BE826820A - PURIFICATION OF CYANURIC ACID - Google Patents

PURIFICATION OF CYANURIC ACID

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BE826820A BE154451A BE154451A BE826820A BE 826820 A BE826820 A BE 826820A BE 154451 A BE154451 A BE 154451A BE 154451 A BE154451 A BE 154451A BE 826820 A BE826820 A BE 826820A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30Only oxygen atoms
    • C07D251/32Cyanuric acid; Isocyanuric acid

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

  Purification de l'acide cyanurique.

  
La présente invention se rapporte à l'isolement d'acide cyanurique hydraté.

  
Suivant un procédé de production de l'acide cyanurique,or. chauffe de l'urée, du biuret ou un cyanurate d'urée dans un four

  
 <EMI ID=1.1> 

  
tités mineures d'autres impuretés telles que des sels d'ammonium.

  
L'acide cyanurique est séparé du mélange par digestion des impuretés dans un acide minéral aqueux, puis par précipitation des cristaux d'acide cyanurique à partir de la solution acide de digestion. Les acides minéraux sont généralement des acides environ 5 N, l'acide sulfurique étant préféré. Ce mode opératoire est décrit

  
 <EMI ID=2.1> 

  
L'une des difficultés du procédé ci-dessus consiste en la séparation des cristaux d'acide cyanurique de la solution acide de digestion. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.107.244 mentionne que, sauf dans des conditions de pH et de température soigneusement imposées et entretenues, cette séparation s'accompagne de la formation de masses dures comme du ciment consistant en cristaux d'acide cyanurique anhydre. Ces masses ressemblant au ciment colmatent l'appareillage de séparation et sont difficiles et onéreuses à éliminer. Les masses ressemblant au ciment se forment lorsque les cristaux d'acide cyanurique anhydre sont convertis en acide cyanurique hydraté lors du contact des cristaux entre eux, par exemple dans un gâteau de filtration. Lors d'une telle conversion&#65533; les cristaux d'acide cyanurique se collent entre

  
 <EMI ID=3.1> 

  
phénomène en empêchant la formation d'acide cyanurique hydraté. A cette fin, les cristaux d'acide cyanurique sont séparés de la solution acide de digestion à une température de plus d'environ

  
 <EMI ID=4.1> 

  
de 2 N. Ce mode opératoire évite la formation d'acide cyanurique

  
 <EMI ID=5.1> 

  
quantité d'acide cyanurique qu'il est possible de séparer,en raison des plus grandes quantités d'acide cyanurique dissoutes dans la solution acide de digestion à ces températures.

  
Suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.296.262, la formation d'acide cyanurique hydraté est empêchée par digestion de l'acide cyanurique brut,uniquement en présence d'acide nitrique aqueux, par refroidissement du mélange de digestion jusqu'à environ
25 à 50[deg.]C, par séparation des cristaux d'acide cyanurique humectés d'acide nitrique et par lavage des cristaux avec de l'eau jusqu'à ce que l'acide nitrique au contact des cristaux soit moins que 1,0 N mais plus que 0,3 N. Les cristaux lavés sont alors chauffés pour l'élimination de l'eau et de l'acide nitrique et l'obtention

  
 <EMI ID=6.1> 

  
Ce procédé évite la formation d'acide cyanurique hydraté, cependant l'acide cyanurique résultant n'est pas pur,du fait qu'il contient plus de 0,1% d'impuretés consistant principalement en cyanuramide et en acide nitrique. Ces impuretés ne sont pas nuisibles pour certaines des applications de l'acide cyanurique,mais ne peuvent être présentes pour d'autres, comme il en est pour la production de l'acide dichloroisocyanurique et/ou de l'acide trichloroisoeyanurique s'utilisant dans des compositions détergentes, de blanchiment et de désinfection comme source de chlore actif, par chloration de grandes quantités d'acide cyanurique en solution. Si la chloration progresse en présence même de traces d'acide nitrique, la stoechiométrie de la réaction est fortement modifiée,ce qui rend difficile de rester maître des opérations à l'échelle industrielle.

   En outre, si la stoechiométrie diffère dans une mesure trop importante, il se forme du trichlorure d'azote qui est explosif, ce qui rend les opérations extrêmement dangereuses.

