BR112013028013A2 - composição agroquímica, amida terciária, uso de uma amida terciária, e, composição de detergente - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, AMIDA TERCIÁRIA, USO DE UMA AMIDA TERCIÁRIA, E, COMPOSIÇÃO DE DETERGENTE A invenção refere-se a composições agroquímicas que compreendem novas bisaminopropilamidas biodegradáveis de fórmula (I) e as suas utilizações em composições detergentes. Nas composições agroquímicas as bisaminopropilamidas atuam como adjuvante para os compostos agroquimicamente ativos, tais como pesticidas, reguladores de crescimento ou fertilizantes.

Description

“COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, AMIDA TERCIÁRIA, USO DE UMA AMIDA TERCIÁRIA, E, COMPOSIÇÃO DE DETERGENTE” A presente invenção refere-se a composições agrícolas contendo uma amida terciária como um novo adjuvante e à utilização dessa amida terciária como adjuvante em composições agroquímicas e em composições detergentes que contêm um agente tensoativo aniônico.

Toda uma faixa de agrotóxicos de aplicação para exercer quaisquer efeitos biológicos quando crescer culturas, por exemplo, pesticidas, reguladores de crescimento de plantas ou fertilizantes de plantas. Muitos destes compostos são aplicados por pulverização sobre a folha, e que precisam ser feitas através da superfície das folhas, a fim de exercer o seu efeito na planta. Portanto, muitos destes produtos agroquímicos são formulados em composições agrícolas.

Por formulação de agroquímicos em uma composição agrícola, vários efeitos podem ser obtidos. O agroquímico pode ser feito de tal forma que é fácil de manusear (por exemplo, que se podem verter, fáceis de diluir para utilização posterior,...), que é estável durante a armazenagem e utilização (por exemplo, a formação de emulsões ou suspensões, a formação eficiente de gotas de pulverização,...), que é mais seguro para uso (por exemplo, fornecendo produtos livres de poeira ou reduzindo a deriva durante as aplicações de spray) ou que o ingrediente ativo é liberado de forma mais eficiente com o organismo visado. O último pode ser conseguido, por exemplo, melhorando a aderência às folhas, melhorando o espalhamento e molhagem à superfície da folha ou aumentar a penetração através da —superfíciedas folhas.

É bem sabido que a escolha dos tensoativos na composição agrícola que tem uma grande influência no desempenho do agroquímico. Tensoativos em composições agrícolas podem, por exemplo, atuar como dispersantes, agentes umectantes ou adjuvantes. No entanto, a capacidade de diferentes tensoativos para aumentar a eficácia do agroquímico é altamente imprevisível. Além disso, a escolha de um tensoativo adequado é frequentemente muito dependente da identidade e propriedades físico- químicas do ingrediente ativo da composição, mas também dos outros constituintes da composição.

Formuladores de agroquímicos tendem a mudar para soluções mais concentradas de seus ingredientes ativos. Isto faz com que também a concentração de tensoativo aumente, o que traz dificuldades adicionais para evitar a separação de fase ocorrer. Estabilidade a baixa temperatura é um — parâmetro crítico para muitas composições agrícolas.

Devido à resistência de determinadas ervas daninhas a certos pesticidas, mais e mais misturas de pesticidas estão sendo usadas. Uma estratégia comum é usar tanto um pesticida hidrofílico e um lipofílico em uma aplicação. Isto requer muitas vezes o uso de vários tensoativos que são eficazes para os ingredientes ativos individuais que estão presentes. Para muitos ingredientes ativos, tais como, por exemplo, glifosato, sabe-se que os tipos de tensoativos catiônicos são muito eficientes. No entanto, muitos agentes tensoativos catiônicos frequentemente não são compatíveis com tensoativos aniônicos, que podem ser adicionados à composição para outros fins. Outra, e talvez melhor solução seria a utilização de um tensoativo para aumentar a eficácia de todos os ingredientes ativos estando presentes. Adjuvantes que funcionam bem com pesticidas hidrofílicos, por vezes, trabalhar de forma antagônica com pesticidas lipofílicos e vice-versa. Portanto, existe uma necessidade de adjuvantes que são eficazes com uma —amplafaixade pesticidas, dos muito hidrofílicos para os muito lipofílicos.

Outra exigência é hoje em dia uma demanda crescente na maioria das áreas para os compostos que são facilmente biodegradáveis. Este é também o caso no campo agroquímico, onde se procuram adjuvantes com uma melhor biodegradabilidade combinada com uma boa capacidade para melhorar a absorção e eficácia de pesticidas e fertilizantes.

Portanto, existe uma necessidade continuada na indústria para adjuvantes compatíveis e mais eficazes, agentes dispersantes e agentes tensoativos, especialmente os utilizados em formulações para a liberação de componentes pesticidas, entre outros. Maiores eficácia resultam em taxas de aplicação mais baixas para atingir o mesmo efeito. Portanto, composições agrícolas com eficácia melhorada levam a menores custos, maior segurança dos produtos e menor impacto ambiental.

Uma variedade de tensoativos foi usada para esta finalidade, e muitos deles são contendo nitrogênio. O grupo de tensoativo que foi mais amplamente utilizado para este fim são os etoxilatos de aminas graxas, mas também outros tipos de compostos têm sido descritos como adjuvantes para pesticidas ou fertilizantes. WO2006/034426, por exemplo, mostra a utilização de tensoativos de alquilamina alcoxilado quaternária como adjuvantes do glifosato. Na EP O 257 686 a incorporação de determinadas aminas graxas alcoxiladas, amidoaminas ou imidazolinas é mostrada para aumentar a atividade das composições herbicidas e fungicidas.

A biodegradabilidade dos tensoativos pode ser melhorada através da incorporação de funcionalidades de éster ou de amida na estrutura.

A EPO0638236 Al descreve uma composição química agrícola contendo como um adjuvante os compostos da classe das esteraminas. As esteraminas divulgadas na referida publicação todas referidas a compostos com duas cadeias de alquila graxas. WO2008/106466 revela a utilização de ésteres de alcanolamina como adjuvante/dispersantes para formulações pesticidas.

—Tensoativos contendo éster podem, no entanto, ter a desvantagem de ser propensos à hidrólise, enquanto os grupos amida são muito mais estáveis hidroliticamente.

A EP-B1-1 289 362 descreve a utilização de compostos de amina com uma melhor biodegradabilidade como adjuvantes para pesticidas e fertilizantes. Os compostos são baseados em dialquilamino propilamina, em que os grupos alquila são cadeias graxas de C1 a C5 e os quais são convertidos em uma amidoamina, por reação com um de ácido graxo C8 a C22.

Em WO 97/05779, as composições de proteção de plantas que —contêmos materiais ativos, solúveis em água e um ou mais amidoaminas polietoxilado contendo dois átomos de carbono entre os grupos amino e amido foram reivindicadas.

A EP-B-Il 289 362 descreve composições agrícolas compreendendo um pesticida, um regulador do crescimento ou um fertilizante e amidoaminasó, em particular —dietanolaminopropilamidas — ou dialquilaminopropilamidas, como um adjuvante biodegradável. As amidoaminas descritas nesta patente Europeia são amidas secundárias, isto é, elas formam um grupo amida -CONH-. Para a preparação destas amidoaminas é feita referência nesta patente da técnica anterior a patente WO 98/047860 (= EP-B-O0 977 727), verificou-se um processo em que um ácido carboxílico é feito reagir com uma amina para produzir a amida correspondente. No único exemplo de preparação aí descrito, é feito uso de N, N-dimetilaminopropilamina (DMAPA) como amina primária, que é reagida com ácido decanoico para produzir o derivado amida correspondente. As —amidas carboxílicas assim produzidas são descritas na EP-B-0 977 727 como sendo úteis como tensoativos.

