BR0311673B1

BR0311673B1 - Extruded release system, flavored product or composition, perfumed product or article, method for enhancing, enhancing or modifying the organoleptic properties of a perfume or flavor composition, and process for preparing a release system

Info

Publication number: BR0311673B1
Application number: BRPI0311673-5A
Authority: BR
Inventors: Valery Normand; Ennio Cantergiani; Pierre-Etienne Bouquerand; Jerome Barra; Daniel Benczedi
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2003-06-12
Publication date: 2014-04-29
Also published as: CN1327823C; CN1931120A; KR20050019101A; JP4669284B2; AU2003239713A1; RU2004136291A; AR042410A1; EP1515681B1; ES2312787T3; WO2003105786A2; DE60323752D1; MXPA04012268A; JP2006511199A; RU2323595C2; WO2003105786A3; RU2007131280A; EP1515681A2; BR0311673A; ATE409069T1; CN1658818A

Description

"SISTEMA DE LIBERAÇÃO EXTRUSADO, PRODUTO OU COMPOSIÇÃO"EXTRUDED, PRODUCT OR COMPOSITION RELEASE SYSTEM

COM SABOR, PRODUTO OU ARTIGO PERFUMADO, MÉTODO PARAWITH FLAVORED PRODUCT OR ARTICLE, METHOD FOR

MELHORAR, AUMENTAR OU MODIFICAR AS PROPRIEDADES ORGANOLÉPTICAS DE UMA COMPOSIÇÃO DE PERFUME OU SABOR, E, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM SISTEMA DE LIBERAÇÃO" Campo técnico e técnica anterior A invenção atual refere-se à indústria de perfumes e sabores. Ela se refere mais especificamente a um sistema de encapsulamento, capaz de liberar um ingrediente ou composição hidrófoba de perfume ou sabor, a qual usualmente é cristalina na pressão e temperatura ambiente, em uma forma não cristalina, dessa forma apresentando um sistema de liberação vantajoso. O encapsulamento é largamente utilizado para produzir sistemas de liberação de substâncias de sabor ou fragrância conhecidos como sendo voláteis e instáveis. A indústria de sabor, por exemplo, é bem dotada com uma literatura rica, especialmente de patentes, relacionada com processos de encapsulamento para a preparação de ingredientes ou composições encapsuladas de sabores. Esta indústria procura constantemente melhorias para tais processos e para os produtos obtidos dos mesmos, em termos de aumento da retenção do sabor, ou de melhor controle da liberação dos ingredientes ativos dos produtos acabados. Vários métodos para a a preparação de sistemas de liberação são apresentados na literatura. A extrusão é particularmente, largamente descrita.IMPROVING, INCREASING OR MODIFYING ORGANOLETIC PROPERTIES OF A PERFUME OR FLAVOR COMPOSITION, AND PROCESS FOR PREPARING A RELEASE SYSTEM "Prior Art and Technical Field The present invention relates to the perfume and flavor industry. specifically to an encapsulation system capable of releasing a hydrophobic ingredient or composition of perfume or taste, which is usually crystalline at ambient pressure and temperature, in a non-crystalline form, thereby presenting an advantageous release system. used to produce flavor or fragrance release systems known to be volatile and unstable.The flavor industry, for example, is well endowed with a rich literature, especially patents, related to encapsulation processes for the preparation of ingredients or encapsulated compositions of flavors. Improvements to such processes and to the products obtained therefrom in terms of increased flavor retention or better control of the release of active ingredients from the finished products. Several methods for the preparation of delivery systems are presented in the literature. Extrusion is particularly broadly described.

Durante a preparação de um sistema de encapsulamento extrusado, o ingrediente ou composição a ser protegida é tipicamente misturado com um material transportador, e a mistura assim formada é então aquecida, para formar uma massa fundida que é extrusada e posteriormente, é resfriada e solidificada. Os estados físicos do material transportador e do ingrediente ativo a ser protegido são obviamente afetados pelo processo, e mais especialmente, pelas mudanças nas temperaturas, que ocorrem durante as etapas respectivas de aquecimento e resfriamento.During the preparation of an extruded encapsulation system, the ingredient or composition to be protected is typically mixed with a carrier material, and the mixture thus formed is then heated to form a melt which is extruded and subsequently cooled and solidified. The physical states of the carrier material and active ingredient to be protected are obviously affected by the process, and most especially by the changes in temperatures that occur during the respective heating and cooling steps.

Na indústria de sabores, o estado físico dos sistemas de liberação é um parâmetro fundamental citado com ffeqüência. Na maior parte do tempo é requerido um estado sólido, caracterizado por mobilidade molecular extremamente baixa, para estabilizar as moléculas de sabor em uma forma de dosagem encapsulada. O material transportador sólido utilizado nos sistemas de liberação está usualmente em um estado amorfo vitrificado, isto é, em uma forma não cristalina na temperatura ambiente. De fato, as moléculas oligoméricas ou poliméricas nas quais um material transportador é normalmente baseado, são incapazes de se cristalizar, por razões cinéticas, no final de um processo de encapsulamento. O conceito de temperatura de transição de vidro (Tg) é bem descrito na técnica anterior. Ele representa a temperatura de transição de um estado líquido emborrachado para um estado sólido vitrificado: tal transição é caracterizada por um rápido aumento da viscosidade de várias ordens de magnitude e ao longo de uma faixa de temperaturas bastante pequena. É reconhecido por vários especialistas no campo que, no estado vitrificado, isto é, em temperaturas abaixo da Tg, toda a difusão molecular é altamente restrita e é este processo que apresenta tal retenção efetiva dos sabores ou perfumes voláteis, assim como evita que ocorram outros eventos químicos, tais como a oxidação. É implícito na maior parte da literatura o contrário, especificamente que em temperaturas acima da Tg, o encapsulamento de moléculas de sabor ou perfume não será efetivo, e portanto essa é a importância de se criar materiais poliméricos de encapsulamento com valores de Tg acima da temperatura ambiente.In the flavor industry, the physical state of release systems is a fundamental parameter often cited. Most of the time a solid state, characterized by extremely low molecular mobility, is required to stabilize the flavor molecules in an encapsulated dosage form. The solid carrier material used in the release systems is usually in a vitrified amorphous state, that is, in a non-crystalline form at room temperature. Indeed, oligomeric or polymeric molecules on which a carrier material is normally based are unable to crystallize for kinetic reasons at the end of an encapsulation process. The concept of glass transition temperature (Tg) is well described in the prior art. It represents the transition temperature from a rubberized liquid state to a vitrified solid state: such a transition is characterized by a rapid increase in viscosity of several orders of magnitude over a fairly small temperature range. It is recognized by a number of experts in the field that in the vitrified state, that is, at temperatures below Tg, all molecular diffusion is highly restricted, and it is this process that exhibits such effective retention of volatile flavors or perfumes as it prevents other occurrences from occurring. chemical events such as oxidation. It is implicit in most of the literature to the contrary, specifically that at temperatures above Tg, encapsulation of flavor or perfume molecules will not be effective, and so this is the importance of creating polymeric encapsulation materials with Tg values above temperature. environment.

Na técnica anterior relacionada com o encapsulamento de perfumes ou sabores, o estado físico sempre citado, é aquele do material transportador de encapsulamento, o qual é relacionado com o estado físico desejado para um manuseio adequado do produto final. Não existe nenhum documento na técnica anterior onde seja feita referência ao estado físico do material encapsulado dentro do sistema de liberação. A literatura neste campo descreve acima de tudo o encapsulamento de substâncias líquidas que são por natureza amorfas. Por outro lado, existe muito pouca literatura em relação ao encapsulamento de ingredientes cristalino sólidos. A WO 00/25.606 apresenta um sistema de liberação extrusado, adequado para a liberação de ingredientes hidrófilos de sabor ou perfume, dentre os quais são considerados os compostos sólidos. Nos sistemas apresentados ali, tanto o material transportador, como o ingrediente ativo a ser encapsulado, são hidrófilos. Por outro lado, a literatura silencia em relação ao encapsulamento de ingredientes hidrófobos cristalinos. No entanto, a "incompatibilidade" entre os materiais convencionais transportadores hidrófilos e os ingredientes cristalinos hidrófobos tendería a provar que um ingrediente hidrófobo sólido estaria ainda em um estado cristalino, quando incorporado em tal transportador.In the prior art relating to the encapsulation of perfumes or flavors, the always-quoted physical state is that of the encapsulation carrier material which is related to the desired physical state for proper handling of the final product. There is no prior art document where reference is made to the physical state of the encapsulated material within the release system. The literature in this field describes above all the encapsulation of liquid substances which are by nature amorphous. On the other hand, there is very little literature regarding the encapsulation of solid crystalline ingredients. WO 00/25606 discloses an extruded release system suitable for the release of hydrophilic flavor or perfume ingredients, among which solid compounds are considered. In the systems presented there both the carrier material and the active ingredient to be encapsulated are hydrophilic. On the other hand, the literature is silent regarding the encapsulation of crystalline hydrophobic ingredients. However, the "incompatibility" between conventional hydrophilic carrier materials and hydrophobic crystalline ingredients would tend to prove that a solid hydrophobic ingredient would still be in a crystalline state when incorporated into such a carrier.