  
La présente invention a pour objet un procédé pour isoler de l'acide cyanurique purifié à partir d'acide cyanurique brut

  
sans formation de masses dures ressemblant à du ciment avec des

  
 <EMI ID=7.1> 

  
manière à obtenir un produit d'une pureté exceptionnellement grande, à savoir de plus de 99,9%, suivant lequel on soumet de l'acide cyanurique brut à une digestion à température élevée, on refroidit la solution acide de digestion pour faire précipiter les cristaux d'acide cyanurique, on sépare les cristaux d'acide cyanurique de

  
la solution acide de digestion, on disperse les cristaux d'acide

  
 <EMI ID=8.1>  quantité d'eau suffisante pour l'élimination de presque toute la  solution de digestion des cristaux, on agite les cristaux dispersés pendant environ 15 minutes à 5 heures pour hydrater les cristaux d'acide cyanurique et on isole l'acide cyanurique sous forme d'un produit cristallin hydraté meuble exempt de masses dures ressemblant à du ciment.

  
Dans le procédé de l'invention, l'acide cyanurique brut contenant le cyanuramide est mis à digérer en présence d'un acide

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
raison d'une manipulation plus aisée. L'acide sulfurique est davantage préféré du fait que la durée pour la digestion est bien inférieure à celle requise pour 1'acide phosphorique. On recourt à un acide plus de 2 N et de préférence environ 5 N. La digestion est exécutée à la température d'ébullition sous la pression atmosphérique de la solution acide de digestion, c'est-à-dire environ

  
 <EMI ID=12.1> 

  
pression supérieure à celle de l'atmosphère,pouvant atteindre 7,031 kg/cm<2>. La digestion est poursuivie pendant 1 à 10 heures suivant la température et l'acide choisis, la digestion étant de

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Lors de la digestion, toutes les impuretés solubles en milieu acide se dissolvent dans le mélange de réaction. D'autre part, le cyanuramide s'hydrolyse pour donner de l'acide cyanurique et le sel d'ammonium correspondant, à savoir le sulfate d'ammonium ou le phosphate d'ammonium. En outre, les cyanurates d'ammonium sont hydrolysés en acide cyanurique et en le sel d'ammonium correspondant. Au terme de la digestion, la solution acide de digestion contient normalement environ 2$% en poids d'acide cyanurique à l'état de suspension. 

  
On refroidit la suspension chaude de manière classique pour faire précipiter l'acide cyanurique. La suspension est re-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
préférence jusqu'à environ 0 à 35[deg.]C. Il est préférable de choisir une température relativement basse du fait que la quantité d'acide cyanurique cristallin précipitant de la solution augmente à mesure que la température diminue. Des températures relativement basses sont également préférées du fait que l'allure de corrosion de l'appareillage est ainsi abaissée par réduction de la réactivité de l'acide minéral. L'allure de refroidissement de la suspension n'est pas critique. Un refroidissement rapide en moins de 30 minutes est préférable à un refroidissement plus lent en vue d'un accroissement de la production globale d'acide cyanurique.

  
On sépare la suspension refroidie d'acide cyanurique d'une partie sensible de la solution acide de digestion suivant toute technique appropriée de séparation des solides et des liquides, comme la filtration ou la centrifugation. La solution acide de digestion séparée contient la plupart des impuretés dissoutes, des sels d'ammonium et l'acide minéral en excès. Une partie de cette solution de digestion peut être prélevée de manière continue comme courant de purge pour l'élimination d'une partie des sels d'ammonium formés durant l'hydrolyse, cependant que le reste de cette solution peut être recyclé à l'appareil de digestion. En variante, toute la solution acide de digestion séparée peut être rejetée.

   La digestion en milieu acide sans recyclage améliore la maîtrise des opérations dans leur ensemble en supprimant la nécessité d'ajuster la concentration en acide durant la digestion. Le gâteau d'acide cyanurique humide séparé est mou et peut être aisément manipulé.

