BR112015013495B1

BR112015013495B1 - Método para degradar (co)polímeros em extrusora e extrusora para realizar o método

Info

Publication number: BR112015013495B1
Application number: BR112015013495-5A
Authority: BR
Inventors: Dirk Kasper; Andreas Brenger; Ilja Thierbach
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2012-12-12
Filing date: 2013-12-03
Publication date: 2021-07-20
Also published as: CN104936993A; ES2791182T3; EP2931761A1; MX2015007441A; DE102012222991A1; US20150274873A1; US9683065B2; TW201427806A; RU2015127836A; EP2931761B1; BR112015013495A2; WO2014090628A1; CA2894574A1; CN104936993B; JP2016503079A; KR102265766B1; KR20150095835A; JP6325569B2

Abstract

método para degradar (co)polímeros em extrusora e extrusora para realizar o método. a presente invenção refere-se a um método para degradar (co)polímeros em uma extrusora e a uma extrusora adequada para realizar o dito método.

Description

[001] A presente invenção se refere a um método para degradar (co)polímeros em uma extrusora, e a uma extrusora adequada para realizar o dito método.

[002] A degradação de (co)polímeros com o auxílio de extrusões é suficientemente conhecida. A ação de forças de cisalhamento em altas temperaturas torna possível reduzir ou decompor, de maneira seletiva, o peso molecular de (co)polímeros devido à tensão termome- cânica resultante. Um aumento adicional na eficiência do processo de decomposição é possível quando o dito processo é desempenhado na presença de formadores de radicais, tais como, por exemplo, peróxi- dos.

[003] Nesse contexto, o documento de Patente DE 4000695 C2 descreve, por exemplo, um método para produzir polialfaolefinas subs-tancialmente amorfas, as quais são preparadas a partir de polialfaole- finas amorfas de peso molecular mais alto através de tensão de cisa- lhamento acima do ponto de amolecimento, na presença de um for mador de radicais, em que a viscosidade de fundição das polialfaolefi- nas amorfas de peso molecular mais alto é diminuída pelo menos pela metade. As polialfaolefinas amorfas produzidas dessa maneira podem ser usadas em massas de revestimento pesado para carpetes ou para adesivos de fundição em calor. Revelam-se peróxidos como exemplos de formadores de radicais adequados.

[004] Constatou-se que uma desvantagem do método acima são os requisitos rigorosos de segurança a serem atendidos, devido ao fato de que vários formadores de radicais, como os peróxidos, exibem um alto potencial de perigo. Ademais, conforme os peróxidos se des fazem, liberam-se componentes voláteis que podem levar a uma for- mação de espuma indesejável do polímero degradado na extrusora. Além disso, o uso de quantidades maiores de peróxidos comumente leva à ineficiência do método devido ao fato de que esses materiais representam uma porção grande dos custos dentre o custo total do método.

[005] Além dos peróxidos, também é possível usar oxigênio ou gases que contenham oxigênio a fim de degradar polímeros em uma extrusora. O documento de Patente DE 4413093 A1 revela, por exem plo, um método para produzir polímeros funcionalizados de baixo peso molecular a partir de plásticos descartados, em que os plásticos de alto peso molecular são decompostos sob uma redução de peso mole cular em temperaturas de 300 °C a 410 °C na presença de oxigênio ou de gases que contém oxigênio.

[006] Devido a dificuldades de controle da entrada efetiva de oxi gênio na fundição de polímero, o método mencionado acima apresenta uma possibilidade de reprodução problemática. Além disso, no uso exclusivo de oxigênio ou de gases que contém oxigênio, até mesmo em temperaturas muito altas, não é sempre possível realizar um pro cesso de degradação eficiente ao ponto de obterem-se polímeros com baixas viscosidades.

[007] Portanto, a presente invenção aborda o problema quanto a fornecer um método que possibilite superar pelo menos algumas das desvantagens descritas com relação à técnica anterior. Em particular, o método se destina a possibilitar a produção de (co)polímeros degra dados com baixas viscosidades com um processo que seja eficiente tanto com relação aos custos financeiros quanto aos energéticos, que seja o mais seguro possível e que, preferencialmente, evite-se tanto quanto possível uma formação indesejada ou descontrolada de espu ma nos (co)polímeros obtidos.

[008] Esse problema presente é resolvido pelos métodos de acordo com a invenção e pela extrusora adequada para realizar os di tosmétodos.

[009] O método de acordo com a invenção é baseado na degra dação sequencial de (co)polímeros em uma extrusora, em que o (co)polímero usado é degradado pela ação de pelo menos um forma dor de radicais em uma primeira seção de extrusão, ao passo que uma decomposição adicional do (co)polímero é conseguida por meio de um gás oxigênio em uma segunda seção da extrusora.

[0010] O método de acordo com a invenção para degradar (co)polímeros em uma extrusora compreende as seguintes etapas: a) prover um (co)polímero por meio de uma abertura de carregamento em uma primeira seção de extrusão da extrusora; b) degradar o (co)polímero sob tensão de cisalhamento na primeira seção de extrusão, na presença de pelo menos um formador de radicais, a fim de produzir um primeiro (co)polímero degradado; c) transferir o primeiro (co)polímero degradado a partir da primeira seção de extrusão até uma segunda seção de extrusão da extrusora, em que a primeira seção de extrusão é separada da segun daseção de extrusão através de meio de vedação; d) prover gás oxigênio à segunda seção de extrusão por meio de uma abertura de alimentação, em que a abertura de alimenta ção é disposta atrás do meio de vedação na direção de extrusão; e e) degradar adicionalmente o primeiro copolímero degrada do sob tensão de cisalhamento na segunda seção de extrusão, na presença de um gás oxigênio, a fim de produzir um segundo (co)polímero degradado,

[0011] com a condição de que o meio de vedação seja adequado para impedir o escape do gás oxigênio a partir da abertura de carre gamento.

[0012] Esse método de acordo com a invenção também é chama- do, doravante, de primeiro método de acordo com a invenção.

[0013] Outro assunto da presente invenção é uma extrusora ade quada para realizar o método descrito. A extrusora de acordo com a invenção para degradar (co)polímeros compreende: - uma câmara de extrusão que contém pelo menos duas se ções de extrusão; - uma abertura de carregamento para carregar a primeira seção de extrusão com pelo menos um (co)polímero; - opcionalmente, um meio de adição de formador de radicais para adicionar um formador de radicais à primeira seção de extrusão; - uma abertura de alimentação para adicionar um gás oxi gênio à segunda seção de extrusão; - um meio de vedação que separa a primeira seção de ex- trusão da segunda seção de extrusão, sendo que o meio de vedação é fornecido entre a abertura de carregamento e a abertura de alimenta ção, sendo que o meio de vedação é adequado para impedir o escape do gás oxigênio provido a partir da abertura de carregamento; e - opcionalmente, um meio de decomposição para decompor o gás oxigênio, sendo que o meio de decomposição é disposto atrás da abertura de alimentação conforme visto na direção de extrusão.

[0014] Um "(co)polímero"para os propósitos da presente invenção refere-se tanto a homopolímeros quanto a copolímeros, sendo que o termo também engloba misturas de diferentes homopolímeros e copo- límeros, assim como misturas de homopolímeros e copolímeros. Exemplos de (co)polímeros adequados incluem homopolímeros de po- lipropileno ou copolímeros de propileno com diferentes comonômeros, tais como etileno e/ou alfaolefinas de 4 a 20 carbonos.

[0015] O termo "extrusora", para os propósitos da presente inven ção, pode se referir preferencialmente tanto a extrusões de rosca úni ca quanto a aqueles de rosca dupla. Esses últimos são tecnicamente mais complexos e são apresentados em diferentes configurações. Dis tingue-se em particular entre os tipos de rotações conjuntas rotações opostas, entre os tipos de entrelaço próximo ou tangenciais, entre os tipos abertos ou fechados tanto de maneira cruzada quanto de manei ra paralela e entre os tipos cilíndricos e cônicos. Também é possível usar compostadores, extrusões de expansão ou extrusões planetárias. Preferencialmente, pelo menos uma extrusora de rosca dupla é usada para o método de acordo com a invenção.

