BR112015007601B1 - método de recuperação de energia desenvolvida em um dispositivo exotérmico de polimerização de uma planta de polimerização - Google Patents
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Abstract
SISTEMA E PROCESSO DE RECUPERAÇÃO DE ENERGIA E UNIDADE INDUSTRIAL DE POLIMERIZAÇÃO COM ESSE SISTEMA DE RECUPERAÇÃO. A presente invenção se refere a um sistema para recuperação de energia e uma unidade industrial de polimerização tendo esse sistema, compreendendo: a. um dispositivo exotérmico operando continuamente (dispositivo exotérmico interpretado como qualquer aparelho capaz de produzir calor e transferi-lo a outro corpo); b. um dispositivo de resfriamento em comunicação fluida com o dito dispositivo exotérmico; e c. um dispositivo endotérmico operando descontinuamente (dispositivo endotérmico interpretado como qualquer aparelho capaz de receber calor de outro corpo, isto é, ser aquecido), o dito sistema sendo caracterizado pelo fato de que compreende um dispositivo para acúmulo da energia produzida pelo dispositivo exotérmico em comunicação fluida com o dispositivo endotérmico descontínuo, o dispositivo exotérmico operando continuamente e o dispositivo de resfriamento usando um fluido operacional.
Description
[001]A presente invenção se refere a um sistema e a um processo para a re-cuperação de energia em uma unidade industrial, para aperfeiçoar sua eficiência energética. Mais especificamente, os ditos sistema e processo propiciam que a energia produzida por uma unidade exotérmica, operando continuamente, seja transferida para uma unidade endotérmica, operando descontinuamente (em batela-da). Uma das possíveis aplicações da presente invenção é em processos de polime- rização e, em particular, processos de produção de resinas poliméricas contendo borrachas.
[002]Em unidades industriais de produção de polímeros termoplásticos, para o controle da temperatura dentro dos reatores, um fluido é usado que age como um "condutor de calor", absorvendo a energia gerada e depois transferindo-a para o meio ambiente, antes de ser reenviada para os reatores. Para aumentar a eficiência de energia da unidade industrial, o calor de reação pode ser usado para proporcio-nar o aquecimento das unidades operacionais endotérmicas, em temperaturas mais baixas do que a temperatura de reação.
[003]A produção de resinas poliméricas contendo borrachas (tais como, por exemplo, ABS e HIPS), com a tecnologia contínua em massa, requer que a borracha seja dissolvida em um solvente, antes de ser alimentada à área de reação. Os sol-ventes normalmente usados são os monômeros de partida das resinas poliméricas produzidas, mas também outros líquidos que, uma vez alimentados à área de reação, permitem que a velocidade de reação seja controlada efetivamente para obter o produto final. A fase de dissolução da borracha representa uma etapa importante no processo de preparação das matérias primas, para permitir que o polímero seja obtido com as características desejadas.
[004]Essa fase é conduzida em batelada e segue um procedimento específi-ca, que compreende uma fase de alimentação do solvente no recipiente de dissolu-ção, uma fase de aquecimento do solvente na temperatura de dissolução desejada, uma fase de fase de moagem da borracha e alimentação da mesma no recipiente contendo o solvente. Uma vez que a borracha tenha sido alimentada, o sistema é mantido pelo tempo necessário para permitir que a borracha seja dissolvida no sol-vente. Durante a fase de aquecimento do solvente na etapa de dissolução da borra-cha, mais energia é necessária do que aquela gerada continuamente pela reação. A tecnologia atualmente usada para aquecimento do solvente de dissolução considera que o dito solvente possa ser aquecido em dois diferentes modos. O primeiro modo é passar o solvente por um trocador, antes que seja alimentado ao recipiente de dis-solução; o segundo modo e é aquecer a mistura de solvente e borracha pela super-fície do recipiente de dissolução. Em ambos os casos, vapor de baixa pressão é usado como fluido condutor de calor.
[005]O vapor de baixa pressão é produzido fora dos limites de bateria em uma unidade industrial de polimerização, e usando a energia fora da própria planta. Em uma unidade industrial de polimerização, os fluidos operacionais, usados para resfriamento, nunca atingem as temperaturas típicas de vapor de baixa pressão. Consequentemente, não é possível no estado atual da técnica explorar o calor de reação de um processo de polimerização para gerar vapor de baixa pressão, e, desse modo, aquecer o solvente.
