BR112015010329B1 - aditivos básicos sem cinzas - Google Patents

aditivos básicos sem cinzas Download PDF

Info

Publication number
BR112015010329B1
BR112015010329B1 BR112015010329-4A BR112015010329A BR112015010329B1 BR 112015010329 B1 BR112015010329 B1 BR 112015010329B1 BR 112015010329 A BR112015010329 A BR 112015010329A BR 112015010329 B1 BR112015010329 B1 BR 112015010329B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
carbon atoms
hydrocarbyl
group
composition according
substituted
Prior art date
Application number
BR112015010329-4A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015010329A2 (pt
Inventor
Ewan E. Delbridge
Daniel J. Saccomando
Alexandre Roumanelx
Original Assignee
The Lubrizol Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Lubrizol Corporation filed Critical The Lubrizol Corporation
Publication of BR112015010329A2 publication Critical patent/BR112015010329A2/pt
Publication of BR112015010329B1 publication Critical patent/BR112015010329B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/72—Esters of polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/86—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M129/95—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/54—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/45—Ash-less or low ash content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

ADITIVOS BÁSICOS SEM CINZAS Uma composição lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante e um aminoéster de (gama) ou um aminotioéster (gama) substituído por hidrocarbila N, em que o substituto de hidrocarbila N compreende um grupo de hidrocarbila de pelo menos 3 átomos de carbono, com uma ramificação na posição 1 ou 2 da cadeia de hidrocarbila, provê e exibe basicidade e bom desempenho de vedação.

Description

Campo da Invenção
[0001] A tecnologia revelada se refere a aditivos que conferem basicidade (medida como TBN) a uma formulação lubrificante sem adição de metal (medida como Cinza Sulfatada). Os aditivos não causam deterioração de vedações de elastômero.
[0002] É conhecido que lubrificantes se tornam menos eficazes durante seus usos devido à exposição às condições de operação do dispositivo em que eles são usados, e particularmente devido à exposição a subprodutos gerados pela operação do dispositivo. Por exemplo, o óleo do motor se torna menos eficaz durante o seu uso, em parte devido à exposição do óleo aos subprodutos ácidos e pró-oxidantes. Esses subprodutos resultam a partir da combustão incompleta de combustível em dispositivos tais como, motores de combustão interna, que utilizam o óleo. Esses subprodutos causam efeitos prejudiciais no óleo do motor e da mesma forma no motor. Os subprodutos podem, por exemplo, oxidar hidrocarbonetos encontrados no óleo lubrificante, produzindo ácidos carboxílicos e outros oxigenados. Esses hidrocarbonetos oxidados e ácidos podem então se manter para causar problemas de corrosão, de desgaste e de acúmulo.
[0003] Os aditivos que contêm base são adicionados aos lubrificantes a fim de neutralizar ditos subprodutos, então reduzindo o dano que eles causam ao lubrificante e ao dispositivo. Os detergentes de cálcio com sobre base ou de carbonato de magnésio foram usados por algum tempo como catadores de ácido, neutralizando esses subprodutos e assim protegendo tanto o lubrificante quanto o dispositivo. No entanto, os detergentes com sobre base transportam consigo mesmos uma abundância de metal conforme medido por cinza sulfatada. Novas atualizações industriais para diesel e óleos lubrificantes para carros de passeio estão colocando limites cada vez mais reduzidos sobre a quantidade de cinza sulfatada, e por extensão, a quantidade de detergente com sobre base, permissíveis em um óleo. Portanto, uma fonte de base que consiste de somente átomos de N, C, H e O é extremamente desejável.
[0004] Existem duas medidas comuns de basicidade que são usadas no campo de aditivos lubrificantes. O Número de Base Total (TBN) pode ser conforme medido por ASTM D 2896, que é uma titulação que mede tanto as bases fortes quanto as fracas. Por outro lado, ASTM D 4739 é uma titulação que mede bases fortes, mas não prontamente titula bases fracas tais como determinadas aminas, incluindo muitas aminas aromáticas. Muitas aplicações lubrificantes desejam o TBN conforme medido por ASTM D 4739, tornando muitas aminas menos do que fontes de basicidade satisfatórias.
[0005] Aditivos de amina básicos foram, entretanto, investigados como alternativas aos detergentes de metal com sobre base que contêm cinza, por exemplo, aminas de alquila e aromáticas. No entanto, a adição de aditivos de amina básicos podem causar efeitos prejudiciais adicionais. Por exemplo, é conhecido que alquila e algumas aminas aromáticas tendem a degradar os materiais de vedação fluoro elastoméricos. Esses aditivos de amina básicos, tal como dispersantes de succinimida, contém grupos de poliaminas, que provêm uma fonte de basicidade. No entanto, acredita-se que as ditas aminas causam desidrofluorinação em materiais de vedação fluoro elastoméricos, tais como vedação de Viton®, que se acredita como sendo uma primeira etapa na degradação de vedação. A degradação de vedação pode causar falha na vedação, tal como vazamentos na vedação, prejudicando o desempenho do motor e possivelmente causando danos ao motor. Geralmente, o conteúdo da base, ou o número de base total (TBN), de um lubrificante pode somente ser modestamente impulsionado por uma dita amina básica antes que a degradação das vedações se torne uma questão significativa, limitando a quantidade de TBN que pode ser provida pelos ditos aditivos.
[0006] A Publicação da Patente Norte-americana 2012-0040876, Preston et al., 16 de fevereiro de 2012, revela ésteres antranílicos como aditivos para lubrificantes. Esse documento revela composições que são tidas como distribuidoras de uma base sem cinza para um lubrificante na forma de um aditivo de amina básica, sem impactar de maneira adversa na compatibilidade da vedação. Os exemplos relatam os valores de TBN de 150 a 188 conforme medidos pelo D2896. (A medição de D 2896 captura a basicidade de bases fracas bem como as bases fortes).
[0007] A tecnologia revelada, portanto, resolve o problema de prover forte basicidade, conforme medido pelo ASTM D 4739, para um lubrificante, sem transmitir conteúdo de metal adicional (cinza sulfatada) para ele e enquanto não causa deterioração de vedações elastoméricos tal como vedações de fluoro carbono, conforme medido pelas especificações de suprimento da Mercedes Benz MB DBL6674_FKM. Isso é alcançado ao empregar um Y-aminoéster ou Y-aminotioéster substituído por N-hidrocarbila conforme melhor descrito aqui. Conforme expresso em contrário, a tecnologia provê a capacidade de transmitir níveis relativamente altos de TBN para um lubrificante enquanto mantém os níveis baixos de cinza sulfatada especificada por crescentes regulamentos governamentais rígidos, enquanto ao mesmo tempo protege o desempenho e a compatibilidade da vedação.
Resumo da Invenção
[0008] A tecnologia revelada provê uma composição lubrificante que compreende um óleo de viscosidade lubrificante e um Y-aminoéster ou Y- aminotioéster substituído por N-hidrocarbila, em que o substituto de N-hidrocarbila compreende um grupo de hidrocarbila de pelo menos 3 átomos de carbono, com uma ramificação na posição 1 ou 2 da cadeia de hidrocarbila (isto é, do grupo de hidrocarbila), desde que se o éster ou tioéster seja um éster de metila ou tioéster de metila então o grupo de hidrocarbila tem uma ramificação na posição 1, e ainda desde que o grupo de hidrocarbila não seja um grupo terciário.
[0009] A tecnologia revelada também provê um método para preparar um Y-aminoéster ou Y-aminotioéster substituído por N-hidrocarbila, em que o substituído de N- hidrocarbila compreende um grupo de hidrocarbila de pelo menos 3 átomos de carbono, com uma ramificação na posição 1 ou 2 da cadeia de hidrocarbila, desde que se o éster ou tioéster for um éster de metila ou tioéster de metila então o grupo de hidrocarbila tem uma ramificação na posição 1 e ainda desde que o grupo de hidrocarbila não seja um grupo terciário; compreendendo reagir em uma amina primária que tem dito grupo de hidrocarbila com um éster ou tioéster insaturado etilenicamente que tem insaturação etilênica entre os átomos de carbono de β e y desse, utilizando opcionalmente um catalisador com base em Zr e opcionalmente na presença de um solvente prótico em uma temperatura de cerca de 10 até cerca de 80°C, ou cerca de 10 até cerca de 33°C, ou cerca de 45 até cerca de 55°C.
Descrição Detalhada da Invenção
[0010] Diversos aspectos e modalidades preferidas serão descritas abaixo por meio de ilustrações não limitativas.