Uma desvantagem do uso de tais aminopropilaminas primárias, e em particular de DMAPA, é que elas já têm uma série de outras aplicações em grande escala, e que a produção destas aminas provoca a formação de grandes quantidades de subprodutos, em particular das correspondentes bisaminopropilaminas secundárias, para o qual não existem aplicações comerciais suficientes e que, por conseguinte, têm de ser descartados do processo como um material de rejeito. Quanto às aplicações de DMAPA, DMAPA é, por exemplo, um intermediário importante para tensoativos na produção de sabões moles e outros produtos, como um intermediário para a produção de betaínas e óxidos de aminas graxas. N,N- dimetilaminopropilamina, também é usada como material de partida na produção de agentes de floculação (pela sua conversão para os monômeros de 5 metacrilamida correspondentes), tintas de marcação de estradas, e poliuretanos. DMAPA também demonstrou inibir a corrosão no tratamento em águas de caldeira, e é um intermediário para a gasolina e aditivos de óleo de motor. Devido à grande utilidade de DMAPA, e o fato de que os produtos que são associados com são produzidos a um nível por ano de vários milhões de libras, existe um desafio constante para produzir a N,N- dimetilaminopropilamina, com elevado rendimento e seletividade, devido aos custos elevados associados com a contaminação de subproduto. Estes custos poderiam, claro, também ser reduzidos quando novas aplicações valiosas dos subprodutos poderiam ser encontradas.

Um dos métodos mais comuns utilizados para a produção comercial de aminas alifáticas tais como a dimetilaminopropilamina (DMAPA) é a hidrogenação catalítica de nitrilas alifáticas utilizando quer em batelada, leito suspensa ou técnicas de hidrogenação de leito gotejante, com a utilização de amoníaco para inibir a formação de aminas secundárias (em particular bisdimetilaminopropilamina ou bisDMAPA). Contudo, são necessárias quantidades substanciais de amoníaco para ser eficaz, e, mesmo assim, várias percentagens de aminas secundárias são formadas. O manuseamento do amoníaco é caro porque exige armazenamento pressurizado, aumenta o tempo de ciclo de carga e descarga e podem apresentar um problema ambiental, a não ser que um equipamento de recuperação seja proporcionado. Outros processos e catalisadores de hidrogenação especiais têm sido desenvolvidos para, assim, permitir a produção de DMAPA sem amoníaco adicional. Poderá ser feita referência, por exemplo, ao processo divulgado na US 5 869 653. No entanto, continua a ser um problema que muitas vezes uma pequena percentagem do coproduto de amina secundária ainda é produzido para as quais não são, na prática, apenas para aplicações de pequena escala, de modo que relativamente grandes quantidades das mesmas permanecem como material de rejeito.

Uma primeira aplicação possível da amina secundária bisDMAPA é a sua utilização na produção de um catalisador de poliuretano. Esta aplicação está descrita, por exemplo na US 3 234 153, US 4 049 591 e US 6 458 860. US 3 234 153 descreve, mais particularmente, a utilização de N, N-bis-(dimetilaminopropil)-acetamida, e US 6 458 860 a utilização de N, —N-bis-(dimetilaminopropil)-formamida, como um catalisador de poliuretano. No entanto, para estas aplicações são necessárias apenas quantidades limitadas de bisDMAPA.

Conforme descrito na US 2005/0202990, mais particularmente nos Exemplos XXII-XXV da mesma, bisDMAPA pode também ser utilizada como tal na forma de comprimidos efervescentes que são utilizados em particular para pré-tratar uma nova peça de vestuário, antes de ser lavada pela primeira vez, para bloquear as cores e impedir o sangramento do corante. BisDMAPA pode, além disso, também ser usada como unidade de capeamento da amina na produção de compostos de poliol complexos para utilização em composições de limpeza. Tais aplicações são reveladas nas US 7332467 e US 7678755.

Todas estas aplicações não são suficientes, na prática, para encontrar um mercado para as quantidades relativamente grandes de subprodutos de amina secundárias produzidas na produção da amina primária — comercialmente valiosa, e certamente não são suficientes para ser capaz de reduzir os esforços feitos na produção das aminas primárias para inibir a formação de aminas secundárias de modo a que mais subprodutos de amina secundária seriam formados.

Um objeto da presente invenção consiste em encontrar novas,

de preferência em grande escala, aplicações comerciais para estes derivados de aminas secundárias.

Um outro objetivo da presente invenção é proporcionar um adjuvante com uma ampla compatibilidade de ambos os ingredientes ativos carregadas, hidrofílicos e lipofílicos, e que efetivamente aumenta o seu desempenho.

Outro objetivo da presente invenção é proporcionar um adjuvante em composições agroquímicas, ou um tensoativo ou agente solubilizante na composição detergente, que mostra boa compatibilidade com — tensoativos aniônicos e é compatível com meios aquosos e orgânicos, e ainda mais atua como um compatibilizante em formulações de alta carga.

Ainda um outro objeto da presente invenção é proporcionar um adjuvante/tensoativo com boa biodegradabilidade.

A presente invenção proporciona uma nova composição agroquímica que contém pelo menos um ingrediente ativo selecionado a partir do grupo que consiste em pesticidas, reguladores de crescimento e/ou fertilizantes (em particular fertilizantes foliares), e ainda uma amida terciária de fórmula geral (1)

RA AN N À v Rn mão RR (O ou de fórmula (II) Y Y- 5 RR O ANO Ro R? não [- ID em que: R1 é um grupo alifático tendo 5 a 23 átomos de carbono, e é de preferência uma cadeia graxa; R2, R3, R4 e R5 são independentemente hidrogênio, - CH;CH/;OH, -CH; CH(CH;3)OH ou um grupo alifático com 1 a 5 átomos de carbono, de preferência 1 a 3 átomos de carbono: R6 é hidrogênio ou um grupo alifático ou aromático com 1 a 22 átomos de carbono; e Y é um ânion.

Também fornece uma nova composição detergente que contém pelo menos uma amida terciária de fórmula geral (I) ou fórmula (II) e, adicionalmente, pelo menos um tensoativo aniônico, a composição detergente sendo de preferência uma composição líquida à base de água. A composição detergente compreende, preferivelmente, pelo menos um sabão.

Pela expressão "um grupo alifático tendo x-y átomos de carbono" ou "um grupo alifático com x-y átomos de carbono" entende-se no presente relatório descritivo um cadeia de carbono Cx a Cy linear ou ramificada (Cx e Cy incluídos), que pode ser saturada ou não.

Semelhante às amidas DMAPA, também amidas podem ser formadas a partir de bisDMAPA. Oposto as amidas DMAPA, os quais são amidas secundárias, as amidas resultantes da acilação de bisDMAPA são amidas terciárias. Foi verificado surpreendentemente que essas novas amidas terciárias possuem propriedades que são significativamente diferentes a partir das amidas secundárias DMAPA, mas que, no entanto, elas podem ainda ser utilizadas nas mesmas ou semelhantes aplicações e, além disso, também em outras aplicações, em particular, como adjuvantes para os compostos biologicamente ativos, tais como pesticidas, reguladores de crescimento e fertilizantes e como solubilizante ou agente tensoativo em composições detergentes. Uma vantagem importante destas amidas terciárias é que elas — podem ser feitas a partir dos derivados de aminas secundárias, tais como bisDMAPA, em vez de a partir de aminas primárias tais como DMAPA. Uma outra vantagem importante destas amidas terciárias é que elas também são biodegradáveis, tal como foi demonstrado no exemplo 3.

Em uma forma de realização preferida, os grupos R2 e R3 da amida terciária são os mesmos que os grupos R4 e R5, isto é, a amida é uma amida simétrica.

Em uma outra forma de realização preferida, a amida terciária é livre das amidas secundárias correspondentes de fórmula (III) e (IV): RA A Rê . . Y. k, RENO NH AR ap no av) (em que os diferentes grupos R têm o mesmo significado que na fórmula (1) e (ID) ou compreende por 100 moles da referida amida terciária no máximo de 50 moles, de preferência no máximo de 25 moles, destas amidas secundárias correspondentes com a fórmula (III) e (IV).

