DE102005062648A1 - Use of cellulose derivative, obtained by (hydroxy)alkylation of cellulose, for the fixation of perfume material on hard and/or soft surfaces - Google Patents

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Abstract

Use of cellulose derivative (I), obtained by (hydroxy)alkylation of cellulose, for the fixation of perfume material on hard and/or soft surfaces. Independent claims are included for: (1) a method for fixing of perfume material on hard and/or soft surfaces comprising treating the surface with the perfume material and (I) in the presence of water at 95[deg]C for 2-90 minutes; and (2) a wash-, wash follow-up treatment- or cleaning- agent comprising (I) and a perfume material such as ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and/or hydrocarbon.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Cellulosederivaten zur Fixierung von Duftstoffen an harten und weichen Oberflächen, wie zum Beispiel an Textilien, insbesondere bei deren Wäsche.The The present invention relates to the use of cellulose derivatives for the fixation of fragrances on hard and soft surfaces, such as for example, on textiles, especially in their laundry.

Bei der Wäsche von Textilien beziehungsweise der Reinigung harter Oberflächen wie zum Beispiel Badezimmerfliesen erwartet man nicht nur eine optisch einwandfreie Sauberkeit, sondern auch das Fehlen von etwaigen unangenehmen Gerüchen auf der gereinigten textilen beziehungsweise harten Oberfläche. Im Gegenteil wird oft ein Zurückbleiben von Duftstoffen, die aus dem Reinigungs-, Wasch- oder Wäschenachbehandlungsmittel stammen, als angenehm empfunden und verstärkt den Sauberkeitseindruck. Zum Beispiel beim manuellen Waschen von Textilien, das normalerweise im Waschbecken durchgeführt wird, wird von vielen Anwendern der zurückbleibende Geruch im Becken sowie an den Händen als angenehm empfunden. Verbraucher wünschen sich für gewaschene Wäsche einen Duft, der nicht nur am Produkt selbst und direkt nach dem Waschen noch zu bemerken ist, sondern der auch über mehrere Tage oder sogar Wochen noch deutlich wahrnehmbar ist.at the laundry of textiles or the cleaning of hard surfaces such as For example, bathroom tiles are expected not only a visual impeccable cleanliness, but also the absence of any unpleasant smells on the cleaned textile or hard surface. in the The opposite is often a lingering of fragrances resulting from the cleaning, washing or laundry aftertreatment agent come, as pleasant and strengthened the cleanliness impression. For example, when washing textiles manually, normally done in the sink Many users find the residual smell in the pelvis as well as on the hands felt as pleasant. Consumers want washed ones Laundry a fragrance that is not only on the product itself and right after the Washing is still noticeable, but also over several days or even Weeks is still clearly noticeable.

Allerdings ist die Menge an Parfüm, die aus dem Wasch- oder Spülvorgang aus wässriger Lösung auf Textilien aufzieht, oft zu gering, um auch über längere Zeit zu einem wahrnehmbaren Dufteindruck zu führen. Da Duftstoffe hochwertige Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln sind, ist man bestrebt, sie nur in geringen Mengen einzusetzen. Der Verlust an diesen Inhaltsstoffen (zum Beispiel in einer Waschmaschine) ist für die Hersteller und die Verbraucher solcher Mittel gleichermaßen unbefriedigend.Indeed is the amount of perfume, those from the washing or rinsing process from aqueous solution on textiles, often too small to become perceptible over a long period of time Fragrance impression to lead. There Fragrances high quality ingredients of detergents and cleaners are, they are anxious to use them only in small quantities. The loss of these ingredients (for example in a washing machine) is for the manufacturers and consumers of such funds equally unsatisfactory.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/04809 ist ein Verfahren zum Parfümieren von Textilien beim Waschen mit lipasehaltigen Waschmitteln bekannt, wobei bestimmte estergruppenhaltige Duftstoffe eingesetzt werden. Die europäische Patentanmeldung EP 0 430 315 betrifft lipasehaltige Waschmittel, die Duftstoffe enthalten, wobei bestimmte Duftstoffkomponenten eine gewisse Gehaltsobergrenze nicht überschreiten sollen, während andere Duftstoffkomponenten eine gewisse Gehaltsuntergrenze nicht unterschreiten dürfen. Dadurch soll sowohl der Lipase-Eigengeruch als auch der Geruch der lipolytisch aus Fetten entstehenden Produkte überdeckt werden.International patent application WO 95/04809 discloses a process for perfuming textiles during washing with lipase-containing detergents, certain fragrances containing ester groups being used. The European patent application EP 0 430 315 relates to lipase-containing detergents containing fragrances, wherein certain fragrance components should not exceed a certain upper limit, while other fragrance components must not fall below a certain minimum salary limit. This is intended to cover both the lipase intrinsic odor and the odor of lipolytic products produced from fats.

Das US-amerikanische Patent US 3 472 840 beschreibt quaternären Stickstoff aufweisende Celluloseether der allgemeinen Formel (I), ((R-O-)3RCell)y (I)in der RCell einen Anhydroglukose-Rest (C6H10O5), der Polymerisationsgrad y eine Zahl von 50 bis 20 000 ist und jeder der Reste R der allgemeinen Formel (II) entspricht,

