JP2018145271A - Rubber composition for tire and pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tire, having improved high mileage property, wet grip performance and wear resistance in a balanced manner, and a pneumatic tire manufactured by using the rubber composition.SOLUTION: The rubber composition for a tire comprises a styrene-butadiene rubber, a butadiene rubber and silica, in which in 100 mass% of the rubber component, the content of the styrene-butadiene rubber is 40 mass% or more and the content of the butadiene rubber is 20 mass% or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the content of the silica is 50 parts by mass or more, and the styrene-butadiene rubber has an average molecular weight of 300000 or less and an average vinyl amount of 40 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a tire rubber composition and a pneumatic tire.

近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性に優れることが求められている。 In recent years, due to increasing interest in environmental issues, there has been a strong demand for lower fuel consumption for automobiles, and rubber compositions used for automobile tires are also required to have excellent fuel efficiency. .

低燃費性を改善する方法として、例えば、補強用充填剤を減量する方法が知られているが、この方法では、ゴム組成物の発熱量や補強性の低下により、ウェットグリップ性能、耐摩耗性等が悪化する傾向がある。このように、これらの性能は一般的に低燃費性と背反する関係にあり、それぞれの性能をバランス良く得ることは困難である。 As a method for improving fuel economy, for example, a method of reducing the amount of reinforcing filler is known, but in this method, wet grip performance and wear resistance are reduced due to a decrease in the calorific value and reinforcement of the rubber composition. Etc. tend to get worse. Thus, these performances generally have a contradiction with low fuel consumption, and it is difficult to obtain each performance in a well-balanced manner.

本発明は、上記課題を解決し、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善したタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a rubber composition for a tire having improved fuel economy, wet grip performance and wear resistance in a well-balanced manner, and a pneumatic tire produced using the rubber composition. Objective.

本発明は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びシリカを含み、ゴム成分100質量%中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が40質量%以上、前記ブタジエンゴムの含有量が20質量%以上、ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が50質量部以上であり、前記スチレンブタジエンゴムは、平均分子量が30万以下、平均ビニル量が40質量%以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention includes styrene butadiene rubber, butadiene rubber and silica, wherein the content of the styrene butadiene rubber in 100% by mass of the rubber component is 40% by mass or more, the content of the butadiene rubber is 20% by mass or more, and the rubber component 100 The silica content with respect to parts by mass is 50 parts by mass or more, and the styrene butadiene rubber relates to a rubber composition for tires having an average molecular weight of 300,000 or less and an average vinyl content of 40% by mass or more.

シリカの窒素吸着比表面積が150m/g以上であることが好ましい。
ゴム成分100質量部に対するCTAB比表面積150m/g以上のカーボンブラックの含有量が10〜40質量部であることが好ましい。
It is preferable that the nitrogen adsorption specific surface area of silica is 150 m 2 / g or more.
The content of carbon black having a CTAB specific surface area of 150 m 2 / g or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 10 to 40 parts by mass.

ゴム成分100質量部に対するC5樹脂の含有量が1質量部以上であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
The content of the C5 resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more.
The present invention also relates to a pneumatic tire produced using the rubber composition.

本発明によれば、所定の平均分子量及び平均ビニル量を持つスチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムと、シリカとを所定割合で含むタイヤ用ゴム組成物であるので、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善される。 According to the present invention, since it is a rubber composition for tires containing styrene butadiene rubber having a predetermined average molecular weight and an average vinyl amount, butadiene rubber, and silica in a predetermined ratio, low fuel consumption, wet grip performance and anti-resistance Abrasion is improved with good balance.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、所定の平均分子量及び平均ビニル量を持つスチレンブタジエンゴム(SBR)と、ブタジエンゴム(BR)と、シリカとを所定割合で含むものである。 The rubber composition for tires of the present invention contains styrene butadiene rubber (SBR) having a predetermined average molecular weight and an average vinyl amount, butadiene rubber (BR), and silica at a predetermined ratio.

該ゴム組成物は前述の効果が得られるが、これは以下の作用効果により奏するものと推察される。
低分子量でかつビニル量が多いSBRを多量に含む配合系では、ウェットグリップ性能以外の性能が悪化する傾向があるが、BRを20質量%以上、シリカを50質量部以上配合することにより、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスが顕著に(相乗的に)改善されるものと考えられる。
The rubber composition has the above-mentioned effects, which are presumed to be achieved by the following effects.
In a compound system containing a large amount of SBR having a low molecular weight and a large amount of vinyl, performance other than wet grip performance tends to deteriorate, but by blending BR by 20 mass% or more and silica by 50 mass parts or more, low It is considered that the performance balance of fuel efficiency, wet grip performance and wear resistance is remarkably improved (synergistically).

更に、(1)シリカとして窒素吸着比表面積150m/g以上のものを使用する、(2)CTAB比表面積150m/g以上のカーボンブラックを10〜40質量部配合する、(3)C5樹脂を1質量部以上配合する、手法を少なくとも1つ適用することで、前記性能バランスがより顕著に(相乗的に)改善されるものと考えられる。 Furthermore, (1) a silica adsorption specific surface area of 150 m 2 / g or more is used as silica, (2) 10 to 40 parts by mass of carbon black having a CTAB specific surface area of 150 m 2 / g or more, (3) C5 resin It is considered that the performance balance is improved more remarkably (synergistically) by applying at least one method of blending 1 part by mass or more.

前記ゴム組成物に含まれるSBRは、平均分子量が30万以下である。該平均分子量は、前記性能バランスの観点から、27万以下が好ましく、25万以下がより好ましい。下限は特に限定されないが、同様に前記性能バランスの観点から、10万以上が好ましく、12万以上がより好ましく、14万以上が更に好ましい。 The SBR contained in the rubber composition has an average molecular weight of 300,000 or less. The average molecular weight is preferably 270,000 or less, more preferably 250,000 or less, from the viewpoint of the performance balance. Although a lower limit is not specifically limited, Similarly, from a viewpoint of the said performance balance, 100,000 or more are preferable, 120,000 or more are more preferable, and 140,000 or more are still more preferable.

ここで、SBRの平均分子量(全SBRの平均分子量)は、Σ(全SBR中の各SBRの含有比率×各SBRの重量平均分子量)であり、各SBRの含有比率は、全SBR中のそれぞれのSBRの含有割合(質量割合)である(SBR(A)50質量%、SBR(B)5質量%、NR15質量%、BR30質量%からなるゴム成分の場合、SBR(A)、(B)の含有比率は、それぞれ0.909(=50/(50+5))、0.091(=5/(50+5))。従って、例えば、ゴム成分が、SBR(A)(スチレン量25質量%、ビニル量60質量%、Mw15万)50質量%、SBR(B)(スチレン量35質量%、ビニル量35質量%、Mw105万)5質量%、NR15質量%、BR30質量%からなる場合、SBRの平均分子量は、23.1818万(23万1818=50/(50+5)×15万+5/(50+5)×105万)である。 Here, the average molecular weight of SBR (average molecular weight of all SBR) is Σ (content ratio of each SBR in all SBR × weight average molecular weight of each SBR), and the content ratio of each SBR is the respective ratio in all SBR. SBR (A), (B) in the case of a rubber component consisting of SBR (A) 50 mass%, SBR (B) 5 mass%, NR 15 mass%, BR 30 mass% The content ratios are 0.909 (= 50 / (50 + 5)) and 0.091 (= 5 / (50 + 5)), respectively, so that, for example, the rubber component is SBR (A) (styrene content 25% by mass, vinyl SBR (B) (styrene content 35% by mass, vinyl content 35% by mass, Mw 1.05%) 5% by mass, NR 15% by mass, BR 30% by mass, SBR average Molecular weight , 23.181 million (231,818 = 50 / (50 + 5) × 150,000 + 5 / (50 + 5) × 1,0550,000).