[0016] Uma extrusora sob utilização pode incluir adicionalmente um alojamento que tem um lado de alimentação e um lado de descar ga, em que pelo menos uma rosca pode ser sustentada de maneira girável, uma protuberância (por exemplo) de extensão em formato de hélice que se projeta para fora do núcleo da rosca do mesmo. No lado de alimentação, o alojamento pode compreender pelo menos uma abertura de alimentação para os (co)polímeros que se destinam a ser processados na extrusora, assim como, opcionalmente, uma ou mais aberturas de carregamento para aditivos, misturas por adição e/ou au xiliares; preferencialmente pelo menos nos arredores do lado de des carga, o alojamento também pode compreender pelo menos uma abertura de desgaseificação à qual, por exemplo, pode-se aplicar um vácuo, em particular a fim de sugar componentes voláteis do (co)polímero.

[0017] O alojamento e, em particular, o calço para uma ou mais roscas de extrusora, podem preferencialmente ser aquecidos e/ou ar refecidos pelo menos em certas áreas, a fim de influenciar a tempera tura do (co)polímero. Adicionalmente ou alternativamente, também é possível equipar uma rosca com uma opção para que um fluido de tro ca de calor flua através da própria. Portanto, a extrusora pode com preender uma ou mais zonas de temperatura. Preferencialmente, a extrusora compreende uma pluralidade de diferentes zonas de tempe- ratura, em que as temperaturas das mesmas podem ser reguladas de maneira independente umas das outras.

[0018] Uma extrusora sob utilização pode compreender adicional mente uma pluralidade de zonas extrusoras. Uma "zona extrusora" pa ra os propósitos da presente invenção se refere a zonas funcionais da extrusora, tais como, por exemplo, uma zona de entrada na qual o (co)polímero que se destina a ser processado é, por exemplo, alimen tadoatravés de uma tremonha na abertura de alimentação à extrusora e, por exemplo, avançado para frente por uma ou mais roscas extruso- ras; uma zona de plastificação ou zona de compressão, em particular para fundir ou plasticizar o (co)polímero; ou uma zona de degradação ou uma zona de temperatura alta. Outro exemplo de uma zona extru- sora que é usada seria uma zona de realização de mistura, uma zona de desgaseificação ou uma zona de descarga ou de medição, em que, por exemplo, uma fundição do (co)polímero pode ser levada até a temperatura de processamento desejada e pode ser homogeneizada.

[0019] A extrusora compreende adicionalmente pelo menos duas seções de extrusão. Uma "seção de extrusão"para os propósitos da presente invenção se refere a uma seção funcional de qualquer confi guração e tamanho, a qual pode conter uma pluralidade de zonas ex- trusoras, em que o (co)polímero, que foi introduzido através da abertu ra de alimentação é preferencialmente degradado de maneira termo- mecânica em uma primeira seção de extrusão, e em que o primeiro (co)polímero degradado é degradado adicionalmente na segunda se ção de extrusão, preferencialmente sob tensão de cisalhamento na presença de um gás oxigênio, a fim de produzir um segundo (co)polímero degradado, sendo que a primeira seção de extrusão é separada da segunda seção de extrusão por um meio de vedação.

[0020] Como o meio de vedação, é possível usar, em particular, uma unidade de represamento dentro da câmara de extrusão. A uni dade de represamento serve para reduzir a taxa de emissão ou a pas sagem do (co)polímero que foi degradado na primeira seção de extru- são. Para esse propósito, em particular, pode-se fornecer elementos de represamento, os quais possibilitam graduar a taxa de emissão ou a passagem do (co)polímero que foi degradado na primeira seção de extrusão, antes da chegada à segunda seção de extrusão. O mesmo pode ser, em particular, um corte transversal menor da câmara de ex- trusão a fim de reduzir o espaço de passagem, um corte transversal maior da rosca(s) extrusora(s) a fim de reduzir o espaço de passagem, ou uma combinação dos dois recursos, o que pode possibilitar o re- presamento do (co)polímero que foi degradado na primeira seção de extrusão e, consequentemente, possibilitar uma ação de vedação. Adicionalmente, também é possível que, adicionalmente ou alternati vamente, haja um projeto de rosca(s) extrusora(s) de forma que a taxa do (co)polímero que foi degradado na primeira seção de extrusão seja minimizada dentro da câmara de extrusão, de modo que o represa- mento desse (co)polímero degradado e, consequentemente, uma ação de vedação, possam ser possibilitados. Também é possível, em parti cular por parte de uma configuração especial da(s) rosca(s) extruso- ra(s), ter elementos de alimentação por retorno ou área de alimenta ção por retorno que possibilitem um afastamento por vedação, por meio do represamento da fundição e/ou do extrudado, isto é, do (co)polímero. O meio de vedação de acordo com a invenção é configu-rado de forma que o gás oxigênio que foi introduzido à segunda seção de extrusão não chegue até a primeira seção de extrusão e, preferen cialmente, que o escape do gás oxigênio da abertura de carregamento possa ser impedido.

[0021] É prontamente perceptível que é possível fornecer seções de extrusão adicionais; em particular, é possível fornecer seções de extrusão adicionais entre as duas seções de extrusão mencionadas previamente. Opcionalmente, pelo menos uma seção de extrusão adi cional pode ser contígua à segunda seção de extrusão descrita.

[0022] De acordo com a invenção, é possível que as duas seções de extrusão e seções adicionais sejam fornecidos dentro de uma ex- trusora. Alternativamente, entretanto, também é possível que uma ex- trusora separada seja fornecida para cada seção de extrusão sendo usada. Preferencialmente, entretanto, somente uma extrusora é usada para ambas às seções de extrusão, devido ao fato de que essa estru tura pode apresentar, por exemplo, uma maior eficiência. Essa eficiên cia maior em comparação a uma modalidade com duas extrusões é uma consequência, em particular, dos requisitos de espaços menores dos custos inferiores de manutenção quanto ao acionamento das ros cas extrusoras.

[0023] O termo "degradação", para os propósitos da presente in venção, refere-se ao processo de decomposição do (co)polímero, o qual ocorre na extrusora sob o efeito do calor e da tensão de cisalha- mento e em que as cadeias poliméricas são encurtadas e o peso mo lecular é reduzido.

[0024] Um "(co)polímero degradado", para os propósitos da pre sente invenção, refere-se a um polímero produzido pela degradação em uma extrusora do (co)polímero utilizada. No presente documento, o peso molecular ponderado médio (Mw) do primeiro (co)polímero de gradado, conforme determinado sob condições comparáveis, é sempre inferior ao peso molecular ponderado médio (Mw) do (co)polímero usa do, e o peso molecular ponderado médio (Mw) do segundo (co)polímero degradado é sempre inferior ao peso molecular pondera domédio (Mw) do primeiro (co)polímero degradado.

[0025] Um "formador de radicais" para os propósitos da presente invenção refere-se a uma substância que se degrada devido a influên cias externas, tais como calor e/ou radiação.

[0026] O (co)polímero usado no método de acordo com a invenção pode ser selecionado, por exemplo, dentre copolímeros de polipropile- no. Os copolímeros de polipropileno adequados, em uma forma poli- merizada, incluem o propileno, assim como pelo menos um comonô- mero adicional, o qual é preferencialmente selecionado dentre etileno e/ou alfaolefinas de 4 a 20 carbonos. As alfaolefinas de 4 a 20 carbo nos preferenciais incluem buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, dodeceno, 4-metil-1-penteno, 3,5,5-trimetil-1-hexeno e 5-etil-1-noneno. Em uma modalidade da invenção, os terpolímeros baseados em propileno, etileno e alfaolefinas de 4 a 20 carbonos são usados como copolímeros de polipropileno.

