BG67378B1 - Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им - Google Patents
Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им Download PDFInfo
- Publication number
- BG67378B1 BG67378B1 BG112722A BG11272218A BG67378B1 BG 67378 B1 BG67378 B1 BG 67378B1 BG 112722 A BG112722 A BG 112722A BG 11272218 A BG11272218 A BG 11272218A BG 67378 B1 BG67378 B1 BG 67378B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- gas
- polytetrafluoroethylene
- layer
- diffusion
- electrode
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им. Предложените газ-дифузионни електроди намират приложение в производството на енергоносители - олекотени батерии с висока енергийна плътност, подходящи за възобновяеми енергийни източници и за електромобилност.
Description
(54) ПЛАНАРНИ ГАЗ-ДИФУЗИОННИ ЕЛЕКТРОДИ ЗА ВТОРИЧНИ МЕТАЛ-ВЪЗДУШНИ БАТЕРИИ И МЕТОДИ ЗА ПРОИЗВОДСТВОТО ИМ
Област на техниката
Изобретението се отнася до свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им. Предложените газ-дифузионни електроди намират приложение в производството на енергоносители - олекотени батерии с висока енергийна плътност, подходящи за възобновяеми енергийни източници и за електромобилност.
Предшестващо състояние на техниката
Метал-въздушната батерия е електрохимична система, която се състои от метален анод, въздушен газ-дифузионен електрод (ГДЕ) и електролит. Основните предимства на ГДЕ пред метал-оксидните катоди са ниско тегло и безкраен капацитет на заряд, осигуряващ висока теоретична енергийна плътност 6846-8212 Wh/kg [1].
Въздушният газ-дифузионен електрод е изграден от каталитичен и газ-дифузионен слой, при което основните изисквания към газ-дифузионния слой са добра газова проницаемост и хидрофобност по отношение на електролита.
Известни са първични и вторични метал-въздушни батерии. Те могат да са с планарна или тубуларна конфигурация. В първични метал-въздушни батерии, газ-дифузионният слой е изграден от въглерод, тефлонизиран с политетрафлуороетилен (PTFE) [2]. Добрата работа и механична здравина на каталитичния слой се постигат чрез смесване на материала, използван за газ-дифузионния слой с катализатора [3]. При първични метал-въздушни батерии газ-дифузионният електрод е катод.
Метал-въздушните батерии са евтини и с висока степен на безопасност, което ги прави атрактивни за практическо приложение в съоръжения за съхранение на енергия. Първичните метал-въздушни батерии са комерсиален продукт, докато вторичните са в процес на комерсиализиране, поради което се провеждат интензивни изследвания за преодоляване на техните недостатъци. Газ-дифузионният електрод на вторичните батерии е катод по време на разряд и анод по време на заряд. Основният брой статии за подобряване на газ-дифузионните електроди във вторичните батерии са свързани с оптимизиране на бифункционалния каталитичен слой [4-9].
По отношение на газ-дифузионните електроди основният проблем е свързан с окислението на съдържащия се в газ-дифузионния слой въглерод, което при разряд води до разрушаване на електрода. За разрешаването на този проблем в патентната литература са намерени два подхода:
- използване на зеолит като молекулно сито;
- пълна замяна на въглерода с друг материал.
Зеолитът е много използван материал при производството на батерии, тъй като има ниска цена и подходящи свойства. Най-често, обаче, се използва като молекулно сито. Например със зеолит, смесен с полимери се обличат металните електроди, за да се запазят от разрушаване, както е разкрито в документ „Synthesis, preparation and characterization of materials for metal air battery applications”. Използва се свойството на зеолита да пропуска през порите си металните йони и да задържа металните атоми.
В други случаи, например, както разкрития в патентна заявка US 2004/0214089, зеолит се използва в електролита с цел намаляване на неговия обем и ограничаване възможността за късо съединение между двата електрода. Разкритият в патент US 20160064788 А1 газ-дифузионен електрод е нанесен върху токовод и представлява пореста матрица от сажди или метал, например злато, в която прониква неводен електролит. В нея са оформени канали, запълнени със зеолит - през порите му може да преминава кислород, но не и електролит. В патент US 6127061 в каталитичния слой на газ-дифузионния електрод на цилиндрична или плоска клетка е използван въглеродсъдържащ композит, който включва зеолит.
