BR112013012181B1

BR112013012181B1 - Membranas

Info

Publication number: BR112013012181B1
Application number: BR112013012181-5A
Authority: BR
Inventors: Luca Lunghi; Andrea Felisati
Original assignee: Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Priority date: 2010-11-29
Filing date: 2011-11-18
Publication date: 2020-02-11
Also published as: US20130260118A1; EP2646246A1; BR112013012181A2; CN103228443A; EP2646246B1; RU2581869C2; CN103228443B; WO2012072426A1; RU2013129855A

Abstract

membranas a presente invenção refere-se a uma membrana compreendendo uma camada (a) e uma camada (b), onde a camada (a) compreende uma composição (i) contendo os seguintes componentes de polímero, sendo todas as quantidades percentuais, em peso: a) 10-40%, de um homopolímero de propileno e/ou copolímero contendo cerca de 85% de propileno e tendo uma fração insolúvel em xileno à temperatura ambiente maior que 80%; e b) 60- 90%, de um ou mais copolímeros de a-olefina/etileno contendo menos de 40%, de etileno tendo uma solubilidade em xileno à temperatura ambiente superior a 70%; as quantidades de (a) e (b) sendo referidas ao peso total de (a) e (b); e a camada (b) compreende um homopolímero e/ou copolímero de etileno tendo uma densidade de 0,915-0,980 cm3 /g sendo que, a referida camada (b), está pelo menos parcialmente ligada à camada (a).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MEMBRANAS.

[0001] A presente invenção refere-se a uma membrana de poliolefina adequada para utilização em aplicações de impermeabilização. Em particular, a presente invenção refere-se a uma membrana para uso em aplicações de coberturas de telhado ou em geomembrana. Esta membrana compreende, pelo menos, duas camadas. Membranas de multicamada fabricadas de material de poliolefina ou compreendendo este material são conhecidas da técnica. Sabe-se também que a estrutura de camadas múltiplas torna possível conseguir efeitos vantajosos, como revelado, em particular no pedido publicado U.S. No. 2007/0194482. De fato, como explicado no dito documento, sabe-se que as propriedades especiais, tais como retardamento de chama, resistência aos raios UV, maior resistência, podem ser obtidas por acoplamento de uma fina camada de material com propriedades especiais no topo de uma camada de material de base padrão. Exemplos de membranas de multicamadas com uma camada de topo compreendendo copolímeros de propileno são obtidos no WO2009077481.

[0002] A presente requerente descobriu agora, que pelo emprego de polímeros de etileno selecionados em uma camada, normalmente, a camada de topo, é adquirido um conjunto particularmente vantajoso e invulgar de propriedades.

[0003] De fato, a membrana da invenção é, em grande parte, inerte a substâncias químicas agressivas, possui propriedades de elevada resistência a tração, melhora da resistência ao rasgo e punção, reduzida pegajosidade da superfície e uma boa capacidade de soldagem térmica. [0004] Assim, a presente invenção proporciona uma membrana que compreende uma camada (A) e uma camada (B), onde a camada (A) compreende uma composição (i) compreendendo os seguintes

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2/13 componentes de polímero, sendo todas as quantidades percentuais, em peso:

a) 10-40%, preferencialmente 20-40%, mais preferencialmente 25-38%, de um ou mais polímeros de propileno selecionados dentre homopolímeros de propileno, copolímeros de propileno com etileno ou uma α-olefina CH2=CHR, em que R é um radical C2-C8 alquila, e copolímeros de propileno com etileno e a referida α-olefina CH2=CHR contendo os referidos copolímeros cerca de 85%, de propileno e tendo uma fração insolúvel em xileno à temperatura ambiente maior que 80% e

b) 60-90%, preferencialmente 60-80%, mais preferencialmente 62-75%, de um ou mais copolímeros escolhidos dentre (b1) copolímeros de etileno com propileno ou uma α-olefina CH2=CHR, em que R é um radical C2-C8 alquila, e, opcionalmente, pequenas quantidades de um dieno, e (b2) copolímeros de etileno com propileno e a referida α-olefina, e opcionalmente, quantidades menores de um dieno, os referidos copolímeros contendo etileno numa quantidade inferior a 40%, de preferência a partir de 20 a 38%, e com solubilidade em xileno à temperatura ambiente superior a 70%, de preferência superior a 80%; as quantidades de (a) e (b), sendo referidas ao peso total de (a) e (b), e a camada (B) compreende um homopolímero ou copolímero de etileno tendo uma densidade 0,915-0,980 cm³ /g, de preferência 0,920-0,970 cm³/ g, medidos de acordo com a norma ISO 1183, ou uma mistura de dois ou mais homopolímeros ou copolímeros de etileno tal como definido acima; referida camada (B), sendo pelo menos parcialmente ligada à camada (A).

