BR102014018213A2

BR102014018213A2 - polymer coated tinplate and method for its production

Info

Publication number: BR102014018213A2
Application number: BR102014018213A
Authority: BR
Inventors: Beate Bannemann; Benjamin Liebscher; Kathleen Stein-Fechner; Petra Diederich; Reiner Sauer; Tanja Lommel
Original assignee: Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh
Priority date: 2013-09-09
Filing date: 2014-07-24
Publication date: 2015-09-29
Also published as: ES2647519T3; DE102013109801A1; NO3033327T3; PT2845929T; CN104415899B; JP6231447B2; US20150072167A1; RU2590546C2; DE102013109801B4; EP2845929B1; EP2845929A1; JP2015078427A; RS56605B1; BR102014018213B1; RU2014135734A; CN104415899A; PL2845929T3

Abstract

folha de flandres com revestimento de polímero e método para sua produção. a presente invenção refere-se a um método para o revestimento de uma superfície isenta de cromo de uma chapa de aço estanhada com um revestimento de polímero, sendo que a superfície de estanho isenta de cromo da chapa de aço estanhada inicialmente será oxidada em processo eletroquímico em um primeiro passo, e em um segundo passo, na superfície de estanho oxidada será aplicado um revestimento de polímero, bem como abrange um dispositivo para a concretização deste método. a invenção refere-se, além disso, a uma folha de flandres revestida com um revestimento polimérico de tereftalato de polietileno (pet), sendo isenta de cromo e passivada, sendo que entre a superfície de estanho da folha de flandres e do revestimento polimérico está prevista apenas uma fina camada de óxido de estanho e eventualmente uma camada promotora de aderência, bem como, abrange o uso de uma folha de flandres deste tipo para produzir embalagens.polymer coated tinplate and method for its production. The present invention relates to a method for coating a chromium-free surface of a tinned steel plate with a polymer coating, the chromium-free tin surface of the tinned steel plate initially being oxidized in an electrochemical process. In a first step, and in a second step, on the oxidized tin surface a polymer coating will be applied as well as encompassing a device for the embodiment of this method. The invention further relates to a tinplate coated with a polymeric polyethylene terephthalate (PET) coating, being chromium-free and passivated, and between the tin surface of the tinplate and the polymeric coating is Only a thin layer of tin oxide and possibly an adhesion promoting layer are provided, as well as the use of such a tinplate to produce packaging.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FOLHAPatent Descriptive Report for "SHEET

DE FLANDRES COM REVESTIMENTO DE POLÍMERO E MÉTODO PARA SUA PRODUÇÃO". [001] A presente invenção refere-se a uma folha de flandres re- vestida com polímero, bem como, a um método par sua produção e a um dispositivo para concretização do método. [002] A folha de flandres é uma chapa de aço fina, laminada a frio, cuja superfície é revestida com estanho. A aplicação do revesti- mento de estanho sobre a folha de flandres verifica-se normalmente em um processo eletrolítico. A folha de flandres é usada principalmen- te para produção de embalagens, especialmente de latas para produ- tos alimentícios e alimentos para animais. Embalagens para material de enchimento químico-técnico, latas de aerossol, latas de bebidas e para produção de partes para tais embalagens como, por exemplo, fechos, cintas de latas, discos de válvulas, tampas de latas e anéis de latas. [003] A folha de flandres se destaca por uma elevada resistência à corrosão e estabilidade contra ácidos, bem como, pela boa deforma- bilidade. Para determinados usos, por exemplo, para produção de em- balagens de produtos alimentares e latas de bebidas, a superfície da superfície de flandres recebe, adicionalmente, um revestimento de la- ca ou de polímero, a fim de que, além da proteção contra corrosão, assegurar uma proteção adicional contra corrosão pelo revestimento de estanho. Para tanto, é aplicado na folha de flandres, por exemplo, um laminado plástico de tereftalato de polietileno (PET) ou de polipro- pileno (PP). A folha de flandres revestida com um laminado se adapta especialmente para produção de discos de válvulas, fundos de latas de aerossol, tampas de romper para latas, bem como, recipientes e fechos de vácuo de repuxamento profundo. [004] Não obstante, ficou evidenciado que na deformação de fo- lhas de flandres providas de revestimento PET, surgem fissuras de tensão no revestimento PET, as quais, no contato com materiais de enchimento agressivos e, especialmente, contendo ácidos, fazem com que o revestimento de estanho subjacente da folha de flandres seja atacado. Também, as emulsões de lubrificantes que são aplicados na superfície da folha de flandres para melhor usinagem, são correspon- sáveis para a formação inicial de fissuras no PET e, além disso, po- dem penetrar nas fissuras formadas no revestimento PET, atacando a superfície de estanho da folha de flandres, o que pode resultar em perda de aderência e em uma separação do revestimento PET da su- perfície da folha de flandres. [005] A partir das publicações DE 40 09 839 A1, DE 34 36 412 C2 e EP 664 209 A1 passaram a ser conhecidas diferentes chapas de aço estanhadas que são revestidas com uma película de resina de po- liéster, especialmente de tereftalato de polietileno (PET). O revesti- mento da superfície da folha de flandres com a película de resina de poliéster verifica-se em um processo de laminação aplicada de uma folha de poliéster, especialmente uma folha PET, na superfície da fo- lha de flandres. Para garantir suficiente aderência da película de resina de poliéster na superfície da folha de flandres, antes do processo da laminação aplicada da película de resina de poliéster, é aplicada na superfície da folha de flandres uma camada aderente contendo cromo, a qual, por exemplo, é formada por uma camada única de óxido de cromo hidratado ou por uma camada dupla de cromo metálico com uma camada superposta de óxido de cromo hidratado. Sem esta ca- mada aderente entre a superfície da folha de flandres e a película da resina de poliéster, a película de resina de poliéster, especialmente uma película PET, se separaria da folha de flandres, especialmente nas deformações nos métodos para produção de embalagens ou na esterilização ou no enchimento das embalagens com materiais de en- chimento quentes. Os compostos de cromo usados para a produção da camada aderente contendo cromo, todavia, são venenosas e peri- gosas para o meio ambiente. [006] Como material alternativo para folha de flandres, passou a ser conhecido do estado da técnica a chapa de aço eletrolítica croma- da (Electrolytic Chromium Coated Steel; ECCS). Neste material, que também é designado em inglês como "Tin-Free Steel (TFS)" - aço i- sento de estanho, trata-se de uma chapa de aço laminada a frio, a qual, em processo eletrolítico, recebeu um revestimento de cromo e de óxido de cromo. A superfície deste material apresenta uma boa ade- rência para materiais de polímeros como, por exemplo, para tereftalato de polietileno ou polipropileno e pode, portanto, ser revestida com es- ses polímeros, por exemplo, através de uma laminação superposta de uma folha de polímero, a fim de possibilitar uma proteção adicional contra corrosão. A aderência do revestimento de polímero na superfí- cie de cromo do ECCS, ou seja, do TFS, resiste, no caso também a intensas deformações como ocorre, por exemplo, na produção de re- cipientes para embalagens, bem como processos para esterilização.OF POLYMER COATED TINNES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION ". [001] The present invention relates to a polymer coated tinplate as well as to a method for its production and a device for carrying out the method. [002] Tinplate is a cold-rolled thin steel plate whose surface is tin coated The application of the tin coating on the tinplate is normally in an electrolytic process. Flanders is mainly used for the production of packaging, especially for food and feed cans.Technical-chemical filler packaging, aerosol cans, beverage cans and parts for such packaging as eg can fasteners, can belts, valve discs, can lids and can rings. [003] Tinplate stands out for its high corrosion resistance and acid stability. , as well as the good deformability. For certain uses, for example for the production of food packaging and beverage cans, the surface of the tinplate is additionally coated with lacquer or polymer so that, in addition to protection against corrosion, ensure additional protection against corrosion by tin coating. For this purpose a polyethylene terephthalate (PET) or polypropylene (PP) plastic laminate is applied to the tinplate. The laminate-coated tinplate is especially suited for the production of valve discs, aerosol can bottoms, can break caps, as well as deep-drawn vacuum containers and closures. Nevertheless, it has been shown that in the deformation of tinplate provided with PET coating, stress cracks appear in the PET coating which, on contact with aggressive and especially acid-containing fillers, cause the underlying tin coating of tinplate is attacked. Also, lubricant emulsions that are applied to the tinplate surface for better machining, are responsible for the initial crack formation in PET and, furthermore, can penetrate the cracks formed in the PET coating by attacking the surface. tin, which may result in loss of adhesion and a separation of the PET coating from the tinplate surface. [005] From publications DE 40 09 839 A1, DE 34 36 412 C2 and EP 664 209 A1 different tinned steel sheets are now known which are coated with a polyester resin film, especially polyethylene terephthalate. (PET). Coating the surface of the tinplate with the polyester resin film takes place in an applied lamination process of a polyester sheet, especially a PET sheet, on the surface of the tinplate. To ensure sufficient adherence of the polyester resin film to the tinplate surface, prior to the applied lamination process of the polyester resin film, a chromium-containing adhesive layer is applied to the tinplate surface, which for example It is formed by a single layer of hydrated chrome oxide or a double layer of metallic chrome with a superimposed layer of hydrated chrome oxide. Without this adhering layer between the surface of the tinplate and the polyester resin film, the polyester resin film, especially a PET film, would separate from the tinplate, especially in deformation in packaging or packaging methods. sterilization or filling of packaging with hot filling materials. Chromium compounds used to produce the chromium-containing adhesive layer, however, are poisonous and environmentally hazardous. [006] As an alternative tinplate material, electrolytic chromium coated steel (ECCS) has become known in the prior art. This material, which is also referred to in English as "Tin-Free Steel (TFS)" - is tin-free steel, it is a cold-rolled steel sheet which, in an electrolytic process, has been coated with chromium and chromium oxide. The surface of this material has a good adhesion for polymer materials such as polyethylene terephthalate or polypropylene and can therefore be coated with these polymers, for example by overlapping lamination of a sheet. polymer to provide additional corrosion protection. The adherence of the polymer coating to the chromium surface of the ECCS, ie TFS, also withstands intense deformation such as the production of packaging containers and sterilization processes.

