume de pigmento. A título de exemplos de pigmentos particulares usados para produzir colorantes, os colorantes fluidos revelados podem incluir cerca de 15 a cerca de 40% em volume de pigmento de um pigmento branco à base de dióxido de titânio, cerca de 15 a cerca de 40% em volume de pigmento de um pigmento amarelo à base de orgânico amarelo PY74, PY83 ou PY184, cerca de 4 a cerca de 40% em volume de pigmento de um pigmento verde à base de verde ftalo PG7, cerca de 4 a cerca de 30% em volume de pigmento de um pigmento azul à base de azul ftalo PB15:2, PB15:3 ou PB15:4, cerca de 4 a cerca de 60% em volume de pigmento de um pigmento vermelho à base de PR112, PR209 ou PR254 e cerca de 4 a cerca de 30% em volume de pigmento de um pigmento magenta à base de PR122. Quantidades adequadas de colorantes que contêm outros pigmentos podem prontamente ser determinadas empiricamente por pessoas com habilidade comum na técnica mediante o uso de reduções apropriadas, e, se necessário, medições de intensidade de cor com o uso do teste de intensidade de cor e do espectrofotômetro discutidos acima.
[0057] Quantidades de pigmento exemplificadoras para composições de revestimento podem ser menores que as quantidades usadas nos colorantes, por exemplo, pelo menos cerca de 1, pelo menos cerca de 2, pelo menos cerca de 4, pelo menos cerca de 6, pelo menos cerca de 8 ou pelo menos cerca de 10% em volume de pigmento, e até cerca de 40, até cerca de 30, até cerca de 20, até cerca de 30, até cerca de 25% ou até cerca de 20% em volume de pigmento. Quantidades adequadas podem prontamente ser determinadas empiricamente por pessoas com habilidade comum na técnica mediante o uso de reduções apropriadas, e, se necessário, medições de intensidade de cor com o uso do teste de intensidade de cor e do espectrofotômetro discutidos acima.
[0058] Os colorantes e concentrados fluidos revelados incluem um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados. Diluentes líquidos reativos não voláteis que contêm mais de uma espécie molecular, de preferência menos do que 5% em peso da espécie molecular em tal diluente líquido reativo, são mais voláteis do que o palmitato de metila, e, com mais preferência, menos do que 4% em peso, menos do que 3% em peso, menos do que 2% em peso ou menos do que 1% em peso da espécie molecular em tal diluente líquido reativo são mais voláteis do que o palmitato de metila.
[0059] O diluente líquido reativo pode conter uma única espécie molecular ou uma pluralidade de espécies moleculares. As espécies reveladas contêm, cada uma, pelo menos um sítio reativo insaturado, e pelo menos uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém pelo menos três sítios reativos insaturados. O diluente líquido reativo revelado, consequentemente, pode conter uma única espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, ou pode conter uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados misturados com uma ou mais espécies moleculares adicionais, cada uma contendo pelo menos um sítio reativo insaturado. De preferência, a(s) espécie(s) molecular(es) que tem/têm pelo menos três sítios reativos insaturados representa(m) a maior parte em peso, e, com mais preferência, pelo menos 60% em peso ou pelo menos 70% em peso do diluente líquido reativo. Os sítios reativos insaturados revelados podem, por exemplo, ser fornecidos por grupos alila, grupos éter de metalila, grupos éter de vinila, grupos acrilato, grupos metacrilato ou ligações duplas carbono- carbono conjugadas.
[0060] De preferência, uma espécie molecular no diluente líquido reativo revelado contém pelo menos quatro, pelo menos cinco ou pelo menos seis sítios reativos insaturados. Por exemplo, uma espécie molecular de diluente líquido reativo que contém uma ligação dupla carbono-carbono conjugada e quatro grupos éter de alila seria considerada com cinco sítios reativos insaturados, sendo que a ligação dupla carbono-carbono conjugada é contada como um desses sítios. Mais que seis sítios reativos insaturados podem estar presentes, se desejado, mas também podem causar um aumento indesejável na viscosidade e no peso molecular, e, dessa forma, as modalidades que têm menos do que oito ou menos do que sete sítios reativos insaturados podem ser preferenciais. Além disso, e sem se ater à teoria, os diluentes líquidos reativos que contêm espécies moleculares com um alto peso equivalente por sítio reativo insaturado podem fornecer filmes de menor dureza ou um desenvolvimento mais lento da dureza do filme. Consequentemente, as espécies moleculares no diluente líquido reativo revelado têm, de preferência, um peso equivalente molar por sítio reativo insaturado que é menor que 500 g, com mais preferência menor que 250 g, ainda com mais preferência menor que 200 g, e, com a máxima preferência, menor que 150 gramas.
[0061] De preferência, uma ou mais espécies moleculares no diluente líquido reativo contêm pelo menos um sítio reativo insaturado e um ou mais segmentos hidrofílicos que permitem que tais espécies moleculares sirvam como um agente dispersante ou umedecedor de pigmento. Em algumas modalidades, tais espécies moleculares podem servir como o único agente dispersante ou umedecedor de pigmento exigido necessário para dispersar as partículas de pigmento sólido em um concentrado, colorante ou composição de revestimento, e, consequentemente, podem permitir a substituição de todos ou quase todos os agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento convencionais usados para produzir colorantes e composições de revestimento pigmentadas. Tais espécies moleculares podem também ser reagidas em uma composição de revestimento durante a cura da mesma, e, dessa forma, se tornam menos propensas a emanar do revestimento e contribuir para emissões de VOCs.
[0062] De preferência, todas as espécies moleculares no diluente líquido reativo serão reticuladas ou de outro modo reagidas em uma composição de revestimento durante a cura da mesma, por exemplo, mediante a formação ou tornando-se parte de uma rede polimérica interpenetrante (“IPN”) em um filme endurecido da composição de revestimento. Em uma modalidade, o diluente líquido reativo será também ou em vez disso reticulado com um grupo reativo adequado em um aglutinante polimérico de formação de filme dentro de tal composição de revestimento, e, dessa forma, se torna uma parte do aglutinante endurecido.
[0063] De preferência, o diluente líquido reativo tem uma viscosidade menor que 500 cps, menor que 300 cps, menor que 200 cps ou menor que 100 cps. As espécies moleculares no diluente líquido reativo podem ter uma variedade de pesos moleculares, por exemplo, um peso molecular numérico médio de pelo menos cerca de 200, pelo menos cerca de 400, pelo menos cerca de 600 ou cerca de 800, e até cerca de 3.000, até cerca de 2.000, até cerca de 1.500 ou até cerca de 1.000.
[0064] O diluente líquido reativo revelado, de preferência, substitui pelo menos parcialmente carreadores e outros adjuvantes potencialmente desagradáveis em composições de revestimento e colorantes. O diluente líquido reativo, consequentemente, pode reduzir os níveis de VOCs antes ou durante a cura da composição de revestimento, e pode reduzir a plastificação de revestimento após a cura. Algumas modalidades do diluente líquido reativo podem servir como o único meio exigido necessário para formar uma dispersão estável de partículas de pigmento sólido, e, consequentemente, podem permitir a substituição de todos ou quase todos os carreadores convencionais usados em alguns colorantes e composições de revestimento pigmentadas.
[0065] Uma matriz de colorantes líquidos que contém o diluente líquido reativo revelado pode permitir a tonalização de ponto de venda de tintas de base e outras composições de revestimento em uma variedade de matizes. Em modalidades em que o diluente líquido reativo é empregado em um sistema de colorante de ponto de venda, o diluente líquido reativo pode, também, ajudar a impedir a secagem da ponta do dispensador, e, consequentemente, pode permitir a substituição de todos ou quase todos os umectantes convencionais usados em tais sistemas de colorante.
[0066] Algumas modalidades do diluente líquido reativo revelado podem auxiliar na coalescência de filme por uma composição de revestimento de látex pigmentada, e, consequentemente, permitem a substituição de todos ou quase todos os coalescentes convencionais usados em algumas composições de revestimento de látex.
[0067] Algumas espécies moleculares nos diluentes líquidos reativos revelados podem ser classificadas como moléculas de reticulação, moléculas de arcabouço ou moléculas de arcabouço de reticulação.
[0068] Em uma subclasse preferencial que representa uma modalidade de uma molécula de reticulação, o diluente líquido reativo pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em uma única espécie molecular que tem três ou mais e, de preferência, quatro ou mais sítios reativos insaturados que podem reagir para formar a IPN revelada ou pode reticular um aglutinante polimérico de formação de filme em uma composição de revestimento, mas sendo que a espécie molecular por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento. Sítios reativos insaturados preferenciais em tal espécie molecular única incluem grupos éter de (met)alila, grupos éter de vinila e grupos (met)acrilato.
[0069] Em uma outra subclasse preferencial que representa uma modalidade de uma molécula de arcabouço de reticulação, o diluente líquido reativo pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em uma única espécie molecular que tem pelo menos três (e, de preferência, pelo menos quatro) sítios reativos insaturados que podem reagir para formar a IPN revelada ou podem reticular um aglutinante polimérico de formação de filme em uma composição de revestimento, pelo menos um segmento hidrofílico (por exemplo, um segmento de polioxietileno) que permite que tal espécie molecular por si só disperse de maneira estável as partículas de pigmento, e pelo menos um segmento hidrofóbico, e que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps.
[0070] Em uma outra subclasse preferencial que representa uma modalidade de uma molécula de reticulação e de uma molécula de arcabouço separada, o diluente líquido reativo pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em duas ou mais espécies moleculares, sendo que cada uma contém um ou mais sítios reativos insaturados que podem participar da formação da IPN revelada ou da reticulação de um aglutinante polimérico de formação de filme, e em que pelo menos uma espécie molecular tem pelo menos três (e, de preferência, pelo menos quatro) de tais sítios reativos insaturados, mas sendo que a espécie molecular por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento; pelo menos uma outra espécie molecular contém pelo menos um segmento hidrofílico (por exemplo, um segmento de polioxietileno) que permite que tal outra espécie molecular por si só disperse de maneira estável as partículas de pigmento, e pelo menos um segmento hidrofóbico; e uma mistura das espécies moleculares no diluente líquido reativo tem uma viscosidade menor que 1.000 cps.
[0071] Uma variedade de moléculas de reticulação e moléculas de arcabouço (incluindo moléculas de arcabouço de reticulação) pode ser usada no diluente líquido reativo revelado. Cada uma das espécies moleculares individuais, de preferência, tem um peso molecular que é suficientemente alto, de modo que as espécies moleculares sejam não voláteis, e um peso molecular que é suficientemente baixo, de modo que as espécies moleculares tenham uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps. De preferência, cada uma de tais espécies moleculares pode servir como um meio no qual as partículas de pigmento podem ser dispersas, sem exigir a adição de um carreador volátil adicional.
[0072] Quando avaliada por si só, a viscosidade da molécula de reticulação pode ser, por exemplo, menor que 1.000 cps, menor que 500 cps, menor que 400 cps, menor que 300 cps, menor que 200 cps ou menor que 100 cps. Em algumas modalidades, a viscosidade da molécula de reticulação pode ser maior que 1.000 cps se o diluente líquido reativo também incluir uma molécula ou moléculas de arcabouço que, quando combinadas com a molécula de reticulação, irão fornecer uma mistura líquida que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps. O peso molecular numérico médio da molécula de reticulação pode, por exemplo, ser pelo menos cerca de 200, pelo menos cerca de 500 ou pelo menos cerca de 800, e pode, por exemplo, ser menor que cerca de 3.000, menor que cerca de 2.000, menor que cerca de 1.500 ou menor que cerca de 1.000. Quando adicionada a uma composição de revestimento ou colorante, de preferência, a molécula de reticulação fornece menos do que 50 (a saber, menos do que 500 ppm), menos do que 30, menos do que 10 ou menos do que 5 gramas por litro de VOCs, conforme medido mediante o uso do procedimento ASTM D6886-14 supracitado. A molécula de reticulação pode, além de quaisquer segmentos de polioxialquileno que podem estar presentes, ser um monômero e não um oligômero ou polímero, ou pode ser um monômero ou oligômero e não um polímero. A molécula de reticulação pode ser linear ou ramificada (por exemplo, que tem uma estrutura em estrela), e pode ter, por exemplo, 2, 3, 4, 5, 6 ou mais sítios reativos insaturados, sendo que 3 ou mais e, com mais preferência, 4 ou mais de tais sítios são preferenciais.
[0073] Em uma modalidade, a molécula de reticulação contém apenas átomos de oxigênio, hidrogênio e carbono, ou somente átomos de oxigênio, nitrogênio, hidrogênio e carbono. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação não contém grupos hidroxila ou grupos ácido carboxílico, e, em outras modalidades, a molécula de reticulação pode conter grupos hidroxila ou pode conter grupos ácido carboxílico. Em algumas modalidades, nenhum outro monômero ou oligômero com capacidade para reticular o aglutinante está presente além da molécula de reticulação, ou além da molécula de reticulação e de uma molécula de arcabouço de reticulação. Em outras modalidades, um ou mais de outros monômeros ou oligômeros com capacidade para reticular o aglutinante estão presentes. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação não contém nenhum ou todos os átomos de nitrogênio, átomos de enxofre ou átomos de fósforo. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação não contém sítios reativos além dos grupos éter de (met)alila, grupos éter de vinila, grupos (met)acrilato. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação não contém sítios reativos além dos grupos éter de alila. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação não é solúvel em água, ou não é um sal. Em outras modalidades, a molécula de reticulação é miscível em água ou dispersível em água. Se a molécula de reticulação for suficientemente miscível em água ou dispersível em água para estar na fase aquosa de uma composição de revestimento de látex tonalizada com o colorante fluido revelado, então a molécula de reticulação, desejavelmente, irá deixar a fase aquosa e coalescer com as partículas de látex durante a formação do filme. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação irá auxiliar na coalescência de filme por meio de tais composições de revestimento de látex. As moléculas de reticulação que auxiliam na coalescência de um aglutinante de látex ou outro aglutinante de composição de revestimento são especialmente preferenciais, e, de preferência, fornecem uma melhoria de pelo menos 10 °C, e, com mais preferência, pelo menos 15 °C, na coalescência em baixa temperatura.
[0074] A molécula de reticulação, de preferência, irá solubilizar ou ajudar a solubilizar os agentes dispersantes ou agentes umedecedores de pigmento opcionais revelados, caso estejam presentes. Em algumas modalidades, a molécula de reticulação é utilizável em e compatível com colorantes universais para tonalizar composições de revestimento tanto à base de água quanto à base de solvente. Embora pequenas quantidades de coloração de molécula de reticulação (por exemplo, coloração amarela) possam ser admissíveis, especialmente das moléculas de reticulação usadas para dispersar colorantes de matiz amarelo e de matiz escuro, a molécula de reticulação é, de preferência, incolor. De preferência, as dispersões de pigmento que contêm a molécula de reticulação permanecem estáveis e sem decantação quando usadas como uma formulação de colorante ou composição de revestimento.
[0075] Moléculas de reticulação representativas incluem éteres de alila, éteres de metalila, éteres de vinila, acrilatos, metacrilatos, e misturas dos mesmos. Moléculas de reticulação de éter de (met)alila exemplificadoras incluem pentaeritritol de alila (“APE”, ou éter de trialila de pentaeritritol), di- (éter de tetra-alila de trimetilolpropano), di(éter de tetrametalila de trimetilolpropano), di(éter de hexa-alila de pentaeritritol), di-(éter de hexametalila de pentaeritritol), éter de tetra-alila de pentaeritritol, éter de tetrametalila de pentaeritritol. Moléculas de reticulação de éter de vinila exemplificadoras incluem éter de di-trimetilolpropano tetravinílico, éter de di- pentaeritritol hexavinílico e éter de pentaeritritol tetravinílico. Moléculas de reticulação (met)acrilato-funcionais exemplificadoras incluem di-(tetra- acrilato de trimetilolpropano) e di-(tetrametacrilato de trimetilolpropano). Materiais exemplificadores que podem ser usados como moléculas de reticulação são também descritos nas patentes US n° 7.728.068 B2 (Killilea et al. ‘068) e 7.923.513 B2 (Killilea et al. ‘513), em que vários diluentes reativos são empregados como meios de reação durante a síntese de aglutinantes poliméricos de formação de filme. Outros materiais exemplificadores são descritos na patente britânica n° 974.892 (Ilford), em que vários éteres de polialila são combinados com poliésteres insaturados para produzir composições não pigmentadas.