[0011] A tecnologia revelada será tipicamente apresentada em um lubrificante ou uma formulação lubrificante, um componente do qual será um óleo de viscosidade lubrificante. O óleo de viscosidade lubrificante, também referido como um óleo de base, pode ser selecionado a partir de qualquer um dos óleos de base em Grupos I a V das Diretrizes de Permutabilidade de Óleo de Base do Instituto de Petróleo Americano (API), a saber
Figure img0001
Figure img0002
Os Grupos I, II e III são estoques de base de óleo mineral. O óleo de viscosidade lubrificante pode incluir óleos naturais ou sintéticos e misturas desses. A mistura de óleo mineral e óleos sintéticos, e.g., óleos de polialfaolefinas e/ou óleos de poliéster, podem ser usados.
[0012] Os óleos naturais incluem óleos de origem animal e óleos de origem vegetal (e.g. ésteres ácidos vegetais) bem como óleos lubrificantes minerais tal como óleos de petróleo líquido e óleos lubrificantes minerais tratados com solventes ou tratados com ácido dos tipos parafínicos, naftênicos ou parafínicos-naftênicos misturados. Os óleos hidrotratados ou hidrorachados são óleos úteis também de viscosidade lubrificante. Os óleos de viscosidade lubrificante derivados de carvão ou xisto são úteis também.
[0013] Os óleos sintéticos incluem óleos de hidrocarboneto e óleos de hidrocarboneto halosubstituídos tais como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas e misturas dessas, alquilbenzenos, polifenilas, ésteres de difenila alquilados, e sulfetos de difenila alquilados e seus derivados, análogos e homólogos desses. Polímeros e interpolímericos de óxido de alquileno e derivados desses, e aqueles onde os grupos de hidroxila terminais foram modificados por, e.g. esterificação ou eterificação, são outras classes de óleos lubrificantes sintéticos. Outros óleos lubrificantes sintéticos adequados compreendem ésteres de ácidos bicarboxílicos e aqueles feitos a partir de C5 até V12 ácidos monocarboxílicos e polióis ou ésteres de polióis. Outros óleos lubrificantes sintéticos incluem ésteres líquidos de ácidos contendo fósforo, tetrahidrofuranos poliméricos, óleos com base em silicone tal como óleos de poli-alquila, poliarila, polialcoxi ou poliariloxi-siloxano, e óleos de silicato.
[0014] Outros óleos sintéticos incluem aqueles produzidos por reações de Fischer-Tropsch, tipicamente hidrocarbonetos ou graxas de Fischer-Tropsch hidroisomerizados tipicamente. Em uma modalidade, óleos podem ser preparados por um procedimento sintético de gás- para-líquido de Fischer-Tropsch bem como outros óleos de gás-para-líquido.
[0015] Óleos não refinados, refinados e re- refinados, tanto naturais quanto sintéticos (bem como misturas desses) dos tipos revelados aqui podem ser usados. Os óleos não refinados são aqueles obtidos diretamente a partir de uma fonte natural ou sintética sem tratamento de purificação adicional. Os óleos refinados são similares aos óleos não refinados exceto que eles foram ainda tratados em uma ou mais etapas de purificação para aperfeiçoar uma ou mais propriedades. Óleos re-refinados são obtidos por processos similares aqueles usados para obter óleos refinados empregados aos óleos refinados que foram utilizados em serviço. Óleos re-refinados são geralmente processados adicionalmente para remover aditivos gastos e produtos de degradação de óleo.
[0016] A composição lubrificante da tecnologia revelada irá incluir um Y-aminoéster ou um Y-aminotioéster substituído por N-hidrocarbila. Um y-aminoéster substituído pode ser quase geralmente retratado como um material representado pela formula
Figure img0003
em que R é o substituto de hidrocarbila e R4é o resíduo do álcool a partir do qual o éster pode ser vislumbrado como tendo sido preparado por condensação de um amino ácido com um álcool. Se o material for um tioéster, o grupo de -OR4 pode ser substituído por um grupo de -SR4. Um dito material pode ser vislumbrado como derivado a partir da condensação de um ácido ou um haleto de ácido com um mercaptano adequado de R4SH, apesar de na prática ele poder ser preparado por transesterificação de um éster com um mercaptano.
[0017] O grupo R4, a porção de resíduo de álcool, pode ter de 1 até 30 ou de 1 até 18 ou de 1 até 12 ou de 2 até 8 átomos de carbono. Ele pode ser um grupo de hidrocarbila ou um grupo de hidrocarboneto. Ele pode ser alifático, cicloalifático, alifático ramificado, ou aromático. Em determinadas modalidades, o grupo de R4 pode ser metila, etila, propila, isopropila, n-butila, iso- butila, t-butila, n-hexila, ciclohexila, iso-octila, ou 2- etilhexila. Se R4 for metila, então o grupo R, o substituto de hidrocarbila no nitrogênio, terá uma ramificação na posição 1.
[0018] Em outras modalidades o grupo de R4 pode ser um grupo que contém éter. Por exemplo, ele pode ser um grupo que contém éter ou um grupo que contém poliéter que pode conter, por exemplo de 2 até 120 átomos de carbono junto com átomos de oxigênio que representam a funcionalidade de éter. Quando R4é um grupo que contém éter, ele pode ser representado pela fórmula geral
Figure img0004
em que no R6é um grupo de hidrocarbila de 1 até 30 átomos de carbono; R7é H ou um grupo de hidrocarbila de 1 até cerca de 10 átomos de carbono; R8é um grupo de hidrocarbileno de cadeia reta ou ramificada de 1 até 6 átomos de carbono; Y é -H, —OH, -R6OH, -NR9R10, ou -R6NR9R10, em que R9 e R10são cada independentemente H ou um grupo de hidrocarbila de 1 até 50 átomos de carbono, e m é um inteiro de 2 até 50. Um exemplo de um grupo de mono-éter seria -CH2-O-CH3. Os grupos de poliéter incluem grupos baseados em glicóis de (poli)alquileno tal como glicóis de polietileno, glicóis de polipropileno, e copolímeros de glicol de poli(etileno/propileno). Os ditos glicóis de polialquileno estão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais fluidos de Base de OSP UCON®, fluidos de Synalox®, e glicóis de polialquileno Brij®. Eles podem ser encerrados com um grupo de alquila (ou seja, Y é H) ou com um grupo de hidroxi ou outros ditos grupos conforme mencionado acima. Se o grupo terminal for OH, então R4 seria também considerado um grupo que contém hidroxi, muito conforme descrito no parágrafo abaixo (embora não especificamente um grupo de alquila que contém hidroxi) e pode ser ésterificado conforme descrito no parágrafo abaixo.
[0019] Em outra modalidade, R4 pode ser um grupo de alquila que contém hidroxi ou um grupo de alquila que contém polihidroxi que tem de 2 até 12 átomos de carbono. Ditos materiais podem ser baseados em um diol tal como glicol de etileno ou glicol de propileno, um dos grupos de hidroxi dos quais podem ser reativos para formar a ligação de éster, saindo de um grupo de alquila não esterificado. Outro exemplo de um material pode ser glicerina, o qual, após condensação, pode sair de um ou de dois grupos de hidroxi. Outros materiais de polihidroxi incluem pentaeritritol e trimetilolpropano. Opcionalmente, um ou mais dos grupos de hidroxi podem ser reativos para formar um éster ou um tioéster. Em uma modalidade, um ou mais dos grupos de hidroxi dentro de R4 pode ser condensado com ou fixado a um grupo adicional
Figure img0005
a fim de formar uma espécie em ponte.
[0020] Pode também existir um ou mais substitutos ou grupos adicionais nas posições α, β, ou y do componente de aminoácido da molécula acima. Em uma modalidade não existem os ditos substitutos. Em outra modalidade existe um substituto na posição β, então levando a um grupo de materiais representado pela formula
Figure img0006
Aqui R e R4são conforme definidos acima; X é O ou S (em uma modalidade, O) e R5 pode ser hidrogênio, um grupo de hidrocarbila, ou um grupo representado por -C(=O)-R6 em que R6é hidrogênio, um grupo de alquila, ou -X'-R7, em que X'é O ou S e R7é um grupo de hidrocarbila de 1 até 30 átomos de carbono. Isto é, um substituto na posição β da cadeia pode compreender um éster, tioéster, carbonila, ou grupo de hidrocarbila. Quando R5 é -C(=O)-R6, a estrutura pode ser representada por
Figure img0007
Ficará evidente que quando R6é -X'-R7 o material será um éster ou tioéster de ácido succínico substituído. Em particular, em uma modalidade o material pode ser diéster de ácido succínico de metila, com substituição de amina no grupo de metila. Os grupos de R4 e R6 podem ser os mesmos ou diferentes; em determinadas modalidades eles podem ter independentemente de 1 até 30 ou de 1 até 18 átomos de carbono, conforme descrito acima para R4. Em determinadas modalidades, o material pode ser representado por uma estrutura
Figure img0008
Em determinadas modalidades o material será ou irá compreender um ácido 2-((hidrocarbila)-aminometil succínico éster de dihidrocarbila (que pode ser também chamado de uma dihidrocarbila 2-((hidrocarbila)succinato de aminometila).
