BR102013022477B1 - Solução herbicida aquosa com compatibilidade melhorada, método para melhora sua compatibilidade, e composição herbicida seca - Google Patents

Solução herbicida aquosa com compatibilidade melhorada, método para melhora sua compatibilidade, e composição herbicida seca Download PDF

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Abstract

composições e métodos para melhorar a compatibilidade dos sais herbicidas solúveis em água a presente invenção refere-se a métodos e composições para a melhora da compatibilidade de soluções aquosas herbicidas contendo pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanoico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanoico, e um sal solúvel em água de glifosato, e opcionalmente 16% de um ou mais fertilizantes, tais como sulfato de amônio, mediante a adição de certos inibidores de cristalização poliméricos que são fornecidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SOLUÇÃO HERBICIDA AQUOSA COM COMPATIBILIDADE MELHORADA, MÉTODO PARA MELHORA SUA COMPATIBILIDADE, E COMPOSIÇÃO HERBICIDA SECA".
ANTECEDENTES
[001] As formulações aquosas concentradas de pesticidas e produtos químicos de modificação do crescimento da planta são amplamente utilizadas em áreas agrícolas, industrial, de lazer e residenciais em todo o mundo. Os ingredientes ativos de tais concentrados frequentemente contêm grupos funcionais ácidos tais como ácidos car-boxílicos ou fosfônicos, mais comumente na forma dos seus sais solúveis em água. Um concentrado aquoso é essencialmente uma solução do ingrediente ativo em água em concentração relativamente elevada, destinado para diluição com água antes da aplicação por pulverização ou por outros meios. Tipicamente, o concentrado aquoso é diluído em cerca de 10 a cerca de 500 vezes o seu próprio volume de água antes da aplicação.
[002] No mercado agroquímico atualmente com a procura contínua com relação à produtividade melhorada, é cada vez mais comum combinar mais do que um produto formulado em um tanque de pulverização, a fim de alcançar o espectro ideal de controle, eficácia e eficiência de liberação dos produtos. Ao fazer isto, no entanto, as incompatibilidades no tanque de pulverização entre os produtos podem ocorrer quando os componentes de uma mistura de tanque de pulverização ou a solução química ou fisicamente interagem para provocar um efeito adverso sobre a estabilidade, homogeneidade, ou outras propriedades da mistura em tanque de pulverização, que reduziría a eficácia do produto aplicado por pulverização. A incompatibilidade de uma mistura ou solução em tanque de pulverização pode fisicamente manifestar-se através da formação de precipitados cristalinos, escória de superfície, gotículas oleosas, géis, espuma excessiva ou aglomerados de matéria sólida, e pode resultar em bicos ou telas de pulverização entupidos. [003] As misturas ou soluções aquosas de pesticidas compatíveis são definidas como aquelas misturas ou soluções que, quando formadas pela combinação ou mistura de um ou mais produtos pesticidas e/ou outros ingredientes comumente utilizados, resultam em um líquido homogêneo com pouca ou nenhuma precipitação de sólidos ou separação de fase de sólidos e a retenção de sua eficácia biológica completa.
SUMÁRIO
[004] Um método para melhorar a compatibilidade das soluções aquosas herbicidas contendo pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico e um sal solúvel em água de glifosato e opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, inclui a adição à solução aquosa herbicida de um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de estrutura I
[005] em que A é [006] em que Ri, R2, e R3 são independentemente H, CH3, CO-OH, ou CH2COOH, L é um grupo de ligação compreendendo — ou uma ligação direta, e Rhy é hidrofóbico e compreende uma alquila, ci-cloalquila, arila, alcarila lineares ou ramificadas ou seus derivados al- coxilados; B é derivado da polimerização de um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado e/ou seus sais; e C é opcional e é derivado da polimerização de um monômero de ácido sulfônico ou monômero de ácido fosfônico etilenicamente insaturado e/ou seus sais.
[007] Além disso, as soluções aquosas herbicidas de compatibilidade melhorada que incluem pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel em água de glifosato, e opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, e um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de estrutura I também são fornecidos.
[008] Adicionalmente, as composições de herbicida secas incluindo um sal solúvel em água de 2,4-D e/ou um sal solúvel em água de glifosato, opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, e um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de estrutura I também são fornecidos.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[009] As soluções aquosas de herbicida que contêm pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel em água de glifosato, e opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes e métodos de criação de tais soluções são fornecidos. As soluções aquosas de herbicidas aqui descritas possuem uma melhor compatibilidade em relação às soluções aquosas de herbicidas anteriormente conhecidas incluindo os componentes listados. As soluções aquosas herbicidas como aqui descritas contêm um inibidor da cristalização polimérico que atua como um agente compatibilizante. Os inibidores da cristalização poliméricos são especialmente úteis quando os cátions de amônio inorgânicos ou orgânicos estão presentes e fornecem a compatibilização sem a necessidade de elevar o pH da solução.
[0010] É conhecidoconhecido que as soluções aquosas de sais solúveis em água de um ácido ariloxialcanóico tais como os sais de 2,4-D podem ter problemas de compatibilidade que levam à formação de sólidos precipitados sob condições onde a concentração de equivalente de ácido (ae) é de cerca de 0,3 porcento em peso ou mais elevado, o pH é de cerca de 6,5 ou mais baixo, e existe uma concentração suficiente de cátions inorgânicos tais como, por exemplo, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, Fe2+, Fe3+, e similares. As condições exatas necessárias para a formação de sólidos precipitados a partir destas soluções de sais de 2,4-D também dependerão da temperatura e da dureza da água utilizadas e da composição real e concentrações dos componentes na solução. Por exemplo, uma mistura em tanque de pulverização feita a partir de concentrados de herbicida DMA®-6 (Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; solução de sal de 2,4-D dimetil amônio com um valor de pH ao redor de 7) em uma taxa de 800 g ae/hectare e herbicida Roundup WeatherMax® (Monsanto, St. Louis, MO; solução de sal de glifosato potássio com um valor de pH ao redor de 4,7) em 840 g ae/hectare e um volume de pulverização de cerca de 47 li-tros/hectare, teria um valor de pH ao redor de 5 e será incompatível e resultará na formação significativa de sólidos.
[0011] A prática comum de adição de sulfato de amônio nas misturas de pulverização aquosas de herbicidas contendo glifosato para melhorar o desempenho do herbicida pode também levar a problemas de compatibilidade. Por exemplo, se um herbicida tal como o 2,4-D dimetil amônio (DMA) estiver presente em uma mistura de pulverização contendo glifosato ao qual o sulfato de amônio foi adicionado, a cristalização dos sólidos pode ocorrer se o pH e a concentração de 2,4-D estiverem dentro das faixas descritas acima.
[0012] Os métodos para melhorar a compatibilidade das soluções aquosas de herbicidas contendo pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel em água de glifosato e, opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, incluindo a adição à solução aquosa herbicida um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I são fornecidos [0013] em que A é [0014] em que Ri, R2, e R3 são independentemente H, CH3, CO-OH, ou CH2COOH, L é um grupo de ligação compreendendo — ou uma ligação direta, e Rhy é hidrofóbico e compreende uma alquila, ci-cloalquila, arila, alcarila lineares ou ramificadas ou seus derivados al-coxilados. Rhy é preferivelmente aromático e é naftaleno, naftaleno etoxilado, fenila, fenila etoxilada, benzila ou benzila etoxilada. No entanto, Rhy pode ser alifático ou alifático alcoxilado tal como um grupo C1 a C22 linear ou rammificado.