[0076] Moléculas de reticulação com pesos moleculares maiores podem ser preparadas mediante a combinação de monômeros com peso molecular menor em uma variedade de maneiras. Uma rota conveniente envolve uma reação de esterificação entre um composto hidróxi-funcional que contém um ou mais sítios reativos insaturados adequados (por exemplo, um éter de alila hidróxi-funcional) e um ácido (de preferência, um di ou triácido) ou um anidrido ácido. Éteres de alila hidróxi-funcionais exemplificadores incluem éter de mono e dialila de trimetiloletano, éter de mono e dialila de trimetilolpropano, éter de mono, di e trialila de glicerol, éter de mono, di e trialila de pentaeritritol e éter de mono, di, tri, tetra e penta-alila de sorbitol. Ácidos exemplificadores incluem ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido 5-nitroisoftálico, ácido 5-sodiossulfoisoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2-nitrotereftálico, ácido itacônico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido 2-metilbutanodioico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido cítrico, ácido 2,4-dimetil-hexanodioico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 5-norborneno-2,3-di- carboxílico, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido cloromaleico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,4- benzenotricarboxílico, ácido graxo dimérico, ácido graxo trimérico, e outros ácidos que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Anidridos ácidos exemplificadores incluem anidrido maleico, anidrido ftálico, anidrido tetra-hidroftálico, anidrido hexa-hidroftálico, anidrido metil-hexa- hidroftálico, anidrido trimelítico, anidrido piromelítico, anidrido succínico, anidrido glutárico, anidrido e-metilglutárico, anidrido clorêndico, e outros anidridos ácidos que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Os ingredientes podem ser combinados mediante o uso de equipamento e procedimentos de esterificação que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Quando os reagentes são líquidos, os mesmos podem ser simplesmente misturados em um reator adequadamente equipado e aquecidos durante um tempo e uma temperatura suficientes, sob uma corrente de gás inerte, até que o grau desejado de esterificação tenha ocorrido, conforme medido pela quantidade de água retirada da reação de condensação ou por uma titulação de valor ácido. Se qualquer reagente for um sólido, será em geral desejável primeiramente aquecer a mistura de reação para liquefazer os reagentes sólidos. Na conclusão da reação, pode ser desejável remover materiais de partida não reagidos voláteis ou produtos secundários não funcionais voláteis mediante o uso, por exemplo, de extração a vácuo. Isso pode reduzir a probabilidade de que tais materiais de partida ou produtos secundários contribuam para os VOCs na composição de colorante fluido ou composição de revestimento acabado.
[0077] Uma outra rota para a produção de moléculas de reticulação com pesos moleculares maiores envolve a reação de um cloreto de alila com um monômero di-hidroxila-funcional ou superior, conforme descrito, por exemplo, na patente britânica n° 974.892 (Ilford) mencionada acima.
[0078] Em uma modalidade, a molécula de reticulação com peso molecular maior resultante tem um segmento central derivado de um poliácido aromático, alifático ou cicloalifático (por exemplo, um diácido, triácido ou tetra-ácido) ou anidrido ácido, sendo que o segmento central é ligado a 2, 3, 4 ou mais sítios reativos insaturados pendentes. Em uma modalidade adicional, a molécula de reticulação contém um segmento derivado de um poliácido aromático, alifático ou cicloalifático ou anidrido ácido, 2, 3, 4 ou mais sítios reativos insaturados pendentes, e substancialmente nenhum outro resíduo de monômero. Em uma modalidade particularmente preferencial, a molécula de reticulação é produzida mediante a reação de um éter de dialila com ácido succínico, anidrido succínico, ácido isoftálico ou anidrido isoftálico para fornecer uma molécula de reticulação tetrafuncional que contém quatro grupos éter de alila.
[0079] Os reagentes e rotas sintéticas descritos acima para a produção de moléculas de reticulação éter de alila-funcionais podem ser prontamente adaptados mediante o uso de técnicas que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica para produzir moléculas de reticulação éter de vinila-funcionais (met)acrilato-funcionais com pesos moleculares maiores.
[0080] As quantidades de molécula de reticulação nos colorantes e concentrados fluidos revelados irão depender, até certo ponto, dos outros ingredientes presentes e podem ser determinadas empiricamente. Quantidades de molécula de reticulação exemplificadoras são de cerca de 1 a cerca de 60% em peso de molécula de reticulação, com base no peso total de colorante ou concentrado fluido.
[0081] Uma variedade de moléculas de arcabouço (incluindo moléculas de arcabouço de reticulação) pode ser usada no diluente líquido reativo revelado. De preferência, a molécula de arcabouço tem um peso molecular suficientemente alto, de modo que a molécula de arcabouço seja não volátil, e um peso molecular suficientemente baixo, de modo que a molécula de arcabouço possa servir (ou participar) como um meio de dispersão para as partículas de pigmento e sem a necessidade de um carreador volátil adicional. A viscosidade da molécula de arcabouço pode, por exemplo, ser menor que 1.000 cps, menor que 500 cps, menor que 300 cps, menor que 200 cps ou menor que 100 cps. Em algumas modalidades, a viscosidade da molécula de arcabouço pode ser maior que 1.000 cps se o diluente líquido reativo também incluir uma ou mais moléculas de reticulação que, quando combinadas com a molécula de arcabouço, forneçam uma mistura líquida que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps. O peso molecular numérico médio da molécula de arcabouço pode, por exemplo, ser pelo menos cerca de 200, pelo menos cerca de 500 ou pelo menos cerca de 800, e pode, por exemplo, ser menor que cerca de 3.000, menor que cerca de 2.000, menor que cerca de 1.500 ou menor que cerca de 1.000. Quando adicionada a uma composição de revestimento ou colorante, de preferência, a molécula de arcabouço fornece menos do que 50, menos do que 30, menos do que 10 ou menos do que 5 gramas por litro de VOCs, conforme medido mediante o uso do procedimento ASTM D6886-14 mencionado acima. A molécula de arcabouço pode ser linear ou ramificada (por exemplo, ter uma estrutura em estrela). A molécula de arcabouço tem, de preferência, pouca ou nenhuma cristalinidade nas temperaturas de uso ou fabricação (por exemplo, temperatura ambiente) do colorante ou concentrado fluido desejado, uma vez que a cristalização pode levar ao aumento da viscosidade ou solidificação da molécula de arcabouço. As moléculas de arcabouço que contêm segmentos de polioxialquileno com pesos moleculares de 1.000 ou mais podem ter uma tendência reduzida para se solidificar à temperatura ambiente se os mesmos tiverem uma estrutura ramificada em vez de linear.
[0082] Em uma modalidade, a molécula de arcabouço contém apenas átomos de oxigênio, hidrogênio e carbono, ou somente átomos de oxigênio, nitrogênio, hidrogênio e carbono. Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço não contém grupos hidroxila ou grupos ácido carboxílico, e, em outras modalidades, a molécula de arcabouço pode conter grupos hidroxila, grupos ácido carboxílico, ou tanto grupos hidroxila quanto grupos ácido carboxílico. Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço não contém nenhum ou todos dentre átomos de nitrogênio, átomos de enxofre ou átomos de fósforo. A molécula de arcabouço pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em uma ou mais porções hidrofílicas (por exemplo, segmentos de polioxietileno) e uma ou mais porções hidrofóbicas (por exemplo, segmentos saturados ou poli-insaturados). A molécula de arcabouço pode ser, além de quaisquer segmentos de polioxialquileno, um monômero e não um oligômero ou polímero, ou pode ser um monômero ou oligômero e não um polímero. Em uma modalidade, a molécula de arcabouço contém 2, 3 ou 4 sítios de insaturação etilênica e 1 a 4 segmentos de polioxialquileno. Em outra modalidade, a molécula de arcabouço não contém sítios reativos além dos sítios de insaturação etilênica. Em ainda outra modalidades, a molécula de arcabouço contém duas ou mais ligações duplas carbono-carbono conjugadas.
[0083] Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço é miscível em água ou dispersível em água. Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço irá solubilizar ou auxiliar na solubilização dos agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento opcionais, caso presentes. Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço pode ser ancorada a partículas de pigmento e, dessa forma, pode se comportar como um agente dispersante afínico de pigmento convencional. Em algumas modalidades, tanto a molécula de arcabouço quanto um agente dispersante de pigmento convencional opcional serão ancorados a partículas de pigmento. A molécula de arcabouço pode também servir como um umectante, especialmente quando a molécula de arcabouço contém um teor suficiente de polioxietileno. Em algumas modalidades, a molécula de arcabouço será utilizável em e compatível com colorantes universais para tonalizar composições de revestimento tanto à base de água quanto à base de solvente. Embora pequenas quantidades de coloração de molécula de arcabouço (por exemplo, coloração amarela) possam ser admissíveis, especialmente das moléculas de arcabouço usadas em colorantes de matiz amarelo e de matiz escuro, a molécula de arcabouço é, de preferência, essencialmente incolor. De preferência, as dispersões de pigmento que contêm a molécula de arcabouço permanecem estáveis e sem decantação quando usadas como uma formulação de colorante ou composição de revestimento.
[0084] A molécula de arcabouço pode conter uma variedade de segmentos de polioxialquileno, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de etileno/óxido de propileno, segmentos de polioxietileno ou polioxipropileno, sendo que os segmentos de polioxietileno são preferenciais. Os segmentos de polioxialquileno podem, por exemplo, conter pelo menos um, pelo menos dois, pelo menos três, pelo menos quatro ou pelo menos cinco porções alquilenóxi, por exemplo, e podem, por exemplo, conter até cerca de 20, até cerca de 18 ou até cerca de 15 porções alquilenóxi. O número desejado de porções alquilenóxi pode ser determinado empiricamente. Como um guia geral, uma quantidade suficiente de porções alquilenóxi deve estar presente de modo a fornecer uma boa afinidade de pigmento. Além disso, é desejável evitar o uso de tantas porções alquilenóxi, de modo que a molécula de arcabouço forme um sólido em vez de um líquido nas temperaturas de uso ou fabricação do colorante ou concentrado fluido desejado. Em algumas modalidades, os segmentos de polioxialquileno têm um peso molecular numérico médio de cerca de 44 a cerca de 2.000 ou cerca de 130 a cerca de 1.200.
[0085] A molécula de arcabouço pode conter uma variedade de segmentos hidrofóbicos. Em modalidades preferenciais, os segmentos hidrofóbicos também contêm ligações duplas carbono-carbono conjugadas. Tais segmentos podem ser, por exemplo, derivados de compostos alifáticos poli-insaturados lineares ou ramificados que têm pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono conjugada. A ligação dupla carbono-carbono conjugada pode ser, mas não precisa ser, pendente em relação ao segmento hidrofóbico, e pode, por exemplo, em vez disso estar localizada ao longo de uma cadeia principal.
[0086] Em uma modalidade exemplificadora, a molécula de arcabouço tem um segmento central de polioxialquileno linear (por exemplo, um segmento de polioxietileno) unido por uma ou mais ligações éster com um ou mais resíduos de ácido graxo insaturado pendentes. Dessa forma, por exemplo, a molécula de arcabouço pode ser um diéster alcoxilado (por exemplo, etoxilado) de um ácido graxo monoinsaturado, ou pode ser um monoéster alcoxilado (por exemplo, etoxilado) de um ácido graxo poli- insaturado. Em outra modalidade, a molécula de arcabouço tem um segmento central ramificado (por exemplo, um resíduo de um álcool trifuncional ou superior como trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, sorbitol ou glicerol) unido por segmentos de polioxialquileno e ligações éster com três ou mais resíduos de ácido graxo insaturado pendentes.
[0087] As moléculas de arcabouço que também são moléculas de arcabouço de reticulação são especialmente preferenciais. Tais moléculas exemplificadoras podem, por exemplo, ser produzidas através de uma reação de esterificação simples e facilmente controlável entre uma variedade de glicóis, éteres de glicol ou álcoois alcoxilados, e uma variedade de ácidos insaturados que têm duas ou mais ligações duplas de cadeia principal conjugadas. Nas moléculas de arcabouço de reticulação resultantes, um segmento de polioxialquileno hidrofílico será unido a segmentos hidrofóbicos poli-insaturados através de uma ou mais ligações éster. Glicóis e éteres de glicol exemplificadores incluem etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, éter de metila de etileno glicol, éter de metila de dietileno glicol, éter de metila de trietileno glicol e análogos superiores de éter de alquila desses álcoois, como seus análogos éter de etila, éter de propila, éter de butila e éter de 2-etil-hexila. Álcoois alcoxilados exemplificadores incluem polietileno glicóis como PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800 e PEG 1000, metóxi polietileno glicóis como MPEG 350, MPEG 500, MPEG 550 e MPEG 750, e propileno glicóis como PPG-9 e PPG-10, todos os quais estão disponíveis junto à Dow Chemical Company. Uma variedade de álcoois alcoxilados trifuncionais e superiores também pode ser empregada, como álcoois alcoxilados derivados de trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, sorbitol ou glicerol. Exemplo de tais álcoois alcoxilados trifuncionais e superiores incluem PLURIOL™ E 300, E 400, E 600 e outros álcoois da série PLURACOL E (todos disponíveis junto à BASF); poliol 3165, poliol 3940 e outros polióis alcoxilados trifuncionais da série 3000 (todos disponíveis junto à Perstorp), e poliol 4360, poliol 4640 e outros polióis alcoxilados tetrafuncionais da série 4000 (também disponíveis junto à Perstorp).
[0088] Ácidos graxos poli-insaturados são amplamente disponíveis a um custo relativamente baixo, e, dessa forma, fornecem uma fonte especialmente conveniente para a produção de moléculas de arcabouço de reticulação. O ácido poli-insaturado pode ser alifático, cicloalifático, aromático ou uma combinação dos mesmos. Ácidos poli-insaturados exemplificadores incluem ácidos graxos poli-insaturados ômega-3, como ácido hexadecatrienoico (ácido all-cis-7,10,13-hexadecatrienoico), ácido alfalinolênico (ácido all-cis-9,12,15-octadecatrienoico), ácido estearidônico (ácido all-cis-6,9,12,15-octadecatetraenoico), ácido eicosatrienoico (ácido all- cis-11,14,17-eicosatrienoico), ácido eicosatetraenoico (ácido all-cis- 8,11,14,17-eicosatetraenoico), ácido eicosapentaenoico (ácido all-cis- 5,8,11,14,17-eicosapentaenoico), ácido heneicosapentaenoico (ácido all-cis- 6,9,12,15,18-heneicosapentaenoico), ácido docosapentaenoico (ácido all-cis- 7,10,13,16,19-docosapentaenoico), ácido docosa-hexaenoico (ácido all-cis- 4,7,10,13,16,19-docosa-hexaenoico), ácido tetracosapentaenoico (ácido all- cis-9,12,15,18,21-tetracosapentaenoico) e ácido tetracosa-hexaenoico (ácido all-cis-6,9,12,15,18,21-tetracosa-hexaenoico); ácidos graxos poli-insaturados de ômega-6, como ácido linoleico (ácido all-cis-9,12-octadecadienoico), ácido linoelaídico (CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH), ácido gamalinolênico (ácido all-cis-6,9,12-octadecatrienoico), ácido eicosadienoico (ácido all-cis-11,14-eicosadienoico), ácido di-homo-gama-linolênico (ácido all-cis-8,11,14-eicosatrienoico), ácido araquidônico (ácido all-cis-5,8,11,14- eicosatetraenoico), ácido docosadienoico (ácido all-cis-13,16- docosadienoico), ácido adrênico (ácido all-cis-7,10,13,16-docosatetraenoico), ácido docosapentaenoico (ácido all-cis-4,7,10,13,16-docosapentaenoico), ácido tetracosatetraenoico (ácido all-cis-9,12,15,18-tetracosatetraenoico) e ácido tetracosapentaenoico (ácido all-cis-6,9,12,15,18-tetracosapentaenoico); ácidos graxos poli-insaturados ômega-9, como ácido de Mead (ácido all-cis- 5,8,11-eicosatrienoico); e outros ácidos graxos poli-insaturados, como ácido rumênico (ácido 9Z,11E-octadeca-9,11-dienoico), ácido 10E,12Z-octadeca- 9,11-dienoico, ácido a-calêndico (ácido 8E,10E,12Z-octadecatrienoico), ácido e—calêndico (ácido 8E,10E,12E-octadecatrienoico), ácido jacárico (ácido 8Z,10E,12Z-octadecatrienoico), ácido a-eleoesteárico (ácido 9Z,11E,13E— octadeca-9,11,13-trienoico), ácido e—eleoesteárico (ácido 9E,11E,13E- octadeca-9, 11,13-trienoico), ácido catálpico (ácido 9Z,11Z,13E-octadeca- 9,11,13-trienoico), ácido punícico (ácido 9Z,11E,13Z-octadeca-9,11,13- trienoico), ácido rumelênico (ácido 9E,11Z,15E-octadeca-9,11,15-trienoico), ácido a-parinárico (ácido 9E,11Z,13Z,15E-octadeca-9,11,13,15-tetraenoico), ácido e—parinárico (ácido all-trans-octadeca-9,11,13,15-tretraenoico), ácido bosseopentaenoico (ácido 5Z,8Z,10E,12E,14Z-icosanoico), ácido pinolênico (ácido (5Z,9Z,12Z)-octadeca-5,9,12-trienoico), ácido podocárpico (ácido (5Z,11Z,14Z)-eicosa-5,11,14-trienoico), ácido sórbico (ácido 2,4- hexadienoico), ácido abiético (ácido (1R,4aR,4bR,10aR)-7-isopropil-1,4a- dimetil-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10,10a-deca-hidrofenantreno-1-carboxílico) e misturas dos mesmos.
