BR112015016302B1 - Processo de polimerização de olefinas com descarga contínua - Google Patents

Processo de polimerização de olefinas com descarga contínua Download PDF

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Annelies HORRE
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Pascal WILDERIANE
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Abstract

resumo “processo de polimerização de olefinas com descarga contínua” a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de uma poliolefina em pelo menos dois reatores de circuitos fechados de suspensão que compreende um primeiro reator de circuito fechado ligado em série com um segundo reator de circuito fechado, compreendendo os passos de: - a introdução de um ou mais reagentes de olefina, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeira reator de circuito fechado e enquanto os referidos reagentes de olefina circulam, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeiro reator de circuito fechado; - a polimerização do referido um ou mais reagentes de olefina para produzir uma suspensão de poliolefina que compreende diluente líquido e partículas de polímero de olefina sólida; - a retirada da suspensão de poliolefina que compreende partículas de polímero de olefina sólida e diluente a partir do referido primeiro reator e a introdução das partículas retiradas para o segundo reator em circuito fechado, por meio de uma ou mais pernas de decantação proporcionada no referido primeiro reator, em que cada perna decantação tem uma entrada ligada ao primeiro reator e uma saída ligada com o segundo reator por meio de uma linha de transferência, em que pelo menos uma perna de decantação é continuamente aberta permitindo a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado, e em que o processo compreende ainda o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta.

Description

“PROCESSO DE POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS COM DESCARGA CONTÍNUA”
CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere - se a melhorias na remoção da suspensão de polímero de um reator para a polimerização em suspensão de olefinas.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Polimerizações de olefinas, tais como a polimerização de etileno são frequentemente levadas a cabo usando monômero, diluente, catalisador opcional e opcionalmente co - monômeros em um reator de circuito fechado. A polimerização é geralmente realizada em condições de suspensão, em que o produto é constituído geralmente por partículas sólidas e está em suspensão de um diluente. O conteúdo do reator de suspensões circula continuamente com uma bomba para manter uma suspensão eficiente das partículas sólidas de polímero no diluente líquido, o produto a ser feita frequentemente por meios de resolução de pernas que funcionam geralmente segundo um princípio de lote para recuperar o produto. Decantação em pernas é utilizada para aumentar a concentração da pasta finalmente recuperada como suspensão dos produtos sólidos. O produto é ainda também transferido para outro reator ou descarregado para um tanque de vaporização rápida, através de linhas de flash, onde a maior parte do diluente e os monômeros que não reagiram são retirados fora e reciclados. As partículas de polímero são secas, podem ser adicionados aditivos e, finalmente, o polímero é extrudido e peletizado.
[0003] Nestes processos de polimerização, estabelecendo - se as pernas, no entanto, ainda apresentam alguns problemas. Eles representam a imposição de um lote ou técnica descontínua em um processo contínuo de base. Cada vez que uma perna de decantação atinge a fase em que descargas ou incêndios acumula suspensão de polímero que provoca interferências na pressão no reator de circuito fechado, que, assim,
2/38 não é mantida constante. As flutuações de pressão no reator de circuito fechado podem ser maior do que 1 bar. Na concentração muito alta de monômero, tais flutuações de pressão podem gerar vários problemas, tais como a criação de bolhas de gás que podem causar problemas no funcionamento da bomba de circulação. Eles também podem provocar perturbações no sistema de controle da pressão do reator.
[0004] Várias técnicas de remoção de produtos alternativos são no entanto conhecidos. Por exemplo, o documento WO 01/05842 descreve um aparelho para remoção de suspensão fluida concentrada de um fluxo de suspensão, em uma conduta, caracterizado por um canal em uma área de saída da conduta, sendo a saída adaptada para remover continuamente suspensão fluida.
[0005] O EP 0891990 descreve um processo de polimerização de olefinas, em que a suspensão do produto é recuperada por meio de um produto contínuo descolado, mais em particular, por meio de um apêndice oco alongado fornecido no reator, em que, o referido apêndice oco está em comunicação de direta de fluido com um aquecida linha de flash, e assim sendo adaptado para a remoção contínua da suspensão de produto.
[0006] No entanto, o aparelho e os processos acima descritos têm a desvantagem de que a suspensão descarregada do reator contém ainda uma grande quantidade de diluente e de outros reagentes, tais como o monômero, o que é então necessário para separar subsequentemente a partir das partículas de polímero e a tratar com a finalidade de a ser reutilizada no reator. Uma outra desvantagem do aparelho e dos processos acima descritos é a sua falta de flexibilidade durante a fase de reação ou de arranque ou em resposta a grandes interrupções no comportamento normal do reator, como a interrupção repentina de uma das correntes de alimentação.
[0007] O WO2011/095532 divulga um processo no qual as pernas de decantação são usadas para a descarga contínua e periódica, a partir de um único reator de circuito fechado. Este documento também
3/38 descreve um processo no qual dois reatores de circuito fechados são ligados em série através de pernas de decantação do primeiro reator.
[0008] Por conseguinte, é um objetivo da presente invenção proporcionar um processo de polimerização ocorrendo em um reator de circuito fechado em que a suspensão de polímero é eficientemente e continuamente removida do reator do tipo circuito fechado. Mais em particular, é um objetivo da invenção para otimizar o tempo de permanência nas pernas de decantação. Outro objetivo da presente invenção é o de melhorar a eficiência da separação de polímero de olefina, reagentes e solventes. É ainda um objetivo da presente invenção consistir em melhorar a operacionalidade confiabilidade do processo de polimerização.
RESUMO DA INVENÇÃO
[0009] Estes objetivos são conseguidos pelo presente pelos processos de acordo com a presente invenção.
[0010] A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de uma poliolefina em pelo menos dois reatores de circuitos de suspensão que compreende um primeiro reator de circuito fechado ligado em série com um segundo reator de circuito fechado, que compreende os passos de:
- a introdução de um ou mais reagentes de olefina, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeira reator de circuito fechado e enquanto os referidos reagentes de olefina circulam, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeiro reator de circuito fechado;
- a polimerização do referido um ou mais reagentes de olefina para produzir uma suspensão de poliolefina que compreende diluente líquido e partículas de polímero de olefina sólida;
- a retirada da suspensão de poliolefina que compreende partículas de polímero de olefina sólida e diluente a partir do referido primeiro reator e a introdução das partículas retiradas para o segundo reator em circuito fechado, por meio de uma ou mais pernas de decantação proporcionada no
4/38 referido primeiro reator, em que cada perna decantação tem uma entrada ligada ao primeiro reator e uma saída ligada com o segundo reator por meio de uma linha de transferência, em que pelo menos uma perna de decantação é continuamente aberta permitindo a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado, e em que o processo compreende ainda o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta.
[0011] O referido passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólido a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado pela referida pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta que compreende o passo de controlar o número de pernas de decantação continuamente abertas e / ou o passo de controlar a taxa de fluxo do referido, pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta.
[0012] Surpreendentemente, os presentes inventores descobriram que o processo de acordo com a presente invenção melhora a operabilidade / confiabilidade, evitando a estagnação do polímero e otimizando o tempo de residência nas pernas de decantação.
[0013] O processo não necessita de ponto de descolagem para ser localizado no local específico no reator ou de ter uma forma complexa, e não precisa de se estender para o caminho de circulação.
[0014] As características acima e outras e as vantagens da presente invento tornam - se evidentes a partir da seguinte descrição detalhada e dos desenhos, que ilustram, a título de exemplo, os princípios da invenção.
5/38
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0015] A Figura 1 representa uma vista em perspectiva esquemática de um de duplo circuito de polimerização.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0016] É para ser entendido que este invento não está limitado a determinados processo, componentes, ou dispositivos descritos, uma vez que tais métodos, componentes, e dispositivos podem, é claro, variar. É também para ser compreendido que a terminologia aqui utilizada não se destina a ser limitativa, uma vez que o âmbito da presente invenção será apenas limitado pelas reivindicações anexas.
[0017] Tal como aqui utilizado, as formas singulares um, uma, e o incluem referentes tanto singulares e plurais a menos que o contexto dite claramente o contrário.
[0018] Os termos compreendendo, inclui e constituído por, tal como aqui utilizado, são sinônimos de incluindo, inclui ou contendo, contém, e são inclusivos ou abertos e não excluem membros elementos ou passos adicionais ou não citados. Os termos compreendendo, compreende e constituído por incluem também o termo consistindo em.
[0019] A recitação de gamas numéricos por pontos finais inclui todos os números e frações incluídos no âmbito das respectivas gamas, bem como os pontos de extremidade recitados.
[0020] A menos que de outro modo definido, todos os termos utilizados na divulgação do invento, incluindo os termos técnicos e científicos, têm o significado que é normalmente entendido por um vulgar perito na arte à qual este invento pertence. Por meio de outras orientações, as definições dos termos utilizados na descrição são incluídas para melhor apreciar o ensinamento do presente invento.