[0015] Os inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I são geralmente preparados pela copolimerização de dois monômeros incluindo um monômero A e um monômero B, e opcionalmente inclui um monômero C, que fornecem as partes A, B e C como mostrado na Fórmula I. Para os propósitos deste pedido, um monômero é definido como um componente etilenicamente insaturado que pode ser polime-rizado usando iniciadores de radical livre. O inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I preferivelmente terá de 5 a 80% em mol de A e de 0 a 25% em mol de C com o restante sendo de B. O inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I mais preferivelmente terá de 10 a 70% em mol de A e de 2 a 20% em mol de C com o restante sendo de B. O inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I mais preferivelmente terá de 15 a 50% em mol de A e de 5 a 15% em mol de C com o restante sendo de B. Fica entendido que as quantidades molares de monômeros A, B e C (se utilizados) devem somar até 100 porcento. [0016] O componente hidrofóbico, Rhy, pode ser incorporado nos inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I através da polimerização de um ou mais do monômero A que pode ser selecionado de estireno, (met)acrilato de benzila, (met)acrilato de fenila, etoxilato (met)acrilato de benzila, etoxilato (met)acrilato de fenila, metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de octila, acrilato de laurila, acrilato de estearila, acrilato de beenila, metacrilato de 2-etilexila, metacrilato de octila, metacrilato de laurila, metacrilato de estearila, metacrilato de beenila, 2-etilexil acrilamida, octil acrilamida, lauril acrilamida, estearil acrilamida, beenil acrilamida, acrilato de propila, acrilato de butila, acrilato de pentila, acrilato de hexila, acetato de vini-la, 1-alil naftaleno, 2-alil naftaleno,1-vinil naftaleno estireno, α-metil estireno, 3-metil estireno, 4-propil estireno, t-butil estireno, 4-ciclo-hexil estireno, 4-dodecil estireno, 2-etil-4-benzil estireno, 4-(fenilbutil) estireno e 2-vinil naftaleno. As combinações de monômeros hidrofóbicos também podem ser usadas na polimerização para fornecer o componente A de Fórmula I.
[0017] O componente B de Fórmula I é derivado da polimerização de um monômero B que pode ser um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado e/ou seus sais. Os monômeros carboxilados etilenicamente insaturados para a preparação dos inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I incluem, mas não são limitados a estes, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloro- acrílico, ácido α-ciano acrílico, ácido β-metil-acrílico (ácido crotônico), ácido α-fenil acrílico, ácido β-acrilóxi propiônico, ácido sórbico, ácido a-cloro sórbico, ácido angélico, ácido cinâmico, ácido p-cloro cinâmico, ácido β-estiril acrílico (1-carbóxi-4-fenil butadieno-1,3), ácido itacônico, ácido maleico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarbóxi etileno, ácido mucônico, ácido 2-acriloxipropiônico, e ácido maleico. Os monômeros tais como anidrido maleico ou acrilamida que podem formar um componente de ácido carboxílico também são incluídos. Combinações de monômeros carboxilados etilenicamente insaturados também podem ser utilizadas. Em um aspecto, o monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado é ácido acrílico, ácido maleico ou ácido metacrílico. Em outro aspecto, o monômero de ácido sulfônico etilenicamente insaturado é o ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico (AMPS).
[0018] O componente C opcional é derivado da polimerização de um monômero C que pode ser um monômero de ácido sulfônico etilenicamente insaturado ou monômeros de ácido fosfônico e/ou os seus sais. Exemplos de monômeros de ácido sulfônico etilenicamente insaturado ou monômeros de ácido fosfônico (monômero C) e seus sais incluem, mas não são limitados a estes, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidróxi-propanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometilacri-lamida, sulfometilmetacrilamida, estireno sulfonato de sódio, 1-alilóxi 2 hidróxi propano sulfonato de sódio, ácido aliloxibenzeno sulfônico, ácido vinil sulfônico, metalil sulfonato de sódio, estireno sulfonado, ácido aliloxibenzeno sulfônico, ácido vinil fosfônico e outros. Quando o estireno sulfonato de sódio for usado como o monômero C, então Rhy é preferivelmente aromático ou aromático alcoxilado.
[0019] Os inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I também podem incluir sais alcalinos inorgânicos e sais de amina orgânicos como derivados dos grupos de ácido carboxílico, sulfônico e fos-fônico correspondentes ligados ao polímero de Fórmula I. Em certos casos tais como, por exemplo, no caso de melhora da compatibilidade das soluções aquosas contendo um sal de 2,4-D solúvel em água, os sais de amina orgânicos dos grupos de ácido carboxílico, sulfônico e fosfônico correspondentes ligados ao polímero de Fórmula I são úteis. As aminas orgânicas na forma de seus cátions de organo amônio correspondentes podem ser selecionadas de, mas não são limitadas a estes, monometil amônio, isopropil amônio, butil amônio, dimetil amônio, dietil amônio, trietil amônio, monoetanol amônio, dietanol amônio, dimetiletil amônio, dietiletanol amônio, trietanol amônio, tri-isopropanol amônio, tetrametil amônio, tetraetil amônio, e Ν,Ν,Ν-trimetiletanol amônio (colina), e os cátions produzidos de dimetilaminopropilamina (DMAPA; N,N-dimetilpropano-1,3-diamina) e dietilenotriamina (DETA; bis(2-aminoetil)amina), ou suas misturas.
[0020] Os inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I podem ser preparados pelos processos conhecidos na técnica tais como aqueles divulgados na Patente U.S. N2 5.650.473, cujas partes relevantes são aqui incorporadas por referência. O inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I pode ser aleatório, de bloco, em forma de estrela ou qualquer outra arquitetura. O inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I pode ter um peso molecular médio numérico de cerca de 1000 a cerca de 20000, e pode incluir os seus derivados tais como, por exemplo, os sais de metal alcalino tais como os carboxilatos de sódio, os sais de organo amônio ou derivados sulfonados. Os copolímeros de poliacrilato adequados de Fórmula I incluem, por exemplo, Alcosperse® 725, 725-D, 747 e 747-D, e Armak 2092 que são comer- cialmente disponíveis da Akzo Nobel Surface Chemistry LLC (Chicago, Illinois). Outros exemplos de inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I úteis com as composições e métodos aqui divulgados incluem os copolímeros de metacrilato de benzila e ácido acrílico (por exemplo, amostra 5472e na Tabela 2) e copolímeros de estireno e ácido acrílico (por exemplo, amostra 5472g na Tabela 2).