В патентна заявка US 2015/0111114 е осъществена пълна замяна на въглерода в газ-дифузионния слой с материал свободен от въглерод. Разкритата метал-въздушна батерия е с цилиндрична форма. Изтеглянето на подобен тубуларен електрод е технологично по-сложно. Газ-дифузионният слой е изграден от предварително тефлонизиран неорганичен порест материал, смесен с частици полимерен флуорсъдържащ материал, който може да бъде политетрафлуоретилен, след което го загряват до точката на стопяване на полимерния флуорсъдържащ материал с цел слепване на частиците и постигане на подходяща хидрофобност, газопроницаемост и здравина. От вътрешната страна на газ-дифузионния електрод има допълнителен течен хидрофобен слой, нанесен чрез напръскване, за постигане на необходимите показатели. Разкритият метод е многостъпков, процесът е сложен, изискващ специална апаратура и е възможно екструдираните цилиндрични електроди да са с неравномерна дебелина. Допълнително нанесеният течен хидрофобен слой оскъпява допълнително крайния продукт.
В патентна заявка US 20160072114 А1 е осъществена пълна замяна на въглерода в газ-дифузионния слой с материал свободен от въглерод. Разкритата метал-въздушна батерия е с цилиндрична форма. Състои се от отрицателен метален електрод, който представлява перфорирана метална тръба, разположена около централната ос на батерията, положителен порест електрод, трислойна система от: порест сепаратор, проводим и каталитичен слой, всеки от които е разположен отвътре навън по реда на изброяване. Електролитът е концентриран воден алкален разтвор, който запълва металния електрод, порестия сепаратор, проводимия и частично каталитичния слой. Порестият сепаратор е изработен от керамика, метал, неорганичен или органичен материал и е резистентен по отношение на електролита. Върху него е нанесена и синтерована емулсия от перовскитов ти оксид - LaSrCoFeO3 (лантаново стронциево кобалтов ферит, LSCF), изграждащ електропроводимия слой. Каталитичният слой е изготвен чрез нанасяне и синтероване на емулсия от различен тип метални оксиди, например - МпО2, или от перовскитен тип оксиди, като LaSrMnFeO3 (лантаново стронциево манганов ферит, LSMF) и LaSrMnCoFe2O3 (лантаново стронциево манганово кобалтов ферит, LSMCF). От външната страна на въздушния електрод се нанася хидрофобният слой, който обхваща цялата клетка с изключение на керамичния токовод. Хидрофобният слой се състои от фини частици - материали от групата на политетрафлуоретилен. Кислородът от въздуха прониква през хидрофобния и достига каталитичния слой. На тройнофазовата граница електролит-катализатор-газ, кислородът се редуцира до хидроксилни йони, които се придвижват през електролита до металния електрод.
В патентна заявка WO 2013161253 А1, разглежданата метал-въздушна батерия е със същата конструкция, както в патентна заявка US 20160072114 А1, но външната периферна повърхност на положителния електрод изцяло е затворена от хидрофобен слой от политетрафлуоретилен и различни видове съполимери, осигуряващ газова проницаемост и хидрофобност на газ-дифузионния електрод.
Претенциите в този патент са фокусирани върху метода за производство на хидрофобния слой, включващ нанасяне на частици политетрафлуоретилен (PTFE) в разтвор, базиран на PTFE, върху каталитичния слой и следваща топлинна обработка до образуване на хидрофобен слой, проникващ в порите на каталитичния слой. При това се осъществява по-добро проникване на кислорода в батерията в сравнение с патентна заявка US 20160072114 А1.
В патентна заявка US 2017338536 разглежданата метал-въздушна батерия отново е с гореописаната конструкция, като разликата е в изработването на положителния електрод, включващ поресто основно тяло от проводяща пореста керамика със състав LаSrМnО3 (лантаново стронциев манганит) (LSM), LaSrMnFeO3 (LSMF) или LaSrCoFeO3 (LSCF). Керамиката е с порестост 30-80%. Каталитичният слой също е изработен от композит на базата на LSM, LSMF или LSCF, но в различни съотношения в сравнение с газ-дифузионния слой.
При разгледаните патентни документи конструкцията на батериите е усложнена - изработката на съставните елементи е технологично комплицирана и многостадийна. Например в US 20160072114 A1, WO 2013161253 А1 и US 2017338536 изработката на всеки елемент съдържа няколко технологични процеса - порестият сепаратор е изработен от керамика, метал, неорганичен или органичен материал и е резистентен по отношение на електролита. Върху него е нанесена и синтерована емулсия от перовскитов тип оксид, например, LaSrCoFeO3 (LSCF), изграждащ електропроводимия слой. Каталитичният слой е изготвен чрез нанасяне и синтероване на емулсия от различен тип метални оксиди, например МпО2, или оксиди от перовскитен тип, като LaSrMnFeO3 (LSMF) и LaSrMnCoFeO3 (LSMCF). От външната страна на въздушния електрод се нанася хидрофобният слой, който обхваща цялата клетка с изключение на керамичния токовод. Хидрофобният слой се състои от фини частици - материали от групата на политетрафлуоретилен.
