BR112016024040B1 - Método para reduzir a presença de micro-organismos de uma tubulação transportando suspensão - Google Patents
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Abstract
MISTURA BIOCIDA A invenção provê métodos e composições para direcionar o problema de infestações de micro-organismos e especialmente biocorrosão em tubulações de transporte de misturas. O método compreende tratar o fluido de tubulação (especialmente fluido de plugue) com um biocida oxidante em uma quantidade maior que a demanda oxidante da tubulação e um biocida não oxidante em uma quantidade menor que 30% do mínimo necessário para esterilizar os organismos microbiológicos. Este tratamento faz uso de características únicas de uma tubulação de mistura para eliminar micro-organismos sem prejudicar a tubulação como pode ser esperado pelo uso de um biocida oxidante.
Description
[001]Esta invenção relaciona-se geralmente a novos métodos, aparatos, e composições de matéria úteis no controle do crescimento de organismos dentro de tubulações de transportes de suspensões. Como descrito, por exemplo, nas Patentes 8.168.071, 6.568.467, 5.709.731, 4.624.680, 4.546.612, 4.282.006 e 4.206.610, o transporte de muitas suspensões (tais como suspensões minerais) é comumente realizado Essencialmente, o minério é triturado e misturado com um fluido tipo água a fim de formar uma lama que pode então ser bombeada através da tubulação.
[002]Como com qualquer sistema compreendendo grandes volumes de água, crescimento e atividade microbiana não controlada pode criar severos problemas de segurança operacionais, ambientais e humanos nas tubulações das suspensões. Problemas causados ou intensificados pelo crescimento e atividade microbiana incluem corrosão, produção de sólidos, geração de sulfeto de hidrogênio (H2S), e contaminação da suspensão. Os micro-organismos responsáveis por esses problemas podem ser ambos, aeróbicos e anaeróbicos, e incluem bactérias redutora de oxigênio e redutoras de sulfato. Como a suspensão aquosa sempre compreende reservatório ou água do mar ela tipicamente conterá ambas bactérias problemáticas como bem como nutrientes requeridos.
[003]Como descrito no Pedido de Patente Internacional WO 1996033296, corrosão bacteriana é sempre causada por bactéria anaeróbica séssil vivendo sob u biofilme espesso composto de bactéria aeróbica e facultativa enredado em uma resina de troca iônica aniônica fibrosa que severamente limita a penetração de moléculas carregadas. (Ver, Influence of biofilm on efficacy of biocides on corrosion causing bacteria, por J. W. Costerton, et al, Materials Performance, Vol. 23, No. 2, p.13, (1984)). Corrosão (por pite ("pitting")) causada por bactéria frequentemente resulta em dano extensivo. Sistemas de tubulação, fundo do tanque, e outras peças do equipamento pode rapidamente falhar se existirem áreas onde corrosão microbiana ocorrer.
[004] Um número de métodos na técnica anteriores têm sido propostos para dirigir infestações microbiológicas de tubulações que incluem: controle de temperatura, remoção de metabólito, controle de pH, controle de Eh, radiação, filtração, controle de salinidade, controle químico (por exemplo, oxidantes, biocidas, ácidos, álcalis), controle de sólidos (pigagem ou raspagem da tubulação interna), e controles bacteriológicos (por exemplo, fagos bacterianos, enzimas, bactérias parasíticas, anticorpos monoclonais, microflora competitiva). Alguns desses métodos matarão os micro-organismos, enquanto outros estressarão ou causarão distúrbios aos mesmos suficientemente para inibir suas atividades. Infelizmente nenhum desses métodos apresentam muitas desvantagens. Além disso, eles não são otimizados para as condições específicas e requerimentos inerentes em infestações dentro das tubulações transportando a suspensão.
[005]Consequentemente, existe uma necessidade contínua por um método de reduzir infestações microbiológicas dentro de tubulações de transporte de suspensões. A técnica descrita nesta seção não é tencionada constituir uma admissão qualquer patente, publicação ou outra informação referida aqui é "Anterior a Técnica" com respeito a esta invenção, a menos que especificamente designado tal como. Em adição, esta seção não deve ser construída para significar que uma pesquisa tenha sido feita ou que nenhuma outra informação pertinente como definido em 37 CFR § 1.56(a) exista.
[006] Para satisfazer as há muito tempo sentidas mas não resolvidas necessidades acima, pelo menos uma modalidade da invenção é direcionada a um método de reduzir a presença de micro-organismos a partir de uma tubulação de transporte de suspensão. O método compreende as etapas de: adicionar um biocida oxidante a um fluido em uma quantidade maior que a demanda de oxidante da tubulação, adicionando um biocida não oxidante a um fluido em uma quantidade menos que 30% do mínimo necessário para esterilizar os organismos microbiológicos presentes antes do biocida oxidante ser adicionado, e alimentando o fluido na tubulação.
[007]O fluido pode entrar na tubulação após os biocidas terem sido adicionados. O fluido pode ser um plugue, água de rio, água doce, e/ou água do mar. O biocida oxidante pode ser um selecionado a partir da lista consistindo de: dióxido de cloro, gás cloro, ácido hipocloroso, biocidas derivados de bromo, e qualquer combinação dos mesmos. O biocida oxidante pode ser um produto de reação de metal clorato, peróxido de hidrogênio, e um ácido selecionado a partir de ácido mineral, ácido cloroso, e qualquer combinação dos mesmos. O método pode ainda compreender adição de um inibidor de corrosão ao fluido, em que mas para a presença do biocida não oxidante, o inibidor de corrosão pode ter sido tornado ineficaz pelo biocida oxidante. A tubulação não pode sofrer mais corrosão-erosão pode ter tido o inibidor de corrosão adicionado ao fluido na ausência do biocida oxidante e/ou o biocida não oxidante.
[008] Pelo menos uma porção da tubulação em contato com o fluido pode ser construída essencialmente de aço macio e a presença do biocida oxidante reduz biocorrosão e substancialmente não causa corrosão. A dosagem dos biocidas pode ser tal que ela reduz biocorrosão no terminal distal da tubulação enquanto substancialmente não aumenta a corrosão no terminal proximal da tubulação. A dose de biocida oxidante ao fluido pode ser 1-10 ppm e a dose de biocida não oxidante ao fluido pode ser 1-200 ppm, mais preferivelmente 50-120 ppm. A maioria da tubulação pode estar em contato com o fluido e/ou pode ser construída essencialmente de aço macio e a presença do biocida oxidante reduz a biocorrosão e não causa corrosão. O método pode excluir a presença de um composto bromo nitrogenoso.
