BR112016028555B1 - Folha de suporte pv de poliolefina e módulo pv - Google Patents

Abstract

FOLHA DE SUPORTE DE POLIOLEFINA FOTOVOLTAICA COMPRE ENDENDO UMA CAMADA DE POLIPROPILENO ESTABILIZADO Folhas de suporte de poliolefina fotovoltaica (PV) compreendendo uma camada de polipropileno estabilizado com (A) pelo menos uma amina impedida com 2,2,6,6-tetralqui lpiperidina ou 2,2,6,6-tetraquilpiperazinona, um ou ambos em combinação com uma porção de triazina, (B) um tioéster e, opcionalmente, (C) pelo menos um hidroxibenzoato impedido, e/ou (D) um composto de orto hidroxil triazina. Estas folhas de suporte PV apresentam um baixo índice de propagação de chamas de 100 sem o uso de agentes FR, e a camada de polipropileno exibe boa resistência ao intemperismo, proporcionando o desempenho de envelhecimento por calor a longo prazo exigido necessário para módulos PV.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] Esta invenção refere-se a módulos fotovoltaicos (PV) ou módulos de células. Em um aspecto, a invenção refere-se a folhas de suporte do módulo PV , enquanto que em outro aspecto, a invenção refere-se a folhas de suporte do módulo PV que compreendem polipropileno. Em ainda outro aspecto, a invenção refere-se a folhas de suporte do módulo PV compreendendo polipropileno e um pacote de aditivos para estabilizar a folha de suporte contra a degradação por raios UV/luz visível e o envelhecimento pelo calor enquanto transmite resistência à chama sem o uso de aditivos retardantes de chama.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[0002] USP 7759417, 6051164, 6867250 e 6843939 ensinam a proteção de poliolefinas contra a degradação por UV/luz visível, calor e oxidação através do uso de vários agentes (1) estabilizantes de luz de amina impedidos (HALS), tais como absorventes de luz triazina orto-tris-aril, benzoatos de hidroxil impedidos, desativadores de níquel (por exemplo, fenolato de níquel), etc, e (2) antioxidantes, tais como fenol impedido, arilalquil fosfito impedido e trisarilfosfito. No entanto, estas referências não ensinam que os HALS e/ou os antioxidantes transmitem resistência à chama para a poliolefina.

[0003] A combinação de um tioéster (um antioxidante secundário) com um fenol impedido (um antioxidante primário) pode ser sinérgica, proporcionando maior estabilização de térmica de calor (Gachter/Muller, Plastics Additives Handbook, Hanser Publishers, 1993) . No entanto, o tioéster usado na presença de HALS também pode diminuir a eficácia dos HALS, devido à sua interação com os subprodutos de degradação do tioéster. Isso resulta em má intemperismo da poliolefina (Polymeric Materials Encyclopedia: P, Vol. 8, 1996, pág. 5994 e J. Sedlar, J. Marchal, J. Petruj, Polymer Photochemistry Vol. 2, Edição 3, Maio, 1982, Páginas 175-207, pág 200).

[0004] Alguns retardantes de chama (FR), como FR halogenados, que são normalmente utilizados para atingir eficaz propagação da chama fraca, também comumente têm um efeito deletério sobre a estabilidade de UV fornecida pelos Hals (Robert L. Gray, Robert E. Lee e Brent M. Sanders, Journal of Vinyl and Additive Technology, Vol. 2, Edição 1, páginas 63-68, Março de 1996). Algumas aminas impedidas, por exemplo, N-alcóxi ou NOR HALS, podem aumentar a estabilidade de UV na presença de FR devido à menor basicidade de NOR HALS e uma redução no impacto negativo da FR nos HALS. No entanto, normalmente, tanto FR quanto NOR HALS são necessários para alcançar retardamento de chama (ver, por exemplo, USP 5.393.812). Os FR inorgânicos úteis tipicamente exigem cargas muito elevadas (até 60 por cento em peso (% em peso)) da composição para serem eficazes, e podem ter um impacto negativo nas propriedades mecânicas ou na capacidade de processamento da composição e/ou de um artigo feito a partir da composição.

[0005] Algumas aminas impedidas halogenadas proporcionam eficácia em retardantes de chama, bem como estabilidade de UV para fibras de poliolefina e filmes finas (ver o documento EP 1 462 481 ou US 2012/0108709). Pode ser combinado com absorvedores de UV ou outros HALS de não interação para melhorar ainda mais a estabilidade de UV do artigo final. No entanto, esses aditivos são conhecidos por causar a descoloração de polipropileno (M Aubert, et al, Polymer Degradation and Stability, 96 (2011) 328-333) e não há nenhuma evidência para o bom envelhecimento térmico a longo prazo (LTHA) o que é crítico para a certificação de módulos fotovoltaicos. Da mesma forma, a BASF divulga outros agentes FR com base orgânica, tais como AZO ou AZONOR (descrito, por exemplo, no documento US 2010/0144935), mas estes também não fornecem bom LTHA ou estabilização de UV.

[0006] Um FR de base orgânica que compreende ácidos fosfínicos, sais e aditivos de éster (ver, por exemplo, USP 8.097.753, 7.485.745 e US 2007/0213563) podem alcançar um bom retardamento de chama, mas este também não fornece estabilização de UV ou LTHA. Outros agentes não halogenados retardantes de chama podem proporcionar algum retardamento de chama e estabilidade de UV, mas conferem um elevado grau de amarelecimento (tal como registado pelo índice de amarelecimento) e não proporcionam a estabilização de LTHA significativa.

[0007] Existe uma necessidade de proporcionar módulos fotovoltaicos com estabilidade de UV/luz a longo prazo, envelhecimento térmico a longo prazo e resistência à chama sem o uso de aditivos FR. Especificamente, há uma necessidade por uma folha de suporte PV de baixo custo ou, pelo menos, uma camada de uma folha de suporte PV, que exiba (1) propagação de chama fraca de <100 como medida por ASTM E162-02a, (2) envelhecimento térmico a longo prazo maior do que 105oC, medido pelo Índice Térmico Relativo (RTI) e testado por um padrão UL 746B e refletido na retenção de resistência à tração, medida por ASTM D882 após envelhecimento a temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C), e (3) a estabilidade de UV superior a (>) 1000 horas tal como refletido na retenção > 70% das propriedades de tensão e de retenção de boa cor (por exemplo, YI menor do que (<) 5) na exposição ao Arco de Xenônio (IEC 61730, D2565 ASTM, ASTM G151, ASTM G155) ou, como alternativa, na exposição ao QUV (ASTM G154). Esta combinação de LTHA, UV e propriedades FR é necessária para a certificação pela Comissão Eletrotécnica Internacional (IEC) e pelo Underwriters Laboratories (UL) em filmes compósitos de folha de suporte PV de poliolefinas usadas para construir módulos PV.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0008] Em uma modalidade da invenção, está uma folha de suporte PV de poliolefina que compreende uma camada de polipropileno estabilizado com (A) pelo menos uma amina impedida com 2,2,6,6-tetralquilpiperidina ou 2,2,6,6- tetraquilpiperazinona, um ou ambos em combinação com uma porção de triazina, (B) um tioéster e, opcionalmente, (C) pelo menos um hidroxibenzoato impedido, e/ou (D) um compósito de orto hidroxil triazina. Exemplos de porções de triazina incluem aqueles como descrito em USP 6.843.939, de um modo preferido o (i) oligomérico, (ii) polimérico, ou (iii) triazinas com um peso molecular médio ponderal (Mw) de, pelo menos, 500. Esta camada de polipropileno estabilizado exibe um baixo índice de propagação das chamas de <100 sem o uso de agentes FR e boa resistência ao intemperismo, proporcionando o desempenho de envelhecimento térmico a longo prazo necessário para um módulo fotovoltaico de sucesso, como descrito acima.

[0009] Em uma modalidade da invenção, está uma folha de suporte PV de multicamadas, que, além de compreender uma camada de polipropileno estabilizado como indicado acima, também compreende (i) pelo menos uma Camada Adicional que compreende uma outra poliolefina de polipropileno estabilizado com (A) pelo menos uma amina impedida com 2,2,6,6-tetralquilpiperidina ou 2,2,6,6- tetraquilpiperazinona, um ou ambos em combinação com uma porção de triazina, (B) pelo menos um hidroxibenzoato impedido, e, opcionalmente, (C) um compósito de triazina hidroxil, e (ii) pelo menos uma camada de polipropileno estabilizado com (a) pelo menos uma amina impedida com 2,2,6,6-tetralquilpiperidina ou 2,2,6,6-tetraquilpiperazinona, um ou ambos em combinação com uma porção de triazina, (B) um tioéster, e, opcionalmente, (C) pelo menos, um hidroxibenzoato impedido e/ou (D) um compósito de triazina hidroxil orto.

[0010] Em uma outra modalidade, uma folha de suporte integrada pode ser usada para fazer um módulo PV, onde uma tal folha de suporte integrada compreende uma camada inferior de amarração encapsulante ligada a uma folha de suporte ou ligada a uma ou mais camadas de uma folha de suporte, onde uma tal folha de suporte compreende uma camada de polipropileno estabilizado como descrito acima. A camada encapsulante inferior acima de preferência compreende uma poliolefina.

[0011] Opcionalmente, uma das camadas da folha de suporte PV descrita nas modalidades acima pode compreender pelo menos um de (1) um compósito orgânico ou inorgânico não halogenado, (2), um compósito orgânico não fosforoso halogenado, (3) um compósito de fósforo halogenado ou (4) um agente antigotejamento. Estas folhas de suporte PV apresentam um índice de propagação de chama fraco de <100 e boa resistência à intemperismos, enquanto proporciona o desempenho necessário de envelhecimento térmico a longo prazo para um módulo PV bem sucedido.

[0012] Em uma modalidade, a camada de polipropileno compreende ainda, pelo menos, um de um eliminador de ácido, desativador de metal, antioxidante primário (tal como um fenol impedido) e um antioxidante secundário (tal como um fosfato de arilalquil ou um trisarilfosfito impedidos).

[0013] Em uma modalidade, a folha de suporte PV de poliolefina compreende uma estrutura de três camadas, na qual as duas camadas exteriores ou externas são unidas entre si por uma camada intermediária ou de amarração. Pelo menos uma das duas camadas exteriores é uma camada de polipropileno estabilizado, tal como descrito acima.

[0014] Em uma modalidade, a folha de suporte PV integrada de poliolefina compreende uma estrutura de camadas múltiplas em que uma camada exterior compreendendo polipropileno está ligada a uma camada encapsulante compreendendo uma poliolefina, opcionalmente usando uma camada de amarração.

[0015] Em uma modalidade, a folha de suporte PV de poliolefina ou a folha de suporte integrada é feita usando uma coextrusão ou um método de laminação. Os métodos exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, laminação térmica, laminação por extrusão e laminação adesiva. Os métodos preferidos são a coextrusão e a laminação por extrusão.

[0016] Em uma modalidade da invenção, é um módulo PV que compreende uma folha de suporte de poliolefina tal como descrito em qualquer uma das modalidades acima.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0017] A Figura 1 é uma vista esquemática de um módulo PV.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Definições

[0018] Salvo indicação em contrário, implícita a partir do contexto, ou habitual na técnica, todas as partes e percentagens são baseadas no peso e todos os métodos de ensaio são como corrente da data de depósito da presente divulgação. Para os fins da prática de patentes dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente referenciado ou publicação são aqui incorporados por referência na sua totalidade (ou sua versão equivalente US é por isso incorporada por referência), especialmente no que diz respeito à divulgação de definições (até ao ponto que não seja incompatível com quaisquer definições especificamente previstas nesta divulgação) e conhecimento geral na técnica.

[0019] As faixas numéricos nesta descrição são aproximadas, e, assim, podem incluir valores fora da variação, a menos que indicado de outra forma. faixas numéricos incluem todos os valores desde e incluindo os valores superiores e inferiores, em incrementos de uma unidade, desde que haja uma separação de, pelo menos, duas unidades entre qualquer valor mais baixo e qualquer valor mais elevado. Como um exemplo, se uma composição, física ou de outras propriedades, tais como, por exemplo, peso molecular, viscosidade, índice de fusão, etc., é de 100 a 1000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e subfaixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc. sejam expressamente enumerados. Para faixas que contém valores que são menores do que um ou contendo números fracionados superiores a um (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, conforme apropriado. Para faixas que contém os números de um dígito menores de dez (por exemplo, 1 a 5), uma unidade é normalmente considerada 0,1. Estes são apenas exemplos do que especificamente se pretende, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais elevado enumerados devem ser consideradas como expressamente afirmadas nesta divulgação. Os faixas numéricos são fornecidos dentro desta divulgação para, entre outras coisas, a quantidade de argila organofílica na folha de suporte PV e/ou no encapsulante.

[0020] "Células fotovoltaicas", "células PV" e termos similares significam uma estrutura que contém um ou mais materiais de efeitos fotovoltaicos de qualquer de vários tipos inorgânicos ou orgânicos que são conhecidos na técnica e a partir dos ensinamento de módulo fotovoltaico de técnicas anteriores. Por exemplo, materiais de efeito fotovoltaico comumente utilizados incluem um ou mais dos conhecidos materiais de efeito fotovoltaico, incluindo, mas não limitadas a silício cristalino, silicone policristalino, silicone amorfo, cobre, índio e gálio (di)seleneto (CIGS), seleneto de cobre índio (CIS), telureto de cádmio, arsenieto de gálio, materiais sensibilizados por corante e materiais de células solares orgânicas. Como mostrado na Figura 1, as células PV são tipicamente empregadas em uma estrutura de laminado e têm pelo menos uma superfície de luz-reativa que converte a luz incidente em corrente elétrica. As células fotovoltaicas são bem conhecidas dos profissionais neste campo e são geralmente embaladas em módulos fotovoltaicos, que protegem a(s) célula(s) e permitem a sua utilização em seus vários ambientes de aplicação, tipicamente, em aplicações externas. As células fotovoltaicas podem ser flexíveis ou rígidas na natureza e incluem materiais de efeito fotovoltaico e quaisquer materiais de superfície de revestimento de proteção que são aplicados na sua produção, bem como fiação apropriada e circuitos de condução eletrônica.

