BE897572A - Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant - Google Patents

Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant Download PDF

Info

Publication number
BE897572A
BE897572A BE0/211386A BE211386A BE897572A BE 897572 A BE897572 A BE 897572A BE 0/211386 A BE0/211386 A BE 0/211386A BE 211386 A BE211386 A BE 211386A BE 897572 A BE897572 A BE 897572A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
protein
residue
formula
desc
Prior art date
Application number
BE0/211386A
Other languages
English (en)
Inventor
G Lang
A Malaval
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of BE897572A publication Critical patent/BE897572A/fr

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H1/00Macromolecular products derived from proteins
    • C08H1/06Macromolecular products derived from proteins derived from horn, hoofs, hair, skin or leather
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

Ce dérivé protéinique constitute une substance active dans des composions destinées à traiter et à protéger vis-à-vis de toute dégradation photo-chimique le revetement cutané et les cheveux naturels ou sensibilisés. Il a un poids moléculaire compris entre 500 et 50 000 et il répond à la formule générale (I) dans laquelle Y = reste d'une molécule absorbant les U.V. ; P1, P2 = restes de ce derivé non modifiés ; M+ = H+, cation métallique, N+ (R2) 4 ; Q = reste des amino-acides de la protéine; T = O, NH, S ; Z = SO3 M+ reste obtenu par N- ou S- alcoylation ; q compris ente 1 et 5.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Description jointe à une demande de BREVET BELGE déposée par la société anonyme dite : L'OREAL ayant pour objet : Dérivé protéinique comportant, en greffage, des restes absorbeurs dl ultra-violets, son procédé de prépa- ration et compositions le contenant 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
DERIVE   PROTEINIQUE   COMPORTANT, EN GREFFAGE, DES RESTES ABSOR-
BEURS D'ULTRA-VIOLETS, SON PROCEDE DE PREPARATION ET COMPOSI-   TIONS LE CONTENANT   
La présente invention se rapporte à un dérivé proi téinique qui a été chimiquement modifié de manière à présen- ter des restes absorbeurs du rayonnement ultra-violet, qui sont greffés sur la chafne protéinique.

   L'invention se rappor- te également à un procédé de préparation de ce dérivé protéi- nique et à des compositions de traitement et de protection du revêtement cutané et des cheveux contre toute dégrada- tion photo-chimique, qui renferme ce   dérivé comme substance   active. 



   On connaît déjà un grand nombre d'hydrolysas de   protéine,   qui présentent des propriétés intéressantes en cosmétique pour le traitement du revêtement cutané ou des cheveux. On   sait,   par ailleurs, greffer sur des   chatnes   Je polymères synthétiques des restes de molécules ayant un effet de filtre vis-à-vis des rayonnements ultra-violets ; ces polymères synthétiques greffés peuvent être utilisés pour réaliser des compositions cosmétiques filtrant les rayonnements solaires nocifs pour la peau ; on a cependant constaté que ces polymères sont généralement peu solubles dans les solvants cosmétiques usuels, qu'ils forment des films dont la texture est trop rigide et qu'ils présentent souvent un pouvoir absorbant des rayonnements U.

   V. relative- ment faible, ce qui implique de les inclure en concentration importante dans les compositions qui les contiennent. 



   La présente invention vise à proposer un dérivé protéinique traité chimiquement et utilisable, simultanément à titre de produit de traitement et de produit de protection de la peau, contre les effets néfastes du rayonnement ultra- violet. Ce produit utilise une chaîne polymérique naturelle comme support pour le greffage de molécules filtrant les rayonnements U. V.. Son usage sur la peau et les cheveux conduit 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 donc à bénéficier à la fois de l'effet de traitement dû à la présence de chaînes protéiniques et de l'effet protecteur dû à la présence des molécules greffées.

   En outre, les films protecteurs qui sont formés sur la peau ont une souplesse satisfaisante, de sorte que l'utilisation des compositions contenant ces produits est plus agréable que celle des compositions de protection solaire comportant des polymères synthétiques à greffages filtrants. Pour un même pourcentage de filtre U. V., on constate une augmentation de l'indice de protection de la protéine filtrante par rapport au filtre utilisé seul. Ces protéines filtrantes présentent une très grande résistance chimique dans les milieux cosmétiques usuels. 



   La présente invention a donc pour objet un dérivé protéinique, chimiquement modifié, caractérisé par le fait qu'il a un poids moléculaire compris entre 
 EMI3.1 
 environ 500 et 50 000 et qu'il répond à la formule géné- 
 EMI3.2 
 raie suivante : baa NH-P.-----NH-CH-C-----NH-CH-C---P--CO"M 1 Y Q (CH2) 1 1 1 1 T- A B 
 EMI3.3 
 formule dans laquelle Y est un reste d'une molécule absor- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 bant le rayonnement ultra-violet ;

   - et P2 sont des restes du dérivé protéinique non acylés et non modifiés chimiquement par addition ou substitution nucléophile - , un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium ou N- ),, dans laquelle les radicaux R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou kyle ayant au plus 4 atomes de carbone - est un reste alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides constitutifs de la protéine ; - la protéine contient de la cystine, S - Z est : . un reste M, le cation MG ayant signification que ci-dessus . ou 31 dans laquelle R3 représente 
 EMI4.2 
 - (CH.)--CH-COM "f R4 - (CH2) M 1 R4 ou (CH)--CH-CO-R, 1 R4 
 EMI4.3 
 formules dans lesquelles p est un entier compris et 5 (bornes incluses) ;

   R4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone et   Re   représente : 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 formules dans lesquelles D est un groupement   slkylène   linéaire ou ramifié comportant au total de 2 à 10 atomes de carbone, le cation M ayant la même signification que ci-dessus, les radicaux R6 étant identiques ou différents et représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, E étant un ion halogénure, ou un groupe RCOO-, RSO3- ou RSO4-, où R représente un radical hydrocarboné renfermant de 1 à 10 atomes de C ;   . ou   encore un reste aminé provenant d'un aminoacide basique de la   protéine mono-oudi-substitué   par un reste R3, R3 ayant la même signification que ci-dessus ;

   
 EMI5.2 
 - est un nombre entier compris entre 1 et 5 (bornes inclut ses), sauf que, lorsque Z représente un reste Mou SR, est nécessairement égal à 1 et la protéine contient de la cystéine - motifs A représentant de 1 à 70 en poids du dérivé protéinique - motifs B représentant de 0 à 15 en poids du dérivé protéinique. 



   La protéine à partir de laquelle le dérivé protéinique de formule (1) est préparé peut provenir de différentes sources. Ainsi, la protéine de base peut être issue   d'un   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 tière d'origine animale et prise dans le groupe formé par la kératine, la gélatine, l'albumine de blanc   d'oeuf, llalbu   mine de sang, la caséine et la lactalbumine. La kératine peut être issue d'une matière prise dans le groupe formé par les cheveux, la laine, la corne, les poils ou soies ec les plumes. De   mêmela protéine   de base peut être issue d'une matière d'origine végétale prise dans le groupe formé par le soja, l'arachide et les graines de coton. 



   Par ailleurs, le dérivé protéinique peut être un hydrolysat de protéine, lequel a été modifié chimiquement pour le greffage des restes absorbeurs d'ultra-violets, après l'hydrolyse qui lui a donné naissance. 



   D'une manière préférentielle, le resce Y du dérivé protéinique chimiquement modifié de formule (I) appartint au groupe constitué par les radicaux suivants : - un reste   cinnamoyle   éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy inférieurs ; - un reste para dialkylamino benzoyle ;   "un   reste salicyloyle ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide   carboxyi-   que ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuelle- 
 EMI6.1 
 r ment substitué sur le noyau aromatique par ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxy inférieurs, sulfonique ou par un radical alcényle portant un ou plusieurs restes alcoxy-carbonyle   et/ou   éventuellement substitué sur l'atome de carbone en   posai-   tion 10 du camphre par un groupe sulfonique ;

   - un reste sulfonyle provenant d'un radical iso-ou téréphta-   lylidène-camphre éventuellement substitué,    - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique appartenant au groupe formé par les aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2, indoles ; - un reste acyle ou    sulfonyleprovenant 'un cide carboxyli-   que ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famil- 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 le des   hydroxy-benzophénones ;   - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure coumarineque carboxylique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs ;

   - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou   di-phényl-cyano-acryliquet   éventuellement substitué sur le (ou les) noyau (x) aromatique (s) ; - un reste acyle ou sulfonyle dérivé d'un absorbeur de structure diben-   zoylméthane   éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou alkyle inférieurs. 



   On préfère notamment que le groupement   Y-du   dérivé protéinique chimiquement modifié appartienne   e au grou-   pe constitué par les radicaux suivants : 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
On préfère également que le dérivé protéinique chimiquement modifié ait un poids moléculaire compris entre 5 000 et 30 000. 



   De la même façon, lorsque Z représente   SR, on   pré- 
 EMI8.1 
 fère que p soit égal à et que R4 soit un atome d'hydrogène 0 4 dans les formules (II) et   (IV).   



   La présente invention a également pour objet un procédé de préparation du dérivé protéinique chimiquement modifié de formule (I), caractérisé par le fait que - éventuellement, en premier lieu, on soumet la protéine de départ à une hydrolyse acide ou enzymatique, de manière que le poids moléculaire de l'hydrolysat obtenu soit compris entre environ 500 et   50 000   ; - en second lieu, on réalise le greffage sur la molécule de protéine, éventuellement hydrolysée, de restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, en faisant réagir sur la totalité ou sur une partie des groupements amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée, un ou plusieurs composés répondant à la formule suivante :   v-xl   
 EMI8.2 
 formule dans laquelle XI un atome d'halogène et Y a la même signification que précédemment ;

        - éventuellement, en troisième lieu, et dans le cas où il reste des fonctions   aminé   disponibles après le greffage chimique des restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, on procède à une phase de   N elation   au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules suivantes : 
 EMI8.3 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Xl- (CH) ). 



