BR112012031519B1 - Cabo compreendendo uma composição polimérica, processo de produção e uso da mesma - Google Patents

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Abstract

composição e uso da mesma. a presente invenção refere-se a um cabo compreendendo uma camada semicondutiva nova.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CABO COMPREENDENDO UMA COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA,
PROCESSO DE PRODUÇÃO E USO DA MESMA .
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a uma composição para uma camada semicondutiva adequada para cabos. Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para produzir a dita composição para uma camada semicondutiva como também ao uso da dita composição. Ainda, trata-se também a invenção de um artigo, preferivelmente um cabo, compreendendo a dita composição.
ANTECEDENTES [002] JP2002338780 revela um modo para melhorar a dispersabilidade de um negro-de-fumo em uma composição elastomérica condutiva que é preparada adicionando o negro-de-fumo como um enchimento condutivo a um copolímero de bloco de estireno-etilenobutileno-estireno (SEBS). Adicionando um negro-de-fumo e um copolímero de bloco de estireno-etileno-butileno-estireno modificado com anidrido maleico a um SEBS, a dispersabilidade do negro-de-fumo no SEBS é melhorada.
[003] Na US2002/0188078 é revelado um cabo em que pelo menos uma camada de revestimento consiste em um material reciclável que é livre de halogênio e tem propriedades mecânicas, elétricas, e retardantes de fogo superiores. Este material consiste em uma mistura polimérica que compreende: (a) um homopolímero ou copolímero de propileno cristalino; e (b) um copolímero de etileno com pelo menos uma alfa-olefina tendo de 4 a 12 átomos de carbono, e opcionalmente com um dieno; o dito copolímero (b) sendo caracterizado por uma densidade dentre 0,90 e 0,86 g/cm3 e por um Índice de Distribuição de Composição, definido como a porcentagem de peso das moléculas de copolímero tendo um conteúdo de alfa-olefina dentro de 50% do con
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2/39 teúdo molar total médio de alfa-olefina, maior que 45%. Este material pode também incluir um enchimento inorgânico retardante de fogo.
[004] Na EP1619217 é revelada uma camada de isolamento para cabos compreendendo uma composição polimérica heterofásica tendo propriedades mecânicas e elétricas superiores e sendo ambientalmente amigável. A composição polimérica heterofásica compreende uma matriz polimérica e disperso nela um copolímero de propileno tendo um tamanho de partícula médio em peso de menos de 1 pm.
[005] Na US6663974 é revelado que polipropileno enxertado com
MAH (MAH-g-PP) é usado para melhorar a adesão ruim das poliolefinas em metais.
[006] Na EP1956611 é revelado um cabo de potência e/ou telecomunicação (I) que compreende pelo menos uma camada de um material compreendendo uns nódulos de resina fenólica endurecida que são dispersos ao longo do material, obtidos de uma composição (II) contendo uma matriz polimérica termoplástica e uma resina fenólica onde a resina fenólica é resina de fenol formaldeído novolac ou resina de fenol novolac cianato éster.
[007] Na EP1786864 são revelados composições e artigos moldados compreendendo ou produzidos a partir das composições. As composições podem compreender (a) pelo menos um polímero de polipropileno e (b) pelo menos um copolímero de E/X/Y em que E compreende etileno; X é um monômero tal como acetato de vinila e ésteres (met)acrílicos de alquila; e Y é um ou mais comonômeros adicionais tais como monóxido de carbono; dióxido de enxofre; acrilonitrila; anidrido maleico; diésteres de ácido maleico; ácido (met)acrílico, ácido maleico, monoésteres de ácido maleico, ácido itacônico, ácido fumárico, monoéster de ácido fumárico, e sais dos mesmos; acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, e éter vinílico de glicidila em que, com base no copolímero de E/X/Y, X é de 0 a 50% em peso, Y é de 0 a 35%
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3/39 em peso do dito, X e Y não podem ambos ser 0%, e E é o restante. [008] Porem, nenhum dos documentos tratam do aumento indesejado na resistividade de volume sob envelhecimento em temperaturas elevadas dos compósitos enchidos com enchimento condutivo sólido (por exemplo, negro-de-fumo).
OBJETIVO DA INVENÇÃO [009] Consequentemente, é um objetivo da presente invenção fornecer uma composição para o uso em uma camada semicondutiva que pode tratar do aumento indesejado na resistividade de volume sob envelhecimento em temperaturas elevadas. Foi agora surpreendentemente descoberto que o objetivo acima pode ser alcançado com a composição polimérica da invenção como descrita abaixo. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0010] A presente invenção, desse modo, fornece um cabo, compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada, em que a camada compreende, preferivelmente consiste na composição polimérica que compreende:
(a) uma poliolefina, (b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar, (c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, (d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a).
[0011] Consequentemente, a (a) poliolefina, a (b) poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico e o (d) segundo polímero opcional que tem uma temperatura de fundição (Tm)
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4/39 menor que a Tm da poliolefina (a) presentes na composição polimérica do cabo inventivo são polímeros diferentes, isto é, se diferem um do outro.
[0012] Funcionalizada significa aqui uma modificação química, preferivelmente enxertando ou copolimerizando com um composto mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto mono ou policarboxílico para fornecer os grupos funcionais desejados.
[0013] Técnicas de enxerto e copolimerização são bem conhecidas no campo de polímero.
[0014] A poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico (b) é referida aqui também de forma abreviada como poliolefina funcionalizada (b).
[0015] O segundo polímero opcional que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a) (d) é referido aqui também de forma abreviada como segundo polímero opcional (d). [0016] O cabo preferido é selecionado de:
- um cabo compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada semicondutiva compreendendo, preferivelmente consistindo na composição polimérica que compreende:
(a) uma poliolefina, (b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar, (c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, (d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a), ou
- um cabo compreendendo um condutor circundado por pe
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5/39 lo menos uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, em que pelo menos a camada semicondutiva interna ou a camada semicondutiva externa, compreende, preferivelmente consiste na composição polimérica que compreende:
(a) uma poliolefina, (b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar, (c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, (d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a).
[0017] Consequentemente, uma diminuição na condutividade das composições contendo um enchimento condutivo pode ser reduzida ou até mesmo evitada mediante o uso da presente invenção. Surpreendentemente, a poliolefina funcionalizada (b) reduz o aumento indesejado na resistividade de volume (VR) sob armazenamento, isto é, envelhecimento, em temperaturas elevadas. Consequentemente também o uso da poliolefina funcionalizada (b) para reduzir o aumento na resistividade de volume da composição polimérica após exposição da mesma a temperaturas elevadas é fornecido.
COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA DO CABO DA INVENÇÃO [0018] Preferivelmente, a composição polimérica do cabo da invenção (referida aqui também de forma abreviada como composição polimérica) pode ser reticulada ou não. A composição polimérica reticulada tem uma rede típica, isto é, reticulações interpoliméricas (pontes), como bem conhecida no campo. Preferivelmente, a composição polimérica é termoplástica, isto é não-reticulada. É observado aqui
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6/39 que, como bem conhecido, a poliolefina funcionalizada (b) pode formar reticulações entre o(s) componente(s) da composição polimérica. Consequentemente, não-reticulada significa aqui que a reticulação pode ocorrer como resultado das reações entre os componentes (a) com (c) e (d) opcional, mas a composição polimérica não compreende qualquer agente reticulante adicionado como um componente adicional, ou não é irradiada, para o propósito de reticular a composição. Consequentemente, a composição polimérica presente no artigo final, por exemplo, presente em uma camada de um cabo final, no uso final do artigo, preferivelmente o cabo, é preferivelmente não reticulada por qualquer agente reticulante adicionado como um/uns componente(s) adicional(is), ou reticulada por meio de etapa de irradiação, e assim é chamada termoplástica.
[0019] Inesperadamente, a VR da composição polimérica é menos afetada durante o envelhecimento em temperaturas elevadas comparado com uma mesma composição, mas sem a poliolefina funcionalizada (b). Preferivelmente, a presença da poliolefina funcionalizada (b) tem um efeito de minimizar ou impedir o aumento da resistividade de volume da composição polimérica até mesmo durante o armazenamento (isto é, envelhecimento) da mesma ou a operação do cabo em temperaturas elevadas, quando medida com o método de determinação como descrito abaixo sob Métodos de Determinação, comparada a uma mesma composição, mas sem a poliolefina funcionalizada (b). Também, inesperadamente, a poliolefina funcionalizada (b) tem preferivelmente efeito insignificante, se houver algum, na taxa de fluxo de fundição (a 230°C e carga 5,0 kg, MFR5) da composição polimérica, comparada a uma mesma composição, mas sem a poliolefina funcionalizada (b), enquanto a presença da poliolefina funcionalizada (b) impede o aumento da VR debatido acima da composição polimérica.
[0020] A composição polimérica preferivelmente compreende a
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7/39 poliolefina (a) em uma quantidade de 40 a 99,5% em peso, mais preferivelmente 50 a 90% em peso, até mesmo mais preferivelmente 60 a 80% em peso, com base no peso combinado (100% em peso) da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica.