[0089] Uma variedade de ácidos monoinsaturados pode também ser usada para preparar moléculas de arcabouço dimerizadas ou superiores (por exemplo, ramificadas), incluindo moléculas de arcabouço de diéster ou triéster. Ácidos monoinsaturados exemplificadores podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos ou uma combinação dos mesmos, e incluem ácido elaídico (CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH), ácido erúcico (CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH), ácido miristoleico (CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH), ácido oleico (CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH), ácido palmitoleico (CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH), ácido sapiênico (CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOH), ácido vaccênico (CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH) e misturas dos mesmos.
[0090] Uma variedade de produtos naturais ou derivados dos mesmos que são ricos em ácidos monoinsaturados ou poli-insaturados também podem ser empregados para preparar moléculas de arcabouço. Exemplos de tais produtos naturais ou derivados incluem óleo de canola, óleo de rícino, óleo de milho, óleo de caroço de algodão, óleo de cânhamo, óleo de peixe, goma rosina e goma rosina maleinizada, óleo de linhaça, óleo de oiticica, óleo de açafrão, óleo de soja, óleo de girassol, ácido graxo de talóleo, óleo de tungue, óleo de germe de trigo e misturas dos mesmos.
[0091] Equipamentos e procedimentos de esterificação como aqueles discutidos acima em relação à molécula de reticulação podem ser empregados para produzir moléculas de reticulação e as moléculas de arcabouço de reticulação. Outras rotas sintéticas para a produção de moléculas de arcabouço, como moléculas com ligações éter, ligações amida ou outras ligações entre os segmentos hidrofílicos e hidrofóbicos também podem ser empregadas, e serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Por exemplo, os álcoois graxos poli-insaturados fornecem uma fonte alternativa para a produção de moléculas de arcabouço. Tais álcoois podem ser alcoxilados (por exemplo, etoxilados mediante o uso de, por exemplo, óxido de etileno) com catalisadores e condições de reação adequados para fornecer uma molécula de arcabouço de reticulação de alcoxilato de álcool graxo poli-insaturado que tem um segmento de polioxialquileno hidrofílico unido através de uma ligação éter a um segmento hidrofóbico poli-insaturado.
[0092] As aminas graxas poli-insaturadas fornecem ainda outra fonte para a produção de moléculas de arcabouço. Tais aminas podem ser alcoxiladas (por exemplo, etoxiladas mediante o uso de, por exemplo, óxido de etileno) com catalisadores e condições de reação adequados para fornecer moléculas de arcabouço de reticulação de alcoxilato de amina graxa poli- insaturada que tem um segmento de polioxialquileno hidrofílico unido através de uma ligação amina secundária a um segmento poli-insaturado derivado da amina graxa.
[0093] As quantidades de molécula de arcabouço nos colorantes e concentrados fluidos revelados irão depender, até certo ponto, dos outros ingredientes presentes, e podem ser determinadas empiricamente. Quantidades de molécula de arcabouço exemplificadoras são de cerca de 1 a cerca de 40% em peso de molécula de arcabouço, com base no peso total de colorante ou concentrado.
[0094] As moléculas de arcabouço de reticulação que contêm pelo menos um segmento de polioxialquileno hidrofílico, um ou mais segmentos hidrofóbicos (opcionalmente, e de preferência, um segmento hidrofóbico poli- insaturado), e dois ou mais e, de preferência, quatro ou mais sítios reativos de éter de (met)alila, éter de vinila ou (met)acrilato, e que têm uma viscosidade menor que cerca de 1.000 cps, representam diluentes líquidos reativos particularmente preferenciais. As mesmas podem ser usadas por si só para fornecer um diluente líquido reativo que contém uma única espécie molecular, ou podem ser usadas em combinação com as moléculas de reticulação mencionadas acima ou as moléculas de arcabouço mencionadas acima para fornecer um diluente líquido reativo que contém mais de uma espécie molecular. Por exemplo, um diluente líquido reativo de molécula de arcabouço de reticulação que contém segmentos de polioxietileno para promover a dispersão de pigmento e segmentos poli-insaturados e grupos éter de alila para permitir a reticulação ou formação de IPN pode ser produzido através da esterificação de dois ou mais moles de um anidrido ou ácido policarboxílico com um ou mais moles de um polialquileno glicol (por exemplo, polietileno glicol) de peso molecular adequado, dois ou mais moles de um éter de alila hidroxila-funcional mono ou, de preferência, polifuncional, e um ou mais moles de um ácido graxo poli-insaturado, para produzir um diluente líquido reativo que contém um segmento de polioxialquileno hidrofílico unido por ligações éster a dois ou mais grupos éter de alila e a um ou mais segmentos hidrofóbicos que contêm um sítio reativo insaturado sob a forma de uma ligação dupla carbono-carbono conjugada. As condições de reação para esse e outros diluentes líquidos reativos são, de preferência, controladas de modo a fornecer produtos com baixo peso molecular, viscosidade menor que 1.000 cps, e a capacidade para fornecer reticulação ou IPN em composições de revestimento. Fatores incluindo a viscosidade final, o peso molecular, o número de unidades alquilenóxi, o tipo e o número de sítios insaturados e o tipo e o número de outros sítios reativos (por exemplo, grupos éter de alila, éter de vinila ou (met)acrilato) podem ser variados a fim de obter boas propriedades de dispersão de pigmento, mantendo-se ao mesmo tempo uma baixa volatilidade e a capacidade para formar uma reticulação ou IPN com o aglutinante, e impedindo-se ao mesmo tempo a plastificação de um filme de revestimento que contém o diluente líquido reativo.
[0095] Moléculas de arcabouço de reticulação exemplificadoras também podem ser preparadas mediante a modificação dos tensoativos reativos mostrados na patente US n° 9.051.341 B2 (Palmer, Jr.) para uso na polimerização de emulsão. Os materiais preferenciais irão empregar maior funcionalidade de grupo alila e menor viscosidade e peso equivalente por grupo alila do que os materiais produzidos por Palmer, Jr.
[0096] O diluente líquido reativo pode, por exemplo, representar pelo menos cerca de 10, pelo menos 20 ou pelo menos cerca de 30% em peso de um concentrado; pelo menos cerca de 1, pelo menos cerca de 5 ou pelo menos cerca de 10% em peso de um colorante; e pelo menos cerca de 1, pelo menos cerca de 5 ou pelo menos cerca de 10% em peso de uma composição de revestimento. O diluente líquido reativo pode, por exemplo, também representar menos do que cerca de 70, menos do que cerca de 60 ou menos do que cerca de 50% em peso de um concentrado; menos do que cerca de 60, menos do que cerca de 50 ou menos do que cerca de 40% em peso de um colorante; e menos do que cerca de 60, menos do que cerca de 50 ou menos do que cerca de 40% em peso de uma composição de revestimento. Conforme notado acima, a(s) espécie(s) molecular(es) no diluente líquido reativo que tem/têm pelo menos três sítios reativos insaturados representa/representam, de preferência, a maior parte em peso, e, com mais preferência, pelo menos 60% em peso ou pelo menos 70% em peso do diluente reativo líquido.
[0097] Uma variedade de agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento convencionais pode, opcionalmente, ser usada nos colorantes e concentrados fluidos revelados (a saber, como o agente dispersante ou umedecedor de pigmento, se o diluente líquido reativo não dispersar de maneira estável o pigmento, ou como um agente dispersante ou umedecedor de pigmento adicionado, se o diluente líquido reativo dispersar o pigmento). Os colorantes e concentrados fluidos revelados podem conter agentes umedecedores de pigmento convencionais, mas não agentes dispersantes de pigmento convencionais; agentes dispersantes de pigmento convencionais, mas não agentes umedecedores de pigmento convencionais; ou tanto agentes umedecedores de pigmento convencionais quanto agentes dispersantes de pigmento convencionais. Misturas de mais de um agente umedecedor de pigmento ou mais de um agente dispersante de pigmento podem ser empregadas. Agentes umedecedores de pigmento convencionais exemplificadores são tipicamente tensoativos monoméricos com baixo peso molecular (por exemplo, tensoativos aniônicos, catiônicos ou anfotéricos), e agentes dispersantes de pigmento convencionais exemplificadores são tipicamente polímeros afínicos de partícula de pigmento ou tensoativos com peso molecular mais alto (por exemplo, dispersantes de polieletrólito como copolímeros de ácido maleico, e poliuretanos ou poliacrilatos que contêm grupos de âncora afínicos de pigmento isocianato, amina ou ácido carboxílico). De preferência, o agente dispersante ou umedecedor de pigmento é um chamado material com 100% de sólidos (a saber, este pode ser um líquido ou um sólido, mas não é fornecido em um carreador e, em particular, não contém VOCs) e, com mais preferência, o agente dispersante ou umedecedor de pigmento é um líquido que tem uma viscosidade não maior que 4.000 cps, não maior que 2.000 cps, não maior que 1.000 cps, não maior que 500 cps ou não maior que 300 cps.
[0098] Agentes umedecedores de pigmento representativos estão disponíveis junto a uma variedade de fornecedores, incluindo Air Products and Chemicals (por exemplo, o tensoativo CARBOWET™ GA-210, que tem uma viscosidade de 80 cps, o tensoativo CARBOWET GA-221, que tem uma viscosidade de 100 cps, o superumedecedor DYNOL™ 607, que tem uma viscosidade de 205 cps, e o superumedecedor DYNOL 800, que tem uma viscosidade de 230 cps); Dow Chemical Co. (por exemplo, os fluorotensoativos CAPSTONE™ FS 31, FS 34, FS 35, FS 61 e FS 64); e Stepan Company (por exemplo, o tensoativo STEPWET™ DOS-70, que contém 70% de ingredientes ativos e tem uma viscosidade de 200 cps, e o tensoativo STEPWET DOS-70EA, que contém 70% de ingredientes ativos e tem uma viscosidade de 220 cps).
[0099] Agentes dispersantes de pigmento exemplificadores também estão disponíveis junto a uma variedade de fornecedores, e incluem várias formas não iônicas (por exemplo, etoxilado) e aniônicos (por exemplo, sal não etoxilado), incluindo agentes da Air Products and Chemicals, Inc. (por exemplo, SURFYNOL™ PSA336); Archer Daniels Midland Co. (por exemplo, lecitina não oleosa ULTRALEC™ F); Ashland Inc. (por exemplo, NEKAL™ WS-25-I, que é um bis(2,6-dimetil-4-heptil)sulfossuccinato de sódio); BASF (por exemplo, DISPEX™ AA 4144, DISPEX ULTRA FA 4425, que é um emulsificante modificado por ácido graxo que tem uma viscosidade de 40.000 cps, DISPEX ULTRA FA 4420, que é um emulsificante modificado por ácido graxo e um líquido marrom escuro de viscosidade não especificada, DISPEX ULTRA FA 4431, que é um poliéster alifático com grupos ácidos que têm uma viscosidade de 350 cps, DISPEX ULTRA PA 4501, que é um polímero modificado por ácido graxo que tem uma viscosidade de 10.000 cps, DISPEX ULTRA PA 4510, EFKA™ PU 4010, EFKA PU 4047, que é um poliuretano modificado, EFKA PX 4300, EFKA ULTRA PA 4510 e EFKA ULTRA PA 4530, que são poliacrilatos modificados, EFKA FA 4620, que é um poliéter ácido que tem uma viscosidade de 1.400 cps, EFKA FA 4642, que é uma poliamida insaturada e sal de éster de ácido que tem uma viscosidade de 2.000 cps, HYDROPALAT™ WE 3135, HYDROPALAT WE 3136 e HYDROPALAT WE 3317, que são tensoativos de copolímeros em bloco difuncionais que terminam em grupos hidroxila primária e têm as respectivas viscosidades de 375, 450 e 600 cps, e TETRONIC™ 901 e TERTRONIC 904, que são copolímeros em bloco tetrafuncionais que terminam em grupos hidroxila primária e têm as respectivas viscosidades de 700 e 320 cps); Borchers (por exemplo, BORCHI™ Gen 0451, que é um oligômero de poliuretano que tem uma viscosidade de cerca de 30.000 cps, BORCHI Gen 0652, que é um copolímero de ácido acrílico neutralizado por amina que tem uma viscosidade de cerca de 75 a 300 cps, e BORCHI Gen 1252 e BORCHI Gen 1253, que são copolímeros de éster acrílico que têm as respectivas viscosidades de cerca de 1.500 a 3.500 e 50 a 300 cps); Byk-Chemie (por exemplo, BYK™ 156, que é uma solução de um sal de amônio de um copolímero de acrilato, DISPERBYK™, que é uma solução de um sal de alquil amônio de um polímero de ácido policarboxílico de baixo peso molecular, DISPERBYK- 102, que é um copolímero ácido, DISPERBYK™-145, que é um sal de éster fosfórico de um copolímero de alto peso molecular com grupos afínicos de pigmento e um líquido de viscosidade não especificada, DISPERBYK-190, que é uma solução de um copolímero em bloco de alto peso molecular com grupos afínicos de pigmento, DISPERBYK-2013, que é um copolímero estruturado com grupos afínicos de pigmento que tem uma viscosidade de 8.600 cps, DISPERBYK-2055, que é um copolímero com grupos afínicos de pigmento e um líquido de viscosidade não especificada, DISPERBYK-2060, que é uma solução de um copolímero com grupos afínicos de pigmento que tem uma viscosidade de 3.600 cps, DISPERBYK-2061, que é uma solução de um copolímero com grupos afínicos de pigmento que tem uma viscosidade de 491 cps, DISPERBYK-2091, DISPERBYK-2200, que é um copolímero de alto peso molecular com grupos afínicos de pigmento vendidos na forma sólida como pastilhas, e BYKJET™-9152, que é um copolímero com grupos afínicos de pigmento que tem uma viscosidade de 21.600 cps); Clariant (por exemplo, DISPERSOGEN™ 1728, que é uma solução aquosa de um derivado de novolaca que tem uma viscosidade de 4.000 cps, DISPEROGEN 2774, que é uma alcoxilato de novolaca que tem uma viscosidade de 4.000 cps, GENAPOL™ X 1003 e GENAPOL X 1005, que são etoxilatos de álcool graxo que têm as respectivas viscosidades de cerca de 400 e 1.300 cps, HOSTAPAL BV concentrado, que é um éster de sulfato que tem uma viscosidade de cerca de 2.700 cps); Cray Valley (por exemplo, SMA1440H, que é um sal de amônia de uma solução de copolímero de anidrido maleico de estireno); Dow Chemical Co. (por exemplo, a família de dispersantes TAMOL™, incluindo TAMOL 165A e TAMOL 731A); Elementis (por exemplo, NUOSPERSE™ FA196, que tem uma viscosidade de 1.200 cps); Lubrizol (por exemplo, SOLSPERSE™ 27000, SOLSPERSE 28000, SOLSPERSE 32000, SOLSPERSE 39000, SOLSPERSE 64000, SOLSPERSE 65000, SOLSPERSE 66000, SOLSPERSE 71000, SOLSPERSE M387, SOLPLUS™ R700 e SOLPLUS K500); Ethox Chemicals, LLC (por exemplo, a família de dispersantes E-SPERSE™ e ETHOX™ 4658); Evonik (por exemplo, TEGO™ DISPERS 656, TEGO DISPERS 685, TEGO DISPERS 750W e TEGO DISPERS 757W); Rhodia Solvay Group (por exemplo, ABEX 2514 e ABEX 2525, que são tensoativos não iônicos, RHODACAL™ IPAM, que é um dodecilbenzeno sulfonato de isopropil amina que tem uma viscosidade de 10.000 cps, RHODAFAC™ RS710, que é um éster de tridecil fosfato de polioxietileno, e a família de dispersantes RHODOLINE™, incluindo RHODOLINE 4170 e RHODOLINE 4188); Sasol Wax GmbH (por exemplo, ADSPERSE™ 100, ADSPERSE 500 e ADSPERSE 868) e Stepan Company (por exemplo, G-3300, que é um sal de isopropil amina de um sulfonato de alquil arila que tem uma viscosidade de cerca de 6.000 cps, POLYSTEP™ A-15, que é um dodecilbenzeno sulfonato de sódio que tem uma viscosidade de cerca de 85 cps, POLYSTEP B-11 e POLYSTEP B-23, que são lauril éter sulfatos de amônio etoxilados que contêm, respectivamente, 4 ou 12 moles de óxido de etileno e têm as respectivas viscosidades de 66 e 42 cps, e POLYSTEP B-24, que é um lauril sulfato de sódio que tem uma viscosidade de 100 cps).
