BR112016001101B1 - Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica - Google Patents
Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica Download PDFInfo
- Publication number
- BR112016001101B1 BR112016001101B1 BR112016001101-5A BR112016001101A BR112016001101B1 BR 112016001101 B1 BR112016001101 B1 BR 112016001101B1 BR 112016001101 A BR112016001101 A BR 112016001101A BR 112016001101 B1 BR112016001101 B1 BR 112016001101B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- weight
- water
- polymer
- alkaline soluble
- minutes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
espessante de emulsão solúvel alcalino hidrofóbico emulsão solúvel alcalina hidrofóbica é fornecida que compreende um copolímero obtenível por polimerização com os seguintes componentes de monômero: a) um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado; b) um monômero não iônico etilenicamente insaturado; c) um macromonômero não iônico; e d) um éster de ácido acrílico de poliglicol de metil.
Description
[1] Esta invenção se refere a uma emulsão solúvel alcalina hidrofóbica (HASE), especialmente, uma emulsão de solução alcalina hidrofóbica modificada de éster de ácido acrílico de poliglicol de metil.
[2] Emulsões solúveis alcalinas hidrofóbicas (HASE) são um modificador de reologia amplamente usado que transmite propriedades de espessamento para revestimentos. É ainda desejável na técnica fornecer uma nova composição HASE que em um nível relativamente baixo de carga fornece um revestimento com bom desempenho espessante conforme descrito pela viscosidade.
[3] A presente invenção fornece uma HASE compreendendo um polímero obtenível por polimerização com os seguintes componentes de monômero: a) de 40% em peso a 50% em peso, com base no peso total do polímero, de um monômero de ácido carboxílico α, β-etilenicamente insaturado; b) de 40% em peso a 50% em peso, com base no peso total do polímero, de um monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado; c) de 5% em peso a 8% em peso, com base no peso total do polímero, de um macromonômero não iônico; e d) de 1% em peso a 3% em peso, com base no peso total do polímero, de um éster de ácido acrílico de poliglicol de metil.
[4] Em uma modalidade da presente invenção, o macromonômero não iônico tem a fórmula: H2C=C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R1)CH2O)mR2, em que R é H ou CH3, R1 é C1-C2alquil; R2 é C8-C30 alquil, C8-C16 alquil fenil ou C13-C36 aralquil fenil; n é um inteiro de 6 a 100 e m é um inteiro de 0 a 50, contanto que n>m e m+n seja de 6 a 100.
[5] Em outra modalidade da presente invenção, o éster de ácido acrílico de poliglicol de metil tem a fórmula: H2C=C(CH3)CO2(CH2CH2O)nCH3, em que n é um inteiro de 20 a 30.
[6] A presente invenção é uma HASE compreendendo um polímero obtenível pela polimerização de emulsão dos monômeros a seguir: a) de 40% em peso a 50% em peso, preferencialmente de 43% em peso a 48% em peso, e mais preferencialmente de 45% em peso a 47% em peso, com base no peso total do polímero, um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; b) de 40% em peso a 50% em peso, preferencialmente de 42% em peso a 48% em peso, e mais preferencialmente de 45% em peso a 47% em peso, com base no peso total do polímero, um monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado; c) de 5% em peso a 8% em peso, preferencialmente de 5% em peso a 7% em peso, e mais preferencialmente de 5% em peso a 6% em peso, com base no peso total do polímero, um macromonômero não iônico; e d) de 1% em peso a 3% em peso, preferencialmente de 1% em peso a 2,5% em peso, e mais preferencialmente de 1,5% em peso a 2,5% em peso, com base no peso total do polímero, um éster de ácido acrílico de poliglicol de metil.