[0021] A composição polimérica preferivelmente compreende a poliolefina funcionalizada (b) de 0,1 a 5,0% em peso, mais preferivelmente 0,6 a 4,0% em peso, até mesmo mais preferivelmente 0,9 a 3,0% em peso, com base no peso combinado (100% em peso) da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica.
[0022] A composição polimérica compreende o segundo polímero opcional (d), se presente, preferivelmente em uma quantidade de 1,0 a 65% em peso, preferivelmente de 5 a 55% em peso, mais preferivelmente de 10 a 50% em peso, mais preferivelmente de 15 a 45% em peso, mais preferivelmente de 20 a 45% em peso, mais preferivelmente de 25 a 40% em peso, mais preferivelmente de 25 a 35% em peso, com base no peso combinado (100% em peso) da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica.
[0023] A quantidade combinada da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica é preferivelmente de pelo menos 50% em peso, preferivelmente de 60 a 80% em peso, mais preferivelmente de 65 a 75% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
[0024] A composição polimérica preferivelmente compreende a poliolefina (a) de 30 a 80% em peso, preferivelmente de 40 a 75% em peso, preferivelmente de 45 a 75% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
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8/39 [0025] A composição polimérica preferivelmente compreende até
10,0% em peso, preferivelmente até 5,0% em peso, preferivelmente de 0,1 a 4,0% em peso, preferivelmente de 0,5 a 3,5% em peso, preferivelmente de 0,6 a 2,0% em peso, mais preferivelmente de 0,7 a 1,5% em peso da poliolefina funcionalizada (b), com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
[0026] Se presente, então a composição polimérica preferivelmente compreende de 0,5 a 50% em peso, preferivelmente de 10 a 40% em peso, preferivelmente de 15 a 35% em peso, mais preferivelmente de 15 a 30% em peso, do segundo polímero opcional (d), com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
[0027] A composição polimérica preferivelmente compreende o enchimento condutivo sólido (c) em uma quantidade de até 50% em peso, preferivelmente de 5 a 45% em peso, mais preferivelmente de 10 a 45% em peso, mais preferivelmente de 25 a 35% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica. A quantidade de enchimento condutivo sólido (c) depende da natureza do enchimento e da resistividade desejada, como evidente a uma pessoa versada.
[0028] Na modalidade preferida da invenção, a composição polimérica compreende um ou mais segundo(s) polímero(s) opcional(is) (d), preferivelmente um segundo polímero opcional (d). O segundo polímero opcional com uma Tm baixa melhora as propriedades mecânicas tais como flexibilidade (expressa por exemplo, como propriedades de Deformação sob Tensão na Ruptura (%) medidas de acordo com ISO 527-2. Além disso, a presença do segundo polímero opcional (d), além de flexibilidade alta, também fornece preferivelmente resistência alta ao impacto (expressa, por exemplo, como Resistência ao Impacto Charpy Entalhado (NIS) não só testa em temperaturas altas mas, surpreendentemente, também em baixas temperaturas a -20°C, medidas
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9/39 de acordo com ISO 179-1eA:2000. As propriedades mecânicas da composição polimérica são altamente desejadas particularmente ao trabalhar em baixas temperaturas onde qualquer craqueamento deve ser evitado ao dobrar os cabos.
[0029] Preferivelmente, a composição polimérica tem uma MFR (230°C, 5,0 kg) de 0,01 a 30,0 g/10 min, preferivelmente de 0,05 a 20,0 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 10,0 g/10 min, mais preferivelmente de 1,0 a 8,0 g/10 min. A MFR é determinada a partir de uma composição polimérica que é esfriada e mantida em 20-22°C após a produção da mesma, preferivelmente na forma de péletes.
[0030] Adicionalmente, a composição polimérica pode compreender componentes adicionais, tais como aditivos e/ou outros componentes poliméricos, por exemplo, aditivos e/ou outros componentes poliméricos convencionalmente usados na aplicação final desejada.
[0031] Sobre os outros componentes poliméricos, preferivelmente a composição polimérica não compreende nenhum outro componente polimérico além da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b), e do segundo polímero opcional (d), se presente. Consequentemente, a composição polimérica preferida consiste na poliolefina (a), na poliolefina funcionalizada (b) e no segundo polímero opcional (d), se presente, como os componentes poliméricos apenas. Porém, será entendido aqui que a composição polimérica pode compreender componente(s) adicional(is), tal(is) como aditivo(s), que pode(m) ser opcionalmente adicionado(s) em uma mistura com um polímero de veículo, por exemplo, assim chamado batelada principal. Também o enchimento condutivo sólido (c) pode ser adicionado na forma de uma batelada principal. Em tais casos o polímero de veículo não é calculado na quantidade dos componentes poliméricos. A quantidade de aditivos e do polímero de veículo de qualquer batelada principal é calculada para quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
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10/39 [0032] Como aditivos, tais como qualquer do(s) antioxidante(s), retardante(s) de queimadura (SR), estabilizante(s), auxiliar(es) de processamento, aditivo(s) retardante(s) de fogo, aditivo(s) retardante(s) livre(s) de água, descontaminante(s) de ácido ou de íon e enchimento(es) inorgânico(s) como conhecidos no campo de polímero.
[0033] Como exemplos não-limitativos de antioxidantes, por exemplo, fenóis estericamente impedidos ou semi-impedidos, aminas aromáticas, aminas alifáticas estericamente impedidas, fosfitos ou fosfonitos orgânicos, compostos de tio, e misturas dos mesmos, podem ser mencionados. Exemplos específicos são TMQ, isto é, 2,2,4-trimetil1,2-di-hidroquinolina (CAS No. 26780-96-1) e Naugard 445™, isto é, 4,4’-bis(1,1’-dimetilbenzil)difenilamina (CAS No. 10081-67-1); preferivelmente TMQ é usado. A quantidade de um antioxidante é preferivelmente de 0,005 a 2,5% em peso com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica. O(s) antioxidante(s) é/são preferivelmente adicionado(s) em uma quantidade de 0,005 a 2,0% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 1,5% em peso, até mesmo mais preferivelmente 0,04 a 0,8% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
[0034] As seguintes modalidades preferíveis, propriedades e subgrupos da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b), do enchimento condutivo sólido (c), do segundo polímero opcional (d) adequado e da composição polimérica para o cabo da invenção são independentemente generalizáveis de modo que podem ser usados em qualquer ordem ou combinação para adicionalmente definir as modalidades preferíveis do cabo da invenção produzido usando a composição polimérica.
[0035] Onde aqui referir-se a um polímero ou uma poliolefina, então é intencionado significar tanto um homo como copolímero de um polímero ou de uma poliolefina. Por exemplo, o polímero de etileno ou
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11/39 polietileno, ou, respectivamente, polímero de propileno ou polipropileno, significam um homo e copolímero de etileno ou, respectivamente, homo e copolímero de propileno. O copolímero de poliolefina pode conter um ou mais comonômeros(s). Como bem conhecido comonômero refere-se às unidades de comonômero copolimerizáveis. POLIOLEFINA (a) [0036] A poliolefina (a) adequada para a composição polimérica do cabo da invenção pode ser qualquer poliolefina comercialmente disponível adequada para a presente invenção ou pode ser preparada de acordo ou analogamente a ou mais processos de polimerização conhecidos descritos na literatura química. A poliolefina (a) forma o polímero de base da composição polimérica.
[0037] Preferivelmente, a poliolefina (a) é um polietileno ou polipropileno.
[0038] A poliolefina preferida (a) é um polipropileno selecionado de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno com um ou mais comonômero(s), preferivelmente com etileno ou alfaolefinas superiores, ou qualquer mistura dos mesmos. O copolímero de propileno com um ou mais comonômero(s), preferivelmente com um ou mais comonômero(s) de etileno ou de alfa-olefina superior, pode ser um copolímero aleatório de propileno ou um copolímero heterofásico de propileno tendo um significado conhecido bem. O copolímero heterofásico de propileno adequado como o polímero de propileno (a) pode ter um homopolímero de propileno ou um componente de matriz do copolímero aleatório de propileno (1), no qual outro componente de copolímero de propileno (2) é disperso. O componente de copolímero de propileno (2) tem tipicamente uma ordem estrutural inferior (também conhecida como copolímero de bloco de propileno ou uma parte de borracha) que o polímero de matriz.
[0039] No copolímero aleatório de propileno, o(s) comonômero(s)
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12/39 é/são distribuído(s) fortuitamente na cadeia principal da cadeia de polímero de propileno.
[0040] De acordo com uma modalidade preferida da poliolefina (a), o polímero de propileno é uma composição polimérica heterofásica compreendendo uma matriz de homopolímero de propileno (1) ou matriz de copolímero aleatório (1) e dispersada na mesma um componente de copolímero de propileno (2) com um ou mais comonômero(s) de etileno ou de alfa-olefina superior.