Agora, de uma forma totalmente imprevista, nós fomos capazes de preparar um sistema de liberação novo, onde um ingrediente ativo hidrófobo, que normalmente é cristalino na temperatura e pressão ambientes, está, quando encapsulado dentro do sistema de liberação da invenção, em uma forma não cristalina, e está portanto na última forma no estágio inicial de aplicação em um produto acabado. O sistema da invenção é portanto suscetível de liberação de uma substância hidrófoba, normalmente cristalina, em uma forma não cristalina. Surpreendentemente, verificou-se que os encapsulados de acordo com a invenção apresentam várias vantagens, conforme descrito abaixo, dependendo especialmente do material transportador utilizado.Now, quite unexpectedly, we have been able to prepare a new release system where a hydrophobic active ingredient, which is normally crystalline at ambient temperature and pressure, is encapsulated within the release system of the invention in a form. it is not crystalline, and is therefore in the last form at the early stage of application in a finished product. The system of the invention is therefore susceptible to release of a normally crystalline hydrophobic substance in a non-crystalline form. Surprisingly, it has been found that the encapsulates according to the invention have several advantages as described below depending especially on the carrier material used.

Na indústria farmacêutica é sabido que certas drogas ou substâncias ativas podem ser utilizadas vantajosamente em uma forma não cristalina, especialmente em um estado amorfo. Por exemplo, a US 5.310.960 e a US 5.310.961 descrevem um processo para a preparação e o uso posterior de ibuprofen na forma amorfa, com o efeito de melhorar o gosto da referida droga. Outro exemplo é apresentado na US 4.769.236, onde vantajosamente são preparados medicamentos na forma amorfa, de tal forma que seja inibida a formação de cristais.In the pharmaceutical industry it is known that certain drugs or active substances may be advantageously used in a non-crystalline form, especially in an amorphous state. For example, US 5,310,960 and US 5,310,961 describe a process for the preparation and subsequent use of amorphous ibuprofen with the effect of improving the taste of said drug. Another example is set forth in US 4,769,236, where advantageously amorphous drugs are prepared such that crystal formation is inhibited.

No entanto, cada um destes documentos apresenta um efeito específico associado com um ingrediente ativo específico, quando utilizados em uma forma amorfa. O seu ensinamento, estritamente limitado ao campo farmacêutico, não pode ser generalizado em relação a outras substâncias diferentes daquelas citadas. Além disso, não são nem mencionados sistemas de liberação.However, each of these documents has a specific effect associated with a specific active ingredient when used in an amorphous form. Its teaching, strictly limited to the pharmaceutical field, cannot be generalized in relation to substances other than those cited. Moreover, no release systems are even mentioned.

Descrição da invenção Agora, a invenção atual, vantajosamente, apresenta um sistema novo, onde um ingrediente hidrófobo de sabor ou fragrância, o qual é cristalino na pressão e na temperatura standard, está em uma forma não cristalina quando encapsulado em tal sistema. Um primeiro objetivo da invenção, portanto, refere-se a um sistema de liberação, composto de um ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou fragrância encapsulado em um transportador oligomérico ou polimérico, o referido sistema de liberação sendo caracterizado pelo fato de que o ingrediente ou composição de sabor ou fragrância, quando não está encapsulado, está na forma cristalina, em uma pressão compreendida entre 0,5 x 105 e 2 x 105 Pa e uma temperatura entre 15 e 30°C, e que, o referido ingrediente ou composição de sabor ou fragrância, quando encapsulado no sistema de liberação, está em uma forma não cristalina, na referida pressão e temperatura. Assim sendo, a invenção atual apresenta um sistema de liberação capaz de liberar uma substância hidrófoba, usualmente cristalina, em outra forma física. O sistema da invenção, de uma forma totalmente imprevista, provou mostrar propriedades vantajosas durante a liberação do ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou de fragrância encapsulado e estabilizado em uma forma não cristalina, e permite especialmente, que se obtenha efeitos específicos diferentes daqueles observados com um sistema convencional de encapsulamento.Description of the Invention Now, the present invention advantageously presents a novel system wherein a hydrophobic flavor or fragrance ingredient, which is crystalline at standard pressure and temperature, is in a non-crystalline form when encapsulated in such a system. A first object of the invention, therefore, relates to a delivery system comprising a hydrophobic flavor or fragrance ingredient or composition encapsulated in an oligomeric or polymeric carrier, said delivery system being characterized by the fact that the ingredient or The taste or fragrance composition, when not encapsulated, is in crystalline form at a pressure of 0.5 x 105 to 2 x 105 Pa and a temperature of 15 to 30 ° C, and said ingredient or composition of flavor or fragrance, when encapsulated in the delivery system, is in a non-crystalline form at said pressure and temperature. Accordingly, the present invention features a release system capable of releasing a hydrophobic, usually crystalline, substance into another physical form. The system of the invention, quite unexpectedly, has been shown to show advantageous properties during the release of the hydrophobic encapsulated and stabilized flavor or fragrance ingredient or composition in a non-crystalline form, and especially allows to achieve specific effects other than those observed with a conventional encapsulation system.

Uma "composição ou ingrediente hidrófobo" designa, dentro do escopo da invenção, um ingrediente ou uma composição caracterizada por um parâmetro de solubilidade Hildebrand δ menor do que 25 [MPa ]m.A "hydrophobic composition or ingredient" means, within the scope of the invention, an ingredient or composition characterized by a Hildebrand solubility parameter δ of less than 25 [MPa] m.

Assim sendo, os termos "ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou fragrância" conforme utilizado aqui, se destinam a definir uma variedade de materiais de sabor e fragrância, tanto de origem natural como sintética, que atendem ao critério de parâmetro de solubilidade mencionado acima. Eles incluem os compostos e misturas sozinhos. Estes ingredientes são ainda mais caracterizados pelo fato de que eles têm uma forma cristalina nas condições standard de temperatura e pressão. Uma lista não limitante destes ingredientes inclui heliotropina, bromelia, (5RS, 6RS)-2,6,10,10-tetrametil-l- oxaspiro-[4,5]dec-6-il acetato, acetanisola, aldeído metilsalicílico, para-etil fenol, fenol, feniletil salicilato, mentol, ciclohexanocarboxamida, veratraldeído, xilenol, ácido dodecanóico, timol, heliotropil acetato, metil anisato, metilnaftilcetona, ácido mirístico, ácido palmítico, dimetilfenol, ácido dimetil acrílico, cumarina, metil ciclopentenolona, 7-metilcumarina, fenil acetato, acetilpirazina, ácido fenilacético, acetato de isoeugenila, cetona de framboesa, "naringin", propenil guaetol, tetrametilpirazina, acetilmetil carbinol, 3-hidróxi-2-etil-4-piranona, ácido málico, resorcinol, ácido benzóico, ácido cinâmico, benjoim sumatra, benjoim siam, ácido cítrico, ácido tártrico, cânfora, quinina cloroidrato, ácido ascórbico, bomelol, ácido glutâmico, 5-metil quinoxalina e extrato de malte. Outros exemplos de componentes de sabor ou fragrância adequados para o fim da invenção poderão ser encontrados na literatura atual, como por exemplo, no "Handbook of Flavour Ingredients", de Fenaroli, 1975, CRC Press; "Synthetic Food Adjuncts", 1947, de Μ. B. Jacobs, e editado por Van Nostrand; ou "The Perfume and Flavour Chemicals" por S. Arctander, 1969, Montclair, N.J. (USA). Estas substâncias são bem conhecidas por uma pessoa adestrada na técnica de perfumes, sabores e/ou produtos de consumo e aromatizantes, isto é, que fornecem um odor e/ou um sabor ou gosto, para um produto de consumo tradicionalmente perfumado ou com sabor, ou modificam o odor e/ou gosto dos referidos produtos de consumo. De acordo com uma realização vantajosa da invenção, uma pessoa utilizará uma substância escolhida do grupo consistindo de heliotropina, benzofenona, mentol, anisato de metila, e propenil guaetol. Outra realização muito vantajosa envolve o uso de mentol. O ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou fragrância, utilizada de acordo com a invenção, é vantajosamente encapsulado e estabilizado em uma forma não cristalina dentro de um transportador oligomérico ou polimérico. A composição transportadora ou o processo para a preparação do sistema da invenção são fatores chave para a estabilização do ingrediente ou composição de sabor ou fragrância em um estado não cristalino, dentro do sistema de liberação.Accordingly, the terms "hydrophobic flavor or fragrance ingredient or composition" as used herein are intended to define a variety of flavor and fragrance materials, both natural and synthetic, that meet the solubility parameter criterion mentioned above. They include the compounds and mixtures alone. These ingredients are further characterized by the fact that they have a crystalline form under standard temperature and pressure conditions. A non-limiting list of these ingredients includes heliotropin, bromelia, (5RS, 6RS) -2,6,10,10-tetramethyl-1-oxaspiro- [4,5] dec-6-yl acetate, acetanisole, methylsalicylic aldehyde, para- ethyl phenol, phenol, phenylethyl salicylate, menthol, cyclohexanecarboxamide, veratraldehyde, xylenol, dodecanoic acid, thymol, heliotropyl acetate, methyl anisate, methylnaphthyl ketone, myristic acid, palmitic acid, dimethylphenol, methylmarine, coumarin, methylcycline, phenyl acetate, acetylpyrazine, phenylacetic acid, isoeugenyl acetate, raspberry ketone, naringin, propenyl guaetol, tetramethylpyrazine, acetylmethyl carbinol, 3-hydroxy-2-ethyl-4-pyranone, malic acid, resorcinol, benzoic acid, cinnamic acid , benzoin sumatra, benzoin siam, citric acid, tartaric acid, camphor, quinine hydrochloride, ascorbic acid, bomelol, glutamic acid, 5-methyl quinoxaline and malt extract. Further examples of flavor or fragrance components suitable for the purpose of the invention may be found in the current literature, for example, in Fenaroli Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947, from de. B. Jacobs, and edited by Van Nostrand; or "The Perfume and Flavor Chemicals" by S. Arctander, 1969, Montclair, N.J. (USA). These substances are well known to a person skilled in the art of perfumes, flavors and / or consumer products and flavorings, that is, which provides an odor and / or taste or taste to a traditionally perfumed or flavored consumer product, or modify the odor and / or taste of said consumer products. According to an advantageous embodiment of the invention, a person will utilize a substance chosen from the group consisting of heliotropin, benzophenone, menthol, methyl anisate, and propenyl guaetol. Another very advantageous achievement involves the use of menthol. The hydrophobic taste or fragrance ingredient or composition used according to the invention is advantageously encapsulated and stabilized in a non-crystalline form within an oligomeric or polymeric carrier. The carrier composition or process for preparing the system of the invention are key factors for stabilizing the taste or fragrance ingredient or composition in a non-crystalline state within the delivery system.