[006]Além do mais, para diminuir os tempos de ciclos da dissolução e reduzir o volume do equipamento nessa seção, o tempo de aquecimento do solvente deve ser reduzido ao mínimo. O aquecimento do solvente acelera ainda mais a fase de dissolução da borracha. Isso garante que o calor necessário para aquecimento da seção de dissolução da borracha, em um tempo curto, seja maior do que aquele produzido continuamente na área de reação.
[007]A energia desenvolvida durante a polimerização pode ser explorada especificamente no aquecimento do solvente de dissolução das borrachas. A inte-gração térmica entre a área de dissolução e a área de reação requer, no entanto, que uma operação endotérmica em batelada (isto é, a dissolução da borracha) seja acoplada com uma operação exotérmica contínua (a reação de polimerização). Pelas razões explicadas acima, é difícil acoplar a seção de reação, operando continu-amente, com a seção de dissolução de borracha, que opera em batelada, desse modo, limitando as possibilidades de recuperação de energia.
[008]Desse modo, resulta a necessidade de combinar uma operação endo-térmica em batelada com uma operação exotérmica contínua, aperfeiçoando a efici-ência energética das unidades industriais envolvidas.
[009]Para superar os aspectos críticos descritos acima, o requerente definiu que uma seção da unidade industrial fosse dedicada ao armazenamento da energia desenvolvida ("área de armazenamento de calor") por uma unidade exotérmica, da qual calor pode ser retirado, quando necessário, para promover aquecimento a tem-peraturas inferiores àquela da unidade exotérmica. Essa seção compreende um dis-positivo de acúmulo, que é inserido entre uma operação exotérmica contínua e uma operação endotérmica em batelada. A energia desenvolvida em uma unidade exo-térmica, de preferência, térmica, é transferida para o dispositivo de acúmulo por meio de um fluido de serviço, que serve à unidade exotérmica. Esse fluido de serviço é armazenado no dispositivo de acúmulo, e aquecido nele nos momentos de produção de energia. Uma parte dele é, portanto, removida para proporcionar calor.
[010]Desse modo, a eficiência energética de uma unidade industrial pode ser aperfeiçoada, em particular, uma unidade industrial de polimerização, desse modo, integrando uma operação endotérmica em batelada com uma operação exotérmica contínua.
[O11]Outros objetivos e vantagens da presente invenção vão parecer mais evidentes da descrição detalhada e dos desenhos em anexo, proporcionados para fins puramente ilustrativos e não limitantes.
[012]A Figura 1 ilustra o sistema, objeto da presente invenção, em que: 1 é o dispositivo de acúmulo; 2 é o dispositivo de resfriamento; 3 é o dispositivo exotérmi- co que opera continuamente; 4 é o dispositivo endotérmica que opera em batelada; A, B e C são fluidos operacionais quentes; e D e E são fluidos operacionais frios.
[013]A Figura 2 ilustra uma aplicação particular da presente invenção, des-crita no exemplo, mas cujas referências são iguais àquelas da Figura 1.
[014]A Figura 3 ilustra os resultados da simulação em termos de temperatu-ras das correntes de óleo diatérmico, água desmineralizada e fluido de processa-mento dentro do tanque dissolvedor de acordo com o exemplo. Na Figura 3:
[015]. T do tanque dissolvedor de massa: temperaturas do fluido de proces-samento dentro do tanque dissolvedor;
[016]. T da entrada da camisa: temperatura da água desmineralizada na en-trada da camisa do tanque dissolvedor, é a temperatura da água após ser aquecida pelo óleo diatérmico;
[017]. T da saída da camisa: temperatura da água desmineralizada na saída da camisa do tanque dissolvedor, é a temperatura da água na entrada do trocador de água - óleo;
[018]. T óleo no tanque: temperatura do óleo diatérmico dentro do tanque (no esquema anterior, é a corrente "C" na medida em que essa corrente tira o óleo do tanque); e
[019]. T óleo de retomo: temperatura do óleo diatérmico após aquecimento da água desmineralizada (no esquema anterior, é a corrente "E").