[0005] Tipicamente, a camada (A) é a camada de base, enquanto que a camada (B) representa a camada de topo. A composição (i) é geralmente uma composição heterofásica.

[0006] Além das propriedades vantajosas anteriormente referidas,

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3/13 a membrana da invenção permite uma ótima aderência das camadas de metal, tintas e corantes em geral, à superfície externa da camada (B). Consequentemente, são conseguidas excelente resistência a riscos e resistência a UV também. Também é possível adicionar corantes e efeitos arquitetônicos.

[0007] De preferência, a camada (B) é pelo menos parcialmente ligada à camada (A), na ausência de um agente de ligação (como um adesivo de fusão a quente) entre as duas camadas. Na presente descrição temperatura ambiente refere-se a uma temperatura em torno de 25°C. Na composição heterofásica (i) é preferível que o componente (a) seja um copolímero em vez de um homopolímero. De preferência, o teor de propileno nos copolímeros do componente (a) é de 90 a 99% em peso.

[0008] A fração insolúvel em xileno à temperatura ambiente, dos polímeros do componente (a) varia de preferência 85-99%, no caso de homopolímeros, e de 85 a 95% no caso dos copolímeros.

[0009] Preferivelmente, a composição (i) tem módulo de flexão de

MPa ou superior.

[00010] Uma membrana em que a composição (i) contém pelo menos 20% em peso do componente (a) é particularmente preferida devido às suas propriedades mecânicas superiores. Exemplos de alfaolefinas CH2=CHR acima mencionadas, em que R é um radical alquila C2-C8, presente na composição (i), são buteno-1, penteno-1, 4metil-penteno-1, hexeno-1, e octeno-1, sendo preferido buteno-1.

[00011] Quando presentes, a quantidade de dieno no componente (b) da composição (i) é de preferência de 1 a 10% em peso em relação ao peso total do componente (b). Exemplos de dienos são butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno e etilideno-1-norborneno.

[00012] Exemplos de composição (i) são descritos na publicação do pedido de patente europeu EP-A-0472946 e no WO03/011962, cujo

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4/13 conteúdo é incorporado no presente pedido de patente como referência. [00013] A composição (i) pode ser preparada por mistura dos componentes previamente preparados (a) e (b), no estado líquido, isto é, a temperaturas maiores do que o seu ponto de amolecimento ou de fusão, ou, mais preferencialmente, por polimerização sequencial em duas ou mais fases. É preferido realizar os processos de polimerização para a preparação dos componentes individuais ou da composição heterofásica (polimerização sequencial), na presença de um catalisador altamente estereoespecífico de Ziegler-Natta. Em particular, o sistema catalisador utilizado compreende (1) um componente sólido de catalisador contendo um composto de titânio e um composto doador de elétrons em suporte de cloreto de magnésio, e (2) um co-catalisador contendo Al e opcionalmente, (3) um composto doador de elétrons (doador externo).

[00014] O componente de catalisador sólido (1) contém, como doador de elétrons um composto geralmente selecionados dentre os éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo átomos de N, P e/ou S, e ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.

[00015] Particularmente adequados entre os referidos compostos doadores de elétrons são os ésteres de ácido ftálico e ésteres do ácido succínico.

[00016] Ésteres pela fórmula (I):

de ácido succínico adequados são representados

[00017] em que os radicais Ri e R2, iguais ou diferentes um do outro,

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5/13 são um grupo alquila C1-C20 linear ou ramificado, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, contendo opcionalmente heteroátomos; os radicais R3 a R6 iguais ou diferentes uns dos outros, são hidrogênio ou um grupo alquila C1-C20 de cadeia linear ou ramificada, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos, e os radicais R3 a R6, que estão unidos ao mesmo átomo de carbono podem ser ligados entre si para formar um ciclo.