[0021] Os sais solúveis em água de ácidos ariloxialcanóicos como aqui descritos incluem, por exemplo, 2,4-D ((2,4-diclorofenóxi)ácido acético), 2,4-DB, dicloroprop, mecoprop, MCPA e MCPB. Os ácidos piridiloxialcanóicos como aqui descritos incluem, por exemplo, triclopir e fluroxipir. Os sais solúveis em água dos ácidos ariloxialcanóicos e dos ácidos piridiloxialcanóicos incluem aqueles contendo um cátion de organo amônio tal como, mas não limitado a estes, monometil amônio, isopropil amônio, butil amônio, dimetil amônio, dietil amônio, trietil amônio, monoetanol amônio, dietanol amônio, dimetiletil amônio, dieti-letanol amônio, trietanol amônio, tri-isopropanol amônio, tetrametil amônio, tetraetil amônio, e Ν,Ν,Ν-trimetiletanol amônio (colina), e os cátions produzidos de dimetilaminopropilamina (DMAPA; N,N-dimetilpropano-1,3-diamina) e dietilenotriamina (DETA; bis(2-aminoetil)amina), ou suas misturas. As soluções aquosas contendo os sais solúveis em água de um ácido ariloxialcanóico e um ácido piridiloxialcanóico também podem incluir soluções de pulverização herbicidas ou concentrados de herbicida.
[0022] Os métodos e as composições aqui descritos para melhorar a compatibilidade das soluções aquosas de herbicidas também podem ser utilizados com soluções aquosas contendo sais solúveis em água de herbicidas de ácido arilcarboxílico e/ou ácido heteroarilcarboxílico tais como aminopiralida, clopiralide, dicamba, picloram, e similares. [0023] Os sais solúveis em água de glifosato como aqui descritos incluem aqueles sais onde o cátion é selecionado de potássio, sódio e amônio, também organo amônio tal como, por exemplo, isopropil amônio, dimetil amônio, trietil amônio, monoetanol amônio, dietanol amônio, trietanol amônio, colina, e similares, e cátion de trimetilsulfônio, e suas misturas.
[0024] Os cátions inorgânicos como aqui descritos são aqueles que quando presentes em quantidades ou concentrações apreciáveis podem fazer com que as soluções aquosas dos sais solúveis em água de um ácido ariloxialcanóico ou um ácido piridiloxialcanóico, opcionalmente contendo glifosato, tornem-se incompatíveis e formem sólidos. Estes cátions inorgânicos incluem, por exemplo, cátions de metais alcalinos, tais como sódio e potássio; cátions de metais terrosos alcalinos, tais como o cálcio e magnésio; cátions de metais de transição, tais como manganês, cobre, zinco e ferro; e amônio. As soluções aquosas contendo sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato em níveis de pH abaixo de cerca de pH 6,5, tendem a ser mais incompatíveis na presença de concentrações apreciáveis de cátions inorgânicos que são as tais soluções em níveis de pH mais elevados.
[0025] O termo concentração apreciável de cátions inorgânicos como aqui usado se refere à concentração de cátions inorgânicos presentes em uma solução aquosa contendo pelo menos um de um sal solúvel de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel de glifosato e opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizante, que irá levar à precipitação de sólidos a partir desta solução se todas as outras condições necessárias para a incompatibilidade da solução existirem, por exemplo, a composição e a concentração dos sais solúveis em água de um ácido ariloxialcanóico, sais solúveis em água de um ácido piridiloxialcanóico, e/ou os sais solúveis em água de glifosato, e a temperatura, a dureza, e o pH da água. Por exemplo, uma concentração de glifosato potássio de cerca de 0,8 porcento em peso (% em peso) sobre uma base equivalente de ácido (ae) ou mais elevada em uma solução aquosa na temperatura ambiente contendo mais do que cerca de 0,8% em peso de 2,4-D DMA em uma base ae e produzida com água com uma dureza de 342 partes por milhão (ppm) e um pH de cerca de 5 será incompatível. A compatibilidade de uma tal solução de herbicida irá depender, além dos outros fatores aqui debatidos, da concentração total e da composição efetivados cátions inorgânicos presentes na solução.
[0026] Os ingredientes que podem contribuir com os cátions inorgânicos nas soluções aquosas de herbicidas aqui descritas podem incluir, mas não são limitados a estes, produtos ou soluções aquosas contendo fertilizantes, micronutrientes, água dura, ingredientes de coformulação, e similares, assim como os sais solúveis em água de glifosato contendo cátions inorgânicos tais como, por exemplo, potássio, sódio e amônio.
[0027] Os fertilizantes são opcionalmente incluídos nos métodos e composições aqui descritos e podem ser dispersos ou dissolvidos em água e podem conter cátions inorgânicos tais como, por exemplo, amônio e potássio, em quantidades suficientes de modo a causar problemas de incompatibilidade quando misturados com uma solução aquosa contendo o sal solúvel em água de pelo menos um de um ácido ariloxialcanóico, um ácido piridiloxialcanóico, e glifosato. A quantidade de fertilizante que pode ser opcionalmente incluído nos métodos e composições aqui descritos é menor ou igual a 16 porcento. Outros exemplos de quantidades de fertilizante que podem ser opcionalmente incluídas nos métodos e composições aqui descritos incluem menos ou igual a 15 porcento, menos ou igual a 14 porcento, menos ou igual a 13 porcento, menos ou igual a 12 porcento, menos ou igual a 11 porcento, menos ou igual a 10 porcento, menos ou igual a 9 porcento, menos ou igual a 8 porcento, menos ou igual a 7 porcento, menos ou igual a 6 porcento, menos ou igual a 5 porcento, menos ou igual a 4,5 porcento, menos ou igual a 4 porcento, menos ou igual a 3,5 porcento, menos ou igual a 3 porcento, menos ou igual a 2,5 porcento, menos ou igual a 2 porcento, menos ou igual a 1,5 porcento, ou menos ou igual a 1 porcento. Os fertilizantes podem incluir, mas não são limitados a estes, sulfato de amônio (AMS), fosfato de amônio, nitrato de amônio, soluções de nitrato de amônio e uréia que são comumente referidos na técnica como 28% N ou UAN, tiossulfato de amônio, nitrato de potássio, fosfato de potássio, cloreto de potássio, carbonato de potássio, e similares, e suas misturas. Além de suas propriedades fertilizantes, AMS e UAN são comumente usados como adjuvantes para pulverização ou agentes de condicionamento de água com tratamentos de herbicidas de glifosato de modo a melhorar a eficácia biológica. Assim, AMS é frequentemente misturado com o glifosato e os métodos e composições aqui descritas podem ser utilizadas para melhorar a compatibilidade quando estas soluções forem combinadas com as soluções aquosas de herbicida contendo um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico e/ou um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico.
[0028] Os micronutrientes úteis com os métodos e composições aqui descritas podem incluir um ou mais nutrientes essenciais para o crescimento e saúde da planta que são apenas necessários em quantidades muito pequenas e podem conter, entre outras coisas, um ou mais cátions inorgânicos tais como, por exemplo, os cátions de manganês, cobre, ferro, molibdênio e zinco. Os micronutrientes podem ser adicionados às soluções aquosas de herbicida para a pulverização contendo sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, ácido piridiloxialcanóico, e/ou glifosato para a liberação econômica nas plantas de cultura. Problemas de compatibilidade destas soluções aquosas de herbicida para pulverização podem ocorrer se as condições para a incompatibilidade destas soluções existirem como aqui descritas.