Em uma primeira realização da invenção, o ingrediente ou composição encapsulada, não é miscível com o material transportador encapsulador na temperatura ambiente, isto é, em uma temperatura tipicamente compreendida entre 15 e 30°C.In a first embodiment of the invention, the encapsulated ingredient or composition is not miscible with the encapsulating carrier material at room temperature, that is, at a temperature typically comprised between 15 and 30 ° C.

Concentrações apropriadas do ingrediente ou composição de sabor ou fragrância na matriz, conforme definido nesta realização, compreendem entre 0,1 e 70% em peso, em relação ao peso do produto seco, e de preferência, entre 5 e 20%.Suitable concentrations of the flavor or fragrance ingredient or composition in the matrix as defined in this embodiment comprise from 0.1 to 70% by weight, based on the weight of the dried product, and preferably from 5 to 20%.

Materiais transportadores oligoméricos ou poliméricos apropriados de acordo com esta realização da invenção são quaisquer carboidratos ou derivados de carboidratos que possam ser rapidamente processados através de técnicas de encapsulamento, para formar um material de barreira, protegendo o ingrediente encapsulado no mesmo. Exemplos específicos de materiais adequados, incluem aqueles escolhidos do grupo consistindo de sacarose, glicose, lactose, maltose, frutose, ribose, dextrose, isomalte, sorbitol, manitol, xilitol, lactitol, maltitol, pentatol, arabinose, pentose, xilose, galactose, trehalose®, xarope de milho hidrogenado, maltodextrina, amidos modificados, tais como Capsul® (amilodextrina de hidrogênio octenilbutanodioato; origem: "National Starch", USA), agar, carragenano, gomas, polidextrose e derivados e misturas dos mesmos. Outros ingredientes transportadores adequados são citados em textos de referência, tais como, H. Scherz, Hidrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmittel, Band2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittyelqualitãt, Behr's Verlag GmbH & Co, Hamburg, 1996. A maltodextrina é um material especialmente útil.Suitable oligomeric or polymeric carrier materials according to this embodiment of the invention are any carbohydrates or carbohydrate derivatives which can be readily processed by encapsulation techniques to form a barrier material, protecting the encapsulated ingredient therein. Specific examples of suitable materials include those chosen from the group consisting of sucrose, glucose, lactose, maltose, fructose, ribose, dextrose, isomalt, sorbitol, mannitol, xylitol, lactitol, maltitol, pentatol, arabinose, pentose, xylose, galactose, trehalose ®, hydrogenated corn syrup, maltodextrin, modified starches such as Capsul® (octenylbutanediohydrogen amylodextrin; origin: "National Starch", USA), agar, carrageenan, gums, polydextrose and derivatives and mixtures thereof. Other suitable carrier ingredients are cited in reference texts such as H. Scherz, Hydrokolloid: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmittel, Band2 der Schriftenreihe Lebensmittelelmtm, Behr's Verlag GmbH & Co, Hamburg, 1996. The maltodex especially useful material.

Os materiais transportadores mencionados acima são apresentados aqui para fins de exemplo, e não devem ser interpretados como limitando a invenção.The carrier materials mentioned above are set forth herein by way of example, and should not be construed as limiting the invention.

Um agente emulsificante é opcionalmente adicionado na mistura constituída pelo componente oligomérico ou polimérico e o ingrediente de sabor ou ffagrância volátil hidrófobo. Exemplos típicos de emulsificantes adequados incluem lecitina, ésteres do ácido cítrico de ácidos graxos e as misturas do último com óleos vegetais, tais como óleo de coco ffacionado, mas outros emulsificantes adequados são citados em textos de referência, como "Food emulsifiers and their applications", 1997, editado por G.L. Hasenhuettl e R.W.Hartel. O sistema de liberação desta realização da invenção provou ser especialmente vantajoso quando utilizado para encapsular um ingrediente ou composição de sabor. De fato, o sistema da invenção mostrou fornecer um efeito totalmente inesperado de ampliação de sabor de substancia encapsulada no mesmo. Em outras palavras, a intensidade do sabor liberado de tal sistema foi percebida de uma forma surpreendentemente intensa, conforme é bem demonstrado pelos exemplos abaixo. Em conseqüência, embora a dosagem requerida para a percepção de compostos pobremente solúveis em água seja usualmente elevada, o sistema da invenção, vantajosamente, permite que o mesmo apresente o mesmo efeito sensorial com uma dosagem muito menor do componente ativo de sabor. O sistema de liberação desta realização da invenção de acordo com o qual o ingrediente encapsulado não é solúvel no transportador encapsulador, na temperatura e pressão ambientes, poderá ser preparado através de processos diferentes de encapsulamento. Especialmente, ele pode ter a forma de um produto seco por aspersão, ou ainda de um produto extrusado, desde que, no final do processo, o sistema seja resfriado rapidamente o suficiente abaixo do ponto de fusão do ingrediente encapsulado, dessa forma deixando o último em um estado super-resfriado não cristalino. A etapa de resfriamento é portanto a etapa essencial no processo para a preparação de um sistema de liberação de acordo com esta primeira realização da invenção.An emulsifying agent is optionally added to the mixture consisting of the oligomeric or polymeric component and the hydrophobic volatile taste or fragrance ingredient. Typical examples of suitable emulsifiers include lecithin, fatty acid citric acid esters and mixtures of the latter with vegetable oils such as fractionated coconut oil, but other suitable emulsifiers are cited in reference texts such as "Food emulsifiers and their applications". , 1997, edited by GL Hasenhuettl and RWHartel. The delivery system of this embodiment of the invention has proven to be especially advantageous when used to encapsulate a flavor ingredient or composition. In fact, the inventive system has been shown to provide a totally unexpected flavor enhancing effect of encapsulated substance therein. In other words, the intensity of the flavor released from such a system was perceived to be surprisingly intense, as is well demonstrated by the examples below. Accordingly, although the dosage required for the perception of poorly water-soluble compounds is usually high, the system of the invention advantageously allows it to exhibit the same sensory effect with a much lower dosage of the active flavor component. The delivery system of this embodiment of the invention according to which the encapsulated ingredient is not soluble in the encapsulating conveyor at ambient temperature and pressure may be prepared by different encapsulation processes. Especially, it can be in the form of a spray-dried product or an extruded product, provided that at the end of the process the system cools down quickly enough below the melting point of the encapsulated ingredient, thereby leaving the latter in a non-crystalline supercooled state. The cooling step is therefore the essential step in the process for preparing a release system according to this first embodiment of the invention.