Figure 00020001
in der a und b unabhängig voneinander 2 oder 3, c 1, 2 oder 3, m und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 10, n eine ganze Zahl von 0 bis 3, q 0 oder 1, X– ein Anion, welches entsprechend seiner Ladung in einer solchen Anzahl vorhanden ist, dass es die positiven Ladungen der quaternären Stickstoffatome ausgleicht, und R' Wasserstoff, eine Carbonsäuregruppe oder eine Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarboxylatgruppe ist mit der Maßgabe, daß R' Wasserstoff ist, wenn q 0 ist, und R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Alkyl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxyaryl-Reste mit jeweils bis zu 10 C-Atomen und in der Summe 3 bis 12 C-Atomen sind. Die Verbindungen der Formel III können, wie dort beschrieben, durch Umsetzung üblicher oder zuvor speziell hergestellter nichtionischer Celluloseether mit quaternären Halogenhydrinen oder quaternären Epoxiden erhalten werden.The US patent US 3 472 840 describes quaternary nitrogen-containing cellulose ethers of the general formula (I), ((RO-) 3 R Cell ) y (I) in the R cell is an anhydroglucose residue (C 6 H 10 O 5 ), the degree of polymerization y is a number from 50 to 20 000 and each of the radicals R corresponds to the general formula (II),
Figure 00020001
in the a and b independently of one another 2 or 3, c 1, 2 or 3, m and p independently of one another an integer from 0 to 10, n an integer from 0 to 3, q 0 or 1, X - an anion, which is present, according to its charge, in such number as to balance the positive charges of the quaternary nitrogen atoms, and R 'is hydrogen, a carboxylic acid group or a sodium, potassium or ammonium carboxylate group, provided that R' is hydrogen when q Is 0, and R 1 , R 2 and R 3 are independently alkyl, aralkyl, alkaryl, cycloalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl radicals each having up to 10 carbon atoms and in total from 3 to 12 carbon atoms are. As described there, the compounds of the formula III can be obtained by reacting customary or previously custom-made nonionic cellulose ethers with quaternary halohydrins or quaternary epoxides.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch den Einsatz von bestimmten Cellulosetherderivaten, der im Textilwaschprozeß bekanntlich zu einer signifikanten Verbesserung der Faser- und Textileigenschaften führt, die Haftung von Duftstoffen an Oberflächen, zum Beispiel von Textilien, von harten Gegenständen oder des menschlichen Körpers, verbessert werden kann, wenn man diese Cellulosederivate und Duftstoffe zusammen im Rahmen eines Wasch- oder Wäschenachbehandlungsverfahrens beziehungsweise beim Reinigen verwendet.Surprisingly has now been found that through the use of certain Cellulosetherderivaten, known in the textile washing process to a significant improvement in fiber and textile properties leads, the adhesion of fragrances to surfaces, for example textiles, of hard objects or the human body, Can be improved when considering these cellulose derivatives and fragrances together as part of a washing or laundry aftertreatment process or used during cleaning.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zur Fixierung von Duftstoffen an harten und/oder weichen Oberflächen.The present invention therefore provides the use of cellulose derivatives which are obtainable by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, for fixing fragrances to hard and / or soft surfaces.

Bevorzugte Cellulosederivate sind dabei solche, die mit C1- bis C10-Gruppen, insbesondere C1- bis C3-Gruppen alkyliert sind und zusätzlich C2- bis C10-Hydroxyalkylgruppen, insbesondere C2- bis C3-Hydroxyalkylgruppen, tragen. Diese können in bekannter Weise durch Umsetzung von Cellulose mit entsprechenden Alkylierungsmitteln, beispielsweise Alkylhalogeniden oder Alkylsulfaten, und anschließende Umsetzung mit entsprechenden Alkylenoxiden, wie beispielsweise Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, erhalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind im Cellulosederivat gemittelt 0,5 bis 2,5, insbesondere 1 bis 2 Alkylgruppen und 0,02 bis 0,5, insbesondere 0,05 bis 0,3 Hydroxyalkylgruppen pro Anhydroglykosemonomereinheit enthalten. Die mittlere Molmasse der erfindungsgemäß eingesetzten Cellulosederivate liegt vorzugsweise im Bereich von 10 000 D bis 150 000 D, insbesondere von 40 000 D bis 120 000 D und besonders bevorzugt im Bereich von 80 000 D bis 110 000 D. Die Bestimmung des Polymerisationsgrads beziehungsweise des Molekulargewichts des schmutzablösevermögenden Cellulosederivats basiert auf der Bestimmung der Grenzviskositätszahl an hinreichend verdünnten wäßrigen Lösungen mittels einem Ubbelohde Kapillarviskosimeter (Kapillare 0c). Unter Verwendung einer Konstanten [H. Staudinger und F. Reinecke, "Über Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern", Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] und eines Korrekturfaktors [F. Rodriguez und L. A.Goettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water", Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] läßt sich hieraus der Polymerisationsgrad sowie unter Einbezug der Substitutionsgrade (DS und MS) das korrespondierende Molekulargewicht berechnen.Preferred cellulose derivatives are those which are alkylated with C 1 to C 10 groups, in particular C 1 to C 3 groups, and additionally carry C 2 to C 10 hydroxyalkyl groups, in particular C 2 to C 3 hydroxyalkyl groups , These can be obtained in known manner by reaction of cellulose with appropriate alkylating agents, for example alkyl halides or alkyl sulfates, and subsequent reaction with corresponding alkylene oxides, such as, for example, ethylene oxide and / or propylene oxide. In a preferred embodiment of the invention, a mean of 0.5 to 2.5, in particular 1 to 2, alkyl groups and 0.02 to 0.5, in particular 0.05 to 0.3, hydroxyalkyl groups per anhydroglycosemonomer unit are contained in the cellulose derivative. The average molar mass of the cellulose derivatives used according to the invention is preferably in the range from 10,000 D to 150,000 D, in particular from 40,000 D to 120,000 D and particularly preferably in the range from 80,000 D to 110,000 D. The determination of the degree of polymerization or of the molecular weight of the soil release-capable cellulose derivative is based on the determination of the limiting viscosity number of sufficiently dilute aqueous solutions by means of an Ubbelohde capillary viscometer (capillary 0c). Using a constant [H. Staudinger and F. Reinecke, "On Molecular Weight Determination on Cellulose Ethers", Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] and a Correction Factor [F. Rodriguez and LAGoettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water", Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] can be calculated from the degree of polymerization and, taking into account the degrees of substitution (DS and MS), the corresponding molecular weight.

