BG60319A - катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване - Google Patents

катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване Download PDF

Info

Publication number
BG60319A
BG60319A BG96528A BG9652892A BG60319A BG 60319 A BG60319 A BG 60319A BG 96528 A BG96528 A BG 96528A BG 9652892 A BG9652892 A BG 9652892A BG 60319 A BG60319 A BG 60319A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
carbon atoms
groups containing
ethylene
catalyst
polar solvents
Prior art date
Application number
BG96528A
Other languages
English (en)
Inventor
Курти КУРТЕВ
Атанас Томов
Original Assignee
Курти КУРТЕВ
Атанас Томов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Курти КУРТЕВ, Атанас Томов filed Critical Курти КУРТЕВ
Priority to BG96528A priority Critical patent/BG60319A/bg
Publication of BG60319A publication Critical patent/BG60319A/bg

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Катализаторът има формула в която r1, r2, r3, r6, r7, r8 независимо един от друг са алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи с 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи със 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи със 7 до 20 въглеродни атома, r4 и r5 независимо един от друг са н, алкилни групи с 1 до 15въглеродни атома, арилни групи с 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи със 7 до 20 въглеродниатома, арилалкилни групи със 7 до 20 въглеродни атома, -с(о)оr', където r' е въглеводороден заместител с 1 до 15 въглеродни атома, -sо3м, където м е li, nа, к, nн+, nr''+, като r'' е въглеводороден заместител с 1 до 15 въглеродни атома, -rе бивалентен въглеводороден радикал, например алкандиилов, алкендиилов, циклоалкандиилов, бициклоалкандиилов, циклоалкендиилов, бициклоалкендиилов, арендиилов, арилалкандиилов, алкиларендиилов, с 1 до 20 въглеродни атома, 1,1'-фероцендиилов радикал, моноили дизаместен 1,1'-фероцендиилов радикал, при което като заместители се използват -с(о)оr' или sо3м, катоr' и м имат посочените значения. Катализаторът сеполучава при взаимодействието на ni(о) съединенияс бискетоилиди и третични фосфини в среда от полярни или неполярни разтворители или смеси от тях при температура от -20 до 800с.