R1 é preferivelmente um grupo alifático, em particular, uma cadeia graxa, tendo 5 a 13 átomos de carbono (isto é, uma cadeia de carbono C5 a C13), de preferência 5 a 9 átomos de carbono. Esta forma de realização é especialmente vantajosa quando a amida é uma diamina de fórmula (1). Foi realmente verificado surpreendentemente que, não obstante a ausência de grupos iônicos, tais amidas terciárias são completamente solúveis em água e também em solventes apolares, tais como o dodecano. Isto não é só o caso quando um ou mais dos grupos R2, R3, R4 e R5 são etanol e/ou grupos propanol terciário, mas também, quando esses grupos são grupos alquila, em especial grupos alquila C1 a C3. Os R2, R3, R4 e R5 são grupos de preferência grupos metila. As amidas DMAPA correspondentes, por outro lado, mostram apenas fraca solubilidade em água.

R1 pode também ser um grupo alifático de cadeia mais longa, em particular um grupo alifático tendo 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente 9 a 17 átomos de carbono. Esta forma de realização é — especialmente vantajosa quando o amido é sal de diamônio de fórmula (II). Foi verificado que um tal sal de diamônio também pode atuar como um agente solubilizante (em particular em água), mas especialmente como um tensoativo. Como um tensoativo que é compatível com tensoativos aniônicos, especialmente quando R6 é hidrogênio ou um grupo alifático com 1 a 3 átomos de carbono, com R6 sendo de preferência um grupo metila. Em uma forma de realização preferida, R1 é um grupo alifático com 9 a 15 átomos de — carbono, de preferência 9 a 13 átomos de carbono, a fim de alcançar melhores propriedades de reforço da espuma em aplicações de detergentes.

Foi verificado surpreendentemente que as amidas terciárias de fórmula I e de fórmula II têm propriedades particulares comparadas com outros tensoativos à base de amina e, mais especificamente, em comparação comas aminoamidas secundárias estruturalmente relacionadas (por exemplo, amidas de DMAPA).

Por exemplo, quando bisDMAPA é feita reagir com um éster metílico graxo C8 (ou um ácido graxo C8), foi verificado surpreendentemente que o composto resultante é completamente miscível com água e dodecano a temperaturas de até 40ºC. Esta natureza anfifilica mostra que estas moléculas podem ser usadas como solubilizantes eficientes, mas também no que diz respeito à sua utilização em composições agrícolas, explica a sua ampla compatibilidade com ingredientes ativos hidrofílicos e lipofílicos. Além disso, elas podem ser usadas eficazmente em composições agroquímicas altamente — concentradas (o chamado "alta carga"), para evitar a separação de fase ocorrer. O comportamento do anfifílico das amidas de bisDMAPA é ainda ilustrada no exemplo 4.

Tendo em vista a natureza amfifílica da amina terciária, a composição agroquímica da presente invenção compreende de preferência, pelo menos, dois ingredientes ativos, incluindo pelo menos um ingrediente ativo hidrofílico e pelo menos um ingrediente ativo lipofílico.

A hidrofilicidade ou lipofilicidade do ingrediente ativo pode ser definida pelo seu valor Kow, ou seja pelo seu coeficiente de partição octanol-água. Este coeficiente é definido como a relação (em equilíbrio) da concentração de ingredientes ativos na fase octanol para a concentração na fase aquosa de um sistema bifásico octanol/água. Quanto maior o valor Kow, mais não polar (hidrofílico) o composto. O parâmetro é medido, utilizando baixas concentrações de solutos e esta à temperatura ambiente (20ºC). No — presente relatório descritivo um ingrediente ativo hidrofílico é definido como um composto com um valor de log Ko, inferior a O, enquanto um ingrediente ativo lipofílico é definido como um composto com um valor de log Kow superior ou igual a O (medido a uma temperatura de 20ºC). Uma vez que para os compostos carregados o valor de K.w é dependente do pH, é medido para estes compostos no pH da composição agroquímica. Abaixo estão alguns exemplos de valores de log Kow conhecidos de ingredientes ativos: Glifosato -3.2 (a pH 7) Carfentrazona-etila 3,4 Fenoxaprop-P-etila 4,3 Dicamba -1 0,9 (a pH 7) Atrazina 2,6 2,4-D -0,8 (a pH 7) Nicosulfuron O (at pH 7) Bentazona -0.5 (a pH 7) Outro exemplo das propriedades específicas das amidas bisDMAPA, quando o produto da reação de bisDMAPA e um ácido graxo foi quaternizado com cloreto de metila, para formar um tensoativo diquat. Estes tensoativos diquat foram verificados ainda ter boas solubilidades a baixas temperaturas, como ilustrado no exemplo 5.

Foi surpreendentemente verificado que este tensoativo diquat é menos tóxico e irritante do que um tensoativo monoquat (preparado a partir da amina primária correspondente) e foi também surpreendentemente verificado que este diquat mostrou boa compatibilidade com tensoativos aniônicos e até mostrou propriedades de reforço de espuma (exemplos 6,7).

A presente invenção também refere-se à utilização de uma amida terciária de fórmula geral (1) ou (II), como um adjuvante em uma composição agroquímica. Esta composição agroquímica compreende preferencialmente um pesticida, um regulador do crescimento de plantas e/ou um fertilizante. O pesticida é em particular, um herbicida, um fungicida, um inseticida e/ou um acaricida. O pesticida é de preferência um pesticida sistêmico e o fertilizante é em particular um fertilizante foliar, ou seja, um fertilizante que é aplicado sobre as folhas da planta e recolhido por estas folhas. A presente invenção, além disso, refere-se às próprias composições —agroquímicas.

A amida terciária de fórmula geral (1) ou (ID) podem ser adicionadas como adjuvantes, eficazes, tanto para líquidos, tais como SL aquoso ou à base de solvente, ou formulações EC ou SC, e a composições agrícolas sólidas (as quais são em particular em uma forma pulverulenta ou granular) contendo pesticidas, tais como herbicidas, fungicidas, acaricidas e inseticidas, reguladores de crescimento de plantas e/ou fertilizantes. À composição líquida pode estar na forma de uma solução, uma emulsão (incluindo microemulsões) ou de uma suspensão. O herbicida pode ser selecionado de entre as seguintes famílias químicas (o local de ação sendo indicado entre parêntesis): glicinas (inibição da síntese de EPSP), ácidos fenoxi carboxílicos (auxine sintética), ácidos benzoicos (auxine sintética), tiazolinonas (inibição de protoporfirinogen oxidase), ácidos fosfinicos (inibição da glutamina sintetase), éteres difenílicos (inibição de protoporfirinogen oxidase), imidazolinas (inibição da acetolactato sintetase), —sulfonil ureias (inibição da acetolactato sintetase), propionatos de ariloxi fenoxi (inibição da acetil coenzima A carboxilase) e triazinas (inibição da fotossíntese em fotossistema II).

Exemplos típicos de herbicidas são sais de amina diferentes de glifosato, tais como o sal de isopropilamina, o sal de dimetilamina e os sais de etilenodiamina; outros sais de glifosato, tais como o sal de potássio, de sesquisódio e o trimetilsulfônio; carfentrazona etila, glufosinato, sais e ésteres de ácido 2,4-diclorofenoxiacético, sais e ésteres do ácido 4-cloro-2- metilfenoxiacético, bialafos (= glufosinato de amônio), dicamba, atrazina, difeniléteres (tais como bifenox, lactofen e fomesafen), imidazolinonas (tais como imazapic, imazapyr e imazethapyr) e sulfonil ureias (como nicosulfuron, prosulfurao e bensulfuron metila). Os compostos amino de fórmula (1) e (II) são excelentes adjuvantes para os herbicidas solúveis em água, por exemplo, o herbicida amplamente usado glifosato (glifosato = N-(fosfonometil)-glicina) e os seus sais.

Os exemplos adequados de fungicidas são fungicidas conazol (tais como epoxiconazol e propiconazol) e fungicidas de estrobilurina (tais como azoxistrobina e kresoximetila). Outros exemplos de formulações em que os compostos amino podem ser utilizados como adjuvantes, são soluções de fertilizantes, em especial soluções de micronutrientes contendo uma ou várias micronutrientes, tais como ferro, manganês, cobre, zinco, boro e molibdênio.