[0021] "Módulos fotovoltaicos", "módulos PV" e termos semelhantes significam uma estrutura que inclui uma célula PV. Em uma modalidade, o módulo PV 10 é representado pela estrutura de exemplo mostrada na Figura 1, e contém pelo menos uma célula fotovoltaica 11 (neste caso com uma única superfície de luz-reativa ou eficaz dirigida ou virada para cima na direção do topo da página) rodeada ou encapsulada por uma transmissão de luz protetiva encapsulando o subcomponente 12a sobre a superfície superior ou frontal e encapsulando protetoramente o subcomponente 12b na superfície inferior ou traseira, que é opcionalmente transmissora de luz. Combinados, 12a e 12b formam um componente encapsulante 12, mostrado aqui como uma combinação de duas camadas encapsulantes "ensanduichando" a célula. A folha de cobertura transmissora de luz 13 tem uma superfície interior em contato aderente com uma superfície facial frontal de camada de película de encapsulamento 12a, na qual a camada 12a é, por sua vez, disposta sobre e contato aderente com células 11 PV. A película de folha de suporte 14 (que pode ser de camada única ou, como mostrado aqui, de camadas múltiplas, age como um substrato e suporta uma superfície traseira da célula 11 PV e a camada de película de encapsulamento opcional 12b, a qual, neste caso, está disposta sobre uma superfície traseira de células 11 PV. A camada de folha de suporte 14 (e ainda a subcamada de encapsulamento 12b) não precisa ser transmissora de luz, se a superfície da célula PV para a qual é oposta não for eficaz, ou seja, reativa à luz solar. No caso de um módulo fotovoltaico flexível, como a descrição "flexível" implica, ele iria compreender uma célula 11 fotovoltaica de película fina flexível.

[0022] "Composição" e termos semelhantes significa uma mistura de dois ou mais materiais, tais como um polímero que é misturado com outros polímeros ou que contenha aditivos, materiais de enchimento ou similares. Misturas de pré- reação, reação e pós-reação são incluídas nas composições, a última das quais irá incluir produtos de reação e subprodutos, assim como componentes não reagidos da mistura de reação e produtos de decomposição, se for o caso, formados a partir de um ou mais componentes de a pré-reação ou da mistura de reação.

[0023] "Mistura", "mistura polimérica" e termos semelhantes significam uma composição de dois ou mais polímeros. Essa mistura pode ou não ser miscível. Essa mistura pode ou não ser de fase separada. Essa mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, tal como determinado a partir de espectroscopia eletrônica de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios-X e qualquer outro método conhecido na técnica. As misturas não são laminadas, mas uma ou mais camadas de um laminado podem conter uma mistura.

[0024] "Polímero" significa um compósito preparado por polimerização de monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange assim o termo homopolímero, geralmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero e o termo interpolímero como definido abaixo. Ele também abrange todas as formas de interpolímeros, por exemplo, aleatório, bloco, etc. Os termos "polímeros de etileno/α- olefina" e "polímeros de propileno/α-olefina" são indicativos de interpolímeros tal como descrito abaixo. Note-se que, apesar de um polímero ser muitas vezes denominado como sendo "feito de" monômeros, "baseado em" um monômero ou tipo de monômero especificado, "contendo" um teor de monômero especificado, ou similares, isto é obviamente entendido como se referindo ao restante do monômero polimerizado especificado e não às espécies não polimerizadas.

[0025] "Interpolímero" significa um polímero preparado por polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Este termo genérico inclui copolímeros, usualmente empregados para se referir a polímeros preparados a partir de dois ou mais monômeros diferentes, e inclui os polímeros preparados a partir de mais de dois monômeros diferentes, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.

[0026] "Poliolefina", "polímero de poliolefina", "resina de poliolefina" e termos semelhantes significam um polímero produzido a partir de uma olefina simples (também chamado um alceno com a fórmula geral CnH2n) como um monômero. O polietileno é produzido por polimerização de etileno com ou sem um ou mais comonômeros, o polipropileno por polimerização de propileno com ou sem um ou mais comonômeros, etc. Assim, poliolefinas incluem interpolímeros, tais como copolímeros de etileno/αolefina, copolímeros de propileno/αolefina, etc.

[0027] "(Met)" indica que o compósito de metil substituído está incluído no termo. Por exemplo, o termo "(met)acrilato de etileno-glicidilo" inclui acrilato de etileno-glicidilo (E-GA) e metacrilato de etileno-glicidilo (E-GMA), individualmente e coletivamente.

[0028] "Ponto de Fusão" como utilizado aqui é tipicamente medido pela técnica de calorimetria de varredura diferencial (DSC) para medir os picos de fusão de poliolefinas, tal como descrito em USP 5.783.638. Muitas misturas compreendendo duas ou mais poliolefinas irão ter mais do que um pico de fusão; muitas poliolefinas individuais compreenderão apenas um pico de fusão.

Módulo PV

[0029] A invenção é descrita no contexto de um módulo PV, tal como ilustrado na Figura 1, com o entendimento de que a construção do módulo PV e de materiais de construção podem variar amplamente, por exemplo, a folha de suporte pode ter uma ou várias camadas, os polímeros do encapsulante e as construções da folha de suporte podem variar, os materiais e a construção da célula PV pode variar, etc. Central para a presente invenção é a capacidade da argila organofílica de captar impurezas nos polímeros que, se não forem capturadas, podem levar a fugas de corrente e uma consequente perda de eficiência da célula PV. Isto é particularmente verdadeiro com os componentes do módulo PV feitos com polímeros contendo resíduo de catalisador que podem, subsequentemente, migrar, tipicamente em uma forma iônica, por toda a estrutura.

Camada C da folha de suporte

[0030] Em uma modalidade, as resinas de poliolefina úteis na camada inferior ou Camada C da folha de suporte tem um ponto de fusão de pelo menos 125°C, de preferência superior a 140°C, mais preferivelmente maior do que 150°C e ainda mais preferivelmente maior do que 160°C. Essas resinas de poliolefinas são polímeros de preferência à base de propileno, comumente referidas como polipropilenos. Estas poliolefinas são de preferência feitas com catalisadores de múltiplos sítios, por exemplo, catalisadores Zeigler-Natta e Phillips. Em geral, as resinas de poliolefina com um ponto de fusão de pelo menos 125°C exibem frequentemente propriedades de resistência desejáveis úteis na proteção do dispositivo eletrônico do módulo.

[0031] Quanto às resinas de poliolefinas em geral, tais como as apropriadas para a Camada C ou para outros componentes de polímero da presente invenção, o único monômero (ou o monômero primário, no caso de interpolímeros) é tipicamente selecionado a partir de etileno, propeno (propileno), 1- buteno , 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1- dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno e 1-octadeceno e é de preferência propileno para a resina de poliolefina da Camada C. E se a resina de poliolefina for um interpolímero, então, o(s) comonômero(s) diferente(s) do primeiro monômero ou do monômero primário é/são tipicamente uma ou mais α-olefinas. Para efeitos da presente invenção, o etileno é uma α-olefina se o propileno ou a olefina superior for o monômero primário. A co-α-olefina é então de preferência uma α-olefina C2-20 linear diferente, ramificada ou cíclica. Exemplos de α- olefinas C2-20 para uso como comonômeros incluem etileno, propeno (propileno), 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno e 1-octadeceno. As α-olefinas para utilização como comonômeros também podem conter uma estrutura cíclica, tais como ciclo-hexano ou ciclopentano, resultando em uma α- olefina, tais como 3-ciclo-hexil-1-propeno (alil ciclo- hexano) e ciclo-hexano de vinil. Embora não αolefinas no sentido clássico do termo, para os fins desta invenção, certas olefinas cíclicas, tais como norborneno e olefinas relacionadas, são α-olefinas e podem ser usadas como comonômero no lugar de algumas ou de todas as αolefinas descritas acima. Da mesma forma, o estireno e suas olefinas relacionadas (por exemplo, α-metilestireno, etc.) são α- olefinas para fins de comonômeros de acordo com esta invenção. Ácido acrílico e metacrílico e seus respectivos ionômeros, e acrilatos e metacrilatos são também α-olefinas de comonômero para fins da presente invenção. Copolímeros de poliolefinas ilustrativos incluem, mas não estão limitados a copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/1- hexeno, etileno/1-octeno, etileno/estireno, etileno/ácido acrílico (EAA), etileno/ácido metacrílico (EMA), etileno/acrilato ou metacrilato, EVA e afins. Terpolímeros ilustrativos incluem etileno/propileno/1-octeno, copolímeros de etileno/propileno/buteno, etileno/buteno /1-octeno e etileno/buteno/estireno. Os copolímeros podem ser aleatórios ou em blocos.

[0032] Resinas de poliolefina de alto ponto de fusão (que tem um ponto de fusão de pelo menos 125°C), que são úteis na presente invenção e preferidas para utilização como a totalidade ou a maior parte da Camada C inferior da folha de suporte de multicamadas da Figura 1, incluem polímeros à base de propileno, também referidos como polímeros de propileno ou polipropilenos, incluindo copolímeros por exemplo, de polipropileno ou de propileno que compreende uma maioria de unidades derivadas de propileno e uma minoria de unidades derivadas de outra α-olefina (incluindo etileno). Esses polímeros à base de propileno incluem homopolímero de polipropileno, copolímeros de propileno e um ou mais outros monômeros de olefina, uma mistura de dois ou mais homopolímeros ou dois ou mais copolímeros, e uma mistura de um ou mais homopolímero com um ou mais copolímero, enquanto que tenha um ponto de fusão de 125°C ou mais. Os polímeros à base de polipropileno podem variar amplamente em forma e incluem, por exemplo, substancialmente homopolímero de propileno isotático, copolímeros de propileno aleatórios e enxerto ou copolímeros de propileno em bloco.

[0033] Os copolímeros de propileno compreendem, de preferência, pelo menos 85, mais preferivelmente pelo menos 87 e ainda mais preferivelmente pelo menos 90, por cento em mols de unidades derivadas de propileno. O restante das unidades no copolímero de propileno é derivado de unidades de, pelo menos, uma α-olefina tendo cerca de 20, de preferência até 12 e mais preferivelmente até 8 átomos de carbono. A α-olefina é preferivelmente uma -olefina C3-20 linear, ramificada ou cíclica como descrita acima.

[0034] Em geral, as resinas de polímero de propileno preferidas incluem homopolímeros de polipropilenos, de preferência polipropileno de alta cristalinidade, tais como polipropilenos de alta rigidez e tenacidade. De preferência, a MFR do polímero de propileno (medida em dg/min a 230°C/2,16 kg) é de pelo menos cerca de 0,5, de preferência pelo menos cerca de 1,5, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 2,5 dg/min e menos do que ou igual a cerca de 25, de preferência inferior a ou igual a cerca de 20, e mais preferivelmente menos que ou igual a cerca de 18 dg/min.

[0035] Em geral, as resinas de polímero propileno preferidas para a Camada C têm calor de valores de fusão (refletindo a cristalinidade relativamente mais alta) tal como medido por DSC de pelo menos cerca de 60 Joules por grama (J/g), mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 J/g, ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 110 J/g e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 120 J/g. Para o calor de medições de fusão, como é geralmente conhecido e realizado por profissionais nesta área, o DSC é executado como geralmente descrito a seguir sob nitrogênio a 10°C/min, desde 23°C a 220°C, isotérmico mantido a 220°C durante 3 minutos, diminuído para 23°C a 10°C/min e elevado novamente para 220°C a 10°C/min. Os dados do segundo calor são usados para calcular o calor de fusão da transição de fusão.

[0036] Os seguintes são ilustrativos mas não se limitando a polímeros de propileno que podem ser usados nas folhas de suporte da presente invenção: um copolímero de propileno de impacto, incluindo, mas não se limitando a Polipropileno DOW T702-12N; um homopolímero de propileno, incluindo mas não se limitando a Polipropileno DOW H502-25RZ; e um copolímero aleatório de propileno incluindo mas não se limitando a Polipropileno DOW R751-12N. Outros polipropilenos incluem alguns dos polímeros VERSIFY™ disponíveis na The Dow Chemical Company, polímeros VISTAMAXX™ disponíveis na ExxonMobil Chemical Company e polímeros PRO-FAX™ disponíveis na Lyondell Basell Industries, por exemplo, PRO-FAX™ SR-256M, que é uma resina de copolímero de propileno clarificado com uma densidade de 0,90 g/cc e um MFR de 2g/10 min, PRO-FAX™ 8623, que é uma resina de copolímero de propileno de impacto com uma densidade de 0,90 g/cc e um MFR de 1,5 g/10 min. Ainda outras resinas de propileno incluem misturas em reator CATALLOY™ de polipropileno (homo- ou copolímero) com um ou mais de propileno-etileno ou copolímero de etileno-propileno (todos disponíveis em Basell, Elkton, MD), homopolímero de propileno KF 6100 da Shell; propileno KS4005 da Solvay; e propileno terpolímero de propileno KS300 da Solvay. Além disso, INSPIRE™ D114, que é um polipropileno de copolímero de impacto ramificado com uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,5 dg/min (230°C/2,16 kg) e um ponto de fusão de 164°C seria um polipropileno apropriado. Em geral, polipropilenos de alta cristalinidade adequado com alta rigidez e tenacidade incluem, mas não estão limitados a INSPIRAR™ 404 com uma MFR de 3 dg/min e INSPIRE™ D118.01 com uma taxa de fluxo de fusão de 8,0 dg/min (230°C/2,16 kg), (ambos também disponíveis na The Dow Chemical Company).

[0037] Resinas de mistura de polímero de propileno também podem ser usadas onde resinas de polipropileno como descritas acima podem ser misturadas ou diluídas com um ou mais outros polímeros, incluindo as poliolefinas como descritas abaixo, na medida em que o outro polímero é (i) miscível ou compatível com o polipropileno, (ii) tem pouco, se algum, impacto prejudicial nas propriedades desejáveis do polipropileno, por exemplo, tenacidade e módulo, e (iii) o polipropileno constitui pelo menos cerca de 55, de preferência pelo menos cerca de 60, mais preferivelmente pelo menos cerca de 65 e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 70, por cento em peso da mistura. O polímero de polipropileno pode também ser misturado com copolímeros de olefina cíclica tais como o copolímero de olefina cíclica TOPAS™ 6013F-04 , disponíveis na Topas Advanced Polymers, Inc. com quantidades preferenciais, quando utilizado, de pelo menos, cerca de 2, de preferência 4, e mais preferivelmente 8 por cento em peso até e incluindo a 40, de preferência 35 e mais preferivelmente 30 por cento em peso. Em geral, as resinas de polímero de propileno para a Camada C podem compreender um modificador de impacto, tais como plastômeros de etileno octeno como AFFINITY™ PL 1880G, 8100G EG e PL 1850g disponível na The Dow Chemical Company. Em geral, estes são utilizados em quantidades de pelo menos de cerca de 2 por cento em peso, de preferência pelo menos cerca de 5 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 8 por cento em peso e de preferência menos do que cerca de 45% em peso, de preferência menos do que cerca de 35 por cento em peso e mais preferivelmente menos do que cerca de 30 por cento em peso. Outras resinas de modificação de impacto candidatas ou resinas de mistura são borrachas de etileno/propileno (opcionalmente misturados, em reator, com polipropileno) e um ou mais compósitos em bloco tal como é aqui descrito. Podem também ser utilizadas combinações de modificadores de impacto de diferentes tipos.