[0021] Referência ao longo desta especificação como uma forma de realização ou um modelo de realização significa que um determinado recurso, estrutura ou característica descrita em ligação com a
6/38 forma de realização está incluído em pelo menos uma forma de realização da presente invenção. Assim, as aparências das frases em uma forma de realização ou numa forma de realização em vários lugares ao longo desta especificação não estão necessariamente referindo - se toda a mesma forma de realização, mas podem. Além disso, as particularidades, as estruturas ou características podem ser combinadas de qualquer forma adequadas, tal como seria evidente para um perito na arte a partir desta divulgação, em uma ou mais formas de realização. Além disso, enquanto alguns exemplos de realização aqui descritos incluem algumas, mas não outras características incluídas em outras formas de realização, as combinações de características de diferentes formas de realização destinam - se a estar dentro do âmbito do invento, e formam diferentes formas de realização, como seria compreendido pelos peritos na arte. Por exemplo, nas seguintes reivindicações, qualquer uma das concretizações reivindicadas podem ser utilizadas em qualquer combinação.
[0022] A presente invenção refere - se a melhorias em processos de polimerização de olefinas em um reator de circuito fechado, utilizando um diluente, de modo a produzir pasta de produto de polímero e diluente. A presente invenção refere - se mais em particular a um processo de polimerização para a produção de polímero, em que a suspensão do produto de polímero é continuamente descarregada do reator de circuito fechado e transferido para um reator subsequente.
[0023] O presente invento é aplicável a qualquer processo de produção de efluente compreendendo suspensão de sólidos de polímero de partículas em suspensão em um meio líquido compreendendo um diluente e monômero não reagido. Tais processos de reação incluem os que têm vindo a ser conhecidos na arte como polimerizações em forma de partícula.
[0024] A polimerização de poliolefina compreende a alimentação de um reator do tipo de circuito fechado, os reagentes, incluindo um monômero de olefina, opcionalmente um ou mais co - monômero (s),
7/38 opcionalmente hidrogênio, um diluente, um catalisador, opcionalmente um co catalisador ou agente de ativação.
[0025] Tal como aqui utilizado, o termo reator do tipo circuito fechado refere - se a um reator de polimerização do circuito fechado tubular para a produção de poliolefinas, preferencialmente polietileno ou polipropileno. O reator do tipo circuito fechado compreende tubos interligados, que definem um percurso de fluxo contínuo para a suspensão de poliolefina.
[0026] Cada reator de circuito fechado compreende, pelo menos, dois tubos verticais, pelo menos uma tubagem de segmentos superiores do reator, pelo menos um dos segmentos de tubagem inferior do reator, para acabar extremidade unida por junções para formar uma volta completa, uma ou mais linhas de alimentação, um ou mais pontos de venda , uma ou mais camisas de arrefecimento por tubo, e uma bomba, definindo assim um trajeto de escoamento contínuo para uma suspensão de polímero. As secções verticais dos segmentos de tubo são de preferência proporcionadas com revestimentos de arrefecimento. O calor de polimerização pode ser extraído por meio de água de arrefecimento que circula nestes revestimentos do reator. O reator opera de preferência em um modo cheio de líquido.
[0027] A presente invenção abrange um processo para a preparação de uma poliolefina em pelo menos dois reatores de circuitos de suspensão compreendendo um primeiro reator de circuito fechado ligado em série com um segundo reator de circuito fechado, caracterizado por compreender os passos de:
- a introdução de um ou mais reagentes de olefina, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeira reator de circuito fechado e enquanto os referidos reagentes de olefina circulam, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeiro reator de circuito fechado;
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- a polimerização do referido um ou mais reagentes de olefina para produzir uma suspensão de poliolefina que compreende diluente líquido e partículas de polímero de olefina sólida;
- a retirada da suspensão de poliolefina que compreende partículas de polímero de olefina sólida e diluente a partir do referido primeiro reator e a introdução das partículas retiradas para o segundo reator em circuito fechado, por meio de uma ou mais pernas de decantação proporcionada no referido primeiro reator, em que cada perna decantação tem uma entrada ligada ao primeiro reator e uma saída ligada com o segundo reator por meio de uma linha de transferência, em que pelo menos uma perna de decantação é continuamente aberta permitindo a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado.
[0028] A suspensão de polímero produzido pode ser continuamente transferida por meio de uma ou mais pernas de decantação, mais especificamente, através de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta para a linha de transferência e ainda mais para o segundo ou subsequente reator de circuito fechado.
[0029] Tal como aqui utilizado, o termo perna de decantação continuamente aberta refere - se a uma perna de decantação, enquanto que, em utilização, é aberta para permitir a descarga contínua a partir do reator de circuito fechado e para fora da perna de decantação e só está fechada quando é retirada de serviço. Com preferência, ao fechamento e / ou abertura da perna de decantação é efetuado através de uma válvula a granel (ou válvula de isolamento) fornecida na entrada da referida perna decantação ou fornecida em um tubo de transferência ligando o primeiro reator em circuito fechado com a entrada da perna de decantação.
9/38
[0030] O processo de acordo com a presente invenção é aplicável aos reatores de circuito fechado duplo, bem como vários reatores de circuito fechado. A transferência contínua é realizada no primeiro e / ou quaisquer reatores de circuitos subsequentes mas não no último reator de circuito em série. Quando o processo é realizado em um reator de circuito duplo, compreendendo dois reatores de circuitos ligados em série, a transferência é realizada por meio de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta ligada ao primeiro reator em circuito fechado da série. Quando o processo é realizado em vários reatores de circuitos ligados em série, a transferência é realizada por meio de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta proporcionada na primeira e / ou quaisquer subsequentes reatores de circuitos em série, mas não no último reator de circuito fechado. A descarga a partir do último reator de circuito fechado para uma zona de recuperação de produto pode ser feita de uma maneira convencional, por exemplo, descarga da suspensão de polímero é sequencial ou em lotes ou continuamente, por meio de resolução de pernas ou qualquer outro meio adequado.
[0031] Ao manter, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta, o processo permite minimizar a influência de condições de funcionamento no reator a montante do reator a jusante.
[0032] O processo de acordo com a presente invenção compreende o passo de manutenção de uma transferência contínua de suspensão de polímero para fora do referido primeiro e / ou qualquer reator de circuito fechado subsequente e transferi-lo para um reator de circuito fechado subsequente e / ou a última por transferência através de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta. Os presentes inventores verificaram que um conjunto de tais permitiu que o sistema opere sem qualquer sistema de controle de fluxo / pressão sobre as linhas de transferência.
[0033] O processo da invenção compreende ainda o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina
10/38 sólida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado pela referida pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta, o referido passo compreende:
- o passo de controlar o número de pernas de decantação continuamente abertas, e / ou
- o passo de controlar a taxa de fluxo do referido, pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta.
[0034] Em uma forma de realização, a saída da pelo menos uma perna de decantação, de um modo preferido cada uma das pernas de decantação, é fornecida com uma válvula de controle, de modo que a saída da perna de decantação pode ser completamente ou parcialmente aberta. Em uma outra forma de realização, a saída da pelo menos uma perna de decantação é completamente aberta.
[0035] De um modo preferido, o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólida a partir do referido primeiro reator do tipo circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta compreende o monitoramento de um ou mais parâmetros selecionados a partir da proporção entre sólidos de polímero e os reagentes transferidos para o segundo reator de circuito fechado, a relação entre os sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator em circuito fechado, o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação, e suas combinações. Por exemplo, a relação é monitorada entre os sólidos de polímero e ambos diluentes e reagentes. Em uma concretização, o referido monitoramento é um monitoramento contínuo.
[0036] Em uma forma de realização, o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta compreender um ou mais dos seguintes:
11/38
i) a redução do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado quando:
- a proporção entre os sólidos de polímero e os reagentes transferidos para dentro do segundo reator de circuito fechado é menor do que um primeiro valor pré - determinado; e / ou
- a proporção entre sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator de circuito fechado é menor do que um primeiro valor pré - determinado; e / ou
- o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação é menor do que um primeiro valor pré - determinado;
ii) o aumento da taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para dentro doo referido segundo reator de circuito fechado quando:
- a proporção entre os sólidos de polímero e os reagentes transferidos para o reator segundo circuito é mais elevado do que um segundo valor pré - determinado; e / ou
- a proporção entre sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator de circuito fechado é maior do que um segundo valor pré - determinado; e / ou
- o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação é maior do que um segundo valor pré - determinado.
[0037] O primeiro e o segundo valor pré - determinado podem ser o mesmo ou diferente para um ou mais parâmetros selecionados a partir da proporção entre sólidos de polímero e os reagentes transferidos para o segundo reator em circuito fechado, a relação entre os sólidos de polímero e diluente transferidos para o segundo reator em circuito fechado, o tempo de residência de sólidos de polímero nas pernas de decantação, e suas combinações. Quando o primeiro e o segundo valor pré - determinado são diferentes, é definida uma janela de trabalho em que uma taxa de fluxo
12/38 volumétrico definido de suspensão de poliolefina é transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado. Quando o primeiro valor pré - determinado é o mesmo que o segundo valor pré - determinado, é preferido que a alteração da taxa de fluxo volumétrico de suspensão de poliolefina transferida seja realizada depois de um tempo pré - determinado e se a alteração parâmetro monitorizado (s) é mantida.