[0029] Os cátions de organo amônio que podem causar incompatibilidade nas soluções aquosas de herbicida aqui descritas, particularmente nos concentrados e concentrados de pré-mistura, incluem monometil amônio, isopropil amônio, butil amônio, dimetil amônio, dietil amônio, trietil amônio, monoetanol amônio, dietanol amônio, dimetiletil amônio, dietiletanol amônio, trietanol amônio, tri-isopropanol amônio, tetrametil amônio, tetraetil amônio, e Ν,Ν,Ν-trimetiletanol amônio (colina), ou suas misturas.
[0030] Os ingredientes de coformulação úteis com os métodos e composições aqui descritas incluem aqueles produtos ou ingredientes que contêm cátions inorgânicos e podem ser selecionados de um ou mais de adjuvantes, agentes anti-espumantes, agentes antimicrobia-nos, agentes tamponantes, inibidores de corrosão, agentes desespu-mantes, agentes de deposição, dispersantes, tinturas, depressores do ponto de congelamento, agentes de neutralização, auxiliares de penetração, agentes sequestrantes, agentes de controle da sedimentação da pulverização, agentes de dispersão, estabilizantes, agentes de aderência, auxiliares de suspensão, aditivos modificadores da viscosidade, agentes umectantes, e similares.
[0031] Os inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos podem ser utilizados para melhorar a compatibilidade das soluções aquosas de herbicida que contêm um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e/ou um sal solúvel em água de glifosato e opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes nas misturas de tanque para pulverização, concentrados, ou concentrados de pré-mistura. Nas misturas aquosas em tanque de pulverização, o inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I pode compreender, em relação à solução de aquosa de pulverização de herbicida de compatibilidade melhorada, de 0,01 a 5 porcento em peso, de 0,01 a 4 porcento em peso, de 0,01 a 3 porcento em peso, de 0,01 a 2 porcento em peso, de 0,01 a 1 porcento em peso, de 0,05 a 2 porcento em peso, de 0,05 a 1 porcento em peso, de 0,05 a 0,5 porcento em peso, de 0,1 a 0,4 porcento em peso, de 0,15 a 0,3 porcento em peso, ou de 0,15 a 0,25 porcento em peso. Em concentrados aquosos e concentrados aquosos de pré-mistura, o inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I pode compreender, no que diz respeito à solução aquosa de herbicida de compatibilidade melhorada, de 0,05 a 10 porcento em peso, de 0,05 a 8 porcento em peso, de 0,05 a 6 porcento em peso, de 0,1 a 5 porcento em peso, de 0,2 a 5 porcento em peso, de 0,3 a 5 porcento em peso, de 0,4 a 5 porcento em peso, de 0,5 a 5 peso porcento, de 0,5 a 4 porcento em peso, de 0,5 a 3 porcento em peso, de 1 a 3 porcento em peso, ou de 1,5 a 2,5 porcento em peso.
[0032] Em alguns casos, os inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos podem conter íons inorgânicos que podem motivar ou adicionar a concentração de íons inorgânicos em uma solução que pode causar incompatibilidade. Em tais casos, o inibidor da cristalização polimérico selecionado deve ser capaz de compatibilizar a concentração de íon inorgânico total após a adição do inibidor da cristalização polimérico. Alternativamente, um inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I que não contém cátions inorgânicos tais como, por exemplo, um copolímero de poliacrilato de Fórmula I onde os grupos de carboxi-la estão na forma de ácido ou de sal de organo amônio, pode ser usado. Tais inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I que não contêm cátions inorgânicos podem ser particularmente úteis para melhorar a estabilidade de armazenamento dos concentrados aquosos de herbicida e concentrados de pré-mistura em condições de temperatura ambiente e subambiente.
[0033] Sem pretender ser limitado pela teoria, os inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos são supostos de melhorar a com- patibilidade das soluções aquosas de herbicida compreendidas de pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel em água de glifosato, uma concentração adequada de um ou mais cátions inorgânicos, e um pH de menos do que cerca de 6,5 mediante a prevenção ou inibição da cristalização ou precipitação de sólidos. A eficácia relativa dos inibidores da cristalização poliméricos em impedir a formação destes sólidos pode ser estimada através da medição do pH inicial de cristalização (OSPOC) dos sólidos em um procedimento de análise de titulação. O OSPOC de uma composição particular pode ser medido através da titulação de uma solução de um sal de ácido ariloxialcanóico ou piridiloxialcanóico de um cátion inorgânico tal como, por exemplo, o sal de potássio de 2,4-D com um ácido forte tal como, por exemplo, o ácido sulfúrico até que os sólidos ou cristais comecem a se formar em um valor de pH particular (o OSPOC). Quanto mais baixo o OSPOC observado com o uso de qualquer inibidor da cristalização polimérico particular aqui descrito, tanto melhor se pode executar a prevenção da cristalização, e, portanto, melhorar a compatibilidade de uma solução aquosa herbicida como aqui descrita.
[0034] Alternativamente, a eficácia relativa dos inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos na melhora da compatibilidade das soluções aquosas de herbicidas aqui descritas, pode ser determinada pela medição da Concentração de Cristalização Crítica (CCC) do sal de ácido ariloxialcanóico ou piridiloxialcanóico de um cátion inorgânico tal como, por exemplo, o sal de potássio de 2,4- D em uma solução de mistura em tanque. A CCC de uma composição particular pode ser medida pela preparação de soluções saturadas e supersaturadas ou misturas da composição e depois a medição da concentração do ácido ariloxialcanóico que permanece em solução. Quanto mais elevada a CCC observada com o uso de um inibidor da cristalização polimérico particular, tanto melhor se pode executar a prevenção da cristalização, e, portanto, melhorar a compatibilidade das soluções aquosas de herbicidas aqui descritas.
[0035] As soluções aquosas de herbicidas aqui descritas que podem ser compatibilizadas usando os inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos incluem concentrados, concentrados de pré-mistura, e soluções de pulverização preparadas pela diluição de um tal concentrado ou concentrado de pré-mistura, ou através da mistura em tanque de múltiplos componentes de uma solução de pulverização. O concentrado aquoso herbicida ou concentrado de pré-mistura pode compreender o uso, no que respeita à composição total, de cerca de 0,05 a 10 porcento em peso, de 0,05 a 8 porcento em peso, de 0,05 a 6 porcento em peso, de 0,1 a 5 porcento em peso, de 0,2 a 5 porcento em peso, de 0,3 a 5 porcento em peso, de 0,4 a 5 porcento em peso, de 0,5 a 5 porcento em peso, de 0,5 a 4 porcento em peso, de 0,5 a 3 porcento em peso, de 1 a 3 porcento em peso, ou de 1,5 a 2,5 porcento em peso de um ou mais dos inibidores da cristalização poliméricos aqui descritos e de cerca de 20 a cerca de 60 porcento em peso em uma base de equivalentes de ácido de pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico (tal como 2,4-D), um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico (tal como triclopir), e um sal solúvel em água de glifosato, ou uma pré-mistura contendo um ou mais destes sais. O concentrado aquoso de herbicida ou concentrado de pré-mistura de compatibilidade melhorada é de preferência uma solução contendo o inibidor da cristalização polimérico dissolvido ou disperso no concentrado que, após a diluição em água com os produtos ou soluções e nas condições que são normalmente propensas para causar a incompatibilidade, como aqui descrito, forma uma solução herbicida para pulverização de compatibilidade melhorada. A solução de herbicida para pulverização de compatibilidade melhorada também pode ser preparada através da mistura em tanque dos componentes individuais da solução de pulverização no ponto de uso. Uma tal solução de pulverização também pode ser combinada ou diluída com produtos ou soluções e nas condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, como aqui descrito, para formar uma solução de herbicida para pulverização de compatibilidade melhorada. [0036] O uso de inibidores da cristalização poliméricos como aqui descrito nas soluções aquosas de pulverização contendo sais solúveis de 2,4-D, sais solúveis de glifosato, e cátions inorgânicos, fornece soluções de compatibilidade melhorada em níveis de pH abaixo de cerca de 6,5. Adicionalmente, a compatibilidade melhorada pode ser fornecida abaixo de cerca de pH 5,5. Além disso, a compatibilidade melhorada pode ser fornecida abaixo de cerca de pH 5.