[00100] As quantidades de agente dispersante ou agente umedecedor convencional opcional nos colorantes e concentrados fluidos revelados podem, conforme observado acima, depender da possibilidade de o diluente líquido reativo revelado por si só também dispersar de maneira estável as partículas de pigmento, e também podem depender dos outros ingredientes presentes, e podem ser determinadas empiricamente. As quantidades escolhidas tipicamente variam dependendo da área de superfície real das partículas de pigmento ou combinação de partículas de pigmento a serem umedecidas ou dispersas. Como regra geral, quanto menor o tamanho de partícula do pigmento, maior a área superficial efetiva, portanto, quanto maior a área superficial total que sobre o pigmento ou agente umectante espalhar a ser distribuído. Uma curva pode ser representada graficamente para medir a redução em viscosidade à medida que um agente umedecedor ou agente dispersante é adicionado incrementalmente a uma pasta fluida de pigmento, com o mínimo de viscosidade, indicando um nível de dosagem recomendada. Alternativamente, ou como um guia de partida, as quantidades de agente dispersante ou de agente umedecedor exemplificadoras são de cerca de 5 a cerca de 115% em peso de agente umedecedor ou agente dispersante com base no peso de pigmento.
[00101] Os colorantes e concentrados fluidos revelados e seus métodos associados podem conter ou empregar (mas não precisam conter ou empregar) outros ingredientes e podem, em vez disso, consistir em ou consistir essencialmente em partículas de pigmento, no diluente líquido reativo e em agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento adicional opcionais. Os concentrados e algumas modalidades dos colorantes podem conter, de preferência, menos do que cerca de 2% em peso, menos do que cerca de 1% em peso, menos do que cerca de 500 ppm, menos do que cerca de 100 ppm, ou menos do que cerca de 10 ppm de outros ingredientes com base no peso da composição do concentrado ou do colorante.
[00102] Os concentrados e colorantes revelados podem, opcionalmente, conter (e seus métodos associados podem, opcionalmente, empregar) água ou outros carreadores. De preferência, água e outros carreadores não estão presentes nos concentrados, de modo a proporcionar um alto teor de pigmento e de proporcionar uma flexibilidade maior durante a produção de produtos a jusante. A água, se usada, pode ser da rede pública, deionizada, destilada, ou água reciclada ou de osmose reversa. Quantidades de água exemplificadoras são, por exemplo, cerca de 1 a menos do que 5% em peso de um concentrado e cerca de 1 a cerca de 50% em peso de um colorante, e com quantidades em colorantes, de preferência, menores que 15% em peso, menores que 10% em peso ou menores que 5% em peso. Outros carreadores exemplificadores incluem álcoois (por exemplo, etanol); ésteres (por exemplo, acetato de butila, acetato de metoxipropila e acetato de éter monometílico de propileno glicol); cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isoamil cetona e metil isobutil cetona; misturas de éster/cetona (por exemplo, misturas de 3-etoxipropionato de etila/metil etil cetona); Monômeros curáveis por UV (por exemplo, monômeros de éter vinílico ou acrilato); solventes alifáticos (por exemplo, benzina, aguarrás mineral, destilados de petróleo, solvente de parafina ou óleos vegetais); solventes aromáticos (por exemplo, tolueno, xileno, aromático 100 e outros solventes de nafta); misturas de solventes aromáticos e éteres; e solventes universais que irão funcionar com e tintas látex e à base de óleo (por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, e misturas de água/glicol). Outros carreadores, se usados, preferencialmente são usados em quantidades muito pequenas (por exemplo, menores que 5% em peso, não mais que 2% em peso ou não mais do que 1% em peso do colorante ou concentrado fluido), de modo a minimizar as emissões de VOCs e evitar a plastificação de filmes de composição de revestimento.
[00103] Quando a espécie molecular no sistema de diluente líquido reativo revelado (por exemplo, quando uma molécula de reticulação e a molécula de arcabouço são misturadas uma com a outra), a espécie molecular forma de preferência uma mistura uniforme que é um líquido newtoniano à temperatura ambiente. Quando o diluente líquido reativo contendo uma única espécie molecular é empregado, ele é da mesma forma preferencialmente um líquido newtoniano à temperatura ambiente. Uma mistura de espécies moleculares de diluente líquido reativo, ou um diluente líquido reativo contendo apenas uma única espécie molecular tem, de preferência, uma viscosidade menor que 500 cps, e mais preferencialmente menor que 300 cps, menor que 200 cps ou menor que 100 cps.
[00104] Quando comparado com mesclas dispersantes de colorante tradicionais contendo uma mistura de um polietileno glicol e um tensoativo de álcool etoxilado, o diluente líquido reativo fornece, de preferência, uma melhoria em uma ou mais de redução de VOCs, fineza de moagem de pigmento, resistência à secagem da ponta do dispensador de colorante, resistência ao congelamento-descongelamento, queda da viscosidade de tinta tingida, resistência ao atrito de tinta tingida, coalescência em baixa temperatura, tempo aberto ou manutenção de borda úmida durante a aplicação, tempo de secagem após a aplicação, resistência à pegajosidade durante a cura ou resistência à formação de blocos durante a cura. Em modalidades preferenciais, o diluente líquido reativo revelado permite que um fabricante de tintas ou colorantes reduza as quantidades de outras matérias- primas necessárias (por exemplo, de carreadores convencionais, agentes dispersantes, umectantes ou coalescentes) e o número de intermediários no processo, que podem, de outro modo, precisar ser empregados em instalações de fabricação de tintas, corantes ou colorantes.
[00105] As composições de concentrados, colorantes e revestimentos fluidos concentradas podem conter um secante metálico ou outro catalisador para catalisar a reação (por exemplo, extensão de cadeia ou reticulação) de sítios insaturados reativos (por exemplo, grupos éter (met)alila, grupos éter de vinila, grupos (met)acrilatos ou ligações duplas carbono-carbono conjugadas) que podem estar presentes no diluente líquido reativo. A reação divulgada pode ser acelerada pela presença de oxigênio, tal como pode estar disponível quando um filme de composição de revestimento coalesce e, em tais casos, pode-se dizer que fornece cura oxidativa do diluente do diluente líquido reativo revelado. O catalisador pode ser incluído em um colorante (que toma- se cuidado de controlar a quantidade de catalisador, e, se necessário, ao mesmo tempo, excluir ar ou outras substâncias que poderiam promover a gelificação prematura), pode ser adicionado ou adicionado juntamente com o colorante como um componente separado no momento do tingimento de ponto de venda, ou pode ser incorporado em uma composição de revestimento de base. Quando a composição de revestimento de base é uma tinta alquídica, então, os secantes metálicos normalmente incluídos em tais tintas podem ser usados, com o ajuste adequado da quantidade de secantes metálicos, se necessário, para catalisar a formação de IPN ou a reticulação pelo diluente líquido reativo revelado. Tipicamente, uma combinação de secantes metálicos será empregada para fornecer características desejáveis de cura de superfície e de subsuperfície. Os secantes metálicos exemplificadores incluem sabões metálicos ou compostos de coordenação produzidos a partir da reação de um metal, como cobalto, cálcio, zircônio, manganês, ferro ou cério, com um ácido adequado. Secantes metálicos representativos serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica, e estão disponíveis junto a fornecedores incluindo Allnex (por exemplo, ADDITOL™ VXW 4940, que contém cobalto, bário e zircônio, ADDITOL VXW 6206 e ADDITOL VXW 6560 que contêm, cada um, cobalto, lítio e zircônio, e CYCAT™ VXK 6395, que é um catalisador ácido bloqueado por aminoácido paratolueno sulfônico), Dura Chemicals, Inc. (por exemplo, DRICAT™ 408, que é um secante isento de cobalto, DUROCT™ 5% WDX e DUROCT COBALT 12% NX, que contêm, cada um, cobalto, ZIRCONIUM 24% SYN NUXTRA™, que contém zircônio, e XL-DRI™ 69600, que contém cobalto, manganês e vanádio), Huls America, Inc. (por exemplo, NUXTRA™ Zirconium 24%, que contém zircônio), King Industries (por exemplo, NACURE™ 155, que é um catalisador ácido bloqueado por dinonilnaftaleno dissulfônico, NACURE 2500, que é um catalisador ácido bloqueado por ácido paratolueno sulfônico, NACURE 4000, que é um catalisador ácido de fosfato, e NACURE XC-305, que é um catalisador ácido), OMG Borchers GmbH (por exemplo, OMG™ com 12% de manganês, que contém manganês, e OXY-COAT™, que é um secante de ferro) e Troy Corporation (por exemplo, TROYMAX™ Zinc 16, que é uma solução de carboxilato metálico de sal de zinco). Como uma alternativa ou suplemento para o uso do secador metálico revelado, a formação da reticulação ou IPN revelado pode ser iniciada ou catalisada com o uso de uma variedade de outros promotores de cura livres de radical. Tais promotores exemplificadores incluem catalisadores geradores de radicais livres, fotoiniciadores (por exemplo, fototoiniciadores de luz visível ou UV), iniciadores térmicos e outros catalisadores que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. As abordagens que não requerem o uso de um catalisador, tal como cura por feixe de elétrons, podem, em vez disso ou também ,ser empregadas, se for desejado. Quando um catalisador é usado, a quantidade de catalisador normalmente dependerá do catalisador escolhido e a(s) quantidade(s) dos componentes de diluente líquido reativo nos colorantes e concentrados fluidos revelados, e podem ser empiricamente determinadas. Uma quantidade de catalisador preferencial irá fornecer um filme livre de pegajosidade, transparente e duro quando o diluente líquido reativo e o catalisador forem misturados e reduzidos em um filme fino usando um dosificador helicoidal ou outro aplicador adequado, tal como o aplicador do tipo barra BIRD mencionado acima. As quantidades de catalisador exemplificadoras, com base em uma comparação do peso total da molécula de reticulação e molécula de arcabouço em um colorante fluido ou um concentrado com o peso de sólidos de resina esperado ou real em uma composição de revestimento, são de cerca de 0,05 a cerca de 0,25% em peso do catalisador, cerca de 0,025% a cerca de 0,125% em peso do catalisador e cerca de 0,025% a cerca de 0,25% em peso do catalisador.
[00106] Os colorantes e concentrados fluidos revelados podem incluir, opcionalmente, um agente de reticulação adicional para auxiliar na reticulação ou formação de IPN. Por exemplo, se grupos de amina secundária disponíveis estiverem presentes em uma molécula de reticulação ou molécula de arcabouço, então, um poli-isocianato (por exemplo, um di-isocianato) pode ser adicionado como um ingrediente tonalizante separado ou como um componente de uma composição de revestimento de base, de modo a promover a reticulação adicional. Outros agentes de reticulação adicionais que serão familiares aos indivíduos com habilidade comum na técnica podem ser usados para reação com grupos epóxi, grupos acetoacetila, grupos aldeído e outros grupos funcionais que podem ser incluídos na molécula de reticulação, molécula de arcabouço ou aglutinante. Entretanto, pode ser desejável evitar o uso de grupos funcionais que possam comprometer o desempenho de composições de revestimento comumente empregadas ou ingredientes de composição de revestimento comumente empregados, tais como grupos fosfato, grupos amina primária ou grupos tiol.
[00107] Os colorantes e concentrados fluidos revelados podem incluir, opcionalmente, componentes de baixa viscosidade adicionais para modular (por exemplo, reduzir) a viscosidade. Tais moduladores de viscosidade exemplificadores incluem materiais reativos ou não reativos com menos do que 20 cps de viscosidade. Desejavelmente, tais moduladores de viscosidade, se usados, são empregados em quantidades muito baixas, por exemplo, menos do que 5% em peso, menos do que 3% em peso ou menos do que 1% em peso de um colorante ou menos do que 20% em peso ou menos do que 10% em peso de um concentrado.
[00108] Os colorantes e concentrados fluidos revelados podem, opcionalmente, incluir uma variedade de outros adjuvantes incluindo partículas extensoras, espessantes e outros modificadores de reologia para aumentar a viscosidade, umectantes para impedir a secagem da ponta do dispensador, antiespumantes, carrapaticidas ou biocidas para impedir o crescimento microbiano, e outros adjuvantes ou misturas dos mesmos que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Estes outros adjuvantes podem ser adicionados juntamente com o pigmento, ou podem ser adicionados após as partículas de pigmento terem sido dispersas. Conforme discutido acima, o diluente líquido reativo apresentado pode servir como um umectante, e, consequentemente, pode permitir a redução ou até mesmo a substituição completa de umectantes convencionais. Por exemplo, os diluentes líquidos reativos contendo uma molécula de arcabouço podem otimizar a resistência à secagem da ponto do dispensador em equipamento de dispensação manual ou automatizado de colorante e, desse modo, permitir uma redução no uso de umectantes convencionais no colorante ou tinta de base. As tintas tonalizadas resultantes podem também exibir uma queda de viscosidade de tinta tonalizada reduzida e uma ou ambas dentre a resistência à pegajosidade reduzida ou resistência à formação de blocos aprimorada.
[00109] As partículas extensoras serão, tipicamente, usadas na maior parte ou em todos os colorantes fluidos revelados. Em algumas modalidades, são utilizadas nos concentrados revelados e, em outras modalidades, não estarão presentes em tais concentrados e, em vez disso, serão adicionadas posteriormente na fabricação de colorantes fluidos ou composições de revestimento acabado a partir de tais concentrados. As partículas extensoras exemplificadoras incluem carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de bário, mica, argila, argila calcinada, feldspato, nefelina, sienito, wolastonita, terra diatomácea, silicatos de alumina, partículas de polímero de formação de não filme, óxido de alumínio, sílica, talco, misturas dos mesmos e outros materiais que serão familiares aos indivíduos de habilidade comum na técnica. As quantidades e tipos de pigmentos extensores escolhidos podem variar amplamente e, normalmente, serão empiricamente determinados com o uso de técnicas que serão familiares aos indivíduos de habilidade comum na técnica.
[00110] Os espessantes e outros modificadores de reologia exemplificadores incluem inibidores de sedimentação, espessantes de resina de uretano etoxilado hidrofóbico (HEUR), espessantes de emulsão intumescível em álcali ou solúvel em álcali e hidrofobicamente modificados (HASE), espessantes celulósicos, espessantes e polissacarídeos e misturas dos mesmos. Os modificadores de reologia comercialmente disponíveis exemplificadores incluem a série de NATROSOL™ 250 e AQUAFLOW™ da Ashland, ATTAGEL™ 50 da BASF Corp., a série CELLOSIZE™ e UCAR POLYPHOBE™ T-900 e T-901 da Dow Chemical Co., BENTONE™ AD e BENTONE EW da Elementis Specialties, LATTICE™ NTC-61 da FMC Biopolymer, e ACRYSOL™ RM-6, ACRYSOL RM-8, ACRYSOL RM-12W e ACRYSOL RM-2020NPR, todos da Rohm & Haas. As quantidades e tipos de modificadores de reologia escolhidos podem variar amplamente e, normalmente, serão empiricamente determinados com o uso de técnicas que serão familiares aos indivíduos de habilidade comum na técnica.
[00111] Em algumas modalidades, adjuvantes como desespumantes, fungicidas, carrapaticidas ou biocidas podem ser opcionalmente incluídos nos colorantes ou concentrados fluidos revelados, e podem, em vez disso ou adicionalmente a isso, ser incluídos em uma composição de revestimento misturada com ou produzida a partir de tais concentrados ou colorantes. Os desespumantes, fungicidas, carrapaticidas ou biocidas exemplificadores são discutidos abaixo em conexão com as composições de revestimento reveladas. Em qualquer caso, as quantidades escolhidas para esse adjuvantes podem variar amplamente e, normalmente, serão empiricamente determinadas com o uso de técnicas que serão familiares aos indivíduos de habilidade comum na técnica.