  
On disperse le gâteau d'acide cyanurique humide, à savoir humecté de la solution de digestion, dans une quantité d'eau suf-

  
 <EMI ID=15.1>  en substance toute la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique et convertir les cristaux d'acide cyanurique en la forme hydratée. L'eau doit être maintenue à une température inférieure

  
à la température de transition des cristaux anhydres d'acide cyanu-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
forme hydratée. De préférence, la température est d'environ 0 à
30[deg.]C et plus avantageusement d'environ 10 à 25[deg.]C. La quantité spécifique d'eau utilisée n'est critique que dans la mesure où elle doit suffire à l'élimination essentiellement de tout l'acide de digestion des cristaux et à l'hydratation de ceux-ci. Une quantité d'eau assurant la formation d'une suspension d'acide cyanuri-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
suffisante aux deux fins ci-dessus, les suspensions de moindres concentrations étant préférées aux suspensions concentrées.

  
L'élimination de la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique donne des cristaux qui peuvent être manipulés aisément et,de manière inattendue,empêche la formation de masses dures comme du ciment d'acide cyanurique. L'élimination de toute la solution de digestion des cristaux n'est pas réalisable à l'échelle industrielle. Cependant, il est satisfaisant du point de vue industriel d'éliminer la solution de digestion des cristaux jusqu'à ce qu'elle subsiste à l'état de traces, c'est-à-dire à raison de moins de 0,1% en poids. Ces traces résiduelles de solution de digestion ne nuisent pas à la qualité ni à l'utilité des cristaux d'acide cyanurique qui peuvent donc être utilisés dans tout procédé industriel.

  
Les cristaux d'acide cyanurique dispersés sont de préférence agités modérément d'une manière classique quelconque pour assurer l'élimination de la solution de digestion des cristaux

  
 <EMI ID=18.1> 

  
complète et aisée des cristaux dispersés. L'hydratation est habituellement achevée en environ 15*minutes à 5 heures suivant des facteurs tels que la quantité d'eau et la température de l'eau.

  
On fait alors passer les cristaux d'acide cyanurique hydraté dispersés dans un dispositif de séparation des liquides et des solides, comme un filtre ou une centrifugeuse, et on sépare la suspension en un filtrat et en un gâteau d'acide cyanurique hydraté humide pur. Cette séparation élimine essentiellement toutes les impuretés restantes, y compris l'acide de digestion,des cristaux d'acide cyanurique. Le gâteau d'acide cyanurique hydraté humide peut être séché et conservé ou amené directement au chlorateur pour la conversion en acides chloroisocyanuriques.La conversion de l'acide cyanurique en acides chlorosiocyanuriques, comme l'acide dichloroisocyanurique et/ou l'acide trichloroisocyanurique,est classique et ne fait pas l'objet de la présente invention.

  
Le séchage peut être exécuté de toute manière classique pour l'élimination de l'humidité résiduelle et la formation d'un produit cristallin meuble. Si les cristaux sont chauffés jusqu'à une température égale ou supérieure à environ 120[deg.]C, l'humidité résiduelle et l'.eau d'hydratation sont éliminées des cristaux d'acide cyanurique, ce qui donne des cristaux d'acide cyanurique anhydre.

  
L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants,.dans lesquels les pour-cent sont donnés sur base pondérale, sauf indication contraire.

  
EXEMPLE 1.-

Cet exemple illustre le procédé de l'invention.

  
On mélange 25,8 g (0,2 mole) d'acide cyanurique brut

  
 <EMI ID=19.1>  refroidit alors rapidement le mélange dans un bain de glace jusqu'à

  
 <EMI ID=20.1> 

  
la suspension. Le gâteau d'acide.cyanurique humide séparé par filtration est mou et léger. On disperse le gâteau d'acide cyanurique humide dans 100 ml d'eau à 25[deg.]C en vue d'éliminer essentiellement toutes les traces de la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique et on agite le mélange. L'acide cyanurique s'hydrate régulièrement et rapidement, à savoir en 15 à 20 minutes. On filtre la suspension d'acide cyanurique hydraté et on recueille comme produit les cristaux d'acide cyanurique hydraté.

  
On chauffe alors ces cristaux jusqu'à 120[deg.]C pour éliminer l'eau résiduelle et l'eau d'hydratation. L'acide cyanurique séché résul-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
EXEMPLE 2.-

Cet exemple illustre le procédé de l'invention.

