BG67378B1 - Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им - Google Patents

Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им Download PDF

Info

Publication number
BG67378B1
BG67378B1 BG112722A BG11272218A BG67378B1 BG 67378 B1 BG67378 B1 BG 67378B1 BG 112722 A BG112722 A BG 112722A BG 11272218 A BG11272218 A BG 11272218A BG 67378 B1 BG67378 B1 BG 67378B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
gas
polytetrafluoroethylene
layer
diffusion
electrode
Prior art date
Application number
BG112722A
Other languages
English (en)
Other versions
BG112722A (bg
Inventor
Дария Владикова
Евгениева Владикова Дария
Емилия Младенова
Ангелова Младенова Емилия
Миглена Славова
Петкова Славова Миглена
Благой Бурдин
Горицов Бурдин Благой
Борислав Абрашев
Игнатов Абрашев Борислав
Original Assignee
Институт По Електрохимия И Енергийни Системи "Академик Евгени Будевски"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт По Електрохимия И Енергийни Системи "Академик Евгени Будевски" filed Critical Институт По Електрохимия И Енергийни Системи "Академик Евгени Будевски"
Priority to BG112722A priority Critical patent/BG67378B1/bg
Publication of BG112722A publication Critical patent/BG112722A/bg
Publication of BG67378B1 publication Critical patent/BG67378B1/bg

Links

Landscapes

  • Inert Electrodes (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им. Предложените газ-дифузионни електроди намират приложение в производството на енергоносители - олекотени батерии с висока енергийна плътност, подходящи за възобновяеми енергийни източници и за електромобилност.