[0027] Por exemplo, no método de acordo com a invenção, as mis turaspoliméricas de (co)polímeros de polipropileno e borrachas de propileno-etileno (EPR) e/ou borrachas monoméricas de etileno- propileno-dieno (EPDM) também podem ser usadas como (co)polímeros.

[0028] O termo "borracha de propileno-etileno", para os propósitos da presente invenção, indica copolímeros de etileno e propileno elas- toméricos, sendo que os ditos polímeros foram opcionalmente modifi cados com monômeros funcionais e/ou grupos funcionais.

[0029] O termo "borracha monomérica de etileno-propileno-dieno" indica terpolímeros elastoméricos que compreendem propileno, etileno e pelo menos um dieno, sendo que o dieno é selecionado, por exem plo, dentre 1,4-hexadieno, norbornadieno, etilideno-norborneno, dici- clopentadieno, butadieno e isopreno. Os terpolímeros mencionados previamente podem opcionalmente ser modificados com outros mo- nômeros funcionais e/ou grupos funcionais.

[0030] As borrachas dos tipos EPR e EPDM são disponibilizadas comercial, por exemplo, pela Exxon Chemical Company sob a marca comercial Vistalon® e pela DMS Polymers, Inc. sob a marca comercial Kelton®. As borrachas EPDM modificadas de maneira funcional que contém grupos anidros são vendidas sob a marca comercial Exxelor®, da Exxon Chemical Company.

[0031] A mistura polimérica descrita pode, por exemplo, ser produ zidaatravés da mescla mecânica de pelo menos uma borracha EPR/EPDM com pelo menos um (co)polímero de polipropileno. Alter nativamente, a mistura polimérica mencionada previamente pode ser produzida na forma de uma liga polimérica e, também, in situatravés de uma polimerização em etapas em um único reator, ou em uma sé rie de reatores paralelos. Um exemplo de tal produção in situé o mé todo Catalloy desenvolvido pela Montell North America Inc. Com o au xílio do método Catalloy, é possível obter, por exemplo, olefinas ter moplásticas(TPOs) do tipo Adflex (Montell North America, Inc.) que constituam mesclas ou ligas de EPR com (co)polímeros de polipropile- no e que, para os propósitos da presente invenção, podem ser usadas vantajosamente como materiais de partida no método de acordo com a invenção.

[0032] Se as mesclas poliméricas de (co)polímeros de polipropile- no e as borrachas EPR e/ou EPDM forem usadas no método de acor do com a invenção, então a proporção preferencial de borrachas EPR ou EPDM é de 5 a 80% em peso, preferencialmente de 20 a 70% em peso em cada caso, com relação à quantidade total de (co)polímeros de polipropileno e de borrachas de EPR e/ou EPDM. Sendo assim, após o método de acordo com a invenção ter sido realizado, é possível obter adesivos, tais como adesivos de fundição a quente, que possu am uma coesão e uma flexibilidade altas.

[0033] O teor de propileno no copolímero de polipropileno é prefe rencialmente entre 50 e 99% em peso, em particular entre 60 e 95% em peso e, particularmente preferencialmente, entre 65 e 90% em pe so e, em todos os casos, com relação ao peso total do copolímero de polipropileno. Os copolímeros de polipropileno que têm propileno na proporção em peso mencionada acima são particularmente vantajosos devido ao fato de que os ditos (co)polímeros podem ser convertidos nos produtos respectivos de degradação de maneira particularmente eficaz no método de acordo com a invenção sob uma redução signifi cativa do peso molecular e uma diminuição da viscosidade.

[0034] Quando presente, o teor de etileno no copolímero de poli- propileno é preferencialmente entre 1 e 35% em peso, particularmente preferencialmente entre 2 e 25% em peso, em todos os casos com re lação ao peso total do copolímero de polipropileno. Os copolímeros de polipropileno que têm etileno na proporção em peso mencionadas pre viamentetambém podem ser convertidos eficazmente nos produtos de degradação respectivos.

[0035] O peso molecular ponderado médio (Mw) dos (co)polímeros usados no método de acordo com a invenção é preferencialmente de 100.000 a 300.000.000 g/mol, particularmente preferencialmente de 150.000 a 3.000.000 g/mol, e particularmente muito preferencialmente de 250.000 a 1.000.000 g/mol em que, no contexto da presente inven ção, o peso molecular ponderado médio é determinado por meio de uma cromatografia por permeação de gel (GPC) com o uso de um pa drão de poliestireno.

[0036] O uso de (co)polímeros de alto peso molecular que tem um peso molecular ponderado médio de pelo menos 100.000 g/mol, prefe-rencialmente de pelo menos 150.000 g/mol e, particularmente, de pelo menos 250.000 g/mol, é vantajoso devido ao fato de que os (co)polímeros mencionados previamente podem ser produzidos com baixo custo e podem ser decompostos de maneira eficaz para formar os produtos de degradação respectivos.

[0037] Devido à degradação desempenhada no método de acordo com a invenção e à redução associada de peso molecular, geralmente não é apropriado que os (co)polímeros de baixo peso molecular te nham um peso molecular ponderado médio (Mw) inferior a 100.000 g/mol para que sejam usados como materiais de partida.

[0038] Preferencialmente, a etapa (b) do método de acordo com a invenção é desempenhada de maneira que o peso molecular ponde radomédio (Mw) do primeiro (co)polímero degradado, no momento da entrada na segunda seção de extrusão, seja inferior a 70%, preferen cialmente inferior a 50%, particularmente preferencialmente inferior a 30% e com a maior preferência possível inferior a 20% do peso mole cular ponderado médio (Mw) do (co)polímero usado, conforme deter minado sob condições idênticas.

[0039] A degradação adicional na etapa (e) do método de acordo com a invenção é preferencialmente desempenhada de maneira que o peso molecular ponderado médio (Mw) final resultante do segundo (co)polímero degradado seja inferior a 70%, preferencialmente inferior a 50%, particularmente preferencialmente inferior a 30% e, com a mai orpreferência possível, inferior a 20% do peso molecular ponderado médio (Mw) do primeiro (co)polímero degradado conforme determinado sob condições idênticas.

[0040] O peso molecular ponderado médio (Mw) final resultante do segundo (co)polímero degradado é preferencialmente de 10.000 a 90.000 g/mol, particularmente preferencialmente de 20.000 a 80.000 g/mol, com a maior preferência possível de 30.000 a 60.000 g/mol.

[0041] O (co)polímero usado no método de acordo com a invenção preferencialmente tem uma viscosidade de fundição de pelo menos 300.000 mPa^s, conforme determinado a 200 °C. Em particular, a vis cosidade de fundição do (co)polímero conforme determinado a 200 °C é entre 350.000 e 20.000.000 mPa^s, preferencialmente entre 400.000 e 10.000.000 mPa^s, e particularmente preferencialmente entre 450.000 e 5.000.000 mPa^s.

[0042] No contexto da presente invenção, a viscosidade de fundi ção dos (co)polímeros respectivos é determinada a 200 °C com o auxí lio de um viscosímetro Brookfield Thermosell RVT (disponibilizado pe los Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, Ma, EUA). Para viscosidades de até 100.000 mPa^s, uma haste 27 é usada, ao passo que uma haste 29 é usada para determinar as viscosidades de fundição superiores a 100.000 mPa^s. A velocidade de rotação da has te que é usada é então preferencialmente selecionada de forma que o valor de torque obtido em 200 °C seja de 10% a 95%, em particular de 50%.

[0043] É adicionalmente vantajoso se a etapa (b) do método de acordo com a invenção for realizada de maneira que, no momento da entrada na à segunda seção de extrusão, a viscosidade de fundição do primeiro (co)polímero degradado, conforme determinado em 200 °C, seja inferior a 70%, preferencialmente inferior a 50%, particular mente preferencialmente inferior a 30% e, com a maior preferência possível, inferior a 20% da viscosidade de fundição do (co)polímero usado, igualmente conforme determinado em 200 °C.

