JP7247474B2 - Tire rubber composition and pneumatic tire - Google Patents

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Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire.

近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化が要求されるだけでなく、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対して、良好な耐摩耗性等の付与が求められている。 In recent years, due to the growing interest in environmental issues, not only are automobiles required to have low fuel consumption, but rubber compositions used in automobile tires are required to have good abrasion resistance. there is

タイヤには、安全性等の確保のため、ウェットグリップ性能等のグリップ性能が要求される。この要求に応えるため、ゴム成分としてスチレンブタジエンゴムが汎用されているが、スチレンブタジエンゴムを使用すると、耐摩耗性が低下する傾向がある。このように、グリップ性能、耐摩耗性は背反する関係にあり、これらを総合的に改善することは困難である。 Tires are required to have grip performance such as wet grip performance in order to ensure safety and the like. In order to meet this demand, styrene-butadiene rubber is widely used as a rubber component, but use of styrene-butadiene rubber tends to reduce abrasion resistance. As described above, grip performance and wear resistance are in a conflicting relationship, and it is difficult to improve them comprehensively.

本発明は、前記課題を解決し、耐摩耗性及びウェットグリップ性能を総合的に改善できるタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a tire rubber composition that can comprehensively improve wear resistance and wet grip performance, and a pneumatic tire produced using the rubber composition. .

本発明は、スチレンブタジエンゴムの含有量が50~80質量%、ブタジエンゴムの含有量が20~50質量%であるゴム成分と、前記ゴム成分100質量部に対する含有量が80~120質量部のシリカと、スチレン系樹脂と、C5系樹脂とを含有し、下記式(A)を満たすタイヤ用ゴム組成物に関する。
(A) α1/β1≦α2/β2
α1:ゴム成分中の総スチレン量[質量%]
α2:ゴム成分中の総ブタジエン量[質量%]
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
The present invention comprises a rubber component having a styrene-butadiene rubber content of 50 to 80 mass% and a butadiene rubber content of 20 to 50 mass%, and a rubber component having a content of 80 to 120 mass parts per 100 mass parts of the rubber component. The present invention relates to a rubber composition for tires containing silica, a styrene resin and a C5 resin and satisfying the following formula (A).
(A) α1/β1≦α2/β2
α1: Total amount of styrene in the rubber component [% by mass]
α2: total amount of butadiene in the rubber component [% by mass]
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]

前記式(A)において、α1/β1が2以下であることが好ましい。 In formula (A), α1/β1 is preferably 2 or less.

前記式(A)において、α2/β2が3以上であることが好ましい。 In the formula (A), α2/β2 is preferably 3 or more.

前記ゴム組成物は、下記式(B)を満たすことが好ましい。
(B) β1≧β2
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
The rubber composition preferably satisfies the following formula (B).
(B) β1≧β2
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]

前記ゴム組成物は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が160m/g以上のカーボンブラックを含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains carbon black having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of 160 m 2 /g or more.

前記シリカの窒素吸着比表面積が220m/g以上であることが好ましい。 The nitrogen adsorption specific surface area of the silica is preferably 220 m 2 /g or more.

前記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a mercapto-based silane coupling agent.

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire produced using the rubber composition.

本発明によれば、所定量のスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリカとともに、スチレン系樹脂、C5系樹脂を含有し、式(A)を満たすタイヤ用ゴム組成物であるので、耐摩耗性及びウェットグリップ性能を総合的に改善できる。 According to the present invention, the rubber composition for a tire containing predetermined amounts of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and silica, as well as a styrene-based resin and a C5-based resin, and satisfying the formula (A) has excellent wear resistance and wet Overall grip performance can be improved.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、所定量のスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリカとともに、スチレン系樹脂、C5系樹脂を含有し、式(A)を満たす。 The rubber composition for tires of the present invention contains predetermined amounts of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber and silica, as well as a styrene-based resin and a C5-based resin, and satisfies formula (A).

上記ゴム組成物は前述の効果が得られるが、これは以下の作用効果により奏するものと推察される。
SBRをゴム成分の主成分とする場合、グリップ性能が向上しやすくなるものの、耐摩耗性が低下する傾向がある。これに対し、上記ゴム組成物では、SBR以外のゴム成分としてBRを使用し、これらの比率を調整するとともに、シリカ量を特定の範囲に調整し、そして更に、ゴム成分中の総スチレン量と、ゴム成分中の総ブタジエン量と、スチレン系樹脂量と、C5系樹脂量とを特定の比率に調整することで、シリカ、スチレン系樹脂、C5系樹脂が、ゴム組成物中に良好に分散する。これにより、耐摩耗性及びウェットグリップ性能が総合的に改善されると考えられる。
The above-described effects of the rubber composition are obtained, and it is presumed that these effects are brought about by the following effects.
When SBR is used as the main component of the rubber component, the grip performance tends to be improved, but the abrasion resistance tends to decrease. On the other hand, in the above rubber composition, BR is used as a rubber component other than SBR, the ratio thereof is adjusted, the amount of silica is adjusted to a specific range, and the total amount of styrene and By adjusting the total butadiene amount, the styrene resin amount, and the C5 resin amount in the rubber component to a specific ratio, silica, styrene resin, and C5 resin are well dispersed in the rubber composition. do. It is believed that this results in an overall improvement in wear resistance and wet grip performance.

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、SBRを含有する。
SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。SBRは、非変性SBR、変性SBRのいずれであってもよい。
The rubber composition contains SBR as a rubber component.
The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), etc. can be used. SBR may be either unmodified SBR or modified SBR.

変性SBRとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するSBRであればよく、例えば、SBRの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性SBR(末端に上記官能基を有する末端変性SBR)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性SBRや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性SBR(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性SBR)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性SBR等が挙げられる。 The modified SBR may be an SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. SBR (end-modified SBR having the above functional group at the end), main chain-modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain, main chain end-modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain and end (for example, the main chain Main chain end-modified SBR having the above functional group and at least one end modified with the above modifier), or modified (coupled) with a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule, hydroxyl group and terminal-modified SBR into which an epoxy group is introduced.