  
On chauffe au reflux comme à l'exemple 1 une solution identique à celle formée à l'exemple 1. On refroidit alors lentement à l'air jusqu'à 10[deg.]C le mélange résultant, puis on filtre la suspension pour séparer l'acide cyanurique cristallisé. Le gâteau d'acide cyanurique humide séparé par filtration est mou et léger. On disperse le gâteau d'acide cyanurique humide dans 100 ml d'eau à 20[deg.]C pour éliminer essentiellement toutes les traces de solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique et on agite le mélange. L'acide cyanurique s'hydrate régulièrement et rapidement. On filtre la suspension d'acide cyanurique hydraté et on recueille comme produit les cristaux d'acide cyanurique hydraté. On chauffe les cristaux à 120[deg.]C pour éliminer l'eau résiduelle et l'eau d'hydratation. L'acide cyanurique séché résultant a une pureté de

  
 <EMI ID=22.1> 

EXEMPLE A.- 

  
Cet exemple est un exemple de comparaison.

  
On chauffe au reflux comme à l'exemple 1 une solution identique à celle formée à l'exemple 1. On refroidit alors lentement dans l'air jusqu'à 70[deg.]C le mélange qu'on filtre pour isoler l'acide cyanurique cristallisé de la suspension. On lave le gâteau d'acide cyanurique humide séparé par filtration à deux reprises avec 50 ml d'eau à 70[deg.]C pour éliminer la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique anhydre, puis on sèche à 120[deg.]C ces cristaux d'acide cyanurique anhydre. L'acide cyanurique anhydre

  
 <EMI ID=23.1> 

  
isolé avec un rendement de 90%.

EXEMPLE B.-

  
Cet exemple est donné à titre de comparaison.

  
On mélange 15 g d'acide cyanurique essentiellement pur

  
 <EMI ID=24.1> 

  
flux comme à l'exemple 1. On refroidit alors lentement le mélange dans l'air jusque 25[deg.]C et on filtre la suspension pour séparer l'acide cyanurique cristallisé. On lave le gâteau d'acide cyanurique humide séparé par filtration à deux reprises avec 50 ml d'eau à 25[deg.]C pour éliminer la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique anhydre. L'acide cyanurique résultant contient des masses dures comme du ciment qui sont difficiles à manipuler et

  
à séparer.

  
EXEMPLE 3.-

Cet exemple illustre le procédé de l'invention.

  
On mélange 22,5-g (0,17 mole) d'acide cyanurique brut contenant environ 80% d'acide cyanurique et environ 20% de cyanuramide avec 127,5 g d'acide phosphorique aqueux à 20%. On admet le mélange dans un ballon à trois cols de 200 ml muni d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un condenseur et on le chauffe au reflux à environ 103[deg.]C pendant environ 4 heures. On refroidit alors le mélange au bain de glace jusqu'à 25[deg.]C et on sépare par filtration de la suspension l'acide cyanurique cristallisé. On disperse le gâteau d'acide cyanurique humide séparé par filtration  <EMI ID=25.1> 

  
les traces de solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique et on agite le mélange. L'acide cyanurique s'hydrate de manière régulière et rapide et ne forme pas de masses dures comme du ciment à la filtration.

EXEMPLE C.-

Cet exemple est donné à titre de comparaison.

  
On chauffe au reflux une solution identique à celle

  
 <EMI ID=26.1> 

  
et on le filtre pour séparer l'acide cyanurique cristallisé comme à l'exemple 3.- On lave le gâteau d'acide cyanurique humide séparé

  
 <EMI ID=27.1> 

  
miner la solution de digestion des cristaux d'acide cyanurique anhydre. L'acide cyanurique résultant contient des masses dures comme du ciment qui sont difficiles à manipuler et à séparer. 

REVENDICATIONS

  
1.- Procédé de production d'acide cyanurique purifié sous forme d'acide cyanurique hydraté, caractérisé en ce qu'on soumet l'acide cyanurique brut à une digestion dans une solution contenant un acide minéral à température élevée, on refroidit la solution de digestion pour faire précipiter des cristaux d'acide cyanurique, on sépare les cristaux d'acide cyanurique de la solution de digestion, on disperse les cristaux d'acide cyanurique

  
 <EMI ID=28.1> 

  
presque toute la solution de digestion des cristaux, on agite les cristaux dispersés pendant 15 minutes à 5 heures pour l'hydratation des cristaux d'acide cyanurique et on sépare de l'acide cyanurique cristallin hydraté meuble exempt de masses dures comme du ciment.