[0041] Consequentemente, há essencialmente dois tipos de copolímeros de propileno heterofásicos conhecidos na técnica, a saber, copolímeros heterofásicos compreendendo um copolímero aleatório de propileno como fase de matriz (RAHECO) ou copolímeros heterofásicos tendo um homopolímero de propileno como fase de matriz (HECO). Novamente, também no caso de os copolímeros heterofásicos de propileno, uma matriz de copolímero aleatório (1) é um copolímero onde a parte do comonômero é distribuída fortuitamente nas cadeias do polímero, isto é, consiste em sequências alternadas de duas unidades monoméricas de comprimento aleatório (incluindo moléculas simples).
[0042] Preferivelmente, o copolímero de propileno (2) disperso no homopolímero de propileno ou matriz de copolímero (1) do copolímero de propileno heterofásico como o polímero de propileno (a) é substancialmente amorfo. O termo substancialmente amorfo significa aqui que o copolímero de propileno (2) é menos cristalino que o homopolímero ou matriz de copolímero (1), preferivelmente o copolímero de propileno tem uma cristalinidade residual abaixo de um nível que corresponde a uma entalpia de fusão de 10 J/g medida de acordo com DSC-ISO 3146.
[0043] Mais preferivelmente, o copolímero de propileno (2) disperso no homopolímero de propileno ou matriz de copolímero (1) do copo
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13/39 límero de propileno heterofásico como a poliolefina (a) tem um tamanho de partícula médio em peso de pelo menos menor que 1 μm; preferivelmente de 0,9 μm ou menos, mais preferivelmente de 0,8 μm ou menos. Este tamanho de partícula médio em peso preferível de menos que 1 μm permite uma distribuição de partícula boa do componente de copolímero de propileno disperso no componente de matriz e contribui para a resistência ao impacto da composição polimérica. Além disso, um tamanho de partícula médio em peso baixo diminui o risco de fissuras ser iniciadas por estas partículas ao mesmo tempo melhorando a possibilidade das ditas partículas pararem as fissuras ou rachaduras já formadas. A distribuição do tamanho de partícula médio em peso do dito copolímero de propileno disperso na dita matriz de polipropileno pode ser determinada através de métodos microscópicos adequados. Exemplos para tais métodos são microscopia de força atômica (AFM), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e microscopia eletrônica de transmissão (TEM). Cauterização e/ou tingimento dos espécimes são normalmente requeridos para alcançar a resolução necessária e clareza das imagens. Exemplos para a determinação da distribuição de tamanho de partícula e do cálculo do tamanho de partícula médio em peso podem ser encontrados na literatura. Um método adequado que envolve SEM em espécimes tingidos com RuO4 é descrito em Polt et al. J. Appl. Polim. Sci. 78 (2000) 1152-61.
[0044] Preferivelmente, a dita matriz de polipropileno (1) do polipropileno heterofásico como a poliolefina (a) tem uma entalpia de fusão de 25 a 70 J/g em uma faixa de temperatura de 130°C a 170°C medida de acordo com DSC-ISO 3146.
[0045] O polipropileno heterofásico preferido como a poliolefina preferida (a) é um copolímero de propileno heterofásico aleatório (RAHECO). Prefere-se que o copolímero de propileno aleatório ou a matriz do polipropileno heterofásico aleatório como definido acima
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14/39 compreenda pelo menos um comonômero selecionado do grupo que consiste em etileno e C4-C8 alfa-olefinas. C4-C8 alfa-olefinas preferidas são 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno ou 1-octeno, mais preferido 1-buteno. O copolímero de propileno aleatório mais preferido consiste em propileno e etileno. Além disso, o conteúdo de comonômero da matriz de polipropileno é preferivelmente 0,5 a 30% em peso, mais preferivelmente 1 a 20% em peso e o mais preferivelmente 2 a 7% em peso.
[0046] Preferivelmente, o polímero de polipropileno como a poliolefina (a) da composição polimérica tem uma MFR (230°C, 2,16 kg) de 0,05 a 20,0 g/10 min, preferivelmente de 0,05 a 10,0 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 10,0 g/10 min, dependendo da aplicação final desejada. Em algumas aplicações, a MFR (230°C, 2,16 kg) de até mesmo de 0,2 a 2,0 g/10 min é desejada.
[0047] O polipropileno como a poliolefina preferida (a) tem uma temperatura de fundição, Tm, de pelo menos 100°C, preferivelmente de 110 a 180°C, preferivelmente de 120 a 170°C, mais preferivelmente de 130 a 160°C, mais preferivelmente de 135 a 150°C. A composição polimérica preferida compreendendo polipropileno como a poliolefina (a) com Tm alta tem uma vantagem de ter propriedades desejáveis de resistência ao impacto e de flexibilidade tanto em temperaturas baixas como altas e, adicionalmente, uma vantagem de suportar temperaturas operacionais mais altas por exemplo, até 90, ao usar um polímero de base com Tm alta.
[0048] Exemplos de polipropilenos adequados são descritos, por exemplo, no WO03/0026522.
POLIOLEFINA FUNCIONALIZADA (B) [0049] Quanto à poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono- ou policarboxílico (b) adequado para a composição polimériPetição 870190111503, de 01/11/2019, pág. 24/59
15/39 ca do cabo da invenção.
[0050] Funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico ou de forma abreviada funcionalizada significa aqui em geral que o polímero é funcionalizado com grupos contendo carbonila que originam do dito grupo ácido mono ou policarboxílico ou um derivado do mesmo. O composto contendo carbonila usado para a funcionalização é tipicamente insaturado. Tal composto contém preferivelmente pelo menos uma insaturação etilênica e pelo menos um grupo carbonila. Tais grupos contendo carbonila podem ser incorporados a um polímero enxertando um composto carregando o(s) dito(s) grupo(s) ou copolimerizando um monômero com um/uns comonômero(s) carregando tal(is) grupo(s) contendo carbonila.
[0051] Aqui, o composto contendo carbonila funcionalizada da poliolefina funcionalizada (b) é entendido não significar nenhum comonômero polar, por exemplo, um comonômero de acrilato, um de metacrilato ou um de acetato, presente opcionalmente na poliolefina (a) ou no segundo polímero opcional (d). Consequentemente, a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar.
[0052] Além disso, o composto contendo carbonila funcionalizada da poliolefina funcionalizada (b) é entendido aqui não significar um comonômero polar, por exemplo, um comonômero de acrilato, um de metacrilato ou um de acetato que podem estar adicionalmente presentes no polímero de poliolefina que é para ser adicionalmente funcionalizado com o dito composto contendo carbonila para formar a dita poliolefina funcionalizada (b), como será debatido abaixo depois.
[0053] As poliolefinas funcionalizadas (b) adequadas para a presente invenção são bem conhecidas e estão comercialmente disponí
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16/39 veis ou podem ser produzidas de acordo com os processos conhecidos descritos na literatura química.
[0054] Compostos de ácido policarboxílico preferíveis para a funcionalização são ácidos dicarboxílicos insaturados ou derivados dos mesmos. Compostos contendo carbonila mais preferíveis para a funcionalização são derivados de compostos de ácido policarboxílico, mais preferivelmente derivados de ácidos dicarboxílicos insaturados. Compostos contendo carbonila preferidos para a funcionalização são anidridos de um ácido mono ou policarboxílico que é também referido como anidridos de ácido ou anidridos. Os anidridos de ácido podem ser lineares ou cíclicos.
[0055] Preferivelmente, a poliolefina funcionalizada (b) é uma poliolefina funcionalizada com anidrido ácido, mais preferivelmente uma poliolefina funcionalizada com anidrido maleico (MAH) (b). Preferivelmente, a poliolefina funcionalizada (b) é obtenível enxertando anidrido maleico a uma poliolefina (também referida aqui de forma abreviada como poliolefina enxertada com MAH ou MAH-g-poliolefina).
[0056] Poliolefina preferida para a poliolefina funcionalizada (b) é um polipropileno ou polietileno funcionalizado. Ambos os tipos de poliolefina são bem conhecidos no campo.
[0057] No caso de a poliolefina funcionalizada (b) ser um polietileno funcionalizado, então é preferivelmente selecionada de um polietileno produzido em um processo de pressão baixa usando um catalisador de coordenação ou um polietileno produzido em um processo de polimerização de pressão alta (HP) e que carrega os ditos grupos contendo carbonila. Ambos os significados são bem conhecidos no campo.
[0058] A MFR (190°C, 2,16 kg) do polietileno funcionalizada é preferivelmente de acima de 0,05 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 200 min de g/20, preferivelmente de 0,80 a 100 g/10 min, mais preferivelPetição 870190111503, de 01/11/2019, pág. 26/59
17/39 mente de 1,0 a 50,0 g/10 min.