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基(好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数1~6のアルキル基に置換されたアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基)、アルコキシシリル基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシシリル基)が好ましい。 Examples of the functional groups include amino group, amido group, silyl group, alkoxysilyl group, isocyanate group, imino group, imidazole group, urea group, ether group, carbonyl group, oxycarbonyl group, mercapto group, sulfide group, disulfide group, sulfonyl group, sulfinyl group, thiocarbonyl group, ammonium group, imide group, hydrazo group, azo group, diazo group, carboxyl group, nitrile group, pyridyl group, alkoxy group, hydroxyl group, oxy group, epoxy group and the like. . In addition, these functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxysilyl group ( An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferred.

変性SBRとして、特に下記式で表される化合物(変性剤)により変性されたSBRが好適である。

Figure 0007247474000001
(式中、R、R及びRは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(-COOH)、メルカプト基(-SH)又はこれらの誘導体を表す。R及びRは、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。R及びRは結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。) As the modified SBR, an SBR modified with a compound (modifying agent) represented by the following formula is particularly suitable.
Figure 0007247474000001
(wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent an alkyl group, alkoxy group, silyloxy group, acetal group, carboxyl group (--COOH), mercapto group (--SH) or derivatives thereof (R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 and R 5 may combine to form a ring structure together with a nitrogen atom. n represents an integer.)

上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性SBRとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム(S-SBR)の重合末端(活性末端)を上記式で表される化合物により変性されたSBR(特開2010-111753号公報に記載の変性SBR等)が好適に用いられる。 As the modified SBR modified with the compound (modifier) represented by the above formula, among others, the polymerization terminal (active terminal) of solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) is modified with the compound represented by the above formula. Modified SBR (such as the modified SBR described in JP-A-2010-111753) is preferably used.

、R及びRとしてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~4のアルコキシ基)。R及びRとしてはアルキル基(好ましくは炭素数1~3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1~5、より好ましくは2~4、更に好ましくは3である。また、R及びRが結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4~8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably C 1-8 alkoxy groups, more preferably C 1-4 alkoxy groups). An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is suitable for R 4 and R 5 . n is preferably 1-5, more preferably 2-4, even more preferably 3. Also, when R 4 and R 5 combine to form a ring structure with a nitrogen atom, it is preferably a 4- to 8-membered ring. The alkoxy group also includes a cycloalkoxy group (cyclohexyloxy group, etc.) and an aryloxy group (phenoxy group, benzyloxy group, etc.).

上記変性剤の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the modifier include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, methoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane and the like. Among them, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

変性SBRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性SBRも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4-ジグリシジルベンゼン、1,3,5-トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’-ジグリシジル-ジフェニルメチルアミン、4,4’-ジグリシジル-ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル-p-フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物; As modified SBR, modified SBR modified with the following compounds (modifying agents) can also be suitably used. Modifiers include, for example, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether; polyglycidyl ethers of aromatic compounds having a phenol group of; 1,4-diglycidylbenzene, 1,3,5-triglycidylbenzene, polyepoxy compounds such as polyepoxidized liquid polybutadiene; 4,4'-diglycidyl-diphenyl epoxy group-containing tertiary amines such as methylamine and 4,4'-diglycidyl-dibenzylmethylamine; diglycidylaniline, N,N'-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, diglycidylorthotoluidine, tetraglycidylmetaxylenediamine , tetraglycidylaminodiphenylmethane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, diglycidylaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane and other diglycidylamino compounds;

ビス-(1-メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4-モルホリンカルボニルクロリド、1-ピロリジンカルボニルクロリド、N,N-ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N-ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3-ビス-(グリシジルオキシプロピル)-テトラメチルジシロキサン、(3-グリシジルオキシプロピル)-ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物; amino group-containing acid chlorides such as bis-(1-methylpropyl)carbamic acid chloride, 4-morpholinecarbonyl chloride, 1-pyrrolidinecarbonyl chloride, N,N-dimethylcarbamic acid chloride and N,N-diethylcarbamic acid chloride;1 , 3-bis-(glycidyloxypropyl)-tetramethyldisiloxane, (3-glycidyloxypropyl)-pentamethyldisiloxane and other epoxy group-containing silane compounds;

(トリメチルシリル)[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物; (trimethylsilyl)[3-(trimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(triethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(tripropoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3 -(tributoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3-(methyldimethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3-(methyldiethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3-(methyldi sulfide group-containing silane compounds such as propoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldibutoxysilyl)propyl]sulfide;

エチレンイミン、プロピレンイミン等のN-置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジ-t-ブチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-ビス-(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基及び/又は置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び/又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-フェニル-2-ピロリドン、N-t-ブチル-2-ピロリドン、N-メチル-5-メチル-2-ピロリドン等のN-置換ピロリドンN-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-フェニル-2-ピペリドン等のN-置換ピペリドン;N-メチル-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ω-ラウリロラクタム、N-ビニル-ω-ラウリロラクタム、N-メチル-β-プロピオラクタム、N-フェニル-β-プロピオラクタム等のN-置換ラクタム類;の他、 N-substituted aziridine compounds such as ethyleneimine and propyleneimine; methyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltriethoxy Alkoxysilanes such as silane, N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltrimethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltriethoxysilane; 4-N,N-dimethylaminobenzophenone, 4-N,N- Di-t-butylaminobenzophenone, 4-N,N-diphenylaminobenzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diphenylamino ) benzophenone, N,N,N',N'-bis-(tetraethylamino)benzophenone and other (thio)benzophenone compounds having amino groups and/or substituted amino groups; 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyde, 4- N,N-diphenylaminobenzaldehyde, 4-N,N-divinylaminobenzaldehyde and other benzaldehyde compounds having amino groups and/or substituted amino groups; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- N-substituted pyrrolidones such as phenyl-2-pyrrolidone, Nt-butyl-2-pyrrolidone, N-methyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, N - N-substituted piperidones such as phenyl-2-piperidone; - N-substituted lactams such as methyl-β-propiolactam and N-phenyl-β-propiolactam;