  1 R4 ou R-CH===C-CO-Rc 1 R4 
 EMI10.2 
 formules dans lesquelles Xi représente un atome d'halogè- ne,   R R ;-   et p ont les significations données précédemment, et R7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant ........... au plus 4 atones de carbone ; 
 EMI10.3 
 - lieu, et dans le cas où la protéine utilisée contienc de la cystine, ou bien, on oxyde tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédent   (s),   de façon à obtenir des groupements acides-S03H, cette oxydation étant suivie ou non d'une salification des groupements acides -SO3H précités ;

   ou bien on réduit tout ou partie des ponts disulfure des   groupements   cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédent (s), de façon à obtenir des groupements thiol, cette réduction étant suivie d'une S-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules (IIa), (IIIa), (IVa) et (IV'a) définies ci-dessus. 



   Le procédé de préparation du dérivé protéinique comporte des phases successives, à savoir éventuellement une première phase d'hydrolyse, une seconde phase de greffage 
 EMI10.4 
 chimique, et, soit soit de S-alcoylation sur des   groupcmcnts-SH réduits.   Les phases 2, 3 et 4 peuvent être interverties. 



   La première phase éventuelle du procédé de préparation peut être une hydrolyse acide classique ou une hydrolyse enzymatique au moyen d'enzymes protéolytiques connues (protéinase"PSF2019",pronase,trypsine,papaine,etc...). 



  Les conditions opératoires de l'hydrolyse diffèrent selon 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 l'enzyme utilisée, en ce qui concerne le pH et le rapport enzyme/substrat. 



   La deuxième phase du procédé de préparation   consis-   te notamment en une acylation qui a pour but de greffer sur les sites réactifs amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée des restes acyle ou sulfonyle provenant d'une ou plusieurs molécules absorbant le rayonnement ultra-violet. L'acylation est opérée de façon classique à l'aide d'un halogénure, notamment d'un chlorure d'acide en milieu alcalin. 



   La troisième phase éventuelle du procédé de préparation peut   consister en.   une N-alcoylation opérée au   moyea   d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules   (II),   
 EMI11.1 
 (IVa) ou ci-dessus. L'agent de N-alcoylaticn utilisé répond avantageusement à la formule suivante e jD x Xj-CH-COï les significations ci-dessus indiquées. L'agent de N-alcoylation préféré est l'acide monochloracétique. 



   La quatrième phase éventuelle du procédé peut consister soit en une oxydation des liaisons disulfure des groupements cystine de la protéine, soit encore en une S-alcoylation des   groupements-SH obtenus   par réduction préalable des ponts disulfure de la protéine par une solution d'un agent réducteur de type classique tel que, par exemple, un thioglycolate de   octal alcalin   ou le thioglycolate d'ammonium. 



   L'oxydation de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédent (s) permet, après avoir rompu les ponts disulfure des groupements cystine de la protéine, de les convertir en groupements acide ......................... cystéique. L'oxydation est avantageusement effectuée en milieu acide au moyen d'un agent oxydant, tel que l'eau oxygénée ou un   peracide.   L'oxydation peut être, éventuelle- 
 EMI11.2 
 ment, suivie d'une salification du groupement-SOH, .... 



  La. S-alcoylation est opérée au moyen d'un agent d'alcoylation qui répond à l'une des formllles & & 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 (ive) ou indiquées ci-dessus, les agents préférés & et et l'agent particulièrement préféré étant ceux indiqués à propos de la N-alcoylation. 



   Les composés de l'invention filtrent le rayonnement solaire dans une zone de longueurs d'onde qui est fonction de la nature du filtre greffé sur le dérivé protéinique,
Ainsi, lorsque Y-représente un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy, un reste p-dialkylamino benzoyle, un reste salicyloyle, un reste acylé provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé   du benzylidène-canphre, un reste   sulfonyle provenant d'un radical isophtalylidène-camphre, un reste acylé provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé des aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles, aryl-2 indoles, des hydroxybenzophénones ou une reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure   coumarinique carboxylique,

   les composés générale-   ment dans une zone de longueurs d'onde comprise entre 280 et 320 nm. 



   Lorsque Y-représente un reste sulfonyle provenant d'un radical téréphtalylidène-camphre, un reste acylé provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé d'aryl-2 benzotriazoles, d'hydroxy benzophénones ou un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou diphényl cyanoacrylique, les composés absorbent   généralement   dans une zone de longueurs d'onde comprise entre 320 et 380 nm. 



   Lorsque Y-représente un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure   dibeflZOylméthanc   éventuellement subs-   titué,   les composés absorbent généralement dans une zone de longueurs   zonde   comprise entre 300 et   380   nm. 



    La présente invention a également pour une   composition cosmétique contenant, dans un support approprié, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) 
 EMI12.2 
 ""- 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 et pouvant être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou comme composition anti-solaire. L'invention porte également sur une composition destinée à traiter et à protéger les cheveux naturels ou sensibilisés contre toute dégradation photo-chimique, et renfermant, à cet effet, dans un support approprié, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I). On entend par"cheveux sensibilisés" cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration. 



  Le (s) composé (s) de formule (I) est (sont) présenta) dans les compositions selon l'invention, de préférence, dans des proportions en poids comprises entre 0, 5 et 15 % par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, il est (sont) solubilisés) dans un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les monoalcools ou polyols inférieurs et les solutions hydro-alcooliques. Les mono-ou polyalcools plus particulièrement préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine. 



  Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous les formes diverses habituellement utilisées pour ce type de compositions. Elles peuvent notamment se présenter solution sous forme de lotion plus ou moins épaissie, en émulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de gel, ou être conditionnées en aérosol. 



  Les compositions destinées à protéger le revêtement cutané ou à le traiter, qui constituent un objet de la présente invention, peuvent contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des surgraissants, des émollients, des mouillants, des tensioactifs, des conversa des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique8 Une forme de réalisation de llïnvention est une 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs compre- nant en plus du composé de formule   (I),   des alcools gras, des alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés,

   des esters d'acides gras ou des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles naturelles ou synthétiques, des cires, en présence d'eau. 



   Une autre forme de réalisation est constituée par les lotions telles que les lotions oléoalcooliques à base d'alcools inférieurs tels que   l'éthanol   ou de glycols tels que le propylène glycol et/ou de polyols tels que la glycérine, et d'esters d'acides gras ou de triglycérides d'acides gras. 



   On peut également citer les lotions   hydroalcooli-   ques à base d'alcools inférieurs cités ci-dessus et d'eau. 



   La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel oléoalcoolique comprenant un ou plusieurs alcools inférieurs tels que l'éthanol, le propylène glycol ou la glycérine et un épaississant, en présence d'huile. Les gels alcooliques ou hydroalcooliques comprennent un ou plusieurs alcools inférieurs mentionnés ci-dessus et un épaississant en présence d'eau. 



   Lorsque les compositions selon l'invention sont utilisées comme compositions cosmétiques anti-solaires, elles contiennent au moins un composé de formule (I) qui peut être éventuellement associé à un autre filtre solaire spécifique du rayonnemat UV-B ou du rayonnement UV-A et compatible avec lui. On peut donc ainsi obtenir une formulation filtrant l'ensemble des rayons   UV-B   et UV-A. 



   Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions destinées à protéger les cheveux naturels ou    seI1sihilisés     ou à les traite r.   Ces compositions peuvent se présenter sous forme de shampooings, de lotions, gels ou   émule   sions à rincer à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotions coiffantes ou traitantes, de lotions 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 pour le brushing ou la mise en plis, de laques pour cheveux, de compositions de permanente, de coloration ou de décolora- tion des cheveux.

   Ces compositions peuvent contenir, outre le composé de formule (I), divers adjuvants habituellement uti- lisés dans ce type de composition, tels que des agents de surface, des épaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des   stabilisateurs   de mousses, des électrolytes, des sol- vants organiques, des   déris siliconés,   des huiles, des cires, des agents anti-gras, des colorants   et/ou   pigments ayant pour fonction de coloner   la omposLtionelle-ne'me   ou la chevelure et tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire. 



   Lorsque les compositions constituent des shampooings, ceux-ci sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère ou leur mélange et un composé de formule (I), en milieu aqueux. Les shampooings peuvent également contenir   différents adjuvants---------------------------------------      --------tels que   des agents de surface cationiques, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des substances naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé dans un shampooing.

   Dans ces shampooings, la concentration en agent de surface est généralement comprise entre 2 et 50 % en poids. 



   Parmi les détergents non ioniques, on peut citer en particulier les produits de condensation d'un mono-alcool, d'un   #-diol, d'un slcoylphénol,   d'un amide ou d'un diglycolamide avec le   glycid < ."-,   tels que par exemple les   tensio-actifs   non   ioniques décrits   dans les brevets français 2 091   516,   2 328 763, 1   4ï7   048 ;

   ainsi que les alcools, alcoylphénols. ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chafnes grasses comportant de 8 à 18 atomes de carbone contenant le plus souvent 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, des copolymères 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes y d éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose, des alkyléthers de glycoside. 



  Les tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés éventuellement en mélange avec les tensio-actifs non-ioniques sont choisis en particulier parmi les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'amino-alcools, des composés suivants - les alcoyléther sulfates, alccylamides sulfates et alcoylamido éther-sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfcnates, alcoylarylsulfonats, < -oléfines - alcoylamide sulfosuccinatesJ - - les alcoylpolyglycérol carboxylates, - lesalcoylphosphates, - dopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, --------le radical alcoyle de tous ces composés comportant de 12 à 18 atomes de carbone, - acides gras tels que palmitique, acides d'huile de coprah, ou d9huile de coprah hydrogéné,

   des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule : 
 EMI16.2 
 où le substituant Alk correspond à une chafne linéaire ayant de 12 à   18   atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15. On peut également utiliser tout 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 autre détergent anionique non cité ci-dessus bien connu dans l'état de la technique. 



   Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionate de   bétatnes   telles que les   N-alcoylbéta1nes,   les   N-alcoylsulfobétatnes, N-alcoylamido-     bétatnes,   des cycloimidinium comme les   alcoylimidazolines,   les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs comporte, de préférence, au maximum 22 atomes de carbone. 



   Lorsque les compositions constituent des lotions non rincées-lotions pour le brushing, lotions de mise en plis, lotions coiffantes ou traitantes-elles comprennent, générale-   ment en solution ou ou-   tre le composé de formule (I), au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange dans des quantités comprises généralement entre 0, 1 et 10%, et, de préférence, entre 0, 1 et 3 % en poids, et, éventuellement, des agents anti-moussants. 