Известните газ-дифузионни електроди или съдържат в каталитичния си слой материали с въглерод, но без хидрофобен слой, или са разположени върху порест сепаратор, който съдържа специален хидрофобен слой от политетрафлуоретилен (PTFE). Това устройство освен, че усложнява и оскъпява изработката на батериите, намалява ефективността на електродите.
От състоянието на техниката не са известни газ-дифузионни електроди, в газ-дифузионния слой на които въглерода е изцяло заменен със зеолит, както и такива, при които газ-дифузионният електрод изцяло е изготвен от монолитен перовскитен тип оксиден материал.
Предмет на настоящото изобретение са свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди и методи за производството им по опростена технологична схема. Електродите са изработени от материал, съдържащ зеолит или перовскитен тип оксиди. Хидрофобността на електродите се осигурява от политетрафлуоретилен.
Газ-дифузионните електроди от перовскитен тип оксиди са монолитни газ-дифузионни електроди, като при тях газ-дифузионният слой изпълнява роля и на каталитичен слой. Това означава, че коефициентът на температурно разширение е еднакъв в целия обем на електрода, което осигурява по голяма здравина на електрода. Няма разслояване и различна адхезия между отделните слоеве (тъй като е монолитен електрод), отсъстват вътрешни напрежения в електрода, които биха довели до неговото разрушаване.
Електродите, предмет на изобретението, имат повишена ефективност в сравнение с известните от състоянието на техниката, свързана с подобрените им свойства газопроницаемост (проницаемост на кислород) и хидрофобност, както и съответното им съотношение.
Методите за получаване на електродите, предмет на изобретението, се осъществяват по поопростена и икономически по-изгодна технологична схема в сравнение с известните методи от състоянието на техниката.
Техническа същност на изобретението
Свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им, предназначени за планарни електрохимични клетки, състоящи се от метален цинков анод, въздушен газ-дифузионен електрод и електролит (калиева основа и цинков оксид).
Газ-дифузионните електроди са изградени от: газ-дифузионен слой, каталитичен слой и токовод.
Газ-дифузионните електроди се изготвят от свободни от въглерод материали - зеолит или оксиди от перовскитен тип, например лантаново стронциево кобалтов ферит LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM).
I. Газ-дифузионен електрод със зеолит:
Газ-дифузионният слой съдържа зеолит и политетрафлуоретилен. Каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и политетрафлуоретилен. Тоководът представлява никелова или стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод със зеолит притежава газопроницаемост най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток, при което материалът е хидрофобен.
Газ-дифузионният електрод със зеолит има дебелина между 3 и 4 mm, поради теглото на използвания материал. Съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е 3:1 спрямо теглото.
При този газ-дифузионен електрод зеолитът играе ролята на молекулно сито, като през импрегнираните му пори преминава единствено кислорода, но не и водната молекула от електролитния разтвор. По този начин се осъществява подходящ баланс между газопроницаемост и хидрофобност в газ дифузионния слой.
Методът за изготвяне на газ-дифузионен електрод със зеолит включва следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците приблизително 100-150 pm се тефлонизира с 40 тегловни % емулсия на политетрафлуоретилен; към тефлонизирания зеолит се добавят 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml; сместа се хомогенизира. При частици с по-малък размер би се нарушила структурата на материала и не би могла да се постигне оптимизация на съотношението хидрофобност-проницаемост на кислород.
2) Изготвяне на каталитичен слой, при което бифункционален катализатор се смесва с 14 тегловни % сух политетрафлуоретилен, след което сместа се хомогенизира.
3) В матрица за пресоване се поставя токовод - никелова или стоманена мрежа. Върху него се нанасят последователно добре хомогенизираният каталитичен слой от стъпка 2) и газ-дифузионният слой - зеолитната смес - от стъпка 1). Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да бъде около 3-4 mm, като съотношението между дебелините на газдифузионния и каталитичния слой е около 3:1.
4) Матрицата се загрява до 250-300°С за около 1 h и докато е гореща материалите от стъпка 3) се пресоват при налягане 250-300 kg/cm2 за около 3 min, като се получават образци от газ-дифузионния електрод.