N,N-ビス-(2,3-エポキシプロポキシ)-アニリン、4,4-メチレン-ビス-(N,N-グリシジルアニリン)、トリス-(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリオン類、N,N-ジエチルアセトアミド、N-メチルマレイミド、N,N-ジエチル尿素、1,3-ジメチルエチレン尿素、1,3-ジビニルエチレン尿素、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、4-N,N-ジメチルアミノアセトフェン、4-N,N-ジエチルアミノアセトフェノン、1,3-ビス(ジフェニルアミノ)-2-プロパノン、1,7-ビス(メチルエチルアミノ)-4-ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性SBRが好ましい。
なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。
N,N-bis-(2,3-epoxypropoxy)-aniline, 4,4-methylene-bis-(N,N-glycidylaniline), tris-(2,3-epoxypropyl)-1,3,5 -triazine-2,4,6-triones, N,N-diethylacetamide, N-methylmaleimide, N,N-diethylurea, 1,3-dimethylethyleneurea, 1,3-divinylethyleneurea, 1,3 -diethyl-2-imidazolidinone, 1-methyl-3-ethyl-2-imidazolidinone, 4-N,N-dimethylaminoacetophenone, 4-N,N-diethylaminoacetophenone, 1,3-bis(diphenyl amino)-2-propanone, 1,7-bis(methylethylamino)-4-heptanone and the like. Among them, modified SBR modified with alkoxysilane is preferable.
Modification with the above compound (modifying agent) can be carried out by a known method.

SBRのスチレン量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは35質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
The styrene content of SBR is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The styrene content can be measured by the method described in Examples below.

SBRのビニル量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは16質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ビニル量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
The vinyl content of SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, and is preferably 40% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The vinyl content (1,2-bonded butadiene unit content) can be measured by the method described in Examples below.

SBRとしては、例えば、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等により製造・販売されているSBRを使用できる。 As SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used.

ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、50~80質量%であればよいが、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上であり、また、好ましくは70質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component may be 50 to 80% by mass, preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and preferably 70% by mass or less. be. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、BRを含有する。
BRとしては特に限定されず、高シス含量のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれでもよく、変性BRとしては、前述の官能基が導入された変性BRが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。BRのシス含量は90質量%以上(好ましくは95質量%以上)が好適である。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The rubber composition contains BR as a rubber component.
The BR is not particularly limited, and BR with a high cis content, BR with a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, and the like can be used. BR may be either non-modified BR or modified BR, and modified BR includes modified BR into which the aforementioned functional groups have been introduced. These may be used alone or in combination of two or more. The cis content of BR is preferably 90% by mass or more (preferably 95% by mass or more).
The cis content can be measured by infrared absorption spectrometry.

BRとしては、例えば、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。 As BR, for example, products of Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used.

ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、20~50質量%であればよいが、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component may be 20 to 50% by mass, preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and preferably 40% by mass or less. be. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

SBR、BR以外に使用可能なゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Rubber components that can be used in addition to SBR and BR include diene rubbers such as isoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). rubber. These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more.

上記ゴム組成物は、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The rubber composition contains silica.
Examples of silica include dry silica (anhydrous silicic acid) and wet silica (hydrated silicic acid), but wet silica is preferred because it contains many silanol groups. These may be used alone or in combination of two or more.

シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは110m/g以上、より好ましくは150m/g以上、更に好ましくは200m/g以上、特に好ましくは220m/g以上であり、また、好ましくは300m/g以下、より好ましくは260m/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037-81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 110 m 2 /g or more, more preferably 150 m 2 /g or more, still more preferably 200 m 2 /g or more, particularly preferably 220 m 2 /g or more, Also, it is preferably 300 m 2 /g or less, more preferably 260 m 2 /g or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。 As silica, for example, products of Degussa, Rhodia, Tosoh Silica, Solvay Japan, Tokuyama, etc. can be used.

ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、80~120質量部であればよいが、好ましくは90質量部以上であり、また、好ましくは100質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component may be 80 to 120 parts by mass, preferably 90 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系がより好ましい。
The rubber composition preferably contains a silane coupling agent together with silica. As a result, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) ) disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3- Sulfides such as triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, mercaptos such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyls such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyl Amino compounds such as triethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxy compounds such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3- Examples include nitro-based solvents such as nitropropyltriethoxysilane, and chloro-based solvents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfide-based and mercapto-based agents are preferred, and mercapto-based agents are more preferred, because the effects of the present invention can be obtained more favorably.

なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物(例えば、下記式(S1)で表される化合物)も使用可能である。 As the mercapto-based silane coupling agent, in addition to a compound having a mercapto group, a compound having a structure in which the mercapto group is protected by a protecting group (for example, a compound represented by the following formula (S1)) can also be used. .

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式(S1)で表わされるシランカップリング剤や、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤が挙げられる。

Figure 0007247474000002
(式中、R1001は-Cl、-Br、-OR1006、-O(O=)CR1006、-ON=CR10061007、-ON=CR10061007、-NR10061007及び-(OSiR10061007(OSiR100610071008)から選択される一価の基(R1006、R1007及びR1008は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値が1~4である。)であり、R1002はR1001、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基、R1003は-[O(R1009O)]-基(R1009は炭素数1~18のアルキレン基、jは1~4の整数である。)、R1004は炭素数1~18の二価の炭化水素基、R1005は炭素数1~18の一価の炭化水素基を示し、x、y及びzは、x+y+2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。)
Figure 0007247474000003
Figure 0007247474000004
(式中、vは0以上の整数、wは1以上の整数である。R11は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。R12は分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基を示す。R11とR12とで環構造を形成してもよい。) Particularly suitable mercapto-based silane coupling agents include a silane coupling agent represented by the following formula (S1), or a combination of a bonding unit A represented by the following formula (I) and a bonding unit B represented by the following formula (II). silane coupling agents containing.
Figure 0007247474000002
(wherein R 1001 is -Cl, -Br, -OR 1006 , -O(O=)CR 1006 , -ON=CR 1006 R 1007 , -ON=CR 1006 R 1007 , -NR 1006 R 1007 and -( OSiR 1006 R 1007 ) h Monovalent groups (R 1006 , R 1007 and R 1008 ) selected from h (OSiR 1006 R 1007 R 1008 ) may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a is a monovalent hydrocarbon group, h has an average value of 1 to 4), R 1002 is R 1001 , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group with 1 to 18 carbon atoms, R 1003 is - [O(R 1009 O) j ]—group (R 1009 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms and j is an integer of 1 to 4), R 1004 is a divalent hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms group, R 1005 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, x, y and z are in the relationship of x + y + 2z = 3, 0 ≤ x ≤ 3, 0 ≤ y ≤ 2, 0 ≤ z ≤ 1 is a number that satisfies
Figure 0007247474000003
Figure 0007247474000004
(Wherein, v is an integer of 0 or more, w is an integer of 1 or more, R 11 is hydrogen, halogen, a branched or unbranched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched C 2 to A 30 alkenyl group, a branched or unbranched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an alkyl group in which the terminal hydrogen is substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group, where R 12 is a branched or unbranched carbon number represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, or a branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms, wherein R 11 and R 12 form a ring structure; may be used.)

