BG3278U1 - Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material - Google Patents
Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material Download PDFInfo
- Publication number
- BG3278U1 BG3278U1 BG4368U BG436819U BG3278U1 BG 3278 U1 BG3278 U1 BG 3278U1 BG 4368 U BG4368 U BG 4368U BG 436819 U BG436819 U BG 436819U BG 3278 U1 BG3278 U1 BG 3278U1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- polylactic acid
- maleic anhydride
- starch
- production
- composition
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Област на техникатаField of technology
Полезният модел се отнася до състав на мастърбач за производство на биоразградим полимерен материал, на основата на полилактиди (полимлечна киселина), нишесте и други компоненти. Биоразградимите полимерни материали могат да се използват за производството на изделия за еднократна употреба, такива като опаковки, включително на хранителни продукти, торби за отпадъци, пазарски чанти, уплътняващи материали, еднократни прибори за хранене, изработване на компостируеми фолиа за мулчиране и много други.The utility model refers to the composition of a masterbatch for the production of biodegradable polymeric material based on polylactides (polylactic acid), starch and other components. Biodegradable polymeric materials can be used for the production of disposable products, such as packaging, including food products, waste bags, shopping bags, sealing materials, disposable cutlery, making compostable foils for mulching and much more.
Предшестващо състояние на техникатаBACKGROUND OF THE INVENTION
Известни са състави за производство на изделия за еднократна употреба, напр. опаковки, на основата на биоразградими полимерни материали. Те се произвеждат от естествени възобновяеми ресурси, като царевично нишесте, млечна киселина и др. Повечето биополимери не се различават съществено от получените от нефтохимични суровини. Например, полимлечната киселина (ПМК) има подобни свойства както полиетилена и се използва за направата на продукти за всекидневна употреба. При получаването на ПМК се спестява 2/3 от енергията, необходима за получаването на конвенционалните полимери. Тя отделя 70% по-малко парникови газове при разграждането си в депата. Основно предимство на биополимерите е, че те се разпадат до вещества, които не замърсяват почвата, а разграждането на някои биополимери е въпрос на седмици.Compositions for the manufacture of disposable articles are known, e.g. packaging, based on biodegradable polymeric materials. They are produced from natural renewable resources, such as corn starch, lactic acid and others. Most biopolymers do not differ significantly from those obtained from petrochemical raw materials. For example, polylactic acid (PMA) has similar properties to polyethylene and is used to make products for everyday use. The production of PMK saves 2/3 of the energy required for the production of conventional polymers. It emits 70% less greenhouse gases when it decomposes in landfills. The main advantage of biopolymers is that they decompose into substances that do not contaminate the soil, and the decomposition of some biopolymers is a matter of weeks.
Състави на основата на полимлечна киселина и нишесте за производство на изделия за еднократна употреба, са описани в редица патенти и заявки за патенти, например: Международна патентна заявка с номер на публикация WO 1999/057181, в която е описан състав на база полимлечна киселина, нишесте и различни други добавки, предназначен за пяна за опаковки; US патент № 5 679 145, отнасящ се до състав за опаковъчни цели на база нишесте, съдържащ допълнително и полимлечна киселина, както и други добавки; US патент № 6 168 857, разкриващ листов материал на база нишесте, съдържащ също полимлечна киселина, усилващи влакна и други добавки, за производство на контейнери за храна и напитки; US патентна заявка № 2012/0168025, разкриваща опаковка от термопластичен филм, съставен включително от полимлечна киселина и/или нишесте, която опаковка се разгражда за период, по-малък от 700 дни, и др.Compositions based on polylactic acid and starch for the manufacture of disposable articles are described in a number of patents and patent applications, for example: International patent application with publication number WO 1999/057181, which describes a composition based on polylactic acid, starch and various other additives for packaging foam; U.S. Patent 5,679,145, relating to a starch-based packaging composition further comprising polylactic acid and other additives; U.S. Patent 6,668,857, disclosing a starch-based sheet material also containing polylactic acid, reinforcing fibers and other additives for the manufacture of food and beverage containers; U.S. Patent Application № 2012/0168025, disclosing a package of thermoplastic film consisting of including polylactic acid and / or starch, which package degrades in a period of less than 700 days, and the like.
Недостатък на тези състави е високата цена на някои от техните ингредиенти, която оскъпява крайния продукт.The disadvantage of these compositions is the high cost of some of their ingredients, which makes the final product more expensive.