Unter weichen Oberflächen sollen in diesem Zusammenhang sowohl menschliche Haut als auch Haar und Textilien, auch unterschiedlicher Zusammensetzung, zum Beispiel aus Baumwolle, Wolle, Seide, Polyester, Polyamid, Viskose und Mischgewebe jeglicher Art, verstanden werden. Vorzugsweise wird der Celluloseether in Gewichtsmengen, bezogen auf den Duftstoff, im Bereich von 20:1 bis 1:2, insbesondere von 5:1 bis 1:1, verwendet.Under soft surfaces In this context, both human skin and hair and Textiles, also of different composition, for example made of cotton, wool, silk, polyester, polyamide, viscose and blended fabrics of any kind, to be understood. Preferably, the cellulose ether in weight amounts, based on the perfume, in the range of 20: 1 to 1: 2, in particular from 5: 1 to 1: 1, used.

Als geeignete Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 – 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.When suitable fragrances can individual perfume compounds, e.g. the synthetic products of Type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, Benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and Benzylsalicylate. For example, the ethers include Benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8 - 18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, α-isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the hydrocarbons belong mainly the terpenes and balms. However, mixtures of various are preferred Fragrances are used, which together create an appealing fragrance produce.

Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl.Such Perfume oils can also natural Contain fragrance mixtures, such as those from plant or animal Accessible to sources are, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose or ylang-ylang oil. Also essential oils lesser Volatility, most commonly used as aroma components are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, Chamomile oil, Clove oil, Balm oil, Mint oil, Cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil, labdanum oil and lavandin oil.

Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E- Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Preferably be bergamot oil, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalcohol, α-Hexylcinnamaldehyde, Geraniol, benzylacetone, cyclamenaldehyde, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange oil, allylamyl glycolate, Cyclovertal, lavandin oil, muscatel Sage oil, β-damascone, geranium Bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, fixolide NP, Evernyl, Iraldeine gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, benzyl acetate, Rose oxide, romilate, irotyl and floramate alone or in mixtures, used.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Fixierung von Duftstoffen an harten und/oder weichen Oberflächen, insbesondere an Textilien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Oberfläche mit dem Duftstoff und einem oben beschriebenen Celluloseether, insbesondere unter Einwirkung von mechanischen Kräften wie sie in haushaltsüblichen Waschmaschinen auftreten, in Gegenwart von Wasser über einen Zeitraum von 2 Minuten bis 90 Minuten bei einer Temperatur unter 95 °C, insbesondere im Bereich von 20 °C bis 60 °C, behandelt. Bevorzugt sind Behandlungsdauern im Bereich von 5 Minuten bis 60 Minuten. Die Temperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 20 °C bis 60 °C, insbesondere von 20 °C bis 40 °C, wobei besonders bevorzugt während der gesamten Behandlungszeit der Oberfläche mit der erfindungsgemäß verwendeten Kombination die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 40 °C liegt. Die Konzentration des Celluloseethers liegt beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise im Bereich von 0,05 g/l bis 5 g/l, insbesondere von 0,1 g/l bis 3 g/l, während die Konzentration an Duftstoff in der wäßrigen Behandlungsflotte vorzugsweise im Bereich von 0,004 g/l bis 0,12 g/l, insbesondere von 0,02 g/l bis 0,04 g/l liegt. Duftstoff und Celluloseether können gemeinsam an jeder Stelle eines Textilwaschverfahrens, beispielsweise im Vorwaschgang und/oder im Hauptwaschgang, eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kommen sie im Nachspülschritt, der auch als Weichspülgang bezeichnet werden kann, zum Einsatz.Another object of the invention is a method for fixing fragrances on hard and / or soft surfaces, especially on textiles, which is characterized in that the surface with the fragrance and a cellulose ether described above, in particular under the action of mechanical forces as they occur in household washing machines, in the presence of water over a period of 2 minutes to 90 minutes at a temperature below 95 ° C, in particular in the range of 20 ° C to 60 ° C, treated. Treatment times in the range of 5 minutes to 60 minutes are preferred. The temperature is preferably in the range from 20 ° C to 60 ° C, in particular from 20 ° C to 40 ° C, more preferably during the entire treatment time of the surface with the combination used in the invention, the temperature in the range of 20 ° C to 40 ° C is. The concentration of cellulose In the process according to the invention, thers is preferably in the range from 0.05 g / l to 5 g / l, in particular from 0.1 g / l to 3 g / l, while the concentration of perfume in the aqueous treatment liquor preferably in the range of 0.004 g / l to 0.12 g / l, in particular from 0.02 g / l to 0.04 g / l. Perfume and cellulose ethers can be used together at any point of a textile washing process, for example in the pre-wash and / or in the main wash. In a preferred embodiment of the invention, they are used in the post-rinse step, which can also be referred to as a fabric rinse cycle.

Besonders vorteilhaft kann das erfindungsgemäße Verfahren mit Hilfe eines Wasch-, Wäschenachbehandlungs- beziehungsweise Reinigungsmittels durchgeführt werden, welches einen oben definierten geeigneten Duftstoff und das durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose erhältliche Cellulosederivat enthält. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Wasch-, Wäschenachbehandlungs- oder Reinigungsmittel, enthaltend einen derartigen Duftstoff und Cellulosederivat, das durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose erhältlich ist. In erfindungsgemäßen Mitteln sind vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% Duftstoffe vorhanden.Especially Advantageously, the inventive method with the aid of a Washing, laundry aftertreatment or cleaning agent are carried out, which one above defined suitable fragrance and that by alkylation and hydroxyalkylation available from cellulose Contains cellulose derivative. A further subject of the invention is therefore a washing, laundry aftertreatment or cleaning agents containing such a fragrance and Cellulose derivative obtained by alkylation and hydroxyalkylation of Cellulose available is. In agents according to the invention are preferably 0.01% by weight to 50% by weight, in particular 0.05% by weight to 10% by weight and more preferably 0.1% to 2.5% by weight Fragrances available.