[0044] Ademais, é vantajoso o caso em que a etapa (e) do método de acordo com a invenção seja realizada de maneira que a viscosida de de fundição final resultante do segundo (co)polímero degradado seja inferior a 70%, preferencialmente inferior a 50%, particularmente preferencialmente inferior a 30% e, com a maior preferência possível, inferior a 20% da viscosidade de fundição do primeiro (co)polímero degradado, igualmente conforme determinado a 200 °C.

[0045] A viscosidade de fundição final resultante do segundo (co)polímero degradado conforme determinado a 200 °C é preferenci almente de 500 a 1.000.000 mPa^s, particularmente preferencialmente de 1.000 a 500.000 mPa^s, com muita preferência possível de 2.000 a 250.000 mPa^s e muito particularmente preferencialmente de 2,500 a 150.000 mPa^s.

[0046] A degradação sequencial do (co)polímero usado na extru- sora ocorrida no método de acordo com a invenção torna possível al cançar reduções extremamente eficientes de peso molecular e visco sidade, mesmo em quantidades relativamente pequenas de formado res de radicais, tais como peróxidos, e em temperaturas relativamente baixas. Portanto, é possível, após a segunda seção de extrusão, obter (co)polímeros altamente degradados que possuam um peso molecular extremamente baixo e uma viscosidade de fundição extremamente baixa em comparação com os (co)polímeros usados.

[0047] Em uma modalidade preferencial do método de acordo com a invenção, portanto, - o peso molecular ponderado médio (Mw) final resultante do segundo (co)polímero degradado é inferior a 30%, preferencialmente inferior a 20%, particularmente preferencialmente inferior a 10% e, com a maior preferência possível, inferior a 5% do peso molecular ponderado médio (Mw) do (co)polímero usado, conforme determinado sob condições idênticas, e/ou - a viscosidade de fundição final resultante (200 °C) do se gundo (co)polímero degradado é inferior a 30%, preferencialmente in ferior a 20%, particularmente preferencialmente inferior a 10% e, com a maior preferência possível, inferior a 5% da viscosidade de fundição do (co)polímero usado.

[0048] A fim de controlar, de forma eficiente, o processo de degra dação na primeira seção de extrusão, é possível que o (co)polímero seja adicionado na abertura de carregamento sob uma atmosfera pro tetora de gás, como uma atmosfera de nitrogênio e/ou uma atmosfera de gás nobre. É particularmente vantajoso que a etapa de método in teira (a) do método de acordo com a invenção seja desempenhada sob uma atmosfera gasosa protetora.

[0049] A degradação do (co)polímero sob tensão de cisalhamento na primeira seção de extrusão ocorre na presença de pelo menos um formador de radicais, tipicamente em temperaturas acima de 50 °C, em que a temperatura ideal depende, entre outras coisas, da quanti dade e da natureza química do formador de radicais usado. Preferen cialmente, o (co)polímero é degradado na primeira seção de extrusão em uma temperatura de 100 °C a 320 °C, particularmente preferenci almente de 120 °C a 290 °C e, particularmente muito preferencialmen te, de 140 °C a 280 °C.

[0050] O próprio formador de radicais pode ser adicionado na pri meiraseção de extrusão através da abertura de carregamento e/ou através de um meio de adição de formador de radicais.

[0051] Os formadores de radicais usados de acordo com a inven ção preferencialmente são compostos que contém grupos peroxo ou diazo, em que os peróxidos, tais como os peróxidos orgânicos, são particularmente preferenciais devido a sua ampla disponibilidade co mercial e à facilidade de manuseio dos mesmos. Os formadores de radicais adequados podem ser selecionados, por exemplo, dentre os produtos ou compostos a seguir e/ou dentre misturas dos mesmos: TRIGONOX 101® (2,5-dimetil-2,5-di-hexano), TRIGONOX 301® (3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperoxonano), ambos disponibilizados comercialmente através de AKZO; peróxido de di-terc-amila, disponibi lizado comercialmente através de CK Witco como DTAP® e de AKZO como Trigonox 201®; peróxido de dicumila, peróxido de di-terc-butila, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil peroxi)-3-hexina, 1,3-bis(terc-butilperoxi isopropil)fenila, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,3,5-trimetil ciclo-hexano, n- butil-4,4-bis(terc-butilperóxi)valerato, peróxido de benzoíla, peróxido de p-clorobenzoíla, peróxido de 2,4-diclorbenzoíla, terc-butil peroxibenzo- ato, carbonato de terc-butilperoxi isopropila, peróxido de diacetila, pe- róxido de lauroíla, peróxido de terc-butilcumila e terc-butilperoxi-2- etilexanoato.

[0052] Os peróxidos preferenciais possuem uma meia vida de 0,01 a 10 horas, preferencialmente de 0,1 a 5 horas, e particularmente pre-ferencialmente de 0,3 a 3 hours, conforme determinado em monoclo- robenzeno a 150 °C.

[0053] Com relação à quantidade total de (co)polímero, é vantajo so para os propósitos do método de acordo com a invenção que o formador de radicais seja adicionado na quantidade de 0,02 a 5% em peso, preferencialmente de 0,05 a 2% em peso e, em particular, de 0,1 a 1% em peso.

[0054] Preferencialmente, como o formador de radicais, um peró- xido é adicionado na quantidade de 0,05 a 3% em peso, particular mente preferencialmente de 0,1 a 2% em peso, e em particular de 0,2 a 1% em peso, em todos os casos com relação à quantidade total de (co)polímero.

[0055] A quantidade descrita de formador de radicais ou peróxido torna possível realizar o processo de degradação em uma temperatura de 100 °C a 320 °C, preferencialmente de 120 °C a 290 °C e, particu larmente preferencialmente, de 140 °C a 280 °C, em que tempos rela tivamente curtos de permanência de 0,1 a 3 minutos na primeira seção de extrusão podem ser realizados.

[0056] É particularmente preferencial que o primeiro (co)polímero degradado, no momento da entrada na segunda seção de extrusão, tenha uma proporção de formadores de radicais inferior a 0,01% em peso, preferencialmente inferior a 0,005% em peso e, particularmente preferencialmente, inferior a 0,001% em peso, em todos os casos com relação à quantidade total do primeiro (co)polímero degradado.

[0057] A seleção de um formador de radicais com uma meia vida adequada, a definição da temperatura adequada e um tempo de per manência adequado do (co)polímero na primeira seção de extrusão torna possível controlar ou influenciar a quantidade de formador de radicais no primeiro (co)polímero degradado no momento da entrada na segunda seção de extrusão.

[0058] Uma concentração residual de formadores de radicais infe rior a 0,01% em peso no primeiro (co)polímero degradado no momento da entrada na segunda seção de extrusão é vantajosa devido ao fato de que a pequena quantidade restante de formadores de radicais não exerce um efeito de interferência na degradação adicional na segunda seção de extrusão. Em particular, a segurança do segundo processo de degradação é melhorada pela remoção quase completa do forma dor de radicais.

[0059] Na etapa (c) do método de acordo com a invenção, o pri meiro(co)polímero degradado é transferido a partir da primeira seção de extrusão até a segunda seção de extrusão da extrusora, em que a primeira seção de extrusão é separada da segunda seção de extrusão através do meio de vedação mencionado previamente;

[0060] Subsequentemente, um gás oxigênio é adicionado à se gundaseção de extrusão através de uma abertura de alimentação, sendo que a abertura de alimentação é disposta atrás do meio de ve dação na direção de extrusão. Após o gás oxigênio ser provido, o pri meiro(co)polímero degradado é degradado adicionalmente na segun daseção de extrusão, assim como sob tensão de cisalhamento e, em particular, em temperaturas acima de 50 °C. Aqui, um segundo (co)polímero degradado é formado a partir do primeiro (co)polímero degradado.