[0059] No caso de a poliolefina funcionalizada (b) ser um polietileno funcionalizado produzido em um processo de pressão baixa usando um catalisador de coordenação, então é preferivelmente selecionado dos copolímeros de etileno com um ou mais comonômero(s), preferivelmente alfa-olefina(s). Tais copolímeros de polietileno preferivelmente têm uma densidade de 850 a 950 kg/m3, preferivelmente de 900 a 945 kg/m3, preferivelmente de 910 a 940 kg/m3. Tal copolímero de polietileno funcionalizado é preferivelmente um copolímero de polietileno funcionalizado de densidade linear baixa (LLDPE) e preferivelmente tem uma densidade de 915 a 930 kg/m3, LLDPE preferível como poliolefina funcionalizada (b) é funcionalizado de MAH LLDPE, preferivelmente MAH-g-LLDPE.
[0060] No caso de a poliolefina funcionalizada (b) ser um polietileno funcionalizado produzido em um processo de HP, então o polietileno é preferivelmente produzido através de polimerização de radical em um processo de HP na presença de um/uns iniciador(es). O reator de HP pode ser por exemplo, um reator tubular ou de autoclave bem conhecido ou uma mistura dos mesmos, preferivelmente um reator tubular. A polimerização de pressão alta (HP) e o ajuste das condições do processo para adicionalmente trabalhar as outras propriedades da poliolefina dependendo da aplicação final desejada são bem conhecidos e descritos na literatura, e pode ser facilmente usado por uma pessoa versada. Temperaturas de polimerização adequadas variam até 400°C, preferivelmente de 80 a 350°C e pressão de 70 MPa, preferivelmente 100 a 400 MPa, mais preferivelmente de 100 a 350 MPa. A pressão pode ser medida pelo menos após o estágio de compressão e/ou após o reator tubular. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todas as etapas.
[0061] Tal polietileno funcionalizado produzido em um processo de
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HP é preferivelmente um polietileno de densidade baixa (LDPE) que é funcionalizado e preferivelmente tem uma densidade de 900 a 950 kg/m3, preferivelmente de 910 a 940 kg/m3, preferivelmente de 915 a 930 kg/m3. Mais preferivelmente, o polímero de LDPE funcionalizado é selecionado de um homopolímero de LDPE ou um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros (referidos aqui também como copolímero de LDPE polar funcionalizado) que carrega os ditos grupos contendo carbonila. Comonômeros adequados para o copolímero de LDPE funcionalizado são selecionados de olefinas, preferivelmente alfa-olefinas, ou comonômeros polares, ou qualquer mistura dos mesmos. Como dito acima, tais comonômeros polares podem estar adicionalmente presentes e podem diferenciar dos compostos contendo carbonila usados para a funcionalização. O copolímero de LDPE funcionalizado de etileno com comonômero polar pode opcionalmente compreender outro(s) comonômero(s), tal(is) como alfa-olefina(s). Comonômero polar é preferivelmente selecionado de um comonômero contendo grupo(s) hidroxila, grupo(s) alcóxi, grupo(s) carbonila, grupo(s) carboxila, grupo(s) éter ou grupo(s) éster, ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente de um/uns comonômero(s) contendo carboxila e/ou grupo(s) éster, ainda mais preferivelmente, o(s) comonômero(s) polar(es) é/são selecionado(s) do grupo de acrilato(s), metacrilato(s) de ácidos acrílicos, acetato(s) de ácidos metacrílicos, ou qualquer mistura dos mesmos. O(s) comonômero(s) polar(es) para o copolímero de LDPE funcionalizado polar é/são mais preferivelmente selecionado(s) do grupo de acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos ou acetato de vinila, ou uma mistura dos mesmos. Prefere-se ainda que os comonômeros sejam selecionados de acrilatos de C1 a C6-alquila, metacrilatos de C1 a C6alquila, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos e acetato de vinila, mais preferido de acrilato de C1 a C4-alquila tal como acrilato de metila, eti
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19/39 la, propila ou butila, ou acetato de vinila, ou qualquer mistura dos mesmos. A quantidade do comonômero polar no copolímero de LDPE funcionalizado é preferivelmente de 5 a 50% em peso com base na quantidade total da composição, mais preferido até 30% em peso, mais preferido até 25% em peso. Homopolímero de LDPE funcionalizado ou copolímero de LDPE são preferivelmente selecionados de um homopolímero de LDPE funcionalizado com MAH, um copolímero de LDPE funcionalizado com MAH, que é preferivelmente selecionado de um etileno-acrilato de metila funcionalizado com MAH (EMA), um etileno-acrilato de etila funcionalizado com MAH (EEA), um etileno-acrilato de butila funcionalizado com MAH (EBA) ou acrilato de vinila de etila funcionalizado com MAH (EVA), mais preferivelmente de homopolímero de MAH-g-LDPE ou copolímero de MAH-g-LDPE, mais preferivelmente de MAH-g-EMA, MAH-g-EEA, MAH-g-EBA ou MAH-g-EVA.
[0062] No caso de a poliolefina funcionalizada (b) ser um polipropileno funcionalizado, então é preferivelmente selecionado de homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno ou um copolímero heterofásico de propileno tendo o mesmo significado e propriedades como dados acima sob a descrição geral para a poliolefina (a) e carregando os ditos grupos contendo carbonila. O tamanho de um copolímero disperso (2) em copolímero heterofásico de propileno adequado para a poliolefina da poliolefina funcionalizada (b) não é limitado. Polipropileno preferido é homopolímero ou um copolímero aleatório de propileno.
[0063] De acordo com uma modalidade preferida da composição polimérica, a poliolefina funcionalizada, preferivelmente enxertada, com anidrido maleico é polipropileno funcionalizado, preferivelmente enxertado, com anidrido maleico (MAH-g-PP) ou polietileno funcionalizado, preferivelmente enxertado, com anidrido maleico (MAH-g-PE). [0064] Poliolefina preferida para a poliolefina funcionalizada (b) é
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20/39 um polipropileno funcionalizado como definido acima. Tal polipropileno (PP) para a poliolefina funcionalizada (b) é preferivelmente um PP funcionalizado com anidrido maleico, mais preferivelmente MAH-g-PP.
[0065] Preferivelmente, o conteúdo da dita poliolefina funcionalizada (b), preferivelmente o PP funcionalizado com MAH, mais preferivelmente MAH-g-PP, é até 10% em peso, preferivelmente até 5,0% em peso, preferivelmente de 0,1 a 4,0% em peso, preferivelmente de 0,5 a 3,5% em peso, preferivelmente de 0,6 a 2,0% em peso, mais preferivelmente de 0,7 a 1,5% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
[0066] Ainda preferivelmente a poliolefina funcionalizada (b), mais preferivelmente o PP funcionalizado com MAH, mais preferivelmente MAH-g-PP, tem uma MFR2 (230°C, 2,16 kg) de 0,5 a 500 g/10 min, preferivelmente de 1,0 a 500 g/10 min.
ENCHIMENTO CONDUTIVO SÓLIDO (C) [0067] O enchimento condutivo sólido (c) adequado para a composição polimérica do cabo da invenção não é limitado e pode ser selecionado dependendo da aplicação final da dita composição de poliolefina. O enchimento condutivo sólido (c) é preferivelmente qualquer negro-de-fumo que é eletricamente condutivo. Preferivelmente, o negro-de-fumo tem uma ou mais das propriedades seguintes: i) um tamanho de partícula primário de pelo menos 5 nm que é definido como o número diâmetro de partícula médio de acordo com o procedimento de ASTM D3849-95a D, ii) valor de iodo de pelo menos 30 mg/g de acordo com ASTM D1510, e/ou iii) valor de absorção de DBP (ftalato de dibutila) 80 a 300 cm3/100g, preferivelmente menos de 180 cm3/100g, quando medido de acordo com ASTM D 2414-06a.
[0068] Exemplos não-limitativos de negros-de-fumo como o dito enchimento condutivo (c) da invenção são, por exemplo, os tipos de negro-de-fumo descritos com os códigos ASTM Nxxx, por exemplo tipo
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N110, negro-de-fumo Ensaco, fornecido, por exemplo, por Timcal, negro-de-fumo de acetileno, negro-de-fumo de forno e negro-de-fumo de Ketjen.
[0069] Exemplos não-limitativos de negros-de-fumo incluem negrode-fumo de forno e negros-de-fumo de acetileno. Tais negros-de-fumo estão comercialmente disponíveis.
[0070] Para o negro-de-fumo mais preferido como o enchimento condutivo sólido (c), preferivelmente o tamanho de partícula é aproximadamente 29 nm ou menos, preferivelmente de 15 a 25 nm, a superfície específica (BET) é de 100 150 m2/g, de preferência aproximadamente 134 m2/g, e o número de Iodo é de 140 a 180 g/kg, de preferência aproximadamente 160 g/kg.
[0071] De acordo com uma modalidade preferida da composição polimérica, o enchimento condutivo sólido (c) está presente em uma quantidade de 10 a 45% em peso.