[00112] Os concentrados revelados podem ser misturados (por exemplo, moídos) mediante o uso de uma variedade de dispositivos que serão familiares a pessoas com habilidade comum na técnica. Exemplos de tais dispositivos incluem moinhos de esferas horizontais, moinhos de esferas verticais, moinhos de cesta, moinhos de rolos, misturadores de estator e dispersores de alta velocidade.
[00113] Os concentrados e colorantes revelados são, de preferência, substancialmente livres de, e com mais preferência, não contêm aglutinantes poliméricos de formação de filme. Conforme notado acima, o colorante revelado contém menos do que uma quantidade de formação de filme contínuo do aglutinante polimérico de formação de filme. Essa quantidade pode ser avaliada com o uso de uma composição de comparação feita através da mistura do aglutinante com as partículas de pigmento, partículas de extensor e outros adjuvantes de composição de revestimento presentes no colorante, usando-se as quantidades empregadas em tais colorantes, mas excluindo o diluente líquido reativo apresentado de tal mistura, e determinação se o nível de pigmentação na mistura está acima ou abaixo da concentração de volume de pigmento crítica (CPVC). Para um colorante contendo menos que uma quantidade de formação de filme contínuo do aglutinante polimérico formador de filme, a quantidade de pigmento na composição de comparação estará acima da CPVC e uma redução da composição de comparação irá formar um filem descontínuo ao invés de um filme contínuo.
[00114] Uma variedade de materiais que será familiar aos indivíduos de habilidade comum na técnica pode ser combinada com os colorantes ou concentrados de fluido descritos acima para produzir as composições de revestimento aqui apresentadas. As composições de revestimento resultantes podem ter uma variedade de características de superfície (por exemplo, um acabamento liso, acetinado, semibrilhante ou brilhante) e podem ser transparentes (a saber, contendo apenas uma quantidade relativamente pequena de pigmento e com baixo poder de cobertura), semitransparentes ou opacas. As composições opacas podem, por exemplo, ter uma razão de contraste maior que 96%, maior que 98%, maior que 99% ou maior que 99,5%. As propriedades da composição de revestimento final podem também ser ajustadas pela adição de quantidades adicionais do diluente líquido reativo revelado a uma tinta durante a fabricação de tinta, ou através do uso de uma matriz de colorantes de ponto de venda em que dois ou mais colorantes na matriz (por exemplo, dois colorantes brancos) contêm pigmentos semelhantes, mas quantidades relativas diferentes do pigmento e diluente líquido reativo.
[00115] Uma variedade de aglutinantes poliméricos de formação de filme pode ser usada nas composições de revestimento reveladas. Os aglutinantes exemplificadores incluem polímeros de látex e polímeros de solução, por exemplo, copolímeros acrílicos, copolímeros acrílicos/estireno, copolímeros de acetato de vinila, copolímeros acrílicos/acetato de vinila, copolímeros acrílicos/éster vinílico de ácido versático, copolímeros de acetato de vinila/etileno, copolímeros de butadieno/estireno, poliésteres, tintas alquídicas, polímeros modificados com óleo de secagem como poliésteres e poliuretanos, poliamidas, ésteres de epóxi, poliureias, dispersões de poliuretano, polissiloxanos, silicones, copolímeros fluorados como fluoreto de vinilideno, aglutinantes usados em sistemas curáveis por luz visível ou UV com 100% de sólidos, e mesclas de qualquer um dos aglutinantes poliméricos acima. O aglutinante pode incluir um componente ou componentes de um sistema reativo de múltiplos componentes (por exemplo, dois componentes), tais como um componente de um sistema de revestimento de isocianato- poliamina, isocianato-poliol, isocianato-amina, epóxi poliamina, carbodi- imida-poliácido, aziridina-poliácido, melamina poliol ou ureia formaldeído- poliol. A temperatura de transição vítrea para o aglutinante polimérico pode ser, por exemplo, cerca de -130 a cerca de 350 °C, de preferência cerca de -20 a cerca de 150 °C, e, com mais preferência, cerca de 0 a cerca de 100 °C. O aglutinante pode, por exemplo, representar cerca de 5 a cerca de 90 por cento em volume do volume de revestimento seco. Os sólidos em volume, conforme definido pelo volume fracional de ingredientes secos em uma composição de revestimento conforme fornecida, podem, por exemplo, representar cerca de 5 a cerca de 80 por cento em volume da composição de revestimento. A concentração de volume de pigmento (PVC) pode, por exemplo, representar cerca de 0,1 a cerca de 95 por cento em volume do revestimento. Em algumas modalidades, a PVC é, desejavelmente, cerca de 0,1 a cerca de 30 por cento em volume, cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em volume, ou cerca de 1 a cerca de 25 por cento em volume do revestimento. A viscosidade da composição de revestimento pode ser, por exemplo, cerca de 10 a 100.000 cps.
[00116] Além do aglutinante polimérico de formação de filme e dos adjuvantes de colorante já discutidos acima, as composições de revestimento acabado reveladas podem conter uma variedade de outros adjuvantes comumente usados em composições de revestimento. Esses ingredientes são, de preferência, selecionados de modo que a composição de revestimento seja uma composição de baixo teor de VOC. De preferência, a composição de revestimento irá conter menos do que cerca de 10 g/l, com mais preferência menos do que cerca de 5 g/l, e, com a máxima preferência, menos do que cerca de 500 ppm, menos do que cerca de 50 ppm ou menos do que cerca de 10 ppm de compostos orgânicos voláteis. Adjuvantes de composição de revestimento representativos são descritos em Koleske et al., Paint and Coatings Industry, abril de 2003, páginas 12 a 86, e estão disponíveis junto a uma ampla variedade de fornecedores, incluindo Air Products and Chemicals, Ashland, BASF, Buckman Laboratories, Inc., BYK-Gardner USA, Cognis, Cytec, Dow Chemical Co., Evonik, Rohm and Haas, Rhone Poulenc e Troy Corporation. Os adjuvantes de composição de revestimento exemplificadores incluem agentes antiformação de crateras, biocidas, coalescentes, cossolventes, indicadores de cura, antiespumantes, fungicidas, estabilizadores de calor, agentes de nivelamento, fotoestabilizadores, carrapaticidas, abrilhantadores ópticos, conservantes, tensoativos, absorvedores de luz ultravioleta, ceras e similares. Os tipos e quantidades desse e outros adjuvantes de composição de revestimento poderão ser tipicamente selecionados. As escolhas representativas para inúmeros adjuvantes de composição de revestimento são apresentadas abaixo.
[00117] Os biocidas ou carrapaticidas exemplificadores incluem BUSAN™ 1292 da Buckman Laboratories, Inc., NOPCOCIDE™ N-40D da Cognis, KATHON™ LX da Rohm & Haas, e POLYPHASE™ 663, POLYPHASE 678 e POLYPHASE PW-40 da Troy Corporation.
[00118] Os coalescentes podem auxiliar na coalescência de um polímero formador de filme (por exemplo, um polímero de emulsão) em um filme contínuo. Conforme discutido acima, o diluente líquido reativo revelado pode servir como um coalescente e, consequentemente, pode permitir a redução ou até mesmo a substituição completa de coalescentes convencionais. Após a cura do revestimento, a formação pelo diluente líquido reativo do IPN revelado no interior de, ou reticulações com, o filme aglutinante curado pode fornecer níveis de VOCs pós cura reduzidos em comparação com o uso de coalescentes convencionais. Os coalescentes convencionais exemplificadores incluem benzoatos tais como benzoatos, monobenzoatos e dibenzoatos de alquila; hexanoatos, como tri(etileno glicol) bis(2-etil-hexanoato) como OPTIFILM™ 400 da Eastman Chemical Co.; maleato de dioctila; ésteres de propileno glicol de ácido oleico, como EDENOL™ EFC-100 da Cognis, que tem a fórmula HOCH(CH3)CH2OC(O)(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3); UCAR Filmer IBT, propionato de n-propila UCAR, propionato de n-butila UCAR e propionato de n-pentila UCAR da Dow Chemical Co.; ésteres de álcoois, como éster de álcool TEXANOL™ da Eastman Chemical Co. (a saber, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, n° CAS 24265-77-4); os materiais discutidos nas patentes U.S. n° 6.762.230 B2, 7.812.079 B2 e 8.110.624 B2 (coletivamente, Brandenburger al. et) e nas patentes U.S. n° 8.106.239 B2 (Zhou et al.) e 8.394.496 B2 (Foster et al.), no pedido de patente publicado n° US 2009/0149591 A1 (Yang et al.); misturas dos mesmos e similares. Coalescentes com baixo teor de VOC ou nenhum teor de VOC são preferenciais, e maleato de dioctila é especialmente preferencial. Quando um coalescente convencional é empregado, as composições de revestimento contêm, de preferência, cerca de 0,05 a cerca de 10 ou de cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso de coalescente convencional baseado no peso da composição de revestimento final. Se desejado, o diluente líquido reativo ou coalescente(s) convencional (ais) pode(m) ser incluído(s) no colorante, mas não na composição de revestimento de base de um sistema de tonalização de ponto de venda. Em uma modalidade adicional, um tubo de dispensação separado em um dispensador de colorante de ponto de venda de múltiplos tubos pode ser dedicado a uma composição não tingida contendo o diluente líquido reativo por si só ou com um coalescente convencional. Adições desse tubo dedicado poderiam ser usadas para ajustar a quantidade de coalescente na composição de revestimento tingida final, desse modo, permitindo o ajuste do teor de coalescente ao longo de uma faixa de formulações de composição de revestimento de base.
[00119] Os cossolventes podem auxiliar na mistura ou revestimento de uma composição; podem acelerar, retardar ou, de outro modo, alterar o tempo ou emissões associadas à secagem; podem melhorar as propriedades de borda úmida ou características de sobreposição; podem melhorar proteção de congelamento-descongelamento, ou podem fornecer ou melhorar outros recursos, e, em geral, não serão retidos em um filme da composição de revestimento seca, curada ou, de outro modo, endurecida. Um cossolvente escolhido, de preferência, é um material de baixo teor de VOC e não HAPS e um não depletor de ozônio. Os cossolventes que são isentos da categorização como VOCs pela EPA (a saber, denominados “solventes isentos” como paraclorobenzotrifluoreto, acetona, acetato de metila, acetato de terc-butila e metil siloxanos voláteis) são, também, preferenciais. Outros cossolventes exemplificadores incluem glicóis (por exemplo, etileno glicol e dietileno glicol), éteres de glicol (por exemplo, DOWANOL™ DPM e Butyl CELLOSOLVE™ da Dow Chemical), álcoois (por exemplo, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-metil butanol, álcool isoamílico e outros isômeros primários de álcool amílico, n-pentanol, 2-etil-hexanol, 4-hidróxi- 2,6,8-trimetilnonano e di-isobutil carbinol), e ésteres e ésteres de álcoois (por exemplo, acetato de isopropila; acetato de n-butila; acetato de isobutila; acetato de n-propila; isômeros mistos primários de acetato de amila, e UCAR™ Ester EEP da Dow Chemical Co.), cetonas (por exemplo, di-isobutil cetona e ECOSOFT™ Solvent IK da Dow Chemical Co.), CARBOWAX™ 300 e polietileno CARBOWAX 600 da Dow Chemical Co., misturas dos mesmos e similares. Quando um cossolvente está presente, as composições de revestimento contêm cerca de 0,1 a cerca de 10 ou cerca de 2 a cerca de 5% em peso de cossolvente com base no peso da composição de revestimento final.
[00120] Os fotoestabilizadores exemplificadores incluem aminas impedidas, como TINUVIN™ 123-DW e TINUVIN 292 HP da Ciba Specialty Chemicals. Os absorventes de luz ultravioleta exemplificadores incluem TINUVIN 234 e TINUVIN 1130 junto à Ciba Specialty Chemicals. As ceras exemplificadoras incluem AQUACER™ 593 da Altana, HYDROCER™ 303 da Shamrock Technologies, Inc. e MICHEM™ Emulsion 32535 da Michelman, Inc.
[00121] Os tensoativos exemplificadores incluem materiais aniônicos, anfotéricos e não iônicos. Os tensoativos comercialmente disponíveis incluem a série TAMOL™ da Dow Chemical Co., etoxilatos de nonil e octil fenol da Dow Chemical Co. (por exemplo, TRITON™ X-45, TRITON X-100, TRITON X-114, TRITON X-165, TRITON X-305 e TRITON X-405) e outros fornecedores (por exemplo, a série T-DET N da Harcros Chemicals), substituições de etoxilato de alquil fenol (APE) da Dow Chemical Co., Elementis Specialties, Inc. e outros, vários membros da série SURFYNOL™ da Air Products and Chemicals, Inc. (por exemplo, SURFYNOL 104, SURFYNOL 104A, SURFYNOL 104BC, SURFYNOL 104DPM, SURFYNOL 104E, SURFYNOL 104H, SURFYNOL 104PA, SURFYNOL 104PG50, SURFYNOL 104S, SURFYNOL 2502, SURFYNOL 420, SURFYNOL 440, SURFYNOL 465, SURFYNOL 485, SURFYNOL 485W, SURFYNOL 82, SURFYNOL CT-211, SURFYNOL CT-221, SURFYNOL OP-340, SURFYNOL PSA204, SURFYNOL PSA216, SURFYNOL PSA336, SURFYNOL SE e SURFYNOL SE-F), vários tensoativos de fluorocarboneto da 3M, E. I. DuPont de Nemours and Co. e outros fornecedores, e ésteres de fosfato da Ashland, Rhodia e outros fornecedores. Quando um tensoativo está presente, de preferência, as composições de revestimento contêm cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso, e, com mais preferência, cerca de 1 a cerca de 3% em peso de tensoativo, com base no peso total da composição.
[00122] Os colorantes fluidos e as composições de revestimento revelados podem ser embalados em qualquer embalagem conveniente adequada para armazenar uma quantidade desejada do colorante ou composição de revestimento sem gelificação prematura ou, separação indevida ou outra degradação indesejável durante o armazenamento. Os recipientes de embalagem exemplificadores para colorantes incluem garrafas, latas, cartuchos, frascos e bolsas dimensionadas para se ajustar a dispensadores de colorante manuais ou automatizados disponíveis. Os recipientes de embalagem exemplificadores para composições de revestimento incluem latas, baldes, garrafas, tambores, sacolas e tanques. As composições de revestimento reveladas podem ser aplicadas na fábrica a substratos como componentes de construção em um local de fabricação; podem ser fornecidas a lojas de ponto de venda profissionais ou de consumo e usadas tal como são ou com tonalização personalizada com os colorantes fluidos revelados; ou podem ser fornecidas a usuários finais e aplicadas no local a artigos acabados, por exemplo, como tintas ou corantes pigmentados para uso em componentes de construção de interiores ou exteriores (por exemplo, paredes internas ou externas, remates, lambris, pisos, tetos, telhados e armários), móveis e outras superfícies ou objetos que podem receber tinta ou corante.
[00123] As composições de revestimento podem ser aplicadas a uma variedade de substratos, incluindo metais (incluindo alumínio, latão, cobre, ferro, metal, aço, estanho e zinco), madeiras (incluindo construídas madeiras, impregnados madeiras e materiais de madeira derivados), plásticos (termoplásticos e termofixos incluindo), compósitos, cimentos, cimento de fibra, pedra, vidro, e outros materiais que serão familiares aos indivíduos de habilidade comum na técnica. As composições de revestimento reveladas têm valor particular como revestimentos superiores altamente pigmentados. Estes também podem ser usados como iniciadores pigmentados ou não pigmentados. Em modalidades preferenciais, as propriedades (por exemplo, estabilidade em armazenamento, incluindo viscosidade estável, livre de assentamento ou separação, manutenção de borda úmida, tempo de secagem, a resistência à formação de blocos, a sensibilidade à água, opacidade, razão de contraste, a potência de cobertura, estabilidade de cor ou mudança de cor mínima) de composições de revestimento tingidas contendo o diluente líquido reativo revelado será tão bom quanto ou melhor do que as propriedades correspondentes de composições de revestimento tingidas ou não tingidas que não contêm o diluente líquido reativo.