式(S1)において、R1005、R1006、R1007及びR1008はそれぞれ独立に、炭素数1~18の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、R1002が炭素数1~18の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。R1009は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。R1004は例えば炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18のアルケニレン基、炭素数5~18のシクロアルキレン基、炭素数6~18のシクロアルキルアルキレン基、炭素数6~18のアリーレン基、炭素数7~18のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このR1004としては、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。 In formula (S1), R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 are each independently selected from linear, cyclic or branched alkyl, alkenyl, aryl and aralkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. It is preferably a group selected from the group consisting of When R 1002 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, it is selected from the group consisting of linear, cyclic or branched alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups and aralkyl groups. It is preferably a group. R 1009 is preferably a linear, cyclic or branched alkylene group, particularly preferably a linear one. R 1004 is, for example, an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 18 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 18 carbon atoms, a cycloalkylalkylene group having 6 to 18 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 18 carbon atoms. and an aralkylene group having 7 to 18 carbon atoms. Alkylene groups and alkenylene groups may be linear or branched, and cycloalkylene groups, cycloalkylalkylene groups, arylene groups and aralkylene groups have functional groups such as lower alkyl groups on their rings. You may have R 1004 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear alkylene group such as methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene and hexamethylene.

式(S1)におけるR1002、R1005、R1006、R1007及びR1008の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式(S1)におけるR1009の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、2-メチルプロピレン基等が挙げられる。
Specific examples of R 1002 , R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 in formula (S1) include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, vinyl group, propenyl group, allyl group, hexenyl group, octenyl group, cyclopentenyl group, cyclo hexenyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group and the like.
Examples of R 1009 in the formula (S1) include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, a hexylene group and the like as linear alkylene groups, and branched alkylene groups such as isopropylene group, isobutylene group, 2-methylpropylene group and the like.

式(S1)で表されるシランカップリング剤の具体例としては、3-ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。なかでも、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。 Specific examples of the silane coupling agent represented by formula (S1) include 3-hexanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltriethoxysilane, 3- Lauroylthiopropyltriethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltriethoxysilane, 2-octanoylthioethyltriethoxysilane, 2-decanoylthioethyltriethoxysilane, 2-lauroylthioethyltriethoxysilane, 3-hexanoy Luthiopropyltrimethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltrimethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-octanoylthio Ethyltrimethoxysilane, 2-decanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-lauroylthioethyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane is particularly preferred.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの含有量は、好ましくは30モル%以上、より好ましくは50モル%以上であり、好ましくは99モル%以下、より好ましくは90モル%以下である。また、結合単位Bの含有量は、好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上であり、好ましくは70モル%以下、より好ましくは65モル%以下、更に好ましくは55モル%以下である。また、結合単位A及びBの合計含有量は、好ましくは95モル%以上、より好ましくは98モル%以上、特に好ましくは100モル%である。
なお、結合単位A、Bの含有量は、結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位A、Bを示す式(I)、(II)と対応するユニットを形成していればよい。
In the silane coupling agent containing the linking unit A represented by the formula (I) and the linking unit B represented by the formula (II), the content of the linking unit A is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol. % or more, preferably 99 mol % or less, more preferably 90 mol % or less. The content of the binding unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more, preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, More preferably, it is 55 mol % or less. Also, the total content of the binding units A and B is preferably 95 mol % or more, more preferably 98 mol % or more, and particularly preferably 100 mol %.
In addition, the content of the bonding units A and B is the amount including the case where the bonding units A and B are positioned at the terminal of the silane coupling agent. When the bonding units A and B are located at the ends of the silane coupling agent, the form is not particularly limited as long as they form units corresponding to the formulas (I) and (II) representing the bonding units A and B. .

式(I)、(II)におけるR11について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基としては、ビニル基、1-プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。 Halogen for R 11 in formulas (I) and (II) includes chlorine, bromine, and fluorine. Examples of the branched or unbranched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group and an ethyl group. Examples of the branched or unbranched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include a vinyl group and a 1-propenyl group. Examples of the branched or unbranched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms include ethynyl group and propynyl group.

式(I)、(II)におけるR12について、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基としては、ビニレン基、1-プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。 Examples of the branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms for R 12 in formulas (I) and (II) include ethylene group and propylene group. Examples of the branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms include vinylene group and 1-propenylene group. Examples of the branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynylene group and a propynylene group.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの繰り返し数(v)と結合単位Bの繰り返し数(w)の合計の繰り返し数(v+w)は、3~300の範囲が好ましい。 In a silane coupling agent containing a bonding unit A represented by formula (I) and a bonding unit B represented by formula (II), the number of repetitions (v) of bonding unit A and the repetition number (w) of bonding unit B The total number of repetitions (v+w) is preferably in the range of 3-300.

シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When a silane coupling agent is contained, the content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. Below, more preferably 15 mass parts or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、スチレン系樹脂を含有する。
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、スチレン系単量体を主成分(50質量%以上)として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体(スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-フェニルスチレン、o-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロスチレン等)をそれぞれ単独で重合した単独重合体、2種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
The rubber composition contains a styrene resin.
Styrene-based resins are polymers containing styrene-based monomers as constituent monomers, and include polymers obtained by polymerizing styrene-based monomers as main components (50% by mass or more). Specifically, styrene monomers (styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-Chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, etc.), homopolymers obtained by polymerizing each alone, copolymers obtained by copolymerizing two or more styrene monomers, and styrene monomers and copolymers with other monomers copolymerizable therewith.

