BR112013005289A2

BR112013005289A2 - rolo compressível, rolo de espuma de silicone, processo de fabricação e uso

Info

Publication number: BR112013005289A2
Application number: BR112013005289-9A
Authority: BR
Inventors: Delphine Blanc; Nicola Ranieri; Sébastien Lavandier
Original assignee: Bluestar Silicones France
Priority date: 2010-09-06
Filing date: 2011-08-25
Publication date: 2020-09-29
Also published as: CN103180144B; WO2012032232A1; CN103180144A; MX2013002549A; EP2613942A1

Abstract

ROLOS COMPRESSÍVEIS, PROCESSO PARA FABRICAR UM ROLO COMPRESSÍVEL E USO DE UM ROLO COMPRESSÍVEL. Rolo compressível (1) que compreende; um núcleo de rolo (2) cilindrico e rígido, uma camada intermediária (3) de espuma de silicone e que recobre o referido núcleo de rolo (2), e uma camada externa (4) constituída de um elastômero de silicone e que recobre a referida camada intermediária (3)

Description

- “ROLOS COMPRESSÍVEIS, PROCESSO PARA FABRICAR UM ROLO COMPRESSÍVEL E USO DE UM ROLO COMPRESSÍVEL” A presente invenção trata de novos rolos compressíveis úteis para a impressão ou a tampografia e que compreendem uma parte flexível — constituídade uma espuma de silicone.

A expressão “espuma de silicone” ou “espuma silicone" designa uma composição de poliorganosiloxano na forma de espuma. As espumas de silicone são bem conhecidas na técnica e suas preparações estão descritas em um certo número de patentes.

Na maior parte das técnicas de impressão, é utilizado um rolo de impressão. A fim de permitir uma melhor reprodutibilidade das impressões, de um grande número de rolos flexíveis de impressão foram desenvolvidos.

Por exemplo, a patente US-A-3467009 descreve a fabricação de um rolo de impressão flexível que compreende um núcleo de rolo, uma camada intermediária de espuma de poliuretano, de borracha natural ou de neoprene, e pelo menos uma camada externa compressível preparada a partir de materiais fibrosos impregnado por substâncias elastoméricas.

A patente EP-A-577920 descreve um rolo compressível que compreende um núcleo de rolo, uma camada intermediária de espuma de nitrila/policioreto de vinila e uma camada externa que compreende uma junta de estanqueidade de poliuretano.

Entretanto, o tipo de espuma empregado nesses rolos da arte anterior não é satisfatória para aplicações de impressão que são cada vez mais exigentes em termos de qualidade de impressão e de durabilidade do rolo de impressão.

Por exemplo, uma problemática encontrada na fabricação desses rolos diz respeito aos defeitos de fabricação ligados a uma espumação não controlada da camada intermediária de espuma que gera defeitos ligados à

- presença de bolhas de tamanhos muito grandes e cuja distribuição no material de espuma é heterogênea tendo assim um impacto sobre as propriedades mecânicas do rolo.

Além disso, as espumas utilizadas na arte anterior não atendem —maisàs exigências impostas por novos processos de fabricação industrial.

Por exemplo, em um campo tal como a fabricação de rolos para a tampografia, é comum o uso das técnicas de centrifugação que envolvem novas exigências em termos de espumação, tendo assim um impacto sobre o tamanho e a distribuição do tamanho das bolhas do material de espuma, elemento chave do rolo para impressão.

De fato, quando os tamanhos dessas bolhas são muito grandes e a distribuição do tamanho de bolhas no material de espuma é grande, isso provoca uma anisotropia das propriedades físicas do rolo.

Assim, para certas aplicações, tais como a tampografia (ou a impressão sobre rolo), propriedades específicas das espumas são desejadas. —Atampografia é um processo de impressão indireta.

O motivo a ser impresso é previamente gravado em um suporte, o clichê é fixado, em seguida. em uma máquina de tampografia; depois, a tinta é depositada nas partes gravadas a fim de transferir o motivo sobre o objeto a ser impresso por meio de um tampão ou de um rolo de espuma de silicone.

Para obter uma gravação e uma impressão de qualidade, é primordial que o tampão ou o rolo de espuma de silicone seja constituído de bolhas de pequeno tamanho e que a distribuição dos tamanhos das bolhas no material seja homogênea de modo que a tinta possa ser depositada e transferida de modo uniforme sobre a camada receptora suportada pela camada de espuma de silicone permitindo ao mesmo uma reprodução precisa da gravação.

Por bolhas de tamanho pequeno, entendem- se bolhas cuja largura (ou diâmetro) é inferior ou igual a aproximadamente 1 mm, por “bolhas de tamanho médio” a largura (ou diâmetro) está compreendida entre 1 e 1,5 mm, ao passo que para “bolhas de tamanho grande” a largura (ou

- diâmetro) é superior a 1,5 mm.

Assim, a necessidade de obter espumas que possuem bolhas de tamanho pequeno e uma distribuição homogênea dos tamanhos das bolhas particularmente desejada para esse aplicação.

A preparação da parte de espuma dos rolos para impressão flexível é, portanto, objeto de uma atenção especial no campo da impressão.

Várias técnicas de obtenção de espumas de silicone foram descritas na arte anterior, Uma premiêre técnica usa uma reação de condensação com liberação de subprodutos voláteis. É o caso, em particular, paraos sistemas que utilizam a reação de condensação do tipo SiH-SiOH que liberam hidrogênio, que desempenha então o papel de agente porogênico. Por exemplo, a patente francesa nº FR-A-2 589 872 descreve uma composição precursora de espuma de silione que compreende um polímero organossiliciado que compreende unidades siloxanos que possuem grupos hidroxilas ligados ao silício, um polímero organossiliciado que compreende unidades siloxanos que possuem átomos de hidrogênio ligados ao silício, um catalisador, por exemplo um composto do estanho, e uma carga finalmente dividida que compreende sílica que foi tratada para se tornar hidrófoba. Essas composições endurecem por uma reação de policondensação e embora sejam satisfatórias em muitos aspectos, as composições catalisadas com estanho descritas patente francesa nº FR-A-2 589 872 são consideradas pouco satisfatórias devido ao uso de um catalisador de estanho que pode exercer certos efeitos tóxicos indesejáveis.

Uma variante descrita na patente americana nº US-B-3,923,705 a consiste em propor composições que compreendem polidiorganosiloxanos que portam átomos de hidrogênio ligados ao silício disponíveis para uma reação de condensação com polidiorganosiloxanos que portam grupos hidroxilas ligados ao silício (silanois) em presença de um catalisador de platina. Essa reação permite assim construir a rede produzindo ao mesmo tempo hidrogênio gasoso necessário à formação de uma espuma de silicone.

Nesse tipo de formulação, a formação de gás é proporcional à velocidade de reticulação e, consequentemente, a densidades das espumas obtidas é dificilmente —controlável, explicando assim a dificuldade de obter espumas de baixa densidade por essa técnica.