[0061] A degradação adicional do (co)polímero degradado na se gundaseção de extrusão é preferencialmente desempenhada em uma temperatura de 200 °C a 450 °C, em particular de 220 °C a 400 °C e, particularmente preferencialmente, de 250 °C a 350 °C. É importante observar que a primeira degradação na presença de um formador de radicais na etapa (b) do método de acordo com a invenção torna pos sível reduzir significativamente a temperatura na segunda etapa de degradação (e), em comparação a métodos de degradação que usam somente o gás oxigênio. Dessa maneira, o requisito total de energia do método de acordo com a invenção é reduzido, o que melhora a efici ência energética do dito método de maneira considerável.

[0062] O gás oxigênio provido no método de acordo com a inven ção pode ser oxigênio puro, ou uma mistura gasosa que contém oxi gênio. Particularmente preferencialmente como misturas gasosas que contêm oxigênio são as misturas gasosas que compreendem um teor de oxigênio de pelo menos 5% em volume, particularmente preferenci almente de pelo menos 10% em volume e, com a maior preferência possível, de pelo menos 20% em volume. Por motivos de custo, é par ticularmente vantajoso usar o ar ambiente ou o ar ambiente enriqueci do com gás oxigênio como o gás oxigênio.

[0063] A fim de alcançar a funcionalização adicional do (co)polímero degradado durante o método de acordo com a invenção, é possível adicionar pelo menos um componente reativo com capaci dade para uma reação de enxerto. A adição pode ocorrer, por exem plo, na primeira seção de extrusão através da abertura de carrega mento com o (co)polímero ou junto com o formador de radicais.

[0064] Alternativamente, durante e/ou após o segundo processo de degradação, o (co)polímero correspondente pode ser adicionalmen te funcionalizado caso o gás oxigênio provido contenha pelo menos um componente reativo com capacidade para uma reação de enxerto. Nesse contexto, o método de acordo com a invenção torna possível controlar de maneira precisa o teor respectivo de formadores de radi cais durante a reação de enxerto, devido ao fato de que a quantidade de formadores de radicais que permanece pode ser controlada ou ajustada pelas condições da primeira etapa de degradação.

[0065] Os componentes reativos preferenciais com capacidade para uma reação de enxerto incluem pelo menos uma ligação insatu- rada dupla e/ou tripla. Os exemplos típicos dos mesmos são ácidos carboxílicos insaturados quanto a etilenos ou os derivados dos mes mos, tais como os anidridos, ésteres, amidas, nitrilas ou haletos, com postosaromáticos ou heteroaromáticos substituídos com vinila com postosalifáticos de vinila, ou as misturas dos mesmos. Os componen tes reativos com capacidade para uma reação de enxerto preferenciais são compostos do grupo dos ácidos carboxílicos insaturados ou dos anidridos dos mesmos, dos aromáticos de vinila ou de divinila e dos dienos alifáticos. Particularmente preferenciais são o anidrido maleico, o estireno, a acrilonitrila, a metacrilonitrila, os ésteres acrílicos e os és teresmetacrílicos.

[0066] Em uma modalidade do método de acordo com a invenção, os componentes reativos com capacidade para uma reação de enxerto são adicionados na quantidade de 0,001 a 1% em peso, preferencial mente na quantidade de 0,01 a 0,5% em peso, em todos os casos com relação à quantidade total dos (co)polímeros degradados.

[0067] Em um desenvolvimento vantajoso da presente invenção, o gás oxigênio tem uma temperatura de pelo menos 50 °C antes da adi ção. Ademais, é vantajoso o caso em que o gás oxigênio é adicionado em uma pressão de pelo menos 500 kPa (5 bar).

[0068] A fim de aumentar adicionalmente a eficiência de degrada ção do método de acordo com a invenção, o segundo (co)polímero degradado pode ser transferido a partir da segunda seção de extrusão para a seção de extrusão adicional, sendo que a segunda seção de extrusão é separada da seção de extrusão adicional por um meio de vedação e a seção de extrusão adicional compreende uma abertura de carregamento e/ou abertura de alimentação adicional. Em particular, o meio de vedação pode ser configurado conforme descrito acima, e, em particular, pode ser uma unidade de represamento descrita acima. Na seção de extrusão adicional, pelo menos um componente reativo com capacidade para uma reação de enxerto pode também ser adicionado a fim de que se consiga uma funcionalização adicional do (co)polímero.

[0069] Em um desenvolvimento vantajoso, a segunda e/ou seção de extrusão adicional compreende um meio de decomposição que é disposto atrás da abertura de alimentação na direção de extrusão a fim de decompor o gás oxigênio. Dessa maneira, a formação indesejada de espuma do (co)polímero degradado pode ser impedida ou reduzida. Em particular, um estágio de desgaseificação a vácuo e/ou de retorno é adequado como um meio de decomposição.

[0070] Em uma modalidade da presente invenção, a saída da se gundaseção de extrusão é seguida pela transformação do segundo (co)polímero degradado em um material a granel, em particular por meio de um granulador contínuo, um granulador subaquático ou um granulador com uma face de núcleo a calor.

[0071] Em uma modalidade alternativa do método de acordo com a invenção, a degradação sequencial de (co)polímeros é desempe nhada invertendo-se as etapas de decomposição, de forma que o (co)polímero usado é degradado por meio de um gás oxigênio em uma primeira seção de extrusão, e a decomposição adicional do (co)polímero é conseguida através da ação de pelo menos um forma dor de radicais na segunda seção de extrusão.

[0072] Esse segundo método de acordo com a invenção para de gradar(co)polímeros em uma extrusora compreende preferencialmen te as etapas de: i. prover um (co)polímero por meio de uma abertura de car-regamento em uma primeira seção de extrusão da extrusora, em que um primeiro meio de vedação é disposto atrás da abertura de carre- gamento na direção de extrusão; ii. prover gás oxigênio na primeira seção de extrusão por meio de uma primeira abertura de alimentação, em que a abertura de alimentação é disposta atrás da abertura de carregamento e atrás do primeiro meio de vedação na direção de extrusão; iii. degradar o (co)polímero sob tensão de cisalhamento na primeira seção de extrusão, na presença de um gás oxigênio, a fim de produzir um primeiro (co)polímero degradado; iv. transferir o primeiro (co)polímero degradado da primeira seção de extrusão para a segunda seção de extrusão da extrusora, em que a primeira seção de extrusão é separada da segunda seção de extrusão por um segundo meio de vedação; v. prover pelo menos um formador de radicais por meio de um meio de adição de formador de radicais à segunda seção de extru- são, em que o meio de adição de formador de radicais é disposto atrás do segundo meio de vedação na direção de extrusão; e vi. degradar adicionalmente o primeiro (co)polímero degra dado sob tensão de cisalhamento na segunda seção de extrusão, na presença de um formador de radicais, a fim de produzir um segundo (co)polímero degradado;

[0073] com a condição de que o primeiro meio de vedação seja adequado para impedir o escape do gás oxigênio da abertura de car regamento e que o segundo meio de vedação seja adequado para im pedir o escape do gás oxigênio do meio de adição de formador de ra dicais.

[0074] Outro assunto da presente invenção é uma extrusora ade quada para realizar o segundo método. A extrusora de acordo com a invenção para degradar (co)polímeros compreende: vii. câmara de extrusão que contém pelo menos duas se ções de extrusão; viii. abertura de carregamento para carregar a primeira seção de extrusão com pelo menos um (co)polímero; ix. um primeiro meio de vedação disposto atrás da abertura de carregamento na direção de extrusão; x. uma primeira abertura de alimentação disposta atrás da abertura de carregamento e atrás do meio de vedação na direção de extrusão, para adicionar um gás oxigênio na primeira seção de extru- são; xi. um segundo meio de vedação que separa a primeira se-ção de extrusão da segunda seção de extrusão, sendo que o segundo meio de vedação é fornecido atrás da primeira abertura de alimenta ção na direção de extrusão; e -um meio de adição de formador de radicais disposto atrás do segundo meio de vedação na direção de extrusão, para adicionar pelo menos um formador de radicais à segunda seção de extrusão;

[0075] com a condição de que o primeiro meio de vedação seja adequado para impedir o escape do gás oxigênio da abertura de car regamento e que o segundo meio de vedação seja adequado para im pedir o escape do gás oxigênio do meio de adição de formador de ra dicais.