[7] Os monômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado são monômeros α,β-etilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico. Exemplos de monômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados utilizados na presente invenção incluem ácidos monobásicos, como ácido acrílico, metacrílico, crotônico e aciloxipropiônico; e monômeros de ácido dibásico, como ácido maleico, fumárico e itacônico. Em algumas modalidades, monômeros de ácido dibásico são usados no lugar de uma porção, por exemplo, até cerca de 10 por cento em peso, do ácido monobásico. Monoésteres de ácidos dibásicos, como éster monobutílico de ácido maleico também podem ser usados. Exemplos preferencialmente usados são ácido acrílico, ácido metacrílico, e misturas dos mesmos.
[8] Os monômeros não iônicos α,β-etilenicamente insaturados são monômeros α,β-etilenicamente insaturados sem conter uma carga iônica entre pH=1-14. Exemplos de monômeros não iônicos α, β,-etilenicamente insaturados utilizados na presente invenção incluem monômeros de éster (met)acrílico, onde o éster (met)acrílico designa éster metacrílico ou éster acrílico incluindo de acrilato de metil, acrilato de etil, acrilato de butil, acrilato de 2-etilhexil, acrilato de decil, acrilato de lauril, metacrilato de metil, metacrilato de butil, metacrilato de isodecil, metacrilato de lauril, metacrilato de hidroxietil e metacrilato de hidroxipropil; (met)acrilonitrila; (met)acrilamida; monômeros amino funcionais e ureido funcionais; monômeros contendo grupos acetoacetato funcionais; estireno e estirenos substituídos; butadieno; etileno, propileno, α- olefinas como 1-deceno; acetato de vinil, butirato de vinil, versatato de vinil e outros ésteres de vinil; e monômeros de vinil como cloreto de vinil e cloreto de vinilideno. Exemplos preferencialmente usados são acrilato de etil, metacrilato de metil, acrilato de 2-hidroxibutil, metacrilato de 2-hidroxietil, metacrilato de 2-hidroxipropil, acetato de vinil, acrilonitrila e mistura dos mesmos.
[9] Em uma modalidade da presente invenção, o macromonômero não iônico da presente invenção tem a fórmula: H2C=C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R1)CH2O)mR2, em que R é H ou CH3, R1é C1-C2 alquil; R2é C8-C30 alquil, C8-C16 alquil fenil ou C13-C36 aralquil fenil; n é um inteiro de 6 a 100 e m é um inteiro de 0 a 50, contanto que n>m e m+n seja de 6 a 100. Preferencialmente, m=0, e n é um inteiro de 10 a 60; e mais preferencialmente, m=0, e n é um inteiro de 20 a 40.
[10] Exemplos adequados de macromonômero não iônico incluem SIPOMERTM BEM (metacrilato de beenil etoxilado, 50% ativo), SIPOMERTM SEM-25 (metacrilato etilênico de polialcoxil poliarilfenol, 60% ativo), SIPOMERTM HPM-100 (monômeros de éster metacrílico, 50% ativo), SIPOMERTM HPM-200 (monômero de éster metacrílico, 50% ativo), e SIPOMERTM HPM-400 (monômero de éster metacrílico, 50% ativo), todos disponíveis de Solvay Chemicals, Inc., e o álcool de éster de metacrilato (MACS). Exemplos preferencialmente usados são SIPOMERTM BEM (50% ativo) e SIPOMERTM HPM-400 (50% ativo) e álcool de éster metacrilato (MACS).
[11] Ainda em outra modalidade da presente invenção, o éster de ácido acrílico de poliglicol de metil da presente invenção tem a fórmula: H2C=C(CH3)CO2(CH2CH2O)nCH3, em que n é um inteiro de 20 a 30. Preferencialmente n é um inteiro de 23 a 27. Mais preferencialmente n é um inteiro de 25 a 27.
[12] Exemplos adequados do éster de ácido acrílico de poliglicol de metil incluem HMMME-1300A, HMMME-1200A, HMMME- 1100A, e HMMME-1000A todos disponíveis de Zhejiang Huangma chemical industry group Co., Ltd.