Description

Област на техниката.
Изобретението се отнася до катализатор за полимеризация на етилен, до получаване на полиетилен, както и до метод за получаване на катализатора.
Предшестващо състояние на техниката.
Известно е, че никеловите комплекси, съдържащи хелатно свързани а -кетоилидни лиганди, са активни катализатори за олигомеризация на етилен до линейни а -алкени [1,2]. В присъствие на акцепторни добавки тези органоникелови съединения се превръщат в катализатори за полимеризация на етилен, повишавайки каталитичната си активност [3]. Никел-илидните катализатори, описани в литературата [6,7] също полимеризират етилена до полиетилен с различни молекулни маси, но се получават in situ в началото на полимеризационната реакция. Всички описани в литературата никелилидни катализатори могат да бъдат използвани и за съполимеризация на етилен с различни съмономери до получаване на линеен полиетилен с ниска плътност [LLDPE] или функционализирани полиетилени с ниска плътност [FLLDPE] [4,5].
Техническа същност на изобретението.
Катализаторът за полимеризация на етилен съгласно изобретението има следната обща химична формула
N1 П 9 X «ч * %% СА в която R1,R2,R3,R6,R7,RJ независимо един от друг са алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, R4 и Rs независимо един от друг са Н, алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома; алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома; арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, -C(0)OR’, където R’ е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома -S03M, където М е Li, Na, К, NH4+, NR4+, като R е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома.
-R- е бивалентен въглеводороден радикал, например алкандиилов, алкендиилов, циклоалкандиилов, бициклоалкандиилов, циклоалкендиилов, бициклоалкендиилов, арендиилов, арилалкандиилов, алкиларендиилов, съдържащ от 1 до 20 въглеродни атома, 1, Г-фероцендиилов радикал, моно- или дизаместен 1, Г-фероцендиилов радикал, където като заместители се използват -C(O)OR’ (R’ се дефинира както по-горе) или S03M (М се дефинира както по-горе).
Катализаторът за полимеризация на етилен съгласно изобретението се получава при взаимодействието на Ni(0) съединения с бисα -кетоилиди и третични фосфини в среда от полярни или неполярни разтворители или смеси от тях при температура от -20°С до 80°С. Като Ni(O) съединения се използват бис-1,5циклооктадиенникел (0), биснорборнадиенникел(О), тетракистрифенилфосфинникел(О). Като бис-α кетоилиди се използват съединения с обща формула о
в която R4 и R3 независимо един от друг са Н, алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, сдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, -C(O)OR’, където R’ е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома, -SO3M, където М е Li, Na, К, NH\, NR”4, като R” е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома.
-R- е бивалентен въглеводороден радикал, например алкандиилов, алкендиилов, циклоалкандиилов, бициклоалкандиилов, циклоалкендиилов, бициклоалкендиилов, арендиилов, арилалкандиилов, алкиларендиилов, съдържащ от 1 до 20 въглеродни атома, 1,Г -фероцендиилов радикал, моно- или дизаместен 1,1’ -фероцендиилов радикал, където като заместители се използват C(0)OR’ (R’ се дефинира както по-горе) или SO3M (М се дефинира както по-горе). Като третични фосфини се използват съединения с обща формула
P(R,R2R3) в която RpRj и R3 независимо един от друг са алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома.
