<EMI ID=1.1>
Les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.933.860
(26 janvier 1976), 4.012.519 (15 mars 1977), 4.L07.323 (15.août
1978) et 4.141.938 (27 février 1979) décrivent l'utilisation
comme fongicides protecteurs de 3-(N-acyl-N-arylamino)lactones
et de 3-(N-acyl-N-arylamino)lactames constituant une classe
étendue.
<EMI ID=2.1>
(5 juillet 1977) et 4.015.648 (24 mai 1977) décrivent l'uti-
<EMI ID=3.1>
comme fongicides préventifs et curatifs.
Les demandes publiées de brevets allemands <EMI ID=4.1>
La demande publiée de brevet des- Pays-Bas
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
rolactones.
Le brevet belge n[deg.] 863.615 (3 août 1978) décrit
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
précité décrit des 3-(N-acyl-N-arylamino)lactones et 3-(Nacyl-N-arylamino)lactames de formule (I)
<EMI ID=9.1>
où Ar représente un radical phényle ou phényle portant 1 à 3 substituants identiques ou différents choisis parmi les radicaux fluoro, chloro, bromo, alkyle de 1 à 4 atomes
de carbone, alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone et nitro;
R1 représente un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone
<EMI ID=10.1>
alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente un atome
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
un radical halométhyle, Y représente un atome d'oxygène et <EMI ID=14.1>
déjà établies,,en particulier le mildiou de la vigne et
le mildiou de la tomate.
La Demanderesse a découvert récemment que les générations successives de l'organisme provoquant le mildiou de la vigne qui ont subi le traitement au moyen du fongicide le plus courant pour la lutte contre cette maladie
<EMI ID=15.1>
2,6-diméthylaniline) manifestent une résistance acquise contre ce fongicide. Il est apparu en outre que cette résistance acquise augmente aussi la résistance de cet organisme à un certain nombre de dérivés fongicides plus récents de l'aniline.
La généralisation de cette résistance est de nature à susciter de graves difficultés dans la lutte contre cette maladie.
La Demanderesse a découvert à présent que parmi
les composés de formule (I) où Ar représente un radical 2,6-dialkylphényle,Y représente un atome d'oxygène, n re-
<EMI ID=16.1>
mes de carbone, les composés dans la formule desquels R représente un radical propyle ou butyle ont une activité fongicide étonnamment élevée contre le mildiou de la vigne.
Ce résultat est imprévisible du fait que les composés dans
la formule desquels Rl représente un radical comptant moins
de 3 atomes de carbone ou comptant plus de 4 jusqu'à 6 atomes de carbone ont une activité sensiblement plus médiocre pour
la lutte contre le mildiou de la vigne et présentent une valeur sensiblement plus élevée du rapport DE 50/90- En outre,
<EMI ID=17.1>
de souches mutantes de Pythium ultimum et Pythium vexans qui sont résistantes.à la N-méthoxyacétyl-N-(l-méthoxycarbonyl-éthyl)-2,6-diméthylaniline ont fait ressortir que les composés
<EMI ID=18.1>
ou butyle ont une DE 50 sensiblement plus favorable à l'égard des souches résistantes que les composés dans la formule
<EMI ID=19.1>
carbone. Les composés dans la formule desquels R représente un radical de plus de 4 atomes de carbone sont aussi moins influencés par cette résistance acquise, mais leur action contre les souches originales du champignon est déjà trop faible en comparaison de celle des composés dans la
<EMI ID=20.1>
Les 3-(N-butyryl-N-arylamino)lactones et 3-(Nbutyryl-N-arylamino)thiolactones de l'invention répondent à la formule:
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
3 radicaux alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les R, identiques ou différents,représentent chacun un atome d'hydrogène
<EMI ID=23.1>
représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, m représente 1
<EMI ID=24.1>
un atome d'oxygène ou de soufre.
Des exemples de radicaux alkyle pouvant être repré-
<EMI ID=25.1>
propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, pentyle, isohexyle etc.