Chapas ECCS providas de revestimentos de polímero são, portanto, usadas especialmente em processos de produção para recipientes nos quais são necessárias deformações fortes das chapas, como, por e- xemplo, na produção de discos de válvulas para latas de aerossol, sendo que o revestimento orgânico no ECCS se verifica antes da de- formação porque, do contrário, se apresenta um forte desgaste de fer- ramenta. [007] A partir da patente europeia EP 848 664 B1, passou a ser conhecida, por exemplo, uma cinta de aço protegida por um revesti- mento de cromo contra corrosão (ECCS, ou seja, TFS), cinta esta na qual foi aplicada por laminação uma película constituída de tereftalato de polietileno. Tais chapas de aço, protegidas com um revestimento de cromo contra corrosão, também são desvantajosas em virtude da toxi- cidade dos compostos de cromo usados no processo da produção, especialmente ácido crômico líquido (cromo VI) do banho de benefici- amento. [008] A partir do documento WO 97/03823-A passou a ser co- nhecida uma chapa de aço resistente à corrosão que possui uma ca- mada metálica protetora contra corrosão, na qual pode se tratar, por exemplo, de camadas de estanho ou de cromo/óxido de cromo aplica- das em processo eletrolítico, nas quais, em uma face ou nas duas fa- ces, é aplicada uma película polimérica transparente por processo de laminação superposta de uma película de polímero. A película de po- límero é constituída de tereftalato de polietileno (PET), cloreto de poli- vinila (PVC) ou de polipropileno (PP). [009] Entre a camada anticorrosiva metálica da chapa de aço e da película de polímero aplicada por laminação, está previsto um pro- motor de adesão, especialmente uma camada adesiva. Para produção da chapa de aço resistente à corrosão, é usada uma chapa de aço protetora revestida com uma camada anticorrosiva metálica e passiva- da com uma espessura entre 0,05 mm e 0,5 mm, sendo aquecida para temperaturas de cerca de 160 Ό. Sobre a chapa de aço aquecida, a- través de rolos rotativos, será aplicada por laminação a folha de polí- mero. A espessura da película de polímero aplicada por laminação es- tá situada entre 5 e 100 pm. A folha de polímero apresenta, no caso, preferencialmente, em uma face, uma camada aderente, que possui um ponto de fusão menor do que o material polimérico da folha de po- límero. A película de polímero será aplicada por laminação com a ca- mada aderente na direção da superfície da camada anticorrosiva me- tálica da chapa de aço. [0010] Neste método para aplicação por laminação de uma folha de polímero na camada protetora anticorrosiva metálica de uma chapa de aço, é usada uma folha de polímero especial com uma camada a- derente, a fim de aplicar por laminação a folha de polímero na superfí- cie da camada anticorrosiva da chapa de aço. A produção destas fo- lhas de polímero com uma camada aderente é muito dispendiosa. A- lém disso, a manipulação destas folhas de polímero com uma camada aderente é mais difícil e os parâmetros do método, especialmente a temperatura, no processo da aplicação laminada, precisam ser manti- das dentro dos valores limite predeterminados que são determinados pelas temperaturas de fusão da folha de polímero e da camada ade- rente. Especialmente, no caso de chapas de aço estanhadas, ficou, todavia, demostrado que não se pode dispensar uma camada aderen- te quando deve ser garantida uma aderência suficientemente boa da película de polímero na superfície estanhada da chapa de aço. Nas superfícies de cromo de ECCS, ou seja, TFS, por sua vez, as folhas de polímero aderem de uma maneira melhor, porém, na produção do ECCS, em virtude das substâncias contendo cromo e que são usadas no revestimento da chapa de aço, surgem resíduos venenosos e pre- judiciais ao meio ambiente. [0011] Partindo desta situação, a invenção tem por base a tarefa de apresentar um método totalmente isento de cromo para a produção de chapa de aço de resistência intensiva contra formação de corrosão. A chapa de aço altamente resistente à corrosão, produzida com o mé- todo, deve especialmente ser adequada para a produção de embala- gens e também não deve sofrer quaisquer danos relativamente à re- sistência contra corrosão, também no caso de deformações fortes, o processo de produção e esterilização da embalagem produzida. [0012] Estas tarefas são solucionadas com o método de acordo com as reivindicações 1 e 2, bem como, por folha de flandres com as características da reivindicação 11. Modalidades preferidas do método são mostradas nas reivindicações dependentes 3 a 10 e as reivindica- ções 12 a 17 dependentes representam formas de realização preferi- das da folha de flandres. Para solucionar a tarefa, também, contribui um dispositivo para a realização do método com as características da reivindicação 18. [0013] No processo consoante a invenção para o revestimento de uma superfície isenta de cromo de uma chapa de aço estanhada (folha de flandres) com um revestimento polimérico, a superfície de estanho isenta de cromo da chapa de aço estanhada será, inicialmente, em um primeiro passo, oxidada em processo eletroquímico e, em um segundo passo, sobre a superfície de estanho oxidada será aplicado um reves- timento de polímero. Pela oxidação eletroquímica da superfície de es- tanho, é assegurada uma passivação isenta de cromo da superfície de estanho, que evita um crescimento descontrolado de oxido de estanho na superfície da folha de flandres. Diferente do que acontece em pro- cessos convencionais para a passivação de folha de flandres contra o crescimento de óxido de estanho na superfície da folha de flandres, verifica-se a passivação da superfície da folha de flandres no método de acordo com a invenção de emprego de substâncias contendo cro- mo, especialmente sem o emprego de óxidos de cromo venenosos e perigosos para o meio ambiente. Foi verificado de maneira surpreen- dente que esta passivação isenta de cromo da superfície da folha de flandres através da oxidação eletroquímica feita, não somente um crescimento descontrolado de óxido de estanho na superfície da folha de flandres, porém, simultaneamente, também, constitui uma boa base de aderência para polímeros. Desta maneira, em um segundo passo do método de acordo com a invenção, poderá ser aplicado sem pro- blemas um revestimento de polímero na superfície de estanho oxidada da folha de flandres, sendo que a superfície de estanho oxidada pos- sibilita uma aderência muito boa do revestimento de polímero. Ficou evidenciado que a aderência entre a superfície de estanho oxidada e o revestimento de polímero também resiste a intensas deformações co- mo ocorrem, por exemplo, em métodos para produção de intensas de- formações como, por exemplo, no método para produção de latas de repuxamento profundo repetido ou na produção de discos para válvu- las. A aderência entre a superfície de estanho oxidada e o revestimen- to de polímero também resiste perfeitamente a uma esterilização, sem que durante a esterilização possa ocorrer uma separação do revesti- mento do polímero da superfície da folha de flandres. [0014] No método de acordo com a invenção para produzir uma folha de flandres revestida com um polímero, em um primeiro passo do processo, inicialmente em uma ou nas duas faces de uma folha de flandres, será precipitado em processo eletrolítico um revestimento de estanho. Em um segundo passo, verifica-se uma oxidação eletroquí- mica da superfície do revestimento de estanho e, finalmente, sobre a superfície oxidada do revestimento de estanho é aplicado um revesti- mento de polímero. A oxidação eletroquímica da superfície de estanho verifica-se, no caso, preferencialmente, em forma direta e especial- mente dentro de poucos segundos após a separação do revestimento de estanho sobre a chapa de aço. A oxidação eletroquímica da super- fície de estanho verifica-se, no caso, preferencialmente, também, sem outros passos intermediários, especialmente sem uma limpeza inter- mediária ou um tratamento de temperatura da superfície da folha de flandres. [0015] A oxidação eletroquímica da superfície de estanho pode se verificar especialmente por uma polarização anódica da folha de flan- dres estanhada em um eletrólito aquoso e isento de cromo. Por exem- plo, a oxidação eletroquímica da superfície de estanho poderá ser rea- lizada por imersão da folha de flandres em uma solução de sódio (so- lução de carbonato de sódio). No caso, na superfície de estanho (isen- ta de cromo) da folha de flandres se produz uma fina camada de óxido de estanho que essencialmente consiste em óxido de estanho (Sn02), quadrivalente. Este óxido de estanho quadrivalente, comparado com óxido de estanho (SnO) bivalente, que é formado na superfície da fo- lha de flandres na exposição de folha de flandres a uma atmosfera contendo oxigênio, é essencialmente inerte e evita um crescimento descontrolado bivalente) de uma camada de óxido de estanho na su- perfície da folha de flandres no contato com oxigênio. A espessura da camada de óxido que é produzida na oxidação eletroquímica da super- fície da folha de flandres, consistindo essencialmente de óxido de es- tanho quadrivalente, convenientemente estará em uma faixa de nm, sendo preferivelmente mais fina do que 100 nm. Na confirmação desta camada de óxido de estanho de ação passivante na superfície da folha de flandres, no passo da oxidação eletroquímica, preferivelmente, será produzida uma densidade de carga na superfície do estanho que, no máximo, é de 40 C/m2. [0016] Depois da oxidação eletroquímica da superfície da folha de flandres, esta receberá um revestimento de polímero, sendo que este revestimento de polímero convenientemente possui uma espessura na faixa de 10 a 100 pm, e preferencialmente é aplicado por um processo de laminação de uma folha de polímero sobre a superfície oxidada de estanho. Preferencialmente, é especialmente conveniente no caso o uso de um laminado plástico coextrudado com uma camada de polí- mero e uma camada promotora de aderência que é aplicada por lami- nação sobre a superfície de estanho oxidada da folha de flandres, sendo que a camada promotora de aderência da folha plástica é apli- cada na superfície oxidada de estanho e mediante aplicação de calor, por meio de cilindros laminadores, ou seja, de rolos laminadores, será aplicada no processo de laminação. Pela camada promotora de ade- rência, a aderência basicamente já boa do revestimento de polímero na superfície oxidada de estanho da folha de flandres ainda é aumen- tada. [0017] Mostrou ser especialmente conveniente que a folha de flandres estanhada, durante a aplicação de laminação da folha polimé- rica, seja aquecida para temperaturas acima da temperatura de fusão do revestimento de estanho (232 Ό). Desta maneira, será fundido o revestimento de estanho da folha de flandres de maneira que pelo menos as áreas próximas da superfície do revestimento de estanho da folha de flandres, durante o processo da aplicação por laminação da folha de polímero estejam presentes em estado liquefeito. Desta ma- neira, será ainda adicionalmente aperfeiçoada a aderência entre a su- perfície de estanho (líquida, em forma de fusão) da folha de flandres e do revestimento de polímero aplicado por laminação. Especialmente, desta maneira, também com o uso de materiais poliméricos no reves- timento polimérico com ponto de fusão superior a 232 Ό, ou no uso de lâminas plásticas coextrudadas, poderá ser assegurada com uma ca- mada promotora de aderência, com ponto de fusão superior a 232 Ό, uma aderência suficiente entre o revestimento polimérico e a superfí- cie de estanho da folha de flandres. Não obstante, é especialmente preferido que a folha de flandres, na aplicação por laminação da folha polimérica na superfície estanhada, seja aquecida para temperaturas que são tanto mais elevadas do que a temperatura de fusão do esta- nho, como também são mais elevadas do que a temperatura de fusão do material polimérico, ou do promotor de aderência eventualmente existente, usado para a formação do revestimento de polímero. [0018] Também é possível aplicar um revestimento de polímero sem um promotor adicional de aderência na superfície de estanho oxi- dada da folha de flandres. Somente quando nos processos de trabalho subsequentes, na usinagem da folha de flandres produzida de acordo com a invenção, são realizadas deformações muito intensas, será ne- cessário o emprego de um promotor de aderência entre a superfície oxidada de estanho da folha de flandres e o revestimento polimérico a fim de evitar uma separação do revestimento do polímero nos passos de deformação. [0019] Para usos especiais da folha de flandres produzida de a- cordo com a invenção, nos quais são necessárias altas taxas de de- formação com taxas de repuxamento profundo D/d = β = 1,7 (D = diâ- metro de aresta; d = diâmetro de tigela) e mais alto, provou ser conve- niente o uso de um promotor de aderência entre o revestimento de po- límero e a superfície de estanho da folha de flandres. Provaram ser adequados promotores de aderência em forma de camadas intermedi- árias que contêm tereftalato de polietileno modificado por glicol (PETG), tereftalato de policiclo-hexileno de metileno (PCTG) e/ou áci- do isoftálico (IPA) ou suas misturas. [0020] No material polimérico do revestimento polimérico, trata-se convenientemente de um poliéster termoplástico, especialmente de tereftalato de polietileno (PET). O ponto de fusão do tereftalato de po- lietileno se situa na faixa de 260 a 270 Ό. A fim de a aplicação do re- vestimento de polímero sobre a superfície de estanho oxidada garantir uma aderência melhor possível, será conveniente que na aplicação do revestimento de polímero, a folha de flandres seja aquecida para tem- peraturas acima do ponto de fusão de tereftalato de polietileno de ma- neira que na aplicação do revestimento de polímero tanto a superfície de estanho da folha de flandres, como também pelo menos as áreas do revestimento de polímero próximas da superfície, voltadas pelo menos na direção da chapa de flandres, estejam presentes em estado liquefeito, podendo assim ser realizada uma união de material íntima.ECCS sheets with polymer coatings are therefore especially used in container production processes where strong deformation of the plates is required, for example in the production of valve discs for aerosol cans, where the coating organic matter in the ECCS occurs before deformation because otherwise there is a strong tool wear. From European patent EP 848 664 B1, for example, a steel belt protected by a corrosion chromium coating (ECCS, TFS) has been known, which strap was applied to it. by lamination a film consisting of polyethylene terephthalate. Such steel sheets, protected with a chrome coating against corrosion, are also disadvantageous due to the toxicity of the chrome compounds used in the production process, especially the liquid chromic acid (chromium VI) of the beneficiation bath. [008] From WO 97/03823-A a corrosion-resistant sheet steel has been known which has a corrosion-protective metal layer which may be, for example, pewter layers. or chromium / chromium oxide applied in an electrolytic process in which, on one side or both facets, a transparent polymeric film is applied by superimposed lamination of a polymer film. The polymer film consists of polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC) or polypropylene (PP). Between the metallic anticorrosive layer of the steel plate and the polymer film applied by lamination, there is provided an adhesion promoter, especially an adhesive layer. For the production of corrosion-resistant steel plate, a protective steel plate coated with a passive metallic anti-corrosion layer with a thickness between 0.05 mm and 0.5 mm is used and heated to temperatures of about 160 Ό. . On the heated steel plate, through rotating rollers, the polymer sheet will be laminated. The thickness of the polymer film applied by lamination is between 5 and 100 pm. Preferably, the polymer sheet has an adherent layer on one side which has a lower melting point than the polymeric material of the polymer sheet. The polymer film will be applied by lamination with the adhesive layer towards the surface of the steel sheet anti-corrosion layer. In this method for application by lamination of a polymer sheet to the metallic anticorrosive protective layer of a steel plate, a special polymer sheet with an upstream layer is used in order to laminate the polymer sheet to the surface of the anti-corrosion layer of the steel sheet. It is very expensive to produce these polymer sheets with an adherent layer. In addition, the handling of these polymer sheets with an adherent layer is more difficult and the method parameters, especially the temperature, in the laminate application process, need to be kept within the predetermined limit values that are determined by the temperatures. fusion of the polymer sheet and the adhesive layer. Especially in the case of tinned sheet steel, however, it has been shown that an adherent layer cannot be dispensed when sufficiently good adhesion of the polymer film must be ensured on the tinned surface of the sheet steel. On ECCS chrome surfaces, ie TFS, in turn, polymer sheets adhere better, however, to ECCS production because of the chromium-containing substances that are used in the coating of the steel sheet, poisonous and environmentally harmful residues arise. From this situation, the invention is based on the task of presenting a totally chromium-free method for the production of corrosion resistance intensive steel plate. The highly corrosion-resistant steel plate produced by the method must be especially suitable for the production of packaging and must not suffer any damage with respect to corrosion resistance, also in the case of strong deformation. production process and sterilization of the packaging produced. These tasks are solved by the method according to claims 1 and 2, as well as by tinplate having the characteristics of claim 11. Preferred embodiments of the method are shown in dependent claims 3 to 10 and claims 12 to 17 dependents represent preferred embodiments of the tinplate. To solve the task, too, a device for carrying out the method with the features of claim 18 contributes. In the process according to the invention for coating a chromium-free surface of a tinplate (tinplate) sheet steel With a polymeric coating, the chromium-free tin surface of the tinned steel plate will initially be oxidized in an electrochemical process in a first step and a second coating on the oxidized tin surface will be applied. polymer. By electrochemical oxidation of the tin surface, a chromium-free passivation of the tin surface is ensured, which prevents uncontrolled growth of tin oxide on the tinplate surface. Unlike conventional tinplate passivation processes against tin oxide growth on the tinplate surface, the tinplate surface passivation is found in the method according to the invention of use. chromium-containing substances, especially without the use of poisonous and environmentally hazardous chromium oxides. It was surprisingly found that this chromium-free passivation of the tinplate surface through the electrochemical oxidation made, not only uncontrolled tin oxide growth on the tinplate surface, but simultaneously also constitutes a good adhesion base for polymers. Thus, in a second step of the method according to the invention, a polymer coating can be applied smoothly to the oxidized tin surface of the tinplate, the oxidized tin surface providing very good adhesion. of the polymer coating. It has been shown that the adhesion between the oxidized tin surface and the polymer coating also resists intense deformation as occurs, for example, in methods for producing intense deformations, such as in the method for producing tin cans. repeated deep drawing or in the production of valve discs. The adhesion between the oxidized tin surface and the polymer coating also resists sterilization perfectly, without separation of the polymer coating from the tinplate surface during sterilization. In the method according to the invention for producing a polymer-coated tinplate, in a first process step, initially on one or both sides of a tinplate, a tin coating will be precipitated in electrolytic process. . In a second step, an electrochemical oxidation of the tin coating surface occurs and finally a polymer coating is applied to the oxidized tin coating surface. The electrochemical oxidation of the tin surface preferably takes place directly and especially within a few seconds after the tin coating on the steel plate has been separated. The electrochemical oxidation of the tin surface preferably also occurs without further intermediate steps, especially without intermediate cleaning or temperature treatment of the tinplate surface. The electrochemical oxidation of the tin surface can be verified especially by anodic polarization of tinned tinplate in a chromium-free aqueous electrolyte. For example, the electrochemical oxidation of the tin surface can be accomplished by dipping the tinplate in a sodium solution (sodium carbonate solution). In this case, the tin (chromium-free) surface of the tinplate produces a thin layer of tin oxide which essentially consists of quadrivalent tin oxide (Sn02). This quadrivalent tin oxide, compared to divalent tin oxide (SnO), which is formed on the tinplate surface upon exposure of tinplate to an oxygen-containing atmosphere, is essentially inert and prevents uncontrolled bivalent growth). a layer of tin oxide on the tinplate surface upon contact with oxygen. The thickness of the oxide layer that is produced in the electrochemical oxidation of the tinplate surface, consisting essentially of quadrivalent tin oxide, will conveniently be in the range of nm, being preferably thinner than 100 nm. In confirming this passivating tin oxide layer on the tinplate surface, in the electrochemical oxidation step, preferably, a charge density on the tin surface of up to 40 C / m2 will be produced. After electrochemical oxidation of the surface of the tinplate, it will receive a polymer coating, which polymer coating conveniently has a thickness in the range of 10 to 100 pm, and is preferably applied by a one-lamination process. polymer sheet on the oxidized tin surface. Preferably, it is especially convenient in the case of the use of a plastic laminate coextruded with a polymer layer and an adhesion promoting layer which is laminated onto the oxidized tin surface of the tinplate, the promoter layer being The adhesion of the plastic sheet is applied to the oxidized tin surface and upon application of heat by means of rolling rolls, ie rolling rolls, will be applied in the rolling process. By the adhesion promoting layer, the basically already good adhesion of the polymer coating on the oxidized tin surface of the tinplate is still increased. It has been shown to be especially convenient that the tinned tinplate during the lamination application of the polymeric sheet is heated to temperatures above the melting temperature of the tin coating (232 Ό). In this way, the tinplate tin coating will be fused so that at least the areas near the tinplate tin coating surface during the polymer sheet application process are present in a liquefied state. In this way, the adhesion between the tin (liquid, melt-shaped) surface of the tinplate and the polymer coating applied by lamination will be further improved. Especially in this way, also with the use of polymeric materials in the polymeric coating with melting point greater than 232 Ό, or in the use of coextruded plastic sheets, it can be ensured with an adhesion promoting layer with melting point. greater than 232 Ό, sufficient adhesion between the polymeric coating and the tin surface of the tinplate. However, it is especially preferred that the tinplate, upon application by lamination of the polymeric sheet to the tinned surface, be heated to temperatures which are both higher than the melting temperature of the tin, and also higher than the melting temperature of the polymeric material, or any adhesion promoter, used to form the polymer coating. It is also possible to apply a polymer coating without an additional tackifier on the oxidized tin surface of the tinplate. Only when in the subsequent working processes, in the machining of the tinplate produced according to the invention, very intense deformations are performed, will it be necessary to employ an adhesion promoter between the oxidized tin surface of the tinplate and the polymeric coating to prevent separation of the polymer coating in the deformation steps. For special uses of tinplate produced in accordance with the invention, in which high deformation rates with deep drawing rates D / d = β = 1.7 (D = edge (d = bowl diameter) and higher proved to be convenient to use an adhesion promoter between the polymer coating and the tin surface of the tinplate. Adhesion promoters in the form of intermediate layers containing glycol modified polyethylene terephthalate (PETG), polycyclohexylene methylene terephthalate (PCTG) and / or isophthalic acid (IPA) or mixtures thereof have been found to be suitable. In the polymeric material of the polymeric coating, it is conveniently a thermoplastic polyester, especially polyethylene terephthalate (PET). The melting point of polyethylene terephthalate is in the range of 260 to 270 Ό. In order for the application of the polymer coating on the oxidized tin surface to ensure the best possible adhesion, it is convenient that in the application of the polymer coating, the tinplate is heated to temperatures above the terephthalate melting point. that in the application of the polymer coating both the tin surface of the tinplate, as well as at least the areas of the polymer coating near the surface, facing at least in the direction of the tinplate, are present in liquefied state and thus a bonding of intimate material