Като полярни разтворители при синтеза на катализатора съгласно изобретението се използват етери, съдържащи от 3 до 20 въглеродни атома, кетони, съдържащи от 3 до 15 въглеродни атома, естери, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, тетрахидрофуран, диоксан, пиридин.
Като неполярни разтворители при синтеза на катализатора съгласно изобретението се използват бензол, алкилароматни въглеводороди, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, апкани, съдържащи от 5 до 20 въглеродни атома.
Катализаторът за полимеризация на етилен съгласно изобретението катализира полимеризацията на етилен в състояние на разтвор или суспензия в присъствие на акцепторни добавки при концентрация на катализатора от 1.103 до 1 mol/ί, налягане на етилена от 1 до 150 at, температура от 10 до 150°С, реакционно време от 1 мин до 24 ч в среда от полярни или неполярни разтворители или смеси от тях.
Като акцепторни добавки при полимеризацията на етилен с катализатора за полимеризация на етилен съгласно изобретението се използват химични съединения, свързващи фосфиновия лиганд по-здраво от никеловия атом на катализатора или превръщащи фосфиновия лиганд в по-слабо координиращ се лиганд. Типични примери за акцепторни добавки са аминооксиди, органични хидропоероксиди, водороден прекис, комплекси на металите от VIII група на периодичната система, например бис-1,5циклооктадиенникел(О), тетракис(етилен)- μ -ди хл ороди никел (I), бис (етил е н) а цети л а це тонатородий (I), бис (ацетонитрил) паладий (II) · Акцепторните добавки при полимеризацията на етилен с катализатора за полимеризация на етилен съгласно изобретението присъстват в реакционната смес в количество от 0,1 до 10 mol на 1 mol катализатор.
Полярните разтворители, използвани като среда за полимеризацията на етилен съгласно изобретението, са алкохоли, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома или техни водни разтвори с концентрация на алкохола от 70 до 99% тегл. диоли, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, етери, съдържащи 3 до 15 въглеродни атома, естери, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, кетони, съдържащи от 3 до 10 въглеродни атома, амиди на карбоновите, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, нитрили, съдържащи от 2 до 10 въглеродни атома, тетрахидрофуран, диоксан.
Неполярните разтворители, използвани като среда за полимеризация на етилен съгласно изобретението, са бензол, алкилароматни въглеводороди, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, алкани, съдържащи от 5 до 20 въглеродни атома. Полученият полимер с катализатора за полимеризация на етилен съгласно изобретението се изолира от реакционната среда чрез утаяване, филтриране, изпаряване на разтворителя, центрофугиране. *
Остатъчният катализатор може да бъде отстранен от полимера чрез промиване с полярни разтворители, такива като метанол, етанол, ацетон, диметилформамид, ацетонитрил, или с водни разтвори на минерални киселини с концентрация от 1 до 60%.
Предимствата на катализатора съгласно изобретението са неговата висока активност, инертността му към полярните разтворители и възможността да се получават съполимери на етилена с линейни α-алкени, образуващи се in situ, в хода на полимеризационната реакция.
Изобретението се пояснява чрез следните примери.
Примери 1-8.
Катализаторите, получаването на които се илюстрира чрез тези примери, се описват с показаната по-горе обща химична формула, а конкретните значения на заместителите са