[13] O polímero da presente invenção pode ser convenientemente preparado usando os monômeros acima descritos e por técnicas de polimerização de emulsão convencionais em um pH ácido menor que cerca de 5,0 usando iniciadores produtores de radicais livres, geralmente em uma quantidade de 0,01 por cento a 3 por cento com base no peso total dos monômeros. Iniciadores comumente usados incluem o peróxido de hidrogênio, peróxido de sódio, peróxido de potássio, hidroperóxido de t-butil, hidroperóxido de cumeno, persulfatos de amônio e/ou metais alcalinos, perborato de sódio, ácido perfosfórico e sais do mesmo, permanganato de potássio, e amônio ou sais de metais alcalinos de ácido peroxidissulfúrico. A polimerização em um pH ácido menor que cerca de 5,0 permite a preparação direta de uma dispersão coloidal aquosa com conteúdo relativamente alto de sólidos sem problemas de viscosidade indevida.
[14] Viscosidade Unidade de Krebs (KU), representando a viscosidade de cisalhamento médio da composição de revestimento, é medida por um Viscosímetro Brookfield Krebs Unit KU-2 disponível de Engineering Laboratories, Inc., de acordo com ASTM-D562.
[15] A viscosidade Brookfield (Brk) 4/6 (cps), representando a viscosidade de cisalhamento baixo da composição do revestimento, é medida por um Viscosímetro DV-II+Pro EXTRA, disponível de Brookfield Engineering Laboratories, Inc., a uma taxa de cisalhamento baixo abaixo de 6 rpm com um eixo de 4, de acordo com ASTM-D562.
[16] Retirar um filme com um aplicador de filme 3 mil Sheen (disponível de Sheen Instruments Ltd., UK) em um quadro 1B Penopac (disponível de Leneta Company, USA) suportado por uma placa de vácuo. Duas seções pequenas, aproximadamente 1-2 polegadas cada uma de diâmetro são esfregadas em um movimento circular com pontas do dedo limpas e secas por aproximadamente 100 ciclos.
[17] Secar os quadros em uma temperatura ambiente constante por 24 horas. Quanto menores os números de leitura (ΔE) são, melhor é a aceitação de cor. Um valor ΔE acima de 0,45 não é aceitável. A aceitação de cor é medida pelo espectrofotômetro Sheen Micromatch Plus disponível de Sheen instrumentos Ltd., UK.
[18] Phthalo blue é um dos típicos corantes adicionados à formulação para medir a aceitação de cor (ΔE).
[19] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/48 MAA/5 MACS em razão de peso.
[20] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 578,42 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 e 0,94 g de n-DDM em 900,00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e então uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28, 00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de polímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 34,95% com 2,0 g de gel molhado em pH 3,73.
[21] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/47 MAA/5 MACS/1 HMMME-1300A em razão de peso.
[22] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 563,90 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 16,85 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e então uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28, 00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 35,18% com 4,0 g de gel molhado em pH 3,72.
[23] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/46 MAA/5 MACS/2 HMMME-1300A em razão de peso.
[24] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 551,90 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 33,70 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e então uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28, 00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 35,59% sem gel molhado em pH 3,74.
[25] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/45 MAA/5 MACS/3 HMMME-1300A em razão de peso.
[26] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 538,58 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 50,56 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e, então, uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 35,74% sem gel molhado em pH 3,67.
[27] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/44,5 MAA/5 MACS/3,5 HMMME-1300A em razão de peso.
[28] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 531,95 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 59,00 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e então uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28, 00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 35,48% sem gel molhado em pH 3,62.
[29] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/44 MAA/5 MACS/4 HMMME-1300A em razão de peso.
[30] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 525,30 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 67,41 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e então uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28, 00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 34,95% com 2,0 g de gel molhado em pH 3,73.
[31] Este exemplo ilustra a preparação de um espessante HASE compreendendo monômeros polimerizados 47 EA/43 MAA/5 MACS/5 HMMME-1300A em razão de peso.