[00018] Ri e R2 são, de preferência, C1-C8 alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila. Particularmente preferidos são os compostos em que R1 e R2 são selecionados de alquilas primárias e, em particular radicais alquila primário ramificados. Exemplos de grupos R1 e R2 adequados são metila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2etil-hexila. Particularmente preferidos são grupamentos etila, isobutila e neopentila.

[00019] Um dos grupos preferidos de compostos descritos pela fórmula (I) é aquele em que R3 a R5 são hidrogênio e R6 é um grupo alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila ramificado dotado de 3 a 10 átomos de carbono. Outro grupo preferido de compostos dentro daqueles de fórmula (I) é aquele em que, pelo menos, dois radicais de R3 a R6 são diferentes de hidrogênio e são selecionados de alquila C1C20 linear ou ramificado, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, contendo opcionalmente heteroátomos. Particularmente preferidos são os compostos nos quais os dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados ao mesmo átomo de carbono. Além disso, também os compostos, em que pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados a diferentes átomos de carbono, isto é, R3 e R5 ou R4 e R⁶ são particularmente preferidos.

[00020] Outros doadores de elétrons particularmente adequados são os 1,3-diéteres, como ilustrado nos pedidos de patente europeu publicados EP-A-361 493 e 728769.

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6/13 [00021] Como cocatalisadores (2), de preferência utiliza-se um dos compostos de trialquil alumínio, tais como trietil-Al, triisobutil-Al e tri-nbutil-Al.

[00022] Os compostos doadores de elétrons (3) que podem ser usados como doadores de elétrons externos (adicionados ao composto contendo Al) compreendem ésteres de ácidos aromáticos (como os benzoatos alquílicos), compostos heterocíclicos (como o 2,2,6,6tetrametilpiperidina e 2,6 - isopropilpiperidina), e, em particular compostos de silício contendo pelo menos uma ligação Si-OR (em que R é um radical hidrocarboneto). Os referidos 1,3 - diéteres também são adequados para serem usados como doadores externos. No caso em que o doador interno seja um dos referidos 1,3-diéteres, o doador externo pode ser omitido.

[00023] Os catalisadores podem ser contatados previamente com pequenas quantidades de olefina (pré-polimerização) mantendo o catalisador em suspensão num solvente hidrocarboneto e polimerizando a temperaturas desde ambiente até 60°C, produzindo com isso, uma quantidade de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do catalisador.

[00024] A operação pode ocorrer também em monômero líquido, produzindo, neste caso, uma quantidade de polímero até 1000 vezes o peso do catalisador.

[00025] O processo de polimerização sequencial acima mencionado para a produção da composição (i) compreende pelo menos duas fases, em que na primeira fase o propileno é polimerizado, opcionalmente na presença de etileno e / ou da referida α-olefina como comonômero(s), para formar o componente (a) e, na fase subsequente, misturas de etileno/propileno e/ou uma outra α-olefina e opcionalmente, um dieno são polimerizadas para formar o componente (b). Os processos de polimerização são efetuados em qualquer fase, líquida, gasosa ou

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7/13 líquida/gás. A temperatura de reação nas várias fases de polimerização pode ser igual ou diferente e, geralmente, varia de 40 a 90°C, de preferência de 50 a 80°C para o componente (a), e de 40 a 60°C para o componente (b).

[00026] A pressão de uma única fase, se for realizada em monômero líquido, é aquela que compete com a pressão de vapor do propileno líquido à temperatura de trabalho utilizada, e é modificada pela sobrepressão do(s) monômero(s) e do hidrogênio utilizado como regulador do peso molecular e, possivelmente, pela pressão de vapor da pequena quantidade de diluente inerte utilizado para alimentar a mistura de catalisador.

[00027] A pressão de polimerização, caso seja feita na fase líquida, a título indicativo, pode ser de 5 a 30 atm. Exemplos de processos de polimerização sequenciais estão descritos na referida publicação do pedido de patente europeu EP-A-0472946 e WO03/011962.

[00028] Os valores de MFR, medidos de acordo com a norma ISO 1183, a 230°C com uma carga de 2,16 kg de composição (i) é, geralmente, de 0,1-100 g/10 minutos, de preferência de 0,2-50 g/10 min. [00029] Os valores de MFR desejados para a composição (i) a ser utilizada na membrana da presente invenção, podem ser obtidos diretamente na polimerização, regulando adequadamente o regulador de peso molecular (hidrogênio, por exemplo), ou pode ser obtida sujeitando os referidos componentes de polímeros ou composições para a diminuição da viscosidade. A referida cisão ou quebra de viscosidade da cadeia polimérica é realizada usando técnicas bem conhecidas. Uma delas consiste em utilizar peróxidos os quais são adicionados em quantidades suficientes para a composição polimérica a fim de proporcionar o grau desejado de diminuição da viscosidade, após aquecimento, geralmente num extrusor.