前記ゴム組成物に含まれるSBRは、平均ビニル量が40質量%以上である。該平均ビニル量の下限は、前記性能バランスの観点から、45質量%以上が好ましく、47質量%以上がより好ましい。上限は、同様に前記性能バランスの観点から、70質量%以下が好ましく、65質量%以下がより好ましく、62質量%以下が更に好ましい。 The SBR contained in the rubber composition has an average vinyl content of 40% by mass or more. The lower limit of the average vinyl content is preferably 45% by mass or more and more preferably 47% by mass or more from the viewpoint of the performance balance. Similarly, from the viewpoint of the performance balance, the upper limit is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 62% by mass or less.

ここで、SBRの平均ビニル量は、{Σ(全SBR中の各SBRの含有比率×各SBRのビニル量×各SBRの重量平均分子量)}/全SBRの平均分子量である。例えば、ゴム成分が、SBR(A)(スチレン量25質量%、ビニル量60質量%、Mw15万)50質量%、SBR(B)(スチレン量35質量%、ビニル量35質量%、Mw105万)5質量%、NR15質量%、BR30質量%からなる場合、平均ビニル量は、49.7質量%(={50/(50+5)×60×15万+5/(50+5)×35×105万}/23.1818万)である。 Here, the average vinyl amount of SBR is {Σ (content ratio of each SBR in all SBR × vinyl amount of each SBR × weight average molecular weight of each SBR)} / average molecular weight of all SBRs. For example, the rubber component is SBR (A) (styrene content 25% by mass, vinyl content 60% by mass, Mw 150,000) 50% by mass, SBR (B) (styrene content 35% by mass, vinyl content 35% by mass, Mw 1.05 million) In the case of 5 mass%, NR 15 mass%, and BR 30 mass%, the average vinyl content is 49.7 mass% (= {50 / (50 + 5) × 60 × 150,000 + 5 / (50 + 5) × 35 × 1,050}) / 23.1818 million).

各SBRのスチレン量は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。上限以下にすることで、発熱が小さくなり、良好な低燃費性が得られる傾向がある。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
The amount of styrene in each SBR is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. There exists a tendency for favorable wet grip performance to be acquired by making it more than a minimum. The amount of styrene is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less. By setting it to the upper limit or less, heat generation is reduced, and good fuel economy tends to be obtained.
The amount of styrene can be measured by the method described in the examples below.

各SBRのビニル量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。
なお、ビニル量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
The amount of vinyl in each SBR is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. There exists a tendency for favorable wet grip performance to be acquired by making it more than a minimum. The vinyl content is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. By setting it to the upper limit or less, good wear resistance tends to be obtained.
The vinyl amount (1,2-bonded butadiene unit amount) can be measured by the method described in the examples below.

各SBRの重量平均分子量Mwは、好ましくは10万以上、より好ましくは12万以上である。下限以上にすることで、良好な低燃費性、耐摩耗性が得られる傾向がある。該Mwは、好ましくは110万以下、より好ましくは105万以下である。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
なお、SBRは、前記性能バランスの観点から、Mw40万以下(好ましくは30万以下、より好ましくは20万以下)のSBRを少なくとも1種含むことが好ましい。
なお、Mwは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
The weight average molecular weight Mw of each SBR is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more. By setting the lower limit or more, good low fuel consumption and wear resistance tend to be obtained. The Mw is preferably 1.1 million or less, more preferably 1.05 million or less. There exists a tendency for favorable workability to be acquired by making it into an upper limit or less.
The SBR preferably contains at least one SBR having a Mw of 400,000 or less (preferably 300,000 or less, more preferably 200,000 or less) from the viewpoint of the performance balance.
In addition, Mw can be measured by the method as described in the below-mentioned Example.

ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、ウェットグリップ性能、耐摩耗性の観点から、40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%上である。上記含有量は、低燃費性の観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下である。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more from the viewpoints of wet grip performance and wear resistance. The content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 75% by mass or less from the viewpoint of low fuel consumption.

SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)等を使用できる。SBRは、非変性SBR、変性SBRのいずれでもよいが、前記性能バランスの観点から、少なくとも1種の変性SBRを用いることが好ましい。 It does not specifically limit as SBR, For example, emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR), solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR), etc. can be used. The SBR may be either a non-modified SBR or a modified SBR, but it is preferable to use at least one modified SBR from the viewpoint of the performance balance.

変性SBRとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するSBRであればよく、例えば、SBRの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性SBR(末端に上記官能基を有する末端変性SBR)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性SBRや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性SBR(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性SBR)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性SBR等が挙げられる。 The modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. For example, at least one terminal of SBR is modified with a compound having a functional group (modifier). SBR (terminal-modified SBR having the above-mentioned functional group at the terminal), main-chain-modified SBR having the above-mentioned functional group at the main chain, main-chain terminal-modified SBR having the above-mentioned functional group at the main chain and the terminal (for example, in A hydroxyl group modified (coupled) with a polyfunctional compound having the above functional group and having at least one terminal modified with the above modifier with a main chain terminal modified SBR) or a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule. And terminal-modified SBR into which an epoxy group has been introduced.

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基(好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数1〜6のアルキル基に置換されたアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜6のアルコキシ基)、アルコキシシリル基(好ましくは炭素数1〜6のアルコキシシリル基)が好ましい。 Examples of the functional groups include amino groups, amide groups, silyl groups, alkoxysilyl groups, isocyanate groups, imino groups, imidazole groups, urea groups, ether groups, carbonyl groups, oxycarbonyl groups, mercapto groups, sulfide groups, disulfides. Group, sulfonyl group, sulfinyl group, thiocarbonyl group, ammonium group, imide group, hydrazo group, azo group, diazo group, carboxyl group, nitrile group, pyridyl group, alkoxy group, hydroxyl group, oxy group, epoxy group, etc. . These functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which a hydrogen atom of the amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxysilyl group ( An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferred.

変性SBRとして、特に下記式で表される化合物(変性剤)により変性されたSBRが好適である。

Figure 2018145271
(式中、R、R及びRは、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(−COOH)、メルカプト基(−SH)又はこれらの誘導体を表す。R及びRは、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。R及びRは結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。) As the modified SBR, SBR modified with a compound (modifier) represented by the following formula is particularly preferable.
Figure 2018145271
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (—COOH), a mercapto group (—SH) or a derivative thereof. R 4 and R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 4 and R 5 may be bonded to form a ring structure with a nitrogen atom, and n represents an integer.)

上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性SBRとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム(S−SBR)の重合末端(活性末端)を上記式で表される化合物により変性されたSBR(特開2010−111753号公報に記載の変性SBR等)が好適に用いられる。 As the modified SBR modified with the compound represented by the above formula (modifier), the polymerization terminal (active terminal) of the styrene butadiene rubber (S-SBR) of solution polymerization is the compound represented by the above formula. Modified SBR (modified SBR described in JP 2010-111753 A) is preferably used.