Ficou demonstrado ser especialmente conveniente que a folha de flandres estanhada, na aplicação do polímero, seja mantida na faixa de temperatura entre 270 Ό e 290 Ό e, preferivelm ente, em 280 O. [0021] A fim de, por exemplo, na aplicação por laminação de uma folha de polímero na superfície de estanho oxidada da folha de flan- dres através de cilindros laminadores, evitar uma colagem da folha de polímero nos cilindros de laminação aquecidos, será convenientemen- te utilizado uma folha plástica de camadas múltiplas para conformação do revestimento de polímero que na sua face superior apresenta uma camada antibloqueio. Uma camada antibloqueio desta forma pode, por exemplo, ser configurada por uma camada de óxido de silício no lado superior da folha de polímero. [0022] Os métodos de acordo com a invenção podem ser realiza- dos em instalações de estanhagem de cintas, sendo que uma cinta de aço é movimentada através de um conjunto de transporte com uma velocidade de cinta preferencialmente superior a 200 m/min, especial- mente preferido superior a 500 m/min, atravessando um conjunto de estanhagem, a fim de que esta cinta de aço seja revestida em um ou nos dois lados em processo eletrolítico com um revestimento de esta- nho. A oxidação eletroquímica subsequente da superfície de estanho verifica-se em um conjunto de oxidação, preferivelmente pela passa- gem da cinta de aço estanhada com velocidade de cinta, atravessando um banho de eletrólise com um eletrólito liquefeito, sendo que no caso a cinta de aço é convenientemente comutada como um anódio a fim de oxidar a superfície de estanho em processo eletroquímico (anódi- co). Em seguida, na superfície de estanho oxidada da cinta de aço em movimento, em um conjunto de revestimento de material plástico, será aplicado o revestimento de polímero, para o que, preferivelmente, por meio de cilindros laminadores em uma ou nas duas faces, seja aplica- do por laminação uma película de polímero na superfície de estanho oxidada. O conjunto de estanhagem e o conjunto de oxidação, vistos na direção da marcha da cinta, estão dispostos em sequência e prefe- rivelmente tão próximos reciprocamente que nas velocidades típicas das cintas superiores a 200 m/min, dentro do espaço de tempo mais curto e preferivelmente dentro de poucos segundos depois do revesti- mento de estanho, a superfície estanhada da cinta de aço possa ser oxidada em processo eletroquímico. [0023] Estas e outras vantagens dos métodos de acordo com a invenção e da folha de flandres de acordo com a invenção resultarão dos exemplos de execução a seguir descritos, que serão explicados com referência aos desenhos acompanhantes. Os desenhos mostram: [0024] Fig. 1: apresentação esquemática de um dispositivo para realização do processo da invenção para produzir folha de flandres revestida com um revestimento de polímero; [0025] Fig. 2: apresentação esquemática de uma folha de flandres de acordo com a invenção, com um revestimento de polímero sem camada promotora de aderência; [0026] Fig. 3: apresentação esquemática de uma folha de flandres de acordo com a invenção, com um revestimento de polímero, com camada promotora de aderência. [0027] O material de partida para o método de acordo com a in- venção para produção de uma folha de flandres revestida com uma camada de polímero, preferencialmente, será usada uma chapa de aço em forma de cinta (cinta de aço) preferivelmente laminada a quen- te e/ou chapa de aço de liga baixa em forma de cinta (cinta de aço) com conteúdo de carbono reduzido de, por exemplo, 20 a 900 ppm.It has been shown to be especially convenient for the tinned tinplate in the application of the polymer to be kept in the temperature range between 270 Ό and 290 Ό and preferably at 280 ° C. By laminating a polymer sheet to the oxidized tin surface of the tinplate through rolling cylinders, avoiding sticking of the polymer sheet to the heated lamination cylinders, a multilayer plastic sheet will be conveniently used for forming the material. polymer coating which has an anti-locking layer on its upper surface. An anti-locking layer of this form can, for example, be configured by a silicon oxide layer on the upper side of the polymer sheet. [0022] The methods according to the invention may be carried out in belt tinning installations, whereby a steel belt is moved through a conveyor assembly with a belt speed preferably greater than 200 m / min, especially It is preferably greater than 500 m / min through a tinning assembly so that this steel belt is coated on one or both sides in an electrolytic process with a tin coating. Subsequent electrochemical oxidation of the tin surface occurs in an oxidation assembly, preferably by passing the tinned steel belt at belt speed through an electrolysis bath with a liquefied electrolyte, in which case the steel belt it is conveniently switched as an anode in order to oxidize the tin surface in electrochemical (anodic) process. Then, on the oxidized tin surface of the moving steel belt in a plastic coating assembly, the polymer coating will be applied, whereby, preferably by means of rolling cylinders on one or both sides, either. A polymer film is applied by lamination to the oxidized tin surface. The tinning set and the oxidizing set, viewed in the direction of belt travel, are arranged sequentially and preferably so close together that at typical belt speeds greater than 200 m / min within the shortest and most preferably within a few seconds after tin coating, the tinned surface of the steel belt may be oxidized in electrochemical process. These and other advantages of the methods according to the invention and the tinplate according to the invention will result from the following implementation examples, which will be explained with reference to the accompanying drawings. The drawings show: Fig. 1: Schematic presentation of a device for carrying out the process of the invention for producing tinplate coated with a polymer coating; Fig. 2: Schematic presentation of a tinplate according to the invention, with a polymer coating without adhesion promoting layer; Fig. 3: Schematic presentation of a tinplate according to the invention, with a polymer coating, with adhesion promoting layer. The starting material for the method according to the invention for producing a polymer-coated tinplate, preferably a preferably cold-rolled steel sheet (steel belt), will be used. the hot and / or low-alloy steel strip (steel strap) with reduced carbon content of, for example, 20 to 900 ppm.