От Европейска патентна заявка № ЕР 2727952 е известен състав на термопластично нишесте за опаковки, който съдържа: 20-80 части нишесте, 5-40 части полимлечна киселина с определени показатели, 0.01-10 части реакционен активатор, 0.01-1.0 части каталитичен деактиватор, 0.01-1.0 части антиоксидант и 5-50 части спомагателни средства. В групата на реакционните активатори е посочен и малеинов алдехид, един от каталитичните деактиватори може да бъде бензоилпероксид, а сред спомагателните средства като пластификатор може да бъде използван нискомолекулен полиетиленгликол. В заявката са описани и композитни материали, които съдържат биоразградими полиестери, например полимлечна киселина; и нишесте, като биоразградимият полиестер е 5-80 части, термопластичното нишесте е 30-80 части и 0.01-30 части други добавки и пълнители, които се смесват при температури от 50 до 200°С. Композитните материали могат да се използват за производство на филми, листове, инжекционно формоване, профили, контейнери и др. Процедурата за обработване се осъществява на екструдер с температура от 20 до 220°С, за предпочитане от 80 до 200°С.From European patent application № EP 2727952 is a known composition of thermoplastic starch for packaging, which contains: 20-80 parts of starch, 5-40 parts of polylactic acid with certain indicators, 0.01-10 parts of reactive activator, 0.01-1.0 parts of catalytic deactivator, 0.01 -1.0 parts antioxidant and 5-50 parts auxiliaries. Maleic aldehyde is also mentioned in the group of reaction activators, one of the catalytic deactivators can be benzoyl peroxide, and among the auxiliaries low molecular weight polyethylene glycol can be used as a plasticizer. The application also describes composite materials that contain biodegradable polyesters, for example polylactic acid; and starch, the biodegradable polyester being 5-80 parts, the thermoplastic starch being 30-80 parts and 0.01-30 parts other additives and fillers which are mixed at temperatures of 50 to 200 ° C. Composite materials can be used for the production of films, sheets, injection molding, profiles, containers and more. The processing is carried out on an extruder with a temperature of from 20 to 220 ° C, preferably from 80 to 200 ° C.
Недостатък на споменатия състав на основата на полимлечна киселина и нишесте е използването на химично модифицирано нишесте. Нишестето е бяло микрокристално прахообразно вещество, неразтворимо в студена вода, без вкус и мирис. В гореща вода набухва, образувайки колоиден разтвор. Химичното модифициране е наложително с цел получаването на термопластична маса, която може да бъде екстудирана със или без спомагателни полимерни материали. От индустриална гледна точка, използването на чисто нишесте е неприложимо поради конструкционната специфика на екструдерите. Екструдирането е широко използван процес при обработването на термопластични полимери за израA disadvantage of said composition based on polylactic acid and starch is the use of chemically modified starch. Starch is a white microcrystalline powder, insoluble in cold water, tasteless and odorless. It swells in hot water, forming a colloidal solution. Chemical modification is necessary in order to obtain a thermoplastic mass that can be extruded with or without auxiliary polymeric materials. From an industrial point of view, the use of pure starch is inapplicable due to the design specifics of the extruders. Extrusion is a widely used process in the processing of thermoplastic polymers
6354 Описания към свидетелства за регистрация на полезни модели № 11.1/15.11.2019 ботването на изделия с различни профили, на които дължината многократно превишава размерите на напречното сечение като тръби, плочи, фолиа и др. Използва се също за нанасянето на тънкослойни покрития върху хартия, картон, а така също и на изолация на кабели. Самият процес представлява екструдиране на пластична маса под високо налягане през формоваща глава, а използваните машини са познати като екструдери. Материалът използван за екструзия обикновено е под формата на гранули с размери от 2x2 шш до 5x5 шш.6354 Descriptions to certificates for registration of utility models № 11.1 / 15.11.2019 botting of products with different profiles, the length of which many times exceeds the dimensions of the cross section such as pipes, plates, foils, etc. It is also used for applying thin-layer coatings on paper, cardboard, as well as cable insulation. The process itself is the extrusion of high pressure plastic mass through a molding head, and the machines used are known as extruders. The material used for extrusion is usually in the form of granules with dimensions from 2x2 μs to 5x5 μs.