、R及びRとしてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基)。R及びRとしてはアルキル基(好ましくは炭素数1〜3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1〜5、より好ましくは2〜4、更に好ましくは3である。また、R及びRが結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4〜8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably having 1 to 8 carbon atoms, more preferably having 1 to 4 carbon atoms). R 4 and R 5 are preferably an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and still more preferably 3. In the case of forming a ring structure with a nitrogen atom bonded to R 4 and R 5, it is preferably a 4- to 8-membered ring. The alkoxy group also includes a cycloalkoxy group (such as cyclohexyloxy group) and an aryloxy group (such as phenoxy group and benzyloxy group).

上記変性剤の具体例としては、2−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the modifier include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltri Examples include methoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane. Of these, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

変性SBRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性SBRも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4−ジグリシジルベンゼン、1,3,5−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、4,4’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’−ジグリシジル−4−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−p−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物; As the modified SBR, modified SBR modified with the following compound (modifier) can also be suitably used. Examples of the modifier include polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylol ethane triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether; and two or more of diglycidylated bisphenol A Polyglycidyl ethers of aromatic compounds having the following phenol groups; polyepoxy compounds such as 1,4-diglycidylbenzene, 1,3,5-triglycidylbenzene, polyepoxidized liquid polybutadiene; 4,4′-diglycidyl-diphenyl Epoxy group-containing tertiary amines such as methylamine and 4,4′-diglycidyl-dibenzylmethylamine; diglycidylaniline, N, N′-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, diglycidyl Luso toluidine, tetraglycidyl meta-xylene diamine, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, tetraglycidyl -p- phenylenediamine, diglycidyl aminomethyl cyclohexane, diglycidyl amino compounds such as tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane;

ビス−(1−メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4−モルホリンカルボニルクロリド、1−ピロリジンカルボニルクロリド、N,N−ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3−ビス−(グリシジルオキシプロピル)−テトラメチルジシロキサン、(3−グリシジルオキシプロピル)−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物; Amino group-containing acid chlorides such as bis- (1-methylpropyl) carbamic acid chloride, 4-morpholine carbonyl chloride, 1-pyrrolidine carbonyl chloride, N, N-dimethylcarbamic acid chloride, N, N-diethylcarbamic acid chloride; 1 , 3-bis- (glycidyloxypropyl) -tetramethyldisiloxane, epoxy group-containing silane compounds such as (3-glycidyloxypropyl) -pentamethyldisiloxane;

(トリメチルシリル)[3−(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3−(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物; (Trimethylsilyl) [3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (triethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (tripropoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3 -(Tributoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (methyldiethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (methyldioxy) Sulfide group-containing silane compounds such as propoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethylsilyl) [3- (methyldibutoxysilyl) propyl] sulfide;

エチレンイミン、プロピレンイミン等のN−置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、4−N,N−ジ−t−ブチルアミノベンゾフェノン、4−N,N−ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’−ビス−(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基及び/又は置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4−N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒド、4−N,N−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4−N,N−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び/又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−フェニル−2−ピロリドン、N−t−ブチル−2−ピロリドン、N−メチル−5−メチル−2−ピロリドン等のN−置換ピロリドンN−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−フェニル−2−ピペリドン等のN−置換ピペリドン;N−メチル−ε−カプロラクタム、N−フェニル−ε−カプロラクタム、N−メチル−ω−ラウリロラクタム、N−ビニル−ω−ラウリロラクタム、N−メチル−β−プロピオラクタム、N−フェニル−β−プロピオラクタム等のN−置換ラクタム類;の他、 N-substituted aziridine compounds such as ethyleneimine and propyleneimine; alkoxysilanes such as methyltriethoxysilane; 4-N, N-dimethylaminobenzophenone, 4-N, N-di-t-butylaminobenzophenone, 4-N, N-diphenylaminobenzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diphenylamino) benzophenone, N, N, N ′, N ′ A (thio) benzophenone compound having an amino group and / or a substituted amino group such as bis- (tetraethylamino) benzophenone; 4-N, N-dimethylaminobenzaldehyde, 4-N, N-diphenylaminobenzaldehyde, 4-N, Amino groups such as N-divinylaminobenzaldehyde And / or a benzaldehyde compound having a substituted amino group; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-phenyl-2-pyrrolidone, Nt-butyl-2-pyrrolidone, N-methyl-5 N-substituted pyrrolidones such as methyl-2-pyrrolidone N-substituted piperidones such as N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, N-phenyl-2-piperidone; N-methyl-ε-caprolactam; N such as N-phenyl-ε-caprolactam, N-methyl-ω-laurylactam, N-vinyl-ω-laurylactam, N-methyl-β-propiolactam, N-phenyl-β-propiolactam, etc. -Substituted lactams;

N,N−ビス−(2,3−エポキシプロポキシ)−アニリン、4,4−メチレン−ビス−(N,N−グリシジルアニリン)、トリス−(2,3−エポキシプロピル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリオン類、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチルマレイミド、N,N−ジエチル尿素、1,3−ジメチルエチレン尿素、1,3−ジビニルエチレン尿素、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、1−メチル−3−エチル−2−イミダゾリジノン、4−N,N−ジメチルアミノアセトフェン、4−N,N−ジエチルアミノアセトフェノン、1,3−ビス(ジフェニルアミノ)−2−プロパノン、1,7−ビス(メチルエチルアミノ)−4−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性SBRが好ましい。
なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。
N, N-bis- (2,3-epoxypropoxy) -aniline, 4,4-methylene-bis- (N, N-glycidylaniline), tris- (2,3-epoxypropyl) -1,3,5 -Triazine-2,4,6-triones, N, N-diethylacetamide, N-methylmaleimide, N, N-diethylurea, 1,3-dimethylethyleneurea, 1,3-divinylethyleneurea, 1,3 -Diethyl-2-imidazolidinone, 1-methyl-3-ethyl-2-imidazolidinone, 4-N, N-dimethylaminoacetophene, 4-N, N-diethylaminoacetophenone, 1,3-bis (diphenyl) Amino) -2-propanone, 1,7-bis (methylethylamino) -4-heptanone, etc. can be mentioned. Of these, modified SBR modified with alkoxysilane is preferable.
In addition, modification | denaturation by the said compound (modifier) can be implemented by a well-known method.

SBRとしては、例えば、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等により製造・販売されているSBRを使用できる。 As SBR, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used, for example.

BRとしては特に限定されず、高シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれでもよく、変性BRとしては、前述の官能基が導入された変性BRが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性が向上するという理由から、BRのシス含量は90質量%以上(好ましくは95質量%以上)であることが好適である。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。 The BR is not particularly limited, and BR having a high cis content, BR containing a syndiotactic polybutadiene crystal, or the like can be used. The BR may be either a non-modified BR or a modified BR. Examples of the modified BR include a modified BR in which the above-described functional group is introduced. These may be used alone or in combination of two or more. Especially, it is suitable for the reason that abrasion resistance improves that the cis content of BR is 90 mass% or more (preferably 95 mass% or more). The cis content can be measured by infrared absorption spectrum analysis.