[009]Características e vantagens adicionais são descritas aqui, e serão aparentes a partir da seguinte Descrito Detalhada.
[010] Uma descrição detalhada da invenção é descrita aqui a frente com referência específica sendo feita aos desenhos em que:
[011] FIG. 1 é uma ilustração de uma tubulação de suspensão dentro da qual a invenção é aplicada.
[012] FIG. 2 é uma micrografia (40 x de aumento) mostrando diferenças entre uma superfície protegida ainda polida (acima) e uma superfície áspera danificada pela corrosão (abaixo).
[013] FIG. 3 é uma micrografia (40 x de aumento) mostrando o aspecto de uma superfície protegida no terminal de um teste de avaliação de corrosão (Teste 14).
[014] Para os propósitos desta revelação, como números de referência, nas figuras devem referir como características a menos que de outra forma indicado. Os desenhos são somente uma exemplificação dos princípios da invenção e não são tencionados limitar a invenção às modalidades particulares ilustradas.
[015]As seguintes definições são providas para determinar como termos utilizados neste pedido, e em particular como as reivindicações, são para serem construídas. A organização das definições é para conveniência somente e não é tencionado limitar qualquer das definições a qualquer categoria particular.
[016]"Cominuído" significa em pó, pulverizado, moído, ou de outra forma fornecido em partículas sólidas finas.
[017]"Consistindo essencialmente de" significa que os métodos e composições pode incluir etapas adicionais, componentes, ingredientes ou semelhantes, mas somente se passos adicionais, componentes e/ou ingredientes não materialmente alterarem as características básicas e novas dos métodos e composições reivindicados.
[018]"Biocorrosão" significa corrosão resultando da presença e atividades de micro-organismos que induzem, aceleram, e/ou mantêm uma reação de corrosão em uma superfície sólida, tal como interface metal-fluido, tipicamente condicionada por um biofilme, sua taxa e seus efeitos são influenciados pelo tipo/composição da superfície sólida e/ou fluida, o arranjo dos micro-organismos na superfície sólida, e/ou atividade metabólica dos micro-organismos.
[019]"Corrosão" significa um processo químico que acontece na superfície do material sólido em contato com um meio fluido, o processo causa uma perda de material da superfície ao meio, ele pode ser um resultado de uma reação tipo anódica-catódica causada entre ferro e água, ele exclui processo tipo erosão.
[020]"Corrosão-erosão" significa um processo em que ambos, corrosão e erosão, estão ocorrendo simultaneamente, sempre corrosão-erosão resulta em um efeito sinérgico resultando em maior perda de massa que a soma da corrosão com a erosão esperada para um dado meio.
[021]"Inibidor de Corrosão" significa uma composição de matéria conhecida na técnica para inibir a taxa de corrosão em uma superfície em contato com um fluido corrosivo.
[022]"Erosão" significa um processo abrasivo físico que acontece na superfície do material sólido em contato com um meio fluido, o processo causa uma perda de material a partir da superfície ao meio, e ele exclui processo do tipo de corrosão.
[023]"Dureza" significa a medida de quanto resistente um tipo particular de matéria sólida é para vários tipos de mudança de formato permanente quando uma força é aplicada, dureza é geralmente caracterizada por ligações intermoleculares fortes, mas o comportamento dos materiais sólidos sob força é complexo; então, existem diferentes medidas de dureza, incluindo: dureza de arranhadura, dureza de indentação, e dureza de recuperação.
[024]"Micro-organismo" significa qualquer organismo pequeno o suficiente para insinuar a si mesmo dentro, adjacente a, em cima de, ou ligado a equipamento utilizado em ou conectado a uma tubulação transportando suspensão; ele inclui mas não é limitado àqueles organismos tão pequenos que eles não podem ser vistos sem o auxílio de um microscópio. Coleções ou colônias de tais organismos pequenos que podem ser vistas pelos olhos nus mas que compreendem um número de organismos individuais que são muito pequenos para serem vistos pelo olho nu, bem como um ou mais organismos que podem ser vistos pelo olho nu, eles incluem mas não são limitados a qualquer organismo cuja presença, em algumas formas impedem o transporte ou valor da suspensão, e também incluem mas não são limitados a micro-organismos ferro-oxidantes, sulfato redutores, e enxofre-oxidantes.
[025] "Aço macio" significa uma liga de ferro que contém menos que 1,65% de manganês, menos que 0,60% de silicone e menos que 0,60% de cobre, e tem um conteúdo de carbono de entre de 0,05% e 0,29%, aço macio inclui liga de aço com nenhuma quantidade mínima de crômio, cobalto, molibdênio, níquel, nióbio, titânio, tungstênio, vanádio ou zircônio, ou qualquer outro elemento. Usualmente conteúdo de carbono está entre 0,05% e 0,29%. Aço macio sofre mais corrosão sob tais condições atmosféricas que quando comparado a do aço inoxidável (que tem, por exemplo, maior conteúdo de níquel e crômio).
[026] "Plugue" significa um fluido sob fluxo em uma tubulação de suspensão que é ou substancialmente livre de todos mas traços ou quantidades residuais de suspensões ou sólidos suspensos; plugues são algumas vezes utilizados quando eles são desejados manter a tubulação sob o fluxo mas também não passam a suspensão ao término da tubulação, fluidos do plugue podem compreender, mas não são limitados a um ou mais de: água, reservatório de água, água do mar, água de esgoto, água de lago, água de torre de resfriamento, água de caldeira, água de acúmulo (make down water), águas residuais, e água separada de suspensão.
[027] "Separação" significa um processo de transferência de massa que converte uma suspensão de substâncias em duas ou mais suspensões de produtos distintas, pelo menos uma das quais é enriquecida em um ou mais dos constituintes da suspensão, ela inclui mas não é limitada a tais processos como: Adsorção, Centrifugação, separação ciclônica, separação baseada em densidade, Cromatografia, Cristalização, Decantação, Destilação, Secagem, Eletroforese, Elutriação, Evaporação, Extração, extração de lixiviação, extração líquido-liquido, extração da fase sólida, flotação, flotação por ar dissolvido, Flotação de Espuma, Floculação, Filtração, Filtração de Malha, Filtração por Membrana, Microfiltração, Ultrafiltração, Nanofiltração, Osmose Reversa, Destilação Fracional, Congelamento Fracional, Separação Magnética, Precipitação, Recristalização, Sedimentação, Separação por Gravidade, Peneiramento, Remoção, Sublimação, Separação Vapor- Líquido, Ventilação , Zona de refinamento, e quaisquer combinações das mesmas.
