BR112012016371B1 - Sistema catalisador e método para preparar o mesmo, processos de oligomerização de olefina e produto - Google Patents

Sistema catalisador e método para preparar o mesmo, processos de oligomerização de olefina e produto Download PDF

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Abstract

compostos de fosfinil amidina, complexos de metal, sistemas catalisadores, e seus usos para oligomerizar ou polimerizar olefinas. compostos n2-fosfinil amidina, n2-fosfinil amidinatos, complexo de sal metálico n2-fosfinil amidina, e complexo de sal metálico n2-fosfinil amidinato são descritos. métodos para produzir compostos de n2-fosfinil amidina, n2-fosfinil amidinatos, complexo de sal metálico n2-fosfinil amidina, e complexo de sal metálico n2-fosfinil amidinato também são apresentados. sistemas catalisadores utilizando o complexo de sal metálico n2-fosfinil amidina e complexo de sal metálico n2-fosfinil amidinato também são apresentdos também ao juntamente com o uso de compostos de n2-fosfinil amidina, n2-fosfinil amidinatos, complexo de sal metálico de n2-fosfinil amidina, e completo de sal metálico de n2-fosfinil amidinato por para a oligomerização e/ou polimerização de olefinas.

Description

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção se refere a compostos N2- metilfosfinil amidina e complexos de metal de compostos N2- metilfosfinil amidina e sua produção. A divulgação também se refere a métodos de produção dos compostos N2-metilfosfinil amidina e os complexos de metal de compostos N2-metilfosfinil amidina. A divulgação adicional refere-se a sistemas de catalisador utilizando os compostos N2-metilfosfinil amidina, complexos de metal de compostos N2-metilfosfinil amidina e seu uso em oligomerização ou na polimerização de olefinas.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] Olefinas, também comumente conhecidas como alcenos, são itens importantes do comércio. Suas diversas aplicações incluem emprego como intermediários na fabricação de detergentes, como precursores para óleos refinados mais ambientalmente amigáveis, como monômeros e como precursores para muitos outros tipos de subprodutos. Um subconjunto importante de olefinas são oligômeros de olefinas, e um método de produzir oligômeros de olefina é através e oligomerização de etileno, que é uma reação de catalisador envolvendo diversos tipos de sistemas de catalisador e/ou de catalisadores. Exemplos de sistemas de catalisador e catalisadores utilizados comercialmente em oligomerização de olefinas incluem compostos alquilalumínio, certos complexos de níquel-fosfina, um haleto de titânio com um ácido de Lewis (por exemplo, cloreto de alumínio de dietila) e um sistema de catalisador de 1-hexeno seletivo contendo um cromo contendo composto (por exemplo, um carboxilato de cromo), um ligante contendo nitrogênio (por exemplo, um pirrol), e um alquil de metal (por exemplo, compostos de alumínio de alquila).
[003] Diversos sistemas de catalisador de oligomerização de olefinas não-comerciais são baseados em complexos metálicos de piridina bis-iminas, complexos de metal de compostos α-di-imina, tendo um grupo de metal complexo, e sistema de catalisador de trimerização e/ou tetramerização utilizando um complexo de metal de um composto tendo um grupo difosfinilaminila. Estes sistemas de catalisador normalmente utilizam um composto de alumínio de alquila (por exemplo, aluminoxano) para ativar os complexos de metal para oligomerização de olefinas.
[004] Aplicações e demanda por oligômeros de olefinas (por exemplo, alfa olefinas) continuam a se multiplicar, e correspondentemente intensifica a concorrência para abastecê-los. Desse modo, métodos e catalisadores novos e aperfeiçoados para oligomerização de olefinas são desejáveis.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[005] Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um composto compreendendo um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina. Em uma modalidade, o composto pode compreender somente um grupo N2-metilfosfinil amidina. Em outra modalidade, o composto pode incluir apenas dois grupos N2- metilfosfinil amidina.
[006] Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um complexo de metal compreendendo um sal de metal complexado a um composto com um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina. Em uma modalidade, o complexo de metal pode compreender um grupo 4-10 de sal de complexado a um composto compreendendo um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina. Em algumas modalidades, o complexo de metal pode incluir um grupo 4-10 de sal de complexado a um composto que compreende apenas um grupo N2-metilfosfinil amidina. Em outras modalidades, o complexo pode incluir um grupo 4-10 de sal de metal complexado a um composto que compreende apenas dois grupos N2-metilfosfinil amidina. Em uma modalidade, o sal de metal pode compreender cromo. Em uma modalidade, o sal de metal pode ser um haleto de cromo ou β-dicetonato de cromo.
[007] Em um aspecto, a presente invenção refere-se ao método de preparação de um composto compreendendo um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina. Em uma modalidade, o método para a preparação de um composto compreendendo um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina compreendendo: a) entrar em contato com uma amida de metal com umuma nitrila; b) formar um amidinato de metal; c) entrar em contato com um haleto de fosfina com o amidinato de metal; e d) formar o composto compreendendo o grupo N2-metilfosfinil amidina. Em algumas modalidades, o método para preparar um composto N2- metilfosfinil amidina pode compreender: a) entrar em contato com uma amina tendo um grupo -NH2 e um composto capaz de extrair um próton do grupo -NH2; b) formar uma amida de metal; c) entrar em contato com uma amida de metal e umuma nitrila; d) formar um amidinato de metal; e) entrar em contato com o amidinato de metal e um haleto de fosfina; e f) formar o composto N2-metilfosfinil amidina. Em outras modalidades, o método é um método para a preparação de um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 e pode compreender: a) entrar em contato com uma amida de metal e umuma nitrila; b) formar um primeiro amidinato de metal; c) entrar em contato com o primeiro amidinato de metal com um composto halogenado; d) formar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2; e) isolar o compostode amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2; f) entrarem contato com o composto de amidina tendo apenas um átomode hidrogênio N2 com um composto capaz de extrair um prótonde composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênioN2; g) formar um segundo amidinato de metal; h) entrar emcontato com o segundo amidinato de metal e um haleto de fosfina; e i) formar o composto N2-metilfosfinil amidina. Em outras modalidades, o método é um método para a preparaçãode um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 e pode compreender: a) entrar em contato com uma primeira amidina e um haleto de ácido; b) formar uma amida; c) entrarem contato com a amida com pentacloreto de fósforo; d) formar uma α-cloro imina N-substituída; e) entrar em contato com a α-cloro imina N-substituída com uma segunda amina; e f) formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2.
[008] Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um método de preparação de um complexo de sal de metal de N2- fosfinil amidina. Em uma modalidade, o método de preparação do complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) entrar em contato com um sal de metal com um composto N2-fosfinil amidina; e b) formar complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina.
[009] Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um sistema de catalisador, compreendendo um sal de metal complexado para um composto com um ou mais grupos N2- metilfosfinil amidina e um alquil de metal. Em outro aspecto, a presente invenção refere-se a um sistema de catalisador, compreendendo um sal de metal, um composto tendo um ou mais grupos N2-metilfosfinil amidina e um alquil de metal. Em uma modalidade, o sistema de catalisador pode compreender um sal de metal complexado para um composto tendo apenas grupos N2- fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o sistema de catalisador pode compreender um sal de metal complexado para um composto com apenas dois grupos N2-fosfinil de amidina. Em uma modalidade, o composto pode compreender apenas grupos N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o composto pode compreender apenas um grupo N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o sal de metal do complexo de metal ou o sistema de catalisador pode compreender um grupo 4-10 de sal de metal. Em algumas modalidades, o sal de metal do complexo de metal ou o sistema de catalisador pode compreender cromo. Em outras modalidades, o sal de metal do complexo de metal ou o sistema de catalisador pode ser um haleto de cromo ou β- dicetonato de cromo.
[010] Em um aspecto, a presente invenção refere-se a um método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas. Em uma modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: entrar em contato com uma olefina, um sistema de catalisador, compreendendo i) um complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina e ii) um alquil de metal e, opcionalmente, hidrogênio; e b) formar um produto de oligômero de olefina ou produto de polímero de olefina. Em outra modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: entrar em contato com uma olefina, um sistema de catalisador, compreendendo i) um composto N2-fosfinil amidina, ii) um complexo de sal de metal, e iii) umalquil de metal e, opcionalmente, hidrogênio; e b) formar um produto de oligômero de olefina ou produto de polímero deolefina. Em outra modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: a) formar uma mistura de sistema de catalisador compreendendo um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina, um alquil de metal e um primeiro solvente; b) entrar em contato com a mistura do sistema de catalisador com uma olefina, um segundo solvente e opcionalmente o hidrogênio; e c) formar um produto de oligômero de olefina. Em outra modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: a) formar uma composição compreendendo umcomplexo de sal de metal N2-fosfinil amidina; b) formar uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil de metal e, opcionalmente, hidrogênio; c) entrar em contato com a composição da etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formar um produto de oligômero de olefina. Em outra modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: a) formar uma misturacompreendendo um composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, um alquil de metal e um primeiro solvente; b) entrarem contato com a mistura da etapa a) com uma olefina, um segundo solvente e opcionalmente o hidrogênio; e c) formarum produto de oligômero de olefina. Em outra modalidade, o método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender: a) formar uma misturacompreendendo um composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal e um primeiro solvente; b) formar uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil de metal, um segundo solvente e, opcionalmente, hidrogênio; c) entrar em contato com a mistura formada na etapa a) e a mistura formada na etapa b); e d) formar um produto de oligômero de olefina.
[011] Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina ou N2-fosfinil amidina ou o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina utilizado no método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender um ou mais grupos N2-fosfinil amidina; alternativamente, compreende apenas um grupo N2-fosfinil amidina; ou, alternativamente, compreende apenas dois grupos N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o sal de metal ou o sal de metal do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina utilizado no método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender um grupo 4-10 de sal de metal; ou, alternativamente, um sal de cromo. Em algumas modalidades, o sal de metal ou o sal de metal do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina utilizado no método de oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender um haleto de cromo ou β-dicetonato de cromo. Em uma modalidade, a olefina utilizada no método da oligomerização de olefinas ou polimerização de olefinas pode compreender, ou consistir essencialmente em C2 a C30 olefina; alternativamente, C2 a C30 alfa olefina; alternativamente, C2 a C30 alfa olefina normal; alternativamente, etileno ou propileno; ou alternativamente, etileno. Em uma modalidade em que a olefina é o etileno, a oligomerização de olefina pode ser um processo de tetramerização de etileno e/ou trimerização de etileno. Em algumas modalidades, o processo de trimerização de olefina e/ou tetramerização de olefina produz um produto de oligômero de etileno compreendendo um produto líquido compreendendo pelo menos 60% em peso de C6 e C8 olefinas.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[012] A figura 1 representa um raio-X do complexo B1 CrCl3 recristalizado a partir de acetonitrila e, consequentemente, a acetonitrila tem deslocado tetra- hidrofurano no complexo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[013] Para definir mais claramente os termos usados neste documento, são fornecidas as seguintes definições. Salvo indicação de outra forma, as seguintes definições são aplicáveis a esta divulgação. Se um termo for usado nesta divulgação, mas não for especificamente definido neste documento, a definição a partir de IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Ed (1997) pode ser aplicada, contanto que essa definição não esteja em conflito com qualquer outro tipo de divulgação ou definição aplicada neste documento, ou processar por tempo indeterminado ou não- habilitado qualquer reivindicação de que essa definição é aplicada. Na medida em que qualquer definição ou uso fornecido por qualquer documento incorporado aqui por conflitos de referência com a definição ou o uso aqui previsto, ou controle de uso ou definição apresentada neste documento.
[014] Grupos de elementos da tabela são indicados utilizando o esquema de numeração indicado na versão da tabela periódica dos elementos publicados em Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. Em alguns casos, um grupode elementos pode ser indicado utilizando um nome comum atribuído ao grupo; por exemplo, metais alcalino-terrosos (ou metais alcalinos) para elementos do grupo 1, metais alcalino-terrosos (ou metais alcalinos) para os elementos do grupo 2, metais alcalinos de transição para agrupar elementos do grupo 3-12 e halogênios para elementos do grupo 17.
[015] Sobre os termos ou frases de transição da reivindicação, o termo de transição "compreendendo", que é sinônimo de "incluindo", "contendo", "tendo", ou "caracterizado por", é inclusivo ou em aberto e não exclui elementos adicionais, não-recitados ou etapas do método. A frase de transição "consistindo em" exclui qualquer elemento, da etapa ou ingrediente não especificado na reivindicação. A frase de transição "consistindo essencialmente em" limita o escopo de uma reivindicação dos materiais ou etapas especificados, e aqueles que não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da invenção. Uma reivindicação "consistindo essencialmente em" ocupa um meio-termo entre reivindicações fechados que são escritos em um formato "consistindo em" e reivindicações totalmente abertas que são elaboradas em formato "compreendendo". Ausenta a indicação de outra forma, quando descreve um composto ou composição "consistindo essencialmente em" não deve ser interpretado como "incluindo", mas destina-se a descrever o componente recitado que inclui materiais que não alterem significativamente a composição ou método para que o termo seja aplicado. Por exemplo, uma matéria-prima consistindo em um material A pode incluir impurezas tipicamente presentes em uma amostra produzida comercialmente ou comercialmente disponível do composto ou composição recitada. Quando uma reivindicação inclui características diferentes e/ou classes característica (por exemplo, uma etapa do método, características da matéria-prima, e/ou características do produto, entre outras possibilidades), os termos de transição compreendendo, consistindo essencialmente em, e consistindo em aplicam-se apenas à classe característica que é utilizada e é possível ter diferentes termos ou frases de transição utilizados com características diferentes dentro de uma reivindicação. Por exemplo, um método pode compreender diversas etapas recitadas (e outras medidas não recitadas), mas utilizam um composto específico de preparação do sistema de catalisador ou alternativamente consistem em etapas específicas e/ou utilizam um sistema de catalisador que compreende componentes recitados e outros componentes não- recitados.
[016] Composições e métodos são descritos em termos de "compreendendo" diversos componentes ou etapas, as composições e métodos também podem "consistir essencialmente em" ou "consistir em" diversos componentes ou etapas.
[017] Os termos "um", "uma" e "o" são destinados, a menos que especificamente indicado de outra forma, a incluir alternativas plurais, por exemplo, pelo menos um. Por exemplo, a divulgação de "um composto trialquilalumínio" destina-se a abranger um composto trialquilalumínio, ou misturas ou combinações de mais de um composto trialquilalumínio a menos que especificado de outra forma.
[018] Para qualquer determinado composto divulgado neste documento, a estrutura geral ou nome apresentado também pretende abranger todos os isômeros estruturais, isômeros conformacionais e estereoisômeros que podem surgir a partir de um determinado conjunto de substituintes, salvo indicação de outra forma. Desse modo, uma referência geral para um composto inclui todos os isômeros estruturais, a menos que explicitamente indicado de outra forma; por exemplo, uma referência geral para o pentano inclui n-pentano, 2-metil- butano, e 2,2-dimetilpropano, enquanto uma referência geral para um grupo butila inclui um grupo n-butila, um grupo sec- butila, um grupo isobutila e um grupo terc-butila. Além disso, a referência a um nome ou estrutura geral engloba todos os enantiômeros, diastereômeros e outros isômeros óticos se em formas racêmica ou enantiomérica, bem como as misturas de estereoisômeros, como o contexto permite ou exige. Para qualquer determinada fórmula ou nome que é apresentado, qualquer fórmula geral ou nome apresentado abrange também todos os isômeros conformacionais, regioisômeros e estereoisômeros que podem surgir a partir de um determinado conjunto de substituintes.
[019] Um "grupo" químico é descrito de acordo como esse grupo é formalmente derivado de uma referência ou composto "precursor", por exemplo, pelo número de átomos de hidrogênio formalmente removidos do composto precursor para gerar o grupo, mesmo se esse grupo não for literalmente sintetizado dessa forma. Esses grupos podem ser utilizados como substituintes ou coordenados ou ligados a átomos de metal. A título de exemplo, um "grupo alquila" formalmente pode ser obtido pela remoção de um átomo de hidrogênio de um alcano, enquanto um "grupo alquileno" formalmente pode ser derivado através da remoção de dois átomos de hidrogênio de um alcano. Além disso, um termo mais geral pode ser usado para englobar uma variedade de grupos formalmente derivada, pela remoção de qualquer número ("um ou mais") de átomos de hidrogênio a partir de um composto precursor, que este exemplo pode ser descrito como um "grupo alcano", e que engloba um "grupo alquila", um "grupo alquileno", e os materiais têm três ou mais átomos de hidrogênio, quando necessário para a situação, removidos de alcano. Por toda parte, a divulgação de que um substituinte, ligante ou outro grupo químico pode constituir um determinado "grupo" implica que as conhecidas regras de estrutura química e ligação são seguidas quando esse grupo é empregado como descrito. Quando descrevendo um grupo como sendo "derivado por", "derivado de", "formado por" ou "formado de", tais termos são usados em um sentido formal e não se destinam para refletir quaisquer métodos ou procedimentos sintéticos específicos, a menos que especificado de outra forma, ou o contexto exigir de outra forma.
[020] O termo "substituído" quando usado para descrever um grupo, por exemplo, ao se referir a um análogo substituído de um determinado grupo, destina-se a descrever qualquer grupo de não-hidrogênio que formalmente substitui um hidrogênio nesse grupo e não se destina a ser limitativo. Um grupo ou grupos podem também ser referidos como "substituído" ou por termos equivalentes, tais como "não-substituídos", que se referem ao grupo original em que um grupo de não- hidrogênio não substitui um hidrogênio dentro desse grupo. "Substituído" não se destina a ser limitativo e incluem substituintes inorgânicos ou substituintes orgânicos.
[021] A menos que especificado de outra forma, qualquer grupo contendo carbono para o qual o número de átomos de carbono não é especificado, de acordo com a prática química adequada, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 ou 30 átomos de carbono, ou qualquer intervalo ou combinação de intervalos entre esses valores. Por exemplo, a menos que especificado de outra forma, qualquer grupo que contém o carbono pode ter de 1 a 30 átomos de carbono, de 1 a 25 átomos de carbono, de 1 a 20 átomos de carbono, de 1 a 15 átomos de carbono, de 1 a 10 átomos de carbono, ou de 1 a 5 átomos de carbono, e similares. Além disso, outros identificadores ou termos de qualificação podem ser utilizados para indicar a presença ou a ausência de um determinado substituinte, a estereoquímica e/ou regioquímica específica ou a presença ou ausência de uma estruturasubjacente ramificada ou estrutura principal. Um grupo
Figure img0001
amidina é um grupo que tem a estrutura geralDentro do grupo amidina o nitrogênio participando de uma ligação dupla com o átomo de carbono central é referido como o nitrogênio N1 e o átomo de nitrogênio, participando de uma única ligação com o átomo de carbono central é referido como o nitrogênio N2. De forma similar, os grupos ligados a átomos de nitrogênio N1 e N2 são referidos como o grupo N1 e N2respectivamente. Um grupo N2-fosfinil amidina tem a estrutura
Figure img0002
átomos de nitrogênio N1 e N2 e grupos N1 e N2 têm o mesmo significado, como descrito para o grupo amidina. Consequentemente, um grupo N2-fosfinil amidina tem o grupo fosfinil que está ligado ao átomo de nitrogênio N2. Dentro do grupo amidina e grupo N2-fosfinil amidina o átomo de carbono entre os dois átomos de nitrogênio é o átomo de carbono central e qualquer substituinte ligado a este é referido como o grupo de carbono central. Para efeitos da presente divulgação e reivindicações, um composto com um grupo piridina com um grupo 2-amina (ou seus análogos - por exemplo, uma pirimidina, um anel imidazol, um composto tendo o grupo 2-aminopiridina etc...) ou tendo um grupo 2- fosfinilamina não é considerado como constituindo um grupo amidina ou grupo N2-fosfinil amidina, respectivamente.
[022] O termo "grupo organila" é usado neste documento, em conformidade com a definição especificada pela IUPAC: um grupo substituinte orgânico, independentemente do tipo funcional, tendo uma valência livre em um átomo de carbono.De forma similar, um grupo "organileno" refere-se a um grupo orgânico, independentemente do tipo funcional, derivado pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um composto orgânico, dois átomos de hidrogênio a partir de um átomo de carbono ou átomo de hidrogênio de um de cada dois átomos de carbonodiferentes. Um grupo "orgânico" se refere a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomosde hidrogênio a partir de átomos de carbono de um composto orgânico. Desse modo, um grupo "organila", um grupo "organileno" e um grupo "orgânico" podem conter grupo(s) orgânico(s) funcional(is) e/ou átomo(s) diferente(s) de carbono e hidrogênio, isto é, um grupo orgânico pode compreender grupos funcionais e/ou átomos além de carbono e hidrogênio. Por exemplo, exemplos não-limitantes de átomos diferentes de carbono e hidrogênio incluem halogênios, oxigênio, nitrogênio, fósforo e similares. Exemplos não- limitantes dos grupos funcionais incluem éteres, aldeídos, cetonas, ésteres, sulfetos, aminas, fosfinas e similares. Em um aspecto, o(s) átomo(s) de hidrogênio(s) removido(s) para formar "grupo organila", "grupo organileno" ou "orgânico" podem estar ligados a um átomo de carbono pertencente a um grupo funcional, por exemplo, um grupo acila (-C(O)R), um grupo formila (-C(O)H), um grupo carboxila (-C(O)OH), um grupo hidrocarboxicarbonila (-C(O)OU), um grupo ciano (- C=N), um grupo carbamoíla (-C(O)NH2), um grupo N- hidrocarbilcarbamoíla (-C(O)NHR), ou grupo N,N’-di- hidrocarbilcarbamoíla (-C(O)NR2), entre outras possibilidades. Em outro aspecto, o(s) átomo(s) de hidrogênio removido(s) para formar "o grupo organila", "grupo organileno", ou "grupo orgânico" pode estar ligado a um átomo de carbono não pertencentea, e remoto de um grupo funcional, por exemplo, - CH2C(O)CH3, -CH2NR2, e similares. Um "grupo organila", "grupo organileno" ou "grupo orgânico" pode ser alifático, inclusive sendo cíclico ou acíclico, ou pode ser aromático. "Grupos organila", "grupos organileno" e "grupos orgânicos" abrangem também anéis contendo heteroátomo, sistemas de anéis contendo heteroátomo, anéis heteroaromáticos e sistemas de anéis heteroaromáticos. "Grupos organila", "grupos organileno" e "grupos orgânicos" podem ser lineares ou ramificados, a menos que especificado de outra forma. Finalmente, observa-se que definições de "grupo organila", "grupo organileno" ou "grupo orgânico" incluem "grupo hidrocarbila", "grupo hidrocarbileno", "grupo hidrocarboneto", respectivamente, e "grupo alquila", "grupo alquileno" e "grupo alcano", respectivamente, como elementos.
[023] Para efeitos desta aplicação, o termo ou variações do termo "grupo organila consistindo em grupos funcionais inertes" refere-se a um grupo organila em que o grupo(s) funciona(is) orgânico(s) e/ou átomo(s) diferente(s) de carbono e hidrogênio presente(s) no grupo funcional são restritos a esse(s) grupo(s) funcional(is) e/ou átomo(s) diferente(s) de carbono e hidrogênio, não complexam com um composto de metal e/ou são inertes sob as condições de processo definidas neste documento. Desse modo, o termo ou a variação do termo "grupo organila consistindo em grupos funcionais inertes" adicionalmente define os grupos organila particulares que podem estar presentes dentro do grupo organila que consiste em grupos funcionais inertes. Além disso, o termo "grupo organila que consiste em grupos funcionais inertes" pode referir-se a presença de um ou mais grupos funcionais inertes dentro do grupo organila. O termo ou a variação da definição do termo "grupo organila consistindo em grupos funcionais inertes" inclui o grupo hidrocarbila como elemento (entre outros grupos). De forma similar, um "grupo organileno consistindo em grupos funcionais inertes" refere-se a um grupo orgânico formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de um ou dois átomos de carbono de um composto orgânico consistindo em grupos funcionais inertes e de um "grupo orgânico consistindo em grupos funcionais inertes" refere-se a um grupo orgânico generalizado, consistindo em grupos funcionais inertes, formados pela remoção de um ou mais átomos de hidrogênio a partir de um ou mais átomos de carbono de um composto orgânico consistindo em grupos funcionais inertes.
[024] Para esta aplicação, um "grupo funcional inerte" é um grupo que não interfere significativamente no processo descrito neste documento em que o material com um grupo funcional inerte leva parte e/ou não complexam com o composto de metal do complexo de metal. O termo "não complexam com o composto de metal" pode incluir grupos que poderiam ser complexos com um composto de metal, mas em determinadas moléculas aqui descritas podem não complexar com um composto de metal devido à sua relação posicional dentro de um ligante. Por exemplo, enquanto um grupo éter pode complexarcom um composto de metal, um grupo de éter, localizado em uma posição para um grupo fosfinil fenila substituído podeser um grupo funcional inerte porque um único composto demetal não pode complexar, com o grupo éter para e grupo N2-fosfinil amidina da mesma molécula do complexo de metal. Desse modo, a inércia de um grupo funcional particular não está relacionada apenas à inabilidade inerente do grupo funcional complexo do composto de metal, mas também pode estar relacionada à posição do grupo funcional dentro do complexo de metal. Exemplos não-limitativos de grupos funcionais inertes que substancialmente não interfiram com os processos descritos neste documento podem incluir halo(flúor, cloro, bromo e iodo), nitro, grupos de hidrocarbóxi(por exemplo, alcóxi, e/ou aróxi, entre outros), grupos sulfidila, e/ou grupos hidrocarbila, entre outros.
[025] O termo "hidrocarboneto" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a um composto que contém apenas carbono e hidrogênio. Outros identificadores podem ser utilizados para indicar a presença de grupos hidrocarbonetos particulares (por exemplo: hidrocarboneto halogenado indica que a presença de um ou mais átomos de halogênio, substituindo um número equivalente de átomos de hidrogênio em hidrocarboneto). O termo "grupo hidrocarbila" é usado neste documento, em conformidade coma definição especificada pela IUPAC: um grupo univalente formado através da remoção de um átomo de hidrogênio de umhidrocarboneto. Exemplos não-limitativos de gruposhidrocarbila incluem etila, fenila, tolila, propenila e similares. De forma similar, um "grupo hidrocarbileno" refere-se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um hidrocarboneto, dois átomos de hidrogênio a partir de um átomo de carbono ou átomo de hidrogênio de um de cada dois átomos de carbono diferentes. Portanto, em conformidade com a terminologia usada neste documento, um "grupo hidrocarboneto" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo em particular) de um hidrocarboneto. Um "grupo hidrocarbila", "grupohidrocarbileno" e "grupo hidrocarboneto" podem ser grupos acíclicos ou cíclicos, e/ou podem ser lineares ou ramificados. Um "grupo hidrocarbila", "grupo hidrocarbileno" e "grupo hidrocarboneto" inclui anéis, sistemas do anel, anéis aromáticos e sistemas do anel aromático, que contêm apenas carbono e hidrogênio. "Grupos hidrocarbilas", "grupos hidrocarbilenos" e "grupos hidrocarbonetos" incluem, por meio de exemplo, grupos arila, arileno areno, alquila, alquileno, alcano, cicloalquila, cicloalquileno,cicloalcano, aralquila, aralquileno, e aralcano, entre outros grupos, como elementos.
[026] O termo "alcano" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e reivindicações refere-se a um composto de hidrocarboneto saturado. Outros identificadores podem ser utilizados para indicar a presença de determinados grupos no alcano (por exemplo, alcano halogenado indica que a presença de um ou mais átomos de halogênio, substituindo um número equivalente de átomos de hidrogênio no alcano). O termo "grupo alquila" é usado neste documento, em conformidade com a definição especificada pela IUPAC: um grupo univalente formado através da remoção de um átomo de hidrogênio de um alcano. De forma similar, um "grupo alquileno" refere-se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um alcano (dois átomos de hidrogênio a partir de um átomo de carbono), ou o átomo de hidrogênio de um de dois átomos de carbono diferentes. Um "grupo alcano" é um termo geral que se refere a um grupo formado por remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo em particular) de um alcano. Um "grupo alquila", "grupo alquileno" e "grupo alcano" podem ser grupos cíclicos ou acíclicos, e/ou podem ser lineares ou ramificados, a menos que especificado de outra forma. Grupo alquila primário, secundário e terciário são derivados por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono primário, secundário, terciário, respectivamente, de um alcano. O grupo n-alquila pode ser derivado por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono terminal de um alcano linear. Os grupos RCH2 (R^H), R2CH (R^H) e R3C (R^H) são grupos alquila primário, secundário e terciário, respectivamente.
[027] Um cicloalcano é um hidrocarboneto cíclico saturado, com ou sem cadeias laterais, por exemplo, ciclobutano. Hidrocarbonetos cíclicos insaturados, tendo uma ou mais ligações duplas ou triplas endocíclicas são denominados cicloalquenos e cicloalquinos, respectivamente.Cicloalquenos e cicloalquinos tendo apenas uma, apenas duas, apenas três, etc...ligações duplas ou triplas endocíclicas, respectivamente, podem ser identificadas pelo uso do termo "mono", "di", "tri” etc... dentro do nome de cicloalqueno ou cicloalquino. Cicloalquenos e cicloalquinos podem adicionalmente identificar a posição das ligações duplas ou triplas endocíclicas.
[028] Um "grupo cicloalquila" é um grupo univalente obtido por remoção de um átomo de hidrogênio a partir de um átomo de carbono do anel de um cicloalcano. Por exemplo, um grupo 1-metilciclopropila e um grupo 2-metilciclopropila são ilustrados a seguir.
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[029] De forma similar, um "grupo cicloalquileno" refere-se a um grupo derivado pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um cicloalcano, pelo menos, um dos quais é um carbono do anel. Desse modo, um "grupo cicloalquileno" inclui tanto um grupo derivado de um cicloalcano no qual dois átomos de hidrogênio são formalmente removidos do mesmo carbono do anel, um grupo derivado de um cicloalcano em que dois átomos de hidrogênio são formalmente removidos de dois carbonos do anel diferentes, e um grupo derivado de um cicloalcano no qual um primeiro átomo de hidrogênio é formalmente removido de um carbono do anel e um segundo átomo de hidrogênio é formalmente removido de um átomo de carbono que não é um carbono do anel. Um "grupo cicloalcano" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo particular e pelo menos um de que é um carbono do anel) de um cicloalcano. Observe que, de acordo com as definições fornecidas neste documento, grupos cicloalcano gerais (incluindo grupos cicloalquila e cicloalquileno) incluem as de zero, um, ou mais do que um grupos hidrocarbilas substituintes ligados a um átomo de carbono de cicloalcano do anel (por exemplo, um grupo metilciclopropila) e é elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos. No entanto, quando se refere a um grupo cicloalcano com um determinado número de átomos de carbono do anel de cicloalcano (grupo ciclopentano ou grupo ciclo- hexano, entre outros), o nome de base do grupo cicloalcano tendo um número definido de átomos de carbono do anel de cicloalcano se refere ao grupo cicloalcano não-substituído (inclusive não tendo nenhum grupo hidrocarbila localizado no átomo de carbono do anel de grupo cicloalcano). Consequentemente, um grupo cicloalcano substituído com um número definido de átomos de carbono do anel (por exemplo, ciclopentano substituído ou ciclo-hexano substituído, entreoutros) refere-se ao respectivo grupo tendo um ou mais grupos substituintes (incluindo os halogênios, grupos hidrocarbilaou grupos hidrocarbóxi, entre outros grupos substituintes) ligados a um átomo de carbono do anel de grupo cicloalcano. Quando o grupo cicloalcano substituído com um número definido de átomos de carbono do anel de cicloalcano é um elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos cicloalcano), cada substituinte do grupo cicloalcano substituído tendo um número definido de átomos de carbono do anel de cicloalcano é limitado ao grupo substituinte hidrocarbila. Pode-se facilmente discernir e selecionar grupos gerais, grupos específicos, e/ou grupos cicloalcano substituídos individuais tendo um número definido de átomos de carbonos do anel que pode ser utilizado como elemento do grupo hidrocarboneto (ou um elemento do grupo geral de grupos cicloalcano).
[030] O termo "olefina" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a compostos que têm pelo menos uma ligação dupla carbono- carbono que não faz parte de um sistema do anel ou anel aromático. O termo "olefina" inclui compostos alifáticos e aromáticos, cíclicos e cíclicos, e/ou lineares e ramificados tendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono que não é parte de um sistema do anel ou anel aromático, a menos que indicado de outra forma. O termo "olefina", por si só, não indica a presença ou ausência de heteroátomos e/ou a presença ou ausência de outras ligações duplas do carbono-carbono a menos que explicitamente indicado. Olefinas tendo apenas um, apenas dois, apenas três etc... ligações duplas carbono- carbono podem ser identificadas pelo uso do termo "mono", "di", "tri", etc... no nome da olefina. As olefinas podem ser identificadas adicionalmente pela posição das ligações duplas carbono-carbono.
[031] O termo "alceno" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a uma olefinas de hidrocarbonetos lineares ou ramificados que tem uma ou mais ligações duplas carbono-carbono. Alcenos tendo apenas um, apenas dois, três etc... tais diversas ligações podem ser identificadas pelo uso do termo "mono", "di", "tri", etc... no nome de alcenos. Por exemplo, alcamonoenos, alcadienos e alcatrienos referem-se a olefinas de hidrocarbonetos lineares ou ramificados, tendo apenas uma ligação dupla carbono-carbono (fórmula geral CnH2n), apenas duas ligações duplas de carbono-carbono (fórmula geral CnH2n- 2) e apenas três ligações duplas carbono-carbono (fórmula geral CnH2n-4), respectivamente. Alcenos podem ser adicionalmente identificados pela posição da ligação dupla carbono-carbono. Outros identificadores podem ser utilizados para indicar a presença ou ausência de determinados grupos dentro de um alceno. Por exemplo, um haloalceno se refere a um alceno tendo um ou mais átomos de hidrogênio substituído com um átomo de halogênio.
[032] Um "grupo alceno" é um grupo univalente, derivado de um alceno por remoção de um átomo de hidrogênio de qualquer átomo de carbono do alceno. Desse modo, o "grupo alquenila" inclui grupos em que o átomo de hidrogênio é formalmente removido de um átomo de carbono (olefínico) hibridizado sp2 e grupos em que o átomo de hidrogênio é formalmente removido de qualquer outro átomo de carbono. Por exemplo, e a menos que especificado de outra forma, grupos 1-propenil(-CHCHCH3), 2-propenil[(CH3)CCH2], e 3-propenil(- CH2CHCH2) todos os grupos são englobados com o termo "grupo alquenila". De forma similar, um "grupo alquenileno" refere- se a um grupo formado por formalmente remover dois átomos de hidrogênio de um alceno, o átomo de hidrogênio de um de dois átomos de carbono diferentes ou dois átomos de hidrogênio a partir de um átomo de carbono. Um "grupo alceno" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo especial) a partir de um alceno. Quando o átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono, regioquímica de uma ligação dupla carbono-carbono do carbono de que o átomo de hidrogênio é removido e regioquímica de uma dupla ligação podem ser especificados. Grupos alceno também podem ter mais de uma ligação dupla carbono-carbono. Também podem ser identificados mais grupos alceno pela posição da ligação dupla carbono-carbono.
[033] O termo "alcino" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e reivindicações referem-se a uma olefina de hidrocarbonetos lineares ou ramificados que tem uma ou mais ligações triplas carbono-carbono. Alcinos, tendo apenas uma, apenas duas, apenas três etc... tais diversas ligações podem ser identificadas pelo uso do termo "mono", "di", "tri", etc... no nome. Por exemplo, alcamonoinos, alcadinos e alcatrinos referem-se a olefinas de hidrocarbonetos lineares ou ramificados, tendo apenas uma ligação tripla carbono-carbono (fórmula geral CnH2n-2), apenas duas ligações triplas carbono-carbono (fórmula geral CnH2n-6) e apenas três ligações triplas carbono-carbono (fórmula geral CnH2n-10), respectivamente. Alcinos podem ser adicionalmente identificados pela posição das ligações triplas carbono-carbono. Outros identificadores podem ser utilizados para indicar a presença ou ausência de determinados grupos dentro de um alcino. Por exemplo, um haloalcino se refere a um alcino tendo um ou mais átomos de hidrogênio substituir com um átomo de halogênio.
[034] Um "grupo alceno" é um grupo univalente, derivado de um alcino pela remoção de um átomo de hidrogênio de qualquer átomo de carbono do alcino. Desse modo, o "grupo alquinila" inclui grupos em que o átomo de hidrogênio é formalmente removido de um átomo de carbono (acetilênicos) hibridizado de sp e em que o átomo de hidrogênio é formalmente removido qualquer outro átomo de carbono. Por exemplo, e a menos que especificado de outra forma, 1- propinil(-C^CCH3) e grupos de 3-propiniil(HC^CCH--) são todos com o termo "grupo de alceno". De forma similar, um "grupo alquinileno" refere-se a um grupo formado formalmente pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um alcino, dois átomos de hidrogênio a partir de um átomo de carbono se possível ou átomo de hidrogênio de um, de dois átomos de carbono diferentes. Um "grupo alcino" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo em particular) de um alcino. Outros identificadores podem ser utilizados para indicar a presença ou ausência de determinados grupos dentro de um grupo alcino. Grupos de alcino também podem ter mais de uma ligação tripla carbono-carbono. Grupos alcino também podem ser identificados adicionalmente pela posição da ligação tripla carbono-carbono.
[035] O termo "alfa olefina" como usado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a uma olefina que tem uma ligação dupla carbono-carbono entre o primeiro e o segundo átomos de carbono da cadeia contígua mais longa de átomos de carbono. O termo "alfa olefina" inclui alfa olefinas lineares e ramificadas, a menos que expressamente descrito de outra forma. No caso de alfa olefinas ramificadas, uma ramificação pode estar na segunda posição (um vinilideno) e/ou terceira posição ou superior com relação à ligação dupla de olefina. O termo "vinilideno" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a uma alfa olefina tendo uma ramificação na segunda posição, em relação à ligação dupla de olefina. Por si só, o termo "alfa olefina" não indica a presença ou ausência de heteroátomos e/ou a presença ou ausência de outras ligações duplas carbono-carbono a menos que explicitamente indicado. Os termos "alfa olefina de hidrocarbonetos" ou "alfa olefina de hidrocarbonetos" referem-se a compostos de alfa olefina contendo somente carbono e hidrogênio.
[036] O termo "alfa olefina linear" como usado aqui se refere a uma olefina linear tendo uma ligação dupla carbono- carbono entre o primeiro e o segundo átomos de carbono. O termo "alfa olefina linear" por si só não indica a presença ou ausência de heteroátomos e/ou a presença ou ausência de outras ligações duplas carbono-carbono, a menos que explicitamente indicado. Os termos "alfa olefina de hidrocarbonetos lineares" ou "alfa olefina hidrocarbonetos lineares" refere-se a compostos de alfa olefina lineares contendo somente carbono e hidrogênio.
[037] O termo "alfa olefina normal" sempre que utilizado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a um mono-olefina de hidrocarboneto linear tendo uma ligação dupla carbono-carbono entre o primeiro e o segundo átomos de carbono. Observe que "alfa olefina normal" não é sinônimo de "alfa olefina linear" como o termo "alfa olefina linear" pode incluir compostos olefínicos lineares, tendo uma ligação dupla entre os primeiro e segundo átomos de carbono de e tendo heteroátomos e/ou ligações duplas adicionais.
[038] O termo "consiste essencialmente em alfa olefinas normais", ou variações do mesmo, sempre que usado neste Relatório Descritivo e nas reivindicações refere-se a subprodutos de alfa olefina normal comercialmente disponíveis. O produto de alfa olefina normal comercialmente disponível pode conter impurezas de alfa olefina não-normal tais como vinilidenos, olefinas internas, alfa olefinas ramificadas, parafinas e diolefinas, entre outras impurezas, que não são removidas durante o processo de produção de alfa olefinas normais. Prontamente é reconhecido que a identidade e a quantidade de impurezas presentes no produto comercial de alfa olefina normal particulares dependerão da origem do produto comercial de alfa olefina normal. Consequentemente, o termo "consiste essencialmente em alfa olefinas normais" e suas variantes não se destina a limitar a importância/quantidade, dos componentes de alfa olefina não- lineares, mais rigorosa do que as importâncias/quantidades presentes em um produto comercial de alfa olefina normal particular a menos que explicitamente declarado.
[039] Um "composto heterocíclico" é um composto cíclico com pelo menos dois elementos diferentes como átomos de elemento do anel. Por exemplo, compostos heterocíclicos podem incluir anéis contendo carbono e nitrogênio (por exemplo, tetra-hidropirrol), carbono e oxigênio (por exemplo, tetra-hidrofurano) ou carbono e enxofre (por exemplo, tetra-hidrotiofeno), entre outros. Compostos heterocíclicos e grupos heterocíclicos podem ser alifáticos ou aromáticos.
[040] Um "grupo heterocíclico" é um grupo univalente, formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um anel heterocíclico ou átomo de carbono do sistema do anel de um composto heterocíclico. Especificando que o átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono do sistema do anel ou um anel heterocíclico, um "grupo heterocíclico" é distinto de um "grupo ciclo-heterila", no qual um átomo de hidrogênio é removido de um anel heterocíclico ou o heteroátomo do sistema do anel. Por exemplo, um grupo de pirrolidin-2-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo heterociclila", e um grupo de pirrolidin-1-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo ciclo-heterila".
[041] Um "grupo heterocíclico" é um grupo univalente, formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um anel heterocíclico ou átomo de carbono do sistema do anel de um composto heterocíclico. Especificando que o átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono do sistema do anel ou um anel heterocíclico, um "grupo heterocíclico" é distinto de um "grupo ciclo-heterila", no qual um átomo de hidrogênio é removido de um anel heterocíclico ou o heteroátomo do sistema do anel. Por exemplo, um grupo pirrolidin-2-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo heterociclila", e um grupo pirrolidin-1-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo ciclo-heterila".
Figure img0004
grupo heterociclilapirrolidin-2-ila
Figure img0005
“grupo ciclo-heterila”pirrolidin-1-ila
[042] De forma similar, um "grupo heterociclileno", ou mais simplesmente, um "grupo heterocicleno", se refere a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de um composto heterocíclico, pelo menos, um dos quais é de um anel heterocíclico ou carbono do sistema do anel. Desse modo, em um "grupo heterociclileno", pelo menos um hidrogênio é removido de um átomo de carbono do sistema do anel ou um anel heterocíclico e o outro átomo de hidrogênio podem ser removidos de qualquer outro átomo de carbono, incluindo, por exemplo, o mesmo anel heterocíclico ou átomo de carbono do sistema do anel, um anel heterocíclico diferente ou átomo de carbono do anel do sistema anel ou um átomo de carbono de não-anel. Um "grupo heterocíclico" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo especial e pelo menos um de que é um átomo de carbono do anel heterocíclico) a partir de um composto heterocíclico. Geralmente, um composto heterocíclico pode ser alifático ou aromático, a menos que especificado de outra forma.
[043] Um "grupo ciclo-heterila" é um grupo univalente, formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um anel heterocíclico ou heteroátomo do sistema do anel de um composto heterocíclico, conforme ilustrado. Especificando que o átomo de hidrogênio é removido de um anel heterocíclico ou heteroátomo de sistema do anel e não a partir de um átomo de carbono do anel, um "grupo ciclo-heterila" é distinto de um "grupo heterociclila", no qual um átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono do sistema do anel ou um anel heterocíclico. De forma similar, um "grupo ciclo- heterileno" refere-se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de um composto heterocíclico, pelo menos, um dos quais é removido de um anel heterocíclico ou heteroátomo do sistema do anel do composto heterocíclico; o outro átomo de hidrogênio pode ser removido de qualquer outro átomo, incluindo, por exemplo, um anel heterocíclico ou átomo de carbono do anel do sistema do anel, outro anel heterocíclico ou heteroátomo do sistema do anel ou um átomo de não-anel (carbono ou heteroátomo). Um "grupo heterocíclico" se refere a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o determinado grupo e, pelo menos, um dos quais é feito um anel heterocíclico ou heteroátomo do sistema do anel) de um composto heterocíclico.
[044] Um composto alifático é um composto de carbono acíclico ou cíclico, saturado ou insaturado, excluindo compostos aromáticos. Desse modo, um composto alifático é um composto de carbono acíclico ou cíclico, saturado ou insaturado, excluindo os compostos aromáticos; ou seja, um composto alifático é um composto orgânico não-aromático. Um "grupo alifático" é um grupo generalizado formado pela remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo particular) a partir do átomo de carbono de um composto alifático. Desse modo, um composto alifático é um composto de carbono acíclico ou cíclico, saturado ou insaturado, excluindo os compostos aromáticos. Ou seja, um composto alifático é um composto orgânico não-aromático. Compostos alifáticos e grupos alifáticos, portanto, podem conter groupos orgânicos funcionais e/ou heteroátomo diferente de carbono e hidrogênio.
[045] Um composto aromático é um composto contendo um sistema de ligação dupla ciclicamente conjugado que segue a regra de Hückel (4n2) e contém (4n2) elétrons pi, em que n é um número inteiro de 1 a 5. Compostos aromáticos incluem "arenos" (compostos de hidrocarbonetos aromáticos) e "heteroarenos", também denominados "hetarenos" (compostos heteroaromáticos formalmente derivados de arenos, por substituição de um ou mais átomos de carbono metino (-C) do sistema de ligação dupla ciclicamente conjugado com um heteroátomo bivalente ou trivalente, de modo a manter o sistema de elétrons pi contínuo característico de um sistema aromático e um número de elétrons pi fora-de-plano correspondente à regra de Hückel (4n2). Embora compostos de arenos e heteroarenos são elementos mutuamente exclusivos do grupo de compostos aromáticos, um composto que tem um grupo arenos e um grupo heteroarenos são geralmente considerados um composto heteroarenos. Compostos aromáticos, arenos e heteroarenos podem ser monocíclicos (por exemplo, benzeno, tolueno, furano, piridina, metilpiridina) ou policíclicos, a menos que especificado de outra forma. Compostos aromáticos policíclicos, arenos e heteroarenos, incluem, a menos que especificado de outra forma, compostos em que os anéis aromáticos podem ser fundidos (por exemplo, naftaleno, benzofuranoo e indol), compostos, em que os grupos aromáticos podem ser separados e unidos por uma ligação (por exemplo, bifenila ou 4-fenilpiridina), ou compostos, em que os grupos aromáticos são unidos por um grupo que contém átomos de ligação (por exemplo, carbono - o metileno em difenilmetano; oxigênio - éter difenílico; nitrogênio-trifenil amina; entre outros grupos de ligação). Conforme divulgado neste documento, o termo "substituído" pode ser usado para descrever um grupo aromático, areno ou heteroareno, em que um grupo de não-hidrogênio formalmente substitui um hidrogênio no composto e é destinado a ser não-limitativo.
[046] Um "grupo aromático" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo particular e pelo menos um de que é um átomo de carbono do anel aromático) a partir de um composto aromático. Para um "grupo aromático"univalente, o átomo de hidrogênio removido deve ser de umcarbono do anel aromático. Para um "grupo aromático" formadopela remoção de mais de um átomo de hidrogênio a partir de um composto aromático, pelo menos um átomo de hidrogênio deve ser de um carbono do anel de hidrocarboneto aromático. Além disso, um "grupo aromático" pode ter átomos de hidrogênio removidos do mesmo anel de um anel aromático ou sistema do anel (por exemplo, fen-1,4-ileno, piridin-2,3- ileno, nafte-1,2-ileno e benzofuranoo-2,3-ileno), átomos de hidrogênio removidos de dois anéis diferentes de um sistema do anel (por exemplo, nafte-1,8-ileno e benzofuranoo-2,7- ileno) ou átomos de hidrogênio removidos de dois anéis aromáticos isolados ou sistemas do anel (por exemplo, átomos de hidrogênio, bis(fen-4-ileno)metano).
[047] Um areno é hidrocarboneto aromático, com ou sem cadeias laterais (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno, entre outros. Uma "arila" é um grupo derivado de remoção formal de um átomo de hidrogênio de um carbono do anel aromático de um areno. Deve ser notado que o areno pode conter um único anel hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno ou tolueno), contêm anéis aromáticos fundidos (por exemplo, naftaleno ou antraceno) e conter um ou mais anéis aromáticos isolados ligados covalentemente através de uma ligação (por exemplo, bifenila) ou grupos hidrocarbonetos não-aromáticos (por exemplo, difenilmetano). Um exemplo de um "grupo arila" é orto-tolila (o-tolila), cuja estrutura é mostrada neste documento.
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[048] De forma similar, um "grupo arileno" refere-se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio (pelo menos um dos quais é de um carbono do anel aromático) de uma arena. Um "grupo areno" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo especial e pelo menos um de que é um carbono do anel aromático) de um areno. No entanto, se um grupo contiver arenos separados e distintos e anéis de heteroareno ou sistemas de anéis (por exemplo, porções de fenila e benzofuranoo em 7- fenilbenzofuranoo) sua classificação depende do anel particular ou sistema do anel, do qual foi removido o átomo de hidrogênio, ou seja, um grupo areno se o hidrogênio removido derivar do átomo de carbono do sistema do anel ouanel de hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, 2 átomos de carbono no grupo fenila de 6 fenilbenzofuranoos e um grupoheteroareno se o carbono de hidrogênio derivar de um anelheteroaromático ou do átomo de carbono do sistema do anel(por exemplo, 2 ou 7 átomos de carbono do grupo benzofuranoo ou 6 fenil-benzo-furan). Deve ser notado que de acordo com as definições providas neste documento, grupos de arenos gerais (incluindo um grupo arileno e um grupo arila) incluem aqueles tendo zero, um ou mais de um grupo hidrocarbila de acordo com as definições de grupos substituintes localizados em um anel de hidrocarboneto aromático ou o átomo de carbono do sistema do anel (por exemplo, um grupo tolueno ou um grupo, entre outros) e é elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos. No entanto, um grupo fenila (ou grupo fenileno) e/ou um grupo naftila (ou grupo naftileno) referem- se aos grupos areno substitituídos particulares (não incluindo nenhum grupo hidrocarbila localizado em um anel hidrocarboneto aromático ou o átomo de carbono do sistema do anel). Consequentemente, um grupo fenila substituído ou naftila substituído refere-se ao grupo areno respectivo, tendo um ou mais grupos substituintes (incluindo os halogênios, grupos hidrocarbila ou grupos hidrocarbóxi, entre outros) localizados em um anel de hidrocarboneto aromático ou o átomo de carbono do sistema do anel. Quandoo grupo naftila substituído e/ou grupo fenila substituído é um elemento do grupo de grupos de hidrocarbonetos (ou umelemento do grupo geral de grupos areno), cada substituinte é limitado a um grupo substituinte hidrocarbila. Uma pessoa versada na técnica pode facilmente discernir e selecionar grupos naftila e/ou fenila gerais, grupos naftila e/ou fenila particulares, e/ou grupos naftila substituído ou fenila substituído individuais que podem ser utilizados como um elemento do grupo dos grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos arenos).
[049] No entanto, um grupo fenila (ou grupo fenileno) e/ou um grupo naftila (ou grupo naftileno) referem-se aos grupos areno substitituído específico (não incluindo nenhum grupo hidrocarbila localizado em um anel de hidrocarboneto aromático ou o átomo de carbono do sistema do anel). Consequentemente, um grupo fenila substituído ou naftila substituído refere-se ao grupo areno respectivo, tendo um ou mais grupos substituintes (incluindo os halogênios, grupos hidrocarbila ou grupos hidrocarbóxi, entre outros) localizados em um anel hidrocarboneto aromático ou o átomode carbono do sistema do anel. Quando o grupo naftila substituído e/ou grupo fenila substituído é um elemento dogrupo de grupos de hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos arenos), cada substituinte é limitado a um grupo substituinte hidrocarbila. Um versado na técnica pode facilmente discernir e selecionar grupos naftila e/ou fenila gerais, grupos naftila e/ou fenila específicos, grupos naftila substituídos e/ou grupos fenila substituídos que podem ser utilizados como um elemento do grupo dos grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos arenos). No entanto, um grupo fenila (ou grupo fenileno) e/ou um grupo naftila (ou grupo naftileno) referem-se aos grupos areno substitituído específico (não incluindo nenhum grupo hidrocarbila localizado em um anel de hidrocarboneto aromático ou o átomo de carbono do sistema do anel). Consequentemente, um grupo fenila substituído ou naftila substituído refere-se ao grupo areno respectivo, tendo um ou mais grupos substituintes (incluindo os halogênios, grupos hidrocarbila ou grupos hidrocarbóxi, entre outros) localizados em um anel hidrocarboneto aromático ou o átomode carbono do sistema do anel. Quando o grupo naftila substituído e/ou grupo fenila substituído é um elemento dogrupo de grupos de hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos arenos), cada substituinte é limitado a um grupo substituinte hidrocarbila. Um versado na técnica pode facilmente discernir e selecionar grupos naftila e/ou fenila gerais, grupos naftila e/ou fenila específicos, grupos naftila substituídos e/ou grupos fenila substituídos que podem ser utilizados como um elemento do grupo dos grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos arenos).
[050] Um heteroareno é um composto aromático, com ou sem cadeias laterais, tendo um heteroátomo dentro do anel aromático ou um sistema de anéis aromáticos (por exemplo, pirideno, indol ou benzofuranoo, entre outros). Um grupo "heteroarila" é uma classe de "grupo heterociclila" e é um grupo univalente formado através da remoção de um átomo de hidrogênio de um anel de heteroaromático ou o átomo de carbono do sistema do anel de um composto heteroareno. Especificando que o átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono do anel, um "grupo heteroarila" é distinto de um "grupo aril-heterila", em que um átomo de hidrogênio é removido de um anel de heteroaromático ou o heteroátomo do sistema do anel. Por exemplo, um grupo indol-2-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo heteroarila", e um grupo de indol-1-ila ilustrado abaixo é um exemplo de um "grupo aril- heterila".
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[051] De forma similar, um "grupo heteroarileno" refere- se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de um composto de heteroareno, pelo menos, um dos quais é de um anel de heteroareno ou o átomo de carbono do sistema do anel. Desse modo, em um "grupo heteroarileno", pelo menos um hidrogênio é removido de um anel de heteroareno ou o átomo de carbono do sistema do anel, e o outro átomo de hidrogênio pode ser removido de qualquer outro átomo de carbono, incluindo, por exemplo, um anel de heteroareno ou átomo de carbono de sistema em anel, ou um anel de não-heteroareno ou átomo do sistema do anel. Um "grupo heteroareno" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo especial e pelo menos um dos quais é um anel de heteroareno ou um átomo de carbono do sistema do anel) de um composto de heteroareno. Se um átomo de hidrogênio é removido de um anel heteroaromático ou heteroátomo do sistema do anel e um anel heteroaromático de átomo de carbono do sistema do anel ou um anel de hidrocarboneto aromático ou átomo de carbono do sistema do anel, o grupo é classificado como um "grupo aril-heterileno" ou um "grupo heteroarila".
[052] Um "grupo aril-heterila" é uma classe de "grupo ciclo-heterila" e é um grupo univalente formado através da remoção de um átomo de hidrogênio de um anel de heteroaromático ou o heteroátomo do sistema do anel, como ilustrado. Especificando que o átomo de hidrogênio é removido de um anel heteroaromático ou o heteroátomo do sistema do anel e não de um anel heteroaromático ou o átomo de carbono do sistema do anel, um "grupo aril-heterila" é distinto de um "grupo heteroarila", no qual um átomo de hidrogênio é removido de um átomo de carbono do sistema do anel ou de um anel heteroaromático. De forma similar, um "grupo aril- heterileno" refere-se a um grupo formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio a partir de um composto de heteroarila, pelo menos uma das quais é removida de um anel heteroaromático ou heteroátomo do sistema do anel do composto heteroarila; o outro átomo de hidrogênio pode ser removido qualquer outro átomo, incluindo, por exemplo, um anel heteroaromático de átomo de carbono do sistema do anel, outro anel heteroaromático ou heteroátomo do sistema do anel ou um átomo de não-anel (carbono ou heteroátomo) a partir de um composto heteroaromático. Um "grupo heteroarila" refere-se a um grupo generalizado formado através da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio (quando necessário para o grupo particular e, pelo menos, um dos quais é de um sistema do anel ou anel heteroaromático) heteroátomo de um composto de heteroareno.
[053] Um "grupo aralquila" é um grupo alquila substituído por arila tendo uma valência livre em um átomo de carbono não aromático (por exemplo, um grupo benzila, ou um grupo 2-fenilet-1ila, entre outros). De forma similar, um "grupo aralquileno" é um grupo alquileno substituído por arila tendo duas valências livre em um átomo de carbono não- aromático ou uma valência livre em dois átomos de carbono não-aromático, enquanto um "grupo aralcano" é um grupo generalizado é um grupo alcano substituído por arila tendo uma ou mais valências livres em um átomo de carbono não- aromático(s). Um "grupo heteroaralquila" é um grupo alquila substituído por heteroarila tendo uma valência livre em um anel não-heteroaromático ou o átomo de carbono do sistema do anel. De forma similar, um "grupo heteroaralquileno" é um grupo alquileno substituído por arila, tendo duas valências livres em um único anel não-heteroaromático ou átomo de carbono do sistema do anel ou uma valência livre em dois anéis não-heteroaromáticos ou átomos de carbono do sistema do anel, enquanto um "grupo heteroaralcano" é um grupo alcano substituído por arila generalizado tendo uma ou mais valências livres em um anel não-heteroaromático ou sistema do anel de átomos de carbono. Deve ser notado que de acordo com as definições fornecidas neste documento, grupos aralcanos gerais incluem aqueles tendo zero, um ou mais grupos hidrocarbila substituintes, localizados em um anel de hidrocarbonetos aromáticos de aralcano ou o átomo de carbono do sistema do anel e é um elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos. No entanto, grupos aralcano específico especificando um grupo arila particular (por exemplo, o grupo fenila em um grupo benzila ou um grupo 2-feniletila, entre outros) em relação aos grupos aralcano substitituído específicos (não incluindo a nenhum grupo hidrocarbila localizado no átomo de carbono do sistema do anel ou anel de hidrocarbonetos aromáticos de aralcano). Consequentemente, um grupo aralcano substituído especificando um grupo arila particular refere-se a um grupo aralcano respectivo, tendo um ou mais grupos substituintes (incluindo os halogênios, grupos hidrocarbila ou grupos hidrocarbóxi, entre outros). Quando o grupo aralcano substituído especificando um grupo arila particular é um elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos aralcano), cada substituinte é limitado a um grupo hidrocarbila substituinte. Pode-se facilmente discernir e selecionar grupos aralcano substituído especificando um grupo arila particular que pode ser utilizado como um elemento do grupo de grupos hidrocarbonetos (ou um elemento do grupo geral de grupos aralcano).
[054] Um "haleto" tem seu significado usual; portanto, exemplos de halogenetos incluem fluoreto, cloreto, brometo e iodeto.
[055] Um "grupo organo-heterila" é um grupo univalente, contendo carbono, que assim é orgânico, mas que têm sua valência livre em um átomo diferente de carbono. Desse modo, os grupos organo-heterila e organila são complementares e mutuamente exclusivos. Grupos organo-heterila podem ser cíclicos ou acíclicos, e/ou alifáticos ou aromáticos e, portanto, abrangem alifáticos aromáticos para "grupos ciclo- heterila" (pirrolidin-1-ila ou morfolin-1-ila, entre outros), "grupos aril-heterila" (pirrol-1-ila ou indol-1- ila, entre outros) e grupos acíclicos (por exemplo, organiltio, tri-hidrocarbilsilila, arilóxi ou alcóxi, entre outros). De forma similar, um "grupo organoheterileno" é um grupo divalente contendo carbono e pelo menos um heteroátomo tendo duas valências livres, pelo menos, um dos quais é um heteroátomo. Um "grupo organo-hetero" é um grupo generalizado que contém carbono e pelo menos um heteroátomo tendo uma ou mais valências livres (quando necessário para o grupo particular e, pelo menos, um dos quais é um heteroátomo) de um composto organo-hetero.
[056] Um "grupo oxigênio", também denominado um "grupo ligado a oxigênio", é um grupo químico tendo pelo menos uma valência livre em um átomo de oxigênio. "Grupos oxigênio" exemplares incluem, mas não estão limitado a hidróxi (-OH), -OU, -OC(O)R, -OSiR3, -OPR2, -OAlR2, -OSiR2, -OGeR3, -OSnR3, -OSO2R, -OSO2OR, -OBR2, -OB(OU)2, -OAlR2, -OGaR2, -OP(O)R2, OAs(O)R2, -OAlR2 e similares, incluindo análogos substituídos. Em um "grupo oxigênio" tendo mais de uma valência livre, as outras valências livres podem ser no heteroátomo diferente de oxigênio, por exemplo, carbono, de acordo com as regras de estrutura química e ligação.
[057] Um "grupo enxofre", também chamado de "grupo ligado a enxofre", é um grupo químico tendo pelo menos uma valência livre em um átomo de enxofre. "Grupos enxofre" incluem, mas não estão limitados a, -SR, -SCN, -S(O)R, -SO2R e similares, incluindo análogos substituídos dos mesmos. Em um "grupo enxofre" tendo mais de uma valência livre, as outras valências livres podem estar no heteroátomo diferente de enxofre, por exemplo, carbono, de acordo com as regras de estrutura química e ligação.
[058] Um "grupo nitrogênio", também denominado "grupo ligado a nitrogênio", é um grupo químico tendo pelo menos uma valência livre em um átomo de nitrogênio. "Grupos nitrogênio" exemplares incluem, mas não limitado a, um grupo aminila (-NH2), um grupo aminila N-substituídos (-NRH), um grupo aminila N, N-dissubstituído (-NR2), um grupo hidrazido (-NHNH2), um grupo hidrazido N1-substituídos (-NRNH2), um grupo hidrazido N2-substituídos (-NHNRH), um N2, grupo hidrazido N2-dissubstituído (-NHNR2), um grupo nitro (-NO2), um grupo azido (-N3), um grupo amidila (-NHC(O)R), um grupo amido N-substituído (-NRC(O)R) e similares, incluindo análogos substituídos. Em um "grupo nitrogênio" tendo mais de uma valência livre, as outras valências livres podem estar em qualquer átomo(s) no grupo de acordo com as regras de estrutura química e ligação, incluindo átomos de nitrogênio, por exemplo, carbono.
[059] Um "grupo fósforo", também denominado "grupo ligado a fósforo", é um grupo químico tendo pelo menos uma valência livre em um átomo de fósforo. "Grupos fósforo incluem, mas não estão limitados a, -PR2, -P(O)R2, -P(OU)2, -P(O)(OU)2, -P(NR2)2, -P(O)(NR2)2, e similares, incluindo análogos substituídos dos mesmos. Em um "grupo fósforo" tendo mais de uma valência livre, as outras valências livres podem estar em qualquer átomo(s) no grupo de acordo com as regras de estrutura química e ligação, incluindo átomos de fósforo, por exemplo, carbono.
[060] Para cada um dos grupos específicos em que a valência livre se encontra em um heteroátomo (átomo de não- carbono), tais como o "grupo oxigênio", "grupo enxofre", "grupo nitrogênio", "grupo fósforo", pode incluir uma porção geral "R". Em cada caso, e a menos que especificado de outra forma, R em um "grupo oxigênio", "grupo enxofre", "grupo nitrogênio", "grupo fósforo", pode ser um grupo organila C1a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20;alternativamente, um grupo alquila C1 a C20;alternativamente, um grupo alifático C1 a C20;alternativamente, um grupo cicloalquila C1 a C20;alternativamente, um grupo alquila C1 a C20;alternativamente, um grupo alceno C1 a C20; alternativamente, um grupo aromático C4 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo heterociclila C3 a C20;alternativamente, um grupo ciclo-heterila C3 a C20;alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20;alternativamente, um grupo aril-heterila C3 a C20;alternativamente, um grupo organo-heterila C1 a C20;alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20; ou,alternativamente, um grupo heteroaralquila C5 a C20.
[061] Um "composto organoalumínio" é usado para descrever qualquer composto que contenha uma ligação carbono-alumínio. Desse modo, compostos organoalumínio incluem compostos alumínio de hidrocarbila tais como trialquila, dialquil- ou compostos monoalquilalumínio; compostos alumoxano hidrocarbila e compostos aluminato que contêm uma ligação alumínio-organila tais como sais de aluminato tetrakis(p-tolila).
[062] Dentro desta divulgação prevalecerão as regras normais da nomenclatura orgânica. Por exemplo, quando se referindo a compostos ou grupos substituídos, referências a padrões de substituição são feitas para indicar que indicado(s) é(são) localizado na posição indicada e que todas as outras posições indicadas não são hidrogênio. Por exemplo, referindo-se a um grupo fenila substituído 4 indica que há um substituinte de não-hidrogênio localizado na posição 4 e hidrogênio localizado nas posições 2, 3, 5 e 6. Como outro exemplo, referência a uma naft-2-ila 3-substituída indica que há um substituinte de não-hidrogênio localizado na posição 3 e hidrogênio localizado nas posições 1, 4, 5, 6, 7 e 8. Referindo-se aos compostos ou grupos tendo substituições em posições além da posição indicada será referência utilizando compreendendo ou algum outro idioma alternativo. Por exemplo, uma referência a um grupo fenila, compreendendo um substituinte na posição 4 refere-se a um grupo que tem um átomo de hidrogênio não na posição 4 e hidrogênio ou qualquer grupo de não-hidrogênio nas posições 2, 3, 5 e 6.
[063] O termo "efluente do reator", e derivados (por exemplo, efluente do reator de oligomerização) geralmente se refere a todo o material que sai do reator. O termo "efluente do reator" e seus derivados, também podem ser antecedidos com outros descritores que limitam a parte do efluente do reator que está sendo referenciado. Por exemplo, enquanto o termo "efluente do reator" refere-se para todos os materiais, saindo do reator (por exemplo, produto e solvente ou diluente, entre outros), o termo "efluente do reator de olefina" refere-se ao efluente do reator que contém uma ligação dupla de olefinas (ou seja, carbono-carbono).
[064] O termo "oligomerização" e seus derivados referem- se a processos que produzem uma mistura de subprodutos que contenham pelo menos 70 por cento em peso de subprodutos contendo de 2 a 30 unidades de monômero. De forma similar, um "oligômero" é um produto que contém de 2 a 30 unidades de monômero, enquanto um "produto de oligomerização" inclui todos os subprodutos feitos pelo processo de "oligomerização" incluindo os "oligômeros" e subprodutos que não são "oligômeros" (por exemplo, subprodutos que contêm mais de 30 unidades de monômero). Observe que as unidades de monômero no "oligômero" ou "produto de oligomerização" não têm que ser o mesmo. Por exemplo, um "oligômero" ou "produto de oligomerização" de um processo de "oligomerização" utilizando etileno e propileno como monômeros podem conter as duas unidades de propileno e/ou etileno.
[065] O termo "trimerização", e seus derivados, se referem a um processo que produz uma mistura de subprodutos que contenham pelo menos 70 por cento em peso de subprodutos contendo três e apenas três unidades de monômero. Um "trímero" é um produto que contém três e apenas três unidades do monômero, enquanto um "produto de trimerização" inclui todos os subprodutos feitos pelo processo de trimerização incluindo trímero e produto de não- trímero (dímeros ou tetrâmeros). Geralmente, uma trimerização de olefina reduz o número de ligações olefínicas, isto é, ligações duplas carbono-carbono, por dois quando se considera o número de ligações de olefinas em unidades de monômero e o número de ligações de olefinas no trímero. Observe que as unidades de monômero no "trímero" ou "produto de trimerização" não são as mesmas. Por exemplo, um "trímero" de um processo de "trimerização" utilizando etileno e buteno como monômeros pode conter unidades de monômero de etileno e/ou buteno. Isto é o "trímero" incluirá subprodutos de C6, C8, C10 e C12. Em outro exemplo, um "trímero" de um processo de "trimerização" utilizando o etileno como o monômero pode conter unidades de monômero de etileno. Também deve ser notado que uma única molécula pode conter duas unidades monoméricas. Por exemplo, dienos como 1,3-butadieno e 1,4- pentadieno têm duas unidades monoméricas dentro de uma molécula.
[066] O termo "tetramerização" e seus derivados, se referem a um processo que produz uma mistura de subprodutos que contenham pelo menos 70 por cento em peso de subprodutos contendo quatro e só quatro unidades monoméricas. Um "tetrâmero" é um produto que contém quatro e só quatro unidades de monômero, enquanto um "produto de tetramerização" inclui todos os subprodutos feitos pelo processo de tetramerização incluindo tetrâmero e produto de não-tetrâmero (dímeros de trímero). Geralmente, uma tetramerização de olefina reduz número de olefínicos títulos, ou seja, ligações duplas carbono-carbono, por três quando se considera o número de títulos de olefina em unidades de monômero e o número de ligações de olefina no tetrâmero. Observe que as unidades de monômero no tetrâmero "produto de tetramerização" não são as mesmas. Por exemplo, um "tetrâmero" de um processo de "tetramerização" utilizando etileno e buteno como monômeros pode conter unidades de monômero de etileno e/ou buteno. No exemplo, um "tetrâmero" de um processo de "tetramerização" utilizando o etileno como o monômero pode conter unidades de monômero de etileno. Também deve ser notado que uma única molécula pode conter duas unidades monoméricas. Por exemplo, dienos como 1,3- butadieno e 1,4-pentadieno têm duas unidades monoméricas dentro de uma molécula.
[067] O termo "trimerização e tetramerização" e derivados, se referem a um processo que produz uma mistura de subprodutos que contenham pelo menos 70 por cento em peso de subprodutos contendo três e/ou quatro e apenas três e/ou quatro unidades monoméricas. Um "produto de trimerização e tetramerização" inclui todos os subprodutos feitos pelo processo de "trimerização e tetramerização" incluindo trímero, tetrâmero e produto não-tetrâmero (por exemplo, dímeros). Em um exemplo, um processo de "trimerização e tetramerização" utilizando o monômero de etileno produz uma mistura de subprodutos contendo pelo menos 70 por cento em peso de hexeno e/ou octeno.
[068] O termo ou variação dos termos um "produto oligomerizado tendo X átomos de carbono" e "produto de oligômero CX", em que X pode ser qualquer número inteiro diferente de zero positivo, refere-se a materiais produzidos por oligomerização de monômero, que tenha X átomos de carbono. Desse modo, o termo produto oligomerizado tendo X átomos de carbono exclui materiais tendo X átomos de carbono que não tenham sido produzidos pela oligomerização de olefinas (por exemplo, solvente). Estes termos também podem incluir outras palavras descritivas (por exemplo, olefina, líquido e mistura, entre outros) sem prejudicar a essência do termo referindo-se a materiais com X átomos de carbono, produzido pela oligomerização de monômero, e encaixe dos termos descritivos adicionais.
[069] Atividade de sistema de catalisador é definida como gramas de um produto produzido por grama de metal do sal de metal ou complexo de sal de metal de N2-metilfosfinil amidina utilizado no sistema de catalisador durante os primeiros 30 minutos de um início de reação de oligomerização ou polimerização do tempo quando o sistema de catalisador completo entra em contato com a olefina. A atividade do sistema de catalisador pode ser expressa em termos de diversos subprodutos de uma oligomerização de olefina ou polimerização. Por exemplo, em um processo de trimerização e tetramerização de etileno utilizando um sistema de catalisador, sistema de catalisador de cromo com base em atividades que podem ser utilizadas incluem (g de C6)/(g de Cr), (g de C8)/(g de Cr), (C6 + C8) /(g de Cr), (g de oligômero de etileno)/(g de Cr), e (produto total)/(g de Cr), entre outras atividades.
[070] Esta divulgação engloba compostos N2-fosfinil amidina, métodos para produzir compostos N2-fosfinil amidina, complexos de sal de metal compreendendo compostos N2-fosfinil amidina, métodos de complexos de sal de metal compreendendo compostos N2-fosfinil amidina, sistemas de catalisador, compreendendo compostos N2-fosfinil amidina, métodos de sistemas de catalisador compreendendo compostos N2-fosfinil amidina e métodos de oligomerização de olefinas, utilizando o sistema de catalisador que inclui compostos N2- fosfinil amidina, entre outros aspectos de modalidades. Estes aspectos de divulgação adicionalmente são aqui descritos. Enquanto estes aspectos podem ser divulgados sob estes títulos, o título não limita a divulgação encontrada no mesmo. Além disso, diversos aspectos e modalidades divulgados neste documento podem ser combinados em qualquer forma.
[071] Geralmente, os compostos N2-fosfinil amidina englobados por esta divulgação têm pelo menos um grupo N2- fosfinil amidina. Em uma modalidade, os compostos N2-fosfinil amidina compreendem apenas uma N2-fosfinil amidina; ou alternativamente, compreendem apenas dois grupos N2-fosfinil amidina.
[072] Em um aspecto, os compostos englobados pela presente divulgação incluem um composto N2-fosfinil amidina. Geralmente, os compostos N2-fosfinil amidina englobados por esta divulgação compreendem um grupo N2-fosfinil amidina; ou, alternativamente, compreendem dois grupos N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, os compostos N2-fosfinil amidina compreendem apenas um grupo N2-fosfinil amidina; ou, alternativamente, compreendendo apenas dois grupos N2- fosfinil amidina. Em uma modalidade, os compostos, independentemente do número de grupos N2-fosfinil amidina, ou estrutura, podem ser não-metálicos (ou seja, um composto N2-fosfinil amidina não-metálico ou um composto não- metálico, tendo um grupo N2-fosfinil amidina). Em algumas modalidades, o grupo amidina dos compostos N2-fosfinil amidina é um grupo amidina acíclico (grupo amidina no qual os dois átomos de nitrogênio e o átomo de carbono central do grupo amina não estão contidos em um anel).
[073] Em um aspecto, o composto N2-fosfinil amidina pode ter estrutura NP1, NP2, NP3, NP4, PN5, NP6, NP7, NP8, PN9, NP10, PN11, PN13, NP15, NP16, NP18 ou NP20; alternativamente, estrutura NP1, NP2, NP3, NP4 ou PN5; alternativamente, NP6,NP7 NP8, PN9 e NP10; alternativamente, PN11, PN13 ou NP15;alternativamente, NP16, NP18 ou NP20; alternativamente, a estrutura NP1; alternativamente, a estrutura NP2;alternativamente, a estrutura NP3; alternativamente, a estrutura NP4; alternativamente, a estrutura PN5;alternativamente, NP6; alternativamente, NP7;alternativamente, NP8; alternativamente, PN9;alternativamente, NP10; alternativamente, estrutura NP11;alternativamente, estrutura NP13; alternativamente,estrutura NP15; alternativamente, NP16; alternativamente,NP18; ou alternativamente, NP20.
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[074] Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina compreendendo apenas um grupo N2-fosfinil amidina pode ser caracterizado por ter a estrutura NP1, NP6, PN11 ou NP16; alternativamente, estrutura NP1 ou NP6; alternativamente, estrutura NP11 ou NP16; alternativamente, estrutura NP1 ou NP11; ou, alternativamente, estrutura NP6 ou NP16. Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina compreendendo apenas dois grupos N2-fosfinil amidina podem ser caracterizados por ter a estrutura NP2, NP3, NP8, PN13 ou NP18; alternativamente, estrutura NP2, NP3 ou NP8; alternativamente, estrutura PN13 ou NP18; alternativamente, estrutura NP2 ou NP3; alternativamente, estrutura NP3 ou PN13; ou, alternativamente, estrutura NP8 ou NP18. Em outras modalidades, compostos N2-fosfinil amidina tendo pelo menos um grupo N2-fosfinil amidina podem ser caracterizados por ter a estrutura NP4 PN5, PN9, NP10, NP15 ou NP20; alternativamente, estrutura NP4, PN5, PN9 ou NP10; alternativamente, estrutura NP15 ou NP20; alternativamente, estrutura NP4 ou PN5; alternativamente, estrutura NP9 ou NP10; alternativamente, estrutura PN5 ou NP15; ou, alternativamente, estrutura NP10 ou NP20. R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q e r dentro do composto N2- fosfinil amidina compreendendo estruturas NP1 NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 independente são descritos e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os compostos N2-fosfinil amidina com estruturas NP1 NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Em outras modalidades, os compostos N2-fosfinil amidina podem ter qualquer estrutura específica divulgada neste documento.
[075] Geralmente, R1 pode ser um grupo organila; alternativamente, um grupo organila que consiste essencialmente em grupos funcionais inertes; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbila. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo organila C1 a C30; alternativamente, um grupo organila C1 a C20; alternativamente, um grupo organila C1 a C15; alternativamente, um grupo organila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo organila C1 a C5. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo organila C1 a C30 consistindo grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Ainda outras modalidades, R1 pode ser um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20;alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou, alternativamente, um grupo aromático C3 a C10.
[076] Em um aspecto, R1 pode ser um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquilasubstituído C4 a C30, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30, um grupo arila C6 a C30, um grupo arila substituído C6 a C30, um grupo heteroarila C3 a C30 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 aC30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo arila C6 a C30 ou um grupo arilasubstituído C6 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquilaC4 a C30 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30 ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30;alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30;alternativamente, um grupo heterocíclico alifáticosubstituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C30. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arila substituído C6 a C20, um grupo heteroarila C3 a C20 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20;alternativamente, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C20. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo cicloalquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, um grupo heteroarila C3 a C15 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C15. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo alquila C1 a C5.
[077] Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo tridecila, um grupo tetradecila, um grupo pentadecila, um grupo hexadecila, um grupo heptadecila, um grupo octadecila ou um grupo nonadecila; ou, alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila ou um grupo decila. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo sec-pentila ou um grupo neopentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila ou um grupo neopentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou, alternativamente, um grupo neopentila. Em algumas modalidades, os grupos alquila que podem ser utilizados como R1 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquila substituído independentemente pode ser um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios e grupos hidrocarbóxi que podem ser utilizados como substituintes independentemente são divulgados aqui e podem ser utilizados sem limitação para descrever o grupo alquila substituído que pode ser utilizado como R1.
[078] Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutila substituído, um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexila substituído, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-heptila substituído, um grupo de ciclo-octila ou um grupo ciclo-octila substituído. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila ou um grupo ciclo-hexila substituído. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo ciclobutila ou um ciclobutila substituído; alternativamente, um grupo ciclopentila ou um ciclopentila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexila ou ciclo-hexila substituído; alternativamente, um grupo ciclo- heptila ou um ciclo-heptila substituído; ou, alternativamente, um grupo ciclo-octila ou um ciclo-octila substituído. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo ciclopentila substituído; um grupo ciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo ciclo-hexila substituído. Substituintes do grupo cicloalquila substituído independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo cicloalquila substituído que pode ser utilizado como R1.
[079] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R1 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R1 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios substituintes específicos, grupos hidrocarbila, hidrocarbóxi, grupo alquila e grupos alcóxi independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes de um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como R1.
[080] Em um aspecto, R1 pode ter a estrutura G1:
Figure img0010
Em que a valência não-designada é ligada ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R11c, R12c, R13c, R14c e R15c independentemente podem ser umsubstituinte de não-hidrogênio ou hidrogênio e n pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em uma modalidade, em que R1 tem estrutura G1, R11c, R13c R14c e R15c podem ser hidrogênio e R12c pode ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento; ou alternativamente, R11c, R13c e R15c podem ser hidrogênio e R12c e R14c independentemente podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento. Em uma modalidade, n pode ser um inteiro de 1 a 4; ou, alternativamente, de 2 a 4. Em outras modalidades, n pode ser um número inteiro 2 ou 3; alternativamente, 2; ou, alternativamente, 3. Substituintes do grupo R1 tendo a estrutura G1 independentemente são divulgados aqui e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo R1 tendo a estrutura G1.
[081] Em uma modalidade, R11c, R12c R13c, R14c e R15c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, R11c, R12c, R13c, R14c e R15c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênioe um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou, alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios substituintes específicos, grupos hidrocarbila,hidrocarbóxi, grupos alquila e grupos alcóxiindependentemente são divulgados aqui e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo R1 tendo a estrutura G1.
[082] Em uma modalidade em que R1 tendo estrutura G1,R11c, R13c, R14c e R15c podem ser hidrogênio e R12c pode serqualquer substituinte de não-hidrogênio indicado neste documento; ou alternativamente, R11c, R13c e R15c podem ser hidrogênio e R12c e R14c podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio indicado neste documento. Em algumas modalidades, em que R1 tem estrutura G1, R11c, R13c, R14c e R15c pode ser hidrogênio e R12c pode ser qualquer grupo alquila, alcóxi ou halogênio indicado neste documento; ou alternativamente, R11c, R13c e R15c podem ser hidrogênio e R12c e R14c podem ser qualquer grupo alquila, alcóxi ou halogênio indicado neste documento. Em outras modalidades, em que R1 tem estrutura G1, R11c, R13c, R14c e R15c pode ser hidrogênio e R12c pode ser qualquer substituinte de grupo alquila indicado neste documento; ou alternativamente, R11c, R13c e R15c podem ser hidrogênio e R12c e R14c podem ser qualquer substituinte de grupo alquila indicado neste documento. Em outra modalidade, em que R1 tem estrutura G1, R11c, R12c, R13c, R14c e R15c podem ser hidrogênio. Em uma modalidade, R11c, R12c R13c, R14c e R15c independentemente podem ser hidrogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, R11c, R12c e R14c podem ser hidrogênio e R13c e R15c podem ser grupos alquila; ou alternativamente, R11c pode ser hidrogênio e R12c, R13c, R14c e R15c podem ser grupos alquila. Halogênios substituintes específicos, grupos hidrocarbila, hidrocarbóxi, grupo alquila e grupos alcóxi independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo R1 tendo estrutura G1.
[083] Em um aspecto, R1 pode ser um grupo fenila, um grupo fenila substituído, um grupo naftila ou um grupo naftila substituído. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo fenila ou fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila ou naftila substituído; alternativamente, um grupo fenila ou naftila; ou, alternativamente, um grupo fenila substituído ou um grupo naftila substituído. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo fenila; alternativamente, um grupo fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila; ou alternativamente, um grupo naftila substituído.
[084] Em uma modalidade, o grupo fenila substituído R1 pode ser um grupo 2-fenila substituído, um grupo 3-fenila substituído, um grupo 4-fenila substituído, um grupo 2,4- fenila dissubstituído, um grupo 2,6-fenila dissubstituído, 3,5-fenila dissubstituído ou um grupo 2,4,6-fenila trissubstituído. Em outras modalidades, grupo fenila substituído R1 pode ser um grupo 2-fenila substituído, um grupo 4-fenila substituído, um grupo 2,4-fenila dissubstituído, um grupo 2,6-fenila dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo 2-fenila substituído, um grupo 4-fenila substituído, um grupo 2,4-fenila dissubstituído ou um grupo fenila 2,6- dissubstituído; alternativamente, um grupo 3-fenila substituído ou grupo 3,5-fenila dissubstituído; alternativamente, um grupo 2-fenila substituído ou um grupo 4-fenila substituído; alternativamente, um grupo 2,4-fenila dissubstituído, um grupo 2,6-fenila dissubstituído ou um grupo 2,4,6-fenila trissubstituído; alternativamente, um grupo 2,6-fenila dissubstituído ou grupo 2,4,6-fenila trissubstituído; alternativamente, um grupo 2,4-fenila dissubstituído ou grupo 2,6-fenila dissubstituído; alternativamente, um grupo 2-fenila substituído; alternativamente, um grupo 3-fenila substituído; alternativamente, um grupo 4-fenila substituído; alternativamente, um grupo 2,4-fenila dissubstituído; alternativamente, um grupo 2,6-fenila dissubstituído; alternativamente, um grupo 3,5-fenila dissubstituído; ou, alternativamente, um grupo 2,4,6-fenila trissubstituído.
[085] Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo naft-1- ila, um grupo naft-1-ila substituído, um grupo naft-2-ila ou um grupo naft-2-ila substituído. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo naft-1-ila ou um grupo naft-1-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila ou um grupo naft-2-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila; alternativamente, um grupo naft-1-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila; ou alternativamente, um grupo naft-2-ila substituído. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo naft-1-ila 2-substituído, um grupo naft-1-ila 3-substituído, um grupo naft-1-ila 4- substituído ou um grupo naft-1-ila 8-substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 3-substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 4-substituído; ou alternativamente, um grupo naft-1-ila 8-substituído. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo naft-2-ila 1- substituído, um grupo naft-2-ila 3-substituído, um grupo naft-2-ila 4-substituído ou um grupo naft-2-ila 1,3- dissubstituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 1- substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 3- substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 4- substituído; ou, alternativamente, um grupo naft-2-ila 1,3- dissubstituído. Substituintes de grupo fenila substituído ou grupo naftila substituído que pode ser utilizado como R1 independentemente são divulgados neste documento. Estes substituintes podem ser utilizados sem limitação para descrever os grupos fenila substituído ou grupo naftila substituído.
[086] Em uma modalidade, cada substituinte de um fenila substituído ou naftila R1 substituído independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte do grupo fenila substituído ou naftila R1 substituído independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios substituintes específicos, grupos hidrocarbila, hidrocarbóxi, grupos alquila e grupos alcóxi independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para o grupo fenila substituído ou grupo naftila R1 substituído.
[087] Em um aspecto, o R1 pode ter a estrutura G2:
Figure img0011
Em que a valência não designada é ligada ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinilamidina. Geralmente, R12, R13, R14, R15 e R16 independentemente podem ser um substituinte de não-hidrogênio ou hidrogênio. Em uma modalidade em que R1 tem estrutura G2, R12, R13, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio, R13, R14, R15, R16 podem ser hidrogênio e R12 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R12, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R13 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R12, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R14 pode ser um substituinte de não-hidrogênio R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 e R14 podem ser um substituinte de não- hidrogênio, R13, R14 e R15 podem ser hidrogênio e R12 e R16 podem ser um substituinte de não-hidrogênio, R12, R14 e R16 podem ser hidrogênio e R13 e R15 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R13 e R15 podem ser hidrogênio e R12, R14 e R16 podem ser um substituinte de não-hidrogênio. Em algumas modalidades em que R1 tem estrutura G2, R13, R14, R15, R16 podem ser hidrogênio e R12 pode ser um substituinte de não- hidrogênio, R12, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R14 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R13, R15 e R16 podemser hidrogênio e R12 e R14 podem ser um substituinte de não-hidrogênio, R13, R14 e R15 podem ser hidrogênio e R12 e R16podem ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R13 e R15 podem ser hidrogênio e R12, R14, e R16 podem ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R13, R14,R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R12, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R14 pode ser um substituinte de não hidrogênio, R13, R15 e R16, podem ser hidrogênio e R12 e R14 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou, R13, R14 e R15 podem ser hidrogênio e R12 e R16 podem ser substituintes de não-hidrogênio;alternativamente, R12, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio eR13 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R12, R14 e R16 podem ser hidrogênio e R13 e R15 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R13, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 pode ser um substituinte de não- hidrogênio, ou, R12, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R14 pode ser um substituinte de não-hidrogênio;alternativamente, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 e R14 pode ser substituintes de não-hidrogênio, R13, R14 e R15 podem ser hidrogênio e R12 e R16 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R13 e R15 podem ser hidrogênio e R12, R14 e R16 podem ser substituintes de não-hidrogênio; oualternativamente, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 e R14 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou, R13, R14 eR15 podem ser hidrogênio e R12 e R16 podem ser substituintesde não-hidrogênio. Em outras modalidades, em que R1 tem a estrutura G2, R12, R13, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio; alternativamente, R13, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 pode ser um substituinte de não-hidrogênio;alternativamente, R12, R14, R15 e R16 podem ser hidrogênio eR13 pode ser um substituinte de não-hidrogênio;alternativamente, R12, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R14 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R13, R15 e R16 podem ser hidrogênio e R12 e R14 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R13, R14 e R15 podem ser hidrogênio e R12 e R16 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R12, R14 e R16 podem ser hidrogênio e R13, R15 e podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R13 e R15 podem ser hidrogênio e R12, R14 e R16 pode ser substituintes de não-hidrogênio. Substituintes do grupo R1 tendo a estrutura G2 independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo R1 tendo a estrutura G2.
[088] Em uma modalidade, os substituintes de não- hidrogênio que podem ser utilizados como R12, R13, R14, R15 e R16 no grupo R1 tendo a estrutura G2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, os substituintes de não-hidrogênio que podem ser utilizados como R12, R13, R14, R15 e R16 no grupo R1 tendo a estrutura G2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila e um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios substituintes específicos grupos hidrocarbila, hidrocarbóxi, grupo alquila e grupos alcóxi independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R1 tendo a estrutura G2.
[089] Em um aspecto, R1 pode ser um grupo piridinila, um grupo piridinila substituído, um grupo furila, um grupo furila substituído, um grupo tienila ou um grupo tienila substituído. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo piridinila ou piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila ou furila substituído; ou, alternativamente, um grupo tienila ou um tienila substituído. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo piridinila, um grupo furila ou um grupo tienila. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo piridinila; alternativamente, um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo furila substituído; alternativamente, um grupo tienila; ou, alternativamente, um grupo tienila substituído.
[090] Em uma modalidade, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) grupo R1 pode ser um grupo piridin- 2-ila, um grupo piridin-2-ila substituído, um grupo piridin- 3-ila, um grupo piridin-3-ila substituído, um grupo piridin- 4-ila ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin- 3-ila ou um grupo piridin-4-ila. Em algumas modalidades, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R1 pode ser um grupo piridin-2-ila ou um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila ou um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila; alternativamente, um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila; alternativamente, um grupo piridin-3- ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila; ou, alternativamente, um grupo piridin-4-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila R1 substituído pode ser um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4-substituído, um grupo piridin-3-ila 5-substituído, um grupo piridin-3-ila 6-substituído, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído, um grupo piridin-3-ila 2,6- dissubstituído ou um grupo piridin-3-ila 2,4,6- trissubstituído; alternativamente, grupo piridin-3-ila 2- substituído, um grupo piridin-3-ila 4-substituído ou um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído ou um grupo piridin- 3-ila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituídos; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 4-substituído, ou um grupo piridin-3-ila 6- substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4- dissubstituído ou um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 4-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; ou, alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4,6- trissubstituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila R1 substituído pode ser um grupo piridin-4-ila 2-substituído, um grupo piridin-4-ila 3-substituído, um grupo piridin-4-ila 5-substituído, um grupo piridin-4-ila 6-substituído, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído ou um grupo piridin- 4-ila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído ou um grupo piridin-4-ila 6- substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3- substituído ou um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído; ou, alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3,5- dissubstituído. Substituintes dos grupos piridinila substituídos independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para adicionalmente descrever os grupos piridinila substituídos que podem ser utilizados como R1.
[091] Em uma modalidade, o grupo R1 furila (ou furila substituído) pode ser um grupo fur-2-ila, um grupo fur-2-ila substituído, um grupo peles-3-ila ou um grupo peles-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila ou peles- 3-ila. Em algumas modalidades, o grupo furila R1 (ou furila substituído) R1 pode ser um grupo fur-2-ila ou um grupo fur- 2-ila substituído; alternativamente, um grupo peles-3-ila ou um grupo peles-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila; alternativamente, um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo peles-3-ila; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo furila R1 substituído pode ser um grupo peles-3-ila 2- substituído, um grupo fur-3-ila 4-substituído ou um grupo peles-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo fur-3- ila 4-substituído; ou, alternativamente, um grupo peles-3- ila 2,4-dissubstituído. Substituintes dos grupos furila substituídos independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para adicionalmente descrever os grupos furila substituídos que podem ser utilizados como R1.
[092] Em uma modalidade, um grupo tienila R1 (ou tienila substituído) pode ser um grupo tien-2-ila, um grupo tien-2- ila substituído, um grupo tien-3-ila ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-3-ila. Em algumas modalidades, o grupo tienila R1 (ou tienila substituído) pode ser um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila; alternativamente, um grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo tienila R1 substituído pode ser um grupo tien-3-ila 2-substituído, um grupo tien-3-ila 4-substituído ou um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 2- substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 4- substituído; ou, alternativamente, um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído. Substituintes dos grupos tienila substituídos independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem prescrição para adicionalmente descrever os grupos tienila substituídos que podem ser utilizados como R1.
[093] Em um aspecto, R1 pode ser um grupo organo-heterila C1 a C30; alternativamente, um grupo organo-heterila C1 a C20; alternativamente, um grupo organo-heterila C1 a C15; alternativamente, um grupo organo-heterila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo organo-heterila C1 a C5. Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo ciclo-heterila C4 a C30; alternativamente, um grupo ciclo-heterila C4 a C20; alternativamente, um grupo ciclo-heterila C4 a C15; ou, alternativamente, um grupo ciclo-heterila C4 a C10. Em algumas modalidades, o grupo ciclo-heterila que pode ser utilizado como R1 pode ser um grupo ciclo-heterila substituído.
[094] Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo hidrocarbila aminila C1 a C30, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C30, um grupo cicloaminila C4 a C30 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C30 ou um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C30; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C30 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C30 ou um grupo cicloaminila C4 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C30; alternativamente, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C30; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C30; ou, alternativamente, um grupo cicloaminila substituído C4 a C30. Em outras modalidades, R1 pode ser um grupo hidrocarbila aminila C1 a C20, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C20, um grupo cicloaminila C4 a C20 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C20 ou um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C20; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C20 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C20 ou um grupo cicloaminila C4 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C20; alternativamente, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C20;alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C20; ou, alternativamente, um grupo cicloaminila substituído C4 a C20.Ainda em outras modalidades, R1 pode ser um grupo hidrocarbila aminila C1 a C10, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C15, um grupo cicloaminila C4 a C15, ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C10 ou um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C15; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C15 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C15 ou um grupo cicloaminila C4 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C10; alternativamente, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C15; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C15; ou, alternativamente, um grupo cicloaminila substituído C4 a C15. Em outras modalidades, R1pode ser um grupo hidrocarbila aminila C1 a C5, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C10, um grupo cicloaminila C4 a C10ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C10; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C5 ou um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C10; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C10 ou um grupo cicloaminila substituído C4 a C10; alternativamente, um grupo di- hidrocarbila aminila C2 a C10 ou um grupo cicloaminila C4 a C10; alternativamente, um grupo hidrocarbila aminila C1 a C5; alternativamente, um grupo di-hidrocarbila aminila C2 a C10; alternativamente, um grupo cicloaminila C4 a C10; ou, alternativamente, um grupo cicloaminila substituído C4 a C10.
[095] Em uma modalidade, cadum grupo hidrocarbila de um grupo hidrocarbila aminila ou um grupo di-hidrocarbila aminila pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Em uma modalidade, cadum grupo hidrocarbila de um grupo hidrocarbila aminila ou um grupo di-hidrocarbila aminila pode ser um grupo alquila, um grupo cicloalquila, um grupo arila ou um grupo aralquila; alternativamente, um grupo alquila; alternativamente, um grupo cicloalquila; alternativamente, um grupo arila; ou, alternativamente, ou grupo aralquila. Grupos alquila, grupos cicloalquila, grupo arila e grupos aralquila têm sido descritos neste documento grupos potenciais R1, R2, R3, R4 e R5 (entre outro grupo potencial) e estes grupos alquila, cicloalquila, grupo arila e grupos aralquila podem ser utilizados sem prescrição para adicionalmente descrever o grupo hidrocarbila aminila e/ou um grupo di-hidrocarbila aminila que pode ser utilizado como R1.
[096] Em uma modalidade, cadum grupo hidrocarbila de um grupo hidrocarbila aminila ou um grupo de di-hidrocarbila pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Em uma modalidade, cadum grupo hidrocarbila de um grupo hidrocarbila aminila ou de um grupo di-hidrocarbila aminila pode ser um grupo alquila, um grupo cicloalquila, um grupo arila ou um grupo aralquila; alternativamente, um grupo alquila; alternativamente, um grupo cicloalquila; alternativamente, um grupo arila; ou, alternativamente, ou grupo aralquila. Grupos alquila, grupos cicloalquila, grupo arila e grupos aralquila têm sido descritos neste documento grupos potenciais R1, R2, R3, R4 e R5 (entre outro grupo potencial) e estes grupos alquila, cicloalquila, grupo arila e grupos aralquila podem ser utilizados sem prescrição para adicionalmente descrever o grupo hidrocarbila aminila e/ou um grupo di-hidrocarbila aminila que pode ser utilizado como R1.
[097] Em uma modalidade, R1 pode ser um grupo pirrolidin- 1-ila, um grupo pirrolidin-1-ila substituído, um grupo piperidin-1-ila, um grupo piperidin-1-ila substituído, um grupo morfilin-1-ila, um grupo morfilin-1-ila monossubstituído, um grupo pirrol-1-ila ou um grupo pirrol- ila substituído. Em algumas modalidades, R1 pode ser um grupo pirrolidin-1-ila, um grupo pirrolidin-1-ila substituído, um grupo piperdin-1-ila ou um grupo piperidin-1-ila substituído; um grupo pirrolidin-1-ila ou um grupo pirrolidin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo piperdin-1-ila ou um grupo piperidin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo morfilin-1-ila ou um grupo morfilin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo pirrol-1-ila ou pirrol-ila substituído; alternativamente, um grupo pirrolidin-1-ila, um grupo piperidin-1-ila, um grupo morfilin-1-ila ou um grupo pirrol-1-ila; alternativamente, um grupo pirrolidin-1-ila ou um grupo piperidin-1-ila; alternativamente, um grupo pirrolidin-1-ila; alternativamente, um grupo pirrolidin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo piperdin-1-ila; alternativamente, um grupo piperidin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo morfilin-1-ila; alternativamente, um grupo morfilin- 1-ila substituído; alternativamente, um grupo pirrol-1-ila; ou, alternativamente, um grupo pirrol-ila substituído. Geralmente, esses grupos cicloaminila específicos podem ter o mesmo número de átomos de carbono, como o grupo cicloaminila e cicloaminila substituído descrito neste documento. Substituintes do grupo cicloaminila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como R1 são independentemente divulgado aqui. Estes substituintes podem ser utilizados sem limitação para descrever os grupos cicloaminila substituídos (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R1.
[098] Em uma modalidade, cada substituinte parum grupo piridinila, furila, e/ou tienila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R1 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênioou grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte parum grupo piridinila, furila, e/ou tienila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R1 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo alquila;alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi;alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi;alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios substituintes específicos, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila e grupos alcóxi independentemente são divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para grupos piridinila, furila, e/ou tienila substituídos (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R1.
[099] Em um aspecto, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento), o grupo cíclico R1 pode incluir pelo menos um substituinte em um átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, ou grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento) o grupo cíclico R1 pode incluir pelo menos um substituinte em cada átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outra modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo de cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, ou grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento), o grupo cíclico R1 pode consistir em um substituinte em cada átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outras modalidades, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, ou grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento), o grupo cíclico R1 pode incluir somente um substituinte em um átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outramodalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, ou grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento), o grupo cíclico R1 pode incluir somente um substituinte em cada átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outramodalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo (carbono ou um heteroátomo) de um anel ou grupo de sistema do anel (grupo de cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclo- hetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, ou grupo heteroarila ou qualquer outro divulgado neste documento), o grupo cíclico R1 pode consistir em apenas um substituinte localizado em cada átomo adjacente ao átomo ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina.