Os micronutrientes — podem ser complexados paray por exemplo, aminocarboxilatos tais como EDTA, DTPA, HEDTA, EDDHMA e EDDHA. — Além de micronutrientes e agentes quelantes, as formulações podem também conter macronutrientes, tais como nitrogênio, fósforo, potássio, magnésio e enxofre, e os pesticidas podem também ser incluídos.

Estas formulações acima referidas são particularmente adequadas para aplicações foliares.

As formulações de acordo com a invenção podem também conter outros aditivos, tais como outros tensoativos hidrótropos, e conservantes, aditivos para melhorar ainda mais a atividade pesticida, tais como sulfato de amônio, solventes, inibidores de corrosão, espessantes, agentes sequestrantes, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, agentes antigelificantes e corantes.

As composições também podem conter agentes de redução de viscosidade, tais como glicerol, etileno glicol, propileno glicol e polietileno de baixo peso molecular ou polipropileno glicóis.

As composições podem ser concentradas bem como diluídas, "pronta para uso", soluções. As concentrações podem variar dentro de limites amplos, e uma formulação de pesticida pode conter 0,01 a 99,9% em peso de um pesticida, O a 40% em peso de sulfato de amônio e uma quantidade de 0,01 a 70% em peso de um composto amino de fórmula (1) ou (ID). Um herbicida adequado é o glifosato, ou um sal do mesmo, que está preferivelmente presente em uma quantidade de 0,02 a 70% em peso. Um adjuvante de acordo com a presente invenção pode também ser vantajosamente usado em combinação com substâncias agroquímicas sólidas, tais como estrobilurina.

A dissolução de compostos inorgânicos e orgânicos é uma operação essencial na vida de todos os dias, bem como em química. Isso pode ser conseguido por solubilização molecular em água ou em solventes orgânicos. No entanto, por razões diferentes (toxicidade, biodegradabilidade, solubilização simultânea de compostos polares e de apolares, etc.) químicos e formuladores, muitas vezes preferem solubilização com a ajuda de tensoativos adicionados. Os — tensoativos são também referidos como agentes de molhagem e espumantes. Tensoativos reduzem a tensão superficial do meio em que é dissolvido.

Outra abordagem para a solução de compostos hidrofóbicos em água é a utilização de solventes anfifílicos, os quais apresentam uma tentativa de combinar as vantagens de solventes e tensoativos. Eles são geralmente utilizados nos campos de revestimentos, desengorduramento e numerosas outras aplicações (perfumaria, tintas, etc.) Eles exibem as propriedades de ambos, os solventes tais como a volatilidade e solubilização de compostos orgânicos, e os tensoativos, por exemplo, atividade de superfície, autoagregação em água e comercialização de tensoativos. Eles são comumente chamados hidrótropos. Às vezes, hidrótropos são adicionados às composições detergentes para evitar a separação de fase e, consequentemente, aumentam a estabilidade e reduzem a viscosidade.

No presente relatório descritivo o termo "solubilizante" é usado como sinônimo de "hidrótropo". Um hidrótropo é um composto que provoca a solubilização de compostos hidrofóbicos em soluções aquosas. Tipicamente, hidrótropos consistem de uma parte hidrofílica e uma parte hidrofóbica (como tensoativos), mas a parte hidrofóbica é geralmente demasiada pequena para provocar a autoagregação espontânea. Hidrótropos não tem uma concentração crítica, acima da qual a autoagregação "subitamente" começa a ocorrer (como verificado em tensoativos de micelas e formadores de vesículas, que possuem uma concentração crítica de micelas ou cmc e uma concentração crítica de vesícula ou cvc, respectivamente). Em vez disso, alguns hidrótropos agregam em um processo de autoagregação passo a passo, aumentando gradualmente o tamanho da agregação. No entanto, muitas hidrótropos não parecem autoagregar a todos, menos um solubilizado foi adicionado. Hidrótropos estão em uso industrial. Hidrótropos são usados em formulações de detergentes para permitir maiores formulações concentradas de tensoativos. Exemplos de hidrótropos incluem p-tolueno-sulfonato de —sódioexileno sulfonato de sódio.

Os hidrótropos mais difundidos hoje em dia são os derivados de éteres de etileno glicol. Eles foram extensivamente estudados porque eles apresentam propriedades interessantes, devido principalmente ao fato de que eles são solúveis não apenas em água mas também na maioria dos solventes — orgânicos. No entanto, os estudos toxicológicos recentes apresentaram uma possível atividade tóxica para a reprodução. Portanto, alguns deles foram proibidos de produtos farmacêuticos, medicamentos e produtos domésticos. Consequentemente, existe uma necessidade de novos anfifílico-solventes inofensivos possuem propriedades físico-químicas comparáveis.

Foi surpreendentemente verificado que, por exemplo N,N-bis (3-(dimetilamino)propil)octanamida — indicado — boas propriedades de hidrótropo. Além disso, foi verificado que este composto é completamente solúvel em água e em dodecano, e, assim, exibe um caráter anfifilico.

Detergentes, produtos de limpeza, xampus, e outros produtos de cuidados pessoais geralmente são baseadas em um tensoativo aniônico. Exemplos desses tensoativos aniônicos são, por exemplo laureth sulfato de sódio (LES) ou alquilbenzeno sulfonatos lineares (LAS). Ainda, ingredientes para melhorar a estabilidade e as razões de melhora de propriedade são — adicionados, como os compostos catiônicos, principalmente tensoativos, para aumentar a estabilidade da espuma e de melhorar as propriedades de condicionamento do produto. Os tensoativos catiônicos irão adsorver à superfície negativamente carregada do cabelo e reduzir o atrito quando as caudas hidrofóbicas ficarem salientes ao ar. O intervalo de concentração de anfifílicos catiônicos é restrito para tais aplicações, devido à formação de precipitados insolúveis com os tensoativos aniônicos em uma certa proporção de mistura. Para encontrar alternativas que estão em desempenho e toxicidade equivalente ou ainda mais potente para os compostos catiônicos classicamente utilizados ainda estão no foco de interesse.

Foi surpreendentemente verificado que a amidoamina de fórmula (II) possuindo dois grupos de amônio quaternário no grupo de cabeça hidrofílica, mostrou uma melhor compatibilidade com tensoativos aniônicos. Esta propriedade também é vantajosa, em particular para as composições agroquímicas que necessitam de vários tipos de tensoativos a ser utilizados — paraobtero desempenho desejado.

Além disso foi surpreendentemente verificado que a solubilidade em água destes tensoativos diquat é melhor do que a dos tensoativos quaternários convencionais.

A presente invenção, portanto, também refere-se a uma composição detergente que contém uma amida terciária de fórmula geral (1) ou (II) e, adicionalmente, pelo menos um tensoativo aniônico. A composição detergente pode ser um sólido, em particular um material granulado ou um pó, mas, geralmente, é uma composição líquida à base de água contendo água.

Na composição detergente, em particular quando é uma composição líquida à base de água, a amida terciária da presente invenção pode em primeiro lugar, ser utilizado como um solubilizante. Neste caso, a amida terciária é, de preferência uma diamina de fórmula (1) em que R1 é um grupo alifático tendo 5 a 11 átomos de carbono e R2, R3, R4 e R5 são grupos alquila com 1 a 3 átomos de carbono, de preferência grupos metílicos. À amida terciária da presente invenção também pode ser utilizada como um tensoativo na composição detergente, em particular quando é um sal de amônio quaternário (diquat) de fórmula (ID. A fim de aumentar a compatibilidade entre estes dois tensoativos, R6 é de preferência um grupo alifáticocom1a3 átomos de carbono, mais preferivelmente um grupo metila.

Embora os detalhes do método de preparação estejam descritos abaixo com referência particular à preparação de bisDMAPA amida, será evidente que este método de preparação também pode ser usado para preparar as outras bisaminopropilamidas da presente invenção.