Des exemples de radicaux phényle substitués
pouvant être représentés par Ar sont les radicaux 2-méthylphényle, 4-méthylphényle, 2,6-diéthylphényle, 2,6-diméthylphényle etc. Avec le plus de préférence, Ar représente un
<EMI ID=26.1>
représentent des atomes d'hydrogène. De préférence, Y et Z représentent des atomes d'oxygène et W représente un atome d'oxygène ou de soufre, mais de préférence d'oxygène,et n représente 1.
Les lactones et thiolactones faisant l'objet de l'invention peuvent être préparées comme décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 13.856
(22 février 1979) par alkylation d'une aniline (II) au
<EMI ID=27.1>
thiobutyrolactone (IB), comme illustré ci-après:
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
où Ar, m, W, Y et Z ont les significations ci-dessus et X représente un radical chloro ou bromo. Les composés dans la formule desquels n ne représente pas 1 et R, R<2> et R ne représentent pas des atomes d'hydrogène peuvent être préparés par des réactions analogues aux réactions
(1) et (2).
La réaction d'alkylation (1) est exécutée en présence d'une base. Des bases appropriées sont les carbonates de métaux alcalins,comme les carbonates de sodium ou de potassium,et les amines organiques,comme les trialkylamines,par exemple la triéthylamine, ou les pyridines,par exemple la pyridine proprement dite ou la 2,6-diméthylpyridine. En règle générale, les réactifs
<EMI ID=30.1>
siblement équimolaires. Suivant une variante de la réaction, l'aniline (II) est utilisée en excès molaire comme base sans apport-de base supplémentaire. La réaction est exécutée dans un solvant organique inerte,par exemple un solvant dipolaire aprotique,comme le diméthylformamide
<EMI ID=31.1>
benzène ou le toluène,à une température de 25 à 150[deg.]C, de préférence de 50 à 150[deg.]C. L'eau peut être utilisée comme cosolvant. La pression de réaction peut être supérieure, égale ou inférieure à la pression atmosphérique. Toutefois, pour la commodité de.conduite de la réaction, la pression est généralement atmosphérique. La durée de réaction dépend évidemment de la nature des réactifs et de la température de réaction. En règle générale, la durée de réaction est de 15 minutes à 24 heures. Le produit (IV) est généralement purifié suivant une technique classique comme l'extraction, la distillation, la cristallisation, avant d'être utilisé pour la réaction
<EMI ID=32.1>
Les conditions préférées pour l'alkylation sont décrites plus en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4.165.322.
La réaction d'acylation (2) est exécutée de manière classique. Les réactifs (IV) et (V) sont généralement mis
<EMI ID=33.1>
solvant organique inerte à une température de 0 à 100[deg.]C.
Des solvants organiques inertes appropriés sont notamment l'acétate d'éthyle, le dichlorure de méthylène, le diméthoxyéthane, le benzène etc. Le produit est isolé et purifié suivant une technique classique comme l'extraction, la distillation, la chromatographie, la cristallisation etc.
Pour la préparation d'une butyrolactone [composés
<EMI ID=34.1>
telle qu'une trialkylamine ou une pyridine peut être utilisée comme accepteur d'acide. Toutefois, pour la préparation d'une butyrothiolactone [composés de formule (IA) où
Y représente S], une amine organique ne peut être utilisée.
Les conditions préférées pour l'acylation sont décrites plus en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4.224.453.
La conversion du composé carbonylé (IB) en thionocomposé (IC) correspondant au cours de la réaction (2a) peut <EMI ID=35.1>
volume 12, pages 203 à 206 (1980).
Le procédé préféré pour la préparation des composés de formule (IA) où Y représente S est illustré ciaprès:
<EMI ID=36.1>
Le composé de formule (IC) est d'abord mis à réagir <EMI ID=37.1>
sente un radical de 1 à 10 atomes de carbone. Sien que le sel de sodium de l'alkylmercaptan soit préféré, d'autres sels de cations monovalents conviennent, comme le sel de potassium, de lithium ou d'ammonium. Le produit acide de cette première réaction est alors mis à réagir avec un réactif tel que le trichlorure de phosphore qui est de nature
<EMI ID=38.1>
respondant.