BRとしては、例えば、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。 As BR, for example, products such as Ube Industries, JSR, Asahi Kasei, Nippon Zeon, and the like can be used.

ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、20質量%以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、低燃費性が得られる傾向がある。該含有量は、前記性能バランスの観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下である。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is 20% by mass or more. By setting the lower limit or more, good wear resistance and low fuel consumption tend to be obtained. The content is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, from the viewpoint of the performance balance.

SBR、BR以外に使用可能なゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低燃費性等をより改善できるという理由から、イソプレン系ゴムが好ましい。 Rubber components that can be used in addition to SBR and BR include diene systems such as isoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). Rubber. These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more. Of these, isoprene-based rubber is preferred because it can further improve fuel economy and the like.

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、IR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, and modified IR. As the NR, for example, those commonly used in the tire industry such as SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like can be used. As IR, it is not specifically limited, For example, IR2200 etc. can use what is common in tire industry. As modified NR, deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc., modified NR, epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc. Examples of the modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, and grafted isoprene rubber. These may be used alone or in combination of two or more.

ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。上限以下にすることで、SBR量、BR量が確保され、前記性能バランスが顕著に改善される傾向がある。下限は特に限定されないが、配合する場合、低燃費性の観点から、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。 The content of isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. By setting it to the upper limit or less, the SBR amount and the BR amount are secured, and the performance balance tends to be remarkably improved. Although a minimum is not specifically limited, When mix | blending, 3 mass% or more is preferable from a viewpoint of low fuel consumption, and 5 mass% or more is more preferable.

前記ゴム組成物は、充填剤としてシリカを含む。これにより、補強効果が得られ、ウェットグリップ性能等が改善され、本発明の効果が良好に得られる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 The rubber composition contains silica as a filler. Thereby, a reinforcing effect is obtained, wet grip performance and the like are improved, and the effect of the present invention is obtained satisfactorily. Examples of the silica include dry method silica (anhydrous silica), wet method silica (hydrous silica), and the like. Of these, wet-process silica is preferred because it has many silanol groups.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、50質量部以上、好ましくは55質量部以上、より好ましくは60質量部以上である。下限以上にすることで、充分なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは150質量部以下、より好ましくは120質量部以下、更に好ましくは100質量部以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。 The content of silica is 50 parts by mass or more, preferably 55 parts by mass or more, and more preferably 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. By setting the lower limit or more, sufficient wet grip performance tends to be obtained. The content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 120 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less. By making it below the upper limit, good dispersibility tends to be obtained.

シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは150m/g以上、より好ましくは160m/g以上、更に好ましくは165m/g以上である。下限以上にすることで、充分なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、シリカのNSAは、好ましくは220m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、シリカのNSAは、ASTM D3037−93に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 150 m 2 / g or more, more preferably 160 m 2 / g or more, and further preferably 165 m 2 / g or more. By setting the lower limit or more, sufficient wet grip performance tends to be obtained. Further, N 2 SA of silica is preferably 220 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less. By making it below the upper limit, good dispersibility tends to be obtained.
The N 2 SA of silica is a value determined by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.

シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。 Examples of silica that can be used include products such as Degussa, Rhodia, Tosoh Silica, Solvay Japan, and Tokuyama.

前記ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT−Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましい。
The rubber composition preferably contains a silane coupling agent together with silica.
The silane coupling agent is not particularly limited. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilyl ester) 3) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3 -Sulphides such as triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, Momentive NXT, NXT-Z, etc. mercapto, vinyltriethoxysilane, vinyl Vinyl type such as trimethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycid Glycidoxy such as cyclopropyltrimethoxysilane, nitro such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane, chloro such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a sulfide type and a mercapto type are preferable because the effects of the present invention can be obtained more favorably.

シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。 Examples of the silane coupling agent that can be used include Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Amax Co., Ltd., and Toray Dow Corning Co., Ltd.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、3質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましい。3質量部以上であると、添加による効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましい。20質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。 3 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane coupling agent, 5 mass parts or more are more preferable. There exists a tendency for the effect by addition to be acquired as it is 3 mass parts or more. The content is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or less. When the amount is 20 parts by mass or less, an effect commensurate with the blending amount is obtained, and good workability during kneading tends to be obtained.

前記ゴム組成物は、前記性能バランスの観点から、充填剤としてカーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The rubber composition preferably contains carbon black as a filler from the viewpoint of the performance balance. Although it does not specifically limit as carbon black, N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, N762 etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックのCTAB比表面積(臭化セチルトリメチルアンモニウム吸着比表面積)は、ウェットグリップ性能、耐摩耗性の観点から、150m/g以上が好ましく、155m/g以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、カーボンブラックの分散性の観点から、250m/g以下が好ましく、200m/g以下がより好ましい。
なお、CTAB比表面積は、JIS K6217−3:2001に準拠して測定される値である。
The CTAB specific surface area (cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area) of carbon black is preferably 150 m 2 / g or more, and more preferably 155 m 2 / g or more, from the viewpoints of wet grip performance and wear resistance. Although an upper limit is not specifically limited, From a dispersible viewpoint of carbon black, 250 m < 2 > / g or less is preferable and 200 m < 2 > / g or less is more preferable.
The CTAB specific surface area is a value measured according to JIS K6217-3: 2001.

カーボンブラックのヨウ素吸着量(IA)(mg/g)は、好ましくは100〜300mg/g、より好ましくは120〜230mg/g、更に好ましくは140〜190mg/gである。ヨウ素吸着量(IA)が上記範囲内であると、耐摩耗性等の改善効果が好適に得られ、前記性能バランスが顕著に改善される。
なお、IAは、JIS K6217−1:2008に準拠して測定される値である。
The iodine adsorption amount (IA) (mg / g) of carbon black is preferably 100 to 300 mg / g, more preferably 120 to 230 mg / g, still more preferably 140 to 190 mg / g. When the iodine adsorption amount (IA) is within the above range, an improvement effect such as wear resistance is suitably obtained, and the performance balance is remarkably improved.
In addition, IA is a value measured based on JISK6217-1: 2008.

カーボンブラックのIA(mg/g)に対するCTAB比表面積の比(CTAB比表面積/IA)は、前記性能バランスの観点から、好ましくは0.8〜1.2m/mg、より好ましくは0.85〜1.15m/mg、更に好ましくは0.9〜1.1m/mgである。 The ratio of CTAB specific surface area to IA (mg / g) of carbon black (CTAB specific surface area / IA) is preferably 0.8 to 1.2 m 2 / mg, more preferably 0.85, from the viewpoint of the performance balance. ˜1.15 m 2 / mg, more preferably 0.9 to 1.1 m 2 / mg.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、ウェットグリップ性能、耐摩耗性、操縦安定性の観点から、好ましくは165m/g以上、より好ましくは170m/g以上、更に好ましくは175m/g以上である。上限は特に限定されないが、カーボンブラックの分散性の観点から、250m/g以下が好ましく、200m/g以下がより好ましい。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K 6217−2:2001に準拠して測定できる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 165 m 2 / g or more, more preferably 170 m 2 / g or more, and further preferably 175 m from the viewpoints of wet grip performance, wear resistance, and steering stability. 2 / g or more. Although an upper limit is not specifically limited, From a dispersible viewpoint of carbon black, 250 m < 2 > / g or less is preferable and 200 m < 2 > / g or less is more preferable.
The N 2 SA of carbon black can be measured according to JIS K 6217-2: 2001.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは13質量部以上である。10質量部以上であると、十分な補強性を得ることができ、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。40質量部以下であると、良好な転がり抵抗が得られる傾向がある。なお、前記CTAB比表面積、IA、NSAを有するカーボンブラックの含有量も同範囲が好ましい。 The content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 13 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount is 10 parts by mass or more, sufficient reinforcement can be obtained, and good wear resistance tends to be obtained. Further, the content is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less. There exists a tendency for favorable rolling resistance to be acquired as it is 40 mass parts or less. The content of carbon black having the CTAB specific surface area, IA, and N 2 SA is preferably in the same range.

カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。 Examples of carbon black include products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Co., Ltd., Shin-Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., etc. Can be used.

前記ゴム組成物には、シリカ、カーボンブラック以外の無機充填剤や有機充填剤を配合してもよい。 You may mix | blend inorganic fillers and organic fillers other than a silica and carbon black with the said rubber composition.

前記無機充填剤としては、タルク、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭化ケイ素、ジルコニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。前記有機充填剤としては、セルロースナノファイバー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the inorganic filler include talc, aluminum hydroxide, aluminum oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, titanium white, titanium black, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum magnesium oxide, clay, pyrophyllite, bentonite. , Aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum calcium silicate, magnesium silicate, silicon carbide, zirconium, zirconium oxide and the like. Examples of the organic filler include cellulose nanofibers. These may be used alone or in combination of two or more.

充填剤(前述のシリカ、カーボンブラック、これら以外の無機充填剤、有機充填剤等)のの合計含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは50〜200質量部、より好ましくは60〜150質量部、更に好ましくは70〜120質量部である。 The total content of fillers (silica, carbon black, inorganic fillers other than these, organic fillers, etc.) is preferably 50 to 200 with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance. It is a mass part, More preferably, it is 60-150 mass part, More preferably, it is 70-120 mass part.

前記ゴム組成物には、前記性能バランスの観点から、C5、C9、C5/C9樹脂(常温(25℃)で固体状態の樹脂)等を配合することが好ましく、特にC5樹脂が好ましい。 From the viewpoint of the performance balance, the rubber composition preferably contains C5, C9, C5 / C9 resin (resin in a solid state at room temperature (25 ° C.)) and the like, and C5 resin is particularly preferable.

C5樹脂としては、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるC5留分を(共)重合して得られる脂肪族系石油樹脂等が挙げられる。C5留分には、1−ペンテン、2−ペンテン、2−メチル−1−ブテン等のオレフィン系炭化水素、2−メチル−1,3−ブタジエン、1,2−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。C9樹脂としては、C9留分を、フリーデルクラフツ型触媒等を用いて(共)重合して得られる固体重合体等が挙げられ、具体的には、インデンを主成分とする共重合体、メチルインデンを主成分とする共重合体、α−メチルスチレンを主成分とする共重合体、ビニルトルエンを主成分とする共重合体等が挙げられる。C5樹脂は脂肪族系のもの、C9樹脂は脂環族系のものが好ましい。 Examples of the C5 resin include aliphatic petroleum resins obtained by (co) polymerizing a C5 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha of petrochemical industry. C5 fraction includes olefinic hydrocarbons such as 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, etc. Of diolefin hydrocarbons. Examples of the C9 resin include a solid polymer obtained by (co) polymerizing a C9 fraction using a Friedel-Crafts-type catalyst or the like. Specifically, a copolymer mainly containing indene, Examples thereof include a copolymer containing methylindene as a main component, a copolymer containing α-methylstyrene as a main component, and a copolymer containing vinyltoluene as a main component. The C5 resin is preferably aliphatic and the C9 resin is preferably alicyclic.

C5、C9、C5/C9樹脂の軟化点は、30℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましく、80℃以上が更に好ましい。30℃以上であると、所望のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記軟化点は、160℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましく、110℃以下が更に好ましい。160℃以下であると、樹脂の分散性が良好となり、ウェットグリップ性能、低燃費性が改善する傾向がある。
なお、本発明において、軟化点は、JIS K 6220−1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the C5, C9, C5 / C9 resin is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and still more preferably 80 ° C. or higher. There exists a tendency for desired wet grip performance to be acquired as it is 30 ° C or more. The softening point is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower, and still more preferably 110 ° C. or lower. When the temperature is 160 ° C. or lower, the dispersibility of the resin becomes good, and the wet grip performance and the low fuel consumption tend to be improved.
In the present invention, the softening point is a temperature at which the sphere descends when the softening point specified in JIS K 6220-1: 2001 is measured with a ring and ball softening point measuring device.

C5、C9及びC5/C9樹脂の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは25質量部以下、より好ましくは20質量部以下である。上記範囲内の場合、良好な前記性能バランスが得られる傾向がある。なお、C5樹脂、C9樹脂、C5/C9混合樹脂単独の含有量も同範囲が好ましい。 The total content of the C5, C9 and C5 / C9 resins is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, the content is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less. When it is within the above range, there is a tendency that a good performance balance is obtained. The content of C5 resin, C9 resin, and C5 / C9 mixed resin alone is preferably in the same range.

前記ゴム組成物には、C5、C9及びC5/C9樹脂以外の常温(25℃)で固体状態の樹脂を配合してもよい。樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、p−t−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。 You may mix | blend resin of a solid state with normal temperature (25 degreeC) other than C5, C9, and C5 / C9 resin to the said rubber composition. The resin is not particularly limited as long as it is widely used in the tire industry, and examples thereof include styrene resins, coumarone indene resins, terpene resins, pt-butylphenol acetylene resins, acrylic resins and the like.

スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分(50質量%以上)として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体(スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−フェニルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン等)をそれぞれ単独で重合した単独重合体、2種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。 The styrene resin is a polymer using a styrene monomer as a constituent monomer, and examples thereof include a polymer obtained by polymerizing a styrene monomer as a main component (50% by mass or more). Specifically, styrene monomers (styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, etc.) each independently polymerized, a copolymer obtained by copolymerizing two or more styrene monomers, and a styrene monomer And copolymers of other monomers that can be copolymerized therewith.

前記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、1−ブテン、1−ペンテンのようなオレフィン類;無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物;等が例示できる。 Examples of the other monomers include acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylics and methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, chloroprene, and butadiene. Examples thereof include dienes such as isoprene, olefins such as 1-butene and 1-pentene, α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride or acid anhydrides thereof, and the like.

なかでも、前記性能バランスの観点から、α−メチルスチレン系樹脂(α−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体等)が好ましい。 Among these, α-methylstyrene resins (α-methylstyrene homopolymer, copolymer of α-methylstyrene and styrene, etc.) are preferable from the viewpoint of the performance balance.

スチレン系樹脂の軟化点は、30℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましく、80℃以上が更に好ましい。30℃以上であると、所望のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記軟化点は、160℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましく、100℃以下が更に好ましい。160℃以下であると、樹脂の分散性が良好となり、ウェットグリップ性能、低燃費性が改善する傾向がある。 The softening point of the styrene resin is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and still more preferably 80 ° C. or higher. There exists a tendency for desired wet grip performance to be acquired as it is 30 ° C or more. The softening point is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower, and still more preferably 100 ° C. or lower. When the temperature is 160 ° C. or lower, the dispersibility of the resin becomes good, and the wet grip performance and the low fuel consumption tend to be improved.

クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格(主鎖)を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。 The coumarone indene resin is a resin containing coumarone and indene as a monomer component constituting the resin skeleton (main chain). Examples of the monomer component contained in the skeleton other than coumarone and indene include styrene, α-methylstyrene, methylindene, and vinyltoluene.

テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、(Cの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン(C1016)、セスキテルペン(C1524)、ジテルペン(C2032)などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、1,8−シネオール、1,4−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。
Examples of the terpene resin include polyterpene, terpene phenol, and aromatic modified terpene resin.
Polyterpenes are resins obtained by polymerizing terpene compounds and their hydrogenated products. The terpene compound is a hydrocarbon represented by a composition of (C 5 H 8 ) n and an oxygen-containing derivative thereof. Monoterpene (C 10 H 16 ), sesquiterpene (C 15 H 24 ), diterpene (C 20 H 32) ), Etc., which are classified into terpenes, for example, α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, myrcene, alloocimene, ocimene, α-ferrandrene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene. 1,8-cineole, 1,4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol and the like.

ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン/リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物;スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体;クマロン、インデンなどが挙げられる。
Examples of polyterpenes include terpene resins such as α-pinene resins, β-pinene resins, limonene resins, dipentene resins, β-pinene / limonene resins, etc., which are made from the above-mentioned terpene compounds, as well as hydrogenated terpene resins. Additive terpene resins are also included.
Examples of the terpene phenol include a resin obtained by copolymerizing the terpene compound and the phenol compound, and a resin obtained by hydrogenating the resin. Specifically, the terpene compound, the phenol compound, and formalin are condensed. Resin. Examples of phenolic compounds include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol.
Examples of the aromatic modified terpene resin include a resin obtained by modifying a terpene resin with an aromatic compound, and a resin obtained by hydrogenating the resin. The aromatic compound is not particularly limited as long as it has an aromatic ring. For example, phenol compounds such as phenol, alkylphenol, alkoxyphenol, unsaturated hydrocarbon group-containing phenol; naphthol, alkylnaphthol, alkoxynaphthol, Examples thereof include naphthol compounds such as unsaturated hydrocarbon group-containing naphthol; styrene derivatives such as styrene, alkylstyrene, alkoxystyrene, and unsaturated hydrocarbon group-containing styrene; coumarone and indene.

p−t−ブチルフェノールアセチレン樹脂としては、p−t−ブチルフェノールとアセチレンとを縮合反応させて得られる樹脂が挙げられる。 Examples of the pt-butylphenol acetylene resin include a resin obtained by a condensation reaction of pt-butylphenol and acetylene.

アクリル系樹脂としては特に限定されないが、不純物が少なく、分子量分布がシャープな樹脂が得られるという点から、無溶剤型アクリル系樹脂を好適に使用できる。 The acrylic resin is not particularly limited, but a solventless acrylic resin can be suitably used from the viewpoint that a resin with few impurities and a sharp molecular weight distribution can be obtained.

無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法(高温連続塊重合法)(米国特許第4,414,370号明細書、特開昭59−6207号公報、特公平5−58005号公報、特開平1−313522号公報、米国特許第5,010,166号明細書、東亜合成研究年報TREND2000第3号p42−45等に記載の方法)により合成された(メタ)アクリル系樹脂(重合体)が挙げられる。なお、本発明において、(メタ)アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。 Solvent-free acrylic resin is a high temperature continuous polymerization method (high temperature continuous mass polymerization method) (U.S. Pat. No. 4,414,370) without using as much as possible a polymerization initiator, a chain transfer agent, an organic solvent and the like as auxiliary materials. No., JP-A-59-6207, JP-B-5-58005, JP-A-1-313522, US Pat. No. 5,010,166, Toa Gosei Research Annual Report TREND2000 No. 3 p42 (Meth) acrylic resin (polymer) synthesized by the method described in -45 etc.). In the present invention, (meth) acryl means methacryl and acryl.

上記アクリル系樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないことが好ましい。また、上記アクリル系樹脂は、連続重合により得られる組成分布や分子量分布が比較的狭いものが好ましい。 It is preferable that the acrylic resin does not substantially contain a polymerization initiator, a chain transfer agent, an organic solvent, or the like, which are auxiliary materials. The acrylic resin preferably has a relatively narrow composition distribution and molecular weight distribution obtained by continuous polymerization.

上述のように、上記アクリル系樹脂としては、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないもの、すなわち、純度が高いものが好ましい。上記アクリル系樹脂の純度(該樹脂中に含まれる樹脂の割合)は、好ましくは95質量%以上、より好ましくは97質量%以上である。 As described above, the acrylic resin is preferably one that does not substantially contain a polymerization initiator, a chain transfer agent, an organic solvent, or the like that is a secondary raw material, that is, has a high purity. The purity of the acrylic resin (ratio of the resin contained in the resin) is preferably 95% by mass or more, more preferably 97% by mass or more.

上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸エステル(アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど)、(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。 Examples of the monomer component constituting the acrylic resin include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters (alkyl esters, aryl esters, aralkyl esters, etc.), (meth) acrylamides, and (meth) acrylamide derivatives. And (meth) acrylic acid derivatives.

また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。 Moreover, as monomer components constituting the acrylic resin, together with (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid derivatives, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, divinyl benzene, trivinyl benzene, divinyl naphthalene, etc. Aromatic vinyl may be used.

上記アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、(メタ)アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良い。
また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
The acrylic resin may be a resin composed only of a (meth) acrylic component, or may be a resin including components other than the (meth) acrylic component.
The acrylic resin may have a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, or the like.

C5、C9、C5/C9樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂等の樹脂としては、例えば、エクソン化学(株)、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 Examples of resins such as C5, C9, C5 / C9 resins, styrene resins, and coumarone indene resins include Exxon Chemical Co., Ltd., Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yashara Chemical Co., Ltd., and Tosoh Corporation. Products such as Co., Ltd., Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Chemical, Nikkaku Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., JX Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Co., Ltd., Taoka Chemical Co., Ltd. Can be used.

前記ゴム組成物において、樹脂(前記C5、C9、C5/C9樹脂、スチレン系樹脂等の常温(25℃)で固体状態の樹脂)の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。上記範囲内の場合、良好な前記性能バランスが得られる傾向がある。 In the rubber composition, the total content of the resin (resin in a solid state at room temperature (25 ° C.) such as the C5, C9, C5 / C9 resin, and styrene resin) is preferably based on 100 parts by mass of the rubber component. Is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more. The content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and still more preferably 20 parts by mass or less. When it is within the above range, there is a tendency that a good performance balance is obtained.

前記ゴム組成物は、軟化剤としてオイルを含むことが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。
The rubber composition preferably contains oil as a softening agent.
Examples of the oil include process oil, vegetable oil and fat, or a mixture thereof. As the process oil, for example, a paraffin process oil, an aroma process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. As vegetable oils and fats, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut hot water, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, naphthenic process oils are preferable because the effects of the present invention can be obtained better.