Os componentes da liga de aço atendem convenientemente as nor- mas do padrão internacional ASTM A 623-11 (especificação de padrão para produtos de laminação), com o que é assegurado o uso de folhas de flandres produzidas de acordo com a invenção para a produção de embalagens de produtos alimentícios. Basicamente, para o método de acordo com a invenção podem ser usados todos os tipos de aço que apresentam uma composição adequada para a produção de chapas finas ou chapas finíssimas. A cinta de aço laminada a quente será ini- cialmente causticada em uma instalação de causticação (não mostra- da), depois será lavada e seca e, em seguida, será laminada a frio em um conjunto laminador a frio. No caso, a cinta de aço será laminada para uma espessura inferior a 1,0 mm (chapa fina) e preferivelmente para espessuras de 0,1 até 0,5 mm (chapa finíssima). Após a lamina- ção a frio, a cinta de aço será conduzida inicialmente através de um forno contínuo de recozer no qual a cinta de aço será aquecida para temperaturas de 550 Ό a 700 Ό a fim de recozer o aço em forma de recristalização. Pelo processo de recozer de recristalização, a defor- mabilidade da cinta de aço laminada a frio será reconstituída. Após o recozimento de recristalização, a cinta de aço poderá ser submetida em um laminador sequencial, a um processo de laminação final ou de acabamento, caso seja necessário para lograr as finalidades de usina- gem previstas, as propriedades de deformação necessárias. Na lami- nação sequencial, poderá eventualmente, também, ser lograda uma redução de espessura adicional e necessária da cinta de aço. Após a laminação final ou laminação sequencial, verifica-se uma limpeza da cinta de aço com um tratamento eletrolítico alcalino e por causticação com lavagem subsequente. [0028] Em seguida, conforme mostrado esquematicamente na Fig. 1, a cinta de aço 10 é conduzida através de um conjunto de estanha- gem 7. No caso, a cinta de aço 10 será desenrolada de um rolo 12 na forma de uma cinta contínua, sendo transportada por um conjunto de transporte 6 com uma velocidade de cinta preferivelmente superior a 200 m/min e até de 750 m/min, através de um tanque 7a com um ele- trólito contendo estanho e como catódio é conduzido entre anódios de estanho. [0029] Desta maneira, será solto o estanho dos anódios e separa- do na cinta de aço em forma de revestimento de estanho. O estanho pode ter espessura aleatória e caso necessário poderá ser precipitado nas duas faces da cinta de aço 10. A espessura da camada de esta- nho aplicada está regularmente situada entre 0,5 g/m2 e 12 g/m2. Po- rém, também, é possível um revestimento da cinta de aço com cama- das de estanho mais finas ou mais grosas. [0030] Imediatamente após o revestimento das cintas de aço com o revestimento de estanho e especialmente sem outros passos inter- mediários, a superfície de estanho da cinta de aço 10 estanhada será oxidada em um processo eletroquímico em um conjunto de oxidação 8. Para tanto, a cinta de aço 10 recém estanhada será conduzida, por exemplo, para um banho de eletrólise com um eletrólito ácido isento de cromo e aquoso, sendo comutado como um anódio. Desta maneira, será polarizada em forma anódica a superfície de estanho fresca da cinta de aço 10 estanhada. No caso, forma-se uma camada de óxido de estanho com uma espessura de camada na faixa de mm na super- fície de estanho da cinta de aço estanhada, que essencialmente é constituída de óxido de estanho (Sn02) quadrivalente. Este óxido de estanho quadrivalente é essencialmente inerte comparado com o óxi- do de estanho (SnO) bivalente, produzido na armazenagem de chapa de aço estanhada em uma atmosfera de oxigênio. Com esta camada de óxido de estanho (essencialmente quadrivalente e inerte), que é formada na oxidação eletroquímica da superfície recém-estanhada, é assegurada uma elevada resistência da superfície da cinta de aço es- tanhada contra corrosão e reação com enxofre. A camada de óxido de estanho fina, essencialmente de óxido de estanho quadrivalente (Sn02) evita especialmente um crescimento descontrolado de óxido de estanho adicional (bivalente) no contato da superfície estanhada com o oxigênio do ar. [0031] A oxidação eletroquímica da superfície de estanho verifica- se, por exemplo, como oxidação anódica da cinta de aço 10 estanhada em uma solução de sódio, isto é, em uma solução de carbonato de sódio aquosa. A cinta de aço estanhada, para tanto, continua sendo movimentada com velocidade de cinta e através de um banho de ele- trolise 8a é conduzida por um banho de eletrólise 8a com uma solução de sódio. A concentração de carbonato de sódio na solução de sódio será preferivelmente de 1% em peso a 10% em peso, de preferência, 2% em peso a 8% em peso, de preferência 3% em peso a 7% em pe- so, especialmente 4% em peso a 6% em peso, especialmente cerca de 5% em peso. [0032] O conjunto de oxidação 8 para a oxidação eletroquímica da superfície do revestimento de estanho abrange convenientemente um banho de eletrólise 8a com um tanque vertical que está cheio de ele- trólito. Próximo do fundo, dentro do tanque vertical, está disposto um rolo defletor sobre o qual a cinta de aço 10 estanhada será defletida.Alloy steel components suitably meet the standards of international standard ASTM A 623-11 (standard specification for rolling products) whereby the use of tinplate produced according to the invention for production is ensured. of food product packaging. Basically, for the method according to the invention all types of steel having a composition suitable for the production of thin sheet or very thin sheet can be used. The hot-rolled steel belt will initially be caused in a caustic facility (not shown), then washed and dried and then cold rolled into a cold rolling assembly. In this case, the steel belt will be rolled to a thickness of less than 1.0 mm (thin sheet) and preferably to thicknesses of 0.1 to 0.5 mm (thin sheet). After cold rolling, the steel belt will initially be conducted through a continuous annealing furnace in which the steel belt will be heated to temperatures of 550 Ό to 700 Ό in order to anneal the recrystallized steel. By the recrystallization annealing process, the deformability of the cold rolled steel belt will be reconstituted. After recrystallization annealing, the steel belt may be subjected in a sequential rolling mill to a final rolling or finishing process if necessary to achieve the intended machining purposes, the required deformation properties. In sequential rolling, an additional and necessary reduction in the steel belt thickness may also be achieved. After the final lamination or sequential lamination, the steel belt is cleaned with alkaline electrolytic treatment and by subsequent washing. Next, as shown schematically in Fig. 1, the steel strap 10 is guided through a tin assembly 7. In this case, the steel strap 10 will be unwound from a roll 12 in the form of a strap. being conveyed by a conveyor assembly 6 with a belt speed preferably greater than 200 m / min and up to 750 m / min, through a tank 7a with a tin-containing electrolyte and as cathode is conducted between anodes of tin. In this way, the anode tin will be released and separated into the tin-plated steel belt. Tin may be of random thickness and may if necessary precipitate on both sides of steel belt 10. The thickness of the applied tin layer is regularly between 0.5 g / m2 and 12 g / m2. However, it is also possible to coat the steel belt with thinner or thicker tin layers. Immediately after coating the steel strips with the tin coating and especially without other intermediate steps, the tin surface of the tinned steel belt 10 will be oxidized in an electrochemical process in an oxidation assembly 8. To this end , the freshly tinned steel belt 10 will be conducted, for example, to an electrolysis bath with an aqueous chromium-free acid electrolyte, being switched as an anode. In this way, the fresh tin surface of the tinned steel belt 10 will be anodically polarized. In this case, a tin oxide layer having a layer thickness in the range of mm is formed on the tin surface of the tinned steel belt, which essentially consists of quadrivalent tin oxide (Sn02). This quadrivalent tin oxide is essentially inert compared to the divalent tin oxide (SnO) produced in the storage of tinned sheet steel in an oxygen atmosphere. With this (essentially quadrivalent and inert) tin oxide layer, which is formed in the electrochemical oxidation of the freshly tinned surface, high resistance of the tinned steel belt surface against corrosion and sulfur reaction is ensured. The thin tin oxide layer, essentially of quadrivalent tin oxide (Sn02), especially prevents uncontrolled growth of additional (divalent) tin oxide in contact of the tinned surface with air oxygen. Electrochemical oxidation of the tin surface occurs, for example, as an anodic oxidation of tinned steel belt 10 in a sodium solution, that is, in an aqueous sodium carbonate solution. To this end, the tinned steel belt continues to move with belt speed and through an electrolysis bath 8a is conducted by an electrolysis bath 8a with a sodium solution. The concentration of sodium carbonate in the sodium solution will preferably be from 1 wt% to 10 wt%, preferably 2 wt% to 8 wt%, preferably 3 wt% to 7 wt%. especially 4 wt% to 6 wt%, especially about 5 wt%. Oxidation assembly 8 for electrochemical oxidation of the tin coating surface conveniently comprises an electrolysis bath 8a with a vertical tank that is filled with electrolyte. Near the bottom, within the vertical tank, is a deflecting roller on which the tinned steel belt 10 will be deflected.