La réaction (3) peut être exécutée dans un solvant
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
lisés en proportions sensiblement équimolaires. Des solvants appropriés sont notamment le diméthoxyéthane.les hydrocarbures chlorés, le dioxanne et le tétrahydrofuranne. La pression de réaction n'est pas critique et peut être choisie à volonté.
En règle générale, la pression est atmosphérique. La réaction est généralement achevée dans l'heure. Le produit acide (VI) peut être isolé de manière classique,par exemple par extraction, filtration, chromatographie etc. La nature du sel
<EMI ID=41.1>
tans secondaires et primaires.
La réaction (4a) est indiquée ci-dessus comme étant exécutée au moyen de trichlorure de phosphore, mais tout autre réactif propre à convertir un acide carboxylique en halogénure- d'acide convient. Des exemples de tels réactifs sont le chlorure de thionyle, le pentachlorure de phosphore et le chlorure d'oxalyle. La réaction (4a) peut être exécutée également au moyen du sel correspondant de l'acide libre (VI).
<EMI ID=42.1>
la température ambiante avec addition de trichlorure de phosphore, le mélange de* réaction s'échauffe jusqu'à environ
<EMI ID=43.1>
la quantité stoechiométrique.
Après l'addition du trichlorure de.phosphore,,
<EMI ID=44.1>
séparée du mélange de réaction suivant une technique classique, c'est-à-dire par extraction, filtration, chromatographie, cristallisation etc.
Des solvants particulièrement préférés pour les réactions (4a) et (4b) sont les dialkylglycols et spéciale-
<EMI ID=45.1>
et spécialement le chlorure de méthylène. Les réactions
<EMI ID=46.1>
(4a) et (4b) peuvent être exécutées sous toute pression appropriée, la pression atmosphérique étant préférée.
Un solvant est préféré pour la conduite des réactions (4a) et (4b), mais dans une autre forme de réalisation, le trichlorure de phosphore peut être ajouté directement à l'acide (VI), spécialement si ce dernier
est liquide. La thiolactone obtenue (ID) peut être isolée ensuite suivant des techniques de purification classiques.
Le rapport molaire entre la lactone de départ (IC) et le sel de mercaptan pour la réaction (3) est de préférence de 1:1. Pour la réaction (4a) exécutée avec le trichlorure de phosphore, le rapport molaire de l'acide (VI) au trichlorure de phosphore peut avoir la valeur stoechiométrique de fois préféré.
Application
Les composés de l'invention sont utiles pour la lutte contre les champignons et en particulier les infections fongiques des plantes. Par exemple, l'activité des composés préférés de l'invention est hautement spécifique de certaines maladies fongiques comme les mildious, par
<EMI ID=47.1>
tica (chou et chou feuillu).
Les composés de l'invention sont des fongicides particulièrement utiles parce qu'ils sont curatifs à l'égard des infections fongiques déjà établies. Cette propriété permet l'application économique dès fongicides de l'invention parce qu'ils ne doivent pas être répandus sur les plantes avant que l'infection soit réellement apparue. Par conséquent, une application prophylactique des fongicides n'est pas nécessaire contre une infection possible.
Pour leur mise en oeuvre comme fongicides, les composés de l'invention sont appliqués en quantité fongicide efficace sur les champignons et/ou leur habitat, par exemple des hôtes végétaux 6u non végétaux tels que des produits animaux. La quantité utilisée dépend évidemment
de différents facteurs comme la nature de l'hôte, du champignon et du composé de l'invention utilisé en particulier. Comme pour la plupart des pesticides, les fongicides de l'invention ne sont habituellement pas appliqués à l'état
de pureté,mais sont généralement incorporés à des diluants
ou excipients biologiquement inertes habituels d'usage courant pour faciliter la dispersion des composes actifs, couper tenu du fait que la mise en composition et le mode d'application.peuvent affecter l'activité du fongicide. Par consé-quent, les fongicides de l'invention peuvent être présentés et appliqués sous forme de granules, de poudres à poudrer, de poudres mouillables, de concentrés émulsionnables, de solutions ou de toute autre forme connue de composition suivant le mode d'application désiré.