[028] "Suspensão" significa meio compreendendo um veículo fluido dentro do qual é suspenso um número de partículas sólidas, as partículas sólidas incluem mas não são limitadas a pedra triturada tais como minério, minério de carvão, bauxita, minério de ferro, e semelhantes e o fluido é sempre um líquido tal como água, a quantidade de sólido é tal que o veículo fluido tem propriedades associadas com um fluido mais espesso que o veículo sozinho, suspensões incluem mas não são limitadas a dispersões, soluções, e podem ter fluidos veículos líquidos ou aquosos.
[029] "Sólidos %" significa a porção de um sistema aquoso por peso que é partícula ligada a sílica da fase contínua.
[030] "Espessador" ou "Decantador" significa um recipiente utilizado para efetuar uma separação sólida-líquida de uma suspensão, sempre com a adição de floculantes, o recipiente construído e arranjado para receber uma suspensão, reter a suspensão por um período de tempo suficiente para permitir porções sólidas da suspensão se acomodarem abaixo (subfluxo) de uma porção mais líquida da suspensão ( extravasamento), decantar o extravasamento e remover o subfluxo. Subfluxo mais espesso e extravasamento mais espesso são sempre passados em filtros para ainda separar sólidos de líquidos.
[031]"Sob Fluxo" significa ter um fluido (incluindo mas não limitado a um fluido suspensão, fluido líquido, água, e qualquer combinação dos mesmos) ativamente passando através de um sistema tal como uma tubulação.
[032]"Solúvel em água" significa materiais que são solúveis em água a pelo menos 3% por peso, a 25 graus C.
[033] No evento que as definições acima ou uma descrição atestada em algum outro lugar nesta aplicação é inconsistente com um significado (explícito ou implícito) que é comumente utilizado, em um dicionário, ou atestado em uma fonte incorporada por referência nesta aplicação, a aplicação e os termos reivindicados em particular são entendidos ser construídos de acordo com a definição ou descrição nesta aplicação, e não de acordo com a definição comum, definição de dicionário, ou a definição que foi incorporada por referência. Na luz do acima, no evento que um termo pode somente ser entendido se ele é construído por um dicionário, se o termo é definido por Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5a Edição, (2005), (Publicado por Wiley, John & Sons, Inc.) esta definição deve controlar como o termo é para ser definido nas reivindicações. Todas as estruturas químicas ilustradas também incluem todos os estereoisômeros possíveis.
[034] Pelo menos uma modalidade da invenção é direcionada a um método que minimiza a infestação de um ou mais micro-organismo dentro de tubulações durante transporte de suspensão de minério. Por um número de razões incluindo prevenir a formação de plugues e bloqueios devido ao assentamento de partículas suspensas dentro de uma tubulação, e também para prevenir fraturas tipo expansão- contração ou deformações devido a mudanças em pressões diferenciais, tubulações de transporte de suspensão são sempre mantidas sob fluxo por grandes períodos de tempo (algumas vezes substancialmente a maioria ou essencialmente todo o tempo). Isto sempre resulta na tubulação necessitando permanecer sob fluxo mesmo após o término da tubulação (tal como uma refinaria ou fundição) ter absorvido a quantidade máxima de suspensão que ela pode lidar (ou seu operador deseja). Como um resultado a fim de permanecer sob fluxo, tubulações de suspensão são algumas e vezes preenchidas com plugues. Porque por definição plugues são materiais volumosos de baixo valor que são sempre descartados após passagem através da tubulação, plugues são sempre impuros e são um vetor para introduzir micro-organismos em tubulações de suspensões.
[035] Em pelo menos uma modalidade um fluido é pré-tratado para remover micro-organismos antes de ser alimentado em uma tubulação. O fluido pode se tornar um fluido plugue e/ou fluido suspensão. Em pelo menos uma modalidade o pré-tratamento é adaptado para uso em uma tubulação. Problemas inatos às tubulações que diferem de outros processos industriais correntes resultam de distâncias completas que o fluido atravessa. É extremamente difícil para um biocida permanecer quimicamente ativo em um fluido após ele ter atravessado dezenas, centenas, possivelmente milhares de milhas. Como um resultado, de acordo com a técnica anterior, ou os sistemas de introdução biocida expansivo deve ser localizado através do comprimento da tubulação e deve utilizar equipamento complicado para coordenar o biocida alimentado com o fluxo do fluido da tubulação, ou grandes quantidades de biocida devem ser introduzidas no fluido.
[036]Também, por causa das longas distâncias ao longo com as quais os micro-organismos são deixados intocados nas tubulações, micro-organismos habitando tubulações são ainda mais prováveis de desenvolver/evoluir resistência a muitos biocidas que são normalmente os casos em outros sistemas de processos. Isto resulta em uma necessidade para usar biocidas altamente oxidantes. infelizmente, porque as tubulações de transporte de suspensão são sempre amplamente ou inteiramente feitas de aço macio, biocidas oxidantes efetivos irão facilmente os corroer. Tal corrosão é especialmente problemática em tubulações de suspensão porque quando combinada com a erosão inata causada por sólidos duros na suspensão tal como ferro ou bauxita, corrosão-erosão destrutiva devastadora pode ocorrer. Em adição, biocidas altamente oxidantes são por si só tão reativos como para perder sua atividade química brevemente após introdução na tubulação.
[037]Como um resultado da técnica anterior deixa usuários com uma troca inaceitável; o operador da tubulação deve ou aceitar infestação de micro-organismo excessivo ou corrosão da tubulação excessiva. Ainda pior o operador pode ter que fazer uma troca entre porções diferentes de proteção da tubulação. Por exemplo, adição de biocida oxidante suficiente que é ainda ativo quando alcança um ponto mais distal (tal como pelo terminal) da tubulação pode somente ser realizada por concentrações de dose altamente corrosivas a um ponto mais próximo (tal como pelo ponto de entrada do fluido). Por outro lado, utilizando doses mais seguras em um ponto mais próximo da tubulação resultará em um biocida totalmente ineficaz quando ele alcança um ponto muito mais distal. Felizmente a invenção oferece uma forma para operadores escaparem desta troca inaceitável.