Entre a cinta de aço 10 estanhada e o contra-eletródio (por exemplo, um catódio de aço) no tanque vertical, é aplicado um potencial. A quantidade da carga Q transferida na oxidação eletroquímica estará situada preferivelmente abaixo de 40 C/m2. A densidade de corrente reinante no banho de eletrólise estará situada preferivelmente na faixa de 1,0 A/dm2 a 3 A/dm2. A espessura de camada de óxido de estanho que então se forma preferivelmente é menor do que 100 nm e estará situada de modo especialmente preferido, na ordem de grandeza de 10 nm. [0033] O tempo de anodização corresponde ao tempo de perma- nência da cinta de aço estanhada no banho de oxidação (banho de eletrólise) eletroquímico. Esta é predeterminada pela duração do ba- nho de eletrólise, ou seja, o seu nível de enchimento, bem como, a ex- tensão do anódio e a velocidade da cinta e nas velocidades de cinta típicas estará situada convenientemente em uma faixa de 0,1 s a 1 s, especialmente entre 0,1 s e 0,7 s, preferivelmente, na faixa de 0,15 s a 0,5 s e, de maneira ideal, ao redor de 0,2 s. Na dependência da velo- cidade da cinta, por meio do nível de enchimento, poderá ser regulado o tempo de anodização para valores adequados a fim de conformar a espessura da camada preferida da camada de óxido de estanho pro- duzida em um processo eletroquímico. [0034] A distância entre a cinta de aço 10 e o contra-traço eletró- dio no banho de eletrólise 8a será regulada de acordo com a instala- ção. Estará situado, por exemplo, na faixa de 3 a 15 cm, preferivel- mente na faixa de 5 a 10 cm e especialmente ao redor de 10 cm. A temperatura do eletrólito estará preferivelmente situada na faixa de 30 a 60 Ό, especialmente na faixa de 35 Ό a 50 Ό. [0035] A densidade da corrente no banho de eletrólise é regulada, por exemplo, na faixa de 1,0 a 3 A/dm2, preferivelmente 1,3 até 2,8 A/dm2, e especialmente ao redor de 2,4 A/dm2. A quantidade da carga total movimenta-se numa faixa entre 0,2 C e 0,4 C sendo preferivel- mente, por exemplo, 0,3 C. As densidades de carga correspondentes (relativamente à superfície da cinta da folha de flandres oxidada) esta- rão situadas em uma faixa de 0,2 C/dm2 a 0,4 C/dm2. [0036] A cinta de aço 10 estanhada, após a oxidação eletroquími- ca da superfície de estanho, será conduzida com uma velocidade de cinta máxima de 200 m/min para um conjunto de revestimento de plás- tico 9. Como a cinta de aço não pode ser atravessada pelo conjunto de revestimento de plástico com as elevadas velocidades de cinta de cer- ca de 750 m/min, que com as quais se opera na estanhagem da cinta de aço no conjunto de estanhagem, convenientemente o passo do mé- todo do revestimento de polímero será separado, isto é, deverá ser realizado com enrolamento precedente da cinta de aço estanhada pa- ra uma armazenagem em bobina intermediária. Isto pode ser feito sem problemas porque em virtude da oxidação eletroquímica, a superfície do estanho é resistente contra um crescimento (adicional) descontro- lado de uma camada de óxido de zinco (bivalente). Todavia, também é possível aplicar o revestimento de polímero sem armazenagem inter- mediária e com a cinta de aço em passagem, diretamente após a es- tanhagem e oxidação da superfície de estanho dentro do conjunto de revestimento de plástico 9. Ali, em uma ou nas duas faces da cinta de aço estanhada, será aplicado um revestimento de polímero. Para tan- to, a cinta de aço será inicialmente aumentada em um conjunto de a- quecimento 11, que pode ser configurado, por exemplo, como aqueci- mento de indução ou também como aquecimento infravermelho ou de micro-ondas, será aquecida para temperaturas que estão situadas pe- lo menos acima da temperatura de fusão do estanho (232 Ό). Conve- nientemente, a temperatura da cinta de aço 10, na aplicação do reves- timento de polímero, também estará situada acima da temperatura de fusão do material de polímero. Preferivelmente, trata-se no material de polímero, de tereftalato de polietileno (PET com temperatura de fusão de aproximadamente entre 235 e 260 Ό, dependendo d o grau de cris- talização e do grau da polimerização) ou polipropileno (PP com tempe- ratura de fusão aproximada de 160 Ό) ou também (PE com uma tem- peratura de fusão de aproximadamente 130 a 145 Ό). [0037] No aquecimento da cinta de aço estanhada para temperatu- ras acima do ponto de fusão de estanho, forma-se entre a superfície da cinta de aço e a camada de estanho uma camada de liga muito fina e muito densa que consiste em átomos de ferro dos átomos de aço e de estanho do revestimento de estanho. Esta camada de liga resulta em uma aderência muito boa do revestimento de estanho na superfície da cinta de estanho e constitui, além disso, uma barreira anticorrosiva muito eficaz. No caso de uma fusão aplicada completa do revestimen- to de estanho, também será produzida uma superfície bem polida da camada de estanho. [0038] Para a cinta de aço 10 aquecida, no conjunto de revesti- mento plástico 9, será introduzida em uma ou nas duas faces, um Ia- minado 16 de material de polímero e através de cilindros laminadores 9a (convenientemente aquecidos) serão impressas na superfície do revestimento de estanho. No caso da folha de polímero 16 pode se tratar de uma folha de um poliéster, como seja, tereftalato de polietile- no e especialmente uma folha de poliéster de orientação biaxial, ou amorfa, ou de uma folha de polipropileno, ou também de uma folha de um laminado polimérico, consistindo em tereftalato de polietileno e po- lipropileno e polietileno. Caso necessário, será usada uma folha de polímero com um promotor de aderência, o que, em seguida, ainda será descrito. Baseado na temperatura da cinta de aço 10 aquecida será fundida, neste caso, pelo menos, a área próxima da superfície do revestimento de estanho e (de acordo com a temperatura selecionada para a cinta de aço), eventualmente, também, pelo menos, a área vol- tada na direção da cinta de aço 10 estanhada, a qual, depois por im- pressão pelos cilindros modeladores 9a, fica aderente na superfície oxidada do revestimento de estanho. [0039] A fim de evitar na laminação aplicada da folha de polímero 16, na superfície de estanho oxidada da chapa de aço 10, por meio dos cilindros laminadores 9a, uma colagem da folha de polímero nos cilindros laminadores eventualmente aquecidos, será usada conveni- entemente uma folha de polímero 16 de camadas múltiplas para a configuração do revestimento de polímero que na sua face superior apresenta uma camada antibloqueio. Uma camada de bloqueio deste tipo pode, por exemplo, ser formada por uma camada de óxido de silí- cio no lado superior da folha de polímero. [0040] Após a laminação aplicada da folha de polímero, a cinta de aço 10 revestida com estanho e polímero apresenta um resfriamento para cerca de 20 Ό. Desta maneira, o revestimento de polímero op- cionalmente ainda poderá ser totalmente fundido para depois ser brus- camente resfriado em um conjunto de resfriamento 15 (por exemplo, um banho cTágua) para uma temperatura abaixo do ponto de transição vítreo. Desta maneira, forma-se, por exemplo, no emprego de PET ou de PP, como material polimérico, uma estrutura amorfa no tereftalato de polietileno, ou seja, uma estrutura cristalina mínima no polipropile- no. A fusão do revestimento polimérico verifica-se, no caso, especial- mente, de modo conveniente, por um aquecimento repetido da cinta de aço 10 para temperaturas acima do ponto de fusão do material po- limérico usado, em um conjunto de fusão 14. A fusão do revestimento de polímero verifica-se no conjunto de fusão 14 convenientemente por aquecimento indutivo da cinta de aço 10 em uma bobina de indução 14a. Com este pós-aquecimento, são neutralizadas tensões específi- cas no revestimento polimérico por meio de relaxamento, o que resulta em um aumento da aderência entre o revestimento de estanho e o re- vestimento polimérico e, portanto, resulta em uma estabilização da u- nião dessas camadas. No emprego de PET como material polimérico, estará situado, por exemplo, o tempo de relaxamento em menos de 0,5 segundos, de maneira que um rápido aquecimento do revestimen- to polimérico para temperaturas acima da temperatura de fusão do PET (cerca de 260 Ό) será suficiente para produzir o relaxamento de- sejado. As velocidades típicas de cintas superiores a 200 m/min será, para tanto, suficiente, por exemplo, uma bobina de indução 14a que se estende no conjunto de fusão 14 por menos do que um metro ao longo da direção de deslocamento da cinta a fim de, desta forma, aquecer a cinta de aço 10 neste segmento, fundindo desta maneira, o revesti- mento de polímero. [0041] O subsequente resfriamento brusco do revestimento de po- límero fundido no conjunto de resfriamento 15, poderá se verificar, por exemplo, através de um resfriamento a ar ou através de imersão da cinta de aço em um tanque com frigorígeno. Finalmente, a cinta de aço 10 revestida será enrolada do conjunto de transporte 6 para um rolo 13. [0042] A Fig. 2 apresenta, em corte, uma folha de flandres produ- zida de modo correspondente. Esta folha de flandres abrange as ca- madas, como sejam, chapa de aço 1, revestimento de estanho 2, ca- mada de óxido de estanho 3 e o revestimento polimérico 4 (por exem- plo, de PET). [0043] As folhas de flandres produzidas de acordo com a invenção destacam-se por uma resistência à corrosão elevada, que é lograda pela camada protetora metálica anticorrosiva de estanho e pelo reves- timento de polímero. Também contribui para resistência anticorrosiva a fina camada de liga ferro-estanho que se forma no aquecimento da cinta de aço estanhada para temperaturas acima do ponto de fusão de estanho entre a superfície da cinta de aço e a camada de estanho. No caso, a combinação destas camadas protetoras anticorrosivas é espe- cialmente vantajosa porque pelo revestimento de polímero será evita- da a liberação de íons de estanho do revestimento de estanho na apli- cação de ar. As folhas de flandres produzidas de acordo com a inven- ção, baseado no revestimento polimérico, também são inertes contra materiais de enchimento agressivos e, especialmente contendo áci- dos, e, portanto, adaptam-se muito bem para produção de embalagens para tais materiais de enchimento. Em comparação com o ECCS (TFS) cinzento fraco, as folhas de flandres de acordo com a invenção - em virtude da superfície brilhante do revestimento de estanho, que é formada na fusão completa do revestimento de estanho - apresentam um brilho muito intenso. Isto é especialmente vantajoso no uso de re- vestimentos poliméricos transparentes ou transluzentes porque a folha de flandres desta maneira apresenta uma superfície de brilho óptica muito agradável. Comparado com os métodos conhecidos para produ- ção de chapas de aço, que possuem uma camada anticorrosiva metá- lica e um revestimento polimérico, os métodos de acordo com a inven- ção se destacam também pelo fato de serem totalmente isentos de cromo, isto é, não são usadas substâncias contendo cromo. [0044] As cnitas de aço produzidas de acordo com a invenção se destacam, além disso, por uma advertência muito boa do revestimento de polímero no revestimento de estanho que em virtude da superfície de estanho oxidada já é lograda sem promotor de aderência ou cama- das aderentes adicionais. O uso adicional de camadas promotoras de aderência entre o revestimento de estanho e o revestimento de polí- mero é necessário somente para empregos específicos, nos quais, se apresentam taxas de deformação muito elevadas. [0045] No caso de taxas de deformação reduzidas, que se apre- sentam, por exemplo, na produção de tampas e fundos redondos para latas, e que podem ser definidas por um comportamento de estiragem β = D/d (no caso de D = diâmetros de arestas e d = diâmetros de lata) podem ser definidos por β < 1,2, o uso de uma camada promotora a- derente não é necessário. No caos de deformações maiores, como por exemplo, ocorrem no caso de repuxamentos profundo maiores (por exemplo, na produção de discos de válvulas) com β > 1,7, por sua vez, será conveniente usar um promotor de aderência e, no caso de taxas de deformação ainda maiores de β > 2 (que ocorrem, por exemplo, em latas e latas DWI de repuxamento profundo único ou múltiplo) parece ser necessário um promotor de aderência a fim de evitar, de maneira eficaz, uma separação do revestimento polimérico da superfície de es- tanho. [0046] Como promotores de aderência adequados, foram usados tereftalatos de polietileno modificados por glicol (PETG, sendo que menos de 50% do componente de diol consiste em um ciclo hexadime- tanol), tereftalato de policiclo-hexileno de metileno (PCTG, sendo que mais do que 50% do componente diol é constituído de ciclo- hexadimetanol) e/ou ácido isoftálico (IPA). Mostraram ser especial- mente preferidos promotores de aderência que apresentam uma par- cela de PETG e 5 a 25% de volume de IPA ou PCTG. Para a formação de uma camada promotora de aderência, entre a superfície de estanho oxidada da folha de flandres e do revestimento polimérico, será con- venientemente empregado um laminado polimérico de camadas múlti- plas, que contém uma camada polimérica (por exemplo, de PET) e uma camada promotora de aderência de um dos materiais acima mencionados. Estas folhas de polímero são disponíveis como folhas coextrudadas, estando situada a espessura da camada promotores de aderência na faixa de 3 a 6 pm com uma espessura global da folha de polímero de 10 a 40 pm. A folha de polímero de camada múltipla será orientada para aplicação do revestimento de polímero com a camada promotora de aderência na direção da superfície de estanho, sendo assim aplicada na superfície de estanho oxidada. A Fig. 3 apresenta uma folha de flandres produzida de modo correspondente, sendo mos- trada em corte. Esta abrange as camadas de chapa de aço 1, revesti- mento de estanho 2, camada de oxido de estanho 3 e o revestimento polimérico aplicado por laminação com a camada promotora de ade- rência 5 e a camada polimérica 4 (por exemplo, de PET). [0047] As folhas de flandres produzidas de acordo com a invenção se adaptam para a produção de recipientes de embalagens, especial- mente para produtos alimentícios e para materiais de enchimento