[100] Em uma modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico R1 pode incluir pelo menos um substituinte, localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico R1 pode incluir pelo menos um substituinte localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outra modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico R1 pode consistir em um substituinte localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outras modalidades, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico R1 pode incluir somente um substituinte, localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outra modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina é anexado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico R1 pode incluir somente um substituinte, localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outra modalidade, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo de carbono de um cicloalcano ou anel ou sistema do anel areno, o grupo cíclico de R1 pode consistir em apenas um substituinte localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina.
[101] Os substituintes de não-hidrogênio de qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente podem ser um grupo hidrocarbila ou um grupo funcional inerte. Exemplos não-limitativos de grupo funcional inerte e grupos incluem halogênios e hidrocarbóxi. Em uma modalidade, cada substituinte de não-hidrogênio de qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um haleto, grupo hidrocarbila C1 a C10; grupo hidrocarbóxi C1 a C10; alternativamente, um haleto ou grupo hidrocarbila C1 a C10; alternativamente, um haleto ou grupo hidrocarbóxi C1 a C10; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10 ou grupo hidrocarbóxi C1 a C10; alternativamente, um haleto; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi C1 a C10. Em outras modalidades, cada substituinte de não-hidrogênio de qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um haleto, grupo hidrocarbila C1 a C5 ou grupo hidrocarbóxi C1 a C5; alternativamente, um haleto ou grupohidrocarbila C1 a C5; alternativamente, um haleto ou grupohidrocarbóxi C1 a C5; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5 ou grupo hidrocarbóxi C1 a C5; alternativamente, um haleto; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi C1 a C5.
[102] Em uma modalidade, cada substituinte de haleto para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, um flúor ou cloreto. Em algumas modalidades, cada substituinte de haleto de qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser flúor; alternativamente, um cloreto; alternativamente, um brometo; ou alternativamente, um iodeto.
[103] Em uma modalidade, cada substituinte dehidrocarbila para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupo alquila, um grupo arila ou um grupo aralquila; alternativamente, um grupo alquila; alternativamente, um grupo arila; ou,alternativamente, um grupo aralquila. Em uma modalidade, cada substituinte alquila para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupometila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo sec-butila, um grupoisobutila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo2-pentila, um grupo 3-pentila, um grupo 2-metil-1-butila, umgrupo terc-pentila, um grupo 3-metil-1-butila, um grupo 3- metil-2-butila ou um grupo neo-pentila; alternativamente, umgrupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupoterc-butila ou um grupo neo-pentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila;alternativamente, um grupo isopropílico; alternativamente, um grupo terc-butila; ou, alternativamente, um grupo neo- pentila. Em uma modalidade, cada substituinte arila para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo tolila, um grupo xilila ou um grupo 2,4,6-trimetilfenila; alternativamente, um grupo fenila; alternativamente, um grupo tolila; alternativamente, um grupo xilila; ou, alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetilfenila. Em uma modalidade, cada substituinte de aralquil para qualquer grupo de R1 substituído (geral ou específico) independentepode ser um grupo benzila ou um grupo etilfenila (2-fenilet- 1-ila ou 1-fenilet-1-ila; alternativamente, um grupo benzila; alternativamente, um grupo etilfenila;alternativamente, um grupo 2-fenilet-1-ila; ou,alternativamente, um grupo 1-fenilet-1-ila.
[104] Em uma modalidade, cada substituinte dehidrocarbóxi para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupo alcóxi, um arilóxi ou um grupo aralcóxi; alternativamente, um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo arilóxi; ou,alternativamente, um grupo aralcóxi. Em uma modalidade, cada substituinte de alcóxi de qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropóxi, um grupo n-butóxi, um grupo seg-butóxi, um grupo isobutóxi, um grupo terc-butóxi, um grupo de n-pentóxi, um grupo 2-pentóxi, um grupo 3-pentóxi, um grupo 2-metil-1- butóxi, um grupo terc-pentóxi, um grupo 3-metil-1-butóxi, um grupo 3-metil-2-butóxi, ou um grupo neo-pentóxi; alternativamente, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo isopropóxi, um grupo terc-butóxi ou um grupo neo-pentóxi; alternativamente, um grupo metóxi; alternativamente, um grupo etóxi; alternativamente, um grupo isopropóxi; alternativamente, um grupo terc-butóxi; ou, alternativamente, um grupo neo-pentóxi. Em uma modalidade, cada substituinte aróxi para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um grupo de fenóxi, um grupo tolóxi, um grupo xilóxi ou um grupo 2, 4,6- trimetilfenóxi; alternativamente, um grupo fenóxi; alternativamente, um grupo tolóxi; alternativamente, um grupo de xilóxi; ou, alternativamente, um grupo 2, 4,6- trimetilfenóxi. Em uma modalidade, independentemente cada substituinte de aralcóxi para qualquer grupo R1 substituído (geral ou específico) pode ser um grupo de benzóxi.
[105] Em uma modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-éter, um grupo 3-éter, um grupo 4- éter, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, um grupo 3,5-dialquilfenila ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter, um grupo 4-éter, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter ou um grupo 4-éter; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 3-éter ou um grupo 3,5- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter; alternativamente, um grupo 3-éter; alternativamente, um grupo 4-éter; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3,5-dialquilfenila; ou, alternativamente, um grupo 2,4,6-trialquilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo naft-1-ila, um grupo naft-2-ila, um grupo 2-alquilnaft-1-ila, um grupo 1-alquilnaft-2-ila, um grupo 2-3-alquilnaft-2-ila ou um grupo 1,3-dialquilnaft-2-ila; alternativamente, um grupo naft-1-ila ou um grupo 2-alquilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo naft-2-ila, um grupo 1-alquilnaft-2-ila, um grupo 3-alquilnaft-2-ila ou um 1,3-dialquilnaft-2-ila; alternativamente, um grupo naft-1-ila; alternativamente, um grupo naft-2-ila; alternativamente, um grupo 2-alquilnaft- 1-ila; alternativamente, um grupo 1-alquilnaft-2-ila; alternativamente, um grupo 3-alquilnaft-2-ila; ou, alternativamente, um grupo 1,3-dialquilnaft-2-ila.
[106] Em outras modalidades não limitativas, R1 pode ser um grupo ciclo-hexila, um grupo 2-alquilciclo-hexila ou um grupo 2,6-dialquilciclo-hexila; alternativamente, um grupo ciclopentila, um grupo 2-alquilciclopentila ou um grupo 2,5- dialquilciclopentila; alternativamente, um grupo ciclo- hexila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilciclo-hexila; alternativamente, um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclopentila; ou, alternativamente, um grupo 2,5-dialquilciclopentila. Substituintes de grupo alquila são descritos independentemente e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o éter, dialquilfenila, trialquilfenila, naftila, dialquilnaftila, alquilciclo-hexila, dialquilciclo-hexila, alquilciclopentila, ou grupos dialquilciclopentila que podem ser utilizados como R1. Geralmente, os substituintes de alquila de um grupo fenila, naftila, ciclo-hexila ou ciclopentila de dialquila ou trialquila podem ser o mesmo; ou, alternativamente, os substituintes de alquila de um grupo fenila, naftila, ciclo-hexila ou ciclopentila de dialquila ou trialquila podem ser diferentes.
[107] Em outra modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-alcoxifenila, um grupo 3- alcoxifenila, um grupo 4-alcoxifenila ou um grupo 3,5- dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila ou um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3- alcoxifenila ou um grupo 3,5-dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 4- alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-dialcoxifenila. Substituintes do grupo alcóxi independentemente são descritos e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o alcoxifenila ou grupos dialcoxifenila que podem ser utilizados como R1. Geralmente, os substituintes de alcóxi de um grupo de dialcoxifenila podem ser o mesmo; ou, alternativamente, os substituintes de alcóxi de um grupo dialcoxifenila podem ser diferentes.
[108] Em outras modalidades não-limitantes, R1 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-halofenila, um grupo 3- halofenila, um grupo 4-halofenila, um grupo 2,6-di- halofenila ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila, um grupo 4-halofenila ou um grupo 2,6-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila ou um grupo de 4-halofenila; alternativamente, um grupo 3- halofenila ou um grupo 3,5-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila; alternativamente, um grupo 3- halofenila; alternativamente, um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-halofenila; ou, alternativamente, um grupo 3,5-di-halofenila. Halogenetos independentemente são descritos e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever a halofenila ou grupos di-halofenila que podem ser utilizados como R1. Geralmente, o haleto de um grupo de di-halofenila pode ser o mesmo; ou, alternativamente, os haletos de um grupo di- halofenila podem ser diferentes.
[109] Em uma modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo 2-metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-n- propilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, um grupo 2-terc- butilfenila, um grupo 3-metilfenila, um grupo 2,6- dimetilfenila, um grupo 2,6-dietilfenila, um grupo 2,6-di- n-propilfenila, um grupo 2,6-di-isopropilfenila, um grupo 2,6-di-terc-butilfenila, um grupo 2-isopropil-6- metilfenila, um grupo 3,5-dimetila ou um grupo 2,4,6- trimetilfenila; alternativamente, um grupo 2-metil-fenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-n-propilfenila, um grupo 2-isopropilfenila ou um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila, um grupo 2,6- dietilfenila, um grupo 2,6-di-n-propilfenila, um grupo 2,6- di-isopropilfenila, um grupo 2,6-di-terc-butilfenila ou um grupo 2-isopropil-6-metilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila; alternativamente, um grupo 2-etilfenila; alternativamente, um grupo 2-n-propilfenila;alternativamente, um grupo 2-isopropilfenila;alternativamente, um grupo 2 -terc-butilfenila;alternativamente, um grupo 3-metil-fenila; alternativamente,um grupo 2,6-dimetilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dietilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-n- propilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 2-isopropil-6- metilfenila; alternativamente, um grupo 3,5-dimetilfenila; ou, alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo de 2- metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo 2- isopropilciclo-hexila, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila, um grupo 2,6-dietilciclo- hexila, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2- metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo 2- isopropilciclo-hexila ou um grupo 2-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila, um grupo 2,6-di-isopropilciclo- hexila ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-metilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-etilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-isopropilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila; ou, alternativamente, um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila. Em outra modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo 2- metilnaft-1-ila, um grupo 2-etilnaft-1-ila, um grupo 2-n- propilnaft-1-ila, um grupo 2-isopropilnaft-1-ila ou um grupo 2-terc-butilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2- metilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2-etilnaft-1- ila; alternativamente, um grupo 2-n-propilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2-isopropilnaft-1-ila; ou, alternativamente, um grupo 2-terc-butilnaft-1-ila.
[110] Em uma modalidade não-limitante, R1 pode ser um grupo 3-metoxifenila, um grupo 3-etoxifenila, um grupo 3- isopropoxifenila, um grupo 3-terc-butoxifenila, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, um grupo 4-terc-butoxifenila, um grupo 3,5-dimetoxifenila, um grupo 3,5-dietoxifenila, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila ou um grupo 3,5-di-terc- butoxifenila; alternativamente, um grupo 3-metoxifenila, um grupo 3-etoxifenila, um grupo 3-isopropoxifenila ou um grupo 3-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila ou um grupo 4-terc-butoxifenila; ou, alternativamente, um grupo 3,5-dimetoxifenila, um grupo 3,5- dietoxifenila, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila ou um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila. Em outras modalidades não- limitantes, R1 pode ser um grupo 3-metoxifenila; alternativamente, um grupo 3-etoxifenila; alternativamente, um grupo 3-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 3- terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4- metoxifenila; alternativamente, um grupo 4-etoxifenila; alternativamente, um grupo 4-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 4-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-dimetoxifenila;alternativamente, um grupo 3,5-dietoxifenila;alternativamente, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila; ou, alternativamente, um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila.
[111] Geralmente, R2 pode ser um grupo organila, um grupoorganila consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes ou um grupo hidrocarbila. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo organila C1 a C30; alternativamente, um grupo organila C1 a C20; alternativamente, um grupo organila C1 aC15; alternativamente, um grupo organila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo organila C1 a C5. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo organila C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C20 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C15 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C10 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes; ou,alternativamente, um grupo organila C1 a C5 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Ainda em outras modalidades, R2 pode ser um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20;alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou, alternativamente, um grupo aromático C3 a C10.
[112] Em um aspecto, R2 pode ser um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30, um grupo arila C6 a C30, um grupo arila substituído C6 a C30, um grupo aralquila C7 a C30, um grupo aralquila substituído C7 a C30, um grupo heteroarila C3 a C30, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 aC30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo arila C6 a C30, um grupo arilasubstituído C6 a C30, um grupo aralquila C7 a C30 ou um grupoaralquila substituído C7 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30 ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C30 ou um grupo aralquila substituído C7 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C30;alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C30. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arila substituído C6 a C20, um grupo aralquila C7 a C20, um grupo aralquila substituído C7 a C20, um grupo heteroarila C3 a C20, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 aC15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arilasubstituído C6 a C20, um grupo aralquila C7 a C20 ou um grupoaralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20 ou um grupo aralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20;alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C20. Em outras modalidades, R2 pode ser um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo hetercíclico alifático C3 a C15, um grupo hetercíclico alifático substituído C3 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, um grupo aralquila C7 a C15, um grupo aralquila substituído C7 a C15, um grupo heteroarila C3 a C15, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, um grupo aralquila C7 a C15 ou um grupo aralquila substituído C7 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15 ou um grupo aralquila substituído C7 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15; alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15; ou, alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C15. Em outras modalidades, R2 pode ser um grupo alquila C1 a C5.
[113] Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo tridecila, um grupo tetradecila, um grupo pentadecila, um grupo hexadecila, um grupo heptadecila, um grupo octadecila ou um grupo nonadecila; ou, alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila ou um grupo decila. Em algumas modalidades, R2 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo seg-pentila ou um grupo neopentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila ou um grupo neopentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou, alternativamente, um grupo neopentila. Em algumas modalidades, os grupos alquila que podem ser utilizados como R2 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquila substituído independentemente pode ser um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Grupos halogênios e hidrocarbóxi que podem ser utilizados como substituintes independentemente são divulgados neste documento (como, por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem prescrição para descrever o grupo alquila substituído que pode ser utilizado como R2.
[114] Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutila substituído, um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexila substituído, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-heptila substituído, um grupo ciclo-octila ou um grupo ciclo-octila substituído. Em algumas modalidades, R2 pode ser um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila ou um grupo ciclo-hexila substituído. Em outras modalidades, R2 pode ser um grupo ciclobutila ou um ciclobutila substituído; alternativamente, um grupo ciclopentila ou ciclopentila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexila ou ciclo-hexila substituído; alternativamente, um grupo ciclo- heptila ou um ciclo-heptila substituído; ou, alternativamente, um grupo ciclo-octila ou ciclo-octila substituído. Em outras modalidades, R2 pode ser um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo ciclopentila substituído; um grupo ciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo ciclo-hexila substituído.
[115] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R2 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênioou grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi.Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R1 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou grupo alquila; alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes independentemente são divulgados neste documento (como, por exemplo, substituintespara grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitações para adicionalmente descrever os substituintes de um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como R2.
[116] Em um aspecto, R2 pode ter a estrutura G3:
Figure img0012
Em que, a valência não-designada é ligada ao átomo de carbono central do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R21c, R23c, R24c e R25c independentemente podem ser um substituinte de não-hidrogênio ou hidrogênio e n pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em uma modalidade em que R2 tem estrutura G3, R21c, R23c, R24c, e R25c podem ser hidrogênio e R22c pode ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento; ou alternativamente, R21c, R23c e R25c podem ser hidrogênio e R22c e R24c forma independente podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento. Em uma modalidade, n pode ser um número inteiro de 1 a 4; ou, alternativamente, de 2 a 4. Em outras modalidades, n pode ser 2 ou 3; alternativamente, 2; ou em alternativamente, 3.
[117] Em uma modalidade, R21c, R22c, R23c, R24c e R25c independentemente podem ser hidrogênio, halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, R21c, R22c, R23c, R24c e R25c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou, alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes independentemente são divulgados neste documento (como, por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R2 tendo estrutura G3.
[118] Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo fenila ou fenila substituído. Em algumas modalidades, R2 pode ser um grupo fenila; ou, alternativamente, um grupo fenila substituído. Em uma modalidade, o grupo fenila substituído R2 pode ser um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 3-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6- dissubstituído, um grupo fenila de 3,5-dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído. Em outras modalidades, o grupo fenila substituído R2 pode ser um grupo fenila 2- substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6-dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído ou um grupo fenila 2,6- dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3- substituído ou grupo fenila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído ou um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4- dissubstituído, um grupo fenila 2,6-dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6-dissubstituído ou grupo fenila 2,4,6- trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4- dissubstituído ou grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído; alternativamente, um grupo fenila 3-substituído; alternativamente, um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3,5-dissubstituído; ou, alternativamente, um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído.
[119] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo fenila substituído R2 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbila;alternativamente, um halogênioou um grupo hidrocarbóxi;alternativamente, um grupo hidrocarbila ou hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo fenila substituído R2 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênioou um grupo alquila; alternativamente, um halogênioou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou, alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes independentemente são divulgados neste documento (como, por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para o grupo fenila substituído R2.
[120] Em um aspecto, R2 pode ter a estrutura G4:
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Em que a valência não-designada é ligada ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R22, R23, R24, R25, e R26 independentemente podem ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio. Em uma modalidade em que R2 tem a estrutura G4, R22, R23, R24, R25, e R26 podem serhidrogênio, R23, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R22, R24, R25, e R26podem ser hidrogênio e R23 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R22, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R24 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 e R24 podem ser substituintes de não- hidrogênio, R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 e R26podem ser substituintes de não-hidrogênio, R22, R24, e R26 podem ser hidrogênio e R23 e R25 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R23 e R25 podem ser hidrogênio e R22, R24,e R26 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em algumas modalidades em que R2 tem a estrutura G4, R23, R24, R25, e R26podem ser hidrogênio e R22 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R22, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R24 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 e R24 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 e R26podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R23 e R25 podem ser hidrogênio e R22, R24, e R26 podem ser substituintes denão-hidrogênio; alternativamente,R23, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R22, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R24 pode ser umsubstituinte de não-hidrogênio, R23, R25, e R26 podem serhidrogênio e R22 e R24 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 e R26 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R22, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R23 pode ser umsubstituinte de não-hidrogênio, ou R22, R24, e R26 podem ser hidrogênio e R23 e R25 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R23, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R22, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R24 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 e R24 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 e R26 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R23 e R25 podem ser hidrogênio e R22, R24, e R26 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R23, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 e R24 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 e R26podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em outras modalidades em que R2 tem a estrutura G4, R22, R23, R24, R25, e R26 pode ser hidrogênio; alternativamente, R23, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R22 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R22, R24, R25, e R26 podem ser hidrogênio e R23 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R22, R23, R25, e R26 podem serhidrogênio e R24 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R23, R25, e R26 pode ser hidrogênio e R22 eR24 podem ser substituintes de não-hidrogênio;alternativamente, R23, R24, e R25 podem ser hidrogênio e R22 eR26 podem ser substituintes de não-hidrogênio;alternativamente, R22, R24, e R26 podem ser hidrogênio e R23 eR25 podem ser substituintes de não-hidrogênio; oualternativamente, R23 e R25 podem ser hidrogênio e R22, R24, e R26 podem ser substituintes de não-hidrogênio.
[121] Em uma modalidade, os substituintes de não- hidrogênio que podem ser utilizados como R22, R23, R24, R25, e R26 no grupo R2 tendo a estrutura G4 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, os substituintes de não-hidrogênio que podem ser utilizados como R22, R23, R24, R25, e R26 no grupo R2 tendo a estrutura G4 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados para adicionalmente descrever o grupo R2 tendo a estrutura G4.
[122] Em um aspecto, R2 pode ser um grupo benzila, um grupo benzila substituído, um grupo 1-fenilet-1-ila, um 1- fenilet-1-ila, um grupo 2-fenilet-1-ila, ou um grupo 2- fenilet-1-ila. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo benzila, ou um grupo benzila substituído; alternativamente, um grupo 1-fenilet-1-ila ou um 1-fenilet-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 2-fenilet-1-ila ou um grupo 2- fenilet-1-ila substituído; ou alternativamente, um grupo benzila, um grupo 1-fenilet-1-ila, ou um grupo 2-fenilet-1- ila. Em algumas modalidades, R2 pode ser um grupo benzila; alternativamente, um grupo benzila substituído; alternativamente, um grupo 1-fenilet-1-ila; alternativamente, um 1-fenilet-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 2-fenilet-1-ila; ou alternativamente, um grupo 2-fenilet-1-ila substituído.
[123] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo benzila substituído, um grupo 1-fenilet-1-ila, ou um grupo 2-fenilet-1-ila (geral ou específico) que pode ser utilizado como R2 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo benzila substituído, grupo 1-fenilet-1-ila, ou um grupo 2-fenilet- 1-ila (geral ou específico) que pode ser utilizado como R2 independentemente pode ser halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para o grupo benzila substituído, grupo 1-fenilet-1-ila, ou um grupo 2-fenilet-1-ila (geral ou específico) que podem ser utilizados como R2.
[124] Em um aspecto, R2 pode ser um grupo piridinila, um grupo piridinila substituído, um grupo furila, um grupo furila substituído, um grupo tienila, ou um grupo tienila substituído. Em uma modalidade, R2 pode ser um grupo piridinila ou um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila ou um grupo furila substituído; ou alternativamente, um grupo tienila ou um grupo tienila substituído. Em algumas modalidades, R2 pode ser um grupo piridinila, um grupo furila, ou um grupo tienila. Em outras modalidades, R2 pode ser um grupo piridinila; alternativamente, um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo furila substituído; alternativamente, um grupo tienila; ou alternativamente, um grupo tienila substituído.
[125] Em uma modalidade, o grupo piridinila R2 (ou piridinila substituído) pode ser um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin-2-ila substituído, um grupo piridin-3-ila, um grupo piridin-3-ila substituído, um grupo piridin-4-ila, ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-il-piridin-3-ila, ou um grupo piridin-4-ila. Em algumas modalidades, o grupo piridinila R2 (ou piridinila substituído) pode ser um grupo piridin-2-ila ou um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila ou um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila; alternativamente, um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila; alternativamente, um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila; ou alternativamente, um grupo piridin-4-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila R2 substituído pode ser um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4- substituído, um grupo piridin-3-ila 5-substituído, um grupo piridin-3-ila 6-substituído, um grupo piridin-3-ila 2,4- dissubstituído, grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído, ou um grupo piridin-3-ila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4-substituído, ou um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4- dissubstituído ou um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 4-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4,6- trissubstituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila R2 substituído pode ser um grupo piridin-4-ila 2-substituído, um grupo piridin-4-ila 3-substituído, um grupo piridin-4-ila 5-substituído, um grupo piridin-4-ila 6-substituído, grupo 2,6-dissubstituído-piridin-4-ila, ou um grupo piridin-4-ila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído ou um grupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3-substituído ou umgrupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, umgrupo piridin-4-ila 2-substituído; alternativamente, umgrupo piridin-4-ila 3-substituído; alternativamente, umgrupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, umgrupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, umgrupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3,5-dissubstituído.
[126] Em uma modalidade, o grupo furila R2 (ou furila substituído) pode ser um grupo fur-2-ila, um grupo fur-2-ila substituído, um grupo fur-3-ila, ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila ou grupo fur-3-ila. Em algumas modalidades, o grupo furila R2 (ou furila substituído) pode ser um grupo fur-2-ila ou um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila; alternativamente, um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo furila R2 substituído pode ser um grupo fur-3-ila 2-substituído, um grupo fur-3-ila 4-substituído, ou um grupo fur-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila 4-substituído; ou alternativamente, um grupo fur- 3-ila 2,4-dissubstituído.
[127] Em uma modalidade, o grupo tienila R2 (ou tienila substituído) pode ser um grupo tien-2-ila, um grupo tien-2- ila substituído, um grupo tien-3-ila, ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-3-ila. Em algumas modalidades, o grupo tienila R2 (ou tienila substituído) pode ser um grupo tien-2-ila ou grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila; alternativamente, um grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo tienila substituído R2 pode ser um grupo tien-3-ila 2-substituído, um grupo tien- 3-ila 4-substituído, ou um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 2- substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 4- substituído; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído.
[128] Em uma modalidade, cada substituinte para a substituted pyridinyl, furyl, ou thienyl groups (geral ou específico) que pode ser utilizado como R2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para grupos piridinila, furila, ou tienila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como R2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio;alternativamente, um grupo hidrocarbila; oualternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo piridinila, furila e/ou tienila (geral ou específico) que pode ser utilizado como R2 independentemente pode ser halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupo hidrocarbóxi, grupos alquila e grupos alcóxi que podem serutilizados como substituintes independentemente são divulgados neste documento (como, por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para grupos piridinila, furila, e/ou tienila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como R2.
[129] Substituintes de não-hidrogênio gerais e específicos de um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico), um grupo heterocíclico alifático substituído (geral ou específico), um grupo ciclo-heterila substituído (geral ou específico), um grupo aromático substituído (geral ou específico), um grupo arila substituído (geral ou específico), um grupo aralquila substituído (geral ou específico), grupo heteroarila substituído (geral ou específico), ou um grupo aril-heterila substituído (geral ou específico) são divulgados neste documento. Estessubstituintes de não-hidrogênio gerais e específicos podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos cicloalquila substituídos (gerais ou específicos), grupos heterocíclicos alifáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos ciclo-heterila (gerais ou específicos), grupos aromáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos arila substituídos (gerais ou específicos), grupos heteroarila substituídos (gerais ou específicos), grupo aril-heterila substituído (geral ou específico), ou qualquer outro grupo geral ou específico que pode ser utilizado como R2.
[130] Em uma modalidade não-limitante, R2 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-éter, um grupo 3-éter, um grupo 4- éter, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, um grupo 3,5-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter, um grupo 4-éter, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter ou um grupo 4-éter; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 3-éter ou um grupo 3,5- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-éter; alternativamente, um grupo 3-éter; alternativamente, um grupo 4-éter; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3,5-dialquilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6-trialquilfenila. Em outra modalidade limitativa, R2 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-alcoxifenila, um grupo 3-alcoxifenila, grupo 4- alcoxifenila, ou grupo 3,5-dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila ou um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila, grupo 3,5- dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila, alternativamente, grupo 3-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, grupo 3,5- dialcoxifenila. Em outras modalidades não-limitantes, R2 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-halofenila, um grupo 3- halofenila, um grupo 4-halofenila, um grupo 2,6-di- halofenila, ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila, um grupo 4- halofenila, ou um grupo 2,6-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila ou um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila ou um grupo 3,5-di- halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila; alternativamente, um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- halofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-di-halofenila. Haletos, substituintes de grupo alquila e substituintes de grupo alcóxi são descritos independentemente e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos alquilfenila, dialquilfenila, trialquilfenila, alcoxifenila, dialcoxifenila, halofenila, ou di-halofenila que podem ser utilizados R2. Geralmente, os haletos, substituintes de alquila, ou substituintes de alcóxi de grupos dialquila, fenila, trialquila, dialcoxifenila, ou di- halofenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, o halo, substituintes de alquila, ou substituintes de alcóxi, de grupos alquilfenila, dialquilfenila, trialquilfenila, dialcoxifenila, ou di-halofenila podem ser diferentes.
[131] Em uma modalidade não-limitante, R2 pode ser um grupo 2-metil-fenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2- isopropilfenila, um grupo 2-terc-butilfenila, um grupo 4- metil-fenila, um grupo 4-etilfenila, um grupo 4- isopropilfenila, ou um grupo 4-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 2-metil-fenila, um grupo 2- etilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, ou um grupo 2-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 4-metil-fenila, um grupo 4-etilfenila, um grupo 4-isopropilfenila, ou um grupo 4-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 2- metilfenila; alternativamente, um grupo 2-etilfenila; alternativamente, um grupo 2-isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 4-metilfenila; alternativamente, um grupo 4-etilfenila; alternativamente, um grupo 4- isopropilfenila; ou alternativamente, um grupo 4-terc- butilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R2 pode ser um grupo 2-metoxifenila, um grupo 2-etoxifenila, um grupo 2- isopropoxifenila, um grupo 2-terc-butoxifenila, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, ou um grupo 4-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 2-metoxifenila, um grupo 2- etoxifenila, um grupo 2-isopropoxifenila, ou um grupo 2- terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, ou um grupo 4-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 2-metoxifenila; alternativamente, um grupo 2-etoxifenila; alternativamente, um grupo 2- isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 2-terc- butoxifenila; alternativamente, um grupo 4-metoxifenila; alternativamente, um grupo 4-etoxifenila; alternativamente, um grupo 4-isopropoxifenila; ou alternativamente, um grupo 4-terc-butoxifenila. Em outras modalidades não-limitantes, R2 pode ser um grupo 2-fluorofenila, um grupo 2-clorofenila, um grupo 3-fluorofenila, um grupo 3-clorofenila, um grupo 4- fluorofenila, um grupo 4-clorofenila, um grupo 3,5- difluorofenila, ou um grupo 3,5-diclorofenila; alternativamente, um grupo 2-fluorofenila ou um grupo 2- clorofenila; alternativamente, um grupo 3-fluorofenila ou um grupo 3-clorofenila; alternativamente, um grupo 4- fluorofenila ou um grupo 4-clorofenila; alternativamente, um grupo 3,5-difluorofenila ou um grupo 3,5-diclorofenila; alternativamente, um grupo 3-fluorofenila, um grupo 3- clorofenila, um grupo 3,5-difluorofenila ou um grupo 3,5- diclorofenila; alternativamente, um grupo 3-fluorofenila ou um grupo 3,5-difluorofenila; alternativamente, um grupo 2- fluorofenila; alternativamente, um grupo 2-clorofenila; alternativamente, um grupo 3-fluorofenila; alternativamente, um grupo 3-clorofenila; alternativamente, um grupo 4- fluorofenila; alternativamente, um 4-clorofenila; alternativamente, um grupo 3,5-difluorofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-diclorofenila.
[132] Em um aspecto, R3 pode ser hidrogênio. Em outro aspecto, R3 pode ser um grupo organila, um grupo organila, consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes, ou de um grupo hidrocarbila. Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo organila C1 a C30; alternativamente, um grupo organila C1 a C20; alternativamente, um grupo organila C1 a C15;alternativamente, um grupo organila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organila C1 a C5. Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo organila C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C15 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C10 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo organila C1 a C5 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes. Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15;alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Ainda em outras modalidades, R3 pode ser um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20;alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático C3 a C10.
[133] Em um aspecto, R3 pode ser um Em um aspecto, R3 pode ser um pode ser um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30, um grupo arila C6 a C30, um grupo arila substituído C6 a C30, um grupo heteroarila C3 a C30, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo arila C6 a C30, ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30, ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C30. Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arila substituído C6 a C20, um grupo heteroarila C3 a C20, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20;alternativamente, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20;alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20;alternativamente, um grupo heterocíclico alifáticosubstituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C20. Em outras modalidades, R3 pode ser um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, umgrupo heteroarila C3 a C15, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 aC10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C15. Em outras modalidades, R3 pode ser um grupo alquila C1 a C5.
[134] Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo tridecila, um grupo tetradecila, um grupo pentadecila, um grupo hexadecila, um grupo heptadecila, um grupo octadecila, ou um grupo nonadecila; ou alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, ou um grupo decila. Em algumas modalidades, R3 pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo sec-pentila, ou um grupo neo- pentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila, ou um grupo neo- pentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou alternativamente, um grupo neo-pentila. Em algumas modalidades, os grupos alquila que podem ser utilizados como R3 podem ser susbtituídos. Cada substituinte de um grupo alquila substituído independentemente pode ser um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios e grupos hidrocarbóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo alquila substituído que pode ser utilizado como R3.
[135] Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutila substituído, um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexila substituído, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-heptila substituído, um grupo ciclo-octila, ou um grupo ciclo-octila substituído. Em algumas modalidades, R3 pode ser um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, ou um grupo ciclo-hexila substituído. Em outras modalidades, R3 pode ser um grupo ciclobutila ou um grupo ciclobutila substituído; alternativamente, um grupo ciclopentila ou um grupo ciclopentila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexila ou um grupo ciclo-hexila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptila ou um grupo ciclo- heptila substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo- octila ou um grupo ciclo-octila substituído. Em outras modalidades, R3 pode ser um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo ciclopentila substituído; um grupo ciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo ciclo- hexila substituído.
[136] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R3 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila;alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi;alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio;alternativamente, um grupo hidrocarbila; oualternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R3 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio;alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R3.
[137] Em um aspecto, R3 pode ter a estrutura G5:
Figure img0014
Em que, a valência não-designada está ligada ao átomo de nitrogênio N2 do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R31c, R32c, R33c, R34c, e R35c independentemente podem ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio, e n pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em uma modalidade em que R3 tem a estrutura G5, R31c, R33c, R34c, e R35c podem ser hidrogênio e R32c pode ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento; ou alternativamente, R31c, R33c, e R35c podem ser hidrogênio e R32c e R34c independentemente podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento. Em uma modalidade, n pode ser um número inteiro de 1 a 4; ou alternativamente, de 2 a 4. Em outras modalidades, n pode ser 2 ou 3; alternativamente, 2; ou alternativamente, 3.
[138] Em uma modalidade, R31c, R32c, R33c, R34c, e R35c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, R31c, R32c, R33c, R34c, e R35c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que pode ser utilizado como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R3 tendo a estrutura G5.
[139] Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo fenila ou um grupo fenila substituído. Em algumas modalidades, R3 pode ser um grupo fenila; ou alternativamente, um grupo fenila substituído. Em uma modalidade, o grupo fenila substituído R3 pode ser um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 3-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6- dissubstituído, um grupo fenila 3,5-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído. Em outras modalidades, o grupo fenila substituído R3 pode ser um grupo fenila 2- substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,6- dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3- substituído ou um grupo fenila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído ou um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4- dissubstituído, um grupo fenila 2,6-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6-dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6- trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4- dissubstituído ou um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído; alternativamente, um grupo fenila 3-substituído; alternativamente, um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3,5-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído.
[140] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo fenila substituído R3 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo fenila substituído R3 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que pode serutilizado como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintespara grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para to grupo fenila substituído R3.
[141] Em um aspecto, R3 pode ter Estrutura G6:
Figure img0015
Em que, a valência não-designada está ligada ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinilamidina. Geralmente, R32, R33, R34, R35, e R36 independentemente podem ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio. Em uma modalidade em que R3 tem a estrutura G6, R32, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R32, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R33 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R32, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R34 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R33, R35, e R36 podemser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36podem ser substituintes de não-hidrogênio, R32, R34, e R36 podem ser hidrogênio e R33 e R35 podem ser substituintes denão-hidrogênio, ou R33 e R35 podem ser hidrogênio e R32, R34, e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em algumas modalidades em que R3 tem a estrutura G6, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 pode ser um substituinte de não- hidrogênio, R32, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R34 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R33 e R35 podem ser hidrogênio e R32, R34, e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 pode ser um substituinte de não- hidrogênio, R32, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R34 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não- hidrogênio, ou R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R32, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R33 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R32, R34, e R36 podem serhidrogênio e R33 e R35 podem ser substituintes de não- hidrogênio; alternativamente, R33, R34, R35, e R36 podem serhidrogênio e R32 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R32, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R34 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R33 e R35 podem ser hidrogênio e R32, R34, e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não- hidrogênio, ou R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em outras modalidades em que R3 tem a estrutura G6, R32, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio; alternativamente, R33, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R32, R34, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R33 pode ser um substituinte de não- hidrogênio; alternativamente, R32, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R34 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R33, R35, e R36 podem ser hidrogênio e R32 e R34 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R33, R34, e R35 podem ser hidrogênio e R32 e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R32, R34, e R36 podem ser hidrogênio e R33 e R35 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R33 e R35 podem ser hidrogênio e R32, R34, e R36 podem ser substituintes de não-hidrogênio.
[142] Em uma modalidade, os substituintes de não- hidrogênio que podem ser utilizados como R32, R33, R34, R35, e R36 no grupo R3 tendo a estrutura G6 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, os substituintes de não-hidrogênio que podem ser utilizados como R32, R33, R34, R35, e R36 no grupo R3 tendo a estrutura G6 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, halogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R3 tendo a estrutura G6.
[143] Em um aspecto, R3 pode ser um grupo piridinila, um grupo piridinila substituído, um grupo furila, um grupo furila substituído, um grupo tienila, ou um grupo tienila substituído. Em uma modalidade, R3 pode ser um grupo piridinila ou um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila ou um grupo furila substituído; ou alternativamente, um grupo tienila ou um grupo tienila substituído. Em algumas modalidades, R3 pode ser um grupo piridinila, um grupo furila, ou um grupo tienila. Em outras modalidades, R3 pode ser um grupo piridinila; alternativamente, um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo furila substituído; alternativamente, um grupo tienila; ou alternativamente, um grupo tienila substituído.
[144] Em uma modalidade, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R3 pode ser um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin-2-ila substituído, um grupo piridin-3-ila, um grupo piridin-3-ila substituído, um grupo piridin-4-ila, ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin-3-ila, ou um grupo piridin-4-ila. Em algumas modalidades, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R3 pode ser um grupo piridin-2- ila ou um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila ou um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila; alternativamente, um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila; alternativamente, um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila; ou alternativamente, um grupo piridin-4-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila substituído R3 pode ser um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4- substituído, um grupo piridin-3-ila 5-substituído, um grupo piridin-3-ila 6-substituído, um grupo piridin-3-ila 2,4- dissubstituído, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído, ou um grupo piridin-3-ila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4-substituído, ou um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4- dissubstituído ou um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 4-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4,6- trissubstituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila substituído R3 pode ser um grupo piridin-4-ila 2-substituído, um grupo piridin-4-ila 3-substituído, um grupo piridin-4-ila 5-substituído, um grupo piridin-4-ila 6-substituído, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído, ou um grupo piridin- 4-ila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído ou um grupo piridin-4-ila 6- substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3- substituído ou um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído;ou alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3,5- dissubstituído.
[145] Em uma modalidade, o grupo furila R3 (ou furila substituído) pode ser um grupo fur-2-ila, um grupo fur-2-ila substituído, um grupo fur-3-ila, ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila ou fur-3- ila. Em algumas modalidades, o grupo furila R3 (ou furila substituído) pode ser um grupo furila ou um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo furila substituído R3 pode ser um grupo fur-3-ila 2- substituído, um grupo fur-3-ila 4-substituído, ou um grupo fur-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo fur-3- ila 4-substituído; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila 2,4-dissubstituído.
[146] Em uma modalidade, o grupo tienila R3 (ou tienila substiuído) pode ser um grupo tien-2-ila, um grupo tien-2- ila substituído, um grupo tien-3-ila, ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-3-ila. Em algumas modalidades, o grupo tienila R3 (ou tienila substiuído) pode ser um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila; alternativamente, um grupo tien-2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila ; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo tienila substiuído R3 pode ser um grupo tien-3-ila 2-substituído, um grupo tien- 3-ila 4-substituído, ou um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 2- substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 4- substituído; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído.
[147] Em uma modalidade, cada substituinte para grupos piridinila, furila, e/ou tienila (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R3 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para grupos piridinila, furila e/ou tienila (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R3 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquilaou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para grupos piridinila, furila e/ou tienila (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R3.
[148] Substituintes gerais ou específicos de não- hidrogênio de um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico), um grupo heterocíclico alifático substituído (geral ou específico), um grupo ciclo-heterila substituído (geral ou específico), um grupo aromático substituído (geral ou específico), um grupo arila substituído (geral ou específico), um grupo heteroarila substituído (geral ou específico), ou um grupo aril-heterila substituído (geral ou específico) são divulgados neste documento. Esses substituintes gerais ou específicos de não-hidrogênio podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever os grupos cicloalquila substituídos (gerais ou específicos), grupos heterocíclicos alifáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos ciclo-heterila substituídos (gerais ou específicos), grupos aromáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos arila substituídos (gerais ou específicos), grupos heteroarila substituídos (gerais ou específicos), grupo aril-heterila substituído (geral ou específico), ou qualquer outro grupo geral ou específico que pode ser utilizado como R3.
[149] Em uma modalidade não-limitante, R3 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-alquilfenila, um grupo 3- alquilfenila, um grupo 4-alquilfenila, um grupo 2,4- dialquilfenila, um grupo 2,6-dialquilfenila, um grupo 3,5- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila , um grupo 4- alquilfenila, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ou um grupo 4- alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6- trialquilfenila; alternativamente,um grupo 2,4- dialquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 3- alquilfenila ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ou um grupo 2,6- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ; alternativamente, um grupo 3-alquilfenila; alternativamente, um grupo 4-alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3,5- dialquilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6- trialquilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R3 pode ser um grupo fenila, um grupo 2-alcoxifenila, um grupo 3- alcoxifenila, um grupo 4-alcoxifenila, ou um grupo 3,5- dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila ou um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3- alcoxifenila ou grupo 3,5-dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3- alcoxifenila; alternativamente, um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-dialcoxifenila. Em outras modalidades não-limitantes, R1pode ser um grupo fenila, um grupo 2-halofenila, um grupo 3-halofenila, um grupo 4- halofenila, um grupo 2,6-di-halofenila, ou um grupo 3,5- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila, um grupo 4-halofenila, ou um grupo 2,6-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila ou um grupo 4- halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila ou um grupo 3,5-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2- halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila; alternativamente, um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-halofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-di-halofenila. Halogênios, grupos alquila, e grupos alcóxi são independentemente descritos neste documento (por exemplo, substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos alquilfenila, dialquilfenila, trialquilfenila, alcoxifenila, dialcoxifenila, halofenila, ou di-halofenila que podem ser utilizados como R3. Geralmente, os haletos, substituintes de alquila, ou substituintes de alcóxi de um grupo dialquila, trialquilfenila, dialcoxifenila, ou di- halofenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os halo, substituintes de alquila, ou substituintes de alcóxi de grupos dialquila, trialquilfenila, dialcoxifenila, ou di- halofenila podem ser diferentes.
[150] Em uma modalidade não-limitante, R3 pode ser um grupo 2-metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2- isopropilfenila, um grupo 2-terc-butilfenila, um grupo 4- metilfenila, um grupo 4-etilfenila, um grupo 4- isopropilfenila, um grupo 4-terc-butilfenila, um grupo 2,6- dimetilfenila, um grupo 2,6-dietilfenila, um grupo 2,6-di- isopropilfenila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila, um grupo 2- etilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, ou um grupo 2-terc- butilfenila, um grupo 4-terc-metilfenila, um grupo 4- etilfenila, um grupo 4-isopropilfenila, ou um grupo 4-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, ou um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 4-terc- metilfenila, um grupo 4-etilfenila, um grupo 4- isopropilfenila, ou um grupo 4-terc-butilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila, um grupo 2,6- dietilfenila, um grupo 2,6-di-n-propilfenila, um grupo 2,6- di-isopropilfenila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R3 pode ser um grupo 2- metilfenila; alternativamente, um grupo 2-etilfenila;alternativamente, um grupo 2-isopropilfenila;alternativamente, um grupo 2-terc-butilfenila;alternativamente, um grupo 4-terc-metilfenila;alternativamente, um grupo 4-etilfenila; alternativamente, um grupo 4-isopropilfenila; ou alternativamente, um grupo 4- terc-butilfenila.
[151] Em um aspecto, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo organila, um grupo organila consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes, ou um grupo hidrocarbila. Em uma modalidade, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo organila C1 a C30; alternativamente, um grupo organila C1 a C20; alternativamente, um grupo organila C1 a C15; alternativamente, um grupo organila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organila C1 a C5. Em uma modalidade, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupoorganila C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C15 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C10 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes; oualternativamente, um grupo organila C1 a C5 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em uma modalidade, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupohidrocarbila C1 a C30; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Em ainda outras modalidades, R4 e R5 podem ser independentemente selecionados a partir de um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20; alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático C3 a C10. Em um aspecto, R4 e R5 podem ser unidos para formar um anel (independentemente do tipo particular de grupo - organila, organila, consistindo em grupos funcionais inertes, hidrocarbila, ou qualquer espécie dentro) contendo o átomo de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina.
[152] Em outro aspecto, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30, um grupo arila C6 a C30, um grupo arila substituído C6 a C30, um grupo heteroarila C3 a C30, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30, um grupo cicloalquila C4 a C30, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30, um grupo arila C6 a C30, ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C30;alternativamente, um grupo arila C6 a C30 ou um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C30;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C30;alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C30;alternativamente, um grupo heterocíclico alifáticosubstituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C30; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C30; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C30. Em uma modalidade, R4 e R5 independentemente podem ser umgrupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arila substituído C6 a C20, um grupo heteroarila C3 a C20, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C20;alternativamente, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C15;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20;alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C20;alternativamente, um grupo heterocíclico alifáticosubstituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C20; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C20. Em outras modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, um grupo heteroarila C3 a C15, ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15 ou um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15 ou um grupo heteroarila substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterocíclico alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarila C3 a C15; ou alternativamente, um grupo heteroarila substituído C3 a C15. Em outras modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo alquila C1 a C5.
[153] Em outro aspecto, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo tridecila, um grupo tetradecila, um grupo pentadecila, um grupo hexadecila, um grupo heptadecila, um grupo octadecila, ou um grupo nonadecila; ou alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, ou um grupo decila. Em algumas modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n- butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo sec-pentila, ou um grupo neo-pentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila, ou um grupo neo-pentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou alternativamente, um grupo neo- pentila. Em algumas modalidades, os grupos alquila que podem ser utilizados como R4 e/ou R5 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquila substituído independentemente pode ser um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo alquila substituído que pode ser utilizado como R4 e/ou R5.
[154] Em outro aspecto, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutila substituído, um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexila substituído, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-heptila substituído, um grupo ciclo-octila, ou um grupo ciclo-octila substituído. Em algumas modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, ou um grupo ciclo-hexila substituído. Em outras modalidades, R4 e R5 podem ser um grupo ciclobutila ou um grupo ciclobutila substituído; alternativamente, um grupo ciclopentila ou um grupo ciclopentila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexila ou um grupo ciclo- hexila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptila ou um grupo ciclo-heptila substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octila ou um grupo ciclo-octila substituído. Em outras modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo ciclopentila substituído; um grupo ciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo ciclo-hexila substituído.
[155] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R4 e/ou R5 independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R4 e/ou R5 independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, umgrupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem serutilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como R4 e/ou R5.
[156] Em um aspecto, R4 pode ter a estrutura G7:
Figure img0016
Em que, a valência não-designada é ligada ao átomo de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R41c, R42c, R43c, R44c, e R45c independentemente podem ser hidrogênio ou umsubstituinte de não-hidrogênio e n pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em uma modalidade em que R4 tem uma estrutura G7, R41c, R43c, R44c, e R45c podem ser hidrogênio e R32c pode serqualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento; ou alternativamente, R41c, R43c, e R45c pode serhidrogênio e R42c e R44c independentemente podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento. Em uma modalidade, n pode ser um número inteiro de 1 a 4; ou alternativamente, de 2 a 4. Em outras modalidades, n pode ser 2 ou 3; alternativamente, 2; ou alternativamente, 3.
[157] Em uma modalidade, R41c, R42c, R43c, R44c, e R45cindependentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, R41c, R42c, R43c, R44c, e R45c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R4 tendo a estrutura G7.
[158] Em um aspecto, R5 pode ter a estrutura G8:
Figure img0017
Em que, a valência não-designada é ligada ao átomo de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R51c, R52c, R53c, R54c, e R55c independentemente podem ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio, e n pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em uma modalidade em que R5 tem a estrutura G8, R51c, R53c, R54c, e R55c podem ser hidrogênio e R32c pode ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento; ou alternativamente, R51c, R53c, e R55c podem ser hidrogênio e R52c e R54c independentemente podem ser qualquer substituinte de não-hidrogênio divulgado neste documento. Em uma modalidade, n pode ser um número inteiro de 1 a 4; ou alternativamente, de 2 a 4. Em outras modalidades, n pode ser 2 ou 3; alternativamente, 2; ou alternativamente, 3.
[159] Em uma modalidade, R51c, R52c, R53c, R54c, e R55c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, R51c, R52c, R53c, R54c, e R55c independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R5 tendo a estrutura G8.
[160] Em um aspecto, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo fenila substituído, um grupo naftila, ou um grupo naftila substituído. Em uma modalidade, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo fenila ou um grupo fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila ou um grupo naftila substituído; alternativamente, um grupo fenila ou um grupo naftila; ou alternativamente, um grupo fenila substituído ou um grupo naftila substituído. Em algumas modalidades, R4 e/ou R5 independentemente podem ser um grupo fenila; alternativamente, um grupo fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila; ou alternativamente, um grupo naftila substituído.
[161] Em uma modalidade, o grupo fenila substituído R4 e/ou R5 pode ser um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 3-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6- dissubstituído, um grupo fenila 3,5-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído. Em outras modalidades, o grupo fenila substituído R4 e/ou R5 pode ser um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6- dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3-substituído ou um grupo fenila 3,5- dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2- substituído ou um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6- trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6- dissubstituído ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4-dissubstituído ou um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído; alternativamente, um grupo fenila 3-substituído; alternativamente, um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2, 4-dissubstituído ; alternativamente, um grupo fenila 2, 6-dissubstituído ; alternativamente, um grupo fenila 3, 5-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo fenila 2,4,6- trissubstituído.
[162] Em uma modalidade, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo naft-1-ila, um grupo naft-1-ila substituído, um grupo naft-2-ila, ou um grupo naft-2-ila substiuído. Em algumas modalidades, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo naft-1-ila ou um grupo naft-1-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-2- ila ou um grupo naft-2-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila; alternativamente, um grupo naft-1-ila substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila; ou alternativamente, um grupo naft-2-ila substituído. Em outras modalidades, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo naft-1-ila 2-substituído, um grupo naft-1-ila 3-substituído, um grupo naft-1-ila 4-substituído, ou um grupo naft-1-ila 8- substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 2- substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 3- substituído; alternativamente, um grupo naft-1-ila 4- substituído; ou alternativamente, um grupo naft-1-ila 8- substituído. Em outras modalidades, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo naft-2-ila 1- substituído, um grupo naft-2-ila 3-substituído, um grupo naft-2-ila 4-substituído, ou um grupo naft-2-ila 1,3- dissubstituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 1- substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 3- substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 4- substituído; alternativamente, um grupo naft-2-ila 1,3- dissubstituído.
[163] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo fenila substituído ou naftila substituído R4 e/ou R5 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo fenila substituído ou naftila substituído R4 e/ou R5 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para o fenila substituído ou naftila substituído R4 e/ou R5.
[164] Em um aspecto, R4 tendo a estrutura G9:
Figure img0018
Em que a valência não-designada é ligada ao átomo de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R42, R43, R44, R45, e R46 podem independentemente ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio. Em uma modalidade em que R4 tem a estrutura G9, R42, R43, R44, R45, e R46 podem serhidrogênio, R43, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R42, R44, R45, e R46podem ser hidrogênio e R43 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R42, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R44 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não- hidrogênio, R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46podem ser substituintes de não-hidrogênio, R42, R44, e R46 podem ser hidrogênio e R43 e R45 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R43 e R45 podem ser hidrogênio e R42, R44,e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em algumas modalidades em que R4 tem a estrutura G9, R43, R44, R45, e R46podem ser hidrogênio e R42 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R42, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R44 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não- hidrogênio, R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R43 e R45 podem ser hidrogênio e R42, R44, e R46 podem ser substituintes denão-hidrogênio; alternativamente,R43, R44, R45, e R46 pode ser hidrogênio e R42 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R42, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R44 pode ser umsubstituinte de não-hidrogênio, R43, R45, e R46 podem serhidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R42, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R43 pode ser umsubstituinte de não-hidrogênio, ou R42, R44, e R46 podem ser hidrogênio e R43 e R45 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R43, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R42, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R44 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R43 e R45 podem ser hidrogênio e R42, R44, e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em outras modalidades em que R4 tem a estrutura G9, R42, R43, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio; alternativamente, R43, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R42, R44, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R43 pode ser um substituinte de não- hidrogênio; alternativamente, R42, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R44 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R43, R45, e R46 podem ser hidrogênio e R42 e R44 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R43, R44, e R45 podem ser hidrogênio e R42 e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R42, R44, e R46 podem ser hidrogênio e R43 e R45 e podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R43 e R45 podem ser hidrogênio e R42, R44, e R46 podem ser substituintes de não-hidrogênio.
[165] Em uma modalidade, os substituintes de não- hidrogênio que podem ser utilizados como R42, R43, R44, R45, e R46 no grupo R1 tendo a estrutura G9 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio, ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, os substituintes de não-hidrogênio que podem ser utilizados como R42, R43, R44, R45, e R46 no grupo R1 tendo a estrutura G9 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio, ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R4 tendo a estrutura G9.
[166] Em um aspecto, R5 pode ter a estrutura G10:
Figure img0019
Em que a valência não-designada é ligada ao átomo de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, R52, R53, R54, R55, e R56 independentemente podem ser hidrogênio ou um substituinte de não-hidrogênio. Em uma modalidade em que R5tem a estrutura G10, R52, R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio, R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R52, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R53 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R52, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R54 podeser um substituinte de não-hidrogênio, R53, R55, e R56 podemser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56podem ser substituintes de não-hidrogênio, R52, R54, e R56 podem ser hidrogênio e R53 e R55 podem ser substituintes denão-hidrogênio, ou R53 e R55 podem ser hidrogênio e R52, R54, e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em algumas modalidades em que R5 tem a estrutura G10, R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 pode ser um substituinte de não- hidrogênio, R52, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R54 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não- hidrogênio, R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R53 e R55 podem ser hidrogênio e R52, R54, e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente,R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R52, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R54 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não- hidrogênio, ou R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R52, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R53 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R52, R54, e R56 podem serhidrogênio e R53 e R55 podem ser substituintes de não- hidrogênio; alternativamente, R53, R54, R55, e R56 podem serhidrogênio e R52 pode ser um substituinte de não-hidrogênio, ou R52, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R54 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não-hidrogênio, R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio, ou R53 e R55 podem ser hidrogênio e R52, R54, e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não- hidrogênio, ou R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio. Em outras modalidades em que R5 tem a estrutura G10, R52, R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio; alternativamente, R53, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R52, R54, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R53 pode ser um substituinte de não- hidrogênio; alternativamente, R52, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R54 pode ser um substituinte de não-hidrogênio; alternativamente, R53, R55, e R56 podem ser hidrogênio e R52 e R54 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R53, R54, e R55 podem ser hidrogênio e R52 e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio; alternativamente, R52, R54, e R56 podem ser hidrogênio e R53 e R55 podem ser substituintes de não-hidrogênio; ou alternativamente, R53 e R55 podem ser hidrogênio e R52, R54, e R56 podem ser substituintes de não-hidrogênio.
[167] Em uma modalidade, os substituintes de não- hidrogênio que podem ser utilizados como R52, R53, R54, R55, e R56 no grupo R5 tendo a estrutura G2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, os substituintes de não-hidrogênio que podem ser utilizados como R52, R53, R54, R55, e R56 no grupo R5 tendo a estrutura G2 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo R5 tendo a estrutura G10.
[168] Em um aspecto, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo piridinila, um grupo piridinila substituído, um grupo furila, um grupo furila substituído, um grupo tienila, ou um grupo tienila substituído. Em uma modalidade, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo piridinila ou um grupo piridinila substituído; alternativamente, um grupo furila ou um grupo furila substituído; ou alternativamente, um grupo tienila ou um grupo tienila substituído. Em algumas modalidades, R4 e R5 independentemente podem ser um grupo piridinila, um grupo furila, ou um grupo tienila. Em outras modalidades, R4 e R5 podem ser um grupo piridinila; alternativamente, um grupo piridinila substituído;alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo furila substituído; alternativamente, um grupo tienila; ou alternativamente, um grupo tienila substituído.
[169] Em uma modalidade, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin-2-ila substituído,um grupo piridin-3-ila, um grupo piridin-3-ila substituído,um grupo piridin-4-ila, ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila, um grupo piridin-3-ila, ou um grupo piridin-4-ila. Em algumas modalidades, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo piridin-2-ila ou um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila ou um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila ou um grupo piridin-4-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-2-ila; alternativamente, um grupo piridin-2-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila; alternativamente, um grupo piridin-3-ila substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila; oualternativamente, um grupo piridin-4-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo piridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4-substituído, um grupo piridin-3-ila 5-substituído, um grupo piridin-3-ila 6- substituído, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído, ou um grupo piridin- 3-ila 2,4,6-trissubstituído; alternativamente, grupopiridin-3-ila 2-substituído, um grupo piridin-3-ila 4- substituído, ou um grupo piridin-3-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído ou um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2-substituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 4-substituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 5-substituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 6-substituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4-dissubstituído;alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,6-dissubstituído;ou alternativamente, um grupo piridin-3-ila 2,4,6- trissubstituído. Em uma modalidade, o grupo piridinila (ou piridinila substituído) R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo piridin-4-ila 2-substituído, um grupo piridin-4-ila 3-substituído, um grupo piridin-4-ila 5-substituído, um grupo piridin-4-ila 6-substituído, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído, ou um grupo piridin-4-ila 3,5- dissubstituído; alternativamente, grupo piridin-4-ila 2- substituído ou um grupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3-substituído ou um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 5-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 6-substituído; alternativamente, um grupo piridin-4-ila 2,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo piridin-4-ila 3,5-dissubstituído.
[170] Em uma modalidade, cadum grupo furila (ou furila substituído) R4 e/ou R5 pode ser independentemente selecionado a partir de um grupo furila, um grupo fur-2-ila substituído, um grupo fur-3-ila, ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-2-ila ou fur-3- ila. Em algumas modalidades, o grupo furila (ou furila substituído) R4 e/ou R5 pode ser independentemente selecionado a partir de um grupo furila ou um grupo fur-2- ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila ou um grupo fur-3-ila substituído; alternativamente, um grupo furila; alternativamente, um grupo fur-2-ila substituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila substituído. Em uma modalidade, grupo furila substituído R4 e/ou R5 pode ser um grupo fur-3-ila 2- substituído, um grupo fur-3-ila 4-substituído, ou um grupo fur-3-ila 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fur-3-ila 2-substituído; alternativamente, um grupo fur-3- ila 4-substituído; ou alternativamente, um grupo fur-3-ila 2,4-dissubstituído.
[171] Em uma modalidade, o grupo tienila (ou tienila substiuído) R4 e/ou R5 pode ser independentemente selecionadoa partir de um grupo tien-2-ila, um grupo tien-2-ila substituído, um grupo tien-3-ila, ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila ou um grupo tien-3-ila. Em algumas modalidades, o grupo tienila (ou tienila substiuído) R4 e/ou R5 pode ser independentementeselecionado a partir de um grupo tien-2-ila ou um grupo tien- 2-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila ou um grupo tien-3-ila substituído; alternativamente, um grupo tien-2-ila; alternativamente, um grupo tien-2-ilasubstituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila substituído. Em uma modalidade, o grupo tienila (ou tienila substiuído) R4 e/ouR5 pode ser um grupo tien-3-ila 2-substituído, um grupo tien- 3-ila 4-substituído, ou um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 2- substituído; alternativamente, um grupo tien-3-ila 4- substituído; ou alternativamente, um grupo tien-3-ila 2,4- dissubstituído.
[172] Em uma modalidade, substituinte para um grupo piridinila, furila, e/ou tienila (geral ou específico) que pode ser utilizado como R4 e/ou R5 independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupohidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupohidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para grupos piridinila, furila, e/ou tienila substituídos (gerais ou específicos) que podem ser utilizados como R4 e/ou R5 independentemente podem ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para os grupos piridinila, furila, e/ou tienila substituídos (gerais ou específicos) podem ser utilizados como R4 e/ou R5.
[173] Substituintes gerais ou específicos de não- hidrogênio de um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico), um grupo heterocíclico alifático substituído (geral ou específico), um grupo ciclo-heterila substituído (geral ou específico), um grupo aromático substituído (geral ou específico), um grupo arila substituído (geral ou específico), um grupo heteroarila substituído (geral ou específico), ou um grupo aril-heterila substituído (geral ou específico) são divulgados neste documento. Esses substituintes gerais ou específicos de não-hidrogênio podem ser utilizados para adicionalmente descrever os grupos cicloalquila substituídos (gerais ou específicos), grupos heterocíclicos alifáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos ciclo-heterila substituídos (gerais ou específicos), grupos aromáticos substituídos (gerais ou específicos), grupos arila substituídos (gerais ou específicos), grupos heteroarila substituídos (gerais ou específicos), grupo aril-heterila substituído (geral ou específico), ou qualquer outro grupo geral ou específico que podem ser utilizados como R4 e/ou R5.
[174] Em um aspecto, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforos do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo fosfinila pode ser um grupo fosfol-1-ila, um grupo fosfol-1-ila substituído, um grupo 2,3-di-hidrofosfol-1-ila, um grupo 2,3-di-hidrofosfol-1-ila substituído, um grupo 3,5-di-hidrofosfol-1-ila, um grupo 3,5-di-hidrofosfol-1-ila substituído, um grupo fosfolan-1- ila, um grupo fosfolan-1-ila substituído, um grupo 1,2-di- hidrofosfinin-1-ila, um grupo 1,2-di-hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,4-di-hidrofosfinin-1-ila, um grupo 1,4-di-hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,2,3,4- tetra-hidrofosfinin-1-ila , um grupo 1,2,3,4-tetra- hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,2,3,6-tetra- hidrofosfinin-1-ila, um grupo 1,2,3,6-tetra-hidrofosfinin- 1-ila substituído, um grupo fosfinan-1-ila , ou um grupo fosfinan-1-ila substituído. Em algumas modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo fosfinila pode ser um grupo fosfol-1-ila ou um grupo fosfol- 1-ila substituído; alternativamente, um grupo 2,3-di- hidrofosfol-1-ila ou um grupo 2,3-di-hidrofosfol-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 3,5-di-hidrofosfol- 1-ila substituído ou um grupo 3,5-di-hidrofosfol-1-ila substituído; alternativamente, um grupo fosfolan-1-ila ou um grupo fosfolan-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2-di-hidrofosfinin-1-ila ou um grupo 1,2-di-hidrofosfinin- 1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,4-di- hidrofosfinin-1-ila ou um grupo 1,4-di-hidrofosfinin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2,3,4-tetra- hidrofosfinin-1-ila ou um grupo 1,2,3,4-tetra-hidrofosfinin- 1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2,3,6-tetra- hidrofosfinin-1-ila ou um grupo 1,2,3,6-tetra-hidrofosfinin- 1-ila substituído; ou alternativamente, um grupo fosfinan- 1-ila ou um grupo fosfinan-1-ila substituído. Em algumas modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo fosfinila pode ser um grupo fosfol-1-ila, um grupo 2,3-di-hidrofosfol-1-ila , um grupo 3,5-di- hidrofosfol-1-ila substituído, um grupo fosfolan-1-ila, um grupo 1,2-di-hidrofosfinin-1-ila, um grupo 1,4-di- hidrofosfinin-1-ila, um grupo 1,2,3,4-tetra-hidrofosfinin- 1-ila, um grupo 1,2,3,6-tetra-hidrofosfinin-1-ila, ou um grupo fosfinan-1-ila. Em outras modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo fosfinila pode ser um grupo fosfol-1-ila substituído, um grupo 2,3-di- hidrofosfol-1-ila substituído, um grupo 3,5-di-hidrofosfol- 1-ila substituído, um grupo fosfolan-1-ila substituído, um grupo 1,2-di-hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,4- di-hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,2,3,4-tetra- hidrofosfinin-1-ila substituído, um grupo 1,2,3,6-tetra- hidrofosfinin-1-ila substituído, ou um grupo fosfinan-1-ila substituído. Em ainda outras modalidades, um grupo fosfolan- 1-ila, um grupo fosfolan-1-ila substituído, um grupo fosfinan-1-ila, ou um grupo fosfinan-1-ila substituído; alternativamente, um grupo fosfolan-1-ila ou um grupo fosfinan-1-ila; ou alternativamente, um grupo fosfolan-1-ila substituído ou um grupo fosfinan-1-ila substituído. Em outras modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo fosfinila pode ser um grupo fosfol-1-ila; alternativamente, um grupo fosfol-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 2,3-di-hidrofosfol- 1-ila ; alternativamente, um grupo 2,3-di-hidrofosfol-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 3,5-di-hidrofosfol- 1-ila substituído; alternativamente, um grupo 3,5-di- hidrofosfol-1-ila substituído; alternativamente, um grupo fosfolan-1-ila; alternativamente, um grupo fosfolan-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2-di- hidrofosfinin-1-ila; alternativamente, um grupo 1,2-di- hidrofosfinin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,4-di-hidrofosfinin-1-ila; alternativamente, um grupo 1,4- di-hidrofosfinin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2,3,4-tetra-hidrofosfinin-1-ila; alternativamente, um grupo 1,2,3,4-tetra-hidrofosfinin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo 1,2,3,6-tetra-hidrofosfinin-1- ila ; alternativamente, um grupo 1,2,3,6-tetra- hidrofosfinin-1-ila substituído; alternativamente, um grupo fosfinan-1-ila ; ou alternativamente, um grupo fosfinan-1- ila substituído.
[175] Em uma modalidade, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo pode compreender pelo menos um substituinte em um átomo de carbono adjacente aos átomos de fósforo ligados ao átomo de nitrogênio N2 do grupo N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo pode compreender pelo menos um substituinte em um átomo de carbono adjacente aos átomos de fósforo ligados ao átomo de nitrogênio N2 do grupo N2-fosfinil amidina. Em outras modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo pode compreender, ou consistir em, apenas um substituinte em um átomo de carbono adjacente aos átomos de fósforo ligados ao átomo de nitrogênio N2 do grupo N2-fosfinil amidina. Em ainda outras modalidades, quando R4 e R5 são unidos para formar um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina, o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo pode compreender, ou consistir em, apenas um substituinte em um átomo de carbono adjacente aos átomos de fósforo ligados ao átomo de nitrogênio N2 do grupo N2-fosfinil amidina.
[176] Em uma modalidade, cada substituinte para um grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina independentemente podem ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio, um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para um grupo cicloalquila substituído que pode ser utilizado para o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, e um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio e um grupo alquila; alternativamente, um halogênio ou um grupo alcóxi; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupos alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os substituintes para o grupo cíclico incluindo os átomos de fósforo do grupo N2-fosfinil amidina.
[177] Em uma modalidade, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2-alquilfenila, um grupo 3-alquilfenila, um grupo 4-alquilfenila, um grupo 2,4- dialquilfenila, um grupo 2,6-dialquilfenila, um grupo 3,5- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila , um grupo 4- alquilfenila, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6- dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ou um grupo 4- alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila, um grupo 2,6-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6- trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4- dialquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 3- alquilfenila ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ou um grupo 2,6- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ; alternativamente, um grupo 3-alquilfenila; alternativamente, um grupo 4-alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3,5- dialquilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6- trialquilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser do grupo N2-fosfinil amidina, um grupo 2-naft-2-ila, um grupo 2-alquilnaft-1-ila, um grupo 1-alquilnaft-2-ila, um grupo 3-alquilnaft-2-ila, ou um grupo 1,3-dialquilnaft-2-ila; alternativamente, um grupo naft-1- ila ou um grupo 2-alquilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo naft-2-ila, um grupo 1-alquilnaft-2-ila, um grupo 3- alquilnaft-2-ila, ou um grupo 1,3-dialquilnaft-2-ila; alternativamente, um grupo naft-1-ila; alternativamente, a um grupo 2-naft-2-ila; alternativamente, um grupo 2- alquilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 1-alquilnaft- 2-ila; alternativamente, um grupo 3-alquilnaft-2-ila; ou alternativamente, um grupo 1,3-dialquilnaft-2-ila. Em outras modalidades não-limitantes, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo ciclo-hexila, um grupo 2-alquilciclo-hexila, ou um grupo 2,6-dialquilciclo-hexila; alternativamente, um grupo ciclopentila, um grupo 2-alquilciclopentila, ou um grupo 2,5-dialquilciclopentila; alternativamente, um grupo ciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclo- hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dialquilciclo-hexila; alternativamente, grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo 2,5-dialquilciclopentila. Substituintes de grupos alquila são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos alquilfenila, dialquilfenila, trialquilfenila, naftila, dialquilnaftila, alquilciclo-hexila, dialquilciclo-hexila, alquilciclopentila, ou dialquilciclopentila que podem ser utilizados como R4 e/ou R5. Geralmente, os substituintes de alquila de grupos dialquila ou trialquilfenila, naftila, ciclo-hexila, ou ciclopentila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os substituintes de alquila de grupos dialquila ou trialquilfenila, naftila, ciclo-hexila, ou ciclopentila podem ser diferentes.
[178] Em outra modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- alcoxifenila, um grupo 3-alcoxifenila, um grupo 4- alcoxifenila, ou grupo 3,5-dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila ou um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila ou grupo 3,5- dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5- dialcoxifenila. Substituintes de grupo alcóxi são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos alcoxifenila ou dialcoxifenila que podem ser utilizados como R4 e/ou R5. Geralmente, os substituintes de alcóxi de grupos dialcoxifenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os substituintes de alcóxi de um grupo dialcoxifenila podem ser diferentes.
[179] Em outras modalidades não-limitantes, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- halofenila, um grupo 3-halofenila, um grupo 4-halofenila, um grupo 2,6-di-halofenila, ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila, um grupo 4- halofenila, ou um grupo 2,6-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila ou um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila ou um grupo 3,5-di- halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila; alternativamente, um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- halofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-di-halofenila. Haletos são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever os grupos halofenila ou di-halofenila que podem ser utilizados R4 e/ou R5. Geralmente, os haletos de um grupo di-halofenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os haletos de um grupo di-halofenila podem ser diferentes.
[180] Em uma modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, um grupo 2-terc- butilfenila, um grupo 3-metilfenila, um grupo 2,6- dimetilfenila, um grupo 2,6-dietilfenila, um grupo 2,6-di- isopropilfenila, um grupo 2,6-di-terc-butilfenila, um grupo 3,5-dimetila, ou um grupo 2,4,6-trimetilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila, um grupo 2- etilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, ou um grupo 2-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila, um grupo 2,6-dietilfenila, um grupo 2,6-di-isopropilfenila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilfenila; alternativamente, grupo 2-metilfenila; alternativamente, um grupo 2-etilfenila; alternativamente, um grupo 2-isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 3-metilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dietilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 3,5-dimetila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetilfenila. Em outra modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser grupo ciclo-hexila, um grupo 2-metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo isopropilciclo-hexila, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila, um grupo 2,6-dimetilciclo- hexila, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila, um grupo 2,6-di- isopropilciclo-hexila, ou um 2,6-di-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo 2-isopropilciclo-hexila, ou um grupo 2-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila, um 2,6-dietilciclo-hexila, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo ciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-metilciclo- hexila; alternativamente, um grupo 2-etilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-isopropilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila; ou alternativamente, um 2,6-di-terc-butilciclo-hexila. Em outra modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-metilnaft-1-ila, um grupo 2-etilnaft-1-ila, um grupo 2-n-propilnaft-1-ila, um grupo 2-isopropilnaft-1- ila, ou um grupo 2-terc-butilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2-metilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2- etilnaft-1-ila; alternativamente, um grupo 2-n-propilnaft- 1-ila; alternativamente, um grupo 2-isopropilnaft-1-ila; ou alternativamente, um grupo 2-terc-butilnaft-1-ila.
[181] Em uma modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-metoxifenila, um grupo 2-etoxifenila, um grupo 2-isopropoxifenila, um grupo 2-terc- butoxifenila, um grupo 3-metoxifenila, um grupo 3- etoxifenila, um grupo 3-isopropoxifenila, um grupo 3-terc- butoxifenila, um grupo 4-metoxifenila, um grupo 4- etoxifenila, um grupo 4-isopropoxifenila, um grupo 4-terc- butoxifenila, um grupo 2,4-dimetoxifenila, um grupo 2,4- dietoxifenila, um grupo 2,4-di-isopropoxifenila, um grupo 2,4-di-terc-butoxifenila, um grupo 3,5-dimetoxifenila, um grupo 3,5-dietoxifenila, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila, um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila, um grupo 2,6- dimetoxifenila, um grupo 2,6-dietoxifenila, um grupo 2,6-di- isopropoxifenila, um grupo 2,6-di-terc-butoxifenila, ou um grupo 2,4,6-trimetoxifenila; alternativamente, um grupo 2- metoxifenila , um grupo 2-etoxifenila, um grupo 2- isopropoxifenila, ou um grupo 2-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 3-metoxifenila, um grupo 3- etoxifenila, um grupo 3-isopropoxifenila, ou um grupo 3- terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, ou um grupo 4-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 2,4-dimetoxifenila, um grupo 2,4- dietoxifenila, um grupo 2,4-di-isopropoxifenila, ou um grupo 2,4-di-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5- dimetoxifenila, um grupo 3,5-dietoxifenila, um grupo 3,5-di- isopropoxifenila, ou um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila; ou alternativamente, um grupo 2,6-dimetoxifenila, um grupo 2,6- dietoxifenila, um grupo 2,6-di-isopropoxifenila, ou um grupo 2,6-di-terc-butoxifenila. Em outras modalidades não- limitantes, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-metoxifenila; alternativamente, um grupo 2-etoxifenila; alternativamente, um grupo 2-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 2-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 3-metoxifenila; alternativamente, um grupo 3-etoxifenila; alternativamente, um grupo 3- isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 3-terc- butoxifenila; alternativamente, um grupo 4-metoxifenila; alternativamente, um grupo 4-etoxifenila; alternativamente, um grupo 4-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 4- terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 2,4- dimetoxifenila; alternativamente, um grupo 2,4- dietoxifenila; alternativamente, um grupo 2,4-di- isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 2,4-di-terc- butoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-dimetoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-dietoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetoxifenila; alternativamente, um grupo 2,6-dietoxifenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-terc-butoxifenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetoxifenila.
[182] Em outra modalidade não-limitante, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-fluorofenila, um grupo 2-clorofenila, um grupo 3-fluorofenila, um grupo 3- clorofenila, um grupo 4-fluorofenila, um grupo 4- clorofenila, um grupo 3,5-difluorofenila, ou um grupo 3,5- diclorofenila; alternativamente, um grupo 2-fluorofenilaou um grupo 2-clorofenila; alternativamente, um grupo 3- fluorofenila ou um grupo 3-clorofenila; alternativamente, um grupo 4-fluorofenila ou um grupo 4-clorofenila; alternativamente, um grupo 3,5-difluorofenila ou um grupo 3,5-diclorofenila; alternativamente, um grupo 3- fluorofenila, um grupo 3-clorofenila, um grupo 3,5- difluorofenila ou um grupo 3,5-diclorofenila; ou alternativamente, um grupo 3-fluorofenila ou um grupo 3,5- difluorofenila. Em outras modalidades não-limitantes, R4 e/ou R5 independentemente pode ser um grupo 2-fluorofenila; alternativamente, um grupo 2-clorofenila; alternativamente, um grupo 3-fluorofenila; alternativamente, um grupo 3- clorofenila; alternativamente, um grupo 4-fluorofenila; alternativamente, um 4-clorofenila; alternativamente, um grupo 3,5-difluorofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5- diclorofenila.
[183] Geralmente, os grupos R4 e/ou R5 do grupo fosfinila independentemente podem ser qualquer grupo R4 ou R5 descrito neste documento e podem ser utilizados em qualquer combinação para adicionalmente descrever o grupo fosfinila de qualquer composto N2-fosfinil amidina descrito neste documento. Em uma modalidade, R4 e R5 podem ser os mesmos. Em outras modalidades R4 e R5 podem ser diferentes.
[184] Em um aspecto, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila, um grupo dialquilfosfinila, um grupo bis(mono-halo fenil substituído)fosfinila, um grupo bis(monoalquil fenil substituído)fosfinila, ou um grupo bis(monoalcóxi fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo dialquilfosfinila; alternativamente, um grupo bis(mono-halo fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(mono-alquil fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(mono-alcóxi fenil substituído)fosfinila. Em outro aspecto, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (alquil)(fenil)fosfinila, um grupo (mono-halo fenil substituídol)(fenil)fosfinila, um grupo (monoalquil fenil substituídol)(fenil)fosfinila, um grupo (mono-alcóxi fenil substituídol)(fenil)fosfinila, um grupo (monoalquil fenil substituídol)(mono-halo fenil substituído)fosfinila, ou um grupo (monoalquil fenil substituídol)(monoalcóxi fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo (alquil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (monohalo fenil substituídol)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (monoalquil fenil substituídol)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (monoalcóxi fenil substituídol)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (monoalquil fenil substituído)(mono-halo fenil substituído)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (monoalquil fenil substituído)(monoalcóxi fenil substituído)fosfinila. Em outro aspecto, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis(di- halo fenil substituído)fosfinila, um grupo bis(dialquil fenil substituído)fosfinila, um grupo bis(dialcóxi fenil substituído)fosfinila, um grupo bis(trialquilfenil)fosfinila, ou um grupo bis(trialcoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(di-halo fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(dialquil fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(dialcóxi fenil substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(trialquilfenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo bis(trialcoxifenil)fosfinila. Halogênios, grupos alquila, e grupos alcóxi são independentemente descritos neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados, sem limitação para adicionalmente descrever o grupo fosfinila que pode ser utilizado no composto N2-fosfinil amidina.
[185] Em um aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo dimetilfosfinila, um grupo dietilfosfinila, um grupo di- isopropilfosfinila, um grupo di-terc-butilfosfinila, ou um grupo di-neo-pentilfosfinila. Em uma modalidade não- limitante, o grupo fosfinila of the Composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo dimetilfosfinila; alternativamente, um grupo dietil fosfinila; alternativamente, um grupo di-isopropilfosfinila; alternativamente, um grupo di-terc-butilfosfinila; ou alternativamente, um grupo di-neo-pentilfosfinila.
[186] Em um aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (metil)(fenil)fosfinila, um grupo (etil)(fenil)fosfinila, um grupo (isopropil)(fenil)fosfinila, um grupo (terc- butil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (neo- pentil)(fenil)fosfinila. Em uma modalidade, o grupo fosfinila of the Composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (metil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (etil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (isopropil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (terc-butil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (neo-pentil)(fenil)fosfinila.
[187] Em algumas modalidades não-limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo diciclopentil fosfinila, um grupo diciclo-hexil fosfinila; alternativamente, um grupo diciclopentilfosfinila; ou alternativamente, um grupo diciclo-hexilfosfinila.
[188] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis(2-fluorofenil)fosfinila, um grupo bis(2- clorofenil)fosfinila, um grupo bis(3-fluorofenil)fosfinila, um grupo bis(3-clorofenil)fosfinila, um grupo bis(4- fluorofenil)fosfinila, ou um grupo bis(4- clorofenil)fosfinila. Em algumas modalidades não-limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis(2-fluorofenil)fosfinila, um grupo bis(3- fluorofenil)fosfinila, ou um grupo bis(4- fluorofenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo bis(2- clorofenil)fosfinila, um grupo bis(3-clorofenil)fosfinila, ou um grupo bis(4-clorofenil)fosfinila. Em outras modalidades não-limitantes, o grupo fosfinila do compostoN2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis (2-fluorofenil )fosfinila; alternativamente, um grupo bis (2-clorofenil) fosfinila; alternativamente, um grupo bis (3-fluorofenil )fosfinila; alternativamente, um grupo bis (3-clorofenil) fosfinila; alternativamente, um grupo bis (4-fluorofenil )fosfinila; ou alternativamente , um grupo bis (4-clorofenil)fosfinila.
[189] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (2-fluorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2- clorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3- fluorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3- clorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4- fluorofenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4- clorofenil)(fenil)fosfinila. Em algumas modalidades não- limitantes, o grupo fosfinila of the Composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (2-fluorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-fluorofenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4- fluorofenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (2-clorofenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3- clorofenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4- clorofenil)(fenil)fosfinila. Em outras modalidades não- limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (2-fluorofenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-clorofenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3-fluorofenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3-clorofenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (4-fluorofenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (4- clorofenil)(fenil)fosfinila.
[190] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila, um grupo bis(2-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(2-etilfenil)fosfinila, um grupo bis(2- isopropilfenil)fosfinila, um grupo bis(2-terc- butilfenil)fosfinila, um grupo bis(3-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(3-etilfenil)fosfinila, um grupo bis(3- isopropilfenil)fosfinila, um grupo bis(3-terc- butilfenil)fosfinila, um grupo difenilfosfinila, um grupo bis(4-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(4- etilfenil)fosfinila, um grupo bis(4- isopropilfenil)fosfinila, ou um grupo bis(4-terc- butilfenil)fosfinila. Em uma modalidade não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis(2-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(2- etilfenil)fosfinila, um grupo bis(2- isopropilfenil)fosfinila, ou um grupo bis(2-terc- butilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenilfosfinila, um grupo bis(3-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(3-etilfenil)fosfinila, a um grupo bis(3- isopropilfenil)fosfinila, ou um grupo bis(3-terc- butilfenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo difenilfosfinila, um grupo bis(4-metilfenil)fosfinila, um grupo bis(4-etilfenil)fosfinila, um grupo bis(4- isopropilfenil)fosfinila, ou um grupo bis(4-terc- butilfenil)fosfinila. Em outras modalidades não-limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- metilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- etilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- isopropilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- terc-butilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3- metilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3- etilfenil)fosfinila; alternativamente, a um grupo bis(3- isopropilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3- terc-butilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo bis(4- metilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(4- etilfenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(4- isopropilfenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo bis(4-terc-butilfenil)fosfinila.
[191] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila, um grupo (2-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-etilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2- isopropilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-etilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-isopropilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo difenilfosfinila, um grupo (4-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-etilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-isopropilfenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4-terc- butilfenil)(fenil)fosfinila. Em uma modalidade não- limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (2-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-etilfenil)(fenil)fosfinila, grupo (2-isopropilfenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (2-terc- butilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenilfosfinila, um grupo (3-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-etilfenil)(fenil)fosfinila, a um grupo (3- isopropilfenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (3-terc- butilfenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo difenilfosfinila, um grupo (4-metilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-etilfenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4- isopropilfenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4-terc- butilfenil)(fenil)fosfinila. Em outras modalidades não- limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo (2-metilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-etilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-isopropilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfinila;alternativamente, um grupo (3-metilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3-etilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, a um grupo (3-isopropilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo (4- metilfenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (4- etilfenil)(fenil)fosfinila, grupo (4-isopropilfenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfinila.
[192] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila, um grupo bis(2-metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(2-etoxifenil)fosfinila, um grupo bis(2-isoproxifenil)fosfinila, um grupo bis(2-terc- butoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3- metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3-etoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3-isopropoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3- terc-butoxifenil)fosfinila, um grupo difenoxifosfinila, um grupo bis(4-metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(4- etoxifenil)fosfinila, um grupo bis(4- isopropoxifenil)fosfinila, ou um grupo bis(4-terc- butoxifenil)fosfinila. Em uma modalidade não-limitante, o grupo fosfinila of the Composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo bis(2-metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(2- etoxifenil)fosfinila, um grupo bis(2- isoproxifenil)fosfinila, ou um grupo bis(2-terc- butoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenoxifosfinila, um grupo bis(3-metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3-etoxifenil)fosfinila, um grupo bis(3- isopropoxifenil)fosfinila, ou um grupo bis(3-terc- butoxifenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo difenoxifosfinila, um grupo bis(4-metoxifenil)fosfinila, um grupo bis(4-etoxifenil)fosfinila, a um grupo bis(4- isopropoxifenil)fosfinila, ou um grupo bis(4-terc- butoxifenil)fosfinila. Em outras modalidades não-limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- metoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- etoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- isoproxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(2- terc-butoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3-metoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3-etoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3-isopropoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(3-terc-butoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenoxifosfinila; alternativamente, um grupo bis(4- metoxifenil)fosfinila; alternativamente, um grupo bis(4- etoxifenil)fosfinila; alternativamente, a um grupo bis(4- isopropoxifenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo bis(4-terc-butoxifenil)fosfinila.
[193] Em ainda outro aspecto não-limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila, um grupo (2-metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo difenoxifosfinila, um grupo (4-metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila. Em uma modalidade não- limitante, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo (2-metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (2-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (2-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenoxifosfinila, um grupo (3-metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (3-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo difenoxifosfinila, um grupo (4- metoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4- etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4- isopropoxifenil)(fenil)fosfinila, ou um grupo (4-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila. Em outras modalidades não- limitantes, o grupo fosfinila do composto N2-fosfinil amidina pode ser um grupo difenilfosfinila; alternativamente, um grupo (2-metoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-etoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (2-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3- metoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3- etoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3- isopropoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo difenoxifosfinila; alternativamente, um grupo (4-metoxifenil)(fenil)fosfinila; alternativamente, um grupo (4-etoxifenil)(fenil)fosfinila, um grupo (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfinila; ou alternativamente, um grupo (4-terc- butoxifenil)(fenil)fosfinila.
[194] Geralmente, D1 pode ser um grupo orgânico valente; alternativamente, um grupo orgânico valente q consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo hidrocarboneto valente q. Em um aspecto, D1 pode ser um grupo orgânico valente q C1 a C30; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C20; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C15; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C10; ou alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C5. Em outro aspecto, D1 pode ser um grupo orgânico valente q C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C15 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C10 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo orgânico valente q C1 a C5 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em ainda outro aspecto, D1 pode ser um grupo hidrocarbila valente q C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente q C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente q C1 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente q C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila valente q C1 a C5. Em ainda outros aspectos, D1 pode ser um grupo aromático valente q C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático valente q C3 a C20; alternativamente, um grupo aromático valente q C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático valente q C3 a C10.
[195] Em um aspecto, q pode ser um número inteiro maior do que zero. Em algumas modalidades, q pode ser um número inteiro de 1 a 5; alternativamente, um número inteiro de 1 a 4; ou alternativamente, 2 ou 3. Em outras modalidades, q pode ser 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; alternativamente, 4; ou alternativamente, 5.
[196] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo organileno C1 a C30; alternativamente, um grupo organileno C1 a C20; alternativamente, um grupo organileno C1 a C15; alternativamente, um grupo organileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organileno C1 a C5. Em outro aspecto, L1 pode ser um grupo organileno C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organileno C1 a C20 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organileno C1 a C15 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organileno C1 a C5 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em ainda outro aspecto, L1 pode ser um grupo hidrocarbileno C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C20;alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C15;alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C5. Em ainda outros aspectos, L1 pode ser um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20;alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático C3 a C10.
[197] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo alquileno C1 aC30, um grupo cicloalquileno C4 a C30, um grupo cicloalquilenosubstituído C4 a C30, um grupo heterociclileno alifático C3 aC30, um grupo heterocicleno alifático substituído C3 a C30, um grupo arileno C6 a C30, um grupo arileno substituído C6 aC30, um grupo heteroarileno C3 a C30, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C30, um grupo cicloalquileno C4 a C30, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C30, um grupo arileno C6 a C30, ou um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C30 ou um grupo cicloalquileno substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C30 ou um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C30;alternativamente, um grupo arileno C6 a C30 ou um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C30 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arileno C6 a C30; alternativamente, um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C30; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C30. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo alquileno C1 aC15, um grupo cicloalquileno C4 a C20, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C20, um grupo heterociclileno alifático C3 aC20, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C20, um grupo arileno C6 a C20, um grupo arileno substiuído C6 a C20, um grupo heteroarileno C3 a C20, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C15, um grupo cicloalquileno C4 a C20, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C20, um grupo arileno C6 a C20, ou um grupo arileno substituído C6 a C20;alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C20 ou um grupo cicloalquileno substiuído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C20 ou um grupo heterociclileno alifático substiuído C3 a C20; alternativamente, um grupo arileno C6 a C20 ou um grupo arileno substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C20 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquileno substiuído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substiuído C3 a C20; alternativamente, um grupo arileno C6 a C20; alternativamente, um grupo arileno substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C20; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C20. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo alquileno C1 a C10, um grupo cicloalquileno C4 a C15, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C15, um grupo heterociclileno alifático C3 a C15, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15, um grupo arileno C6 a C15, um grupo arileno substituído C6 a C15, um grupo heteroarileno C3 a C15, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C10, um grupo cicloalquileno C4 a C15, um grupo cicloalquileno substiuído C4 a C15, um grupo arileno C6 a C15, ou um grupo arileno substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C15 ou um grupo cicloalquileno substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C15 ou um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arileno C6 aC15 ou um grupo arileno substiuído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C15 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquileno C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquileno substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arileno C6 a C15; alternativamente, um grupo arileno substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C15; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C15. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo alquileno C1 a C5.
[198] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, um grupo pentileno, um grupo hexileno, um grupo heptileno, um grupo octileno, um grupo nonileno, um grupo decileno, um grupo undecileno, um grupo dodecileno, um grupo tridecileno, um grupo tetradecileno, um grupo pentadecileno, um grupo hexadecileno, um grupo heptadecileno, um grupo octadecileno, ou um grupo nonadecileno; ou alternativamente, um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, um grupo pentileno, um grupo hexileno, um grupo heptileno, um grupo octileno, um grupo nonileno, um grupo decileno. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, ou um grupo pentileno. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo metileno; alternativamente, um grupo etileno; alternativamente, um grupo propileno; alternativamente, um grupo butileno; alternativamente, um grupo pentileno; alternativamente, um grupo hexileno; alternativamente, um grupo heptileno; alternativamente, um grupo octileno; alternativamente, um grupo nonileno; alternativamente, um grupo decileno; alternativamente, um grupo undecileno; alternativamente, um grupo dodecileno; alternativamente, um grupo tridecileno; alternativamente, um grupo tetradecileno; alternativamente, um grupo pentadecileno; alternativamente, um grupo hexadecileno; alternativamente, um grupo heptadecileno; alternativamente, um grupo octadecileno; ou alternativamente, um grupo nonadecileno. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo et-1,2-ileno, um grupo prop-1,3-ileno, um grupo but-1,4- ileno, um grupo but-2,3-ileno, um grupo pent-1,5-ileno, um grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno, um grupo hex-1,6-ileno, ou um grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno; alternativamente, um grupo et-1,2-ileno, um grupo prop-1,3-ileno, um grupo but- 1,4-ileno, um grupo pent-1,5-ileno, ou um grupo hex-1,6- ileno; alternativamente, um grupo et-1,2-ileno; alternativamente, um grupo prop-1,3-ileno; alternativamente, um grupo but-1,4-ileno; alternativamente, um grupo but-2,3- ileno; alternativamente, um grupo pent-1,5-ileno; alternativamente, um grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno; alternativamente, um grupo hex-1,6-ileno; ou alternativamente, um grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno. Em algumas modalidades, os grupos alquileno que podem ser utilizados como L1 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquileno substituído independentemente pode ser um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios e grupos hidrocarbóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo alquileno substituído que pode ser utilizado como L1.
[199] Em um aspecto, L1 pode ter afórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a- em que cada R1a, R2a, R3a, e R4aindependentemente pode ser um hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila C1 a C5, ou um grupo alcóxi C1 a C5 e t pode ser zero ou um número inteiro variando de 1 a 28. Em uma modalidade, R1a, R2a, R3a, e R4a independentemente podem serhidrogênio, um halogênio, e um grupo alquila C1 a C5; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio, um grupo alquila C1 a C5, ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C5; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio; ou alternativamente, um grupo alquila C1 a C5. Em uma modalidade, t pode ser um número inteiro variando de 1 a 18; alternativamente, 1 a 13; alternativamente, 1 a 8; ou alternativamente, 1 a 3. Em outras modalidades, t pode ser zero. Halogênios, grupos alquila C1 a C5, e grupos alcóxi C1 a C5 que podem ser utilizados como substituintes são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever L1 tendo a fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. Em outro aspecto, L1pode ter a fórmula -(CH2)s- em que s pode ser um número inteiro variando de 1 a 30. Em uma modalidade, s pode ser um número inteiro variando de 1a 20; alternativamente, 1 a 15; alternativamente, 1 a 10; ou alternativamente, 1 a 5.
[200] Em um aspecto, L1 pode ser qualquer grupo L1 descrito neste documento (ou D1 pode ser qualquer grupo D1 descrito neste documento) em que um ou mais átomos de carbono de L1 ligados ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina (um ou mais átomos de carbono de D1 ligados ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina) pode ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quaternário; alternativamente, um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quaternário. Em uma modalidade, cada átomo de carbono de L1 ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina (ou cada átomo de carbono de cada átomo de carbono de D1 ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina) pode ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quaternário; alternativamente, um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quaternário.
[201] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo ciclobutileno, um grupo ciclobutileno substituído, um grupo ciclopentileno, um grupo ciclopentileno substituído, um grupo ciclo-hexileno, um grupo ciclo-hexileno substituído, um grupo ciclo-heptileno, um grupo ciclo-heptileno substituído, um grupo ciclo-octileno, ou um grupo ciclo- octileno substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopentileno, um grupo ciclopentileno substituído, um grupo ciclo-hexileno, um grupo ciclo-hexileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo ciclobutileno ou um grupo ciclobutileno substituído; alternativamente, um grupo ciclopentileno ou um grupo ciclopentileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexileno ou um grupo ciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptileno ou um grupo ciclo-heptileno substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octileno, ou um grupo ciclo-octileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopentileno; alternativamente, um grupo ciclopentileno substituído; um grupo ciclo-hexileno; ou alternativamente, um grupo ciclo- hexileno substituído.
[202] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo ciclopent- 1,3-ileno, um grupo ciclopent-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclopent-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopent-1,3-ileno ou um grupo ciclopent-1,3- ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3- ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno ou um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclopent-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo ciclopent-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,3- ileno substituído, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopent-1,3-ileno; alternativamente, um grupo ciclopent- 1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex- 1,3-ileno; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído.
[203] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo ciclopen-1,3-ileno 2-substituído, um grupo ciclopen- 1,3-ileno 4,5-dissubstituído, um grupo ciclopen-1,3-ileno 2,5-dissubstituído, ou um grupo ciclopen-1,3-ileno 2,4,5- trissubstituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopen-1,3-ileno 2-substituído; alternativamente, um grupo ciclopen-1,3-ileno 4,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo ciclopen-1,3-ileno 2,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo ciclopen-1,3-ileno 2,4,5- trissubstituído. Em outra modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,6-dissubstituído, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,3-dissubstituído, a um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,5-dissubstituído, ou um grupo ciclo- hex-1,4-ileno 2,3,5,6-dissubstituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,6- dissubstituído ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,5- dissubstituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4- ileno 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo ciclo- hex-1,4-ileno 2,3-dissubstituído; alternativamente, a um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,5-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno 2,3,5,6- dissubstituído. Em outra modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo ciclo-hex-1,3-ileno 2-substituído, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno 2,4-dissubstituído, um grupo ciclo-hex- 1,3-ileno 4,6-dissubstituído, ou um grupo ciclo-hex-1,3- ileno 2,4,6-trissubstituído. Em uma modalidade não-limitante adicional, L1 pode ser um grupo ciclo-hex-1,3-ileno 2- substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno 203.4- ssubstituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex- 1,3-ileno 4,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno 2,4,6-trissubstituído.
[204] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo biciclileno, um grupo biciclileno substituído, um grupo bis(ciclileno)metano, um grupo bis(ciclileno)metano substituído, um grupo bis(ciclileno)etano, ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído; alternativamente, um grupo biciclileno, um grupo bis(ciclileno)metano, ou um grupo bis(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo biciclileno substituído, um grupo bis(ciclileno)metano substituído, ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo biciclileno ou um grupo biciclileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano ou um grupo bis(ciclileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo biciclileno; alternativamente, um grupo biciclileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(ciclileno)etano divulgado neste documento (substituído ou não-substituído) pode ser um grupo bis-1,1- (ciclileno)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,1-(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclileno)etano.
[205] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo biciclo- hexileno, um grupo biciclo-hexileno substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano, ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etano substituído; alternativamente, um grupo biciclo-hexileno, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano, ou um grupo bis(ciclo- hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo biciclo- hexileno substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano substituído, ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etanosubstituído. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo biciclo- hexileno ou um grupo biciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano ou um grupo bis(ciclo-hexileno)metano substituído; oualternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo biciclo-hexileno; alternativamente, um grupo biciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metanosubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(ciclo- hexileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(ciclo-hexileno)etano divulgado neste documento(substituído ou não-substituído) pode ser um grupo bis-1,1- (ciclo-hexileno)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclo-hexileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,1-(ciclo- hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2- (ciclo-hexileno)etano.
[206] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo biciclo- hex-4,4’-ileno, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’- dissubstituído, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’- tetrassubstituído, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno), um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3-substituído)metano, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno)etano, um grupo bis-1,2-(ciclo- hex-4-ileno 3-substituído)etano, um grupo bis-1,2-(ciclo- hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído ou um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’-tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno)metano, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3-substituído)metano ou um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4- ileno)etano, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3- substituído)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno; alternativamente, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído; alternativamente, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’- tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex- 4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4- ileno 3-substituído)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4- ileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex- 4-ileno 3-substituído)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano.
[207] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo fenileno ou um grupo fenileno substituído. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo fenileno; ou alternativamente, um grupo fenileno substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo fen-1,2-ileno ou um grupo fen-1,2-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,2-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,2-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo fen-1,3-ileno ou um grupo fen-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno substituído. Em ainda outras modalidades, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno ou um grupo fen-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo fen-1,2-ileno, um grupo fen-1,3-ileno, ou um grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno ou um grupo fen- 1,4-ileno. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo fen- 1,2-ileno substituído, um grupo fen-1,3-ileno substituído, ou um grupo fen-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno substituído ou um grupo fen-1,4-ileno substituído.
[208] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno 2,6-dissubstituído, um grupo fen-1,4- ileno 2,3-dissubstituído, um grupo fen-1,4-ileno 2,5- dissubstituído, ou um grupo fen-1,4-ileno 2,3,5,6- tetrassubstituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno 2,6-dissubstituído ou um grupo fen-1,4- ileno 2,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo fen- 1,4-ileno 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno 2,3-dissubstituído; alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno 2,5-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno 2,3,5,6-tetrassubstituído. Em outra modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo fen-1,3-ileno 2-substituído, um grupo fen-1,3-ileno 2,4-dissubstituído, um grupo fen-1,3-ileno 4,6-dissubstituído, ou um grupo fen-1,3- ileno 2,4,6-trissubstituído. Em uma modalidade não-limitante adicional, L1 pode ser um grupo fen-1,3-ileno 2-substituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno 2,4-dissubstituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno 4,6-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno 2,4,6- trissubstituído.