Adjuvantes amida BISDMAPA podem ser feitos a partir de bisDMAPA (que pode ser reciclado como um subproduto na produção de DMAPA) e um agente de acilação adequado. O ácido carboxílico, ésteres, anidridos ou haletos de acila (por exemplo cloreto de ácido), pode ser usado como agente de acilação.

Quando os cloretos de ácido são usados, a amida bisDMAPA é obtida juntamente com o ácido clorídrico. Normalmente, o ácido clorídrico é eliminado por adição de uma base. Isto pode ser um excesso de amina de partida, ou uma amina terciária mais barato que não é susceptível de acilação, exemplificado por, mas não se limitando a trietilamina, piridina, etc. No caso de amidas bisDMAPA, também o produto final ainda tem grupos básicos de aminas terciárias que podem servir para capturar o ácido clorídrico liberado. É sabido que os cloretos de ácido são altamente reativos com aminas primárias e secundárias, liberando uma quantidade de calor de reação. Portanto, acilações utilizando cloretos de ácido são, em geral, mas não necessariamente, realizadas a temperaturas bem abaixo de 100ºC, para permitir a remoção rápida do calor da reação e diluídas em um solvente adequado. Um solvente adequado é geralmente um solvente que dissolve ambos os materiais de partida e produtos finais. Vantajosamente, quaisquer produtos secundários — produzidos durante a reação de acilação podem precipitar a partir do meio de reação. Os solventes adequados podem ser, por exemplo: éteres, tais como éter dietílico, tetra-hidrofurano (THF), etc. Alcanos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, etc. Acilações de aminas altamente nucleofílicas com cloretos de ácido podem ser realizadas em água com adição de bases inorgânicas, tais como NaOH ou carbonato de sódio (a assim chamada reação de Schotten-Baumann). As pessoas peritas na técnica devem saber que os catalisadores orgânicos podem ser utilizados para aumentar a cinética da reação de acilação desejada de acordo com um princípio, que é conhecido na técnica como "catalisador nucleofílico". Catalisadores tais como dimetilamino — piridina (DMAP) ou piridina podem ser utilizados para esta finalidade.

Os ácidos carboxílicos ou os seus ésteres são geralmente reagentes mais baratos do que os cloretos de ácido correspondentes. No entanto, eles são menos reativos. No entanto, bisDMAPA amidas podem também ser formadas a partir de ácidos carboxílicos ou ésteres, técnica. No — caso de ácidos carboxílicos, um sal é facilmente formado após a adição da amina. Conversão para a amida correspondente é geralmente realizada pela aplicação de aquecimento e por remoção da água da reação. Temperaturas acima de 100ºC são geralmente necessárias. Os catalisadores podem ser adicionados para facilitar a reação de condensação, tais como ácidos (sólidos).

Também o ácido bórico foi descrito como um catalisador adequado para a amidação de ácidos carboxílicos. Para os ésteres, por outro lado, os catalisadores de base são normalmente utilizados. Eles podem ser selecionados a partir de catalisadores de transesterificação típicos, tais como metóxido de sódio, titanatos, etc. Além disso, no caso dos ésteres, as vantagens da reação da remoção do coproduto de álcool. Também enzimas (lipases e proteases) podem ser aplicadas como catalisadores, permitindo temperaturas mais baixas a ser usadas.

BisDMAPA foi verificada ter dificuldade de reagir com ácidos — carboxílicos e ésteres, em condições aleatórias. No entanto, a otimização dos parâmetros de reação permitem obter as amidas em rendimento e pureza satisfatória.

Exemplos Exemplo 1: Preparação de bisDMAPA amida por acilação de bisDMAPA comum cloreto de ácido.

A uma solução de 10% em peso de bisDMAPA em THF e 2 equivalentes de trietilamina são adicionados gota a gota, a 1:1 de solução de cloreto de octanoíla, em THF, enquanto a temperatura da reação é mantida a uma temperatura de 40ºC. Durante a adição, se forma um precipitado. Após a adição estar completa, a mistura de reação é deixada a reagir durante uma hora adicional a 40ºC. Em seguida a mistura é resfriada e o precipitado é removido por filtração. A torta de filtro é lavada com éter dietílico, que é combinado com o filtrado inicial. A mistura é então vertida sobre um volume igual de solução aquosa de bicarbonato de sódio saturado, em um funil de — separação. Após agitação vigorosa, a fase aquosa é separada da fase orgânica e lavada com um volume de éter etílico fresco. A separação de fases é efetuada novamente e as duas fases orgânicas são combinadas e secadas sobre sulfato de magnésio durante 2 horas. Posteriormente, o MgSO, é removido por filtração e o solvente é removido por evaporação sob pressão reduzida. O óleo obtido é verificado por ser de 95% puro de bisDMAPA octil amida (rendimento: 92%). Exemplo 2: Preparação de bisDMAPA amida por acilação de bisDDMAPA com um ácido carboxílico.

Uma mistura de 1 a 1 molar de bisDMAPA e ácido octanoico foi aquecida a uma temperatura de 200ºC em um reator atmosférico equipado com agitador e uma cabeça de destilação. Durante o decurso da reação, a água foi removida por destilação. Após quatro horas, a conversão de ácido octanoico foi de 72%. Em seguida, a pressão foi reduzida para 20 mbar (2 kPa) lentamente permitindo que os materiais de partida não convertidos a destilar. Depois de os materiais de partida serem removidos e recolhidos para reciclagem, a pressão foi diminuída ainda para 10 mbar e a bisDMAPA pode ser coletada na cabeça de destilação a 95% de pureza.

Exemplo 3: biodegradabilidade Teste de biodegradabilidade de N,N-bis(3-(dimetilamino) propil)-octanamida foi testado em um teste de respirometria manométrica de acordo com o Regulamento da Comissão 440/2008/EC, método C.4-D de 30 de maio de 2008: Teste de respirometria manométrica (Publicação EEC N º L142/496, maio de 2008).

A percentagem de biodegradação era de 65% após 28 dias. Como uma consequência o composto foi considerado facilmente biodegradável.

Exemplo 4: Efeito solubilizante Devido à estrutura única do composto de amida terciária de fórmula geral (1), ela também pode atuar como um agente solubilizante. O efeito de solubilização dos produtos de condensação de bisDMAPA com um éster metílico graxo C8 foi testado. O resultado é mostrado na figura 1.

As propriedades de solubilização do composto são examinadas estudando espectroscopicamente a solubilização do corante hidrofóbico disperso vermelho 13 (DR-13) em água com a ajuda de cosolventes.

À solubilização de um composto hidrofóbico em água através de um cosolvente é conhecida por aumentar ligeiramente e monotonicamente em concentrações baixas a moderadas de cosolventes e aumentar exponencialmente a concentrações muito elevadas.

A curva de solubilização do DR-13 obtido com um tensoativo apresenta a evolução clássica observada no caso de solubilização micelar, ou seja, a solubilização do DR-13 aumenta de repente quando as micelas são formadas para concentrações acima da cmc.

Todos os compostos testados incluindo tensoativos tendo propriedades semelhantes são altamente eficazes a baixas concentrações.

Um aumento notável da quantidade de corante hidrofóbico solubilizado é conseguido pela adição de pequenas quantidades de a amida terciária não iônica de fórmula (1). Todas as substâncias mostram maior eficiência em comparação com hidrótropos comuns como SXS (xileno sulfonato de sódio) ou CHP (ciclo-hexilpirrolidona). Obviamente, a amida encontra o equilíbrio ótimo entre a solubilidade em água e hidrofobicidade pronunciada, o que se correlaciona diretamente com a eficiência do hidrótropo.

Exemplo 5: Solubilidade de tensoativo diquat Um outro exemplo, quando o produto da reação de —bisSDMAPA e um ácido graxo foi quaternizado com cloreto de metila um tensoativo de diquat é formado.