  Purification of cyanuric acid.

  
The present invention relates to the isolation of hydrated cyanuric acid.

  
According to a process for the production of cyanuric acid, gold. heating urea, biuret or urea cyanurate in an oven

  
 <EMI ID = 1.1>

  
minorities of other impurities such as ammonium salts.

  
The cyanuric acid is separated from the mixture by digestion of the impurities in an aqueous mineral acid, followed by precipitation of the cyanuric acid crystals from the acidic digestion solution. Mineral acids are generally about 5 N acids with sulfuric acid being preferred. This operating mode is described

  
 <EMI ID = 2.1>

  
One of the difficulties of the above process consists in separating the cyanuric acid crystals from the acidic digestion solution. United States Patent No. 3,107,244 mentions that, except under carefully imposed and maintained pH and temperature conditions, this separation is accompanied by the formation of cement-hard masses consisting of crystals of anhydrous cyanuric acid. These cement-like masses clog the separation equipment and are difficult and expensive to remove. Cement-like masses are formed when crystals of anhydrous cyanuric acid are converted to hydrated cyanuric acid upon contact of the crystals with each other, for example in a filter cake. During such a conversion &#65533; cyanuric acid crystals stick between

  
 <EMI ID = 3.1>

  
phenomenon by preventing the formation of hydrated cyanuric acid. For this purpose, the cyanuric acid crystals are separated from the acidic digestion solution at a temperature of more than about

  
 <EMI ID = 4.1>

  
of 2 N. This procedure prevents the formation of cyanuric acid

  
 <EMI ID = 5.1>

  
amount of cyanuric acid which can be separated, due to the larger amounts of cyanuric acid dissolved in the acidic digestion solution at these temperatures.

  
According to United States Patent No. [deg.] 3,296,262, the formation of hydrated cyanuric acid is prevented by digestion of crude cyanuric acid, only in the presence of aqueous nitric acid, by cooling the mixture. digestion up to approx.
25 to 50 [deg.] C, by separating the crystals of cyanuric acid moistened with nitric acid and washing the crystals with water until the nitric acid in contact with the crystals is less than 1, 0 N but more than 0.3 N. The washed crystals are then heated to remove water and nitric acid and obtain

  
 <EMI ID = 6.1>

  
This process avoids the formation of hydrated cyanuric acid, however the resulting cyanuric acid is not pure, since it contains more than 0.1% impurities consisting mainly of cyanuramid and nitric acid. These impurities are not harmful for some of the applications of cyanuric acid, but may not be present for others, as is the production of dichloroisocyanuric acid and / or trichloroisoeyanuric acid for use in detergent, bleach and disinfect compositions as a source of active chlorine, by chlorinating large amounts of cyanuric acid in solution. If the chlorination progresses even in the presence of traces of nitric acid, the stoichiometry of the reaction is greatly modified, which makes it difficult to remain in control of operations on an industrial scale.

   In addition, if the stoichiometry differs too greatly, nitrogen trichloride is formed which is explosive, making operations extremely dangerous.

  
The present invention relates to a process for isolating purified cyanuric acid from crude cyanuric acid.

  
without the formation of hard cement-like masses with

  
 <EMI ID = 7.1>

  
In order to obtain a product of exceptionally high purity, namely over 99.9%, whereby crude cyanuric acid is digested at elevated temperature, the acidic digestion solution is cooled to precipitate the cyanuric acid crystals, the cyanuric acid crystals are separated from

  
the acid digestion solution, the acid crystals are dispersed

  
 <EMI ID = 8.1> sufficient water to remove almost all of the digestion solution from the crystals, the dispersed crystals are stirred for about 15 minutes to 5 hours to hydrate the cyanuric acid crystals and the water is isolated. cyanuric acid as a loose hydrated crystalline product free from hard cement-like masses.