téc- nicos como, por exemplo, latas de duas seções (com repuxamento profundo e estiradas, latas DWI) e latas de aerossol. Também são considerados fundos de latas entre seções, quando antes da solda do fundo for removido o revestimento polimérico na área da solda. Tam- bém podem ser produzidas partes desses recipientes de embalagem a partir das cintas de aço produzidas de acordo com a invenção, como sejam, por exemplo, cintas para talas, discos para válvulas, tampas de latas e anéis de tampas. Além disso, o método de acordo com a in- venção também poderá ser usado para a produção de chapas de aço para serem usados em outras áreas como, por exemplo, para produ- ção de chapas para a área de construção ou para a produção de apa- relhos domésticos. [0048] A invenção não está restrita aos exemplos de execução descritos. Assim, é possível, por exemplo, no contexto que a cinta de aço 10 seja enrolada após a oxidação eletroquímica da superfície de estanho, em um rolo (bobina) e conduzir este material nesta forma pa- ra o próximo passo do método (aplicação do revestimento polimérico).Between the tinned steel belt 10 and the counter electrode (eg a steel cathode) in the vertical tank, a potential is applied. The amount of charge Q transferred in electrochemical oxidation will preferably be below 40 ° C / m2. The current density in the electrolysis bath will preferably be in the range 1.0 A / dm2 to 3 A / dm2. The tin oxide layer thickness which then preferably forms is less than 100 nm and will be especially preferably in the order of 10 nm. The anodizing time corresponds to the permanence time of the tinned steel belt in the electrochemical oxidation bath (electrolysis bath). This is predetermined by the duration of the electrolysis cuff, ie its level of filling as well as the anode extension and belt speed and at typical belt speeds will conveniently be in the range of 0, 1 s to 1 s, especially between 0.1 s and 0.7 s, preferably in the range of 0.15 s to 0.5 s and ideally around 0.2 s. Depending on the speed of the belt, by means of the fill level, the anodizing time may be set to appropriate values in order to conform to the preferred layer thickness of the tin oxide layer produced in an electrochemical process. [0034] The distance between the steel belt 10 and the electrode countertrack in the electrolysis bath 8a will be adjusted according to the installation. It will be, for example, in the range of 3 to 15 cm, preferably in the range of 5 to 10 cm and especially around 10 cm. The electrolyte temperature will preferably be in the range of 30 to 60 Ό, especially in the range of 35 Ό to 50 Ό. The density of the current in the electrolysis bath is regulated, for example, in the range 1.0 to 3 A / dm2, preferably 1.3 to 2.8 A / dm2, and especially around 2.4 A / dm2. The amount of the total charge ranges from 0.2 ° C to 0.4 ° C, preferably 0.3 ° C. The corresponding load densities (relative to the surface of the oxidized tinplate belt) they will be in a range of 0.2 C / dm2 to 0.4 C / dm2. The tinned steel belt 10, after electrochemical oxidation of the tin surface, will be conducted with a maximum belt speed of 200 m / min for a plastic liner assembly 9. Like the steel belt cannot be traversed by the plastic casing assembly with the high brace speeds of about 750 m / min, which is used for the tinning of the steel strap in the tinning assembly, conveniently the method pitch. from the polymer coating will be separated, i.e. it must be carried out by prior winding of the tinned steel belt for intermediate coil storage. This can be done without problems because, due to electrochemical oxidation, the tin surface is resistant against uncontrolled (additional) growth of a (divalent) zinc oxide layer. However, it is also possible to apply the polymer coating without intermediate storage and with the steel belt passing directly after tinning and oxidation of the tin surface within the plastic coating assembly 9. Therein, in one or On both sides of the tinned steel belt, a polymer coating will be applied. For this purpose, the steel belt will initially be increased by a heating set 11, which can be configured, for example, as induction heating or also as infrared or microwave heating, to be heated to temperatures. which are less than the melting temperature of tin (232 Ό). Conveniently, the temperature of the steel belt 10 in the application of the polymer coating will also be above the melt temperature of the polymer material. Preferably, the polymer material is polyethylene terephthalate (PET with a melting temperature of approximately 235 to 260 Ό, depending on the degree of crystallization and the degree of polymerization) or polypropylene (PP with a temperature of approximately 160 Ό) or also (PE with a melting temperature of approximately 130 to 145 Ό). On heating the tinned steel belt for temperatures above the tin melting point, a very dense and very thin alloy layer consisting of atoms is formed between the surface of the steel belt and the tin layer. of iron from the steel and tin atoms of the tin coating. This alloying layer results in a very good adhesion of the tin coating to the surface of the tin belt and is also a very effective anti-corrosion barrier. In the case of a complete applied melt of the tin coating, a well polished surface of the tin layer will also be produced. For the heated steel belt 10, in the plastic liner assembly 9, one or two layers of polymer material will be introduced on one or both sides and through (conveniently heated) rolling rollers 9a will be printed. on the surface of the tin coating. In the case of polymer sheet 16 it may be a sheet of a polyester, such as polyethylene terephthalate and especially a biaxial or amorphous oriented polyester sheet, or a polypropylene sheet, or also a sheet. of a polymeric laminate consisting of polyethylene terephthalate and polypropylene and polyethylene. If necessary, a polymer sheet with an adhesion promoter will be used, which will be further described below. Based on the temperature of the heated steel belt 10, in this case at least the area near the surface of the tin coating will be melted and (according to the temperature selected for the steel belt) possibly also at least the area facing towards the tinned steel belt 10, which, then, when pressed by the shaping rollers 9a, is adhered to the oxidized surface of the tin coating. In order to prevent the applied lamination of the polymer sheet 16 to the oxidized tin surface of the steel plate 10 by means of the rolling cylinders 9a, a gluing of the polymer sheet to the eventually heated rolling cylinders should be used. A multi-layer polymer sheet 16 is therefore provided for the configuration of the polymer coating which on its upper face has an anti-locking layer. Such a blocking layer may, for example, be formed by a silicon oxide layer on the upper side of the polymer sheet. After applied lamination of the polymer sheet, the tin-coated steel belt 10 has a cooling to about 20 Ό. In this way, the polymer coating optionally may still be fully melted and then abruptly cooled in a cooling assembly 15 (e.g., a water bath) to a temperature below the glass transition point. Thus, for example, the use of PET or PP as a polymeric material forms an amorphous structure in polyethylene terephthalate, ie a minimal crystal structure in polypropylene. The melt of the polymeric coating is particularly convenient in this case by repeated heating of the steel belt 10 to temperatures above the melting point of the polymeric material used in a melt assembly 14. The melt of the polymer coating is found in melt assembly 14 conveniently by inductively heating the steel belt 10 in an induction coil 14a. With this postheating, specific stresses in the polymeric coating are neutralized by relaxation, which results in increased adhesion between the tin coating and the polymeric coating and thus results in stabilization of the coating. of these layers. In the use of PET as a polymeric material, for example, the relaxation time will be less than 0.5 seconds, so that rapid heating of the polymeric coating to temperatures above the PET melting temperature (about 260 ° C Ό) will be sufficient to produce the desired relaxation. Typical belt speeds greater than 200 m / min will be sufficient, for example, an induction coil 14a extending in the fusing assembly 14 for less than one meter along the belt travel direction in order to thereby heating the steel belt 10 in this segment, thereby melting the polymer coating. Subsequent sudden cooling of the molten polymer sheath in cooling assembly 15 may be effected, for example, by air cooling or by immersing the steel belt in a refrigerated tank. Finally, the coated steel belt 10 will be wound from the conveyor assembly 6 to a roll 13. Fig. 2 shows, in section, a correspondingly produced tinplate. This tinplate covers layers such as steel plate 1, tin coating 2, tin oxide layer 3 and polymeric coating 4 (eg PET). Tin sheets produced in accordance with the invention stand out for their high corrosion resistance, which is achieved by the anti-corrosion tin protective coating and the polymer coating. It also contributes to the anti-corrosion resistance of the thin iron-tin alloy layer that is formed by heating the tinned steel belt to temperatures above the tin melting point between the steel belt surface and the tin layer. In this case, the combination of these anti-corrosion protective layers is especially advantageous because the polymer coating will prevent the release of tin ions from the tin coating in the air application. Tin sheets produced according to the invention, based on the polymeric coating, are also inert against aggressive and especially acid-containing fillers, and therefore are very well suited for the production of packaging for such materials. Filling Compared to the faint gray ECCS (TFS), the tinplate according to the invention - by virtue of the shiny surface of the tin coating, which is formed in the complete melting of the tin coating - has a very bright shine. This is especially advantageous in the use of transparent or translucent polymeric coatings because the tinplate thus has a very pleasant optical gloss surface. Compared to the known methods for the production of steel sheets, which have a metallic anticorrosive layer and a polymeric coating, the methods according to the invention also stand out because they are totally chromium free, ie , no substances containing chromium are used. The steel strips produced according to the invention are furthermore noted by a very good warning of the polymer coating in the tin coating which by virtue of the oxidized tin surface is already achieved without adhesion promoter or coating. additional adhesives. The additional use of adhesion promoting layers between the tin coating and the polymer coating is only necessary for specific jobs where very high deformation rates are present. [0045] In the case of reduced strain rates, such as the production of round can lids and bottoms, which may be defined by a drawing behavior β = D / d (in the case of D = edge diameters and d = can diameters) can be defined by β <1,2, the use of an upstream promoter layer is not required. In the case of larger deformations, for example, they occur in the case of larger deep pulls (eg in valve disc production) with β> 1.7, in turn, it is convenient to use an adhesion promoter and, in the case of of even higher deformation rates of β> 2 (which occur, for example, in single and multiple deep-drawn DWI cans and cans) an adhesion promoter appears to be necessary in order to effectively prevent separation of the polymeric coating of the working surface. As suitable adhesion promoters, glycol modified polyethylene terephthalates (PETG) were used, with less than 50% of the diol component consisting of a cyclohexadimtanol), methylene polycyclohexylene terephthalate (PCTG) and more than 50% of the diol component consists of cyclohexadimethanol) and / or isophthalic acid (IPA). Especially preferred are adhesion promoters having a PETG share and 5 to 25 volume% IPA or PCTG. For the formation of an adhesion promoting layer between the oxidized tin surface of the tinplate and the polymeric coating, a multi-layer polymeric laminate containing a polymeric layer (eg PET) will conveniently be employed. ) and an adhesion promoting layer of one of the above materials. These polymer sheets are available as coextruded sheets with the adhesion promoter layer thickness being in the range of 3 to 6 pm with an overall polymer sheet thickness of 10 to 40 pm. The multilayer polymer sheet will be oriented to the application of the polymer coating with the tack promoting layer towards the tin surface, thus being applied to the oxidized tin surface. Fig. 3 shows a correspondingly produced tinplate being shown in section. This covers the steel sheet layers 1, tin coating 2, tin oxide layer 3 and the polymeric coating applied by lamination with the adhesion promoting layer 5 and the polymeric layer 4 (eg PET ). Tin sheets produced according to the invention are suitable for the production of packaging containers, especially for food products and technical fillers such as, for example, two-section (deep-drawn) cans. and drawn cans, DWI cans) and aerosol cans. It is also considered can bottoms between sections when before the bottom weld the polymeric coating in the weld area is removed. Parts of such packaging containers may also be produced from steel belts produced in accordance with the invention, such as, for example, splice straps, valve discs, can lids and lid rings. In addition, the inventive method may also be used for the production of sheet steel for use in other areas, such as for the production of sheet metal for the construction area or for the production of steel. household appliances. The invention is not restricted to the embodiments described. Thus, it is possible, for example, in the context that the steel belt 10 is wound after electrochemical oxidation of the tin surface in a roll (coil) and to conduct this material in this form for the next method step (application of the polymeric coating).