[32] Um balão de cinco litros, com quatro bocas equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar, e um condensador foi carregado com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsificante FES DISPONILTM 32. A solução de caldeira foi aquecida a 86 °C. Um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água, foi adicionado. Dois minutos depois, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 513,60 g de MAA, 88,71 g de uma mistura de 70% MACS, 20% MAA, e 10% água, 84,26 g de HMMME-1300A, 0,93 g de n-DDM e 32,17 g de emulsificante DISPONILTM FES 32 em 900, 00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos, enquanto a temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C. A temperatura de caldeira foi mantida em 86 °C por dez minutos após o término das alimentações e então resfriada a 60 °C. Um sistema de pente para abrir roscas, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15%), 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água foram então adicionados. Após a manutenção a 60 °C por 15 minutos, o mesmo sistema de pente para abrir roscas foi carregado novamente. O lote foi resfriado até 40 °C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos e, então, uma solução de biocida de 7,41 g de biocida KATHONTM LX (1,5%) em 28,00 g de água foi adicionada durante 10 minutos. Após a conclusão da polimerização, a emulsão de copolímero foi resfriada para temperatura ambiente e filtrada através de uma tela de tamanho de malha 325. O polímero de emulsão resultante tinha sólidos totais de 35,27% com 4,5 g de gel molhado em pH 3,94.
IV. Resultados e discussão: TABELA 1 
[33] A viscosidade de cisalhamento médio (KU) e cisalhamento baixo (Brk 4/6, cps) foram gravadas (valores equilibrados de 24 h). Phthalo blue foi usado como corante para medir a aceitação de cor. As viscosidades KU para revestimentos foram ajustadas para um nível de cerca de 110~120 KU por diferente carregamento HASE. Quanto mais HASE foi necessária, menor sua eficiência de espessamento foi.
[34] Conforme mostrado na Tabela 1, a adição de HMMME-1300A melhorou a viscosidade de cisalhamento baixo (Brk 4/6, cps) de 12697 (CE 1) para mais de 21000 cps (CEs 2 a 3, e IEs 1 a 3. A melhoria é especialmente evidente quando a viscosidade cps de CE1 foi comparada com a de IE1, onde cargas de HMMME-1300A foram semelhantes, mas a viscosidade cps foi melhorada em mais de 125%. IE2 a IE3 comparados com IE1 tiveram uma melhoria de viscosidade de baixo cisalhamento ainda mais significativa considerando as cargas HMMME-1300A. Nos exemplos que cargas HMMME-1300A foram mais do que 3% com base nos monômeros totais, suas viscosidades de baixo cisalhamento caíram mesmo com cargas de HASE aumentadas (como mostrado nos CEs 2 a 4). Por outro lado, quanto maior a carga de HMMME-1300A era (CEs 2 a 4), maior o ΔE foi, e pior a aceitação de cor foi.
Claims (7)
1. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero obtenível por polimerização com os seguintes componentes de monômero: a) de 40% em peso a 50% em peso, com base no peso total do polímero, de um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; b) de 40% em peso a 50% em peso, com base no peso total do polímero, de um monômero não iônico α, β-etilenicamente insaturado; c) de 5% em peso a 8% em peso, com base no peso total do polímero, de um macromonômero não iônico tendo a fórmula
, em que R é H ou CH3, R1 é C1-C2 alquil; R2 é C8-C30 alquil, C8-C16alquil fenil ou C13-C36 aralquil fenil; n é um inteiro de 6 a 100 e m é um inteiro de 0 a 50, contanto que n>m e m+n seja de 6 a 100; e d) de 1% em peso a 3% em peso, com base no peso total do polímero, de um éster de ácido acrílico de poliglicol de metil.
2. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido acrílico de poliglicol de metil tem a fórmula:
em que n é um inteiro de 20 a 30.
3. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que onde o monômero de ácido carboxílico α, β-etilenicamente insaturado é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, e mistura dos mesmos.
4. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado é selecionado de acrilato de etil, metacrilato de metil, acrilato de 2-hidroxibutil, metacrilato de 2-hidroxietil, metacrilato de 2-hidroxipropil, acetato de vinil, acrilonitrila e mistura dos mesmos.
5. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o macromonômero não iônico tem a fórmula:
, em que m=0, e n é um inteiro de 10 a 60.
6. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido acrílico de poliglicol de metil tem a fórmula:
, em que n é um inteiro de 23 a 27.
7. Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido acrílico de poliglicol de metil tem de 1,5% em peso a 2,5% em peso com base no peso total do polímero.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2013/081127 WO2015018047A1 (en) | 2013-08-09 | 2013-08-09 | Hydrophobic alkali soluble emulsion thickener |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112016001101A2 BR112016001101A2 (pt) | 2017-07-25 |
| BR112016001101A8 BR112016001101A8 (pt) | 2020-01-14 |
| BR112016001101B1 true BR112016001101B1 (pt) | 2021-08-03 |
Family
ID=52460547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112016001101-5A BR112016001101B1 (pt) | 2013-08-09 | 2013-08-09 | Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9708431B2 (pt) |
| EP (1) | EP3030595B1 (pt) |
| CN (1) | CN105408374B (pt) |
| AU (1) | AU2013397705B2 (pt) |
| BR (1) | BR112016001101B1 (pt) |
| CA (1) | CA2919052C (pt) |
| MX (1) | MX369757B (pt) |
| WO (1) | WO2015018047A1 (pt) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016137945A2 (en) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | Solvay Usa Inc. | Viscosifying friction reducers |
| WO2019089702A1 (en) * | 2017-11-06 | 2019-05-09 | Rohm And Haas Company | Hydrophobically modified acrylic rheology modifiers having high carbon number hydrophobes |
| CN109957060B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-05-11 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种高分子聚合物、其制备方法及包含其的电解液 |
| US11499043B2 (en) * | 2017-12-25 | 2022-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion of multistage polymer |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX200986B (en) | 1997-07-29 | 2001-03-07 | Rohm & Haas | Solubilized hydrophobically-modified alkali-soluble emulsion polymers |
| US6762269B1 (en) * | 1998-08-13 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High temperature viscosity stable thickener |
| US7432325B2 (en) | 2004-11-15 | 2008-10-07 | Rohm And Haas Company | Nonionic associative thickener containing condensation polymer backbone |
| ES2308331T5 (es) | 2005-05-11 | 2012-03-05 | Cognis Ip Management Gmbh | Emulsiones hidrófobas hinchables en medio alcalino (hase). |
| US7772421B2 (en) * | 2005-05-31 | 2010-08-10 | Rhodia Inc. | Compositions having HASE rheology modifiers |
| US20090088516A1 (en) | 2007-10-01 | 2009-04-02 | Chunzhao Li | Method to improve the color acceptance of viscosity stabilized latex paints |
| JP5611049B2 (ja) | 2007-11-14 | 2014-10-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 増粘剤分散液の製造方法 |
| US20100324177A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Bakeev Kirill N | Colorant compatible hydrophobically modified polyethyleneglycol thickener for paint |
| FR2956863B1 (fr) | 2010-02-26 | 2013-02-08 | Coatex Sas | Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion. |
