BR112017018593B1 - Composição e material pré-impregnado termoplástico, material compósito à base do referido material pré-impregnado e utilizações do referido material compósito - Google Patents

Composição e material pré-impregnado termoplástico, material compósito à base do referido material pré-impregnado e utilizações do referido material compósito Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO E MATERIAL PRÉ- IMPREGNADO TERMOPLÁSTICO, MATERIAL COMPÓSITO À BASE DO REFERIDO MATERIAL PRÉ-IMPREGNADO E UTILIZAÇÕES DO REFERIDO MATERIAL COMPÓSITO. A presente invenção refere-se ao campo de materiais compósitos termoplásticos. Mais particularmente, a invenção está relacionada a uma composição termoplástica fluorada retardante de chama, ao material pré-impregnado preparado a partir desta composição e ao material compósito contendo o referido material pré-impregnado, assim como aos processos permitindo a fabricação e às utilizações do referido material. Adicionalmente, a invenção concerne à utilização de um material pré-impregnado termoplástico para a fabricação de materiais compósitos resistentes ao fogo.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se ao campo dos materiais compósitos termoplásticos. Mais particularmente, a invenção diz respeito a uma composição termoplástica fluorada retardante de chama, ao material pré-impregnado preparado a partir desta composição e ao material compósito contendo o referido material pré-impregnado, assim como aos processos permitindo a fabricação e às utilizações do referido material. Adicionalmente, a invenção concerne à utilização de um material pré-impregnado termoplástico para a fabricação de materiais compósitos resistentes ao fogo.
TÉCNICA ANTECEDENTE
[002] As peças em material compósito utilizadas para ordenamento interno de aviões, trens, barcos e ônibus, assim como para construções recebendo público, devem respeitar, entre outras, as normas ligadas ao comportamento quanto ao fogo do material. Estas normas levam em conta, notadamente, a reação ao fogo, a emissão de fumaça, a toxicidade da fumaça e a liberação de calor dos materiais quando em um incêndio. Estas normas visam assegurar um nível de segurança ótimo dos usuários do meio de transporte ou da construção, ao lhes permitir evacuar o lugar ou se um incêndio é provocado, o que necessita que os materiais o constituindo não contribuam para o desenvolvimento do incêndio, não gerem fumaça ou que os produtos de combustão não sejam tóxicos. Dentre estas normas, podem-se citar a título de exemplos a EN 45545, que se aplica à indústria ferroviária, a FAR 25.853 e as AITM correspondentes para a indústria aeronáutica, as IMO MSC 653 e 61 para a indústria marítima e a ASTM E84 para a construção.
[003] No caso de normas mais restringentes, notadamente para o ordenamento interno de aviões, barcos ou trens em certos países, somente os materiais compósitos à base de resinas fenólicas podem ser utilizados. Entretanto, estas resinas fenólicas apresentam numerosos inconvenientes, a saber: a toxicidade de componentes permitindo moldar as peças, em razão da presença de fenol e de formaldeído na resina e da presença de ácido muito corrosivo no endurecedor; o nível baixo de performance mecânica das peças, notadamente as tensões baixas de flexão e cisalhamento; a resistência a UV, a ausência de vias de reciclagem para as peças em fim de vida ou para os resíduos de produção; a dificuldade de montagem de peças ligadas sobre o material compósito à base de resina fenólica; a adesão ruim de tintas ou adesivos precisando da utilização de um primer de impermeabilização, e a estabilidade relativamente curta dos materiais pré-impregnados fenólicos, de alguns meses, com a necessidade de armazenamento à temperatura controlada.
[004] As resinas de sulfeto de polifenileno podem ser utilizadas igualmente, mas seu preço muito elevado limita seu uso no setor aeronáutico. Além disso, a utilização destas resinas impõe um problema em razão de sua disponibilidade unicamente sob a forma de placas reforçadas com um reforço de fibra, que não permite a moldagem de peças de forma um pouco complexa, a temperatura de moldagem muito elevada necessária ao amolecimento da resina tipicamente superior a 300°C, da baixa adesão das tintas, de sua baixa resistência a UV e de sua baixa tenacidade.
[005] Existe então hoje em dia uma necessidade de desenvolver novos materiais compósitos que remedeiem os inconvenientes precitados.
[006] A requerente já descreveu, por exemplo, nos documentos EP 2 160 275 e EP 2 586 585, a preparação de diversos materiais compósitos termoplásticos apresentando performances mecânicas elevadas, em particular em termos de módulo, de resistência à fluência por calor e de tensão de ruptura, que mudam pouco até uma temperatura de pelo menos 90°C. Estes materiais são destinados à fabricação de peças mecânicas ou de estrutura como o nariz, a asa ou o cockpit de foguetes ou aviões; reforços de tubulação flexível em alto- mar; elementos de carroceria de veículo motor, de chassi de motor de combustão ou peças de suporte para o automóvel; ou, ainda, elementos estruturais no campo de construção, ou pontes e rodovias.
[007] Agora foi descoberto que ao efetuar uma seleção dentre vários parâmetros caracterizando os materiais compósitos termoplásticos conhecidos, é possível fornecer composições e materiais compósitos novos apresentando, além de boas propriedades mecânicas, propriedades de resistência ao fogo notáveis e boas propriedades quanto à fumaça e à toxicidade, recomendando-os notadamente para a fabricação de peças para aplicações semiestruturais para o ordenamento do interior de aviões, trens, barcos e ônibus, assim como para as construções recebendo público.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[008] A invenção concerne em primeiro lugar a uma composição retardante de chama compreendendo um polímero fluorado termoplástico enxertado por uma função polar carboxílica e um reforço de fibra constituído por pelo menos uma fibra mineral ou orgânica contínua.
[009] De acordo com um modo de realização, este polímero fluorado enxertado pode ser obtido pelo enxerto de pelo menos um monômero polar carboxílico, portando, por exemplo, pelo menos uma função de ácido ou anidrido carboxílico sobre um polímero fluorado.
[0010] De acordo com um modo de realização, a referida fibra mineral ou orgânica contínua é unidirecional e apresenta um fator de forma superior a 1000.
[0011] De acordo com um segundo aspecto, a invenção tem por objeto um material pré-impregnado termoplástico consistindo na referida composição retardante de chama.
[0012] De acordo com um modo de realização, o teor em massa das referidas fibras minerais ou orgânicas no material pré-impregnado está compreendido entre 30 e 90%, de preferência entre 40 e 80%, vantajosamente entre 45 e 65%, e, ainda mais preferencialmente, entre 50 e 60%.
[0013] De acordo com um outro aspecto, a invenção concerne a um material compósito compreendendo o referido material pré-impregnado.
[0014] De acordo com um modo de realização, este material compósito é do tipo monolítico, a saber, que é constituído unicamente pelo material pré-impregnado.
[0015] De acordo com um outro modo de realização, este material compósito é do tipo de sanduíche comportando um material de núcleo entre duas películas constituídas por material pré-impregnado.
[0016] Um outro aspecto da invenção visa diferentes processos de fabricação de material compósito da invenção, a saber, a laminação contínua no caso de peças em duas dimensões, a moldagem sob vácuo e a termo compressão no caso de peças em três dimensões.
[0017] A invenção tem igualmente por objeto a utilização dos referidos materiais compósitos para a fabricação de peças moldadas ou laminadas no campo aeronáutico, naval, de transporte ferroviário ou rodoviário, ou de construção, em particular as referidas peças sendo peças mecânicas ou estruturais.
[0018] De acordo com ainda um outro aspecto, a invenção concerne à utilização de um material pré-impregnado compreendendo um polímero termoplástico e um reforço de fibra constituído por pelo menos uma fibra contínua unidirecional para a fabricação de materiais compósitos resistentes ao fogo.
[0019] De acordo com um modo de realização, o referido polímero termoplástico é um polímero fluorado, uma poliamida, uma poliolefina, notadamente o polipropileno, um poliéster ou um copolímero ou uma mistura dentre pelo menos dois destes polímeros. De acordo com um modo de realização, o referido polímero termoplástico é um polímero fluorado, notadamente um polímero à base de fluoreto de vinilideno (VDF).
[0020] De acordo com um modo de realização, a referida fibra contínua é escolhida dentre as fibras de vidro, de carbono, de aramida e as fibras naturais, tais como o linho, o cânhamo ou o sisal.
DESCRIÇÃO DE MODOS DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO
[0021] A invenção é descrita, agora, em maiores detalhes e de forma não limitante na descrição que se segue.
[0022] A invenção fornece uma composição retardante de chama compreendendo um polímero fluorado termoplástico enxertado por uma função polar carboxílica e um reforço de fibra constituído por pelo menos uma fibra mineral ou orgânica contínua.
[0023] De acordo com uma forma de realização, este polímero fluorado enxertado é preparado de acordo com um processo compreendendo: (a) a mistura, de preferência em estado fundido, de um polímero fluorado com um monômero polar portando uma função de ácido ou anidrido carboxílico, (b) a transformação eventual desta mistura em grânulos, pó, filme ou placa, (c) a irradiação desta mistura, eventualmente na ausência de oxigênio sob uma dose indo de 1 a 15 Mrad de irradiação fotônica ou eletrônica, para a realização do enxerto de monômero polar sobre o polímero fluorado, e (d) eventualmente a eliminação do monômero polar residual não tendo reagido com o polímero fluorado. Um processo de preparação deste tipo é notadamente descrito no pedido EP 1 484 346.
[0024] De acordo com um modo de realização, o referido polímero fluorado é uma resina de “PVDF”, este termo cobrindo aqui tanto um homopolímero de poli(fluoreto de vinilideno) como um copolímero de fluoreto de vinilideno (VDF) e pelo menos um outro comonômero escolhido dentre o fluoreto de vinila, o trifluoroetileno, o clorotrifluoroetileno, o 1,2-difluoroetileno, o tetrafluoroetileno, o clorotrifluoroetileno, o 1,2-difluoroetileno, tetrafluoroetileno, o hexafluoropropileno, o perfluoro(metilvinil)éter, o perfluoro(etilvinil)éter e o perfluoro(propilvinil)éter, no qual o fluoreto de vinilideno representa pelo menos 50% em peso.
[0025] A função polar carboxílica enxertada sobre o polímero fluorado é portada por pelo menos um monômero polar escolhido dentre os mono e diácidos carboxílicos insaturados tendo de 2 a 20 átomos de carbono, e, em particular, de 4 a 10 átomos de carbono, tais como os ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, itacônico, citracônico, alilsuccínico, ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, 4-metil-ciclo-hex-4-eno- 1,2-dicarboxílico, biciclo (2,2,1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico e undecilênico, assim como seus anidridos.
[0026] A fibra mineral ou orgânica presente na composição é escolhida dentre: as fibras de carbono; as fibras de sílica como as fibras de vidro, notadamente do tipo E, R ou S2; fibras de boro; fibras cerâmicas, notadamente de carbureto de silício, de carbureto de boro, de carbonitreto de boro, de nitreto de silício, de nitreto de boro; fibras de basalto; fibras ou filamentos à base de metais e suas ligas; fibras à base de óxidos metálicos; fibras naturais, tais como as fibras de linho, cânhamo, sisal; fibras de carbono metalizadas e fibras de vidro metalizadas ou as misturas das fibras citadas.
[0027] De acordo com um modo de realização, a referida fibra mineral ou orgânica é escolhida dentre as fibras de vidro e de carbono.
[0028] De acordo com um outro modo de realização, a referida fibra mineral ou orgânica contínua é unidirecional e apresenta um fator de forma (relação de comprimento por diâmetro da fibra) superior a 1000. As fibras podem ser utilizadas como estiverem, sob a forma de fios unidirecionais, ou após uma etapa de tecelagem, sob a forma de um tecido constituído por uma rede multidirecional de fibras (2D, 3D ou outro).
[0029] A composição de acordo com a invenção pode igualmente conter um ou mais aditivos, escolhidos dentre os plastificantes, os colorantes, os agentes antiestáticos, os agentes retardantes de chama e os agentes lubrificantes.