[020]A Figura 4 ilustra a vazão de óleo a ser enviada ao trocador, para con-duzir o aquecimento da seção de dissolução de borracha, de acordo com o exemplo.
[021]Um objeto da presente invenção se refere, portanto, a um sistema par-ticular para recuperação de energia, no qual uma unidade endotérmica em batelada é acoplada a uma unidade exotérmica que opera continuamente. O dito sistema compreende:
[022]um dispositivo exotérmico (3) operando continuamente;
[023]um dispositivo de resfriamento (2) em comunicação fluida com o dito dispositivo exotérmico; e
[024]um dispositivo endotérmico operando descontinuamente (em batelada) (4),
[025]o dito sistema sendo caracterizado pelo fato de que compreende um dispositivo (1) para acúmulo da energia produzida pelo dispositivo exotérmico ("área de armazenamento de calor") em comunicação fluida com o dispositivo endotérmico em batelada, o dispositivo exotérmico operando continuamente e o dispositivo de resfriamento usando um fluido de serviço.
[026]Para fins da presente invenção, o termo "compreender" ou "incluir" também abrange o caso "consistindo essencialmente de" ou "apenas consistindo em".
[027]O dispositivo exotérmico tem, de preferência, um perfil de temperatura variando dentro da faixa de 80 a 160°C.
[028]O fluido de serviço dentro do dispositivo de acúmulo está, de preferên-cia, a uma temperatura igual ou maior a 80°C.
[029]O dispositivo exotérmico operando continuamente desenvolve energia térmica, que pode ser usada apenas a um nível térmico mais baixo: a energia absor-vida pelo fluido de resfriamento da unidade operando continuamente pode ser ape-nas usada para aquecimento de um segundo fluido, até uma temperatura mais baixo do que aquela do fluido de serviço.
[030]O fluido de serviço pode ser removido do dispositivo de acúmulo de energia e enviado para as várias seções de uma unidade industrial, que deve ser aquecida, continuamente ou em batelada, sem perturbar os outros dispositivos.
[031]Quando as operações em batelada não necessitam de energia térmica, a energia se acumula dentro do dispositivo de acúmulo, de preferência, o calor de reação de um processo de polimerização, aumentando a temperatura do fluido de serviço contido nele, o dito dispositivo estando sempre em comunicação fluida contí-nua com o dispositivo exotérmico. Quando o fluido de serviço é distribuído às várias seções da unidade industrial, a temperatura diminui no dispositivo de acúmulo.
[032]A temperatura do dispositivo de acúmulo de energia depende da tem-peratura ou do perfil de temperatura no dispositivo exotérmico (por exemplo, a tem-peratura de polimerização), do número e o tipo de instalações que requerem calor dentro de um processo e da configuração da unidade industrial na qual está inserido.
[033]Simulações conduzidas para dimensionar o dispositivo de acúmulo permitem que a temperatura do fluido de serviço seja determinada dentro do dito dispositivo. De preferência, nos processos para a produção de resinas poliméricas contendo borrachas, particularmente, ABS ou HIPS, por razões de troca térmica, determinou-se que a temperatura do fluido de serviço dentro do dito dispositivo não deve ser inferior a 80°C. Nessas aplicações específicas, as correntes de fluido, que deixam o, ou retornam ao, dispositivo de acúmulo devem garantir que a temperatura não caia abaixo de 80°C.
[034]Se a temperatura dentro da área de armazenamento de energia cair abaixo de 80°C, o delta de temperatura disponível para promover as operações de aquecimento é diminuído, desse modo, aumentando o tempo necessário para pro-mover as mesmas operações de aquecimento ou mesmo torná-las impossíveis.
[035]O sistema, objeto da presente invenção, pode ser, de preferência, usado em um processo de polimerização para a produção de resinas contendo borra- chas, e tem a finalidade de recuperar a entalpia de reação (calor de reação), que vai ser explorado para aquecimento do solvente de dissolução das borrachas.
[036]O dispositivo exotérmico é, de preferência, uma seção de reação de um processo de polimerização, particularmente, um processo de polimerização para produção de resinas poliméricas contendo borrachas. O dispositivo endotérmico é, de preferência, uma seção de distribuição de solvente de borracha em um processo de polimerização, para produzir resinas contendo borrachas.