Ето защо, съществува необходимост от създаването на мастърбач за биоразградими полимери на основата на полимлечна киселина и нишесте, преодоляващ горепосочените недостатъци чрез производство първоначално на подходящ съвместител, който впоследствие се използва за производство на мастърбач за биоразградими полимери, и който да улесни производството на изделия от композитен материал, съдържащ полимлечна киселина и нишесте.Therefore, there is a need to establish a masterbatch for biodegradable polymers based on polylactic acid and starch, overcoming the above disadvantages by initially producing a suitable blender, which is then used to produce a masterbatch for biodegradable polymers, and to facilitate the production of products from composite material containing polylactic acid and starch.
Техническа същност на полезния моделTechnical essence of the utility model
Настоящият полезен модел се отнася до състав на мастърбач за производство на биоразградим полимерен материал, на основата на полимлечна киселина, нишесте и полиетиленгликол 1400. Мастърбачът съдържа също така малеинов анхидрид и бензоилпероксид. По-специално, съставът съдържа натурално нишесте и предварително екструдиран съвместител „полимлечна киселина^-малеинов анхидрид“, който се състои от полимлечна киселина, малеинов анхидрид и бензоилпероксид в тегловни съотношения от 97.8:2:0.2, а мастърбачът за биоразградимия полимерен материал е екструдиран и съдържа споменатият съвместител полимлечна киселина-§-малеинов анхидрид в количество от 5 до 20 тегл. %, натурално нишесте от 5 до 20 тегл. %, пластификатор полиетиленгликол 1400 - 5 тегл. % и останалото до 100 % - полимлечна киселина.The present utility model relates to a masterbatch composition for the production of a biodegradable polymeric material based on polylactic acid, starch and polyethylene glycol 1400. The masterbatch also contains maleic anhydride and benzoyl peroxide. In particular, the composition contains natural starch and a pre-extruded "polylactic acid β-maleic anhydride" mixture, which consists of polylactic acid, maleic anhydride and benzoyl peroxide in weight ratios of 97.8: 2: 0.2, and the masterbatch for the biodegradable extruded polymer and comprising said polylactic acid-§-maleic anhydride in an amount of 5 to 20 wt. %, natural starch from 5 to 20 wt. %, plasticizer polyethylene glycol 1400 - 5 wt. % and the rest up to 100% - polylactic acid.
Във вариант на полезния модел, съставът на мастърбача за биоразградим материал съдържа натурално нишесте в количество 5 тегл. % и съвместител в количество 5 тегл. %.In a variant of the utility model, the composition of the masterbatch for biodegradable material contains natural starch in an amount of 5 wt. % and a combination in an amount of 5 wt. %.
В друг вариант на полезния модел, съставът на мастърбача за биоразградим материал съдържа натурално нишесте в количество 10 тегл. % и съвместител в количество 10 тегл. %.In another embodiment of the utility model, the composition of the masterbatch for biodegradable material contains natural starch in an amount of 10 wt. % and a compatibilizer in an amount of 10 wt. %.
В още един друг вариант на полезния модел, съставът на мастърбача за биоразградим материал съдържа натурално нишесте в количество 20 тегл. % и съвместител в количество 20 тегл. %.In yet another embodiment of the utility model, the composition of the masterbatch for biodegradable material contains natural starch in an amount of 20 wt. % and a combination in an amount of 20 wt. %.
Примери за изпълнение на полезния моделExamples of implementation of the utility model
В примерите е използвана полимлечна киселина Biomer®L-9000, закупена от Biomer (Krailling, Germany), която има следните характеристики: молекулна маса Mw = 160,000 g/mol; температура на топене Тт = 160°С; температура на встъкляване Tg = 5 5 °C; индекс на стопилка MFI = 3-6 g/10 min; и съдържание на ПДМК < 2%. Останалите компоненти са, както следва: полиетиленгликол с молекулна маса 1400 (ПЕГ 1400) - от Sigma Aldrich; бензоилпероксид (БПО) от Fluka; малеинов анхидрид (МА) от Alfa Aeser; нишесте и глицерол от фирма Валерус.The examples used polymeric acid Biomer®L-9000, purchased from Biomer (Krailling, Germany), which has the following characteristics: molecular weight M w = 160,000 g / mol; melting point T m = 160 ° C; glass transition temperature T g = 5 5 ° C; melt index MFI = 3-6 g / 10 min; and MPC content <2%. The other components are as follows: polyethylene glycol with a molecular weight of 1400 (PEG 1400) - from Sigma Aldrich; benzoyl peroxide (BPO) from Fluka; maleic anhydride (MA) from Alfa Aeser; starch and glycerol from Valerus.