  
In the process of the invention, the crude cyanuric acid containing the cyanuramide is digested in the presence of an acid

  
 <EMI ID = 9.1>

  
 <EMI ID = 10.1>

  
 <EMI ID = 11.1>

  
due to easier handling. Sulfuric acid is more preferred because the time for digestion is much less than that required for phosphoric acid. An acid of more than 2N and preferably about 5N is used. The digestion is carried out at the boiling temperature under atmospheric pressure of the acidic digestion solution, that is to say about

  
 <EMI ID = 12.1>

  
pressure greater than that of the atmosphere, up to 7.031 kg / cm <2>. The digestion is continued for 1 to 10 hours depending on the temperature and the acid chosen, the digestion being

  
 <EMI ID = 13.1>

  
During digestion, all the impurities soluble in acidic medium dissolve in the reaction mixture. On the other hand, cyanuramid hydrolyzes to give cyanuric acid and the corresponding ammonium salt, namely ammonium sulfate or ammonium phosphate. Additionally, ammonium cyanurates are hydrolyzed to cyanuric acid and the corresponding ammonium salt. Upon completion of digestion, the acidic digestion solution normally contains about 2% by weight cyanuric acid as a suspension.

  
The hot suspension is cooled in a conventional manner to precipitate the cyanuric acid. The suspension is re-

  
 <EMI ID = 14.1>

  
preferably up to about 0 to 35 [deg.] C. It is preferable to choose a relatively low temperature because the amount of crystalline cyanuric acid precipitating from the solution increases as the temperature decreases. Relatively low temperatures are also preferred because the corrosion rate of the equipment is thus lowered by reducing the reactivity of the mineral acid. The cooling rate of the suspension is not critical. Rapid cooling in less than 30 minutes is preferable to slower cooling in order to increase the overall production of cyanuric acid.

  
The cooled suspension of cyanuric acid is separated from a substantial part of the acidic digestion solution by any suitable technique for separating solids and liquids, such as filtration or centrifugation. The separated digestion acid solution contains most of the dissolved impurities, ammonium salts and excess mineral acid. Part of this digestion solution can be taken continuously as a purge stream for the removal of part of the ammonium salts formed during hydrolysis, while the rest of this solution can be recycled to the apparatus. digestion. Alternatively, all of the separated digestion acid solution can be discarded.

   Digestion in an acidic medium without recycling improves control of the operations as a whole by eliminating the need to adjust the acid concentration during digestion. The separated wet cyanuric acid cake is soft and can be easily handled.

  
The moist cyanuric acid cake, i.e. moistened with the digestion solution, is dispersed in a sufficient quantity of water.

  
 <EMI ID = 15.1> in substance all the solution digest cyanuric acid crystals and convert cyanuric acid crystals into the hydrated form. The water should be kept at a lower temperature

  
at the transition temperature of the anhydrous crystals of cyanu-

  
 <EMI ID = 16.1>

  
hydrated form. Preferably the temperature is about 0 to
30 [deg.] C and more preferably about 10 to 25 [deg.] C. The specific amount of water used is critical only insofar as it must be sufficient to remove essentially all of the digestive acid from the crystals and to hydrate them. A quantity of water ensuring the formation of a suspension of cyanuri-

  
 <EMI ID = 17.1>

  
sufficient for the above two purposes, suspensions of lower concentrations being preferred to suspensions concentrates.

  
Removal of the cyanuric acid crystal digestion solution results in crystals which can be easily handled and, unexpectedly, prevents the formation of hard masses like cyanuric acid cement. Removal of all of the crystal digestion solution is not feasible on an industrial scale. However, it is industrially satisfactory to remove the digestion solution from the crystals until it remains in a trace state, i.e. less than 0.1%. in weight. These residual traces of digestion solution do not affect the quality or the usefulness of the cyanuric acid crystals which can therefore be used in any industrial process.

  
The dispersed cyanuric acid crystals are preferably moderately stirred in any conventional manner to ensure removal of the digesting solution from the crystals.

  
 <EMI ID = 18.1>

  
complete and easy dispersed crystals. Hydration is usually completed in about 15 * minutes to 5 hours depending on factors such as the amount of water and the temperature of the water.

  
The dispersed hydrous cyanuric acid crystals are then passed through a liquid / solid separation device, such as a filter or centrifuge, and the slurry is separated into a filtrate and a pure wet hydrated cyanuric acid cake. This separation essentially removes all remaining impurities, including digestion acid, from the cyanuric acid crystals. The moist hydrated cyanuric acid cake can be dried and stored or fed directly to the chlorinator for conversion to chloroisocyanuric acids. The conversion of cyanuric acid to chlorosiocyanuric acids, such as dichloroisocyanuric acid and / or trichloroisocyanuric acid, is conventional and is not the subject of the present invention.