   Lorsque les compositions constituent des lotions rincées, appelées également rinses, elles sont appliquées avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, puis rincées après un temps de pose,
Ces compositions peuvent être des solutions   aqueuses   ou hydroalcooliques comprenant éventuellement des tensioactifs, des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent également être pressurisées en aérosol. 



   Les tensio-actifs pouvant être utilisés dans les solutions sont essentiellement des tensio-actifs non ioniques ou cationiques du type de ceux décrits ci-dessus pour les compositions de shampooing et en particulier des produits de condensation d'un   monoalcools,     d'un o -diol, d ? un alcoylphénol,   d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple des composés de formule :

   

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 dans laquelle   Ro   désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements   et hersa   thioéthers et hydroxyméthylène   etr   désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus      des composés de formule : 
 EMI18.2 
 dans laquelle   R9   désigne un radical alcoyle,   alcényle   ou alcoylaryle et   s   désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus ; des composés de formule :

   
 EMI18.3 
   dans laquelle RIO est un radical aliphatique pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements OH ayant de   8 à 30 atomes de carbone, t représente un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 5. 



   On peut utiliser également des alcools, des alcoylphénols, des acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chafne grasse ayant entre 8 et 18 atomes de carbone et comportant le plus souvent 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène. 



  La concentration en agents tensio-actifs peut varier entre 0, 1 et 10 % et, de préférence, de 0, 5 à 7 % en poids. 



   On peut ajouter à ces compositions, des polymères non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères et éventuellement des tensio-actifs anioniques ou amphotères. 



   Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huiles et/ou d'alcools gras et d'alcools gras poly- éthoxylés tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés en présence d'eau. On peut ajouter à ces émulsions des tensioactifs cationiques ou des polymères cationques. 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 



   Les émulsions anioniques sont constituées à partir de savons et contiennent le (ou les) composé (s) de formule (I) de nature anionique ou non ionique. 



   Quand les compositions se présentent sous forme de gels, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose,   l'hydroxyéthylcellulose,   l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut aussi également obtenir un épaississement des lotions par mélange de   polyéthy     lèae   glycol et de stéarace ou discéarate de polyéthylène glycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et   d'smides.   



  La concentration en épaississants peut varier de 0, 5 à 3C % et, de préférence, de   0 ; 5   à 15 % en poids. 



   Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. 



    Exemple 1 :  
Préparation d'un hydrolysat de formule (I), for- 
 EMI19.1 
 mule dans laquelle le taux de motifs B est oui, le taux pondéral de motifs A est d'environ O %, représente HSL-----------et le motif A a pour formule 
 EMI19.2 
 Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino acides de la kératine et T représentant NH ou 0. 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 



   Première étape : Extraction de la kératine à   partir de plumes de poulet.    



   Dans un réacteur de 4 litres, on introduit 100 g de plumes de poulet lavées, 2,1 litres de dimethyl-forma mide et 860    cm3   d'eau. Le mélange est porté à reflux pendant 8 heures puis filtré à chaud. Le filtrat est dilué avec 15 litres d'eau et le précipité est isolé par filtration. La kératine ainsi obtenue contient entre 60 et 80% d'eau. 



   L'analyse relative des amino-acides révèle des taux analogues entre les plumes de poulet non traitées et la kératine extraite. Dans les deux cas, le taux de cystine est voisin   de7% (compris   entre 6,5 et 7,5 suivant la matière de départ). 



    Deuxième étape : Hydrolyse enzymatique de la   kératine. 



   On utilise comme matière de départ une kératine obtenue comme indiqué dans la première étape ci-dessus décrite. On réalise une suspension de 5 kg de kératine à 30% en poids dans 3,5 litres d'eau permutée ; on amène cette suspension à   400C   ; on amène le pH à 8,6 par addition d'une solution aqueuse de soude   à 30%   en poids. 
 EMI20.1 
 



  On ajoute en une seule fois 48 g de protéinase "PSF 2019"et on agite pendant 3 heures à 400C + lC en maintenant le pH à 8, solution aqueuse de soude à 30% en poids. Le pH de la solution obtenue est alors ajusté à 7,5 par addition d'acide   chlorhy-   drique concentré et l'enzyme est désactivé par chauffage à   950C   pendant 5 minutes. On refroidit rapidement jusqu'à température ambiante, on centrifuge, on filtre le liquide surnageant sur celite et on lyophilise la solution. 



   On obtient ainsi 1375 g d'une poudre beige hydrosoluble. Le rendement est d'environ 92%. 
 EMI20.2 
 



  -------------------------------------------------------- -------------------------------------------------------- 
Troisième étape : Greffage d'une molécule à effet filtrant. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 



  On introduit dans un réacteur de 2 litres thermostaté à 200C + 0, 20C les produits suivants :   - 110   g de kératine hydrolysée obtenue à la   2ème   étape   - 2 SO cm3 d'eau    
 EMI21.2 
 0 d'acétone Q d'une solution aqueuse de soude à 30% en poids (le pH est ainsi amené à 9). 



   On ajoute ensuite 82 g (0,24 mole) de chlorure d'acide de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-4'par petites quantités en 1 heure, le pH étant maintenu entre 8,9 et 9,2. La réaction est complète après 6 heures d'agitation. Le pH de la solution est alors amené à 2,5 par addition de 30 cm3 d'acide chlorhydrique concentré. Après dilution dans 2 litres d'eau, on obtient une gomme, qui 
 EMI21.3 
 Q est décantée puis reprise dans 500 d'eau et triturée jusqu'à cristallisation complète. On filtre, on rëempâte 0 Q dans 500 d'eau, on lave deux fois de suite dans 400 cm3d'eau, on broie finement et on sèche par lyophilisation après dissolution dans l'eau à pH 7. 



   On obtient ainsi 95 g   d'une   poudre beige. Le rendement est d'environ 60%. 



    Exemple 2 :  
Préparation d'un hydrolysat de formule (I) conte-   nant 40% en poids de motifs A et 2, 5% en poids de motifs B, M représentant H ', le motif A ayant la   même formule que dans l'exemple 1, le motif B comportant un groupement Z de   formule-SCH2COOH.   



   Première étape :   Réduction   de la cystine en cystéine. 



   On utilise comme produit de départ le produit obtenu à la fin de l'exemple 1. On agite pendant 20 heures à température ambiante et sous azote les produits suivants : 
 EMI21.4 
 - 42 g du produit obtenu à l'exemple 1 m 3 m 391 "'soude en quantité suffisante pour amener le pH à 9-9, 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
210 cm 3 d'eauDeuxième étape :   S-carboxyméthylation.   



   On ajoute à la solution obtenue à la fin de la première étape de cet exemple 12,3 g d'acide monochloracétique (0,13 mole) ; on ajuste le pH à 9-9,5 et on agite pendant 2 heures à température ambiante. On acidifie alors à pH 2-2, 5, on dilue à   l'eau,   on filtre le précipité, on lave à l'eau jusqu'à pH 6, on dissout dans l'eau à pH 7 et on lyophilise. 



   On obtient ainsi une poudre beige. Le rendement est d'environ 88%. 



    Exemple 3 :  
Préparation d'un hydrolysat de formule (I), comportant 39 % en poids de motifs A, 3 % en poids de motifs B, M   -'représentant H A   ayant la même signification que dans l'exemple 1, B comportant un radical Z ayant 
 EMI22.1 
 la signification : C3 - ) ) N-CH CH- 2) 3 b 2 5 CH3 
On utilise comme produit de départ la solution obtenue à la fin de la première étape de l'exemple 2. On ajoute à cette quantité de solution 34 ; 5 g (0,13 mole) de bromure de diméthyl-éthylammonio-1 acrylamido-3 propane et on agite pendant 4 heures à température ambiante et à pH 9-9,5. 



   Après acidification par une solution d'acide chlorhydrique diluée, on filtre, on effectue plusieurs lavages successifs, on dissout à pH 7 et on lyophilise. 



  On obtient ainsi 31 g d'une poudre beige. Le rendement est de 74% environ. 
 EMI22.2 
 



  Exemple 4 
Préparation d'un hydrolysat de formule (I) comprenant 30   t   en poids de motifs A correspondant à la formule : 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 
 EMI23.2 
 où Q représente les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la kératine et T représente NH ou 0, ME) ayant la signification H--------------------..--.. .. .. le taux de motifs B étant nul. 



   On utilise comme matière première de départ l'hydrolysat obtenu à la fin de la deuxième étape de l'exemple 1. On introduit dans un réacteur de 2 litres thermostaté à 200C + 0,   20C   les produits suivants   :     - 70   g de kératine hydrolysée obtenue à la fin de la deu- 
 EMI23.3 
 xième étape de l'exemple 3 - 175    1-   175 cm3 d'acétone 5cm3 d'une solution aqueuse de soude à 30% en poids - 54 g de chlorure d'acide de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-10 (0, 16 mole). 



   Après 2 heures d'agitation, il   apparatt   un précipité de   benzylidène-3   camphosulfonate de   sodium-10,   qui est éliminé par filtration. 



   Le filtrat est traité comme à la troisième étape de l'exemple 1. On obtient 36 g d'une poudre beige. Le rendement est d'environ 34%. 



    Exemple 5 :  
Préparation d'un hydrolysat de formule (I) comprenant 33 % en poids de motifs A ayant la même formule   que dans liexemple   4 et   3,   5 % en poids de motifs Bs le groupement Z apparaissant dans les motifs B ayant la 

 <Desc/Clms Page number 24> 

   signification -SCH2COOH, M#représentant H#.   



   On réalise le mélange suivant : - 23 g du produit obtenu à la fin de l'exemple 4   - 200 cm3 d'eau      - 2,   95 cm3 d'acide thioglycolique à 95% en poids - solution aqueuse de soude à 30% en poids en quantité suffisante pour amener le pH à 9-9,5
On agite pendant 20 heures à température ambiante et sous azote. On ajoute ensuite 11,34 g (0,12 mole) d'acide monochloracétique et on ajuste le pH à 9-9,5 avec une solution aqueuse de soude à 30% en poids. Après 4 heures d'agitation, on filtre un léger insoluble, on acidifie 
 EMI24.1 
 le filtrat à pH 2-2, 5 ; on dilue à l'eau ; on filtre le précipité ; on lave à l'eau jusqu'à pH 6 ; on dissout dans l'eau à pH 7 puis on lyophilise. On obtient ainsi 20 g de poudre beige. Le rendement est d'environ 87%. 