Description

(54) ПЛАНАРНИ ГАЗ-ДИФУЗИОННИ ЕЛЕКТРОДИ ЗА ВТОРИЧНИ МЕТАЛ-ВЪЗДУШНИ БАТЕРИИ И МЕТОДИ ЗА ПРОИЗВОДСТВОТО ИМ
Област на техниката
Изобретението се отнася до свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им. Предложените газ-дифузионни електроди намират приложение в производството на енергоносители - олекотени батерии с висока енергийна плътност, подходящи за възобновяеми енергийни източници и за електромобилност.
Предшестващо състояние на техниката
Метал-въздушната батерия е електрохимична система, която се състои от метален анод, въздушен газ-дифузионен електрод (ГДЕ) и електролит. Основните предимства на ГДЕ пред метал-оксидните катоди са ниско тегло и безкраен капацитет на заряд, осигуряващ висока теоретична енергийна плътност 6846-8212 Wh/kg [1].
Въздушният газ-дифузионен електрод е изграден от каталитичен и газ-дифузионен слой, при което основните изисквания към газ-дифузионния слой са добра газова проницаемост и хидрофобност по отношение на електролита.
Известни са първични и вторични метал-въздушни батерии. Те могат да са с планарна или тубуларна конфигурация. В първични метал-въздушни батерии, газ-дифузионният слой е изграден от въглерод, тефлонизиран с политетрафлуороетилен (PTFE) [2]. Добрата работа и механична здравина на каталитичния слой се постигат чрез смесване на материала, използван за газ-дифузионния слой с катализатора [3]. При първични метал-въздушни батерии газ-дифузионният електрод е катод.
Метал-въздушните батерии са евтини и с висока степен на безопасност, което ги прави атрактивни за практическо приложение в съоръжения за съхранение на енергия. Първичните метал-въздушни батерии са комерсиален продукт, докато вторичните са в процес на комерсиализиране, поради което се провеждат интензивни изследвания за преодоляване на техните недостатъци. Газ-дифузионният електрод на вторичните батерии е катод по време на разряд и анод по време на заряд. Основният брой статии за подобряване на газ-дифузионните електроди във вторичните батерии са свързани с оптимизиране на бифункционалния каталитичен слой [4-9].
По отношение на газ-дифузионните електроди основният проблем е свързан с окислението на съдържащия се в газ-дифузионния слой въглерод, което при разряд води до разрушаване на електрода. За разрешаването на този проблем в патентната литература са намерени два подхода:
- използване на зеолит като молекулно сито;
- пълна замяна на въглерода с друг материал.
Зеолитът е много използван материал при производството на батерии, тъй като има ниска цена и подходящи свойства. Най-често, обаче, се използва като молекулно сито. Например със зеолит, смесен с полимери се обличат металните електроди, за да се запазят от разрушаване, както е разкрито в документ „Synthesis, preparation and characterization of materials for metal air battery applications”. Използва се свойството на зеолита да пропуска през порите си металните йони и да задържа металните атоми.
В други случаи, например, както разкрития в патентна заявка US 2004/0214089, зеолит се използва в електролита с цел намаляване на неговия обем и ограничаване възможността за късо съединение между двата електрода. Разкритият в патент US 20160064788 А1 газ-дифузионен електрод е нанесен върху токовод и представлява пореста матрица от сажди или метал, например злато, в която прониква неводен електролит. В нея са оформени канали, запълнени със зеолит - през порите му може да преминава кислород, но не и електролит. В патент US 6127061 в каталитичния слой на газ-дифузионния електрод на цилиндрична или плоска клетка е използван въглеродсъдържащ композит, който включва зеолит.
В патентна заявка US 2015/0111114 е осъществена пълна замяна на въглерода в газ-дифузионния слой с материал свободен от въглерод. Разкритата метал-въздушна батерия е с цилиндрична форма. Изтеглянето на подобен тубуларен електрод е технологично по-сложно. Газ-дифузионният слой е изграден от предварително тефлонизиран неорганичен порест материал, смесен с частици полимерен флуорсъдържащ материал, който може да бъде политетрафлуоретилен, след което го загряват до точката на стопяване на полимерния флуорсъдържащ материал с цел слепване на частиците и постигане на подходяща хидрофобност, газопроницаемост и здравина. От вътрешната страна на газ-дифузионния електрод има допълнителен течен хидрофобен слой, нанесен чрез напръскване, за постигане на необходимите показатели. Разкритият метод е многостъпков, процесът е сложен, изискващ специална апаратура и е възможно екструдираните цилиндрични електроди да са с неравномерна дебелина. Допълнително нанесеният течен хидрофобен слой оскъпява допълнително крайния продукт.
В патентна заявка US 20160072114 А1 е осъществена пълна замяна на въглерода в газ-дифузионния слой с материал свободен от въглерод. Разкритата метал-въздушна батерия е с цилиндрична форма. Състои се от отрицателен метален електрод, който представлява перфорирана метална тръба, разположена около централната ос на батерията, положителен порест електрод, трислойна система от: порест сепаратор, проводим и каталитичен слой, всеки от които е разположен отвътре навън по реда на изброяване. Електролитът е концентриран воден алкален разтвор, който запълва металния електрод, порестия сепаратор, проводимия и частично каталитичния слой. Порестият сепаратор е изработен от керамика, метал, неорганичен или органичен материал и е резистентен по отношение на електролита. Върху него е нанесена и синтерована емулсия от перовскитов ти оксид - LaSrCoFeO3 (лантаново стронциево кобалтов ферит, LSCF), изграждащ електропроводимия слой. Каталитичният слой е изготвен чрез нанасяне и синтероване на емулсия от различен тип метални оксиди, например - МпО2, или от перовскитен тип оксиди, като LaSrMnFeO3 (лантаново стронциево манганов ферит, LSMF) и LaSrMnCoFe2O3 (лантаново стронциево манганово кобалтов ферит, LSMCF). От външната страна на въздушния електрод се нанася хидрофобният слой, който обхваща цялата клетка с изключение на керамичния токовод. Хидрофобният слой се състои от фини частици - материали от групата на политетрафлуоретилен. Кислородът от въздуха прониква през хидрофобния и достига каталитичния слой. На тройнофазовата граница електролит-катализатор-газ, кислородът се редуцира до хидроксилни йони, които се придвижват през електролита до металния електрод.