5) Хидрофобността се тества в специално конструирана клетка, запълнена с работен електролит.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Предложеният метод представлява опростена процедура за изготвяне на газ-дифузионен електрод със зеолит, при който се използва техника на високоенергийно смесване на зеолит и политетрафлуоретиленова емулсия. Използването на емулсия опростява технологията за производство на електрода, без да е необходимо нанасяне, например чрез спрейване, на допълнително количество хидрофобен материал (политетрафлуоретилен), което води до намаляване на цената на крайния продукт.
II. Газ-дифузионен монолитен електрод от перовскитен тип оксиди:
Газ-дифузионният монолитен електрод съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), и токовод от никелова или стоманена мрежа. При монолитните газдифузионни електроди газ-дифузионният слой изпълнява роля и на каталитичен слой. Това означава, че коефициентът на температурно разширение е еднакъв в целия обем на електрода, което осигурява по голяма здравина на електрода. Няма разслояване и различна адхезия между отделните слоеве (тъй като е монолитен електрод), отсъстват вътрешни напрежения в електрода, които биха довели до неговото разрушаване.
Газ-дифузионният монолитен електрод има дебелина в обхвата 2,5-3 mm, подходяща хидрофобност и газопроницаемост най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Методът за изготвяне на газ-дифузионен монолитен електрод включва следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, които се смесват с порообразувател графит в съотношение 60:40 обемни %. Допуска се използването на воден разтвор на поливинилов алкохол като биндер.
2) Пресоване на сместа от стъпка 1) при налягане 1000 kg/cm2 за минута и синтероване като се правят задръжки при 150°С за изгаряне на биндера и при 700°С за изгаряне на порообразувателя. Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е около 2,5-3 mm.
3) Едната повърхност на синтерованите образци се хидрофобизира чрез накапване с водна емулсия, съдържаща политетрафлуоретилен със съдържание на политетрафлуоретилен 0,06 g/ml. Изчаква се да попие, след което процедурата се повтаря 3-6 пъти. Следва термична обработка на образците при 330°С за 60 min.
4) Хидрофобността на получените образци от газ -дифузионния електрод се тества по процедурата, описана в т. 1.5. Ако образците не са с необходимата хидрофобност се повтаря процедура II.3.
5) Тоководът се поставя в контакт с нехидрофобизираната страна на монолитния газ-дифузионен електрод.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Примерно изпълнение на изобретението
I. Газ-дифузионен електрод, съдържащ зеолит
Свободен от въглерод планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от газ-дифузионен слой, каталитичен слой и токовод.
Газ-дифузионният слой съдържа зеолит и политетрафлуоретилен, каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и политетрафлуоретилен, тоководът представлява стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод притежава хидрофобност и газопроницаемост най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток, има дебелина 4 mm, и съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е 3:1.
Метод за изготвяне на газ-дифузионния електрод, включващ следните стъпки
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците 150 pm се тефлонизира с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен. Към тефлонизирания зеолит се добавят 10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml. Сместа се хомогенизира.
2) Изготвяне на каталитичен слой, при което бифункционален катализатор се смесва с 14 тегловни % сух политетрафлуороетилен, след което сместа се хомогенизира.
3) В матрица за пресоване се поставя токовод от стоманена мрежа. Върху него се нанасят последователно добре хомогенизираният каталитичен слой от стъпка 2) и газ-дифузионният слой зеолитната смес - от стъпка 1). Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е около 4 mm, като съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е около 3:1.
4) Матрицата се загрява при температура 300°С за 1 h и докато е гореща материалите от стъпка 3) се пресоват при налягане 300 kg/cm2 за 3 min, като се получават образци от газ-дифузионния електрод.
5) Хидрофобността се тества в специално конструирана клетка, запълнена с работен електролит.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.
II. Газ-дифузионен монолитен електрод от перовскитен тип оксиди
Свободен от въглерод планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от един слой и токовод, представляващ монолитен електрод, който съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), и токовод от стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод има дебелина 3 mm и притежава хидрофобност и газопроницаемост, която е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Метод за изготвяне на газ-дифузионния електрод, включващ следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) с големина на частиците 180 nm или от лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 200 nm, които се смесват с порообразувател графит KS6 в съотношение 60:40 обемни %. Използван е воден разтвор на поливинилов алкохол като биндер.
2) Пресоване на сместа от стъпка 1) при налягане 1000 kg/cm2 за минута и синтероване при 1200°С, като се правят задръжки при 150°С за изгаряне на биндера и при 700°С за изгаряне на порообразувателя.
Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е 2,5 mm.
3) Едната повърхност на синтерованите образци от стъпка 2 се хидрофобизира чрез накапване с водна емулсия, съдържаща 6 тегловни % политетрафлуоретилен. Изчаква се да попие, след което процедурата се повтаря 4 пъти. Следва термична обработка на образците при 330°С за 60 min.