[0038] Entende - se que qualquer alteração da taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado, irá resultar em modificação no tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação do mesmo e de a proporção entre sólidos poliméricos e reagentes e / ou diluente.
[0039] Entende - se também que, de acordo com o invento, a suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado tem uma proporção entre sólidos de polímero e de diluente e / ou reagentes, que é mais elevada do que a suspensão fluida de poliolefina no primeiro reator, devido à ação da perna de decantação. Assim, o processo do invento transfere continuamente uma suspensão fluida de poliolefina enriquecida em sólidos de polímero em relação ao processo conhecido, onde uma mera saída contínua é fornecida para transferir a suspensão de poliolefina a partir de um reator para outro. De acordo com uma forma de realização preferida, a invenção proporciona um processo que compreende ainda o passo de controlar o número de pernas de decantação continuamente abertas. Como resultado, o número das pernas de decantação continuamente abertas pode variar, desde que, pelo menos, uma perna de decantação seja continuamente aberta.
[0040] Entende - se do que foi citado que uma mudança no número de pernas de decantação continuamente abertas resulta em uma variação da taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida
13/38 do primeiro reator para o segundo reator ou subsequente, em que o primeiro reator compreende pelo menos duas pernas de decantação. Na verdade, em uma forma de realização, o aumento do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator do tipo circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado compreende aumentar o número de pernas de decantação aberta em permanência, e / ou baixando a taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado que compreende a diminuição do número de pernas de decantação continuamente abertas.
[0041] De acordo com uma outra forma de realização preferida, a invenção proporciona um processo que compreende ainda o passo de controlar a taxa de fluxo de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta. Como resultado, a taxa de fluxo volumétrico de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta pode variar.
[0042] Em uma forma de realização preferida, a saída de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta está equipada com uma válvula de controle que está permanentemente aberta e em que a referida válvula de controle é utilizada para ajustar a taxa de fluxo volumétrico da referida perna de decantação continuamente aberta. A taxa de fluxo volumétrico é ajustada pela válvula de controle de saída a ser completamente ou parcialmente aberta.
[0043] Entende - se a partir do que foi relatado que uma mudança na abertura da válvula de, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta resulta em uma variação da taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida do primeiro reator para o segundo reator ou subsequente onde o primeiro reator compreende pelo menos duas pernas de decantação, mas também onde o primeiro reator compreende apenas uma perna de decantação.
14/38
[0044] Na verdade, em uma forma de realização, o aumento do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator do tipo circuito fechado para o referido segundo reator que compreende o aumento da abertura da válvula de, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta de controle da saída, e / ou redução do fluxo volumétrico da taxa da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator que compreende a diminuição da abertura da válvula de, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta de controle da saída.
[0045] De acordo com uma outra forma de realização preferida, a invenção proporciona um processo que compreende ainda os passos de controlar o número de pernas de decantação continuamente abertas e de controlar o fluxo do referido, pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta. Os referidos passos são realizados ao mesmo tempo ou sequencialmente.
[0046] De um modo preferido, e, a fim de evitar o entupimento, o processo da invenção em executar o passo de prioridade permitindo que o fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator do tipo circuito fechado de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta máxima. Isto significa que, onde válvula de controle de saída é considerada, que o processo será preferencialmente executar qualquer medida que permita manter a válvula de controle de saída completamente aberto ou com o máximo de abertura antes de modificar o número de resolver as pernas de estar permanentemente aberto. Por exemplo, se o fluxo volumétrico de poliolefina transferidos a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido reator segunda espira está a ser levantada, o processo de acordo com o invento compreende, num primeiro passo aumentar a abertura da válvula de pelo menos um assentamento contínuo de controle da saída aberta perna, e se necessário um segundo passo de levantar o número
15/38 de pernas de decantação continuamente abertos. No entanto, o inverso também é possível.
[0047] Em uma forma de realização, cada entrada da referida pernas de decantação está ligado ao primeiro reator por meio de uma conduta de transferência fornecida com uma válvula de massa e uma perna de decantação continuamente aberto é um pé de assentamento que tem a sua válvula de admissão aberta grandes quantidades.
[0048] Em uma forma de realização, cada entrada da referida perna de decantação está ligada ao referido primeiro reator por meio de uma conduta de transferência. Em uma forma de realização, um ou mais sistema de lavagem são fornecidos em cada uma das pernas de decantação. Por exemplo, o sistema de descarga, pode ser um sistema de lavagem de isobutano, de preferência, para fornecer resolução de descarga quando a referida perna é retirada de serviço. Em outro exemplo, e em formas de realização em que a perna de decantação continuamente aberta é fornecida com uma válvula de controle de saída, que está parcialmente aberta, a abertura da referida saída é aumentada periodicamente por um período definido de tempo e para uma frequência especificada. Isto é feito para evitar qualquer obstrução para proteger descarga contínua.
[0049] Em uma forma de realização, o aumento da abertura da válvula de controle de saída é realizado periodicamente, durante 1 a 3 segundos, a cada 1 a 5 horas; de um modo preferido a abertura aumentada periodicamente do dispositivo de controle de pressão é realizado de um segundo a cada duas horas.
[0050] Em uma forma de realização, o referido primeiro reator de circuito fechado é fornecido com dois ou mais pernas de decantação.
[0051] Em uma forma de realização, pelo menos, duas pernas de decantação são continuamente abertas permitindo a retirada contínua e transferência da referida suspensão do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado.
16/38
[0052] Em uma forma de realização, o processo compreende ainda o passo de controlar a distribuição do fluxo entre as pernas de decantação continuamente abertas.
[0053] De preferência, o passo de controlar a distribuição do fluxo entre as pernas de decantação continuamente abertas é composto por:
i) o monitoramento do fluxo de cada uma das pernas de decantação, em que o referido fluxo monitorado é selecionado a partir do fluxo de reagentes para o reator subsequente, o fluxo de diluente para o reator subsequente, fluxo de sólidos de polímero para o reator subsequente, o fluxo total transferido para o reator subsequente, e uma combinação destes, e ii) o ajuste do fluxo monitorado de, pelo menos, uma perna de decantação, a saída da referida perna de decantação sendo fornecida com uma válvula que é aberta de forma contínua e em que a referida válvula é utilizada para ajustar o fluxo da referida perna decantação.
[0054] A abertura das válvulas de controle pode também ser definida de forma independente para cada perna decantação por fluxos de monitoramento contínuo de cada uma das pernas de decantação.
[0055] Em uma outra forma de realização, as referidas um ou mais pernas de decantação continuamente abertas podem ser fornecidas em um tubo de derivação previsto no primeiro reator de circuito fechado. Nesta forma de realização, o primeiro reator de circuito fechado pode compreender tubos interligados que definem um caminho principal do reator, e compreende ainda os ditos tubos interligados em uma ou mais tubos de derivação que liga dois pontos do mesmo circuito por um caminho alternativo que tem um tempo de trânsito diferente daquele da via principal, e a referida uma ou mais pernas de decantação é proporcionada no referido tubo de derivação.
[0056] Em uma forma de realização da invenção, o primeiro reator de circuito fechado é fornecido com duas ou mais pernas de
17/38 decantação e pelo menos uma perna de decantação é continuamente aberta e pelo menos uma perna de decantação é operada em um modo descontínuo.
[0057] O processo de acordo com a presente invenção proporciona várias vantagens em relação à técnica anterior, incluindo: evita ou minimiza pulsos intermitentes no reator e o risco entupimento a jusante de perna de decantação e; além disso, evita problemas instrumentais e torna o processo mais simples; minimiza quantidades de reagentes transferidos entre reitores a montante e a jusante e permite ou melhora o controle necessário para as condições de operação em reator a jusante; o produto decolar ponto não precisa estar localizado em um lugar específico no reator; melhoria da eficiência do processo; e operação simplificada do processo.
[0058] Mais em particular, a presente invenção refere - se a um processo de polimerização para a fabricação de polímeros de olefinas em partículas que compreende a polimerização catalítica de olefinas, tais como olefinas C2 a C8 em um diluente contendo o monômero a ser polimerizado, a suspensão de polimerização sendo circulada em um reator do tipo circuito fechado para que o material de partida é alimentado e a partir do qual o polímero formado é removido. Exemplos de monômeros adequados incluem, mas não estão limitados aqueles tendo de 2 a 8 átomos de carbono por molécula, tais como etileno, propileno, butileno, penteno, butadieno, isopreno, 1 - hexeno e semelhantes.
