BR112012006006B1

BR112012006006B1 - Composição de combustível para motores de combustão interna, formulação de inibidor de corrosão para motores de cobustão interna e método para preparar uma formulação de inibidor da corrosão

Info

Publication number: BR112012006006B1
Application number: BR112012006006-6A
Authority: BR
Inventors: Rawat Jaya; Chalapathi Rao Peddy Venkat; Choudary Nettem Venkateswarlu; Amir Siddiqui Mohammad
Original assignee: Bharat Petroleum Corporation Limited
Priority date: 2009-09-17
Filing date: 2010-09-03
Publication date: 2018-08-07
Also published as: EP2478077A2; CA2774450A1; EP2478077B1; WO2011033526A2; CA2774450C; WO2011033526A3; US9447343B2; BR112012006006A2; US20120311923A1; EP2478077A4; BR112012006006A8

Abstract

"composição de combustível de gasool para motores de combustão interna" a presente invenção refere-se a uma composição de combustível de gasool que impede a corrosão das metalurgias envolvidas em tanques de armazenagem de combustíveis, tanques de combustíveis de veículos, sistemas de distribuição de combustíveis, e sistemas de transporte. a nova composição de combustível de gasool compreende uma parte principal de um combustível de gasolina misturado com álcool e uma parte secundária de uma formulação de inibidor da corrosão, onde a formulação de inibidor da corrosão compreende (i) um projeto de reação de (a) um ácido graxo monossaturado; e (b) um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina; (ii) um óleo ou éster de ácido graxo selecionado a partir de um grupo que compreende óleo de rícino, óleo de palma, óleo de soja, e éster de metil soja; (iii) um agente dispersante, o agente dispersante sendo um composto de sulfonato; e (iv) um agente redutor da viscosidade selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol, e álcool propargílico.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL PARA MOTORES DE COMBUSTÃO INTERNA, FORMULAÇÃO DE INIBIDOR DE CORROSÃO PARA MOTORES DE COBUSTÃO INTERNA E MÉTODO PARA PREPARAR UMA FORMULAÇÃO DE INIBIDOR DA CORROSÃO (51) Int.CI.: C10L 1/228; C10L 10/04 (30) Prioridade Unionista: 17/09/2009 IN 1941/DEL/2009 (73) Titular(es): BHARAT PETROLEUM CORPORATION LIMITED (72) Inventor(es): JAYA RAWAT; VENKAT CHALAPATHI RAO PEDDY; VENKATESWARLU CHOUDARY NETTEM; MOHAMMAD AMIR SIDDIQUI (85) Data do Início da Fase Nacional: 16/03/2012

1/15 “COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL PARA MOTORES DE COMBUSTÃO INTERNA, FORMULAÇÃO DE INIBIDOR DE CORROSÃO PARA MOTORES DE COMBUSTÃO INTERNA E MÉTODO PARA PREPARAR UMA FORMULAÇÃO DE INIBIDOR DA CORROSÃO”

CAMPO DA INVENÇÃO [001]A presente invenção refere-se a uma composição de combustível de gasool. Em particular, a invenção refere-se a uma nova composição de combustível de gasool para motores de combustão interna, que impede a corrosão das metalurgias, tais como o aço carbono, o cobre, o latão, o chumbo, e o zinco, envolvidas na armazenagem e no transporte de combustível, incluindo os sistemas de tanque de combustível do veículo e os sistemas de distribuição de combustíveis.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002]A deficiência crescente do fornecimento de óleo cru promoveu o uso de outros agentes de mistura na gasolina para superar a crise de combustível mundial. Muitos países, tais como o Brasil e os EU, iniciaram a utilização de mais do que 80% de mistura de álcool na gasolina. O metanol, o etanol, os álcoois t-butílicos são os agentes de mistura mais promissores na gasolina, o etanol sendo o mais amplamente usado. A mistura de álcool na gasolina auxilia na redução das emissões de particulados do veículo através de uma combustão eficiente do combustível. Porém tal mistura tem os seus próprios efeitos colaterais. Sabe-se que mistura de álcool na gasolina, por exemplo, acelera as suscetibilidades de corrosão dos metais durante o transporte do oleoduto, a armazenagem, e nos sistemas de abastecimento de combustíveis dos carros. Isto é atribuído à natureza higroscópica do álcool e às impurezas presentes na mistura. As misturas de álcool/gasolina podem absorver quantidades significativas de água (0-0,5 % v/v) sem separação de fases. Tal presença de umidade na gasolina misturada causa a corrosão na metalurgia.