Estes tensoativos diquat têm temperaturas de baixa solubilidade (ver Tabela 1). Tabela 1: Temperaturas de solubilidade de soluções a 1% em peso de compostos fornecidos e tensoativos aniônicos e catiônicos clássicos Substância Temperaturas de solubilidade [ºC] 1% em peso

C8BnBr = Fórmula II com R1 = C7H15, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = benzila, Y = Br C8MeCl = Fórmula Il com R1 = C7H15, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, A=C] C10MeCl Fórmula HI com R1 = C9H19, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, Y =C] C12MeCI Fórmula II com R1 = C11H23, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, Y =C]

— CI4MeCIFórmulaIcomR!I =C13H27, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, Y =C] C16MeCI Fórmula II com R1 = C15H31, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, Y = CI = C18MeCI Fórmula II com R1 = C17H35, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CH3, Y =C] C8OcBr = Fórmula Il com R1 = C7H15, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = C8H17, Y =Cl C10DeBr = Fórmula II com R1 = C9H19, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = CIOH21, Y =CI

C12DoBr = Fórmula II com R1 = C11H23, R2, R3, R4, R5 = CH3, R6 = C12H25, Y =C] NaC12 = laurato de sódio SDS = dodecilsulfato de sódio CTAB = brometo de Cetrimônio DTAB = Dodecil trimetil brometo de amônio Exemplo6: Compatibilidade com tensoativos aniônicos Xampus e outros produtos de cuidados pessoais geralmente são baseados em um tensoativo aniônico, mais comumente laureth sulfato de sódio (LES). Outros ingredientes para melhorar a estabilidade e as razões de propriedade são adicionados, como os compostos catiônicos, tensoativos, principalmente para aumentar a estabilidade da espuma e de melhorar as propriedades de condicionamento do produto.

Os tensoativos catiônicos irão adsorver à superfície negativamente carregada do cabelo e a reduzir o atrito quando as caudas hidrofóbicas irão fazer sair para o ar.

A faixa de concentrações de compostos anfifílicos catiônicos é restringida a tais aplicações, devido à — formação de precipitados insolúveis com os tensoativos aniônicos de uma certa proporção de mistura.

Para encontrar alternativas que estão em desempenho e toxicidade equivalente ou ainda mais potente para os compostos catiônicos classicamente utilizados ainda estão no foco de interesse.

Para delimitar a aplicabilidade dos Diquats a compatibilidade em diferentes proporções com LES foi testada em uma faixa de temperaturas entre 0ºC e 90ºC.

Os resultados estão resumidos na tabela 2. Especialmente os derivados metil quaternizados mostram muito boa compatibilidade com o tensoativo aniônico.

Até uma cauda de hidrocarboneto de 10 átomos de carbono nenhuma precipitação é observada e com o aumento do comprimento da cadeia de apenas uma região muito estreita de proporções de mistura conduz a um depósito insolúvel. Por outro lado, os derivados quaternizados de octila e benzila precipitam em uma ampla faixa e, portanto, não constituem boas alternativas para compostos catiônicos comumente utilizados na aplicação necessitando a mistura com tensoativos aniônicos. Tabela 2: Observações de compatibilidade à temperatura ambiente de misturas de Laureth Sulfato de Sódio (Texapon N70) com diquats (compostos do tipo fórmula II: abreviaturas ver tabela 1) de 1t% em peso de tensoativo totalnaágua % de | 10% | 20 | 30% |] 40% | 50% | 60% | 70% | 80% | 90% | 100% Diquat * CSMeC CIOMeCI CI2MeCI CIAMeCI CI6MeCI CISMeCI C8OcBr CsBnBr Cl. = Transparente Blu. = Azulado Visc. = Viscoso Prec. = Precipita Turb. = Túrbido Exemplo 7: Propriedades de reforço de espuma Com os tensoativos diquat de fórmula (II), geralmente espuma pode ser produzida com maior eficácia do que com tensoativos clássicos como SDS (dodecil sulfato de sódio) e DTAB (brometo de dodecil trimetil amônio) Os resultados dos ensaios realizados neste exemplo estão representados nas Figuras 2 A e B.

Estas figuras mostram uma comparação do volume de espuma por segundo de compostos de amida terciária puros de fórmula (II) aos tensoativos clássicos (SDS e DTAB) na dependência do comprimento de — cadeia da cadeia graxa RI (Fig. 2A) e na mistura com Laureth sulfato de sódio (Fig. 2B). O volume de espuma por segundo atinge um máximo a um comprimento de cadeia de C14 e, em seguida, é reduzido drasticamente com o aumento do número de átomos de C na cauda hidrófoba.

Geralmente, a formação de espuma é mais bem sucedida quando a tensão superficial mais eficiente é reduzida por um agente tensoativo.

O efeito de redução da tensão superficial é menos pronunciado com comprimentos de cadeia superiores a CIA, conduzindo a reforçadores de espuma mais potentes com comprimentos de cadeia de C12 e C14. Melhor formação de espuma do que SDS ou DTAB potencialmente é conseguida por um lado, devido a taxas ótimas de difusão dentro da película, tal como no caso de taxas de difusão muito rápidas de moléculas de tensoativo no líquido em volume entre as paredes da bolha podem atingir o ponto fraco na película antes transporte de superfície opera.

Neste caso, o ponto fraco não vai ser reparado.

Por outro lado, a repulsão eletrostática mais elevada, provocada pelos grupos de cabeça e duplos carregados, aumenta a estabilidade da película.

O desbaste de uma parede da bolha continua até que grupos carregados em faces opostas da parede tornam- se suficientemente próximos para causar repulsão elétrica.

Essa repulsão impede ainda mais desbaste da película.

Como pode ser visto na figura 2B, a adição de 10% do composto de amida terciária a uma solução de Laureth sulfato de sódio —(Texapon N70), com 1% em peso de tensoativo no total leva a um aumento no reforço da espuma.

Especialmente os derivados de cadeia curta mostram um comportamento de reforço de espuma muito eficiente.

Exemplo 8: Adjuvante para o glifosato O objetivo deste estudo é testar diferentes compostos de amida terciária da presente invenção sobre a sua potência para funcionar como adjuvante para o herbicida glifosato altamente polar e carregado.

Um bom adjuvante para o glifosato visto a partir do ponto de vista técnico, tem que cumprir várias funções.

O adjuvante deve proporcionar um bom molhamento da superfície da folha, deve facilitar a penetração foliar do glifosato sob uma ampla faixa de condições climáticas e deve ter pouca ou nenhuma fitotoxicidade para impedir a inibição da translocação de glifosato nas plantas daninhas e para evitar danos para as culturas, quando utilizado em culturas resistentes ao glifosato.

Em um estudo anterior foi desenvolvido um procedimento de triagem para testar — adjuvantes para o glifosato (de Ruiter et al. 1998). Plantas de trigo são usadas como um modelo para dificultar gramíneas molhadas e erva moura preta é usada como um modelo para uma planta com uma facilidade de molhagem, mas difícil de permear a superfície da folha.

Material de planta.

Erva moura preta e trigo de inverno (cv.

Tlias) são cultivadas em câmara de crescimento em 14 h de luz, a 18/12 (t 0,5)ºC (dia/noite) de temperatura, e em 70/80 (+ 5)% ( dia/noite) de umidade relativa.

Luz foi fornecida por lâmpadas de mercúrio de alta pressão e tubos fluorescentes para dar 160 pmol m? s'' ao nível da folha.

As plantas são cultivadas em potes de plástico de 11 cm de diâmetro cheios com uma mistura de areia e solo de envasamento a úmido (1:2 em volume). Os potes são colocados sobre esteira de subirrigação, que é umedecida com uma solução de nutriente diariamente de meia-resistência.

Após a emersão, as mudas de trigo são desbastadas até seis plantas por pote para os experimentos de eficácia.

Mudas de erva moura preta são desbastadas para uma planta por pote de erva moura preta e trigoesão tratadas no estágio de três ou quatro folhas, respectivamente.

Os pesos frescos das plantas são medidos 14 dias após o tratamento (DAT 14; moura preta) ou 21 dias após o tratamento (DAT 21; trigo). Aplicação de herbicida.

As soluções de glifosato são aplicadas com um pulverizador de trajetória de laboratório com ar sob pressão — tendo bicos de 1,2 mm encaixados com um pino girante perfurado (0,6 mm) e liberando 200 1/ ha a 303 kPa.