[00124] As composições de revestimento divulgadas podem ser aplicadas usando-se uma variedade de métodos que serão familiares para as pessoas de habilidade comum na técnica, incluindo a aspersão (por exemplo, aspersão auxiliada por ar, aspersão sem ar ou aspersão eletrostática), escovação, revestimento por cilindro, revestimento por encharcamento, revestimento por cortina, revestimento por bobina, imersão e revestimento eletrostático. As composições podem ser aplicadas a uma variedade de espessuras de filmes molhados. De preferência, a espessura de filme úmido é tal que fornece uma espessura de filme seco de cerca de 13 a cerca de 260 μm (cerca de 0,5 a cerca de 10 mil) e, com mais preferência, de cerca de 25 a cerca de 75 μm (cerca de 1 a cerca de 3 mil) para o revestimento seco. O revestimento aplicado pode ser curado permitindo sua secagem a ar ou acelerando a cura com o uso de uma variedade de dispositivos de secagem (por exemplo, fornos) que serão familiares a indivíduos tendo habilidade comum na técnica. As temperaturas internas exemplificadoras para tais dispositivos de secagem são cerca de 30° a cerca de 65 °C, e tempos de aquecimento exemplificadores são menos do que 60 minutos, menos do que 45 minutos, menos do que 30 minutos, menos do que 15 minutos, menos do que 10 minutos, menos do que 6 minutos ou menos do que 5 minutos. Os tempos de aquecimento tendem a diminuir com o aumento da temperatura, o aumento do fluxo de ar, a diminuição da umidade ou a diminuição da espessura do revestimento.
[00125] A invenção é adicionalmente ilustrada nos seguintes exemplos não-limitadores, nos quais todas as partes e porcentagens são expressas em peso exceto onde indicado em contrário.
Exemplo 1 Molécula de Reticulação A
[00126] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 449,4 gramas (2,1 moles) de éter de trimetilolpropano dialila 90 da Perstorp, 100 g (1 mol) de anidrido succínico e 0,5 grama de ácido butil estanoico. O conteúdo foi aquecido sob uma purga de nitrogênio a 190 °C e esterificados a um valor ácido de menos do que 5 para formar uma molécula de reticulação funcional de éter de tetra-alila. O conteúdo do reator foi, então, submetido à extração sob vácuo para remover os componentes voláteis. A molécula de reticulação tinha as seguintes características: % de não voláteis=95,4; Viscosidade=60 cps; Cor= Gardner 2. A molécula de reticulação foi denominada de Molécula de Reticulação A.
Molécula de reticulação B
[00127] Mediante o uso do método empregado para a Molécula de Reticulação A, o frasco foi carregado com 449,4 gramas (2,1 moles) de éter de trimetilol propano dialila, 166 g (1 mol) de ácido isoftálico e 0,6 grama de ácido butil estanoico. O conteúdo foi aquecido a 210 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido de menos do que 5 para formar uma molécula de reticulação funcional de éter de tetra-alila. O conteúdo do reator foi, então, submetido à extração sob vácuo para remover os componentes voláteis. A molécula de reticulação tinha as seguintes características: % de não voláteis=96,6; Viscosidade=400 cps; Cor= Gardner 2. A molécula de reticulação foi denominada de Molécula de Reticulação B.
Exemplo 2 Molécula de arcabouço A
[00128] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 600 gramas (1 mol) de polietileno glicol CARBOWAX PEG600 (Dow Chemical Co.), 560 gramas (2 moles) de ácido linoleico PAMOLYN™ 200 (Eastman Chemical Co.) e 1,1 grama de ácido butil estanoico. O conteúdo foi aquecido sob uma purga de nitrogênio a 220 °C e esterificado a um valor ácido de menos do que 5 para formar uma molécula de arcabouço linear com as características a seguir: % de não voláteis=99,3; Viscosidade=110 cps; Cor= Gardner 8. A molécula de arcabouço foi denominada de Molécula de Arcabouço A.
Molécula de arcabouço B
[00129] Mediante o método empregado por Molécula de Arcabouço A, o frasco foi carregado com 990 gramas (cerca de 1 mol) de Poliol 3165 (um trimetilol propano triol etoxilado de peso molecular de 1.014 disponível junto à Perstorp), 560 g (2 moles) de ácido linoleico PAMOLYN 200 e 1,5 grama de ácido butil estanoico. O conteúdo foi aquecido sob uma purga de nitrogênio a 220 °C e esterificado a um valor ácido de menos do que 5 para formar uma molécula de arcabouço linear com as características a seguir: % de não voláteis=99,6; Viscosidade=150 cps; Cor= Gardner 10. A molécula de arcabouço foi denominada de Molécula de Arcabouço B.
Molécula de arcabouço C
[00130] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 220,2 gramas (2,2 moles) de anidrido succínico e 700 gramas (2 moles) de CARBOWAX MPEG 350 (Dow Chemical Company). O conteúdo foi aquecido a 150 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido-alvo de 146, rendendo um intermediário de monoéster com as seguintes características: Valor ácido=145, % de não voláteis=98,7; Viscosidade=182 cps; Cor= Gardner 1.
[00131] O frasco pode ser resfriado até a temperatura ambiente e 662,05 gramas de trimetilol propano dialil éter 90 (Perstorp), 1,5 grama de ácido butil estanoico e metil isobutil cetona (MIBK) foram adicionados ao frasco. O conteúdo pode ser aquecido até 190 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado para um valor ácido de menos do que 5 no ponto em que o MIBK e o trimetilol propano dialil éter 90 em excesso podem ser removidos por meio de nitrogênio seguido de extração a vácuo. A molécula de arcabouço resultante pode ser denominada de Molécula de Arcabouço C.
Molécula de arcabouço D
[00132] Mediante o uso do método empregado para a Molécula de Arcabouço C, o frasco foi carregado com 140,9 gramas de anidrido succínico e 960 gramas de CARBOWAX MPEG 750 (Dow Chemical Company). O conteúdo foi aquecido até 150 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido-alvo de 78, rendendo um intermediário de monoéster com as seguintes características: Valor ácido=77, % de não voláteis=93,7; Viscosidade=150 cps; Cor= Gardner 1.
[00133] O frasco pode ser resfriado até a temperatura ambiente e 393,7 gramas de trimetilol propano dialil éter 90, 1,5 grama de ácido butil estanoico e MIBK foram adicionados ao frasco. O conteúdo pode ser aquecido até 190 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado para um valor ácido de menos do que 5 no ponto em que o MIBK e o trimetilol propano dialil éter 90 em excesso podem ser removidos por meio de nitrogênio seguido de extração a vácuo. A molécula de arcabouço resultante pode ser denominada de Molécula de arcabouço D.
Molécula de arcabouço E
[00134] Mediante o uso do método empregado para a Molécula de arcabouço C, o frasco foi carregado com 496 gramas (cerca de 5 moles) de anidrido succínico e 2.000 gramas (2 moles) de CARBOWAX PEG 1000 (Dow Chemical Company). O conteúdo foi aquecido até 150 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido-alvo de 102, rendendo um intermediário de diéster com as seguintes características: Valor de ácido=90, % de não voláteis=99,2; Viscosidade=806 cps (viscosímetro BROOKFIELD RVF, fuso n° 2 a 20 rpm e 35 °C); Cor= Gardner 1. Este material foi um sólido à temperatura ambiente.
[00135] O frasco pode ser resfriado até próximo, mas acima, da temperatura ambiente, antes de adicionar 406,2 gramas de trimetilol propano dialil éter 90, 1,4 grama de ácido butil estanoico e MIBK foram adicionados ao frasco. O conteúdo pode ser aquecido até 190 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado para um valor ácido de menos do que 5 no ponto em que o MIBK e o trimetilol propano dialil éter 90 em excesso podem ser removidos por meio de nitrogênio seguido de extração a vácuo. A molécula de arcabouço resultante pode ser denominada de Molécula de Arcabouço E. Molécula de arcabouço F
[00136] O método empregado para a Molécula de arcabouço A foi repetido mediante o uso de polietileno glicol CARBOWAX PEG 1000 (Dow Chemical Co.) em lugar de glicol PEG 600. Embora o glicol PEG 1000 também tenha sido usado para produzir a Molécula de arcabouço E, e tenha aproximadamente o mesmo peso molecular, o triol usado para produzir a Molécula de arcabouço B, um produto não líquido com uma consistência e viscosidade semelhantes àquele de creme frio que foi obtido. O uso deste produto como um diluente reativo requer aquecimento do mesmo durante a formação do colorante, concentrado ou composição de revestimento, ou a combinação do mesmo com uma ou mais dentre a molécula de reticulação de baixíssima viscosidade ou uma molécula de arcabouço com baixíssima viscosidade adicional.
Molécula de arcabouço G
[00137] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 480 gramas (2,5 moles) de ácido cítrico, 1.070 gramas (5 moles) de trimetilolpropano dialil éter 90 (Perstorp), 2,3 gramas de ácido butil estanoico e MIBK. O conteúdo foi aquecido até 150 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido-alvo de 90. Em seguida, 875 gramas de CARBOWAX MPEG 350 (Dow Chemical Company) foram adicionados e o frasco foi aquecido a 170 °C durante duas horas, seguido de aquecimento a 190 °C até que o valor ácido fosse <5, em cujo ponto o MIBK foi removido por meio de nitrogênio, seguido de extração a vácuo, rendendo um diéster de alila etoxilado com as seguintes características: Valor ácido=1,6; % de não voláteis=96,1; Viscosidade=275 cps; Cor= Gardner 14. O diéster de alila etoxilado foi denominado de Molécula de Arcabouço G.
Molécula de arcabouço H
[00138] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 1.215,3 gramas (6,3 moles) de ácido cítrico, 2.709,1 gramas (12,7 moles) de trimetilolpropano dialil éter 90, 3,7 g de ácido butil estanoico e 200 gramas de MIBK. O conteúdo foi aquecido até 150 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado a um valor ácido-alvo de 96 em cujo ponto o MIBK foi removido através de extração de nitrogênio, obtendo um intermediário de diéster com as seguintes características: Valor ácido=83; % de não voláteis=98,9; Viscosidade=3.150 cps; Cor= Gardner 1.
[00139] A viscosidade do intermediário diéster foi maior que 1.000 cps, mas com base na viscosidade de Molécula de arcabouço G estruturalmente similar, a etoxilação precisa reduzir a viscosidade do intermediário diéster. Um reator de aço inoxidável de alta pressão pode ser carregado com o intermediário e o catalisador de hidróxido de sódio aquoso básico de 0,1 a 1% e aquecido sob agitação a 130 a 150 °C sob uma ligeira pressão de nitrogênio. Óxido de etileno pode ser alimentado ao reator, e deixado polimerizar o suficiente para incorporar um número desejado de moles de óxido de etileno ao intermediário. Ácido pode ser adicionado para terminar a polimerização, e o produto pode ser isolado por meio de extração a vácuo ou nitrogênio. A molécula de arcabouço resultante pode ser denominada de Molécula de arcabouço H.
Molécula de arcabouço I
[00140] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 1.152,0 gramas (6 moles) de anidrido trimelítico, 2.568,0 gramas (12 moles) de trimetilolpropano dialil éter 90, 3,6 gramas de ácido butil estanoico e MIBK. O conteúdo foi aquecido até 190 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado até um valor ácido-alvo de 93, em cujo ponto o MIBK foi removido através de extração de nitrogênio, obtendo-se um intermediário diéster com as seguintes características: Valor ácido=74; % de não voláteis=99,4; Viscosidade=8.760 cps; Cor= Gardner 3.
[00141] A viscosidade do intermediário diéster foi maior que 1.000 cps, mas por razões discutidas acima com relação à molécula de arcabouço H, a etoxilação precisa baixar a viscosidade do intermediário diéster. Um reator de aço inoxidável de alta pressão pode ser carregado com o intermediário e a solução catalisadora básica de 0,1 a 1% (por exemplo, hidróxido de sódio aquoso) e aquecido sob agitação a 130 a 150 °C sob uma ligeira pressão de nitrogênio. O óxido de etileno pode ser alimentado ao reator, e deixado polimerizar o suficiente para incorporar um número desejado de moles de óxido de etileno ao intermediário e reduzir a viscosidade da molécula de arcabouço resultante. Ácido pode ser adicionado para terminar a polimerização, e o produto pode ser isolado por meio de extração a vácuo ou nitrogênio. A molécula de arcabouço pode ser denominada de Molécula de arcabouço I.
Molécula de arcabouço J
[00142] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 1.176,0 gramas (12 moles) de anidrido maleico e 2.568,0 gramas (12 moles) de trimetilolpropano dialil éter 90. O conteúdo foi aquecido a 110 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado até um valor ácido-alvo de 180, obtendo-se um intermediário monoéster com as seguintes características: Valor ácido=182; % de não voláteis=88,5; Viscosidade=230 cps; Cor Gardner<1.
[00143] Um reator de aço inoxidável de alta pressão pode ser carregado com o intermediário monoéster resultante e a solução catalisadora básica de 0,1 a 1% (por exemplo, hidróxido de sódio aquoso) e aquecido sob agitação a 130 a 150 °C sob uma ligeira pressão de nitrogênio. O óxido de etileno pode ser alimentado ao reator, e deixado polimerizar o suficiente para incorporar um número desejado de moles de óxido de etileno na molécula de arcabouço resultante. Ácido pode ser adicionado para terminar a polimerização, e o produto pode ser isolado por meio de extração a vácuo ou nitrogênio. A molécula de arcabouço pode ser denominada de Molécula de arcabouço J.
Molécula de arcabouço K
[00144] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foram carregados 1.078,0 gramas (11 moles) de anidrido maleico e 2.574,0 gramas (11 moles) de pentaeritritol trialil éter (Perstorp). O conteúdo foi aquecido a 110 °C sob uma purga de nitrogênio e esterificado até um valor ácido-alvo de 169, obtendo-se um intermediário monoéster com as seguintes características: Valor ácido=159; % de não voláteis=84,4; Viscosidade=170 cps; Cor Gardner<1.
[00145] Um reator de aço inoxidável de alta pressão pode ser carregado com o intermediário monoéster resultante e a solução catalisadora básica de 0,1 a 1% (por exemplo, hidróxido de sódio aquoso) e aquecido sob agitação a 130 a 150 °C sob uma ligeira pressão de nitrogênio. Óxido de etileno pode ser alimentado ao reator, e deixado polimerizar o suficiente para incorporar um número desejado de moles de óxido de etileno na molécula de arcabouço resultante. Ácido pode ser adicionado para terminar a polimerização, e o produto pode ser isolado por meio de extração a vácuo ou nitrogênio. A molécula de arcabouço pode ser denominada de Molécula de arcabouço K.
Molécula de arcabouço L
[00146] O método empregado para a Molécula de arcabouço B foi repetido mediante o uso de 1 mol em vez de 2 moles de ácido linoleico. O éter de monoalila etoxilado resultante tinha uma viscosidade de 193 cps e foi denominado de Molécula de arcabouço L.
Molécula de arcabouço M
[00147] O método empregado para a Molécula de arcabouço G foi repetido mediante o uso de 1 mol de CARBOWAX MPEG 500 (Dow Chemical Company) no lugar de CARBOWAX MPEG 350. O éter de tetra- alila etoxilado resultante tinha uma viscosidade de 235 cps e foi denominado de Molécula de arcabouço H.
Molécula de arcabouço N
[00148] Em um frasco de fundo redondo de 3 litros com 4 bocas foi carregado 1 mol de pentaeritritol alila (Perstorp), 1 mol de tolueno di- isocianato e 1 mol de CARBOWAX MPEG 550 (Dow Chemical Company), cuja reação seguinte para consumir os grupos isocianato produziu um éter de trialila etoxilado contendo ligações uretano e com uma viscosidade de 2.100 cps. O éter de trialila etoxilado foi denominado de Molécula de arcabouço N. Molécula de arcabouço O
[00149] O método empregado para a Molécula de arcabouço N foi repetido mediante o uso de 1 mol de di-isocianato de isoforona, em lugar do di-isocianato de tolueno, para a seguinte reação que consomem grupos isocianato produzido um etoxilado contendo ligações de uretano e éter trialílico com uma viscosidade de 1.425 cps. O éter de trialila etoxilado foi denominado de Molécula de arcabouço O.
Molécula de arcabouço P
[00150] O método empregado para a Molécula de arcabouço N foi repetido mediante o uso de 1 mol de trimetilol propano dialil éter no lugar do pentaeritritol alila, que após a reação de consumir os grupos de isocianato produziu um dialil éter etoxilado contendo ligações de uretano e tendo uma viscosidade de 2.900 cps. O dialil éter etoxilado foi denominado de Molécula de arcabouço P.
Molécula de arcabouço Q
[00151] O método empregado para a Molécula de arcabouço O foi repetido mediante o uso de 1 mol de trimetilol propano dialil éter no lugar do pentaeritritol alila, que após reação para consumir os grupos de isocianato produziu um dialil éter etoxilado contendo ligações de uretano e tendo uma viscosidade de 1.400 cps. O éter de dialila etoxilado foi denominado de Molécula de arcabouço Q.