Ein erfindungsgemäßes Mittel kann als solches oder nach Vermischen beziehungsweise Verdünnen mit Wasser im erfindungsgemäßen Verfahren beziehungsweise im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzt werden. Es enthält vorzugsweise 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,03 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Cellulosederivat, das erhältlich ist durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose.One Composition according to the invention can be used as such or after mixing or dilution with Water in the process according to the invention or used in the context of the use according to the invention. It contains preferably 0.001% by weight up to 10% by weight, in particular from 0.03% by weight to 0.5% by weight, of cellulose derivative, that available is by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose.

Bei einem derartigen Mittel kann es sich insbesondere um ein Textilwaschmittel bzw. Textilpflegemittel, welches in teilchenförmiger oder flüssiger Form vorliegen kann, ein in entsprechender Form vorliegendes Reinigungsmittel für harte Oberflächen, zum Beispiel einen Bad- oder Sanitärreiniger, oder ein Reinigungsmittel für den menschlichen Körper, zum Beispiel ein Haarshampoo, eine Reinigungslotion, ein Duschgel oder eine Stückseife, handeln. Insbesondere ist die erfindungsgemäße Lehre auch im Körperpflegebereich einsetzbar in Conditionern, für Haarfärbe-, Colorations- oder Dauerwellpräparate und Depilatorien sowie für Mittel, die, z.B. zur Einstellung des pH-Wertes, niedere Amine enthalten.at Such an agent may in particular be a laundry detergent or textile care products, which in particulate or liquid form may be present, a present in appropriate form detergent for hard Surfaces, for example, a bath or sanitary cleaner, or a cleaning agent for the human Body, for example a hair shampoo, a cleansing lotion, a shower gel or a bar of soap, act. In particular, the teaching of the invention is also in the personal care sector can be used in conditioners, for hair coloring, Coloring or perming preparations and depilatories as well as for Agents which, e.g. to adjust the pH, lower amines included.

Zusätzlich können erfindungsgemäße beziehungsweise im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Mittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, alle üblichen Inhaltsstoffe aufweisen, solange sie nicht mit den Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, oder insbesondere dem Duftstoff so in Wechselwirkung treten, daß der erwünschte Effekt der Verstärkung der Duftfixierung an der Oberfläche ausbleibt.In addition, inventive or in the process according to the invention used agents, which in particular as powdered solids, in nachverdichteter Particle form, as homogeneous solutions or suspensions may be present, all usual Ingredients, as long as they are not compatible with the cellulose derivatives, the available are by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, or in particular the fragrance interact so that the desired effect the reinforcement the fragrance fixation on the surface absent.

Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Enzyme, organische und/oder anorganische Persauerstoffverbindungen, Persauerstoff-Aktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie soil release-Wirkstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Farbstoffe enthalten.Washing according to the invention or detergents can especially builders, surfactants, enzymes, organic and / or inorganic peroxygen compounds, peroxygen activators, water-miscible organic solvents, Sequestering agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, how soil release agents, optical brighteners, grayness inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators and dyes included.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.The agents according to the invention can Surfactants contain, in particular anionic surfactants, nonionic Surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants in question come. Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols with in each case 12 to 18 C atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Furthermore, corresponding ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, Fettsäureestern and fatty acid amides, with respect to the alkyl part said long-chain alcohol derivatives correspond, and of alkylphenols having 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical useful.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations. Usable soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be used in incompletely neutralized form. Useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of said nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation. Suitable surfactants of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, which are formed in the reaction of corresponding monoolefins with sulfur trioxide, and alpha-sulfofatty acid esters used in the sulfonation of fatty acid remethyl or ethyl esters arise.

Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X– ausgewählt, in der RI bis RIV für gleiche oder verschiedene C1-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X– für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden beispielsweise mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyldodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid), Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]-benzylammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Alkyl-benzyldimethylammoniumchlorid.Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R I ) (R II ) (R III ) (R IV ) N + X - in which R I to R IV represent identical or different C 1-22 alkyl radicals, C 7-28 -Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic involvement as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound , and X - represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions. QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide. The alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions. Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are quaternized, for example, with dimethyl sulfate. Examples of suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), Cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-timethyl-ammonium bromide), Benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenoxy] -ethoxy] -ethyl ] benzylammonium chloride), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 12 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 alkylbenzyldimethylammonium chloride.

Unter Esterquats sollen hier Verbindungen der allgemeinen Formel II,

Figure 00080001
verstanden werden, in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R2 und R3 unabhängig voneinander für H, OH oder O(CO)R1, s, t und u jeweils unabhängig voneinander für den Wert 1, 2 oder 3 und X– für ein Anion, insbesondere Halogenid, Methosulfat, Methophosphat oder Phosphat sowie Mischungen aus diesen, steht. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R2 die Gruppe O(CO)R1 und für R1 einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R3 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Gruppen aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierende Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und/oder die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Mol-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart® bekannten Produkte der Firma Cognis Deutschland GmbH beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat® bekannten Produkte des Herstellers Goldschmidt-Witco.Esterquats are here compounds of the general formula II,
Figure 00080001
in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, R 2 and R 3 are independently H, OH or O (CO) R 1 , s, t and u are each independently of the other the value 1, 2 or 3 and X - is an anion, in particular halide, methosulfate, methophosphate or phosphate and mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R 1 for R 2 and an alkyl radical having 16 to 18 carbon atoms for R 1 . Particularly preferred are compounds in which R 3 is also OH. Examples of compounds of the formula (II) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl N , N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (II) which have unsaturated groups are used, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and / or which have a cis / trans Isomer ratio (in mol%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70: 30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the trade name Stepantex® ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under the trade name Dehyquart® ® products from Cognis Germany GmbH or the known under the name Rewoquat ® products by manufacturer Goldschmidt-Witco.