Isto não foi levado em conta na apresentação esquemática do disposi- tivo de acordo com a invenção da Fig. 1. [0049] A camada polimérica também poderá ser aplicada por ou- tros métodos de revestimento que não seja laminação, sobre o reves- timento de estanho. Assim sendo, após a oxidação eletroquímica da superfície de estanho, por exemplo, também, através de uma extrusão direta, poderá ser aplicado um material polimérico fundido sobre o re- vestimento de estanho oxidado como, por exemplo, descrito na paten- te DE 197 30 893 C1. [0050] Na aplicação do revestimento de polímero, também são possíveis combinações de diferentes materiais poliméricos. Assim, por exemplo, no lado superior da cinta de aço estanhada poderá ser apli- cado um revestimento polimérico de PET e no lado inferior da cinta poderá ser aplicado um revestimento polimérico de PP. No caso, um revestimento polimérico (PP ou PET) também pode ser substituído por uma laca.This has not been taken into account in the schematic presentation of the device according to the invention of Fig. 1. The polymeric layer may also be applied by other non-lamination coating methods on the coating. Tin Accordingly, after electrochemical oxidation of the tin surface, for example also by direct extrusion, a melt polymeric material may be applied to the oxidized tin coating as, for example, described in DE 197 30,893 C1. In the application of polymer coating, combinations of different polymeric materials are also possible. Thus, for example, on the upper side of the tinned steel belt a polymeric PET coating may be applied and on the lower side of the belt a polymeric PP coating may be applied. In this case, a polymeric coating (PP or PET) can also be replaced by a lacquer.