Les poudres mouillables se présentent sous forme de particules finement divisées qui se dispersent aisément dans l'eau ou un autre milieu dispersant. Ces compositions contiennent normalement 5 à 80% de fongicide et pour le reste de la matière inerte notamment des agents dispersants, émulsionnants et mouillants. La poudre peut être appliquée sur la terre sous forme de poudre sèche ou de préférence sous forme de suspension dans de l'eau . Des excipients typiques sont la terre à foulon, les argiles kaoliniques, les silices et d'autres diluants inorganiques mouillables très absorbants. Des agents mouillants , dispersants et émulsionnants typiques sont notamment les arylsulfonates et alkylarylsulfo-
<EMI ID=48.1>
notamment les méthyltaurides gras, les alkylarylpolyétheralcoools, les alcools supérieurs sulfatés et les alcools polyvinyliques, les polymères d'oxyde d'éthylène, les huiles animales et végétales sulfonées, les huiles de pétrole sulfonées, les esters d'acides gras de polyols
et les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur ces esters, de même que les produits d'addition de mercaptans
à longue chaîne et d'oxyde d'éthylène. De nombreux autres agents tensio-actifs utiles sont disponibles dans le commerce. L'agent tensio-actif éventuellement utilisé forme normalement 1 à 15% du poids de la composition fongicide.
Les poudres à poudrer sont des mélanges meubles
du fongicide actif avec des solides fins comme le talc, les argiles naturelles, le kieselguhr, la pyrophyllite, la craie, les terres de diatomées, les phosphates de calcium, les carbonates de calcium et de magnésium, le soufre, la chaux, les farines et d'autres solides organiques ou inorganiques constituant des dispersants et excipients pour l'agent toxique. Ces solides finement divisés ont une granulomé-
<EMI ID=49.1>
poudrer typique conforme à l'invention contient 75% de silice et 25% d'agent toxique.
Des concentrés liquides utiles sont notamment
les concentrés émulsionnables,qui sont des compositions homogènes liquides ou pâteuses faciles à disperser dans 1 'eau ou un autre milieu dispersant et qui peuvent consister entièrement en le fongicide avec un émulsionnant liquide
Ou solide, mais qui peuvent comprendre également un excipient liquide comme le xylène, un naphta aromatique ou l'isophorone ou un autre solvant organique non volatil.
Four l'application, ces concentrés sont dispersés dans de l'eau ou un autre véhicule liquide et sont normalement appliqués par pulvérisation à l'endroit à traiter.
D'autres compositions fongicides utiles sont les solutions simples du fongicide actif dans un dispersant, dans lequel il est complètement soluble à la concentration voulue comme l'acétone, un alkylnaphtalène, le xylène ou
un autre solvant organique. Les compositions granulaires dans lesquelles le fongicide est véhiculé par des particules relativement grosses sont spécialement utiles pour la dispersion par des moyens aériens ou pour la pénétration
sur la végétation couvrante. Les compositions à pulvériser sous pression,qui sont normalement des aérosols contenant
le constituant actif dispersé sous forme finement divisée
en conséquence de la vaporisation d'un solvant véhiculaire dispersant à bas point d'ébullition,comme un Fréon.conviennent aussi. Toutes ces techniques de mise en composition
et d'application des fongicides sont classiques.
Le pourcentage pondéral de fongicide peut varier avec le mode d'application de la composition et la nature de celle-ci, mais l'agent toxique forme généralement
0,5 à 95% en poids de la composition fongicide.
Les compositions fongicides peuvent être préparées et appliquées avec d'autres constituants actifs notamment d'autres fongicides, des insecticides, des.nématocides, des bactéricides, des régulateurs du développement des plantes, des engrais etc.