[003]Tem sido usada uma variedade de inibidores da corrosão com a mistura de álcool/gasolina para inibir tal corrosão na metalurgia durante a armazenagem, o transporte de oleoduto, e nos sistemas de tanques de combustíveis. Estes inibidores foram divulgados incluir, entre outros, aminas alifáticas e aromáticas, sais de amina de ácidos, tais como ácido benzóico, amina heterocíclica, tal como piridinas, ácido alquenil succínico, triazóis, tais como benzotriazóis, e similares. Os outros inibidores

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2/15 que têm sido usados incluem os sais de metais, tais como o cromato de sódio, o silicato de sódio, o nitrato ferroso, o fosfato de amônio, o dicromato de potássio, o borato de sódio, os sais de amônio quaternário, as alcanolaminas, o aminofenol, as alquil e aril mercaptanas e similares.

[004]A US 2334158 divulga uma composição de matéria anticorrosiva compreendendo hidrocarbonetos não gasosos contendo quantidades pequenas de poli(ácido carboxílico) tendo pelo menos 16 átomos de carbono e um solvente comum para hidrocarbonetos e água, tal como monoéter de dietileno glicol ou monoéter de etileno glicol.

[005]A US 2631979 divulga um óleo lubrificante mineral contendo dissolvido nele 0,15 a 2% de um ácido linoléico polimerizado, o qual consiste essencialmente no dímero de ácido linoléico. As Patentes US Nos. 2124628 e 2741597 divulgam o uso de ácidos alquenil succínicos como agentes antiferrugem em óleos lubrificantes. A US 3208945 divulga uma combinação de ácido linoléico polimerizado e um anidrido monoalquenilsuccínico tendo 8 a 18 átomos de carbono nos grupos alquenila como um agente antiferrugem nos óleos lubrificantes.

[006]A US 3117091 divulga compostos preventivos de ferrugem, usados com veículo à base de petróleo, tal como gasolina de motor, gasolina de aviação, combustível de avião a jato, óleos de turbinas. Estes compostos são ésteres parciais de um anidrido alquil succínico produzido pela reação de um equivalente molar de um álcool poliídrico com dois equivalentes molares do anidrido.

[007]Os inibidores da corrosão da técnica anterior são efetivos contra uma faixa estreita de metalurgias e tendem a ser brandamente efetivos sobre uma faixa ampla de teor de umidade do componente de álcool da mistura de gasool. Ademais, os inibidores da corrosão disponíveis alteram a qualidade e a propriedade do combustível, com isso comprometendo os padrões, tais como BIS e ASTM.

[008]Portanto, há uma necessidade de desenvolver um inibidor da corrosão que seja efetivo contra uma ampla variedade de metalurgia e em uma faixa ampla de temperaturas e umidade. Também é importante que o inibidor da corrosão, como parte de uma formulação de inibidor da corrosão, seja completamente miscível no gasool. Ademais, os novos inibidores da corrosão não devem alterar a qualidade do combustível e não devem emulsificar uma quantidade indesejável de água. Por

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3/15 último, há uma necessidade por inibidores da corrosão que não modifiquem e/ou alterem quaisquer das propriedades do combustível conforme as especificações dadas por BIS e ASTM.

OBJETIVOS DA INVENÇÃO [009]É um objetivo da invenção proporcionar uma composição de combustível de gasool para motores de combustão interna.

[010]É um objetivo da invenção proporcionar uma composição de combustível de gasool que impeça a corrosão das metalurgias envolvidas na armazenagem e no transporte de combustíveis, incluindo os sistemas de tanques de combustíveis de veículos e os sistemas de distribuição de combustíveis.

[011]É um objetivo da invenção proporcionar uma composição de combustível de gasool que seja efetiva em um teor de umidade do álcool variando de 0-5% da composição de combustível de gasool.

[012]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que seja completamente miscível na composição de combustível de gasool.

[013]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que impeça a corrosão das metalurgias envolvidas na armazenagem e no transporte de combustíveis, incluindo os sistemas de tanques de combustíveis de veículos e os sistemas de distribuição de combustíveis.

[014]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que funcione efetivamente nas temperaturas 30-90 graus C.

[015]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que não emulsifique uma quantidade indesejável de água.

[016]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que seja efetiva em dosagens muitos pequenas.

[017]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que não tenha nenhum efeito adverso sobre a qualidade do combustível.