[0030] De acordo com um segundo aspecto, a invenção tem por objeto um material pré-impregnado termoplástico consistente na referida composição retardante de chama. Este material pré- impregnado termoplástico é constituído por uma ou mais camadas termoplásticas. Uma camada termoplástica compreende um reforço de fibra que é uma banda unidirecional de fibras contínuas sem nenhuma sobreposição entre as fibras e um polímero termoplástico como uma matriz impregnando em massa o referido reforço de fibra. Esta camada termoplástica se apresenta sob a forma de um rolo, com um comprimento compreendido entre 5 e 1500 mm, preferencialmente entre 25 e 1000 mm e, mais vantajosamente, entre 100 e 800 mm. Esta camada termoplástica tem uma espessura compreendida entre 0,1 mm e 0,7 mm, preferencialmente entre 0,15 e 0,5 mm e, mais vantajosamente, entre 0,2 e 0,4 mm. Este material pré-impregnado termoplástico é fabricado por laminação ou termocompressão das referidas camadas termoplásticas. Já que o material pré-impregnado termoplástico compreende mais camadas termoplásticas, as fibras contínuas de diferentes camadas podem ser todas orientadas na mesma direção (0°), podem ser orientadas perpendicularmente (0° - 90°), podem ser orientadas com os ângulos particulares, escolhidos pelas características mecânicas que aportem à peça final, tal como 0° - 45°, por exemplo. Este material pré-impregnado se beneficia de performances mecânicas elevadas graças à ausência de sobreposição das referidas fibras entre as diferentes camadas. Este material pré- impregnado termoplástico se apresenta sob a forma de rolo, com um comprimento compreendido entre 5 e 3000 mm, preferencialmente entre 20 e 1500 mm e, mais vantajosamente, entre 100 e 1300 mm, e um comprimento superior a 100 metros, preferencialmente superior a 500 metros, e, mais vantajosamente, superior a 1000 metros. Estas dimensões asseguram condições ótimas em termos de produtividade para o fabricante de material compósito.
[0031] No material pré-impregnado de acordo com a invenção, o teor em massa das referidas fibras minerais ou orgânicas é compreendido entre 30 e 90%, de preferência entre 40 e 80%, vantajosamente entre 45 e 65% e, ainda mais preferencialmente, entre 50 e 60%.
[0032] O interesse dos materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF reside sobretudo nas suas boas propriedades quanto ao fogo, e, igualmente, de forma completamente inesperada, nas suas boas propriedades quanto à fumaça e à toxicidade. Com efeito, a taxa de emissão de HF (ácido fluorídrico) quando da combustão de um material compósito compreendendo o referido material pré-impregnado é bem abaixo do nível máximo autorizado segundo as normas FAR 25.853 e AITM 3.0005.
[0033] Um outro interesse dos materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é a possibilidade de moldar materiais em sanduíche com uma espuma de PVDF ou um favo de mel de PVDF, por termossoldagem do material pré-impregnado à base de resina de PVDF com a referida espuma ou o referido favo de mel, assegurando-se assim uma perfeita compatibilidade entre as películas e o material de núcleo. A referida espuma ou o referido favo de mel de PVDF tem um caráter termoplástico, o que permite a termoformação do material de núcleo para as peças tendo uma forma complexa.
[0034] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é o baixo ponto de fusão (170 °C) desta última, o que permite efetuar uma moldagem à baixa temperatura, contrariamente à resina de sulfeto de polifenileno, e com um tempo muito curto, devido à ausência de reação química quando da consolidação, contrariamente às resinas fenólicas.
[0035] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é a possibilidade de montar peças ligadas sobre o material compósito realizado a partir do referido material pré- impregnado, pela soldagem das peças injetadas em compostos de fibra curta à base de resina de PVDF, ao invés de adesão, que é complexa, ou de aparafusamento, destas peças afixadas.