    Exemple 6 :  
Préparation d'un hydrolysat de formule (I) contenant 14,5 % de motifs A correspondant   1   la formule 
 EMI24.2 
 formule dans laquelle Q représente les groupes alkyle, 
 EMI24.3 
 aryle, aralkyle des amino-acides de la kératine et T repréSA sente ou 0, le taux de motifs B étant nul, Mreprésentant H. 



   Dans un réacteur de 2 litres thermostaté à 10 + 0, 2 C, on introduit les produits suivants   - 53   g de produit obtenu à la fin de la deuxième étape de 
 EMI24.4 
 l'exemple 1 - 125 cm3 a d'eau-solution aqueuse de soude à 30% en poids en quantité suffisante pour amener le pH à 9. 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 



   On ajoute ensuite en 1 heure 29 g (0,147 mole) de chlorure d'acide de l'acide p-méthoxycynnamique ; on maintient pendant 2 heures, d'une part, l'agitation et la température et, d'autre part, le pH à une valeur comprise entre 8,5 et 9. 



   On laisse ensuite revenir à la température ambiante en 2 heures ; on acidifie à pH 6 par une solution d'acide chlorhydrique 6 fois normale ; on filtre le précipité d'acide p-méthoxycynnamique formé ; on lave par deux 
 EMI25.1 
 o fois avec 200 d'eau et on acidifie le filtrat à pH 5, 5L Celui-ci est alors extrait par trois fois 300 d'éther puis précipité par acidification à pH 2, avec de l'acide 3 cm3chlorhydrique concentré puis par dilution dans 500 cm d'eau. 



   On obtient une gomme ; la gomme est décantée et reprise à l'eau ; le précipité obtenu est filtré et lavé à l'eau jusqu'à pH 6. Après broyage, dissolution dans   l'eau   à pH 7 et lyophilisation, on obtient 25 g d'une poudre beige. Le rendement est de 33%. 



    Exemple 7 : 1   
Préparation d'un hydrolysat de formule (I) comportant--30 % de motifs A, les motifs A ayant la formule 
 EMI25.2 
 formule dans laquelle Q représente les groupes alkyle, aryle, aralkyle des amino-acides de la kératine, T représente NH ou 0, le taux de motifs B étant nul, Me représentant   HE > .   



   Dans un réacteur de 2 litres thermostaté à 
 EMI25.3 
 200C + 0, 20C, on introduit les produits suivants a 50 g de kératine hydrolysée obtenue à la fin de la deux xième étape de l'exemple 1 Q - 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 t s- solution aqueuse de soude à   30%   en poids en quantité suf-   fisante   pour amener le pH à 9
En 4 heures, on ajoute 45 g   (0, 128   mole) de chlorure d'acide de l'acide   p-terbutylphényl-2   benzoxazole sulfonique-6 et on agite pendant 48 heures à   20 C   en maintenant le pH à 8, 5-9.

   On filtre un léger insoluble, on acidifie à pH 5,5 par une solution d'acide chlorhydrique diluée, on extrait par trois fois 250   cm3 d'éther,   on acidifie à pH 2 par de l'acide chlorhydrique demi-normal, on dilue par 1 litre d'eau et on décante la gomme obtenue. 



   La gomme est ensuite reprise à l'eau ; le précipité obtenu est filtré et lavé à l'eau jusqu'à pH 6. Après broyage, dissolution dans l'eau à pH 7 et lyophilisation, on obtient 13 g d'une poudre beige. Le rendement est d'environ   15%.   

 <Desc/Clms Page number 27> 

 



  Exemple 8
Préparation d'un dérivé   protéiniquece fo ule (1)   formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motifs A est   d'environ 20 %, M# représente H#   et le motif A a pour formule : 
 EMI27.1 
 
 EMI27.2 
 e Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des ami- noacides de la gélatine et Y représentant   NH   ou 0. 



   On introduit dans un réacteur thermostaté à 35 C les produits suivants : -250cm3d'eau m 100 g de gélatine ASF ROUSSELOT (teneur en azote aminé : 
 EMI27.3 
 1, 75 méq/g) 0 Le pH est amené à 9 par addition de soude à 30 % en poids. 



   On ajoute ensuite 59 g (0, 174 mole) de chlorure de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-4'en 3 heures en   maintenant   le pH du mélange réactionnel entre 8,9 er 9, 2 par addition de soude à 30 % en poids. Après 5 heures de réaction 
 EMI27.4 
 à 350C, le pH de la solution est alors amené à 2, par addi- < tion de 16 cm d'acide clùorhydrique concentrée   5formé est filtré, lavé à l'eau jusqu'à pH4 puis redissous dans 75 cm de soude en solution aqueuse à 4 %. Après lyophi-   
 EMI27.5 
 lisation, on obtient 106 g d'une poudre beige. Le rendement est d'environ 70 %. 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 



  Exemple 9
Préparation d'un dérivé protéinique de   formule (1)   formule dans laquelle, le taux de motifs B est nul, le caux pondéral de motifs A est d'environ 25   %, M# représente H#   
 EMI28.1 
 et le motif A a pour formule s 
 EMI28.2 
 Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la caséine et T représentant NH ou 0. 



    Première étape : Hydrolyse enzymatique de la caséine.   



   On met en suspension dans 1 litre d'eau 100 g de caséine alimentaire. On ajuste le pH entre 1, 8 et 2,0 par addition d'acide chlorhydrique à 35   %.   On ajoute, après stabilisation de la température à 38t   1"C,   0,2 g de pepsine 1 : 60 000    SIG} ** L'agitation   est maintenue pendant 8 heures à cette température puis l'enzyme est inactivée à pH 8-8,5 pendant 10 heures et la solution est ultrafiltre de façon à éliminer les sels minéraux et la fraction de massesmoléculaires inférieures à 1000. Après lyophilisation, on obtient 85 g d'hydrolysat possédant une teneur en amines de   2, 54 mémé,  
Deuxième étape : Greffage d'une molécule à effet filtrant. 



   On utilise comme matière de départ une caséine hydrolysée obtenue comme indiqué à la première étape. On procède selon le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple   8,   sauf que la gélatine est remplacée par la 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 caséine hydrolysée (teneur en azote aminé : 2,54 méq/g) et que le dérivé absorbeur du rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide méthoxy-4' benzylidène-3- camphosulfonique-10. 



   Le rendement est de 52%. 



    Exemple 10  
Préparation d'un dérivé protéinique de formule   (1).   
 EMI29.1 
 formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux r-l'te JD pondéral de motifs A est d'environ 25 X, 
Met le motif A a pour formule : 
 EMI29.2 
 Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la caséine et T représentant NH ou 0. 



   On utilise comme produit de départ le produit obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 9. On procède ensuite selon le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 8, sauf que la gélatine est remplacée par   l'a   caséine hydrolysée (teneur en azote aminé : 2,54 méq/g) et que le dérivé absorbeur du rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide benzylidène-3 camphosulfonique-10. 



   Le rendement est de 43 %. 



    Exemple 11   
Préparation d'un dérivé protéinique de formule (I),   formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motif A est d'environ 20 % t M# représente H# et   le motif A a pour formule : 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyl des amino-acides de la caséine et T représentant NH ou 0. 



   On utilise comme produit de départ le produit obtenu à la fin de la première étape de l'exemple 9. On procède ensuite selon le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 8, sauf que la gélatine est remplacée par la caséine hydrolysée (teneur en azote aminé : 2,54   méq/g),   et que le dérivé absorbeur du rayonnement ultra-violet est le chlorure de l'acide benzylidène-3   camphosulfonique-4'.   



   Le rendement est de   50 %.   



    Exemple 12  
Préparation d'un dérivé protéinique de   formule (I)     formule dans laquelle le taux de motifs B est nul, le taux pondéral de motif A est d'environ 60 %, mu représente Het   le motif A a pour formule : 
 EMI30.2 
 Q représentant les groupes alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides de la lactalbumine et T représentant   NH     ouzo.   

 <Desc/Clms Page number 31> 

 



   On procède selon le mode opératoire décrit dans . l'exemple 8, sauf que la gélatine   estremplacée   par de la lactalbumine hydrolysée (teneur en azote   aminé : 5, 6 méq/g).   



   Le rendement est de 58 %. 



   Le tableau 1 donne un certain nombre de propriétés des dérivés   protéiniques   obtenus dans les exemples 1 à 12. 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 



  TABLEAU 1 
 EMI32.1 
 
<tb> 
<tb> Solubilité
<tb> Exemples <SEP> dans <SEP> H2O <SEP> U.V. <SEP> H2O <SEP> % <SEP> filtre <SEP> % <SEP> Amino-
<tb> à <SEP> pH <SEP> 7 <SEP> # <SEP> max <SEP> * <SEP> % <SEP> filtre <SEP> déterminé <SEP> Matière <SEP> acides
<tb> (en <SEP> poids) <SEP> (nm) <SEP> E(1%) <SEP> fixé <SEP> par <SEP> protéique <SEP> libres
<tb> hydrolyse
<tb> 1 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 300 <SEP> 225 <SEP> 30 <SEP> % <SEP> 40 <SEP> % <SEP> 41% <SEP> NON
<tb> 2 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 297 <SEP> 302 <SEP> 40 <SEP> % <SEP> 40 <SEP> % <SEP> 43 <SEP> NON
<tb> 3 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 300 <SEP> 308 <SEP> 41 <SEP> % <SEP> 39 <SEP> % <SEP> 38, <SEP> 5 <SEP> NON
<tb> 4 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 300 <SEP> 207 <SEP> 31 <SEP> % <SEP> 30 <SEP> % <SEP> 48,5 <SEP> 0,