SEGUNDA POLIOLEFINA OPCIONAL (D) [0072] A composição polimérica adequado para o cabo da invenção pode opcionalmente, e preferivelmente, compreender um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a). A poliolefina (a) e a segunda poliolefina opcional (d) são polímeros diferentes. O segundo polímero opcional (d) atua como um amaciante, o que significa que é bem conhecido no campo. Polímero adequado como a segunda poliolefina opcional (d) da composição polimérica é preferivelmente selecionado de polietileno ou polipropileno. Tal polietileno ou polipropileno podem ser qualquer um como definidos acima para poliolefina (a) contanto que a temperatura de fundição Tm do polietileno ou polipropileno seja inferior à Tm da poliolefina (a). Preferivelmente, a Tm do segundo polímero opcional (d) é pelo menos 10°C, preferivelmente pelo menos 15°C, preferivelmente pelo menos 25°C, mais baixa que a Tm da poliolefina (a). PreferivelPetição 870190111503, de 01/11/2019, pág. 31/59
22/39 mente, a Tm do segundo polímero opcional (d) é menor que 100°C. [0073] No caso de a segunda poliolefina opcional (d) ser um polipropileno, então pode ser selecionado de um homopolímero ou copolímero de propileno, em que o copolímero de propileno é selecionado de um copolímero aleatório ou um copolímero heterofásico de propileno como definido acima sob poliolefina (a).
[0074] No caso de a segunda poliolefina opcional (d) ser um polietileno, então é preferivelmente selecionado de um polietileno produzido em um processo de pressão baixa usando um catalisador de coordenação ou um polietileno produzido em um processo de polimerização de pressão alta (HP), como definido acima sob poliolefina funcionalizada (b).
[0075] Mais preferivelmente, a segunda poliolefina opcional (d) é um polietileno produzido em um processo de HP, preferivelmente um polietileno de densidade baixa (LDPE) que é selecionado de um homopolímero de LDPE ou um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros como definidos acima sob poliolefina funcionalizada (b).
[0076] Segunda poliolefina opcional preferida (d) é um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) e opcionalmente com outro(s) comonômero(s) como definido(s) acima sob poliolefina funcionalizada (b). A segunda poliolefina opcional mais preferida (d) é um copolímero de LDPE de etileno com pelo menos um comonômero polar que é selecionado de etileno-acrilato de metila (EMA), etileno-acrilato de etila (EEA), etileno-acrilato de butila (EBA) ou acrilato de vinila de etila (EVA), como definido acima sob poliolefina funcionalizada (b). EBA é o copolímero de LDPE mais preferido de etileno como a segunda poliolefina opcional (d). Ainda inesperadamente, a adição do copolímero de LDPE polar como a segunda poliolefina opcional (d) a uma composição polimérica compreendendo poliolefina
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23/39 (a), uma poliolefina funcionalizada (b) e um enchimento condutivo sólido (c) resulta em uma composição polimérica que tem resistência ao impacto altamente vantajosa em temperaturas altas e, surpreendentemente, também em temperaturas baixas expressa como Resistência ao Impacto Charpy Entalhado a 23°C e a -20°C e medida de acordo com ISO 179-1eA:2000. Além disso, tal composição polimérica tem, além de resistência ao impacto excelente, também flexibilidade alta, até mesmo em baixas temperaturas. Consequentemente, a composição polimérica da invenção tem equilíbrio de combinação muito desejável entre as propriedades de resistência ao impacto e de flexibilidade também em baixas temperaturas.
[0077] O mais preferivelmente a composição polimérica compreende a segunda poliolefina (d).
PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA PARA O CABO DA INVENÇÃO [0078] A composição polimérica inventiva do cabo da invenção é preferivelmente produzida por um processo para a fabricação de uma composição, cujo processo compreende uma etapa de misturar junto,
a) uma poliolefina,
b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar,
c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, [0079] um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a),
d) preferivelmente em que o processo compreende uma etapa ainda de peletizar a composição polimérica obtida.
[0080] Na etapa de mistura do processo para a fabricação da
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24/39 composição polimérica da invenção, uma poliolefina (a), uma poliolefina funcionalizada (b), um enchimento condutivo sólido (c) e, opcionalmente, um segundo polímero opcional (d) são preferivelmente misturados em um misturador ou uma extrusora.
[0081] Para mistura, um aparelho de composição ou mistura convencional, por exemplo, um misturador de parafuso simples ou duplo contínuo (extrusora) tal como Farell®, Werner e Pfleiderer e Buss (preferido), um misturador de batelada interna, tal como Brabender® e um misturador de Banbury®, um moinho de borracha de 2 rolos, Buss-cokneader ou uma extrusora de parafuso duplo, podem ser usados. A mistura é preferivelmente realizada antes da composição polimérica ser fornecida ao fabricante do artigo para produzir o artigo. Preferivelmente, a composição polimérica é misturada em uma extrusora e peletizado de uma maneira conhecida para péletes. Os péletes podem ser de qualquer forma ou tamanho. Os péletes pré-feitos da composição polimérica são preferivelmente usados pelo produtor final para produzir um artigo.
O CABO [0082] O cabo compreende um condutor circundado por pelo menos uma camada, em que a camada compreende, preferivelmente consiste na composição polimérica compreendendo:
a) uma poliolefina,
b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar,
c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente,
d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a).
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25/39 [0083] O termo condutor significa aqui acima e abaixo que o condutor compreende um ou mais fios. O fio pode ser qualquer uso e pode ser por exemplo, fio óptico, de telecomunicação ou elétrico. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais tais condutores. Preferivelmente, o condutor é um condutor elétrico e compreende um ou mais fios metálicos.
[0084] O cabo é preferivelmente um cabo de potência. Um cabo de potência é definido para ser um cabo que transfere energia operando em qualquer voltagem, tipicamente operando em voltagens mais altas que 1 kV. A voltagem aplicada ao cabo de potência pode ser alternada (AC), direta (DC), ou transiente (impulso). A composição polimérica da invenção é muito adequada para cabos de potência, especialmente para cabos de potência operando em voltagens de 6 kV a 36 kV (cabos de voltagem média (MV)) e em voltagens mais altas que 36 kV, conhecidos como cabos de voltagem alta (HV) e cabos de voltagem alta extra (EHV) cujos cabos de EHV operam, como bem conhecido, em voltagens muito altas. Os termos têm significados bem conhecidos e indicam o nível operacional de tais cabos.
[0085] Mais preferivelmente, o cabo é selecionado de:
- um cabo de uma primeira modalidade compreendendo um condutor circundado por pelo menos um camada semicondutiva compreendendo, preferivelmente consistindo na composição polimérica que compreende:
(a) uma poliolefina, (b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar, (c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, (d)
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26/39 um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a), como definida acima ou nas reivindicações, ou
- um cabo de uma segunda modalidade compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, em que pelo menos a camada semicondutiva interna ou a camada semicondutiva externa, compreende, preferivelmente consiste na composição polimérica que compreende:
(a) uma poliolefina, (b) uma poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), no caso de qualquer um destes ser um copolímero polar, (c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente, (d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a), como definida acima ou nas reivindicações.
[0086] A primeira modalidade e a segunda modalidade são igualmente preferidas. No caso da segunda modalidade, preferivelmente pelo menos a camada semicondutiva interna, mais preferivelmente a camada semicondutiva tanto interna como externa compreende a composição polimérica da invenção.
[0087] O cabo da invenção é preferivelmente para aplicações de cabo de potência LV, MV ou HV. O cabo preferível é um cabo de potência MV ou HV, mais preferivelmente um cabo de potência MV. Além disso, a camada semicondutiva externa pode ser separável (descascável) ou ligado (não descascável), preferivelmente ligada, cujos termos têm um significado bem conhecido.
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27/39 [0088] Como bem conhecido, o cabo pode opcionalmente compreender camadas adicionais, por exemplo, camadas que circundam a camada de isolamento ou, se presentes, as camadas semicondutivas externas, tais como telas(s), uma(s) camada(s) de encamisamento, outra(s) camada(s) protetora(s) ou qualquer combinação destas.
[0089] O processo de preparação do cabo da invenção é também fornecidos, em que um cabo é produzido como segue:
(a) fornecendo e misturando, preferivelmente misturando por fundição em uma extrusora, a composição polimérica da invenção como definida acima ou nas reivindicações, (b) aplicando uma mistura fundida da composição polimérica obtida da etapa (a), preferivelmente por (co)extrusão, em um condutor para formar pelo menos uma camada, preferivelmente uma camada semicondutiva (a primeira modalidade do cabo).
[0090] O processo de preparação da invenção para produzir o cabo de potência da segunda modalidade compreendendo um condutor circundado por uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento, e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, em que o processo compreende as etapas de:
(a)
- fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma primeira composição semicondutiva compreendendo um polímero, um enchimento condutivo e opcionalmente componente(s) adicional(is) para a camada semicondutiva interna,
- fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma composição polimérica para a camada de isolamento,
- fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma segunda composição semicondutiva que é preferivelmente e compreende um polímero, um enchimento condutivo
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28/39 e opcionalmente componente(s) adicional(is) para a camada semicondutiva externa, (b)
- aplicar em um condutor, preferivelmente através de coextrusão:
- uma mistura por fundição da primeira composição semicondutiva obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutiva interna,
- uma mistura por fundição da composição polimérica obtida da etapa (a) para formar a camada de isolamento, e
- uma mistura por fundição da segunda composição semicondutiva obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutiva externa, [0091] em que pelo menos uma da primeira composição semicondutiva ou da segunda composição semicondutiva, preferivelmente a primeira composição semicondutiva e a segunda composição semicondutiva, compreende a composição polimérica da invenção como definida acima ou nas reivindicações.
