"Supports provisoires pour impression par transfert à sec" On sait qu'il est possible d'imprimer et de teindre
les matières synthétiques par la technique dite de thermoimpression à sec à l'aide de colorants sublima-
bles. Cette technique est décrite dans les brevets
français 1 223 330 et 1 585 119 par exemple.
Un des inconvénients majeurs de cette manière de procéder
est la faible pénétration des matières colorantes dans la matière à teindre ( ou imprimer); les matières colorantes restent en surface, de sorte que si l'on applique cette technique à des matériaux d'une certaine épaisseur, comme
les tapis par exemple, (matériaux qu'il est malaisé d'imprimer et pour lesquels cette technique présente de réels avantages) on se heurte à la difficulté qui consiste à
faire pénétrer les colorants dans la matière assez profondément pour que, sous l'impression superficielle, l'in térieur de la matière ne reste pas blanche et que, dans
le cas de tapis par exemple, on colore le poil sur toute
sa longueur et non seulement à sa'partie supérieure.
On a remédié à cet inconvénient en utilisant un appareillage compliqué, qui permet d'effectuer le transfert des matières colorantes sous vide. Cet appareillage, outre qu'il est plus complexe que celui qu'on utilise d'ordinaire en thermoimpression, ne permet pas d'opérer en continu et, pour cette raison aussi, n'a pas trouvé un emploi très vaste, de sorte que la thermoimpression à sec du tapis reste un problème non résolu.
Or, il a été trouvé, dans les services de la demanderesse,
(et c'est un des objets de la présente invention) qu'on
peut teindre et/ou imprimer en profondeur les matières synthétiques, plus particulièrement les polyamides synthétiques
<EMI ID=1.1>
moquettes bouclées ou celles du genre dit tufted", en employant des papiers-transfert ou d'autres supports souples qui portent au moins une dï-(alcoylamino)- anthraquinone dont l'un au moins
<EMI ID=2.1>
none ayant en position 2 un groupe êthoxy,
méthoxy ou méthyle, un atome d'hydrogène ou, de préférence,un atome d'halogène, spécialement un atome de chlore et, en position 4, un atome d'hydrogène ou un hydroxyle.
On prépare les papiers-transfert de ce genre, qui
sont objet de la présente invention, selon les méthodes usuelles, décrites par exemple dans les brevets français 1 223 330, 1 585 119 (PRO-1) et 2 076 149 (6937) en utilisant comme matières colorantes les aminoanthra-
<EMI ID=3.1>
tion 2 et de préférence la 1-amino-2-méthyl-anthraquinone ou la l-amino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone, ou la 1,4-di-(isopropyl-amino)-anthraquinone ou la l,5-di-(isopropyl-amino)-anthraquinone.
Les colorants qui caractérisent la présente invention peuvent être employés seuls ou en mélanges avec des colorants ayant un comportement semblable à la chaleur dans la zone de température où s'effectue le transfert c'est-à-dire à
150-250[deg.]C; par"comportement semblable à la chaleur", nous entendons la quantité de colorant vaporisée ou sublimée en un temps donné à une température donnée.
L
<EMI ID=4.1> adhérents à chaud aux matériaux à décorer; le film peut être réalisé par exemple avec de l'alcool polyvinylique ou un liant cellulosique soluble dans les solvants or-
<EMI ID=5.1>
mide, un acétate ou un chlorure poylvinylique, un poly-
butyral ou un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène
ou de chlorure de vinyle.
Avec les papiers-transfert obtenus avec les colorants cités
plus haut par impression offset, par hélio-ou flexogravure ou
par impression au cadre plat ou rotatif, on peut imprimer ou teindre,en particulier des tapis de polyamide,comme des tissus ordinaires , soit en discontinu, sur presses, soit en continu, sur calandres; la seule différence avec la
technique antérieure est qu'on met plus de colorant
sur le papier pour avoir la même nuance, sinon on
obtient des nuances plus pâles. Le temps de transfert
peut également être supérieur ( 30 à 300 secondes au
lieu de 10 à 50 ) pour permettre à la matière colorante de pénétrer à coeur la matière à imprimer.