[0076] Quando aplicável, as modalidades preferenciais menciona das anteriormente do primeiro método de acordo com a invenção se referem explicitamente também ao segundo método mencionado pre viamente de acordo com a invenção, e à extrusora adequada para rea lizar o segundo método. Isso se aplica em particular à configuração do (co)polímero, ao primeiro (co)polímero degradado, ao segundo (co)polímero degradado, às seções de extrusão, ao formador de radi cais, ao gás oxigênio, à abertura de carregamento, à abertura de ali mentação, ao meio de adição de formador de radicais e ao meio de vedação.

[0077] Os (co)polímeros degradados preparados pelo primeiro ou pelo segundo método de acordo com a invenção podem ser usados vantajosamente como componentes de adesivos ou de adesivos de fundição a quente. Esses adesivos ou adesivos de fundição a quente podem ser usados, por exemplo, para aderir substratos tais como pa pel revestido ou não revestido, películas de papel ou papelões impreg nados previamente ou posteriormente, filmes, plásticos ou vidro, assim como em outras aplicações. Com o auxílio dos ditos adesivos ou ade sivos de fundição a quente, é possível produzir filmes de múltiplas ca madas, embalagens, substratos aderidos à madeira, livros, filtros, teci dos sem costura, grama artificial, faces traseiras de carpetes ou con tentores tais como caixas dobráveis, caixas com tampas ou bandejas.

[0078] Uma extrusora que pode ser usada para o primeiro método de acordo com a invenção é ilustrado nos desenhos anexos.

[0079] A Figura 1 ilustra um detalhe de uma vista lateral secciona da de uma extrusora de acordo com a invenção para realizar um mé todo de acordo com a invenção;

[0080] A Figura 2 ilustra uma modalidade alternativa de uma ex- trusora de acordo com a invenção; e

[0081] A Figura 3 ilustra outra alternativa de uma extrusora de acordo com a invenção.

[0082] A Figura 1 ilustra um detalhe de uma vista lateral secciona da de uma extrusora 1 de acordo com a invenção para realizar um mé todo de acordo com a invenção; a extrusora 1 serve para degradar um (co)polímero, e compreende uma primeira seção de extrusão 21, que fornece a degradação do (co)polímero sob tensão de cisalhamento na presença de pelo menos um formador de radicais a fim de produzir um primeiro (co)polímero degradado. A extrusora 2 compreende adicio nalmente uma segunda seção de extrusão 22 que é disposta atrás da dita primeira seção de extrusão 21 em uma direção 27 de alimentação do (co)polímero e contígua ao mesmo; em que a segunda seção de extrusão degradação adicional do primeiro (co)polímero degradado sob tensão de cisalhamento na presença de um gás oxigênio, a fim de produzir um segundo (co)polímero degradado, é fornecida.

[0083] A extrusora 1 ilustrada é uma extrusora de múltiplas roscas - mais precisamente, uma extrusora de rosca dupla, em que duas ros cas extrusoras giráveis 8 dispostas em paralelo entre si são fornecidas em um alojamento 2, o qual tem uma parede interna 4 que envolve uma câmara de extrusão 3 que tem o formato da Figura 8 na vista seccionada, sendo que as roscas extrusoras 8 se estendem na direção longitudinal do alojamento 2. Na periferia externa do mesmo, as roscas 8 compreendem protuberâncias helicoidais de rosca 10, em particular para o direcionamento do material bruto e/ou do extrudado, o que é disposto no caso da aplicação na câmara de extrusão 3 entre a super fície das roscas 8 e a parede interna 4 do alojamento 2. As roscas 8 são montadas em um lado do alojamento 2, em um lado de alimenta ção da extrusora 1 e são conectadas a um estágio de engrenagem (não mostrado), por exemplo, através de uma haste de acionamento 9 - em particular, através de uma conexão de haste de ranhura ou uma conexão de orifício de chaveta - e acionadas por um motor elétrico (não mostrado). Isso pode incluir quaisquer configurações conhecidas a uma pessoa versada na técnica, em particular uma extrusora de ros ca dupla de rotação conjunta tangencial, uma extrusora de rosca dupla de rotação conjunta de entrelaço próximo, uma extrusora de rosca du pla de rotação mutuamente oposta tangencial, ou extrusora de rosca dupla de rotação mutuamente oposta de entrelaço próximo.

[0084] No lado oposto ao lado de alimentação, o alojamento 1 tem a uma abertura de saída 7. Aqui, o extrudado, no caso presente, um adesivo de fundição a quente preparado, em particular, a partir de um (co)polímero, por exemplo, um (co)polímero de polipropileno, é descar- regado da extrusora 1 e conectado a um granulador (não mostrado), em particular a um granulador contínuo, a um granulador subaquático ou a um granulador que tem uma face de núcleo quente, a fim de transformar o adesivo de fundição a quente em um material a granel. A extrusora 1 pode ter adicionalmente uma pluralidade de elementos de aquecimento (não mostrados) que aquecem o alojamento 2 e o (co)polímero disposto na extrusora 1, e são preferencialmente contro láveis de maneira independente entre si. Os elementos de aquecimen to podem, entretanto, também ser configurados como elementos de refrigeração. Os elementos de aquecimento podem, em particular, ser corporificados na forma de aquecedores elétricos de cartucho ou cas cos de aquecimentos. Além disso, em particular, a fim de arrefecer o alojamento 2, é possível usar, por exemplo, circuitos de água controlá veis de maneira individual (não mostrados). Dessa maneira, o supera-quecimento do (co)polímero e qualquer decomposição associada do material podem ser evitados. Preferencialmente, entretanto, essas ca pacidades de aquecimento e arrefecimento não servem para fundir o (co)polímero, mas sim para controlar a temperatura do processo. A fundição ocorre através da introdução de energia através da rotação das roscas 8.

[0085] Na área do lado de alimentação, a extrusora 1 tem uma primeira abertura de preenchimento 5 que tem uma tremonha de pre-enchimento 6, em que um (co)polímero e opcionalmente outros aditi vos podem ser providos sob uma atmosfera protetora de gás. A extru- sora 1 ilustrado compreende uma pluralidade de zonas extrusoras na primeira seção de extrusão 21. Isso pode se referir a zonas funcionais, tais como uma zona de entrada em que o (co)polímero é alimentado à extrusora 1 através da abertura de alimentação 5 e avançado para frente pelas roscas extrusoras 8; uma zona de plastificação ou zona de compressão, em particular a fim de fundir ou plasticizar o (co)polímero, em que um iniciador, nesse caso pelo menos um peróxido, é adiciona do como um formador de radicais por meio de uma adição de peróxido 11, uma abertura de alimentação em a parede do alojamento 2. Alter nativamente,é possível que o iniciador não seja adicionado na zona de plastificação, mas sim que já tenha sido adicionado na zona de en trada ou na abertura de preenchimento 5 com o (co)polímero. Ade mais, uma zona de degradação ou uma zona de temperatura alta pode ser fornecida em que, em particular, o iniciador pode ser decomposto e, opcionalmente, uma zona de aumento de temperatura que termina na primeira seção de extrusão 21, para decomposição adicional do restante do iniciador.

[0086] A extrusora 1, e em particular as roscas 8, são projetadas de forma que na primeira seção de extrusão 21, o (co)polímero seja degradado de maneira termomecânica pela tensão de cisalhamento na presença do dito peróxido como um formador de radicais, a fim de produzir um primeiro (co)polímero degradado. Essa degradação na primeira seção de extrusão 21 ocorre em uma faixa de temperatura de 100 °C a 320 °C. Na região da primeira seção de extrusão 21, a extru- sora 1 pode compreender adicionalmente aberturas de desgaseifica- ção (não mostradas) a fim de que se sugue componentes voláteis, em particular aqueles de peróxido, por meio de um vácuo aplicado à aber tura de desgaseificação.