No caso de um pó seco por aspersão, o processo para a preparação deste produto é composto das etapas de dispersão do ingrediente ou composição ativa de sabor ou fragrância, em uma solução aquosa do transportador, com base em um material de carboidrato de formação de parede, e então o aquecimento da dispersão a uma temperatura acima do ponto de fusão do ingrediente ou composição de sabor ou fragrância, e então a homogeneização da dispersão, e finalmente,a secagem por aspersão do último, de tal forma que o ingrediente ou composição de sabor ou fragrância não tenha tempo para se recristalizar. O aparelho de secagem por aspersão utilizado em tal processo pode ser qualquer dos vários aparelhos disponíveis comercialmente. Exemplos de tais aparelhos de secagem por aspersão são o secador Anidro (origem: Anhydro Corp. of Attleboro Falis, Mass.) o secador Niro (fabricado pela Niro Atomizer Ltd., Copenhagen, Dinamarca), ou um aparelho "Leafflash" (origem: Rhône Poulenc, França).In the case of a spray dried powder, the process for preparing this product is composed of the steps of dispersing the active flavor or fragrance ingredient or composition in an aqueous carrier solution based on a wall-forming carbohydrate material , and then heating the dispersion to a temperature above the melting point of the taste or fragrance ingredient or composition, and then homogenizing the dispersion, and finally spray drying the latter such that the ingredient or composition of the latter is dispersed. flavor or fragrance do not have time to recrystallize. The spray drying apparatus used in such a process may be any of several commercially available appliances. Examples of such spray drying appliances are the Anidro dryer (origin: Anhydro Corp. of Attleboro Falis, Mass.), The Niro dryer (manufactured by Niro Atomizer Ltd., Copenhagen, Denmark), or a "Leafflash" appliance (origin: Rhône Poulenc, France).

No caso de extrusão, o processo que leva a um sistema de liberação extrusado, conforme definido acima, é composto das etapas de dispersão do ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou ffagrância dentro do transportador; a extrusão da dispersão em uma temperatura acima da temperatura de fusão do ingrediente ou composição de sabor ou ffagrância; e o resfriamento do extrusado fundido abaixo do ponto de fusão do ingrediente ou composição de sabor ou ffagrância, em uma velocidade de resfriamento tal, que o último não tem tempo de se recristalizar. Assim sendo, no final do processo, o ingrediente ativo está dentro do material transportador, em um estado vitrificado não cristalino. O processo da invenção utiliza aparelhos convencionais de extrusão. Um exemplo de um aparelho de extrusão aceitável comercialmente é aquele com a designação comercial de extrusor de parafusos gêmeos Clextral® BC 21. No entanto, os aparelhos de extrusão não são limitados à variedade de parafusos gêmeos, e poderão também incluir, por exemplo, parafuso simples, pistão, ou outros métodos semelhantes de extrusão. O aparelho de extrusão é equipado com um mecanismo de controle de temperatura, permitindo o aumento progressivo da temperatura da mistura até um valor compreendido tipicamente entre 80 e 130°C, em cujo ponto o fundido pode ser extrusado. O sistema correspondente à primeira realização da invenção poderá ser facilmente vantajosamente utilizado em aplicações onde é desejada uma intensidade elevada de um ingrediente ou composição de sabor, tais como gomas de mascar, doces duros-fervidos ou ainda em tabletes comprimidos, losangos, utilizações em panificação, aplicações em chocolate, gomas, doces mascáveis, ou produtos de tratamento oral, tais como pasta de dentes.In the case of extrusion, the process leading to an extruded release system, as defined above, is comprised of the steps of dispersing the hydrophobic flavor or flavor ingredient or composition within the carrier; extruding the dispersion at a temperature above the melting temperature of the flavor or flavor ingredient or composition; and cooling the molten extrudate below the melting point of the flavor or flavor composition or composition at such a cooling rate that the latter has no time to recrystallize. Thus, at the end of the process, the active ingredient is within the carrier material in a non-crystalline vitrified state. The process of the invention utilizes conventional extrusion apparatus. An example of a commercially acceptable extruder is that known as the Clextral® BC 21 twin screw extruder. However, extruders are not limited to the variety of twin screws, and may also include, for example, screw. plain, piston, or other similar extrusion methods. The extruder is equipped with a temperature control mechanism allowing the temperature of the mixture to be gradually increased to typically 80 to 130 ° C, at which point the melt can be extruded. The system corresponding to the first embodiment of the invention can easily be advantageously used in applications where a high intensity of a flavoring ingredient or composition is desired, such as chewing gum, hard boiled candy or in compressed tablets, lozenges, baking uses , chocolate applications, gums, chewy candies, or oral care products such as toothpaste.

De acordo com outra realização da invenção, será utilizado um material oligomérico ou polimérico diferente. O último tem a particularidade de ser miscível com o ingrediente ativo a ser encapsulado. A natureza do transportador permite o liberação de um sistema de liberação de acordo com a invenção, isto é, onde o ingrediente ativo não está na forma cristalina.According to another embodiment of the invention, a different oligomeric or polymeric material will be used. The latter has the particularity of being miscible with the active ingredient to be encapsulated. The nature of the carrier allows the release of a delivery system according to the invention, that is, where the active ingredient is not in crystalline form.

Em uma forma vantajosa de se executar esta outra realização da invenção, o sistema de liberação consiste de um produto extrusado, e o transportador compreende essencialmente um éter de celulose que constitui a fase contínua do sistema, e o sistema compreende ainda um plastifícante miscível com o referido éter de celulose. De preferência, o éter de celulose é escolhido do grupo consistindo de metil celulose, etil celulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose e hidroxipropilmetilcelulose ftalato.In an advantageous embodiment of this other embodiment of the invention, the delivery system consists of an extruded product, and the carrier essentially comprises a cellulose ether which constitutes the continuous phase of the system, and the system further comprises a miscible plasticizer with the carrier. said cellulose ether. Preferably, the cellulose ether is chosen from the group consisting of methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose and hydroxypropyl methylcellulose phthalate.

Embora estes derivados de celulose já tenham sido descritos como parte da fase dispersa de uma matriz extrusável, como por exemplo, na US 6.187.351 de acordo com o nosso conhecimento, até hoje eles nunca foram ensinados como sendo adequados para formar a fase contínua de um produto granulado, isto é, extrusado. Esta solução poderá não ter sido considerada nunca antes, por causa dos sistemas aquosos conhecidos de éter de celulose serem caracterizados por "um comportamento de solubilidade - temperatura inverso" o que significa que os polímeros são insolúveis em água fria, mas com fases separadas por aquecimento acima de uma temperatura de solução inferior à crítica (LCST) que é tipicamente acima de 40 e 50°C (ver, por exemplo, Doelker, 1993, em "Cellulose derivates, Advances in Polymer Science, vol. 107, pp. 199 - 265). Assim sendo, os éteres aquosos de celulose não formam um material termoplástico homogêneo após a extrusão, o último sendo executado tipicamente acima de 40 - 50°C. No entanto, nós agora somos capazes de resolver este problema, e extrusar éteres de celulose em temperaturas acima de 40 - 50°C, com o objetivo específico de preparar um sistema de liberação conforme definido na invenção atual, isto é, onde um sólido hidrófobo normalmente cristalino é estabilizado em uma forma não cristalina, dentro de um sistema de liberação. De uma forma geral e ao mesmo tempo inesperada, esta composição nova de transportador provou ser também vantajosamente utilizada com materiais hidrófobos de sabor ou perfume que não são cristalinos na temperatura e pressão ambiente, isto é, são tipicamente líquidos.While these cellulose derivatives have already been described as part of the dispersed phase of an extrudable matrix, as for example, in US 6,187,351 to our knowledge, to date they have never been taught to be suitable for forming the continuous phase of a cellulose matrix. a granulated product, ie extruded. This solution may not have been considered before, because the known aqueous cellulose ether systems are characterized by "inverse solubility - temperature behavior" which means that the polymers are insoluble in cold water, but with phases separated by heating. above a lower than critical solution temperature (LCST) which is typically above 40 and 50 ° C (see, for example, Doelker, 1993, in "Cellulose derivatives, Advances in Polymer Science, vol. 107, pp. 199 - Thus, aqueous cellulose ethers do not form a homogeneous thermoplastic material after extrusion, the latter typically being performed above 40 - 50 ° C. However, we are now able to solve this problem and extrude ethers from pulp at temperatures above 40 - 50 ° C for the specific purpose of preparing a release system as defined in the present invention, that is, where a normally crystalline hydrophobic solid stabilized in a non crystalline form within a delivery system. Generally and at the same time unexpected, this novel carrier composition has also proved to be advantageously used with hydrophobic flavor or perfume materials that are not crystalline at room temperature and pressure, that is, they are typically liquid.

Assim sendo, um outro objetivo da invenção é um sistema granulado de liberação, compreendendo um ingrediente ou composição de sabor ou fragrância, hidrófobo, encapsulado, em um transportador oligomérico ou polimérico, caracterizado pelo fato de que o transportador consiste essencialmente de um éter de celulose, e pelo fato de que o sistema compreende um plastificante, tendo um parâmetro de solubilidade Hildebrand δ abaixo de 48 [Mpa]1/2.Accordingly, another object of the invention is a granular delivery system comprising a hydrophobic, encapsulated flavor or fragrance ingredient or composition in an oligomeric or polymeric carrier, characterized in that the carrier consists essentially of a cellulose ether. , and by the fact that the system comprises a plasticizer having a Hildebrand δ solubility parameter below 48 [Mpa] 1/2.