¥ :Ч-!
Пример· 9-25.
Чрез примери 9 - 25 се илюстрЯЙ приложението иа катализатори 1 - | в реакцията палимерихацме иа етилен.
В метален автоклав (250 ся*), снабден с механична бъркалка, термометър и устройство за поддържане ма постоянно кпмвомемт
100 мг разтворител насиня е етилен при разбъркан «лед достигай иа съответяом игриви до необходимата темнература. Реакцията се нроаежд* в цреямммме MB t » след което полученият полимер се изолмре, налягане и отчитане разхода на етилен, в среда от аргон се зареждат 10 - 200 мг от съответния катализатор, 5 - 300 мг от съответния акцеппромива се с метанол до отстраняване на катализатора и се суши при 504? /1 мм Нд др постоянно тегло.
Каталитнчнм свойства на каташзатарм I
Таблица 2
Опит Кат. Съкат. 4 • с 0 9 F 0 • N I J
9. 1 Rh-1 ТОАУОА 50 26 7 14 52 5.0 2.1 12« 0.968
10. 1 Ni ТОАУОА 50 28 47 15 48 12.0 4.5 128 0.965
11. 1 Ni хептан 50 30 36 5 48 8.0 2.8 125 0.943
12. 2 Rh-2 ТОАУОА 50 91 26 23 50 2.9 0.6 129 0.949
13. 2 Ni ТОАУОА 50 30 35 5 50 2.5 1.0 126 0.944
14. 3 Ni ТОАУОА 90 29 10 27 . ί 90 1.8 0.9 130 O.?4|
IS. 4 JBi-i ТОАУОА 90 29 0 47 90 29.6 И.4 »41 6.944
16. 4 Ni ТОАУОА 96 20 It' 46 10.6 6.6 fit 0 999
17. 4 Ni ТОАУОА 50 19 13 5 50 3.5 2.2 128 0.960
16. S Ni ТОАУОА 90 29 30 17 50 2.7 1.9 130 0.471
19. 6 Pd ТОАУОА 90 28 9 29 90 2.9 1.1 130 0.969
20. 6 Ni 90 17 at ♦ 69 10.9 7.9 i27 0-0¾
21. 6 Ni ТОАУОА ‘ «з 50 it fin
22. 6 Ni С^ОЙ 50 10 w 7 J ' ▼* тЧжв
22. % » ί/' ' Ww f M · >·4μ ί*τ ; 7
Μ. r и дойм1 r jrl •M Ш t* JL—
as. 6 Ni ТОАУОА 100 ίο Ж0 149 ο. «ο
Ni ТОАУОА - - • 9 89 - 29.2 B *
II* ЦИКАО* жнвн 90 w - ·! J* k- too 100 1* Ц--·J 0.966
гBAD ORIGINAL Λ
посочени в табл.1.
Към 4.103 mol бис-1,5-циклооктадиенникел(О) се добавя разтвор или суспензия на
2.10 3 mol от съответния илид и 4.10 3 inol трифенифосфин в 100-150 см’толуол. Реакционната смес се разбърква 18 ч при стайна температура, 1 ч при 50°С и след охлаждане се добавя 120-200 см3 хексан. Отделените кристали се филтрират (примери 3-7), промиват се с 10-20 см3 смес (1:2) толуол-хексан и се сушат 6 ч при 50°С и 0,1 мм Hg.
В случаите, отнасящи се до примери 1,2 и 8, реакционната смес се филтрира без добавяне на хексан. Отделените кристали се промиват с 10 см3 толуол и се сушат 10 ч при 50°С и 0,1 мм Hg.
Таблица 1
Данни за катализаторите 1-8.
Опит No Кат. No R 4 R 5 R Елементен анализ Добив %
Намерено Изчислено
сд НД СД НД
1. 1 н H 1,4-C H 6 4 73.93 4.79 74.33 5.03 51.7
2. 2 Ph Ph 1,3-C H 6 4 76.91 5.18 76.43 5.06 54.4
3. 3 Ph Ph (-CH2-Ie 75.82 5.38 76.19 5.74 60.4
4. 4 COCH 2 9 CO CH 2 9 ««A 71.29 4.99 71.00 5.26 68.0
5. 5 COCH 2 9 COCH 2 9 (“CH -) 2 9 71.93 5.89 71.55 5.61 49.8
б. 6 Ph Ph 5,6-NBEN4 76.29 5.05 76.41 5.28 63.2
7. 7 CH 9 CH 9 l,l-Fcb 71.63 5.44 71.41 5.29 36.5
8. 8 SO Na 9 SO Na 9 X1*, 63.85 4.62 64.42 4.23 62.7
а5,6-бицикло(2,2,1]хепт-2-ендиил; - Ь1,Г -фероцендиил5
А- вид на разтворителя; В - обем на разтворителя, см’; С-количество на катализа-тора, мг, D-количество на акцепторната добавка, мг; Е-налягане на С2Н4, at; F-реак-ционна температура, °C; G-добив на ПЕ, г; Н-продуктивност на катализатора, кг ПЕ/г Ni-ч; I-темп. на топене на ПЕ, °C; J-относителна плътност на ПЕ; Съкат. “акцеп-торна добавка.
Rh-Ι - μ -Rh2Cl2(C2H4)4; Rh-2 - μ -Rh2Cl2 (COD)2; Ni - Ni(COD)2; Pd - PdCl, (CH3CN)2; COD -цис,цис-1,5-циклооктадиен α-88% воден метанол; b, с-сравнителни литературни данни- лит.изт. [3,6].