  4 <SEP> %
<tb> 5 <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 297 <SEP> 286 <SEP> 41 <SEP> % <SEP> 33 <SEP> % <SEP> 58, <SEP> 3 <SEP> NON <SEP> 
<tb> 6 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 310 <SEP> 215 <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 14,5 <SEP> % <SEP> 76 <SEP> % <SEP> NON
<tb> 7 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 302 <SEP> 375 <SEP> 27 <SEP> % <SEP> 30 <SEP> % <SEP> 40, <SEP> 4 <SEP> NON
<tb> E <SEP> (l%) <SEP> représente <SEP> la <SEP> densité <SEP> optique, <SEP> mesurée <SEP> à <SEP> la <SEP> longueur <SEP> d'onde
<tb> du <SEP> maximum <SEP> d'absorption, <SEP> pour <SEP> une <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> contenant <SEP> 1% <SEP> en
<tb> poids <SEP> de <SEP> produit <SEP> filtrant.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 TABLEAU 1 (Suite)

   
 EMI33.1 
 
<tb> 
<tb> Solubilité <SEP> % <SEP> filtre
<tb> Exemples <SEP> dans <SEP> fixé <SEP> % <SEP> Amino-
<tb> à <SEP> pH <SEP> 7 <SEP> #max <SEP> * <SEP> % <SEP> filtre <SEP> déterminé <SEP> Matière <SEP> acides
<tb> (en <SEP> poids) <SEP> (nm) <SEP> E <SEP> (1%) <SEP> fixé <SEP> par <SEP> protéique <SEP> libres
<tb> hydrolyse
<tb> 8 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 298 <SEP> 228 <SEP> 31 <SEP> % <SEP> 25 <SEP> % <SEP> 75 <SEP> % <SEP> NON
<tb> 9 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 322 <SEP> 154 <SEP> 23 <SEP> % <SEP> 18 <SEP> % <SEP> 65 <SEP> % <SEP> NON
<tb> 10 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 297 <SEP> 183 <SEP> 25 <SEP> % <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 65 <SEP> % <SEP> NON <SEP> 
<tb> 11 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 295 <SEP> 240 <SEP> 33 <SEP> % <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 60 <SEP> % <SEP> NON
<tb> 12 <SEP> # <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 297 <SEP> 743 <SEP> 60 <SEP> % <SEP> 40 <SEP> % 

  <SEP> 60 <SEP> % <SEP> NON
<tb> * <SEP> E <SEP> (1 <SEP> %) <SEP> représente <SEP> la <SEP> densité <SEP> optique, <SEP> mesurée <SEP> à <SEP> la <SEP> longueur <SEP> d'onde
<tb> du <SEP> maximum <SEP> d'absorption, <SEP> pour <SEP> une <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> contenant <SEP> 1 <SEP> % <SEP> en
<tb> poids <SEP> de <SEP> produit <SEP> filtrant.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 



    Exemple 13 :  
On réalise une crème de jour protectrice ayant la formulation suivante : 
 EMI34.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1.............. <SEP> 0...... <SEP> 00.. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique..................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> autoémulsionnable......... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique............................... <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> vaseline <SEP> 10 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> pépins <SEP> de <SEP> raisin.............................. <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> tournesol <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 
<tb> - <SEP> Triéthanolamine.....................................

   <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ...................... <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum.............................................. <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Antioxydants....................................... <SEP> q. <SEP> s.
<tb> 



  - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée...gsp............................ <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI34.2 
 On constate que l'utilisation répétée de cette composition confère à la peau une bonne protection contre les intempéries tout en la laissant douce et souple. 



  Exemple : On réalise une crème hydratante protectrice ayant la formulation suivante 
 EMI34.3 
 
<tb> 
<tb> 14- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3............................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Lanolate <SEP> de <SEP> zinc................................... <SEP> 2,7 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> de <SEP> lanoline.................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> vaseline..................................... <SEP> 22 <SEP> g
<tb> - <SEP> Vaseline....................................... <SEP> 15 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoace <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ........................ <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum................................................... <SEP> q. <SEP> s.
<tb> 



  - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée...gsp................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
On constate que l'utilisation répétée de cette crème confère à la peau souplesse et douceur tout en évitant son dessèchement. 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 Exemple 
15 :On prépare une crème protectrice pour les mains ayant la formulation suivante :

   
 EMI35.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5................................. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> (1 <SEP> 20 <SEP> moles
<tb> d'oxyde <SEP> d'éthylène) <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomia
<tb> nation"MYRJ <SEP> 49"par <SEP> la <SEP> société"ATLAS"...... <SEP> 3 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> autoémulsionnable....... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique................................... <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> vaseline................................

   <SEP> 15 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polymère <SEP> carboxyvinylique <SEP> dérivé <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> acrylique <SEP> de <SEP> haut <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"CARBOPOL <SEP> 940" <SEP> 
<tb> par <SEP> la <SEP> société"GOODRICH <SEP> CHEMICAL) <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Triéthanolamine....................................... <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Conservateurs......................................... <SEP> q. <SEP> s.
<tb> 



  - <SEP> Parfum................................................ <SEP> q.s.
<tb> 



  - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée...gsp............................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
On constate que l'utilisation répétée de cette crème pour les mains protège celles-ci des agressions journalières et leur confère de la douceur. 
 EMI35.3 
 Exemple 
On réalise une crème solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI35.4 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2.................................. <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> et <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> oxyéthylénés <SEP> à <SEP> 25 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène................................................ <SEP> 
<tb> 



  - <SEP> 
<tb> 7 <SEP> g- <SEP> Huile <SEP> de <SEP> vaseline....................................... <SEP> 15 <SEP> g
<tb> - <SEP> Diméthylpolysiloxane.................................... <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique........................................ <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> 
<tb> Glycé- <SEP> Conservateurs, <SEP> parfum <SEP> .................................. <SEP> q.s.
<tb> 



  - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> stérile...gsp......................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 
 EMI36.1 
 On constate que l'utilisation répétée de cette crème tout en assurant une bonne protection solaire, laisse la peau douce et souple. 



  Exemple On prépare un lait solaire ayant la formulation suivante 
 EMI36.2 
 
<tb> 
<tb> 17 <SEP> ;- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 7................................... <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> et <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> oxyéthylénés <SEP> à <SEP> 25 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène................................................. <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> 
<tb> Huile- <SEP> Myristate <SEP> d'isopropyle................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> 
<tb> Huile- <SEP> Alcool <SEP> cétylique......................................... <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Conservateurs, <SEP> parfums <SEP> .................................. <SEP> q.s.
<tb> 



  - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> stérile...gsp.......................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI36.3 
 On constate que utilisation répétée de tout en apportant une bonne protection solaire, laisse la peau douce et souple. 

 <Desc/Clms Page number 37> 

   ce laitExemple L8   
On prépare un shampooing ayant la formulation suivante :

   
 EMI37.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1....................... <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Alcoyl <SEP> (C <SEP> -C...) <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> triéthanolamine.... <SEP> 8, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Dérivé <SEP> cycloimidazolinique <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> coco,
<tb> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"MIRANOL <SEP> C2M"par <SEP> 
<tb> la <SEP> Société <SEP> "MIRANOL" <SEP> ......................... <SEP> 4,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> par <SEP> HCl <SEP> à <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Eau <SEP> ............................gsp.................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
Appliqué sur cheveux naturels, ce shampooing apporte douceur et brillance à la chevelure. 



   Appliqué sur cheveux teints, il protège ceux-ci des agents atmosphériques extérieurs. 



    Exemple 19 :   
On prépare un shampooing ayant la formulation suivante : 
 EMI37.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> d <SEP> el'exemple <SEP> 3 <SEP> ............................. <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Tensio-actif <SEP> non <SEP> ionique <SEP> de <SEP> formule <SEP> :

  
<tb> R-CHOH-CH2-O- <SEP> (CH2-CHOH-CH2-O)-n <SEP> H <SEP> où <SEP> R <SEP> représente <SEP> un <SEP> mélange <SEP> de <SEP> radicaux <SEP> alkyle <SEP> en <SEP> C9-C12
<tb> et <SEP> n <SEP> représente <SEP> une <SEP> valeur <SEP> statistique <SEP> moyenne
<tb> de <SEP> 3,5................................................ <SEP> 8 <SEP> g
<tb> - <SEP> 
<tb> Diéth- <SEP> NaCl................................................ <SEP> 3,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> 
<tb> pH <SEP> aj- <SEP> Eau...q.s.p.........................................100 <SEP> g
<tb> 
 
Appliqué sur cheveux teints, ce shampooing apporte douceur et démêlage et les protège des agents atmosphériques extérieurs. 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
 EMI38.1 
 Exemple. : 
20On prépare un après-shampooing (rinse) ayant la formulation suivante :

   
 EMI38.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5.................................. <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Mélange <SEP> d'alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> et <SEP> d'alcool
<tb> cétylstéarylique <SEP> oxyéthyléné <SEP> à <SEP> 15 <SEP> mole <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"SINNOMAX
<tb> AO."par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "HENKEL" <SEP> ....................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Mélange <SEP> d'alcools <SEP> gras <SEP> et <SEP> de <SEP> produits <SEP> oxyéthylénés
<tb> vendus <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"POLAWAX <SEP> GP <SEP> 200"par
<tb> la <SEP> Société <SEP> "CRODA" <SEP> ...................................

   <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hydroxyéthylcellulose <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> "CELLOSIZE <SEP> QP <SEP> 4400"par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "UNION <SEP> CARBIDE" <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> à <SEP> 7
<tb> - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp.................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> Cette <SEP> composition <SEP> est <SEP> appliquée <SEP> sur
<tb> cheveux <SEP> propres <SEP> et <SEP> humides <SEP> pendant <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> minutes <SEP> ; <SEP> la
<tb> chevelure <SEP> est <SEP> ensuite <SEP> rincée <SEP> et <SEP> séchée. <SEP> Les <SEP> cheveux
<tb> sont <SEP> brillants.
<tb> 



  Exemple <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 
<tb> On <SEP> prépare <SEP> une <SEP> lotion <SEP> de <SEP> mise <SEP> en <SEP> plis <SEP> ayant <SEP> la
<tb> formulation <SEP> suivante <SEP> :
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4.......................... <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> g
<tb> M <SEP> Copolymère <SEP> de <SEP> vinylpyrrolidone/acétate <SEP> de <SEP> vinyle
<tb> (60/40)................................................. <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Bromure <SEP> de <SEP> triméthyl <SEP> cétyl <SEP> ammonium.............. <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp............................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
Cette lotion est appliquée sur cheveux propres. Les cheveux séchés se démêlent facilement et sont protégés des agents atmosphériques extérieurs. 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 



  Exemple 22 :
On prépare une crème résistante à l'eau ayant la formulation suivante : 
 EMI39.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8.......................... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> p-diméthylaminobenzoate <SEP> d'éthyl-2 <SEP> hexyle......... <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Ester <SEP> d'acide <SEP> laurique <SEP> et <SEP> de <SEP> sorbitol <SEP> à <SEP> 20 <SEP> moles
<tb> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> 4,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polyphénylméthylsiloxane <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"Silicone <SEP> DC <SEP> 556" <SEP> ............................... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Monostéarate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> ............................. <SEP> 4,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan.........................