[0087] Para a degradação adicional do (co)polímero, que foi de gradado dessa maneira na primeira seção de extrusão 21, o (co)polímero é transferido na segunda seção de extrusão 22 que é di retamentecontígua. Na modalidade mostrada, na transferência do (co)polímero degradado, o (co)polímero degradado ainda tem uma quantidade residual de peróxido, a qual é inferior a 0,01% em peso com relação à quantidade total do primeiro (co)polímero degradado.

[0088] É fornecida na segunda seção de extrusão uma adição de mistura gasosa 12, na forma de uma abertura de alimentação na pare de do alojamento 2, em que oxigênio e/ou uma mistura gasosa que contém oxigênio são adicionados à segunda seção de extrusão 22 ao (co)polímero que foi degradado na primeira seção de extrusão 21, a fim. Desse modo, de possibilitar a degradação adicional do primeiro (co)polímero degradado sob uma tensão de cisalhamento adicional, a fim de produzir um segundo (co)polímero degradado. Quando uma mistura gasosa que contém oxigênio for usada, o teor de oxigênio cor responde a pelo menos 5% em volume. A dita degradação na segunda seção de extrusão 22 ocorre, na modalidade retratada, em uma faixa de temperatura de 200 °C a 450 °C. A extrusora 1 ilustrado compreen de adicionalmente um meio para controlar temperatura do oxigênio e/ou da mistura gasosa que contém oxigênio provido na adição de mistura gasosa 12. Na modalidade retratada, uma temperatura mínima de 50 °C mediante adição se constitui como útil. O oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio é adicionado em uma pressão de pelo menos 500 kPa (5 bar).

[0089] A fim de impedir que o oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio que foi introduzido à segunda seção de extrusão 22 escape para a primeira seção de extrusão 21 e, em particular, para impedir que o mesmo escape da abertura de preenchimento 5, a pri meiraseção de extrusão 21 é separada da segunda seção de extrusão 22 por um meio de vedação, e a adição de mistura gasosa 12 é dis postaatrás do meio de vedação na direção 27 de alimentação.

[0090] O meio de vedação é fornecido por uma unidade de repre- samento na presente modalidade. Um recurso essencial nesse caso são as espessuras anulares 15 das roscas 8, fornecidas a montante da segunda seção de extrusão 22 e, portanto, a montante da adição de mistura gasosa 12 na direção 27 de alimentação, sendo que as es pessuras anulares preferencialmente têm um diâmetro máximo igual ao das protuberâncias de rosca 10. Associadas a essas espessuras 15, as reentrâncias semianulares 14 são introduzidas na parede inter na 4 do alojamento 2 e são dispostas a montante das espessuras 15 na direção 27 de alimentação ou na direção axial da rosca 8. As es pessuras 15 resultam em uma passagem graduada de fundição entre a rosca 8 e a parede interna 4 do alojamento 2, de forma que uma uni dade de represamento possa ser fornecida para a fundição. Além dis so, as reentrâncias 14 fornecem um espaço de represamento 16 em que a fundição, que foi represada pelas espessuras 15, é acumulada. A fundição represada do (co)polímero, que foi degradado na primeira seção de extrusão 21, veda a primeira seção de extrusão 21 da se-gundaseção de extrusão 22. Portanto, um meio de vedação pode ser fornecido pelas espessuras 15 e, adicionalmente, através das reen trâncias 14 e do espaço de represamento 16 resultante, cujo meio de vedação separa a primeira seção de extrusão 21 da segunda seção de extrusão 22 a fim de impedir que o oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio que tenham sido introduzidos à segunda seção de extrusão 22 escapem para a primeira seção de extrusão 21 e, em par ticular, a partir da abertura de preenchimento 5.

[0091] Na segunda seção de expansão 22, além do provimento do oxigênio e/ou da mistura gasosa que contém oxigênio através da adi ção de mistura gasosa 12, também é possível prover pelo menos um aditivo adicional através de uma abertura de alimentação (não mostra da).

[0092] A extrusora 1 e, em particular, as roscas 8, também são projetadas na segunda seção de extrusão 22 de forma que o (co)polímero seja degradado de maneira termomecânica pela tensão de cisalhamento na presença do oxigênio e/ou da mistura gasosa que contém oxigênio a fim de que se obtenha um segundo (co)polímero degradado. No fim da extrusora 1 na direção 27 de alimentação, um meio de desgaseificação 13 é fornecido na região da segunda seção de extrusão 22, a fim de que componentes voláteis sejam sugados, em particular aqueles do oxigênio e/ou da mistura gasosa que contém oxi gênio que foram introduzidos através da adição de mistura gasosa 12 por meio de um vácuo aplicado ao meio de desgaseificação 13.

[0093] A Figura 2 ilustra uma modalidade alternativa de uma ex- trusora 1 de acordo com a invenção, que compreende fundamental mente os mesmos recursos técnicos da extrusora 1 ilustrado na Figura 1. A extrusora 1 aqui também é subdividida em duas seções de extru- são 21, 22, em que um (co)polímero que foi introduzido através da tremonha de preenchimento 6 e da abertura de preenchimento 5 é de gradado na primeira seção de extrusão 21 por meio de um peróxido adicionado através da adição de peróxido 11, sob tensão de cisalha- mento das roscas 8, a fim de que se produza um primeiro (co)polímero degradado. Na segunda seção de extrusão 22 contígua à primeira se ção de extrusão 21, o oxigênio e/ou uma mistura gasosa que contém oxigênio são providos através da adição de mistura gasosa 12 a fim de que se degrade adicionalmente o primeiro (co)polímero degradado sob tensão de cisalhamento. A diferença essencial reside no projeto do meio de vedação entre a primeira seção de extrusão 21 e a segunda seção de extrusão 22. Ao contrário das protuberâncias de rosca 10 usadas para a degradação e o avanço da fundição, as roscas 8 com preendem uma seção de represamento 17 na região do meio de veda ção entre as ditas seções de extrusão 21, 22; essas protuberâncias de rosca 10 apresentam uma inclinação longitudinal menor do que o res tante das regiões, a fim de possibilitar, nessa região, que se reduza a taxa de alimentação na direção 27 de alimentação e que se represe a fundição no espaço de represamento 16 na região das reentrâncias 14, que são dispostas nesse caso a montante da seção de represa- mento 17 na direção 27 de alimentação. Esse represamento torna possível vedar a segunda seção de extrusão 22 da primeira seção de extrusão 21, a fim de impedir que o oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio que foram introduzidos à segunda seção de ex- trusão 22 escapem para a primeira seção de extrusão 21 e, em parti cular, a partir da abertura de preenchimento 5.

[0094] A Figura 3 ilustra outra alternativa de uma extrusora 1 de acordo com a invenção. Em essência, a extrusora 1 aqui ilustrada se assemelha à extrusora 1 da Figura 1. A adição do peróxido como o formador de radicais para a primeira seção de extrusão já foi adiciona da, nesse caso, através da tremonha de preenchimento 6 à abertura de preenchimento 5. A extrusora 1 novamente tem a primeira seção de extrusão 21 para degradar e maneira termomecânica o (co)polímero e também tem uma segunda câmara de extrusão 22 contígua à mesma a fim de que se degrade adicionalmente o (co)polímero com o uso de oxigênio ou de uma mistura gasosa que contém oxigênio adicionados através da adição de mistura gasosa 12. A segunda câmara de extru- são 22 também é novamente separada nesse caso da segunda seção de extrusão 22 por um meio de vedação fornecido pelas reentrâncias 14, pelas espessuras 15 e pelo espaço de represamento 16, de forma que o oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio que foram introduzidos à segunda seção de extrusão 22 possam ser impedidos, com segurança, de escapar para a primeira seção de extrusão 21 e, em particular, a partir da abertura de preenchimento 5. A segunda câ mara de extrusão 22 compreende adicionalmente um meio de desga- seificação 13 disposto atrás da adição de mistura gasosa 12 na dire ção 27 de alimentação.