他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、テルペン、クロロプレン、ブタジエンイソプレン等の共役ジエン類、1-ブテン、1-ペンテンのようなオレフィン類;無水マレイン酸等のα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物;等が例示できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Other monomers include acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylics, unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, terpenes, chloroprene, Conjugated dienes such as butadiene isoprene; olefins such as 1-butene and 1-pentene; α,β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and acid anhydrides thereof; These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明の効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、スチレン系樹脂は、α-メチルスチレン系樹脂(α-メチルスチレン単独重合体、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体等)が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。 For the reason that the effects of the present invention tend to be obtained more favorably, styrene-based resins are α-methylstyrene-based resins (α-methylstyrene homopolymers, copolymers of α-methylstyrene and styrene, etc.). is preferred, and a copolymer of α-methylstyrene and styrene is more preferred.

スチレン系樹脂の軟化点は、好ましくは30℃以上、より好ましくは60℃以上であり、また、好ましくは120℃以下、より好ましくは85℃以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the styrene-based resin is preferably 30° C. or higher, more preferably 60° C. or higher, and preferably 120° C. or lower, more preferably 85° C. or lower. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
In the present invention, the softening point of the resin is the temperature at which the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured with a ring and ball type softening point measuring device, and the ball descends.

スチレン系樹脂の数平均分子量(Mn)は、好ましくは500以上、より好ましくは700以上であり、また、好ましくは3000以下、より好ましくは2000以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、Mn、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(東ソー(株)製GPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
The number average molecular weight (Mn) of the styrene resin is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, and preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
Note that Mn and Mw are values measured by gel permeation chromatography (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation). can be obtained by standard polystyrene conversion.

ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量は、式(A)を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the styrene-based resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component may be adjusted within a range that satisfies the formula (A). It is not more than 30 parts by mass, more preferably not more than 30 parts by mass. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、C5系樹脂を含有する。
C5系樹脂は、C5留分を構成モノマーとして含むポリマーであり、C5留分を主成分(50質量%以上)として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、C5留分(1-ペンテン、2-ペンテン、2-メチル-1-ブテン等のオレフィン系炭化水素、2-メチル-1,3-ブタジエン、1,2-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等)をそれぞれ単独で重合した単独重合体、2種以上のC5留分を共重合した共重合体の他、C5留分及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
The rubber composition contains a C5 resin.
The C5-based resin is a polymer containing a C5 fraction as a constituent monomer, and examples thereof include polymers obtained by polymerizing a C5 fraction as a main component (50% by mass or more). Specifically, C5 fractions (olefinic hydrocarbons such as 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3 - Diolefinic hydrocarbons such as pentadiene, etc.), copolymers obtained by copolymerizing two or more C5 fractions, C5 fractions, and other copolymers that can be copolymerized therewith. Copolymers with monomers are also included.

他の単量体としては、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等のC9留分等が例示できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of other monomers include C9 fractions such as vinyltoluene, indene, and methylindene. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明の効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、C5系樹脂は、C5留分と他の単量体との共重合体が好ましく、C5留分とC9留分との共重合体(C5/C9樹脂)がより好ましい。 Since the effect of the present invention tends to be obtained more favorably, the C5 resin is preferably a copolymer of the C5 fraction and other monomers, and a copolymer of the C5 fraction and the C9 fraction. Coalescence (C5/C9 resin) is more preferred.

C5系樹脂の軟化点は、好ましくは30℃以上、より好ましくは60℃以上であり、また、好ましくは120℃以下、より好ましくは94℃以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the C5 resin is preferably 30° C. or higher, more preferably 60° C. or higher, and preferably 120° C. or lower, more preferably 94° C. or lower. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
In the present invention, the softening point of the resin is the temperature at which the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured with a ring and ball type softening point measuring device, and the ball descends.

C5系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1000以上、より好ましくは2000以上であり、また、好ましくは5000以下、より好ましくは3900以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight (Mw) of the C5 resin is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, and preferably 5000 or less, more preferably 3900 or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

C5系樹脂の数平均分子量(Mn)は、好ましくは500以上、より好ましくは1000以上であり、また、好ましくは2000以下、より好ましくは1200以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The number average molecular weight (Mn) of the C5 resin is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and preferably 2000 or less, more preferably 1200 or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

C5系樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、式(A)を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the C5 resin may be adjusted within a range that satisfies the formula (A) with respect to 100 parts by mass of the rubber component, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and It is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、スチレン系樹脂、C5系樹脂以外に、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、p-t-ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The rubber composition may contain other resins in addition to the styrene-based resin and the C5-based resin. Other resins are not particularly limited as long as they are commonly used in the tire industry, and include rosin-based resins, coumarone-indene resins, terpene-based resins, pt-butylphenolacetylene resins, acrylic resins, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.

スチレン系樹脂、C5系樹脂や他の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 Commercial products of styrene resins, C5 resins, and other resins include, for example, Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Products of Chemical Company, Nikko Kagaku Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., JX Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Co., Ltd., Taoka Chemical Co., Ltd., etc. can be used.