   <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> ......................................... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Glycérine....................................... <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Silicate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> et <SEP> d'aluminium............ <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum
<tb> - <SEP> Conservateur <SEP> :

   <SEP> mélange <SEP> de <SEP> chloro-5 <SEP> méthyl-2
<tb> isothiazoline-4- <SEP> one-3, <SEP> de <SEP> méthyl-2 <SEP> isothiazoline-4
<tb> one-3, <SEP> et <SEP> de <SEP> chlorures <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> et <SEP> de <SEP> calcium
<tb> en <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 1,5 <SEP> % <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"KATHON <SEP> CG"par <SEP> la <SEP> Société"ROHM <SEP> et <SEP> HAAS". <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> gsp <SEP> ........................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI39.2 
 Cette crème solaire protège la peau du rayonnement tout en la laissant douce et souple. 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 



    UV-BExemple 23 :   
On prépare une crème solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI40.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 11........................... <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> .................................. <SEP> 5 <SEP> g
<tb> "Sorbi <SEP> tol <SEP> ......................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> Lanoline........ <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> ............................... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique <SEP> ..................................... <SEP> 0,15 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> ......................

   <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polymère <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> acrylique <SEP> ayant <SEP> un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 3 <SEP> millions, <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"CARBOPOL <SEP> 934"par <SEP> la <SEP> Société"GOODRICH
<tb> CHEMICAL <SEP> CO" <SEP> ......................................... <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 
<tb> - <SEP> Triéthanolamine <SEP> qsp <SEP> pH <SEP> 7
<tb> - <SEP> Eau.... <SEP> gsp............................................ <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI40.2 
 On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 22. 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 



  Exemple 24 :
On prépare une crème solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI41.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 10..................................... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> minérale <SEP> .......................................... <SEP> 21 <SEP> g
<tb> - <SEP> lionostéarate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> autoémulsionnable <SEP> 7 <SEP> g
<tb> - <SEP> Cire <SEP> de <SEP> spermaceti <SEP> .................................. <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> ...................................... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> .............................................. <SEP> 2,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> de <SEP> lanoline <SEP> à <SEP> 5 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène...

   <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ....................... <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> ........................ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp...................................... <SEP> t... <SEP> 100 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 
On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 22. 



  Exemple 2 :
On prépare une crème solaire consistant en une émulsion huile-dans-eau ayant la formulation suivante : 
 EMI41.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8 <SEP> ................................. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Méthylsulfate <SEP> de <SEP> oxo-2 <SEP> bornylidène-3) <SEP> méthyle-4
<tb> phényl <SEP> triméthylammonium <SEP> (filtre <SEP> UV-B) <SEP> 4 <SEP> g <SEP> 
<tb> - <SEP> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> ............................... <SEP> 4,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> triéthanolamine <SEP> O, <SEP> 8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylèneglycol...................... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique <SEP> ..................................... <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> ......................................

   <SEP> 3,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle........................... <SEP> 0,13 <SEP> g
<tb> - <SEP> Triéthanolamine <SEP> ................................ <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> .........gsp................................ <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
On observe les mêmes résultats que dans   18exemple 22.    

 <Desc/Clms Page number 42> 

 



    Exemple 26 :  
On prépare un gel solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI42.1 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 11....... <SEP> 0........ <SEP> 0'..... <SEP> e <SEP> 8.. <SEP> 8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> phényl-2 <SEP> benzimidazol
<tb> sulfonique-5 <SEP> ......................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polymère <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> acrylique <SEP> ayant <SEP> un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 3 <SEP> millions, <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "CARBOPOL <SEP> 934" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "GOODRICH
<tb> CHEMICAL <SEP> CO" <SEP> ......................................... <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hexanetriol-1, <SEP> 2, <SEP> 6...............................

   <SEP> 14 <SEP> g
<tb> -Soude <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 
<tb> - <SEP> Eau <SEP> gsp.............................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI42.2 
 On constate que l'utilisation ce gel, tout en apportant une bonne protection solaire, laisla peau douce et souple. 



  Exemple 27 :
On prépare une lotion solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI42.3 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 12 <SEP> ........................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> minérale <SEP> ...................................... <SEP> 25 <SEP> g
<tb> - <SEP> Monostéarate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> ............................... <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Monostéarate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> à <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> .............................................. <SEP> 9 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> ........................ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> gsp <SEP> ............................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
Cette lotion apporte une bonne protection solaire et évite le dessèchement de la peau.

   

 <Desc/Clms Page number 43> 

 
 EMI43.1 
 



  Exemple 28 : On prépare un aérosol solaire ayant la formulation suivante : 
 EMI43.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 10..................................... <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> éthylique <SEP> ........................................ <SEP> 33 <SEP> g
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> ............................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> castor <SEP> ........................................ <SEP> 21 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> stéarylique <SEP> à <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau.......................... <SEP> 0................... <SEP> 29 <SEP> i <SEP> 
<tb> - <SEP> Propulseur <SEP> :

   <SEP> dichlorodifluorométhane <SEP> (Fréon-12)/
<tb> dichlorotétrafluoréthane <SEP> (Fréon-114) <SEP> dans <SEP> un <SEP> rapport <SEP> 40/60 <SEP> * <SEP> 0 <SEP> &commat; <SEP> eo <SEP> 8 <SEP> ?
<tb> 
 
 EMI43.3 
 On observe les mêmes résultats que dans l'exemple Exemple 29 On prépare une crème de jour protectrice ayant la formulation suivante :

   
 EMI43.4 
 
<tb> 
<tb> précédent.- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 11.............................. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> auto-émulsionnable <SEP> .......... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique <SEP> ..................................... <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> ...................................... <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> Vaseline <SEP> .................................... <SEP> 10 <SEP> g
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> ............................................ <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ........................

   <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polymère <SEP> carboxyvinylique <SEP> à <SEP> haut <SEP> poids <SEP> moléculaire
<tb> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "CARBOPOL <SEP> 940" <SEP> par <SEP> la
<tb> Société <SEP> GOODRICH <SEP> CHEMICAL <SEP> cl, <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Triéthanolamine <SEP> .......................................... <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau...gsp................................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI43.5 
 L'utilisation répétée de cette composition confère la peau une bonne protection tout en la laissant douce et souple. 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 
 EMI44.1 
 



  Exemple 30 e On prépare une émulsion pour le corps hydratante protectrice ayant la formulation suivante : 
 EMI44.2 
 
<tb> 
<tb> à- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 9 <SEP> ................................... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> I <SEP> J <SEP> 49" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "ATLAS"...... <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> autoémulsionnable <SEP> ......... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique <SEP> ............................... <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> sésame <SEP> ................................. <SEP> 10 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> .................................

   <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> glycérine <SEP> ........................................... <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ..................... <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Polymère <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> acrylique <SEP> ayant <SEP> un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 3 <SEP> millions, <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "CARBOPOL <SEP> 934" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "GOODRICH
<tb> CHEMICAL <SEP> CO" <SEP> .................................... <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Triéthanolamine <SEP> ................................. <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 03, <SEP> 8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau....gsp........................................ <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI44.3 
 L'utilisation de cette laisse la peau douce et souple.

   

 <Desc/Clms Page number 45> 

 
 EMI45.1 
 



  Exemple On prépare une crème hydratante protectrice ayant la formulation suivante 
 EMI45.2 
 
<tb> 
<tb> rêpëtéeComposé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8 <SEP> ................................. <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Lanolate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> ..................................... <SEP> 3,25 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> de <SEP> lanoline <SEP> .......................................... <SEP> 7,50g
<tb> - <SEP> 
<tb> Huile- <SEP> Perhydrosqualène......................................... <SEP> 15 <SEP> g
<tb> - <SEP> Vaseline <SEP> 12, <SEP> 25g
<tb> - <SEP> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée....gsp................................. <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI45.3 
 On observe les mêmes résultats que dans l'exemple 29. 



  Exemple On prépare un shampooing ayant la formulation suivante : 
 EMI45.4 
 
<tb> 
<tb> 32 <SEP> :"Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8 <SEP> ............................. <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcoyl <SEP> (Ci <SEP> -C) <SEP> éthersulfa <SEP> e <SEP> de <SEP> sodium <SEP> oxyéthyléné <SEP> à <SEP> 2,2 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> .................... <SEP> 8,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> Diéthanolamide <SEP> laurique <SEP> .............................. <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> NaCl <SEP> ................................................. <SEP> 3,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> par <SEP> HCl <SEP> à <SEP> 7,3
<tb> - <SEP> Eau <SEP> .........gsp...................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI45.5 
 Ce shampooing, appliqué sur cheveux naturels, les laisse doux et brillants ;

   appliqué sur cheveux teints, il les protège des agents atmosphériques extérieurs. 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 
 EMI46.1 
 Exemple 
On prépare un shampooing ayant    la,   formulation suivante : 
 EMI46.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 11 <SEP> ..................................... <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> R-CHOH-CH20- <SEP> (CH2-CHOH-CH2O#nH <SEP> où <SEP> R <SEP> représente <SEP> un
<tb> mélange <SEP> de <SEP> radicaux <SEP> alkyle <SEP> en <SEP> C9-C12 <SEP> et <SEP> n <SEP> présente <SEP> une <SEP> valeur <SEP> statistique <SEP> moyenne <SEP> d'environ <SEP> 3,5 <SEP> . <SEP> 10,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hydroxyéthylcellulose, <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"NATROSOL <SEP> 250HHR"par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "HERCULES".