[00030] Os peróxidos que são mais convenientemente usados no

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8/13 processo de diminuição da viscosidade do polímero tem uma temperatura de decomposição, que varia, de preferência entre 150°C a 250 °C. Exemplos dos referidos peróxidos são o peróxido de di-tercbutila, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperóxi)-hexino e Luperox 101 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperóxi)hexina, todos os quais estão disponíveis comercialmente.

[00031] A quantidade de peróxido necessária para o processo de diminuição da viscosidade varia preferivelmente 0,001-1,5% por peso do polímero, mais preferivelmente 0,002-0,6%.

[00032] Os copolímeros de etileno a serem utilizados para a camada (B), são bem conhecidos na técnica e estão disponíveis no mercado. Em particular, eles são selecionados de entre LDPE e HDPE.

[00033] Os exemplos preferidos são a seguir propostos.

LDPE [00034] O LDPE (Polietileno de Baixa Densidade), de preferência utilizado para a camada (B) é um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno que contém quantidades menores de outros comonômeros, tais como acrilato de butila, preparado por polimerização a alta pressão usando iniciadores de radicais livres. A densidade dos referidos LDPE varia tipicamente de 0,915-0,935 g/cm³, preferivelmente de 0,920-0,935 g/cm³, medido de acordo com a norma ISO 1183. A MFR do dito LDPE fica preferivelmente, em 0,1-15 g/10 min., mais preferencialmente entre 0,1 e 10 g/10 min., medido de acordo com a norma ISO 1133, a 190°C com uma carga de 2,16 kg. Tais tipos de LDPE são bem conhecidos na técnicatécnica e estão disponíveis no mercado. Exemplos específicos são os polímeros disponíveis sob a marca registrada Lupolen.

HDPE [00035] O HDPE (Polietileno de Alta Densidade), de preferência utilizado para a camada (B) é um polímero de etileno, tipicamente um

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9/13 homopolímero, tendo uma densidade superior a 0,935 g / cm³, de preferência superior a 0,940 g/cm³, em particular de 0,940-0,980 g/cm³ou 0,940-0,970 g/cm³, medidos de acordo com a norma ISO 1183. A MFR do dito HDPE é preferivelmente de 0,5-15 g/10 min, mais preferencialmente de 1 a 15 g/10 minutos, medidos de acordo com a norma ISO 1133, a 190 °C com uma carga de 21,6 kg. Tais tipos de HDPE são bem conhecidos na técnica e estão disponíveis no mercado. Exemplos específicos são os polímeros disponíveis sob as marcas Hostalen e Finathene.

[00036] Todos os componentes poliméricos e as composições utilizadas para a membrana da presente invenção também podem conter aditivos normalmente utilizados na técnica, tais como antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de calor, agentes de nucleação, corantes e cargas. Como explicado anteriormente, a membrana da presente invenção compreende uma camada (A) e uma camada (B). Outras camadas, como camadas de reforço, em especial, podem estar presentes. Tais camadas de reforço podem ser feitas de materiais de poliolefina, como homopolímeros e copolímeros de propileno, ou tereftalato de polietileno (PET). Em particular, elas podem ser tecidas ou não-tecidas feitas de fibras que compreendem os referidos materiais de poliolefina. Valores de espessura preferidos para a camada (A) são de 500 pm ou mais. Valores de espessura preferidos para a camada (B) são de 10 a 200 pm. De preferência, a razão das espessuras da camada (A) para as espessuras da camada (B) fica na faixa de 5 a 100.

[00037] Espessuras globais preferidas para a membrana da presente invenção é 510-1500 pm, em especial 600-1500 pm. A membrana da presente invenção pode ser preparada com os aparelhos e processos bem conhecidos na técnica relevante, em particular por extrusão, coextrusão e laminação. No processo de coextrusão, os materiais de

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10/13 polímero são alimentados a diferentes extrusoras e um coextrusados no topo da outra, através de uma matriz de fendas.