За получаване на гранулат е използван полу-индустриален смесителен екструдер SG-35 със съотношение дължина към диаметър на шнека L/D = 35, допълнително екструдерът е снабден с устройство за гранулиране. Получен е гранулат с размер на гранулите от 2x2 mm до 5x5 mm.A semi-industrial mixing extruder SG-35 with a length to diameter ratio of the auger L / D = 35 was used to obtain the granulate, the extruder was additionally equipped with a granulation device. A granulate with a granule size of 2x2 mm to 5x5 mm was obtained.
Полезният модел се илюстрира със следните примери, които не го ограничават.The utility model is illustrated by the following examples, which do not limit it.
Пример 1 - Получаване на съвместител полимлечна киселина-g-малеинов анхидрид чрез екструзия Съвместителят се състои от полимлечна киселина, малеинов анхидрид и бензоилпероксид. Първоначално компонентите се смесват механично в миксер до хомогенизиране на сместа. За получаване на приблизително 3 kg съвместител полимлечна киселина-g-малеинов анхидрид са необходими следните количества: 3 kg полимлечна киселина, 60 g малеинов анхидрид и 6 g бензоилпероксид. Тази смес впоследствие се подлага на екструзия с температурен профил на главата на екструдера: Т1=20°С, Т2=150°С, Т3=150°С, Т4=160°С, Т5=175°С, при обороти на шнека 110 об./min. Екструдираният кабел се охлажда във водна баня и се навива на макара. Така полученият кабел се гранулира на подходяща машина. Получените гранули са с тегловно съотношение между компонентите полимлечна киселина:малеинов анхидрид:бензоилпероксид от 97.8/2/0.2 и се съхраняват в затворен съд, поради хигроскопичността на материала.Example 1 - Preparation of a polylactic acid-g-maleic anhydride combination by extrusion The combination consists of polylactic acid, maleic anhydride and benzoyl peroxide. Initially, the components are mixed mechanically in a mixer until the mixture is homogenous. The following amounts are required to prepare approximately 3 kg of polylactic acid-g-maleic anhydride: 3 kg polylactic acid, 60 g maleic anhydride and 6 g benzoyl peroxide. This mixture is subsequently extruded with a temperature profile of the extruder head: T 1 = 20 ° C, T 2 = 150 ° C, T 3 = 150 ° C, T 4 = 160 ° C, T 5 = 175 ° C, at an auger speed of 110 rpm. The extruded cable is cooled in a water bath and wound on a spool. The cable thus obtained is granulated on a suitable machine. The obtained granules have a weight ratio between the components polylactic acid: maleic anhydride: benzoyl peroxide of 97.8 / 2 / 0.2 and are stored in a closed container due to the hygroscopicity of the material.
6355 Описания към свидетелства за регистрация на полезни модели № 11.1/15.11.20196355 Descriptions to certificates for registration of utility models № 11.1 / 15.11.2019
Пример 2 - Получаване на мастърбач чрез реактивна екструзияExample 2 - Preparation of a masterbatch by reactive extrusion
За получаване на около 2 kg гранулат на мастърбач със състав: натурално нишесте - 10 тегл. %; съвместител „полимлечна киселина-g-малеинов анхидрид“ - 10 тегл. %, пластификатор полиетиленгликол 1400 (ПЕГ1400) - 5 тегл. %, а останалото до 100 % - полимлечна киселина, в миксер се смесват 1620 g полимлечна киселина, 180 g съвместител „полимлечна киселина^-малеинов анхидрид“, 180 g натурално нишесте и 99 g ПЕГ1400. Предварително полимлечната киселина, съвместителят „полимлечна киселина^-малеинов анхидрид“ и натуралното нишесте са изсушени в сушилня при 50°С, за отстраняване на влагата. След това сместа се подава в екструдер, който работи със следния температурен профил на главата: Т1=20°С, Т2=125°С, Т3=160°С, Т4=165°С, Т5=170°С при обороти на шнека 100 об./ min. Екструдираният кабел се охлажда във водна баня и се навива на макара. Така полученият кабел се гранулира на подходяща машина.To obtain about 2 kg of granulate per masterbatch with composition: natural starch - 10 wt. %; Combiner "polylactic acid-g-maleic anhydride" - 10 wt. %, plasticizer polyethylene glycol 1400 (PEG1400) - 5 wt. % and the rest up to 100% - polylactic acid, mix 1620 g of polylactic acid, 180 g of "polylactic acid-maleic anhydride", 180 g of natural starch and 99 g of PEG1400 in a mixer. The pre-lactic acid, the "polylactic acid N-maleic anhydride" and the natural starch are dried in an oven at 50 ° C to remove moisture. The mixture is then fed to an extruder that operates with the following temperature profile of the head: T 1 = 20 ° C, T 2 = 125 ° C, T 3 = 160 ° C, T 4 = 165 ° C, T 5 = 170 ° C at auger speed 100 rpm. The extruded cable is cooled in a water bath and wound on a spool. The cable thus obtained is granulated on a suitable machine.