[0038] Outros aditivos que podem ser utilizados com as resinas de polímero de propileno são agentes de enchimento inorgânicos como o talco (incluindo talco revestido por epóxi), corantes, retardantes de chama (halogenados e não halogenados) e agentes sinérgicos retardantes de chama, tais comoSb2O3.

Camada B da folha de suporte

[0039] A composição da Camada B da folha de suporte de uma modalidade da invenção, muitas vezes referida como uma camada de "laço", é selecionada para ser aderida, ou de preferência por coextrusão ou, alternativamente, mas menos preferivelmente, por um processo de laminação (tal como laminação por extrusão, laminação térmica, ou laminação adesiva) para as Camadas C e A (ou, opcionalmente, outra camada). A Camada B compreende tipicamente uma Resina compósita de copolímero em bloco cristalino ("CBC") e/ou certas Resinas compósitas de copolímero em bloco ("BC’s"), CBC e BC referidas coletivamente aqui como "Bloco cristalino e Resinas compósitas em bloco" "Resinas compósitas" ou "(C)BC’s". A Camada B pode, alternativamente, compreender uma mistura de uma ou mais CBC e com uma ou mais BC ou uma mistura de uma ou ambas destas resinas com uma ou mais outra resina.

[0040] O termo "copolímero em blocos" ou "copolímero segmentado" refere-se a um polímero que compreende duas ou mais regiões quimicamente distintas ou segmentos (referidos como "blocos") unidos de uma forma linear, isto é, um polímero que compreende unidades quimicamente diferenciadas que são unidas (ligadas covalentemente) de extremidade à extremidade em relação à funcionalidade polimerizada, ao invés de uma forma pendente ou enxertada. Em uma modalidade preferida, os blocos diferem na quantidade ou no tipo de comonômero incorporado no mesmo, a densidade, a quantidade de cristalinidade, do tipo de cristalinidade (por exemplo, polietileno e polipropileno), o tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, o tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regioregularidade ou regioirregularidade, a quantidade de ramificação, incluindo ramificações longas ou hiperramificação, a homogeneidade, ou qualquer outra substância química ou propriedades físicas. Os copolímeros em blocos da presente invenção são caracterizados por distribuições únicas de ambas polidispersividades do polímero (PDI ou Mw/Mn) e pela distribuição de comprimento de bloco, devido, em uma modalidade preferida, ao efeito de um agente(s) de vaivém, em combinação com o(s) catalisador(es).

[0041] Tal como aqui utilizados, os termos "compósitos em bloco" ou resinas "compósitos de copolímero em bloco" são diferentes dos "compósitos em bloco cristalinos" ou "resinas compósitas de copolímero em bloco cristalino" com base na quantidade de comonômero polimerizado com o polímero de etileno e de bloco de etileno no compósito. O termo "BC" refere-se em geral a polímeros compreendendo (i) um copolímero mole de etileno (EP) contendo unidades polimerizadas nas quais o teor de comonômero é superior a 10% em mols e menos de 90% em mols de etileno polimerizado e, de preferência maior do que 20% em mols e menos do que 80 mol%, e mais preferivelmente maior do que 33% em mols e menos de 75% em mols, (ii) um polímero de α-olefina duro ou cristalino (CAOP), no qual o monômero de α-olefina está presente em uma quantidade de desde mais de 90 até 100 por cento em mols, e de preferência superior a 93 mols por cento, e mais preferivelmente maior do que 95 por cento em mols, e mais preferivelmente maior do que 98 por cento em mols e (iii) um copolímero de bloco, de preferência, um dibloco, que tem um segmento mole e um segmento duro, no qual o segmento duro do copolímero em bloco é essencialmente a mesma composição que o polímero de α-olefina duro no compósito em bloco e o segmento mole do copolímero em bloco é essencialmente a mesma composição que o copolímero de etileno mole do compósito em bloco. Os copolímeros em bloco podem ser lineares ou ramificados. Mais especificamente, quando produzidos em um processo contínuo, os compósitos em blocos possuem desejavelmente PDI 1,7 a 15, preferivelmente 1,8 a 3,5, mais preferivelmente 1,8 a 2,2, e mais preferivelmente 1,8 a 2,1. Quando produzidos em um processo de bateladas ou semibateladas, os compósitos em bloco possuem desejavelmente PDI 1,0 a 2,9, preferivelmente 1,3 a 2,5, mais preferivelmente 1,4 a 2,0, e mais preferivelmente 1,4 a 1,8. Tais compósitos em bloco encontram-se descritos, por exemplo, na Publicação de Pedido de Patente US US2011-0082257, US2011- 0082258 e US2011-0082249, todos publicados em 7 de Abril de 2011 e aqui incorporados por referência no que diz respeito à descrição dos compósitos em bloco, processos para fazê-los e métodos para analisá-los.

[0042] Como mencionado acima, em alternativa ou em adição o CBC (discutida em mais detalhes abaixo), certas resinas "BC" adequadas podem ser empregadas na Camada B nas filmes de acordo com a presente invenção. As "BC’s" específicas adequadas compreendem um copolímero mole de etileno (EP), tendo o teor de comonômero de mais do que 80% em mols e até 90% em mols e de preferência superior a 85% em mols e mais preferivelmente superior a 87% em mols, mas por outro lado uma BC como geralmente aqui descrita.

[0043] O termo "compósito em bloco cristalino"(CBC) (incluindo o termo "compósito de copolímero em bloco cristalino") refere-se a polímeros compreendendo um polímero à base de etileno cristalino (CEP), um polímero à base de alfa-olefina cristalino (CAOP) e um copolímero em bloco tendo um bloco de etileno cristalino (CEB) e um bloco de alfa- olefina cristalino (CAOB), em que o CEB do copolímero em bloco é essencialmente a mesma composição que o CEP no compósito em bloco e o CAOB do copolímero em bloco é essencialmente a mesma composição que o CAOP do compósito em bloco. Além disso, a separação de composição entre a quantidade de CEP e CAOP será essencialmente a mesma que entre os blocos correspondentes no copolímero em bloco. Os copolímeros em bloco podem ser lineares ou ramificados. Mais especificamente, cada um dos respectivos segmentos em bloco podem conter ramificações de cadeia longa, mas o segmento de copolímero em bloco é substancialmente linear em oposição à conter blocos enxertados ou ramificados. Quando produzidos em processo contínuo, os compósitos em bloco cristalino possuem desejavelmente PDI 1,7 a 15, de preferência entre 1,8 a 10, de preferência 1,8 a 5, mais preferivelmente 1,8 a 3,5. Tais compósitos em bloco cristalino são descritos, por exemplo, nos seguintes pedidos de patente depositados: PCT/US11/41189; US 13/165054; PCT/US11/41191; US 13/165073; PCT/US11/41194 e US 13/165096; todos depositados em 21 de junho de 2011.

[0044] CAOB refere-se a blocos altamente cristalinos de unidades de alfa-olefina polimerizadas, nos quais o monômero está presente em uma quantidade superior a 90% em mols, de preferência superior a 93 por cento em mols, mais preferivelmente maior do que 95 por cento em mols e de preferência maior do que 96 por cento em mols. Em outras palavras, o teor de comonômero nos CAOBs é menor do que 10 por cento em mols, e de preferência menor do que 7 por cento em mols, e mais preferivelmente menor do que 5 por cento em mols, e mais preferivelmente menor do que 4% em mol. Os CAOBs com cristalinidade de propileno têm pontos de fusão correspondentes que são de 80°C e superiores, de preferência 100°C ou superiores, mais preferivelmente 115°C e superiores, e mais preferivelmente 120°C e superiores. Em algumas modalidades, o CAOB compreende todas ou substancialmente todas as unidades de propileno. CEB, por outro lado, refere- se a blocos de unidades etileno polimerizadas, nos quais o teor de comonômero é de 10% em mols ou menor, de preferência entre 0% em mols e 10% em mols, mais preferivelmente entre 0% em mols e 7% em mols e mais preferivelmente entre 0% em mols e 5% em mols. Tal CEB tem pontos de fusão correspondentes que são de um modo preferido 75°C e superiores, mais preferivelmente 90°C e 100°C e superiores.

[0045] Segmentos "duros" referem-se a blocos altamente cristalinos de unidades polimerizadas, nos quais o monômero está presente em uma quantidade maior do que 90 por cento em mols, e de preferência maior do que 93 por cento em mols, e mais preferivelmente maior do que 95 por cento em mols, e mais preferivelmente maior do que 98 por cento em mols. Em outras palavras, o teor de comonômero nos segmentos duros é mais preferivelmente menor do que 2 por cento em mols, e mais preferivelmente menor do que 5 por cento em mols, e de preferência menor do que 7 por cento em mols e menos do que 10 por cento em mols. Em algumas modalidades, os segmentos duros compreendem todas ou substancialmente todas as unidades de propileno. Os segmentos "mols", por outro lado, referem- se a blocos amorfos, substancialmente amorfos ou elastoméricos de unidades polimerizadas, nos quais o teor de comonômero é maior do que 10% em mols e menor do que 90% em mols e de preferência maior do que 20% em mols e menor do que 80% em mols e mais preferivelmente maior do que 33% em mols e menor do que 75% em mols.

[0046] as BCs e/ou CBCs são de preferência preparadas por um processo compreendendo fazer contatar um monômero polimerizável de adição ou mistura de monômeros sob condições de polimerização de adição com uma composição que compreende pelo menos um catalisador de polimerização de adição, um cocatalisador e um agente de cadeia de vaivém, sendo o referido processo caracterizado pela formação de pelo menos algumas das cadeias de polímero em crescimento sob condições de processo diferenciadas em dois ou mais reatores que operam em condições de polimerização em estado estacionário ou em duas ou mais zonas de um reator que opera sob condições de polimerização de fluxo em pistão. Em uma modalidade preferida, as BC’s e/ou CBC’s compreendem uma fração de polímero em bloco, que possui uma maior distribuição provável de comprimentos de bloco.

[0047] Os processos adequados úteis na produção de compósitos em bloco e compósitos em bloco cristalino podem ser encontrados, por exemplo, na US 2008/0269412.

[0048] Os catalisadores adequados e precursores de catalisador para utilização na preparação da invenção de BC’s e/ou CBC’s incluem complexos de metal, tais como os descritos em WO2005/090426, em particular, os descritos a partir da página 20, linha 30 através da página 53, linha 20, os quais são aqui incorporados por referência. Os catalisadores adequados são também descritos no documento US 2006/0199930;US 2007/0167578; US 2008/0311812; US 7.355.089 B2; ou WO 2009/012215, que são aqui incorporados por referência no que diz respeito aos catalisadores.

[0049] De um modo preferido, as BC’s e/ou CBC’s compreendem propileno, 1-buteno ou 4-metil-1-penteno e um ou mais comonômeros. De preferência, os polímeros em bloco das BCs e CBCs compreendem propileno de forma polimerizada e etileno e/ou um ou mais comonômeros de α-olefina C4-20 e/ou um ou mais comonômeros copolimerizáveis adicionais ou eles compreendem 4-metil-1-penteno e etileno e/ou um ou mais comonômeros de α- olefina C4-20 ou eles compreendem 1-buteno e etileno, propipelno e/ou um ou mais comonômeros de α-olefina C5-C20 e/ou um ou mais comonômeros copolimerizáveis adicionais. Os comonômeros adequados adicionais são selecionados a partir de diolefinas, olefinas cíclicas e diolefinas cíclicas, compostos de vinil halogenados e compostos aromáticos de vinilideno.

[0050] O teor de comonômero nas BC’s e/ou CBC's resultantes pode ser medido utilizando qualquer técnica adequada, com as técnicas baseadas na espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) preferida. É altamente desejável que alguns ou todos os blocos de polímeros compreendam polímeros amorfos ou relativamente amorfos, tais como copolímeros de propileno, 1- buteno ou 4-metil-1-penteno e um comonômero, copolímeros especialmente aleatórios de propileno, 1-buteno ou 4 -metil- 1-penteno com etileno, e quaisquer blocos de polímero restantes (segmentos duros), se for o caso, predominantemente compreendam propileno, 1-buteno ou 4-metil-1-penteno em forma polimerizada. De preferência, tais segmentos são de polipropileno altamente cristalino ou estereoespecífico, polibuteno ou poli-4-metil-1-penteno, especialmente homopolímeros isotáticos.

[0051] Ainda de preferência, os copolímeros em bloco das BC’s e/ou CBC’s compreendem de 10 a 90 por cento em peso de segmentos relativamente duros ou cristalinos e 90 a 10 por cento em peso de segmentos amorfos ou relativamente amorfos (segmentos mols), de preferência de 20 a 80 por cento em peso de segmentos relativamente duros ou cristalinos e de 80 a 20 por cento em peso de segmentos relativamente amorfos ou amorfos (segmentos mols), mais preferivelmente de 30 a 70 por cento em peso de segmentos relativamente duros ou cristalinos e 70 a 30 por cento em peso de segmentos amorfos ou relativamente amorfos (segmentos mols). Dentro dos segmentos mols, a porcentagem mols de comonômero pode variar de 10 a 90 por cento em mols, de preferência de 20 a 80 por cento em mols, e mais preferivelmente de 33 a 75% por cento em mols. No caso em que o comonômero é etileno, ele está de preferência presente em uma quantidade de 10% em mols a 90% em mols, mais preferivelmente de 20% em mols a 80% em mols e mais preferivelmente de 33% em mols a 75% por cento em mols. De preferência, os copolímeros compreendem segmentos duros que são de 90% em mols até 100% em mols de propileno. Os segmentos duros podem ser maior do que 90% em mols, de preferência maior do que 93% em mols e mais preferivelmente maior do que 95% em mols de propileno, e ainda mais preferivelmente maior do que 98% em mols de propileno. Tais segmentos duros têm pontos de fusão correspondentes que são de 80°C e superiores, de preferência 100°C ou superiores, mais preferivelmente de 115°C e superiores e mais preferivelmente de 120°C e superiores.