[209] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo naftileno ou a um grupo naftileno substituído. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo naftileno; ou alternativamente, a um grupo naftileno substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo naft-1,3-ileno, um grupo naft-1,3-ileno substituído, um grupo naft-1,4-ileno, um grupo naft-1,4- ileno substituído, um grupo naft-1,5-ileno, um grupo naft- 1,5-ileno substituído, um grupo naft-1,6-ileno, um grupo naft-1,6-ileno substituído, um grupo naft-1,7-ileno, um grupo naft-1,7-ileno substituído, um grupo naft-1,8-ileno, ou um grupo naft-1,8-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo naft-1,3-ileno ou um grupo naft-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft- 1,4-ileno ou um grupo naft-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,5-ileno ou um grupo naft- 1,5-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,6- ileno ou um grupo naft-1,6-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno ou um grupo naft- 1,7-ileno substituído; ou alternativamente, um grupo naft- 1,8-ileno ou um grupo naft-1,8-ileno substituído. Em ainda outras modalidades, L1 pode ser um grupo naft-1,3-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,5-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,5- ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,6- ileno; alternativamente, um grupo naft-1,6-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,8-ileno; ou alternativamente, um grupo naft-1,8-ileno substituído.
[210] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo bifenileno, um grupo bifenileno substituído, um grupo bis(fenileno)metano, um grupo bis(fenileno)metano substituído, um grupo bis(fenileno)etano, ou um grupo bis(fenileno)etano substituído; alternativamente, um grupo bifenileno, um grupo bis(fenileno)metano, ou um grupo bis(fenileno)etano; ou alternativamente, um grupo bifenileno substituído, um grupo bis(fenileno)metano substituído, ou um grupo bis(fenileno)etano substituído. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo bifenileno ou um grupo bifenileno substituído; alternativamente, grupo bis(fenileno)metano ou um grupo bis(fenileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fenileno)etano ou um grupo bis(fenileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bifenileno; alternativamente, um grupo bifenileno substituído; alternativamente, um grupo bis(fenileno)metano; alternativamente, um grupo bis(fenileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fenileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(fenileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(fenileno)etano divulgado neste documento(substituído ou não-substituído) pode ser grupo bis-1,1-(fenileno)etano ou grupo bis-1,2- (fenileno)etano; alternativamente, grupo bis-1,1- (fenileno)etano; ou alternativamente, grupo bis-1,2- (fenileno)etano.
[211] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo bifen-2- ileno, um grupo bifen-2-ileno substituído, um grupo bifen- 3-ileno, um grupo bifen-3-ileno substituído, um grupo bifen- 4-ileno, ou um grupo bifen-4-ileno substituído; ou alternativamente, um grupo bifen-3-ileno, um grupo bifen-3- ileno substituído, um grupo bifen-4-ileno, ou um grupo bifen- 4-ileno substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bifen-2-ileno ou um grupo bifen-2-ileno substituído; alternativamente, um grupo bifen-3-ileno ou um grupo bifen- 3-ileno substituído; ou alternativamente, um grupo bifen-4- ileno ou um grupo bifen-4-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bifen-2-ileno; alternativamente, um grupo bifen-2-ileno substituído; alternativamente, um grupo bifen-3-ileno; alternativamente, um grupo bifen-3-ileno substituído; alternativamente, grupo bifen-4-ileno; ou alternativamente, um grupo bifen-4-ileno substituído.
[212] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo bis(fen-2- ileno)metano, um grupo bis(fen-2-ileno)metano substituído, um grupo bis(fen-3-ileno)metano, um grupo bis(fen-3- ileno)metano substituído, um grupo bis(fen-4-ileno)metano, ou um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-3-ileno)metano, um grupo bis(fen-3-ileno)metano substituído, um grupo bis(fen-4- ileno)metano, ou um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bis(fen-2-ileno)metano ou um grupo bis(fen-2-ileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-3- ileno)metano ou um grupo bis(fen-3-ileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano ou um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bis(fen-2-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(fen-2-ileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-3- ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(fen-3- ileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído.
[213] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo bis(fen-2- ileno)etano, um grupo bis(fen-2-ileno)etano substituído, um grupo bis(fen-3-ileno)etano, um grupo bis(fen-3-ileno)etano substituído, um grupo bis(fen-4-ileno)etano, ou um grupo bis(fen-4-ileno)etano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-3-ileno)etano, um grupo bis(fen-3-ileno)etano substituído, um grupo bis(fen-4-ileno)etano, ou um grupo bis(fen-4-ileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bis(fen-2-ileno)etano ou um grupo bis(fen-2-ileno)etano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-3-ileno)etano ou um grupo bis(fen-3- ileno)etano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)etano ou um grupo bis(fen-4-ileno)etano substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bis(fen-2-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(fen- 2-ileno)etano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-3-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(fen- 3-ileno)etano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(fenileno)etano divulgado neste documento(substituído ou não-substituído) pode ser grupo bis-1,1-(fenileno)etano ou um grupo bis-1,2-(fenileno)etano; alternativamente, grupo bis-1,1-(fenileno)etano ; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(fenileno)etano.
[214] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo bifen-4,4’- ileno 3,3’-dissubstituído, um grupo bifen-4,4’-ileno 3,3’,5,5’-tetrassubstituído, um grupo bis(fen-4-ileno 3- substituído)metano, um grupo bis(fen-4-ileno 3,5- dissubstituído)metano, um grupo bis-1,2-(fen-4-ileno 3- substituído)etano, um grupo bis-1,2-(fen-4-ileno 3,5- dissubstituído)etano. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bifen-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído ou um grupo bifen-4,4’-ileno 3,3’,5,5’-tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno 3- substituído)metano ou um grupo bis(fen-4-ileno 3,5- dissubstituído)metano; alternativamente, um grupo bis-1,2- (fen-4-ileno 3-substituído)etano ou um grupo bis-1,2-(fen- 4-ileno 3,5-dissubstituído)etano. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bifen-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído; alternativamente, um grupo bifen-4,4’-ileno 3,3’,5,5’- tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(fen-4- ileno 3-substituído)metano; alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(fen-4-ileno 3- substituído)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2- (fen-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano.
[215] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo di(metileno)cicloalcano ou um grupo di(metileno)cicloalcano substituído; alternativamente, um grupo di(metileno)cicloalcano. O grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser grupo ciclobutano, um grupo ciclobutano substituído, um grupo ciclopentano, um grupo ciclopentano substituído, um grupo ciclo-hexano, um grupo ciclo-hexano substituído, um grupo ciclo-heptano, um grupo ciclo-heptano substituído, um grupo ciclo-octano, ou um grupo ciclo-octano substituído; alternativamente, um grupo ciclopentano, um grupo ciclopentano substituído, um grupo ciclo-hexano, ou um grupo ciclo-hexano substituído; alternativamente, um grupo ciclobutano ou um grupo ciclobutano substituído; alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclopentano substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexano ou um grupo ciclo- hexano substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptano ou um grupo ciclo-heptano substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octano, ou um grupo ciclo-octano substituído. Em algumas modalidades, o grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser o grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um grupo ciclo-hexano, um grupo ciclo- heptano ou um grupo ciclo-octano; ou alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclo-hexano. Em outras modalidades, o grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser o grupo ciclopentano; alternativamente, um grupo ciclopentano substituído; um grupo ciclo-hexano; ou alternativamente, um grupo ciclo- hexano substituído.
[216] Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano substituído, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo- hexano substituído, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano substituído; alternativamente, grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4- di(metileno)ciclo-hexano. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo 1,3-di(metilene)ciclopentano ou um grupo 1,3-di(metilene)ciclopentano substituído; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano substituído, um grupo 1,4- di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo- hexano substituído; alternativamente, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano ou um grupo 1,3-di(metileno)ciclo- hexano substituído; alternativamente, um grupo 1,4- di(metileno)ciclo-hexano ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo- hexano substituído; alternativamente, grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano; ou alternativamente, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano.
[217] Em um aspecto, L1 pode ser um grupo di(metileno)benzeno ou um grupo di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo di(metileno)benzeno. Em uma modalidade, L1 pode ser um grupo 1,2- di(metileno)benzeno, um grupo 1,2-di(metileno)benzeno substituído, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno, um grupo 1,3- di(metileno)benzeno substituído, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno, ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,2- di(metileno)benzeno, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno, ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo 1,2-di(metileno)benzeno ou um grupo 1,2- di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno ou um grupo 1,3-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,2- di(metileno)benzeno; alternativamente, um grupo 1,3- di(metileno)benzeno; ou alternativamente, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno.
[218] Em uma modalidade, cada substituinte para qualquer grupo L1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para qualquer grupo L1 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um grupo L1 substituído.
[219] Em um aspecto, L1 pode ter qualquer Estrutura na Tabela 1. Em uma modalidade, L1 pode ter Estrutura 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, ou 7L; ou alternativamente, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, ou 14L. Em algumas modalidades, L1 pode ter Estrutura 1L, 2L, ou 3L; alternativamente, Estrutura 4L, 5L, 6L, ou 7L; alternativamente, Estrutura 8L, 9L, ou 10L; oualternativamente, Estrutura 11L, 12L, 13L, ou 14L. Em outrasmodalidades, L1 pode ter Estrutura 2L ou 3L;alternativamente, Estrutura 9L ou 10L; alternativamente,Estrutura 4L ou 5L; alternativamente, Estrutura 6L ou 7L; oualternativamente, Estrutura 11L ou 12L; ou alternativamente, Structure13L ou 14L. Em outras modalidades, L1 pode ter Estrutura 1L; alternativamente, Estrutura 2L;alternativamente, Estrutura 3L; alternativamente, Estrutura 4L; alternativamente, Estrutura 5L; alternativamente, Estrutura 6L; alternativamente, Estrutura 7L;alternativamente, Estrutura 8L; alternativamente, Estrutura 9L; alternativamente, Estrutura 10L; alternativamente, Estrutura 11L; alternativamente, Estrutura 12L;alternativamente, Estrutura 13L; ou alternativamente, Estrutura 14L.Tabela 1 - grupos de ligação, L1 ou L2 para compostos N2-fosfinilamidina tendo Estrutura NP2, NP3, NP4, ou NP5.
Figure img0020
Figure img0021
[220] Em uma modalidade, La dentro de Estruturas L1 6L, 7L, 13L, ou 14L pode ser -(CRLRL)m- onde cada RL independentemente pode ser hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, ou um grupo butila e m pode ser um número inteiro 1 a 5. Em uma modalidade, La dentro de Estruturas L1 6L, 7L, 13L, ou 14L pode ser -CRLRL(CH2)nCRLRL- onde cada RL independentemente pode ser hidrogênio, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, ou um grupo butila e n pode ser um número inteiro de 0 a 3. Em algumas modalidades, cada RL independentemente pode ser hidrogênio ou um grupo metila; alternativamente, hidrogênio. Em outras modalidades, La pode ser um grupo metileno (-CH2-), um grupo etileno (-CH2CH2-), um grupo propileno (-CH2CH2CH2-), umgrupo -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2- group, ou um grupo butileno (-CH2CH2CH2CH2-). Em algumas modalidades não-limitantes, La pode ser um grupo metileno (-CH2-), um grupo etileno (-CH2CH2-) ou um grupo -CH(CH3)CH2-; ou alternativamente, um grupo etileno (-CH2CH2-), ou um grupo -CH(CH3)CH2-. Em ainda outras modalidades, La pode ser um grupo metileno; alternativamente, um grupo etileno; alternativamente, um grupo propileno; alternativamente, um grupo -CH(CH3)CH2-; ou alternativamente, grupo -C(CH3)2-.
[221] Geralmente, dentro de Estruturas L1 1L, 2L, 3L, 4L,5L, 6L, 7L, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, ou 14L, R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’ (quando presente em umaestrutura indicada) independentemente pode ser hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio;alternativamente, hidrogênio ou grupo hidrocarbila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbóxi. Em uma modalidade, R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L,R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, quando presente em qualquer estrutura 1L-14L,independentemente pode ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, e um grupo alquila; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alquila; ou alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever L1 tendo qualquer estrutura 1L-14L.
[222] Em um aspecto, L1 pode ter uma fórmula (ou estrutura) em que um ou mais átomos de carbono ligados ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina podem ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quaternário; um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quaternário. Em uma modalidade, L1 pode ter uma fórmula (ou estrutura) em que cada átomo de carbono ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quaternário; alternativamente, um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quaternário.
[223] Em uma modalidade, quando um átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo do anel de um grupo L1 (por exemplo, cicloalcano, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenometileno, diarileno, diarilenometileno, um tendo L1 Estrutura 1L-14L, ou qualquer outro grupo L1 divulgado neste documento), o grupo L1 pode compreender pelo menos um substituinte localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina; ou alternativamente, o grupo L1 pode compreender pelo menos um substituinte em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina. Em algumas modalidades, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina está ligado a um átomo do anel do grupo L1 (por exemplo, cicloalcano, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenometileno, diarileno, diarilenometileno, um L1 tendo Estrutura 1L-14L, ou qualquer outro grupo L1 divulgado neste documento), o grupo L1 pode consistir em um substituinte, localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, quando o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina está ligado a um átomo do anel de um grupo L1 (por exemplo, cicloalcano, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenometileno, diarileno, diarilenometileno, um L1 tendo Estrutura 1L-14L, ou qualquer outro grupo L1 divulgado neste documento), o grupo L1 pode incluir somente um substituinte localizado no átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina; ou alternativamente, o grupo L1 pode incluir, ou composto, somente um substituinte, localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel ligado ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina.
[224] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno, um grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno, um grupo 2,6-dietilfen-1,4-ileno, um grupo 2,6-di-isopropilfen- 1,4-ileno, um grupo 2,6-di-terc-butilfen-1,4-ileno, um grupo 2,5-dimetilfen-1,4-ileno, um grupo 2,5-dietilfen-1,4-ileno, um grupo 2,5-di-isopropilfen-1,4-ileno, um grupo 2,5-di- terc-butilfen-1,4-ileno, ou um grupo 2,3,5,6-tetrametilfen- 1,4-ileno. Em outras modalidades não-limitantes, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno, um grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno, um grupo 2,6-dietilfen-1,4-ileno, um grupo 2,6-di- isopropilfen-1,4-ileno, ou um grupo 2,6-di-terc-butilfen- 1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo 2,5-dimetilfen-1,4- ileno, um grupo 2,5-dietilfen-1,4-ileno, um grupo 2,5-di- isopropilfen-1,4-ileno, ou um grupo 2,5-di-terc-butilfen- 1,4-ileno. Em ainda modalidades não-limitantes adicionais, L1 pode ser um grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,6-dietilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,6-di- isopropilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,6-di- terc-butilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,5- dimetilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,5- dietilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,5-di- isopropilfen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo 2,5-di- terc-butilfen-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo 2,3,5,6-tetrametilfen-1,4-ileno.
[225] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo 3,3’-dimetilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’- dietilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’-di-isopropilbifen- 4,4’-ileno, um grupo 3,3’-di-terc-butilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’,5,5’-tetrametilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’,5,5’-tetraetilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’,5,5’- tetraisopropilbifen-4,4’-ileno, ou um grupo 3,3’,5,5’-tetra- terc-butilbifen-4,4’-ileno. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo 3,3’-dimetilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’- dietilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’-di-isopropilbifen- 4,4’-ileno, ou um grupo 3,3’-di-terc-butilbifen-4,4’-ileno; ou alternativamente, um grupo 3,3’,5,5’-tetrametilbifen- 4,4’-ileno, um grupo 3,3’,5,5’-tetraetilbifen-4,4’-ileno, um grupo 3,3’,5,5’-tetraisopropilbifen-4,4’-ileno, ou um grupo 3,3’,5,5’-tetra-terc-butilbifen-4,4’-ileno. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo 3,3’-dimetilbifen-4,4’- ileno; alternativamente, um grupo 3,3’-dietilbifen-4,4’- ileno; alternativamente, um grupo 3,3’-di-isopropilbifen- 4,4’-ileno; alternativamente, um grupo 3,3’-di-terc- butilbifen-4,4’-ileno; alternativamente, um grupo 3,3’,5,5’- tetrametilbifen-4,4’-ileno; alternativamente, um grupo 3,3’,5,5’-tetraetilbifen-4,4’-ileno; alternativamente, um grupo 3,3’,5,5’-tetraisopropilbifen-4,4’-ileno; ou alternativamente, um grupo 3,3’,5,5’-tetra-terc-butilbifen- 4,4’-ileno.
[226] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3-etilfen- 4-ileno)metano, um grupo bis(3-isopropifen-4-ileno)metano, um grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3,5- dietilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3,5-di-isopropifen- 4-ileno)metano, ou um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4- ileno)metano. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3-etilfen-4- ileno)metano, um grupo bis(3-isopropifen-4-ileno)metano, um grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)metano; ou alternativamente, um grupo bis(3,5-dimetilfen-4- ileno)metano, um grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)metano, um grupo bis(3,5-di-isopropifen-4-ileno)metano, ou um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)metano. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4- ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3-etilfen-4- ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3-isopropifen- 4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3-terc- butilfen-4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3,5- dimetilfen-4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(3,5-di-isopropifen-4-ileno)metano; ou alternativamente, um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4- ileno)metano.
[227] Em uma modalidade não-limitante, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3-etilfen- 4-ileno)etano, um grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3,5- dimetilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3,5-dietilfen-4- ileno)etano, um grupo bis(3,5-di-isopropilfen-4- ileno)etano, ou um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4- ileno)etano. Em algumas modalidades, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3-etilfen-4- ileno)etano, um grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(3,5-dimetilfen-4- ileno)etano, um grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)etano, um grupo bis(3,5-di-isopropilfen-4-ileno)etano, ou um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)etano. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bis(3-metilfen-4- ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3-etilfen-4- ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3-isopropilfen- 4-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3-terc- butilfen-4-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3,5- dimetilfen-4-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(3,5-di-isopropilfen-4-ileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)etano.
[228] Geralmente, D2 pode ser um grupo orgânico valente r; alternativamente, um grupo orgânico valente r consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo hidrocarboneto valente r. Em um aspecto, D2 pode ser um grupo orgânico valente r C1 a C30; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C20; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C15; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C10; ou alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C5. Em outro aspecto, D2 pode ser um grupo orgânico valente r C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C15 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C10 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo orgânico valente r C1 a C5 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em ainda outro aspecto, D2 pode ser um grupo hidrocarbila valente r C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente r C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente r C1 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbila valente r C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila valente r C1 a C5. Em ainda outras modalidades, D2 pode ser um grupo aromático valente r C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático valente r C3 a C20; alternativamente, um grupo aromático valente r C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático valente r C3 a C10.
[229] Em um aspecto, r pode ser um número inteiro maior do que zero. Em algumas modalidades, r pode ser um número inteiro de 1 a 5; alternativamente, um número inteiro de 1 a 4; ou alternativamente, 2 ou 3. Em outras modalidades, r pode ser 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; alternativamente, 4; ou alternativamente, 5.
[230] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo organileno C1 a C30; alternativamente, um grupo organileno C1 a C20; alternativamente, um grupo organileno C1 a C15; alternativamente, um grupo organileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organileno C1 a C5. Em outro aspecto, L2 pode ser um grupo organileno C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organileno C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organileno C1 a C15 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organileno C1 a C5 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes. Em ainda outro aspecto, L2 pode ser um grupo hidrocarbileno C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C15; alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbileno C1 a C5. Em ainda outras modalidades, L2 pode ser um grupo aromático C3 a C30; alternativamente, um grupo aromático C3 a C20; alternativamente, um grupo aromático C3 a C15; ou alternativamente, um grupo aromático C3 a C10.
[231] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo alquileno C1 a C30, um grupo cicloalcano C4 a C30, um grupo cicloalcano substituído C4 a C30, um grupo heterociclileno alifático C3 a C30, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C30, um grupo arileno C6 a C30, um grupo arileno substituído C6 a C30, um grupo heteroarileno C3 a C30, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C30, um grupo cicloalcano C4 a C30, um grupo cicloalcano substituído C4 a C30, um grupo arileno C6 a C30, ou um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C30 ou um grupo cicloalcano substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C30 ou um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arileno C6 a C30 ou um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C30 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C30; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalcano substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C30; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C30; alternativamente, um grupo arileno C6 a C30; alternativamente, um grupo arileno substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C30; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C30. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo alquileno C1 aC15, um grupo cicloalcano C4 a C20, um grupo cicloalcano substituído C4 a C20, um grupo heterociclileno alifático C3 aC20, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C20, um grupo arileno C6 a C20, um grupo arileno substituído C6 a C20, um grupo heteroarileno C3 a C20, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquileno C1a C15, um grupo cicloalcano C4 a C20, um grupo cicloalcano substituído C4 a C20, um grupo arileno C6 a C20, ou um grupoarileno substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C20 ou um grupo cicloalcano substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3a C20 ou um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arileno C6 a C20 ou um grupoarileno substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C20 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C15; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalcano substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C20; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C20; alternativamente, um grupo arileno C6 a C20; alternativamente, um arileno substituído C6 a C20; alternativamente, grupo heteroarileno C3 a C20; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C20. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo alquileno C1 a C10, um grupo cicloalcano C4 a C15, um grupo cicloalcano substituído C4 a C15, um grupo heterociclileno alifático C3 aC15, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15, um grupo arileno C6 a C15, um grupo arileno substituído C6 a C15, um grupo heteroarileno C3 a C15, ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C10, um grupo cicloalcano C4 a C15, um grupo cicloalcano substituído C4 a C15, um grupo arileno C6 a C15, ou um grupo arileno substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C15 ou um grupo cicloalcano substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C15 ou um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arileno C6 a C15 ou um grupo arileno substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C15 ou um grupo heteroarileno substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo alquileno C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalcano C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalcano substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático C3 a C15; alternativamente, um grupo heterociclileno alifático substituído C3 a C15; alternativamente, um grupo arileno C6 a C15; alternativamente, um grupo arileno substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo heteroarileno C3 a C15; ou alternativamente, um grupo heteroarileno substituído C3 a C15. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo alquileno C1 a C5.
[232] Em uma modalidade, L2 pode ser uma ligação, um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, um grupo pentileno, um grupo hexileno, um grupo heptileno, um grupo octileno, um grupo nonileno, um grupo decileno, um grupo undecileno, um grupo dodecileno, um grupo tridecileno, um grupo tetradecileno, um grupo pentadecileno, um grupo hexadecileno, um grupo heptadecileno, um grupo octadecileno, ou um grupo nonadecileno; ou alternativamente, um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, um grupo pentileno, um grupo hexileno, um grupo heptileno, um grupo octileno, um grupo nonileno, um grupo decileno. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo butileno, ou um grupo pentileno. Em outras modalidades, L2 pode ser uma ligação; alternativamente, um grupo metileno; alternativamente, um grupo etileno; alternativamente, um grupo propileno; alternativamente, um grupo butileno; alternativamente, um grupo pentileno; alternativamente, um grupo hexileno; alternativamente, um grupo heptileno; alternativamente, um grupo octileno; alternativamente, um grupo nonileno; alternativamente, um grupo decileno; alternativamente, um grupo undecileno; alternativamente, um grupo dodecileno; alternativamente, um grupo tridecileno; alternativamente, um grupo tetradecileno; alternativamente, um grupo pentadecileno; alternativamente, um grupo hexadecileno; alternativamente, um grupo heptadecileno; alternativamente, um grupo octadecileno; ou alternativamente, um grupo nonadecileno. Em algumas modalidades, L2 pode ser uma ligação, um grupo metileno, um grupo et-1,2-ileno, um grupo prop-1,3-ileno, um grupo but-1,4-ileno, um grupo but-2,3- ileno, um grupo pent-1,5-ileno, um grupo 2,2-dimetilprop- 1,3-ileno, um grupo hex-1,6-ileno, ou um grupo 2,3- dimetilbut-2,3-ileno; alternativamente, um grupo et-1,2- ileno, um grupo prop-1,3-ileno, um grupo but-1,4-ileno, um grupo pent-1,5-ileno, ou um grupo hex-1,6-ileno; alternativamente, uma ligação; alternativamente, um grupo metileno; alternativamente, um grupo et-1,2-ileno; alternativamente, um grupo prop-1,3-ileno; alternativamente, um grupo but-1,4-ileno; alternativamente, um grupo but-2,3- ileno; alternativamente, um grupo pent-1,5-ileno; alternativamente, um grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno; alternativamente, um grupo hex-1,6-ileno; ou alternativamente, um grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno. Em algumas modalidades, os grupos alquileno que podem ser utilizados como L2 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquileno substituído independentemente pode ser um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios e grupos hidrocarbóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo alquileno substituído que pode ser utilizado como L2.
[233] Em um aspecto, L2 pode ter a fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a- em que cada R1a, R2a, R3a, e R4a independentemente pode ser hidrogênio, um halogênio, um grupo alquila C1 a C5, ou um grupo alcóxi C1 a C5 e t pode ser zero ou um número inteiro variando de um número inteiro variando de 1 a 28. Em uma modalidade, R1a, R2a, R3a, e R4a independentemente podem ser hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alquila C1 a C5; alternativamente, hidrogênio, um halogênio, ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio, grupo alquila C1 a C5, ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio ou um halogênio; alternativamente, hidrogênio ou grupo alquila C1 a C5; alternativamente, hidrogênio ou um grupo alcóxi C1 a C5; alternativamente, hidrogênio; ou alternativamente, grupo alquila C1 a C5. Em uma modalidade, t pode ser um número inteiro variando de 1 a 18; alternativamente, 1 a 13; alternativamente, 1 a 8; ou alternativamente, 1 a 3. Em outras modalidades, t pode ser zero. Halogênios, grupos alquila C1 a C5, e grupos alcóxi C1 a C5 que podem ser utilizados como substituintes são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever L2 tendo a fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. Em outro aspecto, L2 pode ter a fórmula -(CH2)s- em que s pode ser um número inteiro variando de 1 a 30. Em uma modalidade, s pode ser um número inteiro variando de 1 a 20; alternativamente, 1 a 15; alternativamente, 1 a 10; ou alternativamente, 1 a 5.
[234] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo ciclobutileno, um grupo ciclobutileno substituído, um grupo ciclopentileno, um grupo ciclopentileno substituído, um grupo ciclo-hexileno, um grupo ciclo-hexileno substituído, um grupo ciclo-heptileno, um grupo ciclo-heptileno substituído, um grupo ciclo-octileno, ou um grupo ciclo- octileno substituído. Em algumas modalidades, um L2 pode ser um grupo ciclopentileno, um grupo ciclopentileno substituído, um grupo ciclo-hexileno, um grupo ciclo- hexileno substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo ciclobutileno ou um grupo ciclobutileno substituído; alternativamente, um grupo ciclopentileno ou um grupo ciclopentileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexileno ou um grupo ciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptileno ou um grupo ciclo-heptileno substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octileno, ou um grupo ciclo-octileno substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo ciclopentileno; alternativamente, um grupo ciclopentileno substituído; um grupo ciclo-hexileno; ou alternativamente, um grupo ciclo- hexileno substituído.
[235] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo ciclopent- 1,3-ileno, um grupo ciclopent-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, grupo ciclopent-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo ciclopent-1,3-ileno, ou um grupo ciclopent-1,3- ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo- hex-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno ou um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclopent-1,3-ileno, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo ciclopent-1,3-ileno substituído, um grupo ciclo-hex-1,3- ileno substituído, ou um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo ciclopent-1,3-ileno; alternativamente, um grupo ciclopent- 1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex- 1,3-ileno; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo ciclo-hex-1,4-ileno substituído.
[236] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo biciclileno, um grupo biciclileno substituído, um grupo bis(ciclileno)metano, um grupo bis(ciclileno)metano substituído, um grupo bis(ciclileno)etano, ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído; alternativamente, um grupo biciclileno, um grupo bis(ciclileno)metano, ou um grupo bis(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo biciclileno substituído, um grupo bis(ciclileno)metano substituído, ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo biciclileno ou um grupo biciclileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano ou um grupo bis(ciclileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano ou um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo biciclileno; alternativamente, um grupo biciclileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(ciclileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(ciclileno)etano divulgado neste documento (substituído ou não-substituído) pode ser um grupo bis-1,1- (ciclileno)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,1-(ciclileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclileno)etano.
[237] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo biciclo- hexileno, um grupo biciclo-hexileno substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano, um grupo bis(ciclo- hexileno)metano substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano, ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etano substituído; alternativamente, um grupo biciclo-hexileno, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano, ou um grupo bis(ciclo- hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo biciclo- hexileno substituído, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano substituído, ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etanosubstituído. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo biciclo- hexileno ou um grupo biciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano ou um grupo bis(ciclo-hexileno)metano substituído; oualternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano ou um grupo bis(ciclo-hexileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo biciclo-hexileno; alternativamente, um grupo biciclo-hexileno substituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)metanosubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(ciclo- hexileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(ciclo-hexileno)etano divulgado neste documento(substituído ou não-substituído) pode ser um grupo bis-1,1- (ciclo-hexileno)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclo-hexileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,1-(ciclo- hexileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2- (ciclo-hexileno)etano.
[238] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo biciclo- hex-4,4’-ileno, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’- dissubstituído, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’- tetrassubstituído, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno), um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3-substituído)metano, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno)etano, um grupo bis-1,2-(ciclo- hex-4-ileno 3-substituído)etano, ou um grupo bis-1,2-(ciclo- hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído ou um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’-tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno)metano, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3-substituído)metano ou um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4- ileno)etano, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3- substituído)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno; alternativamente, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’-dissubstituído; alternativamente, um grupo biciclo-hex-4,4’-ileno 3,3’,5,5’- tetrassubstituído; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex- 4-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4- ileno 3-substituído)metano; alternativamente, um grupo bis(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)metano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4- ileno)etano; alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex- 4-ileno 3-substituído)etano; ou alternativamente, um grupo bis-1,2-(ciclo-hex-4-ileno 3,5-dissubstituído)etano.
[239] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo di(metileno)cicloalcano ou um grupo di(metileno)cicloalcano substituído; ou alternativamente, um grupo di(metileno)cicloalcano. O grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser o grupo ciclobutano, um grupo ciclobutano substituído, um grupo ciclopentano, um grupo ciclopentano substituído, um grupo ciclo-hexano, um grupo ciclo-hexano substituído, um grupo ciclo-heptano, um grupo ciclo-heptano substituído, um grupo ciclo-octano, ou um grupo ciclo-octano substituído; alternativamente, um grupo ciclopentano, um grupo ciclopentano substituído, um grupo ciclo-hexano, ou um grupo ciclo-hexano substituído; alternativamente, um grupo ciclobutano ou um grupo ciclobutano substituído; alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclopentano substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexano ou um grupo ciclo- hexano substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptano ou um grupo ciclo-heptano substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octano, ou um grupo ciclo-octano substituído. Em algumas modalidades, o grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser o grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um grupo ciclo-hexano, um grupo ciclo- heptano, ou um grupo ciclo-octano; ou alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclo-hexano. Em outras modalidades, o grupo cicloalcano do grupo di(metileno)cicloalcano pode ser o grupo ciclopentano; alternativamente, um grupo ciclopentano substituído; um grupo ciclo-hexano; ou alternativamente, um grupo ciclo- hexano substituído.
[240] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano substituído, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo- hexano substituído, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano substituído; ou alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, um grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano substituído; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano substituído, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano substituído; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano, um grupo 1,3- di(metileno)ciclo-hexano substituído; alternativamente, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano, ou um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano substituído; alternativamente, grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)ciclo-hexano; ou alternativamente, um grupo 1,4-di(metileno)ciclo-hexano substituído.
[241] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo fenileno ou um grupo fenileno substituído. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo fenileno; ou alternativamente, um grupo fenileno substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo fen-1,2-ileno ou um grupo fen-1,2-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,2-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,2-ileno substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo fen-1,3-ileno ou um grupo fen-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno substituído. Em ainda outras modalidades, L2 pode ser um grupo fen-1,4-ileno ou um grupo fen-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno; ou alternativamente, um grupo fen-1,4-ileno substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo fen-1,2-ileno, um grupo fen-1,3-ileno, ou um grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno ou um grupo fen- 1,4-ileno. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo fen- 1,2-ileno substituído, um grupo fen-1,3-ileno substituído, ou um grupo fen-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo fen-1,3-ileno substituído, ou um grupo fen-1,4-ileno substituído.
[242] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo naftileno ou um grupo naftileno substituído. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo naftileno; ou alternativamente, um grupo naftileno substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo naft-1,3-ileno, um grupo naft-1,3-ileno substituído, um grupo naft-1,4-ileno, um grupo naft-1,4- ileno substituído, um grupo naft-1,4-ileno substituído, um grupo naft-1,5-ileno substituído, um grupo naft-1,6-ileno, um grupo naft-1,6-ileno substituído, um grupo naft-1,7- ileno, um grupo naft-1,7-ileno substituído, um grupo naft- 1,8-ileno, ou um grupo naft-1,8-ileno substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo naft-1,3-ileno ou um grupo naft-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft- 1,4-ileno ou um grupo naft-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno substituído ou um grupo naft-1,5-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,6-ileno ou um grupo naft-1,6-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno ou um grupo naft- 1,7-ileno substituído; ou alternativamente, um grupo naft- 1,8-ileno ou um grupo naft-1,8-ileno substituído. Em ainda outras modalidades, L2 pode ser um grupo naft-1,3-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,3-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,4-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,5-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft- 1,6-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,6-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno; alternativamente, um grupo naft-1,7-ileno substituído; alternativamente, um grupo naft-1,8-ileno; oualternativamente, um grupo naft-1,8-ileno substituído.
[243] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo bifenileno, um grupo bifenileno substituído, um grupo bis(fenileno) metano, um grupo bis(fenileno) metano substituído, um grupo bis(fenileno)etano, ou um grupo bis(fenileno)etanosubstituído; ou alternativamente, um grupo bifenileno, um grupo bis(fenileno) metano, ou um grupo bis(fenileno)etano ; ou alternativamente, um grupo bifenileno substituído, um grupo bis(fenileno) metano substituído, ou um grupo bis(fenileno)etano substituído. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo bifenileno ou um grupo bifenileno substituído; alternativamente, grupo bis(fenileno)metano ou um grupo bis(fenileno) metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fenileno)etano ou um grupo bis(fenileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo bifenileno; alternativamente, um grupo bifenilenosubstituído; alternativamente, um grupo bis(fenileno) metano; alternativamente, um grupo bis(fenileno) metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fenileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(fenileno)etanosubstituído. Geralmente, qualquer grupo bis(fenileno)etano divulgado neste documento (substituído ou não-substituído) pode ser grupo 1,1-(fenileno)etano ou grupo 1,2- (fenileno)etano; alternativamente, grupo bis-1,1- (fenileno)etano ; ou alternativamente, grupo 1,2- (fenileno)etano.
[244] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo bifen-3- ileno, um grupo bifen-3-ileno substituído, um grupo bifen- 4-ileno, ou um grupo bifen-4-ileno substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo bifen-3-ileno ou um grupo bifen-3-ileno substituído; ou alternativamente, um grupo bifen-4-ileno ou um grupo bifen-4-ileno substituído. Em outras modalidades, L1 pode ser um grupo bifen-3-ileno; alternativamente, um grupo bifen-3-ileno substituído; alternativamente, um grupo bifen-4-ileno; ou alternativamente, um grupo bifen-4-ileno substituído.
[245] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo bis(fen-3- ileno)metano, um grupo bis(fen-3-ileno)metano substituído, um grupo bis(fen-4-ileno)metano, ou um grupo bis(fen-4- ileno)metano substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo bis(fen-3-ileno)metano ou um grupo bis(fen-3- ileno)metano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano ou um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo bis(fen-3-ileno)metano; alternativamente, um grupo bis(fen- 3-ileno)metano substituído; alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)metano substituído.
[246] Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo bis(fen-3- ileno)etano, um grupo bis(fen-3-ileno)etano substituído, um grupo bis(fen-4-ileno)etano, ou um grupo bis(fen-4- ileno)etano substituído. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo bis(fen-3-ileno)etano ou um grupo bis(fen-3- ileno)etano substituído; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4-ileno)etano ou um grupo bis(fen-4-ileno)etano substituído. Em outras modalidades, L2 pode ser um grupo bis(fen-3-ileno)etano; alternativamente, um grupo bis(fen- 3-ileno)etano substituído; alternativamente, bis(fen-4- ileno)etano; ou alternativamente, um grupo bis(fen-4- ileno)etano substituído. Geralmente, qualquer grupo bis(fenileno)etano divulgado neste documento (substituído ou não-substituído) pode ser um grupo bis-1,1-(fenileno)etano ou um grupo bis-1,2-(fenileno)etano; alternativamente, grupo bis-1,1-(fenileno)etano ; ou alternativamente, um grupo bis- 1,2-(fenileno)etano.
[247] Em um aspecto, L2 pode ser um grupo di(metileno)benzeno, ou um grupo di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo di(metileno)benzeno. Em uma modalidade, L2 pode ser um grupo 1,2- di(metileno)benzeno, um grupo 1,2-di(metileno)benzeno substituído, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno, um grupo 1,3- di(metileno)benzeno substituído, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno, ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,2- di(metileno)benzeno, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno, ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno. Em algumas modalidades, L2 pode ser um grupo 1,2-di(metileno)benzeno ou um grupo 1,2- di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,3-di(metileno)benzeno ou um grupo 1,3-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno ou um grupo 1,4-di(metileno)benzeno substituído; alternativamente, um grupo 1,2- di(metileno)benzeno; alternativamente, um grupo 1,3- di(metileno)benzeno; ou alternativamente, um grupo 1,4- di(metileno)benzeno.
[248] Em uma modalidade, cada substituinte para qualquer grupo L2 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um grupo hidrocarbila ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Em algumas modalidades, cada substituinte para qualquer grupo L2 substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo alquila; alternativamente, um grupo alquila ou um grupo alcóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo alquila; ou alternativamente, um grupo alcóxi. Halogênios, grupos hidrocarbila, grupos hidrocarbóxi, grupo alquila, e grupos alcóxi que podem ser utilizados como substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes para grupos R1 substituídos) e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um grupo L2 substituído.
[249] Em uma modalidade, L2 pode ter qualquer Estrutura na Tabela 1. Em uma modalidade, L2 pode ter Estrutura 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, ou 7L; ou alternativamente, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L, ou 14L. Em algumas modalidades, L2 pode ter Estrutura 1L, 2L, ou 3L; alternativamente, 4L, 5L, 6L, ou 7L; alternativamente, 8L, 9L, ou 10L; ou alternativamente, 11L, 12L, 13L, ou 14L. Em outras modalidades, L2 pode ter Estrutura 2L ou 3L; alternativamente, 9L, ou 10L;alternativamente, 4L ou 5L; alternativamente, 6L ou 7L; oualternativamente, 11L ou 12L; ou alternativamente, 13L ou14L. Em outras modalidades , L2 pode ter Estrutura 1L;alternativamente, 2L; alternativamente, 3L;alternativamente, 4L; alternativamente, 5L;alternativamente, 6L; alternativamente, 7L;alternativamente, 8L; alternativamente, 9L;alternativamente, 10L; alternativamente, 1 1L;alternativamente, 12L; alternativamente, 13L ; oualternativamente, 14L. Geralmente, L2 pode ter qualquer modalidade das Estruturas 1L-14L descrita neste documento. Geralmente, L2 pode ter qualquer aspecto ou modalidade das Estruturas da Tabela 1 descritos para L1.
[250] Em um aspecto, o composto N2-fosfinil amidina pode compreender um grupo N2-fosfinil amidina e um grupo complexante de sal de metal. Em outro aspecto, o composto N2-fosfinil amidina pode compreender um grupo N2-fosfinil amidina, um grupo complexante de sal de metal, e um grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina. Em ainda outro aspecto, o composto N2-fosfinil amidina pode compreender um grupo N2-fosfinil amidina, um grupo complexante de sal de metal, e um grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina. Geralmente, o grupo N2-fosfinil amidina e o grupo complexante de sal de metal são elementos independentes do composto N2-fosfinil amidina compreendendo um grupo N2-fosfinil amidina e um grupo complexante de sal de metal. Consequentemente, o composto N2-fosfinil amidina compreendendo um grupo N2-fosfinil amidina e um grupo complexante de sal de metal pode ser descrito utilizando qualquer combinação dos aspectos e modalidades do grupo N2-fosfinil amidina descrito neste documento e do grupo complexante de sal de metal descrito neste documento. Adicionalmente, o grupo N2-fosfinil amidina, o grupo complexante de sal de metal, e o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina (ou o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina) são elementos independentes do composto N2-fosfinil amidina compreendendo um grupo N2-fosfinil amidina, um grupo complexante de sal de metal, e um grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina. Desse modo, o composto N2-fosfinil amidina compreendendo um grupo N2-fosfinil amidina, um grupo complexante de sal de metal, e um grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina (ou o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina) podem ser descritos utilizando qualquer combinação dos aspectos e modalidades do grupo N2-fosfinil amidina descrito neste documento e do grupo complexante de sal de metal descrito neste documento, e grupo de ligação descrito neste documento.
[251] Em modalidades, o composto N2-fosfinil amidina compreendendo um grupo N2-fosfinil amidina, um grupo complexante de sal de metal, e um grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina pode ter Estrutura NP11, Estrutura NP13, Estrutura NP15, Estrutura NP16, Estrutura NP18, ou Estrutura NP20; alternativamente, Estrutura NP11, Estrutura NP13, ou Estrutura NP15; alternativamente, Estrutura NP16, Estrutura NP18, ou Estrutura NP20; alternativamente, Estrutura NP11; alternativamente, Estrutura NP13; alternativamente, Estrutura NP15; alternativamente, Estrutura NP16; alternativamente, Estrutura NP18; ou alternativamente, Estrutura NP20. R2, R3, R4, R5, L2, D, e R são independentemente descritos como características dos compostos N2-fosfinil amidina descritos neste documento e podem ser utilizados sem limitação para descrever R2, R3, R4, R5, L2, D, e R nos compostos N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP11, Estrutura NP13, Estrutura NP15, Estrutura NP16, Estrutura NP18, e/ou Estrutura NP20.
[252] O grupo complexante de sal de metal, Q1, pode ser qualquer grupo compreendendo um heteroátomo capaz de complexar com o sal de metal. O grupo de ligação, L3, pode ser qualquer grupo capaz de ligar o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o grupo de ligação inclui todos os átomos entre o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina, e do grupo complexante de sal de metal. Se o grupo complexante de sal de metal for acíclico, o grupo de ligação inclui todos os átomos entre um átomo do grupo N2-fosfinil amidina e o heteroátomo do grupo complexante de metal; ou alternativamente, entre o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2- fosfinil amidina e o heteroátomo do grupo complexante de sal de metal funcional. Por exemplo, no grupo de ligação N1-(2-(dimetilamino)etil)N2-(difenilfosfino) é -CH2CH2- e o grupo complexante de sal de metal é o grupo N,N-dimetilaminila, e no grupo de ligação N1-(2-(feniltio)fenil)-N2-(di-isopropilfosfino) é o grupo fenil-1,2-eno e o grupo complexante de sal de metal é o grupo feniltio. No entanto, se o heteroátomo do grupo complexante de sal de metal estiver contido dentro de um anel ou sistema de anel, o grupo de ligação inclui todos os átomos entre um átomo do grupo N2-fosfinil amidina e o primeiro átomo do anel ou sistema de anel contendo o heteroátomo do grupo complexante de metal; ou alternativamente, entre o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina e o primeiro átomo do anel ou sistema de anel contendo o heteroátomo do grupo complexante de metal. Por exemplo, no grupo de ligação N1-(2-(morfolin-1-il)etil)-N2-(di-isopropilfosfino)é -CH2CH2- e grupo complexante de sal de metal é o grupo morfolin-1-ila e no grupo de ligação N1-(tiazol-2-il)-N2-(difenilfosfino) é uma ligação e o grupo complexante de sal de metal é o grupo tiazol-2-ila.
[253] O grupo complexante de sal de metal, Q1, pode ser qualquer grupo compreendendo um heteroátomo capaz de complexar com o sal de metal. Em modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo C1 a C30 compreendendo um heteroátomo; alternativamente, um grupo C1 a C20 compreendendo um heteroátomo; alternativamente, um grupo C1 a C15 compreendendo um heteroátomo; alternativamente, um grupo C1 a C10 compreendendo um heteroátomo; ou alternativamente, um grupo C1 a C5 compreendendo um heteroátomo. Em algumas modalidades, o heteroátomo complexante de sal de metal do grupo complexante de sal de metal pode ser oxigênio, enxofre, nitrogênio ou fósforo. Em outras modalidades, o heteroátomo complexante de sal de metal do grupo complexante de sal de metal pode ser oxigênio ou enxofre. Em ainda outras modalidades, o heteroátomo complexante de sal de metal do grupo complexante de sal de metal pode ser nitrogênio, ou fósforo. Em outras modalidades, o heteroátomo complexante de sal de metal do grupo complexante de sal de metal pode ser oxigênio; alternativamente, enxofre; alternativamente, nitrogênio; ou alternativamente, fósforo. Opcionalmente, o grupo complexante de sal de metal pode conter heteroátomos adicionais que não complexam o sal de metal em um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina tais como heteroátomos inertes (por exemplo, haletos ou silicone) e/ou heteroátomo(s) complexante(s) de sal de metal adicional(is) que não complexam com o sal de metal (por exemplo, por causa da posição no grupo cmplexante de metal não-complexante dentro do composto N2-fosfinil amidina).
[254] Em uma modalidade, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo di-hidrocarbil aminila, um grupo di- hidrocarbil fosfinila, um grupo hidrocarbil eterila, ou um grupo hidrocarbil sulfidila. Em algumas modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo di-hidrocarbil aminila; alternativamente, um grupo di-hidrocarbil fosfinila; alternativamente, um grupo hidrocarbil eterila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbil sulfidila. Em uma modalidade, cadum grupo hidrocarbila do grupo di-hidrocarbil aminila, grupo di-hidrocarbil fosfinila, grupo hidrocarbil eterila, ou um grupo hidrocarbil sulfidila utilizados como um grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C30; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5. Em algumas modalidades, cadum grupo hidrocarbila do grupo di-hidrocarbil aminila, grupo di- hidrocarbil fosfinila, grupo hidrocarbil eterila, ou um grupo hidrocarbil sulfidila utilizados como um grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo alquila, um grupo cicloalquila, um grupo arila, ou um grupo aralquila; alternativamente, um grupo alquila; alternativamente, um grupo cicloalquila; alternativamente, um grupo arila; ou alternativamente, um grupo aralquila. Grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos arila, e grupos aralquila são independentemente divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo complexante de sal de metal.
[255] Em algumas modalidades, o grupo complexante de metal pode ser grupo dialquil aminila, grupo dicicloalquil aminila, um grupo di(cicloalquil substituído)aminila, um grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil)aminila, um grupo N- (alquil)-N-(cicloalquil substituído)aminila, um grupo N- (cicloalquil)-N-(cicloalquil substituído)aminila, um grupo diaril aminila, um grupo di(aril substituído)aminila, um grupo N-aril-N(aril substituído)aminila, um grupo N-alquil- N-aril aminila, um grupo N-alquil-N-(arilsubstituído)aminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo dicicloalquil fosfinila, um grupo di(cicloalquilsubstituído) fosfinila, um grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil)fosfinila, um grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil substituído)fosfinila, um grupo N-(cicloalquil)-N- (cicloalquil substituído)fosfinila, um grupo diaril fosfinila, um grupo di(aril substituído)fosfinila, um grupo P-aril-P-(aril substituído)fosfinila, um grupo P-alquil-P- aril fosfinila, um grupo P-alquil-P-(aril substituído)fosfinila, um grupo alquil eterila, um grupo aril eterila, um grupo aril eterila substituído, um grupo alquil sulfidila, um grupo aril sulfidila, um grupo aril sulfidila substituído, um grupo furanila, um grupo furanila substituído, um grupo tienila, um grupo tienila substituído, um grupo tetra-hidrofuranila, um grupo tetra-hidrofuranilasubstituído, um grupo tiopanila, um grupo tiopanilasubstituído, um grupo piridinila, um grupo piridinilasubstituído, um grupo morfinila, um grupo morfinilasubstituído, um grupo piranila, um grupo piranilasubstituído, um grupo tetra-hidropiranila, um grupo tetra- hidropiranila substituído, um grupo quinolinila, um grupo quinolinila substituído, um grupo pirrolila, um grupo pirrolila substituído, um grupo pirrolidinila, um grupo pirrolidinila substituído, um grupo piperidinila, ou um grupo piperidinila substituído. Em modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo dialquil aminila, grupo dicicloalquil aminila, um grupo diaril aminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo dicicloalquil fosfinila, um grupo diaril fosfinila, um grupo alquil eterila, um grupo aril eterila, um grupo alquil sulfidila, um grupo aril sulfidila, um grupo furanila, um grupo tienila, um grupo tetra-hidrofuranila, um grupo tiopanila, um grupo piridinila, um grupo morfinila, um grupo piranila, um grupo tetra-hidropiranila, um grupo quinolinila, um grupo pirrolila, um grupo pirrolidinila, ou um grupo piperidinila. Em algumas modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo dialquil aminila, grupo dicicloalquil aminila, um grupo di(cicloalquil substituído)aminila, um grupo diaril aminila, um grupo di(aril substituído)aminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo dicicloalquil fosfinila, um grupo di(cicloalquil substituído)fosfinila, um grupo diaril fosfinila, um grupo di(aril substituído) fosfinila, um grupo alquil eterila, um grupo aril eterila, um grupo aril eterila substituído, um grupo alquil sulfidila, um grupo aril sulfidila, um grupo aril sulfidila substituído, um grupo piridinila, um grupo piridinila substituído, um grupo morfinila, ou um grupo morfinila substituído; alternativamente, um grupo dialquil aminila, um grupo diaril aminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo diaril fosfinila, um grupo alquil eterila, um grupo aril eterila, um grupo alquil sulfidila, um grupo aril sulfidila, um grupo piridinila, ou um grupo morfinila; alternativamente, um grupo dialquil aminila, grupo dicicloalquil aminila, um grupo di(cicloalquil substituído)aminila, um grupo diaril aminila, um grupo di(aril substituído)aminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo dicicloalquil fosfinila, um grupo di(cicloalquil substituído)fosfinila, um grupo diarilfosfinila, ou um grupo di(aril substituído) fosfinila; alternativamente, um grupo dialquil aminila, um grupo diarilaminila, um grupo dialquil fosfinila, um grupo diaril fosfinila; ou alternativamente, um grupo diaril aminila, um grupo di(aril substituído)aminila, ou um grupo N-aril-N(aril substituído)aminila um grupo diaril fosfinila, um grupo di(aril substituído) fosfinila, ou um grupo P-aril-P-(aril substituído)fosfinila; alternativamente, um grupo diaril aminila, um grupo di(aril substituído) fosfinila, ou um grupo N-aril-N(aril substituído)aminila um grupo diaril fosfinila, um grupo di(aril substituído) fosfinila, ou um grupo P-aril- P-(aril substituído)fosfinila, um grupo aril sulfidila, um grupo aril sulfidila substituído, um grupo piridinila, ou um grupo piridinila substituído; ou alternativamente, um grupo diaril aminila, um grupo diaril fosfinila, um grupo aril sulfidila, ou um grupo piridinila. Em outras modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo dialquil aminila ou um grupo dialquil fosfinila; alternativamente, um grupo diaril aminila ou um grupo diaril fosfinila; alternativamente, um grupo di(aril substituído)aminila ou um grupo di(aril substituído) fosfinila; alternativamente, um grupo 2-piridinila ou um grupo 2-piridinila substituído; alternativamente, um grupo alquil eterila, um grupo fenil eterila, um grupo aril eterila substituído, um grupo alquil sulfidila, um grupo aril sulfidila, ou um grupo sulfidila substituído; alternativamente, um grupo alquil eterila ou um grupo alquil sulfidila; alternativamente, um grupo aril eterila, um grupo aril eterila substituído, um grupo aril sulfidila, ou um grupo sulfidila substituído; alternativamente, um grupo aril eterila ou um grupo aril eterila substituído; alternativamente, um grupo aril sulfidila, ou um grupo aril sulfidila substituído; alternativamente, um grupo aril sulfidila ou um grupo aril sulfidila substituído; alternativamente, um grupo furanila, um grupo furanila substituído, um grupo tienila ou um grupo tienila substituído; alternativamente, um grupo 1- morfilinila ou um grupo 1-morfilinila substituído; alternativamente, um grupo 2-morfilinila ou um grupo 2- morfilinila substituído; alternativamente, um grupo 2- piranila ou um grupo 2-piranila substituído; alternativamente, um grupo 2-tetra-hidropiranila, um grupo 2-tetra-hidropiranila substituído; alternativamente, um grupo 1-piperidinila, ou um grupo 1-piperidinila substituído; alternativamente, um grupo 1-pirrolidinila, um grupo 1-pirrolidinila substituído; alternativamente, um grupo 2-pirrolidinila, um grupo 2-pirrolidinila substituído; alternativamente, um grupo 2-piperidinila, ou um grupo 2- piperidinila substituído; alternativamente, um grupo 2- quinolinila ou um grupo 2-quinolinila substituído; alternativamente, um grupo 1-pirrolila ou um grupo 1- pirrolila substituído; alternativamente, um grupo 2- pirrolila ou um grupo 2-pirrolila substituído; alternativamente, um grupo 2-tetra-hidrofuranila ou a um grupo 2-tetra-hidrofuranila substituído; ou alternativamente, um grupo 2-tiopanila ou um grupo 2- tiopanila substituído. Em ainda outras modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo diaril aminila; alternativamente, um grupo di(aril substituído)aminila; alternativamente, um grupo diaril fosfinila; ou alternativamente, um grupo di(aril substituído)fosfinila. Grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos arila, e grupos aralquila, e grupos substituintes que podem ser utilizados para grupos complexantes de metal substituídos são independentemente divulgados neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo complexante de sal de metal.
[256] Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo alquila ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C30; alternativamente, um grupo alquila C1 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo alquila C1 a C5. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo cicloalquila ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo cicloalquila C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; ou alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C10. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo cicloalquila substituído ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo cicloalquila substituído C4 a C30; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; ou alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C10. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo arila ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo arila C6 a C30; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; ou alternativamente, um grupo arila C6 a C10. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo arila substituído ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo arila substituído C6 a C30; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15; ou alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C10. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo aralquila ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal independentemente pode ser um grupo aralquila C7 a C30; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15; ou alternativamente, um grupo aralquila C7 a C10. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, cada grupo arila substituído ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de metal independentemente pode ser um grupo aralquila substituído C7 a C30; alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15; ou alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C10. Cada substituinte de um grupo cicloalquila geral, grupo arila geral, e/ou grupo aralquila geral pode ser um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e grupos hidrocarbóxi substituintes independentemente divulgados neste documento (por exemplo, substituintes de não-hidrogênio de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e hidrocarbóxi substituintes podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever o grupo complexante de sal de metal.
[257] Em uma modalidade, o grupo complexante de sal de metal (Q1) de qualquer composto N2-fosfinil amidina tendo um grupo complexante de sal de metal (Q1) pode ter a estrutura de um grupo complexante de metal provida na Tabela 2.
Figure img0022
Figure img0023
[258] Em algumas modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ter Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, Estrutura Q4, Estrutura Q5, Estrutura Q6, Estrutura Q7, Estrutura Q8, Estrutura Q9, Estrutura Q10, Estrutura Q11, Estrutura Q12, Estrutura 13, Estrutura Q16, Estrutura Q17, Estrutura Q18, Estrutura Q19, ou Estrutura Q20. Em outras modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ter Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, ou Estrutura Q4; alternativamente, Estrutura Q1 ou Estrutura Q2; alternativamente, Estrutura Q3 ou Estrutura Q4;alternativamente, Estrutura Q5 ou Estrutura Q6;alternativamente, Estrutura Q7 ou Estrutura Q10;alternativamente, Estrutura Q8 ou Estrutura Q9;alternativamente, Estrutura Q11 ou Estrutura Q12;alternativamente, Estrutura Q11 ou Estrutura Q13;alternativamente, Estrutura Q19 ou Estrutura Q20;alternativamente, Estrutura Q1; alternativamente, EstruturaQ2; alternativamente, Estrutura Q3; alternativamente, Estrutura Q4; alternativamente, Estrutura Q5; alternativamente, Estrutura Q6; alternativamente, Estrutura Q7; alternativamente, Estrutura Q8; alternativamente, Estrutura Q9; alternativamente, Estrutura Q10; alternativamente, Estrutura Q11; alternativamente, Estrutura Q12; alternativamente, Estrutura 13; alternativamente, Estrutura Q16; alternativamente, Estrutura Q17; alternativamente, Estrutura Q18; alternativamente, Estrutura Q19; ou alternativamente, Estrutura Q20. Em outras modalidades, o grupo complexante de sal de metal pode ter Estrutura Q14, Estrutura Q15, Estrutura Q21, ou Estrutura Q22; alternativamente, Estrutura Q14 ou Estrutura Q15; alternativamente, Estrutura Q21 ou Estrutura Q22; alternativamente, Estrutura Q14; alternativamente, Estrutura Q15; alternativamente, Estrutura Q21; ou alternativamente, Estrutura Q22.
[259] Em um aspecto, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e Rq6 na Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, e/ou Estrutura Q4 pode estar um grupo organila C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes; alternativamente, um grupo organila C1 a C20 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes;alternativamente, um grupo organila C1 a C10 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes; oualternativamente, um grupo organila C1 a C5 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes. Em outro aspecto, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e Rq6 na Estrutura Q1,Estrutura Q2, Estrutura Q3, e/ou Estrutura Q4 pode ser umgrupo hidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5.
[260] Em uma modalidade, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e Rq6 na Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, e/ou Estrutura Q4 independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C20, um grupo alquila substituído C1 a C20, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, um grupo arila substituído C6 a C20, um grupo aralquila C7 a C20, ou um grupo aralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C20, um grupo cicloalquila C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, ou um grupo aralquila C7 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C20 ou um grupo alquila substituído C1 a C20;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20 ou um grupo arila substituído C6 a C20; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20 ou um grupo aralquila substituído C7 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C20; alternativamente, um grupo alquila substituído C1 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20;alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C20;alternativamente, um grupo aralquila C7 a C20; oualternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C20. Em algumas modalidades, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e Rq6 na Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, e/ou Estrutura Q4 independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C10, um grupo alquila substituído C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, um grupo arila substituído C6 a C15, um grupo aralquila C7 a C15, ou um grupo aralquila substituído C7 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, ou um grupo aralquila C7 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10 ou um grupo alquila substituído C1 a C10;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15 ou um grupo arila substituído C6 a C15; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15 ou um grupo aralquila substituído C7 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um grupo alquila substituído C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15;alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C15;alternativamente, um grupo aralquila C7 a C15; oualternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C15. Em algumas modalidades, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e Rq6 na Estrutura Q1, Estrutura Q2, Estrutura Q3, e/ou Estrutura Q4 independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C5, um grupo alquila substituído C1 a C5, um grupo cicloalquila C4 a C10, um grupo cicloalquila substituído C4 a C10, um grupo arila C6 a C10, um grupo arila substituído C6 a C10, um grupo aralquila C7 a C10, ou um grupo aralquila substituído C7 a C10; alternativamente, um grupo alquila C1 a C5, um grupo cicloalquila C4 a C10, um grupo arila C6 a C10, ou um grupo aralquila C7 a C10; alternativamente, um grupo alquila C1 a C5 ou um grupo alquila substituído C1 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C10 ou um grupo cicloalquila substituído C4 a C10; alternativamente, um grupo arila C6 a C10 ou um grupo arila substituído C6 a C10; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C10 ou um grupo aralquila substituído C7 a C10; alternativamente, um grupo alquila C1 a C5; alternativamente, um grupo alquila substituído C1 a C5; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C10; alternativamente, um grupo cicloalquila substituído C4 a C10; alternativamente, um grupo arila C6 a C10; alternativamente, um grupo arila substituído C6 a C10; alternativamente, um grupo aralquila C7 a C10; ou alternativamente, um grupo aralquila substituído C7 a C10.
[261] Em uma modalidade, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo tridecila, um grupo tetradecila, um grupo pentadecila, um grupo hexadecila, um grupo heptadecila, um grupo octadecila, ou um grupo nonadecila; ou alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, ou um grupo decila. Em algumas modalidades, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc- butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo sec-pentila, ou um grupo neo-pentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila, ou um grupo neo-pentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou alternativamente, um grupo neo-pentila. Independentemente, estes grupos alquila que podem ser ligados ao heteroátomo do grupo complexante de metal podem ser um grupo alquila primário, um grupo hidrocarbila secundário, ou um grupo alquila terciário; alternativamente, um grupo alquila primário; alternativamente, um grupo alquila secundário; ou alternativamente, um grupo alquila terciário. Em algumas modalidades, os grupos alquila que podem ser utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 podem ser substituídos. Cada substituinte de um grupo alquila substituído independentemente pode ser um halogênio, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes e grupos hidrocarbóxi substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes de não-hidrogênio dos grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes halogênios substituintes e grupos hidrocarbóxi substituintes podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um grupo alquila substituído que pode ser utilizado como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 e/ou Rq6.
[262] Em uma modalidade, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutila substituído, um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexila substituído, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-heptila substituído, um grupo ciclo-octila, ou um grupo ciclo-octila substituído. Em algumas modalidades, cada grupo cicloalquila ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal pode ser um grupo ciclopentila, um grupo ciclopentila substituído, um grupo ciclo-hexila, ou um grupo ciclo-hexila substituído. Em outras modalidades, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo ciclobutila ou um grupo ciclobutila substituído; alternativamente, um grupo ciclopentila ou um grupo ciclopentila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-hexila ou um grupo ciclo- hexila substituído; alternativamente, um grupo ciclo-heptila ou um grupo ciclo-heptila substituído; ou alternativamente, um grupo ciclo-octila, ou um grupo ciclo-octila substituído. Em outras modalidades, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo ciclopentila substituído; um grupo ciclo-hexila; ou alternativamente, um grupo ciclo-hexila substituído. Cada substituinte de um grupo cicloalquila tendo um número especificado de átomos de acrbono do anel independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e grupos hidrocarbóxi substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes de não-hidrogênio de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e hidrocarbóxi substituintes podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um grupo cicloalquila substituído (geral ou específico) que podem ser utilizados como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de metal ou utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4.
[263] Em outras modalidades não-limitantes, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo ciclo-hexila, um grupo 2-alquilciclo-hexila, ou um grupo 2,6-dialquilciclo-hexila; alternativamente, grupo ciclopentila, um grupo 2- alquilciclo-hexila, ou um grupo 2,5-dialquilciclo-pentila; alternativamente, grupo ciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilciclo-hexila; alternativamente, grupo ciclopentila; alternativamente, um grupo 2-alquilciclo-hexila; ou alternativamente, ou grupo 2,5-dialquilclopentila. Grupos alquila substituintes são independentemente descritos neste documento (por exemplo, como substituintes de alquila de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes grupos substituintes de alquila podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever um grupo alquilciclo-hexila, dialquilciclo-hexila, alquilciclopentila, e/ou dialquilciclopentila que podem ser utilizados como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4. Geralmente, os substituintes de alquila de um grupo ciclo-hexila dissubstituído ou ciclopentila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os substituintes de alquila de um grupo dialquilciclo-hexila ou ciclopentila podem ser diferentes.
[264] Em uma modalidade não-limitante, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo 2-metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo 2-isopropilciclo-hexila, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila. Em uma modalidade não- limitante, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser, um grupo 2-metilciclo-hexila, um grupo 2-etilciclo-hexila, um grupo 2-isopropilciclo-hexila, ou 2-terc-butilciclo-hexila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila, ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2-metilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2-etilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2-isopropilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2-terc-butilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2,6-dimetilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2,6-dietilciclo-hexila;alternativamente, um grupo 2,6-di-isopropilciclo-hexila; ou alternativamente, ou um grupo 2,6-di-terc-butilciclo-hexila.
[265] Em uma modalidade, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo de sal complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo fenila substituído, um grupo naftila, ou um grupo naftila substituído; alternativamente, um grupo fenila ou um grupo fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila ou um grupo naftila substituído; alternativamente, um grupo fenila ou um grupo naftila; alternativamente, um grupo fenila; alternativamente, um grupo fenila substituído; alternativamente, um grupo naftila; ou alternativamente, um grupo naftila substituído. Em uma modalidade, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila 2-substituído, um grupo fenila 3-substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, um grupo fenila 2,6- dissubstituído, um grupo fenila 3,5-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,4,6-trissubstituído. Em outras modalidades, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila 2- substituído, um grupo fenila 4-substituído, um grupo fenila 2,4-dissubstituído, ou um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3-substituído ou um grupo fenila 3,5-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído ou um grupo fenila 4-substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4-dissubstituído ou um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2-substituído; alternativamente, um grupo fenila 3- substituído; alternativamente, um grupo fenila 4- substituído; alternativamente, um grupo fenila 2,4- dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 2,6-dissubstituído; alternativamente, um grupo fenila 3,5-dissubstituído; ou alternativamente, um grupo fenila 2,4,6- trissubstituído. Cada substituinte de um grupo fenila substituído (geral ou específico) ou um grupo naftila substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupohidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupohidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio;alternativamente, um grupo hidrocarbila; oualternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e grupos hidrocarbóxi substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes de não- hidrogênio de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina,entre outros locais). Estes halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e hidrocarbóxi substituintes podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um grupo fenila substituído (geral ou específico) ou um grupo naftila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo asEstruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4.
[266] Em uma modalidade não-limitante, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal demetal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- alquilfenila, um grupo 3-alquilfenila, um grupo 4- alquilfenila, um grupo 2,4-dialquilfenila um grupo 2,6- dialquilfenila, um grupo 3,5-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2- alquilfenila , um grupo 4-alquilfenila, um grupo 2,4- dialquilfenila, um grupo 2,6-dialquilfenila, ou um grupo 2,4,6-trialquilfenila; alternativamente, um grupo 2- alquilfenila ou um grupo 4-alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3-alquilfenila ou um grupo 3,5- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-alquilfenila ou um grupo 2,6-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2- alquilfenila; alternativamente, um grupo 3-alquilfenila; alternativamente, um grupo 4-alquilfenila; alternativamente, um grupo 2,4-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dialquilfenila; alternativamente, um grupo 3,5- dialquilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6- trialquilfenila. Grupos substituintes de alquila são independentemente descritos neste documento (por exemplo, como substituinets de alquila de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes grupos substituintes de alquila podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever grupos alquilfenila, dialquilfenila, e/ou trialquilfenila que podem ser utilizados como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4. Geralmente, os substituintes de alquila dos grupos dialquilfenila ou grupos trialquila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os substituintes de alquila de um grupo dialquilfenila podem ser diferentes.
[267] Em algumas modalidades não-limitantes, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- alcoxifenila, um grupo 3-alcoxifenila, um grupo 4- alcoxifenila, ou grupo 3,5-dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila ou um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila ou um grupo 3,5- dialcoxifenila; alternativamente, um grupo 2-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 4-alcoxifenila; alternativamente, um grupo 3,5- dialcoxifenila. Substituintes de grupo alcóxi são independentemente descritos neste documento (por exemplo, substituintes de alcóxi de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes substituintes de alcóxi podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o(s) grupo(s) alcoxifenila e/ou grupo(s) dialcoxifenila que podem ser utilizados como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4. Geralmente, os substituintes de alcóxi de grupos dialcoxifenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os substituintes de alcóxi de um grupo dialcoxifenila podem ser diferentes.
[268] Em outras modalidades não-limitantes, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- halofenila, um grupo 3-halofenila, um grupo 4-halofenila, um grupo 2,6-di-halofenila, ou um grupo 3,5-dialquilfenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila, um grupo 4- halofenila, ou um grupo 2,6-di-halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila ou um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila ou um grupo 3,5-di- halofenila; alternativamente, um grupo 2-halofenila; alternativamente, um grupo 3-halofenila; alternativamente, um grupo 4-halofenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- halofenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-di-halofenila. Substituintes de haleto são independentemente descritos neste documento (por exmeplo, como substituintes de haleto de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes substituintes de haleto podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever um grupo halofenila e/ou um grupo di-halofenila que pode ser utilizado como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de metal ou utilizados como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4. Geralmente, os haletos de um grupo di-halofenila podem ser os mesmos; ou alternativamente, os haletos de um grupo di-halofenila podem ser diferentes.
[269] Em uma modalidade não-limitante, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 2- metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-n-propilfenila, um grupo 2-isopropilfenila, um grupo 2- terc-butilfenila, um grupo 3-metilfenila, um grupo 2,6- dimetilfenila, um grupo 2,6-dietilfenila, um grupo 2,6-di- n-propilfenila, um grupo 2,6-di-isopropilfenila, um grupo 2,6-di-terc-butilfenila, um grupo 2-isopropil-6- metilfenila, um grupo 3,5-dimetila, ou um grupo 2,4,6- trimetilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila, um grupo 2-etilfenila, um grupo 2-n-propilfenila, um grupo 2- isopropilfenila, ou um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila, um grupo 2,6- dietilfenila, um grupo 2,6-di-n-propilfenila, um grupo 2,6- di-isopropilfenila, um grupo 2,6-di-terc-butilfenila, ou um grupo 2-isopropil-6-metilfenila; alternativamente, um grupo 2-metilfenila; alternativamente, um grupo 2-etilfenila; alternativamente, um grupo 2-n-propilfenila; alternativamente, um grupo 2-isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2-terc-butilfenila; alternativamente, um grupo 3-metilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-dimetilfenila; alternativamente, um grupo 2,6- dietilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-n- propilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di- isopropilfenila; alternativamente, um grupo 2,6-di-terc- butilfenila; alternativamente, um grupo 2-isopropil-6- metilfenila; alternativamente, um grupo 3,5-dimetilfenila; ou alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetilfenila. Em algumas modalidades não-limitantes, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo fenila, um grupo 3- metoxifenila, um grupo 3-etoxifenila, um grupo 3- isopropoxifenila, um grupo 3-terc-butoxifenila, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, um grupo 4-terc-butoxifenila, um grupo 3,5-dimetoxifenila, um grupo 3,5-dietoxifenila, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila, ou um grupo 3,5-di-terc- butoxifenila; alternativamente, um grupo 3-metoxifenila, um grupo 3-etoxifenila, um grupo 3-isopropoxifenila, ou um grupo 3-terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4- metoxifenila, um grupo 4-etoxifenila, um grupo 4- isopropoxifenila, ou um grupo 4-terc-butoxifenila; ou alternativamente, um grupo 3,5-dimetoxifenila, um grupo 3,5- dietoxifenila, um grupo 3,5-di-isopropoxifenila, ou um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila. Em outras modalidades não- limitantes, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4 independentemente pode ser um grupo 3-metoxifenila; alternativamente, um grupo 3-etoxifenila; alternativamente, um grupo 3-isopropoxifenila; alternativamente, um grupo 3- terc-butoxifenila; alternativamente, um grupo 4-metoxifenila; alternativamente, um grupo 4-etoxifenila;alternativamente, um grupo 4-isopropoxifenila;alternativamente, um grupo 4-terc-butoxifenila;alternativamente, um grupo 3,5-dimetoxifenila;alternativamente, um grupo 3,5-dietoxifenila;alternativamente, um grupo 3,5-di -isopropoxifenila; oualternativamente, um grupo 3,5-di-terc-butoxifenila.
[270] Em uma modalidade, cada grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal demetal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4independentemente pode ser um grupo benzila, um grupo benzila substituído, um grupo 2-feniletila, ou um grupo 1- feniletila. Em algumas modalidades, cada grupo ligado aoheteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3, e/ou Q4independentemente pode ser um grupo benzila ou um grupo benzila substituído; alternativamente, um grupo benzila; alternativamente, um grupo benzila substituído;alternativamente, um grupo 2-feniletila; oualternativamente, um grupo 1-feniletila. Cada substituinte de um grupo benzila substituído (geral ou específico) independentemente pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, umhalogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, umhalogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e grupos hidrocarbóxi substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes de não- hidrogênio de grupos R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Este substituinte pode ser utilizado sem limitação para adicionalmente descrever um grupo benzila substituído (geral ou específico) que pode ser utilizado como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ouQ4.
[271] Em um aspecto, Rq21 do grupo complexante de sal de metais tendo Estrutura Q8, Estrutura Q9, ou Estrutura Q10 pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C20; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C15; alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupohidrocarbila C1 a C5. Em algumas modalidades, Rq21 do grupo complexante de sal de metais tendo Estrutura Q8, Estrutura Q9, ou Estrutura Q10 pode ser um grupo alquila C1 a C20, umgrupo cicloalquila C4 a C20, um grupo arila C6 a C20, ou um grupo aralquila C7 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C20; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C20; alternativamente, um grupo arila C6 a C20; oualternativamente, um grupo aralquila C7 a C20. Em algumas modalidades, Rq21 do grupo complexante de sal de metais tendo Estrutura Q8, Estrutura Q9, ou Estrutura Q10 pode ser um grupo alquila C1 a C10, um grupo cicloalquila C4 a C15, um grupo arila C6 a C15, ou um grupo aralquila C7 a C15; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10;alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C15; alternativamente, um grupo arila C6 a C15; oualternativamente, um grupo aralquila C7 a C15. Em outras modalidades, Rq21 do grupo complexante de sal de metais tendo Estrutura Q8, Estrutura Q9, ou Estrutura Q10 pode ser um grupo alquila C1 a C5, um grupo cicloalquila C4 a C10, um grupo arila C6 a C10, ou um grupo aralquila C7 a C10; alternativamente, um grupo alquila C1 a C5; alternativamente, um grupo cicloalquila C4 a C10; alternativamente, um grupo arila C6 a C10; ou alternativamente, um grupo aralquila C7 a C10. Grupos alquila, grupos cicloalquila, grupo arila, e grupos aralquila gerais ou específicos têm sido descritos neste documento como grupos que podem ser utilizados como um grupo ligado ao heteroátomo de um grupo complexante de sal de metal ou como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5, e/ou Rq6 do grupo complexante de sal de metal tendo as Estruturas Q1, Q2, Q3 e/ou Q4. Estes grupos alquila, grupos cicloalquila, grupo arila, e grupos aralquila gerais ou específicos podem ser utilizados, sem limitação, como Rq21 do grupo complexante de sal de metais tendo Estrutura Q8, Estrutura Q9, ou Estrutura Q10.
[272] Em um aspecto, cada Rq11, Rq12, Rq13, Rq14, Rq15, Rq16,Rq17, Rq18, Rq19, Rq20, Rq31, Rq32, Rq33, Rq34, Rq35, Rq41, Rq42, Rq43,Rq44, Rq45, Rq51, Rq52, Rq53, Rq54, Rq61, Rq62, Rq63, Rq71, Rq72, Rq73,Rq74, Rq75, Rq76, Rq77, Rq78, Rq79, e/ou Rq80 das Estruturas Q5-Q22 independentemente pode ser um hidrogênio ou um grupo substituinte de não-hidrogênio. Cada substituinte de não- hidrogênio Rq11-Rq20, Rq31-Rq35, Rq41-Rq45, Rq51-Rq54, Rq61-Rq63, e/ou Rq71-Rq80 utilizado no grupo complexante de sal de metais tendo as Estruturas Q5-Q22 pode ser um halogênio, um grupo hidrocarbila, ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbila; alternativamente, um halogênio ou um grupo hidrocarbóxi; alternativamente, um halogênio; alternativamente, um grupo hidrocarbila; ou alternativamente, um grupo hidrocarbóxi. Halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e grupos hidrocarbóxi substituintes são independentemente divulgados neste documento (por exemplo, como substituintes de não- hidrogênio R1 no composto N2-fosfinil amidina, entre outros locais). Estes halogênios substituintes, grupos hidrocarbila substituintes, e hidrocarbóxi substituintes podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever um substituinte de não-hidrogênio Rq11- Rq20, Rq31-Rq35, Rq41-Rq45, Rq51-Rq54, Rq61-Rq63, e/ou Rq71-Rq80 utilizado nos grupos complexantes de metal tendo as Estruturas Q5-Q22.
[273] O grupo de ligação (L3) ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser uma ligação ou um grupo organila; alternativamente, uma ligação ou um grupo organila consistindo em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, uma ligação ou um grupo hidrocarbila. Em outras modalidades, o grupo de ligação pode ser uma ligação; alternativamente, um grupo organila; alternativamente, um grupo organila consistindo em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, o grupo de ligação organila ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um grupo organila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo organila C1 a C5. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, o organila consistindo em grupos funcionais inertes ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um grupo organila C1 a C10 consistindo em grupos funcionais inertes; ou alternativamente, um grupo organila C1 a C5 consistindo em grupos funcionais inertes. Em qualquer aspecto ou modalidade descrita neste documento, o grupo de ligação hidrocarbila ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2- fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C5.
[274] Em algumas modalidades, o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser -(CR1mR1m’)m- onde cada R1m e R1m’ independentemente pode ser hidrogênio, um grupo metila , um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, ou um grupo n-butila and m pode ser um número inteiro de 1 a 5. Em outras modalidades, o grupo de ligação pode ser um grupo metileno (-CH2-), um grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-), um grupo prop-1,3-ileno(-CH2CH2CH2-), um grupo 1-metilet-1,2-ileno (-CH(CH3)CH2-),grupo dimetilmetileno (-C(CH3)2-), um grupo but-1,4-ileno(-CH2CH2CH2CH2-), ou um grupo fen-1,2-ileno. Em algumasmodalidades não-limitantes, o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinilamidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um grupo metileno (-CH2-), um grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-),um grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-), ou um grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, um grupo metileno (-CH2-), um grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-), ou um grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, um grupo etileno (-CH2CH2-) ou um grupopropileno (-CH2CH2CH2-); alternativamente, um grupo et-1,2- ileno (-CH2CH2-) ou um grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, um grupo metileno (-CH2-); alternativamente, um grupo et- 1,2-ileno (-CH2CH2-); alternativamente, um grupo prop-1,3- ileno (-CH2CH2CH2-); ou alternativamente, um grupo fen-1,2- ileno.
[275] Em algumas modalidades, o grupo de ligação pode ter qualquer estrutura indicada na Tabela 3. Nas estruturas da Tabela 3, as valências não-designadas são os pontos de ligação para o grupo N2-fosfinil amidina (ou o átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina) e o grupo complexante de sal de metal; cada R2m e/ou R2m’ pode ser independentemente hidrogênio, um grupo metila, ou um grupo etila; e m pode ser um número inteiro variando de 1 a 5. Em outras modalidades, m pode ser um número inteiro variando de 1 a 3; alternativamente, m pode ser 2 ou 3; alternativamente, m pode ser 1; alternativamente, m pode ser 2; ou alternativamente, m pode ser 3.
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[276] Em algumas modalidades, o grupo de ligação pode ter Estrutura 1QL, Estrutura 2QL, Estrutura 3QL, Estrutura 4QL ou Estrutura 5QL. Em algumas modalidades, o grupo de ligação pode ter Estrutura 4QL ou Estrutura 5QL. Em outras modalidades, o grupo de ligação pode ter Estrutura 2QL; alternativamente, Estrutura 3QL; alternativamente, Estrutura 4QL; ou alternativamente, Estrutura 5QL.
[277] Geralmente, quando um composto N2-fosfinil amidina contém um grupo complexante de sal de metal e grupo de ligação, o grupo complexante de sal de metal e grupo de ligação são elementos independentes de um composto N2-fosfinil amidina. Consequentemente, o composto N2-fosfinil amidina pode ser descrito como tendo qualquer combinação de um grupo complexante de sal de metal descrito neste documento e um grupo de ligação descrito neste documento. Em uma modalidade não-limitante, quando o heteroátomo do complexante de metal não está contido em um anel ou sistema de anel, o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser um grupo metileno (-CH2-), um grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-), um grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-), ou um grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, um grupo etileno (-CH2CH2-), ou um grupo propileno (-CH2CH2CH2-); alternativamente, um grupo et-1,2- ileno (-CH2CH2-) ou um grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, um grupo metileno (-CH2-); alternativamente, um grupo et- 1,2-ileno (-CH2CH2-); alternativamente, um grupo prop-1,3- ileno (-CH2CH2CH2-); ou alternativamente, um grupo fen-1,2- ileno. Em outra modalidade não-limitante, quando o heteroátomo do grupo complexante de sal de metal está contido em um anel, o grupo de ligação ligando o grupo complexante de sal de metal ao grupo N2-fosfinil amidina ou ligando o grupo complexante de sal de metal ao átomo de nitrogênio N1 do grupo N2-fosfinil amidina pode ser uma ligação ou um grupo metileno; alternativamente, uma ligação; ou alternativamente, um grupo metileno.
[278] Em um aspecto, esta divulgação provê um complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina. Geralmente, o complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina pode compreeender um sal de metal complexado a um composto de N2- fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o complexo de sal de metal de N2-fosfinil amidina pode adicionalmente descrever um ligante neutro, Q. Os compostos N2-fosfinil amidina são geralmente descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal complexado a um composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina pode ter Estrutura MC1, MC2, MC3, MC4, MC5, MC6, MC7, MC8, MC9, MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18, ou MC20; alternativamente, Estrutura MC1, MC2, MC3, MC4, ou MC5; alternativamente, MC6, MC7, MC8, MC9, ou MC10; alternativamente, MC11, MC13, ou MC15; alternativamente, MC16, MC18, ou MC20; alternativamente, Estrutura MC1; alternativamente, Estrutura MC2; alternativamente, Estrutura MC3; alternativamente, Estrutura MC4; alternativamente, Estrutura MC5; alternativamente, MC6; alternativamente, MC7; alternativamente, MC8; alternativamente, MC9; alternativamente, MC10; alternativamente, Estrutura MC11; alternativamente, Estrutura MC13; alternativamente, Estrutura MC15; alternativamente, MC16; alternativamente, MC18; ou alternativamente, MC20. Em uma modalidade, o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo apenas um grupo N2-fosfinil amidina complexado ao sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MC1, MC6, MC11 ou MC16; alternativamente, Estrutura MC1 ou MC6; alternativamente, Estrutura MC11 ou MC16; alternativamente, Estrutura MC1 ou MC11; ou alternativamente, Estrutura MC6 ou MC16. Em uma modalidade, o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina compreendendo apenas dois grupos N2- fosfinil amidina complexado ao sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MC2, MC3, MC8, MC13 ou MC18; alternativamente, Estrutura MC2, MC3 ou MC8; alternativamente, Estrutura MC13, ou MC18; alternativamente,Estrutura MC2 ou MC3; alternativamente, Estrutura MC3 ou MC13; ou alternativamente, Estrutura MC8 ou MC18. Em outras modalidades, compostos de complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina tendo pelo menos um grupo N2-fosfinil amidina complexado ao sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MC4, MC5, MC9, MC10, MC15 ou MC20; alternativamente, Estrutura MC4, MC5, MC9 ou MC10; alternativamente, Estrutura MC15, ou MC20; alternativamente, Estrutura MC4 ou MC5; alternativamente, Estrutura MC9 ouMC10; alternativamente, Estrutura MC5 ou MC15; ou
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[279] R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, r, M, X, Q, p, e a nas Estruturas do complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina MC1-MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18, e/ou MC20 são independentemente descritos neste documento e esta descrição pode ser utilizada em qualquer combinação para adicionalmente descrever o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina desta divulgação. Geralmente, MXp ou MXpQa representa o complexo de sal de metal, Q representa um ligante neutro, e a representa o número de ligantes neutros no complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina. Características do composto N2-fosfinil amidina R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R são descritas para compostos N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 pode ser utilizado sem limitação para descrever o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina tendo as Estruturas MC1-MC10, MC11, MC13, MC15, MC16, MC18 e/ou MC20.
[280] Geralmente, o sal de metal, MXP ou MXpQa, do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal complexado a um composto N2-fosfinil amidina pode compreender um metal catiônico, M, e um ligante monoaniônico, X. Em algumas modalidades, o sal de metal pode adicionalmente compreender um ligante neutro que pode ou não pode estar presente no complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal complexado a um composto N2-fosfinil amidina.
[281] Geralmente, o átomo de metal do sal de metal, MXp ou MXpQa pode ser qualquer átomo de metal. Em um aspecto, o átomo de metal do sal de metal pode ser um metal de transição. Em uma modalidade, sais de metais adequados podem compreender, ou consistir essencialmente em, um Grupo de metal de transição 3-12; alternativamente, um Grupo 4-10 de metal de transição; alternativamente, um Grupo de metal de transição 6-9; alternativamente, um Grupo de metal de transição 7-8; alternativamente, um Grupo de metal de transição 4; alternativamente, um Grupo de metal de transição 5, alternativamente, um Grupo de metal de transição 6; alternativamente, um Grupo de metal de transição 7; alternativamente, um Grupo de metal de transição 8; alternativamente, um Grupo de metal de transição 9; ou alternativamente, um Grupo de metal de transição 10. Em algumas modalidades, o sal de metal pode compreender titânio, zircônio, háfnio, vanádio, nióbio, tântalo, cromo, molibdênio, tungstênio, manganês, ferro, cobalto, níquel, paládio, platina, cobre ou zinco. Em outras modalidades, o sal de metal pode compreender titânio, zircônio, vanádio, cromo molibdênio, tungstênio, ferro, cobalto, níquel, paládio ou platina; alternativamente, cromo, ferro, cobalto ou níquel; alternativamente, titânio, zircônio ou háfnio; alternativamente, vanádio ou nióbio; alternativamente, cromo, molibdênio ou tungstênio; alternativamente, ferro ou cobalto; ou alternativamente, níquel, paládio, platina, cobre ou zinco. Em outras modalidades, o sal de metal pode compreender titânio; alternativamente, zircônio; alternativamente, háfnio; alternativamente, vanádio; alternativamente, nióbio; alternativamente, tântalo; alternativamente, cromo; alternativamente, molibdênio; alternativamente, tungstênio; alternativamente, manganês; alternativamente, ferro; alternativamente, cobalto; alternativamente, níquel; alternativamente, paládio; alternativamente, platina; alternativamente cobre; ou alternativamente, zinco.
[282] Geralmente, o átomo de metal do sal de metal de transição, MXp ou MXpQa pode ter qualquer estado de oxidação positivo disponível para o átomo de metal. Em uma modalidade, o metal de transição pode ter um estado de oxidação de +2 a +6; alternativamente, de +2 a +4; ou alternativamente, de +2 a +3. Em algumas modalidades, o átomo de metal do sal de metal de transição, MXp ou MXpQa pode ter um estado de oxidação ou +1; alternativamente, +2; alternativamente, +3; ou alternativamente, +4.
[283] O ânion X, do sal de metal de transição pode ser qualquer monoânion. Em uma modalidade, o monoânion, X, pode ser um haleto, um carboxilato, um β-dicetonato, um hidrocarbóxido, um nitrato, ou um clorato. Em algumas modalidades, the monoânion, X, pode ser um haleto, um carboxilato, um β-dicetonato, ou um hidrocarbóxido. Em qualquer aspecto ou modalidade, um hidrocarbóxido pode ser um alóxido, um arilóxido, ou um aralcóxido. Geralmente, o hidrocarbóxido (e subsdivisões de hidrocarbóxido) são os análogos de ânion do grupo hidrocarbóxi. Em outras modalidades, o monoânion, X, pode ser um haleto, um carboxilato, um β-dicetonato, ou um alcóxido; ou alternativamente, um haleto ou um β-dicetonato. Em outras modalidades, o monoânion X pode ser um haleto; alternativamente, um carboxilato; alternativamente, um β- dicetonato; alternativamente, um hidrocarbóxido; alternativamente, um alcóxido; ou alternativamente, um arilóxido. Geralmente, o número, p, de monoânions, X, pode igualar o estado de oxidação do átomo de metal. Em uma modalidade, o número p, de monoânions, X, pode ser de 2 a 6; alternativamente, de 2 a 4; alternativamente, de 2 a 3; alternativamente, 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; ou alternativamente, 4.
[284] Geralmente, cada monoânion de haleto independentemente pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo; ou alternativamente, cloro, bromo ou iodo. Em uma modalidade, cada monoânion de haleto pode ser cloro; alternativamente, bromo; ou alternativamente, iodo.
[285] Geralmente, o carboxilato, um β-dicetonato, hidrocarbóxido (também alcóxido, arilóxido ou aralcóxido) pode ser qualquer carboxilato C1 a C20, um β-dicetonato, hidrocarbóxido (também alcóxido, arilóxido ou aralcóxido); ou alternativamente, qualquer carboxilato C1 a C10, um β- dicetonato, hidrocarbóxido (também alcóxido, arilóxido ou aralcóxido). Em algumas modalidades, o ânion, X, pode ser um carboxilato C1 a C20; alternativamente, um carboxilato C1 a C20; alternativamente, um β-dicetonato C1 a C20; alternativamente, um dicetonato C1 a C10; alternativamente, um hidrocarbóxido C1 a C20; alternativamente, um hidrocarbóxido C1 a C10; alternativamente, um alcóxido C1 a C20; alternativamente, um alcóxido C1 a C10; alternativamente, um arilóxi C6 a C20; ou alternativamente, um arilóxi C6 a C10.
[286] Em um aspecto, cada monoânion de carboxilato independentemente pode ser acetato, um propionato, um butirato, um pentanoato, um hexanoato, um heptanoato, um octanoato, um nonanoato, um decanoato, um undecanoato, um dodecanoato, um tridecanoato, um tetradecanoato, um pentadecanoato, um hexadecanoato, um heptadecanoato, ou um octadecanoato; ou alternativamente, um pentanoato, um hexanoato, um heptanoato, um octanoato, um nonanoato, um decanoato, um undecanoato, ou um dodecanoato. Em uma modalidade, cada monoânion de carboxilato independentemente pode ser acetato, propionato, n-butirato, valerato (n- pentanoato), neo-pentanoato, capronato (n-hexanoato), n- heptanoato, caprilato (n-octanoato), 2-etil-hexanoato, n- nonanoato, caprato (n-decanoato), n-undecanoato, laurato (n- dodecanoato), ou estearato (n-octadecanoato); alternativamente, valerato (n-pentanoato), neo-pentanoato, capronato (n-hexanoato), n-heptanoato, caprilato (n- octanoato), 2-etil-hexanoato, n-nonanoato, caprato (n- decanoato), n-undecanoato, ou laurato (n-dodecanoato); alternativamente, capronato (n-hexanoato); alternativamente, n-heptanoato; alternativamente, caprilato (n-octanoato); ou alternativamente, 2-etil-hexanoato. Em algumas modalidades, o ânion de carboxilato pode ser triflato (trifluoroacetato).
[287] Em um aspecto, cada β-dicetonato independentemente pode ser acetilacetonato (alternativamente, 2,4- pentanodionato), hexafluoroacetilacetona (alternativamente, 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanodiuonato, ou benzoilacetonato); alternativamente, acetilacetonato; alternativamente, hexafluoroacetilacetona; ou alternativamente, benzoilacetonato. Em um aspecto, cada monoânion de alcóxido independentemente pode ser metóxido, etóxido, um propóxido, ou um butóxido. Em uma modalidade, cada monoânion de alcóxido independentemente pode ser metóxido, etóxido, isopropóxido ou terc-butóxido; alternativamente, metóxido; alternativamente, um etóxido; alternativamente, um isopropóxido; ou alternativamente, um terc-butóxido. Em um aspecto, o arilóxido pode ser fenóxido.
[288] Geralmente, um ligante neutro do sal de metal de transição ou o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2-fosfinil amidina, se presente, independentemente pode ser qualquer ligante neutro que forma um composto isolável do sal de metal ou that forms an isolatable compound of the sal de metal ou complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2-fosfinil amidina. Em um aspecto, cada ligante neutro independentemente pode ser uma nitrila ou um éter. Em uma modalidade, o ligante neutro pode ser uma nitrila; ou alternativamente, um éter. O número de ligantes neutros, um, do sal de metal ou complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina compreendendo transition sal de metal complexado a um composto N2-fosfinil amidina pode ser qualquer número que forme um sal de metal isolável ou complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2- fosfinil amidina. Em um aspecto, o número de ligantes neutros pode ser de 0 a 6; alternativamente, 0 a 3; alternativamente, 0; alternativamente, 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; ou alternativamente, 4. Deve ser notado que o ligante neutro do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2-fosfinil amidina não deve ser o mesmo, se presente, quando o ligante neutro do sal de metal de transição utilizado forma o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina. Adicionalmente, um sal de metal não tendo um ligante neutro pode ser utilizado para preparar um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2- fosfinil amidina tendo um ligante neutro.
[289] Geralmente, cada ligante de nitrila neutro independentemente pode ser uma nitrila C2 a C20; ou alternativamente, uma nitrila C2 a C10. Em uma modalidade, cada ligante de nitrila neutro independentemente pode ser uma nitrila alifática C2-C20, uma nitrila aromática C7-C20, uma nitrila aralcano C8-C20, ou qualquer combinação das mesmas; alternativamente, uma nitrila alifática C2-C20; alternativamente, uma nitrila aromática C7-C20; ou alternativamente, uma nitrila aralcano C8-C20. Em algumas modalidades, cada ligante de nitrila neutro independentemente pode ser uma nitrila alifática C2-C10, uma nitrila aromática C7-C10, uma nitrila aralcano C8-C10, ou qualquer combinação das mesmas; alternativamente, uma nitrila alifática C1-C10; alternativamente, uma nitrila aromática C7-C10; ou alternativamente, uma nitrila aralcano C8-C10.
[290] Em uma modalidade, cada nitrila alifática independentemente pode ser acetonitrila, propionitrila, uma butironitrila, ou qualquer combinação das mesmas; alternativamente, acetonitrila; alternativamente, propionitrila; alternativamente, ou uma butironitrila. Em uma modalidade, cada nitrila aromática independentemente pode ser benzonitrila, 2-metilbenzonitrila, 3- metilbenzonitrila, 4-metilbenzonitrila, 2-etilbenzonitrila, 3-etilbenzonitrila, 4-etilbenzonitrila, ou qualquer combinação das mesmas; alternativamente, benzonitrila; alternativamente, 2-metilbenzonitrila; alternativamente, 3- metilbenzonitrila; alternativamente, 4-metilbenzonitrila; alternativamente, 2-etilbenzonitrila; alternativamente, 3- etilbenzonitrila; ou alternativamente, 4-etilbenzonitrila.
[291] Geralmente, cada ligante de éter neutro independentemente pode ser um éter C2 a C40; alternativamente, um éter C2 a C30; ou alternativamente, um éter C2 a C20. Em uma modalidade, o ligante neutro independentemente pode ser um éter acíclico alifático C2 a C40, um éter cíclico alifático C3 a C40, um éter cíclico aromático C4 a C40, ou um éter diarilíco C12 a C40; alternativamente, um éter acíclico alifático C2 a C40; alternativamente, um éter cíclico alifático C3 a C40; alternativamente, um éter cíclico aromático C4 a C40; ou alternativamente, um éter diarílico C12 a C40. Em algumas modalidades, cada ligante neutro independentemente pode ser um éter acíclico alifático C2 a C30, um éter cíclico alifático C3 a C30, um éter cíclico aromático C4 a C30, ou um éter diarílico C12 a C30; alternativamente, um éter acíclico alifático C2 a C30; alternativamente, um éter cíclico alifático C3 a C30; alternativamente, um éter cíclico aromático C4 a C30; ou alternativamente, um éter diarílico C12 a C30. Em outras modalidades, cada ligante neutro independentemente pode ser um éter acíclico alifático C2 a C20, um éter cíclico alifático C3 a C20, um éter cíclico aromático C4 a C20, ou um éter diarílico C12 a C20; alternativamente, um éter acíclico alifático C2 a C20; alternativamente, um éter cíclicoalifático C3 a C20; alternativamente, um éter cíclicoaromático C4 a C20; ou alternativamente, um éter diarílico C12 a C20.
[292] Em uma modalidade, o éter acíclico alifático pode ser éter de dimetila, éter de dietila, um éter de dipropila, um éter de dibutila, éter etil metila, um éter propil metila, um éter butil metila, ou qulaquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, o éter acíclico alifático pode ser éter de dimetila; alternativamente, éter de dietila;alternativamente, um éter de dipropila; alternativamente, um éter de dibutila; alternativamente, éter etil metila; alternativamente, um éter propil metila; oualternativamente, um éter butil metila.
[293] Em uma modalidade, o éter cíclico alifático pode ser tetra-hidrofurano, um tetra-hidrofurano substituído, um di-hidrofurano, um di-hidrofurano substituído, 1,3- dioxolano, um 1,3-dioxolano substituído, tetra-hidropirano, um tetra-hidropirano substituído, um di-hidropirano, um di- hidropirano substituído, pirano, um pirano substituído, um dioxano, ou um dioxano substituído; alternativamente, tetra- hidrofurano ou um tetra-hidrofurano substituído; alternativamente, um di-hidrofurano ou um di-hidrofurano substituído; alternativamente, 1,3-dioxolano ou um 1,3- dioxolano substituído; alternativamente, tetra-hidropirano ou um tetra-hidropirano substituído; alternativamente, um di-hidropirano ou um di-hidropirano substituído; alternativamente, pirano ou um pirano substituído; ou alternativamente, um dioxano ou um dioxano substituído. Em algumas modalidades, o éter cíclico alifático pode ser tetra- hidrofurano, tetra-hidropirano, ou dioxane, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, tetra-hidrofurano; alternativamente, tetra-hidropirano; ou alternativamente, dioxano.
[294] Em uma modalidade, o éter cíclico aromático pode ser furano, um furano substituído, benzofurano, um benzofurano substituído, isobenzofurano, um isobenzofurano substituído, dibenzofurano, um dibenzofurano substituído, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, furano ou um furano substituído; alternativamente, benzofurano ou um benzofurano substituído; alternativamente, isobenzofurano ou um isobenzofurano substituído; ou alternativamente, a dibenzofurano ou um dibenzofurano substituído. Em algumas modalidades, o éter cíclico aromático pode ser furano, benzofurano, isobenzofurano, dibenzofurano, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, furano; alternativamente, benzofurano; alternativamente, isobenzofurano; ou alternativamente, dibenzofurano.
[295] Em uma modalidade, o éter diarílico pode ser éter difenílico, um éter difenílico substituído, éter ditolilíco, um éter ditolilíco substituído, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, éter difenílico ou um éter difenílico substituído; ou alternativamente, éter ditolilíco ou um éter ditolilíco substituído. Em algumas modalidades, o éter diarílico pode ser éter difenílico ou éter ditolilíco; alternativamente, diphenyl éter; ou éter ditolilíco.
[296] Geralmente, cada substituinte de qualquer ligante neutro substituído, Q, descrito neste documento independentemente pode ser um haleto e um grupo hidrocarbila C1 a C10; alternativamente, um haleto e um grupo hidrocarbila C1 a C6; alternativamente, um haleto; alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo hidrocarbila C1 a C6. Em uma modalidade, cada substituinte de qualquer ligante neutro substituído, Q, descrito neste documento independentemente pode ser um haleto e um grupo alquila C1 a C10; alternativamente, um haleto e um grupo alquila C1 a C6; alternativamente, um haleto; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo alquila C1 a C6. Geralmente, cada substituinte de haleto independentemente pode ser um fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto. Geralmente, cada substituinte de hidrocarbila independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo ciclopentila, um grupo hexila, um grupo ciclo-hexila, ou um grupo fenila; alternativamente, um grupo ciclopentila; um grupo ciclo- hexila; ou alternativamente, um grupo fenila. Geralmente, cada substituinte de alquila independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, ou grupo pentila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo terc-butila, ou um neo-pentila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo isopropila; alternativamente, um grupo terc-butila; ou alternativamente, um neo-pentila.