[018]É um objetivo da invenção proporcionar uma formulação de inibidor da corrosão que seja efetiva contra uma variedade de combustíveis de álcoois misturados, incluindo o etanol, o butanol e as suas misturas.

[019]É um objetivo da invenção proporcionar uma nova formulação de inibidor da corrosão que não modifique ou altere quaisquer das propriedades do combustível,

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4/15 conforme os padrões, tais como BIS e ASTM.

RESUMO DA INVENÇÃO [020]A presente invenção refere-se a uma composição de combustível de gasool que impede a corrosão das metalurgias envolvidas em tanques de armazenagem de combustíveis, tanques de combustíveis de veículos, sistemas de distribuição de combustíveis, e sistemas de transporte. A nova composição de combustível de gasool compreende uma parte principal de um combustível de gasolina misturado com álcool e uma parte secundária de uma formulação de inibidor da corrosão, onde a formulação de inibidor da corrosão compreende (i) um produto de reação de (a) um ácido graxo monossaturado; e (b) um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina; (ii) um óleo ou éster de ácido graxo selecionado a partir de um grupo que compreende óleo de rícino, óleo de palma, óleo de soja, e éster de metil soja; (iii) um agente dispersante, o agente dispersante sendo um composto de sulfonato; e (iv) um agente redutor da viscosidade selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol, e álcool propargílico.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [021]A presente invenção descreve uma nova composição de combustível de gasool que impede a corrosão das metalurgias envolvidas em sistemas de armazenagem e de transporte de combustíveis, incluindo os sistemas de tanques de combustíveis de veículos e os sistemas de distribuição de combustíveis. A nova composição de combustível da presente invenção é adequada para a prevenção de corrosão das metalurgias, tais como o aço carbono, o cobre, o latão, o chumbo, e o zinco, em temperaturas de operação de 0-100 graus C. A nova composição de combustível é também efetiva em uma ampla faixa de umidade de 0-5% do álcool na composição de combustível de gasool.

[022]Em uma modalidade, a composição de combustível de gasool desenvolvida compreende uma parte principal de um combustível misturado, preferivelmente uma gasolina misturada com álcool, e uma parte secundária de uma formulação de inibidor da corrosão, presente na composição de combustível de gasool na faixa de 10 a 100 ppm. Em outra modalidade, a formulação de inibidor da corrosão está preferivelmente presente na composição de combustível de gasool na faixa de 10 a 30

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5/15 ppm.

[023]Em uma modalidade, a gasolina é preferivelmente um hidrocarboneto com um ponto de ebulição na faixa de cerca de 40-220 graus C e está presente na gasolina misturada com álcool em uma quantidade variando de 10% a 95%. O álcool é selecionado a partir de um grupo que compreende, porém, não limitado ao, o etanol, o butanol, o metanol e as suas misturas. Em outra modalidade, o álcool é o etanol. Em mais outra modalidade, a concentração de etanol na gasolina misturada com álcool varia de 5 a 90 %.

[024]Em uma modalidade, a formulação de inibidor da corrosão compreende um inibidor da corrosão. O inibidor da corrosão é um produto de reação de um ácido graxo e um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina. Em uma modalidade, o composto de azometina está presente na formulação de inibidor da corrosão na faixa de 100 a 10000 ppm. Em uma modalidade preferida, o composto de azometina está presente na faixa de 1000 a 6000 ppm.

[025]Em uma modalidade, o ácido graxo é um ácido graxo compreendendo C10 a C18, selecionado a partir de um grupo que compreende ácido oléico, ácido linoléico, ácido mistírico, ácido esteárico, ácido palmítico, e ácido ricinoléico. Em outra modalidade, o composto de carbonila usado para preparar o composto de azometina é um composto aldeídico alifático ou aromático e é preferivelmente selecionado a partir de um grupo que compreende cinamaldeído, furfuraldeído, benzaldeído, e salicilaldeído. Em mais outra modalidade, o composto de amina usado para preparar o composto de azometina é uma amina alifática ou uma aromática e é preferivelmente selecionado a partir de um grupo compreendendo imidazolina, hexadecilamina, 2-etilexil amina, cicloexilamina, 1,4, diaminobutano, 1,6 diaminoexano, 1,3 diaminopropano, 1,4 difenilenodiamina, e 4- aminofenol, etilenodiamina e fenilenodiamina. A carbonila e o composto de amina são reagidos em uma razão variando de 1:1 a 2:1.