[0036] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF, utilizadas em combinação ou não com um material de núcleo de PVDF, é a possibilidade de reciclagem, em razão da natureza termoplástica da resina. É notadamente possível reciclar os resíduos de produção de materiais compósitos realizados com o referido material pré-impregnado, assim como as peças em fim de vida. Uma via de reciclagem consiste em triturar os resíduos ou peças em fim de vida e compor este material triturado com os grânulos de PVDF, a fim de se obter um composto à base de resina de PVDF e da fibra curta. Este composto constitui, então, uma via de reciclagem da fibra e da matriz de PVDF.
[0037] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é sua estabilidade muito longa, de vários anos, até mesmo de várias dezenas de anos, e isto sem armazenamento a uma temperatura controlada.
[0038] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é a possibilidade de realizar uma pintura ou adesão utilizando tintas ou adesivos acrílicos.
[0039] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é sua resistência química muito elevada e sua resistência excepcional a UV, e, então, a duração de vida excepcional que confere ao material pré-impregnado.
[0040] Um outro interesse de materiais pré-impregnados à base de resina de PVDF é a possibilidade de moldar um material compósito cobrindo-o com um filme decorativo para melhorar o aspecto final da peça assim como sua resistência. Os filmes à base de resina de PVDF ou de Tedlar® são particularmente adaptados a esta aplicação.
[0041] Um outro aspecto da invenção é então constituído por um material compósito compreendendo o material pré-impregnado descrito acima. Os materiais pré-impregnados monolíticos ou em sanduíche podem ser fabricados a partir destes materiais pré-impregnados. Um material compósito monolítico não é constituído por um material pré- impregnado, enquanto que um material compósito em sanduíche comporta um material de núcleo entre duas películas constituídas por um material pré-impregnado. Como um material de núcleo, podem-se citar espumas e favos de mel, que permitem reduzir o peso da peça enquanto se retém um nível de rigidez elevado.
[0042] Um outro aspecto da invenção visa os diferentes processos de fabricação do material compósito da invenção, a saber, a laminação contínua no caso de peças em duas dimensões, a moldagem sob vácuo e a termocompressão no caso de peças em três dimensões.
[0043] A laminação contínua permite a fabricação de painéis monolíticos ou em sanduíche continuamente em um laminador exercendo uma pressão baixa, entre 0,1 e 3 bar (10 e 300 kPa), de preferência, entre 0,5 e 2 bar (50 e 200 kPa) e a uma temperatura compreendida entre 180 e 240°C, de preferência entre 190 e 220°C.
[0044] A moldagem sob vácuo permite a fabricação de peças de forma simples ou complexa, monolíticas ou em sanduíche. A peça é moldada entre um molde rígido e uma cobertura flexível, entre os quais um vácuo é criado (entre 0,1 e 900 mbar (0,01 e 90 kPa), de preferência, de 1 e 200 mbar (0,01 e 20 kPa)) e a uma temperatura compreendida entre 180 e 240°C, de preferência entre 190 e 220°C. A cobertura flexível pode ser uma cobertura de silicone ou um filme termoplástico (poliamida, poli-imida, etc ).
[0045] A termocompressão permite a fabricação de peças de forma simples ou complexa, monolíticas ou em sanduíche. A peça é moldada entre um molde rígido e um contramolde rígido, entre os quais uma pressão é aplicada (entre 0,1 e 50 bar (10 kPa e 5 MPa), de preferência, entre 1 e 15 bar (100 kPa e 1,5 MPa)), e a uma temperatura compreendida entre 180 e 240°C, de preferência entre 190 e 220°C. O molde geralmente é de metal.
[0046] Estes materiais compósitos são utilizados para a fabricação de peças moldadas ou laminadas no campo aeronáutico, naval, de transporte ferroviário ou rodoviário, ou de construção, as referidas peças sendo peças mecânicas estruturais (precisando de um módulo superior a 15 GPa) ou semiestruturais (em que o módulo está compreendido entre 8 e 15 GPa.
[0047] De acordo com um outro aspecto, a invenção concerne à utilização de um material pré-impregnado compreendendo um polímero termoplástico e um reforço de fibra constituído por pelo menos uma fibra contínua unidirecional para a fabricação de materiais compósitos resistentes ao fogo.