  
The drying can be carried out in any conventional manner for the removal of residual moisture and the formation of a loose crystalline product. If the crystals are heated to a temperature of about 120 [deg.] C or more, residual moisture and water of hydration are removed from the cyanuric acid crystals, resulting in crystals of. anhydrous cyanuric acid.

  
The invention is illustrated without being limited by the following examples, in which the percentages are given on a weight basis, unless otherwise indicated.

  
EXAMPLE 1.-

This example illustrates the process of the invention.

  
25.8 g (0.2 mol) of crude cyanuric acid are mixed

  
 <EMI ID = 19.1> then rapidly cools the mixture in an ice bath to

  
 <EMI ID = 20.1>

  
suspension. The wet cyanuric acid cake separated by filtration is soft and light. The wet cyanuric acid cake was dispersed in 100 ml of 25 ° C. water to remove essentially all traces of the cyanuric acid crystal digestion solution and the mixture was stirred. Cyanuric acid hydrates regularly and quickly, within 15 to 20 minutes. The hydrated cyanuric acid suspension is filtered and the hydrated cyanuric acid crystals are collected as product.

  
These crystals are then heated to 120 [deg.] C to remove residual water and water of hydration. The dried cyanuric acid results

  
 <EMI ID = 21.1>

  
EXAMPLE 2.-

This example illustrates the process of the invention.

  
A solution identical to that formed in Example 1 is heated to reflux as in Example 1. The resulting mixture is then cooled slowly in air to 10 [deg.] C, then the suspension is filtered to separate. crystallized cyanuric acid. The wet cyanuric acid cake separated by filtration is soft and light. The wet cyanuric acid cake was dispersed in 100 ml of water at 20 ° C. to remove essentially all traces of the cyanuric acid crystal digestion solution and the mixture was stirred. Cyanuric acid hydrates regularly and quickly. The hydrated cyanuric acid suspension is filtered and the hydrated cyanuric acid crystals are collected as product. The crystals are heated to 120 [deg.] C to remove residual water and water of hydration. The resulting dried cyanuric acid has a purity of

  
 <EMI ID = 22.1>

EXAMPLE A.-

  
This example is a comparison example.

  
A solution identical to that formed in Example 1 is heated to reflux as in Example 1. The mixture is then cooled slowly in air to 70 [deg.] C, which is filtered to isolate the acid. cyanuric crystalline from the suspension. The wet cyanuric acid cake separated by filtration was washed twice with 50 ml of water at 70 ° C. to remove the solution for digestion of the anhydrous cyanuric acid crystals, then dried at 120 ° C. ] C these crystals of anhydrous cyanuric acid. Anhydrous cyanuric acid

  
 <EMI ID = 23.1>

  
isolated with an efficiency of 90%.

EXAMPLE B.-

  
This example is given for comparison.

  
15 g of essentially pure cyanuric acid are mixed

  
 <EMI ID = 24.1>

  
flow as in Example 1. The mixture is then slowly cooled in air to 25 [deg.] C and the suspension is filtered to separate the crystallized cyanuric acid. The wet cyanuric acid cake separated by filtration is washed twice with 50 ml of water at 25 ° C. to remove the solution for digestion of the anhydrous cyanuric acid crystals. The resulting cyanuric acid contains hard cement-like masses which are difficult to handle and

  
to separate.

  
EXAMPLE 3.-

This example illustrates the process of the invention.

  
22.5 g (0.17 mol) of crude cyanuric acid containing about 80% cyanuric acid and about 20% cyanuramide are mixed with 127.5 g of 20% aqueous phosphoric acid. The mixture is admitted to a 200 ml three-necked flask fitted with a magnetic stirrer, thermometer and condenser and heated to reflux at about 103 [deg.] C for about 4 hours. The mixture is then cooled in an ice bath to 25 ° C. and the crystallized cyanuric acid is filtered off from the suspension. The wet cyanuric acid cake separated by filtration is dispersed <EMI ID = 25.1>

  
traces of cyanuric acid crystal digestion solution and the mixture is stirred. Cyanuric acid hydrates regularly and rapidly and does not form hard masses like cement on filtration.