Tenside sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäschenachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise Kationtenside und unter diesen wiederum bevorzugt wenigstens anteilsweise Esterquats, eingesetzt.surfactants are in the detergents according to the invention in proportions of preferably 5 wt .-% to 50 wt .-%, in particular from 8% to 30% by weight. Especially in laundry aftertreatment agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 20 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially Cationic surfactants and among these in turn preferably at least partially Esterquats, used.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der europäischen Patentschrift EP 0 609 273 , polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Polymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Polymere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleinat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei bei spielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3 000 und 10 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the accessible by oxidation of polysaccharides polycarboxylates of the European patent specification EP 0 609 273 , poly acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. As water-soluble organic builders, it is also possible to use terpolymers which contain two unsaturated acids and / or salts thereof as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) -acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred. The third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular, preferred are vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example C 1 -C 4 carboxylic acids, with vinyl alcohol. Preferred polymers contain from 60% by weight to 95% by weight, in particular from 70% by weight to 90% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or Maleinate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Very particular preference is given to polymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2 , 5: 1 lies. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives , is substituted. Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60% by weight, in particular from 45 to 55% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, from 10% by weight to 30% by weight. %, preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 40 wt .-% of a carbohydrate. This carbohydrate may be for example a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, with mono-, di- or oligosaccharides are preferred. Particularly preferred is sucrose. The use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points into the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer. These terpolymers can be prepared in particular by processes described in the German patent DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 and generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3,000 and 10,000. Further preferred copolymers are those described in the German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 be described and as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, die vorzugsweise flüssig und wasserhaltig sind, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.such organic builders can if desired in amounts up to 40 wt .-%, in particular up to 25 wt .-% and preferably from 1% to 8% by weight be included. Quantities near the upper limit are preferred in pasty or liquid, in particular, water-containing agents according to the invention are used. Laundry aftertreatment preparations according to the invention, preferably liquid and are hydrous, can optionally also be free of organic builder.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate. Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials. used. Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m. Their calcium binding capacity, according to the information of the German Patent DE 24 12 837 can be determined, is usually in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiOZ von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·y H2O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599 , EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 294 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1:10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a molar ratio Na 2 O: SiO Z from 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the method of European Patent Application EP 0 425 427 getting produced. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula of Na 2 Si x O used 2x + 1 · y H 2 O in which x, known as the modulus, an integer of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in the European patent application EP 0 164 514 described. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91/08171. δ-Sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be prepared according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Also prepared from amorphous alkali metal silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the above general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, preparable as in the European patent applications EP 0 548 599 . EP 0 502 325 and EP 0 452 428 can be used in agents according to the invention. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as it is by the process of European patent application EP 0 436 835 made from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus ranging from 1.9 to 3.5, as prepared by the methods of European patents EP 0 164 552 and or EP 0 294 753 are available are used in a further preferred embodiment of the invention means. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.

Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.builders are in the detergents according to the invention preferably in amounts of up to 60% by weight, in particular of 5% by weight to 40 wt .-%, contained. Inventive laundry after-treatment agents are preferably free of inorganic builder.

Als Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln eine organische Persäure oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Waschmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.When Peroxygen compounds come in particular organic peracids respectively pers acid salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic or salts of diperdodecanedioic acid, Hydrogen peroxide and under the conditions of use hydrogen peroxide donating inorganic salts, such as perborate, percarbonate and / or Persilikat, into consideration. If solid peroxygen compounds can be used these are used in the form of powders or granules which can also be enveloped in a manner known in principle. Particularly preferred Alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or especially in liquid Means an organic peracid or hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions containing from 3% to 10% by weight of hydrogen peroxide included, used. If a detergent according to the invention peroxygen compounds contains these are in amounts of preferably up to 50 wt .-%, in particular from 5% to 30% by weight. The addition of small amounts known bleach stabilizers such as phosphonates, Borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren sind, falls vorhanden, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy- 2,5-dihydrofuran and enol esters, and also acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfruktose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated Lactams, for example N-benzoyl-caprolactam. Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators are, if present, in the usual amount range, preferably in amounts of 1 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total agent included.

Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch die aus den europäischen Patentschriften EP 0 446 982 und EP 0 453 003 bekannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 29 905 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 267 bekannte N-Analogverbindungen, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 36 082 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 688 beschriebenen Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 411 bekannten Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Amminkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Mangan-, Kupfer- und Cobalt-Komplexe, die in der europäischen Patentanmeldung EP 0 272 030 beschriebenen Cobalt-Komplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 693 550 bekannten Mangan-Komplexe, die aus der europäischen Patentschrift EP 0 392 592 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt- und Kupfer-Komplexe und/oder die in der europäischen Patentschrift EP 0 443 651 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 0 458 397 , EP 0 458 398 , EP 0 549 271 , EP 0 549 272 , EP 0 544 490 und EP 0 544 519 beschriebenen Mangan-Komplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsmetall-Bleichkatalysatoren sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 13 103 und der internationalen Patentanmeldung WO 95/27775 bekannt. Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt.In addition to or in place of the conventional bleach activators listed above, those disclosed in the European patents may also be used EP 0 446 982 and EP 0 453 003 be known sulphonic imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes as so-called bleach catalysts. Among the candidate transition metal compounds include in particular from the German patent application DE 195 29 905 known manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum-salene complexes and their from the German patent application DE 196 20 267 known N-analogues known from the German patent application DE 195 36 082 known manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum carbonyl complexes described in the German patent application DE 196 05 688 described manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands, which are known from the German patent application DE 196 20 411 known cobalt, iron, copper and ruthenium-amine complexes described in the German patent application DE 44 16 438 described manganese, copper and cobalt complexes described in the European patent application EP 0 272 030 cobalt complexes described in the European patent application EP 0 693 550 known manganese complexes, from the European patent EP 0 392 592 known manganese, iron, cobalt and copper complexes and / or in the European patent EP 0 443 651 or the European patent applications EP 0 458 397 . EP 0 458 398 . EP 0 549 271 . EP 0 549 272 . EP 0 544 490 and EP 0 544 519 described manganese complexes. Combinations of bleach activators and transition metal bleach catalysts are known, for example, from the German patent application DE 196 13 103 and International Patent Application WO 95/27775. Bleach-enhancing transition metal complexes, in particular having the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, are used in customary amounts, preferably in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.0025% by weight. % to 0.25 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.1 wt .-%, each based on the total agent used.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.When Enzymes useful in the compositions are those of the class of Proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, Lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof in question. Particularly suitable are fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents. The optionally used enzymes can on carriers adsorbed and / or in coating substances be embedded to protect against premature inactivation. she are in detergents according to the invention preferably not over 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, included.