Essas composições podem compreender ainda um polidiorganosiloxano que porta grupos vinilados ligados ao silício que reticulam — simultaneamente por reações de poliadição com os polidiorganosiloxanos que portam átomos de hidrogênio ligados ao silício participando assim da construção da rede da espuma de silicone.

De acordo com outra variante descrita na patente americana nº US-B-4,189,545, espumas de silicone são preparadas a partir de uma composição que compreende água, um polidiorganosiloxano que porta grupos vinila ligados ao silício, um polidiorganosiloxano que contém átomos de — hidrogênio ligados ao silício e portados por unidades na cadeia e não apenas na extremidade da cadeia para poder desempenhar um papel de reticulante.

À água reage com o polisiloxano com função hidreto produzindo assim hidrogênio gasoso e um silanol.

O silanol reage então com o polidiorganosiloxano com função hidreto por uma reação de condensação que gera assim uma segunda molécula de hidrogênio gasoso, ao passo que outro polidiorganosiloxano que portam grupos vinila ligados ao silício vai reagir simultaneamente por uma reação de adição com um outro polidiorganosiloxano com função hidreto, participando assim da construção da rede da espuma de silicone.

À principal contribuição dessa técnica é que o hidrogênio gasoso é produzido sem adição —desilanolecom a adição de uma pequena quantidade de água.

Na patente US-4,590,222, espumas de silicone são preparadas a partir de composições que compreendem um polidiorganosiloxano, uma resina, um catalisador a base de platina, um organohidrogenosiloxano, um poliorganosiloxano portador de grupos hidroxilas nas unidades de extremidade de cadeia, uma carga e um álcool orgânico.

Entretanto, as técnicas que usam silanol como fonte de agente porogênico têm a tendência de dar espumas que apresentam densidades muito 5 elevadas para numerosas aplicações, por exemplo as que se destinam à indústria da impressão. Além disso, quando des espumas de densidades média são obtidas, isso ocorre na maior parte das vezes em detrimento das propriedades mecânicas (resistência à ruptura, resistência ao rasgamento,...).

Outra técnica consiste em usar agentes ou aditivos porogênicos, adicionados à matriz de silicone, que, sob a ação do calor, expandem o material: - quer por decomposição com liberação de gás, o que é, em particular, o caso dos derivados de tipo azo, por exemplo a azodicarbonamida, que vai permitir liberar nitrogênio, gás carbônico, amônia. Esse tipo de agente —porogênico, embora seja amplamente usado para outros materiais, suscita problemas sérios de toxidez (liberação de hidrazina), - quer por mudança de fase (líquido para gás), o que ocorre, em particular, no caso dos solventes com baixo ponto de ebulição.

Outro exemplo de uma composição precursora de espuma de silicone está descrita na referência WO-A-00/46282. A composição descrita compreende uma base silicone que reticula por uma reação de poliadição (óleo poliorganosiloxano “com função=SiH/ óleos poliorganosiloxanos com função=SiVinila/ catalisador de Pt, com Vi= grupo vinila), um composto com função hidroxila e wollastonita (os exemplos descrevem composições fortemente carregadas, aproximadamente 21 partes em peso de cargas em relação ao peso total da composição). Deve-se notar as viscosidades das composições preparadas nos exemplos (Exemplo 1, Tabela 2) são todas superiores a 190 000 mPa.s. Tal como indicado acima, é sabido (ver patente

US-B-4,418,157 na coluna 2, linhas 13 a 24) que quanto mais elevada for a viscosidade da composição menor será a densidade da espuma resultante. Deve-se também notar que da composição mais viscosa (referência WO-A- 00/46282, Tabela 2, página 13, composição [1-1], viscosidade de 274,000 —mbPas)paraacomposição menos viscosa [1-3] (viscosidade = 198,000 mPa.s) a densidades da espuma obtida aumenta (de 0,20 g/cmº para 0,25 g/cm?) confirmando assim o ensinamento conhecido referente à dificuldade de obter espumas de baixa densidade a partir de composição de baixa viscosidade (viscosidade inferior a 30 000 mPa.s) antes da reticulação. Na verdade, por motivos de otimização em relação ao uso dessas composições, quer pelo usuário final quer pelos industriais que utilizam linhas de produção de espuma de silicone, é vital poder dispor de uma composição que, antes da reticulação, se apresenta em uma forma pouco viscosa e que flua facilmente nas ferramentas apropriadas.

Assim, na preparação, de rolos de impressão é importante obter espumas em silicone de baixa densidade modo a tornar mais leve a aparelhagem utilizada nas técnicas de impressão e de tampografia.

A problemática aqui considerada pode, portanto, ser resumida como a procura de um compromisso técnico entre especificações, a priori —antinômicas, para a preparação de uma composição precursora de espuma silicone que possui baixa viscosidade, isto é, inferior a 30 000 mPa.s e precursora de uma espuma de silicone que tem baixa densidade, isto é, inferior a 0,25 g/em?, boas propriedades mecânicas, tamanhos de bolha inferiores ou iguais a 1 mm e uma distribuição homogênea dos tamanhos das bolhas no material de espuma. Além disso, as espumas desejadas não devem mais apresentar problemas ligados à intervenção de novas técnicas, tais como a centrifugação, em processos de fabricação industrial dos rolos de impressão.

A presente invenção tem, portanto, por objetivo fornecer um novo rolo compressível útil para a impressão cuja parte de espuma é preparada a partir de uma composição organopolisiloxânica de baixa viscosidade, isto é, inferior a 30 000 mPa.s, que após reticulação e/ou endurecimento permite gerar uma espuma de silicone de baixa densidade, isto é, inferior a 0,25 g/omº, obtendo ao mesmo tempo espumas de silicone que apresentam boas propriedades mecânicas, tamanhos de bolha cuja largura ou cujo diâmetro é inferior ou igual a aproximadamente 1 mm e uma distribuição homogênea dos tamanhos das bolhas no material.

A presente invenção tem, portanto, por objetivo fornecer um novo rolo compressível (1) que compreende: - um núcleo de rolo (2) cilíndrico e rígido, - uma camada intermediária (3) de espuma de silicone e que recobre o referido núcleo de rolo (2), e - uma camada externa (4) constituída de um elastômero de silicone e que recobre a referida camada intermediária (3), e o referido rolo se caracteriza pelo fato de que a referida uma camada intermediária (3) de espuma de silicone é preparada por reticulação e/ou endurecimento de uma composição organopolisiloxânica X que compreende: - pelo menos um poliorganosiloxano A que possui uma viscosidade compreendida entre 10 e 300 000 mPa.s e que apresenta, por molécula, pelo menos dois grupos alcenilas com C2-Cg ligados ao silício, - pelo menos um poliorganosiloxano B que possui uma viscosidade compreendida entre 1 e 5000 mPa.s e que apresenta, por molécula, pelo menos duas unidades =SiH e de preferência pelo menos três unidades=SiH, - uma quantidade cataliticamente eficaz de pelo menos um catalisador C que é um composto derivado de pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina, - pelo menos um agente porogênico D que é a água ou uma emulsão aquosa, - opcionalmente pelo menos um óleo E diorganopolisiloxânico — bloqueado em cada extremidade de sua cadeia por um motivo triorganosiloxi cujos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício, são escolhidos a parir dos radicais alquila que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquila como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arila tais como xilila, tolila e fenila, - opcionalmente pelo menos uma carga mineral e/ou metálica F, - opcionalmente pelo menos um aditivo G, e - opcionalmente pelo menos uma resina poliorganosiloxano H, - com a condição adicional de que a escolha, a natureza e a quantidade dos constituintes são determinadas de modo a que a viscosidade da referida composição organopolisiloxânica X é inferior a 30 000 mPa.s e de preferência inferior a 25 000 mPa.s.