オイルとしては、例えば、出光興産(株)、三共油化工業(株)、(株)ジャパンエナジー、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。 Examples of the oil include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Oil Chemical Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Toyokuni Oil Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd. Etc. can be used.

オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは50質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。上記数値範囲内であると、前記性能バランスが顕著に改善される傾向がある。
なお、オイルの含有量には、ゴム(油展ゴム)に含まれるオイルの量も含まれる。
The oil content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less. If it is within the above numerical range, the performance balance tends to be remarkably improved.
The oil content includes the amount of oil contained in rubber (oil-extended rubber).

前記ゴム組成物には、軟化剤として液状ジエン系重合体を配合してもよい。
液状ジエン系重合体は、常温(25℃)で液体状態のジエン系重合体である。液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、1.0×103〜2.0×105であることが好ましく、3.0×103〜1.5×104であることがより好ましい。液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレン重合体(液状IR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)などが挙げられる。
You may mix | blend a liquid diene type polymer with the said rubber composition as a softening agent.
The liquid diene polymer is a diene polymer in a liquid state at normal temperature (25 ° C.). The liquid diene polymer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 1.0 × 10 3 to 2.0 × 10 5. It is more preferable that it is * 10 < 3 > -1.5 * 10 < 4 >. Examples of the liquid diene polymer include a liquid styrene butadiene copolymer (liquid SBR), a liquid butadiene polymer (liquid BR), a liquid isoprene polymer (liquid IR), a liquid styrene isoprene copolymer (liquid SIR), and the like. It is done.

前記ゴム組成物において、軟化剤(前記オイル、液状ジエン系重合等の常温(25℃)で液体状態の炭化水素、樹脂等)の合計含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5〜50質量部、より好ましくは10〜30質量部である。 In the rubber composition, the total content of softening agents (hydrocarbons, resins, etc. in a liquid state at normal temperature (25 ° C.) such as oil and liquid diene polymerization) is 100 masses of rubber component from the viewpoint of the balance of performance. Preferably it is 5-50 mass parts with respect to a part, More preferably, it is 10-30 mass parts.

前記ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
The rubber composition preferably contains a wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; synthetic waxes such as polymers such as ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, petroleum wax is preferable, and paraffin wax is more preferable.

ワックスの含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1〜20質量部、より好ましくは1.5〜10質量部である。 The content of the wax is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance.

なお、ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。 For example, products such as Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Nippon Seiwa Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd. can be used as the wax.

前記ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′−ビス(α,α′−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、p−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
The rubber composition preferably contains an anti-aging agent.
Examples of the antiaging agent include naphthylamine type antiaging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine type antiaging agents such as octylated diphenylamine and 4,4′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) diphenylamine; N -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. P-phenylenediamine-based antioxidants; quinoline-based antioxidants such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; Monophenolic antioxidants such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl- '- hydroxyphenyl) propionate] bis methane, tris, and the like polyphenolic antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, p-phenylenediamine-based antioxidants and quinoline-based antioxidants are preferable, and N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1 More preferred is a polymer of 1,2-dihydroquinoline.

老化防止剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1〜10質量部以上、より好ましくは2〜7質量部以上である。 The content of the anti-aging agent is preferably 1 to 10 parts by mass or more, more preferably 2 to 7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance.

なお、老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。 As the anti-aging agent, for example, products such as Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., and Flexis Co. can be used.

前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5〜10質量部以上、より好ましくは1〜5質量部以上である。 The rubber composition preferably contains stearic acid. The content of stearic acid is preferably 0.5 to 10 parts by mass or more, more preferably 1 to 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance.

なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、和光純薬工業(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。 As stearic acid, conventionally known ones can be used. For example, products such as NOF Corporation, NOF, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used. .

前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5〜10質量部以上、より好ましくは1〜5質量部以上である。 The rubber composition preferably contains zinc oxide. The content of zinc oxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass or more, more preferably 1 to 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of the performance balance.

なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。 In addition, as a zinc oxide, a conventionally well-known thing can be used, for example, Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. Can be used.

前記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5〜10質量部、より好ましくは1〜5質量部、更に好ましく1〜3質量部である。
The rubber composition preferably contains sulfur.
The content of sulfur is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, and further preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance. .

硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur that are generally used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。 In addition, as sulfur, for example, products such as Tsurumi Chemical Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., Flexis Co., Nihon Kibushi Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Co., Ltd. can be used. .

前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1〜10質量部、より好ましくは3〜7質量部である。
The rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator.
The content of the vulcanization accelerator is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the performance balance.

加硫促進剤としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT−N)等のチウラム系加硫促進剤;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include thiazole vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD ), Tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N) and other thiuram vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Nt-butyl- 2-benzothiazolylsulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, etc. Sulfena De-based vulcanization accelerator; diphenylguanidine, it may be mentioned di-ortho-tolyl guanidine, guanidine-based vulcanization accelerators such as ortho tri ruby guanidine. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfenamide vulcanization accelerators and guanidine vulcanization accelerators are preferable from the viewpoint of the performance balance.

前記ゴム組成物には、有機架橋剤を配合してもよい。
有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独でも、2種以上を用いてもよく、硫黄と併用してもよい。なお、有機架橋剤は、例えば、ゴム成分100質量部に対して、10質量部以下で配合される。
You may mix | blend an organic crosslinking agent with the said rubber composition.
The organic crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include maleimide compounds, alkylphenol / sulfur chloride condensates, organic peroxides, and amine organic sulfides. These may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with sulfur. In addition, an organic crosslinking agent is mix | blended at 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of rubber components, for example.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing.

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常50〜200℃、好ましくは80〜190℃であり、混練時間は、通常30秒〜30分、好ましくは1分〜30分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常100℃以下、好ましくは室温〜80℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常120〜200℃、好ましくは140〜180℃である。 As the kneading conditions, in the base kneading step in which additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 50 to 200 ° C., preferably 80 to 190 ° C., and the kneading time is usually 30. Second to 30 minutes, preferably 1 to 30 minutes. In the final kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100 ° C. or lower, preferably room temperature to 80 ° C. Further, a composition obtained by kneading a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is usually subjected to vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 120 to 200 ° C, preferably 140 to 180 ° C.