   <SEP> 0,6 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> par <SEP> NaOH <SEP> à <SEP> 7
<tb> - <SEP> Eau <SEP> .......gsp...................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
 
On observe les mêmes résultats que dans l'exemple précédent. 
 EMI46.3 
 Exemple 
34 :On prépare un rinse ayant la formulation suivante :

   
 EMI46.4 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8 <SEP> ............................... <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Mélange <SEP> d'alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> et <SEP> d'alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> oxyéthyléné <SEP> à <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> mole <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "SINNOWAX <SEP> AO"
<tb> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "HENKEL" <SEP> ............................... <SEP> 3,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> Mélange <SEP> d'alcool <SEP> gras <SEP> et <SEP> de <SEP> produits <SEP> oxyéthylénés
<tb> vendus <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "POLAWAX <SEP> GP <SEP> 200"par
<tb> la <SEP> Société <SEP> "CRODA" <SEP> .....................................

   <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hydroxyéthylcellulose <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> "CELLOSIZE <SEP> QP <SEP> 4400"par <SEP> la <SEP> Société"UNION <SEP> CARBIDE"0, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> par <SEP> HCl <SEP> à <SEP> 5
<tb> - <SEP> Eau.....gsp............................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> 
   Cette composition est appliquée sur cheveux pro-   pres et humides pendant une dizaine de minutes ; la chevelure est ensuite rincée.

   Les cheveux sont doux et, l'utilisation répétée de cette composition, leur confère une bonne protection   vis-à-vis   des agents atmosphériques, 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 
 EMI47.1 
 Exemple 
On prépare un après-shampooing à rincer sous forme de mousse aérosol dont le principe actif présente la formulation suivante :

   
 EMI47.2 
 
<tb> 
<tb> - <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 11 <SEP> ...... <SEP> .................. <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> laurique <SEP> polyéthoxylé <SEP> à <SEP> 12 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> ........................................ <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> Eau <SEP> ......gsp.................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb> - <SEP> pH <SEP> ajusté <SEP> par <SEP> HCl <SEP> à <SEP> 7,2
<tb> 
 Le conditionnement en aérosol a été effectué avec 
 EMI47.3 
 un agent propulseur constitué par un mélange de dichlorodiCD fluorométhane   (Fréon-12)   et de dichlorotétrafluoréthane (Fréon-114) dans un rapport 50/50, à raison de 90 % en poids de principe actif et de 10 % en poids d'agent propulseur. 



   On observe les   mêmes   résultats que dans l'exemple précédent.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Dérivé protéinique chimiquement modifié, carac- térisé par le fait qu'il a un poids moléculaire compris entre environ 500 et 50 000 et qu'il répond à la formule générale suivante : EMI48.1 formule dans laquelle : - Y est un reste d'une molécule absorbant le rayonnement ultra-violet ; - P1 et P2 sont des restes du dérivé protéinique non acyléa ec non modifiés chimiquement par addition ou substitution nucléophile ; - M-représente H , un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium ou zo (R),, formule dans laquelle les radis caux R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou-----hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ;
    - Q est un reste alkyle, aryle ou aralkyle des amino-acides constitutifs de la protéine ; - T représente 0, NH ou, lorsque la protéine contient de la cysteine,S ; - Z est : . un reste SOq M#, le cation M# ayant la même signifi- cation que ci-dessus ; <Desc/Clms Page number 49> EMI49.1 o ou SR, dans laquelle R3 représente s EMI49.2 'p--CH-CO" C"2) p 1 2 R4 - (chez P-I"-S03G > &num;
    (III) (CH2) p 1 3 R4 ou- (CH)--CH-CO-R, 1 R4 EMI49.3 formules dans lesquelles p est un entier compris entre formule0 et 5 (bornes incluses) ; r4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone EMI49.4 et R5 représente : EMI49.5 R6 - N-D-t-R, 1 1 J R6 ou-N-D-SOOtP l R6 EMI49.6 formules dans lesquelles D est un groupement alkylène Elinéaire ou ramifié comportant au total de 2 à 10 ato- mes de carbone, le cation M ayant la même significa- tion que ci-dessus, les radicaux R6 étant identiques ou différents et représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, E# étant un ion halogénure, ou un groupe RCOO-, RSO3- ou RSO4-, où R représente un radical hydrocarboné renfermant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    . ou encore un reste aminé provenant d'un aminoacide basique delaprotéinemono-oudi-substituéparunresteR3, R3 ayant la même signification que ci-dessus - q est un nombre entier compris entre 1 et 5 (bornes inclu- ## ses), sauf que, lorsque Z représente un reste so M ou <Desc/Clms Page number 50> SR3, q est nécessairement égal à 1, et la protéine contient de la cystaine; - les motifs A représentant de 1 à 70 % en poids du dérivé protéinique ; EMI50.1 - les motifs B représentant de 0 à 15 1. en poids du dérivé pro ------------------------------------------------------------ -----------------------------------------------------------protcinique.
    ------------------------------------------------------------ ------------------------------------------------------------ 2. Durivé protcinique selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la protéine à partir de laquel- le il est prépare est une protéine issue d'une matière d'ori- gine animaleet est prise dans le groupe formé par la kératine, la gélatine, l'albumine de blanc d'oeuf, l'albumine de sang, la caséine et la lactalbumine.
    3. Dérivé protéinique selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la protéine à partir duquel ilest préparé est une protéine issue d'une matière d'origi- ne végétale prise dans le groupe formé par le soja, l'arachide et les graines de coton.
    4. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'il consiste en un hydrolysat de protéine lequel a été modifié chimiquement après l'hydrolyse qui lui a donné naissance.
    5. Dérive protéinique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le reste Y appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : - un reste cinnamoyle éventuellement substitué par ur. ou plum sieurs groupes alcoxy inférieurs ; -unresteparadialkylamino-benzoyle ; - un reste salicyloyle ;
    un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuellement substitué sur le noyau aromatique par un ou plusieurs <Desc/Clms Page number 51> radicaux alkyle, alcoxy inférieurs, sulfonique ou par un ra- dical alcényle portant un ou plusieurs restes a1coxy-carbo- nyle et/ou éventuellement substitué sur l'atome de carbone en position 10 du camphre par un groupe sulfonique ; - un reste sulfonyle provenant d'un radical iso-ou têréphëa- lylidène-camphre éventuellement substitué ;
    - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique appartenant au groupe formé par les aryl-2 benzimidazoles, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2 indoles ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxy.. lique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famille des hydroxy- benzophénones ; - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure coumar1- nique carboxylique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs ;
    - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono ou di-phényl-cyano-acrylique, éventuellement substitué sur le (ou les) noyau (x) aromatique (s) ; EMI51.1 - reste lfyle m acyle ou izoylméthane éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou alkyle inférieurs.
    6. Dérivé protéinique selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le groupement Y-appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : <Desc/Clms Page number 52> EMI52.1 (avec R # H, CH3, Cl ou OCH3) EMI52.2 <Desc/Clms Page number 53> 7. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il a un poids moléculaire compris entre 5 000 et 30 000.
    8. Dérivé protéinique selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que, lorsque le substituant Z représente SR, R correspond à l'une des formules (II) ou (IV), R, est un atome d'hydrogène et p est égal à 0.
    9. Procédé de préparation du dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que : éventuellement, en premier lieu, on soumet prutÉîne de départ à une hydrolyse acide ou enzymatique, de manière que le poids mo léculaire de Ihydrolysat obtenu soit compris entre environ 500 et 50 000.
    - en second lieu, on réalise le greffage sur la molécule de protéine éventuellement hydrolysée de restes absorbeurs des rayonnements ultra-violets, en faisant réagir sur la totalité ou sur une partie des groupements amino, alcool ou thiol de la protéine éventuellement hydrolysée, un ou plusieurs composés répondant à la formule suivante : Y-X' formule dans laquelle X'représente un atome d'halogène et Y a la même signification qu'à la revendication 1, EMI53.1 1 -entroisièmelieu, éventuellement,etdanslecasoùil reste des fonctions amine disponibles après le greffage chimique des restes abscrbeurs des rayonnements ultra-violets, on procède à une phase de N-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des formules suivantes :
    EMI53.2 <Desc/Clms Page number 54> EMI54.1 EMI54.2 formules dans lesquelles X représente un atome d'halogène, R,, et p ont les significations la revendication 1, et R7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; Reen quatrième lieu, éventuellement, et dans le cas où la protéine utilisée contient de la cystine, ou bien on oxyde tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant subiTe (ou les) trai tement (s) précédent (s), de façon à obtenir des groupements acides-S03H, cette oxydation étant suivie ou non d'une salification des groupements aci- des-S03H précités ;
    ou bien on réduit tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la protéine ayant subi le (ou les) traitement (s) précédentes), de façon à obtenir des groupements thiol-SH, cette réduction étant suivie d'une S-alcoylation au moyen d'un agent d'alcoylation répondant à l'une des EMI54.3 formules (IIa) et (IV'a) 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent de S-ou de N-alcoylation utilisé EMI54.4 répond à la formule suivante X.-CH-CO formule dans laquelle X, et ont les significations indi- :quées à la revendication 9 11. Procédé selon la revendication 9 , caractérisé par le fait que l'oxydation est effectuée en milieu acide par de l'eau oxygénée ou un peracidee 12.
    Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait que le reste Y appartient au groupe constitué par les radicaux suivants : "un reste cinnamoyle éventuellement substitué par un ou <Desc/Clms Page number 55> plusieurs groupes alcoxy inférieurs ; - un reste para dialkylamino benzoyle ; - un reste salicyloyle ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique dérivé du benzylidène-camphre éventuellement substitué sur le noyau aromatique par un ou plusieurs radicaux alkyle, a1coxyinférieurs, sulfonique ou par un radical alcényle EMI55.1 portant tué un ou plusieurs restes alcoxy-carbonyle et/ou éventuellement substi- un reste sulfonyle provenant d'un radical iso-ou téréphta- lydène-camphre éventuellement substitué ;
    - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylique ou sulfonique, dérivé d'absorbeur hétérocyclique appartenant au groupe formé par les aryl-2 benzïmidazolesi, aryl-2 benzofurannes, aryl-2 benzoxazoles, aryl-2 benzotriazoles et aryl-2 indoles ; - un reste acyle ou sulfonyle provenant d'un acide carboxylque ou sulfonique, dérivé d'absorbeur appartenant à la famille des hydroxy-benzophénones ;
    - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure coumari- nique carboxylique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs ; - un reste acyle dérivé d'un absorbeur de structure mono-ou di-phényl-cyano-acrylique, éventuellement substitué sur le (ou les) noyau (x) aromatiques (s) ; EMI55.2 - un reste acyle ousulméthane éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy ou alkyle inférieurs.
    13. Procédé selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisé par le fait que le groupement Y appartint au groupe constitué par les radicaux suivants : <Desc/Clms Page number 56> EMI56.1 <Desc/Clms Page number 57> 14. Composition cosmétique pour le traitement de la peau et sa protection contre le rayonnement ultra-violet, caractérisée par le fait qu'elle contient, en présence d'un support cosmétiquement acceptable une quantité efficace d'un dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 1 à 8.
    15. Composition destinée à traiter et à protéger,, vis-à-vis de toute dégradation photochimique, les cheveux naturels ou sensibilisés, caractérisée par le fait qu'elle contient, en présence d'un support approprié, une quantité efficace d'au moins un dérivé protéinique tel que défini à l'une des revendications 1 à 8.
    16. Composition selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisée par le fait que le (ou les) dérivé (s) protéinique (s) de formule (I) sont présents dans des proportions en poids comprises entre 0, 5 et 15 % par rapport au poids total de la composition.
    17. Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée par le fait que le (ou les) dérivé (s) protéinique (s) de formule (I) est (ou sont) solubilisé (s) dans un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, les monoalcools ou les polyols inférieurs et les solutions hydro-alcooliques.
    18. Composition pour le traitement de la peau et sa protection contre le rayonnement U. V., selon l'une des revendications 14,16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant choisi parmi les épaississants, les adoucissants, les humectants, les surgraissants, les émollients, les mouillants, les agents de surface, les conservateurs, les anti-mousses, les huiles, les cires, les colorants et/ou pigments.
    19. Composition selon l'une des revendications 14 et 16 à 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente en solution sous forme de lotion, en émulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de gel, ou bien qu'elle est <Desc/Clms Page number 58> conditionnée en aérosol.
    20-Composition pourk traitement des cheveux et leur protec- tion contre le rayonnement U. V. selon l'une des mvendications 15 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant choisi parmi les agents de surface non ioniques, ardord- ques, cationiques ou amphotères, Jes hjiles ou dres animales, minérales, végétales ou synthétiques, les dérivés siliconés, les alcools gras, les résines anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les émulsifiants, les filtres solaires compatibles avec les composés de formule (I), les solvants organiques, les épaississants, les opacifiants, les conservateurs, les séquestrant les antioxydants, les parfums, les nacrants, les colorants, les agents de modification du pH,
    les réducteurs, les électrolytes, les oxydants, les substances naturelles, les agents antiséborrhéiques, les agents anti-gras, les agents anti-pelliclaires, les agents de restructuration.
    21. Composition selon l'une des revendications 15 à 17 et 20, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing, une lotion, gel ou émulsion à rincer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou, décoloration des cheveux, avant ou après permanente, une lotion coiffante ou traitante, une lotion pour le brushing ou la mise en plia, une laque pour cheveux, une composition pour permanente, soloration ou décoloration des cheveux. EMI58.1
    22. Composition selon la revendication 21, -caractérisée par le fait qu'elle constitue un sham- pooing et qu'elle contient, outre le composé de formule un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère dans des proportions comprises entre 2 et 50 % en poids.
    23. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait qu'elle constitue une lotion non rincée et qu'elle contient, outre le composé de formule (12, ur. polymère anionique, non ionique, cationique ou amphotère. dans des proportions comprises entre 0, 1 et 10 1. et de préférence entre 0. 1 et 3 % en poids. <Desc/Clms Page number 59>
    24 Composition selon la revendication 21, --- caractérisée par le fait : qu'elle constitue une lotion à rincer et qu'elle contient, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé de formule (I) et éventuel- lement de 0, l à 10 % en poids d'agent de surface non ionique ou cationique.
    25. Composition selon la revendication 21, - ---- caractérisée par le fait qu'elle constitue une émulsion non ionique à rincer et qu'elle contient au moins un composé EMI59.1 de formule (I) en présence d'huiles et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés et d'eau.
    26. Composition selon la revendication 21, ¯ ¯ caractérisée par le fait qu'elle constitue une émulsion anionique à rincer et qu'elle contient au moins un composé de formule (I) et des savons.
    27. Composition selon la revendication 21, --- caractérisée par le fait qu'elle constitue un gel et qu'elle contient au moins un composé de formule I ; et 0, 5 à 30 % en poids d'un épaississante
BE0/211386A 1982-08-23 1983-08-22 Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant BE897572A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8214480A FR2531960B1 (fr) 1982-08-23 1982-08-23 Procede de preparation d'hydrolysats de keratine comportant, en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, hydrolysat correspondant et composition le contenant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE897572A true BE897572A (fr) 1984-02-22