[0021] O substituto de hidrocarbila R no nitrogênio de amina irá compreender um grupo de hidrocarbila de pelo menos 3 átomos de carbono com uma ramificação na posição 1 ou 2 (ou seja, α ou β) da cadeia de hidrocarbila (não devendo ser confundido com a posição α ou β do grupo de éster, acima). O grupo de hidrocarbila ramificado R pode ser representado pela fórmula parcial
Figure img0009
em que a ligação à direita representa o ponto de fixação ao átomo de nitrogênio. Nessa estrutura parcial, n é 0 ou 1, R1 é hidrogênio ou um grupo de hidrocarbila, R2 e R3 são independentemente grupos de hidrocarbila ou juntos formam uma estrutura carboxílica. Os grupos de hidrocarbila podem ser alifáticos, cicloalifáticos, ou aromáticos, ou misturas desses. Quando n for 0, a ramificação está na posição 1 ou α. Quando n for 1, a ramificação está na posição 2 ou β. Se R4, acima, for metila, então nserá 0.
Figure img0010
Pode existir, é claro, uma ramificação tanto na posição 1 quanto na posição 2. A fixação em uma estrutura cíclica deve ser considerada ramificação: (um tipo de ramificação 1- ou a)
Figure img0011
[0022] O substituto de hidrocarbila ramificada R no nitrogênio de amina pode então incluir ditos grupos como isopropila, ciclopropil, sec-butil, iso-butil, t- butil, 1-etilpropil, 1,2-dimetilpropil, neopentil, ciclohexil, 4-heptil, 2-etil-1-hexil (comumente referido como 2-etilhexil), t-octil (Por exemplo, 1,1-dimetil-1- hexil), 4-heptil, 2-propilheptil, adamantil, e a- metilbenzil.
[0023] A amina que pode ser vista como reativa para formar o material da presente tecnologia será uma amina primária, de modo que o produto resultante será uma amina secundária, que tem um substituto de R ramificado conforme descrito acima e o nitrogênio também sendo fixado ao remanescente da molécula
Figure img0012
e versões substituídas desses conforme descrito acima. A ligação mais à esquerda (curta) representa a fixação ao átomo de nitrogênio. Os materiais da tecnologia revelada podem, portanto,, em determinadas modalidades, ser representados pela estrutura
Figure img0013
em que né 0 ou 1, R1é hidrogênio ou um grupo de hidrocarbila, R2 e R3são independentemente grupos de hidrocarbila ou juntos formam uma estrutura carbocíclica, X é O ou S, R4é um grupo de hidrocarbila de 1 até 30 átomos de carbono, e R5é hidrogênio, um grupo de hidrocarbila, ou um grupo representado por -C(=O)-R6em que R6 é hidrogênio, um grupo de alquila, ou -X'-R7, em que X' é O ou S e R7 é um grupo de hidrocarbila de 1 até 30 átomos de carbono. Em determinadas modalidades, os materiais podem ser representados pela estrutura
Figure img0014
em que R2 e R3 são independentemente grupos de alquila de 1 até 6 átomos de carbono e R4 e R7 são independentemente grupos de alquila de 1 até 12 átomos de carbono. Em outras modalidades, os materiais podem ser representados pela 
Figure img0015
e R7 são conforme definidos acima.
[0025] Os materiais de y-aminoéster ou substituído por N-hidrocarbila revelados aqui podem ser preparados por uma adição de Michael de uma amina primária, que tem um grupo de hidrocarbila ramificada conforme descrito acima, com um éster ou tioéster insaturado etilenicamente do tipo descrito acima. A insaturação etilênica seria entre os átomos de carbono de β e y do éster. Assim, a reação pode ocorrer geralmente como
Figure img0016
em que os grupos X e R são conforme definidos acima. Em uma modalidade o éster etilenicamente insaturado pode ser um éster de ácido itacônico, em que a reação pode ser
Figure img0017
[0026] Em uma modalidade, um reagente de amina não é uma amina primária de hidrocarbila terciária (e.g., t- alquila), ou seja, nnão é zero enquanto R1, R2, e R3são cada grupos de hidrocarbila. O produto da reação formado a partir de uma amina primária de t-alquila pode exibir instabilidade térmica.
[0027] A reação pode ser realizada em um solvente tal como metanol e pode empregar um catalisador tal como um catalisador com base em zircônio (Zr) ou pode ser realizado na ausência de catalisador. Um catalisador com base em Zr adequado pode ser preparado combinando uma solução aquosa de ZrOCL2 com um substrato tal como argila de montmorillonita, com aquecimento seguido por secagem.) Quantidades relativas dos reagentes e o catalisador pode ser variado dentro de limites que serão aparentes para a pessoa com habilidade na técnica. O éster e a amina podem ser usados em aproximadamente uma razão molar de 1:1, ou alternativamente com um ligeiro excesso molar de um reagente ou o outro, e.g., uma razão de éster:amina de 0.9:1 até 1.2:1, ou 1:1 até 1.1:1, ou 1.02:1 até 1.08:1. A quantidade de catalisador de Zr, se usado, (excluindo material de apoio) pode ser, por exemplo, 0,5 até 5 g por 100 g de reagentes (amina + éster), ou 1 até 4 g, ou 2 até 3 g, por 100 g de reagentes. A reação da adição de Michael pode ser realizada em uma temperatura de 10 até 33°C, ou alternativamente de 15 até 30°C ou de 18 até 27°C ou de 20 até 25°C ou ainda em outras modalidades de 10 até 80°C ou de 15 até 70°C ou de 18 até 60°C ou de 20 até 55°C ou de 25 até 50°C ou de 30 até 50°C ou de 45 até 55°C. O solvente pode ser usado durante a reação se desejado, e um solvente adequado pode ser um álcool tal como metanol ou outro solvente prótico, que, em determinadas modalidades, é preferido. Se um dito solvente estiver presente, ele pode estar presente em uma quantidade de 5 até 80 por cento em peso da mistura da reação total (incluindo o solvente), por exemplo, de 10 até 70% ou de 12 até 60% ou de 15 até 50% ou de 18 até 40% ou de 20 até 30% ou de 18 até 25%, ou cerca de 20%. A presença de um dito solvente pode causar um aumento de taxa de reação e pode facilitar a reação em temperaturas inferiores. Em uma modalidade 20% de metanol está presente com itaconato de dibutila e α-metilbenzilamina, e a reação é realizada a 50°C. As condições ideais específicas podem variar dependendo dos materiais empregados e podem ser determinadas pela pessoa com habilidade comum. Ao final da reação, o catalisador pode ser removido por filtragem e o solvente, se houver, pode ser removido por evaporação sob vácuo. O solvente pode ser removido sob vácuo em uma temperatura de até 40°C ou até 35°C ou até 30°C ou até 27°C ou até 25°C.
[0028] A quantidade do material de y-aminoéster ou y-aminotioéster substituídos por N- hidrocarbila em um lubrificante pode ser de 0,5 até 5 por cento em peso (ou de 0,8 até 4 ou de 1 até 3 por cento em peso). O material pode estar também presente em um concentrado, sozinho ou com outros aditivos e com uma quantidade menor de óleo. Em um concentrado, a quantidade de material pode ser de duas até dez vezes as quantidades de concentração acima. Em um lubrificante, a quantidade pode ser adequada para prover pelo menos 0,3, 0,5, 0,7, ou 1,0 TBN para o lubrificante, e em algumas modalidades até 5 ou 4 ou 3 TBN.
[0029] O lubrificante da tecnologia revelada pode conter um ou mais componentes adicionais ou aditivos desejáveis para fornecer as propriedades de desempenho de um lubrificante inteiramente formulado, e.g., um óleo de motor. Alternativamente, qualquer um ou mais desses componentes pode ser excluído da formulação.
[0030] Um material que pode ser usado em um lubrificante é um detergente. Os detergentes são tipicamente materiais de sobrebase, de alguma maneira chamados de sais de sobrebase ou de superbase, que são geralmente sistemas Newtonianos homogêneos que têm por um conteúdo de metal em excesso daquele que estaria presente para neutralização de acordo com a estequiometria do metal e o ânion do detergente. A quantidade de metal em excesso é expressa comumente em termos de razão do metal, ou seja, a razão dos equivalentes totais do metal para os equivalentes do composto orgânico ácido. Os materiais de sobrebase são preparados pela reação de um material ácido (tal como dióxido de carbono) com um composto orgânico ácido, um meio de reação inerte (e.g., óleo mineral), um excesso estequiométrico de uma base de metal ou uma base de amônio quaternário, e um promotor tal como um fenol ou álcool. O material orgânico ácido terá normalmente um número suficiente de átomos de carbono, para fornecer solubilidade a óleo.