本発明のゴム組成物は、トレッド(キャップトレッド)に好適に用いられるが、トレッド以外の部材、例えば、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。 The rubber composition of the present invention is suitably used for treads (cap treads), but members other than treads, for example, sidewalls, base treads, under treads, clinch apex, bead apex, breaker cushion rubber, carcass cord You may use for the rubber | gum for coating | cover, an insulation, a chafer, an inner liner, etc., and the side reinforcement layer of a run flat tire.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of each tire member such as a tread at an unvulcanized stage, and is molded together with the other tire members by a normal method on a tire molding machine. By doing so, an unvulcanized tire is formed. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
NR:TSR20
SBR1(変性):製造例1で合成した変性SBR
SBR2(非変性):スチレン量35質量%、ビニル量35質量%、重量平均分子量Mw105万
BR:非変性BR(シス含有量97質量%)
カーボンブラック1:CTAB160m/g、NSA179m/g、IA166mg/g
カーボンブラック2:CTAB111m/g、NSA111m/g
シリカ:NSA175m/g
シランカップリング剤:ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド
オイル:ナフテン系プロセスオイル
C5樹脂:軟化点97〜103℃
ワックス:パラフィンワックス
老化防止剤1:N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン
老化防止剤2:ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤2:ジフェニルグアニジン
The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
The various chemicals used in the examples are described below.
NR: TSR20
SBR1 (modified): modified SBR synthesized in Production Example 1
SBR2 (non-modified): styrene content 35% by mass, vinyl content 35% by mass, weight average molecular weight Mw 1.05 million BR: non-modified BR (cis content 97% by mass)
Carbon black 1: CTAB 160 m 2 / g, N 2 SA 179 m 2 / g, IA 166 mg / g
Carbon black 2: CTAB 111 m 2 / g, N 2 SA 111 m 2 / g
Silica: N 2 SA 175 m 2 / g
Silane coupling agent: bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide oil: naphthenic process oil C5 resin: softening point 97-103 ° C
Wax: Paraffin wax anti-aging agent 1: N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine anti-aging agent 2: Poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline )
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. 1: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide vulcanization accelerator 2: Diphenylguanidine

(製造例1)
窒素雰囲気下、100mlメスフラスコに3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、更に無水ヘキサンを加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、n−ヘキサン、スチレン、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、40℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、50℃に昇温し、撹拌した。次に四塩化ケイ素/ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。次に上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に2,6−tert−ブチル−p−クレゾールを溶かしたメタノールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、変性SBR1を得た。得られた変性SBR1は、スチレン量25質量%、ビニル量60質量%、重量平均分子量Mw15万であった。
(Production Example 1)
Under a nitrogen atmosphere, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane was placed in a 100 ml volumetric flask, and anhydrous hexane was further added to prepare a terminal modifier.
N-Hexane, styrene, butadiene, and tetramethylethylenediamine were added to a pressure vessel sufficiently substituted with nitrogen, and the temperature was raised to 40 ° C. Next, after adding butyl lithium, the temperature was raised to 50 ° C. and stirred. Next, a silicon tetrachloride / hexane solution was added and stirred. Next, the terminal modifier was added and stirred. After adding methanol in which 2,6-tert-butyl-p-cresol was dissolved to the reaction solution, the reaction solution was put into a stainless steel container containing methanol to collect aggregates. The obtained aggregate was dried under reduced pressure for 24 hours to obtain modified SBR1. The obtained modified SBR1 had a styrene content of 25% by mass, a vinyl content of 60% by mass, and a weight average molecular weight Mw of 150,000.

<SBRの分析>
なお、SBR1〜2の分析は、以下の方法で行った。
(重量平均分子量Mwの測定)
ポリマーの重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として求めた。
<Analysis of SBR>
In addition, the analysis of SBR1-2 was performed with the following method.
(Measurement of weight average molecular weight Mw)
The weight average molecular weight Mw of the polymer is measured by gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series, manufactured by Tosoh Corp., detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M, manufactured by Tosoh Corp.). It calculated | required as a standard polystyrene conversion value based on the value.

(構造同定)
SBRの構造同定(スチレン量、ビニル量の測定)は、日本電子(株)製JNM−ECAシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー0.1gを15mlのトルエンに溶解させ、30mlのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
(Structural identification)
The structural identification of SBR (measurement of styrene content and vinyl content) was performed using a JNM-ECA series apparatus manufactured by JEOL Ltd. The measurement was performed after drying under reduced pressure, by dissolving 0.1 g of the polymer in 15 ml of toluene, slowly pouring it into 30 ml of methanol and reprecipitating it.

<実施例及び比較例>
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫し、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を製造した。得られた試験用タイヤを用いて評価を行い、結果を表1に示した。
<Examples and Comparative Examples>
In accordance with the formulation shown in Table 1, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. Obtained. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes under the condition of 80 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition is formed into a tread shape and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, press vulcanized at 170 ° C. for 10 minutes, and a test tire ( Size: 195 / 65R15). The obtained test tire was used for evaluation, and the results are shown in Table 1.

(低燃費性)
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100とした時の指数で表示した(低燃費性指数)。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
(Low fuel consumption)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance when a test tire is run at a rim (15 × 6JJ), internal pressure (230 kPa), load (3.43 kN), speed (80 km / h) is measured and compared. Example 1 is shown as an index when the index is 100 (low fuel consumption index). A larger index indicates better fuel efficiency.

(ウェットグリップ性能)
各試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を求め、比較例1を100とした時の指数で表示した(ウェットグリップ性能指数)。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
(Wet grip performance)
Each test tire was mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), the braking distance from the initial speed of 100 km / h was obtained on the wet asphalt road surface, and displayed as an index when Comparative Example 1 was set to 100 (wet Grip performance index). The larger the index, the shorter the braking distance and the better the wet grip performance.

(耐摩耗性)
各試験用タイヤを国産FF車に装着し、走行距離8000km後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、比較例1を100とした時の指数で表示した(耐摩耗性指数)。指数が大きいほど、タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。
(Abrasion resistance)
Each test tire was mounted on a domestic FF vehicle, the groove depth of the tire tread portion after a mileage of 8000 km was measured, and the mileage when the tire groove depth decreased by 1 mm was calculated. Expressed as an index of time (wear resistance index). The larger the index, the longer the travel distance when the tire groove depth is reduced by 1 mm, and the better the wear resistance.

Figure 2018145271
Figure 2018145271

表1から、所定の平均分子量及び平均ビニル量を持つSBRと、BRと、シリカとを所定割合で含む実施例は、平均分子量、ビニル量を満たさないSBRを用いた配合やシリカ量を満たさない比較例に比べ、良好な低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスが得られた。 From Table 1, the examples containing SBR having a predetermined average molecular weight and an average vinyl amount, BR, and silica in a predetermined ratio do not satisfy the formulation using SBR that does not satisfy the average molecular weight and vinyl amount and the silica amount. Compared with the comparative example, a good performance balance of low fuel consumption, wet grip performance and wear resistance was obtained.

Claims (5)

スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びシリカを含み、
ゴム成分100質量%中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が40質量%以上、前記ブタジエンゴムの含有量が20質量%以上、
ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が50質量部以上であり、
前記スチレンブタジエンゴムは、平均分子量が30万以下、平均ビニル量が40質量%以上であるタイヤ用ゴム組成物。
Including styrene butadiene rubber, butadiene rubber and silica,
The content of the styrene butadiene rubber in 100% by mass of the rubber component is 40% by mass or more, the content of the butadiene rubber is 20% by mass or more,
The content of the silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 50 parts by mass or more,
The styrene-butadiene rubber is a tire rubber composition having an average molecular weight of 300,000 or less and an average vinyl content of 40% by mass or more.
シリカの窒素吸着比表面積が150m/g以上である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to claim 1, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 150 m 2 / g or more. ゴム成分100質量部に対するCTAB比表面積150m/g以上のカーボンブラックの含有量が10〜40質量部である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。 Claim 1 or 2 tire rubber composition according content of CTAB specific surface 150 meters 2 / g or more carbon black is 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by mass of the rubber component. ゴム成分100質量部に対するC5樹脂の含有量が1質量部以上である請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the C5 resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 1 part by mass or more. 請求項1〜4のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。 The pneumatic tire produced using the rubber composition in any one of Claims 1-4.
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