[0059] De preferência, as composições de poliolefina são processadas a uma temperatura acima da temperatura de fusão, isto é, elas são processadas por fusão. A reação de polimerização pode ser levada a cabo a uma temperatura desde de 50 a 120 ° C, de preferência à temperatura de 70 a 115 ° C, mais preferivelmente à temperatura de 75 a 110 ° C, e a uma pressão de desde 20 a 100 bars, de preferência à pressão de 30 a 50 bar, mais preferencialmente a uma pressão de 37 a 45 bars.
[0060] Em uma forma de realização preferida, o presente invento é particularmente adequado para a polimerização de etileno em
18/38 diluente isobutano. A polimerização de etileno adequada inclui, mas não está limitada a homopolimerização de etileno, a copolimerização de etileno e um maior 1 - olefina co - monômero tal como 1 - buteno, 1 - penteno, 1 - hexeno, 1 - octene ou um - decene. Em uma forma de realização da presente invenção, o referido co - monômero é 1 - hexeno.
[0061] A olefina, tal como o etileno, polimeriza em um diluente líquido na presença de um catalisador, opcionalmente um co catalisador, opcionalmente um co - monômero, opcionalmente hidrogênio e opcionalmente outros aditivos, produzindo desse modo suspensão de polimerização.
[0062] Tal como aqui utilizado, o termo suspensão de polimerização, “suspensão de poliolefina, suspensão, ou mistura polimérica significa, substancialmente, uma composição multi - fase, incluindo, pelo menos, as partículas sólidas de polímero e uma fase líquida, a fase líquida, sendo a fase contínua. Os sólidos incluem catalisador e olefina polimerizada, tal como o polietileno. Os líquidos incluem um diluente inerte, tal como isobutano, com um monômero dissolvido tal como o etileno e, opcionalmente, um ou mais co - monômeros, agentes de controle de peso molecular, tais como hidrogênio, agentes anti - estáticos, agentes anti incrustação, sequestrantes e outros aditivos do processo.
[0063] Apropriada polimerização de olefinas inclui, mas não está limitada a homo - polimerização de uma olefina ou co - polimerização de um monômero de olefina e co - monômero, pelo menos, uma olefina. O termo homo - polímero refere - se a um polímero que é feito através da ligação monômeros de olefina, na ausência de co - monômeros. O termo co polímero refere - se a um polímero, que é feito por ligação de dois tipos diferentes de monômeros da mesma cadeia polimérica.
[0064] Quando se utiliza pelo menos dois reatores de circuitos ligados em série para a preparação de uma poliolefina, uma poliolefina monomodal ou multimodal, pode ser preparada.
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[0065] Pelo termo poliolefina monomodal ou poliolefina com uma distribuição de peso molecular monomodal pretende - se significar, poliolefinas tendo um máximo na sua curva de distribuição de peso molecular, também definido como a curva de distribuição unimodal. Pelo termo poliolefina com uma distribuição de peso molecular bimodal ou poliolefina bimodal pretende - se significar, poliolefinas tendo uma curva de distribuição que é a soma de duas curvas de distribuição de peso molecular unimodais. O termo multimodal refere - se para a distribuição de peso molecular multimodal de uma poliolefina, tendo duas ou mais distintas mas possivelmente sobrepostos populações de macromoléculas de poliolefina tendo cada um pesos moleculares médios diferentes. Pelo termo poliolefina com uma distribuição multimodal de peso molecular ou poliolefina multimodal pretende - se significar de poliolefina com uma curva de distribuição que é a soma de, pelo menos, dois, de um modo preferido mais do que duas curvas de distribuição unimodal. Pelo termo polietileno monomodal ou polietileno com uma distribuição de peso molecular monomodal pretende - se significar, de polietileno que tem uma máximos na sua curva de distribuição de peso molecular, também definido como a curva de distribuição unimodal. Pelo termo polietileno com uma distribuição multimodal de peso molecular ou produto de polietileno multimodal pretende - se significar polietileno com uma curva de distribuição que é a soma de, pelo menos, dois, de um modo preferido mais do que duas curvas de distribuição unimodal.
[0066] Em uma forma de realização preferida, a referida poliolefina tem uma distribuição de peso molecular multimodal, preferivelmente uma distribuição de peso molecular bimodal.
[0067] Os diluentes apropriados (em oposição a solventes ou monômeros) são bem conhecidos na técnica e incluem hidrocarbonetos que são inertes ou pelo menos essencialmente inertes e líquido sob condições de reação. Os hidrocarbonetos adequados incluem isobutano, n - butano,
20/38 propano, n - pentano, isopentano, neopentano, iso - hexano e n - hexano, com o isobutano o preferido.
[0068] Os catalisadores adequados são bem conhecidos na arte. Exemplos de catalisadores adequados incluem, mas não estão limitados a óxido de cromo tais como os suportados em silica, catalisadores organometálicos, incluindo aqueles conhecidos na especialidade como Ziegler ou catalisadores de Ziegler - Natta, catalisadores de metaloceno e semelhantes. O termo co - catalisador, tal como aqui utilizado refere - se a materiais que podem ser utilizados em conjunto com um catalisador a fim de melhorar a atividade do catalisador durante o processo de polimerização
[0069] Em algumas formas de realização, pelo menos uma poliolefina é preparada na presença de um catalisador selecionado a partir do grupo que compreende os catalisadores de metaloceno, catalisadores de cromo, e catalisadores de Ziegler - Natta.
[0070] O termo Ziegler - Natta ou catalisador ZN refere -se a catalisadores que têm uma fórmula geral M1Xv, em que M1 é um composto de metal de transição selecionado do grupo IV a VII da tabela periódica de elementos, em que X é um halogênio, e em que v é a valência do metal. De um modo preferido, M1 representa um grupo IV, grupo V ou grupo VI de metal, mais preferencialmente titânio, vanádio ou de cromo e mais preferivelmente titânio. De preferência, X é cloro ou bromo, e mais preferencialmente, cloro. Os exemplos ilustrativos dos compostos de metais de transição incluem, mas não estão limitados a TiCI3 e TiCI4. Catalisadores ZN adequados para utilização na presente invenção são descritos em US6930071 e US6864207, os quais são aqui incorporados por referência.
[0071] O termo catalisador de metaloceno é aqui utilizado para descrever quaisquer complexos de metais de transição que consistem em átomos de metal ligados a um ou mais ligantes. Os catalisadores de metaloceno são compostos de metais de transição do grupo 4 da Tabela Periódica, tais como o titânio, o zircônio, o háfnio, etc, e têm uma estrutura
21/38 coordenada com um composto de metal de ligantes e composto por um ou dois grupos de ciclo - pentadienilo, indenilo, fluorenilo ou seus derivados.
[0072] A estrutura e a geometria do metaloceno pode ser variada para se adaptar às necessidades específicas do produtor, dependendo do polímero desejado. Os metalocenos compreendem um único local de metal, o que permite um maior controle da ramificação e distribuição de peso molecular do polímero. Os monômeros são inseridos entre o metal e a cadeia de polímero em crescimento.
[0073] Em uma forma de realização, o catalisador de metaloceno tem uma fórmula geral (I) ou (II):
(Ar) 2MQ2 (I); ou
R1(Ar) 2MQ2 (II) em que os metalocenos de acordo com a fórmula (I) são os metalocenos em não - ponte e os metalocenos de acordo com a fórmula (II) são metalocenos em ponte;
em que o referido metaloceno de acordo com a fórmula (I) ou (II) tem dois Ar ligado a M, que podem ser iguais ou diferentes uns dos outros;
em que Ar é um anel aromático, grupo ou unidade, e em que cada Ar é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo de ciclopentadienilo, indenilo, tetra - hidroindenilo, ou fluorenilo, em que cada um dos referidos grupos pode ser opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em átomos de halogénio, um hidrossililo, um grupo SiR2 3 em que R2 é um grupo hidrocarbilo tendo 1 a 20 átomos de carbono, e um grupo hidrocarbilo tendo 1 a 20 átomos de carbono, em que o referido hidrocarbilo opcionalmente contém um ou mais átomos selecionados a partir do grupo que consiste em B, Si , S, O, F, Cl e P; e
22/38 em que M é um metal de transição selecionado a partir do grupo que consiste em titânio, zircônio, háfnio e vanádio; e preferivelmente é zircônio;
em que cada Q é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em átomos de halogênio; um hidrocarboxi com 1 a 20 átomos de carbono; e um grupo hidrocarbil tendo 1 a 20 átomos de carbono, em que o referido hidrocarbilo opcionalmente contém um ou mais átomos selecionados a partir do grupo que compreende B, Si, S, O, F, Cl e P; e em que R1 é um grupo divalente ou radical em ponte os dois grupos Ar e selecionado a partir do grupo que consiste de um alquileno C1 - C20, um germânio, um silicone, um siloxano, uma alquilfosfina e uma amina, e em que o referido R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em átomos de halogênio, um hidrossililo, um grupo SiR3 3 em que R3 é um grupo hidrocarbilo tendo 1 a 20 átomos de carbono, e um grupo hidrocarbilo tendo 1 a 20 átomos de carbono, em que o referido hidrocarbilo opcionalmente contém um ou mais átomos selecionados a partir do grupo que consiste em B, Si, S, O, F, Cl e P.