[0031] Os detergentes com sobrebase podem ser caracterizados por Número de Base Total (TBN), uma quantidade de ácido forte necessário para neutralizar toda a basicidade do material, expressa como mg KOH por grama de amostra. Como os detergentes com sobrebase são comumente fornecidos em uma forma que contém óleo diluente, para o propósito desse documento, TBN deve ser recalculado (quando se referindo a um detergente ou aditivo específico) até uma base sem óleo. Alguns detergentes úteis podem ter um TBN de 100 até 800, ou de 150 até 750, ou, de 400 até 700.
[0032] Os compostos de metal úteis para fabricar os sais de metal básicos são geralmente quaisquer compostos de metal do Grupo 1 ou Grupo 2 (versão de CAS da Tabela Periódica dos Elementos). Os exemplos incluem metais alcalinos tal como sódio, potássio, lítio, cobre, magnésio, cálcio, bário, zinco e cádmio. Em uma modalidade os metais são sódio, magnésio ou cálcio. A parte aniônica do sal pode ser hidróxido, óxido, carbonato, borato, ou nitrato.
[0033] Em uma modalidade o lubrificante pode conter um detergente de sulfonato de sobrebase. Ácidos sulfônicos adequados incluem ácidos sulfônicos e tiossulfônicos, incluindo compostos ciclo-alifáticos ou aromáticos mono ou polinucleares. Determinados sulfonatos solúveis em óleo podem ser representados por R2-T(SO3-)a ou R3(SO3-)b, em que a e b são cada pelo menos um; T é um núcleo cíclico tal como benzeno ou tolueno; R2é um alifático grupo tal como alquila, alquenila, alcoxi, ou alcoxialquila; (R2)-T tipicamente contém um total de pelo menos 15 átomos de carbono; e R3é um grupo de hidrocarbila alifático tipicamente contendo pelo menos 15 átomos de carbono. Os grupos T, R2, e R3 pode também conter outros substitutos inorgânicos ou orgânicos. Em uma modalidade, o detergente de sulfonato pode ser um detergente de alquil- benzenossulfonato predominantemente linear que tem uma razão de metal de pelo menos 8 conforme descrito nos parágrafos
[0026] até
[0037] do Pedido de Patente Norte- Americano 2005-065045. Em algumas modalidades, o grupo de alquila linear pode ser fixado ao anel de benzeno em qualquer lugar ao longo da cadeia linear do grupo de alquila, porém geralmente na posição 2, 3 ou 4 da cadeia linear, e em algumas situações predominantemente na posição 2.
[0034] Outro material de sobrebase é um detergente de fenato de sobrebase. Os fenóis úteis na produção de detergentes de fenato podem ser representados por (R1)a-Ar-(OH)b, em que R1é um grupo de hidrocarbila alifático de 4 até 400 ou de 6 até 80 ou de 6 até 30 ou de 8 até 25 ou de 8 até 15 átomos de carbono; Ar é um grupo aromático tal como benzeno, tolueno ou naftaleno; a e b são cada pelo menos um, a soma de a e b sendo até o número de hidrogênios deslocáveis no núcleo aromático de Ar, tal como de 1 até 4 ou de 1 até 2. Existem tipicamente uma média de pelo menos 8 átomos de carbono alifáticos fornecida pelos grupos de R1 para cada composto de fenol. Os detergentes de fenato são também às vezes providos como espécies de ponte de enxofre.
[0035] Em uma modalidade, o material de sobrebase é um detergente de saligenina de sobrebase. Os detergentes de saligenina de sobrebase são comumente sais de magnésio de sobrebase que estão baseados em derivados de saligenina. Um exemplo geral de um dito derivado de
Figure img0018
em que X é -CHO ou -CH2OH, Y é -CH2- ou -CH2OCH2-, e os grupos de -CHO compreendem tipicamente pelo menos 10 por cento de mole dos grupos de X e Y; M é hidrogênio, amônio, ou uma valência de um íon de metal (ou seja, se M for multivalente, uma das valências é satisfeita pela estrutura ilustrada e outras valências são satisfeitos por outras espécies tal como ânions ou por outro exemplo da mesma estrutura), R1é um grupo de hidrocarbila de 1 até 60 átomos de carbono, m é de 0 até tipicamente 10, e cada p é independentemente 0, 1, 2, ou 3, desde que pelo menos um anel aromático contém um substituto de R1 e que o número total de átomos de carbono em todos os grupos de R1é pelo menos 7. Quando m for 1 ou superior, um dos grupos de X pode ser hidrogênio. Em uma modalidade, M é uma valência de um íon de Mg ou uma mistura de Mg e hidrogênio. Os detergentes de saligenina são revelados em maiores detalhes na Patente Norte-Americana n° 6.310.009, com referência especial aos seus métodos de síntese (Coluna 8 e Exemplo 1) e quantidades preferidas das diversas espécies de X e Y (Coluna 6).
[0036] Os detergentes de salixarato são materiais de sobrebase que podem ser representados por um composto que compreende pelo menos uma unidade representada
Figure img0019
cada extremidade do composto que tem um grupo de terminação representado pela fórmula (III) ou (IV):
Figure img0020
hidroxila e R5 e R7são independentemente ou hidrogênio, ou um grupo de hidrocarbila, ou um grupo de hidrocarbila hetero-substituído, ou então R5 e R7são tanto hidroxila e R4é hidrogênio, ou um grupo de hidrocarbila, ou um grupo de hidrocarbila hetero-substituído; desde que pelo menos um de R4, R5, R6 e R7 seja hidrocarbila contendo pelo menos 8 átomos de carbono; e em que as moléculas em média contêm pelo menos um de uma unidade (I) ou (III) e pelo menos um de uma unidade (II) ou (IV) e a razão do número total de unidades (I) e (III) para o número total de unidades de (II) e (IV) na composição seja 0,1:1 para 2:1. O grupo de ponte divalente “A,” o qual pode ser o mesmo ou diferente em cada ocorrência, inclui CH2- e -CH2OCH2-, qualquer um dos quais pode ser derivado de formaldeído ou um equivalente de formaldeído (e.g., paraform, formalina).
[0037] Os derivados de salixarato e métodos da sua preparação estão descrito em maiores detalhes na Patente Norte-Americana N° 6.200.936 e Publicação de PCT WO 01/56968. Acredita-se que os derivados de salixarato têm uma estrutura predominantemente linear, ao invés de macrocíclica, apesar de as duas estruturas serem pretendidas para estarem abrangidas pelo termo “salixarato.”
[0038] Os detergentes de glioxilato são materiais de sobrebase similares que estão baseados em um grupo aniônico o qual, em uma modalidade, pode ter uma estrutura representada por
Figure img0021
em que cada R é independentemente um grupo de alquila contendo pelo menos 4 ou 8 átomos de carbono, desde que o número total de átomos de carbono em todos os ditos grupos R seja pelo menos 12 ou 16 ou 24. Alternativamente, cada R pode ser um substituto de polímero de olefina. O material ácido a partir do qual o detergente de glioxilato de sobrebase é preparado pode ser um produto de condensação de um material hidroxiaromático tal como um fenol substituído de hidrocarbila com um reagente carboxílico tal como ácido glioxílico ou outro ácido omega- oxoalcanoico. Os detergentes glioxílico de sobrebase e seus métodos de preparação estão revelados em maiores detalhes em Patente Norte-Americana 6.310.011 e referências citadas nela.
[0039] O detergente de sobrebase pode ser também um salicilato de sobrebase, e.g., um metal alcali ou metal de terras alcalinas ou sal de amônio de um ácido salicílico substituído. Os ácidos salicílicos podem ser substituídos por hidrocarbila em que cada substituto contém uma média de pelo menos 8 átomos de carbono por substituto e de 1 até 3 substitutos por molécula. Os substitutos podem ser substitutos de polialqueno. Em uma modalidade, o grupo substituto de hidrocarbila contém de 7 até 300 átomos de carbono e pode ser um grupo de alquila que tem um peso molecular de 150 até 2000. Os detergentes de salicilato de sobrebase e seus métodos de preparação estão revelados nas Patentes Norte-Americanas 4.719.023 e 3.372.116.
[0040] Outros detergentes de sobrebase podem incluir detergentes de sobrebase que tenham uma estrutura de base de Mannich, conforme revelado na Patente Norte- Americana 6.569.818.