[00038] À medida que as camadas ficam no estado fundido, quando entram em contacto, elas aderem umas às outras, sem necessidade de qualquer tratamento adicional. No processo de laminação, a camada (A) e a camada (B), que são previamente preparadas por extrusão em separado, são laminadas em conjunto por meio de calor. Camadas adicionais podem ser facilmente introduzidas por meio do dito processo de laminação.

[00039] A extrusão e coextrusão são realizadas, de preferência, com um perfil de temperatura de fusão a 185-210°C, e uma temperatura principal de 200-220°C. É preferível realizar a laminação consecutivamente à extrusão da camada (A), de modo que a referida camada (A) ainda esteja quente quando em contacto com a camada (B). Em tal caso, a temperatura da primeira pilha de calandra é de 40 a 60 °C. A camada (B) pode estar na forma de uma película, produzida de acordo com técnicas bem conhecidas na técnica, como, em particular, o processo de filme em fundição. No entanto ainda, os filmes soprados e filmes biorientados (BOPP) podem ser usados. No processo de filme fundido, os materiais poliméricos fundidos são forçadas através de uma fenda longa e fina, de forma retangular. O extrudado tem a forma de uma película fina. O filme é resfriado antes do enrolamento.

[00040] Como dito anteriormente, a membrana da presente invenção pode ser em particular uma membrana para uso em telhados, isto é, uma membrana de cobertura, ou em aplicações de geomembrana, ou seja, uma geomembrana.

[00041] Os exemplos seguintes são apresentados para ilustrar a presente invenção e não com intuito de limitá-la.

MATERIAIS UTILIZADOS NOS EXEMPLOS

Camada de base (A)

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11/13 [00042] Heco: composição heterofásica (i) utilizada para preparar a camada de base (A). Trata-se de uma composição de poliolefina heterofásica que tem uma MFR de 0,6 g/10 min. e o módulo de flexão de 80 MPa, compreendendo (percentagens em peso):

a) 32% de um copolímero aleatório de propileno cristalino contendo 3,5% de etileno, e cerca de 6% de uma fração solúvel em xileno à temperatura ambiente, e tendo uma viscosidade intrínseca [η] de 1,5 dl /g;

b) 68% de um copolímero de etileno/propileno contendo 27% de etileno, tendo solubilidade em xileno à temperatura ambiente de 89% por peso.

[00043] A viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno à temperatura ambiente da composição total é de 3,2 dl/g.

[00044] Tais valores da viscosidade intrínseca são determinados em tetra-hidronaftaleno a 135°C. Esta composição foi preparada por um processo de polimerização sequencial na presença de um catalisador estereoespecífico de Ziegler-Natta suportado em dicloreto de magnésio.

Camada de topo (B) [00045] Os seguintes polímeros de etileno são utilizados para preparar a camada de topo (B), [00046] LDPE: polietileno de baixa densidade com densidade de 0,927 g/ cm³ e MFR de 0,3 g/10 min, comercializado por LyondellBasell com a marca Lupolen 3010 D;

[00047] HDPE.: Polietileno de alta densidade com densidade de 0,956 g / cm³ e MFR, de 9 g/10 min., vendido por Borealis com a marca registrada FS1560.

[00048] Todos os referidos materiais de polímero contém uma formulação padrão de estabilização para evitar a degradação térmica.

Exemplos 1 e 2 e Exemplo de comparação 1 [00049] Duas membranas de camada são preparadas por meio de

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12/13 extrusão da composição Heco acima descrito, para formar a camada de base (A), e laminando a camada de base com a camada de topo previamente preparada (B).

[00050] A referida camada de topo (B) é preparada na forma de uma película fundida com o processo de produção de película convencional. [00051] Nas membranas assim obtidas, a espessura da camada de base (A) é de 1 mm, enquanto a espessura da camada de topo (B) é de 50pm . exceto que no Exemplo Comparativo 1, a camada de topo (B) não é produzida.

[00052] Na membrana do Exemplo 1, a camada de topo (B) é feita de LDPE anteriormente descrito.

[00053] Na membrana do Exemplo 2, a camada de topo (B) é feita de HDPE descrito anteriormente. As etapas de extrusão e laminação são realizadas sob as condições descritas anteriormente. As propriedades mecânicas das membranas assim obtidas são apresentadas na Tabela 1.

[00054] Os seguintes métodos de ensaio são utilizados para medir as propriedades especificadas.