Soluções de tratamento.

Uma lista dos adjuvantes testados é apresentada na tabela 3. Os adjuvantes são adicionados ao sal de monoisopropilamina de glifosato não formulado [MON 8717 (sal IPA de glifosato

648 g de ia/l=2,84 M sem adjuvante) (ai = ingrediente ativo)] a uma concentração de 0,25% (p/v) de composto ativo adjuvante.

A água desmineralizada é usada como o carreador.

Uma taxa subótima de glifosato, dando (idealmente) uma redução do crescimento de O a 20%, sem adjuvante, é utilizada para demonstrar os efeitos adjuvantes.

Baseado no trabalho anterior, essas taxas são 20,3 g ae/ha (equivalente a 0,6 mM) em erva moura preta e 77,8 g ae/ha (equivalente a 2,3 mM a 200 1/ha) em trigo (ae = equivalente ácido). Resultados.

Os resultados estão listados na tabela 3. O peso fresco da planta não tratada são tomando como referência (100%). Quanto mais baixo o peso fresco da planta tratada, mais potente o adjuvante.

Um padrão industrial também foi incluído no conjunto de teste.

Tabela 3: Resultados do adjuvante para ensaios de qlifosato Adjuvante” Peso fresco Pesorelativo | Peso fresco | Peso relativo SOLNI (g) SOLNI(%) | WHEAT WHEAT (%) (2) Ri=-C7His Ri=-CuHos Ri=-CiH3s Ro, R3, Ra, Rs5=-CH; 4,9 42,0 13,7 78,0 R.=-CH.CH2OH Ri=-C7His Lagnique GPU ag 6 |] 88 | O Cada adjuvante é incluído a 0,25% p/v (2,5 g/1) & IPA-glifosato: sal de isopropilamina de glifosato não formulado: para SOLNLI0,6 mM (equivalente a 20,3 g ae/ha a 200 1/ha e para Trigo: 2,3 mM (equivalente a 77,8 g ae/ha a 200 1/ha)(ae=equivalente ácido) O Agnique GPU: mistura de etoxilados de sebo amina e glicóis Exemplo 9: Adjuvante para Carfentrazon-etila O objetivo deste estudo é o de testar se o adjuvante N,N-bis(3- —(dimetilamino) propil)octanamida exibe potência em relação a outros herbicidas (mais lipofílico). Neste teste nós olhamos o desempenho com Carfentrazona-etila (Spotlight Plus da FMC) em lambsquarter comum

(Chenopodium album L.; CHEAL).

Material de planta. Lambsquarters comuns (Chenopodium album L.; CHEAL) são cultivados em câmara de crescimento em 14 h de luz, em 18/12 (+ 0,5)ºC (dia/noite) de temperatura, e em 70/80 (t+ 5)% (dia/noite) de umidade relativa. Luz foi fornecida por lâmpadas de mercúrio de alta pressão e tubos fluorescentes para dar 250 pmol m? s'' ao nível da folha. As plantas são cultivadas em potes de plástico de 11 cm de diâmetro cheios com uma mistura de areia e solo de envasamento húmico (1:2 em volume). Os potes são colocados sobre esteira de subirrigação, que é umedecida com uma — solução de nutriente diariamente de meia-resistência. Após a emersão, as mudas são desbastadas até duas plantas por pote para os experimentos de eficácia. Os lambsquarters comuns são tratados na fase de quatro folhas. Os pesos frescos das plantas são medidos 7 dias após o tratamento (DAT 7). Aplicação de herbicida. As soluções de tratamento são aplicadas comum pulverizador de trajetória de laboratório com ar sob pressão tendo bicos de 1,2 mm encaixados com um pino girante perfurado (0,6 mm) e liberando 200 1/ ha a 303 kPa. O seguinte herbicida foi usado nas soluções de tratamento: formulação de carfentrazona-etila, Spotlight Plus (FMC) ME, 60 g de a.i./1. Soluções de tratamento. O adjuvante é incluído na solução de tratamento em uma concentração de 0,25% (p/v) de composto adjuvante ativo. A água desmineralizada é usada como o carreador. Uma taxa subótima do herbicida, dando (idealmente) uma redução do crescimento de O a 20%, sem adjuvante, é utilizada para demonstrar os efeitos adjuvantes.

Projeto experimental e análise de dados. O experimento foi — conduzido com quatro repetições por experimento de acordo com um projeto experimental inteiramente randomizado.

Resultados. Os resultados (valores médios) são apresentados na tabela 4. Adicionando o adjuvante ao herbicida aumenta claramente a potência do herbicida.

Tabela 4: Resultados do teste para o adjuvante carfentrazon-etila CHEAL (g) CHEAL (g) (8) |carfentrazon-etila [90 | 49 | o7 | Exemplo 10: Adjuvante para Dicamba O objetivo deste estudo é o de testar se o adjuvante N, N-bis (3- (dimetilamino) propil) octanamida exibe potência em relação a outros — herbicidas (mais lipofílico). Neste teste, o desempenho com Dicamba DMA- sal (formulação Banvel) em erva moura preta foi olhado.

Material de planta.

Erva moura preta (Solanum nigrum L; SOLNI) é cultivado em uma câmara de crescimento com 14 horas de luz, em 18/12 (+ 0,5)ºC (dia/noite) de temperatura, e em 70/80 (+ 5)% (dia/noite) de umidade relativa.

Luz foi fornecida por lâmpadas de mercúrio de alta pressão e tubos fluorescentes para dar 250 pmol m*? s'' ao nível da folha.

As plantas são cultivadas em potes de plástico de 11 cm de diâmetro cheios com uma mistura de areia e solo de envasamento húmico (1:2 em volume). Os potes são colocados sobre esteira de subirrigação, que é umedecida com uma solução de nutriente diariamente de meia-resistência.

Após a emersão, as mudas são desbastadas até uma planta por pote para os experimentos de eficácia.

Erva moura preta é tratada na fase de quatro folhas.

Os pesos frescos das plantas são medidos 16 dias após o tratamento (16 DAT). Aplicação de herbicidas.

As soluções de tratamento são — aplicadas com um pulverizador de trajetória de laboratório com ar sob pressão tendo bicos de 1,2 mm encaixados com um pino girante perfurado (0,6 mm) e liberando 200 1/ ha a 303 kPa.

O seguinte herbicida foi usado nas soluções de tratamento: DMA-sal Dicamba, formulação Banvel, 480g a.e./l.

Soluções de tratamento.

O adjuvante é incluído na solução de — tratamento em uma concentração de 0,25% (p/v) de composto adjuvante ativo.

A água desmineralizada é usada como o carreador.

Uma taxa subótima do herbicida, dando (idealmente) uma redução do crescimento de O a 20%,

sem adjuvante, é utilizada para demonstrar os efeitos adjuvantes.

Projeto experimental e análise de dados. O experimento foi conduzido com quatro repetições por experimento de acordo com um projeto experimental inteiramente randomizado. Adicionando o adjuvante ao — herbicida aumenta claramente a potência do herbicida. Tabela 5: Resultados do teste para o adjuvante de DMA-sal Dicamba (Dicamba = [1 qn | 1068 | 6 | Exemplo 11: Adjuvante de Fenoxaprop-P-etila O objetivo deste estudo é o de testar se o adjuvante N, N-bis (3- (dimetilamino) propil) octanamida exibe potência em relação a outros herbicidas —(maislipofílico). Neste teste o desempenho de Fenoxaprop-P-etila foi analisado.