[038] Em pelo menos uma modalidade o fluido é tratado em uma forma que ambos previnem infestação de micro-organismo e não corroem (ou excessivamente corroem) a tubulação. O método pode envolver: tratar o fluido com um biocida oxidante, tratando o fluido com um biocida não oxidante após o biocida oxidante, e alimentando o fluido em uma tubulação de transporte de suspensão.
[039]A quantidade de biocida oxidante pode ser suficiente para eliminar substancialmente todos os micro-organismos no fluido. A quantidade do biocida não oxidante pode ser em uma quantidade suficiente para neutralizar o biocida oxidante mas insuficiente para eliminar substancialmente mais dos micro-organismos que tiveram previamente estado no fluido. O biocida não oxidante pode prevenir qualquer contaminação adicional enquanto o plugue de água é bombeado através da tubulação.
[040] Biocidas são sempre classificados como oxidantes ou não oxidantes, dependendo de sua composição química e modo de ação. Tipicamente quando biocidas oxidantes são utilizados nos programas de controle microbiológico em outros sistemas de processo eles são aplicados em uma tal maneira a aplicar quantidades suficientes para manter um residual oxidante livre no processo. Isto pode ser problemático no processo de líquidos em tubulações de transporte de suspensão porque elas contêm altas concentrações de materiais inorgânicos e orgânicos dissolvidos e particulados. Tais águas de processos exibem uma alta e variável "demanda" no oxidante (isto é, o oxidante pode reagir com os materiais inorgânicos e orgânicos e ser fornecidos ineficazes como um biocida). Também, o excesso de biocida oxidante pode corroer a tubulação de aço macio tornando o tratamento inútil.
[041] Por exemplo, biocidas oxidantes são consumidos por espécies inorgânicas tais como íon ferroso, manganês reduzido, sulfetos, sulfitos etc., bem como compostos orgânicos tais como fibras celulósicas e aditivos. Como tubulações de transporte de suspensão comumente carreiam tais itens e/ou eluem os mesmos a partir da erosão e/ou corrosão das tubulações de aço macio, essas tubulações são especialmente inóspitas para biocidas oxidantes devido à alta "demanda". Como descrito, por exemplo, nas Patentes Norte-Americanas 7.052.614, 4.872.999 e 6.132.628, tal demanda pode ser contrabalanceada pela adição de estabilizadores de oxidação tais como compostos de bromo nitrogenados. Pelo menos uma modalidade inclui a presença de estabilizadores oxidantes incluindo mas não limitados a compostos bromo nitrogenados. Pelo menos uma modalidade exclui a presença de estabilizadores oxidantes incluindo mas não limitados a compostos bromo nitrogenados.
[042] Biocidas não oxidantes úteis na invenção incluem, mas não são limitados a aldeídos, compostos liberando formaldeídos, hidrocarbonetos halogenados, fenólicos, amidas, amidas halogenadas, carbamatos, compostos heterocíclicos contendo átomos nitrogênio e enxofre na estrutura do anel, substâncias ativas eletrofílicas tendo um grupo halogênio ativado na posição α e/ou na posição vinil a um grupo eletronegativa, substâncias nucleofílica ativa tendo um grupo alquila e pelo menos um grupo de saída, e agentes ativos de superfície. Os compostos contendo aldeído podem ser lineares, ramificados ou aromáticos. Um exemplo de aldeído útil na invenção, mas não é limitado a, glutaraldeído. Os compostos de liberação formaldeído são preferivelmente halogenados, nitro- hidrocarbonetos metilados, por exemplo, 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol (Bronopol). As amidas são preferivelmente halogenadas, por exemplo, 2,2-dibromo- 3-nitrilopropionamida (DBNPA). Os compostos heterocíclicos úteis na invenção incluem derivados tiazol e isotiazolinona. Alguns exemplos de compostos heterocíclicos incluem, mas não são limitados a, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CMIT) e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MIT). Os agentes ativos de superfície úteis na invenção incluem detergentes, agentes umectantes e emulsificantes. Alguns exemplos de agentes ativos de superfícies incluem, mas não são limitados a, compostos de amônio quaternário de cadeia longa, diaminas alifáticas, guanidinas e biguanidinas.
[043] Exemplos adicionais de biocida não oxidante úteis na invenção incluem, mas não são limitados a, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MI); 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin- 3-ona (CMIT); 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; 4,5-dicloro-2-(n-octil)-4-isotiazolin-3-ona; 1,2-benziostiazolin-3-ona; glutaraldeído; orfAo-ftalaldeído; 2,2-bromo-3- nitrilopropionamida (DBNPA); 2-bromo-2-nitroestireno, 2-nitroestireno, 2- nitroestireno, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona; metileno bistiocianato (MBT); 2- (tiocianometiltio)benzotiazol; 3-iodopropinil-A/-butilcarbamato; cloreto de n-alquil dimetil benzil amônio; cloreto de didecil dimetil amônio; cloreto de alquenil dimetiletil amônio 4,5-dicloro-1,2-ditiol-3-ona; deciltioetilamina; 2-bromo-2-nitropropano-1,3- diol; cloridrato de π-dodecilguanidina, acetato de n-dodecilguanidina; cloreto de 1-(3- cloroalil)3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano; 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano; bis(1,4- bromoacetóxi)-2-buteno; bis(1,2-bromoacetóxi)etano; bis(triclorometil)sulfona; diiodometil-p-tolilsulfona; orfAo-fenilfenato de sódio; tetraidro-3,5-dimetil-2H-1,3,5- hidrazina-2-tiona; sais catiônicos de derivados ditiocarbamato; 4-cloro-3-metil-fenol; 2,4',4'-tricloro-2'-hidróxi-difeniléter; e dicloridrato de poli(oxietileno(dimetiliminio)etileno(dimetiliminio)etileno.
[044] Em pelo menos uma modalidade o biocida oxidante e/ou o método de sua introdução é um ou mais daqueles descritos em uma ou mais das Patentes Norte-Americanas 5.895.638, 6.387.344, 7.070.710, 6.790.427 e 7.682.592. Em pelo menos uma modalidade o biocida oxidante é e/ou compreende dióxido de cloro, gás cloro, ácido hipocloroso, biocidas derivados de bromo, e qualquer combinação dos mesmos. Dióxido de cloro pode ser produzido por antes (antes da introdução do fluido) ou no local (dentro do fluido) redução dos íons de clorato com um peróxido (tal como peróxido de hidrogênio) em presença de um ácido (tal como mas não limitado a ácido sulfúrico e/ou ácido clorídrico). Os íons clorato podem ser derivados a partir de cloratos de metal. O biocida oxidante pode ainda compreende um ou mais de: um coloide protetor, um radical sequestrante, e/ou um agente complexante. A proporção de clorato para peróxido pode variar de 1:10 a 10:1.