[297] As características dos sais de metais de transição têm sido independentemente descritas e podem ser utilizadas em qualquer combinação para descrever o sal de metal de transição do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo um sal de metal de transição complexado a um composto N2-fosfinil amidina.
[298] Em uma modalidade não-limitante, os sais de metais de transição que podem ser utilizados incluem haletos de cromo(II), haletos de cromo(III), carboxilatos de cromo(II), carboxilatos de cromo(III), β-dicetonatos de cromo (II), β- dicetonatos de cromo(III), complexos (THF) de haleto de cromo(II), complexos (THF) de haleto de cromo(III), haletos de ferro(II), haletos de ferro(III), carboxilatos de ferro(II), carboxilatos de ferro(III), β-dicetonatos de ferro(II), β-dicetonatos de ferro(III), haletos de cobalto(II), haletos de cobalto(III), carboxilatos de cobalto(II), carboxilatos de cobalto(III), β-dicetonatos de cobalto(II), β-dicetonatos de cobalto (III), haletos de níquel(II), carboxilatos de níquel(II), β-dicetonatos de níquel(II), haletos de paládio(II), carboxilatos de paládio(II), β-dicetonatos de paládio(II), haletos de platina(II), haletos de platina(IV), carboxilatos de platina(II), ou carboxilatos de platina(IV). Em algumas modalidades não-limitantes, o sal de metal de transição pode ser um haleto de cromo(II), um haleto de cromo(III), um carboxilato de cromo(II), um carboxilato de cromo(III), um β-dicetonato de cromo(II), um β-dicetonato de cromo(III), um complexo (THF) de haleto de cromo(II), ou um complexo (THF) de haleto de cromo(III); alternativamente, um haleto de ferro(II), um haleto de ferro(III), um carboxilato de ferro(II), um carboxilato de ferro(III), um β-dicetonato de ferro(II), ou um β-dicetonato de ferro(III);alternativamente, um haleto de cobalto(II), um haleto de cobalto(III), um carboxilato de cobalto(II), um carboxilato de cobalto(III), um β-dicetonato de cobalto(II), ou β- dicetonato de cobalto(III); alternativamente, um haleto de níquel(II), um carboxilato de níquel(II), ou um β-dicetonato de níquel(II); alternativamente, um haleto de paládio(II), um carboxilato de paládio(II), ou um β-dicetonato de paládio(II); ou alternativamente, um haleto de platina(II),um haleto de platina(IV), um carboxilato de platina(II), ouum carboxilato de platina(IV). Em algumas modalidades, o sal de metal de transição pode ser um haleto de cromo (III), umcarboxilato de cromo(III), um β-dicetonato de cromo(III), umcomplexo (THF) de haleto de cromo(III); alternativamente, umhaleto de ferro(III), um carboxilato de ferro(III), ou um β- dicetonato de ferro(III); ou alternativamente, um haleto decobalto(III), um carboxilato de cobalto(III), ou um β- dicetonato de cobalto(III). Em outras modalidades, o sal de metal de transição pode ser um haleto de cromo(II); alternativamente, um haleto de cromo(III); alternativamente, um carboxilato de cromo(II); alternativamente, um carboxilato de cromo(III); alternativamente, um β-dicetonato de cromo(II); alternativamente, um β-dicetonato de cromo(III); alternativamente, um complexo (THF) de haleto de cromo(II); alternativamente, um complexo (THF) de haleto de cromo(III); alternativamente, um haleto de ferro(II); alternativamente, um haleto de ferro(III); alternativamente, um carboxilato de ferro(II); alternativamente, um carboxilato de ferro(III); alternativamente, um β-dicetonato de ferro(II); alternativamente, um β-dicetonato deferro(III); alternativamente, um haleto de cobalto (II);alternativamente, um haleto de cobalto( III);alternativamente, um carboxilato de cobalto (II);alternativamente, um carboxilato de cobalto( III);alternativamente, um β-dicetonato de cobalto (II);alternativamente, um β-dicetonato de cobalto( III);alternativamente, um hale to de níquel(II ); alternativamente,um carboxilato de níquel(II); alternativamente, um β- dicetonato de níquel(II); alternativamente, um haleto de paládio(II); alternativamente, um carboxilato de paládio(II); alternativamente, um β-dicetonato de paládio(II); alternativamente, um haleto de platina(II); alternativamente, um haleto de platina(IV); alternativamente, um carboxilato de platina(II); ou alternativamente, um carboxilato de platina(IV).
[299] Em algumas modalidades não-limitantes, os sais de metais de transição que podem ser utilizados incluem cloreto de cromo(II), cloreto de cromo(III), fluoreto de cromo(II), fluoreto de cromo(III), brometo de cromo(II), brometo de cromo(III), iodeto de cromo(II), iodeto de cromo(III), complexo (THF) de cloreto de cromo(III), acetato de cromo(II), acetato de cromo(III), 2-etil-hexanoato de cromo(II), 2-etil-hexanoato de cromo(III), triflato de cromo(II), triflato de cromo(III), nitrato de cromo(III), acetilacetonato de cromo(III), hexafluoracetilacetonato de cromo(III), benzoilacetonato de cromo(III), cloreto de ferro(II), cloreto de ferro(III), fluoreto de ferro(II), fluoreto de ferro(III), brometo de ferro(II), brometo de ferro(III), iodeto de ferro(II), iodeto de ferro(III), acetato de ferro(II), acetato de ferro(III), acetilacetonato de ferro(II), acetilacetonato de ferro(III), 2-etil- hexanoato de ferro(II), 2-etil-hexanoato de ferro(III), triflato de ferro(II), triflato de ferro(III), nitrato de ferro(III), cloreto de cobalto(II), cloreto de cobalto(III), fluoreto de cobalto(II), fluoreto de cobalto(III), brometo de cobalto(II), brometo de cobalto(III), iodeto de cobalto(II), iodeto de cobalto(III), acetato de cobalto(II), acetato de cobalto(III), acetilacetonato de cobalto(II), acetilacetonato de cobalto(III), 2-etil-hexanoato de cobalto(II), 2-etil-hexanoato de cobalto(III), triflato de cobalto(II), triflato de cobalto(III), nitrato de cobalto(III), cloreto de níquel(II), fluoreto de níquel(II), brometo de níquel(II), iodeto de níquel(II), acetato de níquel(II), 2-etil-hexanoato de níquel(II), triflato de níquel(II), nitrato de níquel(II), acetilacetonato de níquel(II), benzoilacetonato de níquel(II),hexafluoracetilacetonato de níquel(II), cloreto depaládio(II), fluoreto de paládio(II), brometo de paládio(II), iodeto de paládio(II), acetato de paládio(II), acetilacetonato de paládio(II), nitrato de paládio(II), cloreto de platina(II), brometo de platina(II), iodeto de platina(II), ou cloreto de platina(IV). Em outras modalidades, o sal de metal de transição pode ser cloreto de cromo(II), cloreto de cromo(III), fluoreto de cromo(II), fluoreto de cromo(III), brometo de cromo(II), brometo de cromo(III), iodeto de cromo(II), iodeto de cromo(III), cloreto de cromo(III) (THF) complex, acetato de cromo(II), acetato de cromo(III), 2-etil-hexanoato de cromo(II), 2- etil-hexanoato de cromo(III) triflato de cromo(II), triflato de cromo(III), nitrato de cromo(III), acetilacetonato de cromo(III), hexafluoracetilacetonato de cromo(III), ou benzoilacetonato de cromo(III); alternativamente, cloreto de ferro(II), cloreto de ferro(III), fluoreto de ferro(II), fluoreto de ferro(III), brometo de ferro(II), brometo de ferro(III), iodeto de ferro(II), iodeto de ferro(III), acetato de ferro(II), acetato de ferro(III), acetilacetonato de ferro(II), acetilacetonato de ferro(III), 2-etil- hexanoato de ferro(II), 2-etil-hexanoato de ferro(III), triflato de ferro(II), triflato de ferro(III), ou nitrato de ferro(III); alternativamente, cloreto de cobalto(II), cloreto de cobalto(III), fluoreto de cobalto(II), fluoreto de cobalto(III), brometo de cobalto(II), brometo de cobalto(III), iodeto de cobalto(II), iodeto de cobalto(III), acetato de cobalto(II), acetato de cobalto(III),acetilacetonato de cobalto(II), acetilacetonato decobalto(III), 2-etil-hexanoato de cobalto(II), 2-etil- hexanoato de cobalto(III), triflato de cobalto(II), triflato de cobalto(III), ou nitrato de cobalto(III); alternativamente, cloreto de níquel(II), fluoreto de níquel(II), brometo de níquel(II), iodeto de níquel(II), acetato de níquel(II), 2-etil-hexanoato de níquel(II), triflato de níquel(II), nitrato de níquel(II), acetilacetonato de níquel(II), benzoilacetonato de níquel(II), ou hexafluoracetilacetonato de níquel(II); alternativamente, cloreto de paládio(II), fluoreto de paládio(II), brometo de paládio(II), iodeto de paládio(II), acetato de paládio(II), acetilacetonato de paládio(II), ou nitrato de paládio(II); ou alternativamente, cloreto de platina(II), brometo de platina(II), iodeto de platina(II), ou cloreto de platina(IV). Em ainda outras modalidades, o sal de metal de transição pode ser cloreto de cromo(III), fluoreto de cromo(III), brometo de cromo(III), iodeto de cromo(III), cloreto de cromo(III) (THF) complex, acetato de cromo(III), 2-etil-hexanoato de cromo(III), triflato de cromo(III), nitrato de cromo(III), acetilacetonato de cromo(III), hexafluoracetilacetonato de cromo(III), ou benzoilacetonato de cromo(III); ou alternativamente, cloreto de ferro(III), fluoreto de ferro(III), brometo de ferro(III), iodeto de ferro(III), acetato de ferro(III), acetilacetonato de ferro(III), 2-etil-hexanoato de ferro(III), triflato de ferro(III), ou nitrato de ferro(III). Em outras modalidades, o sal de metal de transição pode ser cloreto de cromo(III), cloreto de cromo(III) (THF) complex, ou acetilacetonato de cromo(III); ou alternativamente, cloreto de ferro(III), ou acetilacetonato de ferro(III).
[300] Em algumas modalidades não-limitantes, os sais de metais de transição que podem ser utilizados incluem cloreto de cromo(II); alternativamente, cloreto de cromo(III); alternativamente, fluoreto de cromo(II); alternativamente, fluoreto de cromo(III); alternativamente, brometo de cromo(II); alternativamente, brometo de cromo(III); alternativamente, iodeto de cromo(II); alternativamente, iodeto de cromo(III); alternativamente, cloreto de cromo(III) (THF) complex; alternativamente, acetato de cromo(II); alternativamente, acetato de cromo(III); alternativamente, 2-etil-hexanoato de cromo(II); alternativamente, 2-etil-hexanoato de cromo(III); alternativamente, triflato de cromo(II); alternativamente, triflato de cromo(III); alternativamente, nitrato de cromo(III); alternativamente, acetilacetonato de cromo(III); alternativamente, hexafluoracetilacetonato de cromo(III); alternativamente, benzoilacetonato de cromo(III); alternativamente, cloreto de ferro(II); alternativamente, cloreto de ferro(III); alternativamente, fluoreto de ferro(II); alternativamente, fluoreto de ferro(III); alternativamente, brometo de ferro(II); alternativamente, brometo de ferro(III); alternativamente, iodeto de ferro(II); alternativamente, iodeto de ferro(III); alternativamente, acetato de ferro(II); alternativamente, acetato de ferro(III); alternativamente, acetilacetonato de ferro(II); alternativamente, acetilacetonato de ferro(III); alternativamente, 2-etil-hexanoato de ferro(II); alternativamente, 2-etil-hexanoato de ferro(III); alternativamente, triflato de ferro(II); alternativamente, triflato de ferro(III); alternativamente, nitrato de ferro(III); alternativamente, cloreto de cobalto(II); alternativamente, cloreto de cobalto(III); alternativamente, fluoreto de cobalto(II); alternativamente, fluoreto de cobalto(III); alternativamente, brometo de cobalto(II); alternativamente, brometo de cobalto(III); alternativamente, iodeto de cobalto(II); alternativamente, iodeto de cobalto(III); alternativamente, acetato de cobalto(II); alternativamente, acetato de cobalto(III); alternativamente, acetilacetonato de cobalto(II); alternativamente, acetilacetonato de cobalto(III); alternativamente, 2-etil- hexanoato de cobalto(II); alternativamente, 2-etil-hexanoato de cobalto(III); alternativamente, triflato de cobalto(II); alternativamente, triflato de cobalto(III); alternativamente, nitrato de cobalto(III); alternativamente, cloreto de níquel(II); alternativamente, fluoreto de níquel(II); alternativamente, brometo de níquel(II); alternativamente, iodeto de níquel(II); alternativamente, acetato de níquel(II); alternativamente, 2-etil-hexanoato de níquel(II); alternativamente, triflato de níquel(II); alternativamente, nitrato de níquel(II); alternativamente, acetilacetonato de níquel(II); alternativamente, benzoilacetonato de níquel(II); alternativamente, hexafluoracetilacetonato de níquel(II); alternativamente, cloreto de paládio(II); alternativamente, fluoreto de paládio(II); alternativamente, brometo de paládio(II); alternativamente, iodeto de paládio(II); alternativamente, acetato de paládio(II); alternativamente, acetilacetonato de paládio(II); alternativamente, nitrato de paládio(II); alternativamente, cloreto de platina(II); alternativamente, brometo de platina(II); alternativamente, iodeto de platina(II); ou alternativamente, cloreto de platina(IV).
[301] Deve ser apreciado, que um determinado complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina pode ter um ou mais ligantes neutros mesmo quando o sal de metal utilizado para produzir o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina não tiver quaisquer ligantes neutros.
[302] Em um aspecto, a presente divulgação refere-se a sistemas de catalisador compreendendo um composto N2- fosfinil amidina e um sal de metal; alternativamente, um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o sistema de catalisador pode compreender, ou consistir essencialmente em um complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina e um metal-alquil; ou alternativamente, um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina e um aluminoxano. Em outro aspecto, o sistema de catalisador pode compreender, ou consistir essencialmente em um composto N2- fosfinil amidina, um sal de metal, e um metal-alquil; ou alternativamente, um composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um aluminoxano. O complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina, sal de metal, composto N2-fosfinil amidina, metal-alquil, e aluminoxano que podem ser utilizados em diversos aspectos e/ou modalidades do sistema de catalisador são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados em qualquer combinação e sem limitação para descrever sistemas de catalisador da divulgação.
[303] O complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina(s) e alquilas de metal que podem ser utilizados em diversos sistemas de catalisador da divulgação podem compreender um sal de metal complexado a um composto N2-fosfinil amidina. O complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina, sal de metais, e composto N2-fosfinil amidina são independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados sem limitação para descrever um complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina que podem ser utilizados em diversos sistemas de catalisador da divulgação.
[304] Geralmente, o composto metal-alquil que pode ser utilizado no sistema de catalisador desta divulgação pode ser qualquer composto metal-alquil heteroléptico ou homoléptico. Em uma modalidade, o metal-alquil pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em, um metal-alquil de não-haleto, um haleto de metal-alquil, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um metal- alquil de não-haleto; ou alternativamente, um haleto de metal-alquil.
[305] Em uma modalidade, o metal de metal-alquil pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em, um grupo de metal 1, 2, 11, 12, 13, ou 14; ou alternativamente, um grupo de metal 13 ou 14; ou alternativamente, um grupo de metal 13. Em algumas modalidades, o metal de metal-alquil (um metal-alquil de não-haleto ou haleto de metal-alquil) pode ser lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, zinco, cádmio, boro, alumínio, ou alumínio; alternativamente, lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, zinco, boro, alumínio, ou estanho; alternativamente, lítio, sódio, ou potássio; alternativamente, magnésio, cálcio; alternativamente, lítio; alternativamente, sódio; alternativamente, potássio; alternativamente, magnésio; alternativamente, cálcio; alternativamente, zinco; alternativamente, boro; alternativamente, alumínio; ou alternativamente, estanho. Em algumas modalidades, o metal-alquil (metal-alquil de não- haleto ou haleto de metal-alquil) pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em, um alquil- lítio, um alquil-sódio, um alquil-magnésio, um alquil-boro, um alquil-zinco, ou um alquil-alumínio. Em algumas modalidades, o metal-alquil (metal-alquil de não-haleto ou haleto de metal-alquil) pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em, um alquil-alumínio.
[306] Em uma modalidade, o alquil-alumínio pode ser um trialquilalumínio, um haleto de alquilalumínio, um alcóxido de alquilalumínio, um aluminoxano, ou qualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, o alquil-alumínio pode ser um trialquilalumínio, um haleto de alquilalumínio, um aluminoxano, ou qualquer combinação dos mesmos; ou alternativamente, um trialquilalumínio, um aluminoxano, ou qualquer combinação dos mesmos. Em outras modalidades, o alquil-alumínio pode ser um trialquilalumínio; alternativamente, um haleto de alquilalumínio; alternativamente, um alcóxido de alquilalumínio; ou alternativamente, um aluminoxano.
[307] Em uma modalidade não-limitante, o aluminoxano pode ter uma unidade de repetição caracterizada pela fórmula I:
Figure img0027
em que R’ é um grupo alquila linear ou ramificado. Grupos alquila para metal-alquil têm sido independentemente descritos neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os aluminoxanos tendo a fórmula I. Geralmente, n de fórmula I é maior do que 1; ou alternativamente, é maior do que 2. Em uma modalidade, n pode variar de 2 a 15; ou alternativamente, variar de 3 a 10.
[308] Em um aspecto, cada haleto de qualquer haleto de metal-alquil divulgado neste documento pode independentemente ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, cloreto, brometo ou iodeto. Em uma modalidade, cada haleto de qualquer haleto de metal-alquil divulgado neste documento pode ser fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto.
[309] Em um aspecto, cada grupo alquila de qualquer metal-alquil divulgado neste documento (metal-alquil de não- haleto ou haleto de metal-alquil) independentemente pode ser um grupo alquila C1 a C20; alternativamente, um grupo alquila C1 a C10; ou alternativamente, um grupo alquila C1 a C6. Em uma modalidade, cada grupo(s) alquila independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, ou um grupo octila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo butila, um grupo hexila, ou um grupo octila. Em algumas modalidades, o grupo alquila independentemente pode ser um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo n-hexila, ou um grupo n-octila; alternativamente, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-butila, ou um grupo isobutila; alternativamente, um grupo metila; alternativamente, um grupo etila; alternativamente, um grupo n-propila; alternativamente, um grupo n-butila; alternativamente, um grupo isobutila; alternativamente, um grupo n-hexila; ou alternativamente, um grupo n-octila.
[310] Em um aspecto, o grupo alcóxido de qualquer alcóxido de metal-alquil divulgado neste documento independentemente pode ser um grupo alcóxido C1 a C20; alternativamente, um grupo alcóxido C1 a C10; ou alternativamente, um grupo alcóxido C1 a C6. Em uma modalidade, cada grupo alcóxido de qualquer alcóxido de metal-alquil divulgado neste documento independentemente pode ser um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi, um grupo butóxi, um grupo pentóxi, um grupo hexóxi, um grupo heptóxi, ou um grupo octóxi; alternativamente, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo butóxi, um grupo hexóxi, ou um grupo octóxi. Em algumas modalidades, cada grupo alcóxido de qualquer alcóxido de metal-alquil divulgado neste documento independentemente pode ser um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo n-butóxi, um grupo isobutóxi, um grupo n-hexóxi, ou um grupo n-octóxi; alternativamente, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-butóxi, ou um grupo isobutóxi; alternativamente, um grupo metóxi; alternativamente, um grupo etóxi; alternativamente, um grupo n-propóxi; alternativamente, um grupo n-butóxi; alternativamente, um grupo isobutóxi; alternativamente, um grupo n-hexóxi; ou alternativamente, um grupo n-octóxi.
[311] Em uma modalidade não-limitante, metal-alquil útil pode incluir metil-lítio, n-butil-lítio, sec-butil-lítio, terc-butil-lítio, magnésio de dietila, di-n-butilmagnésio, cloreto de etilmagnésio, cloreto de n-butilmagnésio, e zinco de dietila.
[312] Em uma modalidade não-limitante, compostos trialquilalumínio úteis podem incluir trimetilalumínio, trietilalumínio, tripropilalumínio, tributilalumínio, tri- hexilalumínio, trioctilalumínio, ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades não-limitantes, compostos trialquilalumínio podem incluir trimetilalumínio, trietilalumínio, tripropilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-isobutilalumínio, tri-hexilalumínio, tri-n- octilalumínio, ou misturas dos mesmos; alternativamente, trietilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-isobutilalumínio, tri-hexilalumínio, tri-n-octilalumínio, ou misturas dos mesmos; alternativamente, trietilalumínio, tri-n- butilalumínio, tri-hexilalumínio, tri-n-octilalumínio, ou misturas dos mesmos. Em outras modalidades não-limitantes, useful trialquilalumínio compounds pode incluir trimetilalumínio; alternativamente, trietilalumínio; alternativamente, tripropilalumínio; alternativamente, tri- n-butilalumínio; alternativamente, tri-isobutilalumínio; alternativamente, tri-hexilalumínio; ou alternativamente, tri-n-octilalumínio.
[313] Em uma modalidade não-limitante, haletos de alquilalumínio podem incluir cloreto de dietilalumínio, brometo de dietilalumínio, dicloreto de etilalumínio, sesquicloreto de etilalumínio, e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades não-limitantes, haletos de alquilalumínio úteis podem incluir cloreto de dietilalumínio, dicloreto de etilalumínio, sesquicloreto de etilalumínio, e misturas dos mesmos. Em outras modalidades não-limitantes, haletos de alquilalumínio úteis podem incluir cloreto de dietilalumínio; alternativamente, brometo de dietilalumínio; alternativamente, dicloreto de etilalumínio; ou alternativamente, sesquicloreto de etilalumínio.
[314] Em uma modalidade não-limitante, aluminoxanos úteis podem incluir metilaluminoxano (MAO), etilaluminoxano, metilaluminoxano modificado (MMAO), n-propilaluminoxano, isopropilaluminoxano, n-butilaluminoxano, sec- butilaluminoxano, isobutilaluminoxano, terc- butilaluminoxano, 1-pentilaluminoxano, 2-pentilaluminoxano, 3-pentilaluminoxano, isopentilaluminoxano, neopentilaluminoxano, ou misturas dos mesmos; Em algumas modalidades não-limitantes, aluminoxanos úteis podem incluir metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO), isobutilaluminoxano, terc-butilaluminoxano, ou misturas dos mesmos. Em outras modalidades não-limitantes, aluminoxanos úteis podem incluir metilaluminoxano (MAO); alternativamente, etilaluminoxano; alternativamente, metilaluminoxano modificado (MMAO); alternativamente, n- propilaluminoxano; alternativamente, isopropilaluminoxano; alternativamente, n-butilaluminoxano; alternativamente, sec-butilaluminoxano; alternativamente, isobutilaluminoxano; alternativamente, terc- butilaluminoxano; alternativamente, 1-pentilaluminoxano; alternativamente, 2-pentilaluminoxano; alternativamente, 3- pentilaluminoxano; alternativamente, isopentilaluminoxano; ou alternativamente, neopentilaluminoxano.
[315] Em um aspecto, o metal-alquil e o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina podem ser combinados em qualquer razão que forme um sistema de catalisador ativo. Em uma modalidade, a razão molar do metal do metal-alquil para o metal do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina pode ser maior do que ou igual a 5:1; alternativamente, maior do que ou igual a 10:1; alternativamente, maior do que ou igual a 25:1; alternativamente, maior do que ou igual a 50:1; ou alternativamente, maior do que ou igual a 100:1. Em algumas modalidades, a razão molar do metal do metal-alquil para o metal do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina pode variar de 5:1 a 100.000:1; alternativamente, varia de 10:1 a 50.000:1; alternativamente, varia de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, varia de 50:1 a 5.000:1; ou alternativamente, varia de 100:1 a 2.500:1. Quando um metal- alquil tendo um metal específico e um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina tendo um metal específico são utilizados a razão molar de metal do metal-alquil para o metal do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina pode ser determinada como uma razão molar do metal específico do metal-alquil para metal específico do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina. Por exemplo, quando o metal-alquil é um composto alquilalumínio (por exemplo, trialquilalumínio, haleto de alquilalumínio, alcóxido de alquilalumínio, e/ou aluminoxano) e o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina é um complexo de sal de cromo N2- fosfinil amidina, o metal do metal-alquil para o metal do sal de metal pode ser uma razão molar de alumínio para cromo. Em algumas modalidades não-limitantes, a razão molar dealumínio para cromo pode ser maior do que ou igual a 5:1;alternativamente, maior do que ou igual a 10:1;alternativamente, maior do que ou igual a 25:1;alternativamente, maior do que ou igual a 50:1;alternativamente, maior do que ou igual a 100:1;alternativamente, varia de 5:1 a 100.000:1;alternativamente, varia de 10:1 a 50.000:1;alternativamente, varia de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, varia de 50:1 a 5.000:1; oualternativamente, varia de 100:1 a 2.500:1.
[316] Em outro aspecto, o metal-alquil, sal de metal, ecomposto N2-fosfinil amidina podem ser combinados em qualquer razão que forme um sistema de catalisador ativo. Geralmentea razão dos componentes do sistema de catalisador compreendendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em um metal-alquil, sal de metal, e composto N2-fosfinil amidina podem ser providos como uma razão molar do metal dometal-alquil para o metal do sal de metal e uma razão molarequivalente do composto N2-fosfinil amidina para o sal de metal.
[317] Em uma modalidade, uma razão molar do metal do metal-alquil para o metal do sal de metal pode ser maior doque ou igual a 5:1; alternativamente, maior do que ou iguala 10:1; alternativamente, maior do que ou igual a 25:1; alternativamente, maior do que ou igual a 50:1; ou alternativamente, maior do que ou igual a 100:1. Em algumas modalidades, uma razão molar do metal do metal-alquil para o metal do sal de metal pode variar de 5:1 a 100.000:1; alternativamente, varia de 10:1 a 50.000:1;alternativamente, varia de 25:1 a 10.000:1;alternativamente, varia de 50:1 a 5.000:1; oualternativamente, varia de 100:1 a 2.500:1. Quando um metal- alquil tendo um metal específico é utilizada a razão molardo metal do metal-alquil para o metal do sal de metal podeser determinada como uma razão molar de metal específico dometal-alquil para metal específico do sal de metal. Por exemplo, quando o metal-alquil é um composto alquilalumínio(por exemplo, trialquilalumínio, haleto de alquilalumínio, alcóxido de alquilalumínio, e/ou aluminoxano) e o sal de metal é um sal de cromo, o metal do metal-alquil para o metal do sal de metal pode ser uma razão molar de alumínio para cromo. Em algumas modalidades não-limitantes, a razão molarde alumínio para cromo pode ser maior do que ou igual a 5:1;alternativamente, maior do que ou igual a 10:1;alternativamente, maior do que ou igual a 25:1;alternativamente, maior do que ou igual a 50:1;alternativamente, maior do que ou igual a 100:1;alternativamente, varia de 5:1 a 100. 000:1;alternativamente, varia de 10:1 a 50. 000:1;alternativamente, varia de 25:1 a 10. 000:1;alternativamente, varia de 50 :1 a 5. 000:1 ; oualternativamente, varia de 100 :1 a 2 500: 1
[318] Em uma modalidade, a razão equivalente do composto N2-fosfinil amidina para sal de metal pode ser maior do que ou igual a 0,8:1; alternativamente, maior do que ou igual a 0,9:1; ou alternativamente, maior do que ou igual a 0,95:1; ou alternativamente, maior do que ou igual a 0,98:1. Em algumas modalidades, a razão equivalente do composto N2- fosfinil amidina para o sal de metal pode variar de 0,8:1 a 5:1; alternativamente, varia de 0,9:1 a 4:1; ou alternativamente, varia de 0,95:1 a 3:1; ou alternativamente, varia de 0,98:1 a 2,5:1. Em outras modalidades, a razão equivalente do composto N2-fosfinil amidina para o sal de metal pode ser aproximadamente 1:1.
[319] Em um aspecto, a presente divulgação refere-se a um método de preparação de um composto N2-fosfinil amidina e/ou um complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina. O composto N2-fosfinil amidina e o complexo de sal de metal N2- fosfinil amidina são geralmente descritos neste documento e métodos de preparação dos mesmos podem ser geralmente aplicados a qualquer composto N2-fosfinil amidina e/ou complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina descritos neste documento.
[320] Em um aspecto, a presente divulgação refere-se a um método de preparação de um composto N2-fosfinil amidina. Geralmente, o método de preparação de um composto N2-fosfinil amidina pode compreender: a) entrar em contato com um haleto de fosfina com um amidinato de metal, e b) formar o amidinato N2-fosfinil. Geralmente, o composto N2-fosfinil amidina pode ser formado sob condições capazes de formar um grupo N2- fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o composto N2- fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina pode ter qualquer estrutura descrita neste documento.
[321] Geralmente, o amidinato de metal utilizado no método de preparação do composto N2-fosfinil amidina pode ter Estrutura MAM1, MAM2, MAM3, MAM4, MAM5, MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, ou MAM20; alternativamente, Estrutura MAM1, MAM2, MAM3, MAM4, ou MAM5; alternativamente, Estrutura MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, ou MAM10; alternativamente, Estrutura MAM11, MAM13, ou MAM15; alternativamente, Estrutura MAM16, MAM18, ou MAM20; alternativamente, Estrutura MAM1; alternativamente, Estrutura MAM2; alternativamente, Estrutura MAM3; alternativamente, Estrutura MAM4; alternativamente, Estrutura MAM5; alternativamente, Estrutura MAM11; alternativamente, MAM6; alternativamente, MAM7; alternativamente, MAM8; alternativamente, MAM9; alternativamente, MAM10; alternativamente, Estrutura MAM13; alternatively Estrutura MAM15; alternativamente, MAM16; alternativamente, MAM18; ou alternativamente, MAM20. Em uma modalidade, o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo apenas um grupo N2-fosfinil amidina complexado para um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MAM1, MAM6, MAM11 ou MAM16; alternativamente, Estrutura MAM1 ou MAM6; alternativamente, Estrutura MAM11 ou MAM16; alternativamente, Estrutura MAM1 ou MAM11; ou alternativamente, Estrutura MAM6 ou MAM16. Em uma modalidade, o complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina compreendendo apenas dois grupos N2-fosfinil amidina complexado para um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MAM2, MAM3, MAM8, MAM13 ou MAM18; alternativamente, Estrutura MAM2, MAM3 ou MAM8; alternativamente, Estrutura MAM13, ou MAM18; alternativamente, Estrutura MAM2 ou MAM3; alternativamente, Estrutura MAM3 ou MAM13; ou alternativamente, Estrutura MAM8 ou MAM18. Em outras modalidades, compostos do complexo de sal de metal N2-fosfinil amidina tendo pelo menos um grupo N2-fosfinil amidina complexado para um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura MAM4, MAM5, MAM9, MAM10, MAM15, ou MAM20; alternativamente, Estrutura MAM4, MAM5, MAM9, ou MAM10; alternativamente, Estrutura MAM15, ou MAM20; alternativamente, Estrutura MAM4 ou MAM5; alternativamente, Estrutura MAM9 ou MAM10; alternativamente, Estrutura MAM5 ou MAM15; ou alternativamente, Estrutura MAM10 ou MAM20.
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[322] Geralmente, as estruturas do amidinato de metal prefaciadas com a designação MAM correspondem às estruturas N2-fosfinil amidina com a designação NP tendo o mesmo número de designação. R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R em estruturas de amidina de metal MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, e/ou MAM20 são independentemente descritos como características das estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Uma vez que as estruturas de amidina de metal MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, e/ou MAM20 são utilizadas para preparar modalidades do composto N2- fosfinil amidina tendo as estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, as descrições R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R para o composto N2-fosfinil amidina podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever estruturas de amidina de metal MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18, e/ou MAM20.
[323] Em uma modalidade, o haleto de fosfina utilizadono método para preparar o composto N2-fosfinil amidina podeter a Estrutura PH1:
Figure img0029
R4 e R5 do haleto de fosfina tendo a Estrutura PH1 correspondem a R4 e R5 das modalidades das estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Uma vez que o haleto de fosfina tendo a Estrutura PH1 é utilizado para preparar modalidades do composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, as descrições R4 e R5 para o composto N2-fosfinil amidina podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever o haleto de fosfina tendo as Estruturas PH1. Em uma modalidade, X1 do de fosfina pode ser fluoro, cloro, bromo ou iodo; alternativamente, fluoro; alternativamente, cloro; alternativamente, bromo; ou alternativamente, iodo. Haletos de fosfina são divulgados neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o método para preparar o composto N2-fosfinil amidina.
[324] Geralmente, o haleto de fosfina e o amidinato de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de um haleto de fosfina para um amidinato de metal de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, o haleto de fosfina e o amidinato de metal podem ser combinados com uma razão equivalente de haleto de fosfina parum amidinato de metal de pelo menos 0,95:1; alternativamente, pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o haleto de fosfina e o amidinato de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de haleto de fosfina parum amidinato de metal variando de pelo menos 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando de 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando de 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o haleto de fosfina e o amidinato de metal podem ser combinados em uma razão molar de haleto de fosfina parum amidinato de metal de aproximadamente 1:1.
[325] Em uma modalidade, as condições capazes de formar uma N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação de pelo menos 0°C; alternativamente, de pelo menos 5°C; alternativamente, de pelo menos 10°C; ou alternativamente, de pelo menos 15°C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar uma N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação variando de 0°C a 60°C; alternativamente, variando de 5°C a 50°C; alternativamente, variando de 10°C a 45°C; ou alternativamente, variando de 15°C a 40°C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar uma N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar uma N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação variando de 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando de 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando de 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando de 20 minutos a 4 horas.
[326] Em uma modalidade, o haleto de fosfina e o amidinato de metal podem entrar em contato em um solvente aprótico. Em algumas modalidades, o haleto de fosfina e o amidinato de metal entrar em contato em um solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser utilizados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser utilizados incluem solventes de éter. Os solventes são generalmente divulgados neste documento e qualquer solvente aprótico geral ou específico descrito neste documento pode ser utilizado para adicionalmente descrever o método de preparação de um composto N2-fosfinil amidina compreendendo entrar em contato um haleto de fosfina com um amidinato de metal e formar o amidinato de N2-fosfinila.
[327] Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina pode ser utilizado sem adicionalmente isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o composto N2-fosfinil amidina pode ser isolado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o composto N2-fosfinil amidina pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar o composto N2- fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto N2-fosfinil amidina evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o composto N2-fosfinil amidina pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar o composto N2-fosfinil amidina pode incluir a etapa de isolar o composto N2-fosfinil amidina filtrando a solução para remover materiais e/ou subprodutos de partículas da reação e evaporando o solvente. Em modalidades, o método para preparar o composto N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto N2-fosfinil amidina pode ser purificado dissolvendo o composto N2- fosfinil amidina em um solvente e filtrando a solução para remover materiais e/ou subprodutos de partículas da reação. O solvente utilizado para purificar o composto N2-fosfinil amidina pode ser o mesmo solvente utilizado para formar o composto N2-fosfinil amidina ou este pode ser diferente do solvente utilizado para formar o composto N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o método para preparar o composto N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação de lavagem do composto N2-fosfinil amidina com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar o composto N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação de recristalização do composto N2-fosfinil amidina.
[328] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada utilizando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado à temperatura ambiente (15 a 35 °C - sem fonte de aquecimento externa aplicada). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com aquecimento suave (por exemplo, a uma temperatura variando de 25 °C a 50 °C). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado à temperatura ambiente sob pressão reduzida. Em ainda outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com aquecimento suave sob pressão reduzida.
[329] Em um aspecto, o amidinato de metal utilizado no método para preparar a N2-fosfinil amidina pode ser formado por) entrar em contato com um composto de amidina (não- metálico) tendo um átomo de hidrogênio N2 com um composto metálico capaz de extrair o átomo de hidrogênio do composto de amidina; e b) formando o amidinato de metal. Geralmente, o amidinato de metal pode ser formado sob condições capazes de formar um amidinato de metal. Em algumas modalidades, o amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[330] Em uma modalidade, o composto de amidina (não- metálico) pode ter a Estrutura AM1, AM2, AM3, AM4, AM5, AM6, AM7, AM8, AM9, AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, ou AM20; alternativamente, Estrutura AM1, AM2, AM3, AM4, ou AM5; alternativamente, AM6, AM7, AM8, AM9, ou AM10; alternativamente, AM11, AM13, ou AM15; alternativamente, AM16, AM18, ou AM20; alternativamente, Estrutura AM1; alternativamente, Estrutura AM2; alternativamente, Estrutura AM3; alternativamente, Estrutura AM4; alternativamente, Estrutura AM5; alternativamente, Estrutura AM11; alternativamente, Estrutura AM6; alternativamente, Estrutura AM7; alternativamente, Estrutura AM8; alternativamente, Estrutura AM9; alternativamente, Estrutura AM10; alternativamente, Estrutura AM11; alternativamente,Estrutura AM13; alternativamente, Estrutura AM15;alternativamente, AM16; alternativamente, AM18; oualternativamente, AM20. Em uma modalidade, o composto de amidina (não-metálico) compreendendo apenas um grupo N2- fosfinil amidina complexado a um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura AM1, AM6, AM11 ou AM16; alternativamente, Estrutura AM1 ou AM6; alternativamente, Estrutura AM11 ou AM16; alternativamente, Estrutura AM1 ou AM11; ou alternativamente, Estrutura AM6 ou AM16. Em uma modalidade, o composto de amidina (não-metálico)compreendendo apenas dois grupos N2-fosfinil amidina complexado a um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura AM2, AM3, AM8, AM13 ou AM18; alternativamente, Estrutura AM2, AM3 ou AM8; alternativamente, Estrutura AM13, ou AM18; alternativamente, Estrutura AM2 ou AM3; alternativamente, Estrutura AM3 ou AM13; oualternativamente, Estrutura AM8 ou AM18. Em outras modalidades, o composto de amidina (não-metálico) tendo pelo menos um grupo N2-fosfinil amidina complexado a um sal de metal pode ser caracterizado por ter a Estrutura AM4, AM5, AM9, AM10, AM15 ou AM20; alternativamente, Estrutura AM4, AM5, AM9 ou AM10; alternativamente, Estrutura AM15, ou AM20; alternativamente, Estrutura AM4 ou AM5; alternativamente, Estrutura AM9 ou AM10; alternativamente, Estrutura AM5 ou AM15; alternativamente, Estrutura AM10 ou AM20. Em algumas modalidades, os compostos amidina podem ter apenas um átomo de hidrogênio N2 (isto é, R3 é um grupo de não-hidrogênio noscompostos amidina). Em outras modalidades, a amidina pode ter apenas dois átomos de hidrogênio N2 (isto é, R3 é um grupo de não-hidrogênionos compostos amidina).
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[331] Geralmente, a estrutura de amidina prefaceada com AM corresponde à estrutura de amidinato de metal prefaceada com MAM tendo o mesmo número de designação. No entanto, deve ser notado que métodos descritos neste documento proveem a conversão de compostos amidina tendo as estruturas AM6-AM10, AM16, AM18 e/ou AM20 (em que R3 é hidrogênio) em compostosamidina tendo as estruturas AM1-AM5, AM11, AM13 e/ou AM15 (em que R3 não é hidrogênio), respectivamente. R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R nas estruturas do composto deamidina AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, e/ou AM20são independentemente descritos como características das estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11,NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Uma vez que as estruturasAM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, e/ou AM20 podem serutilizadas para preparar modalidades do composto N2-fosfinil amidina tendo estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16,NP18, e/ou NP20, as descrições R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3,Q1, q, e R para o composto N2-fosfinil amidina podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever as estruturas de amidina AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18, e/ou AM20.
[332] Em uma modalidade, o composto de metal capaz deextrair o próton do composto de amidina (não-metálico) podeser um hidreto de metal ou um metal-alquil; alternativamente, um hidreto de metal; ou alternativamente, um metal-alquil. Em uma modalidade o hidreto de metal pode ser hidreto de sódio, hidreto de cálcio, hidreto de alumínio de lítio ou boro-hidreto de sódio; alternativamente, hidreto de sódio ou hidreto de cálcio; alternativamente, hidreto de alumínio de lítio ou boro-hidreto de sódio; alternativamente, hidreto de sódio; alternativamente, hidreto de cálcio;alternativamente, hidreto de alumínio de lítio; ou alternativamente, boro-hidreto de sódio. Compostos de metal- alquil são descritos neste documento e podem ser utilizados, sem limitação, como metal-alquil para extrair o próton do composto de amidina (não-metálico). Metais-alquilparticularmente úteis para extrair o próton do composto de amidina (não-metálico) podem ser hidretos de metal do Grupo 1 ou metais-alquil do Grupo; alternativamente, hidretos de metal do Grupo 1; ou alternativamente, metais-alquil do Grupo. Em uma modalidade, o metal-alquil pode ser um alquil- lítio, um alquil-sódio, ou um alquil-potássio;alternativamente, um alquil-lítio ou um alquil-sódio; alternativamente, um alquil-lítio; alternativamente, um alquil-sódio; ou alternativamente, um alçquil-potássio. Grupos alquila para o metal-alquil são descritos neste documento e podem ser utilizados sem limitação para adicionalmente descrever os metais-alquil que podem entrar em contato com o composto de amidina. Em algumas modalidades exemplares, o metal-alquil pode ser metil-lítio, n-butil- lítio, sec-butil-lítio ou terc-butil-lítio;alternativamente, metil-lítio; alternativamente, n-butil- lítio; alternativamente, sec-butil-lítio; oualternativamente, terc-butil-lítio.
[333] Geralmente, o composto de amidina (não-metálico) e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de composto de amidina para composto de metal de pelo menos 0,9:1. Em uma modalidade, o composto de amidina(não-metálico) e o composto de metal podem ser combinados emuma razão equivalente de composto de amidina para compostode metal de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o composto de amidina (não-metálico) e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de composto de amidina para composto de metal variando de 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando de 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando de 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o composto de amidina (não-metálico) e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de composto de amidina para composto de metal de aproximadamente 1:1.
[334] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir uma temperatura de pelo menos -45 °C; alternativamente, de pelo menos -30 °C; alternativamente, de pelo menos -25°C; ou alternativamente, de pelo menos -20°C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar um amidinato de metal podem incluir uma temperatura variando de -45 °C a 60 °C; alternativamente, variando de -30°C a 50°C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C.
[335] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir uma temperatura de contato do composto de amidina e composto de metal inicial e uma segunda temperatura para formar o amidinato de metal. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar o amidinato de metal são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato do composto de metal e do composto de amidina e outra para a formação do amidinato de metal) que esta descrição não exclui o prospecto que o amidinato de metal pode ser formado na temperatura de contato. Esta descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação do amidinato de metal pode proceder melhor quando o contato inicial entre o composto de metal e o composto de amidina é realizado a uma temperatura e a formação do amidinato de metal é concluída em uma segunda temperatura diferente.
[336] Em uma modalidade, o composto de metal e o composto de amidina podem entrar em contato em uma temperatura variando de -45 °C a 20 °C; alternativamente, variando de -30 °C a 15 °C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C. Em uma modalidade, o amidinato de metal pode ser formado em uma temperatura variando de 0 °C a 20 °C; alternativamente, variando de 5 °C a 15 °C; alternativamente, variando de 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de 15 °C a 40 °C.
[337] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir um tempo de formação do amidinato de metal de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir um tempo de formação do amidinato de metal variando de 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando de 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando de 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando de 20 minutos a 4 horas.
[338] Em uma modalidade, o composto de metal e o composto de amidina (não-metálico) podem entrar em contato em um solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto de metal e o composto de amidina (não-metálico) podem entrar em contato em um solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser utilizados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser utilizados incluem solventes de éter. Os solventes são generalmente divulgados neste documento e qualquer solvente aprótico geral ou específico e/ou solvente aprótico polar descrito neste documento pode ser utilizado para adicionalmente descrever o método de preparação do amidinato de metal entrando em contato com um composto de metal e um composto de amidina e formando um amidinato de metal.
[339] Em uma modalidade, o amidinato de metal pode ser utilizado sem isolamento ou purificação adicional. Em algumas modalidades, o amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o método para preparar o amidinato de metal pode incluir uma etapa de isolar o amidinato de metal filtrando o amidato de metal da solução. Em algumas modalidades, o método para preparar o amidinato de metal pode incluir uma etapa de purificação do amidinato de metal lavando o amidinato de metal com um solvente. Geralmente, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico polar. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico não-polar.
[340] Em um aspecto, o amidinato de metal que pode ser utilizado para preparar a N2-fosfinil amidina pode ser preparado por um método compreendendo: a) entrar em contato com uma amida de metal e uma nitrila; e b) formar o amidinato de metal. Geralmente, o amidinato de metal pode ser formado sob condições capazes de formar um amidinato de metal. Em algumas modalidades, the amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Deve ser notado que este método prepara um amidinato de metal tendo um átomo de hidrogênio N2 (isto é, R3 é hidrogênio). Outros métodos para preparar amidinatos de metal tendo um grupo de R3 de não-hidrogênio são divulgados neste documento.
[341] Em uma modalidade, a amida de metal tem as Estruturas MA1, MA2, MA3 ou MA4; alternativamente, MA1; alternativamente, MA2; alternativamente, MA3; ou alternativamente, MA4.R1-NHMA MAHN-L1-NHMA D1-(-NHMA)q Q1-L3-NHMAEstrutura MA1 Estrutura MA2 Estrutura MA3 Estrutura MA4
[342] Em uma modalidade, a nitrila pode ter a Estrutura N1, N2 ou N3; alternativamente, N1; alternativamente, N2; ou alternativamente, N3.R2-C= N N= C-L2-C= N D2-(-C= N) rEstrutura N1 Estrutura N2 Estrutura N3
[343] Geralmente, utilizando a presente divulgação, um pode facilmente reconhecer a estrutura de amida de metal e a estrutura de nitrila necessária para produzir um determinado amidinato de metal. Por exemplo, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM6 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA1 e a nitrila tendo a Estrutura N1, um amidinato de metal tendo a AM7 pode ser preparado a partir da amida de metal a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA2 e a nitrila tendo a Estrutura N1, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM8 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA1 e a nitrila tendo a Estrutura N2, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM9 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA3 e a nitrila tendo a Estrutura N1, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM10 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA1 e a nitrila tendo a Estrutura N3, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM16 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA4 e a nitrila tendo a Estrutura N1, um amidinato de metal tendo a Estrutura AM18 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA4 e a nitrila tendo a Estrutura N2, e um amidinato de metal tendo a Estrutura AM20 pode ser preparado a partir da amida de metal tendo a Estrutura MA4 e a nitrila tendo Estrutura N3. R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R nas Estruturas da amida de metal MA1-MA4 e Estruturas da nitrila N1-N3 são independentemente descritos como características das Estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Uma vez que as amidas de metal tendo as Estruturas MA1-MA4 e as nitrilas tendo as Estruturas N1-N3 são utilizadas para finalmente preparar as modalidades do composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, as descrições R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R para o composto N2-fosfinil amidina podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever as amidas de metal tendo as Estruturas MA1-MA4 e as nitrilas de metal tendo as Estruturas N1-N3. Amidas de metal gerais e específicas (ou as aminas que são derivadas) e nitrilas são providas neste documento e podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever o método de preparação dos amidinatos de metal divulgados neste documento.
[344] Geralmente, a nitrila e a amida de metal podem ser combinadas em uma razão equivalente de nitrila para amida de metal de pelo menos 0,9:1. Em uma modalidade, a nitrila e a amida de metal podem ser combinadas em uma razão equivalente de nitrila para amida de metal de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, a nitrila e a amida de metal podem ser combinadas em uma razão equivalente de nitrila para amida de metal variando de 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando de 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando de 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, a nitrila e a amida de metal podem ser combinadas em uma razão equivalente de nitrila para amida de metal de aproximadamente 1:1.
[345] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir uma temperatura de reação de pelo menos 10 °C; alternativamente, de pelo menos 15 °C; alternativamente, de pelo menos 20 °C; ou alternativamente, de pelo menos 25 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir uma temperatura de reação variando de 10 °C a 100 °C; alternativamente, variando de 15 °C a 90 °C; alternativamente, variando de 20 °C a 85 °C; ou alternativamente, variando de 25 °C a 80 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir um tempo de reação de pelo menos 15 minutos; alternativamente, de pelo menos 30 minutos; alternativamente, de pelo menos 45 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 1 hora. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal podem incluir um tempo de reação variando de 15 minutos a 36 horas; alternativamente, variando de 30 minutos a 30 horas; alternativamente, variando de 45 minutos a 24 horas; ou alternativamente, variando de 1 hora a 18 horas.
[346] Em uma modalidade, a nitrila e a amida de metal podem entrar em contato em um solvente aprótico. Em algumas modalidades, a nitrila e a amida de metal podem entrar em contato em um solvente polar aprótico. Solventes apróticos, que pode ser utilizados incluem solventes de hidrocarbonetos e solventes de éter. Solventes apróticos polares, que podem ser utilizados incluem solventes de éter. Solventes geralmente são divulgados neste documento e qualquer solvente aprótico geral ou específico e/ou solvente aprótico polar descrito neste documento pode ser utilizado para descrever o método de preparação de amidinato de metal entrando em contato com uma nitrila e uma amida de metal formando o amidinato de metal.
[347] Em uma modalidade, o amidinato de metal pode ser utilizado sem isolamento ou purificação adicional. Em algumas modalidades, o amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o método para preparar o amidinato de metal pode incluir uma etapa de isolar o amidinato de metal filtrando o amidinato de metal da solução. Em algumas modalidades, o método para preparar o amidinato de metal pode incluir uma etapa de purificação do amidinato de metal lavando o amidinato de metal com um solvente. Geralmente, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico polar. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico não-polar.
[348] Em um aspecto, o composto de amidina que pode ser utilizado para formar o composto N2-fosfinil amidina pode ser preparado por um método compreendendo: a) entrar em contato com uma amida de metal e uma nitrila; b) formar oamidinato de metal; e c) neutralizar o amidinato de metalformado com um composto prótico para formar um composto de amidina de não-metal. Etapas a) e b) deste método são as mesmas do método de preparação de um amidinato de metal compreendendo entrar em contato com uma amida de metal e uma nitrila e formar o amidinato de metal. Como tal, as modalidades relacionadas às etapas de entrar em contato com uma amida de metal e uma nitrila e formar o amidinato de metal descrito neste documento podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever o método de preparação de um composto de amidinato compreendendo; a) entrar em contato com uma amida de metal e uma nitrila; b)formar o amidinato de metal; e c) neutralizar o amidinato demetal formado. Em algumas modalidades, o composto de amidina de não-metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[349] Em uma modalidade, o composto prótico pode ser qualquer composto capaz de prover um próton para neutralizar o amidinato de metal. Em algumas modalidades, o composto prótico pode ser ácido de Br0nsted. Em outras modalidades, o composto prótico pode ser água, um ácido mineral, um ácido carboxílico, um álcool, ou um hidro-haleto de amina; alternativamente, água; alternativamente, um ácido mineral; alternativamente, um ácido carboxílico; alternativamente, um álcool; ou alternativamente, um hidro-haleto de amina. Em uma modalidade, o ácido mineral pode ser ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ou ácido bórico; alternativamente, ácido clorídrico; alternativamente, ácido sulfúrico; alternativamente, ácido nítrico; alternativamente, ácido fosfórico; ou alternativamente, ácido bórico. Em uma modalidade, o ácido carboxílico pode ser um ácido carboxílico C1 a C5. Em algumas modalidades, o ácido carboxílico pode ser ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ou ácido butírico; alternativamente, ácido fórmico ou ácido acético; alternativamente, ácido fórmico; alternativamente, ácido acético; alternativamente, ácido propiônico; ou alternativamente, ácido butírico. Em uma modalidade, o álcool pode ser um álcool C1 a C10; ou alternativamente, um álcool C1 a C5. Em algumas modalidades, o álcool pode ser metanol, etanol, propanol, butanol ou pentanol; alternativamente, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol ou terc-butanol; alternativamente, metanol; alternativamente, etanol; alternativamente, n-propanol; alternativamente, isopropanol; alternativamente, n-butanol; ou alternativamente, ou terc-butanol. Em uma modalidade, o hidro-haleto de amina pode ser um hidro-haleto C1 a C15. Em algumas modalidades, o hidro-haleto pode ser um hidro-haleto de metilamina, di-hidro-haleto de metilamina, tri-hidro- haleto de metilamina, hidro-haleto de etilamina, di-hidro- haleto de etilamina, ou tri-hidro-haleto de etilamina, ou cloridrato de trietanolamina; alternativamente, hidro-haleto de metilamina; alternativamente, di-hidro-haleto de metilamina; alternativamente, tri-hidro-haleto de metilamina; alternativamente, hidro-haleto de etilamina; alternativamente, di-hidro-haleto de etilamina;alternativamente, tri-hidro-haleto de etilamina;alternativamente, hidro-haleto de etanolamina;alternativamente, hidro-haleto de dietanolamina; ou alternativamente, cloridrato de trietanolamina. Em algumas modalidades, o hidro-haleto de amina pode ser um cloridrato de amina, bromidrato ou hidroiodeto; ou alternativamente, cloridrato. Em algumas modalidades, o hidro-haleto de amina pode ser cloridrato de metilamina, bromidrato de metilamina, dicloridrato de metilamina, dibromidrato de metilamina, tricloridrato de metilamina, tribromidrato de metilamina, cloridrato de etilamina, bromidrato de etilamina, dicloridrato de etilamina, dibromidrato de etilamina, tricloridrato de etilamina, tribromidrato de etilamina, cloridrato de etanolamina, bromidrato de etanolamina, dicloridrato de etanolamina, dibromidrato de etanolamina, cloridrato de trietanolamina, tribromidrato de etanolamina; alternativamente, cloridrato de metilamina, dicloridrato de metilamina, tricloridrato de metilamina, cloridrato de etilamina, dicloridrato de etilamina, tricloridrato de etilamina, cloridrato de etanolamina, dicloridrato de etanolamina, ou cloridrato de trietanolamina; alternativamente, cloridrato de metilamina; alternativamente, dicloridrato de metilamina; alternativamente, tricloridrato de metilamina; alternativamente, cloridrato de etilamina; alternativamente, dicloridrato de etilamina; alternativamente, tricloridrato de etilamina; alternativamente, cloridrato de etanolamina; alternativamente, dicloridrato de etanolamina; ou alternativamente, cloridrato de trietanolamina.
[350] Em uma modalidade, o composto de amidina de não- metal pode ser utilizado sem isolamento ou purificação adicional. Em algumas modalidades, o composto de amidina de não-metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o composto de amidina pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar o composto de amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de amidina evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o composto de amidina de não-metal pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar o composto de amidina de não-metal pode incluir a etapa de isolar o composto de amidina filtrando a solução para remover materiais e/ou subprodutos de partículas da reação e evaporando osolvente. Em modalidades, o método para preparar o composto de amidina de não-metal pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de amidina de não- metal pode ser purificado dissolvendo o composto de amidina de não-metal em um solvente e filtrando a solução para remover materiais e/ou subprodutos de partículas da reação. O solvente utilizado para purificar o composto de amidina de não-metal pode ser o mesmo solvente utilizado para formar o composto de amidina de não-metal ou pode ser diferente do solvente utilizado para formar o composto de amidina de não- metal. Em algumas modalidades, o método para preparar o composto de amidina de não-metal pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de amidina de não-metal pode ser purificado por lavagem com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar o composto de amidina de não-metal pode incluir uma etapa de purificação de recristalização de um composto de amidina.
[351] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada utilizando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado à temperatura ambiente (15 a 35 °C - sem fonte de aquecimento externa aplicada). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com aquecimento suave (por exemplo, em uma temperatura variando de 25 °C a 50 °C). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado à temperatura ambiente sob pressão reduzida. Em ainda outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com aquecimento suave sob pressão reduzida.
[352] Em um aspecto as amidas de metal, que são utilizadas na preparação de alguns dos amidinatos de metal e composto de amidina descritos neste documento, podem ser preparadas por um método compreendendo: a) entrar em contato com uma amina tendo um grupo -NH2 e um composto capaz de extrair o próton da amina do grupo -NH2; e b) formar a amida de metal. Geralmente, a amida de metal pode ser formada sob condições capazes de formar uma amida de metal. Em algumas modalidades, a amida de metal pode ser isolada; alternativamente, purificada; ou alternativamente, isolada e purificada.
[353] Em uma modalidade, a amina pode ter as estruturas A1, A2, A3 ou A4; alternativamente, A1; alternativamente, A2; alternativamente, A3; ou alternativamente, A4. Geralmente, utilizando a presente divulgação, uma pode facilmente reconhecer a estrutura de amina de metal e a estrutura de nitrila necessária para produzir um amidinato de metal particular. Por exemplo, uma amina de Estrutura A1 pode ser utilizada quandoR1-NH2 H2N-L1- NH2 D1-(- NH2)q Q1-L3-NH2Estrutura A1 Estrutura A2 Estrutura A3 Estrutura MA4preparando um amidinato de metal tendo a Estrutura MAM6, MAM8, ou MAM10 e/ou um composto de amidina tendo a Estrutura AM6, AM8, ou AM10, a amina tendo a Estrutura A2 é utilizada quando preparando um amidinato de metal tendo a Estrutura MAM7 e/ou um composto de amidina tendo a Estrutura AM7, a amina tendo a Estrutura A3 é utilizada quando preparando um amidinato de metal tendo a Estrutura MAM9 e/ou um composto de amidina tendo a Estrutura AM9, uma amina tendo a Estrutura A4 é utilizada quando preparando um amidinato de metal tendo a Estrutura MAM16. MAM18, ou MAM20 e/ou um composto de amidina tendo a Estrutura AM16, AM18, ou AM20. No entanto,deve ser notado que os métodos descritos neste documento proveem para a conversão de compostos amidina tendo as Estruturas AM6-10, AM16, AM18, e/ou AM20 (em que R3 éhidrogênio) ou amidinatos de metal tendo as Estruturas MAM6- MAM10, MAM16, MAM18, e/ou MAM20 (em que R3 é hidrogênio) nos compostos amidina tendo as Estruturas NP1-NP5, NP11, NP13,e/ou NP15 (em que R3 é não-hidrogênio). R1, D1, L1, L3, Q1, e q nas Estruturas de amina A1-A4 são independentemente descritos como características das Estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18e/ou NP20. Uma vez que as Estruturas de amina A1-A4 são finalmente utilizadas para preparar as modalidades do composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, as descrições R1,D1, L1, L3, Q1, e q, para o composto N2-fosfinil amidina podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever as Estruturas de amina A1-A4. Aminas são divulgadas neste documento e podem ser utilizadas, sem limitação, para adicionalmente descrever o método para preparar o composto de amidina.
[354] Em uma modalidade, o composto de metal capaz de extrair o próton de uma amina tendo um grupo-NH2 pode ser um hidreto de metal ou um metal-alquil. Geralmente, hidretos de metal e metais-alquil capazes de extrair o próton de uma amina tendo um grupo-NH2 podem ser os mesmos daqueles capazes de extrair o próton do composto de amidina (descrito neste documento). Consequentemente, os hidretos de metal e metais- alquil descritos neste documento como capazes de extrair o próton do composto de amidina podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o método de preparação da amida de metal.
[355] Geralmente, a amina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amina para composto de metal de pelo menos 0,9:1. Em uma modalidade, a amina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amina para composto de metal de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, a amina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amina para composto de metal variando de 0,9:1 a 1.25:1; alternativamente, variando de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando de 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando de 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, a razão equivalente de amina para composto de metal de aproximadamente 1:1.
[356] Em uma modalidade, as condições capazes de formar a amida de metal podem incluir uma temperatura de pelo menos -45 °C; alternativamente, de pelo menos -30 °C; alternativamente, de pelo menos -25 °C; ou alternativamente, de pelo menos -20 °C. Em algumas modalidades, as condições da reação capazes de formar a amida de metal podem incluir a temperatura variando de -45 °C a 60 °C; alternativamente, variando de -30 °C a 50 °C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C.
[357] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar a amida de metal podem incluir uma temperatura de contato de amina e composto de metal inicial e uma segunda temperatura para formar a amida de metal. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar a amida de metal são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato do composto de metal e da amina e outra para a formação da amida de metal que esta descrição não exclui o prospecto de que a amida de metal pode ser formada na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação do amidinato de metal pode proceder melhor quando o contato inicial entre o composto de metal e a amina é realizado a uma temperatura e a formação da amida de metal é concluída em uma segunda temperatura diferente.
[358] Em uma modalidade, o composto de metal e a amina podem entrar em contato em uma temperatura variando de -45 °C a 20 °C; alternativamente, variando de -30 °C a 15 °C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C. Em uma modalidade, a amida de metal pode ser formada em uma temperatura variando de 0 °C a 20 °C; alternativamente, variando de 5 °C a 15 °C; alternativamente, variando de 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de 15 °C a 40 °C.
[359] Em uma modalidade, as condições capazes de formar a amida de metal podem incluir um tempo de formação da amida de metal de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar a amida de metal podem incluir um tempo de formação da amida de metal variando de 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando de 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando de 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando de 20 minutos a 4 horas.
[360] Em uma modalidade, o composto de metal e a amina podem entrar em contato em um solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto de metal e a amina podem entrar em contato em um solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser utilizados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser utilizados incluem solventes de éter. Solventes são geralmente divulgados neste documento e qualquer solvente aprótico geral e/ou específico e/ou solvente aprótico polar descrito neste documento pode ser utilizado para adicionalmente descrever o método de preparação da amida de metal entrando em contato com um composto de metal e um composto de amina e formando uma amida de metal.
[361] Em uma modalidade, a amida de metal pode ser utilizada sem isolamento ou purificação adicional. Em algumas modalidades, a amida de metal pode ser isolada; alternativamente, purificada; ou alternativamente, isolada e purificada. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de isolar a amida de metal filtrando a amida de metal da solução. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificação da amida de metal lavando a amida de metal com um solvente. Geralmente, o solvente de lavagem é um solvente aprótico. Em outras modalidades, o solvente de lavagem é um solvente aprótico polar. Em outras modalidades, o solvente de lavagem é um solvente aprótico não-polar.
[362] Geralmente, métodos de preparação de um compostode amidina utilizando amidas de metal e nitrilas produzem compostos de amidina tendo dois hidrogênios N2 (por exemplo,compostos de amidina tendo a Estrutura AM6-AM10, AM16, AM18,e/ou AM20) que podem então ser utilizados para preparar um composto N2-fosfinil amidina tendo um átomo de hidrogênio N2(por exemplo, composto N2-fosfinil amidina tendo EstruturasNP6-NP10, NP16, NP18, e/ou NP20, respectivamente) utilizandométodos descritos neste documento. No entanto, em alguns casos pode ser desejável ter o composto N2-fosfinil amidina tendo um grupo de não-hidrogênio N2; por exemplo, compostoN2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1- NP5, NP11, NP13,e/ou NP15 em que R3 é um grupo de não-hidrogênio. Algunsmétodos de preparação do composto N2-fosfinil amidina tendo um grupo de não-hidrogênio N2 incluem: a) alquilação de um composto N2-fosfinil amidina tendo um átomo de hidrogênio N2 (por exemplo, composto N2-fosfinil amidina tendo a Estrutura NP6-NP10, NP16, NP18, e/ou NP20), b) alquilação de umamidinato de metal (por exemplo, um amidinato tendo a Estrutura MAM6-MAM10, MAM16, MAM18, e MAM20) para produzir um composto de amidina tendo as Estruturas AM1-AM5, AM11, AM13, AM15 em que R3 é um grupo de não-hidrogênio econvertendo o composto de amidina para um composto N2- fosfinil amidina (por exemplo, composto N2-fosfinil amidinatendo a Estrutura NP1-NP5, NP11, NP13, e/ou NP15) utilizandoos métodos descritos neste documento, e c) preparar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2entrando em contato com uma α-cloro imina N-substituída com uma amina e convertendo o composto de amidina em um composto N2-fosfinil amidina (por exemplo, composto N2-fosfinilamidina tendo a Estrutura NP1-NP5, NP11, NP13, e/ou NP15)utilizando os métodos descritos neste documento.
[363] Em um aspecto, um método de preparação de um composto N2-fosfinil amidina pode compreender: a) entrar em contato com um composto N2-fosfinil amidina tendo um hidrogênio N2 e um composto metálico capaz de extrair um próton do composto N2-fosfinil amidina; b) formar um amidinato de metal N2-fosfinila; c) entrar em contato com um composto halogenado com o amidinato de metal N2-fosfinila formado e d) formar o composto N2-fosfinil amidina. Geralmente, o amidinato de metal N2-fosfinila pode ser formado sob condições capazes de formar um amidinato de metal. Em uma modalidade, o amidinato de metal N2-fosfinila pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Geralmente, o composto N2-fosfinil amidina pode ser formado sob condições capazes de formar um composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[364] Em uma modalidade, o composto de amidina tendo um hidrogênio N2 pode ter Estrutura NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18, ou NP20; alternativamente, NP6, NP7, NP8, NP9, ou NP10; alternativamente, NP16, NP18, ou NP20; alternativamente, NP6 ou NP16; alternativamente, NP8 ou NP18; alternativamente, NP10 ou NP20; alternativamente, NP6; alternativamente, NP7; alternativamente, NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, NP10; alternativamente, NP16; alternativamente, NP18; ou alternativamente, NP20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R em compostos de amidina tendo um hidrogênio N2 tendo as Estruturas NP6-NP10, NP16, NP18, e/ou NP20 são independentemente descritos como características das Estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Uma vez que as Estruturas do composto N2-fosfinil amidina NP6-NP10, NP16, NP18, e/ou NP20 são utilizadas para preparar o composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP5, NP11, NP13, e NP15 (respectivamente), as descrições R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e R para o composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 podem ser utilizadas sem limitação para adicionalmente descrever o composto N2-fosfinil amidina tendo as Estruturas NP6-NP10, NP16, NP18, e/ou NP20.
[365] Em uma modalidade, o composto de metal capaz de extrair um próton do composto N2-fosfinil amidina pode ser um hidreto de metal ou um metal-alquil. Geralmente, hidretos de metal e metais-alquila capazes de extrair o próton do composto N2-fosfinil amidina são os mesmos como aqueles capazes de extrair o próton do composto de amidina. Consequentemente, os hidretos de metal e metais-alquil descritos neste documento quando capazes de extrair o próton do composto de amidina podem ser utilizados, sem limitação, para adicionalmente descrever o método de preparação do composto N2-fosfinil amidina.
[366] Geralmente, o composto N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amidina para composto de metal de pelo menos 0,9:1. Em uma modalidade, o composto N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amidina para composto de metal de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o composto N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amidina para composto de metal variando de 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando de 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando de 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o composto N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em uma razão equivalente de amidina para composto de metal de aproximadamente 1:1.
[367] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila podem incluir uma temperatura de pelo menos -45 °C; alternativamente, de pelo menos -30 °C; alternativamente, de pelo menos -25 °C; ou alternativamente, de pelo menos -20 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila podem incluir uma temperatura variando de -45 °C a 60 °C; alternativamente, variando de -30 °C a 50 °C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C.
[368] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila podem incluir uma temperatura de contato de amidina e composto de metal e uma segunda temperatura para formar o amidinato de metal N2- fosfinila. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato d o composto de metal e da amidina e outra para a formação do amidinato de metal N2-fosfinila) que esta descrição não exclui o prospecto que o amidinato de metal N2-fosfinila pode ser formado na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação pode proceder melhor quando o contato inicial entre o composto de metal e a amidina é realizado em uma temperatura e a formação do amidinato de metal N2-fosfinila é concluída em uma segunda temperatura diferente.
[369] Em uma modalidade, o composto de metal e a amidina podem entrar em contato em uma temperatura variando de -45 °C a 20 °C; alternativamente, variando de -30 °C a 15 °C; alternativamente, variando de -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de -20 °C a 40 °C. Em uma modalidade, o amidinato de metal N2-fosfinila pode ser formado em uma temperatura variando de 0 °C a 20 °C; alternativamente, variando de 5 °C a 15 °C; alternativamente, variando de 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando de 15 °C a 40 °C.
[370] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila podem incluir um tempo de formação de amidinato de metal N2-fosfinila de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o amidinato de metal N2-fosfinila podem incluir um tempo de formação de amidinato de metal N2-fosfinila a partir de 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando de 10 minutos a 5 horas; alternativamente, a partir de 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando de 20 minutos a 4 horas.
[371] Em uma modalidade, o composto de metal e um N2- fosfinil amidina pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto de metal e um N2-fosfinil amidina pode entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser usados incluem solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar o N2- fosfinil amidinato de metal colocando em contato um composto de metal e um composto de N2-fosfinil amidina e formando um N2-fosfinil amidinato de metal.
[372] Em uma modalidade, o N2-fosfinil amidinato de metal pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o N2-fosfinil amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de isolar o N2-fosfinil amidinato de metal filtrando o N2-fosfinil amidinato de metal da solução. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificação do N2-fosfinil amidinato de metal lavando o N2-fosfinil amidinato de metal com um solvente. Geralmente, o solvente de lavagem é um solvente aprótico. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser solvente aprótico polar. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico não-polar.
[373] Em uma modalidade, o composto halogenado pode tera estrutura HC1:X2R3 Estrutura HC1O X2 da Estrutura HC1 representa um haleto. Em uma modalidade, X2 do composto halogenado pode ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto. R3 dentro do composto halogenado Estrutura HC1 é independentemente descrito como uma característica das Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15,NP16, NP18, e/ou NP20 do composto de N2-fosfinil amidina.Como o composto halogenado HC1 é usado para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP5, NP11, NP13, e/ou NP15, a descrição R3para os Compostos N2-fosfinil amidina pode ser usado sem limitação para descrever ainda Compostos halogenados tendoEstrutura HC1. Compostos halogenados são divulgados no presente documento e podem ser usados, sem limitação, paradescrever ainda um método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina.
[374] Geralmente, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0.9:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0.95:1; alternativamente, pelo menos 0.975:1; ou alternativamente, pelo menos 0.99:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente variando desde 0.9:1 a 1.25:1; alternativamente, variando desde 0.95:1 a 1.20:1; alternativamente, variando desde 0.975:1 a 1.15:1; ou alternativamente, variando desde 0.99:1 a 1.10:1. Em outras modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de cerca de 1:1.
[375] Em uma modalidade, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação variando desde 0 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação variando desde 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando desde 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando desde 15 minutos a 4.5 horas; ou alternativamente, variando desde 20 minutos a 4 horas.
[376] Em uma modalidade, o composto halogenado e um N2- fosfinil amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser usados incluem solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina compreendendo o contato com um composto halogenado com um N2-fosfinil amidinato de metal e formando o N2- fosfinil amidinato.
[377] Em uma modalidade, o composto de N2-fosfinil amidina pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o composto de N2- fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o composto de N2-fosfinil amidina pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de N2-fosfinil amidina evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o composto de N2-fosfinil amidina pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de N2-fosfinil amidina filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação e evaporando o solvente. Em modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de N2-fosfinil amidina pode ser purificado dissolvendo o composto de N2- fosfinil amidina em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar o composto de N2- fosfinil amidina pode ser o mesmo que o solvente usado para formar o composto de N2-fosfinil amidina ou pode ser diferente do solvente usado para formar o composto N2- fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação do composto de N2-fosfinil amidina lavando o composto de N2-fosfinil amidina com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de N2-fosfinil amidina é recristalizado.
[378] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[379] Em um aspecto, um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato de um composto de N2-fosfinil amidina tendo um hidrogênio N2 e um composto metálico capaz de subtrair o próton do composto N2- fosfinil amidina; b) formação de um N2-fosfinil amidinato de metal; c) contato de um composto halogenado com o N2-fosfinil amidinato de metal formado e d) formação do composto N2- fosfinil amidina. Geralmente, o amidinato de metal pode ser formado sob condições capazes de formar um amidinato de metal. Em uma modalidade, o N2-fosfinil amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Geralmente, o composto de N2-fosfinil amidina pode ser formado sob condições capazes de formar um Composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o composto de N2-fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[380] Em uma modalidade, o composto de amidina tendo um hidrogênio N2 pode ter a estrutura NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18 ou NP20; alternativamente, NP6; alternativamente, NP7; alternativamente, NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, NP10; alternativamente, NP16; alternativamente, NP18; ou alternativamente, NP20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r dentro de compostos amidina tendo um hidrogênio N2 tendo Estruturas NP6-NP10, NP16, NP 18, e NP20 são independentemente descritos como características do composto de N2-fosfinil amidina Estruturas NP1- NP5. Como as Estruturas AM1-AM10, AM16, AM18 e AM20 do composto de N2-fosfinil amidina são usadas para preparar compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1- NP10, NP16, NP18, e NP20 o R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r para os Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP5 pode ser usado sem limitação para descrever ainda Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP6-NP10, NP16, NP18, e NP20 alternativamente, Estrutura NP6; alternativamente, Estrutura NP7; alternativamente, Estrutura NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, Estrutura NP10; alternativamente, Estrutura NP16; alternativamente, Estrutura NP18; ou alternativamente, Estrutura NP20.
[381] Em uma modalidade, o composto de metal capaz de subtrair o próton do composto de N2-fosfinil amidina pode ser um hidreto de metal ou um alquil metal. Geralmente, hidretos de metal e alquilas de metal capaz de subtrair o próton do composto de N2-fosfinil amidina são os mesmo que aqueles capazes de subtrair o próton do composto de amidina. Consequentemente, o hidretos de metal e alquilas de metal descrito no presente documento como é capaz de subtrair o próton do composto de amidina pode ser usado, sem limitação, para descrever ainda um método para preparar o composto N2- fosfinil amidina.
[382] Geralmente, o composto de N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em um composto de amidina para metal de razão equivalente de pelo menos 0,9:1. Em uma modalidade, o composto de N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em um composto de amidina para metal de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o composto de N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em um composto de amidina e metal de razão equivalente variando desde 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando desde 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o composto de N2-fosfinil amidina e o composto de metal podem ser combinados em um composto de amidina para metal de razão equivalente de cerca de 1:1.
[383] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o N2-fosfinil amidinato de metal pode incluir uma temperatura de pelo menos -45 °C; alternativamente, de pelo menos -30 °C; alternativamente, de pelo menos -25 °C; ou alternativamente, de pelo menos -20 °C. Em algumas modalidades, as condições de reação capazes de formando um N2-fosfinil amidinato de metal pode incluir uma temperatura variando desde -45 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde -30 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde -20 °C a 40 °C.
[384] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o N2-fosfinil amidinato de metal podem incluir um composto de metal inicial e uma temperatura de contato de amidina e uma segunda temperatura para formar o N2-fosfinil amidinato de metal. Deve ser notado que, quando as condições capazes de formar o N2-fosfinil amidinato de metal são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato do composto de metal e a amidina e uma para a formação do N2-fosfinil amidinato de metal) essa descrição não exclui a perspectiva que N2-fosfinil amidinato de metal pode ser formado na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação procede melhor quando o contato inicial entre o composto de metal e amidina é realizado em uma temperatura e a formação do N2-fosfinil amidinato de metal é completada em uma segunda diferente temperatura.
[385] Em uma modalidade, o composto de metal e amidina podem entrar em contato em uma temperatura variando desde -45 °C a 20°C; alternativamente, variando desde -30 °C a 15 °C; alternativamente, variando desde -25 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde -20 °C a 40 °C. Em uma modalidade, N2-fosfinil amidinato de metal é formado em uma temperatura variando desde 0 °C a 20°C; alternativamente, variando desde 5 °C a 15 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C.
[386] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o N2-fosfinil amidinato de metal pode incluir um Tempo de formação de N2-fosfinil amidinato de metal de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o N2-fosfinil amidinato de metal pode incluir um Tempo de formação de N2- fosfinil amidinato de metal variando desde 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando desde 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando desde 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando desde 20 minutos a 4 horas.
[387] Em uma modalidade, o composto de metal e um N2- fosfinil amidina pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto de metal e um N2-fosfinil amidina pode entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser usados include solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar o N2- fosfinil amidinato de metal colocando em contato um composto de metal e um Composto de N2-fosfinil amidina e formando um N2-fosfinil amidinato de metal.
[388] Em uma modalidade, o N2-fosfinil amidinato de metal pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o N2-fosfinil amidinato de metal pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de isolar o N2-fosfinil amidinato de metal filtrando o N2-fosfinil amidinato de metal da solução. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificação do N2-fosfinil amidinato de metal lavando o N2-fosfinil amidinato de metal com um solvente. Geralmente, o solvente de lavagem é um solvente aprótico. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser solvente aprótico polar. Em outras modalidades, o solvente de lavagem pode ser um solvente aprótico não-polar.
[389] Em uma modalidade, o composto halogenado pode ter a estrutura HC1:X2R3 Estrutura HC1O X2 da Estrutura HC1 representa um haleto. Em uma modalidade, X2 do composto halogenado pode ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto. R3 dentro do composto halogenado Estrutura HC1 é independentemente descrito como uma característica do composto de N2-fosfinil amidina Estruturas NP1-NP5. Como o composto halogenado HC1 é usado para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP5, a descrição R3 para os Compostos N2- fosfinil amidina pode ser usado sem limitação para descrever ainda um composto halogenado tendo Estrutura HC1. Compostos halogenados são divulgados no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda um método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina.
[390] Geralmente, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente variando desde 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando desde 0.95:1 a 1.20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de cerca de 1:1.
[391] Em uma modalidade, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir uma temperatura de reação variando desde 0 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar um Composto de N2-fosfinil amidina podem incluir um tempo de reação variando desde 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando desde 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando desde 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando desde 20 minutos a 4 horas.
[392] Em uma modalidade, o composto halogenado e um N2- fosfinil amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto halogenado e um N2-fosfinil amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser usados incluem solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina compreendendo o contato com um composto halogenado com um N2-fosfinil amidinato de metal e formando o N2- fosfinil amidinato.
[393] Em uma modalidade, o composto de N2-fosfinil amidina pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o composto de N2- fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o composto de N2-fosfinil amidina é preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de N2-fosfinil amidina evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o composto de N2-fosfinil amidina é preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de N2-fosfinil amidina filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação e evaporando o solvente. Em modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de N2-fosfinil amidina é purificado dissolvendo o composto de N2-fosfinil amidina em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar o composto de N2-fosfinil amidina pode ser o mesmo solvente usado para formar o composto de N2-fosfinil amidina ou pode ser diferente do solvente usado para formar o composto N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação do composto de N2-fosfinil amidina lavando o composto de N2- fosfinil amidina com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de N2- fosfinil amidina é recristalizado.
[394] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[395] Em um aspecto, um método para preparar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode compreender: a) contato com um amidinato de metal e um composto halogenado; e b) formação do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Métodos para preparar um amidinato de metal são divulgados no presente documento e podem ser usados, sem limitação para descrever ainda um método para preparar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Geralmente, um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser formado sob condições capazes de formar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Em uma modalidade, o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[396] Em uma modalidade, o amidinato de metal pode ter a estrutura MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10; MAM16; MAM18, ou MAM20; alternativamente, MAM6; alternativamente, MAM7; alternativamente, MAM8; alternativamente, MAM9; alternativamente, MAM10; alternativamente, MAM16; alternativamente, MAM18 ou alternativamente, MAM20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r dentro de amidina de metal de Estruturas MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 e MAM20 são independentemente descritos como características do composto de N2-fosfinil amidina Estruturas NP1-NP5. Como amidinas de metal de Estruturas MAM6-MAM10 MAM16, MAM18, e MAM20 são usados para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP6-NP10, NP16 e NP18, R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r cujas descrições para os Compostos N2-fosfinil amidina podem ser usados sem limitação para descrever ainda metal amidina Estruturas MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 e MAM20.
[397] O composto halogenado foi descrito no presente documento como um componente para reagir com um N2-fosfinil amidinato. Geralmente, os compostos halogenados úteis para reagir com um N2-fosfinil amidinato são os mesmos que aqueles que podem ser usados para reagir com um amidinato de metal. Consequentemente, os compostos halogenados descritos no presente documento como um potencial reagente com um N2- fosfinil amidinato pode ser usado, sem limitação, para descrever ainda composto halogenado que pode entrar em contato com o amidinato de metal.
[398] Geralmente, o composto halogenado e a amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e a amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para amidato de metal de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o composto halogenado e a amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para amidato de metal de razão equivalente variando desde 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando desde 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, o composto halogenado e a amidinato de metal pode ser combinado em um composto halogenado para N2-fosfinil amidato de metal de razão equivalente de cerca de 1:1.
[399] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 podem incluir uma temperatura de reação de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 podem incluir uma temperatura de reação variando desde 0 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 podem incluir um tempo de reação de pelo menos 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 podem incluir um tempo de reação variando desde 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando desde 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando desde 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando desde 20 minutos a 4 horas.
[400] Em uma modalidade, o composto halogenado e a amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o composto halogenado e a amidinato de metal pode entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto e solventes de éter. Solventes apróticos polares que podem ser usados incluem solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 compreendendo o contato com um composto halogenado com a amidinato de metal e formação de o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2.
[401] Em uma modalidade, o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser isolado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser preparado em um solvente (aprótico ou aprótico polar), o método para preparar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode incluir uma etapa de isolar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação e evaporando o solvente. Em algumas modalidades, o método para preparar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser purificado dissolvendo o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 pode ser o mesmo que o solvente usado para formar o composto de N2-fosfinil amidina ou pode ser diferente do solvente usado para formar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2. Em algumas modalidades, o método para preparar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio pode incluir uma etapa de purificação do composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio lavando o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar um composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio pode incluir uma etapa de purificação do composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio por recristalização.
[402] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[403] Geralmente, os métodos para formar a amida de metal, o composto de amidina, o amidinato de metal, e um composto de N2-fosfinil amidina podem ser combinados em várias modalidades para fornecer um método de formar um Composto de N2-fosfinil amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2 utilizando aminas, nitrilas, compostos capazes de subtrair um próton do grupo -NH2, compostos de alquilação, e haletos de fosfina. Em uma modalidade não limitadora, o método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina podecompreender, ou consistir essencialmente em, ou consistirem: a) contato de uma amida de metal e uma nitrila; b)formando um primeiro amidinato de metal; c) contato do primeiro amidinato de metal com um composto halogenado; d) formação de um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; e) isolamento do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; f) contato do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio com um composto capaz de subtrair um próton do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; g) formação de um segundo amidinato de metal; j) contato do segundo amidinato de metal e um haleto de fosfina; e h) formação do composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o amidinato de metalformado na etapa b) é contatado com o composto halogenadosem formar um composto de amidina não metálica. Em outras modalidades, o primeiro amidinato de metal formado na etapab) é neutralizado com um composto prótico para formar um composto de amidina não metálica que então pode ser isoladoe opcionalmente purificado e então usado para reformar o primeiro amidinato colocando em contato o composto de amidina não metálica com um alquil metal. Em outra modalidade não limitadora, o método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato de uma amina tendo umgrupo -NH2 e um composto capaz de subtrair um próton do grupo -NH2; b) formação de uma amida de metal; c) contato deuma amida de metal e uma nitrila; d) formando um primeiro amidinato de metal; e) contato do primeiro amidinato de metal com um composto halogenado; f) formação de um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; g) isolamento do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; h) contato do composto de amidina tendo apenasum N2 átomo de hidrogênio com um composto capaz de subtrairum próton do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo dehidrogênio; i) formação de um segundo amidinato de metal; j)contato do segundo amidinato de metal e um haleto de fosfina; e k) formação do composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o amidinato de metal formado na etapa d) é contatado com o composto halogenado sem formar um compostode amidina não metálica. Em outras modalidades, o primeiroamidinato de metal formado na etapa d) é neutralizado com um composto prótico para formar um composto de amidina não metálica que então pode ser isolado e opcionalmente purificado e então usado para reformar o primeiro amidinatocolocando em contato o composto de amidina não metálica com um alquil metal. Esses métodos podem conter etapas diferentes daquelas citadas nos métodos de preparar amidas de metal descrito no presente documento, métodos de preparar amidinato de metais descrito no presente documento, métodos de preparar composto de amidina descrito no presente documento, métodos de alquilar composto de amidina (ou amidinatos de metal) descrito no presente documento, e métodos de preparar Compostos N2-fosfinil amidina descrito no presente documento que podem ser usados para descrever ainda estes métodos. Funções adicionais de cada uma dessas etapas (por exemplo, razões de reagente, condições de formação, entre outras considerações) são descritos no presente documento e podem ser usados para descrever ainda os métodos.
[404] Geralmente, os métodos para formar a amida de metal, o composto de amidina, o amidinato de metal, e um composto de N2-fosfinil amidina podem ser combinados em vários métodos para fornecer um método para formar um Composto de N2-fosfinil amidina utilizando aminas, nitrilas, compostos capazes de subtrair um próton do grupo -NH2, e haletos de fosfina. Em uma modalidade não limitadora, um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender a) contato com uma amida de metal e uma nitrila;b) formação de um amidinato de metal; c) contato do amidinatode metal (formado na etapa b) e um haleto de fosfina; e d) formação do composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade,o amidinato de metal formado na etapa b) é contatado com ohaleto de fosfina sem formar um composto de amidina não metálica. Em outra modalidade exemplar, um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender a)contato de uma amina tendo um grupo -NH2 e um composto capazde subtrair um próton do grupo -NH2; b) formação de uma amidade metal; c) contato de uma amida de metal e uma nitrila; d) formando um amidinato de metal; e) contato do amidinato de metal (formado na etapa d) e um haleto de fosfina; e f) formação do composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade,o amidinato de metal formado na etapa d) é contatado com ohaleto de fosfina sem formar um composto de amidina não metálica.
[405] Em outra modalidade não limitadora, um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato com uma amida de metal e uma nitrila; b) formando um primeiro amidinato de metal; c) neutralizar o primeiro amidinato de metal com um composto prótico para formar um composto de amidina tendo um N2 átomo de hidrogênio; d) contato do composto de amidina tendo um N2 átomo de hidrogênio com um composto metálico capaz de subtrair o átomo de hidrogênio do composto de amidina; e) formação de um segundo amidinato de metal; f) contato do segundo amidinatode metal e um haleto de fosfina; e f) formação do composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade adicional, um métodode preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato de uma amina tendo um grupo -NH2 eum composto capaz de subtrair um próton do grupo -NH2; b)formação de uma amida de metal; c) contato de uma amida demetal e uma nitrila; d) formando um primeiro amidinato demetal; e) neutralizar o primeiro amidinato de metal com umcomposto prótico para formar um composto de amidina tendo um N2 átomo de hidrogênio; f) contato do composto de amidinatendo um N2 átomo de hidrogênio com um composto metálico capaz de subtrair o átomo de hidrogênio do composto de amidina; g) formação de um segundo amidinato de metal; h) contato do segundo amidinato de metal e um haleto de fosfina; e i) formação do composto N2-fosfinil amidina. Esses métodos podem conter etapas diferentes daquelas citadas nos métodos de preparar amidas de metal descrito no presente documento,métodos de preparar amidinato de metais descrito no presente documento, métodos de preparar composto de amidina descritono presente documento, e métodos de preparar Compostos N2- fosfinil amidina descrito no presente documento e pode ser usado para descrever ainda estes métodos. Funções adicionais de cada uma dessas etapas (por exemplo, razões de reagente, condições de formação, entre outras considerações) são descritos no presente documento e podem ser usados para descrever ainda os métodos.
[406] Em uma modalidade, a etapa a) pode compreender contato de uma amina tendo um grupo -NH2 e um composto capaz de subtrair um próton do grupo -NH2 e formando uma amida de metal. Em uma modalidade, o composto capaz de subtrair um próton do grupo -NH2 pode ser um alquil metal. Em algumas modalidades, o composto capaz de subtrair um próton do grupo -NH2 pode ser um alquil lítio e a amida de metal formada é uma amida de lítio. Compostos de alquil de metal e alquil lítio são independentemente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda os métodos. Em uma modalidade, a etapa de contato de uma amida de metal e uma nitrila também pode ser uma etapa de contato de uma amida de metal e uma nitrila sob condições adequadas para formar a amidinato de metal. Deve ser apreciado que outros métodos de preparar Compostos N2- fosfinil amidina podem ser fornecidos usando as etapas descritas no presente documento e que essas etapas podem ser desempenhadas em qualquer ordem compatível com um ou mais objetivos desejados do usuário e/ou processo. Em uma modalidade, o método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina é realizado na ordem descrita no presente documento. Por exemplo, o método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender formação de uma amida de metal colocando em contato um grupo amina e um primeiro alquil de metal sob condições adequadas para a formação da amida de metal. A amida de metal pode subsequentemente ser contatada com uma nitrila para formar um intermediário que pode ser interrompido colocando em contato o intermediário com uma fonte de próton para formar um intermediário interrompido. O intermediário interrompido pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. O intermediário isolado e/ou purificado pode ser reagido com segundo alquil de metal para produzir um amidinato de metal que é subsequentemente contatado com um haleto de fosfina sob condições adequadas para a formação de um composto N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o primeiro alquil de metal e um segundo alquil de metal podem ser o mesmo. Em uma modalidade, o primeiro alquil de metal e um segundo alquil de metal podem ser diferentes.
[407] Em uma modalidade, o método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender formação de uma amida de metal colocando em contato um grupo amina e um alquil metal sob condições adequadas para a formação da amida de metal. A amida de metal pode subsequentemente ser contatada com uma nitrila para formar um intermediário que pode subsequentemente contatado com um haleto de fosfina sob condições adequadas para a formação de um composto N2- fosfinil amidina. Em tais modalidades, formação do composto de N2-fosfinil amidina pode ocorrer na ausência de um intermediário interrompido. Em tais modalidades, formação do composto de N2-fosfinil amidina pode ocorrer na ausência de um segundo alquil de metal. Outras modalidades de preparação dos compostos de amidina utilizando etapas dessa divulgação serão aparentes para aqueles versados na técnica mediante leitura da seguinte descrição.
[408] Em uma modalidade, o método de preparar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode compreender: a) contato com uma primeira amina e um haleto ácido; b) formação de uma amida; c) contato da amida com pentacloreto de fósforo; d) formação de um N-substituído α- cloro imina; e) contato de N-substituído α-cloro imina com uma segunda amina; e f) formação do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Em uma modalidade, a amida pode ser formada sob condições capazes de formar uma amida. Em algumas modalidades, a amida pode ser isolada; alternativamente, purificada; alternativamente, isolada e purificada. Em uma modalidade, o N-substituído α-cloro imina pode ser formado sob condições capazes de formar um N- substituído α-cloro imina. Em uma modalidade, o N- substituído α-cloro imina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser formado sob condições capazes de formar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio.
[409] Em uma modalidade, a primeira amina pode ter a estrutura A1, A2, A3 ou A4; alternativamente, Estrutura A1; alternativamente, Estrutura A2; alternativamente, A3; ou alternativamente, Estrutura A4. Geralmente, utilizando a presente divulgação, uma pessoa pode reconhecer rapidamente a estrutura de amina necessária para produzir um particular composto de amidina ou Composto N2-fosfinil amidina. Por exemplo, a amina tendo Estrutura A1 pode ser usada quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM1, AM3, ou AM5 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP1, NP3, ou NP5, a amina tendo Estrutura A2 pode ser usada quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM2 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP2, a amina tendo Estrutura A3 pode ser usada quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM4 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura AM4, a amina tendo Estrutura A4 pode ser usada quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM11, AM13, ou AM15 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP11, NP13, ou NP15 . Aminas tendo Estrutura A1, A2, A3, e A4 são descritas no presente documento e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um método de preparar um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio.
[410] Em uma modalidade, o haleto ácido pode ter a estrutura AC1, AC2 ou AC3; alternativamente, AC1; alternativamente, AC2; ou alternativamente, AC3. Geralmente,utilizando a presente divulgação, uma pessoa pode reconhecer rapidamente uma estrutura de haleto ácido necessária paraproduzir um particular composto de amidina ou Composto N2-fosfinil amidina. Por exemplo, o haleto AC1 pode ser
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usado quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM1, AM2, AM4, AM11, AM12, ou AM14 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP1, NP2, NP4, NP11, NP12, ou NP12, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser usada quando se prepara uma amidina tendo Estrutura AM3 ou AM13 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP3, ou NP13, e um haleto ácido tendo Estrutura AC3 pode ser usada quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AM5 ou AM15 e/ou um Composto de N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP5 ou NP15. R2, D2, L2, e q dentro de haleto ácido de Estruturas AC1-AC3 são independentemente descritos como características do composto de N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e NP20. Como haleto ácido de Estruturas AC1-AC3 são usados para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP5, NP11, NP13, e NP15, o R2, D2, L2, e q descritos para os Compostos N2-fosfinil amidina podem ser usados sem limitação para descrever ainda um haleto ácido de Estruturas AC1-AC3. Em uma modalidade, X3 de haleto ácido de Estruturas AC1-AC3 representa um haleto. Em uma modalidade, X3 do haleto ácido pode ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto.
[411] Em uma modalidade, a amida formada pode ter a estrutura AD1, AD2, AD3, AD4 ou AD5; alternativamente, AD1;
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[412] Geralmente, utilizando a presente divulgação, uma pessoa pode reconhecer rapidamente uma estrutura de haleto ácido necessária para produzir uma particular amida. Por exemplo, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser usado quando se prepara a amida tendo Estrutura AD1, AD2, AD4, ou AD11, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser usado quando se prepara a amida tendo Estrutura AD3 ou AD13, e um haleto ácido tendo Estrutura AC3 pode ser usado quando se prepara um composto de amidina tendo Estrutura AD5 ou AD15. Geralmente utilizando a presente divulgação, uma pessoa pode reconhecer rapidamente a estrutura de amina necessária para produzir uma particular amida. Por exemplo, a amina tendo Estrutura A1 pode ser usada quando se prepara a amida tendo Estrutura AD1, AD3, ou AD5, a amina tendo Estrutura A2 pode ser usada quando se prepara a amida tendo Estrutura AD2, a amina tendo Estrutura A3 pode ser usada quando se prepara a amida tendo Estrutura AD4, e a amina tendo Estrutura A4 pode ser usada quando se prepara a amida tendo Estrutura AD11, AD13 ou AD15. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r dentro de amida de Estruturas AD1-AD5, AD11, AD13, e/ou AD15 são independentemente descritos como características do composto de N2-fosfinil amidina Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Como a amida tendo Estruturas AD1-AD5, AD11, AD13, e/ou AD15 são usadas para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, o R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r descritos para os Compostos N2-fosfinil amidina podem ser usados sem limitação para descrever ainda amida tendo Estruturas AD1-AD5, AD11, AD13 e/ou AD15.
[413] Geralmente, o haleto ácido e uma primeira amina pode ser combinado em um haleto ácido para primeira amina de razão equivalente de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, o haleto ácido e uma primeira amina pode ser combinado em um haleto ácido para primeira amina de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, o haleto ácido e uma primeira amina pode ser combinado em um haleto ácido para primeira amina de razão equivalente variando desde 0,9:1 to 1,25:1; alternativamente, variando desde 0,95:1 to 1,20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 to 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 to 1,10:1. Em outras modalidades, o haleto ácido e uma primeira amina pode ser combinado em um haleto ácido para primeira amina de razão equivalente de cerca de 1:1.
[414] Em algumas modalidades, a etapa de contato do primeiro amina e um haleto ácido compreende ainda contato do primeiro amina e um haleto ácido com um composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio (isto é, pode ser uma etapa de contatar uma primeira amina, um haleto ácido, e um composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio). Em uma modalidade, o composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio é uma amina. Em algumas modalidades, a amina usada para formar um sal de haleto de hidrogênio pode ter a fórmula (RA)3N. Em uma modalidade, cada RA independentemente pode ser um C1 a C10 grupo hidrocarbil; alternativamente, um C1 a C5 grupo hidrocarbil; alternativamente, um C1 a C10 grupo alquil; ou alternativamente, um C1 a C5 grupo alquil. Grupos hidrocarbil e alquil são independentemente descritos no presente documento (por exemplo, como grupos substituintes para substituintes grupos R1, entre outros locais) e podem ser usados sem limitação para descrever ainda uma amina tendo a fórmula (RA)3N. Em algumas modalidades, a amina usada como o composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio pode ser trimetilamina ou trietilamina; alternativamente, trimetilamina; ou alternativamente, trietilamina.
[415] Geralmente, o composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio, quando usado, pode ser usado em um composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio para primeira amina de razão equivalente de pelo menos 1:1. Em uma modalidade, o composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio, quando usado, pode ser usado em um composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio para primeira amina de razão equivalente de pelo menos 1,0251; alternativamente, de pelo menos 1,05:1; ou alternativamente, de pelo menos 1,075:1. Em algumas modalidades, o composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio, quando usado, pode ser usado em um composto capaz de formar um sal de haleto de hidrogênio para primeira amina de razão equivalente variando desde 1:1 a 2:1; alternativamente, variando desde 1,025:1 a 1,50:1; alternativamente, variando desde 1,05:1 a 1,5:1; ou alternativamente, variando desde 1,075:1 a 1,25:1.
[416] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o amidinato de metal pode incluir uma temperatura de pelo menos -25 °C; alternativamente, de pelo menos -20 °C; alternativamente, de pelo menos -25 °C; ou alternativamente, de pelo menos -10 °C. Em algumas modalidades, as condições de reação capazes de formando um amidinato de metal pode incluir uma temperatura variando desde -25 °C a 100 °C; alternativamente, variando desde -20 °C a 90 °C; alternativamente, variando desde -15 °C a 85 °C; ou alternativamente, variando desde -10 °C a 80 °C.
[417] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar a amida podem incluir uma inicial temperatura de contato da primeira amina e haleto ácido e uma segunda temperatura para formar a amida. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar a amida são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato da primeira amina e um haleto ácido e uma para a formação da amida) essa descrição não exclui a perspectiva que a amida pode ser formada na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação pode ocorrer melhor quando o contato inicial entre a primeira amina e haleto ácido é realizado em uma temperatura e a formação da amida é completada em uma segunda diferente temperatura.
[418] Em uma modalidade, a primeira amina e haleto ácido podem entrar em contato em uma temperatura variando desde -25 °C a 40°C; alternativamente, variando desde -20 °C a 35 °C; alternativamente, variando desde -15 °C a 30 °C; ou alternativamente, variando desde -10 °C a 25 °C. Em uma modalidade, a amida pode ser formada em uma temperatura variando desde 10 °C a 100°C; alternativamente, variando desde 15 °C a 90 °C; alternativamente, variando desde 20 °C a 85 °C; ou alternativamente, variando desde 25 °C a 80 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar a amida podem incluir um tempo de reação de pelo menos 15 minutos; alternativamente, de pelo menos 30 minutos; alternativamente, de pelo menos 45 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 1 hora. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar a amida podem incluir um tempo de reação variando desde 15 minutos a 36 horas; alternativamente, variando desde 30 minutos a 30 horas; alternativamente, variando desde 45 minutos a 24 horas; ou alternativamente, variando desde 1 hora a 18 horas.