Les polyamides en bourre, les tapis en polyamide, les
<EMI ID=6.1>
d'une certaine épaisseur teints ou imprimés selon le présent procédé présentent, contrairement à ceux qu'on imprime selon la technique connue, des impressions(et teintures) bien pénétrées. Malgré la simplicité du présent procédé, la pénétration des matières colorantes est au moins aussi bonne que celle qu'on peut obtenir selon le procédé qui opère dans un appareillage permettant de transférer sous vide.
�-D'autre part, la pénétration en profondeur se fait dans le ton quand on emploie des mélanges et l'on observe peu
<EMI ID=7.1>
le haut et le bas du poil, par exemple, qui est teint régulièrement, seule l'intensité variant avec la profondeur.
Enfin, les solidités à la lumière, en particulier certaines solidités obtenues sur polyamides, sont satisfaisantes.
Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcentages indiqués s'entendent, sauf mention contraire, en poids, et les températures en degrés Celsius.
j
<EMI ID=8.1>
On prépare une encre en dispersant 10 parties de 1,4-di-isopropylamino-anthraquinone soigneusement
<EMI ID=9.1>
parties d'alcool éthylique. Par impression hélio on imprime une bande de papier sulfurisé d'1,60 m de large à l'aide de cette encre et d'un rouleau encreur de manière à obtenir un dessin bleu sur fond blanc et on sèche.
Une moquette bouclée de polyamide est placée sur la feuille de papier ainsi imprimée et le tout est passé sur une plaque de métal chauffée à 200 C.Une deuxième plaque non chauffée, assure le contact régulier. La
<EMI ID=10.1>
tient ainsi un report fidèle sur la moquette.
Au lieu d'une moquette bouclée, on peut employer un
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
tient également une excellente pénétration du colorant qui teint le poil sur toute sa longueur,ainsi qu'une bonne solidité à la lumière.
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
imprimer de manière qu'ils restent en contact, par exemple, 50 secondes à 210oC.
En utilisant la 1,5-di-isopropylamino-anthraquinone
au lieu du dérivé 1,4 on obtient une nuance rouge d'excellente pénétration.
On peut également obtenir une nuance rouge en préparant
<EMI ID=15.1>
4-hydroxy-anthraquinone soigneusement moulue, avec 7 parties d'éthylcellulose (N7) dans 83 parties d'alcool éthylique.
<EMI ID=16.1>
EXEMPLE 2
On opère comme à l'exemple 1 mais en utilisant une encre contenant 8 parties de 1,4-di-isopropylamino-
<EMI ID=17.1>
dans 84 parties d'alcool éthylique. On obtient alors un dessin violet d'excellente -pénétration.
<EMI ID=18.1>
On obtient également un dessin violet avec un mélangé de 4 parties de 1,4 et 4 parties de 1,5-di-isopropyl;;aminoanthraquinone .
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
1-amino-2-méthylanthraquinone.
EXEMPLE 3
On prépare des encres orange et bleue en dispersante
<EMI ID=21.1>
di-isopropylamino-anthraquinone avec, chaque fois, parties d'éthylcellulose (N22) dans 86 parties d'alcool
<EMI ID=22.1>
ces encres et de deux rouleaux encreurs un dessin sur une bande de papier puis on sèche.
On enduit ensuite l'impression ainsi obtenue d'une
<EMI ID=23.1>
sieurs rouleaux et d'une solution à 6 parties d'alcool po-
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
Pour effectuer le transfert du dessin de la bande de papier sur un tapis ou un feutre de polyamide, on met le papier en contact avec la matière textile et passer
<EMI ID=26.1>
ment à 200[deg.]C. Une deuxième plaque non chauffée assure,. le contact régulier. La durée de contact à chaud est de 1 minute. On obtient ainsi un report fidèle du dessin dont la pénétration est excellente.
Au lieu d'un dessin, on peut aussi n'utiliser qu'une
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
pis, non plus un dessin, mais une teinture unie en une seule couleur bien pénétrée.