[0052] Em algumas modalidades, os compósitos de copolímero em bloco da invenção têm um Índice de compósito em bloco (BCI), tal como definido abaixo, que é maior do que zero, mas menor do que cerca de 0,4 ou entre cerca de 0,1 a cerca de 0,3. Em outras modalidades, o BCI é maior do que cerca de 0,4 ou e superior a cerca de 1,0. Além disso, o BCI pode estar na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de 0,7, ou desde cerca de 0,6 a cerca de 0,9. Em algumas modalidades, o BCI está na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 0,9, cerca de 0,3 a cerca de 0,8, ou desde cerca de 0,3 a cerca de 0,7, de cerca de 0,3 a cerca de 0,6, cerca de 0,3 a cerca de 0,5, ou desde cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outras modalidades, o BCI está na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 1,0, de cerca de 0,5 a cerca de 1,0, ou desde cerca de 0,6 a cerca de 1,0, de cerca de 0,7 a cerca de 1,0, de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou desde cerca de 0,9 a cerca de 1,0.

[0053] Os compósitos em bloco têm de preferência uma Tm maior do que 100°C, de preferência maior do que 120°C, e mais preferivelmente maior do que 125°C. De preferência, a MFR do compósito em bloco é de 0,1 a 1000 dg/min, mais preferivelmente de 0,1 a 50 dg/min e mais preferivelmente de 0,1 a 30 dg/min.

[0054] Ainda de preferência, os compósitos em bloco desta modalidade da invenção têm um peso molecular médio ponderal (Mw) de cerca de 10.000 a 2.500.000, preferivelmente de 35.000 a cerca de 1.000.000 e mais preferivelmente de 50.000 a cerca de 300.000, preferivelmente de 50.000 a cerca de 200.000.

[0055] De preferência, os polímeros de compósito em bloco da invenção compreendem etileno, propileno, 1-buteno ou 4-metil- 1-penteno e opcionalmente um ou mais comonômeros em forma polimerizada. De preferência, os copolímeros em bloco dos compósitos em bloco cristalino compreendem etileno em forma polimerizada, propileno, 1-buteno, ou 4-metil-1-penteno e, opcionalmente, um ou mais comonômeros de α-olefina C4-20. Os comonômeros adequados adicionais são selecionados a partir de diolefinas, olefinas cíclicas e diolefinas cíclicas, compostos de vinil halogenados e compostos aromáticos de vinilideno.

[0056] O teor de comonômero nos polímeros resultantes do compósito em bloco pode ser medida utilizando qualquer técnica adequada, com as técnicas baseadas na espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) preferida.

[0057] De preferência, os polímeros de compósito em bloco cristalino da presente invenção compreendem de 0,5 a 95% em peso do CEP, de 0,5 a 95% em peso do CAOP e do 5 a 99% em peso de copolímero em bloco. Mais preferivelmente, os polímeros de compósito em bloco cristalino compreendem de 0,5 a 79% em peso do CEP, de 0,5 a 79% em peso do CAOP e de 20 a 99% em peso do copolímero em bloco e mais preferivelmente de 0,5 a 49% em peso do CEP, de 0,5 a 49% em peso do CAOP e de 50 a 99% em peso de copolímero em bloco. As percentagens em peso são baseadas no peso total do compósito em bloco cristalino. A soma das percentagens em peso de CEP, CAOP e copolímero em bloco é igual a 100%.

[0058] De preferência, os copolímeros em bloco da presente invenção compreendem de 5 a 95 por cento em peso de blocos de etileno cristalino (CEB) e 95 a 5 por cento em peso de blocos cristalinos de alfa-olefina (CAOB). Eles podem compreender 10% em peso a 90% em peso do CEB e 90% em peso a 10% em peso do CAOB. Mais preferivelmente, os copolímeros em bloco compreendem 25 a 75% em peso do CEB e 75 a 25% em peso do CAOB e ainda mais de preferência, compreendem 30 a 70% em peso do CEB e 70 a 30% em peso do CAOB.

[0059] Em algumas modalidades, os compósitos em bloco da invenção têm um Índice de compósito em bloco cristalino (CBCI), tal como definido abaixo, que é maior do que zero, mas menor do que cerca de 0,4 ou entre cerca de 0,1 a cerca de 0,3. Em outras modalidades, o CBCI é maior do que cerca de 0,4 e superior a cerca de 1,0. Em algumas modalidades, o CBCI está na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 0,9, de cerca de 0,1 a cerca de 0,8, de cerca de 0,1 a cerca de 0,7 ou entre cerca de 0,1 a cerca de 0,6. Além disso, o CBCI pode estar na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de 0,7, ou desde cerca de 0,6 a cerca de 0,9. Em algumas modalidades, o CBCI está na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 0,9, cerca de 0,3 a cerca de 0,8, ou desde cerca de 0,3 a cerca de 0,7, de cerca de 0,3 a cerca de 0,6, cerca de 0,3 a cerca de 0,5, ou desde cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outras modalidades, o CBCI está na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 1,0, de cerca de 0,5 a cerca de 1,0, ou desde cerca de 0,6 a cerca de 1,0, de cerca de 0,7 a cerca de 1,0, de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou desde cerca de 0,9 a cerca de 1,0.

[0060] Ainda de preferência, os compósitos em bloco cristalino desta modalidade da invenção têm um peso molecular médio ponderal (Mw) de cerca de 1.000 a 2.500.000, preferivelmente de 35.000 a cerca de 1.000.000 e mais preferivelmente de 50.000 a 500.000, de 50.000 a cerca de 300.000 e preferivelmente de 50.000 a cerca de 200.000.

[0061] A composição geral de cada resina é determinada por DSC, NMR, GPC, DMS e morfologia MET. O fracionamento de xileno e o fracionamento de HTLC pode ser ainda utilizado para estimar o rendimento de copolímero em bloco, e em particular o índice de compósito em bloco. Estes são descritos em maior detalhe na Publicação do Pedido de Patente US US2011-0082257, US2011-0082258 e US2011-0082249.

[0062] A Calorimetria de varredura diferencial é utilizada para medir, entre outras coisas, os calores de fusão do bloco cristalino e dos compósitos em bloco e é realizada em um TA Instruments Q1000 DSC equipado com um acessório de refrigeração RCS e um amostrador automático. Um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 mL/min é usado. A amostra é comprimida em um filme fino e derretido na prensa a cerca de 190°C e, em seguida, arrefecido por ar até a temperatura ambiente (25°C) . Cerca de 3-10 mg de material é então cortado, pesado com precisão e colocado em uma panela de alumínio leve (ca 50 mg), que é fechada por cravamento. O comportamento térmico da amostra é investigado com o perfil de temperatura seguinte: a amostra é rapidamente aquecida até 190°C e mantida isotérmica durante 3 minutos a fim de remover qualquer história térmica prévia. A amostra é então arrefecida a -90°C à taxa de arrefecimento de 10°C/min e mantida a -90°C durante 3 minutos. A amostra é então aquecida a 190°C à taxa de aquecimento de 10°C/min. O resfriamento e as segundas curvas de aquecimento são registradas. Para as medições de calor de fusão para o CBC e resinas BC especificadas, como são conhecidas e rotineiramente realizadas por profissionais especializados nesta área, a linha de base para o cálculo é desenhada a partir da seção inicial plana antes do início de fusão (tipicamente na faixa de a partir de cerca de -10 a cerca de 20°C para estes tipos de materiais) e se estende à extremidade de fusão para a segunda curva de aquecimento.

[0063] Para resumir:Resinas adequadas de compósitos em bloco (BC’s) compreendem: i) um polímero de etileno (EP), compreendendo desde cerca de 80 a cerca de 90% em mols de etileno polimerizado, de preferência pelo menos cerca de 85% em mols; ii) Um polímero cristalino com base em alfa-olefina (CAOP); e iii) um copolímero em bloco compreendendo (a) um bloco de polímero de etileno (EB) compreendendo desde cerca de 80 a cerca de 90% em mols de etileno e (b) um bloco de alfa- olefina cristalino (CAOB).

[0064] Resinas de compósito em bloco cristalino (CBC) compreendem: i) um polímero de etileno cristalino (CEP) compreendendo, pelo menos, maior do que cerca de 90% em mols de etileno polimerizado, de preferência pelo menos cerca de 93% em mols; ii) um polímero cristalino com base em alfa-olefina (CAOP); e iii) um copolímero em bloco compreendendo (a) um bloco de polímero de etileno cristalino (CEB) compreendendo, pelo menos, maior do que cerca de 90% em mols de etileno polimerizado, de preferência pelo menos cerca de 93% em mols e (b) um bloco de alfa-olefina cristalino (CAOB).

[0065] Outra forma de resumir coletivamente a(s) resina(s) apropriada(s) usada(s) na Camada B é compreender umo CBC ou uma BC especificada compreendendo: i) um polímero de etileno compreendendo pelo menos cerca de 80% em mols de etileno polimerizado, de preferência pelo menos cerca de 85% em mols, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% em mols e mais preferivelmente pelo menos cerca de 93% em mols de etileno polimerizado; ii) um polímero cristalino com base em alfa-olefina (CAOP); e iii) um copolímero em bloco que compreende: (a) um bloco de polímero de etileno compreendendo, pelo menos, cerca de 80% em mols de etileno polimerizado, de preferência pelo menos cerca de 85% em mols, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% em mols, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 93% em mols de etileno polimerizado e (b) um bloco de alfa- olefina cristalino (CAOB).

[0066] a BC adequada adequada e/ou a(s) resina(s) CBC para a Camada B têm uma quantidade de CAOB (na parte (iii)) na faixa de cerca de 30 a cerca de 70% em peso (baseado em (iii)), de preferência pelo menos cerca de 40% em peso, mais preferivelmente pelo menos cerca de 45% em peso e mais preferivelmente cerca de 50% em peso, e preferivelmente até cerca de 60% em peso, e preferivelmente até cerca de 55% em peso (o equilíbrio em cada caso sendo o polímero de etileno). Também foi descoberto que a(s) resina(s) BC e/ou CBC adequadas para Camada B têm um índice de compósito em bloco (cristalino) de pelo menos cerca de 0,1, de preferência pelo menos cerca de 0,3, de preferência pelo menos cerca de 0,5 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 0,7. Outra maneira de caracterizar a BC adequada e/ou a(s) resina(s) CBC essencial(ais) para a Camada B é como tendo uma MFR na faixa de cerca de 1 a cerca de 50 dg/min; de preferência pelo menos cerca de 2, mais preferivelmente pelo menos cerca de 3; e de preferência até cerca de 40, e de preferência até cerca de 30 g/min.

[0067] De um modo geral, as BC’s que pode ser usadas na Camada B de acordo com a presente invenção terão calor de valores de fusão (geralmente relacionadas com o seu teor de etileno no EP e EB) de pelo menos cerca de 75 Joules por grama (J/g), mais de preferência pelo menos cerca de 80 J/g, ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 85 J/g e o mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 J/g, como medido por DSC. Em geral, as CBC's que podem ser usadas na Camada B de acordo com a presente invenção terão calor de valores de fusão (que refletem o teor de etileno relativamente mais alto no CEP e CEB) tal como medido por DSC de pelo menos cerca de 85 Joules por grama (J/g), mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 J/g. Em ambos os casos, o calor de valores de fusão para polímeros destes tipos, em geral, tem um máximo na área de cerca de 125 J/g. Para o calor de medições de fusão, como é geralmente conhecido e realizado por profissionais nesta área, o DSC é executado como geralmente descrito a seguir sob nitrogênio a 10°C/min, desde 23°C a 220°C, mantido isotérmico a 220°C, diminuído para 23°C a 10°C / min e elevado novamente a 220°C a 10°C/min. Os dados do segundo calor são usados para calcular o calor de fusão da transição de fusão.

[0068] As misturas destas resinas também podem ser utilizadas onde misturadas ou diluídas com um ou mais outros polímeros, incluindo poliolefinas como aqui descrito, na medida em que (i) o outro polímero seja miscível ou altamente compatível com a BC e/ou CBC, (ii) o outro polímero tenha pouco, se algum, impacto prejudicial nas propriedades desejáveis do composto de copolímero em bloco de poliolefina, por exemplo, tenacidade e módulo, e (iii) a(s) resina(s) BC e/ou CBC constitua desde, pelo menos, cerca de 40 a 99 por cento em peso da mistura, de um modo preferido, pelo menos, cerca de 60, mais preferivelmente pelo menos cerca de 75, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 80 por cento em peso da mistura. A mistura pode ser usada para fornecer: melhorar a compatibilidade (adesão) com C e/ou outras camadas sob uma variedade de condições e custos mais baixos. Em particular, as misturas desejavelmente seriam empregadas onde a Camada B é empregada como camada superficial, como discutido abaixo, e esta superfície de película precisa de propriedades suficientes para o rolagem, manuseio, embalagem, transporte e montagem em estruturas laminadas finais, como em módulos de dispositivos eletrônicos.

Camada A da folha de suporte

[0069] A Camada A de acordo com a presente invenção, muitas vezes referida como uma camada "vedante", é selecionada para ser aderida, ou de preferência por coextrusão ou, alternativamente, mas menos preferivelmente por um processo de laminação (tal como laminação por extrusão, laminação térmica, ou laminação adesiva) à camada de amarração (Camada B) na produção da película de acordo com a invenção e fazer aderir a película a outros filmes ou artigos tais como as filmes de encapsulamento utilizadas na montagem de dispositivos eletrônicos ("filmes de encapsulamento" a ser discutida em mais detalhes abaixo). Os materiais da Camada A podem ser selecionados a partir de uma grande variedade de diferentes tipos de materiais montados em misturas e/ou camadas, tal como descrito em mais detalhes abaixo. Entre outras coisas, a espessura relativa da Camada A distingue-a de uma camada que serviria como uma camada de "encapsulamento".

[0070] A grande variedade de materiais de camada de vedação candidatas inclui geralmente ampla variedade de polímeros à base de etileno termoplásticos, tais como o polietileno de alta pressão, de baixa densidade de radicais livres (LDPE) e polímeros à base de etileno preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, incluindo polietileno de alta densidade (HDPE) e polietileno de baixa densidade linear heterogêneo (LLDPE), polietileno de ultra baixa densidade (ULDPE) e polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), bem como polímeros etilênicos de múltiplos reatores (misturas "em reator" de Ziegler-Natta PE e metaloceno PE, tais como os produtos descritos nas Patentes US 6.545.088 (Kolthammer et al.); 6.538.070 (Cardwell et al.); 6.566.446 (Parikh et al.); 5.844.045 (Kolthammer et al.); 5.869.575 (Kolthammer et al.) e 6.448.341 (Kolthammer et al.)). Os exemplos comerciais de polímeros à base de etileno lineares incluem Copolímero de polietileno linear de ultra baixa densidade ATTANE™, Resinas de polietileno DOWLEX™, Polietileno de muito baixa densidade FLEXOMER™, todos disponíveis na The Dow Chemical Company. Outros polímeros sintéticos adequados incluem interpolímeros de etileno/dieno, ácido etileno acrílico (EAA), acetato de etileno-vinil (EVA), etileno acrilato de etilo (EEA), etileno acrilato de metil (EMA), etileno acrilato de n-butilo (EnBA), ácido etileno-metacrílico (EMAA), vários tipos de ionômeros e copolímeros de etileno/álcool vinílico. Polímeros à base de olefina homogêneos tais como plastômeros ou elastômeros à base de etileno podem também ser úteis como componentes de misturas ou compostos feitos com os polímeros etilênicos da presente invenção. Os exemplos comerciais de plastômeros ou elastômeros homogêneos à base de etileno catalisados por metaloceno incluem plastômeros de poliolefina AFFINITY™ e elastômeros de poliolefina ENGAGE™, ambos disponíveis na The Dow Chemical Company, e exemplos comerciais de plastômeros e elastômeros homogêneos à base de propileno incluem polímeros de desempenho VERSIFY™, disponíveis na The Dow Chemical Company e polímeros VistaMax™ disponíveis na Exxon Mobil Chemical Company.