A Depositante descobriu agora de modo surpreendente e inesperado que uma composição espumante de acordo com a presente invenção e que compreende como agente porogênico água ou uma emulsão aquosa permite preparar rolos para impressão que possuem menos defeitos ligados ao aparecimento de grandes bolhas em sua parte de espuma melhorando assim a confiabilidade industrial dos processos de fabricação desses rolos.

Esse novo rolo compressível apresenta a vantagem de ser constituído de uma camada intermediária (3) de espuma de silicone cuja densidade é inferior a 0,25 g/cm?, apresentando boas propriedades mecânicas, dos tamanhos de bolhas cuja largura ou cujo diâmetro é inferior ou igual a aproximadamente 1 mm e cuja distribuição dos tamanhos das bolhas no material é homogênea. Além disso, a composição organopolisiloxânica X utilizada para a preparação dessa camada intermediária permite evitar os problemas ligados às novas exigências encontradas nos processos recentes de fabricação desses rolos de impressão tais como, por exemplo, as que estão ligadas ao uso das técnicas de centrifugação. De fato, durante a etapa de espumação para preparar essa camada do rolo, a composição organopolisiloxânica X não gera mais defeitos ligados ao aparecimento de em certas zonas dessa camada.

O agente porogênico D de acordo com a presente invenção é a água ou uma emulsão aquosa. Ele pode ser introduzido forma de uma emulsão de silicone direta óleo em água ou de uma emulsão de silicone inversa água- em-óleo que compreende uma fase contínua oleosa de silicone, uma fase aquosa e um estabilizante.

As emulsões diretas podem ser obtidas por processos de emulsificação bem conhecidos do técnico no assunto, o processo consiste em colocar em uma emulsão, em uma fase aquosa que contém um estabilizante, por exemplo um tensoativo, uma mistura dos constituintes. Obtém-se então uma emulsão óleo-em-água. Depois, os constituintes que faltam podem ser adicionados, diretamente à emulsão (caso dos constituintes hidrossolúveis), ou então ulteriormente na forma de emulsão (caso dos constituintes solúveis na fase de silicone). A granulometria da emulsão obtida pode ser ajustada pelos métodos clássicos conhecidos do técnico no assunto, em particular dando continuidade à agitação no reator durante um tempo apropriado.

As emulsões de silicone inversas são constituídas de gotículas de água em uma fase contínua óleo de silicone. Elas podem ser obtidas por processos de emulsificação bem conhecidos do técnico no assunto e que implica a mistura de uma fase aquosa e de uma fase oleosa sem ou com trituração, isto é, sob forte cisalhamento. O estabilizante é de preferência escolhido no grupo que compreende: - os tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, ou mesmo zwitteriônicos; - os silicones poliéteres; - as partículas sólidas, de preferência partículas de sílica opcionalmente em combinação com pelo menos uma co-estabilizante, preferencialmente escolhidos entre os tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos ou mesmo zwitteriônicos; - e suas misturas.

Os tensoativos são escolhidos geralmente em função do HLB. O termo HLB (hydrophilic lipophilic balance) designa a relação da hidrofilia dos grupos polares das moléculas de tensoativos para a hidrofobia de sua parte lipófila. Valores de HLB estão em particular relatados em diferentes manuais básicos tais como o “Handbook des excipients pharmaceutiques, The Pharmaceutical Press, Londres, 1994)”. As emulsões água/silicone podem também ser estabilizadas por meio dos silicones poliéteres (Silicone surfactants - Surfactant Science séries V86 Ed Randal M. Hill (1999)).

De acordo com um modo de realização particular, a composição organopolisiloxânica X é preparada a partir de um sistema de dois componentes P caracterizado: - pelo fato de que ele se apresenta em duas partes P1 e P2 distintas destinadas a ser misturadas para formar a referida composição organopolisiloxânica X e que compreende os referidos constituintes A, B, C, D, EF GeHtaiscomo definidos acima, e - pelo fato de que uma das partes P1 ou P2 compreende o catalisador C e o agente porogênico D não compreende o poliorganosiloxano B.

De acordo com outro modo de realização da presente invenção, a n camada externa (4) constituído de um elastômero de silicone é preparada por reticulação e/ou endurecimento de uma composição organopolisiloxânica X' que compreende: - pelo menos um poliorganosiloxano A' que apresenta, por — molécula, pelomenos dois grupos alcenilas com C2-Cs ligados ao silício, - pelo menos um poliorganosiloxano B' que apresenta, por molécula, pelo menos duas unidades =SiH e de preferência pelo menos três unidades=SiH, - uma quantidade cataliticamente eficaz de pelo menos um catalisador C que é um composto derivado de pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina, - opcionalmente pelo menos um óleo E diorganopolisiloxânico bloqueado em cada extremidade de sua cadeia por um motivo triorganosiloxi cujos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício, são escolhidos a parir dos radicais alguila que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquila tais como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arila tais como xíilila, tolila e fenila, - opcionalmente pelo menos uma carga mineral e/ou metálica F, - opcionalmente pelo menos um aditivo G, e - opcionalmente pelo menos uma resina poliorganosiloxano H.

De preferência, o núcleo de rolo (2) é de metal.

De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso, o núcleo de rolo (2) é cilíndrico, rígido, oco e compreende uma rede de orifícios emqueo diâmetro de cada orifício está compreendido entre 0,1 e 50 mm e de preferência compreendido entre 1 e 10mm. Durante a fabricação do rolo de acordo com a presente invenção, essa estrutura de núcleo de rolo permite introduzir a composição no núcleo oco e, quando uma força centrífuga é aplicada, de fazer as composições organopolisiloxânicas X ou X' passar através dos orifícios de modo a formar, após reticulação, a camada intermediária (3) ou a camada externa (4). De acordo com um modo de realização particular, a espessura da camada intermediária (3) está compreendida entre 1 e 100 mm, de preferência compreendida entre 1 e 50 mm e mais preferencialmente ainda compreendida entre 5 e 20 mm.

De acordo com outro modo de realização particular, a espessura da camada externa (4) constituído de um elastômero de silicone está compreendida entre 0,1 e 10 mm e de preferência compreendida entre 0,56 5 mm.