[0037] Uma solução aquosa de pulverização compatível contendo os sais solúveis em água de glifosato e 2,4-D pode ser preparada pela adição dos concentrados aquosos solúveis dos sais de glifosato e 2,4-D à uma solução aquosa contendo o inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I. Outros ingredientes de coformulação tais como os ingredientes solúveis em água ou dispersíveis em água incluindo, mas não limitado a estes, agentes dispersantes, agentes umectantes, agentes de redução da sedimentação da pulverização, fertilizantes, e agentes antiespumantes, podem ser opcionalmente adicionados à solução de pulverização.
[0038] Um exemplo de melhora da compatibilidade de uma solução de pulverização em um pH abaixo de cerca de 6,5 contendo sais solúveis em água de glifosato e 2,4-D, e cátions inorgânicos utilizando os métodos aqui descritos inclui: a) a preparação de uma solução em água contendo, no que diz respeito à solução de pulverização final, de cerca de 0,01 a cerca de 5 porcento em peso de um inibidor da cristalização polimérico de Fórmula I, tal como, por exemplo, Alcosperse® 725; b) a adição de um concentrado aquoso de 2,4-D DMA à solução preparada em a) para fornecer uma solução que compreende, no que diz respeito à solução de pulverização final, de cerca de 0,3 a cerca de 5 porcento em peso de 2,4-D em uma base equivalente de ácido (ae); c) a adição de um concentrado aquoso de herbicida Roundup WeatherMax® (um concentrado aquoso contendo sal de glifosato potássio ) (Monsanto, St. Louis, MO) à solução preparada em b) para fornecer uma solução que compreende, em relação à solução de pulverização final, de cerca de 0,3 a cerca de 5 porcento em peso de glifosato em uma base equivalente de ácido (ae) onde o pH final é inferior a cerca de 6,5; d) adição de uma solução aquosa de sulfato de amônio (AMS) à solução preparada em c) para fornecer uma solução compatível compreendendo, em relação à solução de pulverização final, de cerca de 1 a cerca de 5 porcento em peso de AMS; e e) opcionalmente, a adição de outros ingredientes inertes de coformulação na solução preparada em d).
[0039] Em um outro exemplo, uma solução aquosa de pulverização de herbicida compatibilizada pode ser preparada pela diluição de um ou mais concentrados aquosos de herbicidas ou através da mistura em tanque dos componentes da solução de pulverização. Uma tal solução de pulverização pode compreender, em relação à solução total de pulverização, de 0,01 a 5 porcento em peso, de 0,05 a 2 porcento em peso, ou de 0,05 a 0,5 porcento em peso de um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I, de 0,3 a 10 porcento em peso ou de 0,3 a 5 porcento em peso de cada um de um sal solúvel em água de 2,4-D, e um sal solúvel em água de glifosato e opcionalmente quaisquer ingredientes adicionais tais como fertilizantes.
[0040] Em um outro exemplo, um concentrado de herbicida aquoso compatibilizado pode conter um ou mais dos inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I e um sal solúvel em água de 2,4-D ou glifosato, ou uma pré-mistura que contém os sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato. O concentrado pode compreender, em relação à composição total, de 0,05 a 10 porcento em peso, de 0,1 a 5 porcento em peso, ou de 0,5 a 5 porcento em peso de um ou mais inibidores da cristalização poliméricos, e de cerca de 20 a cerca de 60 porcento em peso em uma base de equivalente de ácido de pelo menos um de um sal solúvel em água de 2,4-D e de um sal solúvel em água de glifosato. Como aqui descrito, um concentrado herbicida aquoso compatibilizado é uma solução contendo o inibidor da cristalização polimérico dissolvido ou disperso no concentrado que após a diluição em água com produtos ou soluções e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, também como aqui descrito, forma uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade melhorada.
[0041] Em um método típico para a preparação do concentrado de herbicida aquoso compatível usando os métodos e composições aqui descritos, um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de Fórmula I, um sal solúvel em água de pelo menos um de 2,4-D e glifosato, e opcionalmente, quaisquer ingredientes adicionais, são misturados entre si com água para fornecer o concentrado aquoso. A ordem de adição dos ingredientes e as condições de mistura podem ser determinadas por uma pessoa de habilidade prática na técnica.
[0042] Os métodos e composições aqui descritos incluem também uma composição herbicida seca incluindo um sal solúvel em água de 2,4-D e/ou um sal solúvel em água de glifosato, opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, e um ou mais inibidores da cristalização poliméricos de estrutura I como descrito acima. Uma composição her- bicida seca pode incluir de 0,05 a 10 porcento em peso, de 0,05 a 8 porcento em peso, de 0,05 a 6 porcento em peso, de 0,1 a 5 porcento em peso, de 0,2 a 5 porcento em peso, de 0,3 a 5 porcento em peso, de 0,4 a 5 porcento em peso, de 0,5 a 10 porcento em peso, de 0,5 a 5 porcento em peso, de 0,5 a 4 porcento em peso, de 0,5 a 3 porcento em peso, de 1 a 3 porcento em peso, ou de 1,5 a 2,5 porcento em peso de um ou mais inibidores da cristalização poliméricos e de cerca de 20 a cerca de 80 porcento em peso em uma base de equivalente de ácido de um sal solúvel em água de 2,4-D ou um sal solúvel em água de glifosato, ou uma mistura de sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato. As composições herbicidas secas como aqui descritas formam uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade melhorada após a dissolução em água com produtos ou soluções e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade como aqui descrita.
[0043] Em um método típico para a preparação da composição herbicida seca, o um ou mais inibidores da cristalização poliméricos, o sal solúvel em água de pelo menos um de 2,4-D e glifosato, e opcionalmente, quaisquer ingredientes adicionais, são misturados entre si com água para fornecer um concentrado aquoso. A ordem de adição dos ingredientes e as condições de mistura utilizadas podem ser facilmente determinadas por uma pessoa de habilidade prática na técnica. O concentrado aquoso pode então ser concentrado através da remoção de água e depois secado para fornecer a composição herbicida seca que também pode ser preparada mediante a mistura seca dos ingredientes aqui descritos. A composição seca pode ser adicionada a uma solução aquosa de pulverização contendo produtos ou soluções e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, como aqui descrito, para formar uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade melhorada. É comumente conhecido que as formulações concentradas ou secas podem ser diluídas ou dissolvidas em água a partir de cerca de 10 a cerca de 500 vezes a diluição no ponto de uso, dependendo das práticas agrícolas.