[0074] O termo hidrocarbilo possuindo 1 a 20 átomos de carbono, tal como aqui utilizado pretende referir - se a uma porção selecionada a partir do grupo que compreende uma cadeia linear ou ramificada, alquilo C1 - C20; ciclo alquilo C3 - C20, aril C6 - C20; alquilaril C7 C20 e arilalquil C7 - C20, ou quaisquer combinações dos mesmos. Exemplos de grupos hidrocarbil são metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isoamilo, hexilo, isobutilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, cetilo, 2 - etil - hexilo, e fenilo. Exemplos de átomos de halogênio incluem cloro, bromo, flúor e iodo e destes átomos de halogênio, flúor e cloro são preferidos.
[0075] O termo hidrocarboxi com 1 a 20 átomos de carbono refere - se a um radical tendo a fórmula - O - Ra em que Ra é um radical hidrocarboneto com 1 a 20 átomos de carbono. Hidrocarboxi grupos
23/38 preferidos são grupos alcoxi. O termo alcoxi ou alquiloxi, tal como aqui utilizado refere - se a um radical tendo a fórmula - O - Rb em que Rb é alquilo. Exemplos não limitativos de grupos alcoxi adequados incluem metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec - butoxi, terc - butoxi, pentiloxi, amiloxi, hexiloxi, heptiloxi e octiloxi. Grupos preferidos hidrocarboxi são metoxi, etoxi, propoxi, butoxi e amiloxi.
[0076] Tal como aqui utilizado, o termo alquilo por si só ou como parte de outro substituinte, refere - se a um grupo radical de hidrocarboneto linear ou ramificado saturado ligado por ligações simples carbono - carbono possuindo um ou mais átomos de carbono, por exemplo 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo 1 a 12 átomos de carbono, por exemplo 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo 2 a 3 átomos de carbono. Quando um subscrito é aqui utilizado, na sequência de um átomo de carbono, o subscrito refere - se ao número de átomos de carbono que o referido grupo pode conter. Assim, por exemplo, Ci - 12 alquil significa um grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos de grupos C1 - 12 alquil são metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec - butilo, isto é, f - butilo, pentilo e os seus isômeros de cadeia, hexilo e os seus isômeros de cadeia, heptilo e os seus isômeros de cadeia, octilo e sua cadeia isômeros, nonilo e os seus isômeros de cadeia, decilo e os seus isômeros de cadeia, undecilo e os seus isômeros de cadeia, dodecilo e os seus isômeros de cadeia.
[0077] Tal como aqui utilizado, o termo C3 - 20 ciclo alquil, por si só ou como parte de outro substituinte, refere - se a um radical alquilo cíclico, saturado ou parcialmente saturado radical contendo de 3 a 20 átomos de carbono. Exemplos de C3 - 20 ciclo alquil incluem ciclo propilo, ciclo butilo, ciclo pentilo, ciclo -hexilo, ciclo heptilo e ciclo octilo.
[0078] Tal como aqui utilizado, o termo C6 - 20 aril, por si só ou como parte de outro substituinte, refere - se a um grupo hidrocarbilo aromático poli - insaturado possuindo um único anel (por exemplo, fenilo) ou múltiplos anéis aromáticos fundidos (por exemplo, naftaleno), ou estão ligados
24/38 covalentemente, tipicamente contendo 6 a 20 átomos de carbono; em que pelo menos um anel é aromático. Exemplos de C6 - 20 aril incluem fenilo, naftilo, indanilo, bifenilo, ou 1,2,3,4 - tetra - hidro - naftilo.
[0079] O termo aril alquilo, como um grupo ou parte de um grupo, refere - se a um grupo alquilo, como aqui definido, em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por um grupo aril tal como aqui definido. Exemplos de radicais aril alquilo incluem benzilo, fenetilo, dibenzilmetilo, metilfenilmetilo, 3 - (2 - naftil) - butilo, e semelhantes.
[0080] Tal como aqui utilizado, o termo alquil arilo, por si só ou como parte de outro substituinte, refere - se a um grupo arilo como aqui definido, em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por um grupo alquilo, como aqui definido.
[0081] Em uma forma, a polimerização é levada a cabo na presença de um metaloceno que compreende um bis - indenilo com pontes e / ou um componente de catalisador de bis - indenilo com pontes tetrahidrogenadas. O metaloceno pode ser selecionado de entre um da seguinte fórmula (IIIa) ou (IIIb):
Figure BR112015016302B1_D0001
R (Illa) R R (IIIb) em que cada R é o mesmo ou diferente e é selecionado independentemente de entre hidrogênio ou XR'v em que X é escolhido a partir
25/38 do Grupo 14 da Tabela Periódica (de preferência de carbono), de oxigênio ou de nitrogênio e cada R' é o mesmo ou diferente e é escolhido a partir de hidrogênio ou um hidrocarbilo de 1 a 20 átomos de carbono e v + 1 é a valência de X, de preferência, R é um hidrogénio, metilo, etilo, n - propilo, iso - propilo, n - butilo, grupo terc - butilo; R é uma ponte estrutural entre os dois indenilos ou indenilo tetrahidrogenado para transmitir estéreo rigidez que compreende um radical C1 - C4 alquileno, um dialquil - germânio, silício ou siloxano, ou uma alquil - fosfina ou radical amina; Q é um radical hidrocarbilo que possua entre de 1 a 20 átomos de carbono ou um átomo de halogénio, de preferência o símbolo Q representa F, Cl ou Br; e M é um metal de transição do Grupo 4 da Tabela Periódica ou vanádio.
[0082] Cada componente indenilo ou indenilo tetra pode ser substituído com R, do mesmo modo ou de modo diferente uma da outra em uma ou mais posições de qualquer um dos anéis fundidos. Cada substituinte é escolhido independentemente.
[0083] Se o anel ciclopentadienilo estiver substituído, os seus grupos substituintes não devem ser tão volumosos de forma a afetar a coordenação do monômero de olefina ao metal M. Quaisquer substituintes XR'v no anel ciclopentadienilo são de preferência metilo. Mais preferencialmente, pelo menos um e mais preferivelmente ambos os anéis de ciclopentadienilo são não substituídos.
[0084] Em uma forma de realização particularmente preferida, o metaloceno compreende um não substituído bis - indenilo com pontes e / ou bis - indenilo ou seja, todos tetrahidrogenado R são hidrogênios. Exemplos ilustrativos de catalisadores de metaloceno compreendem, mas não estão limitados a, cloreto de bis (ciclopentadienil) zircônio, dicloreto de (Cp2ZrCI2), cloreto de bis (ciclopentadienil) titânio (Cp2TiCI2), cloreto de bis (ciclopentadienil) háfnio, dicloreto de (Cp2HfCI2); bis - (tetra - hidroindenil) zircónio, dicloreto de bis (indenil) zircônio, e dicloreto de bis (n - butil ciclopentadienil) zircônio; etileno - bis (4,5,6,7 - tetra - hidro - 1 - indenil)
26/38 zircônio, dicloreto de etileno - bis (1 - indenil) zircônio, dicloreto de dimetilsilileno bis (2 - metil - 4 - fenil - inden - 1 - il) zircônio, dicloreto de difenilmetileno ( ciclopentadienil) (fluoren - 9 - il) zircônio, e dimetilmetileno [1 (4 - terc - butil - 2 - metil - ciclopentadienil)] (f luoren - 9 - il) zircônio.
[0085] Mais de preferência, o metaloceno compreende um indenilo tetrahidrogenado bis - não substituído em ponte. Mais preferivelmente, o metaloceno é etileno bis (tetrahidroindenil) zircônio ou etileno - bis (tetrahidroindenil) zircónio difluoreto.
[0086] Os catalisadores de metaloceno podem ser fornecidos a um suporte sólido. O suporte pode ser um sólido inerte, orgânico ou inorgânico, que é quimicamente não reativo com qualquer um dos componentes do catalisador de metaloceno convencional. Materiais de suporte adequados para o catalisador suportado da presente invenção incluem óxidos inorgânicos sólidos, tais como sílica, alumina, óxido de magnésio, óxido de titânio, óxido de tório, assim como óxidos mistos de sílica e um ou mais de Grupo 2 ou 13 óxidos de metal, tais como sílica - magnésia e sílica - alumina, óxidos mistos. Sílica, alumina e óxidos mistos de sílica e um ou mais do grupo 2 ou 13 óxidos de metal são preferidos os materiais de suporte. Exemplos preferidos desses óxidos mistos são as sílica - aluminas. O mais preferido é a sílica. A sílica pode estar na forma granular, aglomerada, fumada ou qualquer outra forma. O suporte é de preferência um composto de sílica. Numa forma de realização preferida, o catalisador de metaloceno é fornecido num suporte sólido, de preferência um suporte de sílica.
[0087] Em uma forma de realização, o catalisador é usado na presença de um co - catalisador. O termo co - catalisador é utilizado alternadamente com o termo agente de ativação e ambos os termos referem se a materiais que podem ser utilizados em conjunto com um catalisador a fim de melhorar a atividade do catalisador durante a reação de polimerização.