[419] Em uma modalidade, a primeira amina e um haleto ácido pode entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, a primeira amina e um haleto ácido podem entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem hidrocarboneto, solventes de hidrocarboneto halogenado, e solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar uma amida.
[420] Em uma modalidade, a amida pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, a amida pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de isolar a amida evaporando o solvente em que a amida formada, tratando a amida com água, e separando a amida por filtração. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de isolar a amida colocando em contato a composição compreendendo a amida e um solvente em que a amida foi formada com água, separando a porção aquosa do solvente em que a amida foi formada, e evaporando o solvente em que a amida foi formada. Em modalidades, o método para preparar a amida pode incluir uma etapa de purificação em que a amida é purificado dissolvendo a amida em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar a amida pode ser o mesmo que o solvente usado para formar a amida ou pode ser diferente do solvente usado para formar amida. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificação em que a amida é purificado lavando a amida com um solvente. Em outras modalidades, o método para preparar a amida pode incluir uma etapa de purificação em que a amida é recristalizada.
[421] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[422] Em algumas modalidades, o N-substituído α-cloro imina pode ter a estrutura CI1, CI2, CI3, CI4, CI5, CI11, CI13, ou C15; alternativamente, Estrutura CI1, CI2, CI3, CI4, ou CI5; alternativamente, Estrutura CI11, CI13, ou C15; alternativamente, Estrutura CI1 ou CI11; alternativamente, Estrutura CI3 ou CI13; alternativamente, Estrutura CI5 ou CI15; alternativamente, Estrutura CI1; alternativamente,Estrutura CI2; alternativamente, Estrutura CI3;alternativamente, Estrutura CI4; alternativamente, CI5;alternativamente, Estrutura CI11; alternativamente,
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[423] Geralmente, utilizando a presente divulgação, uma pessoa pode reconhecer rapidamente a estrutura de amida necessária para produzir uma particular α-cloro imina. Por exemplo, a amida tendo Estrutura AD1 pode ser usada quando se prepara um N-substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI1, a amida tendo Estrutura AD2 pode ser usada quando se prepara um N-substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI2, a amida tendo Estrutura AD3 pode ser usada quando se prepara um N-substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI3, a amida tendo Estrutura AD4 pode ser usada quando se prepara um N- substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI4, a amida tendo Estrutura AD5 pode ser usada quando se prepara um N- substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI5, a amida tendo Estrutura AD11 pode ser usada quando se prepara um N- substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI11, a amida tendo Estrutura AD13 pode ser usada quando se prepara um N- substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI13, e a amida tendo Estrutura AD15 pode ser usada quando se prepara um N- substituído α-cloro imina tendo Estrutura CI15. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r dentro de N-substituído α-cloro imina de Estruturas CI1-CI5, CI11, CI13, e CI15 são independentemente descritos como características do composto de N2-fosfinil amidina de Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Como N-substituído α-cloro imina de Estruturas CI1-CI5 pode ser usado para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, o R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, e r descritos para os Compostos N2-fosfinil amidina pode ser usado sem limitação para descrever ainda N-substituído α-cloro imina Estruturas CI1-CI5, CI11, CI13 e CI15.
[424] Geralmente, pentacloreto de fósforo e a amida podem entrar em contato em uma razão molar de pentacloreto de fósforo para grupo amida de pelo menos 1:1. Em uma modalidade, pentacloreto de fósforo e a amida podem entrar em contato em uma razão molar de pentacloreto de fósforo para grupo amida de pelo menos 1,025:1; alternativamente, de pelo menos 1,05:1; ou alternativamente, de pelo menos 1,075:1. Em algumas modalidades, pentacloreto de fósforo e a amida podem entrar em contato em uma razão molar de pentacloreto de fósforo para grupo amida variando desde 1:1 a 1,5:1; alternativamente, variando desde 1,025:1 a 1,30:1; alternativamente, variando desde 1,05:1 a 1,25:1; ou alternativamente, variando desde 1,075:1 a 1,20:1.
[425] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o N-substituído α-cloro imina pode incluir uma temperatura de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições de reação capazes de formar o N-substituído α-cloro imina podem incluir uma temperatura variando desde 0 °C a 160 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 150 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 140 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 130 °C.
[426] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o N-substituído α-cloro imina pode incluir uma inicial temperatura de contato de fósforo e amida e uma segunda temperatura para formar o N-substituído α-cloro imina. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar o N- substituído α-cloro imina são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato do fosforo e amida inicial e uma para a formação da amida) essa descrição não exclui a perspectiva que o N-substituído α-cloro imina pode ser formado na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, a formação de N- substituído α-cloro imina pode proceder melhor quando o contato inicial entre o fósfoto e amida inicial é realizado em uma temperatura e a formação de o N-substituído α-cloro imina é completada em uma segunda diferente temperatura.
[427] Em uma modalidade, a primeira amina e haleto ácido pode entrar em contato em uma temperatura variando desde 0 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, a amida pode ser formada em uma temperatura variando desde 20 °C a 160°C; alternativamente, variando desde 30 °C a 150 °C; alternativamente, variando desde 35 °C a 140 °C; ou alternativamente, variando desde 40 °C a 130 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar a amida podem incluir um tempo de reação de 5 minutos; alternativamente, de pelo menos 10 minutos; alternativamente, de pelo menos 15 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 20 minutos. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o N-substituído α-cloro imina podem incluir um tempo de reação variando desde 5 minutos a 6 horas; alternativamente, variando desde 10 minutos a 5 horas; alternativamente, variando desde 15 minutos a 4,5 horas; ou alternativamente, variando desde 20 minutos a 4 horas.
[428] Em uma modalidade, o pentacloreto de fósforo e a amida podem entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, o pentacloreto de fósforo e a amida podem entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem solventes de hidrocarboneto, solventes de hidrocarboneto halogenado, solventes de éter, e qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, solventes de hidrocarboneto; alternativamente, solventes de hidrocarboneto halogenado; ou alternativamente, solventes de éter. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar um N-substituído α-cloro imina.
[429] Em uma modalidade, o N-substituído α-cloro imina pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, a amida pode ser isolada; alternativamente, purificada; ou alternativamente, isolada e purificada. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de isolar o N-substituído α-cloro imina evaporando o solvente em que o N-substituído α-cloro imina é formado. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de isolar o N-substituído α-cloro imina filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação e evaporando o solvente. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificação em que o N- substituído α-cloro imina é purificado dissolvendo o N- substituído α-cloro imina em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar o N- substituído α-cloro imina pode ser o mesmo que o solvente usado para formar o N-substituído α-cloro imina ou pode ser diferente do solvente usado para formar amida. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma de purificação de N- substituído α-cloro imina lavando o N-substituído α-cloro imina com um solvente. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma de purificação de N-substituído α-cloro imina por destilação. Em outras modalidades, o método pode incluir uma de purificação de N-substituído α-cloro imina por recristalização.
[430] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida. Geralmente, a destilação de N-substituído α-cloro imina pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o N-substituído α-cloro imina pode ser destilado em pressão ambiente. Em outras modalidades, o N-substituído α-cloro imina pode ser destilado sob pressão reduzida.
[431] O N-substituído α-cloro imina pode então entrar em contato com uma segunda amina. Em uma modalidade, a segunda amina pode ter a Estrutura A5. R3 dentro da amina:R3-NH2 Estrutura A5A Estrutura A5 é independentemente descrita como uma característica dos compostos N2-fosfinil amidina Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Since amina Estrutura A5 é usado para preparar modalidades de Compostos N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 o R3 da descrição para os Compostos N2-fosfinil amidina pode ser usado sem limitação para descrever ainda estrutura de amina A5. Em uma modalidade, a segunda amina pode ser a mesma que a primeira amina. Em outra modalidade, a segunda amina é diferente da primeira amina. Aminas tendo Estrutura A5 são descritas no presente documento e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um método de preparar o composto de amidina tendo apenas um átomo de hidrogênio N2.
[432] Geralmente, a segunda amina e N-substituído α- cloro imina podem entrar em contato em uma segunda amina para N-substituído α-cloro imina de razão equivalente de pelo menos 0.9:1. Em algumas modalidades, a segunda amina e N-substituído α-cloro imina podem entrar em contato em uma segunda amina para N-substituído α-cloro imina de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0,99:1. Em algumas modalidades, a segunda amina e N-substituído α-cloro imina podem entrar em contato em uma segunda amina para N- substituído α-cloro imina de razão equivalente variando desde 0,9:1 a 1,25:1; alternativamente, variando desde 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 a 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 a 1,10:1. Em outras modalidades, a segunda amina e N-substituído α- cloro imina podem entrar em contato em uma segunda amina para N-substituído α-cloro imina de razão equivalente de cerca de 1:1.
[433] Em uma modalidade, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio podem incluir uma temperatura de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições de reação capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio incluem uma temperatura variando desde 0 °C a 160 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 150 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 140 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 130 °C.
[434] Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio podem incluir uma segunda amina e N-substituído α-cloro imina temperatura de contato e uma segunda temperatura para formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Deve ser notado que quando as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio são descritas como ocorrendo em duas temperaturas (uma para o contato da segunda amina e N-substituído α-cloro imina e uma para a formação do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio) essa descrição não exclui a perspectiva que o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser formada na temperatura de contato. A descrição apenas relata que, em algumas modalidades, o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio em formação pode proceder melhor quando o contato inicial entre a segunda amina e N- substituído α-cloro imina é realizado em uma temperatura e a formação do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio é completada em uma segunda diferente temperatura.
[435] Em uma modalidade, a segunda amina e N-substituído α-cloro imina pode entrar em contato em uma temperatura variando desde 0 °C a 60°C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser formed em uma temperatura variando desde 40 °C a 160°C; alternativamente, variando desde 50 °C a 150 °C; alternativamente, variando desde 55 °C a 140 °C; ou alternativamente, variando desde 60 °C a 130 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio podem incluir um tempo de reação de 15 minutos; alternativamente, de pelo menos 30 minutos; alternativamente, de pelo menos 45 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 1 hora. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio podem incluir um tempo de reação variando desde 15 minutos a 36 horas; alternativamente, variando desde 30 minutos a 30 horas; alternativamente, variando desde 45 minutos a 24 horas; ou alternativamente, variando desde 1 hora a 18 horas.
[436] Em uma modalidade, a segunda amina e N-substituído α-cloro imina podem entrar em contato em solvente aprótico. Em algumas modalidades, a segunda amina e N-substituído α- cloro imina podem entrar em contato em solvente aprótico polar. Solventes apróticos que podem ser usados incluem hidrocarboneto, hidrocarboneto halogenado, éteres, e qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos halogenados, e qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, hidrocarbonetos; alternativamente, hidrocarbonetos halogenados; ou alternativamente, éteres. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda um método de preparar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio.
[437] Em uma modalidade, o composto formado de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser um sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Quando o composto formado de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio é um sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio, o método de preparar o composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio compreende ainda a etapa de neutralizar o sal de cloreto de hidrogênio para liberar um composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio (por exemplo, um composto de amidina tendo Estruturas AM1-AM5, AM11, AM13, e/ou AM 15 em que R3 é um grupo não hidrogênio). Em uma modalidade, o sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio é neutralizado colocando em contato o sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio com uma solução aquosa de um hidróxido de metal Grupo 1 ou Grupo 2: alternativamente, um hidróxido de metal Grupo 1; alternativamente, um hidróxido de metal Grupo 2. Em uma modalidade, o hidróxido de metal Grupo 1 da solução aquosa de um hidróxido de metal Grupo 1 pode ser hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de rubídio, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, hidróxido de lítio; alternativamente, hidróxido de sódio; ou alternativamente, hidróxido de potássio.
[438] Em uma modalidade, o Hidróxido de metal Grupo 1 ou Grupo 2 pode ser adicionado antes de um sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio é separado do solvente usado para produzir um sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Neste cenário, o hidróxido de metal aquoso Grupo 1 ou Grupo 2 pode ser misturado com a solução compreendendo o sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio e solvente. A camada aquosa e camada orgânica (compreendendo o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio e solvente) podem então ser separadas. Em algumas modalidades, um solvente adicional é contatado com a mistura para facilitar a separação do composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio da camada aquosa. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e qualquer solvente em geral ou específico aprótico e/ou solvente aprótico polar descrito no presente documento pode ser usado para descrever ainda neutralização do sal de cloreto de hidrogênio do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio.
[439] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[440] Em uma modalidade, o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser usado sem purificação adicional. Em algumas modalidades, o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio pode ser purificado. Em uma modalidade, o método pode incluir uma etapa de purificação de dissolver o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. Solventes são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação como o solvente para lavar o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio. Em algumas modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificar o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio lavando composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio com um solvente. Em outras modalidades, o método pode incluir uma etapa de purificar o composto não iônico de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio por recristalização.
[441] Em um aspecto, as etapas para preparar os compostos intermediários na preparação do composto de N2-fosfinil amidina (as etapas de preparar composto de amidina - por exemplo, composto de amidina tendo Estruturas AM1-AM11, AM13, AM 15, AM 16, AM18, e AM20 - de nitrilas, aminas, compostos capazes de subtrair protons, composto halogenados, cloretos ácidos, e/ou pentacloreto de fósforo) podem ser incluídas no processo para produzir os compostos N2-fosfinil amidina desta apresentação. Essas etapas intermediárias são divulgadas no presente documento e podem ser combinadas de modo apropriado para descrever um método de preparar o composto N2-fosfinil amidina. Quando as etapas são combinadas, adequados identificadores de etapa (por exemplo, 1), 2), etc ... , a), b), etc ... , ou i), ii), etc ... ) e identificadores de compostos/solventes (por exemplo, primeiro, segundo etc ...) podem ser adicionados para indicar individuais e/ou diferentes estapas/compostos/solventes utilizados na preparação do composto de amidina sem divergir da apresentação geral.
[442] Geralmente, os métodos para formar a amida, o N- substituído α-cloro imina, o composto de amidina, o amidinato de metal, e um composto de N2-fosfinil amidina cpodem ser combinados em várias modalidades para fornecer um método para formar um Composto de N2-fosfinil amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio utilizando aminas, haleto ácidos, compostos capazes de subtrair um próton do grupo -NH2, e haletos de fosfina. Em uma modalidade não limitadora, um método de preparar um Composto de N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato com uma primeira amina e um haleto ácido; b) formação de uma amida c) contato da amida com pentacloreto de fósforo; d) formação de um N-substituído α- cloro imina; e) contato de N-substituído α-cloro imina com uma segunda amina; f) formação de um composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; g) isolamento do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; h) contato do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio com um composto capaz de subtrair um próton do composto de amidina tendo apenas um N2 átomo de hidrogênio; i) formando um amidinato de metal; j) contato do amidinato de metal e um haleto de fosfina; e k) formação do composto N2-fosfinil amidina. Esses métodos podem conter etapas diferentes daquelas citadas nos métodos de preparar a amida descrita no presente documento, métodos de preparar o N- substituído α-cloro imina descrito no presente documento, métodos de preparar composto de amidina descrito no presente documento, métodos de preparar o amidinato de metal descrito no presente documento, e métodos de preparar Compostos N2- fosfinil amidina descrito no presente documento que podem ser usados para descrever ainda estes métodos. Funções adicionais de cada uma dessas etapas (por exemplo, razões de reagente, condições de formação, entre outras considerações) são descritos no presente documento e podem ser usados para descrever ainda os métodos.
[443] Em um aspecto, esta apresentação se relaciona a um método de preparar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Geralmente, o método de preparar o complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode compreender: a) contato com um sal metálico com um Composto N2-fosfinil amidina; e b) formação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina.Geralmente, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidinapode ser formado sob condições capazes de formar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado.
[444] Compostos N2-fosfinil amidina são divulgados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um método de preparar um Complexo de salmetálico N2-fosfinil amidina. Sais metálicos são divulgados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um método de preparar um Complexo de salmetálico N2-fosfinil amidina.
[445] Geralmente, o sal metálico e um composto de N2- fosfinil amidina pode entrar em contato em um sal metálico para Composto de N2-fosfinil amidina de razão equivalente de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, o sal metálico e um composto de N2-fosfinil amidina pode entrar em contato em um sal metálico para o composto de N2-fosfinil amidina de razão equivalente de pelo menos 0,95:1; alternativamente, de pelo menos 0,975:1; ou alternativamente, de pelo menos 0.99:1. Em algumas modalidades, o sal metálico e um composto de N2-fosfinil amidina pode entrar em contato em um sal metálico para Composto de N2-fosfinil amidina de razão equivalente variando desde 0,9:1 to 1,25:1; alternativamente, variando desde 0,95:1 to 1,20:1; alternativamente, variando desde 0,975:1 to 1,15:1; ou alternativamente, variando desde 0,99:1 to 1,10:1. Em outras modalidades, o sal metálico e um composto de N2-fosfinil amidina pode entrar em contato em um sal metálico para Composto de N2-fosfinil amidina de razão equivalente de cerca de 1:1.
[446] Em uma modalidade, as condições capazes de formar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir a temperatura de contato de pelo menos 0 °C; alternativamente, de pelo menos 5 °C; alternativamente, de pelo menos 10 °C; ou alternativamente, de pelo menos 15 °C. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina podem incluir a temperatura de contato variando desde 0 °C a 60 °C; alternativamente, variando desde 5 °C a 50 °C; alternativamente, variando desde 10 °C a 45 °C; ou alternativamente, variando desde 15 °C a 40 °C. Em uma modalidade, as condições capazes de formar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir um tempo de contato de pelo menos 15 minutos; alternativamente, de pelo menos 30 minutos; alternativamente, de pelo menos 45 minutos; ou alternativamente, de pelo menos 1 hora. Em algumas modalidades, as condições capazes de formar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir um tempo de contato variando desde 15 minutos a 36 horas; alternativamente, variando desde 30 minutos a 30 horas; alternativamente, variando desde 45 minutos a 24 horas; ou alternativamente, variando desde 1 hora a 18 horas.
[447] Em uma modalidade, o sal metálico e um composto de N2-fosfinil amidina podem entrar em contato em um solvente. Em algumas modalidades, o sal metálico e um composto de N2- fosfinil amidina podem entrar em contato em um solvente polar. Em algumas modalidades, o solvente é o mesmo que o ligante neutro, Q, dentro de algumas modalidades do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Solventes (geral e específico) são geralmente apresentados no presente documento e pode ser usado, sem limitação, para descrever ainda um método de preparar o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina.
[448] Em uma modalidade, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode ser usado sem adicional isolamento ou purificação. Em algumas modalidades, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser isolado; alternativamente, purificado; ou alternativamente, isolado e purificado. Em uma modalidade, em que o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é preparado em um solvente, o método para preparar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina evaporando o solvente. Em uma modalidade em que o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é preparado em um solvente, o método para preparar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de isolar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação e evaporando o solvente. Em modalidades, o método para preparar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação em que o composto de N2-fosfinil amidina é purificado dissolvendo o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina em um solvente e filtrando a solução para remover as partículas de materiais e/ou subprodutos da reação. O solvente usado para purificar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser o mesmo solvente usado para formar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina ou pode ser diferente do solvente usado para formar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Em algumas modalidades, o método de preparar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação de isolar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina lavando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um solvente. Em outras modalidades, o método de preparar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode incluir uma etapa de purificação de recristalização do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina.
[449] Geralmente, a evaporação do solvente pode ser realizada usando qualquer método adequado. Em algumas modalidades, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente (15-35 °C - sem aplicação de fonte de calor externa). Em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C). Em modalidades adicionais, o solvente pode ser evaporado em temperatura ambiente sob pressão reduzida. Ainda em outras modalidades, o solvente pode ser evaporado com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[450] Foi inesperadamente descoberto que o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode ter um impacto nos aspectos de oligomerização. Inicialmente, foi observado que aumentar o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode aumentar a atividade catalisadora e/ou aumentar a produtividade do sistema catalisador. Em segundo lugar, foi observado que aumentar o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode aumentar um percentual de polímero produzido pelo sistema catalisador de oligomerização. Sem estar limitado a essa teoria, acredita- se que esses efeitos resultam da dissociação de (ou alternativamente, evaporação de) ligante neutro, Q, do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e/ou do látice de cristal do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina.
[451] Controlar o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode melhorar um processo de oligomerização de olefina. Por exemplo, pode-se aumentar a atividade e/ou produtividade do sistema catalisador aumentando o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e formação do sistema catalisador de oligomerização. Aumentando a atividade e/ou a produtividade do sistema catalisador pode fornecer melhorado produto oligomero de olefina por unidade de sistema catalisador.
[452] No entanto, pode não ser possível aumentar o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e formação do sistema catalisador de oligomerização indiscriminadamente. Como observado no presente documento, aumentar o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode aumentar um percentual de polímero produzido pelo sistema catalisador de oligomerização. Se a produção de polímero do sistema catalisador utilizando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina aumentar muito, produção de polímero pode impactar adversamente o processo de oligomerização. Por exemplo, o polímero poderia se aderir na parede do reator de oligomerização ou aparelho de refrigeração e causar foligem que podendo ser necessário desligar o reator para remover o polímero. Consequentemente, isso pode ser uma necessidade para equilibrar aumentos na atividade e/ou produtividade do sistema catalisador contra aumentada produção de polímero.
[453] Também foi descoberto que pelo menos alguns dos efeitos do aumento do tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização podem ser revertidos pela adição de um ligante neutro ao Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. A capacidade de reverter alguns dos efeitos do aumento do tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização pode reduzir potencialmente efeitos negativos. Exemplos não limitadores de efeitos negativos do aumento do tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização podem incluir 1) proibição da capacidade de usar um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina aumentando o tempo entre o isolamento e/ou purificação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a formação do sistema catalisador de oligomerização ao ponto em que o sistema catalisador formado produz uma quantidade indesejada de polímero e 2) redução de necessidade de minimizar um tempo entre a preparação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a preparação do sistema catalisador utilizando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina.
[454] No entanto, também foi descoberto que demasiado ligante neutro associado com o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode reduzir significativamente ou eliminar a produtividade de oligomero de olefina do sistema catalisador. Consequentemente, pode ser necessário tomar precauções para controlar a quantidade de ligante neutro fornecida para o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Geralmente, adição do ligante neutro ao Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser obtida por qualquer método adequado. Por exemplo, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode ser recristalizado da solução contendo um ligante neutro ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser colocado em um solvente contendo um ligante neutro. Excesso de ligante neutro pode ser removido do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina permitindo que o solvente evapore ou aumentando o tempo entre o tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com o ligante neutro e a formação do sistema catalisador de oligomerização.
[455] Em uma modalidade um isolado e/ou purificado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser usado em um processo de oligomerização de olefina. Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal; c) contato da composição de etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina; b) formação deuma mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, e hidrogênio; c) contato da composição de etapa a) e a misturada etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades, a mistura compreendendo a olefina e um alquil metal também pode compreender hidrogênio. Em algumas modalidades a composição compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina também pode compreender um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, e opcionalmente hidrogênio, também pode compreender um solvente (por exemplo, um segundo solvente). Em uma modalidade, os solventes usados na composição compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a mistura compreendendo a olefina e um alquil metal (e opcionalmente hidrogênio) podem ser os mesmos; ou podem ser diferentes. O Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina são independentemente descritas no presente documento e podem ser usadas, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina. Em algumas modalidades, o alquil de metal pode compreender um aluminoxano. Razões para o metal do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina para o metal do alquil de metal são fornecidas no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina.
[456] Em um aspecto, qualquer método de produção de um sistema catalisador apresentado no presente documento ou qualquer método de oligomerização ou polimerização de uma olefina pode compreender ainda a etapa de envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Em outro aspecto, qualquer método de produção de um sistema catalisador apresentado no presente documento ou qualquer método de oligomerização ou polimerização de uma olefina pode compreender ainda a etapa de tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro; ou alternativamente, 1) tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro e 2) permitir que o tratado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina envelheça. Em outro aspecto, qualquer método de produção de um sistema catalisador apresentado no presente documento ou qualquer método de oligomerização ou polimerização de uma olefina pode compreender ainda a etapa de tratamento de um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro; ou alternativamente, 1) tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro e 2) permitir que o tratado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina envelheça.
[457] Em um aspecto, a atividade de qualquer método de oligomerização de olefina descrito no presente documento (usando qualquer sistema catalisador descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálicoN2-fosfinil amidina descrito no presente documento) pode sercontrolada por envelhecimento do Complexo de sal metálicoN2-fosfinil amidina. Em um aspecto, a atividade de qualquermétodo de oligomerização de olefina descrito no presente documento (usando qualquer sistema catalisador como descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento) pode ser controlada por tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro; ou alternativamente, 1) tratamento do Complexo de sal metálicoN2-fosfinil amidina com um ligante neutro e 2) permitir queo tratado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina envelheça. Em um aspecto, a atividade de qualquer método deoligomerização de olefina descrito no presente documento (usando qualquer sistema catalisador descrito no presentedocumento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento) pode ser controlada por tratamento de um envelhecido Complexo de salmetálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro; ou alternativamente, 1) tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro e 2) permitir que o tratado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina envelheça.
[458] A atividade catalisadora de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento em um processo de oligomerização de olefina pode ser definida em gramas de produto oligomero de olefina (ou produto oligomero de olefina líquida, ou qualquer outra porção definida de um produto de oligomerização de olefina) produzido por grama de metal do sal metálico no Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado. Em uma modalidade, a atividade de sistema catalisador de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrita no presente documento pode ser aumentada utilizando um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. O aumento da atividade pode ser descrito como um aumento percentual na atividade de sistema catalisador e pode ser relacionada com a atividade do sistema catalisador prepared usando um fresco Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, a0. Geralmente, um fresco Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é um que foi usado para preparar um sistema catalisador de oligomerização dentro de 14 dias de seu isolamento e/ou purificação. Deve ser observado que, um fresco Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina não contém excesso de ligante neutro que pode gerar um inativo sistema catalisador de oligomerização de olefina (isto é, um sistema catalisador que produz menos do que 550 gramas de oligomero por grama metal do sal metálico no Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina). A atividade do sistema catalisador baseada em um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser denotada ax.
[459] Em uma modalidade, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode ser envelhecido por até 24 meses; alternativamente, até 18 meses; alternativamente, até 15 meses; alternativamente, até 12 meses; alternativamente, até 11 meses; alternativamente, até 10 meses; alternativamente, até 9 meses; alternativamente, até 8 meses; alternativamente, até 7 meses; ou alternativamente, até 6 meses. Em uma modalidade, envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (por qualquer período de tempo descrito no presente documento) pode aumentar a atividade de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento pelo menos 10 %; alternativamente, por pelo menos 20 %; alternativamente, por pelo menos 30 %; alternativamente, por pelo menos 40 %; ou alternativamente, pelo menos 50 %. Em algumas modalidades, envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (por qualquer período de tempo descrito no presente documento) pode aumentar a atividade de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento de 10 a 1500%; alternativamente, de 20 % a 1000%; alternativamente, de 30 a 750 %; alternativamente, de 40 a 600 %; ou alternativamente, de 50 a 500 %.
[460] Em uma modalidade, envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (por qualquer período de tempo descrito no presente documento) para qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento pode fornecer um sistema catalisador que pode produzir qualquer percentual definido de polímero descrito no presente documento. Em uma modalidade, envelhecimento do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina (por qualquer período de tempo descrito nopresente documento) para qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando qualquer Complexode sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento pode fornecer um sistema catalisador pode fornecer um sistema catalisador que pode produzir menos do que 5 pesopercentual de polímero; alternativamente, igual a ou menos do que 2 % peso de polímero; alternativamente, igual a oumenos do que 1,5 alternativamente, igual a ou menos do que 1 % peso de polímero; alternativamente, igual a ou menos doque 0.75 alternativamente, igual a ou menos do que 2 % pesode polímero; alternativamente, igual a ou menos do que 0,5 % peso de polímero; alternativamente, igual a ou menos do que 0,4 % peso de polímero; alternativamente, igual a oumenos do que 0,3 % peso de polímero; alternativamente, igual a ou menos do que 0,2 % peso de polímero; ou ,alternativamente, igual a ou menos do que 0,1 % peso depolímero. Geralmente, a base para peso percentual de polímero é baseada em todos os produtos da oligomerização de olefina (excluíndo o monômero não reagido, componentes do sistema catalisador, solvente, e outros que não produtos de oligomerização de olefina).
[461] Em algumas modalidades, qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ter uma combinação de qualquer atividade aumentada descrita no presente documento e qualquer quantidade de polímero descrito no presente documento. O sistema catalisador descrito no presente documento utilizando um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ainda ser descrito usando, individualmente ou em qualquer combinação, qualquer outra função de sistema catalisador ou função de produto de oligomerização de olefina descrita no presente documento.
[462] Em uma modalidade, uma curva de calibração pode ser produzida mostrando atividade catalisadora e ou produto polímero de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina descrito no presente documento em resposta ao envelhecimento do complexo de sal metálico fosfinil amidina. Em algumas modalidades, uma curva de calibração (para atividade do catalisador e/ou produção de polímero) pode ser mostrada como uma função do período da idade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina a fim de derivar uma equação de previsão. A curva de calibragem ou equação de previsão referente a atividade do sistema catalisador e/ou produção de polímero em resposta a Idade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser usada para ajustar um ou mais parâmetros de usuário e/ou processo baseada na interpolação ou extrapolação da curva de calibragem e/ou a equação de previsão. É contemplado que em alguns aspectos, na medida em que ax aumenta com relação a a0 pode ficar de fora das abrangências apresentadas aqui e pode ser maior do que o esperado baseado nos valores apresentados aqui dependendo das condições sob as quais o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é envelhecido. Por exemplo, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser sobmetido ao envelhecimento por períodos que são 5 a 10 vezes maiores do que aqueles apresentados aqui ou sob condições de temperatura elevada e/ou pressão reduzida. Os efeitos do envelhecimento do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina sob tais condições pode ser submetido à análise mencionada do presente documento para fornecer informações de previsão que pode direcionar as condições sob as quais o envelhecimento do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode aumentar atividade do sistema catalisador usando um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina fora dos numeros de abrangência citados. É contemplado que devido aos benefícios desta apresentação e usando a experimentação de rotina uma pessoa versada na técnica pode modificar as metodologias apresentadas no presente documento para alterar a atividade do sistema catalisador usando um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina para um valor ou abrangência desejada. Tais modificações se enquadram dentro do escopo desta apresentação.
[463] Em uma modalidade, o contato do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (envelhecido ou de outro tipo) com um ligante neutro pode ser desempenhado usando qualquer razão molar adequada de ligante neutro para Sal metálido N2- fosfinil amidina. Em uma modalidade, a razão molar de ligante neutro para Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser pelo menos 0,2:1; alternativamente, pelo menos 0,3:1; alternativamente, pelo menos 0,4:1; ou alternativamente, pelo menos 0,5:1. Em uma modalidade, a razão molar de ligante neutro para Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser de 0,2:1 a 10.000:1; alternativamente, 0,3:1 a 8.000:1; alternativamente, de 0,4:1 a 6.000:1; ou alternativamente, de 0,5:1 a 5.000:1. Em uma modalidade, o contato do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode ocorrer em um solvente consistindo essencialmente do ligante neutro; ou alternativamente, em um solvente que compreende, ou consistindo essencialmente em o ligante neutro e um solvente não complexador.
[464] Quando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é contatado com um solvente consistindo essencialmente do ligante neutro, a razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser qualquer razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2- fosfinil amidina apresentada no presente documento. Em outras modalidades em que o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina é contatado com um solvente consistindo essencialmente do ligante neutro, a razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser qualquer razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2- fosfinil amidina pode ser pelo menos 5:1; alternativamente, pelo menos 7,5:1; alternativamente, pelo menos 10:1; alternativamente, pelo menos 10:1; alternativamente, pelo menos 15:1; alternativamente, 5:1; alternativamente, variar desde 7,5:1 a 10.000:1; alternativamente, variar desde 10:1 a 8.000:1; alternativamente, variar desde 10:1 a 6.000:1; ou alternativamente, variar desde 15:1 a 5.000:1.
[465] Quando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é contatado com um solvente que compreende, ou consistindo essencialmente em o ligante neutro e um solvente não complexador, a razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser qualquer razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2-fosfinil amidina apresentada no presente documento. Em outras modalidades em que o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é contatado com um solvente que compreende, ou consistindo essencialmente em, o ligante neutro e um solvente não complexador, a razão molar do ligante neutro para Sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser menos do que ou igual a 500:1; menos do que ou igual a 300:1; menos do que ou igual a 200:1; alternativamente, menos do que ou igual a 100:1; alternativamente, variar desde 0,2:1 a 500:1; alternativamente, variar desde 0,3:1 a 300:1; alternativamente, variar desde 0,4:1 a 200:1; ou alternativamente, de 0,5:1 a 100:1. Em algumas modalidades, em que o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é contatado com um solvente que compreende, ou consistindo essencialmente em o ligante neutro e um solvente não complexador, a razão volumétrica de ligante neutro para solvente não complexador pode variar desde 1:1 a 10.000:1; alternativamente, variar desde 5:1 a 8.000:1; alternativamente, variar desde 7,5:1 a 6.000:1; ou alternativamente, variar desde 10:1 a 5.000:1.
[466] Em uma modalidade, o ligante neutro pode ser qualquer ligante neutro apresentado no presente documento. Em algumas modalidades, o ligante neutro usado para tratar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser o mesmo que o ligante neutro do Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina; ou alternativamente, o ligante neutro usado para tratar o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser diferente do ligante neutro do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Em uma modalidade, o solvente não complexador usado em uma modalidade que compreende, ou consistindo essencialmente em um ligante neutro e um solvente não complexador pode ser um hidrocarboneto ou um hidrocarboneto halogenado; alternativamente, um hidrocarboneto ou um hidrocarboneto halogenado. Hidrocarboneto e solventes de hidrocarboneto halogenado (geral e específico) são divulgados no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda qualquer aspecto e/ou modalidade utilizando um solvente que compreende, ou consistindo essencialmente em um ligante neutro e um solvente não complexador.
[467] Em uma modalidade, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina pode ser envelhecido (sendo ou não tratado com um ligante neutro) utilizando qualquer metodologia adequada. Em algumas modalidades, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser envelhecido (sendo ou não tratado com um ligante neutro) em temperatura ambiente (1535 °C - sem aplicação de fonte de calor externa); ou alternativamente, em temperatura ambiente sob uma atmosfera inerte. Em outras modalidades, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser envelhecido (sendo ou não tratado com um ligante neutro) com suave aquecimento (por exemplo, em uma temperatura variando desde 25 °C a 50 °C); alternativamente, sob pressão reduzida; alternativamente, temperatura ambiente sob pressão reduzida; ou alternativamente, com suave aquecimento sob pressão reduzida.
[468] Em uma modalidade, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina envelhecido, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina tratado com ligante neutro, ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tratado com ligante neutro e envelhecido pode ser usado em um sistema catalisador, usado em um processo para preparar um catalisador, e/ou um método para oligomerizar (ou polimerizar) uma olefina. Geralmente, as etapas de envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, as etapas de tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro, e/ou tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro e envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tratado com ligante neutro pode ser usado, sem limitação, para descrever ainda um sistema catalisador, o método de preparar o sistema catalisador, e/ou o método para oligomerizar (ou polimerizar) uma olefina.
[469] Em um aspecto, as estapas para preparar o composto de N2-fosfinil amidina podem ser incorporadas na preparação do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Quando as etapas são combinadas, adequados identificadores de etapa (por exemplo, 1), 2), etc ... , a), b), etc ... , ou i), ii), etc ... ) e identificadores de compostos/solventes (por exemplo, primeiro, segundo etc ...) podem ser adicionados para indicar individuais e/ou diferentes estapas/compostos/solventes utilizados na preparação do composto de amidina sem divergir da apresentação geral.
[470] Em um aspecto, a presente divulgação se relaciona com um processo de oligomerização de olefina; ou alternativamente, um processo de polimerização de olefina. Dentro desta apresentação, oligomerização de olefina se relaciona com processos que produzem produtos de que pelo menos 80 de peso percentual contém desde 1 a 20 unidades de monômero. Dentro desta apresentação, polimerização de olefina se relaciona com process(os) que produzem produtos de que pelo menos 80 de peso percentual contém mais do que 20 unidades de monômero.
[471] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) contato de uma olefina e um sistema catalisador; e b) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades, o processo de oligomerização de olefina pode compreender, a) contato de uma olefina, hidrogênio, e um sistema catalisador; e b) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) contato de uma olefina e um sistemacatalisador; e b) formação de um produto de polímero de olefina. Em algumas modalidades, um processo de polimerização de olefina pode compreender a) contato de uma olefina, hidrogênio, e um sistema catalisador e b) formação de um produto de polímero de olefina. O sistema catalisador, olefina, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina são independentemente descritas no presente documento e podem ser usados, sem limitação para descrever ainda o processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Em uma modalidade, o sistema catalisador pode ser preparado em um primeiro solvente. Em uma modalidade, a olefina, sistema catalisador, e opcionalmente hidrogênio, podem entrar em contato em um segundo solvente. Geralmente, um solvente em que o sistema catalisador pode ser preparado e um solvente em que a olefina e sistema catalisador podem entrar em contato podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes.
[472] Em uma modalidade, o processo de oligomerização deolefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistemacatalisador compreendendo um Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina e um alquil metal; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades, a etapa de contato da mistura do sistema catalisador com aolefina pode ser uma etapa de contato da mistura do sistemacatalisador com uma olefina e hidrogênio. Em algumas modalidades, a mistura do sistema catalisador pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura do sistema catalisador e olefina podem entrar em contato em um solvente (por exemplo, um segundo solvente quando o sistema catalisador é preparado em um solvente). Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador que compreende, ou consistindo essencialmente em um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina e um segundo solvente; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistemacatalisador que compreende, ou consistindo essencialmente em um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina e um segundo solvente; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades, a etapa de contato da mistura do sistemacatalisador com a olefina e um segundo solvente pode ser umaetapa de contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina, um segundo solvente, e hidrogênio. O Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina são independentemente descritas no presente documento (entre outrascaracterísticas do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo solvente pode ser diferente. Em algumas modalidades, o alquil de metal pode compreender, ou consistir essencialmente em um aluminoxano. Razões para o metal do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina para o metal do alquil de metal são independentemente fornecidas no presente documento (entre outrascaracterísticas do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina.
[473] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal; c) contato da composição de etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal; c) contato da composição de etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formação de um produto de polímero de olefina. Em algumas modalidades, a mistura compreendendo a olefina e um alquil metal pode compreender ainda hidrogênio. Em algumas modalidades a composição compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, e opcionalmente hidrogênio, pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um segundo solvente). Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição que compreende, ou consistindo essencialmente em um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um primeiro solvente; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, hidrogênio, e um segundo solvente; c) contato da composição de etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição que compreende,ou consistindo essencialmente em um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um primeiro solvente; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, hidrogênio, e um segundo solvente; c) contato da composição de etapa a) e a mistura da etapa b); e d) formação de um produto de polímero de olefina. Em uma modalidade, os solventes usados na composição compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e a mistura compreendendo a olefina e um alquil metal (e opcionalmente hidrogênio) podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes. O Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina (entre outras características do sistema catalisador eoligomerização de olefina ou polimerização) sãoindependentemente descritos no presente documento e podemser usados, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Emalgumas modalidades, o alquil de metal pode compreender um aluminoxano. Razões para o metal do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina para o metal do alquil de metal são independentemente fornecidas no presente documento (entre outras características do sistema catalisador eoligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina.
[474] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, umprocesso de polimerização de olefina pode compreender: a)formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquilmetal; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades, a etapa de contato da mistura dosistema catalisador com a olefina pode ser uma etapa de contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina e hidrogênio. Em algumas modalidades, a mistura do sistema catalisador pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura dosistema catalisador e olefina podem entrar em contato em um solvente (por exemplo, um segundo solvente quando o sistemacatalisador é preparado em um solvente). Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador que compreende, ou consistindo essencialmente em um Composto N2- fosfinil amidina, um sal de metal, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina e um segundo solvente; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistemacatalisador que compreende, ou consistindo essencialmente em um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina e um segundo solvente; e c) formação de um produto de polímero de olefina. Em algumas modalidades, a etapa de contato de um catalisador mistura com a olefina e um segundo solvente pode ser uma etapa de contato da mistura do sistema catalisador com uma olefina, um segundo solvente, e hidrogênio. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo podem ser diferentes. O composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina são independentemente descritas no presente documento (entre outras características do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo solvente pode ser diferente. Em algumas modalidades, o alquil de metal pode compreender, ou consistir essencialmente em um aluminoxano. O composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina são independentemente descritas no presente documento (entre outras características do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Razões para o composto de N2-fosfinil amidina para sal metálico e razões para o metal do alquil de metal para metal do sal metálico são independentemente fornecidas no presente documento (entre outras características do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização deolefina.
[475] Em uma modalidade, o processo de oligomerização deolefina pode compreender: a) formação de uma composiçãocompreendendo um Composto de N2-fosfinil amidina e um sal de metal; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal; c) contato da composição formada na etapa a) e a mistura formada na etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura compreendendo um Composto de N2- fosfinil amidina e um sal de metal; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal; c) contato da composição formada na etapa a) e a mistura formada na etapa b); e d) formação de um produto de polímero de olefina. Em algumas modalidades, a mistura compreendendo uma olefina e um alquil metal pode compreender ainda hidrogênio.Em algumas modalidades, a composição da etapa a) pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura da etapa b) pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um segundo solvente quando o sistema catalisador é preparado em um solvente). Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição que compreende, ou consistindo essencialmente em um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um primeiro solvente; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, e um segundo solvente; c) contato da composição formada na etapa a) e a mistura formada na etapa b); e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em uma modalidade, um processo de polimerização de olefina pode compreender: a) formação de uma composição que compreende,ou consistindo essencialmente em um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um primeiro solvente; b) formação de uma mistura compreendendo uma olefina, um alquil metal, e um segundo solvente; c) contato da composição formada na etapa a) e a mistura formada na etapa b); e d) formação de um produto de polímero de olefina. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo solvente pode ser diferente. O composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, metal alquil, olefina, solventes, e características do oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina (entre outras características do sistema catalisador eoligomerização de olefina ou polimerização) sãoindependentemente descritos no presente documento e podemser usados, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Emalgumas modalidades, o alquil de metal pode compreender um aluminoxano. Razões para o composto de N2-fosfinil amidina para sal metálico e razões para o metal do alquil de metal para metal do sal metálico são independentemente fornecidas no presente documento (entre outras características do sistema catalisador e oligomerização de olefina ou polimerização) e podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina.
[476] Em uma modalidade, um solvente utilizado com o sistema catalisador, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal, uma composição compreendendo um Composto de N2- fosfinil amidina e um sal de metal, ou uma composição compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal pode ser um solvente de hidrocarboneto, um solvente de hidrocarboneto halogenado, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto; ou alternativamente, um solvente de hidrocarboneto halogenado. Em algumas modalidades, um solvente utilizado com a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal, uma composição compreendendo um Composto de N2- fosfinil amidina e um sal de metal, ou uma composição compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal pode ser um solvente de hidrocarboneto alifático, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático, um solvente de hidrocarboneto aromático, um solvente halogenado aromático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto alifático, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto aromático, um solvente halogenado aromático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto alifático; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto aromático; ou alternativamente, um solvente halogenado aromático. Solventes gerais e específicos de hidrocarboneto, solventes de hidrocarboneto halogenado, solventes de hidrocarboneto alifático, solventes de hidrocarboneto halogenado alifático, solventes de hidrocarboneto aromático, e solventes halogenados aromáticos são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina descrito no presente documento.
[477] Em uma modalidade, um solvente utilizado em qualquer mistura incluindo a olefina ou usado para formar um produto de elofina ou produto polímero pode ser solvente de hidrocarboneto, um solvente de hidrocarboneto halogenado, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto; ou alternativamente, um solvente de hidrocarboneto halogenado. Em algumas modalidades, um solvente utilizado em qualquer mistura incluindo uma olefina ou usado para formar um produto de elofina ou produto polímero pode ser um solvente de hidrocarboneto alifático, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático, um solvente de hidrocarboneto aromático, um solvente halogenado aromático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto alifático, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto aromático, um solvente halogenado aromático, ou qualquer combinação dos mesmos; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto alifático; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto halogenado alifático; alternativamente, um solvente de hidrocarboneto aromático; ou alternativamente, um solvente halogenado aromático. Solventes gerais e específicos de hidrocarboneto, solventes de hidrocarboneto halogenado, solventes de hidrocarboneto alifático, solventes de hidrocarboneto halogenado alifático, solventes de hidrocarboneto aromático, e solventes halogenados aromáticos são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina descrito no presente documento.
[478] Em algumas modalidades, o solvente utilizado com o sistema catalisador, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal, uma composição compreendendo um Composto de N2- fosfinil amidina e um sal de metal, ou uma composição compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal e um solvente utilizado em qualquer mistura incluindo uma olefina ou usado para formar the produto oligomero de olefina ou produto de polímero de olefina podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes. Em uma modalidade, o solvente utilizado com o sistema catalisador, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal, uma composição compreendendo um Composto de N2- fosfinil amidina e um sal de metal, ou uma composição compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal e um solvente utilizado em qualquer mistura incluindo uma olefina ou usado para formar um produto de elofina ou produto possui um ponto de ebulição que permite sua fácil separação (por exemplo, por destilação) do produto oligomero de olefina ou produto de polimero de olefina.
[479] Geralmente, a olefina que pode ser oligomerizada ou polimerizada pode compreender, ou consistir essencialmente em C2 a C30 olefina; alternativamente, C2 a C16 olefina; ou alternativamente, C2 a C10 olefina. Em uma modalidade, a olefina pode ser uma alfa olefina; alternativamente, uma alfa olefina linear; ou alternativamente, a alfa olefina normal. Em uma modalidade, a olefina pode compreender, ou consistir essencialmente em etileno, propileno, ou uma combinação dos mesmos; alternativamente, etileno; ou alternativamente, propileno. Quando a olefina consiste essencialmente em etileno, o processo de oligomerização de olefina pode ser um processo de oligomerização de etileno ou um processo de polimerização de etileno.
[480] Em um aspecto, o processo de oligomerização de olefina pode ser um processo de trimerização de olefina; alternativamente, um processo de tetramerização de olefina; ou alternativamente, um processo de trimerização e tetramerização de olefina. Quando a olefina é etileno, o processo de oligomerização de olefina pode ser um processo de trimerização de etileno; alternativamente, um processo de tetramerização de etileno; ou alternativamente, processo de trimerização e tetramerização de etileno. Quando o processo é um processo de trimerização de etileno, um produto de elofina pode compreender hexeno; ou alternativamente, pode compreender 1-hexeno. Quando o processo é um processo de tetramerização de etileno, um produto de elofina pode compreender octeno; ou alternativamente, pode compreender 1- octeno. Quando o processo é processo de trimerização e tetramerização de etileno, um produto de elofina pode compreender hexeno e octeno; ou pode compreender 1-hexeno e 1-octeno.
[481] A menos que especificado de outra forma, os termos contatados, combinados, e “na presença de” se refere a qualquer sequência, ordem ou concentração de adição para contato de ou combinação de dois ou mais componentes de processo de oligomerização. Combinação ou contato de componentes de oligomerização, de acordo com vários métodos descritos no presente documento podem ocorrer em uma ou mais zonas de contato sob adequadas condições de contato tal como temperatura, pressão, tempo de contato, taxas de fluxo etc. A zona de contato pode ser disposta em um recipiente (por exemplo, um tanque de armazenamento, tote, contêiner, recipiente de mistura, reator etc.), u, comprimento da tubulação (por exemplo, a T, entrada, porta de injeção, ou cabeçote para combinar as linhas de alimentação de componente em uma linha comum), ou qualquer outro equipamento adequado para por os componentes em contato. Os processos podem ser desempenhados em um lote ou processo contínuo conforme for adequado para uma determinada modalidade.
[482] Em uma modalidade, a oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser um processo contínuo realizado em um ou mais reatores. Em algumas modalidades, um reator de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina contínua pode compreender um reator em loop, um reator tubular, um reator de tanque de agitação contínua (CSTR), ou combinações dos mesmos. Em outras modalidades, um reator de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina contínua pode ser um reator em loop; alternativamente, um reator tubular; ou alternativamente, um reator de tanque de agitação contínua (CSTR). Em outras modalidades, um reator de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina contínua pode ser empregado na forma de diferentes tipos de reatores contínuos em combinação, e em vários arranjos.
[483] Em uma modalidade, um produto de elofina ou produto polímero pode ser formado sob adequadas condições de reação de oligomerização ou polimerização tal como temperaturas de reação, pressão de reação, e/ou tempos de reação. Temperaturas de reação, pressão de reação, e/ou tempos de reação podem ser impactados por um número de fatores tal como a estabilidade do complexo de metal, atividade do complexo de metal, identidade co-catalisadora, atividade co- catalisadora, distribuição do produto desejado, e/ou pureza do produto desejado dentre outros fatores.
[484] Geralmente, a oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser realizada usando qualquer cnocentração de Composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, ou Complexo metálico N2 fosfinil amidina que forma o desejado produto de olefina ou polímero de olefina . Em uma modalidade, a concentração do composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, ou Complexo metálico N2 fosfinil amidina pode ser pelo menos 1 x 10-6 equivalentes/litro;alternativamente, pelo menos 1 x 10-5 equivalentes/litro; oualternativamente, pelo menos 5 x 10-4 equivalentes/litro. Em outras modalidades, a concentração do composto de complexo metálico de aminil difosfino pode variar desde 1 x 10-6 equivalentes/litro a 1 equivalentes/litro;alternativamente, variar desde 1 x 10-5 equivalentes/litro a 5 x 10-1 equivalentes/litro; ou alternativamente, variar desde 5 x 10-4 equivalentes/litro a 1 x 10-1equivalentes/litro.
[485] Geralmente, a pressão de reação de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser qualquer pressure que facilita a oligomerização ou polimerização daolefina. Em uma modalidade, a pressão de reação de um processo de oligomerização de olefina ou polimerização deolefina pode ser qualquer pressão de reação required para produzir um desejado produto de olefina ou produto polímero. Em algumas modalidades, a pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser maior do que ouigual a 0 psig (0 kPa); alternativamente, maior do que ou igual a 50 psig (344 kPa); alternativamente, maior do que ouigual a 100 psig (689 KPa); ou alternativamente, maior do que ou igual a 150 psig (1,0 MPa). Em outras modalidades, apressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode variar desde 0 psig (0 kPa) a 5.000 psig (34,5MPa); alternativamente, 50 psig (344 kPa) a 4.000 psig (27,6MPa); alternativamente, 100 psig (689 kPa) a 3.000 psig (20,9MPa); ou alternativamente, 150 psig (1,0 MPa) a 2.000 psig (13,8 MPa). Em modalidades em que o monômero é um gás (por exemplo, etileno), a pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser desempenhada sob uma pressão de gás de monômero. Quando a pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina produz um oligômero de etileno ou polietileno, a pressão de reação pode ser a pressão de um monômero de etileno. Em algumas modalidades, a pressão de etileno pode ser maior do que ou igual a 0 psig (0 kPa); alternativamente, maior do que ou igual a 50 psig (344 kPa); alternativamente, maior do que ou igual a 100 psig (689 kPa); ou alternativamente, maior do que ou igual a 150 psig (1,0 MPa). Em outras modalidades, a pressão de etileno pode variar desde 0 psig (0 kPa) a 5.000 psig (34,5 MPa); alternativamente, 50 psig (344 kPa) a 4.000 psig (27,6 MPa); alternativamente, 100 psig (689 kPa) a 3.000 psig (20,9 MPa); ou alternativamente, 150 psig (1,0 MPa) a 2.000 psig (13,8 MPa). Em alguns casos quando etileno é o monômero, gases inertes podem formar uma porção da total pressão de reação. Nos casos onde gases inertes formam uma porção da pressão de reação, as previamente declaradas pressões de etileno podem ser pressões parciais de etileno aplicáveis da reação de polimerização ou oligomerização. Na situação onde um monômero fornece toda ou uma porção da pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina, a pressão do sistema de reação pode diminuir conforme o monômero gasoso é consumido. Nesta situação, adicional monômero gasoso e/ou gás inerte pode ser adicionado para manter uma desejada pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina. Em algumas modalidades, additional monômero gasoso podem ser adicionados para manter a pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina em uma taxa definida (por exemplo, para um reator de fluxo contínuo), ou em taxas diferentes (por exemplo, para manter uma estabelecida pressão de sistema em um reator de lote). Em outras modalidades, a pressão de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina pode ser deixada diminuir without adicionando qualquer additional monômero gasoso e/ou gás inerte.
[486] Em modalidades em que hidrogênio é usado, hidrogênio pode ser adicionado em qualquer quantidade que produz o efeito desejado. Em algumas modalidades, a pressão parcial do hidrogênio pode ser maior do que ou igual a 1psig (kPa); alternativamente, maior do que ou igual a 5 psig(34 kPa); alternativamente, maior do que ou igual a 10 psig(69 kPa); ou alternativamente, maior do que ou igual a 15 psig (100 kPa). Em outras modalidades, a pressão parcial dohidrogênio pode variar desde 1 psig (6,9 kPa) a 500 psig (3,5 MPa); alternativamente, 5 psig (34 kPa) a 400 psig (2,8MPa); alternativamente, 10 psig (69 kPa) a 300 psig (2,1 MPa); ou alternativamente, 15 psig (100 kPa) a 200 psig (1,4MPa).
[487] Em uma modalidade, a condição para formar um produto de olefina ou produto polímero pode incluir uma temperatura de oligomerização ou temperatura depolimerização. Geralmente, a temperatura de oligomerização ou temperatura de polimerização pode ser qualquer temperatura que forma o desejado produto de olefina ou produto polímero. Em uma modalidade, a temperatura de oligomerização ou temperatura de polimerização pode ser pelo menos 0 °C; alternativamente, pelo menos 10 °C;alternativamente, pelo menos 20 °C; ou alternativamente,pelo menos 30 °C. Em algumas modalidades, a temperatura deoligomerização ou temperatura de polimerização pode variar desde 0 °C a 200 °C; alternativamente, variar desde 10 °C a160 °C; alternativamente, varía desde 20 °C a 140 °C; ou alternativamente, varía desde 30 °C a 120 °C.
[488] Em uma modalidade, a condição para formar um produto de olefina ou produto polímero pode incluir um tempo de oligomerização ou tempo de polimerização. Geralmente, o tempo de oligomerização ou tempo de polimerização pode ser qualquer tempo que produz a quantidade desejada de produto de olefina ou produto polímero; ou alternativamente, fornece uma desejada produtividade de sistema catalisador; ou alternativamente, fornece a desejada conversão de monômero. Em algumas modalidades, o tempo de oligomerização ou tempo de polimerização pode variar desde 1 minuto a 5 horas; alternativamente, varía desde 5 minutos a 2,5 horas; alternativamente, varía desde 10 minutos a 2 horas; ou alternativamente, varía desde 15 minutos a 1,5 horas. Em uma modalidade, a oligomerização de olefina pode ter uma conversão de olefina de passe único de etileno de pelo menos 30 % em peso; alternativamente, pelo menos 35 % em peso; alternativamente, pelo menos 40 % em peso; ou alternativamente, pelo menos 45 % em peso. Quando a olefina é etileno, a conversão de olefina é conversão de etileno.
[489] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de olefina produz um produto de olefina compreendendo um trímero de olefina, um tetramero de olefina, ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, quando a olefina é etileno a oligomerização de olefina é um processo de oligomerização de etileno. Em algumas modalidades, a oligomerização de olefina produz produto de olefina alfa tendo pelo menos quatro átomos de carbono. Em uma modalidade, o processo de oligomerização de etileno produz um produto de olefina compreendendo um trímero de etileno (por exemplo, hexeno, ou alternativamente, 1-hexeno), an tetramero de etileno (por exemplo, octeno, ou alternativamente, 1-octeno), ou uma combinação dos mesmos; alternativamente, hexeno; alternativamente, octeno; alternativamente, hexeno e octeno. Em outras modalidades, a oligomerização de etileno produz um produto de olefina compreendendo 1-hexeno, 1-octeno, ou uma combinação dos mesmos; alternativamente, 1-hexeno; alternativamente, 1-octeno; alternativamente, 1-hexeno e 1- octeno. Em uma modalidade, quando a olefina é etileno e a process produz uma olefina alfa (por exemplo, 1-hexeno, 1- octeno, ou uma combinação dos mesmos) o processo de oligomerização de olefina pode ser um processo de produção de olefina alfa.
[490] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de etileno pode produzir um produto de olefina compreendendo um produto líquido compreendendo pelo menos 60 % em peso C6 e C8 olefinas. Em algumas modalidades, um produto de elofina compreende um produto líquido compreendendo pelo menos 70 % em peso C6 e C8 olefinas; alternativamente, pelo menos 75 % em peso C6 e C8 olefinas; alternativamente, pelo menos 80 % em peso C6 e C8 olefinas; alternativamente, pelo menos 85 % em peso C6 e C8 olefinas; ou alternativamente, pelo menos 90 % em peso C6 e C8 olefinas. Em outras modalidades, o processo de oligomerização de etileno pode produzir um produto de olefina compreendendo um produto líquido tendo desde 60 a 99,9 % em peso de C6 e C8 olefinas; alternativamente, de 70 a 99,8 % em peso C6 e C8 olefinas; alternativamente, de 75 a 99,7 % em peso C6 e C8 olefinas; ou alternativamente, de 80 a 99,6 % em peso C6 e C8 olefinas. Ao longo desta aplicação, um produto líquido se refere ao produto oligomero de olefina tendo desde 4 a 18 átomos de carbono.
[491] Em uma modalidade, o processo de oligomerização de etileno pode produzir um produto de olefina compreendendo um produto líquido compreendendo pelo menos 60 % em peso C6 olefinas. Em algumas modalidades, um produto de elofina pode compreender um produto líquido compreendendo pelo menos 70 % em peso C6 olefinas; alternativamente, pelo menos 75 % em peso C6 olefinas; alternativamente, pelo menos 80 % em peso C6 olefinas; alternativamente, pelo menos 85 % em peso C6 olefinas; ou alternativamente, pelo menos 90 % em peso C6 olefinas. Em outras modalidades, o processo de oligomerização de etileno pode produzir um produto de olefina compreendendo um produto líquido tendo desde 60 a 99,9 % em peso de C6 olefinas; alternativamente, de 70 a 99,8 % em peso C6 olefinas; alternativamente, de 75 a 99,7 % em peso C6 olefinas; ou alternativamente, de 80 a 99,6 % em peso C6 olefinas; ou alternativamente, 85 to 99,6 % em peso C6 olefinas.
[492] Em uma modalidade, o produto de olefina C6 produzido pelo processo de oligomerização de etileno pode compreender pelo menos 85 % em peso 1-hexeno. Em algumas modalidades, o C6 produto de olefina produzido pelo processo de oligomerização de etileno pode compreender pelo menos 87.5 % em peso 1-hexeno; alternativamente, pelo menos 90 % em peso 1-hexeno; alternativamente, pelo menos 92.5 % em peso 1-hexeno; alternativamente, pelo menos 95 wt. por cento 1-hexeno; alternativamente, pelo menos 97 de peso percentual 1-hexeno; ou alternativamente, pelo menos 98 de peso percentual 1-hexeno. Em outras modalidades, o C6 produto de olefina produzido pelo processo de oligomerização de etileno 85 a 99,9 % em peso 1-hexeno;de 87,5 a 99,9 % em peso 1-hexeno; alternativamente, de 97 a 99,9 % em peso 1-hexeno; oualternativamente, de 98 a 99,9 % em peso 1-hexeno.
[493] Em uma modalidade, o C8 produto de olefina produzido pelo processo de oligomerização de etileno podecompreender pelo menos 85 % em peso 1-octeno. Em algumasmodalidades, o C8 produto de olefina produzido pelo processo de oligomerização de etileno pode compreender pelo menos 87,5 % em peso 1-octeno; alternativamente, pelo menos 90 %em peso 1-octeno; alternativamente, pelo menos 92,5 % empeso 1-octeno; alternativamente, pelo menos 95 wt. por cento 1-octeno; alternativamente, pelo menos 97 de peso percentual 1-octeno; ou alternativamente, pelo menos 98 de peso percentual 1-octeno. Em outras modalidades, o C8 produto de olefina produzido pelo processo de oligomerização de etileno pode compreender desde 85 a 99,9 % em peso 1-octeno;alternativamente, de 87,5 a 99,9 % em peso 1-octeno;alternativamente, de 90 a 99,9 % em peso 1-octeno;alternativamente, de 92,5 a 99,9 % em peso 1-octeno;alternativamente, de 95 a 99,9 % em peso 1-octeno;alternativamente, de 97 a 99,9 % em peso 1-octeno; oualternativamente, de 98 a 99,9 % em peso 1-octeno.
[494] Foi descoberto que, em alguns aspectos e/ou modalidades, envelhecer o sistema catalisador antes do contato do sistema catalisador com a olefina a ser oligomerizada e/ou polimerizada pode melhorar aspectos do processo de oligomerização de olefina e/ou polimerização de olefina. Inicialmente, foi observado que envelhecer o sistema catalisador pode aumentar a produtividade do sistema catalisador. Em segundo lugar, na oligomerização de olefina, foi observado que envelhecer o sistema catalisador pode diminuir a quantidade de polímero produzido em um processo de oligomerização de olefina. Em alguns apectos e/ou modalidades de oligomerização de olefina, envelhecer o sistema catalisador pode aumentar a produtividade do sistema catalisador; alternativamente, pode diminuir a quantidade de polímero produzido na oligomerização de olefina; ou alternativamente, pode aumentar a produtividade do sistema catalisador e diminuir a quantidade de polímero produzido na oligomerização de olefina.
[495] Os impactos do envelhecimentop do sistema catalisador podem ser usados para fornecer benefícios positivos aos processos de oligomerização de olefina e/ou polimerização de olefina. Por exemplo, aumentando a atividade e/ou a produtividade do sistema catalisador pode fornecer melhorado produto oligomero de olefina por unidade de sistema catalisador entre outros benefícios. Adicionalmente, a queda no polímero produzido em uma oligomerização de olefina mediante enevelhecimento do sistema catalisador pode reduzir o polímero que poderia aderir nas paredes do reator de oligomerização ou aparelho de resfriamento. A redução no polímero produzido no processo de oligomerização de olefina pode reduzir a necessidade de desligar o reator para remover um polímero que pode causar foligem.
[496] Em qualquer aspecto ou modalidade em que um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal são contatados antes do contato da olefina, a mistura compreendendo o composto N2-fosfinil amidina, o sal metálico, e um alquil metal podem ser deixados envelhecer por um período antes do contato da mistura compreendendo o composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal com a mistura compreendendo a olefina. Em algumas modalidades, a mistura compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal pode compreender ainda um solvente.
[497] Em qualquer aspecto ou modalidade em que um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal são contatados antes do contato da olefina, a mistura compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal podem ser deixados envelhecer por um período antes do contato da mistura compreendendo o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e um alquil metal com a mistura compreendendo a olefina. Em algumas modalidades, a mistura compreendendo um Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina e um alquil metal pode compreender ainda um solvente.
[498] Em uma modalidade não limitadora, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) preparar um sistema catalisador; b) permitir que o sistema catalisador envelheça por um período; c) contato do sistema catalisador envelhecido com uma olefina; e d) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades não limitadoras, o processo de oligomerização de olefina pode compreender, a) preparar um sistema catalisador; b) permitir que o sistema catalisador envelheça por um período; c) contato do sistema catalisador envelhecido com uma olefina e hidrogênio; e d) formação de um produto de oligomero de olefina. O sistema catalisador, olefina, e outras características da oligomerização de olefina e produto de polímero de olefina são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina. Em algumas modalidades, o sistema catalisador pode ser preparado em um primeiro solvente. Em uma modalidade, a olefina, sistema catalisador envelhecido, e opcionalmente hidrogênio, pode entrar em contato em um segundo solvente. Geralmente, um solvente em que o sistema catalisador pode ser preparado e um solvente em que a olefina e sistema catalisador envelhecido pode entrar em contato podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes. O sistema catalisador, característcas do envelhecimento do sistema catalisador, características da oligomero de olefina, e característcas dos impactos de envelhecimento do sistema catalisador, entre outras característcas, são independentemente descritas no presente documento e podem ser usadas, sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo solvente pode ser diferente.
[499] Em uma modalidade não limitadora, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e metal alquil; b) envelhecer a mistura do sistema catalisador; c) contato da mistura de sistema catalisador envelhecido com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em outra modalidade não limitadora, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, e um alquil metal; b) envelhecera mistura do sistema catalisador; c) contato da mistura desistema catalisador envelhecido com uma olefina; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em algumas modalidades a mistura do sistema catalisador pode compreender ainda um solvente (por exemplo, um primeiro solvente). Em algumas modalidades, a mistura do sistema catalisador e a olefina pode entrar em contato em um solvente (por exemplo, um segundo solvente). Ainda em outra modalidade não limitadora, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistemacatalisador compreendendo (ou consistindo essencialmente em) um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) envelhecer a mistura do sistema catalisador; c) contato da mistura de sistema catalisador envelhecido com uma olefina e um segundo solvente; e c) formação de um produto de oligomero de olefina. Em outra modalidade não limitadora, o processo de oligomerização de olefina pode compreender: a) formação de uma mistura do sistema catalisador compreendendo (ou consistindo essencialmente em) um Composto N2-fosfinil amidina, um sal de metal, um alquil metal, e um primeiro solvente; b) envelhecer a mistura do sistema catalisador; c) contato da mistura de sistema catalisador envelhecido com uma olefina e um segundo solvente; e d) formação de um produto de oligomero de olefina.
[500] Em algumas modalidades, a etapa de contato da mistura de sistema catalisador envelhecido com a olefina (e opcionalmente um solvente - por exemplo, segundo solvente) pode ser uma etapa de contato da mistura de sistema catalisador envelhecido com uma olefina e hidrogênio. O composto N2-fosfinil amidina, sal metálico, o sal metálico Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, o metal alquil, a olefina, solventes, característcas do envelhecimento do sistema catalisador, características da oligomero de olefina, e característcas dos impactos de envelhecimento do sistema catalisador, entre outras característcas, são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação para descrever ainda olefin oligomerização. Em algumas modalidades, o primeiro e segundo solvente pode ser o mesmo; ou alternativamente, o primeiro e segundo solvente pode ser diferente. Em algumas modalidades, o alquil de metal pode compreender um aluminoxano. Razões para o composto de N2-fosfinil amidina para sal metálico e razões para o metal do alquil de metalpara metal do sal metálico ou o metal do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, entre outras característcas,são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um processo de oligomerização de olefina ou polimerização deolefina.
[501] Em uma modalidade, o sistema catalisador pode serenvelhecido por até 14 dias; alternativamente, até 10 dias; alternativamente, até 8 dias; alternativamente, até 6 dias;alternativamente, até 4 dias; alternativamente, até 3 dias; alternativamente, até 48 horas; alternativamente, até 36 horas; alternativamente, até 24 horas; alternativamente, até 18 horas; alternativamente, até 10 horas; alternativamente, até 8 horas; alternativamente, até 6 horas; alternativamente, até 4 horas; ou alternativamente, até 3 horas. Em uma modalidade, o sistema catalisador pode ser envelhecido por pelo menos 15 minutos; alternativamente, pelo menos 20 minutos; ou alternativamente, pelo menos 30 minutos. Em uma modalidade, o sistema catalisador pode ser envelhecido por um tempo variando desde qualquer tempo mínimo de envelhecimento de sistema catalisador apresentado no presente documento para qualquer tempo máximo de envelhecimento de sistema catalisador apresentado no presente documento. Em algumas modalidades não limitadoras, o sistema catalisador pode ser envelhecido por desde 15 minutos a 14 dias; alternativamente, de 15 minutos a 10 dias; alternativamente, de 15 minutos a 8 dias; alternativamente,de 15 minutos a 6 dias; alternativamente, de 20 minutos a 4dias; alternativamente , de 20 minutos a 3 dias;alternativamente, de 30 minutos a 48 horas;alternativamente, de 30 minutos a 36 horas;alternativamente, de 30 minutos a 24 horas;alternativamente, de 30 minutos a 18 horas;alternativamente, de 30 minutos a 10 horas ;alternativamente, de 30 minutos a 8 horas; alternativamente,de 30 minutos a 6 horas; alternativamente, de 30 minutos a 4 horas; ou alternativamente, de 30 minutos a 3 horas.
[502] Em uma modalidade, qualquer sistema catalisador descrito no presente documento pode ser envelhecido em temperatura ambiente (15 °C - 35 °C - sem fonte de calor externo). Em outras modalidades, qualquer sistema catalisador descrito no presente documento pode ser envelhecido em uma temperatura desde 25 °C a 100 °C; alternativamente, de 30 °C a 80 °C; ou alternativamente, de 35 °C a 60 °C. Em algumas modalidades, qualquer sistema catalisador descrito no presente documento pode ser envelhecido sob uma atmosfera inerte. Geralmente, pode ser reconhecido que a temperatura em que o sistema catalisador é envelhecido pode ter um impacto sobre o tempo necessário para atingir um aumento na atividade do sistema catalisador e/ou redução na produção de polímero do sistema catalisador. Em qualquer aspecto ou modalidade, o sistema catalisador pode ser envelhecido em uma combinação de qualquer tempo de envelhecimento de sistema catalisador descrito no presente documento e qualquer temperatura de envelhecimento de sistema catalisador descrita no presente documento.
[503] A atividade catalisadora de qualquer oligomerização de olefina ou sistema catalisador de polimerização descrito no presente documento compreendendo qualquer Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina ou compreendendo qualquer Composto de N2-fosfinil amidina descrito no presente documento e qualquer sal metálico descrito no presente documento pode ser definido em gramas de produto produzido por grama de metal do sal metálico no Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado e é medido durante 30 minutos iniciando desde quando o sistema catalisador completo é contatado com a olefina. Em uma modalidade, qualquer sistema catalisador envelhecido descrito no presente documento (usando qualquer período de tempo de envelhecimento descrito no presente documento e/ou qualquer temperatura de envelhecimento descrita no presente documento) pode aumentar a atividade de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina do sistema catalisador por pelo menos 10 %; alternativamente, pelo menos 20 %; alternativamente, pelo menos 30 %; alternativamente, pelo menos 40 %; ou alternativamente, pelo menos 50 %. Em algumas modalidades, qualquer sistema catalisador envelhecido descrito no presente documento (usando qualquer período de tempo de envelhecimento descrito no presente documento e/ou qualquer temperatura de envelhecimento descrita no presente documento) pode aumentar a atividade de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina do sistema catalisador de 10 a 1000%; alternativamente, de 20 a 800%; alternativamente, de 30 a 600 %; alternativamente, de 40 a 500 %; ou alternativamente, de 50 a 400 %. Geralmente, o aumento na atividade de oligomerização de olefina ou polimerização de olefina do sistema catalisador como resultado do envelhecimento do sistema catalisador é determinado comparando a atividade do sistema catalisador envelhecido com a atividade de um sistema catalisador que foi envelhecido por menos do que 12 minutos.
[504] Em uma modalidade, qualquer sistema catalisador envelhecido descrito no presente documento (usando qualquer período de tempo de envelhecimento descrito no presente documento e/ou qualquer temperatura de envelhecimento descrita no presente documento) pode fornecer um sistema catalisador que pode produzir uma redução no percentual de polímero produzido descrito no presente documento. Em algumas modalidades, envelhecimento de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento pode reduzir (usando qualquer período de tempo de envelhecimento descrito no presente documento e/ou qualquer temperatura de envelhecimento descrita no presente documento) a quantidade de polímero produzido em um processo de oligomerização de olefina por pelo menos 5 %; alternativamente, 7,5 %; alternativamente, 10 %; alternativamente, 12,5 %; ou alternativamente, pelo menos 15 %. Em algumas modalidades, envelhecimento de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento (por qualquer período de tempo descrito no presente documento) pode reduzir a quantidade de polímero produzido em uma oligomerização de olefina por pelo menos 20 %; alternativamente, pelo menos 25 %; alternativamente, pelo menos 30 %; ou alternativamente, pelo menos 35 %. Geralmente, a queda na produção de polímero do sistema catalisador como um resultado de envelhecimento pode ser determinada comparando a produção de polímero do sistema catalisador envelhecido com a produção de polímero de um sistema catalisador que foi envelhecido por menos do que 12 minutos.
[505] Em uma modalidade, envelhecimento de qualquer sistema catalisador de oligomerização de olefina descrito no presente documento pode ter uma combinação de qualquer aumento na atividade descrita no presente documento e qualquer redução na quantidade de polímero produzido descrita no presente documento.
[506] Em uma modalidade, uma curva de calibração pode ser produzida mostrando a atividade de sistema catalisador e/ou produção de polímero de qualquer sistema catalisador envelhecido descrito no presente documento em resposta a one ou more envelhecimento do sistema catalisador variables (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura). Em algumas modalidades a curva de calibragem pode ser demonstrada graficamente como uma função de uma variável de envelhecimento de sistema catalisador (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura); ou alternativamente, a curva de calibragem pode ser mostrada como uma equação de previsão de uma variável de envelhecimento de sistema catalisador (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura). A representação gráfica e/ou equação de previsão referente à atividade do sistema catalisador e/ou produção de polímero em resposta ao envelhecimento do catalisador pode ser usado para ajustar um ou mais parâmetros de usuário e/ou processo baseado na interpolação ou extrapolação da representação gráfica ou equação de previsão. É contemplado que em alguns aspectos, na medida em que a atividade de sistema catalisador aumenta e/ou na medida em que existe uma queda de produção de polímero com respeito ao envelhecimento do sistema catalisador pode ficar de fora das abrangências apresentadas aqui e pode ser maior do que o esperado baseado nos valores apresentados aqui dependendo das condições sob as quais o sistema catalisador é envelhecido. Por exemplo, o sistema catalisador pode ser sobmetido ao envelhecimento por períodos que são mais longos do que aqueles apresentados aqui e/ou em temperaturas maiores do que aquelas citadas no presente. Os efeitos de envelhecer o sistema catalisador sob tais condições pode ser submetido à análise mencionada do presente documento para fornecer informações de previsão que pode direcionar as condições sob as quais envelhecimento do sistema catalisador aumenta a atividade de sistema catalisador e/ou reduz a produção de polímero na oligomerização de olefina para dentro de alguns valores desejados do usuário e/ou processo. É contemplado que devido aos benefícios desta apresentação e usando a experimentação de rotina uma pessoa versada na técnica pode modificar as metodologias apresentadas no presente documento para alterar a atividade do sistema catalisador de um sistema catalisador apresentado e/ou reduzir a quantidade de polímero produzido em um processo de oligomerização de olefina para um valor ou abrangência desejada. Tais modificações se enquadram dentro do escopo desta apresentação.
[507] Também foi descoberto que quando o alquil de metal é um alumoxano (também referido como um aluminoxano), envelhecer o alumoxano pode melhorar aspectos da oligomerização de olefina. Por exemplo, foi observado que envelhecer o alumoxano antes do seu contato com os outros componentes do sistema catalisador pode diminuir a quantidade de polímero produzido no processo de oligomerização de olefina. Em algumas modalidades, qualquer processo para preparar o sistema catalisador descrito no presente documento e/ou qualquer processo de oligomerização de olefina descrito no presente documento pode incluir uma etapa (ou etapas) para envelhecimento de um alumoxano.
[508] Em uma modalidade, o alumoxano pode ser envelhecido em temperatura ambiente (15 °C - 35 °C - sem fonte de calor externo) por pelo menos 2 meses; pelo menos 4 meses; pelo menos 6 meses; ou pelo menos 8 meses. Em algumas modalidades, o alumoxano pode ser envelhecido em temperatura ambiente (15 °C - 35 °C - sem fonte de calor externo) de 2 meses a 4 anos; de 4 meses a 3 anos; de 6 meses a 2,5 anos; ou de 8 meses a 2 anos. Em algumas modalidades, o alumoxano pode ser envelhecido sob uma atmosfera inerte.
[509] O envelhecimento do alumoxano pode ser realizado em temperatura elevada. Foi descoberto que o envelhecimento do alumoxano em temperatura elevada pode reduzir um tempo necessário para obter os benefícios observados quando o alumoxano envelhecido éusado em um sistema catalisador de oligomerização de olefina. Em uma modalidade, o alumoxano pode ser envelhecido em uma temperatura desde 30 °C a 100 °C; desde 35 °C a 90 °C; desde 40 °C a 80 °C; ou 45 °C a 70 °C. Em uma modalidade, o alumoxano pode ser envelhecido em qualquer temperatura elevada apresentada no presente documento por pelo menos 12 horas; pelo menos 18 horas; pelo menos 24 horas; ou pelo menos 36 horas. Em uma modalidade, o alumoxano pode ser envelhecido em qualquer temperatura elevada apresentada no presente documento por até 1 ano; até 9 meses; até 6 meses; ou até 3 meses. Em algumas modalidades, o alumoxano pode ser envelhecido sob uma atmosfera inerte. Em uma modalidade, o alumoxano pode ser envelhecido por um tempo variando desde qualquer tempo mínimo de envelhecimento de alumoxano apresentado no presente documento a qualquer tempo máximo de envelhecimento de alumoxano apresentado no presente documento. Em algumas modalidades, o alumoxano pode ser envelhecido em qualquer temperatura elevada apresentada no presente documento e qualquer tempo de envelhecimento de alumoxano apresentado no presente documento.
[510] Em uma modalidade, qualquer envelhecimento do alumoxano descrito no presente documento pode fornecer qualquer redução no percentual de polímero produzido pela oligomerização de olefina descrita no presente documento. Em algumas modalidades, qualquer envelhecimento do alumoxano descrito no presente documento pode reduzir a quantidade de polímero produzido em um processo de oligomerização de olefina por pelo menos 20 %; pelo menos 40 %; pelo menos 60 %; pelo menos 70 %; pelo menos 75 %; pelo menos 80 %; ou pelo menos 85 %.
[511] Em uma modalidade, uma curva de calibração pode ser produzida mostrando a produção de polímero de qualquer sistema catalisador descrito no presente documento utilizando alumoxano envelhecido em resposta a uma ou mais variáveis de envelhecimento de aluminoxano (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura). Em algumas modalidades a curva de calibração de envelhecimento de alumoxano pode ser demonstrada graficamente como uma função das variáveis de envelhecimento de aluminoxano (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura); alternativamente, a curva de calibragem pode ser mostrada como uma equação de previsão das variáveis de envelhecimento de aluminoxano (por exemplo, tempo, temperatura, ou tempo e temperatura). A representação gráfica e/ou equação de previsão relacionando produção de polímero do sistema catalisador em resposta a envelhecimento de alumoxano pode ser usado para ajustar um ou mais parâmetros de usuário e/ou processo baseada na interpolação ou extrapolação da representação gráfica ou equação de previsão. É contemplado que em alguns aspectos, na medida em que a produção de polímero do sistema catalisador diminui com respeito a envelhecimento de alumoxano pode ficar de fora das abrangências apresentadas aqui e pode ser maior do que o esperado baseado nos valores apresentados aqui dependendo das condições sob as quais alumoxano é envelhecido. Por exemplo, o sistema catalisador pode ser sobmetido ao envelhecimento por períodos que são mais longos do que aqueles apresentados aqui e/ou em temperaturas maiores do que aquelas citadas no presente. Os efeitos de envelhecimento de alumoxano sob tais condições podem ser submetidos à análise mencionada do presente documento para fornecer informações de previsão que podem causar condições sob as quais envelhecimento de alumoxano pode reduzir a produção de polímero do sistema catalisador na oligomerização de olefina. É contemplado que devido aos benefícios desta apresentação e usando a experimentação de rotina uma pessoa versada na técnica pode modificar as metodologias apresentadas no presente documento para alterar a redução na quantidade de polímero produzido em uma oligomerização de olefina. Tais modificações se enquadram dentro do escopo desta apresentação.
[512] Dentro desta apresentação, aminas podem ser usadas para finalmente preparar compostos N2-fosfinil amidina e/ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Em várias modalidades, aminas que podem ser usadas possuem a Estrutura A1-A5; alternativamente, A1; alternativamente, A2;alternativamente, A3; alternativamente, A4; oualternativamente, A5:R1-NH2 H2N-L1- NH2 D1-(-NH2)qEstrutura A1 Estrutura A2 Estrutura A3Q1-L3-NH2 R3-NH2Estrutura A4 Estrutura A5R1, R3, D1, L1, L3, Q1, e q dentro da amina Estruturas A1-A5 são independentemente descritos como características dos compostos de amidinas N2-fosfinil de Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Como as aminas tendo Estruturas A1-A4 são usadas por último para preparar modalidades de Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, o R1, R3, D1, L1, L3, Q1, e q descritos para os Compostos de amidinas N2-fosfinil podem ser usados sem limitação para descrever ainda amina de Estruturas A1-A5.
[513] Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser metilamina, etilamina, a propilamina, a butilamina, a pentilamina, a hexilamina, a heptilamina, uma octilamina, a nonilamina, a decilamina, a undecilamina, a dodecilamina, a tridecilamina, a tetradecilamina, a pentadecilamina, a hexadecilamina, a heptadecilamina, uma octadecilamina, ou a nonadecilamina; ou alternativamente, metilamina, etilamina, a propilamina, a butilamina, a pentilamina, a hexilamina, a heptilamina, uma octilamina, a nonilamina, ou a decilamina. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser metilamina, etilamina, n-propilamina, iso-propilamina, butilamina, iso- butilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, n-pentilamina, iso-pentilamina, sec-pentilamina, ou neopentilamina; alternativamente, metilamina, etilamina, iso-propilamina, terc-butilamina, ou neopentilamina; alternativamente, metilamina; alternativamente, etilamina; alternativamente, n-propilamina; alternativamente, iso-propilamina; alternativamente, terc-butilamina; ou alternativamente, neopentilamina.
[514] Em outros aspectos, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser ciclobutilamina, uma substituída ciclobutilamina, ciclopentilamina, uma substituída ciclopentilamina, ciclohexilamina, uma substituída ciclohexilamina, cicloheptilamina, uma substituída cicloheptilamina, ciclooctilamina, ou uma substituída ciclooctilamina. Em uma modalidade a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser ciclopentilamina, uma substituída ciclopentilamina, ciclohexilamina, ou uma substituída ciclohexilamina. Em outras modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser ciclobutilamina ou uma substituída ciclobutilamina; alternativamente, a ciclopentilamina ou uma substituída ciclopentilamina; alternativamente, a ciclohexilamina ou uma substituída ciclohexilamina; alternativamente, a cicloheptilamina ou uma substituída cicloheptilamina; ou alternativamente, a ciclooctilamina, ou uma substituída ciclooctilamina. Em modalidades adicionais, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser ciclopentilamina; alternativamente, uma substituída ciclopentilamina; a ciclohexilamina; ou alternativamente, uma substituída ciclohexilamina. Substituintes e padrões de substituintes para os R1 e R3 grupos cicloalquil são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda substituídas cicloalquilaminas que podem ser usadas como a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 em aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[515] Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A1 pode ter a estrutura A6. Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A5 pode ter a estrutura A7:
Figure img0035
R11c, R12c, R13c, R14c, e R15c substituintes, padrões de substituintes, e n para o grupo R1 tendo Estrutura G1 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever a amina tendo Estrutura A6 que pode ser usada nos vários aspectos e modalidades descritas no presente documento. Os substituintes R31c, R32c, R33c, R34c, e R35c, padrões de substituintes, e n para o grupo R3 tendo Estrutura G5 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever a amina tendo Estrutura A7 que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[516] Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser anilina, uma substituída anilina, a naftilamina, ou uma substituída naftilamina. Em uma modalidade, R1 pode ser anilina ou uma substituída anilina; alternativamente, a naftilamina ou uma substituída naftilamina; alternativamente, an anilina ou a naftilamina; ou alternativamente, uma substituída anilina ou uma substituída naftilamina. Substituintes e padrões de substituintes para R1 e R3 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda substituídas anilinas e substituídas naftilaminas que podem ser usadas em aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[517] Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser a 2-substituído anilina, a 3- substituído anilina, a 4-substituído anilina, a 2,4- disubstituída anilina, a 2,6-disubstituída anilina, 3,5- disubstituída anilina, ou a 2,4,6-trisubstituída anilina. Em outras modalidades, a R1 substituída anilina pode ser a 2- substituído anilina, a 4-substituído anilina, a 2,4- disubstituída anilina, ou a 2,6-disubstituída anilina; alternativamente, a 3-substituído anilina ou a 3,5- disubstituída anilina; alternativamente, a 2-substituídoanilina ou a 4-substituído anilina; alternativamente, a 2,4- podem ser usadas nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[518] Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ouEstrutura A5 pode ser 1-naftilamina, uma substituída 1-naftilamina, 2-naftilamina, ou uma substituída 2- naftilamina. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 1-naftilamina ou uma substituída 1-naftilamina; alternativamente, 2-naftilamina ou uma substituída 2-naftilamina; alternativamente, 1-naftilamina; alternativamente, uma substituída 1-naftilamina; alternativamente, 2-naftilamina; ou alternativamente, uma substituída 2-naftilamina. Em outras modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A4 pode ser a 2-substituído 1-naftilamina, a 3-substituído 1-naftilamina, a 4- substituído 1-naftilamina, ou a 8-substituído 1-naftilamina; alternativamente, a 2-substituído 1-naftilamina;alternativamente, a 3-substituído 1-naftilamina;alternativamente, a 4-substituído 1-naftilamina; oualternativamente, a 8-substituído 1-naftilamina. Emmodalidades adicionais, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser a 1-substituído 2-naftilamina, a 3- substituído 2-naftilamina, ou a 4-substituído 2-naftilamina, ou a 1, 3-disubstituída 2-naftilamina; alternativamente, a 1-substituído 2-naftilamina; alternativamente, a 3- substituído 2-naftilamina; alternativamente, a 4-substituído 2-naftilamina; alternativamente, ou a 1, 3-disubstituída 2-naftilamina. Substituintes para os R1 e R3 grupos naftil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descreverainda uma substituída naftilaminas que podem ser usadas nosvários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[519] Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A1 pode ter a estrutura A8. Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A5 pode ter a estrutura A9: 13 12 33 32
Figure img0036
R12, R13, R14, R15, e R16 substituintes e padrões de substituintes para the R1 grupo tendo Estrutura G2 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever a amina tendo Estrutura A8 que pode ser usada nos vários aspectos e modalidades descritas no presente documento. The R32, R33, R34, R35, e R36 substituintes e padrões de substituintes para o grupo R3 tendo Estrutura G6 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever a amina tendo Estrutura A9 que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[520] Em um aspecto, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser uma aminopiridina, uma substituída aminopiridina, um aminofurano, um substituído aminofurano, um aminotiofeno, ou um substituído aminotiofeno. Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser uma aminopiridina ou uma substituída aminopiridina; alternativamente, um aminofurano ou um substituído aminofurano; ou alternativamente, um aminotiofeno, ou um substituído aminotiofeno. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser uma aminopiridina, um aminofurano, ou um aminotiofeno. Em outras modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser uma aminopiridina; alternativamente, uma substituída aminopiridina; alternativamente, um aminofurano; alternativamente, um substituído aminofurano; alternativamente, um aminotiofeno; ou alternativamente, um substituído aminotiofeno.
[521] Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-aminopiridina, uma substituída 2- aminopiridina, 3-aminopiridina, uma substituída 3- aminopiridina, 4-aminopiridina, ou uma substituída 4- aminopiridina; alternativamente, 2-aminopiridina, 3- aminopiridina, ou 4-aminopiridina. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2- aminopiridina ou uma substituída 2-aminopiridina; alternativamente, 3-aminopiridina ou um grupo piridin-3-il substituído; alternativamente, 4-aminopiridina ou um grupo piridin-3-il substituído; alternativamente, 2- aminopiridina; alternativamente, uma substituída 2- aminopiridina; alternativamente, 3-aminopiridina; alternativamente, um grupo piridin-3-il substituído; alternativamente, 4-aminopiridina; ou alternativamente, um grupo piridin-3-il substituído. Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser a 2-substituído 3-aminopiridina, a 4-substituído 3-aminopiridina, a 5- substituído 3-aminopiridina, a 6-substituído 3- aminopiridina, a 2,4-disubstituída 3-aminopiridina, a 2,6- disubstituída 3-aminopiridina, ou a 2,4,6-trisubstituída 3- aminopiridina; alternativamente, 2-substituído 3- aminopiridina, a 4-substituído 3-aminopiridina, a 6- substituído 3-aminopiridina; alternativamente, a 2,4- disubstituída 3-aminopiridina ou a 2,6-disubstituída 3- aminopiridina; alternativamente, a 2-substituído 3- aminopiridina; alternativamente, a 4-substituído 3- aminopiridina; alternativamente, a 5-substituído 3- aminopiridina; alternativamente, a 6-substituído 3- aminopiridina; alternativamente, a 2,4-disubstituída 3- aminopiridina; alternativamente, a 2,6-disubstituída 3- aminopiridina; ou alternativamente, a 2,4,6-trisubstituída 3-aminopiridina. Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser a 2-substituído 4-aminopiridina, a 3-substituído 4-aminopiridina, a 5-substituído 4- aminopiridina, a 6-substituído 4-aminopiridina, a 2,6- disubstituída 4-aminopiridina, ou a 3,5-disubstituída 4- aminopiridina; alternativamente, 2-substituído 4- aminopiridina, a 6-substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 3-substituído 4-aminopiridina ou a 5- substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 2- substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 3- substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 5- substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 6- substituído 4-aminopiridina; alternativamente, a 2,6- disubstituída 4-aminopiridina; ou alternativamente, a 3,5- disubstituída 4-aminopiridina. Substituintes para os R1 e R3 grupos piridinil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda uma substituída aminopiridinas que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[522] Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-aminofurano, um substituído 2- aminofurano, 3-aminofurano, ou um substituído 3-aminofurano; alternativamente, fur-2-il ou 3-aminofurano. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-aminofurano ou um substituído 2-aminofurano; alternativamente, 3-aminofurano, ou um substituído 3- aminofurano; alternativamente, 2-aminofurano; alternativamente, um substituído 2-aminofurano; alternativamente, 3-aminofurano; ou alternativamente, um substituído 3-aminofurano. Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser um 2-substituído 3- aminofurano, a 4-substituído 3-aminofurano, ou a 2,4- disubstituída 3-aminofurano; alternativamente, um 2- substituído 3-aminofurano; alternativamente, um 4- substituído 3-aminofurano; ou alternativamente, um 2,4- disubstituído 3-aminofurano. Substituintes para os R1 e R3 grupos furano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído aminofurano que pode ser usado nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[523] Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-aminotiofeno, um substituído 2- aminotiofeno, 3-aminotiofeno, ou um substituído 3- aminotiofeno; alternativamente, 2-aminotiofeno ou 3- aminotiofeno. Em algumas modalidades, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-aminotiofeno ou um substituído grupo tien-2-il; alternativamente, 3-amino- tiofeno ou um substituído grupo tien-3-il; alternativamente, 2-aminotiofeno; alternativamente, um substituído grupo tien- 2-il; alternativamente, 3-aminotiofeno; ou alternativamente, um substituído 3-aminotiofeno. Em uma modalidade, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser um 2-substituído 3-aminotiofeno, um 4-substituído 3-aminotiofeno, ou um 2,4- disubstituído 3-aminotiofeno; alternativamente, um 2- substituído 3-amino-tiofeno; alternativamente, um 4- substituído 3-aminotiofeno; ou alternativamente, um 2,4- disubstituído 3-aminotiofeno. Substituintes para os grupos tienil R1 e R3 são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído aminotiofenos que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[524] Em uma modalidade não limitadora, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser anilina, a 2- alquilanilina, a 3-alquilanilina, a 4-alquilanilina, a 2,4- dialquilanilina a 2,6-dialquilanilina, a 3,5-dialquil- anilina, ou a 2,4,6-trialquilanilina; alternativamente, a 2- alquilanilina, a 4-alquilanilina, a 2,4-dialquilanilina, a 2,6-dialquilanilina, ou a 2,4,6-trialquilanilina; alternativamente, a 2-alquilanilina ou a 4-alquilanilina; alternativamente, a 2,4-dialquilanilina a 2,6- dialquilanilina; alternativamente, a 3-alquilanilina ou a 3,5-dialquilanilina; alternativamente, a 2-alquilanilina ou a 2,6-dialquilanilina; alternativamente, a 2-alquilanilina; alternativamente, a 3-alquilanilina; alternativamente, a 4- alquilanilina; alternativamente, a 2,4-dialquilanilina; alternativamente, a 2,6-dialquilanilina; alternativamente, a 3,5-dialquilanilina; ou alternativamente, a 2,4,6- trialquilanilina. Em outra modalidade não limitadora, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser um 1- aminonaftileno, um 2-aminonaftileno, um grupo 2-alquilnaft- 1-il, um 1-alquil-2-aminonaftileno, um grupo 3-alquilnapth- 2-il, ou um 1,3-dialquil-2-aminonaftileno; alternativamente, um 1-aminonaftileno ou um 2-alquil-1-amino-naftileno; alternativamente, um 2-aminonaftileno, um 1-alquil-2- aminonaftileno, um 3-alquilamin-naftileno, ou um 1,3- dialquil-2-aminonaftileno; alternativamente, 1- aminonaftileno; alternativamente, um 2-aminonaftileno; alternativamente, um 2-alquil-1-aminonaftileno; alternativamente, um 1-alquil-2-aminonaftileno; alternativamente, um 3-alquil-2-aminonaftileno; ou alternativamente, um 1,3-dialquil-2-aminonaftileno. Em outras modalidades não limitadoras, a amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser um ciclohexilamina, a 2- alquilciclohexilamina, ou um 2,6-dialquilciclohexilamina; alternativamente, ciclopentilamina, um 2- alquilciclopentilamina, ou um 2,5-dialquilciclopentilamina; alternativamente, ciclohexilamina; alternativamente, um 2- alquilciclohexilamina; alternativamente, um 2,6- dialquilciclohexilamina; alternativamente, ciclopentilamina; alternativamente, um 2- alquilciclopentilamina; ou alternativamente, 2,5- dialquilciclopentilamina. Substituintes de grupo alquil são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda alquilanilinas, dialquilanilinas, trialquilanilinas, alquilaminonaftilenos, dialquilaminonaftilenos, alquilciclohexilaminas, dialquilciclohexilaminas, alquilciclopentilaminas, ou dialquilciclopentilamina que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Geralmente, os substituintes alquil de anilinas dialquil ou trialquil, aminonaftilenos, ciclohexilaminas, ou ciclopentilaminas podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes.
[525] Em outra modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser anilina, um 2- alcoxianilina, um 3-alcoxianilina, um 4-alcoxianilina, ou um 3,5-dialcoxianilina; alternativamente, um 2-alcoxianilina ou a 4-alcoxianilina; alternativamente, um 3-alcoxianilina ou 3,5-dialcoxianilina; alternativamente, um 2-alcoxianilina; alternativamente, um 3-alcoxianilina; alternativamente, um 4-alcoxianilina; alternativamente, um 3,5-dialcoxianilina. Substituintes de grupo alcóxi são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda alcoxianilinas ou dialcoxianilinas que podem ser usadas nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Geralmente, os substituintes de alcóxi de uma dialcoxianilina podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes.
[526] Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser anilina, um 2- haloanilina, um 3-haloanilina, um 4-haloanilina, um grupo 2,6-dihalofenil, ou um 3,5-dialquilanilina; alternativamente, um 2-haloanilina, um 4-haloanilina, ou um 2,6-dihaloanilina; alternativamente, um 2-haloanilina ou um 4-haloanilina; alternativamente, um 3-haloanilina ou um 3,5- dihaloanilina; alternativamente, um 2-haloanilina; alternativamente, um 3-haloanilina; alternativamente, um 4- haloanilina; alternativamente, um 2,6-dihaloanilina; ou alternativamente, um 3,5-dialquilanilina. Haletos são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda haloanilinas ou dihaloanilinas que podem ser usadas nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Geralmente, os haletos de dihaloanilina podem ser os mesmos; ou alternativamente, podem ser diferentes.
[527] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-metilanilina, 2- etilanilina, 2-n-propilanilina, 2-isopropilanilina, 2-terc- butilanilina, 3-metilanilina, 2,6-dimetilanilina, 2,6- dietilanilina, 2,6-di-n-propilanilina, 2,6- diisopropilanilina, 2,6-di-terc-butilanilina, 2-isopropil- 6-metilanilina, ou 2,4,6-trimetilanilina; alternativamente, 2-metilanilina, 2-etilanilina, 2-n-propilanilina, 2- isopropilanilina, ou 2-terc-butilanilina; alternativamente, 2,6-dimetilanilina, 2,6-dietilanilina, 2,6-di-n- propilanilina, 2,6-diisopropilanilina, 2,6-di-terc- butilanilina, ou 2-isopropil-6-metilanilina; alternativamente, 2-metilanilina; alternativamente, 2- etilanilina; alternativamente, 2-n-propilanilina; alternativamente, 2-isopropilanilina; alternativamente, 2- terc-butilanilina; alternativamente, 3-metilanilina; alternativamente, 2,6-dimetilanilina; alternativamente, 2,6-dietilanilina; alternativamente, 2,6-di-n- propilanilina; alternativamente, 2,6-diisopropilanilina; alternativamente, 2,6-di-terc-butilanilina; alternativamente, 2-isopropil-6-metilanilina; alternativamente, 3,5-dimetilanilina; ou alternativamente, 2,4,6-trimetilanilina. Em outra modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2- metilciclohexilamina, 2-etilciclohexilamina, 2- isopropilciclohexilamina, 2-terc-butilciclohexilamina, 2,6- dimetilciclohexilamina, 2,6-dietilciclohexilamina, 2,6- diisopropilciclohexilamina, ou 2,6-di-terc- butilciclohexilamina; alternativamente, 2- metilciclohexilamina, 2-etilciclohexilamina, 2-isopropil- ciclohexilamina, ou 2-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dimetilciclohexilamina, 2,6-dietilciclohexilamina, 2,6-diisopropilciclohexilamina, ou2,6-di-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2-metilciclohexilamina; alternativamente, 2-etilciclohexilamina; alternativamente, 2- isopropilciclohexilamina; alternativamente, 2-terc- butilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dimetil- ciclohexilamina; alternativamente, 2,6- dietilciclohexilamina; alternativamente, 2,6- diisopropilciclohexilamina; ou alternativamente, ou 2,6-di- terc-butilciclohexilamina. Em outra modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 2-metil-1-aminonaftileno, grupo 2-etil-1-amino- naftileno, 2-n-propil-1-aminonaftileno, grupo 2-isopropil- 1-aminoenaftileno, ou grupo 2-terc-butil-1-aminonaftileno; alternativamente, grupo 2-metil-1-aminonaftileno; alternativamente, grupo 2-etil-1-aminonaftileno; alternativamente, grupo 2-n-propil-1-aminonaftileno; alternativamente, grupo 2-isopropil-1-naftileno; ou alternativamente, grupo 2-terc-butil-1-amononaftileno.