| JP5460625B2 (ja) * | 2010-03-23 | 2014-04-02 | ローム アンド ハース カンパニー | 疎水性に改質されたアクリル系レオロジー調整剤を製造する方法 |
| GB2496675A (en) * | 2011-11-18 | 2013-05-22 | Scott Bader Co | Emulsion copolymer latex |
-
2013
- 2013-08-09 CA CA2919052A patent/CA2919052C/en active Active
- 2013-08-09 US US14/909,149 patent/US9708431B2/en active Active
- 2013-08-09 BR BR112016001101-5A patent/BR112016001101B1/pt active IP Right Grant
- 2013-08-09 EP EP13891279.5A patent/EP3030595B1/en active Active
- 2013-08-09 CN CN201380078518.0A patent/CN105408374B/zh active Active
- 2013-08-09 AU AU2013397705A patent/AU2013397705B2/en active Active
- 2013-08-09 WO PCT/CN2013/081127 patent/WO2015018047A1/en active Application Filing
- 2013-08-09 MX MX2016000984A patent/MX369757B/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3030595A4 (en) | 2016-12-14 |
| CN105408374A (zh) | 2016-03-16 |
| WO2015018047A1 (en) | 2015-02-12 |
| CA2919052A1 (en) | 2015-02-12 |
| AU2013397705A1 (en) | 2016-03-03 |
| MX2016000984A (es) | 2016-04-11 |
| US9708431B2 (en) | 2017-07-18 |
| MX369757B (es) | 2019-11-20 |
| BR112016001101A8 (pt) | 2020-01-14 |
| AU2013397705B2 (en) | 2017-10-12 |
| CA2919052C (en) | 2020-09-22 |
| CN105408374B (zh) | 2017-12-12 |
| EP3030595A1 (en) | 2016-06-15 |
| US20160168291A1 (en) | 2016-06-16 |
| EP3030595B1 (en) | 2020-06-10 |
| BR112016001101A2 (pt) | 2017-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2016228259C1 (en) | Dispersion of adsorbing emulsion polymer particles | |
| BR102017014265B1 (pt) | Composição de látex funcionalizado com ácido de fósforo e grupos fotoiniciadores | |
| BR112013021237A2 (pt) | processo, e, composição | |
| BR102014022964A2 (pt) | composição de copolímero | |
| BR112016001101B1 (pt) | Emulsão solúvel alcalina hidrofóbica | |
| CN106574019B (zh) | 聚合物分散体和其在高颜料体积浓度涂料中的应用 | |
| BR112015025868B1 (pt) | Dispersão de polímero, e, composição de revestimento de madeira | |
| BR112017001186B1 (pt) | Dispersão de poli(acetato de vinil) e formulação de tinta compreendendo a mesma | |
| CN106459651B (zh) | 一种稳定的涂料组合物 | |
| BR112017008968B1 (pt) | Dispersão de partículas de polímeros, e, tinta | |
| KR20220044992A (ko) | 폴리아크릴 라텍스와 폴리비닐 아세테이트 라텍스의 블렌드 | |
| BR112014022304B1 (pt) | Composição, e, método para a preparação de uma composição | |
| EP3305821B1 (en) | Aqueous dispersion of adsorbing polymer particles and crosslinkable polymer particles | |
| US20160177081A1 (en) | Polyvinyl acetate latex | |
| BR112019019338A2 (pt) | processo. | |
| BR112019021844A2 (pt) | Processo para preparar uma composição de revestimentos. | |
| US20180282462A1 (en) | Multistage aqueous emulsion polymer and aqueous coating composition formed therefrom | |
| US10119018B2 (en) | Polyvinyl acetate latex | |
| JP2021161066A (ja) | 水性ポリマーエマルション、メークアップ化粧料及び水性ポリマーエマルションの製造方法 | |
| BR112020021582B1 (pt) | Composição cimentícia modificada com polímero e método para preparar uma composição cimentícia modificada com polímero | |
| BR112018013781B1 (pt) | Composição de revestimento | |
| BR112018014912B1 (pt) | Dispersão multicolorida, e, composição de revestimento multicolorida aquosa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06I | Publication of requirement cancelled [chapter 6.9 patent gazette] |
Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 6.6.1 NA RPI NO 2462 DE 13/03/2018 POR TER SIDO INDEVIDA. |
|
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/08/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |