BR102013003117A2

BR102013003117A2 - TIRE TIRE

Info

Publication number: BR102013003117A2
Application number: BR102013003117-8A
Authority: BR
Inventors: Tatsuya Miyazaki
Original assignee: Sumitomo Rubber Ind
Priority date: 2012-02-07
Filing date: 2013-02-07
Publication date: 2015-01-06
Also published as: BR102013003117B1; JP6025494B2; JP2013177113A

Abstract

PNEU PNEUMÁTICO. O propósito da presente invenção é prover um pneu pneumático o qual é excelente em resistência à rolagem, capacidade de aderência em piso molhado e resistência à abrasão e uma geração de uma rachadura de ranhura de banda de rodagem é suprimida. O pneu pneumático da presente invenção é um pneu pneumático tendo uma banda de rodagem que compreende uma banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base. A banda de rodagem de tampa é preparada usando uma composição de borracha para uma banda de rodagem de tampa que compreende uma quantidade predeterminada de sílica tendo uma área de superfície especifica BET de 70 a 300 m^ 2^/g; uma quantidade predeterminada de negro de carbono e/ou uma carga inorgânica e 0,5 a 5 partes em massa de um agente de liberação que compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de sal metálico de ácido graxo, amida de ácido graxo e estes de amida. A banda de rodagem de base é preparada usando uma composição de borracha para uma banda de rodagem de base que compreende uma quantidade predeterminada de negro de carbono e/ou de sílica tendo uma área de superfície especifica BET de 70 a 300 m^ 2^/g com base em 100 partes em massa de um componente de borracha.TIRE TIRE. The purpose of the present invention is to provide a pneumatic tire which is excellent in rolling resistance, wet grip and abrasion resistance and a generation of a tread groove crack is suppressed. The pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire having a tread comprising a lid tread and a base tread. The lid tread is prepared using a rubber composition for a lid tread comprising a predetermined amount of silica having a BET specific surface area of 70 to 300 m 2 / g; a predetermined amount of carbon black and / or an inorganic filler and 0.5 to 5 parts by mass of a releasing agent comprising at least one selected from the group consisting of fatty acid metal salt, fatty acid amide and these amide. The base tread is prepared using a base tread rubber composition comprising a predetermined amount of carbon black and / or silica having a BET specific surface area of 70 to 300 m 2/2. g based on 100 parts by mass of a rubber component.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "PNEU PNEUMÁTICO" .Patent Descriptive Report for: "TIRE TIRE".

Campo Técnico A presente invenção se refere a um pneu pneumático.Technical Field The present invention relates to a pneumatic tire.

Fundamentos da Invenção Nos últimos anos, características necessárias para um pneu pneumático são bem abrangentes e particularmente, um pneu para carros de passageiro e um pneu para carros comerciais são necessários para ter excelente resistência de rolagem (propriedade de baixo acúmulo de calor), força friccional na estrada (capacidade de aderência em piso úmido e capacidade de aderência em piso seco) e resistência à abrasão em equilíbrio favorável.Background of the Invention In recent years, characteristics required for a pneumatic tire are quite comprehensive and particularly, a passenger car tire and a commercial car tire are required to have excellent rolling resistance (low heat build-up property), frictional force. on the road (wet grip and dry grip) and favorable balance abrasion resistance.

Tradicionalmente, de maneira a obter um pneu pneumático tendo excelente resistência de rolagem, força friccional na estrada e resistência à abrasão em equilíbrio favorável, várias medições foram tomadas. Por exemplo, foi conhecido fazer uma banda de rodagem com estrutura de duas camadas de uma banda de rodagem de tampa/uma banda de rodagem de base, na qual uma composição de borracha tendo força friccional na estrada (capacidade de aderência em piso molhado e capacidade de aderência em piso seco) e resistência à abrasão é adotada para uma banda de rodagem de tampa e uma composição de borracha tendo propriedade de baixo acúmulo de calor é adotado para uma banda de rodagem de base.Traditionally, in order to obtain a pneumatic tire having excellent rolling resistance, road frictional force and favorable equilibrium abrasion resistance, several measurements have been taken. For example, it has been known to make a two-layer structure tread of a lid tread / base tread, in which a rubber composition having frictional road strength (wet grip and dry grip) and abrasion resistance is adopted for a cover tread and a rubber composition having low heat buildup property is adopted for a base tread.

Ainda, tem sido conhecido que através da substituição de negro de carbono, o qual é composto como carga na composição de borracha para a banda de rodagem de tampa, com silica, seguindo a propriedade em direção à concavidade e a convexidade de uma superfície de estrada em uma pequena deformação é melhorada e a capacidade de aderência em piso molhado de um pneu pneumático é melhorada. Para um componente de borracha o qual é composto na composição de borracha para a banda de rodagem, uma borracha de dieno tal como uma borracha de estireno-butadieno, uma borracha de butadieno e uma borracha natural é preferivelmente usada já que ela pode prover uma temperatura de transição vítrea adequada (Tg), considerando a força friccional na estrada, resistência à abrasão e o uso intencionado de um pneu (tal como a temperatura do ambiente de utilização e carga de trabalho).Furthermore, it has been known that by substituting carbon black, which is composed as filler in the rubber composition for the silica cover tread, following the property towards the concavity and convexity of a road surface. In a small deformation it is improved and the wet grip of a pneumatic tire is improved. For a rubber component which is composed in the tread rubber composition, a diene rubber such as a styrene butadiene rubber, a butadiene rubber and a natural rubber is preferably used as it may provide a temperature proper glass transition (Tg), considering the frictional force on the road, abrasion resistance and the intended use of a tire (such as ambient temperature and workload).

No entanto, no caso onde uma grande quantidade de silica é composta na composição de borracha para uma banda de rodagem de tampa, especialmente no caso onde a quantidade composta de silica é maior do que de negro de carbono, uma deformação de tração inicial devido à inflação (deformação de inflação) no fundo de uma ranhura principal da banda de rodagem se torna grande, isto é, a quantidade de uma abertura de corte em um teste de abertura de corte é aumentada, mesmo se um agente que melhora a dispersabilidade de silica, um agente de acoplamento de silano, um amaciante tal como uma resina/óleo de processo, um butadieno de baixo peso molecular, um estireno-butadieno de baixo peso molecular e semelhantes são compostos.However, in the case where a large amount of silica is composed in the rubber composition for a cover tread, especially where the composite amount of silica is greater than carbon black, an initial tensile strain due to inflation (inflation deformation) at the bottom of a main tread groove becomes large, that is, the amount of a cut opening in a cut open test is increased, even if an agent that improves silica dispersibility a silane coupling agent, a softener such as a resin / process oil, a low molecular weight butadiene, a low molecular weight styrene butadiene and the like are compounds.

Isto ocorre por causa do aumento da quantidade de silica que está composta na composição de borracha, a quantidade de silica que está composta não é capaz de se acoplar ao agente de acoplamento de silano é aumentada na composição de borracha após o amassamento. Isto é, a silica a qual não é capaz de se acoplar ao agente de acoplamento de silano reagrega, e desta forma um encolhimento da banda de rodagem não vulcanizada é causado. Adicionalmente, mesmo após esta banda de rodagem não vulcanizada ser vulcanizada em um molde de vulcanização, uma grande diminuição é causada em conjunto com o resfriamento, quando comparado com a composição de borracha na qual apenas negro de carbono é composto como uma carga. Este encolhimento em conjunto com o resfriamento após a vulcanização é a causa de deformação de inflação no fundo da ranhura principal. Em adição, o encolhimento é aumentado devido à composição de silica já que um espaço que existe entre agente de acoplamento de silano e silica não tratada, e um componente de borracha, ou gás volátil que existe no componente de borracha antes da vulcanização desaparecer após a vulcanização e o resfriamento.This is because of the increase in the amount of silica that is compounded in the rubber composition, the amount of silica that is not capable of coupling with the silane coupling agent is increased in the rubber composition after kneading. That is, silica which is not able to couple to the silane coupling agent regroups, and thus a shrinkage of the non-vulcanized tread is caused. Additionally, even after this non-vulcanized tread is vulcanized in a vulcanization mold, a large decrease is caused in conjunction with cooling compared to the rubber composition in which only carbon black is composed as a filler. This shrinkage in conjunction with cooling after vulcanization is the cause of inflation deformation at the bottom of the main groove. In addition, shrinkage is increased due to the silica composition as a gap that exists between silane coupling agent and untreated silica, and a rubber component, or volatile gas that exists in the rubber component before vulcanization disappears after vulcanization and cooling.

Por outro lado, na composição de borracha para a banda de rodagem de base, é conhecido que a resistência de rolagem do pneu pneumático é melhorado através da adoção de uma composição de borracha tendo uma pequena quantidade de carga e uma grande quantidade de componente de borracha. Em adição, como a resistência de rolagem pode ser adicionalmente melhorada pelo aumento de uma porcentagem de volume da banda de rodagem de base na banda de rodagem, por exemplo, a banda de rodagem de base foi provida para o peso onde a banda de rodagem de base não se torna uma área de contato de estrada, isto é, a altura de um indicador de desgaste.On the other hand, in the rubber tread composition it is known that the rolling resistance of the pneumatic tire is improved by adopting a rubber composition having a small amount of load and a large amount of rubber component. . In addition, as the rolling resistance can be further enhanced by increasing a volume percentage of the base tread in the tread, for example, the base tread has been provided for the weight where the tread is The base does not become a road contact area, ie the height of a wear indicator.

Aqui, o indicador de desgaste é uma porção onde a profundidade da ranhura é rasa, a qual é obrigada a ser provida em uma altura predeterminada (1,6 mm para pneus para carros de passageiro) a partir da porção mais profunda da ranhura principal na banda de rodagem do pneu pneumático, e ele fornece uma indicação de um tempo para substituição por um novo pneu devido à abrasão da banda de rodagem do pneu.Here, the wear indicator is a portion where the depth of the groove is shallow, which is required to be provided at a predetermined height (1.6 mm for passenger car tires) from the deepest portion of the main groove in the pneumatic tire tread, and it provides an indication of a time for replacement with a new tire due to abrasion of the tire tread.

No entanto, quanto maior o conteúdo do componente de borracha na composição de borracha para a banda de rodagem de base, maior o percentual de volume da banda de rodagem de base na banda de rodagem, mais um encolhimento antes e após a vulcanização é fácil de ocorrer. Este encolhimento é uma causa de deformação de inflação no fundo da ranhura.However, the higher the content of the rubber component in the tread rubber composition, the greater the volume percentage of the tread base, the more shrinkage before and after vulcanization is easier to achieve. to occur. This shrinkage is a cause of inflation deformation at the bottom of the slot.

Se a deformação de inflação acima se torna maior, o crescimento do corte inicial gerado pelo estimulo de ozônio ou luz na parte de fundo da ranhura principal ser promovido e resulta em uma geração de uma rachadura de ranhura de banda de rodagem (TGC) após repetir a deformação em uso. A TGC gerada pode rachar a banda de rodagem de base ou uma camada de ruptura dentro da banda de rodagem devido à repetição da deformação em uso e pode causar uma separação, vazamento de ar e uma explosão do pneu.If the above inflation deformation becomes larger, the initial cut growth generated by the stimulation of ozone or light at the bottom of the main groove will be promoted and results in a tread groove (TGC) generation after repeating the deformation in use. The generated TGC may crack the base tread or a tear layer within the tread due to repeated deformation in use and may cause separation, air leakage and tire explosion.

De maneira a evitar a deformação de inflação, é conhecido o projeto da forma do pneu tal que a ranhura principal é estreitada pela inflação, isto é, tal que uma porção de rebordo de banda de rodagem não é empurrada para o lado de uma parede lateral pela expansão do pneu devido à inflação, mas está em protrusão em direção a direção de contato de estrada quando comparada à porção de coroa.In order to avoid inflation deformation, the tire shape design is known such that the main groove is narrowed by inflation, that is, such that a tread edge portion is not pushed to the side of a sidewall. due to tire expansion due to inflation, but protruding toward the road contact direction when compared to the crown portion.

No entanto, no pneu no qual a ranhura principal é estreitada pela inflação, a área de contato de estrada da porção de rebordo se torna maior do que da porção de coroa devido à protrusão da porção de rebordo em direção a direção de contato com a estrada, e desta forma a capacidade é deteriorada por pequena durabilidade em alta velocidade e/ou abrasão de borracha na área de coroa.However, in the tire in which the main groove is narrowed by inflation, the road contact area of the rim portion becomes larger than that of the crown portion due to the protrusion of the rim portion toward the road contact direction. , and thus capacity is deteriorated by short durability at high speed and / or rubber abrasion in the crown area.

Além disso, teoricamente, é considerada a melhora da dispersão de silica e a prevenção da agregação de silica, pela composição de um agente de acoplamento de silano na quantidade a qual cobre a área de superfície total de silica na composição de borracha para a banda de rodagem de tampa. No entanto, não é fácil cobrir a área de superfície total de silica com um agente de acoplamento de silano e o problema não foi resolvido.In addition, theoretically, the improvement of silica dispersion and the prevention of silica aggregation is considered by the composition of a silane coupling agent in the amount which covers the total surface area of silica in the rubber composition for the rubber band. cover tread. However, it is not easy to cover the total silica surface area with a silane coupling agent and the problem has not been solved.

Adicionalmente, apesar da técnica de evitar a deformação de inflação e a geração da TGC através da aplicação frequente de um agente de liberação em um molde de vulcanização ou a superfície da banda de rodagem bruta sob uma baixa temperatura e longo período de vulcanização para melhorar o deslizamento de a borracha ser conhecida, a produtividade do mesmo não é boa e assim não é prático. Em adição, apesar dos exemplos do agente de liberação aplicado incluir óleo de silicone, o pneu ao qual o óleo de silicone é aplicado causa brilho não uniforme e a aparência do pneu é degradada e no caso onde o óleo de silicone invade a interface da junção entre componentes, ele interfere em uma reação de reticulação de uma borracha de dieno e uma separação da interface é fácil de ocorrer, assim ele não é preferível.Additionally, despite the technique of preventing inflation deformation and TGC generation by frequently applying a release agent to a vulcanization mold or the gross tread surface under a low temperature and long vulcanization period to improve the If the rubber slip is known, its productivity is not good and thus not practical. In addition, although examples of the release agent applied include silicone oil, the tire to which the silicone oil is applied causes uneven shine and the appearance of the tire is degraded and in the case where the silicone oil invades the junction interface. between components, it interferes with a crosslinking reaction of a diene rubber and an interface separation is easy to occur, so it is not preferable.

Em JP 2011-116847 A, é descrito que um pneu pneumático o qual é excelente em aparência, resistência climática e durabilidade de estrada bruta pode ser produzindo compondo uma quantidade específica de cera de parafina particular, um acelerador de vulcanização de sulfenamida, um acelerador de vulcanização de guanidina e enxofre. No entanto, a supressão da deformação na porção de fundo da ranhura principal não é considerada. Adicionalmente, apesar de um pneu pneumático ter uma banda de rodagem com estrutura de duas camadas de uma banda de rodagem de base/uma banda de rodagem de base ser descrito em, por exemplo, JP 2011-1521 A, a supressão da deformação na porção de fundo da ranhura principal não é considerada.In JP 2011-116847 A, it is described that a pneumatic tire which is excellent in appearance, weather resistance and rough road durability can be produced by composing a specific amount of particular paraffin wax, a sulfenamide vulcanization accelerator, a vulcanization of guanidine and sulfur. However, suppression of deformation in the bottom portion of the main groove is not considered. In addition, although a pneumatic tire has a two-layer structure tread of a base tread / base tread is described in, for example, JP 2011-1521 A, the suppression of deformation in the portion background of the main slot is not considered.

Sumário da Invenção Um objetivo da presente invenção é prover um pneu pneumático tendo excelente resistência à rolagem, capacidade de aderência em piso molhado e resistência à abrasão em equilíbrio favorável, e no qual uma geração de uma TGC é suprimida. A presente invenção se refere a um pneu pneumático tendo uma banda de rodagem que compreende uma banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base. A banda de rodagem de tampa é preparada usando uma composição de borracha para uma banda de rodagem de tampa que compreende (A) 40 a 115 partes em massa de silica tendo uma área de superfície especifica BET de 70 a 300 m2/g e (B) 3 a 40 partes em massa de um negro de carbono e/ou uma carga inorgânica com base em 100 partes em massa de um componente de borracha. O conteúdo total de (A) e (B) é 50 a 120 partes em massa e a composição de borracha para uma banda de rodagem de tampa compreende adicionalmente 0,5 a 5 partes em massa de um agente de liberação que compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de sal metálico de ácido graxo, amida de ácido graxo e ester de amida. A banda de rodagem de base é preparada usando uma composição de borracha para a banda de rodagem de base que compreende uma área de superfície especifica BET de 70 a 300 m2/g com base em 100 partes em massa de um componente de borracha. O volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem dentro de uma largura de contato de estrada efetiva é 15 a 50%. É preferível que a porção de extremidade da banda de rodagem de base na lateral da superfície de contato de estrada é 2,0 mm ou mais próximo da lateral de superfície de contato de estrada do pneu a partir da porção mais profunda de uma ranhura principal.Summary of the Invention An object of the present invention is to provide a pneumatic tire having excellent rolling resistance, wet grip and favorable equilibrium abrasion resistance, and in which a generation of a TGC is suppressed. The present invention relates to a pneumatic tire having a tread comprising a lid tread and a base tread. The lid tread is prepared using a rubber composition for a lid tread comprising (A) 40 to 115 parts by weight of silica having a BET specific surface area of 70 to 300 m2 / g (B) 3 to 40 mass parts of a carbon black and / or an inorganic filler based on 100 mass parts of a rubber component. The total content of (A) and (B) is 50 to 120 parts by mass and the rubber composition for a lid tread further comprises 0.5 to 5 parts by weight of a release agent comprising at least one selected from the group consisting of fatty acid metal salt, fatty acid amide and amide ester. The base tread is prepared using a base tread rubber composition comprising a BET specific surface area of 70 to 300 m 2 / g based on 100 mass parts of a rubber component. The base tread volume in the total tread volume within an effective road contact width is 15 to 50%. It is preferable that the end portion of the base tread on the side of the road contact surface is 2.0 mm or closer to the road contact surface side of the tire from the deepest portion of a main groove.

Adicionalmente, é preferível que a composição de borracha para a banda de rodagem de tampa compreende 0 a 1,0 parte em massa de difenilguanidina, e 0,1 a 4 partes em massa do composto representado na seguinte fórmula (1), e/ou o composto representado pela seguinte fórmula (2). em que cada um de R1 a R4 é independentemente um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 18 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono. em que x é um inteiro de 1 ou mais, e em que cada um de R5 a R8 é independentemente um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 18 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono.Additionally, it is preferable that the rubber composition for the lid tread comprises 0 to 1.0 mass parts of diphenylguanidine, and 0.1 to 4 mass parts of the compound represented in the following formula (1), and / or the compound represented by the following formula (2). wherein each of R 1 to R 4 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms. wherein x is an integer of 1 or more, and wherein each of R 5 to R 8 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.

De acordo com a presente invenção, um pneu pneumático tendo excelente resistência à rolagem, capacidade de aderência em piso molhado e resistência à abrasão em equilíbrio favorável, e no qual uma geração de uma TGC é suprimida pode ser produzido tendo uma banda de rodagem de tampa compreendendo de uma composição de borracha para a banda de rodagem de tampa que compreende uma quantidade predeterminada de uma carga predeterminada e agente de liberação em um componente de borracha e uma banda de rodagem de base que compreende de uma composição de borracha para banda de rodagem de base a qual compreende uma quantidade predeterminada de negro de carbono e/ou uma silica predeterminada em um componente de borracha em um pneu pneumático com uma banda de rodagem tendo uma estrutura que inclui uma banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base.According to the present invention, a pneumatic tire having excellent rolling resistance, wet grip and favorable equilibrium abrasion resistance, and in which a generation of a TGC is suppressed can be produced having a lid tread. comprising a rubber tread composition comprising a predetermined amount of a predetermined charge and release agent in a rubber component and a base tread comprising a rubber tread composition a base which comprises a predetermined amount of carbon black and / or a predetermined silica in a rubber component in a tread pneumatic tire having a structure including a lid tread and a base tread.

Breve Descrição dos Desenhos A Figura 1 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal parcial de um molde de vulcanização e um pneu de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Figura 2 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal parcial de um pneu de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Figura 3 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal de uma porção de banda de rodagem de um pneu não vulcanizado. A Figura 4 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal de um molde de vulcanização e uma porção de banda de rodagem de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Figura 5 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal de um molde de vulcanização e uma porção de banda de rodagem de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Figura 6 é uma vista esquemática que mostra uma seção transversal de um molde de vulcanização e uma porção de banda de rodagem de acordo com uma modalidade da presente invenção.Brief Description of the Drawings Figure 1 is a schematic view showing a partial cross section of a vulcanization mold and a tire according to one embodiment of the present invention. Figure 2 is a schematic view showing a partial cross section of a tire according to one embodiment of the present invention. Figure 3 is a schematic view showing a cross section of a tread portion of an unvulcanized tire. Figure 4 is a schematic view showing a cross section of a vulcanization mold and a tread portion according to one embodiment of the present invention. Figure 5 is a schematic view showing a cross section of a vulcanization mold and a tread portion according to one embodiment of the present invention. Figure 6 is a schematic view showing a cross section of a vulcanization mold and a tread portion according to one embodiment of the present invention.

Descrição Detalhada 0 pneu pneumático da presente invenção possui uma banda de rodagem com uma estrutura que inclui uma banda de rodagem de tampa que compreende de uma composição de borracha predeterminada para a banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base compreendendo de uma composição de borracha predeterminada para a banda de rodagem de base.Detailed Description The pneumatic tire of the present invention has a tread having a structure that includes a lid tread comprising a predetermined rubber composition for the lid tread and a base tread comprising a composition. rubber band for the base tread.

Primeiramente, uma banda de rodagem de tampa que constitui de uma banda de rodagem do pneu pneumático da presente invenção será explicada. A banda de rodagem de tampa é preparada usando uma composição de borracha para banda de rodagem de tampa. A composição de borracha para banda de rodagem de tampa é uma composição de borracha que compreende uma quantidade predeterminada de uma carga predeterminada e agente de liberação em um componente de borracha tendo excelente força friccional na estrada (capacidade de aderência em piso molhado e capacidade de aderência em piso seco) e resistência à abrasão.First, a lid tread constituting a pneumatic tire tread of the present invention will be explained. The cover tread is prepared using a rubber cover tread composition. The rubber cover tread composition is a rubber composition comprising a predetermined amount of a predetermined load and release agent in a rubber component having excellent road frictional strength (wet grip and grip) on dry ground) and abrasion resistance.

Exemplos de componente de borracha incluem borrachas de dieno tais como uma borracha natural (NR), uma borracha de isopreno (IR), uma borracha natural modificada (HPNR) na qual fosfolipidios incluídos em uma NR são reduzidos ou removidos, uma borracha natural epoxidada (ENR), uma borracha de butadieno (BR), uma borracha de estireno-butadieno (SBR), uma borracha de estireno-isopreno (SIR), uma borracha de estireno-isopreno-butadieno (SIBR), uma borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM) e uma borracha de acrilonitrila—butadieno (NBR). Estas borrachas de dieno podem ser usadas sozinhas, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados. Dentre eles, é preferível usar as NR, ENR, BR e SBR já que o desempenho de aderência e a resistência à abrasão podem ser obtidos em equilíbrio favorável, e é mais preferível usar o SBR já que um desempenho de aderência mais excelente pode ser obtido. A SBR não é limitada especialmente e, por exemplo, uma borracha de estireno-butadieno polimerizada por emulsão (E-SBR) e uma borracha de estireno-butadieno polimerizada por solução (S-SBR) e semelhantes podem ser usadas. Em adição, uma S-SBR terminalmente modificada (S-SBR modificada) ou E-SBR (E-SBR modificada) podem ser usadas e exemplos da S-SBR modificada e da E-SBR modificada incluem uma modificada com um composto de silicio orgânico que compreende um grupo alcoxi tal como um grupo alcoxi tendo um grupo amino ou uma modificada com um grupo amino apenas. 0 conteúdo de estireno da SBR é preferivelmente não menor do que 20% em massa e mais preferivelmente de não menos do que 25% em massa. Se o conteúdo de estireno na SBR é menor do que 20% em massa existe uma tendência de que desempenho de aderência suficiente não pode ser obtido. Por outro lado, o conteúdo de estireno na SBR é preferivelmente de não mais do que 60% em massa e mais preferivelmente de não mais do que 50% em massa. Se o conteúdo de estireno na SBR é maior do que 60% em massa existe uma tendência de que a resistência à abrasão seja degradada, a dispersão do polimero no amassamento é deteriorada, e adicionalmente, a produção se torna dificil devido a alta viscosidade da borracha bruta do SBR.Examples of rubber components include diene rubbers such as a natural rubber (NR), an isoprene rubber (IR), a modified natural rubber (HPNR) in which phospholipids included in an NR are reduced or removed, an epoxidized natural rubber ( ENR), a butadiene rubber (BR), a styrene butadiene rubber (SBR), a styrene isoprene rubber (SIR), a styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), an ethylene propylene rubber diene (EPDM) and an acrylonitrile — butadiene rubber (NBR). These diene rubbers may be used alone, or at least two types may be combined and used. Among them, it is preferable to use the NR, ENR, BR and SBR since adhesion performance and abrasion resistance can be obtained at favorable equilibrium, and it is more preferable to use SBR as more excellent adhesion performance can be obtained. . SBR is not especially limited, and for example an emulsion polymerized styrene butadiene rubber (E-SBR) and a solution polymerized styrene butadiene rubber (S-SBR) and the like may be used. In addition, a terminally modified S-SBR (modified S-SBR) or E-SBR (modified E-SBR) may be used and examples of modified S-SBR and modified E-SBR include one modified with an organic silicon compound. which comprises an alkoxy group such as an alkoxy group having an amino group or one modified with an amino group only. The styrene content of SBR is preferably not less than 20 mass% and more preferably not less than 25 mass%. If the styrene content in SBR is less than 20 mass% there is a tendency that sufficient adherence performance cannot be obtained. On the other hand, the styrene content in the SBR is preferably no more than 60 mass% and more preferably no more than 50 mass%. If the styrene content in SBR is greater than 60% by mass there is a tendency for abrasion resistance to be degraded, the dispersion of the polymer in the kneading is deteriorated, and furthermore production becomes difficult due to the high viscosity of the rubber. gross of the SBR.

No caso onde uma SBR é compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da SBR é preferivelmente pelo menos 20% em massa e mais preferivelmente pelo menos 30% em massa. Se o conteúdo de estireno na SBR é menor do que 20% em massa existe uma tendência de que suficientes resistência ao calor e desempenho de aderência não possam ser obtidos. Por outro lado, o conteúdo da SBR é preferivelmente de não mais do que 90% em massa e mais preferivelmente de não mais do que 80% em massa. Se o conteúdo da SBR é maior do que 90% em massa, a propriedade de acúmulo de calor e a resistência ao crescimento de rachadura tendem a ser deterioradas.In the case where an SBR is comprised as a diene rubber component, the content of the SBR is preferably at least 20 mass% and more preferably at least 30 mass%. If the styrene content in SBR is less than 20 mass% there is a tendency that sufficient heat resistance and adhesion performance cannot be obtained. On the other hand, the content of the SBR is preferably no more than 90 mass% and more preferably no more than 80 mass%. If the content of the SBR is greater than 90% by mass, heat build-up property and crack growth resistance tend to deteriorate.

Os exemplos da BR incluem uma borracha com alto teor de cis-1,4-polibutadieno (BR com alto teor cis), uma borracha de butadieno que compreende cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático (BR que contém SPB), uma borracha de butadieno modificada (BR modificada) e uma BR de terras raras, e estas podem ser usadas sozinhas, ou pelo menos dois tipos destas podem ser combinados e usados. A BR de alto teor cis é uma borracha de butadieno na qual a razão de conteúdo de ligação cis-1,4 não é menor do que 90% em massa. É preferível que a BR que contém SPB não seja aquela na qual o cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático (SPB) seja disperso na BR, mas aquela na qual o cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático (SPB) é quimicamente ligado com a BR e dispersado, já que ela é mais excelente na resistência a crescimento de rachadura. O ponto de fusão do cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático é preferivelmente não menos do que 180°C e mais preferivelmente não menos do que 190°C. No caso onde o ponto de fusão é menor do que 180°C existe uma tendência de que o cristal seja derretido durante a vulcanização do pneu e a dureza seja degradada. Por outro lado, o ponto de fusão do cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático é preferivelmente não mais do que 220 °C e mais preferivelmente não mais do que 210°C. no caso onde o ponto de fusão é maior do que 220°C existe uma tendência de que a dispersão e a processabilidade de extrusão sejam deterioradas devido ao aumento do peso molecular da BR. O conteúdo de uma matéria insolúvel em n-hexano em fusão na BR que contém SPB é preferivelmente não menos do que 2,5% em massa e mais preferivelmente não menos do que 8% em massa. Quando o conteúdo é menos do que 2,5% em massa, existe uma tendência de que dureza suficiente da composição de borracha não possa ser obtida. Por outro lado, o conteúdo da matéria insolúvel em n-hexano em fusão é preferivelmente não mais do que 22% em massa, mais preferivelmente não mais do que 20% em massa, e preferivelmente adicionalmente não mais do que 18% em massa. Quando o conteúdo excede 22% em massa, a viscosidade da BR em si se torna alta e existe uma tendência que a dispersão da BR e do carga na composição de borracha se deteriore. Aqui, a matéria insolúvel em n-hexano em fusão na BR que contém SPB. 0 conteúdo do cristal de polibutadieno 1,2 — sindiotático na BR que contém SPB é preferivelmente não menos do que 2,5% em massa e mais preferivelmente não menos do que 10% em massa. Quando o conteúdo é menos do que 2,5% em massa, a dureza da borracha tende a ser insuficiente. Adicionalmente, o conteúdo do cristal de polibutadieno 1,2 — sindiotático na BR que contém SPB é preferivelmente não mais do que 20% em massa e mais preferivelmente não mais do que 18% em massa. Quando o conteúdo excede 20% em massa, existe uma tendência que a dispersão da BR na composição de borracha deteriore e a processabilidade deteriore.Examples of BR include a high cis-1,4-polybutadiene rubber (high cis BR), a butadiene rubber comprising 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal (BR containing SPB), a modified butadiene (modified BR) and a rare earth BR, and these can be used alone, or at least two types of these can be combined and used. High cis BR is a butadiene rubber in which the cis-1,4 bond content ratio is not less than 90% by mass. It is preferable that the SPB-containing BR is not one in which the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal (SPB) is dispersed in the BR, but one in which the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal (SPB) is chemically bonded with BR is dispersed as it is most excellent in crack resistance. The melting point of the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal is preferably not less than 180 ° C and more preferably not less than 190 ° C. In the case where the melting point is below 180 ° C there is a tendency for the crystal to melt during tire vulcanization and the hardness to be degraded. On the other hand, the melting point of the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal is preferably no more than 220 ° C and more preferably no more than 210 ° C. In the case where the melting point is greater than 220 ° C there is a tendency for dispersion and extrusion processability to deteriorate due to increased molecular weight of BR. The content of a fusion n-hexane insoluble matter in the SPB-containing BR is preferably not less than 2.5 mass% and more preferably not less than 8 mass%. When the content is less than 2.5% by mass, there is a tendency that sufficient hardness of the rubber composition cannot be obtained. On the other hand, the content of the fused n-hexane insoluble matter is preferably no more than 22 wt%, more preferably no more than 20 wt%, and preferably no more than 18 wt%. When the content exceeds 22% by mass, the viscosity of BR itself becomes high and there is a tendency for the dispersion of BR and the charge in the rubber composition to deteriorate. Here, the n-hexane insoluble matter fused in the BR containing SPB. The content of the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal in the SPB-containing BR is preferably not less than 2.5 mass% and more preferably not less than 10 mass%. When the content is less than 2.5% by mass, the hardness of the rubber tends to be insufficient. Additionally, the content of the 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal in the SPB-containing BR is preferably no more than 20 mass% and more preferably no more than 18 mass%. When the content exceeds 20% by mass, there is a tendency that BR dispersion in the rubber composition will deteriorate and processability will deteriorate.

Exemplos da BR modificada inclui BR terminalmente modificada acoplada com estanho e BR terminalmente modificada tendo um grupo alcoxisilil e/ou um grupo amino. Dentre eles, a BR modificada obtida através da realização de uma polimerização de 1,3-butadieno com um iniciador de litio e então adicionando um composto de estanho, e adicionalmente os terminais da molécula de BR são preferivelmente com uma ligação estanho-carbono é preferível.Examples of modified BR include tin-coupled terminally modified BR and terminally modified BR having an alkoxysilyl group and / or an amino group. Among them, the modified BR obtained by performing a 1,3-butadiene polymerization with a lithium initiator and then adding a tin compound, and additionally the terminals of the BR molecule are preferably with a tin-carbon bond is preferable. .

Exemplos do iniciador de lítio incluem compostos de lítio tais como um alquil-lítio, um aril-lítio, um vinil-lítio, um organoestanho lítio e um composto de organonitrogênio lítio e metal lítio. Através da utilização do composto de lítio como o iniciador para uma BR modificada, uma BR modificada pode ser produzida com um grande conteúdo de vinila e um baixo conteúdo cis.Examples of the lithium starter include lithium compounds such as an alkyl lithium, an aryl lithium, a vinyl lithium, an organotin lithium, and a lithium metal lithium organonitrogen compound. By using the lithium compound as the initiator for a modified BR, a modified BR can be produced with a large vinyl content and a low cis content.

Exemplos do composto de estanho incluem tetracloreto de estanho, tricloreto de butilestanho, dicloreto de dibutilestanho, dicloreto de dioctilestanho, cloreto de tributilestanho, cloreto de trifenilestanho, difenildibutilestanho, etóxido de trifenilestanho, difenildimetilestanho, cloreto de ditolilestanho, dioctanoato de difenilestanho, divinildietilestanho, tetrabenzilestanho, diestearato de dibutilestanho, tetra— alilestanho e p-tributilestanho estireno e estes compostos de estanho podem ser usados sozinhos, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados. 0 conteúdo de átomos de estanho na BR modificada é preferivelmente não menos do que 50 ppm e mais preferivelmente não menos do que 60 ppm. Quando o conteúdo de átomos de estanho é menos do que 50 ppm, o efeito de melhorar a dispersão de negro de carbono na BR modificada tende a ser pequeno e tanõ tende a aumentar.Examples of the tin compound include tin tetrachloride, butyltin trichloride, dibutyltin dichloride, dioctyltin dichloride, tributyltin chloride, triphenyltin chloride, diphenyldibutyltin ethoxide, diphenyldinethyltinethyltinethyltinethanedin tin, dibutyltin distearate, tetraallyl tin and p-tributyltin styrene and these tin compounds may be used alone, or at least two types may be combined and used. The tin atom content in the modified BR is preferably not less than 50 ppm and more preferably not less than 60 ppm. When the content of tin atoms is less than 50 ppm, the effect of improving carbon black dispersion in modified BR tends to be small and tends to increase.

Adicionalmente, o conteúdo de átomos de estanho é preferivelmente não mais do que 3000 ppm, mais preferivelmente não mais do que 2500 ppm e adicionalmente preferivelmente não mais do que 250 ppm. Quando o conteúdo de átomos de estanho excede 3000 ppm, a coesão do produto amassado tende a ser pobre, as bordas não tendem a ser alinhadas, e, portanto a processabilidade de extrusão tende a deteriorar. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da BR modificada é preferivelmente não mais do que 2,0 e mais preferivelmente não mais do que 1,5. Quando a Mw/Mn da BR modificada excede 2,0, a dispersabilidade de negro de carbono tende a deteriorar e tanõ tende a aumentar. Na presente invenção, a Mw/Mn é determinada usando uma cromatografia de permeação de gel (GPC) com padrões de poliestireno. A quantidade de ligação de vinil da BR modificada é preferivelmente não menos do que 5% em massa e mais preferivelmente não menos do que 7% em massa. Quando a quantidade de ligação de vinil da BR modificada é menos do que 5% em massa, a polimeri zação (produção) da BR modificada tende a ser dificil. Adicionalmente, a quantidade de ligação de vinil da BR modificada é preferivelmente não mais do que 50% em massa e mais preferivelmente não mais do que 20% em massa. Quando a quantidade de ligação de vinil da BR modificada excede 50% em massa, existe uma tendência que a dispersabilidade de negro de carbono é deteriorada e a resistência à rolagem é deteriorada. A BR de terra rara é uma borracha de butadieno sintetizada com um catalisador de elemento de terra rara, e possui uma funcionalidade de um conteúdo de alto teor cis e um baixo conteúdo de vinil. Como uma BR de terra rara, algumas em geral usadas na produção de pneu podem ser usadas.Additionally, the tin atom content is preferably no more than 3000 ppm, more preferably no more than 2500 ppm and additionally preferably no more than 250 ppm. When the tin atom content exceeds 3000 ppm, the cohesion of the kneaded product tends to be poor, the edges tend not to be aligned, and therefore the extrusion processability tends to deteriorate. The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the modified BR is preferably no more than 2.0 and more preferably no more than 1.5. When the modified BR Mw / Mn exceeds 2.0, carbon black dispersibility tends to deteriorate and also tends to increase. In the present invention, Mw / Mn is determined using gel permeation chromatography (GPC) with polystyrene standards. The vinyl bonding amount of the modified BR is preferably not less than 5 mass% and more preferably not less than 7 mass%. When the amount of modified BR vinyl binding is less than 5% by mass, polymerization (production) of modified BR tends to be difficult. Additionally, the vinyl binding amount of the modified BR is preferably no more than 50 mass% and more preferably no more than 20 mass%. When the amount of modified BR vinyl bonding exceeds 50 mass%, there is a tendency that carbon black dispersibility is deteriorated and roll resistance is deteriorated. Rare earth BR is a butadiene rubber synthesized with a rare earth element catalyst, and has a functionality of high cis content and low vinyl content. As a rare earth BR, some commonly used in tire production can be used.

Algumas publicamente conhecidas podem ser usadas como um elemento de terra rara que contém catalisador usado para uma sintese da BR de terra rara, e exemplos dos mesmos incluem catalisadores que compreendem um composto que contém elementos de terras raras da série de lantânio, um composto organoaluminio, um aluminoxano, um composto que contém halogênio, e opcionalmente compreendem uma base de Lewis. Dentre estes, os catalisadores Nd que compreendem um composto que contém neodimio (Nd) como o composto que contém elementos de terras raras da série de lantânio são particularmente preferíveis.Some publicly known may be used as a catalyst-containing rare earth element used for a synthesis of rare earth BR, and examples thereof include catalysts comprising a compound containing lanthanum series rare earth elements, an organoaluminium compound, an aluminoxane, a halogen-containing compound, and optionally comprises a Lewis base. Of these, Nd catalysts comprising a neodymium containing compound (Nd) as the rare earth element containing compound of the lanthanum series are particularly preferable.

Exemplos do composto que contém elementos de terras raras da série de lantânio incluem haletos, carboxilatos, alcoolatos, trialcoolatos, e amidas de metais de terras raras os quais possuem números atômicos de 57 a 71. Dentre estes, os catalisadores de Nd são preferíveis já que uma BR tendo um conteúdo de alto teor de cis e um baixo conteúdo de vinila podem ser obtidos.Examples of the compound containing rare earth elements from the lanthanum series include halides, carboxylates, alcoholates, trialcoolates, and rare earth metal amides which have atomic numbers from 57 to 71. Of these, Nd catalysts are preferable since A BR having a high cis content and a low vinyl content can be obtained.

Como compostos de organoalumínio, os compostos representados por AlRaRbRc {em que Ra, Rb e Rc são os mesmos ou diferentes, e cada um destes representa hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono) podem ser usados. Exemplos de aluminoxanos incluem aluminoxanos de cadeia e aluminoxanos cíclicos. Exemplos de compostos que contém halogênio incluem haletos de alumínio representados por AlXkRd3_k (em que X representa halogênio, Rd representa um grupo alquil, um aril, ou aralquil tendo 1 a 20 átomos de carbono, e k representa 1, 1,5, 2 ou 3); haletos de estrôncio tais como MeaSrCl, Me2SrCl2, MeSrHCl2, e MeSrCl3,· e haletos de metal tais como tetracloreto de silício, tetracloreto de estanho, e tetracloreto de titânio. A base de Lewis pode ser usada para complexar um composto que contém elementos de terras raras da série de lantânio, e exemplos adequados do mesmo incluem acetilacetona, acetona e álcool.As organoaluminium compounds, the compounds represented by AlRaRbRc (wherein Ra, Rb and Rc are the same or different, and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms) may be used. Examples of aluminoxanes include chain aluminoxanes and cyclic aluminoxanes. Examples of halogen containing compounds include aluminum halides represented by AlXkRd3_k (where X represents halogen, Rd represents an alkyl, aryl, or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and k represents 1, 1.5, 2 or 3 ); strontium halides such as MeaSrCl, Me2SrCl2, MeSrHCl2, and MeSrCl3, and metal halides such as silicon tetrachloride, tin tetrachloride, and titanium tetrachloride. The Lewis base can be used to complex a compound containing rare earth elements from the lanthanum series, and suitable examples thereof include acetylacetone, acetone and alcohol.

Na polimerização de butadieno, os catalisadores que contém elemento de terras raras podem ser usados sendo dissolvidos em um solvente orgânico (tais como n-hexano, ciclo-hexano, n-heptano, tolueno, xileno, ou benzeno), ou sendo realizado em um portador apropriado tal como silica, magnésia, ou cloreto de magnésio. A condição de polimerização pode ser tanto de uma polimerização de solução ou uma polimerização de volume. A temperatura de polimerização é preferivelmente -30 a 150°C e a pressão de polimerização pode ser opcionalmente ajustada dependendo de outras condições. A BR de terras raras possui uma viscosidade de Mooney MLi+4 (100°C) de preferivelmente não menos do que 35 e mais preferivelmente não menos do que 40. Uma viscosidade de Mooney de menos do que 35 tende a causar uma baixa viscosidade da composição de borracha não vulcanizada e uma espessura apropriada após a vulcanização tende a não ser garantida. Adicionalmente, a viscosidade de Mooney é preferivelmente não mais do que 55 e mais preferivelmente não mais do que 50. Quando a viscosidade de Mooney excede 55, a composição de borracha não vulcanizada tende a se tornar dura que é difícil de ser extrudada com bordas alisadas. A viscosidade de Mooney é medida de acordo com IS0289 ou JIS K6300. A razão (Mw/Mn) do peso molecular médio ponderai (Mw) para o peso molecular médio numérico (??) da BR de terras raras é preferivelmente não menos do que 1,2 e mais preferivelmente não menos do que 1,5. Quando a Mw/Mn é menor do que 1,2 a processabilidade tende a ser bem deteriorada. Adicionalmente, a Mw/Mn é preferivelmente não mais do que 5 e mais preferivelmente não mais do que 4. Quando a Mw/Mn excede 5, a propriedade de acúmulo de calor tende a ser deteriorado. A Mw da BR de terras raras é preferivelmente não menos do que 300.000 e mais preferivelmente não menos do que 320.000. Por outro lado, a Mw é preferivelmente não mais do que 1.500.000 e mais preferivelmente não mais do que 1.300.000. Além disso, a Mn da BR de terras raras acima é preferivelmente não menos do que 100.000 e mais preferivelmente não menos do que 150.000. Por outro lado, a Mn é preferivelmente não mais do que 1.000.000 e mais preferivelmente não mais do que 800.000. Se a Mw ou Mn é menor do que seu limite inferior, a propriedade de acúmulo de calor e o alongamento na ruptura tende a ser deteriorada. Por outro lado, se a Mw ou a Mn é mais do que seu limite superior, a deterioração da processabilidade se torna um problema. Na presente invenção, a Mw e a Mn são determinadas usando uma cromatografia de permeação a gel (GPC) com padrões de poliestireno. A taxa de conteúdo da ligação cis-1,4 da BR de terras raras é preferivelmente não menos do que 90% em massa, mais preferivelmente não menos do que 93% em massa e preferivelmente adicionalmente não menos do que 95% em massa. Se a taxa de conteúdo é menos do que 90% em massa, o alongamento na ruptura e a resistência à abrasão tendem a ser deteriorados. O conteúdo de vinil da BR de terras raras é preferivelmente não mais do que 1,8% em massa, mais preferivelmente não mais do que 1,0% em massa, adicionalmente preferivelmente não mais do que 0, 5% em massa e particularmente preferivelmente não mais do que 0,3% em massa. Se o conteúdo excede 1,8% em massa, o alongamento na ruptura e a resistência à abrasão tendem a ser deteriorados. Na presente invenção, o conteúdo de vinil (conteúdo de unidade de butadieno de ligação-1,2) e a taxa de conteúdo de ligação cis-1,4 da BR com alto teor cis, BR modificada e BR de terras raras podem ser determinadas por análise de espectro de absorção de infravermelho.In butadiene polymerization, rare earth element-containing catalysts may be used either by being dissolved in an organic solvent (such as n-hexane, cyclohexane, n-heptane, toluene, xylene, or benzene), or performed in a suitable carrier such as silica, magnesia, or magnesium chloride. The polymerization condition can be either a solution polymerization or a volume polymerization. The polymerization temperature is preferably -30 to 150 ° C and the polymerization pressure may be optionally adjusted depending on other conditions. The rare earth BR has a Mooney MLi + 4 (100 ° C) viscosity of preferably not less than 35 and more preferably not less than 40. A Mooney viscosity of less than 35 tends to cause a low viscosity of Unvulcanised rubber composition and an appropriate thickness after vulcanization tends not to be guaranteed. Additionally, the Mooney viscosity is preferably no more than 55 and more preferably no more than 50. When the Mooney viscosity exceeds 55, the unvulcanized rubber composition tends to become hard which is difficult to extrude with smoothed edges. . Mooney viscosity is measured according to IS0289 or JIS K6300. The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the numerical average molecular weight (??) of the rare earth BR is preferably not less than 1.2 and more preferably not less than 1.5. When Mw / Mn is less than 1.2 the processability tends to be well deteriorated. Additionally, Mw / Mn is preferably no more than 5 and more preferably no more than 4. When Mw / Mn exceeds 5, the heat accumulation property tends to deteriorate. The rare earth BR Mw is preferably not less than 300,000 and more preferably not less than 320,000. On the other hand, the Mw is preferably no more than 1,500,000 and more preferably no more than 1,300,000. Furthermore, the above rare earth BR Mn is preferably not less than 100,000 and more preferably not less than 150,000. On the other hand, Mn is preferably no more than 1,000,000 and more preferably no more than 800,000. If Mw or Mn is less than its lower limit, the property of heat buildup and elongation at break tends to deteriorate. On the other hand, if Mw or Mn is more than its upper limit, deterioration of processability becomes a problem. In the present invention, Mw and Mn are determined using gel permeation chromatography (GPC) with polystyrene standards. The content ratio of the rare earth BR cis-1,4 bond is preferably not less than 90 mass%, more preferably not less than 93 mass% and preferably additionally not less than 95 mass%. If the content rate is less than 90% by mass, elongation at break and abrasion resistance tend to deteriorate. The rare earth BR vinyl content is preferably no more than 1.8 mass%, more preferably no more than 1.0 mass%, additionally preferably not more than 0.5 mass% and particularly preferably Not more than 0.3% by mass. If the content exceeds 1.8% by mass, elongation at break and abrasion resistance tend to deteriorate. In the present invention, the vinyl content (1.2-binding butadiene unit content) and the cis-1.4 binding content rate of high cis modified BR and rare earth BR can be determined. by infrared absorption spectrum analysis.

Dentre estas várias BRs, é preferível usar a BR de terras raras, particularmente em vista de sua excelente resistência à abrasão e propriedade de acúmulo de calor. Dentre BRs de terras raras, é preferível usar BRs sintetizadas usando um catalisador de Nd em vista de mais excelente resistência à abrasão e propriedade de acúmulo de calor.Among these various BRs, it is preferable to use rare earth BR, particularly in view of its excellent abrasion resistance and heat build-up property. Among rare earth BRs, it is preferable to use synthesized BRs using an Nd catalyst for more excellent abrasion resistance and heat build-up property.

Quando a BR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da mesma é preferivelmente não menos do que 10% em massa e mais preferivelmente não menos do que 15% em massa. Se o conteúdo da BR é menos do que 10% em massa, a resistência à abrasão e a resistência a crescimento de rachadura tendem a ser insuficiente. Por outro lado, o conteúdo da BR é preferivelmente não mais do que 80% em massa, mais preferivelmente não mais do que 70% em massa e preferivelmente adicionalmente não mais do que 60% em massa. Se o conteúdo da BR excede 80% em massa, o desempenho de aderência tende a ser insuficiente. Adicionalmente, quando dois ou mais tipos de BRs são usados juntos, a quantidade total de BRs combinadas é considerada como o conteúdo de BR. A NR não está limitada particularmente e aquelas em geral usadas na produção de pneu podem ser usadas, e exemplos da mesma incluem SIR20, RSS#3 e TSR20.When BR is comprised as a diene rubber component, the content thereof is preferably not less than 10 mass% and more preferably not less than 15 mass%. If the BR content is less than 10% by mass, abrasion resistance and crack growth resistance tend to be insufficient. On the other hand, the BR content is preferably no more than 80 mass%, more preferably no more than 70 mass% and preferably additionally no more than 60 mass%. If the BR content exceeds 80% by mass, the adhesion performance tends to be insufficient. Additionally, when two or more types of BRs are used together, the total amount of BRs combined is considered as the BR content. NR is not particularly limited and those generally used in tire production may be used, and examples thereof include SIR20, RSS # 3 and TSR20.

Quando a NR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da mesma é preferivelmente não menos do que 10% em massa e mais preferivelmente não menos do que 15% em massa. Se o conteúdo da NR é menos do que 10% em massa, o alongamento na ruptura e a resistência ao rompimento tendem a ser insuficientes. Por outro lado, o conteúdo da NR é preferivelmente não mais do que 60% em massa, mais preferivelmente não mais do que 50% em massa e adicionalmente preferivelmente não mais do que 40% em massa. Se o conteúdo da NR excede 60% em massa, a resistência de crescimento de rachadura e a resistência à reversão tendem a ser insuficientes. A ENR não está particularmente limitada, e ENR comercialmente disponível (tal como ENR25, ENR50 (produzida por MRB (Malásia) ) pode ser usada, ou a ENR pode ser preparada através da epoxidação de uma NR.When NR is comprised as a diene rubber component, the content thereof is preferably not less than 10 mass% and more preferably not less than 15 mass%. If the NR content is less than 10% by mass, elongation at break and tear strength tend to be insufficient. On the other hand, the NR content is preferably no more than 60 mass%, more preferably no more than 50 mass% and additionally preferably not more than 40 mass%. If the NR content exceeds 60% by mass, crack growth resistance and reversal resistance tend to be insufficient. ENR is not particularly limited, and commercially available ENR (such as ENR25, ENR50 (produced by MRB (Malaysia)) can be used, or ENR can be prepared by epoxidating an NR.

Quando a ENR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da mesma é preferivelmente não menos do que 2% em massa e mais preferivelmente não menos do que 3% em massa, já que a capacidade de aderência em piso molhado e a resistência à rolagem são melhoradas devido à interação com a silica. Por outro lado, o conteúdo da ENR é preferivelmente não mais do que 50% em massa, mais preferivelmente não mais do que 40% em massa e adicionalmente preferivelmente não mais do que 30% em massa. Se o conteúdo da ENR excede 50% em massa, a temperatura de transição vítrea (Tg) da composição de borracha se torna tão alta que a resistência à rolagem e a resistência à abrasão tendem a ser deteriorados. (A) Silica tendo uma área de superfície especifica BET predeterminada, e (B) negro de carbono e/ou carga inorgânica estão compreendidas como a carga. A capacidade de aderência em piso molhado da banda de rodagem de tampa pode ser melhorada aumentando a quantidade de (A) silica. No entanto, a composição de borracha encolhe no resfriamento após a vulcanização, e desta forma um TGC tende a ser causado. Por outro lado, o pneu pneumático da presente invenção, através da composição de um agente de liberação descrito abaixo em uma composição de borracha para banda de rodagem de tampa, a banda de rodagem de tampa tendo excelente força friccional na estrada (capacidade especialmente aderente em piso molhado) e resistência à abrasão, e na qual uma geração de um TGC é suprimida pode ser provida apesar da banda de rodagem de tampa preparada usando a composição de borracha para a banda de rodagem de tampa que compreende (A) silica.When ENR is comprised as a diene rubber component, the content thereof is preferably not less than 2 mass% and more preferably not less than 3 mass%, since wet grip and Scroll strengths are improved due to interaction with silica. On the other hand, the content of the ENR is preferably no more than 50 mass%, more preferably no more than 40 mass% and additionally preferably not more than 30 mass%. If the ENR content exceeds 50 mass%, the glass transition temperature (Tg) of the rubber composition becomes so high that the rolling resistance and abrasion resistance tend to deteriorate. (A) Silica having a predetermined BET specific surface area, and (B) carbon black and / or inorganic filler are understood as the filler. The wet grip ability of the cover tread can be improved by increasing the amount of (A) silica. However, the rubber composition shrinks on cooling after vulcanization, and thus a TGC tends to be caused. On the other hand, the pneumatic tire of the present invention, by the composition of a release agent described below in a rubber tire tread composition, the tire tread having excellent frictional force on the road (especially adherent capacity on wetness) and abrasion resistance, and in which a generation of a TGC is suppressed can be provided despite the lid tread prepared using the rubber composition for the lid tread comprising (A) silica.

Exemplos de (A) silica incluem silica preparada pelo processo a seco (anidrido silicico) e silica preparada pelo processo úmido (ácido silicico hidratado). A silica preparada pelo processo úmido é preferível, pois ela possui mais grupos silanol em sua superfície e possui muitos pontos de reação com um agente de acoplamento de silano. A área de superfície específica BET de (A) silica é de 70 a 300 m2/g, preferivelmente 80 a 280 m2/g e mais preferivelmente 90 a 250 m2/g. se a área de superfície específica BET é menor do que 70 m2/g, a resistência à abrasão tende a ser insuficiente. Por outro lado, se a área de superfície específica BET excede 300 m2/g, existe uma tendência que a processabilidade seja deteriorada e um encolhimento no resfriamento após a vulcanização se torna extremamente alto. O conteúdo de (A) silica com base em 100 partes em massa do componente de borracha não é menos do que 4 0 partes em massa e preferivelmente não menos do que 50 partes em massa. Se o conteúdo de silica é menor do que 40 partes em massa, a capacidade de aderência em piso molhado melhorada por silica tende a ser difícil de ser obtida. Por outro lado, o conteúdo da silica não é maior do que 115 partes em massa, preferivelmente não mais do que 105 partes em massa. Se o conteúdo da silica excede 115 partes em massa, existe uma tendência que a processabilidade é deteriorada e um encolhimento no resfriamento após a vulcanização se torna extremamente grande.Examples of (A) silica include dry process silica (silicic anhydride) and wet process silica (hydrous silicic acid). Silica prepared by the wet process is preferable as it has more silanol groups on its surface and has many reaction points with a silane coupling agent. The BET specific surface area of (A) silica is 70 to 300 m2 / g, preferably 80 to 280 m2 / g and more preferably 90 to 250 m2 / g. If the specific surface area BET is less than 70 m2 / g, the abrasion resistance tends to be insufficient. On the other hand, if the BET specific surface area exceeds 300 m2 / g, there is a tendency for processability to deteriorate and a cooling shrinkage after vulcanization to become extremely high. The content of (A) silica based on 100 mass parts of the rubber component is not less than 40 mass parts and preferably not less than 50 mass parts. If the silica content is less than 40 parts by mass, the silica-enhanced wet grip capability tends to be difficult to obtain. On the other hand, the silica content is not greater than 115 parts by mass, preferably no more than 105 parts by mass. If the silica content exceeds 115 parts by mass, there is a tendency for processability to deteriorate and a shrinkage on cooling after vulcanization becomes extremely large.

Exemplos de negro de carbono em (B) incluem alguns em geral usados na produção de pneu tais como SAF, ISAF, HAF, FF, FEF e GPF. Estes negros de carbono podem ser usados sozinhos, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados.Examples of carbon black in (B) include some generally used in tire production such as SAF, ISAF, HAF, FF, FEF and GPF. These carbon blacks can be used alone, or at least two types can be combined and used.

Exemplos de carga inorgânica em (B) incluem hidróxido de alumínio, alumina (óxido de alumínio), carbonato de cálcio, talco e pó de carvão betuminoso. Estes tipos de cargas inorgânicas podem ser usadas sozinhas, ou pelo menos dois tipos podem ser combinadas e usadas. Deve ser notado que (A) silica e negro de carbono não estão incluídos na carga inorgânica da presente invenção. O conteúdo de (B) negro de carbono e/ou carga inorgânica com base em 100 partes em massa do componente de borracha não é menos do que 3 partes em massa, preferivelmente não menos do que 5 partes em massa e mais preferivelmente não menos do que 7 partes em massa. Quando o conteúdo de (B) negro de carbono e/ou carga inorgânica é menor do que 3 partes em massa, a ruptura de uma cadeia de polímero e a deterioração da resistência de ruptura causada por deterioração ultravioleta tende a ser significativa. Por outro lado, o conteúdo de (B) negro de carbono e/ou carga inorgânica não é mais do que 40 partes em massa, preferivelmente não mais do que 38 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 36 partes em massa. Se o conteúdo de (B) negro de carbono e/ou carga inorgânica é mais do que 40 partes em massa, a capacidade em piso molhado tende a ser deteriorada. 0 conteúdo total de (A) silica e (B) negro de carbono e/ou carga inorgânico com base em 100 partes em massa do componente de borracha é não é menos do que 50 partes em massa, preferivelmente não menos do que 52 partes em massa e mais preferivelmente não menos do que 54 partes em massa. Se o conteúdo total de (A) e (B) é menor do que 50 artes em massa, a capacidade em piso molhado tende a se tornar insuficiente. Por outro lado, o conteúdo total de (A) e (B) não é maior do que 120 partes em massa, preferivelmente não mais do que 118 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 115 partes em massa. Se o conteúdo total de (A) e (B) excede 120 partes em massa, existe uma tendência que a quantidade do componente de borracha na composição de borracha é diminuída e a resistência à ruptura é deteriorada. 0 agente de liberação compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de sal metálico de ácido graxo, amida de ácido graxo e éster de amida. Compreendendo o agente de liberação na composição de borracha para a banda de rodagem de tampa, no processo de vulcanização, a propriedade de deslizamento da composição de borracha para a banda de rodagem de tampa a qual é pressionada em uma convexidade provida na superfície interna do molde de vulcanização pode ser melhorado. Através da melhora da propriedade de deslizamento, a deformação de borracha no fundo da ranhura formada na branda de rodagem e a deformação de inflação pode ser evitada e desta forma a geração de uma TGC pode ser suprimida.Examples of inorganic filler in (B) include aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), calcium carbonate, talc and bituminous coal dust. These types of inorganic fillers may be used alone, or at least two types may be combined and used. It should be noted that (A) silica and carbon black are not included in the inorganic filler of the present invention. The content of (B) carbon black and / or inorganic filler based on 100 parts by weight of the rubber component is not less than 3 parts by weight, preferably not less than 5 parts by weight and more preferably not less than than 7 parts by mass. When the content of (B) carbon black and / or inorganic filler is less than 3 parts by mass, the breakdown of a polymer chain and the breakdown strength caused by ultraviolet breakdown tends to be significant. On the other hand, the content of (B) carbon black and / or inorganic filler is not more than 40 parts by mass, preferably no more than 38 parts by mass and more preferably not more than 36 parts by mass. If the content of (B) carbon black and / or inorganic filler is more than 40 parts by mass, wet capacity tends to deteriorate. The total content of (A) silica and (B) carbon black and / or inorganic filler based on 100 parts by mass of the rubber component is not less than 50 parts by weight, preferably not less than 52 parts by weight. mass and more preferably not less than 54 parts by mass. If the total content of (A) and (B) is less than 50 mass gears, wet capacity tends to become insufficient. On the other hand, the total content of (A) and (B) is not greater than 120 parts by mass, preferably no more than 118 parts by mass and more preferably no more than 115 parts by mass. If the total content of (A) and (B) exceeds 120 parts by mass, there is a tendency that the amount of the rubber component in the rubber composition is decreased and the breaking strength deteriorated. The release agent comprises at least one selected from the group consisting of fatty acid metal salt, fatty acid amide and amide ester. Understanding the release agent in the rubber tread composition, in the vulcanization process, the sliding property of the rubber tread composition is pressed into a convexity provided on the inner surface of the mold. Vulcanization can be improved. By improving the sliding property, rubber deformation at the bottom of the groove formed in the tread and inflation deformation can be prevented and thus the generation of a TGC can be suppressed.

Exemplos de metal no sal metálico de ácido graxo incluem cálcio, zinco, potássio e sódio. Dentre estes, sal de cálcio de ácido graxo é preferível já que não é caro ou uma causa de poluição ambiental e não afeta a velocidade de vulcanização.Examples of metal in the fatty acid metal salt include calcium, zinc, potassium and sodium. Of these, fatty acid calcium salt is preferable as it is not expensive or a cause of environmental pollution and does not affect the speed of vulcanization.

Exemplos do agente de liberação incluem WB16 produzidos por Struktol Co. Ltd. que é uma mistura de sal de cálcio de ácido graxo e amida de ácido graxo; Afluxl6 produzido por Rhein Chemie Corporation que é uma mistura de sal de cálcio de ácido graxo e éster de amida; e Aflux37 produzido por Rhein Chemie Corporation que compreende éster de amida. 0 conteúdo total do agente de liberação com base em 100 partes em massa do componente de borracha não é menos do que 0,5 parte em massa, preferivelmente não menos do que 1,0 parte em massa e mais preferivelmente não menos do que 1,2 parte em massa. Se o conteúdo do agente de liberação é menos do que 0,5 parte em massa, existe uma tendência que propriedade de deslizamento da composição de borracha no processo de vulcanização se torna insuficiente e a processabilidade é deteriorada. Por outro lado, o conteúdo do agente de liberação não é maior do que 5,0 partes em massa e preferivelmente não mais do que 4,5 partes em massa. Se o conteúdo do agente de liberação excede 5,0 partes em massa, a propriedade adesiva de moldagem tende a ser deteriorada e a processabilidade é deteriorada (particularmente, quando o conteúdo total de (A) e (B) não é mais do que 60 partes em massa, a viscosidade se torna muito pequena), e pode ser dificil de moldar uma cobertura bruta (pneu não vulcanizado) sem a deformação ou descascamento. É preferível que a composição de borracha para a banda de rodagem de tampa compreende ácido esteárico. Compreendendo ácido esteárico, a velocidade de vulcanização pode ser garantida para ser adequada. Além disso, como o estearato de zinco ligado com óxido de zinco descrito abaixo é florescido na superfície de borracha, alta propriedade de deslizamento e alta dispersão do óxido de zinco podem ser obtidas. Em adição, através da utilização junto com o agente de liberação, alta propriedade de deslizamento em direção ao molde de vulcanização pode ser obtida.Examples of the release agent include WB16 produced by Struktol Co. Ltd. which is a mixture of fatty acid calcium salt and fatty acid amide; Aflux16 produced by Rhein Chemie Corporation which is a mixture of fatty acid calcium salt and amide ester; and Aflux37 produced by Rhein Chemie Corporation which comprises amide ester. The total content of the release agent based on 100 parts by mass of the rubber component is not less than 0.5 parts by weight, preferably not less than 1.0 parts by weight and more preferably not less than 1, 2 part by mass. If the release agent content is less than 0.5 part by mass, there is a tendency that the sliding property of the rubber composition in the vulcanization process becomes insufficient and processability is deteriorated. On the other hand, the content of the release agent is not greater than 5.0 parts by mass and preferably no more than 4.5 parts by mass. If the content of the release agent exceeds 5.0 parts by mass, the adhesive property of molding tends to deteriorate and processability is deteriorated (particularly when the total content of (A) and (B) is no more than 60%. bulk parts, the viscosity becomes too small), and it can be difficult to shape a rough cover (non-vulcanized tire) without deformation or peeling. It is preferable that the rubber composition for the lid tread comprises stearic acid. Comprising stearic acid, the rate of vulcanization can be guaranteed to be adequate. In addition, as the zinc oxide bonded zinc stearate described below is flowered on the rubber surface, high slip property and high dispersion of zinc oxide can be obtained. In addition, by using together with the release agent, high sliding property toward the vulcanization mold can be obtained.

Quando ácido esteárico é compreendido, o conteúdo do mesmo baseado em 100 partes em massa do componente de borracha é preferivelmente não menos do que 0,5 parte em massa e mais preferivelmente não menos do que 1, 0 parte em massa. Se o conteúdo de ácido esteárico é menor do que 0,5 parte em massa existe uma tendência que a processabilidade seja deteriorada e resistência à abrasão seja degradada. Por outro lado, o conteúdo de ácido esteárico é preferivelmente não mais do que 4,0 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 3,5 partes em massa. Se o conteúdo de ácido esteárico excede 4,0 partes em massa, a propriedade adesiva de moldagem tende a ser deteriorada. A composição de borracha para a banda de rodagem de tampa pode compreender estearato de zinco. O estearato de zinco pode ser usado em uma máquina de moldagem de pneu como um inibidor de adesão e pode melhorar a propriedade de deslizamento florescendo a superfície de borracha.When stearic acid is understood, the content thereof based on 100 parts by mass of the rubber component is preferably not less than 0.5 parts by mass and more preferably not less than 1.0 parts by mass. If the stearic acid content is less than 0.5 part by mass there is a tendency for processability to deteriorate and abrasion resistance to be degraded. On the other hand, the stearic acid content is preferably no more than 4.0 parts by mass and more preferably no more than 3.5 parts by mass. If the stearic acid content exceeds 4.0 parts by mass, the adhesive property of molding tends to deteriorate. The rubber composition for the lid tread may comprise zinc stearate. Zinc stearate can be used in a tire molding machine as an adhesion inhibitor and can improve the slip property by blooming the rubber surface.

Quando o estearato de zinco está compreendido, o conteúdo do mesmo com base em 100 partes em massa do componente de borracha é preferivelmente não menos do que 0,5 parte em massa e mais preferivelmente não menos do que 1,0 parte em massa. Se o conteúdo de estearato de zinco é menor do que 0,5 parte em massa, o feito de melhora de propriedade de deslizamento da composição de borracha no processo de vulcanização tende a ser insuficiente. Por outro lado, o conteúdo de estearato de zinco é preferivelmente não mais do que 2,0 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 1,5 partes em massa. Se o conteúdo de estearato de zinco excede 2,0 partes em massa, a propriedade adesiva de moldagem e a resistência à abrasão tendem a ser deterioradas. É preferível que a composição de borracha para a banda de rodagem de tampa compreende óxido de zinco. Compreendendo óxido de zinco, a processabilidade e a resistência à reversão podem ser melhoradas. Adicionalmente, através da utilização com ácido esteárico, uma reação é causada pelo aquecimento no processo de vulcanização para gerar estearato de zinco, e alta propriedade de deslizamento da composição de borracha para a banda de rodagem de tampa por estearato de zinco pode ser obtida.When zinc stearate is understood, the content thereof based on 100 parts by mass of the rubber component is preferably not less than 0.5 parts by weight and more preferably not less than 1.0 parts by weight. If the zinc stearate content is less than 0.5 part by mass, the slip property improvement effect of the rubber composition in the vulcanization process tends to be insufficient. On the other hand, the zinc stearate content is preferably no more than 2.0 parts by mass and more preferably no more than 1.5 parts by mass. If the zinc stearate content exceeds 2.0 parts by mass, the adhesive molding property and abrasion resistance tend to deteriorate. It is preferable that the rubber composition for the lid tread comprises zinc oxide. By understanding zinc oxide, processability and reversal resistance can be improved. Additionally, by use with stearic acid, a reaction is caused by heating in the vulcanization process to generate zinc stearate, and high sliding property of the rubber composition to the zinc stearate lid tread can be obtained.

Se óxido de zinco está compreendido, o conteúdo do mesmo com base em 100 partes em massa do componente de borracha é preferivelmente não menos do que 0,3 parte em massa e mais preferivelmente não menos do que 1,0 parte em massa. Se o conteúdo de óxido de zinco é menor do que 0,3 parte em massa, a dureza pode se tornar insuficiente particularmente quando uma NR está compreendida, e a velocidade de vulcanização pode se tornar lenta. Adicionalmente/ a viscosidade tende a ser maior. O conteúdo de óxido de zinco é preferivelmente não mais do que 2,5 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 2,0 partes em massa. Se o conteúdo de óxido de zinco excede 2,5 partes em massa, a resistência à abrasão tende a ser degradada. A silica é preferivelmente usada com um agente de acoplamento de silano. Qualquer agente de acoplamento de silano convencionalmente usado com silica na indústria de borracha pode ser usado, e exemplos do mesmo incluem: agentes de acoplamento de sulfeto silano tais como bis (3-trietoxisililpropil)dissulfeto e bis(3-trietoxisililpropil)tetrassulfeto; agentes de acoplamento de mercapto silano (agentes de acoplamento de silano contendo grupo mercapto) tais como 3-mercaptopropiltrimetoxisilano, e NXT-Z100, NXT-Z45 e NXT produzidos por Momentive Performance materiais; agentes de acoplamento de vinil silano tais como viniltrietoxisilano; agentes de acoplamento de amino silano tais como 3-aminopropiltrietoxisilano; agentes de acoplamento de glicidoxi silano tais como y-glicidoxipropiltrietoxisilano; agentes de acoplamento de nitro silano tais como 3-nitropropiltrimetoxisilano; e agentes de acoplamento de cloro silano tais como 3-cloropropiltrimetoxisilano. Estes agentes de acoplamento de silano podem ser usados sozinhos, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados. Dentre eles, agentes de acoplamento de sulfeto silano e agentes de acoplamento de mercapto silano são preferíveis em vista de sua forte força de ligação com silica e excelência em propriedade de acúmulo de calor. Em adição, agentes de acoplamento de mercapto silano são mais preferíveis já que eles podem preferivelmente melhorar a eficiência de combustível e a resistência à abrasão.If zinc oxide is comprised, the content thereof based on 100 mass parts of the rubber component is preferably not less than 0.3 mass parts and more preferably not less than 1.0 mass parts. If the zinc oxide content is less than 0.3 parts by mass, hardness may become insufficient particularly when an NR is understood, and the vulcanization rate may become slow. Additionally, the viscosity tends to be higher. The zinc oxide content is preferably no more than 2.5 parts by mass and more preferably no more than 2.0 parts by mass. If the zinc oxide content exceeds 2.5 parts by mass, the abrasion resistance tends to be degraded. The silica is preferably used with a silane coupling agent. Any silane coupling agent conventionally used with silica in the rubber industry may be used, and examples thereof include: silane sulfide coupling agents such as bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; mercapto silane coupling agents (mercapto group-containing silane coupling agents) such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and NXT-Z100, NXT-Z45 and NXT produced by Momentive Performance materials; vinyl silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane; amino silane coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane; glycidoxy silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane; nitrosilane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane; and chloro silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone, or at least two types may be combined and used. Among them, silane sulfide coupling agents and mercapto silane coupling agents are preferable in view of their strong silica bonding strength and excellence in heat build-up property. In addition, mercapto silane coupling agents are more preferable since they may preferably improve fuel efficiency and abrasion resistance.

Quando o agente de acoplamento de silano é compreendido, o conteúdo do mesmo baseado em 100 partes em massa da silica é preferivelmente não menos do que 4,0 partes em massa e mais preferivelmente não menos do que 6,0 partes em massa. Se o conteúdo do agente de acoplamento de silano é menos do que 4,0 partes em massa, efeitos tais como a melhora da dispersabilidade de carga e diminuição da viscosidade tendem a não ser suficientemente obtidos. Por outro lado, o conteúdo do agente de acoplamento de silano é preferivelmente não mais do que 12 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 10 partes em massa. Se o conteúdo do agente de acoplamento de silano excede 12 partes em massa, existe uma tendência que a propriedade de reforço é degradado por baixo efeito de acoplamento e baixa dispersão de silica.When the silane coupling agent is understood, the content thereof based on 100 parts by mass of the silica is preferably not less than 4.0 parts by weight and more preferably not less than 6.0 parts by mass. If the content of the silane coupling agent is less than 4.0 parts by mass, effects such as improved charge dispersibility and decreased viscosity tend not to be sufficiently achieved. On the other hand, the content of the silane coupling agent is preferably no more than 12 parts by mass and more preferably no more than 10 parts by mass. If the content of the silane coupling agent exceeds 12 parts by mass, there is a tendency that the reinforcing property is degraded by low coupling effect and low silica dispersion.

Na composição borracha para a banda de rodagem de tampa, agentes de composição usualmente usados na produção de pneu tais como outra carga para reforço, um agente antienvelhecimento, óleo, cera, um agente de vulcanização tal como enxofre, um acelerador de vulcanização e um auxiliador de reticulação pode ser adequadamente composto, em adição aos componentes mencionados acima.In the rubber cover tread composition, compositing agents commonly used in tire production such as another reinforcing filler, an anti-aging agent, oil, wax, a vulcanizing agent such as sulfur, a vulcanization accelerator and a helper The crosslinking agent may suitably be composed in addition to the components mentioned above.

Aqui, é em geral conhecido que a reação entre a silica e um agente de acoplamento de silano durante o amassamento ou a vulcanização pode ser promovido através da utilização de difenilguanidina (DPG) como um auxiliador de reticulação. No entanto, a DPG é termicamente decomposto durante a vulcanização e gera anilina altamente volátil. A volatilização desta anilina a partir da composição de borracha após a vulcanização se torna uma razão de um encolhimento da composição de borracha. Portanto, na presente invenção, é preferível compreender um composto representado pela seguinte fórmula geral (1) e/ou a fórmula geral (2), ao invés de uma parte de todos de DPG que geram a substância altamente volátil tal como anilina. [Fórmula química 3] Na fórmula geral (1), cada um de R1 a R4 é independentemente um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 18 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono.Here, it is generally known that the reaction between silica and a silane coupling agent during kneading or vulcanization can be promoted by the use of diphenylguanidine (DPG) as a crosslinking aid. However, DPG is thermally decomposed during vulcanization and generates highly volatile aniline. Volatilization of this aniline from the rubber composition after vulcanization becomes a reason for a shrinkage of the rubber composition. Therefore, in the present invention, it is preferable to comprise a compound represented by the following general formula (1) and / or the general formula (2), rather than a part of all of DPG which generate the highly volatile substance such as aniline. [Chemical formula 3] In general formula (1), each of R 1 to R 4 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.

Na fórmula geral (2) , x é um inteiro de 1 ou mais, e em que cada um de R5 a R8 é independentemente um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 18 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono.In general formula (2), x is an integer of 1 or more, and wherein each of R5 to R8 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 atoms of carbon.

No caso onde um composto representado pela fórmula geral (1) e/ou a fórmula geral (2) é compreendido, o conteúdo do mesmo com base em 100 partes em massa do componente de borracha é preferivelmente 0,1 a 4,0 partes em massa e mais preferivelmente 0,5 a 3,0 partes em massa. Se o conteúdo é menor do que 0,1 parte em massa, o efeito de aceleração da vulcanização tende a ser insuficiente. Por outro lado, se o conteúdo do composto é mais do que 4,0 partes em massa, existe uma tendência que a densidade de reticulação se torna muito alta e a resistência à abrasão é deteriorada.In the case where a compound represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) is comprised, the content thereof based on 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 to 4.0 parts by weight. mass and more preferably 0.5 to 3.0 parts by mass. If the content is less than 0.1 mass part, the accelerating effect of vulcanization tends to be insufficient. On the other hand, if the compound content is more than 4.0 parts by mass, there is a tendency that the crosslinking density becomes very high and the abrasion resistance is deteriorated.

No caso onde a DPG é compreendida, o conteúdo da mesma com base em 100 partes em massa do componente de borracha é preferivelmente 0 a 1,0 parte em massa, mais preferivelmente 0 a 0,8 parte em massa e é mais preferivelmente não compreender o DPG. Se o conteúdo do DPG excede 1,0 parte em massa, um encolhimento da composição de borracha tende a se tornar grande. A composição de borracha para banda de rodagem de tampa é produzida com um método geral. Isto é, a composição de borracha para banda de rodagem de tampa pode ser produzido pelo amassamento do componente de borracha mencionado acima e outros agentes de composição se necessário com um misturador Banbury, um amassador, um rolo aberto ou semelhantes para obter uma composição de borracha não vulcanizada ou banda de rodagem de tampa, seguida pela vulcanização. A seguir, uma banda de rodagem de base que constitui a banda de rodagem do pneu pneumático da presente invenção será explicada.In the case where the DPG is understood, the content thereof based on 100 mass parts of the rubber component is preferably 0 to 1.0 mass parts, more preferably 0 to 0.8 mass parts and is more preferably not comprised. the DPG. If the DPG content exceeds 1.0 part by mass, a shrinkage of the rubber composition tends to become large. The rubber cover tread composition is produced with a general method. That is, the rubber cover tread composition may be produced by kneading the above mentioned rubber component and other compounding agents if necessary with a Banbury mixer, kneader, open roller or the like to obtain a rubber composition. unvulcanized or cover tread, followed by vulcanization. In the following, a base tread constituting the tire tread of the present invention will be explained.

A banda de rodagem de base é preparada usando uma composição de borracha para a banda de rodagem de base. A composição de borracha para a banda de rodagem de base é uma composição de borracha que possui resistência à rolagem que compreende uma quantidade predeterminada de negro de carbono e/ou silica predeterminada no componente de borracha. Adicionalmente, através da produção de uma composição de borracha que é excelente em resistência de crescimento de rachadura e alongamento na ruptura, mesmo no caso onde um TGC é gerado na banda de rodagem de tampa e cresce na direção do rompedor, o crescimento do TGC na banda de rodagem de base é suprimido e uma separação, o vazamento de ar e a explosão do pneu podem ser evitados.The base tread is prepared using a rubber composition for the base tread. The base tread rubber composition is a rolling resistance rubber composition comprising a predetermined amount of carbon black and / or predetermined silica in the rubber component. Additionally, by producing a rubber composition that is excellent in crack growth resistance and elongation at break, even in the case where a TGC is generated in the cover tread and grows in the breaker direction, TGC growth in the Base tread is suppressed and a separation, air leakage and tire explosion can be prevented.

Exemplos do componente de borracha incluem borrachas de dieno tais como borracha natural (NR), uma borracha de isopreno (IR), uma borracha natural modificada (HPNR) na qual fosfolipidios incluídos em uma NR são reduzidos ou removidos, uma borracha natural epoxidada (ENR), uma borracha de butadieno (BR), uma borracha de estireno-butadieno (SBR), uma borracha de estireno-isopreno (SIR), uma borracha de estireno-isopreno-butadieno (SIBR), uma borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM) e uma borracha de acrilonitrila-butadieno (NBR). Estas borrachas de dieno podem ser usadas sozinhas, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados. Dentre eles, é preferível usar BR já que é excelente em resistência à rolagem, resistência a crescimento de rachadura e alongamento na ruptura, e é preferível usar NR/IR já que é excelente em alongamento na ruptura. Além disso, é mais preferível usar BR e NR/IR juntos em vista de resistência à rolagem excelente, resistência de crescimento de rachadura e alongamento na ruptura adicionais.Examples of the rubber component include diene rubbers such as natural rubber (NR), an isoprene rubber (IR), a modified natural rubber (HPNR) in which phospholipids included in an NR are reduced or removed, an epoxidized natural rubber (ENR). ), a butadiene rubber (BR), a styrene butadiene rubber (SBR), a styrene isoprene rubber (SIR), a styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), an ethylene propylene diene rubber (EPDM) and an acrylonitrile butadiene rubber (NBR). These diene rubbers may be used alone, or at least two types may be combined and used. Among them, it is preferable to use BR as it is excellent in rolling resistance, crack growth resistance and elongation at break, and it is preferable to use NR / IR as it is excellent at elongation at break. In addition, it is more preferable to use BR and NR / IR together in view of the excellent rolling resistance, crack growth resistance and elongation at break.

As várias BRs mencionadas na explicação acima da composição de borracha para banda de rodagem de tampa podem ser usadas sozinhas, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados como a BR aqui. Em vista de excelente resistência à rolagem, a BR com alto teor cis, uma BR modificada e uma BR de terras raras são preferíveis.The various BRs mentioned in the above explanation of the cover tread rubber composition may be used alone, or at least two types may be combined and used as the BR here. In view of the excellent rolling resistance, high cis BR, a modified BR and a rare earth BR are preferable.

Quando a BR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da mesma é preferivelmente não menos do que 10% em massa e mais preferivelmente não menos do que 15% em massa. Se o conteúdo da BR é menor do que 10% em massa, a resistência de crescimento de rachadura tende a ser insuficiente. Por outro lado, o conteúdo da BR é preferivelmente não mais do que 40% em massa e mais preferivelmente não mais do que 30% em massa. Se o conteúdo da BR excede 40% em massa, o alongamento na ruptura tende a ser insuficiente. Adicionalmente, quando dois ou mais tipos de BRs são usados juntos, a quantidade total de BRs combinadas é considerada como o conteúdo de BR. A NR não está limitada particularmente e alguém em geral usou na produção do pneu pode ser usado, e exemplos dos mesmos incluem SIR20, RSS#3 e TSR20.When BR is comprised as a diene rubber component, the content thereof is preferably not less than 10 mass% and more preferably not less than 15 mass%. If BR content is less than 10% by mass, crack growth resistance tends to be insufficient. On the other hand, the BR content is preferably no more than 40 mass% and more preferably no more than 30 mass%. If BR content exceeds 40% by mass, elongation at rupture tends to be insufficient. Additionally, when two or more types of BRs are used together, the total amount of BRs combined is considered as the BR content. NR is not particularly limited and someone generally used in tire production can be used, and examples of them include SIR20, RSS # 3 and TSR20.

Quando a NR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo do mesmo é preferivelmente não menos do que 60% em massa e mais preferivelmente não menos do que 7 0% em massa. Se o conteúdo da NR é menor do que 60% em massa, o alongamento na ruptura tende a ser insuficiente. Por outro lado, o conteúdo da NR é preferivelmente não mais do que 90% em massa e mais preferivelmente não mais do que 80% em massa. Se o conteúdo da BR excede 90% em massa, a resistência de crescimento de rachadura e a resistência de reversão tendem a ser insuficientes. A ENR não é particularmente limitada, e ENRs comercialmente disponiveis (tais como ENR25, ENR50 (produzido por MRB (Malásia)) ) podem ser usados, ou a ENR pode ser preparada através da epoxidação de uma NR.When NR is comprised as a diene rubber component, the content thereof is preferably not less than 60 mass% and more preferably not less than 70 mass%. If the NR content is less than 60% by mass, elongation at rupture tends to be insufficient. On the other hand, the content of the NR is preferably no more than 90 mass% and more preferably no more than 80 mass%. If BR content exceeds 90% by mass, crack growth resistance and reversal resistance tend to be insufficient. ENR is not particularly limited, and commercially available ENRs (such as ENR25, ENR50 (produced by MRB (Malaysia))) may be used, or ENR may be prepared by epoxidation of an NR.

Quando a ENR está compreendida como um componente de borracha de dieno, o conteúdo da mesma é preferivelmente não menos do que 2% em massa e mais preferivelmente não menos do que 3% em massa, já que a resistência à rolagem é melhorada devido à interação com silica. Por outro lado, o conteúdo da ENR é preferivelmente não mais do que 50% em massa, mais preferivelmente não mais do que 40% em massa e ainda mais preferivelmente não mais do que 30% em massa. Se o conteúdo da ENR excede 50% em massa, a temperatura de transição vitrea (Tg) da composição de borracha se torna tão alto e a resistência à rolagem e/ou a resistência à abrasão tendem a ser deteriorados.When ENR is comprised as a diene rubber component, its content is preferably not less than 2 mass% and more preferably not less than 3 mass%, as the rolling resistance is improved due to the interaction. with silica. On the other hand, the content of the ENR is preferably no more than 50 mass%, more preferably no more than 40 mass% and even more preferably not more than 30 mass%. If the ENR content exceeds 50 mass%, the glass transition temperature (Tg) of the rubber composition becomes so high and the rolling resistance and / or abrasion resistance tend to deteriorate.

Exemplos de negro de carbono em incluem SAF, ISAF, HAF, FF, FEF, GPF e semelhantes são mencionados na explicação acima da composição de borracha para a banda de rodagem de tampa. Estes negros de carbono podem ser usados sozinhos, ou pelo menos dois tipos podem ser combinados e usados.Examples of carbon black in include SAF, ISAF, HAF, FF, FEF, GPF and the like are mentioned in the above explanation of the rubber tread composition. These carbon blacks can be used alone, or at least two types can be combined and used.

Similarmente, exemplos da silica incluem silica preparada pelo processo a seco (anidrido silicico) e silica preparada pelo processo úmido (ácido silicico hidratado). A silica preparada pelo processo úmido é preferivel, pois ela possui mais grupos silanol em sua superfície e possui muitos pontos de reação com um agente de acoplamento de silano. A área de superfície específica BET da silica é de 70 a 300 m2/g, preferivelmente 80 a 280 m2/g e mais preferivelmente 90 a 250 m2/g. Se a área de superfície específica BET é menor do que 70 m2/g, a resistência à abrasão e o alongamento na ruptura tendem a ser degradados.Similarly, examples of silica include dry process silica (silicic anhydride) and wet process silica (hydrous silicic acid). Silica prepared by the wet process is preferable as it has more silanol groups on its surface and has many reaction points with a silane coupling agent. The specific surface area BET of the silica is 70 to 300 m 2 / g, preferably 80 to 280 m 2 / g and more preferably 90 to 250 m 2 / g. If the BET specific surface area is less than 70 m2 / g, abrasion resistance and elongation at break tend to be degraded.

Por outro lado, se a área de superfície especifica BET excede 300 m2/g, a propriedade de acúmulo de calor e a dispersabilidade tendem a ser deteriorados. O conteúdo de negro de carbono e/ou silica predeterminada com base em 100 partes em massa do componente de borracha não é menos do que 30 partes em massa, preferivelmente não menos do que 32 partes em massa, e mais preferivelmente não menos do que 34 partes em massa. Se o conteúdo de silica é menor do que 30 partes em massa, existe uma tendência que a dispersabilidade seja deteriorada, o alongamento na ruptura sob alta temperatura se torna baixo e durabilidade de alta velocidade é deteriorada. Por outro lado, o conteúdo de negro de carbono e/ou silica predeterminada não é maior do que 55 partes em massa, preferivelmente não mais do que 52 partes em massa e mais preferivelmente não mais do que 50 partes em massa. Se o conteúdo da silica excede 55 partes em massa, existe uma tendência que a propriedade de acúmulo de calor e a resistência à rolagem e/ou durabilidade de alta velocidade é deteriorada.On the other hand, if the BET specific surface area exceeds 300 m2 / g, the heat build-up property and dispersibility tend to deteriorate. The predetermined carbon black and / or silica content based on 100 mass parts of the rubber component is not less than 30 mass parts, preferably not less than 32 mass parts, and more preferably not less than 34 mass parts. parts in bulk. If the silica content is less than 30 parts by mass, there is a tendency for dispersibility to deteriorate, elongation at high temperature rupture to become low and high speed durability to deteriorate. On the other hand, the predetermined carbon black and / or silica content is not greater than 55 mass parts, preferably no more than 52 mass parts and more preferably not more than 50 mass parts. If the silica content exceeds 55 parts by mass, there is a tendency that the heat build-up property and high speed rolling resistance and / or durability is deteriorated.

Na composição borracha para a banda de rodagem, agentes de composição usualmente usados na produção de pneu tais como outro carga para reforço, acido esteárico, óxido de zinco, um agente antienvelhecimento, óleo, cera, um agente de vulcanização tal como enxofre, um acelerador de vulcanização e um auxiliador de reticulação podem ser adequadamente compostos, em adição aos componentes mencionados acima. A composição de borracha para banda de rodagem de base é produzida com um método geral. Isto é, a composição de borracha para banda de rodagem de tampa pode ser produzida pelo amassamento do componente de borracha mencionado acima e outros agentes de composição se necessário com um misturador Banbury, um amassador, um rolo aberto ou semelhante para obter uma composição de borracha não vulcanizada ou banda de rodagem de tampa, seguida pela vulcanização. A seguir, o pneu pneumático da presente invenção será explicado. O pneu pneumático da presente invenção possui uma banda de rodagem de estrutura de múltiplas camadas que compreende uma banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base. A banda de rodagem é preferivelmente uma banda de rodagem de estrutura de duas camadas que consistiu de uma banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base. O pneu pneumático da presente invenção é produzido através de um processo de moldagem no qual uma composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de tampa e uma composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de base são moldadas por extrusão na forma da banda de rodagem de tampa e banda de rodagem de base respectivamente, e outras composições não vulcanizadas para o membro de pneu são laminados para obter um pneu não vulcanizado, e um processo de vulcanização no qual o pneu não vulcanizado obtido é vulcanizado em um molde de vulcanização.In the tread rubber composition, compounding agents commonly used in tire production such as other reinforcing filler, stearic acid, zinc oxide, an anti-aging agent, oil, wax, a vulcanizing agent such as sulfur, an accelerator vulcanization agent and a crosslinking aid may suitably be compounded in addition to the components mentioned above. The base tread rubber composition is produced with a general method. That is, the rubber cover tread composition may be produced by kneading the above mentioned rubber component and other compounding agents if necessary with a Banbury mixer, a kneader, an open roller or the like to obtain a rubber composition. unvulcanized or cover tread, followed by vulcanization. In the following, the pneumatic tire of the present invention will be explained. The pneumatic tire of the present invention has a multilayer tread comprising a lid tread and a base tread. The tread is preferably a two-layer structure tread consisting of a lid tread and a base tread. The pneumatic tire of the present invention is produced by a molding process in which a non-vulcanized rubber composition for the cover tread and a non-vulcanized rubber composition for the base tread are extruded into the shape of the lid tread and base tread respectively, and other non-vulcanized tire member compositions are laminated to obtain a non-vulcanized tire, and a vulcanization process in which the obtained non-vulcanized tire is vulcanized into a mold. vulcanization.

Apesar da banda de rodagem do pneu pneumático da presente invenção ser explicado por referência aos desenhos anexos, a banda de rodagem não é limitada à modalidade. A Figura 1 mostra uma vista em corte de um pneu 10 em um molde de vulcanização 20 no qual o pneu 10 possui um rompedor 14 e uma banda 13 fora de uma bainha 15 na direção radial do pneu, e ainda possui uma banda de rodagem que consiste de uma banda de rodagem de base 12 e uma banda de rodagem de tampa 11 no exterior de uma banda 13 na direção radial do pneu. Aqui, C representa uma linha através do centro da porção de banda de rodagem e Se representa uma linha através de uma borda de rebordo. Na Figura 1, a interseção de uma linha estendida imaginária da superfície externa da porção de rebordo de banda de rodagem e uma linha estendida imaginária da superfície externa da parede lateral é definida como a borda de rebordo.Although the tire tread of the present invention is explained by reference to the accompanying drawings, the tread is not limited to the embodiment. Figure 1 shows a cross-sectional view of a tire 10 in a vulcanization mold 20 in which the tire 10 has a breaker 14 and a band 13 outside a sheath 15 in the radial direction of the tire, and further has a tread that It consists of a base tread 12 and a lid tread 11 outside a tread 13 in the radial direction of the tire. Here, C represents a line through the center of the tread portion and If represents a line through a ledge edge. In Figure 1, the intersection of an imaginary extended line of the outer surface of the tread edge portion and an imaginary extended line of the outer surface of the sidewall is defined as the edge edge.

Como mostrado na Figura 1, através da vulcanização do pneu vulcanizado no molde de vulcanização, uma banda de rodagem de tampa de cobertura bruta 11 é pressionada para uma convexidade para formar uma ranhura principal (convexidade para a ranhura principal) Q provida na superfície interna do molde vulcanização 20 e uma ranhura principal P é formada. Isto é, a convexidade para a ranhura principal Q do molde de vulcanização é pressionada pela banda de rodagem bruta (banda de rodagem de cobertura bruta) e então transferência de calor é gerada a partir da convexidade para a ranhura principal Q, uma reação de reticulação é iniciada a partir da superfície da porção de ranhura principal P, subsequentemente a reação de reticulação procede até o interior da banda de rodagem bruta a partir da superfície da porção de ranhura principal P, e desta forma a vulcanização da banda de rodagem bruta e a formação da ranhura P são realizadas. No presente documento, se a propriedade de deslizamento da superfície da porção de ranhura principal P é baixa ou a quantidade de deslizamento é grande, a deformação de inflação é causada. No entanto, na presente invenção, através da utilização de uma banda de rodagem preparada usando uma composição de borracha predeterminada para a banda de rodagem de tampa, o deslizamento da borracha na posição a qual é pressionada pela convexidade para a ranhura principal se torna suave e o perfil da convexidade para a ranhura principal do molde de vulcanização pode ser formada sem a deformação da composição de borracha. Como resultado, a deformação de inflação pode ser melhorada e uma TGC é suprimida. ? convexidade para a ranhura principal do molde de vulcanização é uma convexidade tendo uma altura de não menos do que 4 mm que é serialmente provida na direção circunferencial do pneu. Isto é, a ranhura principal no pneu pneumático da presente invenção é uma ranhura formada pela convexidade tendo uma altura de não menos do que 4 mm e é serialmente provida na direção circunferencial do pneu. No caso de um pneu para carros de passageiro e um pneu para carros comerciais, a altura da convexidade para a ranhura principal é preferivelmente não mais do que 10 mm.As shown in Figure 1, by vulcanization of the vulcanized tire in the vulcanization mold, a gross cover lid tread 11 is pressed into a convexity to form a main groove (convexity to the main groove) Q provided on the inner surface of the vulcanized tire. vulcanization mold 20 and a main groove P is formed. That is, the convexity to the main groove Q of the vulcanization mold is pressed by the gross tread (gross cover tread) and then heat transfer is generated from the convexity to the main groove Q, a crosslinking reaction. is initiated from the surface of the main groove portion P, subsequently the crosslinking reaction proceeds into the raw tread from the surface of the main groove portion P, and thereby vulcanization of the raw tread and P-slot formation is performed. In the present document, if the surface sliding property of the main groove portion P is low or the amount of sliding is large, inflation deformation is caused. However, in the present invention, by using a tread prepared using a predetermined rubber composition for the lid tread, the sliding of the rubber in the position which is pressed by the convexity to the main groove becomes smooth and The convexity profile for the main groove of the vulcanization mold may be formed without deformation of the rubber composition. As a result, inflation deformation can be improved and a TGC is suppressed. ? Convexity to the main groove of the vulcanization mold is a convexity having a height of not less than 4 mm which is serially provided in the circumferential direction of the tire. That is, the main groove in the pneumatic tire of the present invention is a convexity groove having a height of not less than 4 mm and is serially provided in the circumferential direction of the tire. In the case of a passenger car tire and a commercial car tire, the height of the convexity to the main groove is preferably no more than 10 mm.

Dentre as ranhuras principais, assumindo que a distância do centro C da porção de banda de rodagem no molde de vulcanização até a Se (borda de rebordo) é 1, aquela na qual a distância do centro Qc na superfície da convexidade para a ranhura principal até o centro C é 1/2 até 7/8 (a partir de ql até q2 na Figura 1) é definida como uma ranhura principal de rebordo. Particularmente, como uma TGC tende a gerar facilmente na ranhura principal de rebordo, o efeito da presente invenção pode ser mais efetivamente mostrado em um pneu pneumático tendo a ranhura principal de rebordo. A Figura 2 é uma vista de perspectiva esquemática do pneu 10 que exclui o molde de vulcanização 20 da Figura 1, e mostra um indicador de desgaste 16 e um marcador de indicação de posição do indicador de desgaste 17.Among the main grooves, assuming that the distance from the center C of the tread portion in the vulcanization mold to the Se (edge edge) is 1, where the distance from the center Qc on the surface of the convexity to the main groove to Center C is 1/2 to 7/8 (from ql to q2 in Figure 1) is defined as a leading edge groove. Particularly, as a TGC tends to generate easily in the leading edge groove, the effect of the present invention can be most effectively shown on a pneumatic tire having the leading edge groove. Figure 2 is a schematic perspective view of the tire 10 excluding the vulcanization mold 20 of Figure 1, and shows a wear indicator 16 and a wear indicator position indicator marker 17.

Na banda de rodagem do pneu pneumático da presente invenção, o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem na largura de contato com a estrada efetiva não é menor que 15%, preferivelmente não menos do que 18% e mais preferivelmente não menos do que 20%. Se o volume da banda de rodagem de base é menor do que 15%, o efeito de melhorar a resistência à rolagem devido a banda de rodagem de base tende a ser insuficiente. Por outro lado, o volume da banda de rodagem de base não é mais do que 50%, preferivelmente não mais do que 40% e mais preferivelmente não mais do que 38%. Se o volume da banda de rodagem de base excede 50%, existe uma tendência que a quantidade de uma abertura de corte seja aumentada e a banda de rodagem de base é facilmente exposta antes do indicador de desgaste devido à abrasão.In the tire tread of the present invention, the base tread volume in the total tread volume at the effective road contact width is not less than 15%, preferably not less than 18% and more. preferably not less than 20%. If the base tread volume is less than 15%, the effect of improving the rolling resistance due to the base tread tends to be insufficient. On the other hand, the volume of the base tread is not more than 50%, preferably not more than 40% and more preferably not more than 38%. If the volume of the base tread exceeds 50%, there is a tendency that the amount of a cutting opening will be increased and the base tread is easily exposed before the wear indicator due to abrasion.

Na presente invenção, o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem é calculado pelo volume dentro da largura de contato com a estrada efetiva do pneu. A faixa dentro da largura de contato com a estrada efetiva do pneu é a faixa sanduichada com linhas verticais estendidas a partir de ambas as extremidades da largura de contato com a estrada efetiva até a banda, que é considerada como a largura da banda de rodagem durante a corrida do pneu. A faixa dentro da largura de contato com a estrada efetiva também pode ser calculada pela faixa a partir da borda de rebordo Se mostrada na Figura 1 até a outra borda de rebordo.In the present invention, the base tread volume in the total tread volume is calculated by the volume within the tire's effective road contact width. The lane within the tire's effective road contact width is the sandwiched strip with vertical lines extending from both ends of the effective road contact width to the tread, which is considered to be the tread width during The tire race. The range within the effective road contact width can also be calculated by the range from the edge edge If shown in Figure 1 to the other edge edge.

Além disso, o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem da presente invenção pode ser calculado a partir da espessura total a da banda de rodagem no pneu não vulcanizado mostrado na Figura 3, a espessura b da banda de rodagem de tampa e a espessura c da banda de rodagem de base. Uma convexidade tal como uma convexidade para a ranhura principal é provida no molde de vulcanização 20 para originar um padrão de banda de rodagem para a superfície de contato com a estrada da banda de rodagem de tampa, e já que a espessura da banda de rodagem de tampa e a banda de rodagem de base é alterada devido a vulcanização no molde de vulcanização, é difícil calcular o volume total da banda de rodagem e o volume da banda de rodagem de base da banda de rodagem após a vulcanização. A Figura 4 é uma vista em corte da parte pressionada pela convexidade para a ranhura principal Q do pneu no molde de vulcanização. Na banda de rodagem que consiste da banda de rodagem de tampa 11 e a banda de rodagem de base 12, uma ranhura principal é formada sendo pressionada pela convexidade para a ranhura principal Q. Sendo pressionada pela convexidade para a ranhura principal Q, não apenas a banda de rodagem de tampa 11, mas também a banda de rodagem de base 12 são deformadas de uma maneira não ondulada, dependendo da espessura da banda de rodagem de base 12. Aqui, d mostra a altura da convexidade para a ranhura principal Q; e mostra uma distância entre a porção de extremidade da banda de rodagem de base 12 na lateral de superfície de contato de estrada e o fundo da convexidade para a ranhura principal Q (porção mais profunda da ranhura principal); f mostra uma distância entre o fundo da convexidade para a ranhura principal Q (porção mais profunda da ranhura principal) e a porção de extremidade da banda de rodagem de base 12 na lateral da cavidade interna; e g mostra uma distância entre o fundo da convexidade para a ranhura principal Q (porção mais profunda da ranhura principal) e o cordão de banda. A Figura 5 mostra o caso onde o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem é maior do que a banda de rodagem mostrada na Figura 4. Pode ser visto que a deformação não ondulada da banda de rodagem de base 12 se torna maior quando comparada ao caso mostrado na Figura 4 e desta forma a distância de e se torna mais longa.In addition, the base tread volume in the total tread volume of the present invention can be calculated from the total tread thickness a on the non-vulcanized tire shown in Figure 3, the tread thickness b and the thickness c of the base tread. A convexity such as a convexity for the main groove is provided in the vulcanization mold 20 to give a tread pattern to the road surface of the lid tread, and since the thickness of the tread is If the cap and base tread are changed due to vulcanization in the vulcanization mold, it is difficult to calculate the total tread volume and the tread volume of the tread after vulcanization. Figure 4 is a cross-sectional view of the convexity pressed portion for the main tire groove Q in the vulcanization mold. In the tread consisting of the cover tread 11 and the base tread 12, a main groove is formed by being pressed by the convexity to the main groove Q. Being pressed by the convexity to the main groove Q, not only the lid tread 11, but also the base tread 12 are deformed in a non-corrugated manner, depending on the thickness of the base tread 12. Here, d shows the convexity height for the main groove Q; and shows a distance between the end portion of the base tread 12 on the road contact surface side and the bottom of the convexity for the main groove Q (deepest portion of the main groove); f shows a distance between the bottom of the convexity for the main groove Q (deeper portion of the main groove) and the end portion of the base tread 12 on the side of the inner cavity; and g shows a distance between the bottom of the convexity to the main groove Q (deepest portion of the main groove) and the bead. Figure 5 shows the case where the volume of the base tread on the total volume of the tread is larger than the tread shown in Figure 4. It can be seen that the non-corrugated deformation of the base tread 12 becomes larger when compared to the case shown in Figure 4 and thus the distance from and becomes longer.

Por outro lado, a Figura 6 mostra o caso onde o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem é menor do que a banda de rodagem mostrada na Figura 4. Pode ser visto que como a espessura da banda de rodagem de base 12 é pequena, a banda de rodagem de base não é deformada e a porção de extremidade da banda de rodagem de base 12 na lateral de superfície de contato com a estrada não existe com a lateral da superfície de contato com a estrada do pneu sobre o fundo da convexidade para a ranhura principal Q (porção mais funda da ranhura principal). Adicionalmente, a distância de e neste caso é mostrada por um número negativo. A distância entre a porção de extremidade da banda de rodagem de base 12 na lateral de superfície de contato com a estrada e o fundo da convexidade para a ranhura principal Q (porção mais profunda da ranhura principal) é preferivelmente não menos do que 2,0 mm em vista de excelente resistência à rolagem. Além disso, a distância e é preferivelmente não mais do que 3,0 mm em vista daquela que a banda de rodagem de base é difícil de expor antes do indicador de desgaste ser exposto.On the other hand, Figure 6 shows the case where the base tread volume in the total tread volume is smaller than the tread shown in Figure 4. It can be seen that as the thickness of the tread 12 is small, the base tread is not deformed, and the end portion of the base tread 12 on the road contact surface side does not exist with the road contact surface side of the tire over the bottom of the convexity to the main slot Q (deepest portion of the main slot). Additionally, the distance of e in this case is shown by a negative number. The distance between the end portion of the base tread 12 on the roadside surface side and the bottom of the convexity for the main groove Q (deepest portion of the main groove) is preferably no less than 2.0. mm for excellent rolling resistance. In addition, the distance e is preferably no more than 3.0 mm in view of what the base tread is difficult to expose before the wear indicator is exposed.

Como o pneu pneumático da presente invenção é excelente em resistência à rolagem, a capacidade de aderência em piso molhado e a resistência à abrasão em equilíbrio favorável e a geração de uma TGC nela é suprimida, pode ser preferivelmente usada para um pneu para carros de passageiro e um pneu para carros comerciais.Since the pneumatic tire of the present invention is excellent in rolling resistance, wet grip and favorable equilibrium abrasion resistance and the generation of a TGC is suppressed therein, it may preferably be used for a passenger car tire and a tire for commercial cars.

Exemplo Apesar de a presente invenção ser explicada com base nos Exemplos, a presente invenção não é limitada apenas a ele. Vários tipos de produtos químicos usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos são descritos abaixo.Example Although the present invention is explained based on the Examples, the present invention is not limited to it alone. Various types of chemicals used in the Examples and Comparative Examples are described below.

BR com alto teor cis: CB 25 fabricado por Lanxess AG (BR com alto teor cis obtida através da utilização de catalisador de Nd, viscosidade de Mooney MLi+4 : 44, Mw/Mn: 1,78, Mw: 500.000, Mn: 280.000, razão de conteúdo de ligação cis-1,4: 96,2% em massa, razão de conteúdo de ligação trans—1,4: 3.1% em massa, conteúdo de vinil: 0,7% em massa) BR modificada: BR1250H fabricada por Zeon Corporation (polimerizada pelo uso de lítio como um iniciador, conteúdo de ligação de vinil: 10 a 13% em massa, Mw/Mn: 1,5, conteúdo de átomo de estanho: 250 ppm) BR que contém SPB: VCR617 fabricada por Ube Industries, Ltd., (dispersão de cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático, ponto de fusão de cristais de polibutadieno 1,2-sindiotáticos: 200°C, conteúdo de matéria insolúvel em n-hexano em fusão: 15 a 18% em massa, conteúdo de cristal de polibutadieno 1,2-sindiotático: 17%) S-SBR modificada: HPR355 fabricada por JSR Corporation (conteúdo de estireno ligado: 28% em massa, conteúdo de vinila: 56% em massa) NR: TSR20 Negro de carbono 1: SHOBLACK N220 fabricado por CABOTHigh cis BR: CB 25 manufactured by Lanxess AG (High cis BR obtained using Nd catalyst, Mooney viscosity MLi + 4: 44, Mw / Mn: 1.78, Mw: 500.000, Mn: 280,000, cis-1.4 bond content ratio: 96.2 mass%, trans-1.4 bond content ratio: 3.1 mass%, vinyl content: 0.7 mass%) Modified BR: BR1250H manufactured by Zeon Corporation (polymerized by use of lithium as a primer, vinyl binding content: 10 to 13 mass%, Mw / Mn: 1.5, tin atom content: 250 ppm) BR containing SPB: VCR617 manufactured by Ube Industries, Ltd., (1,2-syndiotactic polybutadiene crystal dispersion, melting point of 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals: 200 ° C, melting n-hexane insoluble matter content: 15 18% by weight, 1,2-syndiotactic polybutadiene crystal content: 17%) Modified S-SBR: HPR355 manufactured by JSR Corporation (bound styrene content: 28% by weight, c Vinyl content: 56% by mass) NR: TSR20 Carbon black 1: SHOBLACK N220 manufactured by CABOT

Japan K.K. (N220, BET: 114 m2/g) Negro de carbono 2: SHOBLACK N351H fabricado por CABOT Japan K.K. (N351, BET: 69 m2/g) Silica 1: ULTRASIL U360 fabricada por Evonik Degussa Corporation (BET: 50 m2/g) Silica 2: Z1085Gr fabricada por Rhodia Co. Ltd. (BET: 90 m2/g) Silica 3: ULTRASIL VN3 fabricada por Evonik Degussa Corporation (BET: 175 m2/g) Silica 4: ULTRASIL U9000Gr fabricada por Evonik- Degussa GmbH (BET: 235 m2/g) Resina C5 de petróleo: MARUKAREZ T-100AS fabricada por Maruzen Petrochemical Co., Ltd. (resina de petróleo alifática principalmente composta de olefinas e diolefinas na fracao C5 obtida por craqueamento de nafta, ponto de amaciamento: 102°C) Polímero vinil aromático: SYLVARES SA 85 fabricado por Arizona Chemical Corporation (copolímero de a-metilestireno e estireno, ponto de amaciamento: 85°C, Mw: 1000) Óleo: VIVATEC500 fabricado por H&R Co., Ltd. (óleo TDAE) Cera: OZOACE 355 fabricada por Nippon Seiro., Ltd Agente antienvelhecimento 6PPD: antígeno 6C (N-fenil- N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilenodiamina) fabricado por Sumitomo Chemical Co..Japan KK (N220, BET: 114 m2 / g) Carbon Black 2: SHOBLACK N351H manufactured by CABOT Japan KK (N351, BET: 69 m2 / g) Silica 1: ULTRASIL U360 manufactured by Evonik Degussa Corporation (BET: 50 m2 / g) Silica 2: Z1085Gr manufactured by Rhodia Co. Ltd. (BET: 90 m2 / g) Silica 3: ULTRASIL VN3 manufactured by Evonik Degussa Corporation (BET: 175 m2 / g) Silica 4: ULTRASIL U9000Gr manufactured by Evonik-Degussa GmbH (BET: 235 m2 / g) C5 Petroleum Resin: MARUKAREZ T-100AS manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. (aliphatic petroleum resin mainly composed of olefins and diolefins in fraction C5 obtained by naphtha cracking, softening point: 102 ° C) Aromatic Vinyl Polymer: SYLVARES SA 85 manufactured by Arizona Chemical Corporation (α-methylstyrene and styrene copolymer, softening point: 85 ° C, Mw: 1000) Oil: VIVATEC500 manufactured by H&R Co., Ltd. (oil Wax: OZOACE 355 manufactured by Nippon Seiro., Ltd 6PPD Anti Aging Agent: 6C (N-Phenyl) Antigen N '- (1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co.

Agente antienvelhecimento TMQ: Nocrac 224 (polímero de 2,2,4-trimetil-l,2-di-hidroquinolina) fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.TMQ Anti-Aging Agent: Nocrac 224 (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.

Agente de acoplamento de silano 1: Si75 (bis (3- trietoxisililpropil)dissulfeto) fabricado por Evonik- Degussa GmbHSilane Coupling Agent 1: Si75 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik-Degussa GmbH

Agente de acoplamento de silano 2: NXT agente de acoplamento de mercapto silano fabricado por Momentive Performance Materials Agente de acoplamento de silano 3: NXT-Z100 agente de acoplamento de mercapto silano fabricado por Momentive Performance Materials Enxofre: HK200-5 (pó de enxofre contendo 5% de enxofre) fabricado por Hosoi Chemical Industry Co., Ltd. Óxido de zinco: Ginrei R fabricado por TOHO ZINC CO., LTDSilane Coupling Agent 2: NXT Silane Mercapto Coupling Agent Manufactured by Momentive Performance Materials Silane Coupling Agent 3: NXT-Z100 Silane Coupling Agent Manufactured by Momentive Performance Materials Sulfur: HK200-5 (Sulfur Powder Containing 5% sulfur) manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd. Zinc Oxide: Ginrei R manufactured by TOHO ZINC CO., LTD

Acelerador de vulcanização TBBS: Nocceler NS (N-terc- butil-2-benzotiazilsulfenamida) fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.TBBS Vulcanization Accelerator: Nocceler NS (N-tert-Butyl-2-benzothiazylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.

Acelerador de vulcanização DPG: Nocceler D (1,3-difenilguanidina) fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.DPG Vulcanization Accelerator: Nocceler D (1,3-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.

Auxiliador de reticulação SDT-50: SDT-50 (composto representado pela fórmula geral (2), x: não menos do que 1, R5 a R8: grupo 2-etilhexil, conteúdo de ingrediente ativo: 50% em massa) fabricado por Rhein Chemie Corporation Ácido esteárico: ácido esteárico Tsubaki fabricado por NOF Corporation Agente de liberação 1: WB16 (uma mistura de sal de cálcio de ácido graxo e amida de ácido graxo) fabricado por Struktol Co., Ltd.SDT-50 cross-linking aid: SDT-50 (compound represented by the general formula (2), x: not less than 1, R5 to R8: 2-ethylhexyl group, active ingredient content: 50% by mass) manufactured by Rhein Chemie Corporation Stearic Acid: Tsubaki Stearic Acid Manufactured by NOF Corporation Release Agent 1: WB16 (a mixture of fatty acid calcium salt and fatty acid amide) manufactured by Struktol Co., Ltd.

Agente de liberação 2: Aflux 37 (contendo éster amida) fabricado por Rhein Chemie Corporation Estearato de zinco: Estearato de zinco fabricado por NOF Corporation Exemplos de Preparação Al a A28 (composição de borracha para a banda de rodagem de tampa) Usando vários produtos químicos mostrados nas Tabelas 1 a 3, o processo de amassamento X no qual um componente de borracha, o volume total de negro de carbono e uma metade de volume de silica foi amassada (temperatura de extrusão: 150°C, quatro minutos); o processo de amassamento Y no qual os produtos químicos diferentes de agentes de vulcanização (enxofre, um acelerador de vulcanização e um agente de reticulação) foram compostos para o composto obtido no processo de amassamento X e amassados (temperatura de extrusão: 150^(3, três minutos) ; e o processo de amassamento F no qual os agentes de vulcanização foram adicionalmente compostos e amassados (temperatura de extrusão: 100°C, três minutos) foram conduzidos para obter uma composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de tampa. Aqui, no caso onde agentes de acoplamento de mercapto silano (agentes de acoplamento silano 2 e 3) foram usados, a temperatura de extrusão no processo de amassamento X e o processo de amassamento Y foi alterada para 140 C para evitar a geração de queima da borracha.Release Agent 2: Aflux 37 (containing Amide Ester) Manufactured by Rhein Chemie Corporation Zinc Stearate: Zinc Stearate Manufactured by NOF Corporation Preparation Examples Al through A28 (Cover Tread Rubber Composition) Using Various Chemicals shown in Tables 1 to 3, kneading process X in which a rubber component, the total volume of carbon black and one half volume of silica was kneaded (extrusion temperature: 150 ° C, four minutes); kneading process Y in which chemicals other than vulcanizing agents (sulfur, a vulcanization accelerator and a cross-linking agent) were compounded for compound obtained in kneading process X and kneaded (extrusion temperature: 150 ° C (3 kneading process F in which the vulcanizing agents were additionally compounded and kneaded (extrusion temperature: 100 ° C, three minutes) were conducted to obtain a non-vulcanized rubber composition for the tread. Here, in the case where mercapto silane coupling agents (silane coupling agents 2 and 3) were used, the extrusion temperature in kneading process X and kneading process Y was changed to 140 C to avoid the generation of burning of the rubber.