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[0088] Co - catalisadores adequado, podem ser compostos tais como um co - catalisador contendo alumínio, um co catalisador contendo boro, e outros semelhantes.
[0089] Exemplos de co - catalisadores contendo alumínio incluem, entre outros, dialquil ou aluminoxano trialquil, dialquil ou halogeneto de aluminoxano trialquil. O componente de aluminoxano co - catalisadores que contêm alumínio podem ser selecionados a partir de metilaluminoxano, etilaluminoxano, N - butilaluminoxano, e isobutilaluminoxano. Exemplos co catalisadores contendo boro incluem, entre outros, borato de tritilo, borano fluorado, e borato de anilínio. Co - catalisadores adequados contendo boro podem compreender um boronato também trifenilcarbênio, tal como tetraquis pentaf luorofenil - borato - como descrito no documento EP 0427696, ou aqueles de fórmula geral [L' - H] + [B Ar1 Ar2 X3 X4] - tal como descrito em EP 0277004 (página 6, linha 30 a página 7, linha 7).
[0090] Os alumoxanos (também referidos como aluminoxanos) que podem ser utilizados no processo da presente invenção, são bem conhecidos pelo perito na arte e compreendem preferivelmente oligoméricos lineares e / ou alumoxanos de alquilo cíclicos representados pela fórmula:
(VI) R10 - (AI - O) n - AIR102
R10 para oligomérica, alumoxanos lineares e (V) R10 - (AI - O) n - - AIR102
R10 para oligomérico, alumoxano cíclico, em que n é 1 - 40, preferivelmente 10 - 20, m é 3 - 40, preferivelmente 3 - 20 e o símbolo R10 representa um grupo alquilo C1 - C8 e de preferência metilo.
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[0091] Em uma forma de realização, o aluminoxano é metilaluminoxano, etilaluminoxano, n - o ou isobutilaluminoxano
[0092] Em uma forma de realização, o catalisador utilizado para a preparação de a poliolefina é um catalisador de metaloceno alumoxano com suporte compreendendo um metaloceno e um alumoxano que estão ligados em um suporte de sílica porosa.
[0093] O termo catalisadores de cromo refere - se a catalisadores obtidos por deposição de óxido de cromo sobre um suporte, por exemplo, um suporte de sílica ou alumínio. Exemplos ilustrativos de catalisadores de cromo compreendem, mas não estão limitados a, CrSi02 ou CrAI203.
[0094] Opcionalmente, outro agente de ativação pode ser usado em processos de polimerização. O termo agente de ativação refere se a materiais que podem ser utilizados em conjunto com um catalisador a fim de melhorar a atividade do catalisador durante a reação de polimerização. Um exemplo não limitante de um agente ativador é um composto de organo alumínio, sendo opcionalmente halogenado, tendo fórmula geral AIR11R12R13 ou AIR11R12Y2, em que R11, R12, R13 é um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono e R11, R12, R13 pode ser o mesmo ou diferente e em que Y2 é hidrogênio ou um halogênio, tal como descrito na US6930071 e US6864207, os quais são aqui incorporados por referência. Outros agentes de ativação incluem tri - etil alumínio (TEAI), tri - lso - butil alumínio (TIBAI), tri metil alumínio (TMA), e metil - metil - etil alumínio (MMEAI).
[0095] A suspensão de polimerização é mantida em circulação em pelo menos um reator do tipo circuito fechado que compreende secções de tubos encamisados verticais ligados por cotovelos. O calor de polimerização pode ser extraído por meio de circulação de água no revestimento dos tubos de arrefecimento do reator.
[0096] A referida polimerização pode ser realizada em reatores de monômero único, reatores de circuito fechado duplo, bem como
29/38 vários reatores de circuitos ligados em série. Reatores de circuito fechado duplo ou múltiplos podem também ser utilizados em paralelo com cada um dos outros. Os referidos reatores funcionam em um modo cheio de líquido. Quando usado em série, podem ser ligados através de meios tais como, por exemplo, através de uma ou mais pernas de decantação do primeiro reator.
[0097] O polímero produzido é transferido continuamente de acordo com o processo da presente invenção a partir do primeiro reator de circuito fechado e / ou qualquer reator de circuito fechado subsequente com algum diluente por meio de uma ou mais pernas de decantação, em que, pelo menos, uma perna de decantação é continuamente aberta e em que o teor de sólidos é aumentado em relação à sua concentração no corpo do reator e transferido para um reator de circuito fechado subsequente.
[0098] De acordo com uma forma de realização da presente invenção, a taxa de transferência contínua da suspensão de polímero é tal que permite o fluxo continuamente e substancialmente ininterrupto de saída a partir do primeiro reator de circuito fechado (a partir dos pontos de descarga da suspensão de polímero através de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta para o reator de circuito fechado subsequente) correspondente ao fluxo em curso de alimentações para o reator.
[0099] Tal como aqui utilizado, o termo substancialmente ininterrupto refere - se a um fluxo que pode ser interrompido não mais do que 5 % do tempo, preferencialmente não mais do que 2 % do tempo, ainda mais preferencialmente não mais do que 0,5 % do tempo, e mais de preferência não há interrupções.
[0100] A taxa de transferência contínua da suspensão de polimerização para fora do reator e para dentro de um reator do tipo circuito fechado subsequente é de tal forma a manter condições de funcionamento tão constante quanto possível no reator de circuito fechado e para eliminar pulsos intermitentes de baixa pressão associados com uma mais importante e mais
30/38 repentina descarga de uma porção do conteúdo do reator que ocorre com o lote convencional operando decantação pernas em reatores de suspensão.
[0101] O processo de acordo com a presente invenção compreende os passos de: (i) a polimerização de monômeros de olefina, opcionalmente, um co - monômero, na presença de um catalisador, diluente e reagentes opcionais no primeiro reator para produzir uma primeira fracção de polímero de olefina, (ii) a alimentação da primeira fração do polímero de olefina produzido deste modo, para o segundo reator ligado em série com o primeiro reator, por meio de, pelo menos, uma perna de decantação, uma das quais sendo continuamente aberta, cada perna sendo ligada ao segundo reator por intermédio de uma linha de transferência, e no segundo reator de polimerização de monômero de olefina e, opcionalmente, um co - monômero na presença da primeira fração do polímero de olefina produzindo desse modo o produto de poliolefina; com a condição de que as linhas de transferência estão livres de quaisquer dispositivos de controle da pressão e / ou de fluxo.
[0102] Referindo - nos agora aos desenhos, a Figura 1 ilustra esquematicamente um exemplo de um reator do tipo de circuito fechado duplo.
[0103] A Figura 1 representa dois reatores de circuito fechado único 100, 116, que são interligados em série. Circuito fechado de reação 100 é primeiro reator de circuito fechado em série e um circuito fechado de reação 116 é reator de circuito fechado subsequente em série ou segundo reator de circuito fechado. Ambos os reatores 100, 116 compreendem uma pluralidade de tubos interligados 104. As secções verticais dos segmentos de tubo 104 são de preferência proporcionadas com revestimentos de aquecimento 105. Os reagentes são introduzidos nos reatores 100 e 116 através da linha 107. O catalisador, opcionalmente em conjunto com um co catalisador ou agente de ativação pode ser injetado em um ou em ambos os reatores 100 e 116 por meio da conduta 106. A suspensão de polimerização é direcionalmente circulada ao longo dos reatores de circuito fechado 100, 116,
31/38 conforme ilustrado pelas setas 108 por uma ou mais bombas, como a bomba de fluxo axial 101. As bombas podem ser alimentadas por um motor eléctrico 102. As bombas podem ser proporcionadas com um conjunto de impulsores rotativos 103. O primeiro reator 100 é fornecido com uma ou mais pernas de decantação 109 ligados aos tubos 104 do referido reator 100. Numa forma de realização, cada perna resolver está ligado aos tubos do referido reator do tipo loop 100 por meio de uma conduta de transferência 117. As pernas de decantação 109 da primeira função do reator 100 de acordo com a presente invenção. Por conseguinte, pelo menos uma perna de decantação 109 é continuamente aberta e permite a descarga contínua de suspensão de polímero a ser transferido para o reator do tipo loop 116 subsequente.
[0104] Em uma forma de realização, a referida saída da perna de decantação pode ser conectada a um coletor comum para o reator subsequente. Em uma forma de realização, o referido coletor pode ser uma linha de desvio do reator subsequente tal como descrito em WO2007 / 096381. Em uma outra forma de realização, os referidos um ou mais pernas de decantação continuamente abertas está ligada através de uma linha de transferência para pelo menos um tubo de derivação previsto no segundo reator de circuito fechado. Nesta forma de realização, o segundo reator de circuito fechado pode compreender tubos interligados que definem um caminho principal do reator, e compreende ainda os ditos tubos interligados em uma ou mais tubos de derivação que liga dois pontos do mesmo circuito por um caminho alternativo que tem um tempo de trânsito diferente daquele da via principal, e em que a linha de transferência a partir do primeiro reator de circuito fechado está conectada ao dito um ou mais tubos de derivação.