Material de planta. Aveia selvagem (Avena fatua L; AVEFA) é cultivada em uma câmara de crescimento com 14 horas de luz, em 18/12 (t+ 0,5)ºC (dia/noite) de temperatura, e em 70/80 (+ 5)% (dia/noite) de umidade relativa. Luz foi fornecida por lâmpadas de mercúrio de alta pressão e tubos fluorescentes para dar 250 pmol m? s' ao nível da folha. As plantas são cultivadas em potes de plástico de 11 cm de diâmetro cheios com uma mistura de areia e solo de envasamento húmico (1:2 em volume). Os potes são colocados sobre esteira de subirrigação, que é umedecida com uma solução de nutriente diariamente de meia-resistência. Após a emersão, as mudas são —desbastadas até quatro plantas por pote para os experimentos de eficácia. As plantas são tratadas na fase de três folhas. Os pesos frescos das plantas são medidos 21 dias após o tratamento (21 DAT).

Aplicação de herbicidas. As soluções de tratamento são aplicadas com um pulverizador de trajetória de laboratório com ar sob pressão — tendo bicos de 1,2 mm encaixados com um pino girante perfurado (0,6 mm) e liberando 200 1/ ha a 303 kPa. O seguinte herbicida foi usado nas soluções de tratamento: Fenoxaprop-P-etila, formulação EW Puma, 69 g de a.1./1.

Soluções de tratamento. O adjuvante é incluído na solução de tratamento em uma concentração de 0,25% (p/v) de composto adjuvante ativo. A água desmineralizada é usada como o carreador. Uma taxa subótima do herbicida, dando (idealmente) uma redução do crescimento de O a 20% sem adjuvante, é utilizada para demonstrar os efeitos adjuvantes.

Projeto experimental e análise de dados. O teste foi realizado com quatro repetições por experimento de acordo com um projeto experimental inteiramente randomizado.

Resultados. Os resultados (valores médios) são apresentados na tabela 6. Adicionando o adjuvante ao herbicida aumenta claramente a potência do herbicida. Tabela 6: Resultados do teste para o adjuvante de Fenoxaprop-P-etila Peso fresco SOLNI (g) | Peso fresco SOLNI (g) Peso fresco SOLNI (g) [Lo | Semtratameno | Somentetratameno | Herbicidaradjuvante Exemplo 11: a compatibilidade com as formulações de carga elevada. As formulações de carga elevada de sal de glifosato-IPA são preparadas por mistura dos ingredientes indicados na tabela 7. Uma formulação conforme um teor de glifosato de cerca de 450 g a.e/l(a.e.= equivalente ácido) é obtido em cada caso. Tabela 7: Resultados dos testes de melhorar a compatibilidade EL o |] Aa 1] 8B JJ] ec JJ] pp | Glifosato ácido 571IPA 57 IPA 57 KOH 57 KOH bisDMAPA amida de fórmula I com 15 16 Ri=C7His, Ro, R3, Ra, Rs=Me DMAFPA amida de fórmula MI com 15 Ri=C1His, R2, R; =Me Ethomeen T/20 o gg Viscosidade a 20ºC 225 Sistema de duas Sistema de duas Uma fase (mPa.s) fases fases Ponto de névoa >80ºC Sistema de duas | Sistema de duas >80ºC fases fases Com DMAPA amidas e Ethomeen& (amina terciária de sebo etoxilado) de mistura pobre podem ser observadas e dois sistemas de fase já foram obtidos à temperatura ambiente.

Amidas com base na estrutura bisDMAPA são muito mais compatíveis com a água e leva a uma fase de formulações de glifosato com um ponto de névoa elevado.

Ainda mais, quando a bisDMAPA amida foi utilizada juntamente com Ethomeen, novamente uma formulação de fase estável, pode ser obtida, indicando que, por causa das suas propriedades anfifílicas, isDMAPA amidas pode atuar como agente de compatibilização e solubilizante.

Claims (19)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição agroquímica que contém pelo menos um ingrediente ativo selecionado a partir do grupo que consiste de pesticidas, reguladores de crescimento e/ou adubos, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente uma amida terciária de fórmula geral (1)

PE Roo É q ou de fórmula (II) Yv Y-

EA MAMA E ho A (D em que: R1 é um grupo alifático tendo 5 a 23 átomos de carbono; R2, R3, R4 e R5 são independentemente hidrogênio, - CH;CH;OH, -CH, CH(CH;3)OH ou um grupo alifático com 1 a 5 átomos de carbono, de preferência 1 a 3 átomos de carbono; R6 é hidrogênio ou um grupo alifático ou aromático com 1 a 22 átomos de carbono; e Y é um ânion.

2. Composição agroquímica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R2 e R3 são o mesmo que R4 e R5.

3. Composição agroquímica de acordo com a reivindicação 1 ou2, caracterizada pelo fato de que a amida é de fórmula (1) e em que R1 é preferivelmente um grupo alifático tendo 5 a 13 átomos de carbono, de preferência 5 a 9 átomos de carbono, R1 sendo mais em particular uma cadeia graxa.

4. Composição agroquímica de acordo com a reivindicação 1 ou?2, caracterizada pelo fato de que a amida é de fórmula (II) e em que R1 é preferivelmente um grupo alifático tendo 7 a 21 átomos de carbono,

preferivelmente 9 a 17 átomos de carbono.

5. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 4, caracterizada pelo fato de que é livre das amidas secundárias correspondentes de fórmula (III) e (IV):

RE RAS A Y k, ss TA NH DAR A eo av) ou em que compreende por 100 moles da referida amida terciária no máximo de 50 moles, de preferência no máximo 25 moles, destas amidas secundárias correspondentes de fórmula (III).

6. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que é uma composição líquida, em particular, uma solução, uma emulsão ou uma suspensão.

7. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que é uma composição sólida que é em particular em uma forma de pó ou granulado.

8. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente pelo menos um tensoativo aniônico, sendo a amida, em particular uma amida de fórmula (II).

9. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 8, caracterizada pelo fato de que compreende, pelo menos, dois ingredientes ativos, incluindo pelo menos um ingrediente ativo hidrófilo e pelo menos um ingrediente ativo lipofílico.

10. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 9, caracterizada pelo fato de que o referido ingrediente ativoéum ingrediente ativo sistêmico.

11. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que é formulada para aplicações foliares.

12. Composição agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um pesticida selecionado a partir do grupo que consiste de herbicidas, — acaricidas, fungicidas e inseticidas.

13. Composição agroquímica de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste de glicinas, ácidos fenoxi carboxílicos, ácidos benzoicos, tiazolinonas, ácidos fosfínicos, éteres difenílicos, imidazolinas, —sulfonil ureias, propionatos de ariloxi fenoxi e triazinas.

14. Composição agroquímica de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que compreende um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste de fungicidas de conazol e fungicidas de estrobilurina.

15. Amida terciária como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que é para uso em uma composição agroquímica, em particular como um adjuvante na composição agroquímica, em que a composição agroquímica contém um pesticida, um regulador do crescimento e/ou um fertilizante.

16. Uso de uma amida terciária como definida na reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que é como um adjuvante em uma composição agroquímica que contenha um inseticida, um regulador do crescimento e/ou um fertilizante.

17. Composição de detergente, caracterizada pelo fato de que —elacontéme, pelomenos, uma amida terciária tal como definida em qualquer uma das reivindicações | a 5 e, adicionalmente, pelo menos um tensoativo aniônico, a composição detergente, sendo de preferência uma composição líquida à base de água.

18. Composição detergente de acordo com a reivindicação 17,

caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um sabão.

19. Composição detergente de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que a referida amina terciária é de fórmula (IDemque R6 é de preferência um grupo alifático com 1 a 3 átomos de carbono, mais preferivelmente um grupo metila.

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-0,001 oo 02 oa os5 o8 4,6 12 Concentração de hidrotrópico (mol/L) + Fig. 1

2,0 . 2 18 , | à. 2 12 == CxMeCl 210 —O—C8 OcBr| 2 08 + —A— 08 BnBr = 0,6 = =. —E-sDS Sos a 0,2 —O— DTAB 0,0 6 8 10 12 114 16 18 20 Comprimento da cadeia . Fig. 2 2,2 v 2º E E CxMecCl E , = a? —O—c8 OcBr $ 20 8 15º E —— C8 BnBr & 19 : S18 Oo —HE Texapon N70 S18 | : 17 6 8 10 DD 14 16 18 20 Comprimento da cadeia . Fig. 2B