Exemplos de Preparação Bl a B6 (composição de borracha para a banda de rodagem de base) Usando vários produtos químicos mostrados na Tabela 4, o processo de amassamento X no qual os produtos químicos diferentes de agentes de vulcanização (enxofre, um acelerador de vulcanização e um agente de reticulação) foram amassados (temperatura de extrusão: 150°C, quatro minutos); e o processo de amassamento F no qual os agentes de vulcanização foram adicionalmente compostos e amassados (temperatura de extrusão: 100°C, três minutos) foram conduzidos para obter uma composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de base. EXEMPLOS 1 A 28 E EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 22 Uma banda de rodagem foi preparada pela combinação da composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de tampa (composição de banda de rodagem de tampa) e a composição de borracha não vulcanizada para a banda de rodagem de base (composição de banda de rodagem de base) mostradas nas Tabelas 5a 7, seguidas pela laminação com outros membros na máquina de moldagem de pneu para produzir um pneu não vulcanizado. A espessura total da banda de rodagem a, a espessura da banda de rodagem de tampa b, a espessura da banda de rodagem de tampa c, o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem (razão de volume de banda de rodagem de base) d, e a distância e entre a porção de extremidade da banda de rodagem de base na lateral de superfície de contato com a estrada e o fundo da convexidade para a ranhura principal (Figuras 4 a 6) no pneu não vulcanizado (Figura 3) são mostrados juntos na Tabela 5. Nos Exemplos Comparativos 7 a 11 na Tabela 7, a banda de rodagem foi preparada com a composição de banda de rodagem de tampa apenas e nos Exemplos Comparativos 18 a 22 na Tabela 7, a banda de rodagem foi preparada com a composição de banda de rodagem de base apenas.Preparation Examples B1 to B6 (rubber base tread composition) Using various chemicals shown in Table 4, kneading process X in which chemicals other than vulcanizing agents (sulfur, a vulcanization accelerator and a crosslinking agent) were kneaded (extrusion temperature: 150 ° C, four minutes); and kneading process F in which vulcanizing agents were additionally compounded and kneaded (extrusion temperature: 100 ° C, three minutes) were conducted to obtain a non-vulcanized rubber composition for the base tread. EXAMPLES 1 TO 28 AND COMPARATIVE EXAMPLES 1 TO 22 A tread was prepared by combining the non-vulcanized rubber tread composition (lid tread composition) and the non-vulcanized rubber tread composition tread (base tread composition) shown in Tables 5a 7, followed by rolling with other members in the tire molding machine to produce an unvulcanized tire. The total thickness of the tread a, the thickness of the tread b, the thickness of the tread c, the volume of the base tread on the total tread volume (band volume ratio) d), and the distance and between the end portion of the base tread on the roadside surface side and the bottom of the main groove convexity (Figures 4 to 6) in the non-vulcanized tire (Figure 3) are shown together in Table 5. In Comparative Examples 7 to 11 in Table 7, the tread was prepared with the cover tread composition only and in Comparative Examples 18 to 22 in Table 7, the tread was prepared with the base tread composition only.

Então, o pneu não vulcanizado foi vulcanizado por calor por uma vulcanização de prensa geral para preparar um pneu de teste (pneu radial para carros de passageiro, tamanho 195/65R15) . Cada pneu de teste foi preparado tal que a altura (d das Figuras 4 a 6) da convexidade para a ranhura principal no molde de vulcanização usado foi 8 mm; a distância (f das Figuras 4 a 6) entre o fundo da convexidade para a ranhura principal Q e a porção de extremidade da banda de rodagem de base 12 na lateral da cavidade interna foi 1,9 mm; e a distância (g das Figuras 4 a 6) entre o fundo da convexidade para a ranhura principal Q e o cordão de banda foi 2,0 mm.The unvulcanized tire was then heat vulcanized by a general press vulcanization to prepare a test tire (passenger car radial tire size 195 / 65R15). Each test tire was prepared such that the height (d of Figures 4 to 6) of the convexity to the main groove in the vulcanization mold used was 8 mm; the distance (f from Figures 4 to 6) between the bottom of the convexity for the main groove Q and the end portion of the base tread 12 on the side of the inner cavity was 1.9 mm; and the distance (g from Figures 4 to 6) between the bottom of the convexity for the main slot Q and the bead was 2.0 mm.

Os seguintes testes foram conduzidos usando os pneus de teste acima. No Exemplo Comparativo 11, como a produção do pneu de teste foi dificil, os testes diferentes de um teste de propriedade adesiva de moldagem não foram conduzidos. Em adição, nos pneus de teste de Exemplos Comparativos 18 a 22 nos quais a banda de rodagem foi preparada por apenas composição de banda de rodagem de base, apenas um teste de abertura de corte e um teste de resistência à rolagem foram conduzidos.The following tests were conducted using the above test tires. In Comparative Example 11, as production of the test tire was difficult, tests other than an adhesive molding property test were not conducted. In addition, in test tires of Comparative Examples 18 to 22 in which the tread was prepared by only base tread composition, only a cut-off test and a rolling resistance test were conducted.

Teste de abertura de corte Na porção de centro de fundo da ranhura principal de rebordo no teste acima antes da inflação, um corte tendo o comprimento de 8 mm ao longo da direção circunferencial do pneu e a profundidade de 2 mm foi feita com uma navalha (espessura de uma lâmina: 0,25 mm) . A largura máxima da abertura do corte foi medida no momento quando a pressão interna do pneu foi aumentada para a pressão interna máxima prescrita. A medição da abertura do corte foi conduzida vertendo pó branco de giz próximo do corte, copiando a forma do corte em fita adesiva límpida, e medir a largura da forma de ranhura. Além disso, o corte foi provido em quatro locais na circunferência do mesmo pneu e as medições foram conduzidas, e a média do mesmo foi considerada como uma quantidade de abertura de corte. Quanto menor é a quantidade de abertura de corte, menor é a deformação de inflação que surge. A quantidade de abertura de corte de não mais do que 0,180 mm é um valor alvo para capacidade e se a quantidade não é maior do que 0,150 mm, ela mostra que a deformação de inflação é especialmente pequena. Propriedade adesiva de moldagem Quando a composição de borracha não vulcanizada na forma da banda de rodagem, na qual a composição de borracha na forma da banda de rodagem de tampa e a composição de borracha na forma da banda de rodagem de base foram laminadas, foi laminada para o membro rompedor na máquina de molde, a propriedade adesiva com o rompedor no topo da composição de borracha foi avaliada. Se esta propriedade adesiva é insuficiente, um espaço é gerado entre a banda de rodagem e o rompedor, e defeito de adesão de vulcanização e entrada de ar são gerados. Apesar da propriedade de adesão ser degradada se estearato de zinco é gerado na superfície da composição de borracha não vulcanizada na forma da banda de rodagem, a propriedade de adesão é melhorada pela composição de uma resina C5 de petróleo e semelhantes. A propriedade de adesão foi avaliada em uma escala até 5. A pontuação mais alta é mais excelente a propriedade de adesão com a banda sem junção ou a composição de borracha que constitui o rompedor é. Em adição, um valor alvo para capacidade da propriedade adesiva de moldagem não é menor do que 3. CTeste de resistência à rolagem>Cut opening test In the bottom center portion of the leading main groove in the above test before inflation, a cut having a length of 8 mm along the circumferential direction of the tire and a depth of 2 mm was made with a razor ( thickness of a blade: 0,25 mm). The maximum width of the cut opening was measured at the time when the tire internal pressure was increased to the prescribed maximum internal pressure. Measurement of the aperture of the cut was conducted by pouring white chalk powder near the cut, copying the shape of the cut into clear tape, and measuring the width of the groove shape. In addition, the cut was provided at four locations on the circumference of the same tire and measurements were conducted, and the mean of it was considered as an amount of cut opening. The smaller the amount of cut opening, the lower the inflation deformation that arises. The cut-off amount of no more than 0.180 mm is a target value for capacity and if the amount is not greater than 0.150 mm, it shows that the inflation deformation is especially small. Molding Adhesive Property When the non-vulcanized rubber tread composition, in which the rubber tread composition of the lid and the rubber tread composition of the base tread have been laminated, it has been laminated For the breaker member in the molding machine, the adhesive property with the breaker on top of the rubber composition was evaluated. If this adhesive property is insufficient, a gap is generated between the tread and the breaker, and vulcanization adhesion defect and air inlet are generated. Although the adhesion property is degraded if zinc stearate is generated on the surface of the non-vulcanized rubber composition in the tread shape, the adhesion property is improved by the composition of a petroleum C5 resin and the like. The adhesion property was rated on a scale up to 5. The higher score is more excellent the adhesion property with the unjointed band or the rubber composition that constitutes the breaker is. In addition, a target value for molding adhesive property capacity is not less than 3. CT Rolling Resistance Test>

Usando uma máquina de teste de resistência à rolagem, a resistência à rolagem foi medida no momento quando os pneus de teste estavam correndo na velocidade de 80 km/h sob a pressão interna de 230 kPa e a carga de 3,43 kN na qual o aro foi 15 x 6JJ. 0 resultado foi mostrado como um indice, assumindo que o índice do Exemplo Comparativo 7 é 100. Quanto maior o índice, mais excelente é a eficiência de combustível. Adicionalmente, um valor alvo para capacidade do índice de resistência à rolagem não é menor do que 95 e o índice de não menos do que 103 mostra que a resistência à rolagem é especialmente excelente.Using a rolling resistance test machine, rolling resistance was measured at the time when the test tires were running at a speed of 80 km / h under the internal pressure of 230 kPa and the load of 3.43 kN at which rim was 15 x 6JJ. The result was shown as an index, assuming that the index of Comparative Example 7 is 100. The higher the index, the better the fuel efficiency. Additionally, a target value for rolling resistance index capacity is not less than 95 and the index of not less than 103 shows that the rolling resistance is especially excellent.

Teste de capacidade de aderência em piso molhado Os pneus de teste foram carregados em todos os eixos de um veículo (FF2000 cc de produção doméstica) e a distância de frenagem foi medida a partir do local onde o freio foi aplicado na velocidade de 100 km/h em uma estrada de asfalto molhado. A distância de frenagem do Exemplo Comparativo 7 foi considerada como 100 e a capacidade de aderência em piso molhado de cada composição foi mostrada com um índice obtido pela seguinte fórmula de cálculo. Quanto maior o índice de capacidade de aderência em piso molhado, mais excelente é a capacidade de aderência em piso molhado. Adicionalmente, um valor alvo para a capacidade do índice de capacidade de aderência em piso molhado não é menos do que 90. (índice de capacidade de aderência em piso molhado) = (distância de frenagem do Exemplo Comparativo 7) / (distância de frenagem de cada composição) x 100 Teste de resistência à abrasão Os pneus de teste foram carregados em todos os eixos de um veiculo (FF2000 cc de produção doméstica), seguido pela corrida no veiculo em um percurso de teste. A quantidade que diminuiu da profundidade de ranhuras padronizadas foi calculada após a corrida de aproximadamente 30.000 km. A quantidade diminuída do Exemplo Comparativo 7 foi considerada como 100 e a quantidade foi mostrada com índices obtidos pela seguinte fórmula de cálculo. Quanto maior é o índice de resistência à abrasão, maior a resistência à abrasão. Adicionalmente, um valor alvo para a capacidade do índice de resistência à abrasão não é menos do que 90. (índice de resistência à abrasão) = (quantidade diminuída do Exemplo Comparativo 7) / (quantidade diminuída de cada composição) x 100 Média de três propriedades 0 valor médio do índice de resistência à rolagem, o índice de capacidade de aderência em piso molhado e o índice de resistência à abrasão é mostrado. Quanto maior o valor médio de três capacidades, mais excelente a resistência à rolagem, a força friccional na estrada (capacidade em piso molhado) e resistência à abrasão estão em uma maneira equilibrada. Adicionalmente, um valor alvo para a capacidade da média de três capacidades não é menos que 103.Wet grip test The test tires were loaded on all axles of a vehicle (FF2000 cc for domestic production) and the braking distance was measured from where the brake was applied at a speed of 100 km / h on a wet asphalt road. The braking distance of Comparative Example 7 was assumed to be 100 and the wet grip ability of each composition was shown with an index obtained by the following calculation formula. The higher the wet grip index, the better the wet grip. Additionally, a target value for wet grip index capability is not less than 90. (wet grip index) = (comparative example 7 braking distance) / (wet braking distance) each composition) x 100 Abrasion Resistance Test The test tires were loaded on all axles of a vehicle (FF2000 cc domestic production), followed by running the vehicle on a test track. The decreasing amount of standardized slot depth was calculated after the approximately 30,000 km run. The decreased quantity of Comparative Example 7 was considered to be 100 and the quantity was shown with indices obtained by the following calculation formula. The higher the abrasion resistance index, the greater the abrasion resistance. Additionally, a target value for the abrasion resistance index capacity is not less than 90. (abrasion resistance index) = (decreased amount of Comparative Example 7) / (decreased amount of each composition) x 100 Average of three Properties The average value of the rolling resistance index, the wet grip index and the abrasion resistance index is shown. The higher the average value of three capacities, the better the rolling resistance, road frictional force (wet ability) and abrasion resistance are in a balanced manner. Additionally, a target value for the average capacity of three capacities is not less than 103.

Como mostrado nas Tabelas 5 a 7, a presente invenção se refere a um pneu pneumático tendo uma banda de rodagem que compreende uma banda de rodagem de tampa preparada usando uma composição de borracha determinada para a banda de rodagem de tampa e uma banda de rodagem de base preparada usando uma composição de borracha determinada para a banda de rodagem de base. Pode ser visto que o pneu pneumático no qual a resistência à rolagem, a capacidade de aderência em piso molhado e a resistência à abrasão são excelentes de uma maneira equilibrada e a geração de TGC é suprimida pode ser obtido, fazendo o volume da banda de rodagem de base no volume total da banda de rodagem dentro de uma faixa predeterminada. [Explicação dos símbolos] 10 Pneu 11 Banda de rodagem de tampa 22 Banda de rodagem de base 13 Banda 131 Cordão de banda 14 Rompedor 15 Bainha 16 Indicador de desgaste 20 Molde de vulcanização P Ranhura principal Q Convexidade para a ranhura principal.As shown in Tables 5 to 7, the present invention relates to a pneumatic tire having a tread comprising a lid tread prepared using a rubber composition determined for the lid tread and a tire tread. base prepared using a rubber composition determined for the base tread. It can be seen that the pneumatic tire in which rolling resistance, wet grip and abrasion resistance are excellent in a balanced way and TGC generation is suppressed can be obtained by making the tread volume basis of the total tread volume within a predetermined range. [Explanation of Symbols] 10 Tire 11 Cover Tread 22 Base Tread 13 Band 131 Band Strap 14 Breaker 15 Sheath 16 Wear Indicator 20 Vulcanization Mold P Main Groove Q Convexity to the main groove.

Claims

Pneumatic tire having a tread comprising a lid tread and a base tread characterized in that the lid tread is prepared using a rubber composition for a lid tread which comprises: (A) 40 to 115 parts by weight of silica having a BET specific surface area of 70 to 300 m2 / g; (B) 3 to 40 parts by weight of a carbon black and / or an inorganic filler; and 0.5 to 5 parts by weight of a release agent comprising at least one selected from the group consisting of fatty acid metal salt, fatty acid amide and these amide based on 100 parts by weight of a rubber component, wherein the total content of (A) and (B) is 50 to 120 parts by mass; the base tread is prepared using a base tread rubber composition comprising: 30 to 55 parts by weight of carbon black and / or silica having a BET specific surface area of 70 to 300 m 2 / g based on 100 parts by mass of a rubber component; and the base tread volume in the tread volume within an effective road contact width is 15 to 50%.

Pneumatic tire according to claim 1, characterized in that the end portion of the base tread on the side of the road contact surface is 2.0 mm or closer to the contact surface side. with the tire road from the deepest portion of a main groove.

3

Pneumatic tire according to Claim 1 or 2, characterized in that the rubber composition for the lid tread comprises 0 to 1.0 mass parts of diphenylguanidine, and 0.1 to 4 masses of compound. represented by the following formula (1): wherein each of R 1 to R 4 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and / or a compound represented by the following formula (2): wherein x is an integer of 1 or more, and wherein each of R5 to R8 is independently a straight or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.