[528] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser um 3-metoxianilina, 3- etoxianilina, 3-isoprooxianilina, 3-terc-butoxianilina, 4- metoxianilina, 4-etoxianilina, 4-isopropoxianilina, 4-terc- butoxianilina, 3,5-dimetoxianilina, 3,5-dietoxianilina, 3,5-diisopropoxianilina, ou 3,5-di-terc-butoxianilina; alternativamente, 3-metoxianilina, 3-etoxianilina, 3- isopropoxianilina, ou 3-terc-butoxianilina; alternativamente, 4-metoxianilina, 4-etoxianilina, 4- isopropoxianilina, ou 4-terc-butoxianilina; ou alternativamente, 3,5-dimetoxianilina, 3,5-dietoxianilina, 3,5-diisopropoxianilina, ou 3,5-di-terc-butoxianilina. Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 ou Estrutura A5 pode ser 3-metoxianilina; alternativamente, 3-etoxianilina; alternativamente, 3- isopropoxianilina; alternativamente, 3-terc-butoxianilina; alternativamente, 4-metoxianilina; alternativamente, 4- etoxianilina; alternativamente, 4-isopropoxianilina; alternativamente, 4-terc-butoxianilina; alternativamente, 3,5-dimetoxianilina; alternativamente, 3,5-dietoxianilina; alternativamente, 3,5-diisopropoxianilina; ou alternativamente, 3,5-di-terc-butoxianilina.
[529] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser um hidrocarbil hidrazina ou an N,N-dihidrocarbil hidrazina; alternativamente, um hidrocarbil hidrazina; ou alternativamente, an N,N-dihidrocarbil hidrazina. Grupo hidrocarbils para grupos R1, hidrocarbilaminil e grupos dihidrocarbilaminil foram descritos no presente documento e estes podem ser usados, sem limitação para descrever ainda N-hidrocarbil hidrazinas e N,N-dihidrocarbil hidrazinas que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A1 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em algumas modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser metil hidrazina, etil hidrazina, ispropil hidrazina, terc-butil hidrazina, neopentil hidrazina, N,N-dimetil hidrazina, N,N-dietil hidrazina, N,N- diispropil hidrazina, N,N-ditert-butil hidrazina, ou N,N- dineopentil hidrazina; alternativamente, metil hidrazina, etil hidrazina, ispropil hidrazina, terc-butil hidrazina, ou neopentil hidrazina; alternativamente, N,N-dimetil hidrazina, N,N-dietil hidrazina, N,N-diispropil hidrazina, N,N-ditert-butil hidrazina, ou N,N-dineopentil hidrazina; alternativamente, metil hidrazina; alternativamente, etil hidrazina; alternativamente, isopropil hidrazina; alternativamente, terc-butil hidrazina; alternativamente, neopentil hidrazina; alternativamente, dimetil hidrazina; alternativamente, N,N-dietil hidrazina; alternativamente, N,N-diisopropil hidrazina; alternativamente, N,N-ditert- butil hidrazina; ou alternativamente, N,N-dineopentil hidrazina. Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser ciclopentilhidrazina, ciclohexilhidrazina, N,N-diciclopentilhidrazina, N,N- diciclohexilhidrazina; alternativamente, ciclopentilhidrazina ou ciclohexilhidrazina; alternativamente, N,N-diciclopentilhidrazina ou N,N- diciclohexilhidrazina; alternativamente, ciclopentilhidrazina; alternativamente, ciclohexilhidrazina; alternativamente, N,N- diciclopentilhidrazina; ou alternativamente, N,N- diciclohexilhidrazina. Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser fenilhidrazina, uma substituída fenil fenilhidrazina, N,N- difenilhidrazina, ou uma substituída fenil N,N- difenilhidrazina; alternativamente, fenilhidrazina, ou uma substituída fenil fenilhidrazina; alternativamente, N,N- difenilhidrazina ou uma substituída fenil N,N- difenilhidrazina; alternativamente, fenilhidrazina ou N,N- difenilhidrazina; alternativamente, fenilhidrazina; alternativamente, uma substituída fenil fenilhidrazina; alternativamente, N,N-difenilhidrazina; ou alternativamente, uma substituída fenil N,N- difenilhidrazina. Substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos fenilaminil e grupos difenilaminil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda uma substituída fenil fenilhidrazinas e substituída fenil N,N- difenilhidrazinas que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A1 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[530] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser um 1-aminilcicloamina ou um cicloamina substituída 1- aminilcicloamina; alternativamente, um 1-aminilcicloamina; ou alternativamente, um cicloamina substituída 1- aminilcicloamina. Grupos cicloaminil e grupos substituídos cicloaminil foram descritos no presente documento e estes podem ser usados, sem limitação para descrever ainda N,N- dihidrocarbil hidrazina que podem ser usados como a amina tendo Estruturas A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em algumas modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A1 pode ser 1- aminopirrolidina, uma substituída pirrolidina 1- aminopirrolidina, 1-aminopiperidina, ou uma substituída piperidina 1-aminopiperidina; alternativamente, 1- aminopirrolidina ou uma substituída pirrolidina 1- aminopirrolidina; alternativamente, 1-aminopiperidina ou uma substituída piperidina 1-aminopiperidina; alternativamente, 1-aminopirrolidina; alternativamente, uma substituída pirrolidina 1-aminopirrolidina; alternativamente, 1- aminopiperidina; ou alternativamente, uma substituída piperidina 1-aminopiperidina. Substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos cicloaminil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda cicloaminil substituída 1-aminocicloaminas que podem ser usadas como a amina tendo Estrutura A1 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[531] Em um aspecto, L1 de uma amina tendo Estrutura A2 pode ser qualquer L1 descrito no presente documento. L1 é descrito no presente documento como uma característica do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Como as aminas tendo Estrutura A2 podem ser usadas para preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estrutura NP2 ou Estrutura NP7, o aspecto e modalidades de L1 pode ser usado sem limitação para descrever ainda aminas tendo Estruturas A2.
[532] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminometano, um diaminoetano, um diaminopropano, um diaminobutano, um diaminopentano, um diaminohexano, um diaminoheptano, um diaminooctano, um diaminononano, um diaminodecano, um diaminoundecano, um diaminododecano, um diaminotridecano, um diaminotetradecano, um diaminopentadecano, um diaminohexadecano, um diamino- heptadecano, um diaminooctadecano, ou um diaminononadecano; ou alternativamente, um diaminometano, um diaminoetano, um diaminopropano, um diaminobutano, um diaminopentano, um diaminohexano, um diaminoheptano, um diaminooctano, um diaminononano, ou um diaminodecano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminometano, um diaminoetano, um diaminopropano, um diaminobutano, ou um diaminopentano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminometano; alternativamente, um diaminoetano; alternativamente, um diaminopropano; alternativamente, um diaminobutano; alternativamente, um diaminopentano; alternativamente, um diaminohexano; alternativamente, um diaminoheptano; alternativamente, um diaminooctano; alternativamente, um diaminononano; alternativamente, um diaminodecano; alternativamente, um diaminoundecano; alternativamente, um diaminododecano; alternativamente, um diaminotridecano; alternativamente, um diaminotetradecano; alternativamente, um diaminopentadecano; alternativamente, um diaminohexadecano; alternativamente, um diamino-heptadecano; alternativamente, um diaminooctadecano; ou alternativamente, um diaminononadecano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 2,3-diaminobutano, 1,5-diaminopentano, 1,3-diamino-2,2-dimetilpropano, 1,6-diaminohexano, ou 2,3- diamino-2,3-dimetilbutano; alternativamente,1,2-diamino- etano, 1,3-diamino-propano,1,4-diaminobutano, 1,5- diaminopentano, ou 1,6-diaminohexano; alternativamente, 1,2- diaminoetano; alternativamente, 1,3-diaminopropano; alternativamente, 1,4-diaminobutano; alternativamente, 2,3- diaminobutano; alternativamente, 1,5-diaminopentano; alternativamente, 1,3-diamino-2,2-dimetilpropano; alternativamente, 1,6-diaminohexano; ou alternativamente, 2,3-diamino-2,3-dimetilbutano.
[533] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a fórmula H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2. R1a, R2a, R3a, R4a, e t são descrito no presente documento como modalidades de um grupo L1 tendo Estrutura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. As descrições de R1a, R2a, R3a, R4a, e t podem ser usadas sem limitação para descrever ainda aminas tendo a fórmula H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2 que podem ser usadas nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[534] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminociclobutano, um substituído diaminociclobutano, um diaminociclopentano, um substituído diaminociclopentano, um diaminociclohexano, um substituído diaminociclohexano, um diaminocicloheptano, um substituído diaminocicloheptano, um diaminociclooctano, ou um substituído diaminociclooctano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminociclopentano, um substituído diaminociclopentano, um diaminociclohexano, um substituído diaminociclohexano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminociclobutano ou um substituído diaminociclobutano; alternativamente, um diaminociclopentano ou um substituído diaminociclopentano; alternativamente, um diaminociclohexano ou um substituído diamino-ciclohexano; alternativamente, um diaminocicloheptano ou um substituído diaminocicloheptano; ou alternativamente, um diaminociclooctano, ou um substituído diaminociclooctano. Em modalidades adicionais, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminociclopentano; alternativamente, um substituído diaminociclopentano; a diaminociclohexano; ou alternativamente, um substituído diaminociclohexano.
[535] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-diaminociclopentano, um substituído 1,3- diaminociclopentano, 1,3-diaminociclohexano, um substituído 1,3-diaminociclohexano, 1,4-diaminociclohexano, ou um substituído 1,4-diaminociclohexano; alternativamente, 1,3- diaminociclopentano, 1,3-diaminociclohexano, ou 1,4- diaminociclohexano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-diaminociclopentano ou um substituído 1,3-diaminociclopentano; alternativamente, 1,3- diaminociclohexano, um substituído 1,3-diaminociclohexano, 1,3-diaminociclohexano, ou um substituído 1,4- diaminociclohexano; alternativamente, 1,3- diaminociclohexano ou um substituído 1,3-diaminociclohexano; alternativamente, 1,4-diaminociclohexano ou um substituído 1,4-diaminociclohexano; alternativamente, 1,3-ciclopentano; alternativamente, 1,3-diaminociclohexano; ou alternativamente, 1,4-diaminociclohexano.
[536] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 2-disubstituída 1,3- diaminociclopenano grupo, um grupo 4,5-disubstituída 1,3- diaminociclopenano, um grupo 2,5-disubstituída 1,3- diaminociclopenano, ou um grupo 2,4,5-trisubstituída 1,3- diaminociclopenano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um grupo 2-disubstituída 1,3- diaminociclopenano; alternativamente, um grupo 4,5- disubstituída 1,3-diaminociclopenano; alternativamente, um grupo 2,5-disubstituída 1,3-diaminociclopenano; alternativamente, ou um grupo 2,4,5-trisubstituída 1,3- diaminociclopenano. Em outra modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um grupo 2,6-disubstituída 1,4-diaminociclohexano, um grupo 2,3-disubstituída 1,4- diaminociclohexano, um grupo 2,5-disubstituída 1,4-diamino- ciclohexano, ou um grupo 2,3,5,6-tetrasubstituída 1,4- diaminociclohexano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um grupo 2,6-disubstituída 1,4- diaminociclohexano ou um grupo 2,5-disubstituída 1,4- diaminociclohexano; alternativamente, um grupo 2,6- disubstituído 1,4-diaminociclohexano; alternativamente, um grupo 2,3-disubstituído 1,4-diaminociclohexano; alternativamente, um grupo 2,5-disubstituído 1,4- diaminociclohexano; ou alternativamente, um grupo 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-diaminociclohexano.
[537] L1 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L1 cicloalcano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído diamino- cicloalcanos que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[538] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclil), um substituído bi(aminociclil), um bis(aminociclil)metano, um substituído bis(aminociclil)metano, um bis(aminociclil)etano, ou um substituído bis(aminociclil)etano; ou alternativamente, um bis(aminociclil), um bis(aminociclil)metano, ou um bis(aminociclil)etano. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclil) ou um substituído bi(aminociclil); alternativamente, um bis(aminociclil)metano ou um substituído bis(aminociclil)- metano; ou alternativamente, um bis(aminociclil)etano ou um substituído bis(aminociclil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclil); alternativamente, um substituído bi(aminociclil); alternativamente, um bis(aminociclil)metano; alternativamente, um substituído bis(aminociclil)metano; alternativamente, um bis(aminociclil)etano; ou alternativamente, um substituído bis(aminociclil)etano. Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclohexil), um substituído bi(aminociclohexil), um bis(aminociclohexil)metano, um substituído bis(amino- ciclohexil)metano, um bis(aminociclohexil)etano, ou um substituído bis(aminociclohexil)etano; ou alternativamente, um bi(aminociclohexil), um bis(aminociclohexil)metano, ou um bis(aminociclohexil)etano. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclohexil) ou um substituído bi(aminociclohexil); alternativamente, um bis(aminociclohexil)metano ou um substituído bis(aminociclohexil)metano; ou alternativamente, um bis(aminociclohexil)etano ou um substituído bis(aminociclohexil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bi(aminociclohexil); alternativamente, um substituído bi(aminociclohexil); alternativamente, um bis(aminociclohexil)metano; alternativamente, um substituído bis(aminociclohexil)- metano; alternativamente, um bis(aminociclohexil)etano; ou alternativamente, um substituído bis(aminociclohexil)etano. L1 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L1 biciclileno, grupos bis(ciclileno)metano, e grupos bis(ciclileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído bi(aminociclil)s, substituídos bis(aminociclil)metano, e substituídos bis(aminociclil)etano que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[539] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 4,4’-biciclohexildiamina, um 3,3’-disubstituído- 4,4’-biciclohexildiamina, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído- 4,4’-biciclohexildiamina, bis(4-aminociclohexil)metano, um bis(3-substituído-4-aminociclohexil)metano, um bis(3,5- disubstituído-4-aminociclohexil)metano, bis-1,2-(4- aminociclohexil)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-amino- ciclohexil)etano, ou um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- aminociclohexil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 4,4’-biciclohexildiamina, um 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildiamina, um 3,3’,5,5’- tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildiamina;alternativamente, um bis(4-aminociclohexil)metano, um bis(3- substituído-4-aminociclohexil)metano ou um bis(3,5- disubstituído-4-aminociclohexil)metano; alternativamente, um bis-1,2-(4-aminociclohexil)etano, um bis-1,2-(3- substituído-4-aminociclohexil)etano ou um bis-1,2-(3,5- disubstituído-4-aminociclohexil)etano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 4,4’- biciclohexildiamina; alternativamente, um 3,3’- disubstituído-4,4’-biciclohexildiamina; alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildiamina; alternativamente, um bis(4-aminociclohexil)metano;alternativamente, um bis(3-substituído-4- aminociclohexil)metano; alternativamente, um bis(3,5- disubstituído-4-aminociclohexil)metano; alternativamente, um bis-1,2-(4-aminociclohexil)etano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4-aminociclohexil)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- aminociclohexil)etano. Geralmente, qualquer bis(amino- ciclohexil)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis-1,1- (aminociclohexil)etano ou um grupo bis-1,2- (aminociclohexil)etano; alternativamente, um bis-1,1- (aminociclohexil)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (aminociclohexil)etano. Substituintes para os substituídos grupos L1 biciclohex-4,4’-ileno, grupos bis(ciclohex-4- ileno)metano, e grupos bis-1,2-(ciclohex-4-ileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído 4,4’-biciclohexildiaminas, substituídos bis(4- aminociclohexil)metano, e substituídos bis-1,2-(4-amino- ciclohexil)etano que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[540] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminobenzeno ou um substituído diaminobenzeno. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminobenzeno; ou alternativamente, um substituído diaminobenzeno. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,2-diaminobenzeno ou um substituído 1,2-diaminobenzeno; alternativamente, um 1,2- diaminobenzeno; ou alternativamente, um substituído 1,2- diaminobenzeno. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 1,3-diaminobenzeno ou um substituído 1,3-diaminobenzeno; alternativamente, um 1,3- diaminobenzeno; ou alternativamente, um substituído 1,3- diaminobenzeno. Ainda em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 1,4-diaminobenzeno ou um substituído 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um 1,4-diamino- benzeno; ou alternativamente, um substituído 1,4- diaminobenzeno. Em modalidades adicionais, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 1,2-diaminobenzeno, um 1,3- diaminobenzeno, ou um 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um 1,3-diaminobenzeno, ou um 1,4-diaminobenzeno. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um substituído 1,2-diaminobenzeno, um substituído 1,3- diaminobenzeno, ou um substituído 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um substituído 1,3-diaminobenzeno, ou um substituído 1,4-diaminobenzeno. Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 2,6- disubstituído 1,4-diaminobenzeno, um 2,3-disubstituído 1,4- diaminobenzeno, um 2,5-disubstituído 1,4-diaminobenzeno, ou um 2,3,5,6-tetrasubstituída 1,4-diaminobenzeno. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 2,6- disubstituído 1,4-diaminobenzeno ou um 2,5-disubstituído 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um 2,6-disubstituído 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um 2,3-disubstituído 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, um 2,5-disubstituído 1,4-diaminobenzeno; ou alternativamente, um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-diaminobenzeno. L1 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L1 fenileno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído diaminobenzenos que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[541] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminonaftaleno ou um substituído diaminonaftaleno. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um diaminonaftaleno; ou alternativamente, um substituído diaminonaftaleno. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-diaminonaftaleno, um substituído 1,3-diaminonaftaleno, 1,4-diaminonaftaleno, um substituído 1,4-diaminonaftaleno, 1,5-diaminonaftaleno, um substituído 1,5-diaminonaftaleno, 1,6-diaminonaftaleno, um substituído 1,6-diaminonaftaleno, 1,7-diaminonaftaleno, um substituído 1,7-diaminonaftaleno, 1,8-diaminonaftaleno, ou um substituído 1,8-diaminonaftaleno. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-diaminonaftaleno ou um substituído 1,3-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,4- diaminonaftaleno ou um substituído 1,4-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,5-diaminonaftaleno ou um substituído 1,5-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,6-diamino- naftaleno ou um substituído 1,6-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,7-diaminonaftaleno ou um substituído 1,7-diaminonaftaleno; ou alternativamente, 1,8- diaminonaftaleno ou um substituído 1,8-diaminonaftaleno. Ainda em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-diaminonaftaleno; alternativamente, um substituído 1,3-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,4- diaminonaftaleno; alternativamente, um substituído 1,4- diaminonaftaleno; alternativamente, 1,5-diaminonaftaleno; alternativamente, um substituído 1,5-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,6-diaminonaftaleno; alternativamente, um substituído 1,6-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,7- diaminonaftaleno; alternativamente, um substituído 1,7- diaminonaftaleno; alternativamente, 1,8-diaminonaftaleno; ou alternativamente, um substituído 1,8-diaminonaftaleno. Substituintes de L1 e padrões de substituintes para substituídos grupos L1 naftileno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído diaminonaftaleno que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[542] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bianilina, uma substituída bianilina, um grupo bis(aminofenil)metano, um substituído grupo bis(aminofenil)metano, um grupo bis(aminofenil)etano, ou um substituído grupo bis(aminofenil)etano; ou alternativamente, um bianilina, um grupo bis(aminofenil)metano, ou um grupo bis(aminofenil)etano. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser uma bianilina ou uma substituída bianilina; alternativamente, um grupo bis(aminofenil)metano ou um substituído grupo bis(aminofenil)metano; ou alternativamente, um grupo bis(aminofenil)etano ou um substituído grupo bis(aminofenil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um bianilina; alternativamente, uma substituída bianilina; alternativamente, um grupo bis(aminofenil)metano; alternativamente, um substituído grupo bis(aminofenil)metano; alternativamente, um grupo bis(aminofenil)etano; ou alternativamente, um substituído grupo bis(aminofenil)etano.
[543] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 2,2’-bianilina, um substituído 2,2’-bianilina, 3,3’-bianilina, um substituído 3,3’-bianilina, 4,4’- bianilina, ou um substituído 4,4’-bianilina; ou alternativamente, 3,3’-bianilina, um substituído 3,3’- bianilina, 4,4’-bianilina, ou um substituído 4,4’-bianilina. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 2,2’-bianilina ou um substituído 2,2’-bianilina; alternativamente, 3,3’-bianilina ou um substituído 3,3’- bianilina; ou alternativamente, 4,4’-bianilina ou um substituído 4,4’-bianilina. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 2,2’-bianilina; alternativamente, um substituído 2,2’-bianilina; alternativamente, 3,3’-bianilina; alternativamente, um substituído 3,3’-bianilina; alternativamente, 4,4’- bianilina; ou alternativamente, um substituído 4,4’- bianilina.
[544] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2-aminofenil)metano, um substituído bis(2- aminofenil)metano, bis(3-aminofenil)metano, um substituído bis(3-aminofenil)metano, bis(4-aminofenil)metano, ou um substituído bis(4-aminofenil)metano; ou alternativamente, bis(3-aminofenil)metano, um substituído bis(3- aminofenil)metano, bis(4-aminofenil)metano, ou um substituído bis(4-aminofenil)metano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2- aminofenil)metano ou um substituído bis(2-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3-aminofenil)metano ou um substituído bis(3-aminofenil)metano; ou alternativamente, bis(4- aminofenil)metano ou um substituído bis(4-aminofenil)metano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2-aminofenil)metano; alternativamente, um substituído bis(2-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3- aminofenil)metano; alternativamente, um substituído bis(3- aminofenil)metano; alternativamente, bis(4- aminofenil)metano; ou alternativamente, um substituído bis(4-aminofenil)metano.
[545] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2-aminofenil)etano, um substituído bis(2- aminofenil)etano, bis(3-aminofenil)etano, ou um substituído bis(3-aminofenil)etano, bis(4-aminofenil)etano, ou um substituído bis(4-aminofenil)etano; ou alternativamente, bis(3-aminofenil)etano, um substituído bis(3- aminofenil)etano, bis(4-aminofenil)etano, ou um substituído bis(4-aminofenil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2-aminofenil)etano ou um substituído bis(2-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-aminofenil)etano ou um substituído bis(3- aminofenil)etano; ou alternativamente, bis(4- aminofenil)etano ou um substituído bis(4-aminofenil)etano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(2-aminofenil)etano; alternativamente, um substituído bis(2-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3- aminofenil)etano; alternativamente, um substituído bis(3- aminofenil)etano; alternativamente, bis(4-aminofenil)etano; ou alternativamente, um substituído bis(4-aminofenil)etano. Geralmente, qualquer bis(aminofenil)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis-1,1-(aminofenil)etano ou um grupo bis-1,2- (aminofenil)etano; alternativamente, um bis-1,1- (aminofenil)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (aminofenil)etano.
[546] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bianilina, um 3,3’,5,5’- tetrasubstituído-4,4’-bianilina, um bis(3-substituído-4- aminofenil)metano, um bis(3,5-disubstituído-4- aminofenil)metano, um bis-1,2-(3-substituído-4- aminofenil)etano, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- aminofenil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 3,3’-disubstituído 4,4’-bianilina ou um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bianilina; alternativamente, um bis(3-substituído-4-aminofenil)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-aminofenil)metano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4- aminofenil)etano ou um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- aminofenil)etano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bianilina; alternativamente, 3,3’,5,5’-tetrasubstituído4,4’-bianilina; alternativamente, um bis(3-substituído-4-aminofenil)metano; alternativamente, um bis(3,5-disubstituído-4- aminofenil)metano; alternativamente, um bis-1,2-(3- substituído-4-aminofenil)etano; ou alternativamente, um bis- 1,2-(3,5-disubstituído-4-aminofenil)etano.
[547] Substituintes de L1 e padrões de substituintes para gerais e específicos grupos substituídos L1 bifenileno, grupos bis(fenileno)metano, e grupos bis(fenileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda gerais e específicas substituídas bianilinas, substituídos bis(aminofenil)metano, e substituídos bis(aminofenil)etano que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[548] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um di(aminometil)cicloalcano ou um substituído di(aminometil)cicloalcano; alternativamente, um di(aminometil)cicloalcano. O grupo cicloalcano de di(aminometil)cicloalcano pode ser grupo ciclobutano, um substituído grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um substituído grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, um substituído grupo cicloheptano, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano; alternativamente, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo ciclobutano ou um substituído grupo ciclobutano; alternativamente, um grupo ciclopentano ou um substituído grupo ciclopentano; alternativamente, um grupo ciclohexano ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo cicloheptano ou um substituído grupo cicloheptano; ou alternativamente, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano. Em algumas modalidades, o grupo cicloalcano de di(aminometil)cicloalcano pode ser um grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, ou um grupo ciclooctano; ou alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclohexano. Em outras modalidades, o grupo cicloalcano de di(aminometil)cicloalcano pode ser grupo ciclopentano; alternativamente, um substituído grupo ciclopentano; a grupo ciclohexano; ou alternativamente, um substituído grupo ciclohexano.
[549] Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-di(aminometil)ciclopentano, um substituído 1,3-di(aminometil)ciclopentano, 1,3-di(aminometil)ciclohexano, um substituído 1,3-di(amino- metil)ciclohexano, 1,4-di(aminometil)ciclohexano, ou um substituído 1,4-di(aminometil)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclopentano, 1,3-di(aminometil)ciclohexano, ou 1,4-di(aminometil)ciclohexano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,3-di(aminometil)ciclopentano ou um substituído 1,3-di(aminometil)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(aminometil)ciclohexano, 1,4-di(amino- metil)ciclohexano, ou um substituído 1,4-di(aminometil)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(aminometil)ciclohexano; alternativamente, 1,4-di(aminometil)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(aminometil)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclopentano; alternativamente, um 1,3-di(aminometil)ciclohexano; ou alternativamente, um 1,4-di(aminometil)ciclohexano.
[550] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um di(aminometil)benzeno, ou um substituído di(aminometil)benzeno; alternativamente, um di(aminometil)benzeno. Em uma modalidade, L1 pode ser um 1,2-di(aminometil)benzeno, um substituído 1,2-di(aminometil)benzeno, um 1,3-di(aminometil)benzeno, um substituído 1,3-di(aminometil)benzeno, um 1,4-di(aminometil)benzeno, ou um substituído 1,4-di(amino- metil)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(aminometil)benzeno, um 1,3-di(aminometil)benzeno, ou um 1,4-di(aminometil)benzeno. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser um 1,2-di(amino- metil)benzeno ou um substituído 1,2-di(aminometil)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(aminometil)benzeno ou um substituído 1,3-di(aminometil)benzeno; alternativamente, um 1,4-di(aminometil)benzeno ou um substituído 1,4-di(aminometil)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(aminometil)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(aminometil)benzeno; ou alternativamente, um 1,4-di(aminometil)benzeno.
[551] L1 substituintes para os gerais e específicos substituídos grupos di(metileno)cicloalcano e grupos di(metileno)benzeno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda gerais e específicos substituídos di(aminometil)cicloalcanos e substituídos di(aminometil)benzenos que podem ser usados como a amina tendo Estrutura A2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[552] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a estrutura A10, A11, A12, A13, A14, A15, A16, A17, A18, A19, A20, A21, A22 ou A23. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a estrutura A10, A11 ou A12; alternativamente, A13, A14, A15 ou A16; alternativamente, A17, A18 ou A19; ou alternativamente, A20, A21, A22 ou A23. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a estrutura A11 ou A12; alternativamente, A13 ou A14; alternativamente, A15 ou A16; alternativamente, A18 ou A19; alternativamente, A20 ou A21; ou alternativamente, A22 ou A23. Em modalidades adicionais, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter alternativamente, A10; alternativamente, A11alternativamente, A12; alternativamente, A13alternativamente, A14; alternativamente, A15alternativamente, A16; alternativamente, A17alternativamente, A18; alternativamente, A19alternativamente, A20; alternativamente, A21alternativamente, A22Tabela 2 - Diaminas ; ou alternativamente, A23.que podem ser usadas como a amina tendo Estrutura A2.
Figure img0037
[553] Aspectos e modalidades para R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, e La, estão descritas no presente documento para o grupo de ligação tendo Estruturas 1L-14L. Estes aspectos e modalidades podem ser usados sem limitação para descrever a amina tendo Estruturas A9-A22 que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[554] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,4-diaminobenzeno, 2,6-dimetil-1,4- diaminobenzeno, 2,6-dietil-1,4-diaminobenzeno, 2,6- diisopropil 1,4-diaminobenzeno, 2,6-di-terc-butil-1,4- diaminobenzeno, 2,5-dimetil-1,4-diaminobenzeno, 2,5-dietil- 1,4-diaminobenzeno, 2,5-diisopropil-1,4-diaminobenzeno, 2,5-di-terc-butil-1,4-diaminobenzeno, ou 2,3,5,6- tetrametil-1,4-diaminobenzeno. Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,4- diaminobenzeno, 2,6-dimetil-1,4-diaminobenzeno, 2,6-dietil- 1,4-diaminobenzeno, 2,6-diisopropil 1,4-diaminobenzeno, ou 2,6-di-terc-butil-1,4-diaminobenzeno; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-diaminobenzeno, 2,5-dietil-1,4- diaminobenzeno, 2,5-diisopropil-1,4-diaminobenzeno, ou 2,5- di-terc-butil-1,4-diaminobenzeno. Ainda em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, 2,6-dimetil- 1,4-diaminobenzeno; alternativamente, 2,6-dietil-1,4- diaminobenzeno; alternativamente, 2,6-diisopropil 1,4- diaminobenzeno; alternativamente, 2,6-di-terc-butil-1,4- diaminobenzeno; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4- diaminobenzeno; alternativamente, 2,5-dietil-1,4- diaminobenzeno; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4-diaminobenzeno; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4-diaminobenzeno; ou alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil- 1,4-diaminobenzeno.
[555] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendoEstrutura A2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’-bianilina, 3,3’-dietil-4,4’-bianilina, 3,3’-diisopropil-4,4’-bianilina,3,3’-di-terc-butil-4,4’-bianilina, 3,3’,5,5’-tetrametil-3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bianilina,3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’-bianilina, ou 3,3’,5,5’- tetra-terc-butil-4,4’-bianilina. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’- bianilina, 3,3’-dietil-4,4’-bianilina, 3,3’-diisopropil- 4,4’-bianilina, ou 3,3’-di-terc-butil-4,4’-bianilina;alternativamente, 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bianilina,3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bianilina, tetraisopropil-4,4’-bianilina, ou 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’-bianilina. Em outras modalidades, uma amina tendoEstrutura A2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’-bianilina;3,3’-dietil-4,4’-bianilina;3,3’-diisopropil-4,4’-bianilina;3,3’-di-terc-butil-4,4’-bianilina;3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bianilina;3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bianilina;alternativamente, 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’-bianilina;ou alternativamente, 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’- bianilina.
[556] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendoEstrutura A2 pode ser bis(3-metil-4-aminofenil)metano,bis(3-etil-4-aminofenil)metano, bis(3-isopropi-4- bis(3-terc-butil-4-aminofenil)metanobis(3,5-dimetil-4-aminofenil)metano, aminofenil)metano, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)metano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)metano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(3- metil-4-aminofenil)metano, bis(3-etil-4-aminofenil)metano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)metano, bis(3-terc-butil-4- aminofenil)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)metano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)metano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(3-metil-4-aminofenil)metano;bis(3-etil-4-aminofenil)metano;bis(3-isopropi-4-aminofenil)metano;bis(3-terc-butil-4-aminofenil)metano;bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)metano;bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano;bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)metano;ou alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)- metano.
[557] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(3-metil-4-aminofenil)etano, bis(3- etil-4-aminofenil)etano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)etano, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano bis(3,5-dimetil-4- aminofenil)etano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)etano, ou bis(3,5-di-terc- butil-4-aminofenil)etano. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(3-metil-4-aminofenil)etano, bis(3-etil-4-aminofenil)etano, bis(3-isopropi-4- aminofenil)etano, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-diisopropi1-4- aminofenil)etano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- aminofenil)etano. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A2 pode ser bis(3-metil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-etil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-isopropi-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)etano; ou alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)etano. Geralmente, these substituídos bis(aminofenil)etano pode ser bis-1,1-(aminofenil)etano ou bis-1,2-(aminofenil)etano grupo; alternativamente, bis-1,1-(aminofenil)etano; ou alternativamente, bis-1,2-(aminofenil)etano.
[558] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a estrutura em que um ou mais dos átomos de carbono anexado no átomo de nitrogênio do grupo -NH2 pode ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quarternário; alternativamente, um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quarternário. Em uma modalidade, uma amina tendo Estrutura A2 pode ter a estrutura em que cada átomo de carbono anexado no átomo de nitrogênio do grupo -NH2 pode ser um átomo de carbono terciário ou um átomo de carbono quarternário; alternativamente, um átomo de carbono terciário; ou alternativamente, um átomo de carbono quarternário.
[559] Em uma modalidade, quando a átomo de nitrogênio de um grupo amina é anexado ao átomo do anel (por exemplo, aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclil), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano, ou uma amina tendo Estrutura A10-A23, entre outros), uma amina pode compreender pelo menos um substituinte localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina; ou alternativamente, uma amina pode compreender pelo menos um substituinte em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina. Em algumas modalidades, quando o átomo de nitrogênio de um grupo amina é anexado no átomo do anel (por exemplo, aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclil), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano, ou uma amina tendo Estrutura A10-A23, entre outros), uma amina pode consistir em um substituinte localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina. Em algumas modalidades, quando o átomo de nitrogênio de um grupo amina é anexado ao átomo do anel (por exemplo, aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamio-cicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclil), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano, ou uma amina tendo Estrutura A10-A23, entre outros), uma amina pode compreender apenas um substituinte localizado no átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina; ou alternativamente, uma amina pode compreender apenas um substituinte localizado em cada átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina. Ainda em outras modalidades, quando o átomo de nitrogênio de uma amina é anexado ao átomo do anel (por exemplo, aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclil), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano, ou uma amina tendo Estrutura A10-A23, entre outros), uma amina pode consistir em apenas um substituinte localizado em um átomo de carbono adjacente ao átomo de carbono do anel anexado no átomo de nitrogênio de um grupo amina.
[560] Em um aspecto, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser 1-(2-aminoetil)pirrolidina, 1-(2-aminoetil)morfolino, 1-(2-aminoetil)piperidina, 2-(2-aminoetil)piperidina, 2-(2- aminoetil)pirrolidina, N,N-dimetiletilenodiamina, N,N- dietiletilenodiamina, N,N-difeniletilenodiamina, 2-amino- tiazole, 2-(aminometil)piridina, 2-(2-aminoetil)piridina, 2-(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina, 2-(2-aminoetil)furan, 2-(aminometil)furan, 2-(2-aminoetil)- tiofeno, 2-(aminometil)tiofeno, 2-aminoetil-(fenil)sulfeto, 2-fenoxietilamina, 2-metoxietilamina, 2-etoxietilamina, ou 2-isopropoxietilamina. Em algumas modalidades, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser N,N-dimetiletilenodiamina, N,N- dietiletilenodiamina, N,N-difeniletilenodiamina, 1-(2- aminoetil)morfolino, 2-aminotiazole, 2-(amino-metil)piridina, 2-(2-aminoetil)piridina, 2-(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina,2-aminoetil-(fenil)sulfeto, 2-fenoxietilamina, 2-metoxi- etilamina, 2-etoxietilamina, ou 2- isopropoxietilamina. Ainda em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser N,N-dimetiletilenodiamina ou N,N-dietiletilenodiamina; alternativamente, N,N-difeniletilenodiamina, 2-(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina; alternativamente, 2-(aminometil)piridina, 2-(2-aminoetil)piridina; oualternativamente, 2-fenoxietilamina, 2-metoxietilamina, 2- etoxietilamina, ou 2-isopropoxietilamina. Em modalidades adicionais, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser N,N- dimetiletilenodiamina; alternativamente, N,N-dietiletilenodiamina; alternativamente, N,N-difeniletileno- diamina; alternativamente, 2-(difenilfosfino)etilamina; alternativamente, 3-(difenilfosfino)propilamina;alternativamente, 2-aminotiazole; alternativamente, 2- (aminometil)piridina; alternativamente, 2-(2-aminoetil)piridina; ou alternativamente, 2-aminoetil- (fenil)sulfeto.
[561] Em uma modalidade não limitadora, uma amina tendoEstrutura A3 pode ser 2-aminoetil-(4-metilfenil) sulfeto, 2- aminoetil-(4-etilfenil)sulfeto, 2-aminoetil-(4-isopropilfenil)sulfeto, 2-aminoetil-(4-terc-butilfenil)sulfeto. Em algumas modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser 2-aminoetil-(4- clorofenil)sulfeto; alternativamente, 2-aminoetil-(4-metilfenil)sulfeto; alternativamente, um 2-aminoetil-(4- etilfenil)sulfeto; alternativamente, 2-aminoetil-(4-isopropilfenil)sulfeto; ou alternativamente, 2-aminoetil- (4-terc-butilfenil)sulfeto. Em outras modalidades não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser 2- aminoetil-(2,6-dimetilfenil)sulfeto; ou alternativamente, 2-aminoetil-(3,5-dimetilfenil)sulfeto. Ainda em outra modalidade não limitadoras, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser 2-aminoetil-(4-metoxifenil)sulfeto, 2-aminoetil- (4-etoxifenil)sulfeto, 2-aminoetil-(4-isopropoxifenil)sulfeto, ou 2-aminoetil-(4-terc-butoxifenil)sulfeto. Em modalidades adicionais, uma amina tendo Estrutura A3 pode ser 2-aminoetil-(4-metoxifenil)sulfeto; alternativamente, 2-aminoetil-(4-etoxifenil)sulfeto; alternativamente, 2-aminoetil-(4-isopropoxifenil)sulfeto; ou alternativamente, 2-aminoetil- (4-terc-butoxifenil)sulfeto.
[562] Em um aspecto, D1 de uma amina tendo Estrutura A4 pode ser qualquer D1 descrito no presente documento. D1 é descrito no presente documento como uma característica do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Como as aminas tendo Estrutura A3 pode ser usado para preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estrutura NP4, os aspectos e modalidades de D1 podem ser usadas sem limitação para descrever ainda aminas tendo Estruturas A4.
[563] Dentro desta apresentação, nitrilas podem ser usadas para finalmente preparar compostos N2-fosfinil amidina e/ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Em várias modalidades, nitrilas que podem ser usados pode ter a estrutura N1, N2 ou N3; alternativamente, N1;alternativamente, N2; ou alternativamente, N3:R2-C= N N= C-L2-C= N D2-(-C= N) rEstrutura N1 Estrutura N2 Estrutura N3compostos tendo Estruturas NP1-NP5 e são descritos no presente documento. Como as nitrilas N1-N3 são usadas para finalmente preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1- NP5, R2, L2, D2, e r dentro de nitrila de Estruturas N1-N3 são independentemente descritos como características dos compostos de amidinas N2- fosfinil de Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16,NP18 e/ou NP20. Como as nitrilas tendo Estruturas N1-N3 são usadas por último para preparar modalidades de Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13,NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, the R2, L2, D2, e r descritospara os Compostos de amidinas N2-fosfinil pode ser usado sem limitação para descrever ainda amina Estruturas N1-N3.
[564] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser acetonitrila, propanonitrila, um butanonitrila, um pentanonitrila, um hexanonitrila, um heptanonitrila, um octanonitrila, um nonano nitrila, um decanonitrila, um undecanonitrila, um dodecanonitrila, um tridecanonitrila, um tetradecanonitrila, um pentadecanonitrila, um hexadecanonitrila, um heptadecano, um octadecanonitrila, um nonadecanonitrila, ou um eicosane nitrila; ou alternativamente, acetonitrila, propanonitrila, um butanonitrila, um pentanonitrila, um hexanonitrila, um heptano nitrila, uma octanonitrila, um nonano nitrila, um decanonitrila, ou um undecanonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser acetonitrila, propanonitrila, n-butanonitrila, 2-metil- propanonitrila, n-pentanonitrila, 3-metilbutanonitrila, 2- metil-butanonitrila, 2,2-dimetilpropanonitrila, n- hexanonitrila, 3-metilbutanonitrila, ou 3,3- dimetilbutanonitrila; alternativamente, acetonitrila, propanonitrila, 2-metilpropanonitrila, 2,2- dimetilpropanonitrila, ou 3,3-dimetilbutanonitrila; alternativamente, acetonitrila; alternativamente, propanonitrila; alternativamente, n-butanonitrila; alternativamente, n-pentanonitrila; alternativamente, 2- metilpropanonitrila; alternativamente, 2,2- dimetilpropanonitrila; ou alternativamente, 3,3- dimetilbutanonitrila.
[565] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser ciclobutilcarbonitrila, um substituído ciclobutilcarbonitrila, ciclopentilcarbonitrila, um substituído ciclopentilcarbonitrila, ciclohexil- carbonitrila, um substituído ciclohexilcarbonitrila, cicloheptilcarbonitrila, um substituído cicloheptil- carbonitrila, ciclooctilcarbonitrila, ou um substituído ciclooctilcarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila pode ser ciclopentilcarbonitrila, um substituído ciclopentilcarbonitrila, ciclohexilcarbonitrila, um substituído ciclohexilcarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila pode ser ciclobutilcarbonitrila ou um substituído ciclobutilcarbonitrila; alternativamente, ciclopentilcarbonitrila ou um substituído ciclopentil- carbonitrila; alternativamente, ciclohexilcarbonitrila ou um substituído ciclohexilcarbonitrila; alternativamente, cicloheptilcarbonitrila ou um substituído cicloheptilcarbonitrila; ou alternativamente, ciclooctil- carbonitrila, ou um substituído ciclooctilcarbonitrila. Em modalidades adicionais, a nitrila pode ser ciclopentil-carbonitrila; alternativamente, um substituídociclopentilcarbonitrila; ciclohexilcarbonitrila; ou alternativamente, um substituído ciclohexilcarbonitrila.Substituintes e padrões de substituintes para os grupos R2 cicloalquil são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído cicloalquilcarbonitrilas que podem ser usados em aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[566] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ter a estrutura N4. Os R21c, R22c, R23c, R24c, e R25c substituintes, padrões de substituintes, e n para o grupo R2 tendo Estrutura N4 são descritos:
Figure img0038
No presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever uma nitrila tendo Estrutura N4 que podem ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[567] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser benzonitrila ou uma substituída benzonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser benzonitrila; ou alternativamente, uma substituída benzonitrila. Em uma modalidade, a substituída benzonitrila pode ser uma 2-substituído benzonitrila, uma 3-substituído benzonitrila, uma 4-substituído benzonitrila, uma 2,4- disubstituída benzonitrila, uma 2,6-disubstituída benzonitrila, uma 3,5-disubstituída benzonitrila, ou uma 2,4,6-trisubstituída benzonitrila. Em outras modalidades, a substituída benzonitrila pode ser uma 2-substituído benzonitrila, uma 4-substituído benzonitrila, uma 2,4- disubstituída benzonitrila, ou uma 2,6-disubstituída benzonitrila; alternativamente, uma 3-substituído benzonitrila ou uma 3,5-disubstituída benzonitrila; alternativamente, uma 2-substituído benzonitrila ou uma 4- substituído benzonitrila; alternativamente, uma 2,4- disubstituída benzonitrila ou uma 2,6-disubstituída benzo- nitrila; alternativamente, um 2-substituído benzonitrila; alternativamente, uma 3-substituído benzonitrila; alternativamente, uma 4-substituído benzonitrila; alternativamente, uma 2,4-disubstituído benzonitrila; alternativamente, uma 2,6-disubstituído benzonitrila; alternativamente, uma 3,5-disubstituída benzonitrila; ou alternativamente, uma 2,4,6-trisubstituída benzonitrila. Substituintes para os grupos R2 fenil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda uma substituída benzonitrila que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[568] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ter a estrutura N5. Os R22, R23, R24, R25, e R26 substituintes e padrões de substituintes para o grupo R2 tendo Estrutura G4 são descritos:
Figure img0039
No presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever uma nitrila tendo Estrutura N5 que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[569] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser fenilacetonitrila, um substituído fenilacetonitrila, 2-fenilpropanonitrila, um substituído 2- fenilpropanonitrila, 3-fenilpropanonitrila, ou um substituído 3-fenilpropanonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser fenilacetonitrila ou um substituído fenilacetonitrila; alternativamente, 2- fenilpropanonitrila ou um substituído 2-fenilpropanonitrila; alternativamente, 3-fenilpropanonitrila ou um substituído 3- fenilpropanonitrila; ou alternativamente, fenilacetonitrila, 2-fenilpropanonitrila, ou 3- fenilpropanonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser fenilacetonitrila; alterantivamente, um substituído fenilacetonitrila; alterantivamente, 2- fenilpropanonitrila; alterantivamente, um substituído 2- fenilpropanonitrila; alterantivamente, 3- fenilpropanonitrila; ou alterantivamente, um substituído 3- fenilpropanonitrila. Substituintes para grupo R2 benzil, grupos 1-fenilet-1-il, e/ou 2-fenilet-1-il são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído fenilaceto- nitrilas, 2-fenilpropanonitrilas, e/ou 3- fenilpropanonitrilas que podem ser usadas nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[570] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser um piridinacarbonitrila, um substituídopiridinacarbonitrila, um furancarbonitrila, um substituído furancarbonitrila, um tiofenocarbonitrila, ou um substituído tiofenocarbonitrila. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser um piridinacarbonitrila ou um substituído piridinacarbonitrila; alternativamente, um furancarbonitrila ou um substituído furancarbonitrila; ou alternativamente, um tiofenocarbonitrila, ou um substituído tiofenocarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser um piridinacarbonitrila, um furancarbonitrila, ou um tiofenocarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser um piridinacarbonitrila; alternativamente, um substituídopiridinacarbonitrila; alternativamente, um furancarbo-nitrila; alternativamente, um substituído furancarbonitrila; alternativamente, um tiofenocarbonitrila; oualternativamente, um substituído tiofenocarbonitrila.
[571] Em uma modalidade, piridinacarbonitrila (ou substituída piridinacarbonitrila) pode ser2-piridinacarbonitrila, um substituído2-piridinacarbonitrila, 3-piridinacarbonitrila, umsubstituído 3-piridinacarbonitrila, 4-piridinacarbonitrila, ou um substituído 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, 2-piridinacarbonitrila, 3-piridinacarbonitrila, ou4-piridinacarbonitrila. Em algumas modalidades,piridinacarbonitrila (ou substituída piridinacarbonitrila) pode ser 2-piridinacarbonitrila ou um substituído 2-piridinacarbonitrila; alternativamente,3-piridinacarbonitrila ou um substituído3-piridinacarbonitrila; alternativamente,4-piridinacarbonitrila, ou um substituído4-piridinacarbonitrila; alternativamente, 2-piridina-carbonitrila; alternativamente, um substituído2-piridinacarbonitrila; alternativamente,3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um substituído 3-piridinacarbonitrila; alternativamente,4-piridinacarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 4-piridinacarbonitrila. Em uma modalidade,piridinacarbonitrila (ou substituída piridinacarbonitrila) pode ser um 2-substituído-3-piridinacarbonitrila, um 4- substituído-3-piridinacarbonitrila, um 5-substituído-3-piridinacarbonitrila, um 6-substituído-3-piridinacarbonitrila, um 2,4-disubstituído-3-piridina- carbonitrila, um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonitrila, ou um 2,4,6-trisubstituído-3-piridinacarbonitrila;alternativamente, um 2-substituído-3-piridinacarbonitrila, um 4-substituído-3-piridinacarbonitrila, um 6-substituído- 3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 2,4-disubstituído-3-piridinacarbonitrila ou um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um2-substituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um4-substituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um5-substituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um6-substituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um2,4-disubstituído-3-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonitrila; ou alternativamente, um 2,4,6-trisubstituído-3-piridina- carbonitrila. Em uma modalidade, piridinacarbonitrila (ou substituído-piridinacarbonitrila) pode ser um 2-substituído- 4-piridinacarbonitrila, um 3-substituído- 4-piridinacarbonitrila, um 5-substituído-4-piridina- carbonitrila, um 6-substituído-4-piridinacarbonitrila, um 2,6-disubstituído-4-piridinacarbonitrila, ou um 3,5- disubstituído-4-piridinacarbonitrila; alternativamente, 2- substituído-4-piridinacarbonitrila, um 6-substituído- 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 3-substituído- 4-piridinacarbonitrila ou um 5-substituído-4-piridina- carbonitrila; alternativamente, um 2-substituído- 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 3-substituído- 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 5-substituído- 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 6-substituído- 4-piridinacarbonitrila; alternativamente, um 2,6- disubstituído-4-piridinacarbonitrila; ou alternativamente, um 3,5-disubstituído-4-piridinacarbonitrila. Substituintes para os grupos R2 piridinil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído piridinacarbonitrilas que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[572] Em uma modalidade, furancarbonitrila (ou substituída furancarbonitrila) pode ser 2-furancarbonitrila, um substituído 2-furancarbonitrila, um 3-furancarbonitrila, ou um substituído 3-furancarbonitrila; alternativamente, um 2-furancarbonitrila ou um 3-furancarbonitrila. Em algumas modalidades, furancarbonitrila (ou substituída furancarbonitrila) pode ser um 2-furancarbonitrila ou um substituído 2-furancarbonitrila; alternativamente, um 3-furancarbonitrila ou um substituído 3-furancarbonitrila; alternativamente, um 2-furancarbonitrila; alternativamente, um substituído 2-furancarbonitrila; alternativamente, um 3-furancarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 3- furancarbonitrila. Em uma modalidade, furancarbonitrila (ou substituída furancarbonitrila) pode ser um 2-substituído- 3-furancarbonitrila, um 4-substituído-3-furancarbonitrila, ou um 2,4-disubstituído-3-furancarbonitrila; alternativamente, um 2-substituído-3-furancarbonitrila; alternativamente, um 4-substituído-3-furancarbonitrila; ou alternativamente, um 2,4-disubstituído-3-furancarbonitrila. Substituintes para os grupos R2 furil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído furancarbonitrilas que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[573] Em uma modalidade, tiofenonitrila (ou substituída tiofenonitrila) pode ser um 2-tiofenocarbonitrila, um substituído 2-tiofenocarbonitrila, um 3-tiofenocarbonitrila, ou um substituído 3-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um 2-tiofenocarbonitrila ou um 3-tiofenocarbonitrila. Em algumas modalidades, o grupo tiofenonitrila (ou substituída tiofenonitrila) pode ser um 2-tiofenocarbonitrila ou um substituído 2-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um 3-tiofenocarbonitrila ou um substituído 3-tiofeno- carbonitrila; alternativamente, um 2-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um substituído 2-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um 3-tiofenocarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 3-tiofenocarbonitrila. Em uma modalidade, tiofenonitrila (ou substituída tiofenonitrila) pode ser um 2-substituído- 3-tiofenocarbonitrila, um 4-substituído- 3-tiofenocarbonitrila, ou um 2,4-disubstituído- 3-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um 2-substituído- 3-tiofenocarbonitrila; alternativamente, um 4-substituído- 3-tiofenocarbonitrila; ou alternativamente, um 2,4- disubstituído-3-tiofenocarbonitrila. Substituintes para os grupos R2 tienil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda uma substituída tiofenocarbonitrila que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[574] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser benzonitrila, um 2-alquilbenzonitrila, um 3-alquilbenzonitrila, um 4-alquilbenzonitrila, um 2,4- dialquilbenzonitrila a 2,6-dialquilbenzonitrila, um 3,5- dialquilbenzonitrila, ou um 2,4,6-trialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2-alquilbenzonitrila, um 4- alquilbenzonitrila, um 2,4-dialquilbenzonitrila, um 2,6- dialquilbenzonitrila, ou um 2,4,6-trialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2-alquilbenzonitrila ou um 4- alquilbenzonitrila; alternativamente, um 2,4- dialquilbenzonitrila ou um 2,6-dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 3-alquilbenzonitrila ou um 3,5- dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2- alquilbenzonitrila ou um 2,6-dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2-alquilbenzonitrila; alternativamente, um 3-alquilbenzonitrila; alternativamente, um 4-alquilbenzonitrila; alternativamente, um 2,4-dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2,6-dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 3,5-dialquilbenzonitrila; ou alternativamente, um 2,4,6-trialquilbenzonitrila. Em outra modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser benzonitrila, um 2-alcoxibenzonitrila, um 3- alcoxibenzonitrila, um 4-alcoxibenzonitrila, ou 3,5- dialcoxibenzonitrila; alternativamente, um 2- alcoxibenzonitrila ou um 4-alcoxibenzonitrila; alternativamente, um 3-alcoxibenzonitrila ou 3,5- dialcoxibenzonitrila; alternativamente, um 2- alcoxibenzonitrila; alternativamente, um 3- alcoxibenzonitrila; alternativamente, um 4- alcoxibenzonitrila; ou alternativamente, um 3,5- dialcoxibenzonitrila. Em outras modalidades não limitadoras, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser benzonitrila, um 2- halobenzonitrila, um 3-halobenzonitrila, um 4- halobenzonitrila, um 2,6-dihalobenzonitrila, ou um 3,5- dialquilbenzonitrila; alternativamente, um 2- halobenzonitrila, um 4-halobenzonitrila, ou um 2,6- dihalobenzonitrila; alternativamente, um 2-halobenzonitrila ou um 4-halobenzonitrila; alternativamente, um 3- halobenzonitrila ou um 3,5-dihalobenzonitrila; alternativamente, um 2-halobenzonitrila; alternativamente, um 3-halobenzonitrila; alternativamente, um 4- halobenzonitrila; alternativamente, um 2,6- dihalobenzonitrila; ou alternativamente, um 3,5- dialquilbenzonitrila.
[575] Haletos, substituintes de grupo alquil, e substituintes de grupo alcóxi são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda alquilbenzonitrilas, dialquilbenzonitrilas, trialquilbenzonitrilas, alcoxibenzonitrilas, dialcoxibenzonitrilas, halobenzonitrilas, ou dihalobenzonitrilas que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Geralmente, os haletos, substituintes de alquil, ou substituintes de alcóxi de dialquilbenzonitrilas, trialquilbenzonitrilas, dialcoxibenzonitrilas, ou dihalobenzonitrilas podem ser os mesmos; ou alternativamente, halo, substituintes de alquil, ou substituintes de alcóxi de alquilbenzonitrilas, dialquilbenzonitrilas, trialquilbenzonitrilas, dialcoxibenzonitrilas, ou dihalobenzonitrilas podem ser diferentes.
[576] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser 2-metilbenzonitrila, 2- etilbenzonitrila, 2-isopropilbenzonitrila, 2-terc- butilbenzonitrila, 4-metilbenzonitrila, 4-etilbenzonitrila, 4-isopropilbenzonitrila, ou 4-terc-butilbenzonitrila; alternativamente, 2-metilbenzonitrila, 2-etilbenzonitrila, 2-isopropilbenzonitrila, ou 2-terc-butilbenzonitrila; alternativamente, 4-metilbenzonitrila, 4-etilbenzonitrila, 4-isopropilbenzonitrila, ou 4-terc-butilbenzonitrila; alternativamente, 2-metilbenzonitrila; alternativamente, 2- etilbenzonitrila; alternativamente, 2- isopropilbenzonitrila; alternativamente, 2-terc- butilbenzonitrila; alternativamente, 4-metilbenzonitrila; alternativamente, 4-etilbenzonitrila; alternativamente, 4- isopropilbenzonitrila; ou alternativamente, 4-terc- butilbenzonitrila. Em outra modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser um 2-metoxibenzonitrila, 2-etoxibenzonitrila, 2-isopropoxibenzonitrila, 2-terc- butoxibenzonitrila, 4-metoxibenzonitrila, 4- etoxibenzonitrila, 4-isopropoxibenzonitrila, ou 4-terc- butoxibenzonitrila; alternativamente, 2-metoxibenzonitrila, 2-etoxibenzonitrila, 2-isopropoxibenzonitrila, ou 2-terc- butoxibenzonitrila; alternativamente, 4-metoxibenzonitrila, 4-etoxibenzonitrila, 4-isopropoxibenzonitrila, ou 4-terc- butoxibenzonitrila; alternativamente, 2-metoxibenzonitrila; alternativamente, 2-etoxibenzonitrila; alternativamente, 2- isopropoxibenzonitrila; alternativamente, 2-terc- butoxibenzonitrila; alternativamente, 4-metoxibenzonitrila; alternativamente, 4-etoxibenzonitrila; alternativamente, 4- isopropoxibenzonitrila; ou alternativamente, 4-terc- butoxibenzonitrila. Em outras modalidades não limitadoras, a nitrila tendo Estrutura N1 pode ser 2-fluorbenzonitrila, 2-clorobenzonitrila, 3-fluorbenzonitrila, 3- clorobenzonitrila, 4-fluorbenzonitrila, 4- clorobenzonitrila, 3,5-difluorbenzonitrila, ou 3,5- diclorobenzonitrila; alternativamente, 2-fluorbenzonitrila ou 2-clorobenzonitrila; alternativamente, 3- fluorbenzonitrila ou 3-clorobenzonitrila; alternativamente, 4-fluorbenzonitrila ou 4-clorobenzonitrila; alternativamente, 3,5-difluorbenzonitrila ou 3,5- diclorobenzonitrila; alternativamente, 3-fluorbenzonitrila, 3-clorobenzonitrila, 3,5-difluorbenzonitrila ou 3,5- diclorobenzonitrila; alternativamente, 3-fluorbenzonitrila ou 3,5-difluorbenzonitrila; alternativamente, 2- fluorbenzonitrila; alternativamente, 2-clorobenzonitrila; alternativamente, 3-fluorbenzonitrila; alternativamente, 3- clorobenzonitrila; alternativamente, 4-fluorbenzonitrila; alternativamente, 4-clorobenzonitrila; alternativamente, 3,5-difluorbenzonitrila; ou alternativamente, 3,5-dicloro- benzonitrila.
[577] Em um aspecto, L2 de uma nitrila tendo Estrutura N2 pode ser qualquer L2 descrito no presente documento. L2 é descrito no presente documento como uma característica do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos e/ou modalidades dessa divulgação. Como as nitrilas tendo Estrutura N2 podem ser usadas para preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estrutura NP2, os aspectos e/ou modalidades de L2 podem ser usados sem limitação para descrever ainda nitrilas tendo Estruturas N2.
[578] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser oxanitrila, propanodinitrila, um butanodinitrila, um pentanodinitrila, um hexanodinitrila, um heptanodinitrila, um octanodinitrila, um nonanodinitrila, um decanodinitrila, um undecanodinitrila, um dodecanodinitrila, um tridecanodinitrila, um tetradecanodinitrila, um pentadecanodinitrila, um hexadecanodinitrila, um heptadecanodinitrila, um octadecanodinitrila, um nonadecanodinitrila, um eicosanedinitrila, ou um heneicosanedinitrila; ou alternativamente, propano- dinitrila, um butanodinitrila, um pentanodinitrila, um hexanodinitrila, um heptanodinitrila, um octanodinitrila, um nonaedinitrila, um decanodinitrila, um undecanodinitrila, um dodecanodinitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser propanodinitrila, um butanodinitrila, um pentanodinitrila, um hexanodinitrila, ou um heptano- dinitrila. Em outras modalidades, uma amina tendo Estrutura N2 pode ser oxanitrila; alternativamente, propanodinitrila; alternativamente, um butanodinitrila; alternativamente, um pentanodinitrila; alternativamente, um hexanodinitrila; alternativamente, um heptanodinitrila; alternativamente, um octanodinitrila; alternativamente, um noanedinitrila; alternativamente, um decanodinitrila; alternativamente, um undecanodinitrila; alternativamente, um dodecanodinitrila; alternativamente, um tridecanodinitrila; alternativamente, um tetradecanodinitrila; alternativamente, um pentadecano- dinitrila; alternativamente, um hexadecanodinitrila; alternativamente, um heptadecanodinitrila; alternativamente, um octadecanodinitrila; alternativamente, um nonadecanodinitrila; alternativamente, um eicosanedinitrila; ou alternativamente, um heneicosanedinitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser propanodinitrila, n- butanodinitrila, 2-metilpropanodinitrila, n- pentanodinitrila, 2-metilbutanodinitrila, n- hexanodinitrila, 2,3-dimetilbutanodinitrila, n- heptanodinitrila, 2,2-dimetilpentanodinitrila, n-octano- dinitrila, ou 2,2,3,3-tetrametilbutanodinitrila; propanodinitrila, n-butanodinitrila, n-pentanodinitrila, n- hexanodinitrila, n-heptanodinitrila, ou n-octanodinitrila; alternativamente, propanodinitrila; alternativamente, n- butanodinitrila; alternativamente, 2-metilpropanodinitrila; alternativamente, n-pentanodinitrila; alternativamente, 2- metilbutanodinitrila; alternativamente, n-hexanodinitrila; alternativamente, 2,3-dimetilbutanodinitrila; alternativamente, n-heptanodinitrila; alternativamente, 2,2-dimetilpentanodinitrila; alternativamente, n- octanodinitrila; ou alternativamente, 2,2,3,3-tetrametilbutanodinitrila.
[579] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ter a fórmula N= C-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C= N. R1a, R2a, R3a, R4a, e t são descrito no presente documento como modalidades de um grupo L2 tendo Estrutura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. As descrições de R1a, R2a, R3a, R4a, e t pode ser usado sem limitação para descrever ainda nitrilas tendo a fórmula N= C-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C= N que pode ser usada nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[580] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um ciclobutanodicarbonitrila, um substituído ciclobutanodicarbonitrila, um ciclopentanodicarbonitrila, um substituído ciclopentanodicarbonitrila, um ciclohexanodicarbonitrila, um substituído ciclohexanodicarbonitrila, um cicloheptanodicarbonitrila, um substituído cicloheptanodicarbonitrila, um ciclooctanodicarbonitrila, ou um substituído ciclooctanodicarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um ciclopentanodicarbonitrila, um substituído ciclopentanodicarbonitrila, um ciclohexanodicarbonitrila, um substituído ciclohexanodicarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um ciclobutanodicarbonitrila ou um substituído ciclobutanodicarbonitrila; alternativamente, um ciclopentanodicarbonitrila ou um substituído ciclopentanodicarbonitrila; alternativamente, um ciclohexanodicarbonitrila ou um substituído ciclohexanodicarbonitrila; alternativamente, um cicloheptanodicarbonitrila ou um substituído cicloheptanodicarbonitrila; ou alternativamente, um ciclooctanodicarbonitrila, ou um substituído ciclooctano- dicarbonitrila. Em modalidades adicionais, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um ciclopentanodicarbonitrila; alternativamente, um substituído ciclopentanodicarbonitrila; a ciclohexanodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído ciclohexanodicarbonitrila.
[581] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-ciclopentanodicarbonitrila, um substituído 1,3- ciclopentanodicarbonitrila, 1,3-ciclohexanodicarbonitrila, um substituído 1,3-ciclohexanodicarbonitrila, 1,4- ciclohexanodicarbonitrila, ou um substituído 1,4- ciclohexanodicarbonitrila; alternativamente, 1,3- ciclopentanodicarbonitrila, 1,3-ciclohexanodicarbonitrila, ou 1,4-ciclohexanodicarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-ciclopentano- dicarbonitrila ou um substituído 1,3- ciclopentanodicarbonitrila; alternativamente, 1,3- ciclohexanodicarbonitrila um substituído 1,3-ciclohexano- dicarbonitrila, 1,4-ciclohexanodicarbonitrila, ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonitrila; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonitrila ou um substituído 1,3-ciclohexanodicarbonitrila; alternativamente, 1,4-ciclohexanodicarbonitrila ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonitrila; alternativamente, 1,3-ciclopentanodicarbonitrila; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonitrila; ou alternativamente, 1,4-ciclohexanodicarbonitrila.
[582] Substituintes de L2 e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 cicloalcano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído cicloalcanodicarbonitrilas que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[583] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclilcarbonitrila), um substituído bi(ciclilcarbonitrila), um bis(ciclilcarbonitrila)metano, um substituído bis(ciclilcarbonitrila)metano, um bis(ciclilcarbonitrila)etano, ou um substituído bis(ciclilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bis(ciclilcarbonitrila), um bis(ciclilcarbonitrila)metano, ou um bis(ciclilcarbonitrila)etano. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclilcarbonitrila) ou um substituído bi(ciclil- carbonitrila); alternativamente, um bis(ciclilcarbonitrila)metano ou um substituído bis(ciclil- carbonitrila)metano; ou alternativamente, um bis(ciclilcarbonitrila)etano ou um substituído bis(ciclil- carbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclilcarbonitrila); alternativamente, um substituído bi(ciclilcarbonitrila); alternativamente, um bis(ciclilcarbonitrila)metano; alternativamente, um substituído bis(ciclilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis(ciclilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclilcarbonitrila)etano. Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclohexil- carbonitrila), um substituído bi(ciclohexilcarbonitrila), um bis(ciclohexilcarbonitrila)metano, um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)metano, um bis(ciclohexilcarbonitrila)etano, ou um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bi(ciclohexilcarbonitrila), um bis(ciclohexilcarbonitrila)- metano, ou um bis(ciclohexilcarbonitrila)etano. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclohexilcarbonitrila) ou um substituído bi(ciclohexilcarbonitrila); alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonitrila)metano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonitrila)etano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(ciclohexilcarbonitrila); alternativamente, um substituído bi(ciclohexilcarbonitrila); alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonitrila)etano. Substituintes de L2 e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 biciclileno, grupos bis(ciclileno)metano, e grupos bis(ciclileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído bi(ciclilcarbonitrila), substituído bis(ciclilcarbonitrila)metano, e substituído bis(ciclilcarbonitrila)etano que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[584] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonitrila, 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonitrila, um3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonitrila, bis(4-ciclohexilcarbonitrila)metano, um bis(3-substituído- 4-ciclohexilcarbonitrila)metano, um bis(3,5-disubstituído- 4-ciclohexilcarbonitrila)metano, bis-1,2-(4-ciclohexil-carbonitrila)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonitrila)etano, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 4,4’- biciclohexildicarbonitrila, um 3,3’-disubstituído-4,4’- biciclohexildicarbonitrila, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído- 4,4’-biciclohexildicarbonitrila; alternativamente, umbis(4-ciclohexilcarbonitrila)metano, um bis(3-substituído- 4-ciclohexilcarbonitrila)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrila)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonitrila)etano ou um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonitrila)etano. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonitrila; alternativamente, 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonitrila; alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonitrila; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis(3- substituído-4-ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis(3,5-disubstituído-4- ciclohexilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis-1,2- (4-ciclohexilcarbonitrila)etano; alternativamente, um bis- 1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- ciclohexilcarbonitrila)etano. Geralmente, qualquer bis(ciclohexilcarbonitrila)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis- 1,1-(ciclohexilcarbonitrila)etano ou um bis-1,2- (ciclohexilcarbonitrila)etano grupo; alternativamente, um bis-1,1-(ciclohexilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(ciclohexilcarbonitrila)etano. Substituintes para os grupos substituídos L2 biciclohex-4,4’-ileno, grupos bis(ciclohex-4-ileno)metano, e grupos bis-1,2-(ciclohex-4- ileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído 4,4’-biciclohexildicarbonitrilas, substituído bis(4-ciclohexilcarbonitrila)metano, e substituído bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrila)etano que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[585] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um benzenodicarbonitrila ou um substituído benzenodicarbonitrila. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído benzenodicarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,2-benzenodicarbonitrila ou um substituído 1,2- benzenodicarbonitrila; alternativamente, 1,2- benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 1,2-benzenodicarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-benzenodicarbonitrila ou um substituído 1,3-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 1,3-benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 1,3-benzenodicarbonitrila. Ainda em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,4- benzenodicarbonitrila ou um substituído 1,4- benzenodicarbonitrila; alternativamente, um 1,4- benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 1,4-benzenodicarbonitrila. Em modalidades adicionais, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,2- benzenodicarbonitrila, 1,3-benzenodicarbonitrila, ou 1,4- benzenodicarbonitrila; alternativamente, 1,3- benzenodicarbonitrila, ou 1,4-benzenodicarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um substituído 1,2-benzenodicarbonitrila, um substituído 1,3- benzenodicarbonitrila, ou um substituído 1,4- benzenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,3- benzenodicarbonitrila, ou um substituído 1,4- benzenodicarbonitrila. Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4-benzenodicarbonitrila, um 2,3-disubstituído 1,4- benzenodicarbonitrila, um 2,5-disubstituído 1,4- benzenodicarbonitrila, ou um 2,3,5,6-tetrasubstituída 1,4- benzenodicarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4- benzenodicarbonitrila ou um 2,5-disubstituído 1,4- benzenodicarbonitrila; alternativamente, um 2,6- disubstituído 1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, um 2,3-disubstituído 1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, um 2,5-disubstituído 1,4- benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-benzenodicarbonitrila. Substituintes de L2 e padrões de substituintes para grupos substituídos L2 fenileno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído benzenodicarbonitrilas que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[586] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um naftalenodicarbonitrila ou um substituído naftalenodicarbonitrila. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um naftalenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído naftalenodicarbonitrila. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-naftalenodicarbonitrila, um substituído 1,3- naftalenodicarbonitrila, 1,4-naftalenodicarbonitrila, um substituído 1,4-naftalenodicarbonitrila, 1,5- naftalenodicarbonitrila, um substituído 1,5- naftalenodicarbonitrila, 1,6-naftalenodicarbonitrila, um substituído 1,6-naftalenodicarbonitrila, 1,7- naftalenodicarbonitrila, um substituído 1,7-naftaleno- dicarbonitrila, 1,8-naftalenodicarbonitrila, ou um substituído 1,8-naftalenodicarbonitrila. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,3-naftaleno- dicarbonitrila; alternativamente, 1,4- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,4-naftaleno- dicarbonitrila; alternativamente, 1,5- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,5- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,6- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,6- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,7- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,7- naftalenodicarbonitrila; ou alternativamente, 1,8- naftalenodicarbonitrila ou um substituído 1,8- naftalenodicarbonitrila. Ainda em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,3-naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,4- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,4-naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,5- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,5-naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,6- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,6-naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,7- naftalenodicarbonitrila; alternativamente, um substituído 1,7-naftalenodicarbonitrila; alternativamente, 1,8- naftalenodicarbonitrila; ou alternativamente, um substituído 1,8-naftalenodicarbonitrila. Substituintes de L2 e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 naftileno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído naftalenodicarbonitrilas que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[587] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(fenilcarbonitrila), um substituído bi(fenilcarbonitrila), um grupo bis(fenilcarbonitrila)metano, um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)metano, um grupo bis(fenilcarbonitrila)etano, ou um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bi(fenilcarbonitrila), um grupo bis(fenilcarbonitrila)metano, ou um grupo bis(fenilcarbonitrila)etano. Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(fenilcarbonitrila) ou um substituído bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, grupo bis(fenilcarbonitrila)metano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonitrila)etano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um substituído bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonitrila)etano.
[588] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 2,2’-bi(fenilcarbonitrila), um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’-bi(fenilcarbonitrila), um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonitrila), 4,4’- bi(fenilcarbonitrila), ou um substituído 4,4’- bi(fenilcarbonitrila); ou alternativamente, 3,3’- bi(fenilcarbonitrila), um substituído 3,3’- bi(fenilcarbonitrila), 4,4’-bi(fenilcarbonitrila), ou um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonitrila). Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 2,2’- bi(fenilcarbonitrila) ou um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’-bi(fenil- carbonitrila) ou um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonitrila); ou alternativamente, 4,4’-bi(fenilcarbonitrila) ou um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonitrila). Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 2,2’- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um substituído 2,2’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 4,4’- bi(fenilcarbonitrila); ou alternativamente, um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonitrila).
[589] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2-fenilcarbonitrila)metano, um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)metano, bis(3- fenilcarbonitrila)metano, um substituído bis(3- fenilcarbonitrila)metano, bis(4-fenilcarbonitrila)metano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrila)metano, um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)metano, bis(4- fenilcarbonitrila)metano, ou um substituído bis(4- fenilcarbonitrila)metano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2-fenilcarbonitrila)metano ou um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrila)metano ou um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrila)metano ou um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)metano. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2- fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3- fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(4- fenilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)metano.
[590] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2-fenilcarbonitrila)etano, um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)etano, bis(3- fenilcarbonitrila)etano, um substituído bis(3-fenil- carbonitrila)etano, bis(4-fenilcarbonitrila)etano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrila)etano, um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)etano, bis(4-fenil- carbonitrila)etano, ou um substituído bis(4- fenilcarbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2-fenilcarbonitrila)etano ou um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrila)etano ou um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrila)etano ou um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)etano. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(2- fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3- fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, um substituído bis(3-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(4- fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um substituído bis(4-fenilcarbonitrila)etano. Geralmente, qualquer bis(fenilcarbonitrila)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis- 1,1-(fenilcarbonitrila)etano ou um grupo bis-1,2-(fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, um bis-1,1- (fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (fenilcarbonitrila)etano.
[591] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila), um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila), um bis(3-substituído-4-fenilcarbonitrila)metano, umbis(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonitrila)metano, um bis- 1,2-(3-substituído-4-fenilcarbonitrila)etano, ou um bis- 1,2-(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonitrila)etano. Emalgumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila) ou um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um bis(3-substituído-4-fenil-carbonitrila)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis-1,2-(3- substituído-4-fenilcarbonitrila)etano ou um bis-1,2-(3,5- disubstituído-4-fenilcarbonitrila)etano. Em outrasmodalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 3,3’- disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, um bis(3-substituído-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis(3,5- disubstituído-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4-fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonitrila)etano.
[592] Substituintes de L2 e padrões de substituintes para gerais e específicos substituídos grupos L2 bifenileno, grupos bis(fenileno)metano, e grupos bis(fenileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda geral e específico substituído bi(fenilcarbonitrila), substituídobis(fenilcarbonitrila)metano, e substituídobis(fenilcarbonitrila)etano que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[593] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um di(metilcarbonitrila)cicloalcano ou um substituído di(metilcarbonitrila)cicloalcano;alternativamente, um di(metilcarbonitrila)cicloalcano. O grupo cicloalcano de di(metilcarbonitrila)cicloalcano (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclobutano, um substituído grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um substituído grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, um substituído grupo cicloheptano, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano; alternativamente, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo ciclobutano ou um substituído grupo ciclobutano; alternativamente, um grupo ciclopentano ou um substituído grupo ciclopentano; alternativamente, um grupo ciclohexano ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo cicloheptano ou um substituído grupo cicloheptano; ou alternativamente, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano. Em algumas modalidades, o grupo cicloalcano de di(metilcarbonitrila)cicloalcano (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, ou um grupo ciclooctano; ou alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclohexano. Em outras modalidades, o grupo cicloalcano de di(metilcarbonitrila)cicloalcano (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclopentano; alternativamente, um substituído grupo ciclopentano; a grupo ciclohexano; ou alternativamente, um substituído grupo ciclohexano.
[594] Em uma modalidade, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclopentano, um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano, um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano, 1,4-di(metilcarbo- nitrila)ciclohexano, ou um substituído 1,4-di(metilcarbo- nitrila)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbo- nitrila)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano, ou 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclopentano ou um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclopentano; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonitrila)ciclohexano; ou alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonitrila)ciclohexano.
[595] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um di(metilcarbonitrila)benzeno, ou um substituído di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um di(metilcarbonitrila) benzeno. Em uma modalidade, nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 1,2-di(metilcarbo- nitrila)benzeno, um substituído 1,2-di(metilcarbo- nitrila)benzeno, um 1,3-di(metilcarbonitrila)benzeno, um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)benzeno, um 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno, ou um substituído 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(metilcarbonitrila)benzeno, um 1,3-di(metilcarbo- nitrila)benzeno, ou um 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno. Em algumas modalidades, nitrila tendo Estrutura N2 pode ser um 1,2-di(metilcarbonitrila)benzeno ou um substituído 1,2-di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonitrila)benzeno ou um substituído 1,3-di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno ou um substituído 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(metilcarbonitrila)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonitrila)benzeno; ou alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonitrila)benzeno.
[596] Substituintes de L2 para gerais e específicos substituídos grupos di(metileno)cicloalcano e grupos di(metileno)benzeno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda gerais e específicos substituídos di(metilcarbonitrila)cicloalcano e substituídos di(metil- carbonitrila)benzeno que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[597] Em um aspecto, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ter a estrutura N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12, N13, N14, N15, N16, N17, N18 ou N19. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ter a estrutura N6, N7 ou N8; alternativamente, Estrutura N9, N10, N11 ou N12; alternativamente, Estrutura N13, N14 ou N15; ou alternativamente, Estrutura N16, N17, N18 ou N19. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ter a estrutura N7 ou N8; alternativamente, Estrutura N9 ou N10;alternativamente, N11 ou N12; alternativamente, EstruturaN14 ou N15; alternativamente, Estrutura N16 ou N17; ou alternativamente, Estrutura N18 ou N19. Em modalidades adicionais, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ter a estruturaN6; alternativamente, Estrutura N7; alternativamente,Estrutura N8; alternativamente, Estrutura N9;alternativamente, Estrutura N10; alternativamente, EstruturaN11; alternativamente, Estrutura N12; alternativamente,Estrutura N13; alternativamente, Estrutura N14;alternativamente, Estrutura N15; alternativamente, EstruturaN16; alternativamente, Estrutura N17; alternativamente,Estrutura N18 ou alternativamente, Estrutura N19.Tabela 5 - Dinitril as que podem ser usadas como uma nitrila tendoEstrutura N2.
Figure img0040
Tabela 5 - Dinitrilas que podem ser usadas como uma nitrila tendoEstrutura N2.
Figure img0041
[598] Aspectos e modalidades para R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, e La, estão descritos no presente documento para L2 que podem ser usados em compostos de amidinas N2-fosfinil tendo a Estrutura NP3, NP8, NP13 ou NP18. Estes aspectos e modalidades podem ser usados sem limitação para descrever as nitrilas tendo Estruturas N6- N19 que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[599] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,4-benzenodicarbonitrila, 2,6- dimetil-1,4-benzenodicarbonitrila, limitadoras, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,6-dietil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,6-diisopropil 1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,6-di-terc- butil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,5-dietil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,5- diisopropil-1,4-benzenodicarbonitrila; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4-benzenodicarbonitrila; ou alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil-1,4- benzenodicarbonitrila.
[600] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendoEstrutura N2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’-dietil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’-diisopropil-4,4’-bi(fenil- carbonitrila), 3,3’-di-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenil- carbonitrila), 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), ou 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila). Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’-dietil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), 3,3’-diisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), ou 3,3’-di-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’,5,5’- tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonitrila), 3,3’,5,5’-tetraetil- 4,4'-bi(fenilcarbonitrila), 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila), ou 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila). Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’-bi(fenil- carbonitrila); alternativamente, 3,3’-dietil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’-diisopropil- 4,4’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’-di-terc- butil-4,4’-bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonitrila);alternativamente, 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'- bi(fenilcarbonitrila); alternativamente, 3,3’,5,5’- tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonitrila); ou alternativamente, 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonitrila).
[601] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendoEstrutura N2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3-isopropil-4-fenil-carbonitrila)metano, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbo-nitrila)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrila)metano, ou bis(3,5- di-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano. Em algumasmodalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(3- metil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrila)metano, ou bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano; ou alternativamente, bis(3,5- dimetil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrila)metano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrila)metano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbo- nitrila)metano; alternativamente, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente,bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrila)metano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrila)metano; oualternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrila)metano.
[602] Em uma modalidade não limitadora, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrila)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrila)etano, bis(3-isopropil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3-terc-butil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3,5-diisopropil-4- fenilcarbonitrila)etano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonitrila)etano. Em algumas modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(3-metil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3-etil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3-isopropil-4-fenil- carbonitrila)etano, ou bis(3-terc-butil-4- fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil- 4-fenilcarbonitrila)etano, bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonitrila)etano, bis(3,5-diisopropil-4-fenil- carbonitrila)etano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonitrila)etano. Em outras modalidades, a nitrila tendo Estrutura N2 pode ser bis(3-metil-4- fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3-etil-4- fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3-isopropil- 4-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3-terc- butil-4-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3,5- dimetil-4-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonitrila)etano. Geralmente, estes substituídos bis(fenilcarbonitrila)etano podem ser bis-1,1- (fenilcarbonitrila)etano ou grupo bis-1,2- (fenilcarbonitrila)etano; alternativamente, bis-1,1- (fenilcarbonitrila)etano; ou alternativamente, bis-1,2- (fenilcarbonitrila)etano.
[603] Em um aspecto, D2 da nitrila tendo Estrutura N3 pode ser qualquer D2 descrito no presente documento. D2 é descrito no presente documento como uma característica do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP5, NP10, NP15, ou NP20 usado em vários aspectos desta apresentação. Como as nitrilas tendo Estrutura N3 podem ser usadas para preparar modalidades dos Compostos de amidinasN2-fosfinil tendo Estrutura NP5, NP10, NP15, ou NP20, os aspectos e modalidades de D2 podem ser usadas sem limitação para descrever ainda nitrilas tendo Estrutura N3.
[604] Dentro desta apresentação, haletos ácidos podem ser usados para finalmente preparar compostos N2-fosfinil amidina e/ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Em várias modalidades, haletos ácidos que podem ser usados pode ter a estrutura AC1, AC2 ou AC3; alternativamente, AC1; alternativamente, AC2; ou alternativamente, AC3. R2, L2, e D2são descritos como:
Figure img0042
R2, L2, D2, e q dentro de haleto ácido de Estruturas A1-A3 são independentemente descritos como características dos compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20. Como um haleto ácido tendo Estruturas A1-A3 é usado por último para preparar modalidades de Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, os R2, L2, D2, e q descritos para os Compostos de amidinas N2-fosfinil podem ser usados sem limitação para descrever ainda um haleto ácido de Estruturas A1-A3. Adicionalmente, X3 foi descrito nos métodos de preparar Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 e esta descrição pode ser usada sem limitação para descrever ainda um haleto ácido de Estruturas A1-A3.
[605] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um haleto acetil, um haleto propionil, um haleto butanoil, um haleto pentanoil, um haleto hexanoil, um haleto heptanoil, um haleto octanoil, um haleto nonanoil, um haleto decanoil, um haleto undecanoil, um haleto dodecanoil, um haleto tridecanoil, um haleto tetradecanoil, um haleto pentadecanoil, um haleto hexadecanoil, um haleto heptadecanoil, um haleto octadecanoil, um haleto nonadecanoil, ou um haleto eicosanoil; ou alternativamente, um haleto acetil, um haleto propionil, um haleto butanoil, um haleto pentanoil, um haleto hexanoil, um haleto heptanoil, um haleto octanoil, um haleto nonanoil, um haleto decanoil, ou um haleto undecanoil. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um haleto acetil, um haleto propionil, um haleto n-butanoil, um haleto 2- metilpropanil, um haleto n-pentanoil, um haleto 3- metilbutanoil, um haleto 2-metilbutanol, um haleto 2,2- dimetilpropanoil, um haleto n-hexanoil, um haleto 3- metilbutanoil, um haleto 2-metilbutanoil, ou um haleto 3,3- dimetilbutanoil; alternativamente, um haleto acetil, um haleto propanoil, um haleto 2-metilpropanoil, um haleto 2,2- dimetilpropanonil, ou um haleto 3,3-dimetilbutanoil; alternativamente, um haleto acetil; alternativamente, um haleto propanoil; alternativamente, um haleto n-butanoil; alternativamente, um haleto n-pentanoil; alternativamente, um haleto 2-metilpropanonil; alternativamente, um haleto 2,2-dimetil propanonil; ou alternativamente, um haleto 3,3- dimetilbutanoil.
[606] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser cloreto acetil, cloreto propionil, um cloreto butanoil, um cloreto pentanoil, um cloreto hexanoil, um cloreto heptanoil, um cloreto octanoil, um cloreto nonanoil, um cloreto decanoil, um cloreto undecanoil, um cloreto dodecanoil, um cloreto tridecanoil, um cloreto tetradecanoil, um cloreto pentadecanoil, um cloreto hexadecanoil, um heptadecanoil, um cloreto octadecanoil, um cloreto nonadecanoil, ou um cloreto eicosanoil; ou alternativamente, cloreto acetil, cloreto propionil, um cloreto butanoil, um cloreto pentanoil, um cloreto hexanoil, um cloreto heptanoil, um cloreto octanoil, um cloreto nonanoil, um cloreto decanoil, ou um cloreto undecanoil. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser cloreto acetil, cloreto propionil, cloreto n-butanoil, cloreto 2-metilpropanil, cloreto n-pentanoil, cloreto 3- metilbutanoil, cloreto 2-metilbutanol, cloreto 2,2- dimetilpropanoil, cloreto n-hexanoil, cloreto 3- metilbutanoil, grupo cloreto 2-metilbutanoil, ou cloreto 3,3-dimetilbutanoil; alternativamente, cloreto acetil, cloreto propanoil, cloreto 2-metilpropanoil, cloreto 2,2- dimetilpropanonil, ou cloreto 3,3-dimetilbutanoil; alternativamente, cloreto acetil; alternativamente, cloreto propanoil; alternativamente, cloreto n-butanoil; alternativamente, cloreto n-pentanoil; alternativamente, cloreto 2-metilpropanonil; alternativamente, cloreto 2,2- dimetil propanonil; ou alternativamente, cloreto 3,3- dimetilbutanoil.
[607] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um haleto ciclobutilcarbonil, um substituído haleto ciclobutilcarbonil, um haleto ciclopentilcarbonil, um substituído haleto ciclopentilcarbonil, um haleto ciclohexilcarbonil, um substituído haleto ciclohexilcarbonil, um haleto cicloheptilcarbonil, um substituído haleto cicloheptilcarbonil, um haleto ciclooctilcarbonil, ou um substituído haleto ciclooctilcarbonil. Em algumas modalidades, o haleto ácido pode ser um haleto ciclopentilcarbonil, um substituído haleto ciclopentilcarbonil, um haleto ciclohexilcarbonil, um substituído haleto ciclohexilcarbonil. Em outras modalidades, o haleto ácido pode ser um haleto ciclobutilcarbonil ou um substituído haleto ciclobutilcarbonil; alternativamente, um haleto ciclopentilcarbonil ou um substituído haleto ciclopentilcarbonil; alternativamente, um haleto ciclohexilcarbonil ou um substituído haleto ciclohexilcarbonil; alternativamente, um haleto cicloheptilcarbonil ou um substituído haleto cicloheptilcarbonil; ou alternativamente, um haleto ciclooctilcarbonil, ou um substituído haleto ciclooctilcarbonil. Em modalidades adicionais, o haleto ácido pode ser um haleto ciclopentilcarbonil; alternativamente, um substituído haleto ciclopentilcarbonil; alternativamente, um haleto ciclohexilcarbonil; ou alternativamente, um substituído haleto ciclohexilcarbonil. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser cloreto ciclobutilcarbonil, um substituído cloreto ciclobutilcarbonil, cloreto ciclopentilcarbonil, um substituído cloreto ciclopentilcarbonil, cloreto ciclohexilcarbonil, um substituído cloreto ciclohexilcarbonil, cloreto cicloheptilcarbonil, um substituído cloreto cicloheptilcarbonil, cloreto ciclooctilcarbonil, ou um substituído cloreto ciclooctilcarbonil. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido pode ser cloreto ciclopentilcarbonil, um substituído cloreto ciclopentilcarbonil, cloreto ciclohexilcarbonil, ou um substituído cloreto ciclohexilcarbonil. Em modalidades adicionais, o cloreto ácido pode ser cloreto ciclobutilcarbonil ou um substituído cloreto ciclobutilcarbonil; alternativamente, cloreto ciclopentilcarbonil ou um substituído cloreto ciclopentilcarbonil; alternativamente, cloreto ciclohexilcarbonil ou um substituído cloreto ciclohexilcarbonil; alternativamente, cloreto cicloheptilcarbonil ou um substituído cloreto cicloheptilcarbonil; ou alternativamente, cloreto ciclooctilcarbonil, ou um substituído cloreto ciclooctilcarbonil. Ainda em outras modalidades, o cloreto ácido pode ser cloreto ciclopentilcarbonil; alternativamente, um substituído cloreto ciclopentilcarbonil; cloreto ciclohexilcarbonil; ou alternativamente, um substituído cloreto ciclohexilcarbonil. Substituintes e padrões de substituintes para os grupos R2 cicloalquil são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído cicloalquilcarbonil haletos ou cicloalquilcarbonil cloretos que podem ser usados em aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[608] Em um aspecto, o ácido tendo Estrutura AC1 pode ter a estrutura AC4. Os R21c, R22c, R23c, R24c, e R25csubstituintes, padrões de substituintes, e n para o grupo R2 tendo Estrutura G3 são descritos: 22c 23c
Figure img0043
No presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever um haleto ácido tendo Estrutura AC4 que pode ser usado nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em uma modalidade, X3 do haleto ácido tendo Estrutura AC4 pode ser um cloreto ou um brometo; alternativamente, um cloreto; ou alternativamente, um brometo.
[609] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser haleto benzoil ou um substituído haleto benzoil. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser haleto benzoil; ou alternativamente, um substituído haleto benzoil. Em uma modalidade, substituído haleto benzoil pode ser um haleto 2-substituído benzoil, um haleto 3-substituído benzoil, um haleto 4-substituído benzoil, um haleto 2,4-disubstituído benzoil, um haleto 2,6- disubstituído benzoil, um haleto 3,5-disubstituído benzoil, ou um haleto 2,4,6-trisubstituído benzoil. Em outras modalidades, o substituído haleto benzoil pode ser um haleto 2-substituído benzoil, um haleto 4-substituído benzoil, um haleto 2,4-disubstituído benzoil, ou um haleto 2,6- disubstituído benzoil; alternativamente, um haleto 3- substituído benzoil ou um haleto 3,5-disubstituído benzoil; alternativamente, um haleto 2-substituído benzoil ou um haleto 4-substituído benzoil; alternativamente, um haleto 2,4-disubstituído benzoil ou um haleto 2,6-disubstituído benzoil; alternativamente, um haleto 2-substituído benzoil; alternativamente, um haleto 3-substituído benzoil; alternativamente, um haleto 4-substituído benzoil; alternativamente, um haleto 2,4-disubstituído benzoil; alternativamente, um haleto 2,6-disubstituído benzoil; alternativamente, haleto 3,5-disubstituído benzoil; ou alternativamente, um haleto 2,4,6-trisubstituído benzoil. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser cloreto benzoil ou um substituído cloreto benzoil. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser cloreto benzoil; ou alternativamente, um substituído cloreto benzoil. Em modalidades adicionais, o substituído cloreto benzoil pode ser um cloreto 2- substituído benzoil, um cloreto 3-substituído benzoil, um cloreto 4-substituído benzoil, um cloreto 2,4-disubstituído benzoil, um cloreto 2,6-disubstituído benzoil, um cloreto 3,5-disubstituído benzoil, ou um cloreto 2,4,6- trisubstituído benzoil. Ainda em outras modalidades, o substituído cloreto benzoil pode ser um cloreto 2- substituído benzoil, um cloreto 4-substituído benzoil, um cloreto 2,4-disubstituído benzoil, ou um cloreto 2,6- disubstituído benzoil; alternativamente, um cloreto 3- substituído benzoil ou um cloreto 3,5-disubstituído benzoil;alternativamente, um cloreto 2-substituído benzoil ou um cloreto 4-substituído benzoil; alternativamente, um cloreto 2,4-disubstituído benzoil ou um cloreto 2,6-disubstituído benzoil; alternativamente, um cloreto 2-substituído benzoil; alternativamente, um cloreto 3-substituído benzoil; alternativamente, um cloreto 4-substituído benzoil; alternativamente, um cloreto 2,4-disubstituído benzoil; alternativamente, um cloreto 2,6-disubstituído benzoil;alternativamente, um cloreto 3,5-disubstituído benzoil; ou alternativamente, um cloreto 2,4,6-trisubstituído benzoil. Substituintes para os grupos R2 fenil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído haleto benzoil ou cloreto benzoil que pode ser usado nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[610] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ter a estrutura AC5. Os R22, R23, R24, R25, e R26substituintes e padrões de substituintes para o grupo R2 tendo Estrutura G4 são descritos:
Figure img0044
No presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever um haleto ácido tendo Estrutura AC5 que pode ser usado nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em uma modalidade, X3 do haleto ácido tendo Estrutura AC5 pode ser um cloreto ou um brometo; alternativamente, um cloreto; ou alternativamente, um brometo.
[611] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil haleto, um substituído piridinacarbonil haleto, um furancarbonil haleto, um substituído furancarbonil haleto, um tiofenocarbonil haleto, ou um substituído tiofenocarbonil haleto. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil haleto ou um substituído piridinacarbonil haleto; alternativamente, um furancarbonil haleto ou um substituído furancarbonil haleto; ou alternativamente, um tiofenocarbonil haleto, ou um substituído tiofenocarbonil haleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil haleto, um furancarbonil haleto, ou um tiofenocarbonil haleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil haleto; alternativamente, um substituído piridinacarbonil haleto; alternativamente, um furancarbonil haleto; alternativamente, um substituído furancarbonil haleto; alternativamente, um tiofenocarbonil haleto; ou alternativamente, um substituído tiofenocarbonil haleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil cloreto, um substituído piridinacarbonil cloreto, um furancarbonil cloreto, um substituído furancarbonil cloreto, um tiofenocarbonil cloreto, ou um substituído tiofenocarbonil cloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil cloreto ou um substituído piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um furancarbonil cloreto ou um substituído furancarbonil cloreto; ou alternativamente, um tiofenocarbonil cloreto, ou um substituído tiofenocarbonil cloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil cloreto, um furancarbonil cloreto, ou um tiofenocarbonil cloreto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um substituído piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um furancarbonil cloreto; alternativamente, um substituído furancarbonil cloreto; alternativamente, um tiofenocarbonil cloreto; ou alternativamente, um substituído tiofenocarbonil cloreto.