La préparation et l'utilité des composés de l'invention sont illustrées dans les exemples suivants. EXEMPLE 1 -
<EMI ID=50.1>
butyrolactone
On chauffe à 125-140[deg.]C pendant 21 heures une dispersion de 12,2 g (0,1 mole) de 2,6-diméthylaniline. de
<EMI ID=51.1>
(0,1 mole) de carbonate de sodium et de 150 ml de diméthylformamide. On dilue le mélange de réaction ensuite avec
de l'eau, puis on l'extrait au benzène. On lave les extraits benzéniques à l'eau, on les sèche sur du sulfate de magnésium et on les évapore pour recueillir une huile. On chromatographie l'huile sur une colonne de gel de silice. Au moyen
d'un mélange 50:50 hexane/éther, on élue.de la colonne la
<EMI ID=52.1>
On agite jusqu'au lendemain à 25[deg.]C, puis on chauffe à 50-75[deg.]C pendant 3 heures une solution de 6,2 g (0,03 mole)
<EMI ID=53.1>
(0,033 mole) de chlorure de butyryle et de 2,6 g (0,033 mole) de pyridine dans 150 ml d'acétate d'éthyle. Après refroidis-sement, on lave le mélange de réaction à l'eau, on le dilue au chlorure de méthylène, on le lave à l'eau, au bicarbonate de sodium aqueux à 10% et à l'eau, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on l'évapore pour obtenir un résidu solide. On cristallise le résidu dans l'éther éthylique pour obtenir le composé recherché. En remplaçant le chlorure de butyryle par le chlorure de valéryle, on obtient le dérivé n-valérylé homologue du "produit .
EXEMPLE 2 -
Préparation de l'acide 2-(N-butyryl-2,6-diméthylanilino)4-(t-butylthio)-butanoique
On ajoute peu à peu 1590 g (17,62 moles) de t-butylmercaptan et 3800 ml de diméthoxyéthané à 952 g
(17,02 moles) de méthylate de sodium dans 3800 ml de diméthoxyéthane. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il
soit refroidi à environ 40[deg.]C.
<EMI ID=54.1>
dans l'exemple 1 au mélange de réaction qu'on chauffe par un moyen extérieur jusqu'à 60-80[deg.]C. On agite le mélange
et on le laisse refroidir jusqu'à 60[deg.]C, puis on le verse dans 2800 ml d'eau glacée.
On extrait le mélange au toluène et on lave les extraits en retour avec de l'eau. On ajoute chaque eau
de lavage en retour à la phase aqueuse. On acidifie la phase aqueuse jusqu'à pH 1 avec de l'acide chlorhydrique à 19%, puis on l'extrait deux fois au chlorure de méthylène.
<EMI ID=55.1>
l'eau, on les sèche (MgS04) et on les filtre, puis on en chasse les constituants volatils pour obtenir le produit recherché qui est une huile.
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
de chlorure de méthylène dans un ballon muni d'un condenseur
<EMI ID=58.1>
et d'acétone. On ajoute ensuite du trichlorure de phosphore
(256 g) goutte à goutte. On maintient la température au-
<EMI ID=59.1>
jusqu'au lendemain à la température ambiante.
On verse le mélange dans 7700 ml d'eau glacée
et 2000 ml de chlorure de méthylène, puis on sépare la' couche organique. Après encore deux extractions au chlorure de méthylène, on combine les phases organiques, on les lave avec un mélange de 50% de solution saturée de NaCl
<EMI ID=60.1>
les filtre et on en chasse les constituants volatils. On disperse l'huile résultante dans l'isopropanol, on filtre
<EMI ID=61.1>
pour obtenir le composé recherché.
EXEMPLE 4 -
Traitement préventif contre le mildiou de la vigne
On essaie les composés de l'invention pour la lutte contre le mildiou de la vigne Plasmopara viticcla.