Interpolímeros Olefínicos da Camada A

[0071] Alguns exemplos preferidos específicos de interpolímeros olefínicos úteis na presente invenção, particularmente na camada superior da folha de suporte, incluem polietileno de muito baixa densidade (VLDPE) (por exemplo, etileno/1-hexeno polietileno FLEXOMER™ feito por The Dow Chemical Company), copolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados, (por exemplo TAFMER™ pela Mitsui Petrochemicals Company Limited e EXACT™ pela Exxon Chemical Company), polímeros de etilenno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados (por exemplo, polietileno AFFINITY™ e ENGAGE ™ disponíveis na The Dow Chemical Company), e copolímeros em multi-blocos de etileno (por exemplo, copolímeros em bloco de olefina INFUSE™ disponível na The Dow Chemical Company). Os copolímeros de poliolefina mais preferidos para utilização na camada superior da folha de suporte são os copolímeros lineares homogeneamente ramificados e os copolímeros substancialmente lineares de etileno, em particular os copolímeros de etileno substancialmente lineares que são mais completamente descritos em USP 5.272.236, 5.278.272 e 5.986.028, e os copolímeros em multi-bloco de etileno que são mais completamente descritos em USP 7.355.089, WO 2005/090427, US2006/0199931, US2006/0199930, US2006/0199914, US2006/0199912, US2006/0199911, US2006/0199910, US2006/0199908, US2006/0199906, US2006/0199905 , US2006/0199897, US2006/0199896, US2006/0199887, US2006/0199884, US2006/0199872, US2006/0199744, US2006/0199030, US2006/0199006 e US2006/0199983.

Copolímeros de etileno polares da Camada A

[0072] Um copolímero de etileno polar preferido para utilização na camada superior dos filmes reivindicadas é um copolímero de EVA, incluindo misturas que compreendem copolímeros de EVA, que vão formar uma relação de vedação com outras filmes ou camadas, por exemplo, o encapsulante, uma folha de cobertura de vidro, etc., quando colocados em contato com a Camada Adesiva ou outro componente. A proporção de unidades derivadas de etileno para unidades derivadas a partir de acetato de vinil no copolímero, antes de serem enxertados ou outra modificação, pode variar amplamente, mas tipicamente o copolímero de EVA contém pelo menos cerca de 1, de preferência pelo menos cerca de 2, mais preferivelmente pelo menos cerca de 4 e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 6,% em peso de unidades derivadas a partir de acetato de vinil. Tipicamente, o copolímero de EVA contém menos do que cerca de 33% em peso de unidades derivadas a partir de acetato de vinil, preferivelmente menos do que cerca de 30, preferivelmente menos do que cerca de 25, preferivelmente menos do que cerca de 22, preferivelmente menos do que cerca de 18 e mais preferivelmente menos do que cerca de 15% em peso de unidades derivadas de acetato de vinil. O copolímero de EVA pode ser feito por qualquer processo, incluindo a emulsão, solução e polimerização de alta pressão.

[0073] O copolímero de EVA antes de ser enxertado ou outra modificação tem, tipicamente, uma densidade de menos do que cerca de 0,95, de preferência menos do que cerca de 0,945, mais preferivelmente menos do que cerca de 0,94 g/cc. O mesmo copolímero de EVA tem tipicamente uma densidade maior do que cerca de 0,9, preferivelmente maior do que 0,92 e mais preferivelmente maior do que cerca de 0,925 g/cc. A densidade é medida pelo procedimento ASTM D-792. Os copolímeros de EVA são geralmente caracterizados como semicristalinos, flexíveis e com boas propriedades ópticas e que têm, por exemplo, alta transmissão de luz visível e luz UV e baixa bruma.

[0074] Outro copolímero de etileno polar preferido útil como camada superior da folha de suporte é um copolímero de acrilato de etileno, tais como copolímeros de acrilato de etileno de etilo (EEA) e de acrilato de etileno de metil (EMA), (incluindo misturas compreendendo qualquer um) que também podem formar uma relação de vedação com a Camada Adjacente, tal como uma camada encapsulante em um módulo de dispositivo eletrônico, quando são postos em contato adesivo. A proporção de unidades derivadas de etileno para unidades derivadas de acrilato de etilo ou acrilato de metil no copolímero, antes de serem enxertados ou outra modificação, pode variar amplamente, mas tipicamente o copolímero EEA ou EMA contém pelo menos cerca de 1, de preferência pelo menos cerca de 2, mais de preferência pelo menos cerca de 4 e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 6,% em peso de unidades derivadas de acrilato de etilo ou acrilato de metil. Tipicamente, o copolímero de EEA ou EMA contém menos do que cerca de 28, preferivelmente menos do que cerca de 25, mais preferivelmente menos do que 22, e mais preferivelmente menos do que cerca de 19,% em peso de unidades derivadas de acrilato de etilo ou de metil.

[0075] Estes copolímeros de etileno polares (por exemplo, polímeros de EVA, EEA ou EMA) têm tipicamente um índice de fusão (MI, como medido pelo procedimento ASTM D-1238 (190°C/2,16 kg) de menos do que 100, de preferência menos do que 75, mais preferivelmente menos do que 50 e ainda mais preferivelmente menos do que 30, g/10 min. O MI mínimo típico é de pelo menos cerca de 0,3, mais preferivelmente de 0,7, e mais preferivelmente é de pelo menos cerca de 1 g/10 min.

[0076] Uma camada superior preferida da folha de suporte é uma formulação de mistura de um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) que compreende copolímero de etileno polar em uma quantidade de desde cerca de 10 até cerca de 45% em peso, a % em peso, dependendo do copolímero de etileno polar a ser utilizado.

Poliolefinas MAH-m da Camada A

[0077] As poliolefinas MAH-m são outro material da camada de vedação preferido e incluem poliolefinas MAH-g e interpolímeros MAH, ou seja, a funcionalidade MAH está presente na poliolefina, seja por enxerto sobre a base do polímero ou por incorporação da funcionalidade na base através de copolimerização de MAH com o monômero de olefina.

[0078] Em uma modalidade da invenção, a poliolefina é modificada por enxerto para intensificar a aderência entre camadas entre a camada superior e a camada inferior da estrutura de multicamadas através de uma reação da funcionalidade enxertada com o grupo reativo presente na camada de amarração do meio. Qualquer material que pode ser enxertado à poliolefina e pode reagir com o grupo reativo presente na camada de amarração pode ser utilizado como material de enxerto.

[0079] Qualquer composto orgânico insaturado contendo pelo menos uma insaturação etilênica (por exemplo, pelo menos, uma ligação dupla), pelo menos um grupo carbonil (—C=O), e que vai enxertar o polímero de poliolefina e mais particularmente o EVA, EEA, EMA ou o polipropileno, pode ser utilizado como material de enxerto. Representante de compostos que contêm pelo menos um grupo carbonil são os ácidos carboxílicos, anidridos, ésteres e seus sais, tanto metálicos e não metálicos. De preferência, o composto orgânico contém insaturação etilênica conjugada com um grupo carbonil. Os compostos representativos incluem ácido maleico, fumárico, acrílico, metacrílico, itacônico, crotônico, α-metil ácido crotônico, cinâmico e seus derivados e anidrido, éster e sal, se os houver. O anidrido maleico é o composto orgânico insaturado preferido que contenha pelo menos uma insaturação etilênica e pelo menos um grupo carbonil.

[0080] O teor de composto orgânico insaturado do enxerto de poliolefina é, pelo menos, cerca de 0,01% em peso, e de preferência pelo menos cerca de 0,05% em peso, com base no peso combinado da poliolefina e do composto orgânico. A quantidade máxima do teor do composto orgânico insaturado pode variar para conveniência, mas normalmente não excede cerca de 10% em peso, preferivelmente não excede cerca de 5% em peso e mais preferivelmente não excede cerca de 2% em peso. Este conteúdo orgânico insaturado do enxerto de poliolefina é medido por um método de titulação, por exemplo, uma solução de poliolefina/xileno enxertada é titulada com uma solução de hidróxido de potássio (KOH). A funcionalidade MAH pode estar presente na poliolefina por exemplo, por enxerto, ou ainda por copolimerização com o monômero de olefina.

[0081] O composto orgânico insaturado pode ser enxertado na poliolefina por qualquer técnica conhecida, tais como as ensinadas nos documentos USP 3.236.917 e 5.194.509. Por exemplo, na patente '917, o polímero é introduzido em um misturador de dois rolos e misturados a uma temperatura de 60°C. O composto orgânico insaturado é então adicionado, juntamente com um iniciador de radical livre, tal como, por exemplo, peróxido de benzoíla, e os componentes são misturados a 30°C até que o enxerto seja finalizado. Na patente '509, o processo é semelhante, exceto que a temperatura de reação é mais elevada, por exemplo, 210 a 300°C, e um iniciador de radicais livres não é usado ou é usado em uma concentração reduzida.

[0082] Um método alternativo e preferido de enxerto é ensinado no documento USP 4.950.541, usando uma dupla-rosca extrusora de desvolatilização como aparelho de mistura. O polímero e o composto orgânico insaturado são misturados e levados à reação na extrusora a temperaturas nas quais os reagentes são fundidos e na presença de um iniciador de radical livre. De preferência, o composto orgânico insaturado, é injetado em uma zona mantida sob pressão no interior da extrusora.

Polímeros à base de etileno enxertado com silano da Camada A

[0083] Em outra modalidade preferida, um material adequado para a Camada A pode ser fornecido por uma poliolefina enxertada de silano tal como descrito abaixo para utilização como camada de encapsulamento, particularmente como fornecida por enxerto de silano nos polímeros à base de etileno termoplásticos descritos acima, incluindo, em um interpolímero olefínico ou copolímero de etileno polar descrito acima. Se for utilizado como Camada A em um filme de folha de suporte de acordo com a presente invenção, como discutido abaixo, a espessura da camada de poliolefina enxertada com silano, em geral, é menos do que cerca de 200 microns (μm) , e mais preferivelmente menos do que 100 μm e não é suficiente para servir como uma camada de encapsulamento típica que é comumente um filme de cerca de 450 μm de espessura. Ele, no entanto, na Camada A dos filmes presentes proporcionará uma boa vedação com tais materiais usados em filmes de encapsulamento.

Compósito em bloco de olefina cristalino da Camada A

[0084] Em outra modalidade preferida da presente invenção e, dependendo da natureza da camada de película encapsulante, uma camada de vedação adequada pode ser fornecida por um compósito de copolímero em bloco cristalino, tal como descrito acima. Em uma folha de suporte de acordo com a presente invenção, dependendo da seleção específica deste tipo de compósito de copolímero em bloco cristalino como a Camada B, a Camada B pode servir como ambas as Camadas B e A. Em uma modalidade preferida, a presente invenção é um filme nova compreendendo Camadas B e C. Nesta modalidade, também pode ser desejável incorporar uma quantidade menor (por exemplo, menos de 25%) de um copolímero de etileno polar em tal compósito de copolímero em bloco.

Misturas

[0085] Misturas compreendendo estas resinas de poliolefinas com os outros como descritos acima também podem ser utilizadas na Camada A de filmes de acordo com a invenção. Em outras palavras, os polímeros de poliolefina da Camada A podem ser misturados ou diluídos com um ou mais outros polímeros, na medida em que a poliolefina seja (i) miscível com o outro polímero, (ii) o outro polímero tenha pouco, se algum, impacto deletério sobre as propriedades desejáveis do polímero de poliolefina, por exemplo, tenacidade e módulo, e (iii) o polímero de poliolefina desta invenção constitua, pelo menos cerca de 55, de preferência pelo menos cerca de 70, de preferência pelo menos cerca de 75 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 80, por cento em peso da mistura.

A reticulação nas Camadas A ou B

[0086] Embora a reticulação deveria ser preferivelmente evitada, devido à baixa densidade e aos módulos das resinas de poliolefina utilizadas na prática da presente invenção, estes polímeros podem ser curados ou reticulados no momento da laminação ou depois, normalmente logo após, a montagem das camadas no artigo de multicamadas, por exemplo, o módulo PV. A reticulação pode ser iniciada e realizada por qualquer um de um número de diferentes métodos conhecidos e, por exemplo, pelo uso de iniciadores ativados termicamente, por exemplo, peróxidos e compostos azo; fotoiniciadores, por exemplo, benzofenona; técnicas de radiação, incluindo feixe de elétrons e raios-x; silano de vinil, por exemplo, vinil tri- etóxi-silano ou vinil-tri metóxi; e cura de umidade.

[0087] A camada de polipropileno estabilizado no módulo PV da folha de suporte da presente invenção exibe (1) baixa propagação de chamas de <100 como medida por ASTM E162-02a, (2) envelhecimento térmico a longo prazo maior do que 105oC, como medido pelo Índice Térmico Relativo (RTI) e testado por um padrão UL 746B e refletido na retenção da resistência à tração medida por ASTM D882 após envelhecimento a temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C), e (3) a estabilidade de UV maior do que (>) 1000 horas, tal como refletida na retenção > 70% das propriedades de tração e retenção de boa cor (por exemplo, YI menor do que (<) 5) na exposição ao Arco de Xenônio (IEC 61730, D2565 ASTM, ASTM G151, ASTM G155) ou, alternativamente, na exposição ao QUV (ASTM G154). Além disso, as folhas de suporte PV e folhas de suporte integradas com camada de polipropileno estabilizado também apresentam um baixo índice de propagação de chamas de <100 e boa resistência ao intemperismo e propriedade de envelhecimento térmico a longo prazo.