Exemplos de éteres de celulose adequados para este objetivo da invenção são definidos acima, e incluem, especialmente, metilcelulose, etilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose e ftalato de hidroxipropilmetilcelulose. O éter de celulose constitui o constituinte polimérico maior do transportador. Mais especialmente, ele representa mais de 50% dos oligômeros e/ou polímeros que constituem o transportador. Este ingrediente, quando citado na técnica anterior, tem sido apresentado somente como sendo utilizado na fase dispersa de uma composição de matriz extrusável. O sistema poderá conter ingredientes opcionais, tais como corantes, cargas ou ainda, antioxidantes, que são de uso comum no campo do encapsulamento.Examples of suitable cellulose ethers for this purpose of the invention are defined above, and especially include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose phthalate. Cellulose ether is the major polymeric constituent of the carrier. More especially, it represents more than 50% of the oligomers and / or polymers that make up the carrier. This ingredient, when cited in the prior art, has been presented only as being used in the dispersed phase of an extrusable matrix composition. The system may contain optional ingredients such as colorings, fillers or even antioxidants which are commonly used in the field of encapsulation.

Além disso, um agente emulsificante é opcionalmente adicionado na mistura constituída pelo componente transportador e o ingrediente volátil de sabor ou fragrância. Exemplos típicos de emulsificantes adequados, incluem lecitina, ésteres do ácido cítrico de ácidos graxos e as misturas dos últimos com óleos vegetais, tais como o óleo de coco fracionado, mas outros emulsificantes adequados são citados em textos de referência, tais como "Food emulsidiers and their applications, 1997,, editado por G.L.Hasenhuettl e R.W.Hartel. O plastificante é um componente essencial deste sistema novo de liberação, porque ele faz com que seja possível a extrusão de derivados de éteres como materiais transportadores, os quais de outra forma não são extrusáveis. O plastificante utilizado, no caso atual, é caracterizado por um parâmetro de solubilidade Hildebrand, cujo parâmetro é conhecido na técnica como fornecendo uma escala útil de polaridade correlacionada com a densidade coesiva de energia de moléculas. O "Handbook of Solubility Parameters" (ed. A.F.M.Barton, CRC Press, Bocca Raton, 1991) apresenta uma lista de valores δ para vários produtos químicos, assim como métodos recomendados de contribuição em grupo, permitindo o cálculo dos valores δ para estruturas químicas complexas. Plastificantes adequados para fins da invenção incluem, especialmente, propileno glicol, glicose, isomalte, xarope de amido de milho, glicerol, etileno glicol, dipropileno glicol, butileno glicol, triacetina, trialquilcitrato, trietilcitrato, polietileno glicol, polipropileno glicol e ácidos orgânicos, ou misturas dos mesmos. Em uma realização especifica da invenção, o ingrediente ativo hidrófobo a ser encapsulado pode, ele próprio, agir como um plastificante. A proporção de plastificante no sistema de liberação varia entre 5 e 95% em peso, com relação ao peso total da composição.In addition, an emulsifying agent is optionally added to the mixture comprising the carrier component and the volatile taste or fragrance ingredient. Typical examples of suitable emulsifiers include lecithin, fatty acid citric acid esters and mixtures of the latter with vegetable oils such as fractionated coconut oil, but other suitable emulsifiers are cited in reference texts such as Food emulsidiers and GLHasenhuettl and RWHartel, their applications, 1997. Plasticizer is an essential component of this new release system, because it makes it possible to extrude ether derivatives as carrier materials, which otherwise are not The plasticizer used in the present case is characterized by a Hildebrand solubility parameter, which parameter is known in the art as providing a useful polarity scale correlated with the cohesive energy density of molecules. The Handbook of Solubility Parameters ( AFMBarton, CRC Press, Bocca Raton, 1991) presents a list of δ values for various pro- chemical ducts, as well as recommended group contribution methods, allowing the calculation of the δ values for complex chemical structures. Plasticizers suitable for purposes of the invention include especially propylene glycol, glucose, isomalt, cornstarch syrup, glycerol, ethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, triacetin, trialkylcitrate, polyethylene glycol, polypropylene glycol and organic acids, or mixtures thereof. In a specific embodiment of the invention, the hydrophobic active ingredient to be encapsulated may itself act as a plasticizer. The proportion of plasticizer in the release system ranges from 5 to 95% by weight with respect to the total weight of the composition.

Inesperadamente, nós verificamos que o sistema composto de um ingrediente ou composição hidrófoba de sabor ou ffagrância, um plastificante conforme definido acima e o éter de celulose, evita vantajosamente uma separação de fases dos ingredientes durante a extrusão.Unexpectedly, we have found that the system composed of a hydrophobic flavor or fragrance ingredient or composition, a plasticizer as defined above and cellulose ether, advantageously avoids phase separation of the ingredients during extrusion.

Embora esta combinação nova de transportador e do plastificante possa ser utilizada com qualquer tipo de material hidrófobo de sabor ou fragrância, ela particularmente pode ser vantajosamente utilizada para o encapsulamento de ingredientes ativos, conforme definido acima, para fins da invenção atual, isto é, para ingredientes ou composições hidrófobas de sabor ou fragrância que são cristalinas na temperatura e pressão standard e as quais, se deseja produzir com outra forma física. De fato, esta combinação de transportador-plastificante, quando extrusada com tais ingredientes, produz um sistema de liberação de sabor ou fragrância, onde o ingrediente ativo está em uma forma não cristalina. O produto final tem a vantagem de ser um grânulo isento de pó, de livre escoamento, com uma superfície reduzida em relação ao volume, que minimiza a velocidade de dissolução de celuloses modificadas, especialmente em água quente. O uso de derivados de celulose é também vantajoso, em comparação com materiais usuais de transportadores utilizados em processos de extrusão, por que ele permite a maximização da retenção do sabor ou fragrância após a extrusão, conforme mostrado nos exemplos abaixo.While this novel combination of carrier and plasticizer may be used with any type of hydrophobic flavor or fragrance material, it may particularly be advantageously used for encapsulating active ingredients as defined above for purposes of the present invention, that is, for hydrophobic flavor or fragrance ingredients or compositions which are crystalline at standard temperature and pressure and which are desired to be produced in other physical form. In fact, this carrier-plasticizer combination, when extruded with such ingredients, produces a flavor or fragrance release system where the active ingredient is in a non-crystalline form. The end product has the advantage of being a free-flowing, dust-free granule with a volume-reduced surface that minimizes the rate of dissolution of modified celluloses, especially in hot water. The use of cellulose derivatives is also advantageous compared to usual carrier materials used in extrusion processes because it allows maximization of flavor or fragrance retention after extrusion as shown in the examples below.

Em uma realização mais específica, o sistema descrito acima, consiste de mentol, como o ingrediente de sabor, hidroxipropilmetilcelulose (HPMC) como o material transportador, e propileno glicol, como o plastificante. De fato, o último sistema provou ser especialmente eficiente e fornecer um gosto de mentol de longa duração, quando consumido. Além disso, a concentração de mentol que pode ser utilizada em tal sistema, vantajosamente, pode chegar a 60% em peso, em relação ao peso seco do produto.In a more specific embodiment, the system described above consists of menthol as the flavoring ingredient, hydroxypropyl methylcellulose (HPMC) as the carrier material, and propylene glycol as the plasticizer. In fact, the latter system has proven to be especially efficient and to provide a long lasting menthol taste when consumed. Furthermore, the concentration of menthol that may be used in such a system may advantageously reach 60% by weight relative to the dry weight of the product.

Em outra realização especial, o ingrediente ativo utilizado dentro do mesmo sistema que aquele mencionado acima, especificamente, HPMC e propileno glicol, é um ingrediente de perfumes. O sistema de encapsulamento da realização da invenção, onde o ingrediente encapsulado é miscível com o material de encapsulamento na temperatura e pressão ambientes, poderá ser preparado por um processo standard de extrusão, compreendendo as etapas básicas de combinação e mistura de um ingrediente ou composição de sabor ou ffagrância hidrófoba com uma, assim chamada, "matriz", compreendendo um derivado de celulose e um plastificante, conforme definido acima, em condições de temperatura e agitação úteis para produzir um fundido uniforme dos mesmos; a extrusão do fundido uniforme através de uma matriz; e o retalhamento, corte, moagem ou pulverização do material obtido quando ele sai da matriz, ou após o resfriamento do fundido.In another special embodiment, the active ingredient used within the same system as that mentioned above, specifically, HPMC and propylene glycol, is a perfume ingredient. The encapsulation system of the embodiment of the invention, wherein the encapsulated ingredient is miscible with the encapsulating material at ambient temperature and pressure, may be prepared by a standard extrusion process comprising the basic steps of combining and blending an active ingredient or composition. hydrophobic flavor or flavor with a so-called "matrix" comprising a cellulose derivative and a plasticizer as defined above under conditions of temperature and agitation useful to produce a uniform melt thereof; extruding the uniform melt through a die; and shredding, cutting, grinding or spraying the material obtained when it leaves the die, or after the melt has cooled.

Os aparelhos de extrusão adequados para o processo são do mesmo tipo que aqueles descritos acima, e os vários parâmetros do processo poderão ser adaptados por uma pessoa adestrada na técnica.Suitable extrusion apparatus for the process are of the same type as those described above, and the various process parameters may be adapted by one skilled in the art.