Пример 3.Example 3.
Работи се както в Пример 2, но е количества на компонентите, осигуряващи крайна концентрация в състава на натуралното нишесте от 5 тегл. % и на съвместителя от 5 тегл. %.It works as in Example 2, but there are quantities of the components providing a final concentration in the composition of natural starch of 5 wt. % and the combiner of 5 wt. %.
Пример 4.Example 4.
Работи се както в Пример 2, но е количества на компонентите, осигуряващи крайна концентрация в състава на натуралното нишесте от 20 тегл. % и на съвместителя от 20 тегл. %.It works as in Example 2, but has quantities of the components providing a final concentration in the composition of natural starch of 20 wt. % and the combiner of 20 wt. %.
Полученият термопластичен гранулат е е размери от 2x2 mm до 4x4 mm, който е напълно подходящ за използване в индустриални машини.The obtained thermoplastic granulate has dimensions from 2x2 mm to 4x4 mm, which is completely suitable for use in industrial machines.
Всички получени състави, както и сравнителни (референтни) състави, бяха обстойно изследвани и бяха определени физико-механичните им характеристики. Данните са представени в Таблица 1.All obtained compositions, as well as comparative (reference) compositions, were thoroughly studied and their physico-mechanical characteristics were determined. The data are presented in Table 1.
Таблица I. Механични свойсгвд на получените опитан образциTable I. Mechanical properties of the obtained test specimens
където:where:
Rm - якост на опън, определена по БДС EN ISO 527-1 и 527-2Rm - tensile strength determined according to BDS EN ISO 527-1 and 527-2
Е - модул на еластичност (Юнг) при опън, определен по БДС EN ISO 527-1 и 527-2E - modulus of elasticity (Jung) in tension, determined according to BDS EN ISO 527-1 and 527-2
А - удължение при опън в %, определен по EN ISO 527-1 и 527-2A - elongation at tension in%, determined according to EN ISO 527-1 and 527-2
Σ - якост на огъване, определена по БДС EN ISO-178Σ - bending strength determined according to BDS EN ISO-178
6356 Описания към свидетелства за регистрация на полезни модели № 11.1/15.11.20196356 Descriptions to certificates for registration of utility models № 11.1 / 15.11.2019
Ef - модул на еластичност на огъване, определена по БДС EN ISO-178 a;N - якост на удар в [kJ/m2], определен по “Метод за изпитване на удар на свободно поставена пластмасова греда (Изод) - ISO 180Ef - modulus of flexural elasticity, determined according to BDS EN ISO-178 a ; N - Impact strength in [kJ / m 2 ], determined by Impact test method on a free-standing plastic beam (Isod) - ISO 180
Пробните универсални тела за изпитване са изготвени по БДС EN ISO-3167.The universal test specimens are prepared according to BDS EN ISO-3167.
Експерименталните полимерни композиции са гранулирани на подходящ смесителен екструдер, марка SG-3 5 (произведен в Китай), предназначен за провеждане на реакционни екструзионни процеси. Той има удължена смесителна част, повишено компресионно отношение и подходящо разположена дегазираща зона. Диаметърът на шнека е 35 mm, отношение L/D = 35.The experimental polymer compositions are granulated on a suitable mixing extruder, brand SG-3 5 (made in China), designed for carrying out reaction extrusion processes. It has an elongated mixing part, an increased compression ratio and a suitably located degassing zone. The diameter of the auger is 35 mm, ratio L / D = 35.
Динамометричните якостни показатели са определени на динамометър HZ-1005-Computer type tensile tester и на HZ-1072A - машина за изпитване якостта на удар на свободно поставена греда.The dynamometer strength indicators are determined on a dynamometer HZ-1005-Computer type tensile tester and on HZ-1072A - a machine for testing the impact strength of a freely placed beam.