[0105] A perna de decantação 109 está de preferência provida de uma válvula a granel de 110 (ou válvula de isolamento). Estas válvulas a granel 110 podem ser válvulas de esfera, por exemplo. Pelo menos uma das válvulas de uma massa 10 é continuamente aberta e pode ser fechada, por exemplo, para isolar uma perna de decantação de funcionamento.
32/38
As referidas válvulas podem ser fechadas quando a pressão do reator descer abaixo de um valor escolhido. Numa forma de realização, pelo menos, duas pernas de decantação tem uma válvula a granel 110 continuamente abertas para a transferência contínua do polímero assente para o segundo reator 1 16. Além disso, a saída de cada uma das pernas de decantação do reator 100 pode ser fornecida com as válvulas opcionais 111, que são continuamente abertas. As válvulas opcionais 111 podem ser utilizadas como dispositivos de controle da pressão e / ou de fluxo.
[0106] Exemplos não limitantes de dispositivos de controle opcionais adequados 111 para serem usados na presente invenção são válvulas de controle, tais como válvulas de esfera em V, conforme descrito no US2004122187 e válvulas de obturador excêntrico (referidos como globos rotativos), tais como válvulas ou Camflex MaxFlo. Essas válvulas oferecem um desempenho dinâmico de válvula de globo convencional em um pacote rotativo. Estas válvulas têm vantagem em seus projetos de válvulas rotativas e de globo, e, portanto, proporcionam excelente controle de estrangulamento em uma ampla gama de aplicações e acomodam o fluxo de suspensão de polímero.
[0107] Em uma forma de realização o dispositivo de controle de abertura é aumentado periodicamente por um período de tempo definido. Isto é feito para evitar qualquer obstrução para proteger a descarga contínua.
[0108] O reator 100 é fornecido com uma ou mais pernas de decantação 109 ligadas aos tubos 104 do reator 116. Embora apenas quatro pernas de decantação encontram - se ilustradas na Figura 1, os presentes processos englobam reator do tipo circuito fechado que compreende uma ou mais pernas de decantação. Em uma forma de realização da presente invenção, o referido reator do tipo circuito fechado compreende de 1 a 20 pernas de decantação, de um modo preferido de 4 a 12 pernas de decantação, por exemplos, de 6 a 10 pernas de decantação, de um modo preferido o
33/38 referido reator compreende pelo menos de 1 a 6 pernas de decantação continuamente abertas.
[0109] Em uma forma de realização preferida, as pernas de decantação 109 e as linhas de transferência 112 do reator 100, de acordo com a presente invenção, operam sem quaisquer dispositivos de controle de fluxo ou pressão. No entanto, em uma outra concretização, a referida perna de decantação e / ou linha de transferência compreende uma válvula opcional que é utilizada como a pressão e / ou dispositivo de controle de fluxo.
[0110] A saída a jusante da perna de decantação 109 do primeiro reator 100, é ligado a uma linha de transferência 12 que permite uma transferência contínua da suspensão de polímero descarregado através de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta 109 para o reator subsequente 116. A linha de transferência 112 opera sem sistemas de controle de fluxo ou de controle de pressão. A linha de transferência 112 pode de preferência ter uma válvula de êmbolo 1 15. Ao longo da linha 1 12 de transferência, uma de três vias opcional válvula 1 14 pode desviar o fluxo para uma zona de recuperação do produto se os múltiplos reatores de circuitos têm de ser utilizados em configuração paralela. A suspensão de polímero pode ser descarregado do reator subsequente 1 16 por qualquer modo convencional, por exemplo descarga da suspensão de polímero é sequencial ou em lotes por meio de decantação pernas 119 e um ou mais produtos linhas de recuperação 113, por exemplo, para uma zona de recuperação do produto. As pernas de decantação 119 pode ser fornecido com uma válvula de massa 118. 119 pernas de decantação do reator do tipo loop 1 posterior 16 compreendem válvulas de controle 120. As válvulas 120 podem ser qualquer tipo de válvula, o que pode permitir a descarga da suspensão de polímero de uma secção de recuperação de produto. Uma válvula de ângulo ou válvulas de esfera podem ser adequadamente utilizados. Por exemplo, a válvula pode ter uma estrutura tal que a matéria sólida é evitada a acumulação de precipitação ou na porção do corpo principal da válvula. No entanto, o tipo e estrutura do dispositivo de
34/38 controle de pressão pode ser selecionado pelos peritos na especialidade, conforme necessário. A atuação e o controle da descarga pode ser implementado usando analógico eléctrico, electrónico digital, pneumática, hidráulica, mecânica ou tipos semelhantes de aparelhos ou outras combinações de um ou mais destes tipos de equipamentos. Um meio computacional é usado na forma de realização preferida da presente invenção para operar e controlar os parâmetros do processo. Computadores ou outros tipos de dispositivos de controle podem ser utilizados na invenção. Em uma forma de realização, a saída de cada perna decantação pode ser ligada a uma conduta de descarga provida de fluxo e / ou dispositivo de controle de pressão. Os dispositivos de controle da pressão e / ou fluxo pode ser qualquer tipo de dispositivo, o que pode permitir a descarga contínua de suspensão de polímero, enquanto fornece pressão e / ou de controle de fluxo.
[0111] Tal como aqui utilizado seção de recuperação ou zona de recuperação do produto inclui, mas não está limitado a, linhas aquecidas ou não aquecidas de flash, tanque de expansão, ciclones, filtros, condutas e linhas de transferência gerais e os sistemas de recuperação de recuperação de vapor associado e sólidos.
[0112] A suspensão descarregada pode ser despressurizada e transferida por meio de, por exemplo, linhas de flash aquecidas ou não aquecidas a um tanque de vaporização, onde o polímero e o monômero que não reagiu e / ou de co - monômero e diluente são separados. A desgaseificação do polímero pode ser ainda completada em uma coluna de purga.
[0113] Em uma forma de realização da presente invenção, a descarga contínua e transferência a partir do primeiro reator e / ou qualquer reator anterior a um reator subsequente é obtida mantendo um número definido de pernas de decantação abertas, assim, a manutenção de um fluxo contínuo de suspensão de polímero descarregado para fora do referido reator .
35/38
[0114] O número de pernas de decantação continuamente abertas pode ser controlada monitorando continuamente os parâmetros relevantes para o funcionamento ótimo da perna de decantação. Exemplos de tais parâmetros são, por exemplo proporção entre sólidos de polímero e reagentes / diluente transferidos para o segundo ou subsequente reator de circuito fechado e o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação. Baixa relação entre sólidos de polímero e reagentes / diluentes transferidos para segunda ou subsequente reator de circuito fechado irá desencadear mais continuamente expostas colocando as pernas a serem tomadas para o serviço. Considerando que, a longo tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação vai desencadear menor número de pernas de assentamento abertos continuamente para ser levado para o serviço.
[0115] De acordo com a presente invenção, pelo menos, uma perna de decantação do primeiro reator de circuito fechado é mantida continuamente aberta. De um modo preferido de 1 a 6 pernas de decantação são mantidas continuamente abertas, por exemplo um, dois, três, quatro, cinco ou seis pernas de decantação são mantidas continuamente abertas, mais preferencialmente de 1 a 4 pernas de decantação são mantidas continuamente abertas.
[0116] Uma perna de decantação continuamente aberta engloba uma perna de decantação que tem a sua válvula de massa completamente aberta e a saída da perna de decantação é continuamente aberta, a saída da perna de decantação é continuamente aberta pode ser completamente aberta ou fornecida com uma válvula de controle para permitir que seja completamente ou parcialmente aberta.
[0117] Em uma forma de realização da presente invenção, pelo menos duas pernas de decantação são mantidas permanentemente abertas.
36/38
[0118] No processo de acordo com a presente invenção, a perna de decantação continuamente aberta ou as pernas de decantação que se encontra em serviço no primeiro reator de circuito fechado é aberta e todas as restantes pernas de decantação que estão fora de serviço são fechadas. Por exemplo, se o reator é composto por seis pernas de decantação e que uma perna de decantação é continuamente aberta, em seguida, as outras cinco pernas estão fechadas (ou fora de serviço). Por exemplo, se o reator compreende seis pernas de decantação e duas pernas são continuamente abertas, em seguida, as outras quatro pernas estão fechadas; etc.
[0119] A distribuição do fluxo entre as pernas de decantação, quando mais do que uma perna de decantação é continuamente aberta, pode ser controlada pelo monitoramento dos fluxos em cada uma das pernas de decantação. Exemplos de tais fluxos são o fluxo de reagentes / diluente, fluxo de sólidos de polímero, o fluxo total de cada transferido para pernas de decantação do reator subsequente. Os sensores podem ser utilizados para monitorizar os fluxos, em que os referidos sensores podem estar localizados nas pernas de decantação ou condutas de descarga / transferência.