[037]A presente invenção se refere, de preferência, a um sistema de recupe-ração de energia em uma unidade industrial de polimerização, para produção de re-sinas contendo borrachas, o dito sistema compreendendo:
[038]. uma seção de reação exotérmica operando continuamente, tendo, de preferência, um perfil de temperatura crescente dentro da faixa de 80 - 160°C;
[039]. uma seção de resfriamento em comunicação fluida com a dita seção de reação; e
[040]. uma seção de dissolução de solvente de borrachas operando em ba-telada,
[041]o dito sistema sendo caracterizado pelo fato de que compreende um dispositivo de acúmulo da energia produzida pela seção de reação, em que o fluido de serviço está a uma temperatura igual ou maior a 80°C, em que o dito dispositivo de acúmulo fica em comunicação fluida com a seção de dissolução de uma borra-cha, com a seção de reação e com o dispositivo de resfriamento usando um fluido de serviço.
[042]Um outro objeto da presente invenção se refere a um processo para re-cuperar a energia desenvolvida em um dispositivo exotérmico do sistema, descrito e reivindicado no presente texto, que opera continuamente. O dito processo compre-ende as seguintes fases:
[043]aquecimento de um primeiro fluido de serviço por exploração da energia desenvolvida por uma unidade exotérmica operando continuamente (3), desse modo, formando um primeiro fluido de serviço quente (B);
[044]envio do dito primeiro fluido de serviço quente (B) a um dispositivo de acúmulo de energia (1); e
[045]extração de pelo menos um segundo fluido de serviço quente (A e C) do dispositivo de acúmulo de energia e envio dele, continuamente, a uma seção de resfriamento (2), ou, em batelada, a um dispositivo endotérmico operando em bate-lada (4).
[046]A presente invenção se refere, de preferência, a um processo para re-cuperar a entalpia de reação desenvolvida durante uma reação de polimerização, para produzir resinas contendo borrachas, por meio do sistema descrito e reivindica-do no presente texto. O dito processo compreende as seguintes fases:
[047]. aquecimento de um primeiro fluido de serviço por exploração da ental-pia de reação desenvolvida durante uma reação de polimerização;
[048]. envio do dito primeiro fluido de serviço quente a um dispositivo de acúmulo de entalpia; e
[049]. extração de pelo menos um segundo fluido de serviço quente do dis-positivo de acúmulo de entalpia e envio dele, continuamente, a uma seção de resfri-amento, ou, em batelada, a uma seção de dissolução de borracha com solvente.
[050]Uma outra etapa compreende a possibilidade de extração de pelo me-nos um terceiro fluido de serviço frio do dispositivo endotérmico, que vai ser enviado ao dispositivo de acúmulo para integração do seu nível.
[051]O primeiro fluido de serviço, que se origina de uma seção de resfria-mento, fica em comunicação fluida com o dispositivo de acúmulo e com o dispositivo exotérmico.
[052]Nos processos de polimerização para produção de resinas contendo borrachas, o primeiro fluido de serviço, que serve à seção de reação exotérmica, fica inicialmente a uma temperatura que varia de 60°C a 75°C, e é aquecido a pelo me-nos 90°C devido à energia desenvolvida. As vantagens obtidas pela presente invenção são:
[053]. combinar uma operação em batelada, tal como a dissolução de borra-cha, com uma operação contínua, tal como a reação de polimerização; e
[054]. recuperar a entalpia de reação e aperfeiçoar a eficiência energética de todo o processo de polimerização.
[055]Por aplicação desse sistema de recuperação de energia, cerca de 5% do calor total, requerido pelo processo, pode ser economizado.
[056]As aplicações particulares do processo descrito e reivindicado são os processos de polimerização partindo de estireno ou etilbenzeno, por razões de segu-rança, ou misturas de estireno, etilbenzeno e acrilonitrila.
[057]Todos os fluidos operacionais, usados para fins da presente invenção, agem como condutores de calor. Os fluidos operacionais preferidos são seleciona-dos de óleo diatérmico e água desmineralizada. Os fluidos operacionais, que não podem ser usados na presente invenção são todos fluidos que vaporizam sob as condições operacionais.