[0088] Na camada de polipropileno estabilizado no módulo PV da folha de suporte, a quantidade total de HALS é tipicamente de 0,5 a 3,0 por cento em peso (% em peso), a quantidade total de hidroxibenzoato estereoquimicamente impedido é tipicamente 0 a 1,5% em peso, a quantidade total de triazina orto-hidróxi na folha de suporte do módulo PV é tipicamente de 0 a 0,3% em peso), a quantidade total de tioéster é tipicamente de 0,1 a 0,8%.

Estabilizantes Composto de triazina orto-hidróxi

[0089] Os compostos de triazina orto-hidróxi que podem ser utilizados na prática da presente invenção são compostos conhecidos e estão descritos em USP 6.843.939. São representativos dos compostos de triazina orto-hidróxi que podem ser utilizados na prática da presente invenção: CYASORB™ UV-1164 (2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4- iso0octiloxifenil)-1,3,5-triazina (CAS 2725-22-6)). A quantidade do composto de triazina orto-hidróxi utilizada na camada de polipropileno é normalmente de 50 a 10.000 partes por milhão (ppm), mais tipicamente maior que (>) de 75 a 8000 ppm, mais tipicamente de 100 a 6.000 ppm e ainda mais tipicamente 100 para 4000 ppm.

Estabilizante de luz amina impedido (HALS)

[0090] Os HALS que podem ser utilizados na prática da presente invenção também são compostos conhecidos e contêm, pelo menos, um radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidina (HALS-1) ou 2,2,6,6-tetraquilpiperazinona (HALS-2). Estes HALS são também descritos em USP 6.843.939 e eles podem ser utilizados sozinhos ou em combinação uns com os outros. Se for utilizado em combinação um com o outro, a proporção em peso de um para o outro pode variar amplamente, por exemplo, HALS-1: HALS-2 de 1:99 a 99:1, 5:1 a 1:5, 4:1 a 1:4, 3:1 a 1:3, 2:1 a 1:2 e 1:1. Normalmente e de preferência os HALS utilizados na prática da presente invenção são oligoméricos ou poliméricos, ou têm um peso molecular médio ponderal (Mw) de, pelo menos, 500 gramas por mole (g/mol), mais tipicamente de pelo menos 1000 g/mol ou mesmo mais tipicamente, de pelo menos 1500 g/mol.

[0091] Os HALS que podem ser utilizados na prática da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, e disponíveis na Cytec, o seguinte: polímeros CYASORB™ UV 3346 (1,6-hexanodiamina, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil) (N° CAS 82451-48-7) com 2,4-dicloro-6-(4- morfolinil)-1,3,5-triazina, da Cyasorb); polímeros CYASORB™ 3529 (N° CAS 193098-40-7) 1,6-hexanodiamina-N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil) com produtos de reação de morfolina-2,4,6-tricloro-1,3,5-, triazina metilada; estereato de piperidinil CYASORB™ UV 3853 (N° CAS 167078-06-0) 2,2,6,6- tetrametil-4; polímeros CYASORB™ THT 4611 (N° CAS 82451-487), 1,6-hexanodiamina-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil) com 2,4-dicloro-6-(4-morfolinil)-1,3,5-triazina e 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5- (octiloxil) fenol) (N° CAS 2725-22-6); polímeros CYASORB THT™ 6435 (N° CAS 193098-40-7)1,6-hexanodiamina-N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil) com produtos de reação de morfolina-2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, metilados e 2-[4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2il]-5-(octilóxi) fenol) (CAS N°. 2725-22-6); CYASORB CYNERGY SOLUTIONS™ R350-a4 (uma mistura de estabilizantes compreendendo CYASORB™ UV-3529, CYASORB™ 1164 (uma triazina orto-hidróxi) e DOVERPHOS™ 9228 (um fosfito)); CYASORB™ R350 (uma mistura de estabilizantes compreendendo CYASORB™ UV-3346, CYASORB™ UV-3529, CYASORB™ UV-2908 (um hidroxibenzoato impedido), CYASORB™ UV-1164 e CYANOX™ 1790); CYASORB™ A400 (uma mistura de estabilizantes compreendendo CYASORB™ UV-3529, CYASORB™ UV-2908 e IRGAFOS™ 168 (um fosfito)); CYASORB™ A430 (uma mistura de estabilizantes compreendendo CYASORB™ UV-3529, CYASORB™ UV- 2908 & IRGAFOS™ 168); polímero NOR 371 HALS (1,6- hexanodiamina-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) com produtos de reação de 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina com 3- bromo-1-propeno, N-butil-1-butanamina e N-butil-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinamina, oxidado, hidrogenado) disponível na BASF; NOR 116 HALS (produtos de reação de 1,3- propanodiamina-N,N''-1,2-etanodi-ilbis com ciclo-hexano e N- butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina-2,4,6-tricloro-l, 3,5-triazina, CAS N° . 191680-81-6) disponível na BASF;CHIMASSORB™ 119 (1,5,8,12-tetraquis[4,6-bis(N-butil-N- 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilamino)-1,3,5-triazina-2-il]- 1,5,8,12-tetrazadodecano (CAS N°. 106990-43-6) disponível na BASF; , CHIMASSORB™ 966 e estruturas semelhantes com pontos de fusão baixos (ver US 2012/0108711), amina estericamente impedida cíclica com quatro grupos pendentes de 2,2,6,6- tetrametil-piperidina e AZONOR bis(1-propiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-4-diazina (tal como descrito, por exemplo, em US 2010/0144935). Misturas de CYASORB™ UV 3346 e 3529 são os HALS preferidos.

[0092] Em uma modalidade, uma mistura de CYASORB™ UV 3346 e UV 3529 é utilizado em uma proporção de peso de 1:4 a 8:1, mais tipicamente de 1:3 a 6:1, ainda mais tipicamente de 1:2 a 5:1.

[0093] A quantidade de HALS utilizada na camada de polipropileno é normalmente de 500 a 30.000 partes por milhão (ppm), mais tipicamente maior do que (>) de 2.000 a 20.000 ppm, mais tipicamente > 5.000 a 15.000 ppm, e ainda mais tipicamente de 7.500 a 12.000 ppm.

[0094] A razão em peso de HALS para triazina orto-hidróxi é tipicamente 20:1 a 1:2, mais tipicamente de 10:1 a 1:1, mais tipicamente de 8:1 a 4:1 e ainda mais tipicamente de 7:1 a 5:1.

Hidroxibenzoato impedido

[0095] Os compostos hidroxibenzoato impedidos que podem ser utilizados na prática da presente invenção são também compostos conhecidos e estão descritos em USP 6.843.939. Eles incluem, mas não estão limitados a, CYASORB™ UV-2908 (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico, éster hexadecilo (N° CAS. 67845-93-6)), e CYASORB™ UV 3853 (2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil estearato ( N°. CAS 167078-06-0)). CYASORB™ UV- 2908 é um hidroxibenzoato impedido preferido. A quantidade de composto de hidroxibenzoato impedido utilizada na camada de polipropileno é normalmente de 500 a 25.000 partes por milhão (ppm), mais tipicamente maior do que (>) de 2.000 a 20.000 ppm, mais tipicamente > 5.000 a 18.000 ppm, e ainda mais tipicamente de 7.500 a 15.000 ppm.

[0096] A proporção em peso de hidroxibenzoato impedido para HALS é tipicamente de 1:8 a 10:1, mais tipicamente de 0,5:1 a 8:1, mais tipicamente de 0,75:1 a 4:1 e ainda mais tipicamente de 1:1 a 2:1.

Tioéster

[0097] Os tioésteres que podem ser utilizados na prática da presente invenção são também compostos conhecidos, e são antioxidantes secundários que contêm os grupos éster e enxofre. [Gachter / Muller, Plastics Additives Handbook, Hanser Publishers, 1993] Os tioésteres que podem ser utilizados na prática da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, NAUGARD™ 412S (tetraquis pentaeritritol (β-lauriltiopropionato), CAS Reg. N°. 29598-76-3, da Chemtura), LOWINOX™ DSTDP (diestearil tiodipropionato, N° CAS. 693-36-7 da Chemtura), tiodipropionato dilauril, CAS N°. 123-28-4, na Chemtura, e SN-1 (ácido propanoico, 3-(dodeciltio) -1,1'-[oxibis(2,1-etanodiilóxi-2,1-etanodi-il)] éster, CAS N°.:64253-30-1 , um antioxidante da Tiarco). NAUGARD™ 412S é um tioéster preferido para utilização na prática da presente invenção. A quantidade de tioéster utilizada na camada de polipropileno é normalmente de 1.500 a 12.000 partes por milhão (ppm), mais tipicamente > 2.000 a 10.000 ppm, mais tipicamente > 2.500 a 8.000 ppm, e ainda mais tipicamente de 3.000 a 6.000 ppm.

Retardantes de Chama

[0098] Em certas modalidades da presente invenção, uma ou mais camadas da folha de suporte do módulo PV compreende um retardante de chama. Estes retardantes de chama podem ser usados sozinhos ou em combinação com um outro retardante de chama. Os retardantes de chama usados na prática da presente invenção podem ser confinados a uma única camada da folha de suporte ou distribuídos em várias ou em todas as camadas da folha de suporte. Tipicamente, estes retardantes de chamas estão presentes, se de todo presente, em uma quantidade agregada, isto é, o total de todos os retardantes de chama na camada inferior, de 0 a 50, mais tipicamente de 0 a 30 e ainda mais tipicamente de 0 a 10% em peso baseado no peso da folha de suporte.

Composto orgânico não halogenado

[0099] Os compostos orgânicos não halogenados que podem ser usados na prática desta invenção incluem, mas não estão limitados a, compostos contendo melamina, tais como cianurato de melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, 2,4,6-triamino-1,3,5-triazina e misturas de pirofosfato de piperazina e o pirofosfato de melamina e semelhantes.

Compostos orgânicos não fosforosos halogenados

[00100] Compostos orgânicos não fosforosos halogenados que podem ser utilizados na prática da presente invenção incluem, mas não estão limitados a parafina clorada, compostos aromáticos halogenados tais como pentabromotolueno, óxido decabromodifenílico, etano decabromodifenílico, etileno- bis(tetrabromoftalimida), diclorano plus, e similares .

Composto de fósforo halogenado

[00101] Exemplos não limitativos de fosfatos halogenados adequados incluem as versões halogenadas (fluoro-, cloro-, bromo- e/ou iodo-) de fosfato de trifenil (TPP), fosfato de difenil resorcinol (RDP), fosfato de difenil bisfenol A e (2,6- dimetilfenil) bifosfato 1,3-fenileno.

Agente antigotejamento

[00102] O agente antigotejamento impede o gotajemento da composição quando exposta a uma chama. Exemplos não limitativos de agentes antigotejamento adequados incluem fluoro-resina, tal como polímeros poli (tetrafluoroetileno), fluoreto de polivinilideno ou tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno e copolímeros de etileno/tetrafluoroetileno, copolímero de estireno- acrilonitrilo enxertado com TEFLON (T-SAN), poliolefina fluorada, lítio, sódio, potássio ou sal de césio de 1,1,2,2- tetrafluoroetanossulfonato ou 1,1,2,3,3,3- hexafluoropropanodulfonato. Outros exemplos não limitativos de agentes antigotejamento adequados são as resinas de silicone, óleo de silicone, argila, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido hipofosfórico, ácido fosfínico, ácido fosfônico, ácido metafosfórico, ácido hexanotafosfórico, ácido tiofosfórico, ácido fluorofosfórico, ácido difluorofosforoso , ácido fluorofosforoso, ácido difluorofosforoso, ácido fluorohipofosforoso e ácido fluorohipofosfórico. O agente antigotejamento pode ser um ou mais de qualquer um dos agentes antigotejamento acima mencionados.

Adicionais

[00103] Em uma modalidade, a camada de polipropileno compreende ainda, pelo menos, um de um eliminador de ácido, desativador de metal, antioxidante primário (tal como um fenol impedido) e um antioxidante secundário (tal como um fosfato de arilalquil ou um trisarilfosfito impedidos). Fosfitos representativos incluem, mas não estão limitados a, DOVERPHOS™ 9228 (bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol) disponível na Dover Chemical Company e IRGAFOS™ 168 fenol, 2,4-bis(1,1-dimetiletil)-1,1',1''-fosfito (N° CAS 31570-04-4)). A quantidade de cada aditivo utilizada na camada de polipropileno é normalmente de 100 a 4000 partes por milhão (ppm), mais tipicamente de 200 a 3000 ppm, mais tipicamente de 300 a 2.000 ppm, e ainda mais tipicamente de 400 a 1500 ppm.

[00104] As camadas individuais da estrutura de multicamadas podem compreender adicionalmente um ou mais aditivos para além de aditivos estabilizantes.. Outros aditivos que podem ser usados incluem os antibloqueios, tais como Terra diatomácea, superfloss, silicatos, talco, mica, wollastonita e os talcos revestidos com epóxi, e semelhantes; aditivos de deslizamento, tais como erucamida e estearamida e semelhantes, auxiliares de processamento de polímeros, tais como elastômeros de fluoropolímero Dyneon como DYNAMAR™ FX5930, pigmentos e agentes de enchimento, tais como TiO2, R960, R350, R105, R108, R104, negros de carbono, tais como os usados em Dow DNFA-0037 masterbatch ou fornecido pela Cabot. Estes e outros aditivos possíveis são utilizados na forma e na quantidade que é vulgarmente conhecida na técnica. Estruturas de filmes de multicamadas e Módulos ED

[00105] Ao descrever o uso dos componentes poliméricos acima para fazer laminados em camadas ou estruturas, há um número de termos que são utilizados regularmente e definidos da seguinte forma.

[00106] "Camada" significa uma espessura única, revestimento ou estrato contínuo ou descontínuo espalhado ou cobrindo uma superfície.

[00107] "Multicamada" significa pelo menos duas camadas.

[00108] "Superfície facial", "superfície planar" e termos semelhantes como relacionados com filmes ou camadas significam as superfícies das camadas que se encontram em contato com as superfícies opostas e adjacentes das Camadas Adjacentes. Superfícies faciais estão em distinção às superfícies de borda. Um filme retangular ou Camada Compreende duas superfícies faciais e quatro superfícies de borda. Uma Camada Circular compreende duas superfícies faciais e uma superfície de borda contínua.

[00109] "Em contato aderente" e termos semelhantes significam que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de uma outra camada estão se tocando e em contato de ligação uma com a outra de tal modo que uma camada não pode ser removida para a outra camada, sem danos para o contato em superfícies faciais de ambas as camadas.

[00110] "Relacionamento de vedação "e termos semelhantes, significa que dois ou mais componentes, por exemplo, duas camadas de polímero, ou uma camada de polímero e um dispositivo eletrônico, ou uma camada de polímero e uma folha de cobertura de vidro, etc, junta-se um com o outro de tal maneira, por exemplo, coextrusão, laminação, revestimento, etc, que a interface formada através da sua adesão é separada do seu ambiente externo imediato.