[045] Em pelo menos uma modalidade o biocida oxidante e dosado em um fluido em uma quantidade que é suficiente para esterilizar o fluido. Por exemplo isto pode ser 1-50 ppm oxidante (por exemplo, 1-50 ppm de dióxido de cloro). O biocida não oxidante é então dosado em uma quantidade de 1%-30% da quantidade necessária para esterilizar o fluido (muitos biocidas não oxidantes esterilizam a 500-350 ppm de formam de forma que a dosagem pode ser tão baixa quando 5-200 mais preferivelmente 5-120 ppm ou mais ou menos).
[046] Em pelo menos uma modalidade o biocida não oxidante é adicionado: 1) para prevenir ainda contaminações, 2) para eliminar todos os traços de biocida oxidante e então prevenir corrosão, e/ou 3) para exterminar qualquer micro-organismos já dentro da tubulação. O biocida não oxidante pode eventualmente eliminar uns poucos micro-organismos que de alguma forma têm sobrevivido ao biocida oxidante mas esta não é sua função primária.
[047]Sem ser limitado por uma teoria ou desenho particular da invenção ou do objetivo fornecido na construção das reivindicações, é acreditado que a combinação de biocidas oxidantes e não oxidantes cria um equilíbrio que cria um ambiente persistentemente hostil na tubulação para micro-organismos. Especificamente, o primeiro tratamento oxidante elimina muitos dos micro-organismos. Sua combinação com o biocida não oxidante drasticamente reduz o potencial oxidativo do biocida oxidante (possivelmente por redução). Isto resulta em dois benefícios. Primeiro ele reage mais lentamente e persiste através de um longo comprimento da tubulação. Segundo sua menor atividade torna menos provável ou não provável de modo algum corroer a tubulação. Enquanto a atividade biocida oxidante reduzida pode não ter sido efetiva na população de micro-organismo original presente na fonte de fluido original, porque ela teve algum tempo para operar nesses micro-organismos antes da adição do biocida redutor, a única população remanescente na tubulação é um número pequeno de sobreviventes que o biocida oxidante de baixa atividade pode mais que lidar. Em adição, o biocida oxidante menos ativo reagirá menos com os materiais inorgânicos prevalentes na tubulação e então podem fazer uso do tempo de contato prolongado com os micro-organismos para eliminar os mesmos. Então a invenção é especialmente adequada para condições específicas em uma tubulação de transporte de suspensão. Potencialmente qualquer micro-organismo que é resistente ao biocida oxidante é improvável ser resistente ao biocida não oxidante. Então é uma boa estratégia usar dois tipos de biocidas em um sistema.
[048] Em pelo menos uma modalidade em adição ao(s) biocida(s), também adicionada a tubulação é um inibidor de corrosão. Exemplos representativos de inibidores de corrosão incluem mas não são limitados àqueles descritos na Patente Norte-Americana 8.557.338. Em pelo menos uma modalidade, mas para sua reação com o biocida reduzido, o biocida oxidante pode ter prejudicado e/ou completamente desativado o inibidor de corrosão, mas ao invés, o biocida não inibe (ou inibe menos) a efetividade do inibidor de corrosão.
[049] Em pelo menos uma modalidade o inibidor de corrosão é uma composição compreendendo: pelo menos 60% de água, 1-20% de composto zinco e 1-20% de ácido fosfórico ou compostos fosfato ou qualquer composto fosforoso, e/ou pode compreender um sequestrante de oxigênio incluindo mas não limitado a bissulfato de sódio. Compostos de zinco representativos incluem mas não são limitados a cloreto de zinco, óxido de zinco, sulfato de zinco, fosfato de zinco, e semelhantes, e quaisquer combinações dos mesmos.
[050] Em pelo menos uma modalidade o inibidor de corrosão é uma composição compreendendo pelo menos uma de: metoxipropilamina e monoetanolamina. Em uma modalidade, o inibidor de corrosão da invenção compreende um produto de dimetilaminoetoxietanol, dimetiletanolamina, tall-oil, trímeros de ácido graxo insaturados C18, e ácido dodecilbenzenosulfônico ramificado (DDBSA).
[051] Em outra modalidade, o inibidor de corrosão da invenção compreende um produto de tall-oil, produtos de reação do 2-[2-(dimetilamino)etóxi]etanol. 2- (dimetilamino)etanol, trímeros de ácido graxo insaturado C18, e DDBSA ramificado.
[052]Alcanolaminas representativas incluem N,N-dimetilenetanolaminas, tais como (N,N-dimetilaminoetóxi)etanol; dimetiletanolamina; trietanolamina; metildietanolamina; etanolamina; dietanolamina; outras aminas cíclicas incluindo morfolina, metilmorfolina, etilmorfolina, piperidina, alquilpiperidinas, piperazina, alquilpiperazinas, etilenoaminas, incluindo DETA, TETA, TEPA, e semelhantes; alquilaminas, incluindo metilamina, dimetilamina, alquilmetilaminas, dimetilalquilaminas; metilaminopropilamina; dimetilaminopropilamina; dimetilaminoetilamina; metilaminoetilamina; e semelhantes; e combinações das mesmas.
[053]Ácidos graxos representativos incluem ácido graxo insaturado C18 trimérico (por exemplo, CAS 68937-90-6), ácidos diméricos, ácidos graxos tall-oil polimerizados, um ou mais componentes de um a composição de tall-oil, DDBSA ramificada, semelhantes, e qualquer combinação dos antecedentes. Por exemplo, uma composição de tall-oil bruto pode incluir ácido abiético; ácido neoabiético; ácido palústrico; ácido pimárico; ácido deidroabiético; ácido palmítico; ácido esteárico; ácido palmitolêico; ácido linolêico; ácido 5,9,12-octadecatrienóico; ácido linolênico; ácido 5, 11, 14-eicosadienóico; ácido cis,cis-5,9-octadecadienóico; ácido eicosadienóico; ácido elaídico; ácido cis-1,1-octadecanóico, ácidos C20-C24 saturados; semelhantes; e qualquer combinação dos antecedentes.
[054] Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (I) utilizando dimetilalcanolaminas com ácido trimérico [CAS 68937-90-6].
[055] Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (2) dimetilalcanolaminas com ácido trímero [CAS 68937-90-6].