[0044] Os métodos e composições aqui descritos podem ser utilizados para o controle do crescimento de plantas indesejadas. Em uma tal utilização, uma quantidade herbicidamente eficaz da solução aquosa de pulverização de compatibilidade melhorada é aplicada a uma área do solo ou direcionada na folhagem das plantas para matar ou fornecer o controle adequado das ervas daninhas indesejáveis.
[0045] A quantidade eficaz dos ingredientes ativos utilizados nos métodos e composições aqui descritos a serem empregados em uma aplicação agrícola típica depende muitas vezes, por exemplo, do tipo da planta, do estágio de crescimento da planta, da gravidade das condições ambientais, das ervas daninhas a serem controladas e das condições de aplicação. Tipicamente, uma erva daninha com necessidade de controle é colocada em contato com uma solução aquosa de pulverização de herbicida que contém de cerca de 0,01 a cerca de 10 porcento em peso, de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 5 porcento em peso de um ingrediente ativo herbicida em uma base de equivalente de ácido em relação à solução aquosa de pulverização total. O contato pode ser de qualquer modo eficaz. Por exemplo, qualquer parte exposta da planta, por exemplo, a folhas ou o caule, pode ser pulverizada com o ingrediente ativo como uma solução em um portador tal como água.
[0046] Os métodos e composições aqui descritos são especialmente úteis para o controle de ervas daninhas nas culturas que são naturalmente tolerantes ou que se tornaram tolerantes ou resistentes aos herbicidas contidos na solução de pulverização através da manipulação genética ou mediante a mutação e seleção. Por exemplo, milho, trigo, arroz, soja, beterraba açucareira, algodão, canola, e outras culturas que se tornaram tolerantes ou resistentes ao glifosato e são naturalmente tolerantes ou resistentes ou se tornaram geneticamente tolerantes ou resistentes a 2,4-D podem ser tratadas. As soluções aquosas de pulverização de herbicida da presente invenção também são eficazes no controle de muitas ervas daninhas que se tornaram resistentes ao glifosato tais como, por exemplo, erva daninha do cavalo (Conyza canadensis, ERICA).
[0047] Opcionalmente, os métodos e composições aqui descritos podem adicionalmente conter um ou mais tensoativos. Os tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos ou não iônicos em caráter. Os tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como sulfato de dietanolamônio laurila, sais de alquilarilsulfonato, tais como dodecil-benzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de óxido de alquila e/ou arilalquilfenol-alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol-Cie; produtos de adição de óxido de álcool-alquileno, tais como etoxilado de álcool tridecílico-Ci6; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquílicos de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etilexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauril trimetila-mônio; aminas etoxiladas, tais como o etoxilado de sebo amina; tensoativos de betaína, tais como cocoamidopropil betaína; ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietileno glicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de ésteres mono- e dialquílicos fosfato, e suas misturas. As quantidades e combinações destes tensoativos a serem utilizados podem ser facilmente determinadas por uma pessoa de habilidade prática na técnica. Como debatido acima com relação aos inibidores da cristalização poliméricos, pode ser vantajoso evitar o uso de tensoativos que contêm íons inorgânicos tais como, por exemplo, Na+, K+ ou ΝΗΛ em um nível que irá impactar a cristalização a fim de manter a estabilidade física planejada das composições descritas.
[0048] Além dos métodos e composições específicos apresentados acima, os métodos e composições aqui descritos também podem incluir composições contendo um ou mais ingredientes compatíveis adicionais. Estes ingredientes adicionais podem incluir, por exemplo, um ou mais pesticidas ou outros ingredientes, os quais podem ser dissolvidos ou dispersos na composição e podem ser selecionados de acaricidas, algicidas, antialimentadores, avicidas, bactericidas, repelentes de pássaros, esterilizantes químicos, desfolhantes, dessecan-tes, desinfetantes, fungicidas, protetores de herbicida, herbicidas, atrativos de insetos, inseticidas, repelentes de insetos, repelentes de mamíferos, separadores do acasalamento, moluscicidas, ativadores vegetais, modificadores do tamanho e estrutura da planta, rodenticidas, semioquímicos, sinérgicos e virucidas. Da mesma forma, quaisquer outros ingredientes adicionais que fornecem utilidade funcional tais como, por exemplo, agentes antiespumantes, agentes antimicrobia-nos, tampões, inibidores da corrosão, agentes dispersantes, tinturas, aromáticos, depressores do ponto de congelamento, agentes de neutralização, substâncias odorantes, auxiliares de penetração, agentes sequestrantes, agentes de controle da sedimentação da pulverização, agentes dispersantes, estabilizantes, agentes de aderência, aditivos modificadores da viscosidade, e similares, podem ser incluídos nestas composições.
[0049] Os Exemplos seguintes são apresentados para ilustrar os vários aspectos das composições e métodos aqui descritos e não devem ser interpretados como limitativos das reivindicações.
Exemplo 1 - Redução do pH inicial de Cristalização (OSPOC) de uma Solução Aquosa de 2,4-D Potássio com os Inibidores da Cristalização Poliméricos Adicionados (PCI) de Fórmula I
[0050] O pH inicial de cristalização (OSPOC, o pH da solução quando a cristalização começa) de uma amostra de 100 mL de uma solução aquosa de 3 porcento em peso (base equivalente de ácido) de 2,4-D potássio (2,4-D K) (preparado por Dow AgroSciences, LLC) com e sem inibidores da cristalização poliméricos (PCI adicionados foi determinado quando o pH foi lentamente reduzido pela adição de ácido sulfúrico aquoso 0,2 N. Como mostrado na Tabela 1, a adição de 0,2 porcento em peso do PCI, em relação à solução total, na solução aquosa do 2,4-D K reduziu significativamente o OSPOC das soluções contendo 2,4-D quando comparadas com o exemplo de controle onde nenhum PCI foi utilizado. T abela 1.
[0051] Inibição da cristalização do sal de 2,4-D potássio das soluções aquosas em pH baixo com os inibidores da cristalização poliméricos (PCIs) mostrado na Tabela 2 1 Alcosperse® os produtos são disponíveis da Akzo Nobel Surface Chemistry LLC (Chicago, Illinois); Hydropalat® os produtos são disponíveis da Cognis (Cincinnati, OH), uma divisão da BASF; e Metasper-se™ os produtos são disponíveis da Croda (Edison, NJ).
Tabela 2.
[0052] Descrição dos Inibidores da Cristalização Poliméricos (PCIs) utilizados nas composições e métodos aqui descritos 1 ΑΑ = ácido acrílico; AM PS = ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico; BzMA = metacrilato de benzila; DEA = dietano-lamina; Na = sódio; 2-EHA = acrilato de 2-etilexila.