[00111] "folha de suporte", "folha de suporte", "folha de suporte PV" e termos semelhantes significam o revestimento sobre o lado inferior ou traseiro de um módulo PV para proteger o módulo PV durante o uso e a partir do ambiente. A camada inferior é geralmente de plástico, que está em contato direto com o encapsulante do lado inferior do módulo PV, em que o encapsulante do lado inferior está tipicamente em contato direto com os elementos ativos, tais como células de silicone cristalinas do módulo PV. A folha de suporte pode ter uma ou várias camadas.

[00112] "Antioxidante primário" e termos semelhantes significam antioxidantes de eliminação de radicais livres, que inibem a oxidação via reações terminais em cadeia. Tipicamente, eles têm grupos OH ou NH reativos, tais como fenóis impedidos e aminas aromáticas secundárias. A inibição ocorre por meio de uma transferência de um próton para as espécies de radicais livres. O radical resultante é estável e não abstrai um próton a partir da cadeia de polímero. Exemplo de um antioxidante primário é Irganox 1076 disponível na BASF.

[00113] "Antioxidante secundário" e termos semelhantes significam decompositores hidroperóxidos que decompõem hidroperóxidos em produtos não radicais, não reativos e termicamente estáveis. Eles são muitas vezes usados em combinação com antioxidantes primários para se obter efeitos sinérgicos de estabilização e são geralmente moléculas orgânicas, tais como compostos organofosforados e à base de enxofre. Exemplo de antioxidante secundário é IRGAFOS™ 168 disponível na BASF.

[00114] Os materiais poliméricos como discutido acima podem ser utilizados na presente invenção para construir estrutura de multicamada em folhas ou filmes que são usadas para construir e em módulos de dispositivos eletrônicos do mesmo modo e usando as mesmas quantidades como é conhecido na técnica, por exemplo, tal como as ensinadas nos documentos USP 6.586.271, US 2001/0045229 A1, WO 99/05206 e WO 99/04971. Estes materiais podem ser usados para construir "peles" para o dispositivo eletrônico, isto é, as estruturas de várias camadas para a aplicação a uma ou ambas superfícies de face do dispositivo, em particular a superfície de trás de tais dispositivos, ou seja, "as folhas de suporte". De preferência, estas estruturas em camadas múltiplas, por exemplo, folhas de suporte, são coextrudidas, ou seja, todas as camadas das estruturas em camadas múltiplas são extrudidas ao mesmo tempo, de tal modo que a estrutura de multicamadas é formado.

[00115] Dependendo da sua utilização pretendida, as estruturas de película ou folha em multicamadas, de acordo com a presente invenção podem ser concebidas para satisfazer certos requisitos de desempenho, tais como nas áreas de propriedades de desempenho físico, incluindo tenacidade, transparência, resistência à tração, adesão intercamadas e resistência ao calor; propriedades elétricas como isolamento, ruptura dielétrica, descarga parcial e resistência;refletância e aparência.

Camada C - Compreendendo resinas de poliolefina de alto ponto de fusão

[00116] Em geral, a Camada C nas estruturas da folha de suporte em multicamadas de acordo com a presente invenção é preparada a partir da "Camada C de resinas de poliolefina de alto ponto de fusão" como discutido acima. Em uma modalidade preferida, é de preferência uma resina de homopolímero de polipropileno altamente cristalino. Dependendo dos requisitos específicos de desempenho para a película e/ou uma estrutura de módulo no qual ela é destinada à utilização, a espessura da Camada C está tipicamente na faixa de cerca de 100 μm a cerca de 375μm. Quanto à espessura mínima, a Camada C é de preferência pelo menos cerca de 125 μm, mais preferivelmente pelo menos cerca de 150 μm, mais preferivelmente pelo menos cerca de 160 μm e mais preferivelmente pelo menos cerca de 170 μm de espessura. Quanto à espessura máxima, a espessura da Camada C pode ser de até e incluindo cerca de 350 μm, de preferência cerca de 300 μm, mais preferivelmente cerca de 275 μm e, mais preferivelmente cerca de 250 μm.

Camada B - Compreendendo resina compósita de copolímero em bloco de poliolefina

[00117] Em geral, a Camada B nas estruturas de película de multicamadas da folha de suporte de acordo com as várias modalidades da presente invenção é preparada a partir de "Resinas Compósitas em Bloco de Poliolefina de Camada B" como discutido acima. Em uma modalidade preferida, é de preferência uma resina compósita de copolímero em bloco cristalino. Dependendo dos requisitos específicos de desempenho para a película e/ou uma estrutura de módulo no qual ela é destinada à utilização, a espessura da Camada B está tipicamente na faixa de cerca de 1 μm a cerca de 200 μm. Quanto à espessura mínima, a Camada B é tão espessa conforme necessário para ligar as Camadas Adjacentes A e C em conjunto e podem de preferência ser de pelo menos cerca de 2 μm, de preferência pelo menos cerca de 3 μm, de preferência pelo menos cerca de 4 μm, mais de preferência pelo menos cerca de 10 μm, mais preferivelmente pelo menos cerca de 15 μm, mais preferivelmente pelo menos cerca de 20 μm e mais preferivelmente pelo menos cerca de 25 μm de espessura. Quanto à espessura máxima, a espessura e o custo da Camada B são desejavelmente minimizados, mas são, de preferência até e incluindo cerca de 150 μm, de preferência cerca de 100 μm, mais preferivelmente cerca de 75 μm e mais preferivelmente até e incluindo cerca de 50 μm de espessura.

[00118] De acordo com a modalidade do dispositivo eletrônico da presente invenção em que a película é uma folha de suporte compreendendo a Camada C e em que a Camada B funciona para ambas as camadas de amarração e a Camada A de vedação para a laminação da película encapsulante, a Camada B iria tipicamente variar em espessura de cerca de 20 a cerca de 250 micrômetros ("μm"). Em tais filmes a Camada B é tão espessa conforme necessário para aderir a Camada C e vedar a folha de suporte para a camada de encapsulamento adjacente no dispositivo eletrônico, de um modo preferido, pelo menos, cerca de 30 μm, de preferência pelo menos cerca de 40 μm, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 50 μm de espessura. Quanto à espessura máxima, a espessura e o custo da Camada B são desejavelmente minimizados, mas são, de preferência até e incluindo cerca de 225 μm, de preferência cerca de 200 μm, mais preferivelmente cerca de 175 μm e mais preferivelmente até e incluindo cerca de 150 μm de espessura. Com a Camada B como uma camada vedante para a superfície, é de preferência uma mistura compreendendo umo CBC e um ou mais outros componentes, tais como auxiliares de processamento, corantes, polímeros e aditivos de deslizamento ou antibloqueio.

Camada A - Camada vedante

[00119] Como mencionado acima, em um artigo de multicamadas da modalidade da presente invenção, a Camada A superior ou vedante adere as filmes de acordo com a presente invenção a um filme encapsulante. Dependendo dos requisitos específicos de desempenho para a película e/ou uma estrutura de módulo no qual ela é destinada à utilização, a espessura da Camada A está tipicamente na faixa de cerca de 15 μm a cerca de 200 μm. Quanto à espessura mínima, a Camada A é tão espessa conforme necessário para fazer aderir a folha de suporte à camada de película de encapsulamento e deve ser, pelo menos, cerca de 17 μm, de preferência pelo menos cerca de 20 μm, mais preferivelmente pelo menos cerca de 23μm e mais preferivelmente pelo menos cerca de 25 μm de espessura. Quanto à espessura máxima, a espessura e o custo da Camada A são desejavelmente minimizados, mas são, de preferência até e incluindo cerca de 175 μm, de preferência cerca de 150 μm, mais preferivelmente cerca de 130 μm e mais preferivelmente até e incluindo cerca de 125 μm de espessura.

Espessura e estrutura da película

[00120] A composição das camadas pode ser selecionada e optimizada ao longo das linhas aqui discutidas dependendo da estrutura pretendida da película e do uso da estrutura da película. Por exemplo, para utilização em filmes de multicamadas de estruturas laminadas do dispositivo eletrônico de acordo com a presente invenção, os filmes podem ser empregados como uma folha de suporte de 2 camadas ou uma folha de suporte de 3 camadas (compreendendo tanto uma camada de amarração quanto uma camada de vedação superior). As filmes de acordo com a presente invenção são adequadas para serem utilizadas como, entre outras coisas, camadas de folhas de suporte para utilização direta em estruturas laminadas de dispositivos eletrônicos, tais como, por exemplo, módulos PV.

[00121] Em todos os casos, a superfície facial superior da estrutura de película de multicamada apresenta uma boa aderência para a superfícies faciais do material da camada de encapsulamento que encapsula o dispositivo.

[00122] Dependendo pouco da estrutura e do processo específico para a utilização da película ou folha que se estrutura de acordo com a presente invenção, tais estruturas de filmes podem ser preparadas por qualquer um de um grande número de processos de produção de película conhecidos, incluindo mas não se limitando a métodos de extrusão ou coextrusão, tais como filme soprado, filme soprado modificado, calandragem e fundição, bem como extrusão de folha utilizando uma pilha rolo. Existem muitas técnicas conhecidas que podem ser empregadas para fornecer filmes de multicamadas (até e incluindo filmes de microcamadas), incluindo, por exemplo, em USP 5.094.788; USP 5.094.793; WO/2010/096608; WO 2008/008875; USP 3.565.985; USP 3.557.265; USP 3.884.606; USP 4842791 e USP 6.685.872. As Camadas A, B e C dos filmes de acordo com a presente invenção, são selecionadas para serem aderidas ao mesmo tempo em conjunto de preferência por coextrusão ou, alternativamente, mas menos preferivelmente por um processo de laminação (tais como laminação por extrusão, laminação térmica, ou laminação adesiva) nas filmes de acordo com a invenção. Alternativamente, mas menos preferivelmente, um processo sequencial pode ser empregado para aderir pares de camadas em conjunto e para a terceira e quaisquer camadas opcionais.

[00123] A espessura geral dos filmes de multicamadas, e em particular as estruturas da folha de suporte, de acordo com a presente invenção, antes da fixação a outras camadas, como camadas encapsulantes, aparelhos eletrônicos e/ou qualquer outra coisa, é, tipicamente, entre cerca de 50 μm e cerca de 825 μm. De um modo preferido para proporcionar propriedades físicas suficientes e desempenho, a espessura da película é, pelo menos, cerca de 75 μm, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 125 μm. Para manter o peso leve e o baixo custo, mas reter as propriedades elétricas necessárias, a espessura da película é de um modo preferido 775 μm ou menos, mais preferivelmente 575 μm ou menos. Isto inclui quaisquer camadas adicionais opcionais, que se formam e que são uma parte integrante da estrutura de multicamadas compreendendo as camadas A, B e C. Estruturas e termos do módulo PV

[00124] Nas modalidades do dispositivo eletrônico (e especialmente o módulo PV) da presente invenção, a camada superior ou a folha de cobertura 13 e a camada de encapsulamento superior 12a em geral precisam de ter boa, tipicamente excelente, transparência, o que significa taxas de transmissão superiores a 90, de preferência superiores a 95 e ainda mais preferivelmente superiores 97, por cento, como medidas por espectroscopia UV-vis (medindo a absorbância na faixa de comprimentos de onda de cerca de 250-1200 nanômetros. Uma medida alternativa de transparência é o método de bruma interna de ASTM D-1003-00. Se a transparência não for um requisito para o funcionamento do dispositivo eletrônico, então, o material polimérico pode conter material de enchimento e/ou pigmento opaco.

[00125] As espessuras de todas as camadas do módulo de dispositivo eletrônico, descritas mais abaixo, tanto no contexto absoluto e em relação ao outro, não são críticas para esta invenção e, como tal, podem variar amplamente dependendo da concepção e da finalidade do módulo. As espessuras típicas para as camadas encapsulantes ou protetoras 12a e 12b estão na faixa de cerca de 0,125 a cerca de 2 milímetros (mm), e para a folha de cobertura na faixa de cerca de 0,125 a cerca de 1,25 mm. A espessura do dispositivo eletrônico também pode variar amplamente.

Componente ou camada de encapsulamento transmissor de luz

[00126] Essas camadas são muitas vezes referidas em vários tipos de estruturas de módulos PV como filmes ou camadas de "encapsulamento" ou filmes ou camadas de "proteção" ou filmes ou camadas ou "adesivas". Enquanto transmissora suficiente de luz, estas camadas podem empregar as mesmas resinas e composições de resina tal como descrita acima em conexão com a sua utilização como camada A para as folhas de suporte da modalidade da presente invenção. Tipicamente, estas camadas funcionam para encapsular e proteger a célula fotovoltaica interior da umidade e de outros tipos de danos físicos e aderi-la a outras camadas, tais como um vidro ou outro material da folha superior e/ou uma camada da folha de suporte. Claridade óptica, boas propriedades de resistência física e umidade, moldabilidade e baixo custo estão entre as qualidades desejáveis para tais filmes. As composições e as filmes de polímero adequadas incluem os utilizados e do mesmo modo e quantidade das camadas transmissoras de luz utilizadas nas estruturas conhecidas das estruturas laminadas do módulo PV, por exemplo, tais como aquelas ensinadas nos documentos USP 6.586.271, US 2001/0045229 A1, WO 99/05206 e WO 99/04971. Estes materiais podem ser usados como a "pele" transmissora de luz para a célula PV, ou seja, aplicada a quaisquer faces ou superfícies do dispositivo que sejam reativas á luz.

Folha de cobertura transmissora de luz

[00127] Camadas de folha de cobertura transmissora de luz, por vezes referidas em vários tipos de estruturas de módulos PV como "cobertura", "camadas de proteção" e/ou "folha superior", podem ser um ou mais dos materiais de folha rígidas ou flexíveis conhecidos. Em alternativa ao vidro ou em adição ao vidro, outros materiais conhecidos podem ser empregados para uma ou mais das camadas que são empregadas com as filmes de laminação de acordo com a presente invenção. Tais materiais incluem, por exemplo, materiais tais como policarbonato, polímeros acrílicos, um poliacrilato, uma poliolefina cíclica, tais como norborneno etileno, poliestireno catalisada por metaloceno, tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, polímeros fluorados, tais como ETFE (etileno-tetrafluoroetileno), PVP (polivinil flúor), FEP (fluoroetileno propileno), ECTFE (etileno- clorotrifluoroetileno), PVDF (fluoreto de polivinilideno), e muitos outros tipos de plásticos ou materiais poliméricos, incluindo os laminados, as misturas ou ligas de dois ou mais destes materiais. A localização das camadas particulares e a necessidade para a transmissão de luz e/ou outras propriedades físicas específicas determinariam as seleções de materiais específicos. Conforme necessário e possível, com base na sua composição, as formulações de estabilizantes de conversão/luz baixa discutidas acima podem ser utilizadas nas folhas de cobertura transparentes. No entanto, a estabilidade inerente de alguns destes pode não requere estabilização de luz de acordo com a presente invenção.