В патентна заявка WO 2013161253 А1, разглежданата метал-въздушна батерия е със същата конструкция, както в патентна заявка US 20160072114 А1, но външната периферна повърхност на положителния електрод изцяло е затворена от хидрофобен слой от политетрафлуоретилен и различни видове съполимери, осигуряващ газова проницаемост и хидрофобност на газ-дифузионния електрод.
Претенциите в този патент са фокусирани върху метода за производство на хидрофобния слой, включващ нанасяне на частици политетрафлуоретилен (PTFE) в разтвор, базиран на PTFE, върху каталитичния слой и следваща топлинна обработка до образуване на хидрофобен слой, проникващ в порите на каталитичния слой. При това се осъществява по-добро проникване на кислорода в батерията в сравнение с патентна заявка US 20160072114 А1.
В патентна заявка US 2017338536 разглежданата метал-въздушна батерия отново е с гореописаната конструкция, като разликата е в изработването на положителния електрод, включващ поресто основно тяло от проводяща пореста керамика със състав LаSrМnО3 (лантаново стронциев манганит) (LSM), LaSrMnFeO3 (LSMF) или LaSrCoFeO3 (LSCF). Керамиката е с порестост 30-80%. Каталитичният слой също е изработен от композит на базата на LSM, LSMF или LSCF, но в различни съотношения в сравнение с газ-дифузионния слой.
При разгледаните патентни документи конструкцията на батериите е усложнена - изработката на съставните елементи е технологично комплицирана и многостадийна. Например в US 20160072114 A1, WO 2013161253 А1 и US 2017338536 изработката на всеки елемент съдържа няколко технологични процеса - порестият сепаратор е изработен от керамика, метал, неорганичен или органичен материал и е резистентен по отношение на електролита. Върху него е нанесена и синтерована емулсия от перовскитов тип оксид, например, LaSrCoFeO3 (LSCF), изграждащ електропроводимия слой. Каталитичният слой е изготвен чрез нанасяне и синтероване на емулсия от различен тип метални оксиди, например МпО2, или оксиди от перовскитен тип, като LaSrMnFeO3 (LSMF) и LaSrMnCoFeO3 (LSMCF). От външната страна на въздушния електрод се нанася хидрофобният слой, който обхваща цялата клетка с изключение на керамичния токовод. Хидрофобният слой се състои от фини частици - материали от групата на политетрафлуоретилен.
Известните газ-дифузионни електроди или съдържат в каталитичния си слой материали с въглерод, но без хидрофобен слой, или са разположени върху порест сепаратор, който съдържа специален хидрофобен слой от политетрафлуоретилен (PTFE). Това устройство освен, че усложнява и оскъпява изработката на батериите, намалява ефективността на електродите.
От състоянието на техниката не са известни газ-дифузионни електроди, в газ-дифузионния слой на които въглерода е изцяло заменен със зеолит, както и такива, при които газ-дифузионният електрод изцяло е изготвен от монолитен перовскитен тип оксиден материал.
Предмет на настоящото изобретение са свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди и методи за производството им по опростена технологична схема. Електродите са изработени от материал, съдържащ зеолит или перовскитен тип оксиди. Хидрофобността на електродите се осигурява от политетрафлуоретилен.
Газ-дифузионните електроди от перовскитен тип оксиди са монолитни газ-дифузионни електроди, като при тях газ-дифузионният слой изпълнява роля и на каталитичен слой. Това означава, че коефициентът на температурно разширение е еднакъв в целия обем на електрода, което осигурява по голяма здравина на електрода. Няма разслояване и различна адхезия между отделните слоеве (тъй като е монолитен електрод), отсъстват вътрешни напрежения в електрода, които биха довели до неговото разрушаване.
Електродите, предмет на изобретението, имат повишена ефективност в сравнение с известните от състоянието на техниката, свързана с подобрените им свойства газопроницаемост (проницаемост на кислород) и хидрофобност, както и съответното им съотношение.
Методите за получаване на електродите, предмет на изобретението, се осъществяват по поопростена и икономически по-изгодна технологична схема в сравнение с известните методи от състоянието на техниката.
Техническа същност на изобретението
Свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им, предназначени за планарни електрохимични клетки, състоящи се от метален цинков анод, въздушен газ-дифузионен електрод и електролит (калиева основа и цинков оксид).
Газ-дифузионните електроди са изградени от: газ-дифузионен слой, каталитичен слой и токовод.
Газ-дифузионните електроди се изготвят от свободни от въглерод материали - зеолит или оксиди от перовскитен тип, например лантаново стронциево кобалтов ферит LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM).
I. Газ-дифузионен електрод със зеолит:
Газ-дифузионният слой съдържа зеолит и политетрафлуоретилен. Каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и политетрафлуоретилен. Тоководът представлява никелова или стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод със зеолит притежава газопроницаемост най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток, при което материалът е хидрофобен.
Газ-дифузионният електрод със зеолит има дебелина между 3 и 4 mm, поради теглото на използвания материал. Съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е 3:1 спрямо теглото.
При този газ-дифузионен електрод зеолитът играе ролята на молекулно сито, като през импрегнираните му пори преминава единствено кислорода, но не и водната молекула от електролитния разтвор. По този начин се осъществява подходящ баланс между газопроницаемост и хидрофобност в газ дифузионния слой.
Методът за изготвяне на газ-дифузионен електрод със зеолит включва следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците приблизително 100-150 pm се тефлонизира с 40 тегловни % емулсия на политетрафлуоретилен; към тефлонизирания зеолит се добавят 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml; сместа се хомогенизира. При частици с по-малък размер би се нарушила структурата на материала и не би могла да се постигне оптимизация на съотношението хидрофобност-проницаемост на кислород.
2) Изготвяне на каталитичен слой, при което бифункционален катализатор се смесва с 14 тегловни % сух политетрафлуоретилен, след което сместа се хомогенизира.
3) В матрица за пресоване се поставя токовод - никелова или стоманена мрежа. Върху него се нанасят последователно добре хомогенизираният каталитичен слой от стъпка 2) и газ-дифузионният слой - зеолитната смес - от стъпка 1). Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да бъде около 3-4 mm, като съотношението между дебелините на газдифузионния и каталитичния слой е около 3:1.