[056]Nas fórmulas acima (1) e (2), o ácido trímero acíclico/sais amino representativos que podem ser formados, por exemplo, na suspensão do ácido trímero e uma suspensão de alcanolaminas selecionadas. Para simplicidade da composição de percentagem de peso, tem sido assumido que os di- e tri-sais formados a partir de dois e três equivalentes de amina, respectivamente, versus uma molécula trímera única é desprezível. Devido a suspensão complexa das espécies no ácido trímero (isto é, trímeros cíclicos, trímeros aromáticos, trímeros policíclicos, dímeros cíclicos, dímeros aromáticos, dímeros policíclicos, e espécies isoméricas numerosas dos químicos mencionados acima) uma estrutura acíclica representativa do ácido é utilizada. Em adição, ácido trímero contém percentagens variáveis de dímeros e trímeros, adicionando à complexidade. Uma composição típica pode incluir aproximadamente 40% dímero e 60% trímero com percentagens insignificantes de monômero.
[057] Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (3) utilizando dimetilalcanolaminas com tall-oil [CAS 8002-26-4].
[058]Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (4) utilizando dimetilalcanolaminas com tall-oil {CAS 8002-26-4].
[059]O segundo grupo de sais que pode formar nesta suspensão é com tall- oil, exemplificado nas fórmulas (3) e (4) acima. Tall-oil bruto é, por exemplo, u subproduto da polpa e indústria de papel e produz outra suspensão complexa de ácidos graxos, rosinas ácidas, e quantidades inferiores de terpenos e esteróis. A composição do óleo tall-oil é variável com diferenças vistas nas fontes regionais e processos de fabricação bem como influências sazonais. Tall-oil bruto e tall-oil destilado podem também ser muito diferentes. Essas diferenças são bem conhecidas na técnica. As estruturas acima provêm uma representação dos sais formados a partir de dimetilalcanolaminas e tall-oil (ácido oleico é mostrado).
[060]As estruturas abaixo provêm exemplos representativos de vários ácidos presentes nesta suspensão:
[061]Outros ácidos graxos de tall-oil representativos incluem ácido 5,9,12- octadecatrienóico; ácido linolênico; ácido 5,11,14-eixosatrenóico, ácido cis,cis-5,9- octatadecadienóico; ácido eicosadienóico; ácido elaídico; ácido cis-11- octadecanóico; e ácidos saturados C20, C22, C24. Ácidos graxos de tall-oil pode compreender qualquer combinação dos exemplos anteriores e outros conhecidos na técnica.
[062]Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (5) utilizando dimetilalcanolaminas com ácido dodecilbenzeno sulfônico ramificado [CAS 68411-32-5].
[063] Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui a seguinte fórmula (6) utilizando dimetilalcanolaminas com ácido dodecilbenzeno sulfônico [CAS 68411-32-5].
[064]Uma estrutura representativa dos sais formados com ácido dodecilbenzeno sulfônico ramificado (DDMSA) é mostrado acima. A composição desses sais tem sido aproximadamente baseada na reatividade geral e percentagens de cada ácido adicionado às suspensões.
[065] Em uma modalidade, o produto da invenção compreende cerca de 10 p% a cerca de 10 p% de ingrediente ativo. Em outra modalidade, a quantidade de ativo é de cerca de 10 p% a cerca de 36 p%. Preferivelmente, a quantidade varia de cerca de 15 p% a cerca de 30 p% de ativo. Em uma modalidade, o produto compreende cerca de 27 p% do ativo.
[066]Em uma modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção pode incluir pelo menos um solvente. Solventes representativos incluem metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, hidrocarbonetos aromáticos, solventes isoparafínicos, monoetilenoglicol, monobutil éter etileno glicol, os semelhantes, água (água pode também ser utilizada para emulsificar o inibidor de corrosão), e combinações dos mesmos. Um componente solvente auxilia na distribuição do inibidor de corrosão e ajuda a prover propriedades secundárias desejáveis do produto, tais como viscosidade desejada, estabilidade de temperatura, e semelhantes. Em modalidades, a quantidade de solvente pode variar de cerca de 8,5 p% a cerca de 90 p%. Em outras modalidades, a quantidade de solvente pode variar de cerca de 30 p% a cerca de 40 p%.
[067]Em uma modalidade, a composição de inibição de corrosão da invenção pode incluir pelo menos um dispersante. O dispersante é preferivelmente um polímero oxialquilato (isto é, polioxietileno) tal como monolaurato de dorbitano etoxilado. Isto pode incluir variação de ésteres sorbitano oxialquilados (por exemplo, mono, di-, e tri-ésteres) e ésteres sorbitanos não oxialquilados também. Em modalidades, a quantidade de polioxialquilato pode variar de cerca de 1-2 mol% até cerca de 80 mol%, preferivelmente 20 mol%. Em modalidades, a quantidade de ésteres sorbitano oxialquilados no produto final varia de cerca de 1 p% a cerca de 10 p%, preferido cerca de 1 p% a cerca de 5 p%.
[068] Em outra modalidade, a composição de inibição de corrosão da invenção ainda compreende pelo menos um composto de amônio quaternário na variação de 5-35 p%, preferido cerca de 5-20 p%.
[069] Em outra modalidade, a composição inibidora de corrosão da invenção inclui pelo menos um solvente e pelo menos um dispersante.
[070] Em pelo menos uma modalidade a atividade microbiológica do fluido é medida por um dispositivo adequado localizado em um ou mais pontos antes, junto, ou a jusante da tubulação. Exemplos representativos de tais dispositivos incluem aqueles escritos nas Patentes Norte-Americanas 8.012.758. 7.981.679. 7.949.432. 8.613.837. e Pedidos de Patente Norte-Americano 14/138.526 e 13/657.993. Em pelo menos uma modalidade o mecanismos de alimentação de um ou mais dos biocidas e/ou inibidores de corrosão é pelo menos parcialmente automatizado e controlado por processo lógico que avalia as medidas a partir de um dispositivo adequado e aproximadamente alimenta, cessa sensação, e/ou ajusta quantidades, taxas, doses, e/ou concentrações de alimento dessa forma.