[00128] Quando usado em certas modalidades da presente invenção, o "vidro" utilizado como uma folha de cobertura transmissora de luz refere-se a um sólido duro, quebradiço, transmissor de luz, tal como utilizado para janelas, muitas garrafas ou óculos, incluindo, mas não se limitando a, vidro de soda-cal, vidro de borossilicato, vidro açúcar, cola de peixe (Muscovy-glass) ou oxinitreto de alumínio. No sentido técnico, o vidro é um produto inorgânico de fusão, que foi arrefecido para uma condição rígida sem cristalização. Muitos vidros contêm sílica como seu componente principal e formador de vidro.

[00129] O vidro puro de dióxido de silício (SiO2) (o mesmo composto químico, tal como o quartzo, ou, na sua forma policristalina, a areia) não absorve luz UV e é usado para aplicações que requerem transparência nesta região. Grandes cristais únicos naturais de quartzo são o dióxido de silício puro, e após esmagamento são usados para óculos especiais de alta qualidade. A sílica amorfa sintética, uma forma pura quase 100% de quartzo, é a matéria-prima para os vidros especiais mais dispendiosos.

[00130] A camada de vidro da estrutura laminada é tipicamente um de, sem limitação, vidro de janela, placa de vidro, silicato vidro, vidro laminado, vidro flutuante, vidro colorido, vidro de especialidade que podem, por exemplo, incluir ingredientes para controlar o aquecimento solar, vidro revestido com metais de bombardeamento iônico tal como a prata, vidro revestido com óxido de estanho e de antimônio/óxido de estanho ou índio, E-glass e vidro SOLEXIA™ (disponível na PPG Industries de Pittsburgh, PA).

Estruturas laminadas de módulo PV

[00131] Os métodos para produzir módulos PV conhecidos na técnica podem facilmente ser adaptados para usar as estruturas de película de multicamada de acordo com a folha de suporte da presente invenção. Por exemplo, as estruturas de película de multicamada de acordo com a folha de suporte da presente invenção podem ser usadas em módulos PV e os métodos de fabricação de módulos PV, tais como aquelas ensinados nos documentos USP 6.586.271, US 2001/0045229 A1, WO 99/05206 e WO 99/04971.

[00132] Em geral, no processo de laminação para a construção de um módulo PV laminado, pelo menos, as seguintes camadas são colocadas em contato facial: A. Uma camada de folha superior de recepção de luz (por exemplo, uma camada de vidro) que tem uma superfície facial de recepção de luz "exterior" e uma superfície facial "interior"; B. Um polímero termoplástico transmissor de luz frontal tendo, pelo menos, uma camada de polímeros termoplástico transmissores de luz compreendendo as formulações de estabilizantes de conversão/luz baixa de acordo com a presente invenção, tendo uma superfície facial voltada para o vidro e uma voltada para a superfície reativa à luz da célula PV e encapsulando a superfície da célula, desde que esta camada possa ser opcional em algumas estruturas do módulo onde o material celular PV possa ser depositado diretamente sobre a camada de recepção de luz (por exemplo, vidro); C. Uma célula PV; D. Uma segunda camada de película de encapsulamento; e E. Uma camada traseira compreendendo vidro ou outro substrato da camada traseira

[00133] Com as camadas ou os subconjuntos da camada montados em locais desejados, o processo de montagem tipicamente exige uma etapa de laminação com aquecimento e compressão em condições suficientes para criar a necessária adesão entre as camadas e, se necessário, em algumas camadas ou materiais, iniciação de reticulação. Se desejado, as camadas podem ser colocadas em um laminador de vácuo durante 10 a 20 minutos a temperaturas de laminação, a fim de conseguir a adesão camada-a-camada e, se necessário, a reticulação do material polimérico do elemento de encapsulamento. Em geral, na extremidade inferior, as temperaturas de laminação precisam de ter pelo menos cerca de 130°C, de preferência pelo menos cerca de 140°C e, na extremidade superior, inferior ou igual a cerca de 170°C, de preferência inferior ou igual a cerca de 160°C.

[00134] A invenção é ainda descrita pelos exemplos seguintes nos quais todas as partes e percentagens são em peso, salvo indicação em contrário.

MODALIDADES ESPECÍFICAS

[00135] Filmes de amostra de multicamada experimentais (camadas de película indicadas por letras, por exemplo, A, B e C) são feitas usando os materiais de resina termoplástica relatados nas Tabelas 1 e 2. Onde indicado, as taxas de fluxo de fusão (MFR) são medidas de acordo com ASTM D1238 (230°C/2,16kg) e expressas em gramas por 10 minutos (g/10 min) e os valores de índice de fusão (MI) são medidos de acordo com ASTM D1238 (190°C/2,16kg) e relatados em g/10 min. A densidade é medida de acordo com ASTM D792 e indicada em gramas por centímetro cúbico (g/cc). As poliolefinas de polipropileno têm todas pelo menos um pico de fusão superior a 125°C e calor de fusão superior ao valor de 60 J/g.Tabela 1 Resinas utilizadas nos Exemplos

[00136] Os compósitos de copolímero em bloco cristalino (CBC's) a seguir são preparados como acima descrito e são apresentados na Tabela 2. Eles têm as seguintes características gerais: (1) Um polímero à base de etileno (EP), que é cristalino (CEP); (2) Um polímero cristalino à base de propileno (CPP) e (3) Um copolímero em bloco compreendendo (A) Um bloco de polímero de etileno (EB), que é um bloco de etileno cristalino CEB) e (B) Um bloco de polímero de propileno cristalino (CPPB).

[00137] Como também mostrado na Tabela 2, as amostras de CBC são ainda caracterizadas como se segue: W% PP - percentagem em peso de polímero de propileno no CBC como medido por separação pro cromatografia líquida de alta temperatura (HTLC) tal como descrito acima. Mw- peso molecular médio ponderal do CBC em kg/mol, tal como determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC), como descrito acima. Mw/Mn - distribuição de peso molecular do CBC, tal como determinado por GPC, como descrito acima. Wt% C2 CBC - Percentagem em peso de etileno no CBC, tal como determinado por ressonância magnética nuclear (NMR), o propileno de equilíbrio. Tm (°C) Pico 1 (Pico 2) - Pico da temperatura de fusão como determinado pela segunda curva de aquecimento de calorimetria de varrimento diferencial (DSC). Pico 1 refere-se à fusão de CPPB ou CPP, enquanto Pico 2 refere-se à fusão de CEB ou CEP. Tc (°C) - temperatura de cristalização de pico tal como determinado por varrimento de arrefecimento DSC. Calor de Fusão (J/g) - Calor de fusão do CBC medido como descrito acima. Mol% C2 em CEB - Percentagem em mols de etileno no componente de bloco de etileno cristalino (3)(A) (e também o componente de polímero de etileno cristalino (1) do CBC), o equilíbrio de comonômero em ambos os casos de propileno. Wt% CPPB em copolímero em bloco - percentagem em peso do polímero de propileno cristalino no componente de copolímero em bloco (3). CBCI - índice de compósito de copolímero em bloco cristalino que reflete o conteúdo do copolímero em bloco (iii) na composição CBC. Tabela 2 - Resina CBC usada em película experimental

[00138] Como também ainda indicado nas Tabelas 3 e 4, outros aditivos e estabilizantes comercialmente disponíveis são empregados na formulação.Tabela 3 - Lotes MestresTabela 4 Formulação Lote Mestre de Estabilizador de UV

[00139] Os filmes são preparados usando as condições de processamento indicadas nas Tabelas 5-8 em linhas de filme fundido/folha usando um tipo padrão de configuração de bloco de alimentação com uma matriz de 30,5 centímetros (cm) de largura (mini), matriz de 76,2 cm de largura (piloto) ou matriz de 152 cm de largura (N1) para produzir tanto o filme monocamada ou o filme de três camadas. Tabela 5 Condições de fabricação para filmes fundidos de monocamada experimentaisTabela 6 Condições de fabricação para filmes fundidos de multicamadas experimentais 11-13Tabela 7 - Condições de fabricação para filmes fundidos de monocamada experimentais 14 Tabela 8 Condições de fabricação para filmes de multicamada experimentais 16 e 17

[00140] Os exemplos comparativos são 4 e 10 (folha de suporte PROTEKT™ HD PV constituída por um filme de três camadas (PROTEKT™/PET/EVA) e obtida na Madico de Woburn, MA), e 5, 9 e 15 (FORMEX ™ GK10 comprado de ITW Formex como um filme de polipropileno de isolamento elétrico de monocamada de 250 milímetros (mm) que serve como um filme PP padrão usada em RTI UL746B, tendo uma excelente capacidade de LTHA definida por uma classificação RTI de 115°C e uma classificação de inflamabilidade de UL-94 de VTM-0).

[00141] O ensaio de tração (ASTM D822) é feito na direção da máquina (MD) das amostras. Tiras MD de 250mm x 25mm (2 amostras) de película são cortadas e fixadas para ficarem penduradas verticalmente em fornos de ar. As amostras são testadas usando 4 repetições em um Instron Tensile Tester a 50 mm/min utilizando uma abertura de 5mm e grampos de linha.

[00142] O intemperismo acelerado é realizado expondo a camada de polipropileno, quer em uma câmara de QUV de acordo com ASTM G154 usando uma lâmpada A340, de 0, 68 Watts/m2 de irradiância e nenhum ciclo escuro ou é realizado em um Arco de Xenônio de acordo com o padrão ASTM D2565, sem aspersão de água, a 89°C de temperatura do painel preto, 0,55 watts/m2 @340nm, 50% de umidade relativa, uma configuração de filtro de boro/boro e luz constante. Depois do intemperismo das amostras com o tempo, elas são removidas e testadas para propriedades de tração ou de cor (índice de amarelecimento) ASTM E313.

[00143] O teste de força dielétrica ASTM D149 é feito em amostras de 125mm x 125mm penduradas na vertical no envelhecimento no forno de ar. Duplicatas são executadas.

[00144] O Índice de propagação da chama é medido a INTERTEK de acordo com ASTM E162-02a em amostras com dimensão de 150 mm x 450 mm, 5 repetições e com fonte de calor na linha de visão para o lado PP dos filmes. Tabela 9 Formulações em % em peso para os Exemplos 1-5Tabela 10 Retenção de propriedade com forno e Exposição QUA vs. Tempo para os Exemplos 1-5 Tabela 11 Formulações em % em peso para os Exemplos 6-10

[00145] As monocamadas PP estabilizadas do Exemplo 2 e 3 têm muito melhor estabilidade térmica a longo prazo e resistência aos intemperismos do que o Exemplo Comparativo 1. Sua retenção de propriedade de tração a 155C, 145C e 135C é muito maior do que a do Ex 1. Eles também têm excelente resistência à tração e retenção de alongamento e baixa cor após a exposição QUV por mais de 15000 horas. Depois de 1000 horas de exposição QUV, a retenção de alongamento do Ex 1 cai para cerca de 15 a 20% e o YI aumenta para cerca de 63. Tabela 12 Retenção de propriedade com forno e exposição QUA vs. tempo para os Exemplos 6-10

[00146] Ex. 11 e 12 são compósitos encapsulantes traseiros e folhas de suporte PV tendo monocamada PP com UV 5 com SOLUTIONS CYASORB CYNERGY™ R350. Ex. 13 e 14 são compósitos encapsulantes traseiros tendo monocamada PP com UV 7 com SOLUTIONS CYASORB CYNERGY™ R350-4a. Estes exemplos mostraram excelente resistência ao intemperismo. A retenção de resistência à tração é acima de 80% e YI é excelente depois de 2000 horas de exposição ao Arco de Xenônio. Tabela 13 Formulações em % em peso para os Exemplos 11-13 Tabela 14 - Formulação em % em peso para o Exemplo 14 Tabela 15 - Retenção de tração com o envelhecimento por calor para os Exemplos 14 e 15 Tabela 16 Formulações em % em peso para Exemplos 16 e 17 Tabela 17 Retenção de Propriedade sob Exposição ao Arco de Xenônio para os Exemplos 16 e 17 Tabela 18 Teste de Painel radiante para os Exemplos 16 e 17

[00147] O índice de propagação das chamas da folha de suporte dada no Ex. 8 que tem agente FR adicionado mostra índice de propagação de chama semelhante para o Ex. 7, que não tinha agentes FR adicionados Ex. 10 a 15 mostram índice de propagação de chama de 100 ou abaixo exigido pelo IEC para os módulos PV.

[00148] Pretende-se especificamente que a presente invenção não seja limitada às modalidades e ilustrações contidas neste documento, mas incluam formas dessas modalidades, incluindo porções das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades modificadas como venham dentro do escopo das reivindicações seguintes.

Claims (8)

1. Folha de suporte PV de poliolefina, caracterizada pelo fato de compreender uma camada de polipropileno estabilizado com (A) pelo menos uma amina impedida com 2,2,6,6- tetralquilpiperidina ou 2,2,6,6-tetraquilpiperazinona, um ou ambos em combinação com uma porção de triazina, (B) um tioéster e, compreender ainda (C) pelo menos um hidroxibenzoato impedido, e/ou (D) um composto de orto hidroxil triazina.

2. Folha de suporte PV, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda, pelo menos, uma camada adicional compreendendo uma poliolefina que não seja de polipropileno.

3. Folha de suporte PV, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2 caracterizada pelo fato de a porção de triazina ser oligomérica, polimérica ou ter um peso molecular médio ponderal (Mw) de, pelo menos, 500.

4. Folha de suporte PV, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de a camada de polipropileno compreender ainda, pelo menos, um de um eliminador de ácido, desativador de metal, antioxidante primário e um antioxidante secundário.

5. Folha de suporte PV, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de compreender duas camadas exteriores unidas por uma camada de amarração, em que pelo menos uma das duas camadas exteriores é uma camada de polipropileno e a camada de amarração compreende os mesmos estabilizantes como a camada de polipropileno.

6. Módulo PV, caracterizado pelo fato de compreender a folha de suporte PV de poliolefina tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 ou 2.

7. Folha de suporte PV, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de compreender (C) o pelo meno s um hidroxibenzoato impedido.

8. Folha de suporte PV, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de compreender (D) o composto orto hidroxil triazina.