上記ゴム組成物は、ゴム成分中の総スチレン量、ゴム成分中の総ブタジエン量、スチレン系樹脂の含有量、C5系樹脂の含有量が、下記式(A)を満たす。
(A) α1/β1≦α2/β2
α1:ゴム成分中の総スチレン量[質量%]
α2:ゴム成分中の総ブタジエン量[質量%]
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
In the rubber composition, the total styrene content in the rubber component, the total butadiene content in the rubber component, the content of the styrene resin, and the content of the C5 resin satisfy the following formula (A).
(A) α1/β1≦α2/β2
α1: Total amount of styrene in the rubber component [% by mass]
α2: total amount of butadiene in the rubber component [% by mass]
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]

式(A)において、α1/β1は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは1以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 In formula (A), α1/β1 is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, and is preferably 2 or less, more preferably 1.2 or less, and still more preferably 1 or less. . Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

式(A)において、α2/β2は、好ましくは3以上、より好ましくは3.5以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 In formula (A), α2/β2 is preferably 3 or more, more preferably 3.5 or more, and is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 10 or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

ゴム成分中の総スチレン量(ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量)は、式(A)を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは15質量%以上、より好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、Σ(各スチレン含有ゴムの含有量×各スチレン含有ゴムのスチレン量/100)である。例えば、ゴム成分が、SBR(A)(スチレン量40質量%)90質量%、SBR(B)(スチレン量25質量%)5質量%、BR5質量%からなる場合、ゴム成分中の総スチレン量は、37.25質量%(=90×40/100+5×25/100)である。
The total amount of styrene in the rubber component (the total content of styrene parts contained in the total amount of the rubber component) may be adjusted within a range that satisfies the formula (A), but is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass. % or more, preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
Here, the total styrene content in the rubber component is Σ(content of each styrene-containing rubber×styrene content of each styrene-containing rubber/100). For example, when the rubber component consists of SBR (A) (40% by mass of styrene) 90% by mass, 5% by mass of SBR (B) (25% by mass of styrene), and 5% by mass of BR, the total amount of styrene in the rubber component is 37.25% by mass (=90×40/100+5×25/100).

ゴム成分中の総ブタジエン量(ゴム成分全量中に含まれるブタジエン部の合計含有量)は、式(A)を満たす範囲で調整すればよいが、好ましくは40質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、また、好ましくは85質量%以下、より好ましくは75質量%以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、ゴム成分中の総ブタジエン量は、Σ(各ブタジエン含有ゴムの含有量×各ブタジエン含有ゴムのブタジエン量/100)である。例えば、ゴム成分が、SBR(A)(スチレン量40質量%)90質量%、SBR(B)(スチレン量25質量%)5質量%、BR5質量%からなる場合、SBR(A)のブタジエン量は60質量%(=100-40)、SBR(B)のブタジエン量は75質量%(=100-25)、BRのブタジエン量は100質量%であるから、ゴム成分中の総ブタジエン量は、62.75質量%(=90×60/100+5×75/100+5×100/100)である。
The total amount of butadiene in the rubber component (the total content of butadiene parts contained in the total amount of the rubber component) may be adjusted within a range satisfying the formula (A), preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass. % or more, preferably 85 mass % or less, more preferably 75 mass % or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
Here, the total butadiene content in the rubber component is Σ(content of each butadiene-containing rubber×butadiene content of each butadiene-containing rubber/100). For example, when the rubber component consists of SBR (A) (40% by mass of styrene) 90% by mass, 5% by mass of SBR (B) (25% by mass of styrene), and 5% by mass of BR, the amount of butadiene in SBR (A) is 60% by mass (=100-40), the butadiene content of SBR (B) is 75% by mass (=100-25), and the butadiene content of BR is 100% by mass. Therefore, the total butadiene content in the rubber component is 62.75% by mass (=90×60/100+5×75/100+5×100/100).

上記ゴム組成物は、スチレン系樹脂の含有量、C5系樹脂の含有量が、下記式(B)を満たすことが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
(B) β1≧β2
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
In the rubber composition, the content of the styrene resin and the content of the C5 resin preferably satisfy the following formula (B). As a result, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
(B) β1≧β2
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains carbon black. As a result, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
Examples of carbon black include, but are not limited to, N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550 and N762. These may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)比表面積は、好ましくは110m/g以上、より好ましくは160m/g以上、更に好ましくは170m/g以上、特に好ましくは180m/g以上であり、また、好ましくは250m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのCTAB比表面積は、JIS K6217-3:2001に準拠して測定される値である。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) specific surface area of carbon black is preferably 110 m 2 /g or more, more preferably 160 m 2 /g or more, still more preferably 170 m 2 /g or more, and particularly preferably 180 m 2 /g or more. Also, it is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 200 m 2 /g or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured according to JIS K6217-3:2001.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは110m/g以上、より好ましくは140m/g以上、更に好ましくは177m/g以上であり、また、好ましくは250m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K6217-2:2001に準拠して測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 110 m 2 /g or more, more preferably 140 m 2 /g or more, still more preferably 177 m 2 /g or more, and preferably 250 m 2 /g. 200 m 2 /g or less, more preferably 200 m 2 /g or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The N 2 SA of carbon black is a value measured according to JIS K6217-2:2001.

カーボンブラックのヨウ素吸着量(IA)は、好ましくは110mg/g以上、より好ましくは170mg/g以上、更に好ましくは188mg/g以上であり、また、好ましくは250mg/g以下、より好ましくは200mg/g以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのIAは、JIS K6217-1:2008に準拠して測定される値である。
The iodine adsorption amount (IA) of carbon black is preferably 110 mg/g or more, more preferably 170 mg/g or more, still more preferably 188 mg/g or more, and is preferably 250 mg/g or less, more preferably 200 mg/g. g or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.
The IA of carbon black is a value measured according to JIS K6217-1:2008.

カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。 As carbon black, for example, products of Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd. can be used.

カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは35質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 When carbon black is contained, the content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Preferably, it is 35 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention can be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。
The rubber composition may contain oil.
Oils include, for example, process oils, vegetable oils, or mixtures thereof. As the process oil, for example, paraffinic process oil, aromatic process oil, naphthenic process oil, or the like can be used. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, Olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, tung oil and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, process oils are preferable, and aromatic process oils are more preferable, because the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.

オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When oil is contained, the content of oil is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the rubber component. It is 40 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
The rubber composition may contain wax.
The wax is not particularly limited, and includes petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; synthetic waxes such as polymers of ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, petroleum waxes are preferred, and paraffin waxes are more preferred.

ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。 As the wax, for example, products of Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Kagaku Co., Ltd., etc. can be used.

ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When wax is contained, the wax content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the rubber component. It is 10 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、p-フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
The rubber composition may contain an antioxidant.
Examples of anti-aging agents include naphthylamine-based anti-aging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4′-bis(α,α′-dimethylbenzyl)diphenylamine; -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. p-phenylenediamine-based antioxidants; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, monophenolic anti-aging agents such as styrenated phenol; inhibitors and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, p-phenylenediamine antioxidants and quinoline antioxidants are preferred.