[071] Em pelo menos uma modalidade o pH do meio é ajustado para valores entre 10,0 e 4,0, mais preferivelmente entre 5,0 e 8,0 e ainda mais preferivelmente entre 6,0 e 7,5. O ajuste do pH pode ser realizado em qualquer forma prática, incluindo mas não limitada a um ou mais hidróxido metálico, e/ou um carbonato ou um hidrocarbonato de qualquer metal incluindo mas não limitado a cálcio, sódio, potássio, e qualquer combinação dos mesmos. Ajuste de pH pode também ser alcançado pelo uso de qualquer molécula com características alcalinas ou básicas (não acídicas) tipo amônia, compostos amina e hidroxila sozinhos ou em qualquer combinação do acima mencionado. Exemplos representativos de ajustadores de pH incluem mas não são limitados a hidróxido de sódio, carbonato de sódio, hidróxido de cálcio, e qualquer combinação dos mesmos.
[072]A invenção tem a vantagem de permitir a construção e contínuo uso de tubulações com materiais mais baratos que aços resistentes a biocorrosão. Ela também elimina a necessidade de revestimento de tubulações com aço macio para um transporte de suspensão de minério e pode ser utilizada nos tubulações existentes como tubulações de aço macio. A invenção permite o uso de biocidas oxidantes fortes para tratar a água bombeada em uma tubulação de aço macio que, junto com o uso de biocida não oxidante, garantem bom controle microbiológico, sem problemas de corrosão e menor consumo total de biocida.
[073]O acima mencionado pode ser melhor entendido por referência aos seguintes exemplos, os quais são apresentados com o propósito de ilustração e não tencionados limitar o objetivo da invenção. Em particular os exemplos demonstram exemplos representativos dos princípios inatos para a invenção e estes princípios não são estritamente limitados a condição específica recitada nestes exemplos. Como um resultado isso deveria ser entendido que a invenção compreende várias mudanças e modificações aos exemplos descritos aqui e tais mudanças e modificações podem ser feitas sem sair do espírito e objetivo da invenção e sem diminuição das suas vantagens pretendidas. É então pretendido que tais mudanças e modificações sejam cobertas pelas reivindicações em anexo.
[074] Duas amostras de água coletadas diretamente da água de reposição de uma tubulação proveniente de águas fluviais, foram submetidas a tratamento com biocida. Uma amostra foi altamente contaminada com micro-organismos (1700 CFU/mL) enquanto a outra foi menos contaminada (120 CFU/mL). A eficiência do tratamento com biocida oxidante foi superior no caso da água altamente contaminada (Teste 3) enquanto ambos os tratamentos mostraram um desempenho satisfatório no caso da amostra menos contaminada como mostrado na Tabela 1. Há uma redução dramática na dosagem requerida usando biocida oxidante (Cl2O) (Testes 3, 4 e 7). Tabela 1 - Eficiência microbiológica do tratamento com biocida oxidante comparado somente a biocida não oxidante. A - Glutaraldeído B - Dimetilditiocarbamato de sódio + Etilenobis(ditiocarbamato) de disódio
[075]Testes foram realizados usando água de reposição de uma tubulação operada usando águas fluviais que não tiveram qualquer tratamento prévio. Cupons tubulares feitos de aço carbono maio C1018 foram usados para as medidas de perda de peso. A dimensão dos cupons foram: por fora alguns experimentos tiveram seu pH ajustado usando cal (Ca(OH)2).
[076] Um modo aceitável para seguir taxa de corrosão é através do equilíbrio da perda de massa. Essa técnica é adequada para ambas, corrosão generalizada e localizada, e pode ser descrita como segue. Os cupons tubulares receberam um tratamento de superfície após cada experimento eletroquímico a fim de remover qualquer corrosão do produto eventualmente depositada na superfície antes de ser pesado. Os eletrodos foram copiosamente lavados com água corrente, levemente escovados e então imersos em ácido clorídrico concentrado por 5 segundos. Finalmente, os eletrodos foram copiosamente lavados com água destilada, secos e pesados. P = pi - P2(5) onde:P: total de perda de peso pi: peso pré-teste p2: Peso pós teste Taxa de corrosão pode ser obtida conforme a equação (6): ρ = densidade de aço macio A = área de superfície t = tempo de experimento
[077] Uma vez a taxa de corrosão (TR) é conhecida para uma amostra específica de água, desempenho do inibidor de corrosão pode ser avaliado. Medida da perda de peso foi realizada mantendo a rotação do cupom na velocidade específica. Este ensaio é realizado em algumas condições de primeiro teste mas este tempo em presença do inibidor de corrosão. A percentagem de proteção relativa para as amostras do branco podem ser determinadas para cada químico de acordo como a seguinte equação: Eficácia de inibição (%) = ((TR-TRCI) x i00)/TR
[078]onde, TR é a taxa de corrosão sem qualquer tratamento e TRCI é a taxa de corrosão determinada em presença do inibidor de corrosão.
[079] Diagnóstico entre corrosão localizada e geral pode ser realizado através do exame de superfície antes e depois de cada teste. Este exame foi gravado utilizando uma câmera digital regular e microscópio com lentes de amplificação de 40x ou 100x. Este método qualitativo é extremamente útil para avaliar o desempenho do inibidor de corrosão especialmente quando corrosão localizada ou pitting acontece.
[080]Comparação entre taxa de corrosão obtida na água bruta, água com inibidor de corrosão e influência de biocida de oxidação é mostrada na Tabela 2. Composição do inibidor de corrosão neste caso foi baseada nos compostos de zinco e compostos fosfato. Tabela 2 . Comparação entre taxas de corrosão obtidas na água bruta e com inibidor de corrosão e influência de biocida de oxidação *ajuste de pH realizado utilizando hidróxido de cálcio ** teste branco, não tratado, água bruta
[081] Como pode ser observado no Teste 8 a água não tratada é corrosiva ao aço macio. O uso do inibidor de corrosão pode reduzir seu efeito (Teste 9) mas a presença do biocida de oxidação (Teste 10 e 11) mesmo em doses inferiores (Teste 13) aumenta a taxa de corrosão. Inibidor de corrosão nesses casos, mesmo em doses mais altas (Teste 12), não pode suficientemente proteger o aço macio contra corrosão.
[082] É também importante analisar o aspecto final da superfície metálica ao final dos testes. Micrografias (40x de aumento) mostraram dano significante à superfície metálica e corrosão localizada quando biocida oxidante foi utilizado. FIG. 2 ilustra as diferenças entre uma superfície protegida (Teste 9) e uma superfície danificada por corrosão (Teste 10).