Os poliorganosiloxanos A e A', cada um deles apresentando, por molécula, pelo menos dois grupos alcenilas, com C2-Cs ligados ao silício, e que possui uma viscosidade compreendida entre 10 e 300 000 mPa.s, podem ser formados: - de pelo menos duas unidades siloxila de fórmula: YAR,SIO 21482) (1) na qual: - Y é uma alcenila com C2-Cç, de preferência vinila, - R é um grupo hidrocarbonado monovalente que não possui uma ação desfavorável sobre a atividade do catalisador e é geralmente escolhido entre os grupos alquilas que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquilas como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arilatais como xilila, tolila e fenila, -d=10u2,e=0,10u2easomadte=1,20U3,e

- opcionalmente de unidades com a seguinte fórmula média: RSIO,, 2 (1) na qual R tem o mesmo significado que acima e f = O, 1, 20u3.

Exemplos de poliorganosiloxanos A e A' são os seguintes compostos: os dimetilpolisiloxanos com extremidades dimetilvinilsillas, os —copolímeros (metilvinil) (dimetil) polisiloxanos com extremidades trimetilsililas, os copolímeros (metilvinil) (dimetil) polisiloxanos com extremidades dimetilvinilsililas. Na forma mais recomendada, o poliorganosiloxano A contém unidades siloxi vinílicas terminais.

Como exemplo de poliorganosiloxano B ou de poliorganosiloxano B', que apresentam, por molécula, pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao silício e de preferência pelo menos três unidades =SiH e que possui uma viscosidade compreendida entre 1 e 5000 mPas são os que compreendem: - unidades siloxilas de fórmula: H,X ,SiO 451 2 (1) na qual: - X é um grupo hidrocarbonado monovalente que não possui uma ação desfavorável sobre a atividade do catalisador e é geralmente escolhido entre os grupos alquilas que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos —cicloalquilas como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arila tais como xilila, tolila e fenila, -g=1 ou 2, de preferência igual a 1,i=0,10u2,egti=1,20u3,e

- opcionalmente des unidades siloxilas de fórmula média: XSIO 45 2 (1) na qual X tem o mesmo significado que acima e j = 0, 1, 2 ou 3.

Poliorganosiloxanos B ou B' apropriados são os polimetil- hidrogenosiloxanos.

O catalisador C composto de pelo menos um metal que pertence ao grupo da platina é também bem conhecidos. Os metais do grupo da platina são os conhecidos pelo nome de platinoides, denominação que reúne, além da platina, o rutênio, o ródio, o paládio, o ósmio e o irídio. São utilizados, de preferência, os compostos da platina e do ródio. Podem ser usados, em particular, os complexos da platina e de um produto orgânico descrito nas patentes US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 e nas patentes europeias EP-A-O 057 459, EP-A-O 188 978 e EP-A-O 190 530, os complexos da platina e de organosiloxanos vinilados descritos nas patentes US-A-3 419

593. O catalisador geralmente preferido é a platina. É dada preferência à solução ou complexo de Karstedt, tal como descrito na patente US-A-3 775

452.

O constituinte E é, por exemplo, um polidimetilsiloxano linear, não funcionalizado, isto é, que compreende unidades de repetição de fórmula (CH3)2SiO22 e que apresenta em suas duas extremidades unidades (CH3);SiO1.

Como carga mineral F podem ser citadas, em particular, as cargas de reforço e de enchimento. Entretanto, a natureza e a quantidade de a carga serão determinadas de modo a obter, após mistura de todos os componentes, uma viscosidade da composição inferior a 30 000 mPa.s. Assim, certas cargas serão deixadas de lado pelo fato de terem um poder excessivamente grande para aumentar a viscosidade. Essas cargas podem se apresentar na forma de produtos muito finamente divididos cujo diâmetro particular médio é inferior a 0,1 m. Entre essas cargas estão, em particular, as sílicas de combustão e as sílicas de precipitação; sua superfície específica é geralmente superior a 10 m?/g e se situa na maior parte das vezes no intervalo 20-300 m?g. Essas cargas podem igualmente se apresentar na forma de produtos mais grosseiramente dividido, com um diâmetro particular médio superior a 0,1 um. Como exemplos dessas cargas podem ser citados, em particular, o quartzo triturado, as sílicas de diatomáceas, a argila calcinada, o óxido de titânio do tipo rutila, os óxidos de ferro, de zinco, de cromo, de zircônio, de magnésio, as diferentes formas de alumina (hidratada ou não), o nitreto de boro, a litopona, o metaborato de bário; sua superfície específica é geralmente inferior a 30 m?/g. Cargas podem ter sido modificadas na superfície, por tratamento com os diversos compostos organossilícicos habitualmente empregados para esse uso. Assim, esses compostos organossilícicos podem ser organoclorossilanos, diorganociclopolisiloxanos, hexaorganodisiloxanos, hexaorganodissilazanas ou diorganociclopolissilazanas (patentes francesa FR-A-1 126 884, FR-A-1 136 885, FR-A-1 236 505, patente inglesa GB-A-1 024 234). As cargas tratadas contêm, na maior parte dos casos, de 3 a 30% de seu peso de compostos organossilícicos. As cargas podem assim ser tratadas antes ou depois de sua incorporação na fórmula. As cargas podem ser constituída de uma mistura de vários tipos de cargas de granulometrias diferentes.

A presença de uma carga metálica F pode permitir melhorar a resistência combustão das espumas à combustão. Como cargas metálicas F podem ser citados, por exemplo: (a) um aditivo a base de uma mistura de platina com um óxido misto de ferro ou um óxido de cério-IV tal como descrito no pedido FR-A-2 757

869, em particular as seguintes misturas:

- uma mistura de platina na forma de complexo ou de composto da platina e de uma mistura FeO/Fe2O;;

- uma mistura de platina na forma de complexo ou de composto

—daplatinaedeum óxido e/ou hidróxido de cério-IV;

- uma mistura de platina na forma de complexo ou de composto da platina e de um constituinte que consiste em uma combinação do óxido e/ou do hidróxido de cério-IV com o óxido de titânio TiO2; e

- uma mistura de platina na forma de complexo ou de composto da platinae de um constituinte que consiste em uma combinação do óxido e/ou hidróxido de cério-IV, de óxido de titânio TiOs e de um composto FeO/Fe2Oz;

(b) uma mistura de platina e de um óxido misto de ferro de fórmula (FeO)x, (Fe203)y em que a relação x / y está compreendida entre 0,05 / 1e1/1,tal como descrito no pedido de patente JP-A-76/035 501,

(c) uma mistura de platina com pelo menos um óxido de metal rara, em particular uma mistura de platina com de o óxido de cério-IV CeO, tal como descrito nos pedidos FR-A-2 166 313, EP-A-O 347 349, FR-A-2 166 313 e EP-A-O 347 349,

(d) óxidos de titânio, por exemplo os produtos comercializados pela Degussa com o nome Aeroxideº, por exemplo o produto “Aeroxideº T102 PF2,e

(e) os hidróxidos de alumínio hidratados ou não hidratados, os óxidos de ferro e os óxidos ou hidróxido de cério.

Como aditivo G, pode-se incorporar, em particular, um inibidor do catalisador a fim de retardar a reticulação.