On utilise comme hôtes des feuilles détachées d'un diamètre de 70 à 85 mm cueillies sur des pousses de vigne Vitis vinifera cultivar Emperor âgées de 7 semaines. On pulvérise sur les feuilles des solutions acétoniques des composés à essayer en différentes concentrations. On laisse sécher les feuilles ayant reçu la pulvérisation, puis on les inocule au moyen d'une suspension des spores de l'organisme .après quoi on les conserve en chambre climatisée <EMI ID=62.1>
Le pourcentage d'efficacité du composé de l'exemple 1 est établi par comparaison avec des feuilles témoins non traitée:
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
d'efficacité à 40 ppm résulte croit-on d'une disparition accidentelle du composé lors de la conduite de l'essai.
Des expériences ultérieures (voir exemple 6) indiquent une efficacité de 96% à 40 ppm:
EXEMPLE 5 -
Eradication du mildiou de la vigne
On essaie. les composés de l'invention pour l'éradication du mildiou de la vigne à savoir PlasmQpara
<EMI ID=65.1>
d'un diamètre de 70 à 80 mm cueillies sur des pousses
de Vitis vinifera cultivar Emperor âgées de 7 semaines.
On inocule les feuilles au moyen de l'organisme et on
les met à incuber dans une chambre climatisée à 18-22[deg.]C dans une humidité relative d'environ 100% pendant 1 à 2 jours. On pulvérise alors sur les feuilles des solutions du composé à essayer dans un mélange d'acétone, d'eau et d'une petite quantité d'un émulsionnant non ionique.
Après la pulvérisation, on conserve les feuilles à 18-22[deg.]C dans une humidité relative d'environ 100%. On apprécie
le degré de maîtrise de la maladie 7 à 9 jours après l'inoculation. Le pourcentage d'efficacité du composé
de l'exemple 1 est apprécié par comparaison avec des feuilles témoins non traitées. Le composé de l'exemple 1 a une efficacité de 100% à 250, à 100 et à 40 ppm. La 3-
<EMI ID=66.1> <EMI ID=67.1>
où la seule différence entre les composas est la longueur et le degré de ramification du substituant représenta par
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
traire entre parenthèses.
Les essais contre le mildiou de la tomate sont exécutés comme décrit ci-après.
On utilise des pousses de tomate (cultivar Bonny Best) âgées de 5 à 6 semaines. On pulvérise sur les plants
<EMI ID=70.1>
dans un mélange d'acétone, d'eau et d'une petite quantité d'un émulsionnant non ionique. Le lendemain de la pulvé- risation, on inocule les plantes au moyen de l'organisme, puis on les conserve en chambre climatisée Pour'*une incu-
<EMI ID=71.1>
lative de 100%. Après l'incubation, on conserve les plantes en serre pendant environ 7 jours dans une humidité relative
<EMI ID=72.1>
est rapporté à des plantes témoins non traitées:
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
MV = Mildiou de la vigne (Plasmopara viticola)
MT = Mildiou de la tomate (Phytophthora infestans)
EXEMPLE 6 -
On exécute dans le présent exemple des essais
<EMI ID=76.1>
mildiou de la vigne et"de l'activité préventive contre le mildiou de la tomate au moyen des composés de l'invention
<EMI ID=77.1>
H et n représente 1 et des homologues correspondants dans
<EMI ID=78.1>
représente un radical n-pentyle. Sauf les doses spécifiquement utilisées. le mode opératoire est le même crue pour
les expériences ci-dessus. En outre, les essais avec les doses de 250 et 100 ppm sont exécutés à des moments différents de ceux effectués sur les doses de 40, de 16 et de 6,4 ppm. Les résultats des expériences sont rassemblés .au tableau II ci-après.
Comme on peut le déduire du tableau II, les composés de l'invention, ont une activité préventive sensiblement supérieure contre le mildiou de la vigne et
une valeur beaucoup plus favorable (inférieure) du coefficient DE 50/90- L'activité contre le mildiou de la tomate est en général supérieure aussi,mais pas dans une mesure aussi remarquable que contre le mildiou de la vigne.