[0048] O referido polímero termoplástico é escolhido dentre os polímeros fluorados, as poliamidas, as poliolefinas, notadamente o polipropileno, os poliésteres ou os copolímeros ou misturas dentre pelo menos dois destes polímeros.
[0049] De acordo com um modo de realização, o referido polímero termoplástico é uma resina de “PVDF”, este termo cobrindo aqui tanto um homopolímero de poli(fluoreto de vinilideno) como um copolímero de fluoreto de vinilideno (VDF) e pelo menos um outro comonômero escolhido dentre o fluoreto de vinila, o trifluoroetileno, o clorotrifluoroetileno, o 1,2-difluoroetileno, o tetrafluoroetileno, o clorotrifluoroetileno, o 1,2-difluoroetileno, tetrafluoroetileno, o hexafluoropropileno, o perfluoro(metilvinil)éter, o perfluoro(etilvinil)éter e o perfluoro(propilvinil)éter, no qual o fluoreto de vinilideno representa pelo menos 50% em peso.
[0050] De acordo com um modo de realização, o PVDF é enxertado por uma função polar carboxílica portada por pelo menos um monômero polar escolhido dentre os mono e diácidos carboxílicos insaturados tendo de 2 a 20 átomos de carbono, e, em particular, de 4 a 10 átomos de carbono, tais como os ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, itacônico, citracônico, alilsuccínico, ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, 4- metil-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, biciclo (2,2,1)hept-5-eno-2,3- dicarboxílico e undecilênico, assim como seus anidridos.
[0051] De acordo com um modo de realização, o PVDF é não enxertado.
[0052] A fibra contínua entrando na composição do referido material pré-impregnado é escolhida dentre as fibras de vidro, de carbono, de aramida e das fibras naturais, tais como o linho, o cânhamo ou o sisal. O teor em massa das referidas fibras está compreendido entre 30 e 90%, de preferência entre 40 e 80%, vantajosamente entre 45 e 65% e, ainda mais preferencialmente, entre 50 e 60%, em relação ao peso total do material pré-impregnado.
[0053] Foi constatado que as emissões de ácido fluorídrico quando da combustão do referido material pré-impregnado são inferiores a 200 ppm, preferencialmente inferiores a 100 ppm, e, mais preferencialmente, inferiores a 50 ppm, segundo as normas FAR 25.853 e AITM 3.0005. Isto o recomenda especialmente para a fabricação de peças para: - o ordenamento interior de aviões, trens, barcos, ônibus: assentos, divisórias, fachadas internas, piso, mobiliário da cabine de pilotagem, mobiliário da zona de passageiros, carrinhos, equipamentos nas áreas técnicas, proteção balística, incluindo exteriores, banheiros, toaletes; - peças para construção: equipamentos de ventilação, proteções balísticas, fachadas e equipamentos interiores ou exteriores, elementos participando da estrutura da construção.
EXEMPLOS
[0054] Os exemplos a seguir ilustram a invenção, sem a limitarem.
[0055] Materiais pré-impregnados foram realizados a partir de um homopolímero de PVDF enxertado com em torno de 0,6% de anidrido maleico e uma fibra contínua, por processo eletrostático após termocompressão sob 10 bar (1,5 MPa) durante 15 minutos. As quantidades de HF emitidas quando desta operação foram medidas segundo a norma AITM 3.0005. Os valores obtidos são apresentados na Tabela 1.
Figure img0001
Tabela 1

Claims (16)

1. Material termoplástico pré-impregnado, caracterizado pelo fato de que consiste em uma composição retardadora de chama compreendendo um polímero termoplástico fluorado enxertado com uma função carboxílica polar e um reforçador fibroso que consiste em pelo menos uma fibra inorgânica ou orgânica contínua, em que o conteúdo em peso das referidas fibras inorgânicas ou orgânicas está entre 40 e 80% e o referido polímero fluorado é um poli (fluoreto de vinilideno) (PVDF) ou um copolímero de fluoreto de vinilideno.