[058]O dispositivo de acúmulo de energia térmica é, de preferência, um tan-que, cujo dimensionamento correto propicia que os propósitos da presente invenção sejam atingidos.
[059]O dimensionamento do tanque deve ser feito considerando as instala-ções usando o fluido de serviço, as dispersões térmicas, a disposição da unidade industrial e a segurança do processo.
[060]Uma simulação foi conduzida para verificar se ou não o calor subtraído da operação endotérmica em batelada, para aquecimento da seção de dissolução de borracha em um processo de polimerização para a produção de resinas poliméri- cas contendo borrachas, faz com que a temperatura dentro do tanque de óleo frio fique abaixo do limite de 80°C. O esquema do processo referido é apresentado na Figura 2.
[061]Na Figura 2, os índices A, B e C correspondem a fluidos operacionais quentes, D e E são fluidos operacionais frios, o tanque dissolvedor corresponde ao dispositivo endotérmico operando em batelada, o tanque de óleo corresponde ao dispositivo de acúmulo de calor, e, finalmente, o trocador de calor é o dispositivo de resfriamento.
[062]A temperatura dentro do tanque dissolvedor deve ser mantida de 15°C a 50°C em 2 horas. Para promover isso, água desmineralizada é circulada na camisa do tanque dissolvedor. A água desmineralizada deve ser aquecida pelo óleo dia- térmico e depois, por sua vez, transfere calor ao fluido de processamento dentro do tanque dissolvedor.
[063]Para essa simulação, uma situação de advertência foi considerada, na qual, no início do ciclo de aquecimento da dissolução de borracha, a temperatura do óleo dentro do tanque é 90°C (seria vantajoso se fosse mais alta).
[064]A massa de óleo presente dentro do tanque é considerada como sendo de 6.000 kg. O nível dentro do tanque se mantém sempre constante, pois a bomba de circulação do óleo envia continuamente óleo diatérmico para as seções de reação e dissolução. O óleo diatérmico é resfriado na seção de dissolução apenas durante as fases de aquecimento do tanque dissolvedor, pois de outro modo, não é alimentado ao trocador de calor (o trocador de calor é normalmente evitado devido a uma válvula de três vias).
[065]Uma corrente de óleo oriunda da área de reação atinge o mesmo tan-que (corrente "B" no esquema na parte de topo). A vazão dessa corrente é de 120.000 kg/h e sua temperatura é de 90°C (essa é a corrente que garante que, no início do ciclo de aquecimento na fase de dissolução de borracha, a temperatura dentro do tanque de óleo é de 90°C).
[066]Foi decidido promover aquecimentos regulares do fluido dentro do tan-que dissolvedor, desse modo, mantendo o calor, a ser transferido pelo óleo diatérmi-co para o sistema de dissolução, constante durante as 2 horas, nas quais o aqueci-mento da dissolução de borracha é feito.
[067]A variável, com a qual é possível intervir e indicar o calor a ser trocado, é a vazão de óleo para o trocador de calor. A força motriz da troca térmica entre água e óleo é a diferença em temperatura entre esses dois fluidos. Como essa diferença é maior no início da fase de aquecimento do que ao final dela, para sempre transferir a mesma energia para o sistema de dissolução de borracha, a vazão do óleo, que é enviado ao trocador, é variada.
[068]No que se refere à troca térmica entre água desmineralizada e tanque dissolvedor, por outro lado, como a vazão de água é constante, a taxa de aqueci-mento do tanque dissolvedor é selecionada de modo a impor uma diferença de tem-peratura adequada entre água desmineralizada e fluido de processamento dentro do tanque dissolvedor. É possível intervir nessa diferença de temperatura por aqueci-mento de mais ou menos água desmineralizada por meio do óleo diatérmico.
[069]A Figura 3 indica os resultados da simulação em termos de temperatu-ras das correntes de óleo diatérmico, água desmineralizada e fluido de processa-mento dentro do tanque dissolvedor.
[070]Como é possível observar do gráfico da Figura 3, as diferenças de tem-peratura constantes entre 'T tanque dissolvedor de massa", "T entrada de camisa" e "T saída de camisa" indica que o aquecimento da seção de dissolução de borracha está ocorrendo regularmente.