[0092] Mistura de fundição significa mistura acima da temperatura de fundição de pelo menos o(s) componente(s) de polímero principal(is) da mistura obtida e é tipicamente realizada em uma temperatura de pelo menos 15°C acima do ponto de fundição ou de amaciamento do(s) componente(s) de polímero.
[0093] O termo (co)extrusão significa aqui que no caso de duas ou mais camadas, as ditas camadas podem ser extrusadas em etapas separadas, ou pelo menos duas ou todas as ditas camadas podem ser coextrusadas em uma mesma etapa de extrusão, como bem conhecido na técnica. O termo (co)extrusão significa aqui também que toda ou parte da(s) camada(s) é formada simultaneamente usando um ou mais cabeças de extrusão. Por exemplo, extrusão tripla pode ser usaPetição 870190111503, de 01/11/2019, pág. 38/59
29/39 da por formar três camadas do cabo.
[0094] Preferivelmente a composição polimérica é fornecida à etapa de mistura (por fusão) (a) na forma de péletes pré-feitos como descrito acima.
[0095] Em uma modalidade preferida, a composição polimérica da invenção não é reticulada, isto é, é termoplástica no artigo final. Também preferivelmente, o artigo final, preferivelmente cabo, mais preferivelmente o cabo de potência, como definido acima ou nas reivindicações, não é reticulado. Nesta modalidade preferida, o artigo, preferivelmente o cabo, mais preferivelmente o cabo de potência, como definido acima, é não-reticulado quando usado na aplicação final do mesmo.
[0096] Prefere-se que as camadas do cabo de potência sejam termoplásticas, isto é, não-reticuladas, mais preferivelmente que todas as camadas sejam termoplásticas.
MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO [0097] % em peso significa peso em%.
CONTEÚDOS DO COMONÔMERO
a) Conteúdo do comonômero no copolímero de polipropileno:
[0098] Espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier quantitativa (FTIR) foi usada para quantificar a quantidade de comonômero. Calibração foi alcançada através da correlação com os conteúdos de comonômero determinados por espectroscopia por ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN).
[0099] O procedimento de calibração com base nos resultados obtidos da espectroscopia de 13C-RMN quantitativa foi empreendido da maneira convencional bem documentada na literatura.
[00100] A quantidade de comonômero (N) foi determinada como por cento em peso (% em peso) por meio de:
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N = k1 (A / R) + k2 [00101] em que A é a absorbância máxima definida da banda de comonômero, R a absorbância máxima definida como altura de pico do pico de referência e com k1 e k2 as constantes lineares obtidas por calibração. A banda usada para quantificação de conteúdo de etileno é selecionada dependendo se o conteúdo de etileno for aleatório (730 cm-1) ou semelhante a blocos (como em copolímero de PP heterofásico) (720 cm-1). A absorbância a 4324 cm-1 foi usada como uma banda de referência.
b) Quantificação do conteúdo de alfa-olefina em polietilenos de densidade baixa linear e polietilenos de densidade baixa através de espectroscopia de RMN:
[00102] O conteúdo de comonômero foi determinado por espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa de 13C (RMN) após tarefa básica (J. Randall JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29(2&3), 201-317 (1989). Parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar a medição dos espectros quantitativos para esta tarefa específica.
[00103] Especificamente, a espectroscopia de RMN em estado de solução foi empregada usando um espectrômetro Bruker AvanceIII 400. Amostras homogêneas foram preparadas dissolvendo aproximadamente 0,200 g de polímero em 2,5 ml de tetracloroeteno deuterado em tubos de amostra de 10 mm utilizando um bloco de aquecimento e forno de tubo giratório a 140°C. Espectros de RMN de pulso simples de 13C desacoplados por prótons com NOE (com portas de potência) foram registrados usando os parâmetros de aquisição seguintes: um ângulo de virada de 90 graus, 4 varreduras falsas, 4096 transientes em um tempo de aquisição de 1,6s, uma largura espectral de 20kHz, uma temperatura de 125°C, um esquema de desacoplamento de prótons WALTS binível e um atraso de relaxamento de 3,0 s. O FID resul
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31/39 tante foi processado usando os parâmetros de processamento seguintes: enchimento zero para pontos de dados de 32k e apodização usando uma função de janela gaussiana; correção de fase de zero e primeira ordem automática e correção de linha base automática usando um polinômio de quinta ordem restringido à região de interesse.
[00104] As quantidades foram calculadas usando razões corrigidas simples dos números inteiros do sinal dos sítios representativos com base em métodos bem conhecidos na técnica.
c) Conteúdo de comonômero dos comonômeros polares em polietileno de densidade baixa linear (1) polímeros contendo > 6% em peso de unidades de comonômeros polares [00105] Conteúdo de comonômero (% em peso) foi determinado de uma maneira conhecida com base na determinação da espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) calibrada com espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do conteúdo de comonômero polar de acrilato de etil de etileno, etileno-acrilato de butila e etilenoacrilato de metila. Amostras de filme dos polímeros foram preparadas para a medição de FTIR: 0,5-0,7 mm de espessura foi usado para o etileno-acrilato de butila e o acrilato de etil de etileno e 0,10 mm de espessura do filme para o acrilato de metil de etileno em quantidade de >6% em peso. Os filmes foram pressionados usando uma prensa de filme Specac a 150°C, aproximadamente em 5 toneladas, 1-2 minutos, e depois esfriada com água fria em uma maneira não controlada. A espessura precisa das amostras de filme obtidas foi medida.
[00106] Após a análise com FTIR, as linhas bases em modo de absorbância foram traçadas para os picos a serem analisados. O pico de absorbância para o comonômero foi normalizado com o pico de absorbância de polietileno (por exemplo, a altura do pico para acrilato de
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32/39 butila ou acrilato de etila a 3450 cm-1 foi dividida pela altura do pico de polietileno a 2020 cm-1). O procedimento de calibração por espectroscopia de RMN foi empreendido da maneira convencional que é bem documentado na literatura, explicado abaixo.
[00107] Para a determinação do conteúdo de acrilato de metila, uma amostra de filme de 0,10 mm de grossura foi preparada. Após a análise, a absorbância máxima para o pico para o acrilato de metila a 3455 cm-1 foi subtraída do valor de absorbância para a linha base a 2475 cm-1 (Aacrilato de metila-A2475). Depois o pico de absorbância máximo para o pico de polietileno a 2660 cm-1 foi subtraído do valor de absorbância para a linha base a 2475 cm-1 (A2660-A2475). A razão entre (Aacrilato de metila-A2475) e (A2660-A2475) foi depois calculada da maneira convencional que é bem documentada na literatura. [00108] A% em peso pode ser convertida para% em mol através de cálculo. É bem documentada na literatura.
[00109] Quantificação do conteúdo de copolímero nos polímeros através de espectroscopia de RMN.
[00110] O conteúdo de comonômero foi determinado por espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) após tarefa básica (por exemplo, NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives, A. J. Brandolini e D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc. Nova Iorque). Os parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar medição dos espectros quantitativos para esta tarefa específica (por exemplo 200 e More NMR Experiments: A Practical Course, S. Berger e S. Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim). As quantidades foram calculadas usando razões corrigidas simples dos números integrais do sinal dos sítios representativos de uma maneira conhecida na técnica.
[00111] (2) Polímeros contendo 6% em peso ou menos unidades de comonômeros polares [00112] Conteúdo de comonômero (% em peso) foi determinado de
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33/39 uma maneira conhecida com base em determinação de espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) calibrada com espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do conteúdo de comonômero polar de etileno-acrilato de butila e etileno-acrilato de metila. Para a medição de FT-IR, umas amostras de filme de 0,05 a 0,12 mm de espessura foram preparadas como descrito acima sob o método 1). A espessura precisa das amostras de filme obtidas foi medida.
[00113] Após a análise com FT-IR, as linhas bases em modo de absorbância foram traçadas para os picos a serem analisados. A absorbância máxima para o pico para o comonômero (por exemplo, para acrilato de metila a 1164 cm-1 e acrilato de butila a 1165 cm-1) foi subtraída do valor de absorbância para a linha base a 1850 cm-1 (Acomonômero polar - A1850). Depois o pico de absorbância máximo para o pico de polietileno a 2660 cm-1 foi subtraído do valor de absorbância para a linha base a 1850 cm-1 (A2660 - A1850). A razão entre (Acomonômero-A1850) e (A2660-A1850) foi depois calculada. O procedimento de calibração por espectroscopia de RMN foi empreendido da maneira convencional que é bem documentada na literatura, como descrito acima sob o método 1).