Podem ser usados, em particular, as aminas orgânicas, as silazanas, as oximas orgânicas, os diésteres de diácidos carboxílicos, as cetonas acetilênicas e os álcoois acetilênicos (cf. por exemplo FR-A-1 528 464, 2 372 874 e 2 704 553). O inibidor, quando for utilizado, pode ser introduzido à razão de 0,0001 a 5 partes em peso, de preferência 0,001 a 3 partes em peso, para 100 partes de poliorganosiloxano A.

As fosfinas, os fosfitos e os fosfonitos fazem também parte dos inibidores utilizáveis na presente invenção.

Podem também ser citados, em particular, os — compostos de fórmula P(OR); descritos na patente US-B-6 300 455. Todos esses compostos são conhecidos do técnico no assunto e estão disponíveis comercialmente.

Podem ser citados, por exemplo, os seguintes compostos: - os poliorganosiloxanos substituídos por pelo menos uma alcenila que pode se apresentar opcionalmente na forma cíclica, sendo que o tetrametilviniltetrasiloxano é particularmente preferido. - a piridina, - as fosfinas e os fosfitos orgânicos, - as amidas insaturadas, - os maleatos alquilados, e - os álcoois acetilênicos que têm por fórmula: (RNR")C(OH) -C = CH fórmula na qual, - R'é um radical alquila linear ou ramificado, ou um radical fenila; - R' é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado, ou um radical fenila; os radicais R', R" e o átomo de carbono situado na posição o. em relação à ligação tripla podem opcionalmente formar um ciclo; e e o número total de átomos de carbono contido em R' e R" é de pelo menos 5, de preferência de 9 a 20. Para os referidos álcoois acetilênicos, podem ser citados a título de exemplos: - o 1-etinil-1-ciclohexano!; - o 3-metil-1 dodecin-1 ol - 0 3,7,11-trimetil-1-dodecin-3-o]l

- 0 1,1-difenil- 2-propin- ol; - o 3-etil-6-etil-1-nonin-1-01;; - o 2-metil-3-butin-2-ol; - o 3-metil-1- pentadecin-3- ol, e - o dialimaleato ou derivados do dialilmaleato.

Esses inibidores são adicionados em quantidade em peso compreendida entre 1 e 50 000 ppm em relação ao peso da composição silicone total, em particular entre 10 e 10 000 ppm, de preferência entre 20 e 2000 ppm.

As resinas poliorganosiloxanos H são oligômeros ou polímeros organopolisiloxanos ramificados bem disponíveis e conhecidos no comércio. Elas se apresentam na forma de soluções, de preferência siloxânicas. Como exemplos de oligômeros ou de polímeros organopolisiloxanos ramíificados, podem ser citadas as resinas MQ, as resinas “MDQ”, as resinas “TD” e as resinas “MDT”, e as funções alcenilas podem ser portadas pelas unidades siloxilas M, D e/ou T. O técnico especializado na área dos silicones sua habitualmente essa nomenclatura que representa as seguintes unidades siloxilas: R38SiO1,2 (unidade M), RSiO3,2 (unidade T), R2SiO2» (unidade D) and SiO42 (unidade Q).

As resinas poliorganosiloxanos H particularmente úteis de acordo coma presente invenção são resinas de silicone com funções "Si-alcenila", isto é, resinas com funções vinilas, alilas e/ou hexenilas. De acordo com um modo preferido da presente invenção, as resinas poliorganosiloxanos H são resinas de silicone viniladas. Vantajosamente, elas comportam em suas estruturas de 0,1 a 20% em peso de grupo(s) alcenila(s). Nessas resinas, os grupos alcenilas podem estar situados em unidades siloxilas (M), (D) ou (T). Essas resinas podem ser preparadas, por exemplo, de acordo com o processo descrito na patente US - A- 2 676 182. Um certo número dessas resinas estão disponíveis no comércio, na maior parte das vezes no estado de soluções.

: Por exemplo, a resina de organopolissoloxano H compreende: - pelo menos duas unidades siloxilas diferentes escolhidas entre as de fórmulas: Wa Zb SiO(4 -(a+b))/2 (V) na qual: - os símbolos W, idênticos ou diferentes representam, cada um, um grupo alcenila com C2-Ce; - os símbolos Z, idênticos ou diferentes representam, cada um, um grupo hidrocarbonado monovalente não hidrolisável, desprovido de ação desfavorável sobre a atividade do catalisador, que é opcionalmente halogenado e, que é escolhido de preferência entre os grupos alquilas bem como entre os grupos arilas, e - a é 1 ou 2, de preferência 1, bé 0, 1 ou 2e a soma a + b é igual a1l/20ou3, - e opcionalmente unidades de fórmula indicada a seguir: Zc Sio(4-c/2 (VI) na qual Z possui o mesmo significado que acima e c é igual a 0, 1, 2ou3, com a condição de menos uma das unidades (V) ou (VI) seja uma unidade T ou Q. | Em um modo preferido de realização da presente invenção, a resina de organopolissoloxano H é uma resina que compreende unidades —Si-Vi (com “Vi” significando um grupo vinila) e é escolhida entre o grupo constituído pelas seguintes resinas de silicone: - MDY'Q onde os grupos vinilas estão inclusos nas unidades D,

- MDY'TQ onde os grupos vinilas estão inclusos nas unidades D, - MMY'Q onde os grupos vinilas estão inclusos em uma parte das unidades M, - MMY'TQ onde os grupos vinilas estão inclusos em uma parte das unidades M, - MMYIDDYQ onde os grupos vinilas estão inclusos nas unidades M e nas unidades D, e suas misturas, com: - M = unidade siloxila de fórmula R38SiO+12 - MY = unidade siloxila de fórmula (Ra)(vinila)SiO 12 - D= unidade siloxila de fórmula R2SiO2,2 -DY' = unidade siloxila de fórmula (R)(vinila)SiO2,, - Q = unidade siloxila de fórmula SiO42; - T = unidade siloxila de fórmula RSiO3,2, e os grupos R, idênticos ou diferentes, são grupos hidrocarbonados monovalentes escolhidos entre os grupos alquilas que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila e os grupos arila tais como xilila, tolila e fenila.

De acordo com outro particular da presente invenção, a resina de organopolissoloxano H é adicionada à composição de acordo com a presente invenção na forma de uma mistura em pelo menos um óleo —poliorganosiloxano.

De acordo com outro de realização da presente invenção, a resina de organopolissoloxano vinilada H está presente na composição de elastômero de silicone antes da reticulação até 25%, de preferência até

20% e mais preferencialmente ainda entre 1 e 20% em peso em relação ao peso total da composição de acordo com a presente invenção.

Os poliorganosiloxanos vinilados A ou A', as resinas poliorganosiloxanos H e os poliorganosiloxanos com função hidreto B estãoem quantidades de tal modo que uma razão molar entre as funções =SiH e as funções=SiVi esteja compreendida entre 0,5 e 10 e de preferência compreendida entre 1 e 6.