4) Матрицата се загрява до 250-300°С за около 1 h и докато е гореща материалите от стъпка 3) се пресоват при налягане 250-300 kg/cm2 за около 3 min, като се получават образци от газ-дифузионния електрод.
5) Хидрофобността се тества в специално конструирана клетка, запълнена с работен електролит.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Предложеният метод представлява опростена процедура за изготвяне на газ-дифузионен електрод със зеолит, при който се използва техника на високоенергийно смесване на зеолит и политетрафлуоретиленова емулсия. Използването на емулсия опростява технологията за производство на електрода, без да е необходимо нанасяне, например чрез спрейване, на допълнително количество хидрофобен материал (политетрафлуоретилен), което води до намаляване на цената на крайния продукт.
II. Газ-дифузионен монолитен електрод от перовскитен тип оксиди:
Газ-дифузионният монолитен електрод съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), и токовод от никелова или стоманена мрежа. При монолитните газдифузионни електроди газ-дифузионният слой изпълнява роля и на каталитичен слой. Това означава, че коефициентът на температурно разширение е еднакъв в целия обем на електрода, което осигурява по голяма здравина на електрода. Няма разслояване и различна адхезия между отделните слоеве (тъй като е монолитен електрод), отсъстват вътрешни напрежения в електрода, които биха довели до неговото разрушаване.
Газ-дифузионният монолитен електрод има дебелина в обхвата 2,5-3 mm, подходяща хидрофобност и газопроницаемост най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Методът за изготвяне на газ-дифузионен монолитен електрод включва следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, които се смесват с порообразувател графит в съотношение 60:40 обемни %. Допуска се използването на воден разтвор на поливинилов алкохол като биндер.
2) Пресоване на сместа от стъпка 1) при налягане 1000 kg/cm2 за минута и синтероване като се правят задръжки при 150°С за изгаряне на биндера и при 700°С за изгаряне на порообразувателя. Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е около 2,5-3 mm.
3) Едната повърхност на синтерованите образци се хидрофобизира чрез накапване с водна емулсия, съдържаща политетрафлуоретилен със съдържание на политетрафлуоретилен 0,06 g/ml. Изчаква се да попие, след което процедурата се повтаря 3-6 пъти. Следва термична обработка на образците при 330°С за 60 min.
4) Хидрофобността на получените образци от газ -дифузионния електрод се тества по процедурата, описана в т. 1.5. Ако образците не са с необходимата хидрофобност се повтаря процедура II.3.
5) Тоководът се поставя в контакт с нехидрофобизираната страна на монолитния газ-дифузионен електрод.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 8-6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Примерно изпълнение на изобретението
I. Газ-дифузионен електрод, съдържащ зеолит
Свободен от въглерод планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от газ-дифузионен слой, каталитичен слой и токовод.
Газ-дифузионният слой съдържа зеолит и политетрафлуоретилен, каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и политетрафлуоретилен, тоководът представлява стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод притежава хидрофобност и газопроницаемост най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток, има дебелина 4 mm, и съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е 3:1.
Метод за изготвяне на газ-дифузионния електрод, включващ следните стъпки
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците 150 pm се тефлонизира с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен. Към тефлонизирания зеолит се добавят 10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml. Сместа се хомогенизира.
2) Изготвяне на каталитичен слой, при което бифункционален катализатор се смесва с 14 тегловни % сух политетрафлуороетилен, след което сместа се хомогенизира.
3) В матрица за пресоване се поставя токовод от стоманена мрежа. Върху него се нанасят последователно добре хомогенизираният каталитичен слой от стъпка 2) и газ-дифузионният слой зеолитната смес - от стъпка 1). Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е около 4 mm, като съотношението между дебелините на газ-дифузионния и каталитичния слой е около 3:1.
4) Матрицата се загрява при температура 300°С за 1 h и докато е гореща материалите от стъпка 3) се пресоват при налягане 300 kg/cm2 за 3 min, като се получават образци от газ-дифузионния електрод.
5) Хидрофобността се тества в специално конструирана клетка, запълнена с работен електролит.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.
II. Газ-дифузионен монолитен електрод от перовскитен тип оксиди
Свободен от въглерод планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от един слой и токовод, представляващ монолитен електрод, който съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), и токовод от стоманена мрежа.
Газ-дифузионният електрод има дебелина 3 mm и притежава хидрофобност и газопроницаемост, която е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.
Метод за изготвяне на газ-дифузионния електрод, включващ следните стъпки:
1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) с големина на частиците 180 nm или от лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 200 nm, които се смесват с порообразувател графит KS6 в съотношение 60:40 обемни %. Използван е воден разтвор на поливинилов алкохол като биндер.
2) Пресоване на сместа от стъпка 1) при налягане 1000 kg/cm2 за минута и синтероване при 1200°С, като се правят задръжки при 150°С за изгаряне на биндера и при 700°С за изгаряне на порообразувателя.
Количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е 2,5 mm.
3) Едната повърхност на синтерованите образци от стъпка 2 се хидрофобизира чрез накапване с водна емулсия, съдържаща 6 тегловни % политетрафлуоретилен. Изчаква се да попие, след което процедурата се повтаря 4 пъти. Следва термична обработка на образците при 330°С за 60 min.
4) Хидрофобността на получените образци от газ-дифузионния електрод от стъпка 2 се тества по процедурата, описана в т. 1.5. Ако образците не са с необходимата хидрофобност се повтаря процедура II.3.
5) Тоководът от стоманена мрежа се поставя в контакт с нехидрофобизираната страна на монолитния газ-дифузионен електрод.
6) Газопроницаемостта на образците е най-малко 6 ml/min/cm2 въздушен поток.