[026]Em uma modalidade, a formulação de inibidor da corrosão adicionalmente compreende um óleo ou éster de ácido graxo. O inibidor da corrosão, obtido como um produto de reação de um ácido graxo e um composto de azometina, é misturado no óleo ou éster de ácido graxo para formar uma mistura de inibidor da corrosão. Em uma modalidade, o óleo ou o éster de ácido graxo é selecionado a partir de

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6/15 um grupo que compreende o óleo de rícino, o óleo de palma, o óleo de soja, e o éster de metil soja. O óleo ou o éster de ácido graxo está presente na formulação de inibidor da corrosão na faixa de 80 a 98%, e preferivelmente, entre 90 a 95%.

[027]Em uma modalidade, a formulação de inibidor da corrosão adicionalmente compreende um agente dispersante na faixa de 10-500 ppm, preferivelmente na faixa de 30-400 ppm. O agente dispersante pode ser um composto de sulfonato. Em outra modalidade, a formulação de inibidor da corrosão adicionalmente compreende um agente redutor da viscosidade na faixa de 0-5%. O agente redutor da viscosidade pode ser selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol, e álcool propargílico.

EXEMPLOS [028]A presente invenção é adicionalmente explicada na forma dos exemplos a seguir. Entretanto, estes exemplos não devem ser interpretados como limitando o escopo da invenção.

EXEMPLO -1

Foram sintetizados compostos de azometina contendo ligação dupla de carbono nitrogênio unida a um grupo arila ou alquila. A fórmula geral do composto é

H2N-R1-N=CH-R2 onde R1 e R2 são uma cadeia lateral de arila ou alquila

Um mol de fenilenodiamina foi tratado com um mol de benzaldeído, na temperatura de 10 graus C, com agitação constante, na presença de um solvente como o etanol, por cerca de 3 horas. O produto foi então cristalizado pela mistura de álcool e acetona. O rendimento do composto foi verificado ser cerca de 70%. O composto foi caracterizado por sua estrutura por espectros de IV. O seu ponto de fusão foi verificado ser 90 graus C.

EXEMPLO -2 [029]Um mol de fenilenodiamina foi tratado com dois moles de benzaldeído, na temperatura de 10 graus C, com agitação constante, na presença de um solvente como o etanol, por cerca de 3 horas. O produto foi então cristalizado pela mistura de álcool e acetona. O rendimento do composto foi verificado ser cerca de 60%. O composto foi caracterizado por sua estrutura por espectros de IV. O seu ponto de fusão foi verificado ser 110 graus C.

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7/15

EXEMPLO -3 [030]10 g de Composto de azometina, como obtido a partir do Exemplo-1, foram aquecidos juntamente com 500 ml de ácido oléico e obteve-se um produto de reação, também referido como inibidor da corrosão no relatório descritivo. A viscosidade do inibidor da corrosão foi verificada ser 40 cST a 40 graus C.

EXEMPLO -4

FORMULAÇÃO DE INIBIDOR DA CORROSÃO [031]Uma formulação de inibidor da corrosão foi formada a partir do inibidor da corrosão como obtido no Exemplo-3. 5% (v/v) do inibidor da corrosão foram misturados em óleo de palma e 50 ppm de sulfonato de sódio foram adicionalmente adicionadas. Finalmente, 3% de isopropanol foram adicionados como o agente redutor da viscosidade, para produzir a formulação de inibidor da corrosão A.

EXEMPLO -5 [032]Uma formulação de inibidor da corrosão foi formada a partir do inibidor da corrosão como obtido no Exemplo-3. 3% (v/v) do inibidor da corrosão foram misturados em óleo de rícino e 150 ppm de sulfonato de sódio foram adicionalmente adicionadas. Finalmente, 4% de isopropanol foram adicionados como o agente redutor da viscosidade, para produzir a formulação de inibidor da corrosão B.

EXEMPLO -6 [033]500 ppm da formulação de inibidor da corrosão B, como obtida no Exemplo-5, foram dosadas em etanol e a suas propriedades típicas foram testadas para verificar a sua adequabilidade para misturar na gasolina. Os resultados do teste são resumidos abaixo, na Tabela-1:

Tabela-1: Propriedades típicas do álcool dopado com a formulação de inibidor da corrosão B

S.No.	Características	Espec. Requeridas
1.	Aspecto	Claro e brilhante	Claro
2.	Densidade relativa a 15,6 graus C, g/ml	0,7956	0,7956
3.	% em Vol de teor de álcool a 15,6 graus C	99,6	99,6
4.	Miscibilidade com a água	Miscível	Miscível

Conforme está evidente a partir da Tabela-1, a formulação de inibidor da corrosão foi verificada estar dentro dos limites aceitos e ser adequada para ser misturada

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8/15 com a gasolina.