Die Mittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The Means can as optical brighteners, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or containing their alkali metal salts. For example, salts are suitable 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Furthermore you can Brighteners of the type of substituted diphenylstyrene may be present for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.To the suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica and Paraffin waxes and their mixtures with silanated silica or Bisfettsäurealkylendiamiden. With advantages are also mixtures of different foam inhibitors used, for example, those of silicones, paraffins or waxes. Preferably, the foam inhibitors, in particular silicone and / or Paraffin-containing foam inhibitors, on a granular, in water soluble or dispersible carrier substance bound. Especially are mixtures of paraffin waxes and bistearylethylenediamides prefers.

Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose, Ethylcellulose und Propylcellulose mit einem Anteil an Alkoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.In addition, the compositions may also contain components which positively influence the oil and Fettauswaschbarkeit from textiles, so-called soil release agents. This effect is particularly evident when a textile is dirty, which has been previously washed several times with a detergent according to the invention, which contains this oil and fat dissolving component. Examples of preferred oil and fat dissolving components include nonionic cellulose ethers such as methylcellulose, ethylcellulose and propylcellulose with a proportion of alkoxyl groups of from 15 to 30% by weight, based on the nonionic Cellulose ethers, and the known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden. Flüssige beziehungsweise pastöse Mittel enthalten darüberhinaus Wasser, gegebenenfalls in Mengen bis zu 90 Gew.-%, insbesondere von 60 Gew.-% bis 85 Gew.-%.To in the compositions according to the invention, especially when in liquid or pastier Form, usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 C-atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, as well as mixtures thereof and those mentioned Classes of derivable ether. Such water-miscible solvent are in the inventive compositions preferably in amounts of not more than 30 wt .-%, in particular from 6% to 20% by weight. Liquid or pasty agents included beyond Water, optionally in amounts up to 90 wt .-%, in particular of 60% by weight to 85% by weight.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.to Setting a desired, through the mixture of the rest Non-self-inflicting pH components can be used agents according to the invention system and environmentally friendly Acids, in particular citric acid, formic acid, Acetic acid, Tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or Bases, especially ammonium or alkali metal hydroxides included. such pH regulators are preferably in the agents according to the invention Do not exceed quantities 20 wt .-%, in particular from 1.2 wt .-% to 17 wt .-%, contain.

Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel bereitet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei thermisch empfindliche Substanzen wie beispielsweise Persauerstoffverbindung, Bleichaktivator und Enzym, gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger Mittel erfolgt durch einfaches Vermischen der Inhaltsstoffe.The Preparation of solid compositions according to the invention presents no difficulties and can be known in principle Way, for example by spray-drying or granulation, taking place, being thermally sensitive substances such as peroxygen compound, bleach activator and Enzyme, optionally added later become. For the production of compositions according to the invention having an increased bulk density, especially in the range of 650 g / l to 950 g / l, is an extrusion step preferred method. The production of liquid agents is done by simply mixing the ingredients.

Bei erfindungsgemäßen Körperpflegemitteln handelt es sich in einer ersten bevorzugten Ausführungsform um ein Dauerwellmittel, insbesondere um eine Wellotion. Unter einer Wellotion wird dabei die Zubereitung verstanden, die das Reduktionsmittel enthält. Als Reduktionsmittel werden üblicherweise Mercaptoverbindungen und/oder Salze der schwefligen Säure eingesetzt. Bevorzugte Mercaptoverbindungen sind Thioglykolsäure, ihre physiologisch verträglichen Salze sowie ihre Ester. Weiterhin bevorzugt verwendet werden, wenn auch in geringerem Umfang, Cysteamin, Cystein, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Bunte Salze und α-Mercaptoethansulfonsäure.at body care compositions according to the invention in a first preferred embodiment, it is a perming agent, especially a Wellotion. Under a wellotion will be there understood the preparation containing the reducing agent. When Reducing agents are usually Mercapto compounds and / or salts of sulfurous acid used. Preferred mercapto compounds are thioglycolic acid, their physiologically acceptable Salts and their esters. Furthermore preferably used, if also to a lesser extent, cysteamine, cysteine, thiolactic acid, thiomalic acid, Bunte Salts and α-mercaptoethanesulfonic acid.