Exemplo 3 Concentrados
[00152] Os concentrados de dispersão de pigmento branco foram preparados misturando-se quantidades variadas de Molécula de Reticulação A, Molécula de Arcabouço B e partículas de dióxido de titânio rutilo '(TIOXIDE™ TR 93 da Huntsman). Nenhum outro carreador ou agente de dispersão ou de umedecimento de pigmento foi adicionado. As quantidades de cada ingrediente nos concentrados brancos são apresentadas abaixo na Tabela 1A.
[00153] Os concentrados de dispersão de pigmento preto foram preparados pela mistura da Molécula de Arcabouço A, coalescente de maleato de dioctila, vários dispersantes e as partículas de negro de fumo (RAVEN™ 14 da Birla Carbon), e a moagem de 150 partes dos ingredientes combinados com 230 partes de meio de moagem de zircônia até que as partículas de pigmento tenham atingido um valor de Moagem Hegman de 7,5. As quantidades de cada ingrediente nos concentrados pretos são apresentadas abaixo na Tabela 1B. Tabela 1A
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Tabela 1B Concentrados pretos
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[00154] Cada concentrado formou uma dispersão estável e um intermediário de fábrica útil que poderia ser “incorporado” pela adição de ingredientes adicionais para fornecer colorantes ou composições de revestimento. Os concentrados brancos dos Ensaios n° 3-1 e 3-2 foram, cada um, incorporados pela adição respectiva de 10% em peso ou 20% e peso da Molécula de Reticulação A e agitados por 3 minutos em um agitador de tinta da HARBIL ™ para fornecer duas dispersões similares contendo 50% em peso de sólidos de pigmento e 100% em peso de materiais não voláteis. As composições de incorporação foram líquidos levemente tixotrópicos com uma viscosidade de 74 cps. Sua natureza não volátil foi verificada por meio de aquecimento das composições de incorporação em uma placa de torta por 1 hora a 110 °C, após o qual menos do que uma perda de peso medida de 0,35% foi observada. Quando avaliadas de acordo com ASTM D6886 usando palmitato de metila como o marcador de ponto de ebulição, as composições de incorporação exibiram VOCs de menos que 30 g/l. As composições de incorporação também tiveram boa estabilidade de armazenamento, como verificado através do armazenamento das mesmas por 4 dias a 140 °C sem separação ou decantação observada, e com total conservação de boas propriedades de fluxo. As composições incorporadas foram combinadas com uma embalagem de secante metálico contendo 4,5% em peso de catalisador metálico BORCHI Oxy-Coat 1310 (0,09% em peso de ferro) da OMG Borchers GmbH e 1,875% em peso de NUXTRA e 24% de zircônio da Huls America, Inc., estirados sobre substratos de alumínio como filmes brancos opacos com 0,08 mm (3 mil) de espessura, deixados secar à temperatura ambiente e avaliados quanto à cura mediante o uso de uma escala de cinco pontos, em que um valor de 1 representa um revestimento úmido, 2 representa um revestimento muito pegajoso, 3 representa um revestimento ligeiramente pegajoso, 4 representa um revestimento que é livre de pegajosidade, mas que pode ser endentado com uma unha, e 5 representa um revestimento que é livre de pegajosidade e não é endentável com uma unha. Os filmes secos estirados eram secos, mas ligeiramente pegajosos em 4 dias e livres de pegajosidade, mas endentáveis mediante o uso de uma unha em 5 dias. As composições incorporadas forneceram, consequentemente, composições de revestimento estáveis de um único componente com secagem a ar.
[00155] Os concentrados pretos dos Ensaios n° 3-3 a 3-5 tinham viscosidades respectivas (conforme medido usando um viscosímetro BROOKFIELD KU+) de 140 +, 140 + e 129 unidades Krebs (KU). Esses podem ser usados para formar composições de incorporação e composições de revestimento estáveis de um único componente com secagem a ar como aqueles produzidos a partir dos concentrados brancos dos Ensaios n° 3-1 e 32.
Exemplo 4 Resinas de acabamento
[00156] A molécula de reticulação A foi usada como tal como é ou combinada com 25 % em peso ou 50 % em peso de resina de aldeído LARAPOL™ A 18 com o uso de um misturador de alta velocidade para fornecer três formulações mostradas abaixo na Tabela 2: Tabela 2
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[00157] As três formulações foram combinadas com uma embalagem de secante metálico contendo 0,015% de cobalto (0,125% em peso de cobalto DUROCT, 12% de de NX da Dura Chemicals, Inc), 0,015% de manganês (0,125 % em peso de OMG, 12% de manganês da OMG Borchers GmbH) e 0,15% de zircônio (0,625 % em peso de NUXTRA, 24% de zircônio), então, reduzidas como filmes de 0,08 mm (3 mil) de espessura em substratos de alumínio, deixados para secar à temperatura ambiente e avaliados para determinar quantos dias eram necessários para formar um filme isento de pegajosidade e não exibia ou não reentrância quando pressionado com uma unha. Os filmes endurecidos eram transparentes e incolores. Os resultados são expostos abaixo na Tabela 3: Tabela 3
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[00158] Os resultados na Tabela 3 mostram que o diluente líquido reativo combinado com uma embalagem de secante de metal e um aglutinante polimérico formador de filme opcional poderia proporcionar filmes sem pegajosidade com boa pegajosidade final.
Exemplo 5 Diluentes reativos
[00159] Moléculas de reticulação A e B e moléculas de arcabouço A e B foram misturadas em duas razões diferentes para formar oito diluentes reativos líquidos diferentes. As viscosidades para cada mistura foram medidas com um reômetro compacto modular, Anton Paar MCR 302, com um CP50-1, com 50 mm de diâmetro, 1° cone de medição a uma temperatura de 25 °C e uma taxa de cisalhamento de 100/s, e foram avaliadas 30 segundos após o início da medição para evitar oscilações nos valores de viscosidade medidos. Todas as misturas tinham viscosidades abaixo de 1.000 cps e exibiam um comportamento newtoniano quando avaliadas em taxas de cisalhamento crescentes. Os diluentes reativos foram combinados com a embalagem de secante de metal utilizada no exemplo 4. As misturas resultantes foram reduzidas como filmes de 0,08 mm (3 mil) de espessura, deixadas para secar à temperatura ambiente e avaliadas para determinar quantos dias eram necessários para formar um filme isento de pegajosidade, que não exibia reentrância quando pressionado com uma unha. Os filmes endurecidos eram transparentes e incolores. Quando a embalagem de secante de metal foi excluída, os filmes isentos de pegajosidade não foram obtidos mesmo após três semanas de tempo de repouso. Os resultados são apresentados na Tabela 4 abaixo: Tabela 4
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[00160] Os resultados na Tabela 4 mostram a formação de filmes isentos de pegajosidade de moléculas de reticulação de baixa viscosidade:misturas de molécula de arcabouço. A molécula de reticulação e a molécula de arcabouço não precisam formar filmes isentos de pegajosidade, mas a formação de filmes isentos de pegajosidade proporciona boa evidência de que o diluente líquido reativo não irá plasticizar uma composição de revestimento curada final.
Exemplo 6 Estabilidade de viscosidade de látex
[00161] Os diluentes líquidos reativos do exemplo 5 foram adicionados, em vários níveis, a uma tinta de base de látex tingível (Semigloss Interior Base C n° 98824, da VALSPAR™ SIGNATURE™ ) contendo a embalagem de secante de metal do exemplo 5, e avaliados para determinar a viscosidade inicial e a viscosidade após o repouso em um recipiente de tinta lacrado por um dia. A tinta de base não tingida foi também avaliada com e sem o secante de metal. Para outros propósitos de comparação, uma combinação convencional de umectante/dispersante (poli(glicol etilênico) PEG400, CARBOWAX da Dow Chemical Co. e o etoxilato de 23E7, NOVEL™, da Sasol North America) foi também adicionada à tinta de base de látex. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 5: Tabela 5
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[00162] Os resultados na Tabela 5 mostram que menos mudança de viscosidade foi exibida ao usar o diluente líquido reativo do que ao usar a combinação convencional de umectante/dispersante.
Exemplo 7 Estabilidade de viscosidade alquida
[00163] Usando o método do exemplo 6, os diluentes líquidos reativos do exemplo 5 foram adicionados, em vários níveis, a uma tinta de base alquida tingível (Base transparente de brilho interna/externa no 21829 VALSPAR ANTI-RUST ARMOR™ ) e avaliados para determinar a viscosidade inicial e a viscosidade após o repouso. Uma embalagem de secante de metal já estava presente na tinta de base e, assim, secantes de metal adicionais não foram adicionados. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 6: Tabela 6
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[00164] Os resultados na Tabela 6 mostram que uma alteração de viscosidade consideravelmente maior foi exibida na tinta de base alquida ao usar 5 % em peso de diluente líquido reativo do que ao usar 5 % em peso da combinaçãoconvencional de umectante/dispersante. O uso de quantidades menores do diluente líquido reativo tende a fornecer uma alteração de viscosidade reduzida, e o uso de quantidades maiores do diluente líquido reativo tende a proporcionar uma alteração de viscosidade aumentada. Exemplo 8
Teste de formação de blocos de látex
[00165] Em uma série de ensaios, os diluentes líquidos reativos e a embalagem de secante de metal do exemplo 5 foram adicionados à tinta de base de látex do exemplo 6 e avaliados quanto à resistência à formação de blocos, de acordo com a ASTM D-4946-89, usando a escala 1-10 mostrada abaixo na tabela 7: Tabela 7 Classificações de resistência à formação de blocos
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[00166] Os revestimentos foram secos durante uma semana à temperatura ambiente, então, avaliados quando à formação de blocos em duas condições. A primeira condição envolveu colocar amostras de 8,9 X 8,9 cm quadrados em relação face-a-face sob um peso de 500 g durante uma hora à temperatura ambiente, e a segunda condição envolveu colocar amostras de 8,9 X 8,9 cm quadrados em relação face-a-face sob um peso de 500 g por uma hora em um forno de 49 °C. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 8: Tabela 8 Resistência à formação de blocos de látex
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[00167] Os resultados na Tabela 8 mostram muito boa resistência à formação de blocos, e uma melhoria significativa em relação à resistência à formação de blocos obtida ao se utilizar a combinação convencional de umectante/dispersante.
Exemplo 9 Teste de formação de blocos alquida
[00168] Usando o método do exemplo 8, os diluentes líquidos exemplo 5 foram adicionados à tinta de base alquida do exemplo 7 e avaliados quanto à resistência à formação de blocos. Como foi o caso para o exemplo 7, uma embalagem de secante de metal já estava presente na tina de base e, assim, não foram adicionados secantes de metal adicionais. Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 9: Tabela 9 Resistência à formação de blocos alquida
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[00169] Os resultados na Tabela 9 mostram muito boa resistência à formação de blocos, e uma melhoria significativa em relação à resistência à formação de blocos obtida ao se utilizar a combinação convencional de umectante/dispersante.
Exemplo 10 Melhoria de LTC
[00170] A molécula de reticulação A foi combinada com várias tintas de látex e foi constatado que reduz LTC e funciona como um coalescente. O desempenho de LTC foi igual ou melhor do que vários coalescentes de tinta de látex padrão da indústria, incluindo maleato de dioctila, citrato de tributila, etileno glicol monobutil éter e éster álcool TEXANOL. Uma comparação com o éster álcool TEXANOL foi realizada, por exemplo, formulando-se quatro tintas de látex de VOC externas de 50 g/L tendo respectivos valores de Tg de de 6 ° e 44 °C para o aglutinante de látex de multiuso usado no ensaio no 101, e 5°, 15° e 22 °C para os aglutinantes de látex de estágio único usados nos ensaios n° 10-2 a 10-4. As tintas foram combinadas com 2,6 Kg (5,75 lbs) de éster álcool TEXANOL por 378,5 litros (100 galões) de pintura no ensaio no 10-1, ou com 2,6 Kg (5,75 kg) de molécula de reticulação A por 378,5 litros (100 galões) de pintura nos ensaios n° 10-2 a 10-4. As propriedades para as tintas resultantes são mostradas abaixo, na Tabela 10: Tabela 10
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[00171] O nível de éster álcool TEXANOL na tinta do ensaio no 10 - 1 foi a um nível de adição recomendado a adição para ser aprovado o teste de LTC. A utilização dos diluentes líquidos reativos no lugar do coalescente convencional possibilitou a aprovação no teste de LCT com o uso de um ligante que tem pelo menos um Tg mínimo superior de 10°. Embora a tinta do ensaio n° 10-4 não tenha sido aprovada no teste de LTC no nível de adição de diluente líquido reativo empregado, o uso de diluente líquido reativo adicional deve permitir a aprovação no ensaio de LTC. Conforme mostrado na tabela 10, o uso do diluente líquido reativo nas tintas do ensaio n° 10 - 2 a 10 - 4 não impactam adversamente as propriedades de resistência à esfregação e de brilho em comparação com a tinta do ensaio no 10 - 1.
Exemplo 11 Revestimento de uretano acrílico
[00172] Usando o método do exemplo 5, os diluentes reativos líquidos reativos dos ensaios n° 5-2, 5-4, 5-6 e 5-8 foram adicionados, a níveis de 5 % em peso e 10 % em peso, a 28,52 g da porção de parte A de uretano acrílico alifático BENJAMIN MOORE™ INSL-X V500.87 COROTECH™ (um produto de duas partes de Benjamin Moore & Co. fornecido em porções de parte A e parte B). A parte A, assim modificada, foi combinada com 6,4 g da porção de parte B. Nenhuma embalagem de secante de metal foi empregada. Nenhuma separação ou outras anomalias de mistura foram observadas. As composições de revestimento resultantes e uma amostra não modificada do uretano acrílico de duas partes foram reduzidas a filmes de 0,10 mm (4 mil) de espessura em painéis de alumínio. As reduções foram deixadas para curar por uma semana à temperatura ambiente e avaliadas quanto à aparência, resistência à esfregação de metil etil cetona (MEK) e dureza ao risco de lápis. Não foram observados quaisquer defeitos no revestimento em nenhum dos revestimentos curados. Os resultados de testes de MeK e de dureza ao risco de lápis observados (101 dupla esfregações e uma dureza ao risco de lápis 6H +) foram os mesmos para todas as composições, incluindo tanto o uretano acrílico não modificado quanto as composições contendo o diluente reativo. Exemplo 12
Revestimento de epóxi
[00173] Usando o método do exemplo 11, os diluentes reativos líquidos do ensaio n° 5 - 2, 5 - 4, 5 - 6 e 5 - 8 foram adicionados a níveis de 5 % em peso e 10 % em peso, a 15,90 g da porção de base da parte A de epóxi poliamida, BENJAMIN MOORE INSL-X V400.87 COROTECH (um produto de duas partes de Benjamin Moore & Co. fornecido em porções de parte A e parte B). A porção de parte A assim modificada foi combinada com 15,7 g da porção conversora da parte B. Nenhuma embalagem de secante de metal foi empregada. Nenhuma separação ou outras anomalias de mistura foram observadas. As composições de revestimento resultantes e uma amostra não modificada de epóxi foram reduzidas a filmes de 0,08 mm (3 mil) de espessura em painéis de alumínio. As reduções foram deixadas para curar por uma semana à temperatura ambiente e avaliadas quanto à aparência, resistência à esfregação de metil etil cetona (MEK) e dureza ao risco de lápis. Não foram observados quaisquer defeitos no revestimento em nenhum dos revestimentos curados. Os resultados de testes de MeK e de dureza de lápis observados (101 dupla esfregações e uma dureza de Lápis 6H +) foram os mesmos para todas as composições, incluindo tanto o epóxi não modificado quanto as composições contendo o diluente reativo.