Плочките са изработени на шпиндел преса е нагряване и охлаждане. Опитните образци за механичните изпитания са изработени на стандартна шприц-гус машина - 35-грамова със стандартно охлаждане.The tiles are made on a spindle press is heating and cooling. The prototypes for the mechanical tests were made on a standard 35-gram injection molding machine with standard cooling.
От данните се вижда, че получените смеси са е отлични физико-механични показатели, при което, сместа от ПМК е 5 тегл. % натурално нишесте е най-добрата за производство на биоразградимо фолио, поради високата степен на якост и прозрачност, фактори, които са е най-голямо значение при производството на фолио. Сместа от ПМК е 10 тегл. % натурално нишесте е най-подходяща за вакуум формоване и изработване на опаковъчни кутии. Най-добрите резултати за удължението при опън са получени за тази смес. Поради голямото съдържание на нишесте (ниска пропускливост на светлина) и приемливите физико-механични показатели, сместа е 20 тегл. % натурално нишесте е най-подходяща за производството на чували и торби.The data show that the obtained mixtures have excellent physical and mechanical properties, whereby the mixture of PMK is 5 wt. % natural starch is the best for the production of biodegradable film, due to the high degree of strength and transparency, factors that are most important in the production of film. The mixture of PMK is 10 wt. % natural starch is best suited for vacuum forming and making packaging boxes. The best tensile elongation results were obtained for this mixture. Due to the high starch content (low light transmission) and acceptable physical and mechanical properties, the mixture is 20 wt. % natural starch is most suitable for the production of bags and sacks.
От композитните материали бяха изготвени два образеца и подложени на изследвания за биоразградимост. В резултат бе установено, че образците са е ясно изразена биоразградимост, като скоростта на биодеградация е съответно 0,025 mg.g’.d1 за първия образец и 0,11 mg.g’.d1 за втория, е ефективност на елиминиране на въглерода от композитите от 0,75 % и 2,38 %.Two samples were prepared from the composite materials and subjected to biodegradability tests. As a result, the samples were found to have a clear biodegradability, with a biodegradation rate of 0.025 mg.g'.d 1 for the first sample and 0.11 mg.g'.d 1 for the second, respectively, is the elimination efficiency of carbon of composites of 0.75% and 2.38%.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG4368U BG3278U1 (en) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG4368U BG3278U1 (en) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG3278U1 true BG3278U1 (en) | 2019-10-15 |
Family
ID=74126351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG4368U BG3278U1 (en) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG3278U1 (en) |
-
2019
- 2019-06-13 BG BG4368U patent/BG3278U1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101148803B1 (en) | Polyethylene and polyhydroxy carboxylic acid blends | |
| US8389614B2 (en) | Biodegradable nanopolymer compositions and biodegradable articles made thereof | |
| EP1725614B1 (en) | Biodegradable compositions comprising polylactic polymers, adipat copolymers and magnesium silicate | |
| JP2020503417A (en) | Carbohydrate polymer materials | |
| MX2008014052A (en) | Novel biodegradable polymer composition useful for the preparation of biodegradable plastic and a process for the preparation of said composition. | |
| IE913195A1 (en) | Films containing polyhydroxy acids and a compatibilizer | |
| KR101175570B1 (en) | Polypropylene prepared with a single-site catalyst and poly(hydroxy carboxylic acid) blends | |
| US11952489B2 (en) | Biologically degradable film | |
| WO2011098842A2 (en) | Material and articles formed from it | |
| KR101275485B1 (en) | Blends of polar low density ethylene copolymers and poly(hydroxy carboxylic aicd)s | |
| JP4199572B2 (en) | Lactic acid resin composition | |
| JPH08193168A (en) | Biodegradable resin composition | |
| KR20220035142A (en) | Blends small-grained starch and starch-based materials with synthetic polymers for increased strength and other properties | |
| BG3278U1 (en) | Masterbatch composition for production of biodegradable polymeric material | |
| EP2110406A1 (en) | Polyethylene and poly(hydroxy carboxylic acid) blends | |
| JP4895451B2 (en) | Composition comprising aliphatic thermoplastic polyester, process for its production and use thereof | |
| BG111838A (en) | Composition of a masterbatch for the production of biodegradable polymer materials | |
| JP4326828B2 (en) | Composition of glycolic acid copolymer | |
| JP2004231766A (en) | Aliphatic polyester composition sheet and aliphatic polyester composition forming obtained therefrom |