[612] Em uma modalidade, piridinacarbonil haleto (ou substituído piridinacarbonil haleto) pode ser 2-piridinacarbonil haleto, um substituído 2-piridinacarbonil haleto, um 3-piridinacarbonil haleto, um substituído 3-piridinacarbonil haleto, um 4-piridinacarbonil haleto, ou um substituído 4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, 2-piridinacarbonil haleto, 3-piridinacarbonil haleto, ou 4-piridinacarbonil haleto. Em algumas modalidades, piridinacarbonil haleto (ou substituído piridinacarbonil haleto) pode ser um 2-piridinacarbonil haleto ou um substituído 2-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um3-piridinacarbonil haleto ou um substituído3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um4-piridinacarbonil haleto, ou um substituído4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um2-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um substituído2-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um substituído3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um4-piridinacarbonil haleto; ou alternativamente, um substituído 4-piridinacarbonil haleto. Em uma modalidade, piridinacarbonil haleto (ou substituído piridinacarbonil haleto) pode ser um 2-substituído-3-piridinacarbonil haleto, um 4-substituído-3-piridinacarbonil haleto, um 5- substituído-3-piridinacarbonil haleto, um 6-substituído- 3-piridinacarbonil haleto, um 2,4-disubstituído- 3-piridinacarbonil haleto, um 2,6-disubstituído- 3-piridinacarbonil haleto, ou um 2,4,6-trisubstituído- 3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2- substituído-3-piridinacarbonil haleto, um 4-substituído- 3-piridinacarbonil haleto, um 6-substituído- 3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2,4- disubstituído-3-piridinacarbonil haleto ou um 2,6- disubstituído-3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2-substituído-3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 4-substituído-3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 5-substituído- 3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 6- substituído-3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2,4-disubstituído-3-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonil haleto; ou alternativamente, um 2,4,6-trisubstituído- 3-piridinacarbonil haleto. Em uma modalidade, piridinacarbonil haleto (ou substituído-piridinacarbonil haleto) pode ser um 2-substituído-4-piridinacarbonil haleto, um 3-substituído-4-piridinacarbonil haleto, um 5- substituído-4-piridinacarbonil haleto, um 6-substituído- 4-piridinacarbonil haleto, um 2,6-disubstituído- 4-piridinacarbonil haleto, ou um 3,5-disubstituído- 4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2- substituído-4-piridinacarbonil haleto, ou um 6-substituído- 4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 3- substituído-4-piridinacarbonil haleto ou um 5-substituído- 4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2- substituído-4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 3-substituído-4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 5-substituído-4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 6-substituído-4-piridinacarbonil haleto; alternativamente, um 2,6-disubstituído- 4-piridinacarbonil haleto; ou alternativamente, um 3,5- disubstituído-4-piridinacarbonil haleto. Em outras modalidades, o piridinacarbonil cloreto (ou substituído piridinacarbonil cloreto) pode ser 2-piridinacarbonil cloreto, um substituído 2-piridinacarbonil cloreto, 3-piridinacarbonil cloreto, um substituído 3-piridinacarbonil cloreto, 4-piridinacarbonil cloreto, ou um substituído 4-piridinacarbonil cloreto; ou alternativamente, 2-piridinacarbonil cloreto, 3-piridinacarbonil cloreto, ou 4-piridinacarbonil cloreto. Em algumas modalidades, piridinacarbonil cloreto (ou substituído piridinacarbonil cloreto) pode ser 2-piridinacarbonil cloreto ou um substituído 2-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, 3-piridina- carbonil cloreto ou um substituído 3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, 4-piridinacarbonil cloreto, ou um substituído 4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, 2-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um substituído 2-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, 3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um substituído 3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, 4-piridinacarbonil cloreto; ou alternativamente, um substituído 4-piridinacarbonil cloreto. Em algumas outras modalidades, the piridinacarbonil cloreto (ou substituído piridinacarbonil cloreto) pode ser um 2-substituído- 3-piridinacarbonil cloreto, um 4-substituído- 3-piridinacarbonil cloreto, um 5-substituído- 3-piridinacarbonil cloreto, um 6-substituído-3-piridina- carbonil cloreto, um 2,4-disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto, um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto, ou um 2,4,6-trisubstituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído-3-piridinacarbonil cloreto, um 4-substituído-3-piridinacarbonil cloreto, ou um 6-substituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2,4-disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto ou um 2,6- disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 4-substituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 5-substituído- 3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 6- substituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2,4-disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2,6-disubstituído-3-piridinacarbonil cloreto; ou alternativamente, um 2,4,6-trisubstituído- 3-piridinacarbonil cloreto. Ainda em outras modalidades, o piridinacarbonil cloreto (ou substituído-piridinacarbonil cloreto) pode ser um 2-substituído-4-piridinacarbonil cloreto, um 3-substituído-4-piridinacarbonil cloreto, um 5- substituído-4-piridinacarbonil cloreto, um 6-substituído- 4-piridinacarbonil cloreto, um 2,6-disubstituído- 4-piridinacarbonil cloreto, ou um 3,5-disubstituído- 4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído-4-piridinacarbonil cloreto ou um 6-substituído- 4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 3-substituído-4-piridinacarbonil cloreto ou um 5-substituído- 4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído-4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 3-substituído-4-piridinacarbonil cloreto;alternativamente, um 5-substituído-4-piridinacarbonilcloreto; alternativamente, um 6-substituído-4-piridinacarbonil cloreto; alternativamente, um 2,6- disubstituído-4-piridinacarbonil cloreto; oualternativamente, um 3,5-disubstituído-4-piridinacarbonil cloreto. Substituintes para os grupos R2 piridinil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído piridinacarbonil haletos ou substituído piridinacarbonil cloretos que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[613] Em uma modalidade, furancarbonil haleto (ou substituído furancarbonil haleto) pode ser um2-furancarbonil haleto, um substituído 2-furancarbonil haleto, um 3-furancarbonil haleto, ou um substituído 3-furancarbonil haleto; alternativamente, um 2-furancarbonil haleto ou um 3-furancarbonil haleto. Em algumas modalidades, furancarbonil haleto (ou substituído furancarbonil haleto) pode ser um 2-furancarbonil haleto ou um substituído 2-furancarbonil haleto; alternativamente, um 3-furancarbonil haleto ou um substituído 3-furancarbonil haleto; alternativamente, 2-furancarbonil haleto; alternativamente, um substituído 2-furancarbonil haleto; alternativamente, um 3-furancarbonil haleto; ou alternativamente, um substituído 3-furancarbonil haleto. Em uma modalidade, furancarbonil haleto (ou substituído furancarbonil haleto) pode ser um 2- substituído-3-furancarbonil haleto, um 4-substituído- 3-furancarbonil haleto, ou um 2,4-disubstituído- 3-furancarbonil haleto; alternativamente, um 2-substituído- 3-furancarbonil haleto; alternativamente, um 4-substituído- 3-furancarbonil haleto; ou alternativamente, um 2,4- disubstituído-3-furancarbonil haleto. Em outras modalidades, o furancarbonil cloreto (ou substituído furancarbonil cloreto) pode ser 2-furancarbonil cloreto, um substituído 2-furancarbonil cloreto, 3-furancarbonil cloreto, ou um substituído 3-furancarbonil cloreto; alternativamente, 2- furancarbonil cloreto ou 3-furancarbonil cloreto. Em algumas outras modalidades, the furancarbonil cloreto (ou substituído furancarbonil cloreto) pode ser um 2-furancarbonil cloreto ou um substituído 2-furancarbonil cloreto; alternativamente, 3-furancarbonil cloreto ou um substituído 3-furancarbonil cloreto; alternativamente, 2-furancarbonil cloreto; alternativamente, um substituído 2-furancarbonil cloreto; alternativamente, 3-furancarbonil cloreto; ou alternativamente, um substituído 3-furancarbonil cloreto. Ainda em outras modalidades, o furancarbonil cloreto (ou substituído furancarbonil cloreto) pode ser um 2-substituído-3-furancarbonil cloreto, um 4-substituído- 3-furancarbonil cloreto, ou um 2,4-disubstituído- 3-furancarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído- 3-furancarbonil cloreto; alternativamente, um 4-substituído- 3-furancarbonil cloreto; ou alternativamente, um 2,4- disubstituído-3-furancarbonil cloreto. Substituintes para os grupos R2 furil são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído furancarbonil haletos ou substituído furancarbonil cloretos que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[614] Em uma modalidade, tiofenocarbonil haleto (ou substituído tiofenocarbonil haleto) pode ser um 2-tiofenocarbonil haleto, um substituído 2-tiofenocarbonil haleto, um 3-tiofenocarbonil haleto, ou um substituído 3-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 2-tiofenocarbonil haleto ou um 3-tiofenocarbonil haleto. Em algumas modalidades, tiofenocarbonil haleto (ou substituído tiofenocarbonil haleto) grupo pode ser um 2-tiofenocarbonil haleto ou um substituído 2-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 3-tiofenocarbonil haleto ou um substituído 3-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 2-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um substituído 2-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 3-tiofenocarbonil haleto; ou alternativamente, um substituído 3-tiofenocarbonil haleto. Em uma modalidade, tiofenocarbonil haleto (ou substituído tiofenocarbonil haleto) pode ser um 2-substituído-3-tiofenocarbonil haleto, um 4-substituído-3-tiofenocarbonil haleto, ou um 2,4- disubstituído-3-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 2-substituído-3-tiofenocarbonil haleto; alternativamente, um 4-substituído-3-tiofenocarbonil haleto; ou alternativamente, um 2,4-disubstituído- 3-tiofenocarbonil haleto. Em outras modalidades, the tiofenocarbonil cloreto (ou substituído tiofenocarbonil cloreto) pode ser 2-tiofenocarbonil cloreto, um substituído 2-tiofenocarbonil cloreto, 3-tiofenocarbonil cloreto, ou umsubstituído 3-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente,2-tiofenocarbonil cloreto ou 3-tiofenocarbonil cloreto. Emalgumas outras modalidades, o grupo tiofenocarbonil cloreto (ou substituído tiofenocarbonil cloreto) pode ser 2-tiofenocarbonil cloreto ou um substituído2-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente,3-tiofenocarbonil cloreto ou um substituído3-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente,2-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente, um substituído 2-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente,3-tiofenocarbonil cloreto; ou alternativamente, umsubstituído 3-tiofenocarbonil cloreto. Em modalidades adicionais, o tiofenocarbonil cloreto (ou substituído tiofenocarbonil cloreto) pode ser um 2-substituído- 3-tiofenocarbonil cloreto, um 4-substituído-3-tiofenocarbonil cloreto, ou um 2,4-disubstituído- 3-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente, um 2-substituído-3-tiofenocarbonil cloreto; alternativamente, um 4-substituído-3-tiofenocarbonil cloreto; oualternativamente, um 2,4-disubstituído-3-tiofenocarbonil cloreto. Substituintes para os grupos R2 tienil sãogeralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído tiofenocarbonil haleto ou substituído tiofenocarbonil cloreto que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[615] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um benzoil haleto, um 2- alquilbenzoil haleto, um 3-alquilbenzoil haleto, um 4- alquilbenzoil haleto, um 2,4-dialquilbenzoil haleto, um 2,6- dialquilbenzoil haleto, um 3,5-dialquilbenzoil haleto, ou um 2,4,6-trialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil haleto, um 4-alquilbenzoil haleto, um 2,4- dialquilbenzoil haleto, um 2,6-dialquilbenzoil haleto, ou um 2,4,6-trialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil haleto ou um 4-alquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2,4-dialquilbenzoil haleto a 2,6- dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 3-alquilbenzoil haleto ou um 3,5-dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-alquilbenzoil haleto ou um 2,6-dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um benzoil haleto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil haleto; alternativamente, um 3-alquilbenzoil haleto; alternativamente, um 4-alquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2,4-dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2,6-dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 3,5-dialquilbenzoil haleto; ou alternativamente, um 2,4,6-trialquilbenzoil haleto. Em outra modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um benzoil haleto, um 2-alcoxibenzoil haleto, um 3-alcoxibenzoil haleto, um 4-alcoxibenzoil haleto, ou 3,5-dialcoxibenzoil haleto; alternativamente, um 2- alcoxibenzoil haleto ou um 4-alcoxibenzoil haleto; alternativamente, um 3-alcoxibenzoil haleto ou 3,5- dialcoxibenzoil haleto; alternativamente, um 2-alcoxibenzoil haleto; alternativamente, 3-alcoxibenzoil haleto; alternativamente, um 4-alcoxibenzoil haleto; alternativamente, 3,5-dialcoxibenzoil haleto. Em outras modalidades não limitadoras, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um benzoil haleto, um 2-halobenzoil haleto, um 3-halobenzoil haleto, um 4-halobenzoil haleto, um 2,6- dihalobenzoil haleto, ou um 3,5-dialquilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-halobenzoil haleto, um 4-halobenzoil haleto, ou um 2,6-dihalobenzoil haleto; alternativamente, um 2-halobenzoil haleto ou um 4-halobenzoil haleto; alternativamente, um 3-halobenzoil haleto ou um 3,5- dihalobenzoil haleto; alternativamente, um 2-halobenzoil haleto; alternativamente, um 3-halobenzoil haleto; alternativamente, um 4-halobenzoil haleto; alternativamente, um 2,6-dihalobenzoil haleto; ou alternativamente, um 3,5- dialquilbenzoil haleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser benzoil cloreto, um 2- alquilbenzoil cloreto, um 3-alquilbenzoil cloreto, um 4- alquilbenzoil cloreto, um 2,4-dialquilbenzoil cloreto a 2,6- dialquilbenzoil cloreto, um 3,5-dialquilbenzoil cloreto, ou um 2,4,6-trialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil cloreto, um 4-alquilbenzoil cloreto, um 2,4- dialquilbenzoil cloreto, um 2,6-dialquilbenzoil cloreto, ou um 2,4,6-trialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil cloreto ou um 4-alquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2,4-dialquilbenzoil cloreto, um 2,6- dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 3- alquilbenzoil cloreto ou um 3,5-dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2-alquilbenzoil cloreto ou um 2,6- dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2- alquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 3-alquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 4-alquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2,4-dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2,6-dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 3,5-dialquilbenzoil cloreto; ou alternativamente, um 2,4,6-trialquilbenzoil cloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser benzoil cloreto, um 2-alcoxibenzoil cloreto, um 3-alcoxibenzoil cloreto, um 4-alcoxibenzoil cloreto, ou um 3,5-dialcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 2- alcoxibenzoil cloreto ou um 4-alcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 3-alcoxibenzoil cloreto ou 3,5- dialcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 2- alcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 3-alcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 4-alcoxibenzoil cloreto; alternativamente, um 3,5-dialcoxibenzoil cloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser benzoil cloreto, um 2-halobenzoil cloreto, um 3- halobenzoil cloreto, um 4-halobenzoil cloreto, um 2,6- dihalobenzoil cloreto, ou um 3,5-dialquilbenzoil cloreto; alternativamente, um 2-halobenzoil cloreto, um 4-halobenzoil cloreto, ou um 2,6-dihalobenzoil cloreto; alternativamente, um 2-halobenzoil cloreto ou um 4-halobenzoil cloreto; alternativamente, um 3-halobenzoil cloreto ou um 3,5- dihalobenzoil cloreto; alternativamente, um 2-halobenzoil cloreto; alternativamente, um 3-halobenzoil cloreto; alternativamente, um 4-halobenzoil cloreto; alternativamente, um 2,6-dihalobenzoil cloreto; ou alternativamente, um 3,5-dialquilbenzoil cloreto.
[616] Os substituintes de haleto, substituintes de grupo alquil, e substituintes de grupo alcóxi são independentemente descritos no presente documento e podem ser usados, sem limitação, para descrever ainda alquil- benzoil haletos ou alquilbenzoil cloretos, dialquilbenzoil haletos ou dialquilbenzoil cloretos, trialquilbenzoil haletos ou trialquilbenzoil cloretos, alcoxibenzoil haletos ou alcoxibenzoil cloretos, dialcoxibenzoil haletos ou dialcoxibenzoil cloretos, halobenzoil haletos ou halobenzoil cloretos, e dihalobenzoil haletos ou dihalobenzoil cloretos. Geralmente, os substituintes de haleto, substituintes de alquil, ou substituintes de alcóxi de dialquilbenzoil haletos ou dialquilbenzoil cloretos, trialquilbenzoil haletos ou trialquilbenzoil cloretos, dialcoxibenzoil haletos ou dialcoxibenzoil cloretos, e dihalobenzoil haletos ou dihalobenzoil cloretos podem ser os mesmos; ou alternativamente, halo, substituintes de alquil, ou substituintes de alcóxi de dialquilbenzoil haletos ou dialquilbenzoil cloretos, trialquilbenzoil haletos ou trialquilbenzoil cloretos, dialcoxibenzoil haletos ou dialcoxibenzoil cloretos, e dihalobenzoil haletos ou dihalobenzoil cloretos podem ser diferentes.
[617] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um 2-metilbenzoil haleto, um 2- etilbenzoil haleto, um 2-isopropilbenzoil haleto, um 2-terc- butilbenzoil haleto, um 4-metilbenzoil haleto, um 4- etilbenzoil haleto, um 4-isopropilbenzoil haleto, ou um 4- terc-butilbenzoil haleto; alternativamente, um 2- metilbenzoil haleto, um 2-etilbenzoil haleto, um 2- isopropilbenzoil haleto, ou um 2-terc-butilbenzoil haleto; alternativamente, um 4-metilbenzoil haleto a 4-etilbenzoil haleto, um 4-isopropilbenzoil haleto, ou um 4-terc- butilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-metilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-etilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-isopropilbenzoil haleto; alternativamente, um 2-terc-butilbenzoil haleto; alternativamente, um 4-metilbenzoil haleto;alternativamente, um 4-etilbenzoil haleto; alternativamente, um 4-isopropilbenzoil haleto; ou alternativamente, um 4- terc-butilbenzoil haleto. Em outra modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um 2-metoxibenzoil haleto, um 2-etoxibenzoil haleto, um 2- isoprooxibenzoil haleto, um 2-terc-butoxibenzoil haleto, um 4-metoxibenzoil haleto, um 4-etoxibenzoil haleto, um 4- isoprooxibenzoil haleto, ou um 4-terc-butoxibenzoil haleto; alternativamente, um 2-metoxibenzoil haleto, um 2- etoxibenzoil haleto, um 2-isoprooxibenzoil haleto, ou um 2- terc-butoxibenzoil haleto; alternativamente, um 4- metoxibenzoil haleto, um 4-etoxibenzoil haleto, um 4- isoprooxibenzoil haleto, ou um 4-terc-butoxibenzoil haleto;alternativamente, um 2-metoxibenzoil haleto;alternativamente, um 2-etoxibenzoil haleto;alternativamente, um 2-isoprooxibenzoil haleto;alternativamente, um 2-terc-butoxibenzoil haleto;alternativamente, um 4-metoxibenzoil haleto;alternativamente, um 4-etoxibenzoil haleto;alternativamente, um 4 -isopropoxibenzoil haleto; oualternativamente, um 4-terc-butoxibenzoil haleto. Em outrasmodalidades não limitadoras, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser um 2-fluorbenzoil haleto, um 2-clorobenzoil haleto, um 3-fluorbenzoil haleto, um 3-clorobenzoil haleto, um 4-fluorbenzoil haleto, um 4-clorobenzoil haleto, um 3,5- difluorbenzoil haleto, ou um 3,5-diclorobenzoil haleto; alternativamente, um 2-fluorbenzoil haleto ou um 2- clorobenzoil haleto; alternativamente, um 3-fluorbenzoil haleto ou um 3-clorobenzoil haleto; alternativamente, um 4- fluorbenzoil haleto ou um 4-clorobenzoil haleto; alternativamente, um 3,5-difluorbenzoil haleto ou um 3,5- diclorobenzoil haleto; alternativamente, um 3-fluorbenzoil haleto, um 3-clorobenzoil haleto, um 3,5-difluorbenzoil haleto ou um 3,5-diclorobenzoil haleto; alternativamente, um 3-fluorbenzoil haleto ou um 3,5-difluorbenzoil haleto; alternativamente, um 2-fluorbenzoil haleto; alternativamente, um 2-clorobenzoil haleto; alternativamente, um 3-fluorbenzoil haleto; alternativamente, um 3-clorobenzoil haleto; alternativamente, um 4-fluorbenzoil haleto; alternativamente, um 4-clorobenzoil haleto; alternativamente, um 3,5-difluorbenzoil haleto; ou alternativamente, um 3,5-diclorobenzoil haleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser 2- metilbenzoil cloreto, 2-etilbenzoil cloreto, 2- isopropilbenzoil cloreto, 2-terc-butilbenzoil cloreto, 4- metilbenzoil cloreto, 4-etilbenzoil cloreto, 4- isopropilbenzoil cloreto, ou 4-terc-butilbenzoil cloreto; alternativamente, 2-metilbenzoil cloreto, 2-etilbenzoil cloreto, 2-isopropilbenzoil cloreto, ou 2-terc-butilbenzoil cloreto; alternativamente, 4-metilbenzoil cloreto, 4- etilbenzoil cloreto, 4-isopropilbenzoil cloreto, ou 4-terc- butilbenzoil cloreto; alternativamente, 2-metilbenzoil cloreto; alternativamente, 2-etilbenzoil cloreto; alternativamente, 2-isopropilbenzoil cloreto; alternativamente, 2-terc-butilbenzoil cloreto; alternativamente, 4-metilbenzoil cloreto; alternativamente, 4-etilbenzoil cloreto; alternativamente, 4-isopropilbenzoil cloreto; ou alternativamente, 4-terc-butilbenzoil cloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser 2-metoxibenzoil cloreto, 2-etoxibenzoil cloreto, 2-isopropoxibenzoil cloreto, 2-terc-butoxibenzoil cloreto, 4-metoxibenzoil cloreto, 4-etoxibenzoil cloreto, 4- isopropoxibenzoil cloreto, ou 4-terc-butoxibenzoil cloreto; alternativamente, 2-metoxibenzoil cloreto, 2-etoxibenzoil cloreto, 2-isopropoxibenzoil cloreto, ou 2-terc- butoxibenzoil cloreto; alternativamente, 4-metoxibenzoil cloreto, 4-etoxibenzoil cloreto, 4-isopropoxibenzoil cloreto, ou 4-terc-butoxibenzoil cloreto; alternativamente, 2-metoxibenzoil cloreto; alternativamente, 2-etoxibenzoil cloreto; alternativamente, 2-isopropoxibenzoil cloreto; alternativamente, 2-terc-butoxibenzoil cloreto; alternativamente, 4-metoxibenzoil cloreto; alternativamente, 4-etoxibenzoil cloreto; alternativamente, 4-isopropoxibenzoil cloreto; ou alternativamente, 4-terc- butoxibenzoil cloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC1 pode ser 2-fluorbenzoil cloreto, 2-clorobenzoil cloreto, 3-fluorbenzoil cloreto, 3- clorobenzoil cloreto, 4-fluorbenzoil cloreto, 4-clorobenzoil cloreto, 3,5-difluorbenzoil cloreto, ou 3,5-diclorobenzoil cloreto; alternativamente, 2-fluorbenzoil cloreto ou 2- clorobenzoil cloreto; alternativamente, 3-fluorbenzoil cloreto ou 3-clorobenzoil cloreto; alternativamente, 4- fluorbenzoil cloreto ou 4-clorobenzoil cloreto; alternativamente, 3,5-difluorbenzoil cloreto ou 3,5- diclorobenzoil cloreto; alternativamente, 3-fluorbenzoil cloreto, 3-clorobenzoil cloreto, 3,5-difluorbenzoil cloreto ou 3,5-diclorobenzoil cloreto; alternativamente, 3- fluorbenzoil cloreto ou 3,5-difluorbenzoil cloreto; alternativamente, 2-fluorbenzoil cloreto; alternativamente, 2-clorobenzoil cloreto; alternativamente, 3-fluorbenzoil cloreto; alternativamente, 3-clorobenzoil cloreto; alternativamente, 4-fluorbenzoil cloreto; alternativamente, 4-clorobenzoil cloreto; alternativamente, 3,5- difluorbenzoil cloreto; ou alternativamente, 3,5- diclorobenzoil cloreto.
[618] Em um aspecto, L2 do haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser qualquer L2 descrito no presente documento. L2 é descrito no presente documento como uma característica dos compostos N2-fosfinil amidina e Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina usado em vários aspectos e/ou modalidades dessa divulgação. Since um haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser usado para preparar Compostos de amidinas N2- fosfinil tendo Estrutura NP3, NP8, NP13, e NP18, os aspectos e/ou modalidades de L2 podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um haleto ácido tendo Estrutura AC2.
[619] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um etanodioil dihaleto, um propanodioil dihaleto, um butanodioil dihaleto, um pentanodioil dihaleto, um hexanodioil dihaleto, um heptanodioil dihaleto, um octanodioil dihaleto, um nonanodioil dihaleto, um decanodioil dihaleto, um undecanodioil dihaleto, um dodecanodioil dihaleto, um tridecanodioil dihaleto, um tetradecanodioil dihaleto, um pentadecanodioil dihaleto, um hexadecanodioil dihaleto, um heptadecanodioil dihaleto, um octadecanodioil dihaleto, um nonadecanodioil dihaleto, um eicosanedioil dihaleto, ou um heneicosanedioil dihaleto; ou alternativamente, um propanodioil dihaleto, um butanodioil dihaleto, um pentanodioil dihaleto, um hexanodioil dihaleto, um heptanodioil dihaleto, um octanodioil dihaleto, um noanedioil dihaleto, um decanodioil dihaleto, um undecanodioil dihaleto, um dodecanodioil dihaleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um propanodioil dihaleto, um butanodioil dihaleto, um pentanodioil dihaleto, um hexanodioil dihaleto, ou um heptanodioil dihaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um etanodioil dihaleto; alternativamente, um propanodioil dihaleto; alternativamente, um butanodioil dihaleto; alternativamente, um pentanodioil dihaleto; alternativamente, um hexanodioil dihaleto; alternativamente, um heptanodioil dihaleto; alternativamente, um octanodioil dihaleto; alternativamente,um noanedioil dihaleto; alternativamente, um decanodioildihaleto; alternativamente, um undecanodioil dihaleto;alternativamente, um dodecanodioil dihaleto;alternativamente, um tridecanodioil dihaleto;alternativamente, um tetradecanodioil dihaleto;alternativamente, um pentadecanodioil dihaleto;alternativamente, um hexadecanodioil dihaleto;alternativamente, um heptadecanodioil dihaleto;alternativamente, um octadecanodioil dihaleto;alternativamente, um nonadecanodioil dihaleto;alternativamente, um eicosanedioil dihaleto; oualternativamente, um hene icosanedioil dihaleto. Em algumasmodalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser umetanodioil dihaleto, um propanodioil dihale to, um n-butanodioil dihaleto, um 2 -metilpropanodioil dihaleto, um n-pentanodioil dihaleto , um 2-metilbutanodioil dihaleto, um n-hexanodioil dihaleto, um 2 ,3-dimetilbutanodioil dihaleto, um 2,2,3,3-tetrametilbutanodioil dihaleto; a propanodioil dihaleto, um n-butanodioil dihaleto, um n-pentanodioil dihaleto, um n-hexanodioil dihaleto, um n-heptanodioil dihaleto, ou um n-octanodioil dihaleto; alternativamente, um etanodioil dihaleto; alternativamente, um propanodioildihaleto; alternativamente, um n-butanodioil dihaleto; um 2,2,3,3-tetrametilbutanodioildihaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser etanodioil dicloreto, propanodioil dicloreto, butanodioil dicloreto, pentanodioil dicloreto, hexanodioil dicloreto, heptanodioil dicloreto, octanodioil dicloreto, nonanodioil dicloreto, decanodioil dicloreto, undecanodioil dicloreto, dodecanodioil dicloreto, tridecanodioil dicloreto, tetradecanodioil dicloreto, pentadecanodioil dicloreto, hexadecanodioil dicloreto, heptadecanodioil dicloreto, octadecanodioil dicloreto, nonadecanodioil dicloreto, eicosanedioil dicloreto, ouheneicosanedioil dicloreto; ou alternativamente, propanodioil dicloreto, butanodioil dicloreto, pentanodioil dicloreto, hexanodioil dicloreto, heptanodioil dicloreto, octanodioil dicloreto, noanedioil dicloreto, decanodioil dicloreto, undecanodioil dicloreto, dodecanodioil dicloreto.Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 propanodioil dicloreto, butanodioil dicloreto, pentanodioil dicloreto, hexanodioil dicloreto, ou heptanodioil dicloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser etanodioil dicloreto; alternativamente, propanodioil dicloreto; alternativamente, butanodioil dicloreto; alternativamente, pentanodioil dicloreto; alternativamente, hexanodioil dicloreto; alternativamente, heptanodioil dicloreto; alternativamente, octanodioil dicloreto; alternativamente, noanedioil dicloreto; alternativamente, decanodioil dicloreto; alternativamente, undecanodioil dicloreto; alternativamente, dodecanodioil dicloreto; alternativamente, tridecanodioil dicloreto; alternativamente, tetradecanodioil dicloreto; alternativamente, pentadecanodioil dicloreto; alternativamente, hexadecanodioil dicloreto; alternativamente, heptadecanodioil dicloreto; alternativamente, octadecanodioil dicloreto; alternativamente, nonadecanodioil dicloreto; alternativamente, eicosanedioil dicloreto; ou alternativamente, heneicosanedioil dicloreto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser etanodioil dicloreto, propanodioil dicloreto, n-butanodioil dicloreto, 2-metilpropanodioil dicloreto, n-pentanodioil dicloreto, 2-metilbutanodioil dicloreto, n-hexanodioil dicloreto, 2,3-dimetilbutanodioil dicloreto, n-heptanodioil dicloreto, 2,2-dimetilpentanodioil dicloreto, n-octanodioil dicloreto, ou 2,2,3,3-tetrametilbutanodioil dicloreto; alternativamente, propanodioil dicloreto, n-butanodioil dicloreto, n-pentanodioil dicloreto, n-hexanodioil dicloreto, n-heptanodioil dicloreto, ou n-octanodioil dicloreto; alternativamente, etanodioil dicloreto; alternativamente, propanodioil dicloreto; alternativamente, n-butanodioil dicloreto; alternativamente, 2- metilpropanodioil dicloreto; alternativamente, n- pentanodioil dicloreto; alternativamente, 2- metilbutanodioil dicloreto; alternativamente, n-hexanodioil dicloreto; alternativamente, 2,3-dimetilbutanodioil dicloreto; alternativamente, n-heptanodioil dicloreto; alternativamente, 2,2-dimetilpentanodioil dicloreto; alternativamente, n-octanodioil dicloreto; ou alternativamente, 2,2,3,3-tetrametilbutanodioil dicloreto.
[620] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ter a fórmula ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl. R1a, R2a, R3a, R4a, e t é descrito no presente documento como modalidades de um grupo L2 tendo Estrutura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. As descrições de R1a, R2a, R3a, R4a, e t podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um haleto ácido tendo a fórmula ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl. Em uma modalidade, X3 do haleto ácido having the estrutura ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C(O)Cl pode ser um cloreto ou um brometo; alternativamente, um cloreto; ou alternativamente, um brometo.
[621] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um ciclobutanodicarbonilhaleto, um substituído ciclobutanodicarbonilhaleto, um ciclopentanodicarbonil- haleto, um substituído ciclopentanodicarbonilhaleto, um ciclohexanodicarbonilhaleto, um substituído ciclohexano- dicarbonilhaleto, um cicloheptanodicarbonilhaleto, um substituído cicloheptanodicarbonilhaleto, um ciclooctano- dicarbonilhaleto, ou um substituído ciclooctanodicarbonil- haleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um ciclopentanodicarbonilhaleto, um substituído ciclopentanodicarbonilhaleto, um ciclohexanodicarbonilhaleto, ou um substituído ciclohexanodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um ciclobutanodicarbonil- haleto ou um substituído ciclobutanodicarbonilhaleto; alternativamente, um ciclopentanodicarbonilhaleto ou um substituído ciclopentanodicarbonilhaleto; alternativamente, um ciclohexanodicarbonilhaleto ou um substituído ciclohexanodicarbonilhaleto; alternativamente, um cicloheptanodicarbonilhaleto ou um substituído cicloheptanodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um ciclooctanodicarbonilhaleto ou um substituído ciclooctanodicarbonilhaleto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um ciclopentanodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído ciclopentanodicarbonilhaleto; a ciclohexanodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído ciclohexanodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser ciclobutanodicarbonilcloreto, um substituído ciclobutanodicarbonilcloreto, ciclopentanodicarbonil- cloreto, um substituído ciclopentanodicarbonilcloreto, ciclohexanodicarbonilcloreto, um substituído ciclohexanodicarbonilcloreto, cicloheptanodicarbonil- cloreto, um substituído cicloheptanodicarbonilcloreto, ciclooctanodicarbonilcloreto, ou um substituído ciclooctanodicarbonilcloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser ciclopentanodicarbonilcloreto, um substituído ciclopentanodicarbonilcloreto, ciclohexanodicarbonil- cloreto, um substituído ciclohexanodicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser ciclobutanodicarbonilcloreto ou um substituído ciclobutanodicarbonilcloreto; alternativamente, ciclopentanodicarbonilcloreto ou um substituído ciclopentanodicarbonilcloreto; alternativamente, ciclohexanodicarbonilcloreto ou um substituído ciclohexanodicarbonilcloreto; alternativamente, cicloheptanodicarbonilcloreto ou um substituído cicloheptanodicarbonilcloreto; ou alternativamente, ciclooctanodicarbonilcloreto, ou um substituído ciclooctano- dicarbonilcloreto. In still further modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um ciclopentanodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído ciclopentanodicarbonilcloreto; ciclohexano- dicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído ciclohexanodicarbonilcloreto.
[622] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3-ciclopentanodicarbonilhaleto, um substituído 1,3-ciclopentanodicarbonilhaleto, um 1,3- ciclohexanodicarbonilhaleto, um substituído 1,3- ciclohexanodicarbonilhaleto, um 1,4-ciclohexanodicarbonil- haleto, ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-ciclopentanodicarbonilhaleto, um 1,3-ciclohexanodicarbonilhaleto, ou um 1,4- ciclohexanodicarbonilhaleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3- ciclopentanodicarbonilhaleto ou um substituído 1,3- ciclopentanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3- ciclohexanodicarbonilhaleto, um substituído 1,3- ciclohexanodicarbonilhaleto, um 1,3-ciclohexanodicarbonil- haleto, ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-ciclohexanodicarbonilhaleto ou um substituído 1,3-ciclohexanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,4-ciclohexanodicarbonilhaleto ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-ciclopentanodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-ciclohexanodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um 1,4-ciclohexanodicarbonilhaleto. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3- ciclopentanodicarbonilcloreto, um substituído 1,3- ciclopentanodicarbonilcloreto, 1,3-ciclohexanodicarbonil- cloreto, um substituído 1,3-ciclohexanodicarbonilcloreto, 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto, ou um substituído 1,4- ciclohexanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3- ciclopentanodicarbonilcloreto, 1,3-ciclohexanodicarbonil- cloreto, ou 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-ciclopentanodicarbonilcloreto ou um substituído 1,3- ciclopentanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3- ciclohexanodicarbonilcloreto ou um substituído 1,3- ciclohexanodicarbonilcloreto, 1,3-ciclohexanodicarbonil- cloreto, ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonilcloreto ou um substituído 1,3-ciclohexanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto ou um substituído 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3-ciclopentanodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonilcloreto; ou alternativamente, 1,4-ciclohexanodicarbonilcloreto. L2 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 cicloalcano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído cicloalcanodicarbonilhaletos ou substituída cicloalcanodicarbonilcloretos que podem ser usados as o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[623] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilhaleto), um substituído bi(ciclilcarbonilhaleto), um bis(ciclilcarbonil- haleto)metano, um substituído bis(ciclilcarbonil- haleto)metano, um bis(ciclilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído bis(ciclilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis(ciclilcarbonilhaleto), um bis(ciclilcarbonilhaleto)metano, ou um bis(ciclilcarbonil- haleto)etano. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilhaleto) ou um substituído bi(ciclilcarbonilhaleto); alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaleto)metano ou um substituído bis(ciclilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um bis(ciclilcarbonilhaleto)etano ou um substituído bis(ciclilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilhaleto); alternativamente, um substituído bi(ciclilcarbonilhaleto); alternativamente, um bis(ciclilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um substituído bis(ciclilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(ciclilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclilcarbonil- haleto)etano. Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclohexilcarbonilhaleto), um substituído bi(ciclohexilcarbonilhaleto), um bis(ciclohexilcarbonil- haleto)metano, um substituído bis(ciclohexilcarbonil- haleto)metano, um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bi(ciclohexilcarbonilhaleto), um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)metano, ou um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclohexilcarbonilhaleto) ou um substituído bi(ciclohexilcarbonilhaleto); alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)metano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclohexilcarbonilhaleto); alternativamente, um substituído bi(ciclohexilcarbonilhaleto); alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonil- haleto)etano. Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilcloreto), um substituído bi(ciclilcarbonilcloreto), um bis(ciclilcarbonil-cloreto)metano, um substituído bis(ciclilcarbonil-cloreto)metano, um bis(ciclilcarbonilcloreto)etano, ou um substituído bis(ciclilcarbonilcloreto)etano; oualternativamente, um bis(ciclilcarbonilcloreto), umbis(ciclilcarbonilcloreto)metano, ou um bis(ciclilcarbonil- cloreto)etano. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilcloreto) ou um substituído bi(ciclilcarbonilcloreto); alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloreto)metano ou um substituídobis(ciclilcarbonilcloreto)metano; ou alternativamente, um bis(ciclilcarbonilcloreto)etano ou um substituídobis(ciclilcarbonilcloreto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(ciclilcarbonilcloreto); alternativamente, um substituído bi(ciclilcarbonilcloreto); alternativamente, umbis(ciclilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, umsubstituído bis(ciclilcarbonilcloreto)metano;alternativamente, um bis(ciclilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclilcarbonil-cloreto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bi(ciclohexilcarbonilcloreto), um substituído bi(ciclohexilcarbonilcloreto),bis(ciclohexilcarbonilcloreto)metano, um substituídobis(ciclohexilcarbonilcloreto)metano, bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano, ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bi(ciclohexilcarbonilcloreto), bis(ciclohexilcarbonil- cloreto)metano, ou bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bi(ciclohexilcarbonilcloreto) ou um substituído bi(ciclohexilcarbonilcloreto); alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloreto)metano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilcloreto)metano; ou alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano ou um substituído bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bi(ciclohexilcarbonilcloreto); alternativamente, um substituído bi(ciclohexilcarbonilcloreto); alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonil- cloreto)metano; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonil- cloreto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(ciclohexilcarbonilcloreto)etano. L2 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 biciclileno, bis(ciclileno)metano grupos, e bis(ciclileno)etano grupos são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído bi(ciclilcarbonilhaleto)s, substituída bi(ciclilcarbonilcloreto)s, substituído bis(ciclil-carbonilhaleto)metano, substituído bis(ciclilcarbonilcloreto)metano, substituído bis(ciclil- carbonilhaleto)etano, e substituído bis(ciclilcarbonil- cloreto)etano que podem ser usados as o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[624] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto, um 3,3’- disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto, um3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonil- haleto, um bis(4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano, um bis(3- substituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5- disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano, um bis- 1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano, um bis-1,2- (3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano. Emalgumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto, um 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto, um3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonil- haleto; alternativamente, um bis(4-ciclohexilcarbonil- haleto)metano, um bis(3-substituído-4-ciclohexilcarbonil- haleto)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis- 1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano ou um bis-1,2- (3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano. Emoutras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto; alternativamente,um 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto;alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilhaleto; alternativamente, um bis(4- ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, umbis(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis- 1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilhaleto)etano. Geralmente, qualquerbis(ciclohexilcarbonilhaleto)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis- 1,1-(ciclohexilcarbonilhaleto)etano ou um bis-1,2-(ciclohexilcarbonilhaleto)etano grupo; alternativamente, um bis-1,1-(ciclohexilcarbonilhaleto)etano; oualternativamente, um bis-1,2-(ciclohexilcarbonil-haleto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto, um 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonil- cloreto, bis(4-ciclohexilcarbonilcloreto)metano, um bis(3- substituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)metano, um bis(3,5- disubstituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)metano, bis-1,2- (4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano, ou um bis- 1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano.Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto, um 3,3’- disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto, um3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonil- cloreto; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonil-cloreto)metano, um bis(3-substituído-4-ciclohexilcarbonil- cloreto)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)metano; ou alternativamente, bis- 1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano, um bis-1,2-(3-substituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano ou um bis- 1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo EstruturaAC2 pode ser 4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto;alternativamente, um 3,3’-disubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonilcloreto; alternativamente, um3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-biciclohexildicarbonil- cloreto; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonil-cloreto)metano; alternativamente, um bis(3-substituído-4- ciclohexilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, umbis(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonilcloreto)metano;alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonil-cloreto)etano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído- 4-ciclohexilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-ciclohexilcarbonil-cloreto)etano. Geralmente, qualquer bis(ciclohexilcarbonil- cloreto)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis-1,1-(ciclohexilcarbonil- cloreto)etano ou um grupo bis-1,2-(ciclohexilcarbonil- cloreto)etano; alternativamente, um bis-1,1-(ciclohexil- carbonilcloreto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (ciclohexilcarbonilcloreto)etano. Substituintes para os substituídos grupos L2 biciclohex-4,4’-ileno, grupos bis(ciclohex-4-ileno)metano, e grupos bis-1,2-(ciclohex-4- ileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído 4,4’-biciclohexildicarbonilhaletos, substituído 4,4’-biciclohexildicarbonicloretos, substituído bis(4-ciclohexilcarbonilhaleto)metano, substituído bis(4- ciclohexilcarbonilcloreto)metano, substituído bis-1,2-(4- ciclohexilcarbonilhaleto)etano, e substituído bis-1,2-(4- ciclohexilcarbonilhaleto)etano que podem ser usados como o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[625] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um benzenodicarbonilhaleto ou um substituído benzenodicarbonilhaleto. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído benzenodicarbonilhaleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,2-benzenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,2- benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,2- benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído 1,2-benzenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3-benzenodicarbonil- haleto ou um substituído 1,3-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído 1,3-benzenodicarbonil- haleto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,4-benzenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,4-benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,2-benzenodicarbonilhaleto, um 1,3-benzenodicarbonil- haleto, ou um 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,3-benzenodicarbonilhaleto, ou um 1,4-benzenodicarbonil- haleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um substituído 1,2-benzenodicarbonilhaleto, um substituído 1,3-benzenodicarbonilhaleto, ou um substituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,3-benzenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,3- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,5- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto, ou um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto ou um 2,5- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,6-disubstituído 1,4- benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,3- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,5-disubstituído 1,4- benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um benzenodicarbonilcloreto ou um substituído benzenodicarbonilcloreto. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um benzenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído benzenodicarbonilcloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,2-benzenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,2-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,2- benzenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído 1,2-benzenodicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-benzenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,3- benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3-benzeno- dicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído 1,3- benzenodicarbonilcloreto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,4- benzenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,4- benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,4- benzenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,2-benzenodicarbonilcloreto, 1,3-benzenodicarbonilcloreto, ou 1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,3- benzenodicarbonilcloreto ou 1,4-benzenodicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um substituído 1,2-benzenodicarbonilcloreto, um substituído 1,3-benzenodicarbonilcloreto, ou um substituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,3-benzenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto. Em algumas modalidades não limitadoras, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto, um 2,3- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto, um 2,5- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto, ou um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-benzenodicarbonilcloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,6-disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto ou um 2,5-disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, um 2,6-disubstituído 1,4- benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, um 2,3- disubstituído 1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, um 2,5-disubstituído 1,4- benzenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, um 2,3,5,6- tetrasubstituída 1,4-benzenodicarbonilcloreto. L2 substituintes e padrões de substituintes para substituída L2 fenileno grupos são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído benzenodicarbonilhaletos ou substituída benzenodicarbonilcloretos que podem ser usados as o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[626] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído naftalenodicarbonilhaleto. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um naftalenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído naftalenodicarbonil- haleto. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3-naftalenodicarbonilhaleto, um substituído 1,3-naftalenodicarbonilhaleto, um 1,4- naftalenodicarbonilhaleto, um substituído 1,4- naftalenodicarbonilhaleto, um 1,5-naftalenodicarbonil- haleto, um substituído 1,5-naftalenodicarbonilhaleto, um 1,6-naftalenodicarbonilhaleto, um substituído 1,6- naftalenodicarbonilhaleto, um 1,7-naftalenodicarbonil- haleto, um substituído 1,7-naftalenodicarbonilhaleto, um 1,8-naftalenodicarbonilhaleto, ou um substituído 1,8- naftalenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,3- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,4- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,4- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,5- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,5- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,6- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,6- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,7- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,7- naftalenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um 1,8- naftalenodicarbonilhaleto ou um substituído 1,8- naftalenodicarbonilhaleto. Ainda em outras modalidades, haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,3-naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,4- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,4-naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,5- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,5-naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,6- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,6-naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,7- naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um substituído 1,7-naftalenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 1,8- naftalenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um substituído 1,8-naftalenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído naftalenodicarbonilcloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um naftaleno- dicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído naftalenodicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3- naftalenodicarbonilcloreto, um substituído 1,3-naftaleno- dicarbonilcloreto, 1,4-naftalenodicarbonilcloreto, um substituído 1,4-naftalenodicarbonilcloreto, 1,5- naftalenodicarbonilcloreto, um substituído 1,5-naftaleno- dicarbonilcloreto, 1,6-naftalenodicarbonilcloreto, um substituído 1,6-naftalenodicarbonilcloreto, 1,7- naftalenodicarbonilcloreto, um substituído 1,7- naftalenodicarbonilcloreto, 1,8-naftalenodicarbonilcloreto, ou um substituído 1,8-naftalenodicarbonilcloreto. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,3-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, 1,4- naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,4-naftaleno- dicarbonilcloreto; alternativamente, 1,5- naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,5-naftaleno- dicarbonilcloreto; alternativamente, 1,6- naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,6-naftaleno- dicarbonilcloreto; alternativamente, 1,7- naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,7-naftaleno- dicarbonilcloreto; ou alternativamente, 1,8- naftalenodicarbonilcloreto ou um substituído 1,8-naftaleno- dicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,3-naftalenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,4-naftalenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,5-naftalenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,6-naftalenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilcloreto; alternativamente, um substituído 1,7-naftalenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, um substituído 1,8-naftalenodicarbonil- cloreto. L2 substituintes e padrões de substituintes para substituídos grupos L2 naftileno são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído naftalenodicarbonilhaletos ou substituída naftalenodicarbonilcloretos que podem ser usados as o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[627] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilhaleto), um substituído bi(fenilcarbonilhaleto), um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bi(fenilcarbonilhaleto), um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, ou um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano. Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonil- haleto) ou um substituído bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um substituído bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano.
[628] Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilhaleto), um substituído bi(fenilcarbonilhaleto), um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bi(fenilcarbonilhaleto), um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano, ou um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilhaleto) ou um substituído bi(fenilcarbonil- haleto); alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um substituído bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilhaleto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilcloreto), um substituído bi(fenilcarbonil- cloreto), um bis(fenilcarbonilcloreto)metano, um substituído bis(fenilcarbonilcloreto)metano, um bis(fenilcarbonil- cloreto)etano, ou um substituído bis(fenilcarbonil- cloreto)etano; ou alternativamente, um bi(fenilcarbonil- cloreto), um bis(fenilcarbonilcloreto)metano, ou um grupo bis(fenilcarbonilcloreto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilcloreto) ou um substituído bi(fenilcarbonil- cloreto); alternativamente, grupo bis(fenilcarbonilcloreto)metano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilcloreto)metano; ou alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilcloreto)etano ou um substituído grupo bis(fenilcarbonilcloreto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um substituído bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um grupo bis(fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, um substituído grupo bis(fenilcarbonilcloreto)etano.
[629] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,2’-bi(fenilcarbonilhaleto), um substituído 2,2’-bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-bi(fenilcarbonil- haleto), um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonilhaleto), um 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto), ou um substituído 4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto); ou alternativamente, um 3,3’- bi(fenilcarbonilhaleto), um substituído 3,3’-bi(fenil- carbonilhaleto), um 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto), ou um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto). Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,2’-bi(fenilcarbonilhaleto) ou um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’-bi(fenilcarbonilhaleto) ou um substituído 3,3’- bi(fenilcarbonilhaleto); ou alternativamente, um 4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto) ou um substituído 4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto). Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 2,2’-bi(fenilcarbonil- haleto); alternativamente, um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’- bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto); ou alternativamente, um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto). Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 2,2’- bi(fenilcarbonilcloreto), um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’-bi(fenilcarbonilcloreto), um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonilcloreto), 4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto), ou um substituído 4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto); ou alternativamente, 3,3’- bi(fenilcarbonilcloreto), um substituído 3,3’- bi(fenilcarbonilcloreto), 4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), ou um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto). Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 2,2’-bi(fenilcarbonilcloreto) ou um substituído 2,2’- bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 3,3’- bi(fenilcarbonilcloreto) ou um substituído 3,3’- bi(fenilcarbonilcloreto); ou alternativamente, 4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto) ou um substituído 4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto). Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 2,2’- bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um substituído 2,2’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 3,3’- bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um substituído 3,3’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto); ou alternativamente, um substituído 4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto).
[630] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo EstruturaAC2 pode ser bis(2-fenilcarbonilhaleto)metano, um substituído bis(2-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3- fenilcarbonilhaleto)metano, um substituído bis(3- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(4-fenilcarbonilhaleto)- metano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um bis(3-fenilcarbonilhaleto)metano, um substituído bis(3-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(4- fenilcarbonilhaleto)metano, ou um substituído bis(4- fenilcarbonilhaleto)metano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(2-fenilcarbonil- haleto)metano ou um substituído bis(2-fenilcarbonil- haleto)metano; alternativamente, um bis(3-fenilcarbonil- haleto)metano ou um substituído bis(3-fenilcarbonil- haleto)metano; ou alternativamente, um bis(4-fenilcarbonil- haleto)metano ou um substituído bis(4-fenilcarbonil- haleto)metano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(2-fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonil- haleto)metano; alternativamente, um bis(3-fenilcarbonil- haleto)metano; alternativamente, um substituído bis(3- fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(4- fenilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um substituído bis(4-fenilcarbonilhaleto)metano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2-fenilcarbonilcloreto)metano, um substituído bis(2- fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3-fenilcarbonil- cloreto)metano, um substituído bis(3-fenilcarbonil- cloreto)metano, bis(4-fenilcarbonilcloreto)metano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonilcloreto)metano; ou alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloreto)metano, um substituído bis(3-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(4-fenil- carbonilcloreto)metano, ou um substituído bis(4- fenilcarbonilcloreto)metano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2- fenilcarbonilcloreto)metano ou um substituído bis(2- fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3- fenilcarbonilcloreto)metano ou um substituído bis(3-fenil- carbonilcloreto)metano; ou alternativamente, bis(4- fenilcarbonilcloreto)metano ou um substituído bis(4- fenilcarbonilcloreto)metano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2- fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um substituído bis(3-fenilcarbonil- cloreto)metano; alternativamente, bis(4-fenilcarbonil- cloreto)metano; ou alternativamente, um substituído bis(4- fenilcarbonilcloreto)metano.
[631] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2-fenilcarbonilhaleto)etano, um substituído bis(2-fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3-fenilcarbonil- haleto)etano, um substituído bis(3-fenilcarbonil- haleto)etano, um bis(4-fenilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis(3-fenilcarbonilhaleto)etano, um substituído bis(3-fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(4- fenilcarbonilhaleto)etano, ou um substituído bis(4- fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(2-fenilcarbonil- haleto)etano ou um substituído bis(2-fenilcarbonil- haleto)etano; alternativamente, um bis(3-fenilcarbonil- haleto)etano ou um substituído bis(3-fenilcarbonil- haleto)etano; ou alternativamente, um bis(4-fenilcarbonil- haleto)etano ou um substituído bis(4-fenilcarbonil- haleto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(2-fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonil- haleto)etano; alternativamente, um bis(3-fenilcarbonil- haleto)etano; alternativamente, um substituído bis(3- fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis(4- fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(4-fenilcarbonilhaleto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2-fenilcarbonilcloreto)etano, um substituído bis(2- fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3-fenilcarbonil- cloreto)etano, um substituído bis(3-fenilcarbonil- cloreto)etano, bis(4-fenilcarbonilcloreto)etano, ou um substituído bis(4-fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloreto)etano, um substituído bis(3-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(4- fenilcarbonilcloreto)etano, ou um substituído bis(4-fenil- carbonilcloreto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2- fenilcarbonilcloreto)etano ou um substituído bis(2- fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis(3- fenilcarbonilcloreto)etano ou um substituído bis(3- fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bis(4- fenilcarbonilcloreto)etano ou um substituído bis(4- fenilcarbonilcloreto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(2- fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, um substituído bis(2-fenilcarbonilcloreto)etano;alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloreto)etano;alternativamente, um substituído bis(3-fenilcarbonil- cloreto)etano; alternativamente, bis(4-fenilcarbonil- cloreto)etano; ou alternativamente, um substituído bis(4- fenilcarbonilcloreto)etano. Geralmente, qualquer bis(fenilcarbonilhaleto)etano bis(fenilcarbonil- cloreto)etano apresentado no presente documento (substituído ou não substituído) pode ser um bis-1,1-(fenilcarbonil- haleto)etano ou um grupo bis-1,2-(fenilcarbonilhaleto)etano, (bis-1,1-(fenilcarbonilcloreto)etano ou um grupo bis-1,2- (fenilcarbonilcloreto)etano); alternativamente, um bis-1,1- (fenilcarbonilhaleto)etano (bis-1,1-(fenilcarbonil- cloreto)etano); ou alternativamente, um bis-1,2- (fenilcarbonilhaleto)etano (ou bis-1,2-(fenilcarbonil- cloreto)etano).
[632] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonil- haleto), um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um bis(3-substituído-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5-disubstituído-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis-1,2-(3-substituído-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto) ou um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto);alternativamente, um bis(3-substituído-4-fenilcarbonil- haleto)metano ou um bis(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonil- haleto)metano; alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído- 4-fenilcarbonilhaleto)etano ou um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonilhaleto)etano. Em outrasmodalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto);alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um bis(3-substituído-4-fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonilhaleto)metano;alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4-fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (3,5-disubstituído-4-fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), um bis(3-substituído-4-fenilcarbonilcloreto)metano, umbis(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonilcloreto)metano, umbis-1,2-(3-substituído-4-fenilcarbonilcloreto)etano, umbis-1,2-(3,5-disubstituído-4-fenilcarbonilcloreto)etano.Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído 4,4’-bi(fenilcarbonil- cloreto) ou um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um bis(3- substituído-4-fenilcarbonilcloreto)metano ou um bis(3,5- disubstituído-4-fenilcarbonilcloreto)metano;alternativamente, um bis-1,2-(3-substituído-4-fenil- carbonilcloreto)etano ou um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- fenilcarbonilcloreto)etano. In furhter modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-disubstituído- 4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrasubstituído4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto);alternativamente, um bis(3-substituído-4-fenilcarbonil- cloreto)metano; alternativamente, um bis(3,5-disubstituído- 4-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, um bis- 1,2-(3-substituído-4-fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2-(3,5-disubstituído-4- fenilcarbonilcloreto)etano.
[633] L2 substituintes e padrões de substituintes para gerais e específicos substituídos grupos L2 bifenileno, grupos bis(fenileno)metano, e grupos bis(fenileno)etano são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda gerais e específicos substituídos bi(fenilcarbonilhaleto)s, substituída bi(fenilcarbonilcloreto)s, substituído bis(fenilcarbonilhaleto)metano, substituído bis(fenilcarbonilcloreto)metano, substituído bis(fenil- carbonilhaleto)etano, e substituído bis(fenilcarbonil- cloreto)etano que podem ser usados como uma nitrila tendo Estrutura N2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[634] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano ou um substituído di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano; alternativamente, um di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano; di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano ou um substituído di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano; alternativamente, um di(metilcarbonilhaleto)cicloalcano. O grupo cicloalcano de di(metilcarbonilhaleto)cicloalcanos ou di(metilcarbonil- cloreto)cicloalcanos (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclobutano, um substituído grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um substituído grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, um substituído grupo cicloheptano, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano; alternativamente, um grupo ciclopentano, um substituído grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo ciclobutano ou um substituído grupo ciclobutano; alternativamente, um grupo ciclopentano ou um substituído grupo ciclopentano; alternativamente, um grupo ciclohexano ou um substituído grupo ciclohexano; alternativamente, um grupo cicloheptano ou um substituído grupo cicloheptano; ou alternativamente, um grupo ciclooctano, ou um substituído grupo ciclooctano. Em algumas modalidades, o grupo cicloalcano de di(metil- carbonilhaleto)cicloalcanos ou di(metilcarbonil- cloreto)cicloalcanos (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclobutano, um grupo ciclopentano, um grupo ciclohexano, um grupo cicloheptano, ou um grupo ciclooctano; ou alternativamente, um grupo ciclopentano ou um grupo ciclohexano. Em outras modalidades, o grupo cicloalcano de di(metilcarbonilhaleto)cicloalcanos ou di(metilcarbonil- cloreto)cicloalcanos (substituído ou não substituído) pode ser grupo ciclopentano; alternativamente, um substituído grupo ciclopentano; a grupo ciclohexano; ou alternativamente, um substituído grupo ciclohexano.
[635] Em uma modalidade, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclopentano, um substituído 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclopentano, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclohexano, um substituído 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclohexano, um 1,4-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano, ou um substituído 1,4-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclopentano, um 1,3-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano, ou 1,4-di(metilcarbonil- haleto)ciclohexano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,3-di(metilcarbonil- haleto)ciclopentano ou um substituído 1,3-di(metilcarbonil- haleto)ciclopentano; alternativamente, um 1,3-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano, um 1,4-di(metilcarbonil- haleto)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonil- haleto)ciclohexano; alternativamente, um 1,3-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano; alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonilhaleto)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonilhaleto)ciclohexano; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)ciclopentano; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonil- haleto)ciclohexano; ou alternativamente, um 1,4-di(metil- carbonilhaleto)ciclohexano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclopentano, um substituído 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano, um substituído 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano, 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano, ou um substituído 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metil- carbonilcloreto)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano, ou 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclopentano ou um substituído 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(metil- carbonilcloreto)ciclohexano, um substituído 1,3-di(metil- carbonilcloreto)ciclohexano, 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metil- carbonilcloreto)ciclohexano ou um substituído 1,3-di(metil- carbonilcloreto)ciclohexano; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilcloreto)ciclohexano ou um substituído 1,4-di(metilcarbonilcloreto)ciclohexano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilcloreto)ciclopentano; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonilcloreto)ciclohexano; ou alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)ciclohexano.
[636] Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um di(metilcarbonilhaleto)benzeno, ou um substituído di(metilcarbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um di(metilcarbonilhaleto) benzeno. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,2-di(metilcarbonilhaleto)benzeno, um substituído 1,2-di(metilcarbonilhaleto)benzeno, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)benzeno, um substituído 1,3-di(metilcarbonilhaleto)benzeno, um 1,4-di(metil- carbonilhaleto)benzeno, ou um substituído 1,4-di(metil- carbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(metil- carbonilhaleto)benzeno, um 1,3-di(metilcarbonil- haleto)benzeno, ou um 1,4-di(metilcarbonilhaleto)benzeno. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,2-di(metilcarbonilhaleto)benzeno ou um substituído 1,2-di(metilcarbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)benzeno ou um substituído 1,3-di(metilcarbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonilhaleto)benzeno ou um substituído 1,4-di(metilcarbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um 1,2-di(metilcarbonilhaleto)benzeno; alternativamente, um 1,3-di(metilcarbonilhaleto)benzeno; ou alternativamente, um 1,4-di(metilcarbonilhaleto)benzeno. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um di(metilcarbonilcloreto)benzeno ou um substituído di(metilcarbonilcloreto)benzeno; ou alternativamente, um di(metilcarbonilcloreto) benzeno. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,2-di(metilcarbonilcloreto)benzeno, um substituído 1,2-di(metilcarbonilcloreto)benzeno, 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno, um substituído 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno, 1,4-di(metilcarbonilcloreto)benzeno, ou um substituído 1,4-di(metilcarbonilcloreto)benzeno; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonilcloreto)benzeno, 1,3-di(metilcarbonilcloreto)benzeno, ou 1,4-di(metil- carbonilcloreto)benzeno. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,2-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno ou um substituído 1,2-di(metilcarbonil-cloreto)benzeno; alternativamente, cloreto)benzeno ou um substituído 1,3-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno ou um substituído 1,4-di(metilcarbonil-cloreto)benzeno; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonil-cloreto)benzeno; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonil-cloreto)benzeno; ou alternativamente, 1,4-di(metilcarbonil- cloreto)benzeno.
[637] L2 substituintes para gerais e específicos substituídos di(metileno)cicloalcano grupos e di(metileno)benzeno grupos são geralmente apresentados no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda gerais e específicos substituídos di(metil- carbonilhaleto)cicloalcanos, substituída di(metilcarbonil- haleto)benzenos, specific substituída di(metilcarbonil- cloreto)cicloalcanos, e substituída di(metilcarbonil- cloreto)benzenos que podem ser usados as o haleto ácido tendo Estrutura AC2 nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento.
[638] Em um aspecto, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ter a estrutura AC6, AC7, AC8, AC9, AC10, AC11, AC12, AC13, AC14, AC15, AC16, AC17, AC18 ou AC19. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ter a estrutura AC6, AC7 ou AC8; alternativamente, AC9, AC10, AC11 ou AC12; alternativamente, AC13, AC14 ou AC15; ou alternativamente, AC16, AC17, AC18, ou AC19. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ter a estrutura AC7 ou AC8; alternativamente, AC9 ou AC10;alternativamente, AC11 ou AC12; alternativamente, AC14 ou AC15; alternativamente, AC16 ou AC17; ou alternativamente, AC18 ou AC19. Em modalidades adicionais, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ter a estrutura AC6; alternativamente, Estrutura AC7; alternativamente, Estrutura AC8;alternativamente, Estrutura AC9; alternativamente, Estrutura
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Estrutura AC18; ou alternativamente, Estrutura AC19.Tabela 4 - Dicarbonilhaletos que podem ser usados as o haleto ácidotendo Estrutura AC2.
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[639] Aspectos e modalidades para R1L-R11L, R21L-R31L, R21L’-R31L’, R41L-R51L, R41L’-R51L’, R62L-R66L, R72L-R76L, R72L’-R76L’, R82L-R86L, R82L’-R86L’, e La, estão descritas no presente documento para L2 que podem ser usados em compostos de amidinas N2-fosfinil have Estrutura NP3, NP8, NP13 ou NP18. Estes aspectos e modalidades podem ser usados sem limitação para descrever um haleto ácido tendo Estruturas AC6-AC19 que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em uma modalidade, X3 do haleto ácido tendo as Estruturas AC6-AC19 pode ser um cloreto ou um brometo; alternativamente, um cloreto; ou alternativamente, um brometo.
[640] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-dimetil-1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-dietil- 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-diisopropil 1,4- benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-di-terc-butil-1,4-benzeno- dicarbonilhaleto, um 2,5-dimetil-1,4-benzenodicarbonil- haleto, um 2,5-dietil-1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,5- diisopropil-1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,5-di-terc- butil-1,4-benzenodicarbonilhaleto, ou um 2,3,5,6- tetrametil-1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades não limitadoras, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-dimetil- 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-dietil-1,4- benzenodicarbonilhaleto, um 2,6-diisopropil-1,4- benzenodicarbonilhaleto, ou um 2,6-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,5-dimetil- 1,4-benzenodicarbonilhaleto, um 2,5-dietil-1,4- benzenodicarbonilhaleto, um 2,5-diisopropil-1,4- benzenodicarbonilhaleto, ou um 2,5-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilhaleto. Ainda em outras modalidades não limitadoras, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,6- dimetil-1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,6-dietil-1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,6-diisopropil-1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,6-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,5-dimetil- 1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,5- dietil-1,4-benzenodicarbonilhaleto; alternativamente, um 2,5-diisopropil-1,4-benzenodicarbonilhaleto;alternativamente, um 2,5-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilhaleto; ou alternativamente, um 2,3,5,6- tetrametil-1,4-benzenodicarbonilhaleto. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,6-dimetil-1,4- benzenodicarbonilcloreto, 2,6-dietil-1,4-benzenodicarbonil- cloreto, 2,6-diisopropil 1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,6- di-terc-butil-1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,5-dimetil- 1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,5-dietil-1,4- benzenodicarbonilcloreto, 2,5-diisopropil-1,4- benzenodicarbonilcloreto, 2,5-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilcloreto, ou 2,3,5,6-tetrametil-1,4- benzenodicarbonilcloreto. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,4- benzenodicarbonilcloreto, 2,6-dimetil-1,4- benzenodicarbonilcloreto, 2,6-dietil-1,4-benzenodicarbonil- cloreto, 2,6-diisopropil-1,4-benzenodicarbonilcloreto, ou 2,6-di-terc-butil-1,4-benzenodicarbonilcloreto;alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,5-dietil-1,4-benzenodicarbonilcloreto, 2,5-diisopropil- 1,4-benzenodicarbonilcloreto, ou 2,5-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilcloreto. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 1,4-benzeno- dicarbonilcloreto; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4- benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 2,6-dietil-1,4- benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 2,6- diisopropil-1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 2,6-di-terc-butil-1,4-benzenodicarbonilcloreto;alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 2,5-dietil-1,4-benzenodicarbonilcloreto; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4-benzenodicarbonil- cloreto; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4- benzenodicarbonilcloreto; ou alternativamente, 2,3,5,6- tetrametil-1,4-benzenodicarbonilcloreto.
[641] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-dimetil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-dietil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-diisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-di-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), ou um 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil- 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto). Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-dimetil- 4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-dietil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’-diisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto), ou um 3,3’-di-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’,5,5’- tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’,5,5’- tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaleto), um 3,3’,5,5’- tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto), ou um 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto). Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um 3,3’-dimetil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’-dietil-4,4’-bi(fenilcarbonil- haleto); alternativamente, um 3,3’-diisopropil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’-di-terc- butil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto);alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bi(fenil- carbonilhaleto); alternativamente, um 3,3’,5,5’- tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilhaleto); ou alternativamente, um 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’- bi(fenilcarbonilhaleto). Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’- bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’-dietil-4,4’-bi(fenil- carbonilcloreto), 3,3’-diisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonil-cloreto), 3,3’-di-terc-butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), ou 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto).Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’-dietil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’-diisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), ou 3,3’-di-terc- butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); ou alternativamente, 3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloreto), 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto), ou 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto).Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser 3,3’-dimetil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 3,3’-dietil-4,4’-bi(fenilcarbonil-cloreto); alternativamente, 3,3’-diisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 3,3’-di-terc- butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente,3,3’,5,5’-tetrametil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto);alternativamente, 3,3’,5,5’-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloreto); alternativamente, 3,3’,5,5’-tetraisopropil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto); oualternativamente, 3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-4,4’-bi(fenilcarbonilcloreto).
[642] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4-fenilcarbonil- haleto)metano, um bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3- terc-butil-4-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5- dimetil-4-fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5-diisopropi-4- fenilcarbonilhaleto)metano, ou um bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilhaleto)metano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3-etil-4-fenilcarbonil- haleto)metano, um bis(3-isopropi-4-fenilcarbonil- haleto)metano, ou um bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonil- haleto)metano; ou alternativamente, um bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilhaleto)metano, um bis(3,5-diisopropi-4- fenilcarbonilhaleto)metano, ou um bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilhaleto)metano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4- fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3- etil-4-fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaleto)metano;alternativamente, um bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonil- haleto)metano; alternativamente, um bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3,5- dietil-4-fenilcarbonilhaleto)metano; alternativamente, um bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaleto)metano; ou alternativamente, um bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonil- haleto)metano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbonil- cloreto)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3-terc- butil-4-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilcloreto)metano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilcloreto)metano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4- fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonil-cloreto)metano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonil-cloreto)metano, bis(3-terc-butil-4-fenil-carbonil-cloreto)metano; ou alternativamente, bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloreto)metano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilcloreto)metano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilcloreto)metano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4- fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3-etil- 4-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3- isopropi-4-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilcloreto)metano;alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonil-cloreto)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloreto)metano; alternativamente, bis(3,5- diisopropi-4-fenilcarbonilcloreto)metano; oualternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonil-cloreto)metano.
[643] Em uma modalidade não limitadora, o haleto ácidotendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4-fenilcarbonil- haleto)etano, um bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3-terc- butil-4-fenilcarbonilhaleto)etano um bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3,5-diisopropi-4- fenilcarbonilhaleto)etano, ou um bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilhaleto)etano. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3-etil-4-fenilcarbonil- haleto)etano, um bis(3-isopropi-4-fenilcarbonil- haleto)etano, um bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonil- haleto)etano; alternativamente, um bis(3,5-dimetil-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilhaleto)etano, um bis(3,5-diisopropi-4- fenilcarbonilhaleto)etano, ou um bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilhaleto)etano. Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser um bis(3-metil-4- fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis(3-etil- 4-fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis(3- isopropil-4-fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilhaleto)etano;alternativamente, um bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonil- haleto)etano; alternativamente, um bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilhaleto)etano; alternativamente, um bis(3,5- diisopropil-4-fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonil- haleto)etano. Geralmente, este substituído bis(fenilcarbonilhaleto)etano pode ser um bis-1,1- (fenilcarbonilhaleto)etano ou um bis-1,2-(fenilcarbonil- haleto)etano grupo; alternativamente, um bis-1,1- (fenilcarbonilhaleto)etano; ou alternativamente, um bis-1,2- (fenilcarbonilhaleto)etano.
[644] Em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3-terc- butil-4-fenilcarbonilcloreto)etano bis(3,5-dimetil-4-fenil- carbonilcloreto)etano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano. Em algumas outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3-terc- butil-4-fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3,5- dietil-4-fenilcarbonilcloreto)etano, bis(3,5-diisopropil-4- fenilcarbonilcloreto)etano, ou bis(3,5-di-terc-butil-4- fenilcarbonilcloreto)etano. Ainda em outras modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC2 pode ser bis(3-metil-4- fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis(3-etil-4- fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis(3- isopropil-4-fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilcloreto)etano;alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4- fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis(3,5- diisopropil-4-fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonil- cloreto)etano. Geralmente, este substituído bis(fenilcarbonilcloreto)etano pode ser bis-1,1- (fenilcarbonilcloreto)etano ou grupo bis-1,2- (fenilcarbonilcloreto)etano; alternativamente, bis-1,1- (fenilcarbonilcloreto)etano; ou alternativamente, bis-1,2- (fenilcarbonilcloreto)etano.
[645] Em um aspecto, D2 do haleto ácido tendo Estrutura AC3 pode ser qualquer D2 descrito no presente documento. D2 é descrito no presente documento como uma característica dos compostos N2-fosfinil amidina tendo Estrutura NP5, NP10, NP15, ou NP20 usado em vários aspectos e/ou emboidments desta apresentação. Since um haleto ácido tendo Estrutura AC3 pode ser usado para preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estrutura tendo Estrutura NP5, NP10, NP15,ou NP20, os aspectos e/ou modalidades de D2 podem ser usadas sem limitação para descrever ainda um haleto ácido tendo Estrutura AC3. Em uma modalidade, qualquer haleto ácido tendo Estrutura AC3 descrito no presente documento pode ser um cloreto ácido ou um brometo ácido, a menos que explicitamente citado de outra forma. Em algumas modalidades, o haleto ácido tendo Estrutura AC3 pode ser um cloreto ácido; ou alternativamente, um brometo ácido.
[646] Dentro desta apresentação, haletos de fosfina podem ser usadas para finalmente preparar compostos N2- fosfinil amidina e/ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Em várias modalidades, haletos de fosfina que podem ser usados have Estrutura PH1:R4 xz1 / . . .X p\ Estrutura PH1R4 e R5 são descritos como características dos Compostos N2- fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13,NP15, NP16, NP18, e/ou NP20 e são descritos no presentedocumento. Adicionalmente, X1 é descrito no presente documento como uma característica de haletos de fosfina.Como os haletos de fosfina são usados para finalmente preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, X1, R4, e R5 podem ser usadas sem limitação para descrever ainda haletos de fosfina tendo a Estrutura PH1.
[647] Em um aspecto, o haleto de fosfina pode ser um haleto de difenilfosfina, um haleto de dialquilfosfina, um haleto de bis(mono-halo substituído fenil)fosfina, um haleto de bis(mono-alquil substituído fenil)fosfina, ou um haleto de bis(mono-alcoxi substituído fenil)fosfina; alternativamente, um haleto de difenilfosfina; alternativamente, um haleto de dialquilfosfina; alternativamente, um haleto de bis(mono-halo substituído fenil)fosfina; alternativamente, um haleto de bis(mono- alquil substituído fenil)fosfina; ou alternativamente, um haleto de bis(mono-alcoxi substituído fenil)fosfina. Em outro aspecto, haleto de fosfina pode ser um haleto de (alquil)(fenil) fosfina, um (mono-halo substituído fenil)(fenil)haleto de fosfina, um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(fenil) fosfina, um haleto de (mono-alcoxi substituída fenil)(fenil) fosfina, um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(mono-halo substituído fenil) fosfina, ou um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(mono-alcoxi substituída fenil) fosfina; alternativamente, haleto de (alquil)(fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de (mono-halo substituído fenil)(fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de (mono- alcoxi substituída fenil)(fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(mono-halo substituído fenil) fosfina; ou alternativamente, um haleto de (mono-alquil substituído fenil)(mono-alcoxi substituída fenil) fosfina. Em outro aspecto, haleto de fosfina pode ser um haleto de bis(dihalo substituído fenil) fosfina, um haleto de bis(dialquil substituído fenil) fosfina, um haleto de bis(dialcoxi substituído fenil) fosfina, um haleto de bis(trialquilfenil) fosfina, ou um haleto de bis(trialcoxifenil)fosfina; alternativamente, um haleto de bis(dihalo substituída fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de bis(dialquil substituído fenil) fosfina; alternativamente, um haleto de bis(dialcoxi substituída fenil) fosfina; alternativamente, haleto de um bis(trialquilfenil) fosfina; ou alternativamente, um haleto de bis(trialcoxifenil)fosfina. Halo, alquil, e substituintes de alcóxi para o substituído grupo fenil de modalidades dos haletos de fosfina que foram apresentados no presente documento e pode ser usado, sem limitação para descrever ainda haletos de fosfina que podem ser usados em aspectos e modalidades descritas no presente documento.
[648] Em um aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto de dimetilfosfina, cloreto de dietilfosfina, cloreto de diisopropilfosfina, cloreto de di- terc-butilfosfina, ou cloreto de di-neo-pentilfosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto de dimetilfosfina; alternativamente, cloreto de dietilfosfina; alternativamente, cloreto de diisopropilfosfina; alternativamente, cloreto de di-terc-butilfosfina; ou alternativamente, cloreto de di-neo-pentilfosfina.
[649] Em um aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto (metil)(fenil)fosfina, cloreto (etil)(fenil)fosfina, cloreto (isopropil)(fenil)fosfina, cloreto (terc-butil)(fenil)fosfina, ou cloreto (neo-pentil)(fenil)fosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto (metil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (etil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (isopropil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (terc-butil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto (neo-pentil)(fenil)fosfina.
[650] Em algumas modalidades não limitadoras, o haleto de fosfina pode ser cloreto de diciclopentilfosfina, cloreto de diciclohexilfosfina; alternativamente, cloreto de diciclopentilfosfina; ou alternativamente, cloreto de diciclohexilfosfina.
[651] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto bis(2-fluorfenil)fosfina, cloreto bis(2-clorofenil)fosfina, cloreto bis(3-fluorfenil)fosfina, cloreto bis(3-clorofenil)fosfina, cloreto bis(4-fluorfenil)fosfina, ou cloreto bis(4-cloro- fenil)fosfina. Em algumas modalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto bis(2-fluorfenil)fosfina, cloreto bis(3-fluorfenil)fosfina, ou cloreto bis(4-fluorfenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto bis(2-clorofenil)fosfina, cloreto bis(3-clorofenil)fosfina, ou cloreto bis(4-clorofenil)fosfina. Em outras modalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto bis(2-fluor- fenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(2-clorofenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-fluorfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-clorofenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(4-fluorfenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto bis(4-clorofenil)fosfina.
[652] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto (2-fluorfenil)(fenil)fosfina, cloreto (2-clorofenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-fluor- fenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-clorofenil)(fenil)fosfina, cloreto (4-fluorfenil)(fenil)fosfina, ou cloreto (4-clorofenil)(fenil)fosfina. Em algumas modalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto (2-fluorfenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-fluorfenil)(fenil)fosfina, ou cloreto (4-fluor- fenil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto (2-clorofenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-clorofenil)(fenil)fosfina, ou cloreto (4-clorofenil)(fenil)fosfina. Em outras modalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto (2-fluorfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (2-clorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-fluorfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-clorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (4-fluorfenil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto (4-clorofenil)(fenil)fosfina.
[653] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina, cloreto bis(2-metilfenil)fosfina, cloreto bis(2-etilfenil)fosfina, cloreto bis(2-isopropilfenil)fosfina, cloreto bis(2-terc-butilfenil)fosfina, cloreto bis(3-metil- fenil)fosfina, cloreto bis(3-etilfenil)fosfina, cloreto bis(3-isopropilfenil)fosfina, cloreto bis(3-terc-butilfenil)fosfina, cloreto difenilfosfina, cloreto bis(4-metilfenil)fosfina, cloreto bis(4-etilfenil)fosfina, cloreto bis(4-isopropilfenil)fosfina, ou cloreto bis(4-terc-butilfenil)fosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto bis(2-metilfenil)fosfina, cloreto bis(2-etilfenil)fosfina, cloreto bis(2-isopropil- fenil)fosfina, ou cloreto bis(2-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto difenilfosfina, cloreto bis(3-metilfenil)fosfina, cloreto bis(3-etilfenil)fosfina, cloreto bis(3-isopropilfenil)fosfina, ou cloreto bis(3-terc-butilfenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto difenilfosfina, cloreto bis(4-metilfenil)fosfina, cloreto bis(4-etilfenil)fosfina, cloreto bis(4-isopropil- fenil)fosfina, ou cloreto bis(4-terc-butilfenil)fosfina. Em outras modalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina; alternativamente, cloreto bis(2-metil- fenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(2-etilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(2-isopropilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(2-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-metilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-etilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-isopropilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(3-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloreto difenilfosfina; alternativamente, cloreto bis(4-metil- fenil)fosfina; alternativamente, cloreto bis(4-etilfenil)fosfina, cloreto bis(4-isopropil- fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto bis(4-terc-butilfenil)fosfina.
[654] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina, cloreto(2-metilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (2-etilfenil)(fenil)- fosfina, cloreto (2-isopropilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfina, cloreto(3-metilfenil)(fenil)fosfina, cloreto(3-etilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-isopropil-fenil)(fenil)fosfina, cloreto(3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina, cloreto difenilfosfina, cloreto (4-metilfenil)(fenil)fosfina, cloreto(4-etilfenil)(fenil)fosfina, (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina cloreto, ou cloreto(4-terc-butilfenil)(fenil)fosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto(2-metilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (2-etilfenil)(fenil)- fosfina, cloreto (2-isopropilfenil)(fenil)fosfina, oucloreto (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto difenilfosfina, cloreto (3-metil- fenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-etilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (3-isopropilfenil)(fenil)fosfina, ou cloreto(3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto difenilfosfina, cloreto(4-metilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (4-etilfenil)(fenil)- fosfina, cloreto (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina, oucloreto (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfina. Em outrasmodalidades, o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina; alternativamente, cloreto (2-metilfenil)- (fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (2-etilfenil)- (fenil)fosfina; alternativamente, cloreto(2-isopropilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-metilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-etilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-isopropilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto difenilfosfina; alternativamente, cloreto (4-metilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (4-etilfenil)(fenil)fosfina, cloreto (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfina.
[655] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina, cloreto bis(2-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(2-etoxifenil)fosfina, cloreto bis(2-isopropoxi- fenil)fosfina, cloreto bis(2-terc-butoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-etoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-isopropoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-terc-butoxifenil)fosfina, cloreto difenoxifosfina, cloreto bis(4-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(4-etoxifenil)fosfina, cloreto bis(4-isopropoxifenil)fosfina, ou cloreto bis(4-terc-butoxifenil)fosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto bis(2-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(2-etoxifenil)fosfina, cloreto bis(2-isopropoxi- fenil)fosfina, ou cloreto bis(2-terc-butoxifenil)fosfina; alternativamente, cloreto difenoxifosfina, cloreto bis(3-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-etoxifenil)fosfina, cloreto bis(3-isopropoxifenil)fosfina, ou cloreto bis(3-terc-butoxifenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto difenoxifosfina, cloreto bis(4-metoxifenil)fosfina, cloreto bis(4-etoxifenil)fosfina, cloretobis(4-isopropoxifenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto bis(4-terc-butoxifenil)fosfina.
[656] Ainda em outro aspecto não limitador, o haleto de (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfina, ou cloreto(4-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina. Em uma modalidade, o haleto de fosfina pode ser cloreto (2-metoxifenil)(fenil)- fosfina, cloreto (2-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloreto(2-isopropoxifenil) (fenil)fosfina, ou cloreto(2-terc-butoxifenil )(fenil)fosfina; alternativamente,cloreto difenoxifosfina, cloreto(3-metoxifenil)(fenil)fosfina, clo reto (3-etoxi-fenil)(fenil)fosfina, cloreto(3-isopropoxifenil) (fenil)fosfina, ou cloreto(3-terc-butoxifenil )(fenil)fosfina; ou alternativamente,cloreto difenoxifosfina, cloreto(4-metoxifenil)(fenil)fosfina, cloreto(4-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloreto(4-isopropoxifenil) (fenil)fosfina, ou cloreto(4-terc-butoxifenil )(fenil)fosfina. Em outras modalidades,o haleto de fosfina pode ser cloreto difenilfosfina; alternativamente, cloreto (2-metoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto (2-etoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto(2-isopropoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente,cloreto (2-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto (3-metoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloreto (3-etoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto(3-isopropoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente,cloreto (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto difenoxifosfina;alternativamente, cloreto (4-metoxifenil)(fenil)fosfina;alternativamente, cloreto (4-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloreto (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfina; ou alternativamente, cloreto (4-terc-butoxifenil)(fenil)- fosfina.
[657] Dentro desta apresentação, compostos halogenados podem ser usados para preparar um composto N2-fosfinil amidina e/ou o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina usado em vários aspectos desta apresentação. Em várias modalidades, os compostos halogenados que podem ser usados podem ter a estrutura HC1. R3 é descrito como uma característica de N2-fosfinil amidina tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 e/ou NP20:X2R3 Estrutura HC1Como um HC1 halogenado é usado para finalmente preparar modalidades dos Compostos de amidinas N2-fosfinil tendo Estruturas NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18, e/ou NP20, a descrição de R3 pode ser usada sem limitação para descrever ainda um composto halogenado tendo Estrutura HC1. Geralmente, X2 da Estrutura HC1 representa um haleto. Em uma modalidade, X2 do composto halogenado pode ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto.
[658] Em um aspecto, o composto halogenado tendo Estrutura HC1 pode ser um metilhaleto, um etilhaleto, um propilhaleto, um butilhaleto, um pentilhaleto, um hexilhaleto, um heptilhaleto, um octilhaleto, um nonilhaleto, um decilhaleto, um undecilhaleto, um dodecilhaleto, um tridecilhaleto, um tetradecilhaleto, um pentadecilhaleto, um hexadecilhaleto, um heptadecilhaleto, um octadecilhaleto, ou um nonadecilhaleto; ou alternativamente, um metilhaleto, um etilhaleto, um propilhaleto, um butilhaleto, um pentilhaleto, um hexilhaleto, um heptilhaleto, um octilhaleto, um nonilhaleto, ou um decilhaleto. Em algumas modalidades, o composto halogenado tendo Estrutura HC1 pode ser um metilhaleto, um etilhaleto, um n-propilhaleto, um iso- propilhaleto, butilhaleto, um iso-butilhaleto, um sec- butilhaleto, um terc-butilhaleto, um n-pentilhaleto, um iso- pentilhaleto, um sec-pentilhaleto, ou um neopentilhaleto; alternativamente, um metilhaleto, um etilhaleto, um iso- propilhaleto, um terc-butilhaleto, ou um neopentilhaleto; alternativamente, um metilhaleto; alternativamente, um etilhaleto; alternativamente, um n-propilhaleto; alternativamente, um iso-propilhaleto; alternativamente, um terc-butilhaleto; ou alternativamente, um neopentilhaleto.
[659] Em um aspecto, o composto halogenado tendo Estrutura HC1 pode ser um ciclobutilhaleto, um substituído ciclobutilhaleto, um ciclopentilhaleto, um substituído ciclopentilhaleto, um ciclohexilhaleto, um substituído ciclohexilhaleto, um cicloheptilhaleto, um substituído cicloheptilhaleto, um ciclooctilhaleto, ou um substituído ciclooctilhaleto. Em uma modalidade um haleto tendo Estrutura HC1 pode ser um ciclopentilhaleto, um substituído ciclopentilhaleto, um ciclohexilhaleto, ou um substituído ciclohexilhaleto. Em outras modalidades, o composto halogenado tendo Estrutura HC1 pode ser um ciclobutilhaleto ou um substituído ciclobutilhaleto; alternativamente, um ciclopentilhaleto ou um substituído ciclopentilhaleto; alternativamente, um ciclohexilhaleto ou um substituído ciclohexilhaleto; alternativamente, um cicloheptilhaleto ou um substituído cicloheptilhaleto; ou alternativamente, um ciclooctilhaleto, ou um substituído ciclooctilhaleto. Em modalidades adicionais, o composto halogenado tendo Estrutura HC1 pode ser um ciclopentilhaleto; alternativamente, um substituído ciclopentilhaleto; a ciclohexilhaleto; ou alternativamente, um substituído ciclohexilhaleto. Substituintes e padrões de substituintes para os grupos R1 cicloalquil são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever ainda um substituído cicloalquilhaletos que podem ser usados em aspectos e modalidades descritas no presente documento.
[660] Em várias modalidades, os compostos halogenados que podem ser usados pode ter a estrutura HC2. R11c, R12c, R13c, R14c e R:
Figure img0047
R15c substituintes, padrões de substituintes, e n para o grupo R3 tendo Estrutura G5 são descritos no presente documento e podem ser usados sem limitação para descrever composto halogenado tendo Estrutura HC2 que podem ser usados nos vários aspectos e/ou modalidades descritas no presente documento. Em uma modalidade, X2 do composto halogenado tendo Estrutura HC2 pode ser fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, fluoreto; alternativamente, cloreto; alternativamente, brometo; ou alternativamente, iodeto.
[661] Em um aspecto, o composto halogenado pode ser um benzilhaleto ou um substituído benzilhaleto. Em uma modalidade, o composto halogenado pode ser um benzilhaleto; ou alternativamente, um substituído benzilhaleto.
[662] Vários aspectos e modalidades descritas no presente documento se referem a substituintes não-hidrogênio tal como halogênio (ou halo, haleto), hidrocarbil, hidrocarboxi, alquil, e/ou substituintes de alcóxi. Os substituintes não-hidrogênio de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um haleto, um C1 a C10 grupo hidrocarbil, ou um C1 a C10 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um haleto ou um C1 a C10 grupo hidrocarbil; alternativamente, um haleto ou um C1 a C10 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um C1 a C10 grupo hidrocarbil ou um C1 a C10 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um haleto; alternativamente, um C1 a C10 grupo hidrocarbil; ou alternativamente, um C1 a C10 grupo hidrocarboxi. Em outras modalidades, os substituintes não-hidrogênio de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um haleto, um C1 a C5 grupo hidrocarbil, ou um C1 a C5 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um haleto ou um C1 a C5 grupo hidrocarbil; alternativamente, um haleto ou um C1 a C5 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um C1 a C5 grupo hidrocarbil ou um C1 a C5 grupo hidrocarboxi; alternativamente, um haleto; alternativamente, um C1 a C5 grupo hidrocarbil; ou alternativamente, um C1 a C5 grupo hidrocarboxi.
[663] Em uma modalidade, qualquer haleto substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto; alternativamente, um fluoreto ou cloreto. Em algumas modalidades, qualquer haleto substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um fluoreto; alternativamente, um cloreto; alternativamente, um brometo; ou alternativamente, um iodeto.
[664] Em uma modalidade, qualquer hidrocarbil substituinte pode ser um grupo alquil, um grupo aril, ou um grupo aralquil; alternativamente, um grupo alquil; alternativamente, um grupo aril; ou alternativamente, um grupo aralquil. Em uma modalidade, qualquer alquil substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um grupo metil, um grupo etil, um grupo n-propil, um grupo isopropil, um grupo n-butil, um grupo sec-butil, um grupo isobutil, um grupo terc-butil, um grupo n-pentil, um grupo 2-pentil, um grupo 3-pentil, um grupo 2-metil-1-butil, um grupo terc-pentil, um grupo 3- metil-1-butil, um grupo 3-metil-2-butil, ou um grupo neo- pentil; alternativamente, um grupo metil, um grupo etil, um grupo isopropil, um grupo terc-butil, ou um grupo neo-pentil; alternativamente, um grupo metil; alternativamente, um grupo etil; alternativamente, um grupo isopropil; alternativamente, um grupo terc-butil; ou alternativamente, um grupo neo-pentil. Em uma modalidade, qualquer aril substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser grupo fenil, um grupo tolil, um grupo xilil, ou um grupo 2,4,6-trimetilfenil; alternativamente, um grupo fenil; alternativamente, um grupo tolil; alternativamente, um grupo xilil; ou alternativamente, um grupo 2,4,6-trimetilfenil. Em uma modalidade, qualquer aralquil substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser grupo benzil ou um grupo etilfenil (2-fenilet-1-il ou 1- fenilet-1-il); alternativamente, um grupo benzil; alternativamente, um grupo etilfenil; alternativamente, um grupo 2-fenilet-1-il; ou alternativamente, um grupo 1- fenilet-1-il.
[665] Em uma modalidade, qualquer hidrocarboxi substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um grupo alcoxi, um grupo ariloxi, ou um grupo aralcoxi; alternativamente, um grupo alcoxi; alternativamente, um grupo ariloxi, ou um grupo aralcoxi. Em uma modalidade, qualquer alcoxi substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser um grupo metoxi, um grupo etoxi, um grupo n-propoxi, um grupo isopropoxi, um grupo n-butoxi, um grupo sec-butoxi, um grupo isobutoxi, um grupo terc-butoxi, um grupo n-pentoxi, um grupo 2-pentoxi, um grupo 3-pentoxi, um grupo 2-metil-1-butoxi, um grupo terc-pentoxi, um 3- grupo metil-1-butoxi, um grupo 3- metil-2-butoxi, ou um grupo neo-pentoxi; alternativamente, um grupo metoxi, um grupo etoxi, um grupo isopropoxi, um grupo terc-butoxi, ou um grupo neo-pentoxi; alternativamente, um metoxi grupo; alternativamente, um grupo etoxi; alternativamente, um grupo isopropoxi; alternativamente, um grupo terc-butoxi; ou alternativamente, um grupo neo-pentoxi. Em uma modalidade, qualquer ariloxi substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser grupo fenoxi, um grupo toloxi, um grupo xiloxi, ou um grupo 2,4,6-trimetilfenoxi; alternativamente, um grupo fenoxi; alternativamente, um grupo toloxi; alternativamente, um grupo xiloxi; ou alternativamente, um 2,4,6- grupo trimetilfenoxi. Em uma modalidade, qualquer aralcoxi substituinte de qualquer aspecto ou modalidade solicitando um substituinte pode ser grupo benzoxi.
[666] Os métodos descritos no presente documento podem usar um ou mais solventes. Solventes que podem ser usados em aspectos da presente divulgação incluem, sem limitação, água, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos halogenados, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos, álcoois, nitrilas e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, um aspecto da invenção pode call for a polar solvente. Polar solventes que podem ser usados incluem sem limitação água éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos, álcoois, nitrilas, e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos, álcoois, nitrilas, e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres, ésteres, cetonas, álcoois, nitrilas, e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres; alternativamente, carbonatos; alternativamente, ésteres; alternativamente, cetonas; alternativamente, aldeídos; alternativamente, álcoois; ou alternativamente, nitrilas. Em algumas modalidades, um aspecto da invenção pode necessitar de um solvente polar aprótico. Solventes polares apróticos que podem ser usados incluem sem limitação éteres, ésteres, cetonas, aldeídos, nitrilas, e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres, nitrilas e misturas dos mesmos; alternativamente, ésteres, cetonas, aldeídos e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres; alternativamente, ésteres; alternativamente, cetonas; alternativamente, aldeídos; ou alternativamente, nitrilas. Em outras modalidades, um aspecto da divulgação pode necessitar de um solvente não polar. Solventes não polares incluem sem limitação hidrocarbonetos, hidrocarbonetos halogenados, ou misturas dos mesmos; alternativamente, um hidrocarboneto; ou alternativamente, um hidrocarboneto halogenado. Em outra modalidade, um aspecto da presente divulgação pode necessitar de um solvente que é substancialmente não reativo com um alquil metal. Solventes que são não reativos com um alquil metal incluem sem limitação éteres, hidrocarbonetos, e misturas dos mesmos; alternativamente, éteres; ou alternativamente, hidrocarbonetos.
[667] Hidrocarbonetos e hidrocarboneto halogenado podem incluir, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, destilados de petróleo, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos halogenados, ou combinações dos mesmos; alternativamente, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos halogenados, e combinações dos mesmos; alternativamente, hidrocarbonetos alifáticos; alternativamente, hidrocarbonetos aromáticos; alternativamente, hidrocarbonetos alifáticos halogenados; ou alternativamente, hidrocarbonetos aromáticos halogenados. Hidrocarbonetos alifáticos que podem ser úteis como um solvente incluem C3 a C20 hidrocarbonetos alifáticos; alternativamente, C4 a C15 hidrocarbonetos alifáticos; ou alternativamente, C5 a C10 hidrocarbonetos alifáticos. Os hidrocarbonetos alifáticos podem ser cíclicos ou acíclicos e/ou pode ser linear ou ramificado, um menos que especificado de outra forma. Exemplos não limitadores de solventes acíclicos adequados de hidrocarboneto alifático que pode ser usado sozinho ou em qualquer combinação incluem propano, iso-butano, n-butano, butano (n-butano ou um mistura de lineares e ramificados C4 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), pentano (n-pentano ou um mistura de lineares e ramificados C5 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), hexano (n-hexano ou mistura de lineares e ramificados C6 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), heptano (n-heptano ou mistura de lineares e ramificados C7 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), octano (n-octano ou um mistura de lineares e ramificados C8 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), e combinações dos mesmos; alternativamente, iso- butano, n-butano, butano (n-butano ou um mistura de lineares e ramificados C4 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), pentano (n-pentano ou um mistura de lineares e ramificados C5 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), hexano (n-hexano ou mistura de lineares e ramificados C6 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), heptano (n-heptano ou mistura de lineares e ramificados C7 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), octano (n-octano ou um mistura de lineares e ramificados C8 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), e combinações dos mesmos; alternativamente, iso-butano, n- butano, butano (n-butano ou um mistura de lineares e ramificados C4 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), pentano (n-pentano ou um mistura de lineares e ramificados C5 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), heptano (n-heptano ou mistura de lineares e ramificados C7 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), octano (n-octano ou um mistura de lineares e ramificados C8 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos), e combinações dos mesmos; alternativamente, propano; alternativamente, iso-butano; alternativamente, n- butano; alternativamente, butano (n-butano ou um mistura de lineares e ramificados C4 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos); alternativamente, pentano (n-pentano ou um mistura de lineares e ramificados C5 hidrocarbonetos alifáticos acíclicos) ; alternativamente, hexano (n-hexano ou mistura de lineares e ramificados C6 hidrocarbonetosalifáticos acíclicos) ; alternativamente, heptano (n-heptanoou mistura de lineares e ramificados C7 hidrocarbonetosalifáticos acíclicos); ou alternativamente, octano (n-octanoou um mistura de lineares e ramificados C8 hidrocarbonetosalifáticos acíclicos). Exemplos não limitadores de solventescíclicos adequados de hidrocarboneto alifático incluem ciclohexano, metil ciclohexano; alternativamente,ciclohexano; ou alternativamente, metilciclohexano.Hidrocarbonetos aromáticos que podem ser úteis como um solvente incluem C6 a C20 hidrocarbonetos aromáticos; ou alternativamente, C6 a C10 hidrocarbonetos aromáticos. Exemplos não limitadores de adequados hidrocarbonetos aromáticos que podem ser usados sozinhos ou em qualquer combinação incluem benzeno, tolueno, xileno (incluindo orto- xileno, meta-xileno, para-xileno, ou misturas dos mesmos), e etilbenzeno, ou combinações dos mesmos; alternativamente, benzeno; alternativamente, tolueno; alternativamente, xileno (incluindo orto-xileno, meta-xileno, para-xileno ou misturas dos mesmos); ou alternativamente, etilbenzeno.
[668] Hidrocarbonetos alifáticos halogenados que podem ser úteis como um solvente incluem C1 a C15 hidrocarbonetos alifáticos halogenados; alternativamente, C1 a C10 hidrocarbonetos alifáticos halogenados; ou alternativamente, C1 a C5 hidrocarbonetos alifáticos halogenados. Os hidrocarbonetos alifáticos halogenados podem ser cíclico ou acíclico e/ou podem ser linear ou ramificado, um menos que especificado de outra forma. Exemplos não limitadores de adequados hidrocarbonetos alifáticos halogenados que podem ser usados incluem metileno cloreto, clorofórmio, carbon tetracloreto, dicloroetano, tricloroetano, e combinações dos mesmos; alternativamente, metileno cloreto, clorofórmio, dicloroetano, tricloroetano, e combinações dos mesmos; alternativamente, metileno cloreto; alternativamente, clorofórmio; alternativamente, carbon tetracloreto; alternativamente, dicloroetano; ou alternativamente, tricloroetano. Hidrocarbonetos aromáticos halogenados que podem ser úteis como um solvente incluem C6 a C20 hidrocarbonetos aromáticos halogenados; ou alternativamente, C6 a C10 hidrocarbonetos aromáticos halogenados. Exemplos não limitadores de adequados hidrocarbonetos aromáticos halogenados incluem clorobenzeno, diclorobenzeno, e combinações dos mesmos; alternativamente, clorobenzeno e diclorobenzeno.
[669] Éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos, ou álcoois que podem ser úteis como um solvente incluem C2 a C20 éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos ou álcoois; alternativamente, C2 a C10 éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos ou álcoois; ou alternativamente, C2 a C5 éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldeídos ou álcoois. Solventes adequados de éter podem ser cíclicos ou acíclicos. Exemplos não limitadores de adequados éteres que podem ser úteis como um solvente incluem dimetil éter, dietil éter, metil etil éter, monoeteres ou dieteres de glicóis (por exemplo, dimetil glicol éter), furanos, substituídos furanos, dihidrofurano, substituídos dihidrofuranos, tetrahidrofurano (THF), substituídos tetrahidrofuranos, tetrahidropiranos, substituídos tetrahidropiranos, 1,3- dioxanos, substituídos 1,3-dioxanos, 1,4-dioxanos, substituídos 1,4-dioxanos, ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, cada substituinte de um substituído furano, substituído dihidrofurano, substituído tetrahidrofurano, substituído tetrahidropirano, substituído 1,3-dioxano, ou substituído 1,4-dioxano, pode ser um grupo C1 a C5 alquil. Grupos C1 a C5 alquil substituintes são divulgados no presente documento e podem ser usados sem limitação descrevendo ainda um substituído tetrahidrofurano, dihidrofurano, furano, 1,3-dioxano, ou 1,4 dioxano solventes. Exemplos não limitadores de adequados carbonatos que podem ser usados como um solvente incluem etileno carbonato, propileno carbonato, dietil carbonato, dietil carbonato, glicerol carbonato, e combinações dos mesmos. Exemplos não limitadores de adequados ésteres que podem ser usados como um solvente incluem etil acetato, propil acetato, butil acetato, isobutil isobutirate, metil lactato, etil lactato, e combinações dos mesmos. Exemplos não limitadores de adequados cetonas que podem ser usados como um solvente incluem acetone, etil metil cetona, metil isobutil cetona, e combinações dos mesmos. Exemplos não limitadores de adequados álcoois que podem ser usados como solventes incluem metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, benzil álcool, fenol, ciclohexanol, e semelhantes, ou combinações dos mesmos.
[670] Para a finalidade de qualquer formulário de depósito de etapa nacional U.S desse pedido, todas as publicações e patentes mencionadas nesta apresentação são incorporadas no presente documento sua totalidade, a fim de descrever a apresentar a construção e metodologias descritas nas publicações que põem ser usadas em conjunto com os métodos desta apresentação. Qualquer publicação ou patentes discutidas acima e ao longo do texto são fornecidas somente pela sua apresentação anterior a data de depósito do pedido atual. Nada no presente documento deve ser compreendido como uma admissão de que os inventores não têm direito a antecipar a divulgação em virtude da invenção anterior.
[671] A menos que indicado de outra forma, quando a abrangência de qualquer tipo is apresentada ou reivindicada, por exemplo a abrangência do número de átomos de carbono, razões molares, temperaturas, e semelhantes, é direcionado a apresentar ou reivindicar individualmente cada número possível que tal abrangência poderia razoavelmente englobar, incluindo qualquer sub-variação englobada no presente documento. Por exemplo, quando se descreve uma abrangência do número de átomos de carbono, cada possível número inteiro individual e variações entre números inteiros dos átomos que cujas variações incluem é englobado no presente. Assim, apresentando um grupo C1 a C10 alquil ou um grupo alquil tendo desde 1 a 10 átomos de carbono ou “até” 10 átomos de carbono, a intenção do Requerente é citar que o grupo alquil pode ter 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, ou 10 átomos de carbono, e esses métodos de descrever tal grupo é intercambiável. Quando se descreve uma abrangência de medições tal como razões molares, cada número possível que tal abrangência poderia razoavelmente englobar pode, por exemplo, se referir aos valores dentro da abrangência com um significante digito a mais do que é presente nestes pontos finais da abrangência. Neste exemplo, uma razão molar entre 1,03:1 e 1,12:1 inclui individualmente razões molares de 1,03:1, 1,04:1, 1,05:1, 1,06:1, 1,07:1, 1,08:1, 1,09:1, 1,10:1, 1,,11:1, e 1,12:1. É a intenção do requerente que estes dois métodos de descrever a abrangência são intercambiáveis. Além disso, quando uma abrangência de valores é descrita ou reivindicada, em que a intenção do requerente refletir individualmente cada número possível que tal abrangência poderia razoavelmente englobar, o requerente também deseja uma apresentação que de uma abrangência para refletir, e ser intercambiável com, apresentando qualquer e todas sub-variações e combinações de sub-variações englobada no presente. Neste aspecto, a apresentação do requerente de um grupo C1 a C10 alquil é direcionada para englobar literalmente um C1 a C6 alquil, um C4 a C8 alquil, um C2 a C7 alquil, uma combinação de um C1 a C3 e um C5 a C7 alquil, e assim por diante. Quando descreve uma abrangência em que os pontos finais da abrangência possuem diferentes números de dígitos significantes, por exemplo, uma razão molar de 1:1 a 1.2:1, todo número possível que tal abrangência poderia razoavelmente englobar, por exemplo, se refere a valores dentro da abrangência com mais um dígito significativo é presente no ponto final de uma abrangência tendo o maior número de dígitos significanes, neste caso 1,2:1. neste exemplo, uma razão molar de 1:1 a 1,2:1 inclui individualmente razões molares de 1,01, 1,02, 1,03, 1,04, 1,05, 1,06, 1,07, 1,08, 1,09, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19, e 1,20, todos relativos a 1, e qualquer e todas as sub-variações e combinações de sub- variações englobada no presente. De acordo com isso, o requerente reserva o direito de aplicar condições e excluir qualquer membro individual de qualquer grupo, incluindo qualquer sub-variações ou combinações de sub-variações dentro do grupo, se por qualquer razão o requerente decidir reivindicar menos do que a medida completa da divulgação, por exemplo, para considerar uma referência de que os requerentes não estão cientes no momento de depósito do pedido.