De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, a composição organopolisiloxânica X compreende: (A) 100 partes em peso de pelo menos um poliorganosiloxano A que apresenta, por molécula, pelo menos dois grupos alcenilas, com C2- Cs ligados ao silício, e que possui uma viscosidade compreendida entre 10 e 300 000 mPa;.s, (B) de 0,5 a 50 partes em peso de pelo menos um —poliorganosiloxano B que apresenta, por molécula, pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao silício e de preferência pelo menos três unidades=SiH e que possui uma viscosidade compreendida entre 1 e 5000 mPa.s, (C) uma quantidade cataliticamente eficaz de pelo menos um catalisador C composto de pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina, (D) de 0,05 a 50 partes em peso de pelo menos um agente porogênico D de acordo com a presente invenção e tal como descrito acima, (E) de O a 50 partes em peso de pelo menos um óleo E diorganopolisiloxânico bloqueado em cada extremidade de sua cadeia por um motivo triorganosiloxi cujos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício, são escolhidos a parir dos radicais alquila que possuem de 1a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquila tais como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arila tais como xilila, tolila e fenila, (F) de 0,5 a 50 partes de pelo menos uma carga mineral F, (G) de O a 10 partes em peso de pelo menos um aditivo G, e (H) de O a 70 partes em peso de a resina poliorganosiloxano H.

- com a condição adicional de que a escolha, a natureza e a quantidade dos constituintes são determinadas de modo que a viscosidade dareferida composição é inferior a 30 000 mPa.s.

Outro da presente invenção concerne um processo de fabricação de um rolo compressível (1) de acordo com a presente invenção e tal como definido acima, útil para a tampografia, o qual processo compreende as etapas que consistem em: a) montar em um molde cilíndrico, de preferência de inox, um núcleo de rolo (2) de acordo com a presente invenção e tal como descrito acima de forma que o eixo principal é horizontal; b) introduzir no interior do molde uma composição organopolisiloxânica X' tal como definida acima por meio de um misturador estático, c) impor rotações, de preferência por centrifugação, em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico e aquecer o molde cilíndrico a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40º de modo a formar a camada externa (4) sobre a parede interna doreferido molde cilíndrico, d) introduzir no interior do molde uma quantidade suficiente de modo a encher o molde de uma composição organopolisiloxânica X tal como definida acima por meio de um misturador dinâmico,

e) impor rotações, de preferência por centrifugação, em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico e aquecer o molde cilíndrico a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC de modo a formar a camada intermediária (3) de espuma de silicone,e f) retirar o molde cilíndrico de modo a recuperar o rolo compressível (1).

De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso, o processo de acordo com a presente invenção compreende as etapas que consistem em: a) montar em um molde cilíndrico, de preferência de inox, um núcleo de rolo (2) cilíndrico, rígido, oco e que compreende uma rede de orifícios em que o diâmetro de cada orifício está compreendido entre 0,1 e 50 mm e de preferência compreendido entre 1 e 10. mm, de forma que o eixo principal é horizontal; b) introduzir no interior da cavidade do referido núcleo de rolo (2) uma composição organopolisiloxânica X' tal como definida acima por meio de um misturador estático, c) impor por centrifugação rotações em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico de modo que a composição —organopolisiloxânica X' passe através dos orifícios do referido núcleo de rolo (e forme a camada externa (4) não reticulada sobre a parede interna do referido molde cilíndrico, d) aquecer a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC de modo a reticular e/ou endurecer a camada externa (4) €) introduzir no interior da cavidade do referido núcleo de rolo (2) uma composição organopolisiloxânica X tal como definida acima por meio de um misturador dinâmico,

f) impor por centrifugação rotações em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico de modo que a composição organopolisiloxânica X passe através dos orifícios do referido núcleo de rolo (2) e encha o molde cilíndrico, g) aquecer a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC a fim de espumar e reticular a composição organopolisiloxânica X de modo a formar a camada intermediária (3) de espuma de silicone, e h) retirar o molde cilíndrico de modo a recuperar o rolo compressível (1).

Deve-se lembrar que em um misturador estático, utilizado principalmente para produtos relativamente fluidos, os diversos componentes são prensados juntos através de um conjunto de chicanas a fim de ser misturados intimamente, ao passo que em um misturador dinâmico, usado geralmente para produtos mais viscosos, os diversos componentes são introduzidos em uma chambre de mistura em que um elemento tal como uma pá, que executa um movimento de mistura, realiza uma mistura.

Os misturadores estáticos e dinâmicos são bem conhecidos e estão disponíveis no comércio.

Outro objeto da presente invenção diz respeito a um rolo compressível (1) suscetível de ser obtido pelos processos de acordo com à presente invenção e descritos acima.

Finalmente, o último objeto da presente invenção trata de uma utilização de um rolo compressível (1) de acordo com a presente invenção e tal —como descrito acima para a impressão ou a tampografia.

Descrição da figura única: A figure única anexa representa um rolo compressível (1) que compreende:

- um núcleo de rolo (2) cilíndrico e rígido, -uma camada intermediária (3) de espuma de silicone e que recobre o referido núcleo de rolo (2), e -uma camada externa (4) constituída de um elastômero de —siliconee que recobre a referida camada intermediária (3).

Todas as viscosidades de que trata o presente relatório correspondem a uma grandeza de viscosidade dinâmica que é medida de modo conhecido em si, a 25 ºC. As viscosidades são medidas com um viscosímetro BROOKFIELD de acordo com as indicações da norma AFNOR NFT 76-102. Essas viscosidades correspondem a uma grandeza de viscosidade dinâmica a 25 ºC conhecida como "Newtoniana", isto é, a viscosidade dinâmica que é medida, de modo conhecido em si, possui um gradiente de velocidade de cisalhamento suficientemente baixo para que a viscosidade medida seja independente do gradiente de velocidade.

A presente invenção vai ser agora descrita mais detalhadamente através de modos de realização considerados a título de exemplo sem caráter limitativo.

EXEMPLOS São preparadas composições de dois componentes a partir dos seguintes constituintes: 1) Parte P1: -a: uma resina de organopolissoloxano vinilada que compreende unidades siloxilas M, DY' e Q (ou “MDYQ”)) com Vi= grupo vinila, M: (CH3)3SiO 1/2, Q: SIO 4/2, DY!: (CH3)(Vi)SiO 2,2.

-b1: polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3)2ViSiO1/2 e cuja viscosidade é de 3500 mPa.s a 25 ºC.

-b2: polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3) VISIO 1,2 e cuja viscosidade é de 10 000 mPa.s a 25 ºC.

: -b3: polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3), VISIO, e cuja viscosidade é de 60 000 mPa.s a 25*C.

-b4: óleo polidimetilsiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade VI(CH3)2SiO12 que possui uma — viscosidade de 100 000 mPa.s a 25 ºC.

-c1: Sílica de combustão tratada com um óleo de silicone, que possui uma superfície específica igual a 30m?/g (BET), comercializada com o nome comercial AEROSILº RY50.