EXEMPLO -7 [034]O álcool dopado com a formulação de inibidor da corrosão B foi misturado com misturas de hidrocarboneto (10-95%) e álcool (E5, E10, E15 e E20 até E 90). (Na nomenclatura para o álcool, E significa a fração de álcool, enquanto o numeral unido a ela significa a porcentagem de álcool. Então, E5, por exemplo, significará um álcool a 5% na mistura, os 95% restantes sendo o componente de hidrocarboneto). Os testes para algumas propriedades típicas das misturas de combustíveis foram realizados e os resultados são resumidos na Tabela 2.

Tabela-2: Propriedades típicas da composição de combustível

S.N.	Características	Espec. Requeridas por IS-2796:2000	Resultados do Teste
1.	Aspecto		Claro
2.	Cor		Laranja
3.	Densidade, 15 graus C kg/m3	720-775	744,3
4.	Destilação IBP graus C Recuperação até 70 em vol Recuperação até 100 em vol Recuperação até 150 em vol	10 a 45 40 a 70 75	25,0 53,0 92,0
5.	Ponto de ebulição final (FBP) graus C	210	184
6.	Resíduo, % em vol., Máx.	2	1,0
7.	Número de Octanas de Investigação (RON)	91	92,7
8.	Teor de chumbo (como Pb), g/l, máx.	0,005	0,002
9.	Corrosão da tira de cobre, por 3 horas	Não mais do que 1	1a
10.	Teor de benzeno, % em vol. Máx.	1	0,53
11.	Enxofre total, % em massa,	0,015	0,010

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	máx.
12.	Goma existente, g/m3, máx.	40	8,0
Os resultados do teste foram verificados estarem dentro c	o limite da compo-

sição de mistura de combustível padrão.

EXEMPLO -8 [035]As diversas porcentagens de misturas de gasool da presente invenção foram testadas sobre as metalurgias envolvidas na construção de oleodutos, tanques de armazenagem e tanques de combustíveis de veículos. Observou-se que a taxa de corrosão aumenta aumentando-se a concentração de álcool nas misturas.

[036]A formulação de inibidor de B desenvolvida foi testada sobre o aço carbono, o cobre e o latão com gasool variado sobre concentração variada e os resultados são mostrados abaixo, na Tabela 3:

Tabela-3: Taxas de corrosão das misturas de gasool com e sem formulação de inibidor da corrosão com aço carbono, cobre e latão

S.N.	Misturas de gasool	Taxas de Corrosão (MPY)
Aço carbono	Cobre	Latão
Em branco	Com Formulação de inibidor da corrosão	Em branco	Com Formulação de inibidor da corrosão	Em branco	Com Formu- lação de inibidor da corro- são
1.	E5	1,85	0,56	1,75	0,2	1,75	0,25
2.	E10	3,71	1,2	1,85	0,65	1,85	0,38
3.	E20	5,57	1,78	3,71	0,95	3,71	0,85
4.	E30	5,71	1,8	3,71	1,23	5,57	1,86
5.	E40	5,71	1,98	3,71	1,5	5,57	2,45
6.	E50	7,43	2,01	5,57	1,56	5,57	3,25
7.	E60	7,43	2,78	5,57	1,85	7,43	4,56
8.	E70	9,28	3,5	5,57	2	7,43	4,62
9.	E80	9,28	4	7,43	2,2	7,43	5,52

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10/15

10.

E90

11,15

4,5

7,43

2,5

9,28

5,9

[037]A formulação de inibidor da corrosão da presente invenção reduziu consideravelmente a taxa de corrosão em todas as metalurgias testadas.

EXEMPLO -9 [038]O desempenho da formulação de inibidor da corrosão B desenvolvida foi testado com diversas porcentagens de umidade presente no componente de álcool da mistura de gasolina. Observou-se que a taxa de corrosão aumenta com o aumento na porcentagem de umidade na mistura de 0,3 para 5%. Os resultados do teste são resumidos para a formulação B na Tabela 4:Tabela-4: Taxas de corrosão de misturas de gasool com teor de umidade crescente

S.N.	Umidade (%)	E5 sem a formulação de inibidor da corrosão	E5 com a formulação de inibidor da corrosão
1.	0,3	2,5	0,86
2.	0,5	5	1,1
3.	1	8,5	1,5
4.	2	10	1,6
5.	5	12	1,9

[039]Observou-se a partir dos resultados do teste que a formulação desenvolvida é muito efetiva, mesmo nas porcentagens mais elevadas de umidade presente no componente de álcool da mistura de gasolina.