[672] Em qualquer pedido antes de um Escritório dos EUA de Marcas e Patentes, o resumo deste pedido é fornecido para finalidade de satisfazer os requerimentos de 37 C.F.R. § 1,72 e a finalidade decladara em 37 C.F.R. § 1,72(b) “para permitir que um Escritório dos EUA de Marcas e Patentes e um público geralmente determine rapidamente a inspeção da natureza e princípio a apresentação técnica.” Portanto, o resumo deste pedido não é direcionado para ser usado para construir um escopo das reivindicações ou para limitar o assunto em questão que é apresentado no presente documento. Além disso, qualquer cabeçalho pode ser usado no presente documento também não é direcionado para ser usado a fim de construir um escopo das reivindicações ou limitar o escopo do assunto em questão que é apresentado no presente documento. Qualquer uso anterior para descrever um exemplo indicado de outra forma construtiva ou teórica não é direcionada para refletir que o exemplo construtivo ou teórico foi de fato executado.
[673] A presente divulgação é de fato ilustrada pelos seguintes exemplos que não devem ser compreendidos de qualquer forma impondo limitações mediante o escopo do mesmo. Pelo contrário, deve ficar claro que recursos podem ser tomados para vários outros aspectos, modalidades, modificações, e equivalentes dos mesmos que, após a leitura da descrição no presente documento, pode se sugerir para pessoas versadas na técnica sem sair do escopo da presente invenção ou o escopo das reivindicações em anexo.
[674] Os dados e descrições fornecidas nos seguintes exemplos são fornecidos para mostrar particulares aspectos e modalidades dos compostos, sistema catalisadores, e métodos de oligomerização de olefina e/ou polimerização de olefina apresenados, e para demonstrar um número de práticas e vantagens dos mesmos. Os exemplos são fornecidos como demonstrações mais detalhadas de alguns dos aspectos e modalidades descritas no presente documento e não são destinados a limitar a divulgação ou reivindicações de qualquer maneira.EXEMPLOSSíntese de Composto de amidina
[675] Aminas, nitrilas, e n-butil lítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses dos compostos de amidina foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão.
[676] A Tabela 7 fornece as aminas e nitrilas utilizadas na síntese de amidina 1-9 junto com o produzido composto de amidina.Síntese de amidina 1 - N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina Amii.di.na I)
[677] 2,6-dimetilanilina (6,15 mL, 50,0 mmol) foi adicionado em 100 mL de dietileter e resfriado até 0 °C.Butillítio (26,0 mL de 2,0 M solução em dietileter, 52,0 mmol) foi adicionado gota a gota na solução de anilina resfriada, rendendo um sólido quase branco depois da adição completa. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Benzonitrila (5,2 mL, 51,0 mmol) foi adicionado lentamente resultando na formação de sólido suspenso laranja-amarelo depois da adição completa. Agitação foi continuada por 1 hora e um solvente foi removido in vacuo. Tetrahidrofuran (150 mL) foi adicionado e a mistura foi submetida a refluxo durante a noite sob argônio, rendendo uma solução laranja-vermelho escuro. Água destilada (2,0 mL, 112 mmol) foi adicionada e a mistura se tornou uma solução amarelo leitosa depois de agitação por 30 minutos em temperatura ambiente. Sólido, provavelmente hidróxido de lítio, foi removido via filtração aeróbica e um solvente restante foi removido in vacuo, para produzir um sólido amarelo claro. O sólido foi transformado em pasta fluida em 80 mL de pentano e agitado por 2 horas. Filtração de pasta fluida rendeu 10,28 g (92 %) de sólido branco. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,93 (d, 2H), 7,48 (m, 3H), 7,06 (d, 2H), 6,90 (t, 1 H), 4,58 (s, 2H), 2,17 (s, 6H).Síntese de amidina 2—N1-(2,6-diisopropilfenil)benzamidina (Aini.di.na II)
[678] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 8,50 mL de2,6-diisopropilanilina (45,0 mmol); 23,5 mL de 2,0 M butillítio (47,0 mmol); 4,70 mL de benzonitrila (46,0 mmol). Filtração de solução de pentano final rendeu 6,31 g (50 %) de sólido branco. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,92 (d, 2H), 7,48 (m, 3H), 7,17 (d, 2H), 7,09 (t, 1 H), 4,59 (s, 2H), 3,06(septeto, 2H), 1,20 (d, 12H).Síntese de amidina 3—4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Aini.di.na III)
[679] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 6,15 mL de2,6-dimetilanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava vermelha intensa. Adição de água rendeu uma solução amarela com sólido suspenso. Solução foi filtrada, até secura, resuspensa em 100 mL de pentano e agitada vigorosamente por 1 hora. O resultante sólido branco foi filtrado, lavado com 10 mL de pentano e seco in vacuo rendendo 11,19 g (90 %) de pó branco. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,83 (d, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,05 (d,2H), 6,89 (t, 1H), 4,54 (s, 2H), 2,42 (s, 3H), 2,15 (s, 6H).Síntese de amidina 4—4-terc-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Aini.di.na IV)
[680] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 6,15 mL de2,6-dimetilanilina (50,0 mmol); 26,0 mL de 2,0 M butillítio (52,0 mmol), 8,50 mL de 4-t-butilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava vermelho- laranja. Adição de água rendeu uma solução amarela com sólido suspenso. Solução foi filtrada, até secura, resuspensa em 100 mL de pentano e agitada vigorosamente por 1 hora. O resultante sólido branco foi filtrado e seco in vacuo rendendo 11,19 g de pó branco. O filtrado foi concentrado em aproximadamente 50 mL e resfriado até -10 °C. Um adicionalde 1,47 g de sólido foi isolado. Rendimento total 10,60 g (76 %). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,87 (d, 2H), 7,50 (d, 2H),7,04 (d, 2H), 6,90 (t, 1H), 4,56 (s, 2H), 2,15 (s, 6H), 1,36 (s, 9H). 13C {1H} NMR (100 MHz, CDCl3): 154,27, 153,01, 146,97, 133,12, 129,16, 128,53, 126,83, 125,88, 123,05,35,21, 31,59, 18,17.Síntese de amidina 5—N1 - (2-ísopropíl-6-metílfeníl) -4-metilbenzamidina Amii.di.naV)
[681] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 7,80 mL de2-isopropil-6-metilanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom escuro. Adição de água rendeu uma solução marrom laranja com sólido suspenso. Solução foi filtrada e atésecar. O resíduo foi tratado com 100 mL de pentano agitado durante a noite e filtrado rendendo 10,98 g (83 %) dematerial bege. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,82 (d, 2H), 7,26(d, 2H), 7,15 (d, 1H), 7,05 (d, 1H), 6,98 (t, 1 H), 4,56 (s,2H), 3,09 (septeto, 1H), 2,42 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1,21(d, 3H), 1,16 (d, 3H).Síntese de amidina 6—N1-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (Amii.di.na VI)
[682] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 7,80 mL de 2-t-butilanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom escuro. Adição de água rendeu uma solução laranja com sólido suspenso. Solução foi filtrada e até secar. O resíduo foi tratado com 75 mL de pentano, agitado durante a noite, e filtrado rendendo 11,14 g (84 %) de material quse branco. 1H NMR (400 MHz, CDCl3):7,82 (d, 2H), 7,41 (d, 1H), 7,27 (d, 2H), 7,17 (t, 1H), 7,00 (t, 1H), 6,82 (d, 1 H), 4,75 (s, 2H), 2,42 (s, 3H), 1,40 (s, 9H).Síntese de amidina 7-4-terc-butif-N1 - (2-terc-butiffenil)benzamidina Amii.di.naVII)
[683] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 7,80 mL de 2-t-butilanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 8,50 ml de 4-t-butilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom escuro. Adição de água rendeu uma solução laranja com sólido suspenso. Solução foi filtrada e até secar. O resíduo foi tratado com 75 mL de pentano, agitado por 30 minutos, e filtrado rendendo 13,43 g (87 %) de sólido laranja claro. 1H NMR (400 MHz, CDCl3):7,87 (d, 2H), 7,49 (d, 2H), 7,41 (d, 1H), 7,17 (t, 1H), 7,00 (t, 1H), 6,81 (d, 1 H), 4,75 (s, 2H), 1,41 (s, 9H), 1,36 (s, 9H).Síntese de amidina 8—N1-(2-etilfenil)-4-metifbenzamidina (Aini.di.na VIII)
[684] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 6,18 mL de 2-etilanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom escuro. Adição de água rendeu uma solução amarela com sólido suspenso. Solução foi filtrada e até secar. O resíduo foi tratado com 75 mL de pentano, agitado durante a noite, e filtrado rendendo 10,51 g (88 %) de sólido amarelo claro. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,79 (d, 2H), 7,25 (d, 3H), 7,17 (t, 1H), 7,02 (t, 1H), 6,86 (d, 1 H), 4,68 (s, 2H), 2,57 (q, 2H), 2,41 (s, 3H), 1,17 (t, 3H).Síntese de amidina 9 - 4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amni.di.na IX)
[685] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 4,60 mL de anilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrila (50,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava laranja. Adição de água rendeu uma solução amarela com sólido suspenso. Solução foi filtrada e até secar. O resíduo foi tratado com 50 mL de pentano, agitado por 30 minutos, e filtrado rendendo 8,23 g (78 %) de sólido amarelo claro. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,36 (t, 2H), 7,25 (d, 2H), 7,06 (t, 1H), 6,98 (d, 2 H), 4,79 (s, 2H), 2,40 (s, 3H).Síntese de amidina 10 - N1-(2-isopropilfenil)-4- metilbenzamidina (Amni.di.na X)
[686] 2-isopropilanilina (5,0 mL, 36,1 mmol) foi adicionado em 100 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (18,0 mL de 2,0 M solução em pentano, 36,1 mmol) foi adicionado gota a gota na solução de anilina resfriada, rendendo uma suspensão amarelo claro depois da adição completa. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Toluonitrila (4,23 g, 36,1 mmol) foi adicionado lentamente resultando na formação da solução amarelo brilhante depois da adição completa. Agitação foi continuada por 1 hora e um solvente foi removido in vacuo. Tetrahidrofuran (150 mL) foi adicionado e a mistura foi submetida a refluxo durante a noite sob argônio, rendendo uma solução marrom laranja escuto. Água destilada (2,0 mL, 112 mmol) foi adicionada e a mistura se tornou uma solução amarelo leitosa depois de agitação por 30 minutos em temperatura ambiente. Sólido, provavelmente hidróxido de lítio, foi removido via filtração aeróbica e um solvente restante foi removido in vacuo, para produzir um sólido amarelo claro. O sólido foi transformado em pasta fluida em 50 mL de pentano e agitado por 2 horas. Filtração de pasta fluida rendeu 7,56 g (83 %) de sólido amarelo claro. 1H NMR(400 MHz, CDCl3): 7,77 (d, 2H), 7,30 (d, 1H), 7,22 (d, 2H), 7,15 (t, 1H), 7,04 (t, 1H), 6,83 (d, 1 H), 4,70 (s, 2H), 3,16 (septeto, 1H), 2,40 (s, 3H), 1,19 (d, 6H).Síntese de amidina 11 - N1-(2-n-propilfenil)-4-metilbenzamidina (Amni.di.na XI)
[687] Procedimento conforme descrito para Amidina X usando as seguintes quantidades: 6,00 mL de 2-n-propilanilina (42,6 mmol); 21,3 mL de 2,0 M butillítio (42,6 mmol); 5,00 g de toluonitrila (42,6 mmol). Filtração de solução de pentano final rendeu 9,53 g (89 %) de sólidoamarelo claro. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,22(m, 3H), 7,15 (t, 1H), 6,99 (t, 1 H), 6,84 (d, 1 H), 4,69(s, 2H), 2,51 (t, 2H), 2,39 (s, 3H), 1,58 (m, 2H), 0,90 (t,3H).Síntese de amidina 12-N1- (2-(dj.metj.lamj.no)etj.l)benzamídj.na (Amni.di.na XI)
[688] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades: 6,00 mL de 2-n-propilanilina (42,6 mmol); 21,3 mL de 2,0 M butillítio (42,6 mmol); 5,00 g de toluonitrila (42,6 mmol). Filtração de solução de pentano final rendeu 9,53 g (89 %) de sólidoamarelo claro. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,22(m, 3H), 7,15 (t, 1H), 6,99 (t, 1 H), 6,84 (d, 1 H), 4,69(s, 2H), 2,51 (t, 2H), 2,39 (s, 3H), 1,58 (m, 2H), 0,90 (t,3H).Síntese de amidina 13- N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (Ainidina XIII)
[689] Procedimento conforme descrito para Amidina Iusando as seguintes quantidades e modificações: 10,06 g de 2-feniltioanilina (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,20 mL de benzonitrila (51,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom-verde. Adição de água rendeu uma solução marrom claro com sólido suspenso. Solução foi seca, resuspensa em 75 mL de pentano, filtrada, lavada com 10 mL de pentano e seca in vacuorendendo 10,56 g (69 %) de pó bege. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 7,76 (d, 2H), 7,42 (d, 2H), 7,31 (d, 1H), 7,1-6,8 (m, 8 H),6,78 (t, 1H), 4,08 (s, 2H).Síntese de amidina 14 - N1-(2-morfolinoetil)benzamidina(Ainidina XIV)
[690] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 6,6 mL de 4- (2-aminoetil) morfolino (50,0 mmol); 25,0 mL de 2,0 M butillítio (50,0 mmol), 5,20 mL de benzonitrila (51,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom-verde. Adição de água rendeu uma solução marrom claro com sólido suspenso. Solução foi filtrada, até secura,resuspensa em 100 mL de pentano e agitada vigorosamente por 1 hora. Um sólido branco foi depositado, que foi filtrado, lavado com 10 mL de pentano e seco in vacuo rendendo 8,17 g (70 %) de pó branco. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7,57 (br, 2H),7,43 (m, 3H), 6,4 (br, 1H), 5,3 (br, 1H), 3,71 (m, 4H), 3,47(br, 2H), 2,65 (m, 2H), 2,51 (br, 4H).Síntese de amidina 15 - N1(tiazol-2-il)benzamidina(Zdnidina XV)
[691] Procedimento conforme descrito para Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 5,01 g de 2- aminotiazole (50,0 mmol), 26,0 mL de 2,0 M butillítio (52,0 mmol), 5,20 mL de benzonitrila (51,0 mmol). Depois de refluxo durante a noite, a solução estava marrom-verde. Adição deágua rendeu uma solução vermelho-marrom com sólido suspenso. Solução foi seca rendendo 6,66 g (66 %) de material amarelo- laranja. 1H NMR (400 MHz, C6D6): 10,1 (br, 1H), 7,68 (d, 2H),7,34 (d, 1H), 7,04 (m, 3 H), 6,40 (d, 1H), 5,35 (br, 1H),2,26 (s, 6H).Tabela 7 - Aminas, Nitrilas, e Produto de composto de amidina deSíntese de amidina 1-15Designação deAmina síntese
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Tabela 7 - Aminas, Nitrilas, e Produto de composto de amidina deSíntese de amidina 1-15
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Tabela 7 - Aminas, Nitrilas, e Produto de composto de amidina deSíntese de amidina 1-15
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Síntese de Composto de amidina N2-substituído
[692] Haleto ácidos, aminas, e pentacloreto de fósforo foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses de compostos de amidina N2-substituídos foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão.
[693] A Tabela 8 fornece os haletos ácidos e aminas utilizadas nas sínteses de amida 1 e 2 junto com a amida produto. Tabela 8 fornece as amidas e produto α-halo- iminas síntese de iminas α-Halo-substituidas 1 e 2. Tabela 9 fornece as α-halo- iminas substituídas e um produto substituído N2- Amidinas e Síntese de substituído N2- amidina 1 e 2.Síntese de amida 1 - N-(2-etilfenil)acetamida (Amiída I)
[694] 2-etilanilina (12,4 mL, 100 mmol) e NEt3 (15,4 mL,110 mmol) foram adicionados em 100 mL de diclorometano e resfriado até 0 °C. Acetil cloreto (7,10 mL 100 mmol) foiadicionado gota a gota na solução de anilina resfriada, rendendo uma suspensão cor de pêssego depois da adição completa. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e aquecida para refluxo durante a noite. A suspensão foi seca e um sólido foi tratado com 200 mL de água. O sólido foi coletado por filtração, lavado com 200 mL de dietileter e seco in vacuo, rendendo 9,45 g (58 %) de sólido branco. 1HNMR (400 MHz, CDCl3): 7,68 (d, 1H), 7,26-7,11 (m, 4H), 2,59(q, 2H), 2,18 (s, 3H), 1,22 (t, 3H).Síntese de amida 2 - N-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamida (Amiída II)
[695] 2-terc-butilanilina (14,0 mL, 90 mmol) e NEt3 (14,0mL, 100 mmol) foram adicionados em 100 mL de diclorometano e resfriado até 0 °C. P-toluoilcloreto (12,0 mL, 90 mmol)foi adicionado gota a gota na solução de anilina resfriada, rendendo a suspensão depois da adição completa. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e aquecida para refluxo durante a noite. A suspensão foi seca e um sólido foi tratado com 150 mL de água. O sólido foi coletadopor filtração, lavado com 150 mL de dietileter e seco in vacuo, rendendo 23,14 g (96 %) de sólido branco. 1H NMR (400MHz, CDCl3): 7,86 (s, 1H), 7,80 (d, 2H), 7,74 (d, 1H), 7,43(d, 1H), 7,31 (d, 2H), 7,26 (d, 1H), 7,17 (t, 1H), 2,44 (s,3H), 1,45 (s, 9H).Tabela 8- Haleto ácidos, Aminas, e Produto de Compostos de Amida de Sínteses de amida 1 e 2Designação de síntese Haleto ácido Amina Amida
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Síntese de substituído α-Halo- Imina 1 - N-(1-cloroetilideno)-2-etilbenzenamina (HS Imina I)
[696] Pentacloreto de fósforo (8,97 g, 43 mmol) foi dissolvido em 100 mL de benzeno. Sob uma gentil prga de argônio, N-(2-etilfenil)acetamida (Amida I) (6,52 g, 40 mmol) foi adicionado lentamente com agitação em temperatura ambiente. A solução amarela foi submetida a refluxo por 2 horas. Benzeno foi removido in vacuo, rendendo um óleo marrom. O óleo foi destilado sob pressão reduzida (45-50 oC, 0,10 Torr) rendendo 6,08 g (84 %) de um óleo claro. 1H NMR(400 MHz, C6D6): 7,07 (t, 2H), 6,99 (t, 1H), 6,80 (d, 1H),2,50 (q, 2H), 2,08 (s, 3H), 1,11 (t, 3H). Síntese de imida α-Halo-substituida 2 - 2-terc-butil-N- (cloro(p-tol:Ll)met:Lleno)benzenam:Lna (HS Imina II)
[697] Pentacloreto de fósforo (6,88 g, 33 mmol) foi dissolvido em 50 mL de benzeno. Sob uma gentil prga de argônio, N-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamida (Amida II)(8,02 g, 30 mmol) foi adicionado lentamente com agitação em temperatura ambiente. A solução amarela foi submetida a refluxo por 2 horas. Benzeno foi removido :n vacuo, rendendo um sólido amarelo (8,22 g, 96%). H NMR (400 MHz, C6D6): 8,17(d, 2H), 7,38 (d, 1H), 7,11 (t, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,90 (d,2H), 6,85 (d, 1H), 1,98 (s, 3H), 1,42 (s, 9H).Tabela 9- Amidas e Produto de iminas a-Halo-substituídas de síntese de imida a-Halo-substituída 1-2
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Síntese de amidina N2-substituído 1 – N-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)acetamidina (NS Amidina I)
[698] N-(1-cloroetilideno)-2-etilbenzenamina (HS IminaI) (1,82 g, 10 mmol) foi dissolvido em 50 mL de tolueno. 2-etilanilina (1,24 mL, 10 mmol) foi adicionado gota a gota emtemperatura ambiente, resultando em uma solução rosa claro,que foi submetido a refluxo durante a noite. Tolueno foiremovido sob vácuo. Hidróxido de sódio (100 mL de 0,10 Msolução, 10 mmol) foi adicionado e a solução foi agitada por1 hora. O sólido que se depositou foi extraído em 150 mL dedietileter. A camada de éter foi seca com MgSO4, filtrada eaté secar, deixando 2,20 g de sólido rosa. O sólido rosa foidissolvido em 60 mL de pentano e resfriado até -30 °C. Umsólido branco cristalino foi coletado e seco (2,11 g, 79%).O espectro 1H espectro é complexo e é consistente com amistura de isômeros E/Z.Síntese de amidina N2-substituído 2 - N-(2-tercbutilfenil)- N2-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (NSAmidina II)
[699] 2-terc-butil-N-(cloro(p-tolil)metileno)benzenamina (HS Imina II) (2,86 g, 10 mmol) foi dissolvido em 50 mL de tolueno. 2-terc-butilanilina (1,56 mL, 10 mmol) foi adicionado gota a gota em temperatura ambiente, resultando em uma solução amarelo, que foi submetida a refluxo durante a noite. Tolueno foi removido sob vácuo. Hidróxido de sódio (100 mL de 0,10 M solução, 10 mmol) foi adicionado e a solução foi agitada por 1 hora. O sólido que se depositou foi extraído em 150 mL de dietileter. A camada de éter foi seca com MgSO4, filtrada, e até secar,deixando 3,72 g (93%) de sólido branco. O espectro 1H NMR écomplexo e é consistente com a mistura de isômeros E/Z.Tabela 10 - Imida a-Halo-substituída e Produto de amidina N2-substituído de Síntese de amidina N2-substituído 1-2
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Tabela 10 - Imida a-Halo-substituída e Produto de amidina N2-substituído de Síntese de amidina N2-substituído 1-2
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[700] O composto de amidinato de metal foi preparado usando os métodos descritos no presente documento. Aminas, nitrilas, e n-butil lítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses dos compostos de amidina foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão.Síntese de amidinato de metal 1 - Lítio N1-(2- (difenilfosfino)etil)benzamid:Lnato (NP Amidinato I)
[701] Procedimento conforme descrito para Amidina I foi usado com a modificação que o resultante amidinato não foi neutralizado. As seguintes quantidades foram usadas com as adicionais modificações anotadas: 6,23 g de 2- difenilfosfinoetilamina (27,2 mmol), 13,6 mL de 2,0 M butillítio (27,2 mmol), 2,80 mL de benzonitrila (27,2 mmol). A marcha de obtenção normal rendeu um óleo espesso que falhou em solidificar. O óleo espesso foi dissolvido em 100 mL de dietileter, resfriado até 0 oC, e tratado com 10,5 mL de 2,0 M butillítio (21,0 mmol). Um viscoso sólido amarelo se formou mediante adição completa. O dietileter foi decantado e substituído com 100 mL de pentano. Agitação vigorosa eventualmente rendeu um sólido de flutuação livre quase branco que foi coletado e seco (7,08 g).Síntese de Composto de N2-fosfinilamidina
[702] Os compostos de amidina foram usados como preparados usando os métodos descritos no presente documento. Os haletos de fosfina, sais metálicos, e n-butil lítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses de Composto de N2-fosfinilamidina foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão.
[703] A Tabela 11 fornece as amidinas e haletos de fosfina usadas na Síntese de N2-fosfinilamidina 1-20 em adição ao produto composto de N2-fosfinilamidina.Síntese de N2-fosfinilamidina 1— N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina I)
[704] N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (3,36 g, 15,0 mmol) foi dissolvido em 50 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (7,50 mL de 2,0 M solução em dietileter, 15,0 mmol) foi adicionado gota a gota, produzindo um macio sólido branco suspenso. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Clorodifenilfosfina (2,69 mL, 15,0 mmol) foi adicionado lentamente em temperatura ambiente. O sólido suspenso se tornou fino e denso e a solução se tornou levemente amarelo mediante a completa adição de fosfina. Agitação foi continuada por 1 hora. A solução foi filtrada para remover uma pequena quantidade de sólido branco, provavelmente cloreto de lítio, e um solvente foi removido in vacuo. O resíduo amarelo espumoso foi suspenso em 50 mL de pentano e agitado por 3 horas. Filtração e secagem renderam 3,46 g (56 %) de sólido quase branco.Síntese de N2-fosfinilamidina 2—N1-(2,6-diisopropilfenil)-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina II)
[705] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 4,20 gN1-(2,6-diisopropilfenil)benzamidina (15,0 mmol), 7,50 mL de 2,0 M butillítio (15,0 mmol), 2,70 mL de clorodifenilfosfina (15,0 mmol). Seguindo remoção de cloreto de lítio via filtração e remoção de solvente in vacuo, o resíduo viscoso foi dissolvido em 20 mL de pentano, reduzido em volume para5 mL (frio), produzindo um sólido branco que foi filtrado eseco (5,33 g, 76 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 3—N2- (diisopropilfosfino) -4-metil-N1 -(2,6-dimetilfenil) - benzamidina (NP Amidina III)
[706] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,19 g de4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Amidina III, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,76 g).Síntese de N2-fosfinilamidina 4—4-metil-N1 -(2,6-dimetilfenil) -N2- (difenilfosfino) - benzamidina (NP Amidina IV)
[707] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,19 g de 4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Amidina III, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o produto oleoso foi tratado com 20 mL de pentano. Depois de 1 hora agitando em temperatura ambiente, um sólido branco se formou. A solução foi concentrada em aproximadamente 10 mL e filtrada enquanto fria, rendendo 1,64 g (78 %) depois de secar.Síntese de N2-fosfinilamidina 5—4-terc-butil-N1 -(2,6-dimetilfenil) -N2- (difenilfosfi.no) - benzamidina (NP Amidina V)
[708] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,40 g de4-t-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Amidina IV, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo viscoso foi tratado com 20 mL de pentano. Depois de 1 hora agitando em temperatura ambiente, o pentano foi removido in vacuo rendendo 2,16 g (93 %) de sólido quase branco.Síntese de N2-fosfinilamidina 6 - 4-terc-butil-N2-(diisopropilfosfino) -N1 -(2,6-dimetilfenil) benzamidina(NP Amidina VI)
[709] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,40 g de4-t-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Amidina IV, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo levemente turvo foi isolado (2,04 g, 100 %). Síntese de N2-fosfinilamidina 7—N1 - (2-ísopropíl-6-metílfeníl) -4-metil-N2- (dífenílfosfíno) - benzamidina (NP Amidina VII)
[710] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,33 g deN1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina V, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo foi tratado com 20 mL de pentano. Prolongada agitação depositou um sólido bege que foi coletado e seco (1,62 g, 72 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 8—4-terc-butil-N1- (2-terc-butilfenil) -N2- (dífenílfosfíno) - benzamidina (NP Amidina VIII)
[711] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,33 g deN1-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VI, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo foi tratado com 20 mL de pentano. Remoção de pentano depositou um sólido amarelo que foi coletado e seco (2,05 g, 91 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 9—N1 - (2-ísopropil-6-metilfeníl) -N2- (diísopropíl- fosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina IX)
[712] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,33 g deN1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina V, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um amarelo semissólido foi isolado (1,86 g, 97 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 10—N1 - (2-terc-butilfenil) -N2- (diisopropilfosfino) -4-metil- benzamidina (NP Amidina X)
[713] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,33 g deN1-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VI, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um amarelo semissólido foi isolado (1,9 g, 100 %).Síntese de N2-fosfinifamidina 11—4-terc-butif-N1- (2-terc-butilfenil) -N2- (difenilfosfino) - benzamidina (NP Amidina XI)
[714] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,54 g de4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)benzamidina (AmidinaVII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um sólido amarelo foi coletado e seco (2,31 g, 94 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 12—4-terc-butil-N1 - (2-terc-butilfenil) -N2(diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XII)
[715] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,54 g de4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)benzamidina (Amidina VII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um semi sólido amarelo foi isolado (1,9 g, 100 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 13—N1 - (2-etilfenil) -4-metil-N2- (difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina XIII)
[716] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,19 g deN1-(2-etilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VIII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo foi tratado com 20 mL de pentano. O sólido amarelo claro foi coletado e seco (1,45 g, 69 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 14 - N1-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metílbenzamídína (NP Amidina XIV)
[717] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,19 g deN1-(2-etilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VIII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,77 g, 100 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 15 - 4-metil-N1-fenil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XV)
[718] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,05 g de4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amidina IX, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo foi tratado com 20 mL de pentano. O sólido amarelo foi coletado e seco (1,85 g, 94 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 16—N2-(diisopropilfosfino) -4-metil-N1-fenilbenzamidina(NP Amidina XVI)
[719] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades: 1,05 g de4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amidina IX, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mLclorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,62 g, 99 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 17—N1- (2-isopropilfenil)- N2-(diisopropilfosfino)-4-metílbenzamídína (NP Amidina XVII)
[720] N'-(2-isopropilfenil)-4-metilbenzamidina (1,26 g, 5,0 mmol) foi dissolvido em 25 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (2,50 mL de 2,0 M solução em pentano,5,0 mmol) foi adicionado gota a gota, produzindo um macio sólido branco suspenso. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas.Clorodiisopropilfosfina (0,80 mL, 5,0 mmol) foi adicionado lentamente em temperatura ambiente. O sólido suspenso se tornou fino e denso e a solução se tornou levemente amarelo mediante a completa adição de fosfina. Agitação foi continuada por 1 hora. A solução foi filtrada para remover uma pequena quantidade de sólido branco, provavelmente cloreto de lítio, e um solvente foi removido in vacuo. O resíduo amarelo espumoso foi suspenso em 25 mL de pentano, agitado por 2 horas e até secura sob vácuo, rendendo 1,64 g (70 %) de amarelo sólido.Síntese de N2-fosfinilamidina 18 - N1-(2-n-propilfenil)- N2-(difenilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XVIII)
[721] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII usando as seguintes quantidades: 1,26 g de N1-(2-n- propilfenil)-4-metilbenzamidina (5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,90 mL de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). 1,76 g (74 %) de sólido amarelo claro foi coletado.Síntese de N2-fosfinilamidina 19—N1- (2-(dimetilamino)etil)- N2-(diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XIX)
[722] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 0,956 g de N1-(2-(dimetilamino)etil)benzamidina (Amidina XII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,52 g, 99 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 20—N1- (2- (dimetilamino)etil)- N2- (dífenílfosfíno)benzamídína(NP Amidina XX)
[723] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 0,956 g de N1-(2-(dimetilamino)etil)benzamidina (Amidina XII, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o produto oleoso foi tratado com 20 mL de pentano. Depois de 1 hora agitando em temperatura ambiente, um sólido branco se formou. A solução foi concentrada em aproximadamente 10 mL e filtrada enquanto fria, rendendo 0,891 g (47 %) depois de secar.Síntese de N2-fosfinilamidina 21—N2-(diisopropilfosfino) -N1- (2- (difenilfosfino)etil) - benzamidina (NP Amidina XXI)
[724] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII com a seguinte modificação: o amidinato de metal não foi preparado do composto de amidina, mas foi usado como isolado em Síntese de Amidinato 1. A quantidade de reagentes utilizados: 1,69 g de lítio N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidinato (Amidinato 1, 5,0 mmol), 0,80 mLclorodiisopropilfosfina (5.0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,72 g, 77 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 22 - N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(difenilfosfino)etil)benzamidina (NP Amidina XXII)
[725] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII com a seguinte modificação: o amidinato de metal não foi preparado do composto de amidina, mas foi usado como isolado em Síntese de Amidinato 1. A quantidade de reagentes utilizados: 1,69 g de lítio N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidinato (Amidinato 1, 5,0 mmol), 0,93 mLclorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o resíduo amarelo espumoso foi tratado com 40 mL de pentano. Raspagem das paredes do frasco rendeu um sólido amarelo que foi coletado e seco (2,04 g, 79 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 23—N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIII)
[726] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 1,52 g de N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (Amidina XIV, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (2,07 g, 98 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 24 - N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIV)
[727] Procedimento conforme descrito para NP Amidina I usando as seguintes quantidades e modificações: 1,34 g de N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (Amidina XIV, 4,4 mmol), 2,20 mL de 2,0 M butillítio (4,4 mmol), 0,78 mL clorodifenilfosfina (4,4 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um viscoso sólido foi isolado (2,01 g, 93 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 25—N2-(diisopropilfosfino)- N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (NPAmidina XXV)
[728] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII usando as seguintes quantidades: 0,956 g de N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (Amidina XV, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,80 mL clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, um óleo amarelo foi isolado (1,71 g, 98 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 26 — N1-(2-morfolinoetil)- N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XXVI)
[729] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII usando as seguintes quantidades: 1,17 g de N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (Amidina XV, 5,0 mmol), 2,50 mL de 2,0 M butillítio (5,0 mmol), 0,93 mL clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Depois de filtração para remover cloreto de lítio e remoção de solvente, o produto oleoso foi tratado com 20 mL de pentano. Remoção de o pentano rendeu 1,33 g de sólido quase branco (64 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 27 - N2-(difenilfosfino)-N1-(tiazol-2-il)benzamidina (NP Amidina XXVII)
[730] Procedimento conforme descrito para NP Amidina XVII usando as seguintes quantidades: 3,06 g de N1-(tiazol- 2-il)benzamidina (Amidina XVI, 15,0 mmol), 7,50 mL de 2,0 M butillítio (15,0 mmol), 0,93 mL de clorodifenilfosfina (15,0 mmol). Seguindo remoção de cloreto de lítio, o solvente foi removido do filtrado para render um resíduo viscoso. O resíduo viscoso foi suspenso em 100 mL de pentano. Agitação vigorosa e raspagem eventualmente rendeu um sólido quase branco depois de 2 horas. O sólido foi coletado e seco (2,59 g). O cloreto de lítio sólido separado da solução de reação foi extraído com 100 mL de dietileter, filtrado, até secura, e tratado com 100 mL de pentano. Agitação e raspagem produziram sólido branco que foi coletado e seco rendendo um adicional de 1,56 g de sólido. Rendimento combinado 4,15 g (71 %).Síntese de N2-fosfinilamidina 28 - N'-(2-etilfenil)-N-(2-etálfeníl) -N- (díísopropílfosfíno)acetamídína(NSP Amidina I)
[731] N'-(2-etilfenil)-N-(2-etilfenil)acetamidina (NSAmidina I) (0,798 g, 3,0 mmol) foi dissolvido em 50 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (1,50 mL de 2,0 M solução em pentano, 3,0 mmol) foi adicionado gota a gota, produzindo uma solução amarelo claro. A solução foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Clorodiisopropilfosfina (0,48 mL, 3,0 mmol) foi adicionado lentamente em temperatura ambiente. Uma suspensão branca se formou que foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A pasta fluida foi filtrada para remover uma pequena quantidade de sólido branco, provavelmente cloreto de lítio, e um solvente foi removido in vacuo para produzir 1,14 g (99 %) de óleo amarelo.Síntese de N2-fosfinilamidina 29 - N'-(2-terc-butilfenil) -N-(2-terc-butilfenil)-N-(díísopropílfosfíno)-4- metilbenzamidina (NSP Amidina II)
[732] N'-(2-terc-butilfenil)-N-(2-terc-butilfenil)-4- metilbenzamidina (NS Amidina II) (1,20 g, 3,0 mmol) foi dissolvido em 50 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (1,50 mL de 2,0 M solução em pentano, 3,0 mmol) foi adicionado gota a gota, produzindo uma solução amarelo claro. A solução foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Clorodiisopropilfosfina (0,48 mL, 3,0 mmol) foi adicionado lentamente em temperatura ambiente. Uma suspensão branca se formou que foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A pasta fluida foi filtrada para remover uma pequena quantidade de sólido branco, provavelmente cloreto de lítio, e um solvente foi removido in vacuo para produzir 1,35 g (87 %) de amarelo sólido.
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Síntese de Composto de N2-fosfinilamidina
[733] Os Compostos de N2-fosfinilamidina foram usados como preparados usando os métodos descritos no presente documento. Os compostos halogenados e butillítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses de Composto alquilado de N2-fosfinilamidina foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão.
[734] A Tabela 12 fornece o composto de amidina e Compostos halogenados usados nas alquilações de N2- fosfinilamidina 1 e 2 além do produto de Composto alquilado de N2-fosfinilamidina.Alquilação de N2-fosfinilamidina 1- N'-(2-isopropilfenil)-N-(díisopropilfosfíno)-N-metil-4- metilbenzamidina (NSP Amidina III)
[735] N'-(2-isopropilfenil)-N-(diisopropilfosfino)-4- metilbenzamidina (1,40 g, 3,0 mmol) foi dissolvido em 25 mL de dietileter e resfriado até 0 °C. Butillítio (1,50 mL de2,0 M solução em pentano, 3,0 mmol) foi adicionado gota a gota, produzindo uma turva suspensão amarela. A pasta fluida foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 2 horas. Metiliodeto (1,5 mL de 2,0 M solução em THF) foi adicionado gota a gota em temperatura ambiente e agitado continuamente por 1 hora. A solução se tornou amarelo claro. O solvente foi removido sob vácuo e substituído com 20 mL de dietileter. Uma pequena quantidade de sólido (provavelmente LiI) foi removida por filtração e o filtrado foi seco, rendendo 0,94 g (65 %) de sólido amarelo viscoso.Alquilação de N2-fosfinilamidina 2 - N'-(2-n-propilfenil)-N-(dífenílfosfíno)-N-metil-4-metilbenzamidina (NSP Amidina IV)
[736] Procedimento conforme descrito para NSP Amidina III usando as seguintes quantidades: 1,42 g de N'-(2-n-propilfenil)-N-(difenilfosfino)-4-metilbenzamidina (3,0mmol), 1,50 mL de 2,0 M butillítio (15,0 mmol), 1,50 mL de 2,0 M metiliodeto (3,0 mmol). Seguindo remoção de lítio iodeto via filtração e remoção de solvente in vacuo, um resíduo amarelo viscoso foi recuperado (1,63 g, 67 %). Tabela 12 - Composto de amidina, Composto halogenados, e Produto de Composto de N2-fosfinilamidina de Alquilação de N2- fosfinilamidinas 1 e 2.
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Síntese de N2-Fosfinilamidinato Sais metálicos
[737] Os Compostos de N2-fosfinilamidina foram usados como preparados usando os métodos descritos no presente documento. Os sais metálicos e butillítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses de Complexo de sal metálico N2- fosfinilamidinato foram realizadas usando técnicas de Schlenk padrão e/ou caixa hermética com luvas de atmosfera inerte (glovebox). Deve ser notado que as Tables nesta seção fornecem o que se acredita ser a estrutura de um recém- preparado Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidinato baseado nas estrutura de um Complexo metálico de N2- fosfinilamidina submetido a Cristalografia de raio x. No entanto, o Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidinato pode conter mais ou menos ligante neutro do que é mostrado na estrutura sem sair da presente divulgação. Conforme se tornará aparente, e sem ser limitado por nenhuma teoria, acredita-se que a estrutura do Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidinato pode mudar com tempo e que esta mudança pode ser devido a perda de ligante neutro de Complexo de metal N2-fosfinilamidinato ou Látice de cristal de Complexo de metal N2-fosfinilamidinato. Adicionalmente, as estruturas de Complexo de metal N2-fosfinilamidinato mostram formalmente uma forma monomérica de um composto de metal complexado para N2-fosfinilamidinato. No entanto, deve ser notado que essas estruturas não necessariamente implicam que formas dimericas e/ou oligomericas de estruturas tendo grupos de ponte Xp (por exemplo, Cl) que conectam átomos de metal complexados para o N2-fosfinilamidinato não sejam formadas. As estruturas monomericas fornecidas no presente documento podem englobar as formas dimericas e/ou oligomericas de estruturas tendo grupos de ligação Xp que podem conectar átomos de metal complexados para o N2- fosfinilamidinato.
[738] A Tabela 13 fornece o Composto de N2- fosfinilamidina e compostos de sais metálicos utilizados na Síntese de sal metálico N2-fosfinilamidinato 1- 3 além doproduto de Complexo de sal metálico N2-fosfinilamidinato.Síntese de sal metálico N2-fosfinilamidinato 1 - [N1-(2,6—dimetilfenil^N2- (dífenílfosfíno)benzamídínato](THF)CrC12 (NP Amidina decomplexo de sal metálico A1)
[739] N'-(2,6-dimetilfenil)-N(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina I) (0,204 g, 0,500 mmol) foi dissolvido em 20 mL de THF e resfriado até -100 °C. Butillítio (0,25 mL de 2,0 M solução em dietil éter, 0,50 mmol) foi adicionado gota a gota, resultando em uma solução amarela mediante aquecimento até temperatura ambiente. Agitação contínua por 2 horas. CrCl3(THF)3 (0,187g, 0,500 mmol) foi dissolvido em 10 mL de THF e foi adicionado gota a gota na solução de amidinato. A solução estava verde escuro depois da adição completa. Agitação foi continuada por 1 hora em temperatura ambiente depois de que o solvente foi removido in vacuo. Dietil éter (30 mL) foi adicionado e a solução foi filtrada para remover um precipitado branco, provavelmente LiCl. O filtrado verde foi seco rendendo 0,250 g de sólido verde. Anal. Calc. (Encontrado) para C31H32ON2PCrCl2: C, 61,80 (56,91); H, 5,35 (5,37); N, 4,65(4,79).Síntese de sal metálico N2-fosfinilamidinato 2 - [N1-(2,6—diisopropilfenil^N2- (dífenílfosfíno)benzamídínato](THF)CrC12 (NP Amidina decomplexo de sal metálico A2)
[740] N'-(2,6-diisopropilfenil)-N- (difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina II, 0,464 g, 1,00 mmol) foi dissolvido em 50 mL de dietil éter e resfriado até 0 °C. Butillítio (0,50 mL de 2,0 M solução em dietil éter, 1,00 mmol) foi adicionado gota a gota, resultando em uma solução amarela depois da adição completa. A mistura foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 1 hora. CrCl3(THF)3 (0,374 g, 1,00 mmol) foi dissolvido em 20 mL deTHF e tratado com pequenas porções de solução de benzamidinato via pipeta. A resultante solução verde foi agitada por 2 horas em temperatura ambiente. A mistura foi seca, extraída em 50 mL de dietil éter, filtrada para remover LiCl, e seca para render um pó verde (0,627 g, 95,2 %). Anal. Calc. (Encontrado) para C35H40ON2PCrCl2: C, 63,83 (); H, 6,12(); N, 4,25 ().Síntese de sal metálico N2-fosfinilamidinato 3 - [4-metil-N1- (2 ,6-dimetHfenil) -N2 (dífenílfosfíno)benzamídínato](THF)CrC12 (NP Amidina decomplexo de sal metálico A3)
[741] 4-metil-N'-(2,6-dimetilfenil)-N-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina IV, 0,211 g, 0,500 mmol) foi dissolvido em 50 mL de dietil éter e resfriado até 0 °C. Butillítio (0,25 mL de 2,0 M solução em dietil éter, 0,50 mmol) foi adicionado gota a gota, resultando em uma solução amarela depois da adição completa. A mistura foi aquecida até a temperatura ambiente e agitada por 1 hora. CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) foi dissolvido em 20 mL deTHF e tratado com pequenas porções de solução de benzamidinato via pipeta. A resultante solução verde foi agitada por 2 horas em temperatura ambiente. A mistura foi seca, extraída em 15 mL de dietil éter, filtrada para remover LiCl, e até secura, rendendo 0,155 g de sólido (54,5 %).Anal. Calc. (Encontrado) para C32H34ON2PCrCl2: C, 67,61 (); H,6,03 (); N, 4,93 ().Tabela 13 - Composto de N2-fosfinilamidina, Sais metálicos, eProduto de Complexo de sal metálico N2-fosfinilamidinato de Sínteses de sal metálico N2-Fosfinilamidinato 1- 3.
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Tabela 13 - Composto de N2-fosfinilamidina, Sais metálicos, e Produto de Complexo de sal metálico N2-fosfinilamidinato de Sínteses de sal metálico N2-Fosfinilamidinato 1- 3.
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Síntese de Composto de amidina N2-substituído
[742] Aminas, nitrilas, n-butil lítio, haletos de fosfina foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses dos compostos de amidina foram realizadas usando técnicas e procedimentos livres de ar padrão. Vários compostos de N2- fosfinilamidina foram preparados a partir de aminas, nitrilas, n-butil lítio, haletos de fosfina sem isolar o intermediário amidinato de metal de composto de amidina. O processo usado é fornecido abaixo.
[743] Um frasco de vidro de 500 mL com três gargalos e fundo arredondado equipado com a) um adaptador que pode se conectar em dois funis adicionais de vidro, b) uma linha de purga de nitrogênio, e c) fonte de vácuo. O frasco também continha uma barra de agitação magnética para permitir a agitação com o agitador magnético. O aparelho do frasco de fundo arredondado foi então purgado com nitrogênio anidro por 30 minutos antes do uso enquanto um frasco de fundo arredondado foi resfriado em um banho de gelo e água.
[744] Em uma caixa seca, sete funis de adição foram preparados. O primeiro funil de adição (125 mL) foi carregado com 110 mL dietil éter anidro. O segundo funil de adição (125 mL) foi carregado com 90 mL dietil éter anidro e a amina. O terceiro funil de adição (50 mL) foi carregado com 2.0 M n-butil lítio em pentano. O quarto funil de adição (125 ml) foi carregado com uma nitrila. O quinto funil de adição (500 mL) foi carregado com cerca de 210 mL de THF anidro. O sexto funil de adição (125 mL) foi carregado com clorofosfina. O sétimo funil de adição (250 mL) foi carregado com 225 mL de n-pentano anidro. Os funis de adição preparados, vedados e removidos da caixa seca conforme necessário.
[745] Os funis de adição de solução de amina e dietil éter foram montados no adaptador de frasco de fundo arredondado. Uma vez que o equipamento foi purgado e um frasco de fundo arredondado resfriado, toda a solução de amina foi carregada no frasco de fundo arredondado. Então 45 mL de dietil éter de funil de adição de dietil éter foi enviado através do adaptador de frasco de fundo arredondado to flush a amina inno frasco de fundo arredondado. Um funil de adição de solução de amina foi substituído com o funil de adição de n-butil lítio. Quando o conteúdo do frasco de fundo arredondado atingiu uma temperatura entre 0 °C e 5 °C, toda a solução de n-butil lítio foi adicionada gota a gota no frasco de fundo arredondado por cerca de 20 minutos. O banho de água e gelo foi removido do entorno do frasco de fundo arredondado e um conteúdo da mistura do frasco de fundo arredondado foi deixado aquecendo lentamente até temperatura ambiente. O terceiro funil de adição foi substituído com um funil de adição de nitrila enquanto um conteúdo do frasco de fundo arredondado foi agitado por duas horas em temperatura ambiente. A nitrila foi então adicionada gota a gota no frasco de fundo arredondado por cerca de 20 minutos. O conteúdo do frasco de fundo arredondado foi então agitado em temperatura ambiente por uma hora.
[746] Usando pressão reduzida, o éter foi removido de frasco de fundo arredondado deixando um sólido amarelo- marrom. O frasco de fundo arredondado foi purgado com nitrogênio anidro. O quarto funil de adição foi substituído com o funil de adição de THF. Uma vez que o frasco de fundo arredondado foi purgado com nitrogênio, todo THF foi adicionado no frasco de fundo arredondado. O conteúdo do frasco de fundo arredondado foi aquecido até 60 °C e agitado por cerca de 16 horas. O conteúdo do frasco de fundo arredondado foi resfriado até temperatura ambiente. Enquanto um conteúdo do frasco de fundo arredondado foi resfriado até a temperatura ambiente um quinto funil de adição foi substituído com o funil de adição contendo clorofosfina. Uma vez que o conteúdo do frasco de fundo arredondado atingiu a temperatura ambiente, toda clorofosfina foi adicionada gota a gota no frasco de fundo arredondado por cerca de 20 minutos e então agitada por uma hora em temperatura ambiente. O THF foi então evaporado do frasco de fundo arredondado sob pressão reduzida enquanto aplicava calor com uma manta de calor para manter uma temperatura em torno de 50 °C a 60 °C. O sexto funil de adição foi substituído com o funil de adição contendo n-pentano. o frasco de fundo arredondado foi deixado resfriar até a temperatura ambiente e cerca de 100 ml de n- pentano foi adicionado no frasco de fundo arredondado para dispersar um resíduo sólido para render uma solução marrom que foi agitada por cerca de três horas em temperatura ambiente para dissolver um produto orgânico. O sal finamente dividido de LiCl foi então removido da solução por filtração de sucção. O Composto de N2-fosfinilamidina foi então coletado por cristalização de solução filtrada marrom claro. Rendimento típico varía de 60% a 80%.
[747] Cinco sínteses diferentes foram realizadas usando este procedimento. Os materiais usados e as quantidades de reagentes são fornecidas na Tabela 14.Tabela 14- Regentes utilizados para preparar Composto de N2- fosfinilamidina usando aminas, nitrilas, n-butil lítio, haletos de fosfina sem isolar o intermediário amidinato de metal de composto de amidina.
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Síntese de Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina
[748] Os Compostos de N2-fosfinilamidina foram usados como preparados usando os métodos descritos no presente documento. Os sais metálicos e butillítio foram usados conforme obtidos do abastecimento químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. As sínteses de Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina foram realizadas usando técnicas de Schlenk padrão e/ou caixa hermética com luvas de atmosfera inerte (glovebox). Deve ser notado que as Tabelas nesta seção fornecem o que acreditamos ser a estrutura de um recém- preparado Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidina baseado na estrutura de um Complexo metálico de N2- fosfinilamidina submetido à Cristalografia de raios-X. No entanto, o Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidina pode conter mais ou menos ligante neutro do que é mostrado na estrutura sem sair da presente divulgação. Conforme se tornará aparente, e sem ser limitado por nenhuma teoria, acredita-se que a estrutura do Complexo de sal metálico deN2-fosfinilamidina pode mudar com tempo e que esta mudançapode ser devido à perda de ligante neutro de Complexo metálico de N2-fosfinilamidina ou Látice de cristal de Complexo metálico de N2-fosfinilamidina. Deve ser notado também que a estrutura de Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina utilizando um Composto de N2-fosfinilamidina incluindo uma complexação de grupo de sal metálico mostraque o grupo de complexação de metal não está ligado no sal metálico. Não se sabe se o complexo de metal está ligado nosal metálico e uma presente divulgação engloba a possibilidade de que o grupo de complexação de sal metálicoestá ligado ou não ligado no sal metálico de qualquer particular Complexo de sal metálico de N2-fosfinilamidina. Adicionalmente, as estruturas do Complexo metálico de N2- fosfinilamidina mostram formalmente uma forma monomérica de um composto de metal complexado para um Composto de N2- fosfinilamidina. No entanto, deve ser notado que essas estruturas não necessariamente implicam que formas dimericase/ou oligomericas de estruturas tenham grupos de pontes Xp(por exemplo, Cl) que conectam átomos de metal complexados no Composto de N2-fosfinilamidina não sejam formadas. As estruturas monomericas fornecidas no presente documento podem englobar as formas dimericas e/ou oligomericas de estruturas tendo grupos de pontes Xp que podem conectar átomos de metal complexados no Composto de N2- fosfinilamidina.
[749] A Tabela 15 fornece o Composto de N2- fosfinilamidina e compostos de sais metálicos utilizados na síntese de sal metálico de N2-fosfinilamidina 1- 19 além doproduto de Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 1—[N1 -(2,6-dimetilfenil) -N2-(dífenílfosfíno)benzAmnídína](THF)CrC13 ( NP Amidina de complexo de sal metálico B1)
[750] CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol) foi dissolvidoem 15 mL de THF. N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina I) (0,220 g, 0,534 mmol) foi adicionado como um sólido em pequenas porções. A resultante solução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 10 mL de dietil éter e 20 mL de pentano, coletado e seco rendendo 0,317 g (83,5 %) de sólido azul, que foi analizadosatisfatoriamente como um solvato de THF. Anal. Calc. (Encontrado) para C35H41O2N2PCrCl3: C, 59,12 (58,57); H, 5,81(5,(84) N, 3,94 (3,92).Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 2 - [4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2- (dífenílfosfíno)benzamídína ](THF)CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico B2)
[751] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades: 4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2- (difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina IV, 0,211 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultantesolução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente, até secura, lavada com 10 mL de pentano e seca para render 0,313 g de produto verde (95,7 %). Anal. Calc. (Encontrado) para C32H35ON2PCrCl3: C, 58,86 (); H, 5,40 (); N,4,29 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 3 - [N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1- (2, 6-dimetilfenil)benzAmnidina](THF)CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico B3)
[752] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades: N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-(2,6- dimetilfenil)benzamidina (NP Amidina III, 0,158 g, 0,464 mmol), CrCl3(THF)3 (0,174 g, 0,464 mmol). A resultante solução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi dissolvido em 3 mL de THF e recristalizado via difusão de pentano para render 0,186 g (68,5 %) de cristalino sólido azul. Anal. Calc.(Encontrado) para C26H39ON2PCrCl3: C, 53.39 (); H, 6.72 (); N,4,79 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 4 - [4-terc-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(dífenílfosfíno)benzÃmnídína](THF)CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico B4)
[753] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades: 4-terc-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2- (difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina V, 0,232 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultantesolução azul foi agitada por 2 horas em temperatura ambiente, depositando um sólido azul claro. Os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,348 g (99 %) de sólido azul. Anal. Calc. (Encontrado) para C35H41ON2PCrCl3: C, 60,48 (); H, 5,95 (); N, 4,03 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 5 - [4-terc—butil-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2,6-dimetilfenil)benzAmidina](THF)CrCl3 (NP Amidina decomplexo de sal metálico B5)
[754] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades, com as seguintes modificações: 4-terc-butil-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (NPAmidina VI, 0,256 g, 0,644 mmol), CrCl3(THF)3 (0,241 g, 0,644mmol). O ligante foi pré-pesado em uma pipeta descartável e lavado em um vial com 10 mL de dietil éter. A solução de ligante foi adicionada gota a gota a CrCl3(THF)3 dissolvida em 15 mL de THF. A resultante solução azul foi agitada por 1 hora em temperatura ambiente, depositando um sólido azul claro. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,403 g (99 %) de sólido azul. Anal. Calc. (Encontrado) para C29H45ON2PCrCl3: C, 55,55 (); H, 7,23 (); N, 4,47 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 6 - [N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-N2-(diisopropilfosfino) -4-metilbenzAmidina](THF)CrCl3(NP Amidina de complexo de sal metálico B6)
[755] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4- metilbenzamidina (NP Amidina IX, 0,192 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultante solução azulfoi agitada por 1 hora em temperatura ambiente. Depois queos voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,303 g (99 %) de sólido azul.Anal. Calc. (Encontrado) para C28H43ON2PCrCl3: C, 54,86 (); H,7,07 (); N, 4,57 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 7-N1 - (2-terc-butilfenil) -N2-(diisopropilfosfino) -4-metilbenzAmidina](THF)CrCl3(NP Amidina de complexo de sal metálico B7)
[756] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4- metilbenzamidina (NP Amidina X, 0,192 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultante solução verdefoi agitada por 1 hora em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,305 g (99 %) de sólido azul.Anal. Calc. (Encontrado) para C28H43ON2PCrCl3: C, 54,86 (); H,7,07 (); N, 4,57 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 8 - [4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2- (difenilfosfino)benzAmnidina](THF)CrC12(NP Amidina de complexo de sal metálico B8)
[757] 4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2- (difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XI) (0,212 g, 0,430 mmol) foi dissolvido em 20 mL de THF. Sólido CrCl2 (0,0615g, 0,500 mmol) foi adicionado em the amidina solução. A solução lentamente se tornou lime green. Agitando was continued durante a noite em temperatura ambiente, depois de que o solvente foi removido in vacuo. The green resíduo was lavado com pentano e até secura rendendo 0,160 g de sólido verde. Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 9 - [4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2(díísopropílfosfíno)benzAmnídína](THF)CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico B9)
[758] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: 4-terc-butilN1-(2-terc-butilfenil)-N2- (diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XII, 0,212 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultantesolução verde foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,253 g (77,2 %) de sólido verde. Anal. Calc. (Encontrado) para C31H49ON2PCrCl3: C, 56,84 (); H, 7,54 (); N, 4,28 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 10—[N1 - (2-etHfenil) -4-metil-N2-(dífenílfosfíno)benzAmnídína](THF)CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico B10)
[759] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: N1-(2-etilfenil)-4-metil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XIII, 0,211 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g,0,500 mmol). A resultante solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,357 g ( %) de sólido azul. Anal. Calc.(Encontrado) para C32H35ON2PCrCl3: C, 58,86 (); H, 5,40 (); N,4,29 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 11—[N1 - (2-etHfenil) -N2- (diiSopropilfosfino^4—me^ilbenzAmidina](THF)CrCl3(NP Amidina de complexo de sal metálico B11)
[760] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: N1-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XIV, 0,177 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g,0,500 mmol). A resultante solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,281 g (96 %) de sólido azul. Anal. Calc.(Encontrado) para C26H39ON2PCrCl3: C, 53,38 (); H, 6,72 (); N,4,79 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 12—[4-metil-N1-fenil-N2-(difenilfosfino)benzAmiidina](THF)CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico B12)
[761] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: 4-metil-N1-fenil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XV, 0,197 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol).A resultante solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,327 g (%) de turquoise sólido. Anal. Calc. (Encontrado) para C30H31ON2PCrCl3: C, 57,66 (); H, 5,00 (); N, 4,48 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 13 - [N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1- fenilbenzAmidina](THF)CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico B13)
[762] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B5 usando as seguintes quantidades: N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-fenilbenzamidina (NPAmidina XVI, 0,163 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g,0,500 mmol). A resultante solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com pentano e seco rendendo 0,278 g (99 %) de sólido azul. Anal. Calc.(Encontrado) para C24H35ON2PCrCl3: C, 51,76 (); H, 6,34 (); N,5,03 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 14—[N1- (2-isopropilfenil) -N2-(diisopropilfosfino) -4-metilbenzAmidina](THF)CrCl3(NP Amidina de complexo de sal metálico B14)
[763] N1-(2-isopropilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4- metilbenzamidina (NP Amidina XVII, 0,234 g, 0,637 mmol) foi dissolvido em 10 mL de THF e added gota a gota to a solução de CrCl3(THF)3 (0,193 g, 0,515 mmol) dissolvida em 15 mL deTHF. The resulting dark solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 20 mL de pentano, collected e seco rendendo 0,336 g de sólido azul.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 15—[N1 - (2-n-propilfenil) -N2-(difenilfosfino)-4-metilbenzAmnidina](THF)CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico B15)
[764] N1-(2-n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-4- metilbenzamidina (NP Amidina XVIII, 0,236 g, 0,541 mmol) foi dissolvido em 10 mL de THF e added gota a gota to a solução de CrCl3(THF)3 (0,190 g, 0,507 mmol) dissolvida em 15 mL deTHF. The resulting dark solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 20 mL de pentano, collected e seco rendendo 0,379 g de sólido azul.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 16 - [N1-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)acetAmnidina](THF)CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico C1)
[765] N1-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)acetamidina (NPS Amidina I, 0,191 g, 0,500 mmol) foi dissolvido em 15 mL de THF. CrCl3(THF)3 (0,187g, 0,500 mmol) foi adicionado como um sólido em pequenas porções. A resultante solução azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 20 mL de pentano, collected e seco rendendo 0,256 g (81 %) de sólido azul.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 17 - [N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(2-terc-butilfenil) -N2- (diisopropilfosfino) -4 metilbenzAmidina](THF)CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico C2)
[766] N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(2-terc-butilfenil)-N2- (diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NPS Amidina II, 0,261 g, 0,50 mmol) foi adicionado a CrCl3 (0,064 g, 0,50mmol) suspenso in 15 mL de THF. A solução, which lentamente se tornou green, was agitado durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 20 mL de pentano, collected e seco rendendo 0,120 g de sólido verde.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 18—[N1- (2-isopropilfenil) -N1-(diisopropilfosfino)-N2-metil-4-metilbenzAmidina](THF)CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico C3)
[767] CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) foi dissolvidoem 15 mL de THF. N1-(2-isopropilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-N2-metil-4-metilbenzamidina (NSPAmidina III, 0,241 g, 0,500 mmol) foi adicionado como um sólido em pequenas porções. A resultante solução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 20 mL de pentano, collected e seco rendendo 0,279 g (76,7 %) de sólido azul.Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 19—[N1 - (2-n-propilfenil) -N2-(difenilfosfino)-N2-metil-4-metilbenzAmnidina](THF)CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico C4)
[768] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico C3 usando as seguintes quantidades: N1-(2-n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-N2-metil-4- metilbenzamidina (NSP Amidina IV, 0,243 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultante solução verdefoi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar, rendendo 0,344 g de produto verde (94,0 %).Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 20-[N1- (2- (dimetilamino)etil) -N2-(di.i.sopropi.lfosfi.no)benzAmni.di.na]CrC13(NP Amidina decomplexo de sal metálico D1)
[769] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N1-(2-(dimetilamino)etil)-N1-(diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XIX, 0,207 g, 0,673 mmol), CrCl3(THF)3 (0,252 g, 0,673 mmol). O ligante foipré-pesado em uma pipeta descartável e lavado em um vial com 10 mL de dietil éter. A solução de ligante foi adicionada gota a gota a CrCl3(THF)3 dissolvida em 15 mL de THF. A resultante solução verde-azul foi agitada por 30 minutos em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi dissolvido em 3 mL de THF e recristalizado via difusão de pentano para render 0,271 g (86,4 %) de cristalino sólido azul. Anal.Calc. (Encontrado) para C17H30N3PCrCl3: C, 43,84 (); H, 6,49 (); N, 9,02 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 21 -[N1- (2- (dimetilamino)etil) -N2-(difenilfosfino)benzamidina ]CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico D2)
[770] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XX, 0,200 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). A resultante solução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi dissolvido em 3 mL de THF e recristalizado via difusão de pentano para render 0,254 g (89,1 %) de sólido cristalino escuro. Anal. Calc.(Encontrado) para C23H26N3PCrCl3: C, 51,75 (); H, 4,91 (); N,7,87 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 22—[N2- (difenilfosfino) -N1- (2-(difenilfosfino)etil)benzlmnidina]CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico D3)
[771] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N2-(difenilfosfino)-N1-(2- (difenilfosfino)etil)benzamidina (NP Amidina XXII, 0,276 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). A resultante solução verde-azul foi agitada por 3 horas em temperatura ambiente, até secura, lavado com 10 mL de n-pentano e seca para render 0,364 g de produto verde (91,2 %), que foi analisado como um solvato de THF. Anal. Calc. (Encontrado) para C37H38ON2P2CrCl3: C, 59,49 (58,24); H, 5,13 (5,12); N, 3,75 (3,85).Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 23—[N2- (diisopropilfosfino) -N1- (2- (feniltio)fenil)benzimnidina](THF)CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico D4)
[772] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2- (feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIII, 0,136 g, 0,323 mmol), CrCl3(THF)3 (0,121 g, 0,323 mmol). A resultante solução azul foi agitada por 1 hora em temperatura ambiente. Depois que os voláteis foram removidos in vacuo, o resíduo foi lavado com n-pentano e seco rendendo 0,202 g (96 %) de sólido azul. Anal. Calc. (Encontrado) para C29H37ON2PSCrCl3: C, 53,50 (); H, 5,73 (); N, 4,30 (); S, 4,93 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 24—[N2- (difenilfosfino) -N1- (2- (feniltio)fenil)benzimnidina](THF)CrC13(NP Amidina de complexo de sal metálico D5)
[773] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N2-(difenilfosfino)-N1-(2- (feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIV, 0,395 g, 0,809 mmol), CrCl3(THF)3 (0,303 g, 0,809 mmol). A resultantesolução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar, rendendo 0,608 g de produto azul (99,5 %), que foi analisado como um hemisolvato de THF. Anal. Calc. (Encontrado) para C37H37O1.5N2PSCrCl3: C, 58,85 (57,63); H,4,94 (5,20); N, 3,71 (3,61); S, 4,25 (3,87).Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 25—[N2- (diisopropilfosfino) -N1- (2-morfolinoetil)benzAmidina]CrCl3 (NP Amidina de complexo de sal metálico D6)
[774] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (NP Amidina XXV, 0,187 g, 0,535 mmol), CrCl3(THF)3 (0,252 g, 0,673 mmol). A resultantesolução verde-azul foi agitada por 30 minutos em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi lavado com 3 mL de MeCN e seca para render 0,231 g (85,1 %) de sólido azul. Anal.Calc. (Encontrado) para C19H32ON3PCrCl3: C, 44,94 (); H, 6,35 (); N, 8,27 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 26—[N1 - (2-morfolinoetil) -N2-(difenilfosfino)benzimnidina]CrC13 (NP Amidina de complexo de sal metálico D7)
[775] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: N1-(2-morfolinoetil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XXVI, 0,222 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). A resultantesolução verde-azul foi agitada durante a noite em temperatura ambiente e até secar. O resíduo foi dissolvido em 3 mL deTHF e recristalizado via difusão de pentano para render 0,222 g (72,2 %) de sólido azul. Anal. Calc. (Encontrado) paraC23H28ON3PCrCl3: C, 52,14 (); H, 4,90 (); N, 7,30 ().Síntese de Complexo de sal metálico de N2- fosfinilamidina 27 - [4-metil-N2- (difenilfosfino)-N1- (tiazol-2-H)benzAmiidina](THF)CrCl ■ (NP Amidina de complexo de sal metálico D8)
[776] Procedimento conforme descrito para NP Amidina de complexo de sal metálico B1 usando as seguintes quantidades e modificações: 4-metil-N2-(difenilfosfino)-N1'-(tiazol-2- il)benzamidina (NP Amidina XXVII, 0,194 g, 0,500 mmol),CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). A resultante solução verde foi agitada durante a noite em temperatura ambiente,depositando um sólido verde. O sólido foi coletado e seco rendendo 0,176 g (55,7 %). Anal. Calc. (Encontrado) paraC27H28ON3PSCrCl3: C, 51,32 (); H, 4,47 (); N, 6,65 (); S, 5,07 ().Tabela 15 - Composto de N2-fosfinilamidina, Sais metálicos, e Produtos de Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina de Síntese de Sal metálico de N2-Fosfinilamidina 1- 27.
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[777] A Tabela 16 fornece complexos adicionais de salmetálico de N2-fosfinilamidina prepared utilizando osmétodos descritos no presente documento.Tabela 16 – Adicionais N2-Fosfinil-Amidina de complexos de sal metálico(NP Amidina de complexos de sal metálico)
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Oligomerização de olefina
[778] Os Compostos de N2-fosfinilamidina e Complexos de sal metálico de N2-fosfinilamidina foram usados como preparados usando os métodos descritos no presente documento. MMAO-3A foi usado conforme obtido do fornecedor químico. Os solventes foram secos e/ou purificados usando métodos convencionais e armazenados sob condições para limitar sua capacidade de absorver água. Na análise do produto, referência à quantidade de produtos C6 ou C8 se refere a todos os produtos de oligomerização tendo 6 ou 8 átomos de carbono, respectivamente. Referencias ao peso percentual de 1-hexeno ou 1-octeno se referem ao peso percentual de 1-hexeno ou 1-octeno na porção do produto C6 ou C8, respectivamente (por exemplo, purezas do produto).EXEMPLO 1Operação de Oligomerização de Etileno 1
[779] Um retor de aço inoxidável de 1L foi seco sob vácuo em 110 °C por pelo menos 8 horas antes do uso. O reator foientão resfriado até temperatura ambiente e aberto na atmosfera. Um tubo de RMN de vidro selado com chama (Wilmad505-PS) contendo NP Amidina de complexo de sal metálico B1 (10 mg complex, 0,014 mmol, 0,7 mg Cr) e etilbenzeno (1,5g) foi anexado na espiral de resfriamento perto do agitador pneumático de forma que o tubo quebraria na iniciação da agitação. O reator foi fechado, evacuado e aquecido a 40 °C. A solução de ciclohexano (400 mL) e MMAO-3A (1,1g, 6,7 % em peso Al solução em heptanos) foi então carregada no reator junto com etileno (~400 psi (2,8 MPa)). O agitador foi ativado para quebrar o tubo de RMN, depois de que a pressão de etileno foi aumentada para 850 psig (5,9 MPa) e abastecido conforme a demanda. A reação foi deixada procedendo por 30 minutos (iniciando a introdução de etileno) at 40 °C. Depois de 30 minutos, resfriamento com água foi aplicado no sistema de reator. Uma vez que uma temperatura atingiu 35 oC, o etileno não reagido e gás hidrogênio foram ventilados para a atmosfera. Uma amostra líquida foi coletada e analisada por GC-FID; para esta operação etilbenzeno foi usado como padrão interno. Sólidos (~1,0g) foram coletados filtrando a solução e limpando as paredes do reator e bobina de resfriamento.Operação de Oligomerização de Etileno 2
[780] Um reator de aço inoxidável de 0,5 L foi seco sob vácuo em 110 °C por pelo menos 8 horas antes do uso. O reator foi então resfriado até temperatura ambiente e aberto na atmosfera. Um tubo de RMN de vidro selado com chama (Wilmad 505-PS) contendo NP Amidina I (5 mg, 0,012 mmol), Cr(acac)3 (2 mg, 0,006 mmol, 0,3 mg Cr), etilbenzeno (0,8 g) e C9 (0,5 g, padrão interno) foi anexado na espiral de resfriamento perto do agitador pneumático de forma que o tubo quebraria na iniciação da agitação. O reator foi fechado, evacuado e aquecido a 50 °C. A solução de ciclohexano (150 mL) e MMAO- 3A (1,5 g, 6,7 % em peso Al solução em heptanos) foi então carregada no reator junto com etileno (~400 psi (2,8 MPa)) e hidrogênio (50 psig (344 kPa)). O agitador foi ativado para quebrar o tubo de RMN, depois de que a pressão de etileno foi aumentada para 850 psig (5,9 MPa) e abastecido conforme a demanda. A reação foi deixada procedendo por 30 minutos (iniciando a introdução de etileno) a 50 °C. Depoisde 30 minutos, resfriamento com água foi aplicado no sistemade reator. Uma vez que uma temperatura atingiu 35 °C, o gásde etileno não reagido foi ventilado para a atmosfera. Umaamostra líquida foi coletada e analisada por GC-FID. Sólidos(<1,0 g) foram coletados filtrando a solução e limpando asparedes do reator e bobina de resfriamento.Operação de Oligomerização de Etileno 3 -Método padrão
[781] Um retor de aço inoxidável de 1 L foi seco sob vácuo em 110 °C por pelo menos 8 horas antes do uso. O reatorfoi então resfriado até 50 °C. Na caixa seca, um vial devidro de 20 mL foi carregado com NP Amidina de complexo desal metálico B2 (10 mg complex, 0,014 mmol, 0,7 mg Cr) e etilbenzeno (1,5 g). MMAO-3A (3,3 g, 6,7 % em peso Al soluçãoem heptanos) foi adicionado na heterogênea solução azul resultando em formação da solução amarela. A solução amarelafoi então adicionada em carregador de vidro de 0,5 L contendo 400 mL de ciclohexano. Essa solução foi removida da caixa seca e carregada no reator. Hidrogênio (50 psig (344 kPa)) foi adicionado seguido por etileno (850 psig (5,9 MPa), abastecido conforme a demanda). A reação foi deixada procedendo por 30 minutos (iniciando a introdução de etileno) a 50 °C. Depois de 30 minutos, resfriamento com água foiaplicado no sistema de reator. Uma vez que uma temperatura atingiu 35 °C, o etileno não reagido e gás hidrogênio foramventilados para a atmosfera. Uma amostra líquida foi coletada e analisada por GC-FID; para esta operação etilbenzeno foi usado como padrão interno. Sólidos (1,5 g) foram coletados filtrando a solução e limpando as paredes do reator e bobina de resfriamento.Operação de Oligomerização de Etileno 4
[782] Um retor de aço inoxidável de 1 L foi seco sob vácuo em 110 °C por pelo menos 8h antes do uso. O reator foientão resfriado até 50 oC. Na caixa seca, um vial de vidrode 20 mL foi carregado com NP Amidina IV (15 mg, 0,037 mmol), Cr(acac)3 (6,0 mg, 0,017 mmol, 0,9 mg Cr) e etilbenzeno (2,0g). MMAO-3A (2,9 g, 6,7 % em peso Al solução em heptanos) enone (0,50 g, padrão interno) foram adicionados resultando em formação da solução amarela homogênea. A solução amarela foi então adicionada no carregador de vidro contendo 400 mLde ciclohexano. Essa solução foi removida da caixa seca e carregada no reator. Hidrogênio (50 psig (344 kPa)) foi adicionado seguido por etileno (850 psig (5,9 MPa), abastecido conforme a demanda). A reação foi deixada procedendo por 30 minutos (iniciando a introdução de etileno) a 50 °C. Depois de 30 minutos, resfriamento com água foiaplicado no sistema de reator. Uma vez que uma temperatura atingiu 35 °C, o etileno não reagido e gás hidrogênio foramventilados para a atmosfera. Uma amostra líquida foi coletada e analisada por GC-FID. Sólidos (4,5 g) foram coletados filtrando a solução e limpando as paredes do reator e bobina de resfriamento.Tabela 17 - Resultados das operações de Oligomerização de olefina 14
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Procedimento de Oligomerização - Operações deOligomerização 5 - 106
[783] Um retor de aço inoxidável de 1L foi seco sob vácuo em 110 °C por pelo menos 8 horas antes do uso. O reator foi então resfriado até 50 °C. Em uma caixa seca, um vial de vidro de 20 mL foi carregado com um Complexo metálico N2 fosfinil amidina (NP Amidina de complexo de sal metálico), sistema catalisador solvente, e MMAO-3A (6,7 % em peso Al solução em heptanos). Essa solução foi então adicionada no carregador de vidro de 0,5 L contendo o montante de solvente de oligomerização. A solução combinada foi removida da caixa seca e carregada no reator de aço inoxidável e 1 L. O reator foi então carregado com hidrogênio e etileno carregado no reator na demanda. A identidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, uma quantidade do complexo, o solvente catalisador, o solvente de oligomerização, uma quantidade de solvente de oligomerização, a pressão de hidrogênio, uma pressão de etileno, o tempo de oligomerização e pressão de oligomerização para Operação de Oligomerização de Etilenos 5-26 e 27-106 são fornecidas na Tabela 18 e Tabela 20, respectivamente. A reação foi deixada procedendo nas temperaturas e pelos tempos indicados na Tabela 18 e Tabela 20, respectivamente.
[784] Quando a reação está completa, resfriamento com água foi aplicado no reator de aço inoxidável de 1 L. Quando o reator atingiu a temperatura 35 °C, o etileno não reagido e gás hidrogênio foram ventilados para a atmosfera. Uma amostra líquida foi então coletada e analisada por GC-FID. Os sólidos do reator foram coletados filtrando a reação e limpando as paredes do reator e bobina de resfriamento. A análise dos produtos dos produtos de Operação de Oligomerização de Etilenos 5-26 e 27-106 são fornecidas na Tabela 19 e Tabela 21, respectivamente.Tabela 18 - Complexo de N2-Fosfinil Amidina, Razões do Sistema catalisador, e Condiçãode reação para Operação de Oligomerização de Etilenos 5-26.
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EXEMPLO 2
[785] Os efeitos do envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro, tratamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro, e envelhecimento do tratado Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro foram investigados. Especificamente, referindo-se a Tabela 21, operação 74 foi realizada usando um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B55 que foi armazenado por cerca de 5 meses. Operação 201 foi realizada usando aproximadamente50 mg de um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B5que foi armazenado por cerca de 5 meses dissolvida em umamistura de 0,5 g etilbenzeno e 0,5 g THF Para fornecer umComplexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B58 em uma mistura 50/50 de THF e etilbenzeno. B5 Operação 101 foi realizada usando aproximadamente 50 mg de um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B5 que foi armazenado por cerca de 5 meses e então dissolvido em 1 g anidro tetrahidrofuran(THF). O THF foi deixado evaporar até secar durante 18 horasem uma caixa seca, e um resultante sólido azul foi usado imediatamente. Doravante este é referido como “B5 tratado com THF.”
[786] A Operação 40 foi realizada com Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B4 que foi armazenado por 6 meses depois de preparação. Operação 203 foi realizada usando B67 que foi produzido conforme a seguir: um vial de vidro de 20 mL foi carregado com 7 mg de piridina anidro (seco sobre peneiras moleculares 4Â), 31 mg B4, e 2 g metileno cloreto. A resultante solução azul turquesa foi deixada descançar por 3 horas, seguido por lenta evaporação de solvente e formação de cristais azuis. Os cristais foram capturados antes da evaporação total do solvente e foram secos sob vácuo.
[787] Para a Operação de Oligomerização de Etilenos 201, 202, e 204-214, um reator de aço inoxidável de 1 L foi secosob vácuo em 110 °C por pelo menos 8 horas antes do uso. O reator foi então resfriado até 50 °C. Em uma caixa seca, umvial de vidro de 20 mL foi carregado com um Complexo de salmetálico N2-fosfinil amidina, 1 g sistema catalisador solvente, e MMAO-3A (7,6 % em peso Al solução em heptanos)para fornecer uma desejada razão molar Al:Cr. Essa solução foi então adicionada no carregador de vidro de 0,5 L contendo 400 mL de solvente de oligomerização, ciclohexano. A soluçãocombinada foi removida da caixa seca e carregada no reatorde aço inoxidável de 1 L. Hidrogênio foi adicionado no reatorseguido por etileno (abastecido conforme a demanda). A identidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, uma quantidade do complexo, o solvente catalisador, o solvente de oligomerização, uma quantidade de solvente de oligomerização, a pressão de hidrogênio, uma pressão de etileno, o tempo de oligomerização e pressão de oligomerização para Operação de Oligomerização de Etilenos74, 40, 101, e 201- 202 são fornecidas na Tabela 22. A reaçãofoi deixada procedendo nas temperaturas e pelos tempos indicados na Tabela 22.
[788] Quando a reação está completa, resfriamento com água foi aplicado no sistema de reator de aço inoxidável de 1L. Uma vez que a temperatura atingiu 35 °C, o etileno nãoreagido e gás hidrogênio forma ventilados na atmosfera. Uma amostra líquida foi coletada e analisada por GC-FID. Os sólidos do reator foram coletados filtrando a solução e limpando as paredes do reator e bobina de resfriamentos. Tabela 22 também provides uma análise dos produtos de Operação de Oligomerização de Etilenos 74, 40, 201-202. Aquantidade de produção de polímero (g polímero), quantidade de produto líquido (g produto líquido), % em peso de polímero, distribuição de produto (como % em peso de produto líquido), quantidade de produto de C6+C8 como % em peso de produto líquido, atividade catalisadora (g C6+C8/g Cr), % em peso 1-hexeno no produto C6, e % em peso 1-octeno no C8 produto, e de peso percentual de metilciclopentano produzido.
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[789] Referindo-se a Tabela 22, as operações de Oligomerização mostram o impacto com que o Complexo de Sal metálico N2-fosfinil amidina age e o tratamento de Sal metálico N2-fosfinil amidina com um ligante neutro teve na oligomerização de etileno.
[790] Como pode ser visto na Tabela 22, Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina que foi armazenado por significante período de tempo (Operação 74, complexo B5 armazenado por 5 meses e Operação 40, Complexo B4, armazenado por 6 meses) antes de preparar o sistema catalisador produziu significantes quantidades de polímero (8,6 % em peso e 8,8 % em peso, respectivamente). Dados da Tabela 22 também mostram que that Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode ser tratado com um ligante neutro de forma que o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina pode então ser usado em um sistema catalisador que pode produzir menos polímero. Na Operação 101, o Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina que foi tratado com o mesmo ligante neutro como estava originalmente presente no Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (i.e., THF), resultou em um sistema catalisador produzindo 0,6 % em peso polímero. Na operação 202, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina que foi tratado com um diferente ligante neutro (i.e., piridina) do que foi originalmente presente no Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (THF), resultou em um sistema catalisador produzindo 0,6 % em peso polímero.
[791] Referindo-se a Operação 74, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B5, que foi armazenado por 5 meses, produziu um sistema catalisador tendo a produtividade de 481.285 g(C6 + C8)/g (Cr). Operação 201 mostra o uso deste Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina em um sistema catalisador em que metade da quantidade normal do solvente catalisador, etilbenzeno, foi substituído com ligante neutro, THF, (como descrito anteriormente). A troca de metade do etilbenzeno com THF resultou em um sistema catalisador inativo. Isso indica que um grande excesso de ligante neutro pode agir como um veneno do sistema catalisador. No entanto, isolamento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B5 da solução contendo um ligante neutro (THF), na Operação 101, produziu um sistema catalisador ativo tendo uma produtividade reduzida (163.624 g (C6 + C8)/g (Cr)) enquanto produz menos polímero (0,8 % em peso). Revendo os efeitos de envelhecimento um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e tratamento de um envelhecido Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina têm na produtividade do sistema catalisador e produção de polímero, pode ser observado que existem tanto efeitos positivos e efeitos negativos parao envelhecimento de um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e que estes efeitos podem ser equilibrados para fornecer um ideal sistema catalisador usando um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Além disso, esse experimento mostra que os efeitos relatados para o envelhecimento do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina podem ser revertidos por tratamento com um ligante neutro.
[792] Complexos adicionais de sal metálico N2-fosfinil amidina foram usados em sistema catalisadores para oligomerizações de olefina usando os métodos descritos neste exemplo. As condições de Oligomerização e análise de produto para operações de Oligomerização 204-214 são fornecidas na Tabela 23.
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* Sistema catalisador foi envelhecio a 50 °C. EXEMPLO 3
[793] O efeito de envelhecimento um sistema catalisador compreendendo um alquil metal e um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina antes do contato do sistema catalisador com uma olefina, o efeito de envelhecimento do alquil de metal antes do contato de o alquil de metal com um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina, e um efeito que o sistema catalisador solvente possui em vários parâmetros de oligomerização de olefina foram investigados. O Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina foi contatado com um alquil metal em etil benzeno em temperatura ambiente sob as condições indicadas na Tabela 24. A mistura do sistema catalisador do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina e alquil de metal foi subsequentemente contatada com etileno e hidrogênio sob o processo de condições de Oligomerização indicados na Tabela 24 usando o método descrito no Exemplo 2. Os resultados demonstram que variar o tempo em que o alquil de metal e Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina são contatados antes da exposição para um monômero afeta tanto a atividade catalisadora e a formação da quantidade de polímero.
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[794] Operações 301 - 304, 307, e 309 mostram o efeito que o envelhecimento do sistema catalisador contendo MMAO e um Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B68 em temperatura ambiente teve em uma oligomerização de etileno. Envelhecer o sistema catalisador aumenta a produtividade do sistema catalisador e diminui o peso percentual de polímero formado.
[795] Operações 305 e 306 mostram o efeito que o envelhecimento térmico de alquil de metal (MMAO) tem na oligomerização de etileno. Nessas duas operações, uma oligomerização de etileno foi realizada usando um primeiro sistema catalisador que foi preparado usando MMAO conforme foi abastecido (Operação 305) e foi comparadao com uma oligomerização de etileno que foi realizada usando um segundo sistema catalisador usando MMAO que foi “Envelhecido termicamente” a 55 °C por 6 dias em um vial selado sob uma atmosfera de nitrogênio anidro (Operação 306). Em cada caso, o sistema catalisador foi preparado usando o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B71 e um sistema catalisador foi envelhecido em temperatura ambiente em etilbenzeno por 16 horas antes de ser contatado com etileno e hidrogênio sob as condições indicadas na Tabela 24. Surpreendentemente, foi descoberto que o sistema catalisador de oligomerização usando o MMAO envelhecido termicamente produziu menos produto de polímero do que o sistema catalisador de oligomerização compreendendo o MMAO não envelhecido termicamente. Em ambos os casos os sistemas catalisadores apresentaram comparáveis produtividades de sistema catalisador.
[796] Operações 307-308 mostram os efeitos que uma quantidade de sistema catalisador solvente pode ter em um sistema catalisador contendo um alquil metal e uma mistura de Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina. Especificamente, aumentar a quantidade do sistema catalisador solvente (etilbenzeno) reduz a produtividade do sistema catalisador e aumenta o peso percentual de polímero formado durante oligomerização de etileno.
[797] Os resultados demonstram que a atividade de sistema catalisador e formação de polímero pode ser alterada pelo envelhecimento térmico do alquil metálico, envelhecendo o sistema catalisador contendo um alquil metálico e um complexo de sal metálico N2-fosfinil, e/ou ajustando a quantidade de solvente em que o sistema catalisador é preparado.EXEMPLO 4
[798] A solubilidade e vários Complexos de sal metálico N2-fosfinil amidina em etilbenzeno foi investigada. Complexos de sal metálico N2-fosfinil amidina B25, B5, B72, e B68 foram preparados usando as metodologias descritas no presente documento. As estruturas destes complexos são apresentadas na Tabela 25. A solubilidade de cada complexo foi determinada carregando um vial de vidro de 20 mL com 10 mg do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina (azul) e 1,0 g de etilbenzeno. As soluções foram então misturadas e deixadas em repouso. Se o etilbenzeno permanecer incolor, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é considerado insolúvel. Se o etilbenzeno se tornar azul claro, mas notáveis sólidos permanescerem no vial, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é considerado levemente solúvel. Se todos os sólidos se dissolverem e a solução ficar azul, o Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina é considerado solúvel. Os resultados deste teste de solubilidade são mostrados abaixo.
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[799] Comparando a solubilidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B25 com a solubilidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B72, e a solubilidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B5 com a solubilidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina B78, pode ser observado que tendo o grupo substituinte na posição 4- de um grupo aromático anexado no átomo de nitrogênio N1 de um Complexo de sal metálico N2- fosfinil amidina aumenta a solubilidade do Complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina em um solvente aromático.
[800] Enquanto modalidades preferidas da invenção foram mostradas e descritas, modificações das mesmas podem ser feitas por uma pessoa versada na técnica sem sair dos princípios da invenção. As modalidades descritas no presente documento são apenas exemplares, e não possuem função limitadora. Muitas variações e modificações da divulgação são possíveis e estão dentro do escopo da invenção. Uso do termo "opcionalmente" com respeito a qualquer elemento da reivindicação é designado para significar que o elemento objeto é necessário, ou alternativamente, não é necessário. Ambas as alternativas são contidas no escopo da reivindicação. O uso de termos mais amplos tais como compreende, inclui, tendo etc. devem ser compreendidos para fornecer suporte aos termos mais restritos tais como consistindo em, consistindo essencialmente em, compreendido substancialmente de etc.
[801] De acordo com isso, o escopo de proteção não está limitado pela descrição estabelecida acima, mas é apenas limitada pelas reivindicações que seguem, cujo escopo inclui todos os equivalentes dos objetos em questão das reivindicações. Cada e toda reivindicação é incorporada na especificação como uma modalidade da presente invenção. Assim, as reivindicações são descrições adicionais e são uma adição das preferidas modalidades da presente invenção. A discussão da referência nos Fundamentos não é uma admissão de que é do estado da técnica para a presente invenção, especialmente qualquer referência que pode ter uma data de publicação depois da data prioritária deste pedido. As divulgações de toas as patentes, pedidos de patentes, e publicações citadas no presente documento são incorporadas por referência no presente documento, na medida em que fornecem detalhes suplementares, exemplares, de procedimento ou outro tipo para aqueles estabelecidos no presente documento.

Claims (46)

1. Sistema catalisador caracterizado por compreender:a) um complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tendo afórmula:
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em que:R1 é um grupo organil C1 a C30,R2 é um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,R3 é hidrogênio ou um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,R4 e R5 são cada um, independentemente, um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,MXp representa o sal metálico, em que M é um metal de transição,X é um monoânion, e p varia de 2 a 6,Q é um ligante neutro, ea varia de 0 a 6; eb) um alquil metal.
2. Método para preparar um sistema catalisador caracterizado por compreender a formação de uma mistura do sistema catalisador que compreende:a) um complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tendo a fórmula:
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essencialmente em grupos funcionais inertes,R4 e R5 são cada um, independentemente, um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,MXp representa o sal metálico, em que M é um metal de transição, X é um monoânion, e p varia de 2 a 6,Q é um ligante neutro, ea varia de 0 a 6; eb) um alquil metal.
3. Processo de oligomerização de olefina caracterizado porcompreender:a) colocar em contato uma olefina e o sistema catalisador,compreendendo:i) um complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tendo a fórmula:
Figure img0110
em que:R1 é um grupo organil C1 a C30,R2 é um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,R3 é hidrogênio ou um grupo organil C1 a C30 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes,R4 e R5 são cada um independentemente um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,MXp representa o sal metálico, em que M é um metal detransição, X é um monoânion, e p varia de 2 a 6,Q é um ligante neutro, ea varia de 0 a 6; eii) um aluminoxano; eb) formar um produto de oligômero de olefina.
4. Processo de oligomerização de olefina caracterizado por compreender:formar uma mistura de sistema catalisador compreendendo:i) um complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina tendofórmula:
Figure img0111
em que:R1 é um grupo organil C1 a C30,R2 é um grupo organil C1 a C30 consistindoessencialmente em grupos funcionais inertes,R3 é hidrogênio ou um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,R4 e R5 são cada um independentemente um grupo organil C1 a C30 consistindo essencialmente em grupos funcionais inertes,MXp representa o sal metálico, em que M é um metal detransição, X é um monoânion, e p varia de 2 a 6,Q é um ligante neutro, ea varia de 0 a 6; eii) um aluminoxano;b) colocar em contato a mistura de sistema catalisador comuma olefina; ec) formar um produto de oligômero de olefina.
5. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelométodo conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por o complexo de sal metálico N2-fosfinil amidina possuir a fórmula:
Figure img0112
em que Q1 representa o grupo de complexação de metal e é um grupo dialquil aminil, um grupo dicicloalquil aminil, um grupo di(substituído cicloalquil) aminil, um grupo N-(alquil)-N- (cicloalquil) aminil, um grupo N-(alquil)-N-(substituídocicloalquil) aminil, um grupo N-(cicloalquil)-N-(substituído cicloalquil) aminil, um grupo diaril aminil, um grupo di(substituído aril) aminil, um grupo N-aril-N-(substituído aril) aminil, um grupo N-alquil-N-aril aminil, um grupo N-alquil-N-(substituído aril) aminil, um grupo dialquil fosfinil, um grupo dicicloalquil fosfinil, um grupo di(substituído cicloalquil) fosfinil, um grupo N-(alquil)- N-(cicloalquil) fosfinil, um grupo N-(alquil)-N-(substituído cicloalquil) fosfinil, um grupo N-(cicloalquil)-N-(substituído cicloalquil) fosfinil, um grupo diaril fosfinil, um grupo di(substituído aril) fosfinil, um grupo P-aril-P-(substituído aril) fosfinil, um grupo P-alquil-P-aril fosfinil, um grupo P-alquil-P- (substituído aril) fosfinil, um grupo alquil eteril, um grupo aril eteril, um grupo substituído aril eteril, um grupo alquil sulfidil, um grupo aril sulfidil, um grupo substituído aril sulfidil, um grupo furanil, um grupo substituído furanil, um grupo tienil, um grupo substituído tienil, um grupo tetrahidrofuranil, um grupo substituído tetrahidrofuranil, um grupo tiofanil, um grupo substituído tiofanil, um grupo piridinil, um grupo substituído piridinil, um grupo morfilinil, um grupo substituído morfilinil, um grupo piranil, um grupo substituído piranil, um grupo tetrahidropiranil, um grupo substituído tetrahidropiranil, um grupo quinolinil, um grupo substituído quinolinil, um grupo pirrolil, um grupo substituído pirrolil, um grupo pirrolidinil, um grupo substituído pirrolidinil, um grupo piperidinil, ou um grupo substituído piperidinil, eL3 representa o grupo de ligação e é uma ligação ou um grupo organil C1 a C10.
6. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R1 ser um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C6 a C20 aril ou um grupo C6 a C20 substituído aril.
7. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R1 ser um grupo fenil ou um grupo substituído fenil.
8. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R1 ser um grupo fenil, um grupo 2-substituído fenil, um grupo 4-substituído fenil, um grupo 2,4-dissubstituído fenil, um grupo 2,6-dissubstituído fenil, um grupo 3,5-dissubstituído fenil ou um grupo 2,4,6- trissubstituído fenil.
9. Produto, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado por cada substituinte do grupo substituído fenil ser, independentemente, um haleto, um grupo C1 a C5 alquil ou um grupo C1 a C5 alcóxi.
10. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R1 ser um grupo fenil, um grupo 2-metilfenil, um grupo 2-etilfenil, um grupo 2- isopropil, um grupo 2-terc-butilfenil, um grupo 4-metilfenil, um grupo 4-etilfenil, um grupo 4-isopropil, um grupo 4-terc-butilfenil, um grupo 2,6-dimetilfenil, um grupo 2,6-dietilfenil, um grupo 2,6- diisopropilfenil, um grupo 2-metil-6-isopropilfenil, um grupo 3,5- dimetilfenil, um grupo 2,4,6-trimetilfenil ou um grupo 2,6-dimetil- 4-terc-butilfenil.
11. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R2 ser um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C3 a C15 alifático heterocíclico, um grupo C3 a C15 substituído alifático heterocíclico, um grupo C6 a C20 aril, um grupo C6 a C20 substituído aril, um grupo C7 a C20 aralquil, um grupo C7 a C20 substituído aralquil, um grupo C3 a C20 heteroaril ou um grupo C3 a C20 substituído heteroaril.
12. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R2 ser um grupo fenil ou um grupo C6 a C20 substituído fenil.
13. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R2 ser um grupo benzil, um grupo C6 a C20 substituído benzil, um grupo etilfenil ou um grupo C6 a C20 substituído etilfenil.
14. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R3 ser hidrogênio, um grupo C1 a C10 alquil, um grupo C1 a C15 cicloalquil, um grupo C1 a C15 substituído cicloalquil, um grupo C3 a C15 heterocíclico alifático, um grupo C3 a C15 substituído heterocíclico alifático, um grupo C6 a C15 aril, um grupo C6 a C15 substituído aril, um grupo C3 a C15 heteroaril ou um grupo C3 a C15 substituído heteroaril.
15. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R3 ser hidrogênio.
16. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R4 e R5 serem, independentemente, um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C3 a C15 heterocíclico alifático, um grupo C3 a C15 substituído heterocíclico alifático, um grupo C6 a C20 aril, um grupo C6 a C20 substituído aril, um grupo C3 a C20 heteroaril ou um grupo C3 a C20 substituído heteroaril.
17. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R4 e R5 serem, independentemente, um grupo metil, um grupo etil, um grupo isopropil, um grupo terc-butil ou um grupo neopentil.
18. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R4 e R5 serem cada um, independentemente, um grupo ciclopentil, um grupo substituído ciclopentil, um grupo ciclohexil ou um grupo substituído ciclohexil.
19. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R4 e R5 serem, independentemente, um grupo fenil ou um grupo substituído fenil.
20. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por R4 e R5 serem, independentemente, um grupo fenil, um grupo 2-substituído fenil, um grupo 4-substituído fenil, um grupo 2,4-dissubstituído fenil, um grupo 2,6-dissubstituído fenil, um grupo 3,5-dissubstituído fenil ou um grupo 2,4,6-trissubstituído fenil.
21. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos como definidos em qualquer uma das reivindicações 3 e 4, caracterizado por:R1 ser um grupo fenil ou um grupo substituído fenil,R2 ser um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C6 a C20 aril, um grupo C6 a C20 substituído aril, um grupo C7 a C20 aralquil ou um grupo C7 a C20 substituído aralquil,R3 ser hidrogênio, eR4 e R5 serem, independentemente, um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C6 a C20 aril ou um grupo C6 a C20 substituído aril.
22. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por MXp compreender um metal de transição do grupo 3-10.
23. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por o M do sal metálico estar em um estado oxidativo +2 ou +3.
24. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por MXp compreender cromo.
25. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por MXp ser um carboxilato de cromo(III), um β-diketonato de cromo(III) ou um haleto de cromo(III).
26. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por MXp ser um cloreto de cromo(III).
27. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por:R1 ser um grupo fenil ou um grupo substituído fenil,R2 ser um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C6 a C20 aril, um grupo C6 a C20 substituído aril, um grupo C7 a C20 aralquil ou um grupo C7 a C20 substituído aralquil, R3 ser hidrogênio,R4 e R5 serem cada um, independentemente, um grupo C1 a C15 alquil, um grupo C4 a C20 cicloalquil, um grupo C4 a C20 substituído cicloalquil, um grupo C6 a C20 aril ou um grupo C6 a C20 substituído aril, MXp compreender haleto de cromo (III),Q ser um THF, ea variar de 0 a 6.
28. Produto, de acordo com a reivindicação 1, obtido pelo método conforme definido na reivindicação 2 e usado nos processos definidos na reivindicação 3 ou 4, caracterizado por o alquil metal compreender um aluminoxano e o aluminoxano compreender metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO),etilaluminoxano, n-propilaluminoxano, iso-propilaluminoxano, n- butilaluminoxano, sec-butilaluminoxano, iso-butilaluminoxano, t- butilaluminoxano, 1-pentilaluminoxano, 2-pentilaluminoxano, 3- pentilaluminoxano, iso-pentilaluminoxano, neopentilaluminoxano ou misturas dos mesmos.
29. Produto, de acordo com a reivindicação 28, caracterizadopor o aluminoxano compreender metilaluminoxano modificado (MMAO).
30. Produto, de acordo com a reivindicação 28, caracterizadopor a razão molar entre o alumínio do aluminoxano para o metal do complexo metálico ser pelo menos 5:1.
31. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pora mistura compreender ainda um solvente.
32. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado poro alquil metal ser um aluminoxano e o aluminoxano ser envelhecido termicamente em uma temperatura de 30°C a 100°C por pelo menos 12 horas antes do contato com o complexo metálico.
33. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a mistura de sistema catalisador ser envelhecida na substancial ausência de uma olefina por pelo menos 15 minutos.
34. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a mistura de sistema catalisador compreender adicionalmente um primeiro solvente.
35. Processo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por o primeiro solvente ser um C6-C20 hidrocarboneto aromático, um C1-C10 hidrocarboneto halogenado ou uma combinação dos mesmos.
36. Processo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por o primeiro solvente ser benzeno, tolueno, etilbenzeno, xileno, mesitileno, hexametilbenzeno ou qualquer combinação dos mesmos.
37. Processo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a mistura de sistema catalisador e olefina serem contatados em um segundo solvente.
38. Processo, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado por o segundo solvente ser um C2-C20 hidrocarboneto alifático, um C6C20 hidrocarboneto aromático ou uma combinação dos mesmos.
39. Processo, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado por o segundo solvente ser ciclohexano, um substituído ciclohexano ou uma combinação dos mesmos.
40. Processo, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado por o oligômero de olefina ser formado em condições de reação capazes de formar um oligômero de olefina que compreende uma temperatura variando de 20°C a 150°C.
41. Processo, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado por a olefina compreender etileno.
42. Processo, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado por a pressão parcial de etileno em que o oligômero de olefina é formado ser de pelo menos 50 psig (344,7 kPa).
43. Processo, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado por a olefina consistir essencialmente em etileno e um produto líquido que compreende pelo menos 70% em peso de C6 e C8 olefinas.
44. Processo, de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por o produto de C6 olefina compreender pelo menos 90% em peso de 1-hexeno.
45. Processo, de acordo com a reivindicação 44, caracterizado por o produto de C8 olefina compreender pelo menos 90% em peso de 1- octeno.
46. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a mistura do sistema catalisador ser contatada com uma olefina e hidrogênio e a pressão parcial do hidrogênio ser de pelo menos 5 psig (34,5 kPa).
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