[083]A presença do biocida oxidante pode ser benéfica a partir da perspectiva do controle microbiológico (Tabela 1), mas é claramente prejudicial a partir da perspectiva da taxa de corrosão (Tabela 2). O uso de biocida não oxidante trabalhando ao mesmo tempo como um agente redutor, neutralizando o biocida oxidante e prevenindo qualquer contaminação adicional, pode representar uma importante vantagem na estratégia do controle microbiológico e controle de corrosão. Tabela 3 mostra os resultados obtidos para taxa de corrosão de aço macio utilizando biocida oxidante seguido por um biocida não oxidante. Cada amostra de água foi tratada com dióxido de cloro por dez minutos e então tratada com biocida não oxidante, inibidor de corrosão e cal (hidróxido de cálcio) para ajustes de pH. Tabela 3. Efeito do biocida oxidante Cl2O e biocida não oxidante combinados na taxa de corrosão em presença do inibidor de corrosão e dispersante *Biocida não oxidante é dimetilditiocarbamato de sódio + etilenobis(ditiocarbamato) disódio (50 ppm) ou Glutaraldeído (100 ppm) **Ajuste de pH com hidróxido de cálcio
[084] Resultados mostrados na Tabela 3 claramente demonstram que a taxa de corrosão está sob controle quando biocida não oxidante é dosado após biocida oxidante em presença do inibidor de corrosão. Todos os valores obtidos para taxa de corrosão são inferiores que os observados nos exemplos prévios (Tabela 2, Testes 10 a 13) quando biocida oxidante foi aplicado em ausência de biocida não oxidante mesmo em presença ou inibidor de corrosão. Além disso, todos os valores obtidos para taxa de corrosão são inferiores que o valor original observado quando somente água e inibidor de corrosão foram misturados (Tabela 2, Teste 9) indicando o benefício do uso do biocida não oxidante. Teste 14 a 19 também demonstram que esta tecnologia pode ser utilizada em presença de um dispersante e em uma variação de pH mais ampla.
[085] É também importante notar o aspecto final da superfície metálica que não mostrou sinais de ataque. No final desses testes a superfície metálica foi ainda uniforme e polida como estava no início dos testes. FIG. 3 mostra um exemplo.
[086] Enquanto esta invenção pode ser modalizada de muitas formas diferentes, são descritas aqui em detalhes modalidades preferidas específicas da invenção. A presente revelação é uma exemplificação dos princípios da invenção e não é tencionado limitar a invenção à modalidades particulares ilustradas. Todas as patentes, pedidos de patentes, artigos científicos, e quaisquer outros materiais referenciados mencionados aqui ou mencionados na mesma são incorporados por referência em sua totalidade. Além disso, a invenção compreende qualquer combinação possível de algumas ou todas das várias modalidades mencionadas aqui, descritas aqui e/ou incorporadas aqui. Em adição, a invenção compreende qualquer combinação possível que também especificamente exclui qualquer uma u algumas das várias modalidades mencionadas aqui, descritas aqui e/ou incorporadas aqui.
[087]A revelação acima é tencionada ser ilustrativa e não exaustiva. Esta descrição sugerirá muitas variações e alternativas a um versado na técnica. Todas essas alternativas e variações são tencionadas ser inclusas dentro do objetivo das reivindicações onde o termo "compreendendo" significa "incluindo, mas não limitado a". Aqueles familiares com a técnica podem reconhecer outros equivalentes às modalidades específicas aqui descritas cujos equivalentes são também tencionados estarem compreendidos pelas reivindicações.
[088]Todas as variações e parâmetros aqui revelados são entendidos compreender qualquer e todas sub-variações incluídas aqui, e cada número entre os parâmetros. Por exemplo, uma variação indicada de "1 a 10" deve ser considerada incluir qualquer e todas as sub-variações entre (e inclusive de) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; isto é; todas as sub-variações iniciando com um valor mínimo de 1 ou mais, (por exemplo, 1 a 6,1), e terminando com um valor de 10 ou menos, (por exemplo, 2,3 a 9,4, 3 a 8, 4 a 7), e finalmente a cada número 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, e 10 contido dentro da variação. Todas as percentagens, relações e proporções aqui são por peso a menos que de outra forma especificado.
[089] Isto completa a descrição das modalidades preferidas e alternadas da invenção. Aqueles versados na técnica podem reconhecer outros equivalentes para as modalidades específicas aqui descritas cujos equivalentes são tencionadas estarem compreendidos pelas reivindicações anexadas a mesma.
Claims (12)
1. Método para reduzir a presença de micro-organismos de uma tubulação transportando suspensão, o método CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas na ordem de: adicionar um biocida oxidante a um fluido em uma quantidade maior que a demanda de oxidante da tubulação, adicionar um biocida não oxidante ao fluido em uma quantidade menor que 30% em peso do mínimo necessário para esterilizar os organismos microbiológicos presentes antes que o biocida oxidante fosse adicionado, e alimentar o fluido na tubulação, em que o biocida oxidante é um selecionado a partir da lista que consiste em: dióxido de cloro, gás cloro, ácido hipocloroso, biocidas derivados de bromo e qualquer combinação dos mesmos, ou em que o biocida oxidante é um produto de reação de clorato de metal, peróxido de hidrogênio e um ácido selecionado a partir de ácido mineral, ácido cloroso e qualquer combinação dos mesmos.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido entra na tubulação após os biocidas terem sido adicionados.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido é um plugue.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido é água do mar.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que ainda adiciona um inibidor de corrosão ao fluido, em que antes da presença do biocida não oxidante, o inibidor de corrosão é tornado ineficaz pelo biocida oxidante.
6. Método, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a tubulação não sofre corrosão-erosão mais do que ela poderia ter tido se o inibidor de corrosão tivesse sido adicionado ao fluido na ausência do biocida oxidante e/ou do biocida não oxidante.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma porção da tubulação em contato com o fluido é construída essencialmente de aço macio e a presença do biocida oxidante reduz biocorrosão e substancialmente não causa corrosão.
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a dosagem dos biocidas reduz biocorrosão na extremidade distal da tubulação enquanto substancialmente não aumenta a corrosão na extremidade proximal da tubulação.
9. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a dosagem de biocida oxidante para o fluido é de 1-10 ppm e a dosagem de biocida não oxidante para o fluido é de 1-200 ppm.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a dosagem de biocida não oxidante para o fluido é de 50-120 ppm.
11. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que uma maioria da tubulação em contato com o fluido é construída essencialmente de aço macio, em que ainda a presença do biocida oxidante reduz biocorrosão e não causa corrosão.
12. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que exclui um composto bromo nitrogenoso.
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