4) Хидрофобността на получените образци от газ-дифузионния електрод от стъпка 2 се тества по процедурата, описана в т. 1.5. Ако образците не са с необходимата хидрофобност се повтаря процедура II.3.
5) Тоководът от стоманена мрежа се поставя в контакт с нехидрофобизираната страна на монолитния газ-дифузионен електрод.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Claims (4)
- Планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от газдифузионен слой, каталитичен слой и токовод, характеризиращ се с това, че газ-дифузионният слой съдържа зеолит с големина на частиците 100-150 (мю)m, импрегниран с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен, и 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен от водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml, каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и 14 тегловни % сух политетрафлуороетилен, тоководът представлява никелова или стоманена мрежа, при което газ-дифузионният електрод има дебелина 3-4 mm, и съотношението между дебелините на газдифузионния и каталитичния слой е 3:1
- Метод за изготвяне на газ-дифузионен електрод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва следните стъпки: 1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците 100- 150 (мю)m се импрегнира с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен, към импрегнирания зеолит се добавят 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml, и сместа се хомогенизира
- Планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от един слой и токовод, характеризиращ се с това, че представлява монолитен електрод, който съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, хидрофобизиран чрез водна емулсия, съдържаща 6 тегловни % политетрафлуоретилен, и токовод от никелова или стоманена мрежа, при което газ-дифузионният електрод има дебелина 2,5-3 mm
- Метод за изготвяне на газ-дифузионен електрод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че включва следните стъпки: 1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, които се смесват с порообразувател графит в количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е 2,5-3 mm
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG112722A BG67378B1 (bg) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG112722A BG67378B1 (bg) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG112722A BG112722A (bg) | 2019-10-31 |
BG67378B1 true BG67378B1 (bg) | 2021-10-29 |
Family
ID=74126374
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG112722A BG67378B1 (bg) | 2018-04-18 | 2018-04-18 | Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
BG (1) | BG67378B1 (bg) |
-
2018
- 2018-04-18 BG BG112722A patent/BG67378B1/bg unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG112722A (bg) | 2019-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8741425B2 (en) | All ceramics solid oxide fuel cell | |
KR101172362B1 (ko) | 얇은 고체 산화물 전지 | |
US7736787B2 (en) | Ceramic membranes with integral seals and support, and electrochemical cells and electrochemical cell stacks including the same | |
EP2031677B1 (en) | Removal of impurity phases from electrochemical devices | |
US9070946B2 (en) | Electrolyte-electrode joined assembly and method for producing the same | |
US20030148160A1 (en) | Anode-supported tubular solid oxide fuel cell stack and method of fabricating the same | |
JP2008519404A (ja) | 電気化学的電池構造体および制御粉末法によるその製造方法 | |
KR20080033153A (ko) | 자가-지지형 세라믹 멤브레인 및 전기화학 전지 및 이것을포함하는 전기화학 전지 적층체 | |
CN108701843A (zh) | 固体氧化物型燃料电池 | |
CA2917401A1 (en) | Solid oxide fuel cell, production method therefor, fuel cell stack, and solid oxide fuel battery | |
WO2005104278A2 (en) | Cathode for fuel cell and process of the same | |
JP4534188B2 (ja) | 燃料電池用電極材料及びこれを用いた固体酸化物形燃料電池 | |
US20050112453A1 (en) | Fuel electrode for solid oxide fuel cell and solid oxide fuel cell using the same | |
JP2016501435A (ja) | 固体酸化物燃料電池における層のための粉末混合物 | |
EP2752929B1 (en) | Solid oxide fuel cell, cell stack device, fuel cell module, and fuel cell device | |
BG67378B1 (bg) | Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им | |
BG2978U1 (bg) | Свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии | |
KR20140070761A (ko) | 고체 산화물 연료전지용 전극 및 전해질층, 고체 산화물 연료전지 및 그의 제조 방법 | |
JP2004355814A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用セル及びその製造方法 | |
KR102109730B1 (ko) | 고체산화물 연료전지 제조방법 | |
JP4544874B2 (ja) | 燃料電池セル及び燃料電池 | |
JP3342610B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
RU2523693C1 (ru) | Способ получения твердооксидного топливного элемента с двухслойным несущим катодом | |
Asamoto et al. | Electrochemical performances of proton-conducting SOFC with La-Sr-Fe-O cathode fabricated by electrophoretic deposition techniques | |
Yamaguchi | Wet preparation and characterization of ScSZ thin film electrolyte on micro-cathode supports |