[0120] De acordo com a presente invenção, o número de pernas de decantação continuamente abertas é ajustado e sincronizado por meios computacionais ou outro tipo de dispositivos de controle.
[0121] O processo de acordo com a presente invenção pode compreender opcionalmente, pelo menos, um sistema de lavagem ligado a cada uma das pernas de decantação, para proporcionar descarga quando a referida perna decantação é levada para fora de serviço.
[0122] Foi observado que, ao transferir continuamente a suspensão de polímero a partir do primeiro e / ou qualquer reator de circuito fechado anterior para o reator de circuito fechado subsequente acordo com a presente invenção, a percentagem de sólidos mais elevadas de peso pode ser transferida a partir do primeiro e / ou qualquer reator de circuito fechado
37/38 anterior. Tipicamente a concentração de sólidos de polímero no reator de circuito fechado é de cerca de 40 % em peso a cerca de 50 % em peso e concentração de sólidos de polímero para o segundo reator é de cerca de 50 % em peso a cerca de 65 % em peso.
[0123] Além disso, a presente invenção permite a transferência contínua da suspensão de polímero a partir do primeiro e / ou qualquer reator de circuito fechado anterior através de, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta permitindo uma maior eficiência na separação do polímero, os reagentes e o diluente, minimizando quantidade de reagentes e diluente transferido para o segundo reator de circuito fechado subsequente /. Além disso, o que ajuda na separação das condições de trabalho entre a primeira e quaisquer subsequentes reatores de circuito fechado. Além disso, a descarga contínua e de transferência de acordo com a presente invenção não necessita de localização específica para o produto tomar fora do ponto. Além disso, a presente invenção permite estabelecer as condições de reação não flutuantes num reator durante um processo de polimerização. Além disso, o processo de acordo com a presente invenção também melhora a operabilidade e a fiabilidade do processo de polimerização, evitando a estagnação polímero. Além disso, o tempo de permanência nas pernas de decantação é optimizado.
[0124] Exemplos
[0125] Um copolímero de etileno - hexeno foi produzido na presença de um catalisador de metaloceno no interior de um reator de circuito duplo, com várias configurações da secção de transferência para o segundo reator. Os resultados estão resumidos na tabela seguinte:
Descarga de reator N° de pernas de decantação Pernas de decantação Média de concentração de sólidos de polímeros em reator de circuito fechado Média de concentração de sólidos de polímeros para secção de recuperação Redução do diluente/ fluxo de reagente para secção de recuperação (por tonelada de polímero produzido) VS exemplo comparativo
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Descarga contínua - - 41 % em peso 41 % em peso Exemplo comparativo
Descarga contínua 1 (continuamente aberto) 6” 41 % em peso 51 % em peso - 33 % em peso
Descarga descontínua 2 6” 41 % em peso 55 % em peso - 41 % em peso (exemplo comparativo)
[0126] Embora o presente invento tenha sido descrito com considerável pormenor com referência a certas variações preferidas, outras variações são possíveis. Por conseguinte, o espírito e âmbito das reivindicações anexas não devem ser limitados às variações preferidas aqui descritas.

Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para a preparação de uma poliolefina em pelo menos dois reatores de circuitos de suspensão compreendendo um primeiro reator de circuito fechado ligado em série com um segundo reator de circuito fechado, compreendendo as etapas de:
    - a introdução de um ou mais reagentes de olefina, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeira reator de circuito fechado e enquanto os referidos reagentes de olefina circulam, diluentes e catalisador de polimerização no referido primeiro reator de circuito fechado;
    - a polimerização do referido um ou mais reagentes de olefina para produzir uma suspensão de poliolefina que compreende diluente líquido e partículas de polímero de olefina sólida;
    - a retirada da suspensão de poliolefina que compreende partículas de polímero de olefina sólida e diluente a partir do referido primeiro reator e a introdução das partículas retiradas para o segundo reator em circuito fechado, por meio de uma ou mais pernas de decantação proporcionada no referido primeiro reator, em que cada perna decantação tem uma entrada ligada ao primeiro reator e uma saída ligada com o segundo reator por meio de uma linha de transferência, caracterizado por pelo menos uma perna de decantação é continuamente aberta permitindo a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado, e em que o processo compreende ainda a etapa de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta, em que a etapa de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólidas do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente
    Petição 870200030937, de 06/03/2020, pág. 16/20
  2. 2/5 aberta compreende a etapa de controlar o número de pernas de decantação abertas continuamente e/ou a etapa de controlar a taxa de fluxo da referida pelo menos uma perna de decantação aberta continuamente.
    2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela saída de pelo menos uma perna de decantação, de um modo preferido cada perna de decantação é fornecida com uma válvula de controle, de modo que a saída da perna de decantação pode ser completamente ou parcialmente aberta.
  3. 3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de o passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólido a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta compreender a monitoramento de um ou mais parâmetros selecionados a partir da razão de sólidos de polímero e os reagentes transferidos para o segundo reator em circuito fechado, a relação entre os sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator em circuito fechado, o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação, e suas combinações; com preferência dito monitoramento é um monitoramento contínuo.
  4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do passo de controlar a transferência contínua de partículas de polímero de olefina sólida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado por pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta compreender um ou mais dos seguintes:
    i) a redução do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado quando:
    - a proporção entre os sólidos de polímero e os reagentes transferidos para dentro do segundo reator de circuito fechado é menor do que um primeiro valor pré - determinado; e/ou
    Petição 870200030937, de 06/03/2020, pág. 17/20
    3/5
    - a proporção entre sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator de circuito fechado é menor do que um primeiro valor pré - determinado; e/ou
    - o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação é menor do que um primeiro valor pré - determinado;
    iii) aumento da taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para dentro doo referido segundo reator de circuito fechado quando:
    - a proporção entre os sólidos de polímero e os reagentes transferidos para o reator segundo circuito é mais elevado do que um segundo valor pré - determinado; e/ou
    - a proporção entre sólidos de polímero e diluente transferido para o segundo reator de circuito fechado é maior do que um segundo valor pré - determinado; e/ou
    - o tempo de residência dos sólidos de polímero nas pernas de decantação é maior do que um segundo valor pré - determinado.
  5. 5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizado pelo fato do aumento do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado compreender o aumento do número de pernas de decantação continuamente abertas e/ou a redução da taxa do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado compreender a diminuição do número de pernas de decantação continuamente abertas.
  6. 6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pela saída de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta ser proporcionada com uma válvula de controle e em que o aumento do fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo
    Petição 870200030937, de 06/03/2020, pág. 18/20
    4/5 reator de circuito fechado compreender elevar a abertura da válvula de, pelo menos, uma perna de decantação continuamente aberta de controle de saída e/ou baixando a taxa de fluxo volumétrico da suspensão de poliolefina transferida a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator de circuito fechado diminuindo a abertura da válvula de controle de saída de pelo menos uma perna de decantação continuamente aberta.
  7. 7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que cada entrada da referidas pernas de decantação está ligada ao referido primeiro reator por meio de uma conduta de transferência fornecida com uma válvula de grandes quantidades e em que uma perna de decantação continuamente aberta é uma perna de decantação tendo a sua válvula de admissão aberta a granel.
  8. 8. Processo, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por o referido primeiro reator de circuito fechado ser fornecido com dois ou mais pernas de decantação.
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de pelo menos duas pernas de decantação são continuamente abertas permitindo a retirada contínua e transferência da referida suspensão a partir do referido primeiro reator de circuito fechado para o referido segundo reator em circuito fechado, e em que o referido processo compreende ainda o passo de controlar a distribuição do fluxo entre as pernas de decantação continuamente abertas, com preferência ao passo de controlar a distribuição do fluxo entre as pernas de decantação continuamente abertas compreende:
    i) fluxo de monitoramento de cada uma das pernas de decantação, em que o referido fluxo de monitoramento é selecionado a partir de fluxo de reagentes para o reator subsequente, o fluxo de diluente para o reator subsequente, fluxo de sólidos de polímero para o reator subsequente, o fluxo total transferido para o reator subsequente, e suas combinações, e ii) ajustar o fluxo de monitoramento de, pelo menos, uma perna de decantação, a saída do referido decantação perna sendo fornecida com
    Petição 870200030937, de 06/03/2020, pág. 19/20
    5/5 uma válvula que é aberta de forma contínua e por a referida válvula 25 é usada para ajustar o fluxo do referido decantação perna.
  10. 10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de controle de fluxo e/ou de controle de pressão estar ausentes de fornecimento na referida linha de transferência.
  11. 11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
    10, caracterizado por um ou mais sistema de lavagem ser fornecido em cada uma das pernas de decantação.
  12. 12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
    11, caracterizado por referida poliolefina ter uma distribuição de peso molecular multimodal, preferivelmente uma distribuição de peso molecular bimodal.
  13. 13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
    12, caracterizado por referida poliolefina ser etileno.
  14. 14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
    13, caracterizado por referida poliolefina ser preparada na presença de pelo menos um catalisador de metaloceno.
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