老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。 As the anti-aging agent, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Flexis, etc. can be used, for example.

老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When an anti-aging agent is contained, the content of the anti-aging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , more preferably 8 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、和光純薬工業(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
The rubber composition may contain stearic acid.
Conventional stearic acid can be used, for example, NOF Corporation, NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acids Co., Ltd. products can be used.

ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When stearic acid is contained, the content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 5 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
The rubber composition may contain zinc oxide.
As the zinc oxide, conventionally known ones can be used, for example, products of Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.

酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When zinc oxide is contained, the content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , more preferably 5 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain sulfur.
Sulfur includes powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, soluble sulfur and the like commonly used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.

硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。 As sulfur, for example, products of Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Io Co., Ltd., Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Kantan Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.

硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When sulfur is contained, the content of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 5 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Vulcanization accelerators include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD ), tetrabenzyl thiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N) and other thiuram vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Nt-butyl- 2-benzothiazolylsulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N,N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, etc. and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, diorthotolylguanidine and orthotolylbiguanidine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfenamide-based vulcanization accelerators and guanidine-based vulcanization accelerators are preferred because the effects of the present invention can be obtained more favorably.

加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。 When a vulcanization accelerator is contained, the content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. parts or less, more preferably 8 parts by mass or less. Within the above range, the effects of the present invention tend to be obtained more favorably.

上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1~200質量部が好ましい。 In addition to the above components, the rubber composition contains additives commonly used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica. ; and the like may be further added. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The above rubber composition can be produced, for example, by kneading each of the above components using a rubber kneading apparatus such as an open roll mixer or a Banbury mixer, followed by vulcanization.

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常100~180℃、好ましくは120~170℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常120℃以下、好ましくは85~110℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常140~190℃、好ましくは150~185℃である。加硫時間は、通常5~15分である。 As for the kneading conditions, the kneading temperature is usually 100 to 180°C, preferably 120 to 170°C in the base kneading step in which additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded. In the finishing kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 120°C or lower, preferably 85 to 110°C. A composition obtained by kneading a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is usually subjected to vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is generally 140-190°C, preferably 150-185°C. Vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.

上記ゴム組成物は、トレッド(キャップトレッド)に好適に用いられるが、トレッド以外の部材、例えば、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。 The above rubber composition is suitably used for treads (cap treads), but is used for members other than treads, such as sidewalls, base treads, undertreads, clinch apex, bead apex, breaker cushion rubber, and carcass cord coating. It may be used for rubber, insulation, chafer, inner liner, etc., and for side reinforcing layers of run-flat tires.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
The pneumatic tire of the present invention is manufactured by a normal method using the rubber composition.
That is, the rubber composition is extruded according to the shape of each tire member of the tread in an unvulcanized stage, and molded together with other tire members on a tire molding machine by a normal method to obtain an unvulcanized rubber composition. Form a vulcanized tire. A tire is obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.

上記空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等に使用可能であり、二輪車用タイヤ(特に、モトクロス用タイヤ)に好適である。 The pneumatic tire can be used for passenger car tires, truck and bus tires, motorcycle tires, high-performance tires, etc., and is suitable for motorcycle tires (particularly, motocross tires).

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
SBR1:ダウ社製のSLR6430(スチレン量:40質量%、ビニル量:24質量%、ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有)
SBR2:JSR(株)製のJSR0122(スチレン量:38質量%、ビニル量:16質量%)
SBR3:JSR(株)製のJSR1502(スチレン量:24質量%、ビニル量:16質量%)
BR:JSR(株)製のBR730(シス含量:95質量%)
カーボンブラック1:試作品(CTAB:180m/g、NSA:177m/g、IA:188mg/g)
カーボンブラック2:N134(CTAB:135m/g)
カーボンブラック3:三菱化学(株)製のN220(CTAB:111m/g)
シリカ1:エボニックデグッサ社製のウルトラシル9000GR(NSA:240m/g)
シリカ2:ローディア社製のZEOSIL 1115MP(NSA:115m/g)
シランカップリング剤1:Momentive社製のNXT(3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン)
シランカップリング剤2:エボニックデグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル:H&R社製のVIVATEC500(TDAEオイル)
C5系樹脂:東ソー(株)製のペトロタック100V(C5/C9樹脂、軟化点:94℃、Mw:3900、Mn:1200)
スチレン系樹脂:アリゾナケミカル社製のSylvatraxx4401(α-メチルスチレン系樹脂(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体)、Mn:700、軟化点:85℃)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
老化防止剤1:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:大内新興化学工業(株)製のノクラックRD(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3-ジフェニルグアニジン)
EXAMPLES The present invention will be specifically described based on Examples, but the present invention is not limited to these.
Various chemicals used in the examples are described below.
SBR1: SLR6430 manufactured by Dow (styrene content: 40% by mass, vinyl content: 24% by mass, oil content of 37.5 parts by mass per 100 parts by mass of rubber solids)
SBR2: JSR0122 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 38% by mass, vinyl content: 16% by mass)
SBR3: JSR1502 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 24% by mass, vinyl content: 16% by mass)
BR: BR730 manufactured by JSR Corporation (cis content: 95% by mass)
Carbon black 1: prototype (CTAB: 180 m 2 /g, N 2 SA: 177 m 2 /g, IA: 188 mg/g)
Carbon black 2: N134 (CTAB: 135 m 2 /g)
Carbon black 3: N220 (CTAB: 111 m 2 /g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica 1: Ultrasil 9000GR (N 2 SA: 240 m 2 /g) manufactured by Evonik Degussa
Silica 2: ZEOSIL 1115MP from Rhodia (N 2 SA: 115 m 2 /g)
Silane coupling agent 1: NXT (3-octanoylthiopropyltriethoxysilane) manufactured by Momentive
Silane coupling agent 2: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Oil: VIVATEC500 (TDAE oil) manufactured by H&R
C5 resin: Petrotac 100V manufactured by Tosoh Corporation (C5/C9 resin, softening point: 94°C, Mw: 3900, Mn: 1200)
Styrene-based resin: Sylvatraxx 4401 manufactured by Arizona Chemical Co. (α-methylstyrene-based resin (α-methylstyrene-styrene copolymer), Mn: 700, softening point: 85°C)
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Antiaging agent 1: Nocrack 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Antiaging agent 2: Nocrac RD (poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Stearic acid: stearic acid "Tsubaki" manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc white No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. Vulcanization accelerator 1: Noccellar NS (N-tert-butyl manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) -2-benzothiazolylsulfenamide)
Vulcanization accelerator 2: Noxceler D (1,3-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.