Family

ID=9277007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE0/211386A BE897572A (fr) 1982-08-23 1983-08-22 Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS5955893A (fr)
BE (1) BE897572A (fr)
FR (1) FR2531960B1 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2586692B1 (fr) * 1985-08-30 1988-03-11 Oreal Nouveaux polyaminoamides filtrant le rayonnement ultraviolet, leur procede de preparation et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux
FR2586693B1 (fr) * 1985-08-30 1987-12-04 Oreal Nouveaux produits filtrants obtenus par greffage de derives du 3-benzylidene camphre sur des polyamino-amides, leur procede de preparation et leur utilisation en tant que filtres uv pour proteger la peau et les cheveux
CN117898968B (zh) * 2024-03-19 2024-06-07 江苏亨瑞生物医药科技有限公司 一种防晒、去屑、修复功能的胶原蛋白洗发露及制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4041150A (en) * 1971-05-27 1977-08-09 Wilson Foods Corporation Keratin modifying agents and method of beneficially modifying filamentous keratin materials
FR2237912A1 (en) * 1973-06-26 1975-02-14 Oreal Anti-sunburn polymers having aromatic chromophores - which absorb harmful UV frequencies, are used in cosmetic prepns.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2531960A1 (fr) 1984-02-24
JPS5955893A (ja) 1984-03-31
FR2531960B1 (fr) 1985-07-12
JPH0479357B2 (fr) 1992-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1209127A (fr) Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d&#39;ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant
CA2147553C (fr) Compositions pour le traitement et la protection des cheveux, a base de ceramide et de polymeres a groupements cationiques
US5102660A (en) Polyaminoamides which filter ultraviolet radiation, process for their preparation and their use in the protection of the skin and hair
CA2324302A1 (fr) Derives de polyamino-acides et leur utilisation dans des compositions de traitement des fibres keratiniques
CA1175609A (fr) Compositions contenant des derives bis-ammonium quaternaire destinees au traitement de matieres keratiniques et de matieres textiles naturelles non- keratiniques ou synthetiques, procede de traitement utilisant lesdites compositions et composes utilises
CA2144125C (fr) Utilisation des acides sulfoniques comme agents antivieillissement dans une composition cosmetique ou dermatologique
CA1171859A (fr) Composition cosmetique contenant des derives d&#39;ammonium bis-quaternaires a deux chaines lipophiles destinee au traitement de matieres keratiniques et composes nouveaux utilises
CA1171848A (fr) Agents de surface cationiques, procede pour les preparer et leur emploi
CA1122982A (fr) Dihydroxy-2,4 diphenylamines et compositions tinctoriales pour cheveux les contenant
EP0303826A1 (fr) 2-Nitro métaphénylènediamines substituées, leur procédé de préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains
EP0389337A1 (fr) Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy-2 benzophénone et compositions contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux
CA1220487A (fr) Derives dimethyles de nitro-3 amino-4 aniline, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques
FR2693206A1 (fr) Utilisation dans des solutions d&#39;agents tensioactifs de carbamates d&#39;aminopolyols en tant qu&#39;épaississants et compositions les contenant.
BE897572A (fr) Derive proteinique comportant en greffage, des restes absorbeurs d&#39;ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant
WO1994027575A1 (fr) Compositions cosmetiques contenant au moins un tensio-actif anionique du type alkylgalactoside uronate et au moins un polymere cationique, et leurs utilisations pour le traitement des matieres keratiniques
CA1279262C (fr) Composition cosmetique contenant un condensat du type amide-amine, et procede de traitement cosmetique a l&#39;aide d&#39;un tel condensat
EP0673926B1 (fr) 2-nitro p-phénylènediamines soufrées en position 5, leur procédé de préparation, compositions tinctoriales les contenant et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques
CH642253A5 (fr) Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant en tant que composes actifs des alkylene-dithioethers.
FR2548018A1 (fr) Composition destinee a proteger les cheveux contre les rayonnements ultraviolets et contenant, comme substances actives, des derives keratiniques comportant, en greffage, des restes absorbeurs d&#39;ultraviolets
FR2570375A1 (fr) Nouveau colorant nitre benzenique, son procede de preparation et son utilisation en teinture de fibres keratiniques
FR2586693A1 (fr) Nouveaux produits filtrants obtenus par greffage de derives du 3-benzylidene camphre sur des polyamino-amides, leur procede de preparation et leur utilisation en tant que filtres uv pour proteger la peau et les cheveux
FR2549069A1 (fr) Derive proteinique comportant, en greffage, des restes absorbeurs d&#39;ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant
FR2553285A1 (fr) Compositions cosmetiques colorantes contenant des derives proteiniques qui comportent, en greffage, des restes de molecules colorees
EP0852134B1 (fr) Utilisation d&#39;une composition comprenant un céramide et un filtre UV sulfonique
FR2483777A1 (fr) Compositions contenant des derives bis-ammonium quaternaire destinees au traitement de matieres keratiniques et de matieres textiles naturelles non keratiniques ou synthetiques, procede de traitement utilisant lesdites compositions et composes nouveaux utilises