[0041] Em determinadas modalidades, os substitutos de hidrocarbila em anéis aromáticos substituído de hidroxi nos detergentes acima (e.g., fenato, saligenina, salixarato, glioxilato, ou salicilato) estão livres de ou estão substancialmente livres de grupos de hidrocarbila de C12 alifático (e.g., menos de 1%, de 0,1%, ou de 0,01% por peso dos substitutos são grupos de hidrocarbila de C12 alifático). Em algumas modalidades, os ditos substitutos de hidrocarbila contêm pelo menos 14 ou pelo menos 18 átomos de carbono.
[0042] A quantidade do detergente de sobrebase, nas formulações da presente tecnologia, é tipicamente pelo menos 0,6 percentual em peso em uma base sem óleo, ou de 0,7 até 5 percentual em peso ou de 1 até 3 percentual em peso. Tanto um detergente único quanto detergentes múltiplos podem estar presentes.
[0043] Em determinadas modalidades, um lubrificante que emprega a presente tecnologia pode ter um TBN inteiro, a partir de todas as fontes, de pelo menos 5 ou pelo menos 6, 7, 8, 9, ou 10, e pode ter um TBN de até (ou menos de) 25, 20, ou 15. Em determinadas modalidades, um lubrificante que emprega a presente tecnologia pode ter um conteúdo de cinza sulfatada de menos de 1,5 ou menos de 1,3 ou 1,0 ou 0,8 por cento (por ASTM D 874) ou pode ser pelo menos 0,05 ou 0,1 por cento.
[0044] Conforme usado nesse documento, as expressões tal como “representados pela fórmula” indicam que a fórmula apresentada é geralmente representativa de uma estrutura da química em questão. No entanto, pequenas variações podem ocorrer, tal como isomerização posicional. As ditas variações são pretendidas para serem abrangidas.
[0045] Os dispersantes são bastante conhecidos no campo de lubrificantes e incluem principalmente o que é conhecido como dispersantes sem cinza e dispersantes poliméricos. Os dispersantes sem cinza são assim chamados porque, conforme suprido, eles não contêm metal e então não contribuem normalmente para cinza sulfatada quando adicionado em um lubrificante. No entanto eles podem, é claro, interagem com metais do ambiente uma vez que eles tenham sido adicionados em um lubrificante que inclui espécies que contém metal. Os dispersantes sem cinza são caracterizados por um grupo polar fixado em uma cadeia de hidrocarboneto de peso molecular relativamente alto. Os dispersantes típicos sem cinza incluem succinimidas de alquinila de cadeia longa substituído N, que tem uma variedade de estruturas químicas incluindo tipicamente
Figure img0022
[0046] em que cada R1é independentemente um grupo de alquila, frequentemente um grupo de poliisobutileno com um peso molecular (Mn) de 500 a 5000 baseados no precursor de poliisobutileno, e R2são grupos de alquileno, comumente grupos de etileno (C2H4). Ditas moléculas são comumente derivadas da reação de um agente de acilação de alquenila com uma poliamina, e uma ampla variedade de ligações entre as duas porções é possível al lado da estrutura de imida simples mostrada acima, incluindo uma variedade de amidas e sais de amônio quaternário. Na estrutura acima, uma porção de amina é mostrada como uma poliamina de alquileno, apesar de outras mono e poliaminas alifáticas e aromáticas também poderem ser usadas. Também, uma variedade de modos de ligação dos grupos de R1 sobre a estrutura de imida são possíveis, incluindo diversas ligações cíclicas. A razão dos grupos de carbonila do agente de acilação aos átomos de nitrogênio de uma amina pode ser de 1:0.5 até 1:3, e em outras situações 1:1 até 1:2.75 ou 1:1.5 até 1:2.5. Os dispersantes de succinimida estão mais inteiramente descritos nas Patentes Norte-Americanas 4.234.435 e 3.172.892 e na EP 0355895.
[0047] Outra classe de dispersante sem cinza é de ésteres de alto peso molecular. Esses materiais são similares às succinimidas acima descritas exceto que eles podem ser vistos como as que foram preparadas por reação de um agente de acilação de hidrocarbila e um álcool alifático poliídrico tal como glicerol, pentaeritritol, ou sorbitol. Os ditos materiais estão descritos em mais detalhes na Patente Norte-Americana 3.381.022. Outra classe de dispersantes sem cinza é de bases de Mannich. Esses são materiais que são formados pela condensação de um fenol de alquila substituído, de um peso molecular superior, uma poliamina de alquileno, e de um aldeido tal como formaldeido. Os ditos materiais podem ter a estrutura geral
Figure img0023
(incluindo uma variedade de isômeros e de similares) e estão descritos em mais detalhes na Patente Norte-Americana 3.634.515.
[0048] Outros dispersantes incluem aditivos dispersantes poliméricos, os quais são geralmente polímeros com base em hidrocarboneto os quais contêm funcionalidade polar para conferir características de dispersão ao polímero.
[0049] Os dispersantes podem ser também pós- tratados pela reação com qualquer uma de uma variedade de agentes. Dentre eles estão ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos de hidrocarboneto, nitrilas, epóxidos, compostos de boro, e compostos de fósforo. As referências que detalham o dito tratamento estão listadas na Patente Norte-Americana 4.654.403.
[0050] A quantidade do dispersante em um lubrificante inteiramente formulado da presente tecnologia pode ser pelo menos 0,1% da composição lubrificante, ou pelo menos 0,3% ou 0,5% ou 1%, e em determinadas modalidades no máximo 9% ou 8% ou 6% ou 4% ou 3% ou 2% por peso.
[0051] Outro componente frequentemente utilizado é um modificador de viscosidade. Os modificadores de viscosidade (VM) e modificadores de viscosidades dispersantes (DVM) são bastante conhecidos. Os exemplos de VMs e DVMs podem incluir polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolímeros hidrogenados de dieno aromáticos de vinila (e.g., estireno-butadieno, estireno-isopreno), copolímeros de éster de estireno-maleico, e substâncias poliméricas similares incluindo homopolímeros, copolímeros, e copolímeros de enxerto. O DVM pode compreender um polímero de metacrilato que contém nitrogênio, por exemplo, um polímero de metacrilato que contém nitrogênio que deriva de metacrilato de metila e de amina dimetilaminopropila.
[0052] Os exemplos de VMs, DVMs e de seus tipos químicos comercialmente disponíveis podem incluir o seguinte: poliisobutilenos (tal como Indopol™ da BP Amoco ou Parapol™ da ExxonMobil); copolímeros de olefina (tal como Lubrizol™ 7060, 7065, e 7067 da Lubrizol e Lucant™ HC-2000L e HC-600 por Mitsui); copolímeros hidrogenados de estireno-dieno (tal como Shellvis™ 40 e 50, da Shell e LZ® 7308, e 7318 da Lubrizol); copolímeros de estireno/maleato, que são copolímeros dispersantes (tal como LZ® 3702 e 3715 da Lubrizol); polimetacrilatos, alguns dos quais têm propriedades dispersantes (tal como aqueles na série de Viscoplex™ por RohMax, a série de Hitec™ de aperfeiçoadores de índice de viscosidade da Afton, e LZ® 7702, LZ® 7727, LZ® 7725 e LZ® 7720C por Lubrizol); polímeros de olefina- enxerto-polimetacrilato (tal como Viscoplex™ 2-500 e 2-600 da RohMax); e polímeros hidrogenados de estrela de poliisopreno (tal como Shellvis™ 200 e 260, da Shell). Os modificadores de viscosidade que podem ser usados estão descritos nas Patentes Norte-Americanas 5.157.088, 5.256.752 e 5.395.539. Os VMs e/ou DVMs podem ser usados no fluido funcional em uma concentração de até 20% por peso. As concentrações de 1 até 12%, ou de 3 até 10% por peso pode ser usado.
[0053] Outro componente pode ser um antioxidante. Os antioxidantes abrangem antioxidantes fenólicos, que podem ser antioxidantes fenólicos impedidos, uma ou as duas orto posições em um anel fenólico sendo ocupado por grupos volumosos tal como t-butila. A para posição pode ser ocupada também por um grupo de hidrocarbila ou um grupo que liga dois anéis aromáticos. Em determinadas modalidades a para posição é ocupada por um grupo que contém éster, tal como, por exemplo, um antioxidante da formula
Figure img0024
em que R3é um grupo de hidrocarbila tal como um grupo de alquila que contém, e.g., de 1 até 18 ou de 2 até 12 ou de 2 até 8 ou de 2 até 6 átomos de carbono; e t-alquila pode ser t-butila. Os ditos antioxidantes estão descritos em maiores detalhes na Patente Norte-Americana 6.559.105.
[0054] Os antioxidantes também incluem aminas aromáticas. Em uma modalidade, uma amina aromática antioxidante pode compreender uma difenilamina alquilada tal como difenilamina nonilada ou uma mistura de uma difenilamina di-nonilada e mono-nonilada, ou uma fenilnaftilamina alquilada, ou misturas desses.
[0055] Antioxidantes também incluem olefinas sulfurizadas tal como mono ou dissulfetos ou misturas desses. Esses materiais têm geralmente ligações de sulfeto de 1 até 10 átomos de enxofre, e.g., de 1 até 4, ou 1 ou 2. Os materiais que podem ser sulfurados para formar as composições orgânicas sulfuradas da presente invenção incluem óleos, ácidos graxos e ésteres, olefinas e poliolefinas feitas desses, terpenos, ou adutos de Diels-Alder. Os detalhes dos métodos de preparo de alguns dos ditos materiais sulfurados podem ser encontrados nas Patentes Norte-Americanas N° 3.471.404 e 4.191.659.
[0056] Os compostos de molibdênio podem servir também como antioxidantes, e esses materiais podem servir também em diversas outras funções, tal como agentes anti- desgaste ou modificadores de fricção. A Patente Norte- Americana N° 4.285.822 revela composições de óleo lubrificante que contém uma composição que contém molibdênio e enxofre preparada combinando um solvente polar, um composto de molibdênio ácido e um composto de nitrogênio básico solúvel em óleo para formar um complexo que contém molibdênio e coloca o complexo em contato com dissulfeto de carbono para formar a composição que contém molibdênio e enxofre.
[0057] Outros materiais que podem servir como antioxidantes incluem compostos de titânio. A Publicação do Pedido de Patente Norte-Americana 2006-0217271 revela uma variedade de compostos de titânio, incluindo alcóxidos de titânio e dispersantes de titânio, cujos materiais podem também conferir aperfeiçoamentos no controle de depósito e capacidade de filtragem. Outros compostos de titânio incluem carboxilatos de titânio tal como neodecanoato.
[0058] As quantidades típicas de antioxidantes dependerão, é claro, no antioxidante específico e na sua eficácia individual, porém as quantidades totais ilustrativas podem ser de 0,01 até 5 por cento em peso ou de 0,15 até 4,5 por cento ou 0,2 até 4 por cento.
[0059] O lubrificante pode conter também um sal de metal de um ácido fosfórico, que pode ter muitas funções que incluem aquela de um agente anti-desgaste. Os sais de metal da fórmula
Figure img0025
em que R8 e R9são independentemente grupos de hidrocarbila que contém de 3 até 30 átomos de carbono, são prontamente alcançáveis ao aquecer pentassulfeto de fósforo (P2S5) e um álcool ou fenol para formar um ácido fosforoditioico O,O- dihidrocarbila. O álcool que reage para fornecer os grupos de R8 e R9 pode ser uma mistura de alcoóis, por exemplo, uma mistura de isopropanol e de 4-metil-2-pentanol, e em algumas modalidades uma mistura de um álcool secundário e um álcool primário, tal como isopropanol e 2-etilhexanol. O ácido resultante pode ser reativo com um composto de metal básico para formar o sal. O metal M, que tem uma valência n, é geralmente alumínio, chumbo, estanho, manganês, cobalto, níquel, zinco, ou cobre, e em muitos casos, zinco, para formar dialquilditiofosfatos de zinco (ZDP). Ditos materiais são bastante conhecidos e estão prontamente disponíveis para aqueles com habilidade na técnica de formulação de lubrificantes. As variações adequadas para fornecer boa retenção de fósforo em um motor estão reveladas, por exemplo, no pedido norte-americano publicado 2008-0015129, vide, e.g., reivindicações.
[0060] Os exemplos de materiais que podem servir como agentes anti-desgaste incluem agentes de pressão anti-desgaste/extremo que contêm fósforo tal como tiofosfatos de metal conforme descrito acima, ésteres de ácido fosfórico e sais desses, ácidos carboxílicos que contêm fósforo, ésteres, éteres e amidas; e fosfitos. Em determinadas modalidades, um agente anti-desgaste de fósforo pode estar presente em uma quantidade para distribuir de 0,01 até 0,2 ou de 0,015 até 0,15 ou de 0,02 até 0,1 ou de 0,025 até 0,08 por cento de fósforo. Geralmente o agente antidesgaste é um dialquilditiofosfato de zinco (ZDP). Para um ZDP típico, que pode conter 11 por cento de P (calculado em uma base sem óleo), as quantidades adequadas podem incluir de 0,09 até 0,82 por cento. Os agentes anti-desgaste que não contêm fósforo incluem ésteres de borato (incluindo epóxidos de borato), compostos de ditiocarbamato, compostos que contêm molibdênio, e olefinas sulfuradas.
[0061] Outros materiais que podem ser usados como agentes anti-desgaste incluem ésteres de tartrato, tartramidas e tartrimidas. Os exemplos incluem tartrimida de oleila (a imida formada a partir de oleilamina e ácido tartárico) e diésteres de oleila (a partir de, e.g., alcoóis C12-16 misturados). Outros materiais relacionados que podem ser úteis incluem ésteres, amidas, e imidas de outros ácidos hidroxi-carboxílicos em geral, incluindo ácidos hidroxi-policarboxílicos, por exemplo, ácidos tais como ácido tartárico, ácido cítrico, ácido lático, ácido glicólico, ácido hidroxi-propiônico, ácido hidroxiglutárico, e misturas desses. Esses materiais podem também conferir uma funcionalidade adicional para um lubrificante além do desempenho anti-desgaste. Esses materiais estão descritos em maiores detalhes na Publicação Norte-Americana 2006-0079413 e Publicação de PCT WO2010/077630. Os ditos derivados de (ou compostos que derivam de) um ácido hidroxi-carboxílico, se estiverem presentes, podem estar tipicamente presentes na composição lubrificante em uma quantidade de 0,1 % em peso até 5 % em peso, ou 0,2 % em peso até 3 % em peso, ou superior a 0,2 % em peso até 3 % em peso.
[0062] Outros aditivos que podem ser usados opcionalmente em óleos lubrificante incluem agentes de depressão de ponto de fluidez, agentes de pressão extrema, agentes anti-desgaste, estabilizadores de cor e agentes anti-espuma.
[0063] A composição lubrificante da presente tecnologia pode encontrar uso em diversas aplicações incluindo como uma composição lubrificante para um motor de combustão interna tal como um motor a gasolina ou motor de centelha tal como um motor de carro de passageiros, um motor a diesel ou motor de ignição por compressão tal como um motor a diesel de carro de passageiro, motor de caminhão a diesel de serviço pesado, um motor movido a gás natural tal como um motor de potência estacionária, um motor movido a álcool, um motor movido a álcool/gasolina misturado, um motor movido a biodiesel, um motor movido a hidrogênio, um motor de dois tempos, um motor de aviação de pistão ou de turbina, ou um motor a diesel para barco ou ferrovia. Em uma modalidade, o motor de combustão interna pode ser um motor movido a diesel e em outra modalidade um motor movido a gasolina, ou motores movidos a hidrogênio. O motor de combustão interna pode ser ajustado com um sistema de controle de emissão ou um turbo carregador. Os exemplos de sistemas de controle de emissão incluem filtros de partículas de diesel (DPF) e sistemas que empregam redução catalítica seletiva (SCR).
[0064] A quantidade de cada componente químico descrito é apresentada exclusivo de qualquer solvente ou óleo diluente, que pode estar presente costumeiramente no material comercial, ou seja, em uma base química ativa, a menos que indicado em contrário. No entanto, a menos que indicado em contrário, cada produto químico ou composição referida aqui deve ser interpretada como sendo um material de qualidade comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados, e outros ditos materiais que são normalmente entendidos como estando presentes na qualidade comercial.