EXEMPLO -10 [040]Os testes de polarização potenciodinâmica das formulações desenvolvidas foram feitos com aço carbono, cobre e latão sobre as misturas de gasool de E5, E10 e E20. Os parâmetros eletroquímicos, tais como a densidade de corrente de corrosão (Icorr), o Potencial de corrosão (Ecorr) e a eficiência de inibição (IE), foram estudados para todas as misturas de álcool-gasolina sobre os metais de aço carbono, cobre e latão. Os resultados são resumidos para a formulação B na Tabela 5.

Tabela 5: Dados de Polarização Potenciodinâmica obtidos a partir de concentração diferente de inibidor com misturas de E5-E20 para aço carbono, latão e cobre

Metalurgia

Mistura

Formulação

(Ecorr)

(Icorr)

(IE)

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		de Inibidor da Corrosão (ppm)	mv	(mAcm-2)	(%)
Aço carbono	E5	--	-560	0,20	--
E5	10	-556	0,010	95,0
E10	--	-554	0,28	--
E10	15	-556	0,016	94,3
E20	--	-558	0,36	--
E20	15	-554	0,020	94,4
Cobre	E5	--	-360	0,12	--
E5	10	-356	0,006	95,0
E10	--	-346	0,14	--
E10	15	-344	0,008	94,2
E20	--	-350	0,16	--
E20	15	-352	0,010	93,8
Latão	E5	--	-310	0,18	--
E5	10	-308	0,008	95,6
E10	--	-320	0,20	--
E10	15	-324	0,012	94,00
E20	--	-328	0,24	--
E20	15	-330	0,014	94,2

[041]E evidente a partir dos resul ados que os valores de Icorr de todos os corpos de prova de metais inibidos são menores do que os corpos de prova não inibidos. No caso da mistura de E5, a quantidade requerida da formulação de inibidor da corrosão é 10 ppm, que mostrou 95% de eficiência de inibição com todos os metais estudados.

[042]Os resultados mostram que não há nenhuma alteração significativa no valor de Ecorr após a adição do inibidor com todos os metais, indicando que o inibidor é do tipo misto, i.e., ele protege da corrosão sobre os locais tanto anódicos quanto catódicos dos metais.

EXEMPLO -11

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12/15 [043]Diversas misturas de combustíveis de teste foram comparadas quanto ao teste do desempenho das formulações de inibidor da corrosão em diversas temperaturas variando de 0 a 100 graus C. Os resultados com as formulações A e B são dados na Tabela -6.

Tabela-6: Taxas de corrosão das misturas de gasool com as formulações de inibidor da corrosão A e B com o aço carbono, o cobre e o latão, em diversas temperaturas

S.N.	Tempera- tura	Taxas de Corrosão (MPY)
Aço carbono	Cobre	Latão
Formulação A	Formulação B	Formulação A	Formulação B	Formulação A	Formulação B
1.	0	0,05	0,03	0,04	0,03	0,04	0,03
2.	30	0,85	0,56	0,20	0,18	0,19	0,15
3.	50	0,71	0,67	0,60	0,45	0,45	0,38
4.	70	1,27	0,78	1,11	0,95	0,91	0,80
5.	100	2,01	1,8	1,71	1,13	0,97	0,86

EXEMPLO -12

Testes de Avaliação Anticorrosão [044]Diversas misturas de combustíveis de teste foram comparadas quanto ao desempenho antiferrugem usando as formulações de inibição da ferrugem (corrosão) da presente invenção. Os combustíveis de teste foram preparados misturandose diversas amostras de álcool anidro com a gasolina descrita, anteriormente mencionada, juntamente com 10 ppm da formulação B desenvolvida. Aproximadamente 1,5 por cento em volume de água foi adicionado a todos os combustíveis de teste, para causar a separação de fases.

[045]Os corpos de prova de metais identificados pelo Unified Numbering System for metals and alloys 2nd Ed., Warrendale, Pa., Society of Automotive engineers foram selecionados para a avaliação antiferrugem. Estes incluíram:

1. Aço carbono doce usado em tanques e linhas de combustíveis de veículos.

2. Ligas para fundição de zinco, usadas em carburadores e bombas de combustíveis.

3. Latão usado em sistemas de distribuição, válvulas, jatos de carburadores

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13/15 e conectores.