TABLEAU II
Activité fongicide préventive
<EMI ID=79.1>
TABLEAU II (suite)
<EMI ID=80.1>
NE = Non essayé
NC = Non calculé.
EXEMPLE 7
Le présent exemple permet de comparer la fongitoxicité de différents dérivés de l'aniline, notamment les composés de l'invention,à l'égard de mutants de Pythium ultimum et/ou de Pythium vexans qui sont résistants à la
<EMI ID=81.1>
line,appelée ci-après aussi "témoin", de même qu'à l'égard de souches naturellement sensibles de ces champignons. Les mutants témoins résistants proviennent du laboratoire L.V. Edgington de l'Université de Guelph.
On effectue 1'évaluation au moyen de solutions éthanoliques des différents composés à examiner,notamment le "témoin". On mélange 1 ml des solutions éthanoliques avec 100 ml de gélose fondue additionnée de jus V-8. Le milieu est coulé en plaques et refroidi. Des rondelles de cultures mycélliennes sur gélose des différents champignons sont prélevées sur le contour avec un perce-bouchon
<EMI ID=82.1>
ques de gélose additionnées de fongicide. Les mesures de
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
et diminuée du diamètre de la rondelle d'inoculation, à savoir 8 mm. Les résultats sont convertis sur du papier à échelle logarithmique en courbes de réponse à la dose appliquée permettant ensuite la détermination des DE 50* Chaque
e
traitement est effectué en triple et à une ou plusieurs reprises. Les courbes de réponse à la dose appliquée
sont représentatives de quatre doses d'un composé .
Les résultats de l'évaluation sont rassemblés
<EMI ID=85.1>
tante à DE , pour la souche sensible est une indication du degré auquel la fongitoxicité des composés est influencée par la résistance à l'égard du composé témoin acquise par l'organisme. Plus ce rapport est faible et plus il est probable que le composé est de nature à surmonter la résistance à l'égard du composé témoin. (La variation du rapport entre les deux mutants suggère que les résistances acquises sont différentes chez les deux mutants).
Comme on peut le déduire du tableau, bien que
le rapport de DE_50 pour le composé dans lequel E représente un radical éthyle soit fort favorable, les valeurs réelles de DES� atteignent plus du double des valeurs
<EMI ID=86.1>
propyle dans le cas de P . ultimum (résistant) et plus de dix fois dans le cas de P. ultimum {sensible). La DE 50 du composé où R représente un radical éthyle vaut
<EMI ID=87.1>
radical propyle à l'égard de P. vexans (résistant) et plus de deux fois à l'égard de P. vexans (sensible). Lorsque R1 représente un radical butyle, la DE 50 du composé où
R représente un radical :éthyle vaut plus de trois fois
celle du composé où R1 représente un radical butyle
pour P. vexans (résistant) et plus de dix fois pour P. vexans
<EMI ID=88.1> présente un rapport de DE- R/S excellent pour P. vexans et une DE 50 excellente pour P.vexans (résistant). Toutefois bien que la fongitoxicité de ce composé apparaisse comme sensiblement moins influencée par la résistance acquise à l'égard du témoin que celle de tout autre des composés du tableau III. la DE 50 réelle à l'égard de l'organisme causal naturel du mildiou de la vigne indiquée
au tableau II, exemple 6 ci-dessus est déjà quatre à dix fois supérieure à la DE 50 des composés où R1 représente
un radical propyle ou butyle conforme à l'invention.
Les composés de l'invention ont une efficacité très bonne contre le mildiou de la vigne provoqué par des organismes non mutants (voir tableau II, exemple 6)
et on peut déduire aussi du tableau III qu'ils sont moins . influencés par la résistance du mutant à l'égard du composé témoin que ce dernier lui-même ou que deux des nouveaux dérivés d'aniline fongicides principaux contre le mildiou
<EMI ID=89.1>
radical -CH2C1 .
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
ou son habitat en contact ',:une quantité fongicide
efficace d'un composé formule:
<EMI ID=94.1>
où Àr représente un radical phényle ou phényle portant
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
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