- c2: Terra de diatomáceas comercializada com a denominação CLARCELº FD vendida pela CECA.

- d1: Butanol, d2: emulsão silcone/água que contém 58,45% em peso de água ou d3: agua - e: Catalisador de platina de Karstedt.

- f. Óleo polidimetilsiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade (CH3);Si0.,e que Possui uma viscosidade de 1000 mPa.s a 25 ºC.

- q: Óleo poli(vinilmetil) (dimetil)siloxano e que possui um teor de unidade D" de 2% em peso e de unidade M" de 0,4% em peso (óleo com grupos vinilados pendentes).

2) Parte P2: -a: resina de organopolissoloxano vinilada que compreende unidades siloxilas M, DY e Q “MDYQ" -b1t: : polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3)2(Vi)SiO1,2 e cuja viscosidade é de 3500 mPa.s.

-b3: polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3)2(Vi)SiO e cuja viscosidade é de 60 000 mPa.s a 25 ºC.

-b4: óleo polidimetilsiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade VIi(CH3)2SiO12 que possui uma

. viscosidade de 100 000 mPa.s a 25 ºC +f óleo polidimetilsiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade (CH3);SiO:,2 que possui uma viscosidade de 1000 mPa.s a 25 ºC À: óleo polidimetilsiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade (CH3)HSiO+1». -h: — óleo polimetilhidrogenosiloxano bloqueado em cada uma das extremidades de cadeias por uma unidade (CH3)2HSiO+,. À: solução que contém 1% de etinilcidohexanol em um óleo —polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3)2(Vi)SiO,2, que possuem uma viscosidade de 600 mPa.s a 25 ºC A Tabela 1 a seguir descreve as composições testadas. TABELA 1 COMPOSIÇÕES - PARTES EM PESO Constituintes Comparativa Exemplo | TT | SS TST LE E E =

CC A E E so

EA é LE TEA o? jm | a 1 E | a a a og a e a gg o Fr | o re

Constituintes Comparativa Exemplo Exemplo NS E a RARA Es ER 3 ss CE e ss |

LO EA a

NS A 3) Preparação des rolos compressível para tampografia: A 50 partes em volume da parte P1, são adicionadas 50 partes em volume do componente P2 de modo a preparar as composições organopolisiloxânicas X precursoras de espuma que vão ser testadas da — seguintemaneira: a) um núcleo de rolo (2) cilíndrico, rígido, oco e que compreende uma rede de orifícios em que o diâmetro de cada orifício é montado em um molde cilíndrico de inox (comprimento 132 cm, diâmetro externo 46 cm) é de aproximadamente 4 mm de forma que o eixo principal é horizontal; b) uma composição organopolisiloxânica X' que é obtida por mistura das partes A e B de um RTV-2 de poliadição (vendido com o nome de Rhodorsil ou BlueSil para aplicação em tampografia pela Bluestar Silicones France) é introduzida no interior da cavidade do núcleo de rolo (2) por meio de um misturador estático, c) rotações em torno do eixo principal horizontal do molde cilíndrico são impressas por centrifugação de modo tal modo que a composição organopolisiloxânica X' passe através dos orifícios do núcleo de rolo (2) e forme a camada externa (4) não reticulada sobre a parede interna do molde cilíndrico, d) o molde é aquecido a uma temperatura de 40 ºC durante 1 a 4 mn de modo que a camada formada reticule,

. e) as composições organopolisiloxânicas X precursoras de espuma e descritas acima são introduzidas no interior da cavidade do núcleo de rolo (2) por meio de um misturador dinâmico (presente invenção, via de preparação 1) ou de um misturador estático (comparativa, via de preparação

2.

f) rotações em torno do eixo principal horizontal do molde cilíndrico são impressas por centrifugação de modo tal modo que a composição organopolisiloxânica X passe através dos orifícios do núcleo de rolo (2) e encha o molde cilíndrico, g) o sistema é aquecido a uma temperatura superior a 40 ºC durante 5 mm aproximadamente a fim de espumar e reticular a composição organopolisiloxânica X para formar a camada intermediária (3) de espuma de silicone, e h) o molde cilíndrico é retirado de modo a recuperar o rolo —compressível (1).

4) Resultados Todas as espumas preparadas de acordo com a via de preparação 2 (comparativa), isto é, que utilizam um misturador estático para introduzir a composição silicone X precursora de uma espuma na etapa e) processo descrito acima, apresentam defeitos, em particular devido à presença de bolhas grandes na superfície externa da camada de espuma e a uma pele espessa em superfície da espuma.

Quando a via de preparação 1 é utilizada, isto é, usando um misturador dinâmico (presente invenção) para introduzir a composição silicone —X precursora de uma espuma na etapa e) do processo descrito acima, os rolos preparados a partir: a) do Exemplo 1 (Comparativo 1, agente espumante butanol), apresentam defeitos, em particular devido à presença de bolhas grandes na superfície externa da camada de espuma e a uma pele espessa em superfície da espuma; b) Exemplos 2 , 3 e 4, não apresentam mais defeitos, as bolhas da camada intermediária de espuma são homogêneas e de tamanhos pequenos, a —pelenasuperfície é muito mais fina do que a obtida com o Exemplo 1. TABELA 2 EE sr eee Densidade da espuma reticulada 0,21 0,21 epremees e e Propriedades BIS mecânicas após 7 dias am. e Tamanho de bolha pequeno pequeno Tamanho de bolha homogêneo homogêneo dispersão Como mostra a Tabela 2, as espumas usada como camadas intermediárias nos rolos preparados de acordo com a presente invenção atendem bem às exigências estipuladas para uso nos rolos compressíveis para a impressão ouatampografia.

No presente relatório: - a abreviatura “R/R” significa a resistência à ruptura, em MPa de acordo com a norma AFNOR NF T 46002, - a abreviatura dureza SO0H significa a dureza Shore 00, - a abreviatura “E/B” » significa o alongamento à ruptura em% de acordo com a norma anterior, e - a abreviatura “Tr/S” significa a resistência ao rasgamento em N/mm.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. ROLO COMPRESSÍVEL (1), caracterizado pelo fato de que compreende: - um núcleo de rolo (2) cilíndrico e rígido, - uma camada intermediária (3) de espuma de silicone e que recobre o referido núcleo de rolo (2), e - uma camada externa (4) que consiste de um elastômero de silicone e que recobre a referida camada intermediária (3), em que o referido rolo distingue-se pelo fato de que a referida uma camada intermediária (3) de espuma de silicone é preparada por reticulação e/ou endurecimento de uma composição organopolisiloxânica X que compreende: - pelo menos um poliorganosiloxano A que possui uma viscosidade compreendida entre 10 e 300 000 mPa.s e que apresenta, por molécula, pelo menos dois grupos alcenilas com C2-Cç ligados ao silício, - pelo menos um poliorganosiloxano B que possui uma viscosidade compreendida entre 1 e 5000 mPa.s e que apresenta, por molécula, pelo menos duas unidades =SiH e de preferência pelo menos três unidades =SiH, - uma quantidade cataliticamente eficaz de pelo menos um catalisador C que é um composto derivado de pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina, - pelo menos um agente porogênico D que é a água ou uma emulsão aquosa, - opcionalmente pelo menos um óleo E diorganopolisiloxânico bloqueado em cada extremidade de sua cadeia por uma unidade triorganosiloxi cujos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício são escolhidos a partir os radicais alquila que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquila como os grupos ciclohexila, cicloheptila e ciclooctila e os grupos arila tais como xilila, tolila e fenila, - opcionalmente pelo menos uma carga mineral e/ou metálica F, - opcionalmente pelo menos um aditivo G, e - opcionalmente pelo menos uma resina de poliorganosiloxano H, - com a condição adicional que a escolha, a natureza e a quantidade dos constituintes são determinadas de modo que a viscosidade da referida composição organopolisiloxânica X é inferior a 30 000 mPa.s e de preferência inferior a 25 000 mPa.s.