4. ZAMAC (liga de Zinco, cobre e alumínio) usada em carburador e bombas de combustíveis.

5. Liga em chapa TERNE (90% de Chumbo + 10% de estanho) usada em tanques de combustíveis de veículos.

[046]Os corpos de prova foram limpos antes do teste. Os frascos e os combustíveis de teste foram então armazenados a 45 graus C por um tempo predeterminado (14 dias aprox..). No final deste período, os corpos de prova foram removidos dos frascos e as suas condições foram registradas. Os corpos de prova foram então limpos dos produtos de corrosão por procedimento químico não corrosivo estabelecido. Os corpos de prova limpos foram então lavados com água destilada, secados e pesados. A perda de peso foi adotada como a medição de corrosão e as taxas de corrosão foram calculadas. Os resultados assim obtidos são resumidos na Tabela 7.

Tabela-7: Taxas de corrosão da Formulação B com diversos metais

S.N.	Taxas de Corrosão (MPY)
AÇO CARBONO	COBRE	LATÃO	ZAMAC	TERNE
Em Branco	For- mula- ção de Inibi- dor da Cor- rosão B	Em Branco	For- mula- ção de Inibi- dor da Cor- rosão B	Em Branco	For- mula- ção de Inibi- dor da Cor- rosão B	Em Branco	For- mula- ção de Inibi- dor da Cor- rosão B	Em Branco	For- mu- la- ção de Ini- bi- dor da Cor- ro- são B
1.	1,85	0,56	1,75	0,29	1,05	0,25	1,0	0,12	1,0	0,14
EXEM	PLO -13

Teste das características preventivas contra ferrugem [047]O desempenho antiferrugem das formulações desta invenção foi

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14/15 determinado de acordo com o padrão TM-01-72 da NACE (National Association of Corrosion Engineers), Anti-rust Properties of petroleum products Pipeline Cargoes. O método de teste é essencialmente o método ASTM D665, modificado para determinar as propriedades antiferrugem dos combustíveis de gasolina e destilado em movimento através dos oleodutos. O método envolve a imersão de uma amostra de teste de aço cilíndrica no combustível de teste, que é agitado por 4 horas, a 38 graus C. A água destilada é adicionada ao combustível de teste após a primeira meia hora. A graduação antiferrugem é baseada na parte da amostra de teste que se alterou após as 4 horas e é exposta usando as seguintes escalas de graduação:Tabela-8: Graduação da corrosão conforme os padrões da NACE

Graduação	Proporção da superfície de teste enferrujada
A	Nenhuma
B++	Menos do que 0,1% (2 ou 3 pontos de não mais do que 1 mm de diâmetro
B+	Menos do que 5 %
B	5-25%
C	25-50%
D	50-75%
E	75-100%

[048]As formulações A e B foram testadas por um teste similar e os resultados são dados na tabela abaixo:

Tabela-9: Graduação da corrosão obtida após o teste, conforme os padrões da NACE

S.N.	Solução de teste	Graduação*
1.	Controle	B 20
2.	A 5 ppm	B+1
3.	A 10 ppm	B++
4.	B 5 ppm	B++
5.	B10 ppm	B++

*Graduações como dadas na Tabela-8 VANTAGENS DA INVENÇÃO

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15/15 (1) A presente invenção descreve uma composição de combustível que impede a corrosão das metalurgias envolvidas na armazenagem e no transporte de combustíveis, incluindo os sistemas de tanques de combustíveis de veículos e os sistemas de distribuição de combustíveis.

(2) A presente invenção descreve uma composição de combustível de gasool que impede a corrosão das metalurgias nas temperaturas de operação de 0-100 graus C e é efetiva em um teor de umidade do álcool variando de 0 - 5% na composição de combustível de gasool.

(3) A presente invenção descreve uma formulação de inibidor da corrosão que impede a corrosão das metalurgias envolvidas na armazenagem e no transporte de combustíveis e incluindo os sistemas de tanques de combustíveis de veículos.

(4) A presente invenção descreve uma formulação de inibidor da corrosão que não tem qualquer efeito adverso sobre a qualidade do combustível.

(5) A presente invenção descreve uma formulação de inibidor da corrosão que é completamente miscível na composição de combustível de gasool.

(6) A presente invenção descreve uma formulação de inibidor da corrosão que é efetiva contra uma variedade de combustíveis de álcoois, incluindo o etanol, o butanol, o metanol e as suas misturas.