Zur Überdeckung des Eigengeruchs dieser Mercaptoverbindungen enthalten die Wellotionen üblicherweise Parfümöle. Es besteht jedoch das Problem, daß Reste der Mercaptoverbindungen auch nach dem Fixieren der Dauerwelle am Haar verbleiben, in vielen Fällen sogar deutlich länger als die eingesetzten Parfümöle. Werden diese Haare später mit einem nur gering parfümierten Mittel, zum Beispiel einem Shampoo im Rahmen der üblichen Reinigung, behandelt, so lösen sich diese Reste der Mercaptoverbindung unter entsprechender Duftentfaltung sukzessive vom Haar. Diesem Problem kann durch erfindungsgemäße Verwendung des durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose erhältlichen Cellulosederivats in den Wellotionen in hervorragender Weise vorgebeugt werden. Die Wellotionen können des weiteren alle dem Fachmann bekannten Inhaltsstoffe, wie beispielsweise anionische Tenside, zwitterionische Tenside, ampholytische Tenside, nichtonische Tenside, kationische Tenside, Proteinhydrolysate, Verdickungsmittel, Strukturanten, kationische, anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere, Lösungsvermittler, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und Pflanzenextrakte, Lichtschutzmittel, Komplexbildner, Quell- und Penetrationsstoffe, Trübungsmittel, Farbstoffe, Parfümöle, Perlglanzmittel und Treibmittel. Diese Ausführungen bezüglich Dauerwellmitteln gelten in gleicher Weise auch für Depilatorien.To cover the inherent odor of these mercapto compounds usually contain the well lotions Perfume oils. It exists however, the problem is that leftovers the mercapto compounds also after fixing the perm on Hair remains, in many cases even much longer as the perfume oils used. Become this hair later with a little perfumed Means, for example a shampoo within the usual Cleaning, treated, so solve These radicals of the mercapto compound with appropriate fragrance unfolding successively from the hair. This problem can be solved by using the invention obtained by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose Cellulosederivats in the Wellotionen excellent prevented become. The well lotions can Furthermore, all known to the expert ingredients, such as anionic surfactants, zwitterionic surfactants, ampholytic surfactants, non-ionic surfactants Surfactants, cationic surfactants, protein hydrolysates, thickeners, Structural, cationic, anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers, solubilizers, Substances for adjusting the pH value, active ingredients such as allantoin, pyrrolidone and plant extracts, light stabilizers, complexing agents, source and penetrants, opacifiers, Dyes, perfume oils, pearlescing agents and Propellant. These designs in terms of Permanent waving agents apply equally to depilatories.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose erhältlichen Cellulosederivate erfindungsgemäß in solchen Mitteln eingesetzt, die flüchtige Amine enthalten. Auch hier erleichtern sie die Überdeckung unerwünschter Duftnuancen, die auf diese Amine zurückgehen. Solche Mittel sind, neben den bereits oben genannten Dauerwellmitteln beispielsweise Haarfärbemittel beziehungsweise Colorationen.According to one another preferred embodiment are those by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose available Cellulose derivatives according to the invention in such Funds used, the volatile Contain amines. Again, they facilitate the coverage of unwanted Fragrances that go back to these amines. Such means are in addition to the permanent waving agents already mentioned above, for example, hair dyes or colorations.

Gemäß einer dritten bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Wäschenachbehandlungs-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln signifikant herabzusetzen. Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder überhaupt nicht verwenden können. In diesem Zusammenhang sind vor allem Hautpflegeprodukte und Deodorantien, aber auch Handwaschmittel und Softener zu nennen.According to a third preferred embodiment, the teaching of the invention can be used to the perfume fraction in washing, laundry aftertreatment, cleaning and personal care products significantly lower. This makes it possible to offer perfumed products even for those particularly sensitive consumers who can not use normally perfumed products due to specific intolerances and irritations, or only to a limited extent. Skin care products and deodorants, as well as hand detergents and softeners, should be mentioned in this context.

BeispieleExamples

Beispiel 1: Duftfixierung von WeichspülerparfümExample 1: Fragrance fixation of fabric softener perfume

Die in der nachfolgenden Tabelle 1 in ihrer Zusammensetzung aufgeführten erfindungsgemäßen Wäschenachbehandlungsmittel N1 und N2 wurden, wie auch die zum Vergleich getesteten Wäschenachbehandlungsmittel V1 und V2 jeweils im Weichspülgang eingesetzt, nachdem die dabei behandelte Wäsche zuvor mit einem parfümfreien Mittel gewaschen worden war.The in the following Table 1 listed in their composition Wäschenachbehandlungsmittel invention N1 and N2 were, as well as the tested for comparison laundry aftertreatment V1 and V2 each in the fabric rinse cycle used after the laundry that was treated before with a perfume-free Agent had been washed.

Tabelle 1: Eingesetzte Zusammensetzungen (Inhaltsstoffangaben in Gew.-%)

Figure 00200001
Table 1: Compositions used (contents by weight in% by weight)
Figure 00200001

Die Weichspülerzusammensetzungen wie auch die damit behandelten Textilien wurden einem Experten-Panel von 11 Leuten zum Vergleich der Dufteindrücke vorgelegt. Dabei wurden sowohl die Intensität wie auch das Gefallen im Paarvergleich (N1 und V1, N2 und V2) mit Noten (1=gering, 5=hoch) bewertet. Tabelle 2: Ergebnisse Paarvergleich N1, V1

Figure 00210001
Tabelle 3: Ergebnisse Paarvergleich N2, V2
Figure 00210002

  • nb: nicht bestimmt
The softener compositions as well as the textiles treated with them were presented to a panel of experts from 11 people comparing the fragrance impressions. Both the intensity as well as the favor in the pair comparison (N1 and V1, N2 and V2) were graded with grades (1 = low, 5 = high). Table 2: Results of pair comparison N1, V1
Figure 00210001
Table 3: Results Pair Comparison N2, V2
Figure 00210002
  • nb: not determined

Wie man leicht erkennt kann durch die erfindungsgemäße Verwendung sowohl die Intensität wie auch das Gefallen des Dufteindrucks auf dem Textil deutlich gesteigert werden.As It can be easily recognized by the use of the invention, both the intensity and the Fallen the fragrance impression on the textile significantly increased.