(SBRの分析)
SBRの構造同定(スチレン量、ビニル量の測定)は、日本電子(株)製JNM-ECAシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー0.1gを15mlのトルエンに溶解させ、30mlのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
(Analysis of SBR)
Structural identification of SBR (measurement of styrene content and vinyl content) was performed using a JNM-ECA series device manufactured by JEOL Ltd. For the measurement, 0.1 g of polymer was dissolved in 15 ml of toluene, slowly poured into 30 ml of methanol to reprecipitate, and then dried under reduced pressure.

(実施例及び比較例)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で12分間プレス加硫し、試験用タイヤ(モトクロス用タイヤ)を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表1に示した。
なお、表1において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。
(Examples and Comparative Examples)
According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd., materials other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded at 150 ° C. for 5 minutes, and the kneaded product was obtained. Obtained. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the resulting kneaded material, and the mixture was kneaded at 80° C. for 5 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The resulting unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, laminated with other tire members to form an unvulcanized tire, press-vulcanized at 150 ° C. for 12 minutes, and a test tire ( Manufactured motocross tires. The obtained test tires were used for the following evaluations, and the results are shown in Table 1.
In Table 1, the rubber content in the oil-extended rubber is listed in the rubber column, and the oil content in the oil-extended rubber is added to the oil column.

(ウェットグリップ性能)
各試験用タイヤをモトクロス用自動二輪車(本田技研工業(株)製のCRF450R)の全輪に装着し(リムサイズ:6.25×17、内圧290kPa)、テストコース(ウェット路面)を実車走行した際におけるグリップ性能をテストドライバーが評価し、比較例1を100とした時の指数で表示した(ウェットグリップ性能指数)。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。本実施形態では、目標を110以上としている。
(wet grip performance)
Each test tire was mounted on all wheels of a motocross motorcycle (CRF450R manufactured by Honda Motor Co., Ltd.) (rim size: 6.25 x 17, internal pressure: 290 kPa), and the actual vehicle was run on a test course (wet road surface). The grip performance was evaluated by a test driver and expressed as an index with Comparative Example 1 set to 100 (wet grip performance index). A larger index indicates better wet grip performance. In this embodiment, the target is 110 or more.

(耐摩耗性)
ウェットグリップ性能と同様の条件で実車走行した際のタイヤトレッドゴムの残溝量(新品時は20mm)を計測し、比較例1を100とした時の指数で表示した(耐摩耗性指数)。指数が大きいほど、残溝量が多く、耐摩耗性に優れることを示す。本実施形態では、目標を80以上としている。
(wear resistance)
The amount of remaining groove of the tire tread rubber (20 mm when new) was measured when the actual vehicle was driven under the same conditions as for the wet grip performance, and expressed as an index based on Comparative Example 1 being 100 (wear resistance index). The larger the index, the larger the amount of remaining grooves and the better the wear resistance. In this embodiment, the target is 80 or more.

Figure 0007247474000005
Figure 0007247474000005

Claims (9)

スチレンブタジエンゴムの含有量が50~80質量%、ブタジエンゴムの含有量が20~50質量%であるゴム成分と、
前記ゴム成分100質量部に対する含有量が80~120質量部のシリカと、
軟化点が30~120℃であるスチレン系樹脂と、
軟化点が30~120℃であるC5系樹脂とを含有し、
下記式(A)を満たし、
下記式(A)において、α1/β1が2以下であるタイヤ用ゴム組成物。
(A) α1/β1≦α2/β2
α1:ゴム成分中の総スチレン量[質量%]
α2:ゴム成分中の総ブタジエン量[質量%]
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
a rubber component having a styrene-butadiene rubber content of 50 to 80% by mass and a butadiene rubber content of 20 to 50% by mass;
silica having a content of 80 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component;
a styrene resin having a softening point of 30 to 120° C .;
and a C5 resin having a softening point of 30 to 120 ° C. ,
satisfying the following formula (A),
A rubber composition for a tire, wherein α1/β1 is 2 or less in the following formula (A).
(A) α1/β1≦α2/β2
α1: Total amount of styrene in the rubber component [% by mass]
α2: total amount of butadiene in the rubber component [% by mass]
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
前記C5系樹脂は、C5留分とC9留分との共重合体である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。2. The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the C5 resin is a copolymer of a C5 fraction and a C9 fraction. 前記スチレン系樹脂は、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。3. The rubber composition for tires according to claim 1, wherein said styrenic resin is a copolymer of α-methylstyrene and styrene. 前記式(A)において、α2/β2が3以上である請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 4. The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 3 , wherein α2/β2 in the formula (A) is 3 or more. 下記式(B)を満たす請求項1~4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
(B) β1≧β2
β1:ゴム成分100質量部に対するスチレン系樹脂の含有量[質量部]
β2:ゴム成分100質量部に対するC5系樹脂の含有量[質量部]
The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 4, which satisfies the following formula (B).
(B) β1≧β2
β1: Content of styrene resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
β2: Content of C5 resin per 100 parts by mass of rubber component [parts by mass]
セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が160m/g以上のカーボンブラックを含有する請求項1~のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 5, comprising carbon black having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of 160 m 2 /g or more. 前記シリカの窒素吸着比表面積が220m/g以上である請求項1~のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 6, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 220 m 2 /g or more. メルカプト系シランカップリング剤を含有する請求項1~のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 7 , which contains a mercapto-based silane coupling agent. 請求項1~のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。 A pneumatic tire produced using the rubber composition according to any one of claims 1 to 8 .
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