Exemplo 2 - Determinação da Concentração de Cristalização Crítica (CCC) de 2,4-D nas Composições Aquosas contendo Sais de Glifosato com Inibidores da Cristalização Poliméricos Adicionados (PCI) [0053] A Concentração de Cristalização Crítica (CCC) das compo- sições de 2,4-D foi medida utilizando dois métodos: [0054] Método A: Misturas de pulverização foram preparadas contendo 2,4-D (fornecido pela DowAgroSciences, LLC), glifosato (fornecido pela Dow AgroSciences, LLC), íons inorgânicos, e um inibidor da cristalização polimérico em várias concentrações de 2,4-D supersatu-radas onde as cristalizações foram observadas. Os cristais formados em cada mistura foram isolados, secados e pesados. A quantida-de/peso dos cristais isolados de cada mistura foi representada graficamente em função da concentração de AE em % em peso de 2,4-D na mistura para fornecer uma função linear. A CCC foi determinada através da interceptação X da função linear extrapolada do peso de cristal vs. a concentração de AE em % em peso de 2,4-D. Por exemplo, o seguinte procedimento foi utilizado para determinar os valores de CCC apresentados na Tabela 3: 1. Quantidades apropriadas de água de 342 ppm de dureza e formulação aquosa de concentrado de 2,4-D, por exemplo, sal de colina, com ou sem 2% p/p de PCI incorporado, foi adicionado a um tubo de centrífuga de 100 mL e misturado até que uma solução homogênea fosse alcançada. 2. Uma quantidade apropriada de formulação aquosa de concentrado de glifosato, por exemplo, o sal de glifosato K salt encontrado em Roundup PowerMax® (Monsanto Company; St. Louis, MO), foi adicionada ao tubo de centrífuga e misturada por inversão. 3. Opcionalmente, outros ingredientes de mistura em tanque tais como sulfato de amônio (AMS) foram adicionados ao tubo de centrífuga. 4. Foi deixado 24 horas para o equilíbrio da amostra em temperatura ambiente antes da filtragem, coleta, secagem e pesagem dos precipitados cristalinos. 5. As quantidades de sais de 2,4-D e glifosato foram adicio- nadas para alcançar as concentrações de AE desejadas de 2,4-D e glifosato na relação de 1:1, e a quantidade de água foi calculada como um ingrediente de equilíbrio para atingir o volume final da mistura de 100 mL. 6. Tipicamente, uma série de misturas foi preparada seguindo as etapas acima em concentrações supersaturadas, tais como, 1,8%, 2,4% e 3,0% em uma base de equivalente de ácido (AE) de cada sal herbicida. O peso dos precipitados cristalinos coletados foi representado graficamente contra a concentração de AE correspondente de 2,4-D na mistura. A concentração de cristalização crítica (CCC) pode então ser determinada como a % máxima de concentração de AE de 2,4-D antes que cristalização ocorra mediante a extrapolação da função linear do peso do precipitado cristalino vs. a concentração de AE em % de 2,4-D no eixo horizontal onde o peso do precipitado de cristal torna-se zero.
Tabela 3.
[0055] Determinação da Concentração de Cristalização Crítica (CCC) de 2,4-D nas Composições Aquosas contendo Sais de 2,4-D e Glifosato com os Inibidores da Cristalização Poliméricos Adicionados (PCI) Utilizando o Método A 1 Roundup PowerMax® é um concentrado aquoso contendo 540 g ae/L de sal de glifosato potássio (Monsanto Company, St. Louis, MO).
[0056] Método B: A CCC também pode ser determianda pela análise química da concentração de 2,4-D na parte sobrenadante transparente das misturas supersaturadas (cristalizadas) preparadas pelo procedimento descrito no Método A mediante o uso de um método de HPLC padrão. Este procedimento foi usado para determinar os valores de CCC mostrados na Tabela 4.
[0057] Quando mais elevada a CCC observada com o uso de um inibidor da cristalização polimérico particular como determinado pelo Método A ou Método B, tanto melhor se pode executar a prevenção da cristalização e, portanto, melhorar a compatibilidade das soluções aquosas de herbicidas aqui descritas. Por exemplo, como mostrado na Tabela 3, a inclusão de 2% de PCI tal como 5472e e 5472g na formulação de concentrado de 2,4-D colina aumentou a CCC de 0,96% de AE para 2,89% e 1,88%, respectivamente, o que deve resultar em uma mistura em tanque compatível com concentrações muito mais elevadas de sais de 2,4-D e glifosato do que aquela sem o PCI.
Tabela 4.
[0058] Determinação da Concentração de Cristalização Crítica (CCC) de 2,4-D nas Composições Aquosas contendo Sais de 2,4-D e Glifosato com os Inibidores da Cristalização Poliméricos Adicionados (PCI) Utilizando o Método B 1 DMA®-4 é um concentrado aquoso contendo 456 g ae/L de sal de 2,4-D dimetil amônio (Dow AgroSciences LLC, Indianapois, IN); 2 Roundup PowerMax® é um concentrado aquoso contendo 540 g ae/L de sal de glifosato potássio (Monsanto Company, St. Louis, MO).
Exemplo 3 - Preparação de um Concentrado Aquoso Compatível de Sal de 2,4-D Colina contendo um Inibidor da Cristalização Polimérico (PCI) e Diluição das Soluções de Pulverização contendo Sais de Glifosato e Sulfato de Amônio (AMS) [0059] Preparação de Concentrado de 2,4-D Colina: Uma amostra de 20 gramas de um concentrado de sal de 2,4-D colina com uma concentração de 456 gramas de equivalente de ácido por litro (g ae/L) de 2,4-D e contendo 2% (p/p) de um PCI foi preparada através da mistura de 7,7 g de ácido 2,4-D técnico (95% p/p) )fornecido pela Dow AgroSciences, LLC) com 0,80 g de uma solução de amostra de PCO 5472e (50% em água) e 7,2 g de uma solução de hidróxido de colina (45% de hidróxido de colina em água). Assim que o ácido 2,4-D foi completamente dissolvido, 0,66 g de uma solução de água de sal de mono-colina de ácido etilenodiamiatetraacético (25,4% em água) foi misturado na solução transparente. Um adicional de 1 a 1,4 g da solução de hidróxido de colina foi depois adicionado para ajustar o pH do concentrado para cerca de 7,0 e água foi adicionada para fornecer um peso final de amostra de 20 g.
[0060] Um procedimento típico para a preparação de soluções de pulverização mostradas na Tabela 5 envolveu as seguintes etapas: 1. Uma quantidade apropriada de água de 342 ppm de dureza foi colocada em um tubo de centrífuga de 100 ml_, e depois uma quantidade apropriada de uma formulação aquosa de concentrado de 2,4-D, por exemplo, sal de 2,4-D colina, com ou sem 2% (p/p) de PCI incorporado foi adicionada, e a solução foi misturada até que uma solução homogênea tenha sido alcançada. 2. Uma quantidade apropriada de formulação aquosa de concentrado de glifosato, por exemplo, sal de glifosato K, foi adicionada ao tubo da centrífuga e misturada por inversão. 3. Opcionalmente, outros ingredientes de mistura em tanque tais como AMS foram adicionados no tubo da centrífuga. 4. As quantidades de sais de 2,4-D e glifosato foram adicionadas para alcançar as concentrações de AE desejadas de 2,4-D e glifosato em uma relação de 1:1, e a quantidade de água foi calculada como um ingrediente de equilíbrio para atingir o volume final da mistura de 100 ml_. Por exemplo, volumes de pulverização de 15 gal/ac, 10 gal/ac, e 5 gal/ac para uma taxa de uso de 840 gae/ha devem ser correspondentes a cerca de 0,6%, 0,9% e 1,8% de AE de 2,4-D e glifosato nas misturas em tanque, respectivamente. 5. As soluções de pulverização assim preparadas foram examinadas após 24 horas de equilíbrio na temperatura ambiente com relação à presença de quaisquer cristais ou precipitados.