EXAMPLE C.-

This example is given for comparison.

  
A solution identical to that is heated to reflux

  
 <EMI ID = 26.1>

  
and filtered to separate crystallized cyanuric acid as in Example 3. - The separated wet cyanuric acid cake is washed

  
 <EMI ID = 27.1>

  
mine the solution for digestion of anhydrous cyanuric acid crystals. The resulting cyanuric acid contains hard cement like masses which are difficult to handle and separate.

CLAIMS

  
1.- Process for the production of purified cyanuric acid in the form of hydrated cyanuric acid, characterized in that the crude cyanuric acid is subjected to digestion in a solution containing a mineral acid at high temperature, the solution is cooled. digestion to precipitate cyanuric acid crystals, separate the cyanuric acid crystals from the digestion solution, disperse the cyanuric acid crystals

  
 <EMI ID = 28.1>

  
almost all of the crystal digestion solution, the dispersed crystals were stirred for 15 minutes to 5 hours for hydration of the cyanuric acid crystals, and loose hydrated crystalline cyanuric acid free of cement-hard masses was separated.


    

Claims (1)

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on refroidit la solution de digestion jusqu'à moins de 70[deg.]C. 2. A method according to claim 1, characterized in that the digestion solution is cooled down to less than 70 [deg.] C. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on refroidit la solution de digestion jusqu'à 0 à 35[deg.]C. 3. A method according to claim 1, characterized in that the digestion solution is cooled to 0 to 35 [deg.] C. 4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'eau utilisée pour la dispersion des cristaux d'acide <EMI ID=29.1> 4.- Method according to claim 1, characterized in that the water used for the dispersion of the acid crystals <EMI ID = 29.1> 5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en 5.- A method according to claim 1, characterized in ce que l'eau utilisée pour la dispersion des cristaux d'acide cyanurique séparés se trouve à une température de 10 à 25[deg.]C. that the water used for the dispersion of the separated cyanuric acid crystals is at a temperature of 10 to 25 [deg.] C. 6.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sèche l'acide cyanurique hydraté et on le déshydrate à une température d'au moins 120[deg.]C. 6. A method according to claim 1, characterized in that the hydrated cyanuric acid is dried and is dehydrated at a temperature of at least 120 [deg.] C. 7.- Procédé pour isoler l'acide cyanurique, caractérisé en ce qu'on soumet l'acide cyanurique brut à une digestion dans une solution contenant un acide minéral choisi parmi l'acide sulfurique aqueux et l'acide phosphorique aqueux, on refroidit la solu- <EMI ID=30.1> 7.- Process for isolating cyanuric acid, characterized in that the crude cyanuric acid is subjected to digestion in a solution containing a mineral acid selected from aqueous sulfuric acid and aqueous phosphoric acid, the mixture is cooled. solu- <EMI ID = 30.1> précipiter les cristaux d'acide cyanurique, on sépare les cristaux d'acide cyanurique de la solution de digestion, on disperse precipitate the cyanuric acid crystals, separate the cyanuric acid crystals from the digestion solution, disperse <EMI ID=31.1> <EMI ID = 31.1> tité suffisante pour éliminer presque toute la solution de digestion des cristaux, on agite les cristaux dispersés pendant 15 minutes à 5 heures pour l'hydratation des cristaux d'acide cyanurique et on isole l'acide cyanurique cristallin hydraté meuble exempt de masses dures comme du ciment. In sufficient quantity to remove almost all of the digestion solution from the crystals, the dispersed crystals were stirred for 15 minutes to 5 hours for hydration of the cyanuric acid crystals and the loose crystalline hydrated cyanuric acid free of hard masses such as calcium was isolated. cement. 8.- Acide cyanurique,obtenu par un procédé suivant l'une quelconque des revendication 1 à 7. 8.- Cyanuric acid, obtained by a process according to any one of claims 1 to 7. 9.- Procédé suivant la revendication l,en substance comme décrit ci-dessus. 9. A method according to claim 1, substantially as described above. 10.- Procédé de préparation d'acide cyanurique hydraté purifié,en substance comme décrit ci-dessus avec référence particulière à l'un quelconque des exemples. 10. A process for the preparation of purified hydrated cyanuric acid, in substance as described above with particular reference to any one of the examples.
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