[0065] Conforme usado aqui, o termo "substituto de hidrocarbila" ou "grupo de hidrocarbila"é usado no seu sentido comum, que é bastante conhecido daqueles com habilidade na técnica. Especificamente, ele se refere a um grupo que tem um átomo de carbono diretamente fixado ao remanescente da molécula e que tem predominantemente caráter de hidrocarboneto. Exemplos de grupos de hidrocarbila incluem:
[0066] substitutos de hidrocarboneto, ou seja, alifático (e.g., alquila ou alquenila), substitutos alicíclicos (e.g., cicloalquila, cicloalquenila), e substitutos aromáticos, alifáticos, e alicíclicos- substituídos, bem como substitutos cíclicos em que o anel é completado através de uma outra porção da molécula (e.g., dois substitutos juntos formam um anel);
[0067] substitutos de hidrocarboneto substituído, ou seja, substitutos contendo grupos de não hidrocarboneto os quais, no contexto dessa invenção, não altera a natureza predominantemente do hidrocarboneto do substituto (e.g., halo (especialmente cloro e flúor), hidroxi, alcoxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso e sulfoxi);
[0068] hetero substitutos, ou seja, substitutos que, enquanto eles têm um caráter predominantemente de hidrocarboneto, no contexto dessa invenção, contêm outros além do carbono em um anel ou cadeia composto de alguma maneira de átomos de carbono e abrangem substitutos como piridila, furila, tienila e imidazolila. Os heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, e nitrogênio. Em geral, não mais do que dois, ou não mais do que um, substituto de não hidrocarboneto está presente para cada dez átomos de carbono no grupo de hidrocarbila; alternativamente, lá pode não haver nenhum substituto de não hidrocarboneto no grupo de hidrocarbila.
[0069] É conhecido que alguns dos materiais descritos acima podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final possam ser diferente daqueles que são adicionados inicialmente. Por exemplo, os íons de metal (de, e.g., um detergente) pode migrar para outros locais ácidos ou aniônicos de outros moléculas. Os produtos formados dessa forma, incluindo os produtos formados ao empregar a composição da presente invenção no seu uso pretendido, pode não ser suscetível a uma descrição fácil. No entanto, todas as ditas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange a composição preparada pela mistura dos componentes descritos acima.
[0070] EXEMPLOS Exemplo 1. Preparação de um y-aminoéster substituído por N- hidrocarbila. Itaconato bis(2-etilhexil) (47,0 g), metanol (100g), e 5,0 g de um catalisador com base em Zr são carregados em um balão com 3 gargalos de 250 mL ajustado com um condensador, agitador magnético, entrada de nitrogênio, e termopar. (O catalisador de Zr é preparado combinando uma solução aquosa de 33,5g de ZrOCl2 com 66,5 g de argila de montmorillonita com aquecimento seguido de secagem.) A mistura é agitada em temperatura ambiente e 16,3 g de 2-etilhexilamina é adicionada gota a gota durante 15 minutos (ou alternativamente, em 3 a 4 minutos), durante tal tempo a temperatura da mistura é de 18 a 27°C (alternativamente, até 30°C ou 33°C). A mistura é agitada por mais 5 horas, depois filtrado para remover o catalisador. Metanol é removido do filtrado por vácuo giratório secando sob alto vácuo, mantendo uma temperatura abaixo de 25°C. Acredita- se que o produto deve ser succinato bis(2-etilhexil)2-((2- etil-hexil)amino)-metila, 49,5 g. O produto tem um TBN de 74,2 conforme medido por D4739.
[0071] Exemplos 2 até 6. O procedimento do Exemplo 1 é substancialmente duplicado utilizando os reagentes mostrados na seguinte Tabela. Cada usou 0,66 g do catalisador de Zr (quantidade baseada em ZrOCl.8H2O ativo, excluindo a quantidade de substrato) e ~25 mL de solvente de metanol: Tabela I
Figure img0026
Figure img0027
Os TBNs são medidos por D4739 a. uma execução sintética separada, utilizando proporcionalmente quantidades maiores de catalisador e solvente.
[0072] Exemplos 7, 8, e 9 e Exemplo 8a. Os produtos adicionais são feitos por reações similares, em solvente de metanol, utilizando os reagentes mostrados na tabela abaixo. Uma alternativa e a preparação mais detalhada do material do Exemplo 8 (chamada de Exemplo 8a) são também relatadas aqui:
[0073] Exemplo 8a. Itaconato de dibutila (100 partes em peso) e metanol (39,7 partes em peso) são carregadas em um frasco com 3 gargalos ajustado com um condensador, agitador magnético, entrada de nitrogênio, e termopar. A mistura é agitada e 45 partes em peso de a- metilbenzilamina é adicionado gota a gota durante cerca de 45 minutos, durante tal tempo a temperatura da mistura é mantida em cerca de 24 a 27°C. A mistura é então aquecida até cerca de 50°C e agitada por aproximadamente 20 horas, e depois disso o metanol é removido por secagem a vácuo giratório sob alto vácuo, mantendo uma temperatura abaixo de 40°C. Acredita-se que o produto seja succinato de dibutila 2-(a-metilbenzil amino), 140,7 partes em peso. O produto tem um TBN de 144,2 (por ASTM D 4739). Tabela II
Figure img0028
Figure img0029
Todos os TBNs por D4739 b. O enantiômero S é usado. Em todas as situações em que um centro quiral ocorre, acredita-se que tanto o enantiômero R ou S pode ser usado, ou misturas racêmicas desses.
[0074] Exemplo10. Preparação de um y-aminoéster substituído por N-hidrocarbila sem catalisador. Itaconato de dibutila (100g) e metanol (158 g) são carregados em um balão com 3 gargalos de 250 mL ajustado com um condensador, agitador magnético, entrada de nitrogênio, e termopar. A mistura é agitada em temperatura ambiente, e 23,17 g de isopropilamina é adicionado gota a gota durante 45 minutos (ou, alternativamente, 3 a 4 minutos), durante tal tempo a temperatura da mistura é de 18 a 27°C (alternativamente, até 30°C ou 33°C; a temperatura pode depender, em parte, no ponto de ebulição da amina: o ponto de ebulição de isopropilamina é cerca de 32°C). A mistura é agitada por mais 5 horas e após isso o metanol é removido por secagem a vácuo giratório sob alto vácuo, mantendo uma temperatura abaixo de 35°C. O produto é succinato de dibutila 2-(isopropilamino), 113,14 g. O produto tem um TBN de 110 (D 4739).
[0075] Exemplo 11. Em um procedimento similar, 100 g dibutilitaconato é reativo com 38,9 g de ciclohexilamina. O produto tem um TBN de 114 (D 4739).
[0076] As quantidades que variam do produto de Exemplo 1 ou Exemplo 6 são adicionadas em uma formulação lubrificante de linha de base contendo quantidades convencionais de um ou mais modificadores de viscosidade, depressores de ponto de fluidez, succinimida e outros dispersantes, dispersantes-modificadores de viscosidade, detergentes de sulfonato de cálcio de sobrebase e de fenato, dialquilditiofosfatos de zinco, antioxidantes, inibidores de corrosão, e agentes anti-espuma. As amostras de lubrificantes são submetidas a um teste de 168 horas, de compatibilidade de vedação de fluorocarbono a 150°C. Os materiais de vedação (“MB” - vedações da Mercedes Benz) são avaliados antes e após a imersão nos lubrificantes sob as condições declaradas. Os lubrificantes são também submetidos a um teste de corrosão de acordo com ASTM D 6594. As composições e resultados estão relatados na Tabela abaixo: Tabela III
Figure img0030
Figure img0031
1. TBN do lubrificante total pessoa com habilidade na técnica. Os materiais do Exemplo 1 e Exemplo 6 não contribuem significativamente para corrosão de cobre sob as condições examinadas. O efeito sobre a corrosão de chumbo é também insignificante, especialmente em concentrações inferiores de aditivo.
[0078] Exemplo 12. Em um procedimento similar aquele relatado acima, itaconato de dibutila é reativo com benzidrilamina, para fornecer um produto que se acredita ser succinato de dibutila 2-((benzidrilamino)metil).
[0079] O produto do Exemplo 12 é adicionado em uma formulação de linha de base diferente para aquelas para os exemplos na Tabela III, porém contendo componentes similares. A linha de base sozinha e as formulações com o produto adicionado são testados quanto ao TBN, desempenho de vedações, e corrosão pelos testes relatados acima. Os resultados são mostrados na Tabela IV abaixo: Tabela IV
Figure img0032
1. TBN do lubrificante total 2. Corrosão de estanho não relatada; valores perto de zero
[0080] A formulação lubrificante contendo o aduto do Exemplo 12 exibe basicidade excelente, desempenho de vedação, e desempenho de corrosão.
[0081] Cada um dos documentos referidos acima está incorporado aqui por referência, incluindo quaisquer aplicações anteriores, sendo ou não listadas especificamente acima, a partir do qual a prioridade é reivindicada. A menção de qualquer documento não é uma admissão de que o dito documento se qualifica como técnica anterior ou constitui o conhecimento geral da pessoa com habilidade em qualquer jurisdição. Exceto nos exemplos, ou onde indicado explicitamente de alguma maneira, todas as quantidades numéricas nessa descrição especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e similares, devem ser entendidos como modificados pela palavra "cerca de". Deve ser entendido que a quantidade superior e inferior, faixa, e limites de razão definidas aqui podem ser independentemente combinados. Similarmente, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas juntas com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos. Conforme usada aqui, a expressão "consistindo essencialmente de" permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e de novidade da composição sob consideração.