Claims

1. Method for coating a chromium-free surface of a tinned steel plate with a polymer coating characterized in that the chromium-free tin surface of the initially tinned steel plate will be oxidized in an electrochemical process. In a first step, and in a second step, on the oxidized tin surface a polymer coating will be applied.

Method for producing a polymer coated tinplate, characterized by the following steps: - electrolytic separation of a tin coating on one or both sides of a steel plate; - electrochemical oxidation of the tin coating surface; applying a polymer coating to the oxidized surface of the tin coating.

Method according to claim 2, characterized in that the electrochemical oxidation of the tin surface occurs directly, preferably within a few seconds after the tin coating on the steel plate has been separated.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that the charge density on the tin surface after electrochemical oxidation is at most 40 C / m2.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the electrochemical oxidation of the tin surface is achieved by anodic polarization of the tinned steel shell into at least one chromium-free aqueous electrolyte.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer coating is applied by laminating a polymer sheet to the oxidized, chromium-free tin surface of the steel plate.

Method according to claim 6, characterized in that the polymer coating is applied by laminating a plastic sheet coextruded with a polymeric layer and an adhesion promoting layer onto the oxidized tin surface of the steel sheet. wherein the adhesion promoting layer will be directed towards the tin surface.

Method according to claim 6 or 7, characterized in that the steel plate during the applied lamination of the polymeric coating will be maintained at temperatures above the melt temperature (TSn) of the tin coating.

Method according to any of the preceding claims, characterized in that the polymeric material of the polymeric coating is a polyester, especially a polyethylene terephthalate (PET) or a polypropylene (PP) or polyethylene (PE).

Method according to claim 9, characterized in that the polymeric coating is applied by lamination of a sheet, especially a polyethylene terephthalate (PET) sheet, to the oxidized tin surface of the steel plate.

11. Passivated chromium-free tinplate, coated with a polymer coating made of polyethylene terephthalate (PET), characterized in that between the tinplate seam surface and the polymer, only a thin intermediate oxide layer and optionally an adhesion promoting layer is present.

Tinplate according to Claim 11, characterized in that the tin oxide layer essentially consists of a quadrivalent tin oxide (Sn02) preferably having a maximum thickness of 0.1 wt. - especially less than 0,01 pm.

Tinplate according to either of Claims 11 and 12, characterized in that an adhesion promoting layer is present between the tin oxide layer and the polymer coating.

Tinplate according to claim 13, characterized in that the adherent promoter layer contains glycol modified polyethylene terephthalate (PETG), methylene polycyclohexylene terephthalate (PCTG) and / or isophthalic acid (IPA) .

Tinplate according to any one of claims 11 to 14, characterized in that on the upper side of the polymeric coating, spaced from the sheet steel, there is provided an anti-locking layer consisting in particular of especially silicon oxide.

Tinplate according to any one of claims 11 to 15, characterized in that it is produced from a cold-rolled steel belt with a thickness of 0.05 to 0.50 mm from a reduced-strength steel. carbon-based and unalloyed or low alloyed by coating with a tin layer at a thickness of 0.5 to 12 g / m2.

Use of a tinplate as defined in any one of claims 11 to 16, characterized in that it is intended for the production of packaging, especially cans for food and feed, packaging for chemical filling materials. aerosol cans, beverage cans or parts thereof, especially closures, splice straps, valve discs, can lids or lid rings.

Apparatus for carrying out the process as defined in any one of claims 1 to 10, characterized in that it comprises: - a conveyor assembly (6) for the continuous transport of a continuous steel belt (10) in a conveying assembly with a conveying speed preferably greater than 200 m / min, a tinning assembly (7) for the galvanic coating of the steel belt (10), conveyed at conveying speed by the coating assembly, with the application - an oxidation assembly (8) with an electrolysis bath (8a) in which a chromium-free aqueous electrolyte is contained by means of which a steel belt is conducted (10). ) tinned at belt speed in order to oxidize the tin surface in an electrochemical process, a plastic coating assembly (9) for application on one or both sides of a polymer coating to the tin surface of the steel strap (10).