Claims (13)

1. Катализатор за етилен с обща формула полимернзация на
5 1,1’ -фероцен-диилов радикал, където като заместители се използват -С(О) OR’ <R’ се дефинира както по-горе) или SO3M (М се дефинира както по-горе).
2. Метод за получаване на катализатор Ιθ за полимеризация на етилен съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че Ni(O) съединения взаимодействат с бис- а кетоилиди и третични фосфини в среда от сЛв в която R(,R2,R3,R6,R7 и Rg независимо един от друг сал&лкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, R4 и R3 независимо един от друг са Н, алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, -C(0)OR’, където R’ е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома, -S03M, където М е Li, Na, К, NH\, NR4\ като R” е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома; -R- е бивалентен въглеводороден радикал, например алкандиилов, алкендиилов, циклоалкандиилов, бициклоалкандиилов, циклоалкендиилов, бициклоалкендиилов, арендиилов, арилалкандиилов, алкиларендиилов, съдърполярни или неполярни разтворители или I $ смеси от тях при температура от -20°С до 80°С.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че като Ni(O) съединения се използват бис-1,5-циклооктадиенникел(О), биснорборнадиенникел(О), тетракистри-
2θ фенилфосфинникел (О).
4. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че като бис-α- кетоилиди се използват съединения с обща формула в която R4 и Rs независимо един от друг са Н, алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, 35 арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, -C(O)OR’, където R’ е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до
15 въглеродни атома, -SO3M, където М е Li, Na, К, NH*4, NR/*, като R” е въглеводороден заместител, съдържащ от 1 до 15 въглеродни атома; -R- е бивалентен въглеводороден радикал, например алкандиилов, алкендиилов, циклоалкандиилов, бициклоалкандиилов, циклоалкендиилов, бициклоалкендиилов, арендиилов, арилалкандиилов, алкиларендиилов, съдържащ от 1 до 20 въглеродни атома, 1,1’ -фероцендиилов радикал, моно- или диза-местен 1,1' -фероцендиилов радикал, където като заместители се използват C(O)OR’(R* се дефинира както по-горе) или S03M (М се дефинира както по-горе).
5. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че като третични фосфини се използват съединения с обща формула
P(R,R2R3) в която Rt,Rj и R3 независимо един от друг са алкилни групи, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома, арилни групи, съдържащи от 6 до 15 въглеродни атома, алкиларилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, арилалкилни групи, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома.
6. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че като полярни разтворители се използват етери, съдържащи от 3 до 20 въглеродни атома, кетони, съдържащи от 3 до 15 въглеродни атома, естери, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, тетрахидрофуран, диоксан, пиридин.
7. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че като неполярни разтворители се използват бензол, алкилароматни въглеводороди, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, алкани, съдържащи от 5 до 20 въглеродни атома.
8. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че катализаторът се изолира от реакционната смес чрез разтваряне, утаяване, филтриране, центрофугиране, изпаряване на разтворителя.
9. Метод за полимеризация на етилен, характеризиращ се с това, че етиленът полимеризира в присъствие на катализатор съгласно претенция 1 и акцепторни добавки при концентрация на катализатора от 1.10'5 до 1 mol/1, концентрация на акцепторните добавки от 1.10* до 10 mol/1, налягане на етилена от 1 до 150 at, температура от 10 до 150°С, реакционно време от 1 мин до 24 ч в среда от полярни или неполярни разтворители или смеси от тях.
10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че като акцепторни добавки се използват аминооксиди, органични хидропероксиди, водороден прекис, комплекси на металите от VIII група на периодичната система, например бис-1,5-циклооктадиенникел(0), тетракис(етилен)- μ -дихлородиникел(1), бис (етилен) ацетилацетонато- родий (I), бис (ацетонитрил) паладий (II).
11. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че като полярни разтворители се използват алкохоли, съдържащи от 1 до 15 въглеродни атома или техни водни разтвори с концентрация на алкохола от 70 до около 99% тегл.; диоли, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, етери, съдържащи от 3 до 15 въглеродни атома, естери, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, кетони, съдържащи от 3 до 10 въглеродни атома, амиди на карбоновите, съдържащи от 2 до 15 въглеродни атома, нитрили, съдържащи от 2 до 10, въглеродни атома, тетрахидрофуран, диоксан.
12. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че като неполярни разтворители се използват бензол, алкилароматни въглеводороди, съдържащи от 7 до 20 въглеродни атома, алкани, съдържащи от 5 до 20 въглеродни атома.
13. Метод за изолиране на получения полимер съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че полимерът се изолира от реакционната смес чрез утаяване с полярни разтворители съгласно претенция 11, филтриране, промиване, центрофугиране и изпаряване на разтворителя.
BG96528A 1992-06-26 1992-06-26 катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване BG60319A (bg)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG96528A BG60319A (bg) 1992-06-26 1992-06-26 катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BG96528A BG60319A (bg) 1992-06-26 1992-06-26 катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60319A true BG60319A (bg) 1994-07-25

Family

ID=34280666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG96528A BG60319A (bg) 1992-06-26 1992-06-26 катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване

Country Status (1)