[071]A "T óleo de retomo", por outro lado, tem uma tendência estranha pois, no início, uma baixa vazão de óleo diatérmico é alimentada ao trocador de calor, que é resfriado significativamente, depois, com uma diminuição na diferença de tempera- tura entre a água desmineralizada e o óleo diatérmico, a vazão de óleo para o troca-dor deve ser aumentada para transferir a mesma energia. O aumento na vazão de óleo garante que esse é resfriado menos (o calor transferido é constante, mas o óleo é resfriado menos na medida em que a vazão aumenta).
[072]Com relação à temperatura do óleo no tanque, por outro lado, no início, uma diminuição de 90°C (valor inicial) a cerca de 82°C é observada. Essa diminui-ção em temperatura ocorre em cerca de 0,25 hora. A temperatura do óleo diatérmico, dentro do tanque, se mantém, subsequentemente constante a 82°C. Essa dimi-nuição em temperatura é devido ao fato de que duas correntes são misturadas no tanque, a corrente "B" e aquela originária da seção de dissolução de borracha (soma de "E" e da corrente que evita o trocador). Antes do início do ciclo de dissolução, essa segunda corrente não transfere calor, e, portanto, retoma, para o tanque na temperatura inicial de 90°C. Quando o aquecimento é iniciado para dissolução da borracha, no entanto, essa corrente é resfriada, consequentemente, também resfri-ando o óleo presente no tanque. A um certo ponto (quase que imediatamente), um novo estado estacionário é atingido, pois a taxa de aquecimento da seção de disso-lução de borracha é constante.
[073]Uma razão importante para promover o aquecimento da dissolução de borracha regularmente é a seguinte: se a vazão máxima de óleo para o trocador for sempre alimentada ao trocador, no início da fase de aquecimento, o calor trocado vai ser extremamente alto (devido à alta diferença de temperatura entre o óleo e a água desmineralizada), desse modo, provocando uma diminuição de temperatura igual-mente significativa do óleo dentro do tanque. Isso vai representar um problema que seria o de perturbar a seção de polimerização.
[074]A Figura 4 mostra a vazão de óleo, a ser enviada ao trocador, para promover o aquecimento da seção de dissolução de borracha regularmente.
[075]100.000 kg/h de óleo são sempre enviados para a seção de dissolução de borracha, mas a vazão, que passa pelo trocador, durante o ciclo de aquecimento, é aquela indicada pelo valor acima.
Claims (6)
1. Método para a recuperação da energia desenvolvida em pelo menos um dispositivo exotérmico de polimerização de uma planta de polimerização, em que processos exotérmicos estão operando continuamente, o dito método CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as seguintes etapas: i. aquecer um primeiro fluido de serviço por exploração da energia desenvol-vida por uma seção de polimerização em um processo de polimerização (3) para produzir resinas contendo borrachas operando continuamente, desse modo forman-do um primeiro fluido de serviço quente; ii. enviar o dito primeiro fluido de serviço quente a um dispositivo de acúmulo de energia (1); iii. extrair pelo menos um segundo fluido de serviço quente do dispositivo de acúmulo de energia e enviar ele, descontinuamente, a um dispositivo operando des- continuamente quando processos endotérmicos ocorrem no mesmo, e iv. quando as operações descontínuas não requerem energia térmica, a energia térmica acumula no dispositivo de acúmulo de energia ou o pelo menos um segundo fluido de serviço quente é distribuído para várias seções da planta.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a unidade operando descontinuamente, em que processos endotérmicos ocor-rem, é uma seção de dissolução da borracha em um processo de polimerização para produzir resinas contendo borrachas.
3. Método, de acordo a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a seção de polimerização exotérmica tem um perfil de temperatura dentro da faixa de 80°C a 160°C.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido de serviço dentro do dispositivo de acúmulo está a uma temperatura superior ou igual a 80°C.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que um terceiro fluido frio, extraído do dispositivo operando descontinuamente quando processos endotérmicos ocorrem no mesmo, é enviado ao dispositivo de acúmulo de energia (1).
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o processo de polimerização inicia a partir de estireno, etilbenzeno ou uma mistura de estireno, etilbenzeno e acrilonitrila
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