Claims (4)

  1. Планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от газдифузионен слой, каталитичен слой и токовод, характеризиращ се с това, че газ-дифузионният слой съдържа зеолит с големина на частиците 100-150 (мю)m, импрегниран с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен, и 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен от водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml, каталитичният слой е смес от бифункционален катализатор и 14 тегловни % сух политетрафлуороетилен, тоководът представлява никелова или стоманена мрежа, при което газ-дифузионният електрод има дебелина 3-4 mm, и съотношението между дебелините на газдифузионния и каталитичния слой е 3:1
  2. Метод за изготвяне на газ-дифузионен електрод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва следните стъпки: 1) Изготвяне на газ-дифузионен слой, съдържащ зеолит, при който зеолит с големина на частиците 100- 150 (мю)m се импрегнира с 40 тегловни % водна емулсия на политетрафлуоретилен, към импрегнирания зеолит се добавят 8-10 тегловни % политетрафлуоретилен под формата на водна емулсия, със съдържание на политетрафлуоретилен 0,3 g/ml, и сместа се хомогенизира
  3. Планарен газ-дифузионен електрод за вторични метал-въздушни батерии, изграден от един слой и токовод, характеризиращ се с това, че представлява монолитен електрод, който съдържа един слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, хидрофобизиран чрез водна емулсия, съдържаща 6 тегловни % политетрафлуоретилен, и токовод от никелова или стоманена мрежа, при което газ-дифузионният електрод има дебелина 2,5-3 mm
  4. Метод за изготвяне на газ-дифузионен електрод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че включва следните стъпки: 1) Изготвяне на газ-дифузионен слой от LaSrCoFeO3 (LSCF) и/или лантаново стронциев манганит LaSrMnO3 (LSM), с големина на частиците 180-250 nm, които се смесват с порообразувател графит в количеството на материалите се подбира така, че дебелината на готовия газ-дифузионен електрод да е 2,5-3 mm
BG112722A 2018-04-18 2018-04-18 Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им BG67378B1 (bg)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG112722A BG67378B1 (bg) 2018-04-18 2018-04-18 Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG112722A BG67378B1 (bg) 2018-04-18 2018-04-18 Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG112722A BG112722A (bg) 2019-10-31
BG67378B1 true BG67378B1 (bg) 2021-10-29