Todos os sistemas de liberação apresentados aqui acima, em quaisquer das realizações descritas, podem ser utilizados vantajosamente, para melhorar, aumentar ou modificar as propriedades organolépticas de uma composição de perfume ou sabor, quando são adicionados em tal composição.All of the delivery systems set forth hereinabove, in any of the embodiments described, may be advantageously used to enhance, enhance or modify the organoleptic properties of a perfume or taste composition when added to such composition.

No campo de sabores, estes produtos de consumo poderão incluir alimentos, bebidas, produtos farmacêuticos e semelhantes. Mais especialmente, o sistema da invenção poderá ser utilizado vantajosamente em gomas de mascar com sabor, doces duros-fervidos, tabletes comprimidos, losangos, aplicações de panificação, aplicações de chocolate, gomas, doces de se mascar, ou produtos de higiene oral, tais como pasta de dentes. Por outro lado, no campo de perfumaria, os sólidos granulados de acordo com a invenção, poderão ser incorporados vantajosamente em uma composição de perfume a ser adicionada em produtos funcionais, tais como detergentes ou amaciantes de tecidos. Outras aplicações funcionais de perfumaria, tais como sabores, géis de banho ou de chuveiro, desodorantes, loções para o corpo, xampus ou outros produtos para o tratamento dos cabelos, materiais de limpeza para a casa, blocos de limpeza e desodorização para vasos sanitários, poderão constituir aplicações adequadas para os produtos de acordo com a invenção.In the field of flavors, these consumer products may include food, beverages, pharmaceuticals and the like. More particularly, the system of the invention may advantageously be used in flavored chewing gums, hard boiled candies, compressed tablets, lozenges, baking applications, chocolate applications, gums, chewing candies, or oral hygiene products, such as like toothpaste. In the field of perfumery, on the other hand, the granulated solids according to the invention may advantageously be incorporated into a perfume composition to be added to functional products such as detergents or fabric softeners. Other functional perfumery applications, such as flavors, bath or shower gels, deodorants, body lotions, shampoos or other hair care products, household cleaning supplies, toilet cleaning and deodorizing blocks, may constitute suitable applications for the products according to the invention.

Estes exemplos, é claro, não são exaustivos, nem restritivos da invenção.These examples, of course, are neither exhaustive nor restrictive of the invention.

As concentrações nas quais os sistemas de liberação da invenção podem ser incorporados em tais produtos de consumo, variam em uma larga faixa de valores, e são dependentes da natureza do produto no qual se deseja adicionar uma substância de sabor ou perfume e na liberação do efeito desejado. Concentrações típicas, a serem mencionadas para fms de exemplo, constituem uma larga faixa de valores, tão grande quanto alguns ppms, até 5 ou 10% em peso em relação ao peso da composição de sabor ou perfume ou produto de consumo acabado no qual eles são incorporados. A invenção será agora ilustrada através dos seguintes exemplos, mas não é limitada a estes exemplos. As temperaturas são apresentadas em °C e as abreviaturas têm o significado comum na técnica.The concentrations at which delivery systems of the invention may be incorporated into such consumer products vary over a wide range of values, and are dependent upon the nature of the product to which a taste or perfume substance is desired to be added and the effect release. wanted. Typical concentrations to be mentioned for example fms constitute a wide range, as large as some ppms, up to 5 or 10% by weight relative to the weight of the flavor or perfume composition or finished consumer product in which they are. incorporated. The invention will now be illustrated by the following examples, but is not limited to these examples. Temperatures are given in ° C and abbreviations have the common meaning in the art.

Descrição das figuras A figura la) e a figura 2a) comparam a exalação de mentol de panelistas de goma de mascar, respectivamente um doce duro-fervido, quando o sabor é incorporado na aplicação na forma de um sistema de liberação de acordo com a invenção, e quando ele é incorporado na forma de cristais de mentol.Description of the Figures Figure 1a) and Figure 2a) compare the menthol exhalation of chewing gum panelists, respectively a hard-boiled candy, when the taste is incorporated into the application in the form of a delivery system according to the invention. , and when it is incorporated in the form of menthol crystals.

As figuras lb) e 2b) comparam, nas mesmas aplicações respectivas das figuras la) e 2a), a intensidade do sabor percebido por um painel como uma função do tempo, quando o sabor é incorporado na aplicação na forma de um sistema de liberação de acordo com a invenção, e quando ele é incorporado na forma de cristais de mentol.Figures 1b) and 2b) compare, in the same respective applications as Figures 1a) and 2a), the intensity of taste perceived by a panel as a function of time, when the taste is incorporated into the application in the form of a release system. according to the invention, and when it is incorporated in the form of menthol crystals.

Realizações da invenção Exemplo 1 Um sistema de liberação com sabor foi preparado misturando- se os seguintes ingredientes: Ingredientes Partes por peso Mentol1) 10 Água 7 Maltodextrina 19 DE 82 Mistura 1:1 de Citrem112 óleo de coco fracionado3) l Total 100 1) origem:Firmenich SA, Genebra, Suíça 2) origem:Danisco, Dinamarca 3) origem: Stearinerie-Dubois Utilizando-se um alimentador gravimétrico Brabender (DDW- P3-DDSR20N), uma formulação seca por aspersão contendo mentol, água e maltodextrina, foi alimentada em um extrusor de parafusos gêmeos Eurolab Thermoprism de 16 mm, equipado com uma configuração em parafuso contendo somente elementos de transporte. Este pó seco por aspersão foi direcionado através do barril 1 e foi mantido na temperatura ambiente. A mistura de Citrem® e óleo de coco fracionado foi injetada (bomba peristáltica: Watson Marlow 505 S) no barril 2 a 30°. O pó foi ainda mais aquecido até 80° no barril 3 e então a 110° no barril 4 e 5 e extrusado através de um orifício da matriz de 2 mm e posteriormente resfriado com uma velocidade de resfriamento tal que o mentol não tinha tempo de se recristalizar, conforme provado pela análise térmica aqui abaixo. Com uma velocidade de parafuso de 130 rpm, e uma produção total de 0,5 kg/hora, a temperatura e pressão da massa medida na placa da frente do extrusor era de 104° e 15 x 105 Pa, respectivamente. O produto obtido era um sistema de liberação de granulado.Embodiments of the invention Example 1 A flavored delivery system was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients Parts by weight Menthol1) 10 Water 7 Maltodextrin 19 DE 82 1: 1 Mixture of Citrem112 Fractionated Coconut Oil3) 1 Total 100 1) Origin : Firmenich SA, Geneva, Switzerland 2) Origin: Danisco, Denmark 3) Origin: Stearinerie-Dubois Using a Brabender gravity feeder (DDW-P3-DDSR20N), a spray-dried formulation containing menthol, water and maltodextrin was fed on a 16 mm Eurolab Thermoprism twin screw extruder, equipped with a screw configuration containing only conveying elements. This spray dried powder was directed through barrel 1 and was kept at room temperature. The mixture of Citrem® and fractionated coconut oil was injected (peristaltic pump: Watson Marlow 505 S) into barrel 2 at 30 °. The powder was further heated to 80 ° in barrel 3 and then to 110 ° in barrel 4 and 5 and extruded through a 2 mm die bore and then cooled to a cooling rate such that menthol had no time to dry. recrystallize as proved by the thermal analysis below. With a screw speed of 130 rpm, and a total output of 0.5 kg / hour, the mass temperature and pressure measured on the extruder front plate were 104 ° and 15 x 105 Pa, respectively. The product obtained was a granulate release system.

Foi executada uma análise térmica por DSC (calorimetria de exploração diferencial) no referido sistema de liberação de granulado, por um lado, e no mentol cristalino, pelo outro.A DSC (differential scanning calorimetry) thermal analysis was performed on said granulate release system on the one hand and crystalline menthol on the other.

Programa de temperatura: 1) Isoterma a -20° durante 4 minutos 2) Gradiente de temperatura de -20° a 95° a 107min 3) Resfriamento de 95 0 a - 20° a 207minuto 4) Isoterma a -20° durante 4 minutos 5) Gradiente de temperatura de -20° a 95° a 107min A análise mostrou que o mentol estava em uma forma não cristalina depois do processo de encapsulamento descrito acima. A mesma análise executada em mentol como tal revelou uma recristalização do último, com a formação de formas polimórficas, como uma função da velocidade de resfriamento.Temperature program: 1) Isoterma at -20 ° for 4 minutes 2) Temperature gradient from -20 ° to 95 ° to 107min 3) Cooling from 95 0 to - 20 ° to 207min 4) Isoterma at -20 ° for 4 minutes 5) Temperature gradient from -20 ° to 95 ° to 107min. Analysis showed that menthol was in a non-crystalline form after the encapsulation process described above. The same analysis performed on menthol as such revealed a recrystallization of the latter with the formation of polymorphic forms as a function of the cooling rate.