(7) A presente invenção descreve uma formulação de inibidor da corrosão que não modifica ou altera quaisquer das propriedades do combustível, conforme as especificações ASTM e BIS.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. um inibidor de corrosão, compreendendo um produto de reação de (a) um ácido graxo selecionado a partir de um grupo compreendendo ácido oléico, ácido linoléico, ácido mistírico, ácido esteárico, ácido palmítico e ácido ricinoléico; e (b) um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina;

ii. um óleo ou éster de ácido graxo selecionado a partir de um grupo que compreende óleo de rícino, óleo de palma, óleo de soja, éster de metil soja;

iii. um agente dispersante, em que o agente dispersante é um composto de sulfonato; e iv. um agente redutor de viscosidade selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol e álcool propargílico, em que a formulação de inibidor de corrosão está presente na composição de combustível na faixa de 10 a 100 ppm.

1. Composição de combustível para motores de combustão interna CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:

uma parte principal de uma gasolina misturada com álcool compreendendo (i) pelo menos um álcool selecionado a partir de um grupo compreendendo etanol, butanol e metanol, em uma quantidade de 5 a 90% e (ii) gasolina em uma quantidade de 95 a 10%; e uma parte secundária de uma formulação de inibidor de corrosão compreendendo:

2/3

96% para metalurgias compreendendo aço carbono, cobre e latão.

2. Composição de combustível, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que na formulação do inibidor de corrosão, o inibidor de corrosão está presente na faixa de 100 a 10.000 ppm, o óleo ou éster de ácido graxo está presente na faixa de 80 a 98%, o agente dispersante está presente na faixa de 10-500 ppm, e o agente redutor de viscosidade está presente em até 5%.

3/3 compreende óleo de rícino, óleo de palma, óleo de soja e éster de metil soja;

iii. adicionar um agente dispersante, em que o agente dispersante é um composto de sulfonato; e iv. adicionar um agente redutor de viscosidade para proporcionar a formulação de inibidor de corrosão, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol e álcool propargílico.

3. Composição de combustível, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de combustível tem um teor de umidade do álcool na faixa de 0-5%.

4. Composição de combustível, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita composição de combustível tem uma densidade de corrente de corrosão menor que 0,4 e uma eficiência de inibição de 94 a

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5. Formulação de inibidor de corrosão para motores de combustão interna CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

i. um inibidor de corrosão, compreendendo um produto de reação de (a) um ácido graxo selecionado a partir de um grupo compreendendo ácido oléico, ácido linoléico, ácido mistírico, ácido esteárico, ácido palmítico e ácido ricinoléico; e (b) um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina em uma proporção de 1:1 a 2:1;

iii. um agente dispersante, em que o agente dispersante é um composto de sulfonato; e iv. um agente redutor de viscosidade selecionado a partir de um grupo que compreende etanol, isopropanol e álcool propargílico.

6. Formulação de inibidor de corrosão, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbonila é selecionado a partir de um grupo que compreende cinamaldeído, furfuraldeído, benzaldeído e salicilaldeído.

7. Formulação de inibidor de corrosão, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de amina é selecionado a partir de um grupo compreendendo imidazolina, hexadecilamina, 2-etilexil amina, cicloexilamina, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminoexano, 1,3-diaminopropano, 1,4-difenilenodiamina, 4-aminofenol, etilenodiamina e fenilenodiamina.

8. Método para preparar uma formulação de inibidor de corrosão CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de:

i. obter um produto de reação de (a) um ácido graxo selecionado a partir de um grupo que compreende ácido oléico, ácido linoléico, ácido mistírico, ácido esteárico, ácido palmítico e ácido ricinoléico; e (b) um composto de azometina derivado de uma reação de condensação entre um composto de carbonila e um composto de amina, para proporcionar um inibidor da corrosão;

ii. dissolver o inibidor de corrosão em um óleo ou éster de ácido graxo, em que o óleo ou éster de ácido graxo é selecionado a partir de um grupo que

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9. Método, de acordo com a reivindicação

10, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbonila é selecionado a partir de um grupo consistindo em cinamaldeído, furfuraldeído, benzaldeído, e salicilaldeído e o composto de amina é selecionado a partir de um grupo compreendendo imidazolina, hexadecilamina, 2-etilexil amina, cicloexilamina, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminoexano, 1,3-diaminopropano, 1,4-difenilenodiamina, 4-aminofenol, etilenodiamina e fenilenodiamina.

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