[00114] A% em peso pode ser convertida para% em mol através de cálculo. É bem documentada na literatura.
[00115] Abaixo é exemplificado como o conteúdo de comonômero polar obtido do acima método (1) ou (2), dependendo da quantidade do mesmo, pode ser convertido em micromol ou mmol por g de comonômero polar como usado nas definições no texto e nas reivindicações:
[00116] Os cálculos de milimole (mmol) e de micromole foram feitos como descrito abaixo.
[00117] Por exemplo, se 1 g do polímero de poli(etileno-co-acrilato
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34/39 de butila) contendo 20% em peso de acrilato de butila, então este material contém 0,20/Macrilato de butila (128 g/mol) = 1,56 x 10-3 mol (=1563 micromoles).
[00118] O conteúdo das unidades de comonômeros polares no copolímero polar Ccomonômero polar é expressado em mmol/g (copolímero). Por exemplo, um polímero polar de poli(etileno-co-acrilato de butila) contendo 20% em peso de unidades de comonômero de acrilato de butila tem um Ccomonômero polar de 1,56 mmol/g.
[00119] Os pesos moleculares usados são: Macrilato de butila = 128 g/mole, Macrilato de etila = 100 g/mole, Macrilato de metila = 86 g/mole).
[00120] DENSIDADE: Polietileno de densidade baixa (LDPE): A densidade foi medida de acordo com ISO 1183-2. A preparação da amostra foi executada de acordo com ISO 1872-2. Tabela 3 Q (moldagem por compressão).
[00121] Polietileno de processo baixo: Densidade do polímero foi medida de acordo com ISO 1183 / 1872-2B.
[00122] A TAXA DE FLUXO DE FUNDIÇÃO (MFR): A taxa de fluxo de fundição (MFR) é determinada de acordo com ISO 1133 e é indicada em g/10 min. A MFR é uma indicação da fluxabilidade, e consequentemente a processabilidade, do polímero. Quanto mais alta a taxa de fluxo de fundição, mais baixa a viscosidade do polímero. A MFR é determinada a 190°C para polietileno e a 230°C para polipropileno. MFR pode ser determinada em carregamentos diferentes tais como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR21).
[00123] Nesta aplicação, a MFR foi medida de acordo com ISO 1133 medida a 230° para os componentes PP e 190° para os componentes PE, EBA e EMA. A MFR da composição polimérica foi medida de acordo com ISO 1133 medida a 230° com 5,0 kg de carga (MFR5 a 230°).
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35/39 [00124] A RESISTIVIDADE DE VOLUME (VR): foi medida em cadeias extrusadas durante os testes de MFR usando o procedimento seguinte: Os fios tinham um diâmetro D entre 1 e 10 mm, preferivelmente ao redor de 3 mm, e um comprimento L de 10 a 1000 mm, preferivelmente ao redor de 100 mm. O diâmetro foi medido usando calibradores e o comprimento com um pautador, ambos registrados em centímetros. A resistência R foi medida em ohms usando um medidor de ohm. A área A foi calculada como A=pi*(D/2)A2. A resistividade de volume VR foi calculada como VR=R*A/L.
[00125] TEMPERATURA DE FUNDIÇÃO TM, TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO TC, ENTALPIA DE FUSÃO HM, ENTALPIA DE CRISTALIZAÇÃO HC, CRISTALINIDADE Xc DO POLIPROPILENO: ISO 11357-3:1999. A temperatura de fundição Tm, temperatura de cristalização Tc e grau de cristalinidade do polímero de propileno (a) são medidos com um dispositivo de calorimetria diferencial de varredura Mettler TA820 (DSC) em amostras de 3 ± 0,5 mg. Temperaturas de cristalização e fundição são obtidas durante 10°C/min esfriando e aquecendo as varreduras entre 30°C e 225°C. As temperaturas de fundição e cristalização foram medidas como os picos dos endotérmicos e exotérmicos. São medidas em espécimes cortados de 0,5 mg. Os valores para o ponto de fundição Tm e a entalpia de fusão Hm são determinados no segundo calor (método PP -30°C).
[00126] A MEDIÇÃO DA TEMPERATURA DE FUNDIÇÃO TM DA POLIOLEFINA (a) E DO SEGUNDO POLÍMERO OPCIONAL (D) DIFERENTE DE POLIPROPILENO: Realizada através de Calorimetria diferencial de varredura (DSC) de acordo com ISO 11357-6 usando uma taxa de aquecimento e refrigeração de 10°C/min.
[00127] Tm foi medida com Mettler TA821 usando uma amostra de 5 ± 1 mg em uma atmosfera de nitrogênio. Primeiro, a amostra foi fundida (30°C a 180°C com uma taxa de aquecimento de 10°C/min) e de
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36/39 pois mantida a 180°C por 5 min. Após os quais, a amostra foi esfriada para -30°C com uma taxa de refrigeração de 10°C/min seguida por uma segunda fundição (-30°C a 180°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min). Os dados relatados e usados nas Tabelas 1 a 3 foram todos tirados da segunda fundição. Uma linha base foi tirada de 0°C para o ponto na curva de DSC onde a fundição é completada para a determinação de Tm. Tm é definida como a temperatura onde o fluxo de calor para a amostra está em seu máximo, por exemplo, onde a distância da curva de DSC medida e a linha base estão em seu máximo. PARTE EXPERIMENTAL [00128] Os componentes a seguir foram usados nos exemplos inventivos e de referência da composição polimérica da invenção dado abaixo:
[00129] POLIOLEFINA (a): Borsoft® SA233CF comercialmente disponível de Borealis Poliolefine GmbH (Áustria) que é um copolímero de polipropileno aleatório-heterofásico que compreende um copolímero de polipropileno-co-etileno-aleatório como fase de matriz e uma borracha de propileno-etileno como fase dispersa que tinha uma MFR2 (230°C, 2,16 kg) de 0,8 g/10 min e temperatura de fundição Tm de 138-142°C (DSC de acordo com ISO3146).
[00130] POLIOLEFINA funcionalizada (B): Exxelor® PO1020 comercialmente disponível que é um polipropileno funcionalizado (enxertado) com anidrido maleico (MAH) disponível de ExxonMobil (USA) tendo uma densidade 0,9 g/cm3, uma MFR2 (230°C/2,16 kg) de 430 g/10min e um conteúdo de MAH de 1,0% em mol.
[00131] SEGUNDO POLÍMERO OPCIONAL (D): Um copolímero convencional de etileno com polímero de acrilato de butila produzido em um reator tubular de um processo de polimerização de pressão alta, MFR (190°C, 2,16 kg) de 7 g/10 min, conteúdo de Acrilato de Butila (BA) de 17% em peso e temperatura de fundição Tm = 96°C.
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37/39 [00132] ENCHIMENTO CONDUTIVO SÓLIDO (C): negro-de-fumo Elftex™ 254 comercialmente disponível de Cabot (na forma de negrode-fumo peletizado seco) com as propriedades seguintes:
Valor de iodo < 160 mg/g
Tamanho de partícula < 25 nm Conteúdo de cinza < 0,1%
Extrato de tolueno < 0,03% [00133] ANTIOXIDANTE (TMQ): Vulcanox® HS/LG comercialmente disponível de Lanxess (fornecedor).
[00134] COMPOSIÇÃO (MISTURA) DAS COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS DOS EXEMPLOS: O exemplo de referência sem poliolefina funcionalizada (b) e o exemplo inventivo com 1,0% em peso de poliolefina funcionalizada (b) foram misturados por composição (vide as quantidades dos componentes usados na Tabela 1) em um amassador Buss MDK 46 (fornecedor Buss, reciprocando o coamassador com projeto de parafuso especial). Zonas de temperatura típicas do formador de composição durante esta etapa de composição variada de 140°C a 200°C, e uma temperatura de extrusão ao redor de 160°C. O produto de mistura de fundição obtido foi peletizado e os péletes de cada amostra do exemplo foram usados para a MFR e testagem de VR abaixo.
[00135] Tabela 1: Os componentes usados e as quantidades das composições dos exemplos. As quantidades são calculadas com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica
Número do Exemplo Ex. Ref. 1 Ex. Inv.
Poliolefina (a): PP 48 47
Poliolefina funcionalizada (b): Exxelor PO 1020 0 1,0
Enchimento condutivo sólido (c): negro-de- 30 30
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fumo
Segundo polímero opcional (d): EBA 20 20
Antioxidante: TMQ 2 2
[00136] Todos os materiais foram envelhecidos em um forno de célula a 135°C por 0h, 24h e 48h (vide Tabela 2 e 3). Após o envelhecimento, a MFR para cada composição foi medida a 230°C com 50 kg. Os fios dos experimentos de MFR para medir a resistividade após esfriar para temperatura ambiente (TA).
[00137] Tabela 2: MFR como uma função de tempo de envelhecimento
Tempo de envelhecimento Ex. Ref. 1 Ex. Inv.