Claims (14)

1. Composição lubrificante caracterizadapor compreender um óleo de viscosidade lubrificante e um y- aminoéster substituído por N-monohidrocarbila, em que o Y- aminoéster substituído por N-monohidrocarbila compreende um éster di-hidrocarbílico do ácido 2-(hidrocarbil)aminometil) succínico e em que o Y-aminoéster substituído por N- monohidrocarbila está presente na composição lubrificante em uma quantidade de 0,8% a 4% em peso da composição.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapela funcionalidade éster compreender um grupo hidrocarbila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapela funcionalidade éster compreender um grupo derivado de álcool que seja um grupo contendo éter.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelos dois grupos hidrocarbila das funcionalidades éster serem frações alquila que são as mesmas ou diferentes e possuam de 1 a 18 átomos de carbono.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo y-aminoéster substituído por N- monohidrocarbila ser representado pela fórmula: em que R2 e R3 são independentemente grupos alquila de 1 a 6 átomos de carbono e R4 e R7são independentemente grupos alquila de 1 a 12 átomos de carbono.
Figure img0033
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapor compreender ainda pelo menos um de detergentes, dispersantes, antioxidantes ou dialquilditio- fosfatos de zinco.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo Y-aminoéster substituído por N- monohidrocarbila estar presente em uma quantidade de 0,5% a 5% em peso.
8. Método para lubrificar um dispositivo mecânico, caracterizadopor compreender suprir ao mesmo a composição lubrificante, conforme definida na reivindicação 1.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo Y-aminoéster substituído por N- monohidrocarbila estar presente em uma quantidade de 0,8% a 4% em peso.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo Y-aminoéster substituído por N- monohidrocarbila estar presente em uma quantidade de 1% a 3% em peso.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapela funcionalidade éster compreender um grupo derivado de álcool possuindo de 2 a 8 átomos de carbono e ser um grupo alifático ramificado.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapela funcionalidade éster compreender um grupo derivado de álcool que é isopropila, isobutila, terc-butila, ciclohexila, isooctila ou 2-etilhexila.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por cada um dos dois grupos derivados de álcool das funcionalidades éster conter de 2 a 8 átomos de carbono e serem grupos alifáticos ramificados.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo γ-aminoéster substituído por Nmonohidrocarbila ser representado pela fórmula
Figure img0034
em que R2 e R3 são independentemente grupos alquila de 1 a 6 átomos de carbono e R4 e R7 são independentemente grupos alquila cada um contendo de 2 a 8 átomos de carbono e são grupos alquila ramificados.
BR112015010329-4A 2012-11-07 2013-10-28 aditivos básicos sem cinzas BR112015010329B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261723370P 2012-11-07 2012-11-07
US61/723,370 2012-11-07
PCT/US2013/067018 WO2014074335A1 (en) 2012-11-07 2013-10-28 Basic ashless additives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112015010329A2 BR112015010329A2 (pt) 2017-07-11
BR112015010329B1 true BR112015010329B1 (pt) 2020-12-08

Family

ID=49517789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015010329-4A BR112015010329B1 (pt) 2012-11-07 2013-10-28 aditivos básicos sem cinzas

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9783756B2 (pt)
EP (1) EP2917316B1 (pt)
CN (1) CN104919027B (pt)
BR (1) BR112015010329B1 (pt)
CA (1) CA2890351A1 (pt)
IN (1) IN2015DN04023A (pt)
WO (1) WO2014074335A1 (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2948138C (en) * 2014-05-06 2022-10-04 The Lubrizol Corporation Anti-corrosion additives
EP3140374B1 (en) * 2014-05-06 2021-09-01 The Lubrizol Corporation Basic ashless additives
US10577556B2 (en) * 2015-06-12 2020-03-03 The Lubrizol Corporation Michael adduct amino esters as total base number boosters for marine diesel engine lubricating compositions
EP3371284A1 (en) * 2015-11-06 2018-09-12 The Lubrizol Corporation Lubricant composition containing an antiwear agent
EP3371286A1 (en) * 2015-11-06 2018-09-12 The Lubrizol Corporation Lubricant composition containing an antiwear agent
CA3004269A1 (en) 2015-11-06 2017-05-11 The Lubrizol Corporation Lubricant with high pyrophosphate level
US11427780B2 (en) 2016-09-12 2022-08-30 The Lubrizol Corporation Total base number boosters for marine diesel engine lubricating compositions
WO2018200664A1 (en) 2017-04-27 2018-11-01 The Lubrizol Corporation Method of lubricating a mechanical device with high pyrophosphate level lubricant
US20210024848A1 (en) 2018-04-18 2021-01-28 The Lubrizol Corporation Lubricant with High Pyrophosphate Level
CN114072486B (zh) 2019-07-01 2023-06-09 路博润公司 碱性无灰添加剂和含有所述添加剂的润滑组合物
WO2022150464A1 (en) 2021-01-06 2022-07-14 The Lubrizol Corporation Basic ashless additives and lubricating compositions containing same
JP2024512773A (ja) 2021-04-01 2024-03-19 ザ ルブリゾル コーポレイション 亜鉛を含まない潤滑組成物及びその使用方法
CN115636761A (zh) * 2021-07-20 2023-01-24 中国石油天然气股份有限公司 一种油溶性表面活性剂、驱油剂及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718688A (en) * 1967-10-18 1973-02-27 Radio Carbon Lab Alkylidine and arylidine amino acid esters, and alkyl and aryl amino acid esters
GB2115000B (en) * 1982-02-17 1985-02-06 Shell Int Research Lubricating oils and hydraulic fluids
US7514393B2 (en) * 2003-11-21 2009-04-07 Castrol Limited Preparation of functional monomers for grafting to low molecular weight polyalkenes and their use in the preparation of dispersants and lubricating oil compositions containing dispersant polyalkenes
EP1996683B1 (en) * 2006-02-27 2018-10-17 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing dispersant as an ashless tbn booster for lubricants
US8316158B1 (en) 2007-03-12 2012-11-20 Cypress Semiconductor Corporation Configuration of programmable device using a DMA controller
US20100081591A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
JP5575815B2 (ja) * 2009-02-18 2014-08-20 ザ ルブリゾル コーポレイション 潤滑剤中の摩擦調整剤としてのアミン誘導体
WO2010096286A1 (en) 2009-02-18 2010-08-26 The Lubrizol Corporation Composition containing ester compounds and a method of lubricating an internal combustion engine
US9441180B2 (en) 2009-03-20 2016-09-13 The Lubrizol Corporation Anthranilic esters as additives in lubricants
CN103827086B (zh) * 2011-07-21 2016-04-13 路博润公司 羧酸吡咯烷酮及其使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014074335A1 (en) 2014-05-15
US9783756B2 (en) 2017-10-10
EP2917316A1 (en) 2015-09-16
IN2015DN04023A (pt) 2015-10-02
EP2917316B1 (en) 2021-06-23
US20150291907A1 (en) 2015-10-15
BR112015010329A2 (pt) 2017-07-11
CN104919027B (zh) 2018-01-05
CN104919027A (zh) 2015-09-16
CA2890351A1 (en) 2014-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112015010329B1 (pt) aditivos básicos sem cinzas
RU2451721C2 (ru) Титансодержащая композиция смазочного масла
KR101648610B1 (ko) 윤활 및 윤활유 조성물
EP2291498B1 (en) Method to minimize turbo sludge with a polyether
BR112013019356A2 (pt) composição lubrificante compreendendo agentes anti-espuma
JP2011094144A (ja) 潤滑油及び潤滑油組成物
EP3310885B1 (en) Multifunctional molybdenum containing compounds, method of making and using, and lubricating oil compositions containing same
EP2294165B1 (en) Method to minimize turbo sludge with alkali metal salts
EP3140375A1 (en) Lubricant composition containing an antiwear agent
BR112017021697B1 (pt) Lubrificantes que cont£m componentes quaternarios de am6nio
ES2897493T3 (es) Composición lubricante que contiene un dispersante
JP2022513604A (ja) 低粘度潤滑油組成物
ES2891735T3 (es) Aditivos básicos sin cenizas
JP2014505781A (ja) 良好なｔｂｎ保持率を有する潤滑剤
EP3994238B1 (en) Lubricating compositions containing basic ashless additives
EP4274878A1 (en) Basic ashless additives and lubricating compositions containing same
KR20240010005A (ko) 저회분 윤활유 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B15V Prolongation of time limit allowed
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/10/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.