2. Material termoplástico pré-impregnado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido polímero fluorado ser um copolímero de fluoreto de vinilideno e pelo menos um outro comonômero escolhido dentre o fluoreto de vinila, o trifluoroetileno, o clorotrifluoroetileno, o 1,2-difluoroetileno, o tetrafluoroetileno, o hexafluoropropileno, o perfluoro(metilvinil)éter, o perfluoro(etilvinil)éter e o perfluoro(propilvinil)éter, no qual o fluoreto de vinilideno representa pelo menos 50% em peso.
3. Material termoplástico pré-impregnado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de a fibra mineral ou orgânica ser escolhida dentre: as fibras de carbono, as fibras de sílica como as fibras de vidro, notadamente do tipo E, R ou S2; fibras de boro; fibras cerâmicas, notadamente de carbureto de silício, de carbureto de boro, de carbonitreto de boro, de nitreto de silício, de nitreto de boro; fibras de basalto; fibras ou filamentos à base de metais e suas ligas; fibras à base de óxidos metálicos; fibras naturais, tais como as fibras de linho, cânhamo, sisal; fibras de carbono metalizadas e fibras de vidro metalizadas ou as misturas das fibras citadas.
4. Material termoplástico pré-impregnado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de a referida fibra mineral ou orgânica contínua ser unidirecional e apresentar um fator de forma superior a 1000.
5. Material termoplástico pré-impregnado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender um ou mais aditivos escolhidos dentre os plastificantes, os colorantes, os agentes antiestáticos, os agentes retardantes de chama e os agentes lubrificantes.
6. Material termoplástico pré-impregnado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de a referida função polar carboxílica ser portada por pelo menos um monômero polar escolhido dentre os mono e diácidos carboxílicos insaturados tendo de 2 a 20 átomos de carbono, e, em particular, de 4 a 10 átomos de carbono, tais como os ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, itacônico, citracônico, alilsuccínico, ciclo-hex-4-eno-1,2- dicarboxílico, 4-metil-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, biciclo (2,2,1)hept- 5-eno-2,3-dicarboxílico e undecilênico, assim como seus anidridos.
7. Material termoplástico pré-impregnado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o teor em peso das referidas fibras inorgânicas ou orgânicas está entre 45 e 65%.
8. Material termoplástico pré-impregnado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o teor em peso das referidas fibras inorgânicas ou orgânicas estar compreendido entre 50 e 60%.
9. Material compósito, caracterizado pelo fato de compreender o material termoplástico pré-impregnado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
10. Material compósito, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de estar sob a forma de um painel monolítico constituído pelo referido material pré-impregnado.
11. Material compósito, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de compreender um material de núcleo preso em sanduíche entre pelo menos dois dos referidos materiais pré- impregnados servindo de películas.
12. Material compósito, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de o referido material do núcleo ser um material de espuma, notadamente um material de PVDF ou um material em forma de favo de mel, notadamente em PVDF.
13. Processo de fabricação de um material compósito como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de ser pela técnica de laminação contínua, sob uma pressão de 0,1 a 3 bar (10 a 300 kPa), de preferência, de 0,5 a 2 bar (50 a 200 kPa) e a uma temperatura indo de 180 a 240°C, de preferência de 190 a 220°C.
14. Processo de fabricação de um material compósito como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de ser pela técnica de moldagem à vácuo utilizando um molde rígido de compósito ou de metal, e uma cobertura flexível com uma pressão reduzida variando de 0,1 a 900 mbar (0,01 a 90 kPa), de preferência, de 1 a 200 mbar (0,01 a 20 kPa) e a uma temperatura indo de 180 a 240°C, de preferência de 190 a 220°C.
15. Processo de fabricação de um material compósito como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de ser pela técnica de moldagem de termo compressão em um molde de metal, com uma pressão variando de 0,1 a 50 bar (10 kPa a 5 MPa), de preferência, de 1 a 15 bar (100 kPa a 1,5 MPa) e a uma temperatura indo de 180 a 240°C, de preferência de 190 a 220°C.
16. Uso dos materiais compósitos, como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de peças moldadas ou laminadas no campo aeronáutico, naval, de transporte ferroviário ou rodoviário, ou de construção, em particular as referidas peças sendo peças mecânicas estruturais ou semiestruturais.
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