[0095] A extrusora 1 retratada compreende adicionalmente uma terceira seção de extrusão 28 atrás da segunda seção de extrusão 22 na direção 27 de alimentação e contígua à mesma. A segunda câmara de extrusão 22 é então separada da terceira seção de extrusão 28 através de um meio de vedação fornecido pelas segundas reentrân cias 18, segundas espessuras 19 e um segundo espaço de represa- mento 20, de forma que o oxigênio e/ou a mistura gasosa que contém oxigênio que foram introduzidos à segunda seção de extrusão 22 pos sam ser impedidos com segurança de escapar para a dita terceira se ção de extrusão 28.

[0096] A terceira seção de extrusão 28 compreende uma segunda tremonha de preenchimento 23 e uma segunda abertura de preenchi mento 24, através da qual outros aditivos ou auxiliares podem ser adi cionados. Na presente modalidade é possível adicionar, por exemplo, uma resina de pegajosidade, uma cera, um agente reticulante, um preenchedor, um antioxidante, um promotor de adesão, um óleo, um plasticizante, um elastômero e/ou uma pluralidade dos mesmos e/ou quaisquer misturas dos mesmos, por exemplo, através da segunda tremonha de preenchimento 23. Uma vez provido, o aditivo é mescla do pelas roscas 8 com o (co)polímero degradado sob tensão de cisa- lhamento, a fim de que se produza o adesivo de fundição a quente. Também são fornecidas outra abertura de adição 25 e, no final da ter ceiraseção de extrusão 28, outra abertura de desgaseificação 25, a fim de que se seguem componentes voláteis, em particular componen tes residuais do oxigênio e/ou da mistura gasosa que contém oxigênio, por exemplo, por meio de um vácuo. 1. Extrusora 2. Alojamento 3. Câmara de extrusão 4. Parede interna 5. Abertura de preenchimento 6. Tremonha de preenchimento 7. Abertura de descarga 8. Roscas 9. Haste de acionamento 10. Protuberância de rosca 11. Adição de peróxido 12. Adição de mistura gasosa 13. Meio de desgaseificação 14. Reentrâncias 15. Espessuras 16. Espaço de represamento 17. Seção de represamento 18. Segunda reentrância 19. Segunda espessura 20. Segundo espaço de represamento 21. Primeira seção de extrusão 22. Segunda seção de extrusão 23. Segunda tremonha de preenchimento 24. Segunda abertura de preenchimento 25. Outra abertura de adição 26. Outra abertura de desgaseificação 27. Direção de alimentação 28. Terceira seção de extrusão

Claims

1. Método para degradar (co)polímeros em uma extrusora (1), caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) fornecer um (co)polímero por meio de uma abertura de carregamento (5) em uma primeira seção de extrusão (21) da extrusora (1); b) degradar o (co)polímero sob tensão de cisalhamento na primeira seção de extrusão (21), na presença de pelo menos um forma dor de radicais, a fim de produzir um primeiro (co)polímero degradado; c) transferir o primeiro (co)polímero degradado a partir da pri-meiraseção de extrusão (21) até uma segunda seção de extrusão (22) da extrusora (1), em que a primeira seção de extrusão (21) é separada da segunda seção de extrusão (22) através de um meio de vedação (14, 15, 16, 17); d) fornecer gás oxigênio à segunda seção de extrusão (22) por meio de uma abertura de alimentação (12), em que a abertura de alimentação (12) é disposta atrás do meio de vedação (14, 15, 16, 17) na direção de extrusão (27); e e) degradar adicionalmente o primeiro copolímero degra dado sob tensão de cisalhamento na segunda seção de extrusão (22), na presença de um gás oxigênio, a fim de produzir um segundo (co)po- límero degradado, com a condição de que o meio de vedação (14, 15, 16, 17) seja adequado para impedir o escape do gás oxigênio a partir da aber tura de carregamento (5).

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o (co)polímero é adicionado sob uma atmosfera prote tora de gás na abertura de carregamento (5).

3. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o formador de radicais, que é, de preferência, um peróxido, é adicionado na primeira seção de ex- trusão (21) através da abertura de carregamento (5) e/ou através de um meio de adição de formador de radicais (11).

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que no momento da entrada na segunda seção de extrusão (22), o primeiro (co)polímero degradado apresenta uma quantidade residual de formadores de radicais inferior a 0,01% em peso com base na quantidade total do primeiro (co)polímero degradado.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o copolímero é degradado na na primeira seção de extrusão (21) a uma temperatura de 100 °C a 320 °C, e o primeiro copolímero degradado é adicionalmente degradado na segunda seção de extrusão (22) a uma temperatura de 200 °C a 450 °C.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o gás oxigênio fornecido é oxigênio puro ou uma mistura gasosa que contém oxigênio, em que a dita mistura gasosa compreende um teor de oxigênio de pelo menos 5% em volume e o gás oxigênio fornecido contém pelo menos um compo nente reativo com capacidade para uma reação de enxerto.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que antes da adição, o gás oxigê nio apresenta uma temperatura de pelo menos 50 °C e o gás oxigênio é adicionado, de preferência, a uma pressão de pelo menos 500 kPa (5 bar).

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o segundo (co)polímero de gradadoé transferido para uma seção de extrusão adicional (28), em que a segunda seção de extrusão (22) é separada da seção de extrusão adicional (28) por um meio de vedação (18, 19, 20) e a seção de extru- são adicional (28) tem uma abertura de carregamento adicional (24) e/ou uma abertura de alimentação (25).

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o meio de vedação (14, 15, 16, 17, 18, 19, 20) é formado por um elemento de retorno e/ou uma unidade de represamento na rosca da extrusora (8).

10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a segunda seção de extrusão e/ou seção de extrusão adicional (22, 28) tem um meio de decomposi ção (13, 26) para decompor gás oxigênio, cujo meio de decomposição é disposto atrás da abertura de alimentação (5, 25) na direção de extru- são (27).

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que após deixar a segunda seção de extrusão ou a seção de extrusão adicional(22, 28), o segundo (co)po- límero degradado é transformado em um material a granel.

12. Extrusora (1) para degradar (co)polímeros por um mé todo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, carac terizada pelo fato de que compreende: - uma câmara de extrusão (3) contendo pelo menos duas se ções de extrusão (21, 22); - uma abertura de carregamento (5) para carregar a primeira seção de extrusão (21) com pelo menos um (co)polímero; - opcionalmente, um meio de adição de formador de radicais (11, 5) para adicionar um formador de radicais à primeira seção de ex- trusão (21); - uma abertura de alimentação (12) para adicionar um gás oxigênio à segunda seção de extrusão (22); - um meio de vedação (14, 15, 16, 17) que separa a primeira seção de extrusão (21) da segunda seção de extrusão (22), e é forne cido entre a abertura de carregamento (5) e a abertura de alimentação (12), sendo que o meio de vedação (14, 15, 16, 17) é adequado para impedir o escape do gás oxigênio fornecido a partir da abertura de car regamento (5); e - opcionalmente, um meio de decomposição (13) para de compor o gás oxigênio, sendo que o meio de decomposição é disposto atrás da abertura de alimentação (1), conforme visto na direção de ex- trusão (27).

13. Extrusora (1) de acordo com a reivindicação 12, caracte rizada pelo fato de que se utiliza um elemento de retorno e/ou uma uni dade de represamento como o meio de vedação (14, 15, 16, 17).

14. Extrusora (1) de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que um estágio de desgaseificação a vácuo ou de retorno é usado como o meio de decomposição (13).

15. Extrusora (1) de acordo com qualquer uma das reivindi cações 12 a 14, caracterizada pelo fato de que o meio de adição de formador de radicais (11) para adicionar um formador de radicais na câ mara de extrusão (3) é disposto atrás da abertura de carregamento (5) na direção de extrusão (27).

16. Extrusora (1) de acordo com qualquer uma das reivindi cações 12 a 15, caracterizada pelo fato de que um segundo meio de vedação (18, 19, 20) para fornecer uma opção adicional de vedação é disposto atrás do meio de decomposição (13) conforme visto na direção de extrusão (27).