Densidade [00055] Medido de acordo com a norma ISO 1183.

Índice de fluxo em fusão (MFR) [00056] Medido de acordo com a norma ISO 1183, a 230°C com uma carga de 2,16 kg para a composição heterofásica (i), de acordo com a norma ISO 1133, a 190°C com uma carga de 2,16 kg para LDPE, de acordo com a norma ISO 1133, a 190 °C com uma carga de 21,6 kg para o HDPE.

Esforço à tração e deformação ao rendimento e à ruptura [00057] Determinado de acordo com a ASTM D 6693.

Resistência ao rasgo [00058] Determinado de acordo com a ASTM D 1004.

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Resistência à perfuração [00059] Determinado de acordo com a ASTM D 4833.

[00060] As curvas de esforço/deformação registradas para a medição das referidas propriedades mostram que, nenhuma deslaminação das duas camadas ocorreu com a ruptura.

Tabela 1

Exemplo No.		1	2	Comp. 1
Nome variável	Unidades
Esforço de tração no rendimento (50 mm/min) MD	N/mm²	6	6,1	5,7
Deformação de tração no rendimento (50 mm/min) MD	%	54	48	31,6
Esforço de tração à ruptura (50mm/min) MD	N/mm²	20,5	21	21,4
Deformação de tração à ruptura (50mm/min) MD	%	810	800	820
Resistência ao rasgão (50mm/min) Carga Máxima MD	N	71	77	71
Resistência à perfuração (300mm/min) Carga máxima	N	81	87	72
Resistência à perfuração (300mm/min) deformação à ruptura	mm	11,7	12,7	11,1

Nota: Comp = comparação; MD = Direção da Máquina [00061] Finalmente, é feita uma avaliação das membranas produzidas da capacidade de solda térmica. O teste de capacidade de solda mostrar que, as ditas membranas dos Exemplos 1 e 2 podem ser soldadas à temperatura mais baixa do que a membrana correspondente do Exemplo Comparativo 1.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Membrana, caracterizada pelo fato de que compreende uma camada (A) e uma camada (B), onde a camada (A) compreende uma composição (i) compreendendo os seguintes componentes de polímero, sendo todas as quantidades percentuais em peso:

a) 10-40% de um ou mais polímeros de propileno selecionados dentre homopolímeros de propileno, copolímeros de propileno com etileno ou uma α-olefina CH2=CHR, em que R é um radical C2-C8 alquila, e copolímeros de propileno com etileno e a referida α-olefina CH2=CHR, os referidos copolímeros contendo mais de 85% de propileno e tendo uma fração insolúvel em xileno à temperatura ambiente superior a 80%; e

b) 60-90% de um ou mais copolímeros selecionados dentre (b1) copolímeros de etileno com propileno ou uma α-olefina CH2=CHR, em que R é um radical C2-C8 alquila, e opcionalmente pequenas quantidades de um dieno, e (b2) copolímeros de etileno com propileno e a referida α-olefina, e opcionalmente quantidades menores de um dieno, os referidos copolímeros contendo etileno em uma quantidade inferior a 40%, com solubilidade em xileno à temperatura ambiente superior a 70%, as quantidades de (a) e (b) sendo referidas ao peso total de (a) e (b); e a camada (B) compreende um homopolímero ou copolímero de etileno tendo uma densidade de 0,915 a 0,980 g/cm3, medidos de acordo com a norma ISO 1183, ou uma combinação de dois ou mais homopolímeros ou copolímeros de etileno como definidos acima; a referida camada (B) sendo pelo menos parcialmente ligada à camada (A).
2. Membrana de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a camada (B) é pelo menos parcialmente ligada à camada (A) na ausência de um agente de ligação.

Petição 870190116166, de 11/11/2019, pág. 18/46

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3. Membrana de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a camada (A) tem uma espessura de 500 pm ou mais.
4. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada (B) tem uma espessura de 10 a 200 pm.
5. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a razão da espessura da camada (A) para a espessura da camada (B) é de 5 a 100.
6. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a composição (i) tem um módulo flexural de 50 MPa ou maior.
7. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada (B) compreende um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade de 0,915 a 0,935 g/cm³.
8. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada (B) compreende um polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior do que 0,935 g/cm³.
9. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ser para uso em aplicações de telhado.
10. Membrana de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ser para uso em aplicações de geomembrana.