Country Link
BG (1) BG60319A (bg)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2790978A1 (fr) * 1999-03-19 2000-09-22 Atochem Elf Sa Procede de polymerisation des olefines en presence de complexes du nickel et systeme catalytique correspondant
EP1650234A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Nickel complexes in heterogeneous catalysis
US7078363B2 (en) 2000-09-19 2006-07-18 Arkema Olefin polymerisation catalyst

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2790978A1 (fr) * 1999-03-19 2000-09-22 Atochem Elf Sa Procede de polymerisation des olefines en presence de complexes du nickel et systeme catalytique correspondant
WO2000056744A1 (fr) * 1999-03-19 2000-09-28 Atofina Procede de polymerisation des olefines en presence de complexes du nickel et systeme catalytique correspondant
US6818714B1 (en) 1999-03-19 2004-11-16 Atofina Method for polymerizing olefins in the presence of nickel complexes and corresponding catalytic system
US7078363B2 (en) 2000-09-19 2006-07-18 Arkema Olefin polymerisation catalyst
EP1650234A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Nickel complexes in heterogeneous catalysis
WO2006045740A1 (en) * 2004-10-21 2006-05-04 Total Petrochemicals Research Feluy Nickel complexes in heterogeneous catalysis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6034240A (en) Substituted aminomethylphosphines, coordination complexes of aminomethylphosphines and their synthesis
Sinn et al. “Living polymers” on polymerization with extremely productive Ziegler catalysts
DE69817357T2 (de) Katalysator für die herstellung von olefinpolymeren
KR101826253B1 (ko) 메탈로센 화합물 및 이의 제조방법
BG99690A (bg) High activity ethylene selective metallocenes високоактивни,селективни спрямо етилен, металоценсъдържащи съединения
EP1204668B1 (de) Bisimidinoverbindungen und ihre übergangsmetallkomplexe sowie deren verwendung als katalysatoren
US4620021A (en) Organic nickel compounds, production and use thereof as catalysts in the polymerization of olefins
Kurtev et al. Ethene polymerization by binuclear nickel—ylide complexes
KR101277295B1 (ko) 신규 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를 이용한 폴리에틸렌의 제조방법
EP0193047B1 (de) Organische Nickel-verbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Polymerisationskatalysatoren
US5387668A (en) Process for preparing polyketones
DE60315667T2 (de) Verfahren zur herstellung eines katalysators für die polymerisation von aliphatischem polycarbonat und verfahren zur polymerisation von aliphatischem polycarbonat unter verwendung desselben
BG60319A (bg) катализатор за полимеризация на етилен и метод за неговото получаване
DE19944993A1 (de) Metallorganische Katalysatoren für die Polymerisation ungesättigter Verbindungen
EP0300772B1 (en) Catalyst for polymerization of conjugated diene and process for producing conjugated diene polymer
US4645849A (en) Hydrogenation of unsaturated hydrocarbons with cyclometallated transition metal catalysts
US3462406A (en) Process for the polymerization of butadiene to polybutadiene having substantially 1,4 cis structure
EP1173452B1 (de) Metallorganische katalysatoren für die polymerisation ungesättigter verbindungen
EP0281425A2 (en) A process for producing a silanic or siloxanic compound containing at least one cycloalkylic ring
JPH04216824A (ja) 一酸化炭素と１種以上のオレフィン性不飽和化合物とのポリマーの製造方法
KR100493926B1 (ko) 에틸렌 소량화 반응용 촉매 조성물과 소량화 반응 방법
DE3228865A1 (de) Nickel-ylid-komplexe, deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
CN111587246B (zh) 一种用于得自二氧化碳和烯烃的不饱和羧酸盐及其衍生物的生产方法的催化剂组合物
Johnson et al. Synthesis of aminooxycarbene complexes of iron with N-alkyl,-allyl, and-carbamoyl groups
US5530162A (en) Process for the hydrogenation of aryl phosphines and products obtained therefrom