Exemplo 2 Comparação entre as aplicações com sabor com o sistema de liberação do exemplo 1 e as aplicações com sabor com cristais de mentol Uma base de goma de mascar foi preparada misturando-se sorbitol cristalino (54,8% da mistura final), acesulfame K (0,1%) e aspartame (0,1%), em um misturador Turbula. Metade da mistura foi misturada com uma base de goma Nova T pré-aquecida (22,0%) (origem: L.A. Dreyfus) em um misturador de lâminas sigma Winkworth a 50 - 55° durante 2 minutos. A mistura restante em pó foi então adicionada com um xarope umectante (Lycasin® 80/55 (12%), Sorbi® (6%), glicerina (4%)) e misturados por 7 minutos adicionais. A esta preparação foi adicionado um sistema de liberação a 2,07%, conforme descrito no exemplo 1 e foi misturado durante 1 minuto. Em outra amostra da mesma preparação, foram adicionados cristais de mentol (957789, origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça) em uma dosagem de 0,18% e misturados durante 1 minuto.Example 2 Comparison between the tasting applications with the release system of example 1 and the tasting applications with menthol crystals A chewing gum base was prepared by mixing crystalline sorbitol (54.8% of the final blend), acesulfame K (0.1%) and aspartame (0.1%) in a Turbula mixer. Half of the mixture was mixed with a preheated Nova T gum base (22.0%) (origin: L.A. Dreyfus) in a Winkworth sigma slide mixer at 50 - 55 ° for 2 minutes. The remaining powder mixture was then added with a wetting syrup (Lycasin® 80/55 (12%), Sorbi® (6%), glycerin (4%)) and mixed for an additional 7 minutes. To this preparation was added a 2.07% release system as described in example 1 and was mixed for 1 minute. In another sample of the same preparation, menthol crystals (957789, origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland) at a dosage of 0.18% were added and mixed for 1 minute.

Por outro lado, uma base de doce duro-fervido foi preparada adicionando-se 30 g de xarope de glicose 42 DE em 122 g de xarope de sacarose a 65 Brix. A mistura foi aquecida até 148° em uma panela de cobre. A 148°, a panela de cobre foi removida e a temperatura foi verificada.On the other hand, a hard-boiled candy base was prepared by adding 30 g of 42 DE glucose syrup in 122 g of 65 Brix sucrose syrup. The mixture was heated to 148 ° in a copper pan. At 148 °, the copper pan was removed and the temperature was checked.

Quando a temperatura alcançou 135°, foi adicionado o sistema de sabor, especificamente, um sistema de liberação de acordo com o exemplo 1, dosado a 1%, por um lado, e os cristais de mentol dosados a 0,12%, pelo outro. A massa cozida foi então derramada em moldes apropriados de teflon® na temperatura ambiente (a menos de 40% de rH).When the temperature reached 135 °, the taste system, specifically a release system according to example 1, dosed at 1% on the one hand, and menthol crystals at 0.12% on the other, was added. . The baked dough was then poured into appropriate teflon® molds at room temperature (less than 40% rH).

Um painel testou o sistema de liberação da invenção, comparado com cristais de mentol, na aplicação de goma de mascar, por um lado, e na aplicação de doce duro-fervido, pelo outro.One panel tested the delivery system of the invention compared to menthol crystals in the application of chewing gum on the one hand and the application of hard-boiled candy on the other.

As figuras la) e 2a) registram a concentração de mentol exalada pelos panelistas como uma função do tempo, medida pelo método Affirm®.Figures la) and 2a) record the concentration of menthol exhaled by panelists as a function of time, as measured by the Affirm® method.

Procedimento Affirm®: Os panelistas lavaram as suas bocas com água. Foi registrado um nível em vazio do espaço da boca com os lábios selados em tomo da peça da boca AFFIRM®; os panelistas inalaram através do nariz e exalaram através da boca durante 1 minuto. Foram registradas medições de sinais de mentol e acetona durante 15 minutos, enquanto os panelistas estavam mascando (goma de mascar). Para o doce duro-fervido, as medições foram registradas durante 10 minutos. A figura lb) registra a intensidade percebida de mentol como uma função do tempo, no caso da aplicação de goma de mascar. Mais especialmente, 15 panelistas foram solicitados a avaliar de uma forma contínua, a intensidade de mentol ao longo do tempo, utilizando-se um sistema de aquisição de computador. Os panelistas classificaram a intensidade percebida movendo o cursor de um mouse eletrônico em uma escala linear de intensidade variando de 0 a 1. A figura 2b) que corresponde ao doce duro-fervido, registra os resultados de um teste sensorial executado em uma escala de tempo maior utilizando-se uma técnica descontínua. Quinze panelistas treinados tinham que avaliar a intensidade de mentol da aplicação em períodos específicos de tempo, especificamente 30 segundos, 2 minutos e 5 minutos, enquanto sugavam, em uma escala de intensidade linear variando de 0 a 10.Affirm® Procedure: Panellists washed their mouths with water. A void level of the mouth space was recorded with the lips sealed around the mouthpiece AFFIRM®; the panelists inhaled through the nose and exhaled through the mouth for 1 minute. Menthol and acetone signal measurements were recorded for 15 minutes while panelists were chewing (chewing gum). For hard-boiled candy, measurements were recorded for 10 minutes. Figure 1b) records the perceived intensity of menthol as a function of time in the case of chewing gum application. More specifically, 15 panelists were asked to continuously evaluate menthol intensity over time using a computer acquisition system. Panellists rated the perceived intensity by moving the cursor of an electronic mouse on a linear intensity scale ranging from 0 to 1. Figure 2b) which corresponds to the hard-boiled candy, records the results of a sensory test performed on a timescale. using a discontinuous technique. Fifteen trained panelists had to evaluate the menthol intensity of the application over specific time periods, specifically 30 seconds, 2 minutes and 5 minutes while sucking on a linear intensity scale ranging from 0 to 10.

Com base nos resultados apresentados na figura la) e 2a), parece que a concentração de mentol exalada é aumentada com o sistema de liberação da invenção, em comparação com a concentração exalada quando cristais de mentol são utilizados como tal na mesma aplicação.Based on the results shown in figure 1a) and 2a), it appears that the concentration of exhaled menthol is increased with the delivery system of the invention compared to the exhaled concentration when menthol crystals are used as such in the same application.

Por outro lado, a figura lb) e 2 b) mostram que a intensidade percebida como uma função do tempo é também aumentada com o sistema de liberação da invenção, comparado com aquela percebida quando os cristais de mentol são utilizados como tal nas aplicações de teste.On the other hand, Figures 1b) and 2b) show that the intensity perceived as a function of time is also increased with the release system of the invention compared to that perceived when menthol crystals are used as such in test applications. .

Exemplo 3 Um sistema de liberação de sabor foi preparado misturando-se os seguintes ingredientes: Ingredientes partes por peso Mentol1) 40 Propileno glicol 19 Hidroxipropilmetilcelulose2) 40 Mistura 1:1 de Citrem®3V óleo de coco fracionado4^ J_ Total 100 1) Mentol Firmenich Nat. n° 957759; origem:Firmenich SA, Genebra, Suíça 2) origem: Dow Chemicals 3) origem: Danisco, Dinamarca 4) origem: Stearinerie-Dubois Utilizando-se um alimentador gravimétrico Brabender (DDW- P3-DDSR20N), uma formulação seca de hidroxipropilmetilcelulose e mentol, foi alimentada em um extrusor de parafusos gêmeos Eurolab Thermoprism de 16 mm, equipado com uma configuração em parafuso contendo somente elementos de transporte. Esta mistura de pó foi direcionada através do barril 1, que foi mantido na temperatura ambiente. A mistura de Citrem® e óleo de coco ffacionado foi injetada (bomba peristáltica: Watson Marlow 505 S) no barril 2 a 30°. O mentol foi fundido no barril 3 a 60° e foi injetado propileno glicol (bomba peristáltica: Watson Marlow 505) no barril 4 a 90°. O material foi ainda mais aquecido até 120° no barril 5 e extrusado através de um orifício da matriz de 2 mm. Com uma velocidade de parafuso de 130 rpm, e uma produção total de 0,5 kg/hora, a temperatura e pressão da massa medida na placa da frente do extrusor era de 116o e 15 x 105 Pa, respectivamente. O sistema de liberação de granulado obtido assim, apresentou uma carga muito elevada em sabor, assim como características de livre escoamento, sem nenhuma formação de torta. Foi executada uma análise térmica por DSC, seguindo o mesmo programa de temperatura que aquele descrito no exemplo 1. O primeiro gradiente de temperatura permitiu a fusão do mentol. O resfriamento (etapa 3) usualmente leva a uma recristalização do último. No entanto, naquele caso, não foi observada nenhum recristalização, mesmo a -20°. O segundo gradiente de temperatura permite verificar-se que o mentol não era cristalino, por que não foi observado nenhum pico de fusão.Example 3 A taste release system was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients parts by weight Menthol1) 40 Propylene glycol 19 Hydroxypropyl methylcellulose2) 40 1: 1 Mixture of Citrem®3V fractionated coconut oil4 ^ J_ Total 100 1) Mentol Firmenich Nat. No. 957759; Origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland 2) Origin: Dow Chemicals 3) Origin: Danisco, Denmark 4) Origin: Stearinerie-Dubois Using a Brabender gravity feeder (DDW-P3-DDSR20N), a dry formulation of hydroxypropyl methylcellulose and menthol , was fed into a 16 mm Eurolab Thermoprism twin screw extruder, equipped with a screw configuration containing only conveying elements. This powder mixture was directed through barrel 1, which was kept at room temperature. The mixture of Citrem® and fractionated coconut oil was injected (peristaltic pump: Watson Marlow 505 S) into barrel 2 at 30 °. The menthol was melted in barrel 3 at 60 ° and propylene glycol (peristaltic pump: Watson Marlow 505) was injected into barrel 4 at 90 °. The material was further heated to 120 ° in barrel 5 and extruded through a 2 mm die hole. With a screw speed of 130 rpm, and a total output of 0.5 kg / hour, the temperature and mass pressure measured on the extruder front plate were 116 ° and 15 x 105 Pa, respectively. The granulate release system thus obtained had a very high flavor loading as well as free flow characteristics without any cake formation. A DSC thermal analysis was performed following the same temperature program as that described in Example 1. The first temperature gradient allowed the menthol to melt. Cooling (step 3) usually leads to a recrystallization of the latter. However, in that case no recrystallization was observed even at -20 °. The second temperature gradient shows that menthol was not crystalline because no melting peak was observed.