0 h 2,36 2,65
24 h 0,21 0,23
48 h 0,09 0,13
[00138] A tabela 2 mostra o efeito da poliolefina funcionalizada (b) no comportamento do fluxo de fundição.
[00139] Na figura 1, a resistividade de volume é dada como uma função de tempo de envelhecimento e concentração de MAH-g-PP.
[00140] Tabela 3: Resistividade de volume (VR) em ohm*cm em temperatura ambiente como a função de tempo de envelhecimento medida de uma amostra após a medição de MFR da tabela 2
VR em ohm*cm à temperatura ambiente (após MFR5 em 230°C)
Tempo de envelhecimento Ex. Ref. Ex. Inv.
0 h 8,06 7,17
24 h 21,51 15,91
48 h 46,64 20,08
[00141] Os resultados na tabela 3 mostram que a resistividade de volume do exemplo de referência compreendendo um polipropileno e
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39/39 negro-de-fumo aumentaram no curso de envelhecimento. Este inferiu que o desempenho do cabo deterioraria enquanto em operação. Surpreendentemente, a resistividade de volume da composição polimérica do exemplo inventivo adicionalmente compreendendo a componente de poliolefina funcionalizada (d) foi notadamente menos aumentada. Desse modo, a presença da poliolefina funcionalizada (d) na composição polimérica da invenção melhora a estabilidade térmica a longo prazo, por meio do qual a composição pode funcionar durante tempos mais longos em temperaturas elevadas.

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Cabo, caracterizado pelo fato de que compreende condutor circundado por pelo menos uma camada, em que a camada compreende a composição polimérica que compreende:
    a) uma poliolefina, que é um polietileno ou polipropileno,
    b) uma poliolefina funcionalizada com um anidrido de um ácido mono ou policarboxílico, ou um polipropileno funcionalizado com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico, em que a poliolefina funcionalizada (b) é diferente da poliolefina (a) ou do segundo polímero opcional (d), e do composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono ou policarboxílico não é derivado de um comonômero polar,
    c) um enchimento condutivo sólido e, opcionalmente,
    d) um segundo polímero que tem uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina.
  2. 2. Cabo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é um cabo selecionado de
    - um cabo compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada semicondutiva compreendendo a composição polimérica ou,
    - um cabo compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, em que pelo menos a camada semicondutiva interna ou a camada semicondutiva externa, preferivelmente a camada semicondutiva interna ou a camada semicondutiva externa, compreende a composição polimérica.
  3. 3. Cabo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica preferivelmente compreende a poliolefina (a) em uma quantidade de 40 a 99,5% em peso,
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    2/6 mais preferivelmente 50 a 90% em peso, até mesmo mais preferivelmente 60 a 80% em peso, com base no peso combinado (100% em peso) da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica.
  4. 4. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende a poliolefina funcionalizada com poliolefina (b) em uma quantidade de até 10,0% em peso, preferivelmente até 5,0% em peso, preferivelmente de 0,1 a 4,0% em peso, preferivelmente de 0,5 a 3,5% em peso, preferivelmente de 0,6 a 2,0% em peso, mais preferivelmente de 0,7 a 1,5% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
  5. 5. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende o segundo polímero opcional (d) em uma quantidade de 0 a 65% em peso, preferivelmente de 5 a 55% em peso, mais preferivelmente de 10 a 50% em peso, mais preferivelmente de 15 a 45% em peso, mais preferivelmente de 20 a 45% em peso, mais preferivelmente de 25 a 45% em peso, com base no peso combinado (100% em peso) da poliolefina (a), da poliolefina funcionalizada (b) e do segundo polímero opcional (d) presentes na composição polimérica.
  6. 6. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende o enchimento condutivo sólido (c) em uma quantidade de até 50% em peso, preferivelmente de 5 a 45% em peso, mais preferivelmente de 10 a 45% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição polimérica.
  7. 7. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a poliolefina (a) é um copolímero de propileno com um ou mais comonômero(s), preferivelmente um co
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    3/6 polímero de propileno com um ou mais comonômero(s) de etileno ou de alfa-olefina superior, mais preferivelmente um copolímero de propileno que é um copolímero aleatório de propileno ou um copolímero heterofásico de propileno, mais preferivelmente uma composição de copolímero heterofásico de propileno compreendendo um homopolímero de polipropileno ou matriz de copolímero aleatório (1) e disperso na mesma um segundo copolímero de propileno (2).
  8. 8. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a poliolefina funcionalizada (b) é selecionada de poliolefinas funcionalizadas com anidridos de um ácido mono ou policarboxílico, por meio do qual os ditos anidridos de um ácido mono ou policarboxílico sãolineares ou cíclicos, mais preferivelmente a poliolefina funcionalizada com um composto de ácido mono ou policarboxílico ou um derivado de um composto de ácido mono- ou policarboxílico (b) é uma poliolefina funcionalizada com anidrido ácido, mais preferivelmente uma poliolefina funcionalizada com anidrido maleico (MAH), mais preferivelmente um polipropileno ou polietileno funcionalizado com MAH, mais preferivelmente um polipropileno funcionalizado com MAH, mais preferivelmente um polipropileno enxertado com MAH, mais preferivelmente polipropileno enxertado com MAH, em que o polipropileno é selecionado de homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno ou um copolímero heterofásico de propileno.
  9. 9. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica tem uma MFR (230°C, 5,0 kg) de 0,01 a 30,0 g/10 min, preferivelmente de 0,05 a 20,0 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 10,0 g/10 min, preferivelmente de 1,0 a 8,0 g/10 min.
  10. 10. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o enchimento condutivo sólido (c)
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    4/6 é negro-de-fumo.
  11. 11. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende um segundo polímero (d) tendo uma temperatura de fundição (Tm) menor que a Tm da poliolefina (a) e que é preferivelmente selecionado de um polietileno ou um polipropileno, preferivelmente de um polietileno, mais preferivelmente de um polietileno produzido em um processo de polimerização de pressão alta, mais preferivelmente um polietileno de densidade baixa (LDPE) produzido em um processo de polimerização de pressão alta, mais preferivelmente um homopolímero de LDPE ou um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros que são preferivelmente um copolímero de LDPE de etileno com pelo menos um comonômero polar e opcionalmente com outro(s) comonômero(s), mais preferivelmente um copolímero de etilenoacrilato ou um copolímero de etileno-acetato de vinila, ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente um LDPE selecionado de um homopolímero de LDPE ou um copolímero de LDPE de etileno com pelo menos um comonômero polar sendo selecionado de acrilatos de C1 a C6-alquila, metacrilatos de C1 a C6-alquila, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos e acetato de vinila, mais preferivelmente de acrilato de C1 a C4-alquila tal como acrilato de metila, etila, propila ou butila, ou acetato de vinila, ou qualquer mistura dos mesmos; mais preferivelmente selecionados de um copolímero de LDPE de etileno com pelo menos um comonômero polar e opcionalmente com outro(s) comonômero(s) sendo selecionado(s) de um etileno-acrilato de metila (EMA), um etilenoacrilato de etila (EEA), um etileno-acrilato de butila (EBA) ou um etilacrilato de vinila (EVA), mais preferivelmente de EBA.
  12. 12. Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica presente em uma ou mais camadas é não-reticulada após produzir o cabo.
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    5/6
  13. 13. Processo para produzir o cabo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a12, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
    (a) fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, a composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a11, (b) aplicar uma mistura por fundição da composição polimérica obtida da etapa (a), preferivelmente por (co)extrusão, em um condutor para formar pelo menos uma camada do cabo, preferivelmente pelo menos uma camada semicondutiva do cabo.
  14. 14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por ser para produzir um cabo selecionado de:
    - um cabo de potência que compreende um condutor circundado por uma camada semicondutiva interna, uma camada de isolamento, e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, em que o processo compreende as etapas de:
    (a)
    - fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma primeira composição semicondutiva compreendendo um polímero, um enchimento condutivo e opcionalmente componente(s) adicional(is) para a camada semicondutiva interna,
    - fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma composição polimérica para a camada de isolamento,
    - fornecer e misturar, preferivelmente misturar por fundição em uma extrusora, uma segunda composição semicondutiva que é preferivelmente e compreende um polímero, um enchimento condutivo e opcionalmente componente(s) adicional(is) para a camada semicondutiva externa, (b)
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    6/6
    - aplicar em um condutor, preferivelmente através de coextrusão,
    - uma mistura por fundição da primeira composição semicondutiva obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutiva interna,
    - uma mistura por fundição da composição polimérica obtida da etapa (a) para formar a camada de isolamento, e
    - uma mistura por fundição da segunda composição semicondutiva obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutiva externa, em que pelo menos uma da primeira composição semicondutiva ou da segunda composição semicondutiva, preferivelmente a primeira composição semicondutiva e a segunda composição semicondutiva, compreende a composição polimérica da invenção como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
  15. 15. Uso de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que uma camada semicondutiva do dito cabo para reduzir ou até mesmo impedir o aumento da resistividade de volume após expor o cabo em temperatura elevada.
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