Tabela 5.
Compatibilidade das Soluções de Pulverização mediante a Mistura de um Concentrado Aquoso de 456 g ae/L de um sal de 2,4-D Colina ou Dimetil Amônio contendo um Inibidor da Cristalização Polimérico (PCI) com um Concentrado Aquoso de 540 g ae/L de Sal de Glifosato Potássio com ou sem AMS a 2% adicionado após 24 horas na Temperatura Ambiente 1 DMA®-4 é um concentrado aquoso contendo 456 g ae/L de sal de 2,4-D dimetil amônio (Dow AgroSciences LLC, Indianapois, IN); 2 Roundup PowerMax® é um concentrado aquoso contendo 540 g ae/L de sal de glifosato potássio (Monsanto Company, St. Louis, MO).
[0061] A presente invenção não é limitada no escopo pelas formas de realização aqui divulgadas que se destinam como ilustrações de alguns aspectos da invenção, e quaisquer formas de realização que sejam funcionalmente equivalentes estão dentro do escopo desta invenção. Várias modificações dos processos, métodos e composições além daquelas aqui mostradas e descritas se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica e se destinam a cair dentro do escopo das reivindicações anexas. Além disso, embora apenas certas combinações representativas das etapas do processo e do método e componentes da composição aqui descritos sejam especificamente debatidas nas formas de realização acima, outras combinações dos componentes da composição e etapas do processo e do método se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica e também se destinam a cair dentro do âmbito das reivindicações anexas. Assim, uma combinação de componentes ou etapas pode ser explicitamente mencionada neste documento; no entanto, outras combinações de componentes e etapas são incluídas, mesmo embora não explicitamente mencionadas. O termo compreendendo e as suas variações como aqui usadas, é utilizado como sinônimo do termo que inclui e as suas variações, e são termos abertos não limitativos.
REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Método para melhorar a compatibilidade de uma solução aquosa herbicida, que inclui uma solução aquosa compreendendo pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanóico, e um sal solúvel em água de glifosato, e, opcionalmente, < 16% de um ou mais fertilizantes, o referido método sendo caracterizado pelo fato de que compreende a adição à solução aquosa herbicida de um ou mais inibidores de cristalização poliméricos de estrutura I na qual Aé na qual Ri, R2, e R3 são, independentemente, H, CH3, COOH, ou CH2COOH, L é um grupo de ligação compreendendo ou uma ligação direta, e Rhy é hidrofóbico e compreende uma alquila, cicloalquila, arila, alcarila lineares ou ramificadas ou seus derivados alcoxilados; B é derivado da polimerização de um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado e/ou seus sais; e C é opcional e é derivado da polimerização de um monô- mero de ácido sulfônico ou monômero de ácido fosfônico etilenicamen-te insaturado e/ou seus sais; sendo que o inibidor de cristalização polimérico de estrutura I compreende de 5 a 80% em mol de A, e 0 a 25% em mol de C, com o restante sendo B, sendo que pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piri-diloxialcanóico está presente na solução aquosa em um concentração superior a 1%, com base em um equivalente ácido, e sendo que o pH da solução aquosa é 6 ou menor.
2. Método, de acordo da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido ariloxialcanóico é 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, meco-prop, MCPAou MCPB.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que Rhy é uma porção de arila linear, de preferência naftila, naftila etoxilada, fenila, fenila etoxilada, benzila ou benzila eto-xilada.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os um ou mais fertilizantes são sulfato de amônio.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um ou mais cátions inorgânicos selecionados do grupo constituído por ΝΗΛ Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ e Zn2+, ou um ou mais cátions de organo amônio selecionados do grupo consistindo em monometilamô-nio, isopropilamônio, butilamônio, dimetilamônio, dietilamônio, trietila-mônio, monoetanolamônio, dietanolamônio, dimetiletilamônio, dietile-tanolamônio, dietiletanolamônio, trietanolamônio, trietanolamônio, triisopropanolamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio e Ν,Ν,Ν,Ν-trimetiletanolamônio(colina), e cátions fabricados a partir de dimetila- minopropilamina e dietilenotriamina, ou suas misturas.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa herbicida é um concentrado ou um concentrado pré-misturado, de preferência um concentrado contendo sais solúveis em água de 2,4-D e/ou glifosato; e/ou sendo que a solução aquosa de herbicida é uma solução para pulverização.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o inibidor da cristalização polimé-rica é um copolímero contendo grupos poliacrilatos, grupos polimeta-crilatos ou grupos polimaleatos, ou misturas destes, sendo que o copolímero contendo grupos poliacrilatos compreende, de preferência, grupos hidrophobicamente modificados derivados da polimerização de um monômero de acrilato e de um monômero de estireno ou estireno substituído; e/ou sendo que o inibidor de cristalização polimérico se apresenta sob a forma de sal, sendo que o sal é, de preferência, um sal de amina orgânico ou um sal alcalino inorgânico ou contém um cá-tion de organo amônio selecionado dentre monometilamônio, isopropi-lamônio, butilamônio, dimetilamônio, dietilamônio, trietilamônio, mono-etanol amônio, dietanol amônio, dimetiletilamônio, dietiletanol amônio, trietanol amônio, trietanol amônio, triisopropanol amônio, tetrametila-mônio, tetraetilamônio e Ν,Ν,Ν,Ν-trimetiletanol amônio(colina), e cá-tions à base de dimetilaminopropilamina e dietilenotriamina, ou suas misturas.
8. Solução herbicida aquosa com compatibilidade melhorada, caracterizada pelo fato de que compreende uma solução aquosa compreendendo pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxial-canóico, e um sal solúvel em água de glifosato, e, opcionalmente, < 16% de um ou mais fertilizantes, e um ou mais inibidores de cristaliza- ção poliméricos de estrutura I, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
9. Composição herbicida seca, caracterizada pelo fato de que compreende um sal solúvel em água de 2,4-D e/ou um sal solúvel em água de glifosato, opcionalmente < 16% de um ou mais fertilizantes, e um ou mais inibidores de cristalização poliméricos de estrutura I, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
10. Solução herbicida aquosa com compatibilidade melhorada, caracterizada pelo fato de que compreende de uma solução aquosa compreendendo: (a) pelo menos um de um sal solúvel em água de um ácido ariloxialcanóico, um sal solúvel em água de um ácido piridiloxialcanói-co, e um sal solúvel em água de glifosato, e (b) um ou mais inibidores de cristalização poliméricos de estrutura I, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
11. Solução herbicida aquosa, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende ainda < 16% de um ou mais fertilizantes.
12. Solução herbicida aquosa, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que os um ou mais fertilizantes são sulfato de amônio.
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