Exemplo 13 Outras composições de revestimento
[00174] Com o uso do método dos exemplos 6 a 12, outras composições de revestimento comercialmente disponíveis podem ser modificadas pelo emprego de diluentes líquidos reativos revelados em um corante adicionado no ponto de venda ou durante a fabricação em usina da composição de revestimento. Composições de revestimento que podem ser modificadas assim incluem as linhas de produto interno e externo da Behr™, Behr Pro™, Marquee™, Premium Plus™ e Premium Plus Ultra™ da Behr; as linhas de produtos interno e externo de GLIDDEN™, Duo™, agarrador™, endurância alta™, Premium e™ SPRED™ da Glidden; as linhas de produtos interno e externo da ASSURE™, OLYMPIC™, OLYMPIC ONE™, OLYMPIC HOME™ OLYMPIC ICON da PPG; as linhas de produtos interno e externo da INFINITY™, SHOWCASE™ OVATION™ de Sherwin-Williams. Estes sistemas e primer, ou seus corantes associados podem ser modificados através da substituição da totalidade ou de uma porção de coalescentes ou umectantes convencionais que empregam com os diluentes reativos líquidos revelados. Se já não estiver presente na tinta de base ou primer em quantidades suficientes, secantes de metal ou outros catalisadores como aqueles usados acima podem ser adicionados para facilitar a resposta de cura do diluente líquido reativo e, em algumas modalidades, para melhorar ou otimizar também as propriedades dos filmes de tinta curada. Exemplo 14
Tintas tingidas
[00175] As tintas tingidas foram preparadas pela combinação de porções de 1 g de concentrados pretos do ensaio no 3-5 com 70 g de Satin interior pastel base, valspar medallion ™ n° 3408 ou com 70 g de Interior/Exterior Oil Based Enamel Tint Base, VALSPAR ANTI-RUST ARMOR n° 21805. As amostras tingidas foram agitadas em um agitador de tinta por 3 minutos e 9 minutos, comparados para determinar a extensão da intensidade de mudança de cor e mudança no parâmetro de cor CIELab ΔE*, e então avaliadas quanto ao desenvolvimento de cor, usando-se um teste padrão de esfregação. Pequenas diferenças de intensidade de cor foram medidas quando as amostras agitadas por 3 minutos e 9 minutos, foram analisadas usando um espectrofotômetro, mas nenhuma diferença visual foi observada nas respectivas amostras de esfregação. Estão expostas abaixo, na Tabela 11, as razões de intensidade de cor para cada tinta tingida (medidas como a razão entre a intensidade de cor para a amostra agitada por 3 minutos dividida pela intensidade de cor para a amostra agitada por 9 minutos), o valor ΔE* para a amostra agitada 3 minutos comparado à amostra agitada 9 minutos e a aparência das amostras de esfregação: Tabela 11 Tintas tingidas
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[00176] Os resultados na tabela 11 mostram que os concentrados do ensaio n° 3 - 3 e 3 - 4 exibiram compatibilidade de tinta universal em tintas de látex e esmaltadas, boa estabilidade de cor sob diferentes condições de cisalhamento e esfregação mínima. O concentrado do ensaio n° 3 - 5 exibiu boa estabilidade de cor sob diferentes condições de cisalhamento e esfregação mínima em uma tinta esmaltada.
Exemplo 15 Corantes
[00177] Os concentrados dos ensaios n° 3 - 3 a 3 - 5 foram incorporados com adjuvantes de composição de revestimento típicos para formar os colorantes de fluido. Os resultados são mostrados abaixo nas Tabelas 12 e 13: Tabela 12 Corantes à base de água
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Tabela 13 Corantes à base de solvente
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[00178] Os corantes da tabela 13 e da tabela 14 exibiram boas características de incorporação. Os corantes da Tabela 13 eram fluidos espessos, mas bombeáveis. Os corantes da Tabela 14 eram fluidos de viscosidade mais baixa. Exemplo 16 Matriz de corante
[00179] Uma matriz de colorante comercialmente disponível 14 foi modificada mediante a adição de 10 % em peso de molécula de reticulação A a cada corante na matriz. Os corantes continham dispersantes convencionais, extensores, tensoativos, eliminadores de espuma e conservantes, juntamente com pigmentos nas quantidades mostradas abaixo na Tabela 14. Os corantes modificados foram moídos usando microesferas de moinho de zircônio a uma finura de Hegman de trituração de 7. As viscosidades de corante modificadas foram avaliadas com o uso de um Viscosímetro Brookfield KU +, e os tempos de secagem de corante modificado foram avaliados usando o Teste de rastro de areia descrito na patente U.S. n° 8.822.580 B2 (al. Korenkiewicz et). Os resultados são mostrados abaixo na Tabela 14: Tabela 14
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[00180] Os tempos de rastro de areia maiores do que 24 horas são desejáveis, e indicam que o corante não deve causar entupimento na ponta de dispensador em equipamento de dispensação de corante manual ou automática durante períodos em que o dispensador estiver inativo (por exemplo, de um dia para o outro ou durante feriados). Para a matriz de corantes comerciais não modificados, em que as formulações acima se basearam, apenas a corante branco exibiu um tempo de rastro de areia maior do que 24 horas, em que todos os outros corantes na matriz exibiram tempos de rasto de areia menores do que 1 hora. A matriz de corante modificado forneceu uma redução significativa na formação potencial de plugue na ponta do dispensador em todos, exceto nos corantes amarelo médio, amarelo durável, óxido amarelo e laranja. Os tempos de rastro de areia para estes corantes pode ser aprimorado mediante o aumento no teor de diluente líquido reativo, ou mediante a inclusão de uma molécula de arcabouço no diluente líquido reativo. Isto foi demonstrado para o corante de óxido amarelo mediante o aumento do nível de sua molécula de reticulação A de 10% em peso a 30 % em peso do corante total. Isso aumentou o tempo de rastro de areia para mais do que 24 horas. Uma modificação semelhante deve proporcionar tempos de rastro de areia maiores do que 24 horas para os corantes amarelo médio, amarelo durável e laranja.
[00181] Tintas tingidas personalizadas foram preparadas através da mistura dos corantes modificados com bases pastel e transparente usando um dispensador de colorante automatizado capaz de dispensar uma quantidade de dispensação mínima de 0,077 cm 3 (1/384 onça fluida). Os corantes modificados foram corantes universais compatíveis tanto com as tintas e revestimentos à base de água quanto à base de solvente.
[00182] Os corantes modificados podem ser adicionalmente modificados pela adição da embalagem de secante de metal revelada a cada corante. O secante de metal pode ser incorporados, também, ou alternativamente, na base de tinta, ou dispensado a partir de um tubo de dispensador separado contendo a embalagem de secante de metal e contendo opcionalmente um pigmento de primer adequado (por exemplo, dióxido de titânio, para fornecer ocultação adicional) ou um pigmento extensor (por exemplo, talco, argila caulim, carbonato de cálcio ou outros extensores convencionais). A inclusão da embalagem de secante de metal poderia ajudar na formação de filme curado e ajudar a reforçar ou melhorar, em vez de diminuir o desempenho do filme de composição de revestimento curado final.
Exemplo 17 Revestimento de madeira de cura por UV
[00183] As composições de mancha de madeira de cura por UV tipicamente empregam um corante curável por UV. Uma formulação de manchas de mandeira pode ser produzida pela mistura dos ingredientes mostrados abaixo na tabela 15: Tabela 15
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[00184] A formulação mostrada na Tabela 15 deve fornecer desempenho e aparência comparáveis com uma formulação convencional com o uso da mesma quantidade de um corante curável por UV como preto 9B1, PENN COLOR™.
Exemplo 18 Avaliação de tensoativos reativos de alta viscosidade
[00185] Cinco tensoativos reativos comercialmente disponível E- SPERSE™ para uso na polimerização de emulsão, foram obtidos a junto à Ethox Chemicals, LLC. As descrições e funcionalidades relatadas para esses tensoativos são mostradas abaixo na tabela 16. Suas viscosidades medidas também são mostradas na tabela 16. É relatado que os primeiros quatro tensoativos mensionados contêm 99% de sólidos. É relatado que o último tensoativo mencionado contém apenas 50% de sólidos, e se for medido sem seu carreador, deve ter uma viscosidade bem acima de 1.000 cps. Tabela 16
Figure img0021
Figure img0022
[00186] Quantidades variantes de molécula de reticulação A, molécula de arcabouço G e os tensoativos da tabela 16 foram combinados com a embalagem de secante de metal (4,5 % em peso de catalisador de metal, oxi- revestimento 1310, BORCHI e 1,875 % em peso de NUXTRA, 24% de zircônio) usada no exemplo 3 e misturadas para fornecer as composições de resina de acabamento. As reduções foram preparadas em substratos de alumínio sem primer, usando uma haste de arame de calibre 16. As reduções foram deixadas para secar ao ar e avaliadas quanto à cura por um período de um mês, usando uma escala de cinco pontos, em que um valor de 1 representa um revestimento úmido, 2 representa um revestimento muito pegajoso, 3 representa um revestimento ligeiramente pegajoso, 4 representa um revestimento que é isento de pegajosidade, mas pode ter uma rebaixado com uma unha e 5 representa um revestimento que está isento de pegajosidade e não rebaixado com uma unha. Após um mês, várias das amostras curadas foram avaliadas quanto à dureza ao risco de lápis e resistência à esfregação usando metil etil cetona (MEK). Estão expostos abaixo, nas tabelas 17 e 18, os ingredientes e cada composição e os resultados de cura observados: Tabela 17
Figure img0023
Figure img0024
[00187] Os resultados nas tabelas 17 e 18 mostram que as composições que contêm o líquido diluente líquido reativo revelado forneceram um desenvolvimento de filme endurecido e mais completa mais cedo do que as composições contendo apenas os tensoativos reativos comerciais. Acredita-se que essa diferença seja devido à insuficiente funcionalidade, ao peso equivalente muito alto por sítio reativo ou viscosidade excessiva nos tensoativos reativos comerciais.
Exemplo 19 Avaliação de Grupo funcional
[00188] Uma série de espécies moleculares de diluente líquido reativo que têm números variantes de grupos funcionais de éter alílico foram combinadas com uma embalagem de secante de metal contendo 4,5% em peso de catalisador de metal, Oxy-Coat 1101 BORCHI e 1,875% em peso de NUXTRA, 24% de zircônio, misturados para fornecer as composições transparentes de resina de acabamento, aplicadas como reduções em substratos de alumínio sem primer usando uma haste de arame de calibre 16, deixada para secar ao ar e avaliada quanto à cura com o uso de uma escala de cinco pontos em que um valor de 1 representa um revestimento úmido, 2 representa um revestimento muito pegajoso, 3 representa um revestimento ligeiramente pegajoso, 4 representa um revestimento que é isento de pegajosidade e fácil de danificar e 5 representa um revestimento que é um filme duro isento de pegajosidade resistente a mais do que 100 esfregaduras de Mek. Uma classificação 5 consequentemente usou critérios mais rigorosos do que foram usados nos exemplos 3 e 18. A espécie molecular empregada e seu peso molecular calculado, viscosidade medida e funcionalidade de éter alílico são mostrados abaixo na tabela 19, juntamente com as classificações de cura observadas: Tabela 19
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Figure img0026
[00189] Os resultados na Tabela 19 mostram que as espécies moleculares que contêm quatro grupos funcionais forneceram melhores características de cura do que as espécies moleculares que contêm três ou menos grupos funcionais. As espécies moleculares que contêm somente três grupos funcionais formaram filmes secos, mas levemente pegajosos, e devem fornecer uma redução de VOCs em comparação com os filmes curados que contêm um diluente não reativo. Propriedades de filme mais duro podem ser obtidas empregando-se uma espécie molecular trifuncional que tem um peso equivalente por grupo funcional inferior àquele mostrado na Tabela 19, adicionando-se um catalisador adicional para suplementar pela adição de uma quantidade adicional de catalisador para suplementar o secante metálico empregado ou adicionando-se um reticulador adicional.
[00190] Com as modalidades preferenciais da presente invenção tendo sido descritas, os versados na técnica compreenderão prontamente que os ensinamentos encontrados no presente documento podem ser aplicados a outras modalidades dentro do escopo nas reivindicações aqui apensas. As descrições completas de todas as patentes, documentos de patente, e publicações estão aqui incorporadas a título de referência como se fossem incorporadas individualmente.

Claims (20)

1. Concentrado para uso na fabricação de colorantes fluidos ou composições de revestimento acabado, caracterizado pelo fato de que pelo menos 95% em peso do concentrado é uma mistura de (i) partículas de pigmento sólido com (ii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e compreende pelo menos 60% em peso de uma ou mais espécies moleculares que têm pelo menos três sítios reativos insaturados e têm uma massa molecular equivalente por sítio reativo insaturado que é menor que 500 gramas (g), em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então, o concentrado também contém (iii) um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento.
2. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pigmento compreende dióxido de titânio ou negro de fumo.
3. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pigmento é 40 a 60% em volume do concentrado.
4. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma espécie molecular no diluente líquido reativo tem pelo menos quatro sítios reativos insaturados.
5. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os sítios reativos insaturados compreendem grupos éter de (met)alila, grupos éter de vinila ou grupos (met)acrilato.
6. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os sítios reativos insaturados compreendem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono conjugada.
7. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo tem uma viscosidade menor que 500 cps e inclui uma espécie molecular que por si só irá dispersar de maneira estável as partículas de pigmento.
8. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo irá formar uma rede polimérica interpenetrante no aglutinante polimérico de formação de filme curado.
9. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo irá reticular o aglutinante polimérico de formação de filme.
10. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo é ou inclui uma espécie molecular que contém pelo menos quatro grupos éter de alila.
11. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém até 15 unidades alquilenóxi.
12. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo também serve como um umedecedor de pigmento ou agente dispersante.
13. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma espécie molecular no diluente líquido reativo também serve como coalescente ou umectante.
14. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diluente líquido reativo compreende uma espécie molecular que tem um segmento de polioxietileno linear unido por uma ou mais ligações éster a um ou mais resíduos de ácido graxo insaturado pendentes.
15. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por adicionalmente compreender um catalisador de secante metálico para catalisar a reação dos sítios reativos insaturados.
16. Colorante fluido para tonalizar uma composição de revestimento pigmentada ou não pigmentada, sendo que o colorante contém menos do que 5% em peso de um aglutinante polimérico de formação de filme, sendo que o colorante é caracterizado pelo fato de que compreende: (i) partículas de pigmento sólido dispersas em (ii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e compreende pelo menos 60% em peso de uma ou mais espécies moleculares que têm pelo menos três sítios reativos insaturados e tendo uma massa molecular equivalente por sítio reativo insaturado que é menor que 500 gramas (g), em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então, o colorante também contém (iii) um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento.
17. Composição de revestimento de látex colorida caracterizada pelo fato de que compreende um aglutinante de polímero de látex de formação de filme, água, partículas de pigmento sólido e um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, sendo que pelo menos uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém pelo menos um sítio reativo insaturado, bem como pelo menos um segmento hidrofílico que permite que tal espécie disperse de maneira estável as partículas de pigmento na composição de revestimento.
18. Método para produção de um concentrado intermediário de fábrica, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende dispersar as partículas de pigmento sólido em um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e compreende pelo menos 60% em peso de uma ou mais espécies moleculares que têm pelo menos três sítios reativos insaturados e têm uma massa molecular equivalente por sítio reativo insaturado que é menor que 500 gramas (g), em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então, as partículas são dispersas na presença de um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o método forma um concentrado do qual pelo menos 95% em peso é uma mistura das partículas de pigmento, do diluente líquido reativo e, se necessário, dos agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o concentrado é útil como um intermediário de fábrica para a produção de colorantes fluidos de ponto de venda ou composições de revestimento acabado pré-tonalizadas e pré-misturadas.
19. Método para produção de colorantes fluidos de ponto de venda, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende: dispersar partículas de pigmento sólido em um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e compreende pelo menos 60% em peso de uma ou mais espécies moleculares que têm pelo menos três sítios reativos insaturados e têm uma massa molecular equivalente por sítio reativo insaturado que é menor que 500 gramas (g), em que, quando o diluente líquido reativo por si só não dispersa de maneira estável as partículas de pigmento, então as partículas são dispersas na presença de um ou mais agentes dispersantes ou umedecedores de pigmento, sendo que o colorante contém menos do que uma quantidade contínua de formação de filme de um aglutinante polimérico de formação de filme.
20. Método para produção de composições de revestimento fluidas de látex coloridas, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende formar, em uma ou mais etapas de mistura, uma dispersão que contém (i) partículas de pigmento sólido, (ii) um aglutinante de polímero de látex de formação de filme, (iii) um diluente líquido reativo não volátil que tem uma viscosidade menor que 1.000 cps e contém pelo menos uma espécie molecular que tem pelo menos três sítios reativos insaturados, sendo que pelo menos uma espécie molecular no diluente líquido reativo contém pelo menos um sítio reativo insaturado, bem como pelo menos um segmento hidrofílico que permite que tal espécie disperse de maneira estável as partículas de pigmento na composição de revestimento, (iv) um carreador volátil opcional, (v) um secante metálico ou outro catalisador de polimerização de radicais livres, e (vi) adjuvantes de composição de revestimento incluindo um aglutinante de polímero de látex de formação de filme e água.
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