Exemplo 4 Foi preparado um sistema de liberação de sabor misturando-se os seguintes ingredientes: Ingredientes Partes por peso Laranja1) 7 Propileno glicol 54 Hidróxi propil metil celulose 2) 38 Mistura 1:1 de Citrem®3V óleo de coco fracionado 4) J_ Total 100 1) Sabor laranja Firmenich n° 5194; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça 2) origem: Dow Chemicals 3) origem: Danisco, Dinamarca 4) origem: Stearinerie-Dubois Utilizando-se um misturador gravimétrico Brabender (DDW- P3-DDSR20N), uma mistura seca de hidroxipropilmetilcelulose e óleo de laranja foi alimentada em um extrusor de parafusos gêmeos Eurolab Thermoprism, equipado com uma configuração em parafuso contendo somente elementos de transporte. Esta mistura seca foi direcionada através do barril 1, o qual foi mantido na temperatura ambiente. A mistura de Citrem® e óleo de coco fracionado foi injetada (bomba peristáltica: Watson Marlow 505 5) no barril 2 a 30°. A mistura seca foi então aquecida a 60° no barril 3 e foi injetado propileno glicol (bomba peristáltica: Watson Marlow 505 S) no barril 4 a 90°. O material foi ainda mais aquecido até 120° no barril 5 e extrusado através de um orifício de 2 mm na matriz. Com uma velocidade de 130 rpm, e uma produção total de 0,5 kg/hora, a temperatura e pressão da massa, medida na placa do extrusor, eram de 125° e 32 x 105 Pa, respectivamente. O sistema de liberação de granulado obtido era de livre escoamento e não apresentou nenhuma formação de torta, dessa forma provando a evidência da eficiência da composição da matriz de encapsulamento de um ingrediente ativo líquido hidrófobo.Example 4 A flavor release system was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients Parts by weight Orange1) 7 Propylene glycol 54 Hydroxy propyl methyl cellulose 2) 38 Citrem®3V fractionated coconut oil mixture 4) J_ Total 1) Firmenich orange flavor No. 5194; Origin: Firmenich SA, Geneva, Switzerland 2) Origin: Dow Chemicals 3) Origin: Danisco, Denmark 4) Origin: Stearinerie-Dubois Using a Brabender gravimetric mixer (DDW-P3-DDSR20N), a dry mixture of hydroxypropyl methylcellulose and oil Orange was fed into a Eurolab Thermoprism twin screw extruder, equipped with a screw configuration containing only conveying elements. This dry mixture was directed through barrel 1, which was kept at room temperature. The mixture of Citrem® and fractionated coconut oil was injected (peristaltic pump: Watson Marlow 505 5) into barrel 2 at 30 °. The dried mixture was then heated to 60 ° in barrel 3 and propylene glycol (peristaltic pump: Watson Marlow 505 S) was injected into barrel 4 at 90 °. The material was further heated to 120 ° in barrel 5 and extruded through a 2 mm hole in the die. At a speed of 130 rpm and a total output of 0.5 kg / hour, the mass temperature and pressure measured on the extruder plate were 125 ° and 32 x 105 Pa, respectively. The granulate release system obtained was free flowing and showed no cake formation, thus proving the evidence of the efficiency of the encapsulation matrix composition of a hydrophobic liquid active ingredient.

Exemplo 5 Um sistema de liberação de sabor foi preparado misturando-se os seguintes ingredientes: Ingredientes partes por peso Limoneno 50 Etil celulose1) 50 Total 100 1) Aqualon®; origem: Hercules O processo utilizado para a preparação do sistema de liberação é semelhante àquele descrito no exemplo 4. No caso atual, o limoneno foi utilizado ao mesmo tempo que o ingrediente de sabor, e como um plastificante. As partículas obtidas eram macias e não aderentes.Example 5 A flavor release system was prepared by mixing the following ingredients: Ingredients parts by weight Limonene 50 Ethyl cellulose1) 50 Total 100 1) Aqualon®; origin: Hercules The process used for the preparation of the release system is similar to that described in example 4. In the present case, limonene was used at the same time as the flavor ingredient, and as a plasticizer. The particles obtained were soft and non-adherent.

Em um ambiente aquoso, as partículas provaram ser caracterizadas por uma absorção de água de 2% a 50% de rH durante 24h.In an aqueous environment, the particles proved to be characterized by a water absorption of 2% to 50% rH for 24h.

Claims

An extruded release system comprising a flavor or fragrance hydrophobic ingredient or composition encapsulated in an oligomeric or polymeric carrier, characterized in that more than 50% by weight of the carrier consists essentially of a cellulose ether, and that that the system comprises a plasticizer having a Hildebrand δ solubility parameter less than 48 [Mpa] 1/2.

Release system according to claim 1, characterized in that the cellulose ether is selected from the group consisting of methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypylmethylcellulose and hydroxypropyl methylcellulose phthalate.

Release system according to Claim 1, characterized in that the plasticizer is selected from the group consisting of propylene glycol, glucose, isomalt, cornstarch syrup, glycerol, ethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, triacetin, trialkylcitrate. triethylcitrate, polyethylene glycol, polypropylene glycol and organic acids.

Release system according to claim 3, characterized in that the cellulose ether consists of hydroxypropyl methylcellulose.

Release system according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the flavor or fragrance ingredient is selected from the group consisting of heliotropin, bromelia, (5RS, 6RS) -2,6,10,10-tetramethyl -1-oxaspiro- [4,5] dec-6-yl acetate, acetanisole, methylsalicylic aldehyde, para-ethyl phenol, phenol, phenylethyl salicylate, menthol, cyclohexanecarboxamide, veratraldehyde, xylenol, dodecanoic acid, thymol, heliotropil acetate, methyl anisate methylnaphthyl ketone, myristic acid, palmitic acid, dimethylphenol, dimethyl acrylic acid, coumarin, methyl cyclopentenolone, 27-methylcoumarin, phenyl acetate, acetylpyrazine, phenylacetic acid, raspberry ketone acetate, naringin, propenyl guaetylmethyl acetaminophen, tetramethylacetate , 3-hydroxy-2-ethyl-4-pyranone, malic acid, resorcinol, benzoic acid, cinnamic acid, benzoin sumatra, benzoin siam, citric acid, tartaric acid, camphor, quinine hydrochloride, acid as corbic, bomelol, glutamic acid, 5-methyl quinoxaline and malt extract

Release system according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the flavor or fragrance ingredient is selected from the group consisting of heliotropin, benzophenone, menthol, methyl anisate and propenyl guaetol.

Release system according to claim 4, characterized in that the flavoring ingredient consists of menthol.

Release system according to Claim 7, characterized in that it comprises up to 60% by weight of menthol relative to the dry weight of the system.

Flavored product or composition, characterized in that it comprises, as an active ingredient, a delivery system according to any one of claims 1 to 8.

Flavored product or composition according to claim 9, characterized in that it is in the form of a chewing gum, a hard-boiled candy, a compressed tablet, a rhombus, a baking application, a chocolate application, a gum, candy, or oral care product.

Fragrant product or article, characterized in that it comprises, as active ingredient, a delivery system according to any one of claims 1 to 8.

Fragrant product or article according to claim 11, characterized in that it is in the form of a detergent, fabric softener, soap or shower or bath gel, deodorant, body lotion, a shampoo or other hair care product, a household cleaning product, or a toilet cleaning or deodorizing block.

Method for improving, enhancing or modifying the organoleptic properties of a perfume or flavor composition, characterized in that a delivery system according to any one of claims 1 to 8 is added to that composition.

Process for preparing a delivery system according to claim 1, characterized in that it comprises the steps of: a) combining and mixing the flavor or flavor ingredient or composition with the carrier to form a uniform melt; b) extruding said melt through a die; and c) shredding, cutting, grinding or spraying the material obtained as it leaves the die or after the melt has cooled.