Claims (17)

Verwendung von Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zur Fixierung von Duftstoffen an harten und/oder weichen Oberflächen.Use of cellulose derivatives that are available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, for fixation of fragrances on hard and / or soft surfaces. Verwendung von Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zur Fixierung von Duftstoffen an menschlicher Haut, Haar und/oder Textilien.Use of cellulose derivatives that are available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, for fixation of fragrances on human skin, hair and / or textiles. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat mit C1- bis C10-Gruppen, insbesondere C1- bis C3-Gruppen alkyliert ist und zusätzlich C2- bis C10-Hydroxyalkylgruppen, insbesondere C2- bis C3-Hydroxyalkylgruppen, trägt.Use according to Claim 1 or 2, characterized in that the cellulose derivative is alkylated with C 1 to C 10 groups, in particular C 1 to C 3 groups, and additionally C 2 to C 10 hydroxyalkyl groups, in particular C 2 to C 3 -hydroxyalkyl groups. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Cellulosederivat gemittelt 0,5 bis 2,5, insbesondere 1 bis 2 Alkylgruppen und 0,02 bis 0,5, insbesondere 0,05 bis 0,3 Hydroxyalkylgruppen pro Anhydroglykosemonomereinheit enthalten sind.Use according to one of Claims 1 to 3, characterized that in the Cellulose derivative averages 0.5 to 2.5, in particular 1 to 2 alkyl groups and 0.02 to 0.5, especially 0.05 to 0.3 hydroxyalkyl groups are contained per Anhydroglykosemonomereinheit. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Molmasse des Cellulosederivats im Bereich von 10 000 D bis 150 000 D, insbesondere von 40 000 D bis 120 000 D liegt.Use according to one of Claims 1 to 4, characterized that the average molecular weight of the cellulose derivative in the range of 10 000 D. up to 150 000 D, in particular from 40 000 D to 120 000 D. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Rahmen eines Wasch- und/oder Wäschenachbehandlungsschritts erfolgt.Use according to one of claims 1 to 5, characterized that she during a washing and / or laundry aftertreatment step he follows. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Cellulosederivat in Gewichtsmengen, bezogen auf den Duftstoff, im Bereich von 20:1 bis 1:2, insbesondere von 5:1 bis 1:1, einsetzt.Use according to one of claims 1 to 6, characterized that he the cellulose derivative in amounts by weight, based on the perfume, in the range of 20: 1 to 1: 2, in particular from 5: 1 to 1: 1, is used. Verfahren zur Fixierung von Duftstoffen an harten und/oder weichen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche mit dem Duftstoff und einem Cellulosederivat, das erhältlich ist durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, in Gegenwart von Wasser über einen Zeitraum von 2 Minuten bis 90 Minuten bei einer Temperatur unter 95 °C behandelt.Method for fixing fragrances to hard and / or soft surfaces, characterized in that the surface with the fragrance and a cellulose derivative that is available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, in the presence from water over a period of 2 minutes to 90 minutes at a temperature below 95 ° C treated. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungsdauer im Bereich von 5 Minuten bis 60 Minuten liegt.Method according to claim 8, characterized in that that the Treatment time is in the range of 5 minutes to 60 minutes. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 60 °C, insbesondere von 20 °C bis 40 °C liegt.Method according to claim 8 or 9, characterized that the Temperature in the range of 20 ° C up to 60 ° C, in particular of 20 ° C up to 40 ° C lies. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß während der gesamten Behandlungszeit die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 40 °C liegt.Method according to one of claims 8 to 10, characterized that during the total treatment time the temperature is in the range of 20 ° C to 40 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Cellulosederivats im Bereich von 0,05 g/l bis 5 g/l, insbesondere von 0,1 g/l bis 3 g/l liegt.Method according to one of claims 8 to 11, characterized in that the concentration of Cellulose derivative in the range of 0.05 g / l to 5 g / l, in particular from 0.1 g / l to 3 g / l. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Duftstoff in der wäßrigen Behandlungsflotte im Bereich von 0,004 g/l bis 0,12 g/l, insbesondere von 0,02 g/l bis 0,04 g/l liegt.Method according to one of claims 8 to 12, characterized that the Concentration of perfume in the aqueous treatment liquor in Range from 0.004 g / l to 0.12 g / l, especially from 0.02 g / l to 0.04 g / l lies. Wasch-, Wäschenachbehandlungs- oder Reinigungsmittel, enthaltend einen Duftstoff, ausgewählt aus Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sowie deren Mischungen, und ein Cellulosederivat, das erhältlich ist durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose.Washing, laundry aftertreatment or detergent containing a fragrance selected from fragrance compounds of the type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons and mixtures thereof, and a cellulose derivative which is available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Cellulosederivat, das erhältlich ist durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zu Duftstoff 10:1 bis 1:2, insbesondere 2:1 bis 1:1 beträgt.Agent according to claim 14, characterized that this weight ratio from cellulose derivative, which is available is due to alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, to perfume 10: 1 to 1: 2, in particular 2: 1 to 1: 1. Mittel nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,03 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Cellulosederivat, das erhältlich ist durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, enthält.Agent according to claim 14 or 15, characterized that it 0.001% by weight to 10% by weight, in particular 0.03% by weight to 0.5% by weight Cellulose derivative, available is by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, contains. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Tenside, unter diesen wenigstens anteilsweise Kationtenside und unter diesen wiederum wenigstens anteilsweise Esterquats enthält.Agent according to one of claims 14 to 16, characterized that it contains up to 30% by weight, in particular 5% by weight to 20% by weight, of surfactants, among these at least partly cationic surfactants and among them again at least partially contains esterquats.
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