Family

ID=74126374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG112722A BG67378B1 (bg) 2018-04-18 2018-04-18 Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им

Country Status (1)

Country Link
BG (1) BG67378B1 (bg)

Also Published As

Publication number Publication date
BG112722A (bg) 2019-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8741425B2 (en) All ceramics solid oxide fuel cell
KR101172362B1 (ko) 얇은 고체 산화물 전지
US7736787B2 (en) Ceramic membranes with integral seals and support, and electrochemical cells and electrochemical cell stacks including the same
EP2031677B1 (en) Removal of impurity phases from electrochemical devices
US9070946B2 (en) Electrolyte-electrode joined assembly and method for producing the same
US20030148160A1 (en) Anode-supported tubular solid oxide fuel cell stack and method of fabricating the same
JP2008519404A (ja) 電気化学的電池構造体および制御粉末法によるその製造方法
KR20080033153A (ko) 자가-지지형 세라믹 멤브레인 및 전기화학 전지 및 이것을포함하는 전기화학 전지 적층체
CN108701843A (zh) 固体氧化物型燃料电池
CA2917401A1 (en) Solid oxide fuel cell, production method therefor, fuel cell stack, and solid oxide fuel battery
WO2005104278A2 (en) Cathode for fuel cell and process of the same
JP4534188B2 (ja) 燃料電池用電極材料及びこれを用いた固体酸化物形燃料電池
US20050112453A1 (en) Fuel electrode for solid oxide fuel cell and solid oxide fuel cell using the same
JP2016501435A (ja) 固体酸化物燃料電池における層のための粉末混合物
EP2752929B1 (en) Solid oxide fuel cell, cell stack device, fuel cell module, and fuel cell device
BG67378B1 (bg) Планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии и методи за производството им
BG2978U1 (bg) Свободни от въглерод планарни газ-дифузионни електроди за вторични метал-въздушни батерии
KR20140070761A (ko) 고체 산화물 연료전지용 전극 및 전해질층, 고체 산화물 연료전지 및 그의 제조 방법
JP2004355814A (ja) 固体酸化物形燃料電池用セル及びその製造方法
KR102109730B1 (ko) 고체산화물 연료전지 제조방법
JP4544874B2 (ja) 燃料電池セル及び燃料電池
JP3342610B2 (ja) 固体電解質型燃料電池セル
RU2523693C1 (ru) Способ получения твердооксидного топливного элемента с двухслойным несущим катодом
Asamoto et al. Electrochemical performances of proton-conducting SOFC with La-Sr-Fe-O cathode fabricated by electrophoretic deposition techniques
Yamaguchi Wet preparation and characterization of ScSZ thin film electrolyte on micro-cathode supports