2. ROLO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição organopolisiloxânica X é preparada a partir de um sistema de dois componentes P, em que: - ele se apresenta em duas partes P1 e P2 distintas destinadas a serem misturadas para formar a referida composição organopolisiloxânica X e que compreende os referidos constituintes A, B, C, D, E, F, G e H, conforme definidos na reivindicação 1, e - uma das partes P1 ou P2 compreende o catalisador Ce o agente porogênico D e não compreende o poliorganosiloxano B.

3. ROLO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada externa (4) constituída de um elastômero de silicone é preparada por reticulação e/ou endurecimento de uma composição organopolisiloxânica X' que compreende: - pelo menos um poliorganosiloxano A' que apresenta, por — molécula, pelo menos dois grupos alcenilas com C2-C; ligados ao silício, - pelo menos um poliorganosiloxano B' que apresenta, por molécula, pelo menos duas unidades =SiH e de preferência pelo menos três unidades=SiH,

- uma quantidade cataliticamente eficaz de pelo menos um catalisador C que é um composto derivado de pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina, - opcionalmente pelo menos um óleo E diorganopolisiloxânico — bloqueado em cada extremidade de sua cadeia por uma unidade triorganosiloxi cujos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício são escolhidos a partir dos radicais alquila que possuem de 1 a 8 átomos de carbono inclusos tais como os grupos metila, etila, propila e 3,3,3-trifluoropropila, os grupos cicloalquila tais como os grupos ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila e os grupos arilatais como xilila, tolila e fenila, - opcionalmente pelo menos uma carga mineral F, - opcionalmente pelo menos um aditivo G, e - opcionalmente pelo menos uma resina poliorganossilânica H.

4. ROLO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fatodequeo núcleo de rolo (2) é de metal.

5. ROLO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 4, caracterizado pelo fato de que o núcleo de rolo (2) é cilíndrico, rígido, oco e compreende uma rede de orifícios na qual o diâmetro de cada orifício está compreendido entre 0,1 e 50 mm e de preferência compreendido entre 1 e 10 2 mm.

6. ROLO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada intermediária (3) está compreendida entre 1 é 100 mm, de preferência entre 1 e 50 mm e de preferência compreendida entre 5 e 20 mm.

7. ROLO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada externa (4) constituída de um elastômero de silicone está compreendida entre 0,1 e 10 mm e de preferência entre 0,5e 5 mm.

8. PROCESSO PARA FABRICAR UM ROLO COMPRESSÍVEL (1), conforme definido em uma das reivindicações 1 a 7, que é útil para a tampografia, caracterizado pelo fato de que o referido processo compreende as etapas que consistem em: a) montar em um molde cilíndrico, de preferência de inox, um núcleo de rolo (2), conforme definido em uma das reivindicações 1, 4 e 5 de forma que o eixo principal é horizontal; b) introduzir no interior do molde uma composição organopolisiloxânica X' tal, conforme definida na reivindicação 3, por meio de um misturador estático, c) impor rotações, de preferência por centrifugação, em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico e aquecer o molde cilíndrico a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC de modo a formar a camada externa (4) sobre a parede interna do referido molde cilíndrico, d) introduzir no interior do molde uma quantidade suficiente de modo a encher o molde de uma composição organopolisiloxânica X, conforme definida na reivindicação 1, por meio de um misturador dinâmico, e) impor rotações, de preferência por centrifugação, em torno do eixoprincipal horizontal do referido molde cilíndrico e aquecer o molde cilíndrico a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40º de modo a formar a camada intermediária (3) de espuma de silicone, e f) retirar o molde cilíndrico de modo a recuperar o rolo compressível (1).

9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas que consistem em: a) montar em um molde cilíndrico, de preferência de inox, um núcleo de rolo (2) cilíndrico, rígido, oco e que compreende uma rede de orifícios na qual o diâmetro de cada orifício está compreendido entre 0,1 e 50 mm, e de preferência compreendido entre 1 e 10 mm, de forma que o eixo principal é horizontal; b) introduzir no interior da cavidade do referido núcleo de rolo (2) uma composição organopolisiloxânica X', conforme definida na reivindicação 3, 5 — pormeiode um misturador estático, c) impor por centrifugação rotações em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico de modo que a composição organopolisiloxânica X' passe através dos orifícios do referido núcleo de rolo (2) e forme a camada externa (4) não reticulada sobre a parede interna do referido molde cilíndrico, d) aquecer a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC de modo a reticular e/ou endurecer a camada externa (4), e) introduzir no interior da cavidade do referido núcleo de rolo (2) —uma composição organopolisiloxânica X, conforme definida na reivindicação 1, por meio de um misturador dinâmico, f) impor por centrifugação rotações em torno do eixo principal horizontal do referido molde cilíndrico de modo que a composição organopolisiloxânica X passe através dos orifícios do referido núcleo de rolo (2) e enchao molde cilíndrico, 9) aquecer a uma temperatura superior a 35 ºC e de preferência superior ou igual a 40 ºC a fim de espumar e reticular a composição organopolisiloxânica X de modo a formar a camada intermediária (3) de espuma de silicone, e h) retirar o molde cilíndrico de modo a recuperar o rolo compressível (1).

10. — ROLO COMPRESSÍVEL (1), caracterizado pelo fato de que é obtido pelo processo, conforme definido em uma das reivindicações 8 ou 9.

11. USO DE UM ROLO COMPRESSÍVEL (1), conforme definido em uma das reivindicações 1 a 7 e 10, caracterizado pelo fato de que é para impressão ou tampografia.

+ d) pra— m e — o — C) | EDS SERIE NSTENTAS Ni 0) Fig. 1

Resumo “ROLOS COMPRESSÍVEIS, PROCESSO PARA FABRICAR UM ROLO COMPRESSÍVEL E USO DE UM ROLO COMPRESSÍVEL”

Rolo compressível (1) que compreende; um núcleo de rolo (2) cilíndrico e rígido, uma camada intermediária (3) de espuma de silicone e que recobre o referido núcleo de rolo (2), e uma camada externa (4) constituída de um elastômero de silicone e que recobre a referida camada intermediária (3).