EXEMPLE 4
Sur une machine à cadre rotatif on imprime un motif sur une bande de papier d'1,60 m de large à l'aide d'encres aqueuses contenant, comme liant (épaississante
<EMI ID=29.1>
et comme colorants :
a) 8 parties de 1,4-di-isopropylaminoanthraquinone
(encre bleue) b) 7 parties de 1,4-di-isopropylaminoanthraquinone et 2 parties de l-amino-2-méthylanthraquinone (encre vert olive). <EMI ID=30.1>
cre violette).
d) 8 parties de 1-amino-2-méthylanthraquinone et 3 parties <EMI ID=31.1>
rouge) .
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
sin dont la pénétration est excellente.
On obtient également une excellente pénétration en chauf fant à 195[deg.]C pendant 3 minutes ou à 170[deg.]C pendant 4 minutes .
<EMI ID=34.1>
obtenue à l'aide d'un ou plusieurs colorants
<EMI ID=35.1>
anthraquinone dont au moins un alcoyle est un le et qui porte en position 2 et 3 un atome d'hydrogène,
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
xyle, les autres colorants éventuellement présents
<EMI ID=39.1>
leur entre 150 et 250[deg.]C, à la pression atmosphérique.
<EMI ID=40.1>
"Temporary supports for dry transfer printing" We know that it is possible to print and dye
synthetic materials by the technique known as dry thermal printing using sublimation dyes
bles. This technique is described in the patents
French 1 223 330 and 1 585 119 for example.
One of the major drawbacks of this way of proceeding
is the low penetration of coloring materials into the material to be dyed (or printed); the coloring matters remain on the surface, so that if this technique is applied to materials of a certain thickness, such as
carpets for example (materials which it is difficult to print and for which this technique has real advantages) one comes up against the difficulty of
penetrate the dyes into the material deep enough so that, under the surface impression, the interior of the material does not remain white and that, in
in the case of rugs, for example, the hair is colored over the entire
its length and not only at its upper part.
This drawback has been overcome by using complicated equipment, which allows the transfer of the coloring matters under vacuum. This apparatus, apart from being more complex than that which is usually used in thermo-printing, does not allow continuous operation and, for this reason also, has not found a very wide use, so that the dry thermal printing of the carpet remains an unresolved problem.
However, it was found, in the services of the plaintiff,
(and this is one of the objects of the present invention) that
can dye and / or deeply print synthetic materials, more particularly synthetic polyamides
<EMI ID = 1.1>
loop pile carpets or those of the so-called tufted "type, using transfer papers or other flexible backings which carry at least one di- (alcoylamino) - anthraquinone of which at least one
<EMI ID = 2.1>
none having in position 2 an ethoxy group,
methoxy or methyl, a hydrogen atom or, preferably, a halogen atom, especially a chlorine atom and, in position 4, a hydrogen atom or a hydroxyl.
We prepare transfer papers of this kind, which
are object of the present invention, according to the usual methods, described for example in French patents 1 223 330, 1 585 119 (PRO-1) and 2 076 149 (6937) using as coloring materials the aminoanthra-
<EMI ID = 3.1>
tion 2 and preferably 1-amino-2-methyl-anthraquinone or 1-amino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone, or 1,4-di- (isopropyl-amino) -anthraquinone or 1, 5-di- (isopropyl-amino) -anthraquinone.
The dyes which characterize the present invention can be employed alone or in mixtures with dyes having a behavior similar to heat in the temperature zone where the transfer takes place, that is to say at
150-250 [deg.] C; By "heat-like behavior" we mean the amount of dye vaporized or sublimated in a given time at a given temperature.
L
<EMI ID = 4.1> hot adheres to the materials to be decorated; the film can be produced for example with polyvinyl alcohol or a cellulose binder soluble in gold solvents
<EMI ID = 5.1>
mide, acetate or poylvinyl chloride, poly-
butyral or a copolymer of vinyl acetate and ethylene
or vinyl chloride.
With transfer papers obtained with the mentioned dyes
higher by offset printing, rotogravure or flexogravure or
by flat or rotary frame printing, it is possible to print or dye, in particular polyamide carpets, like ordinary fabrics, either discontinuously, on presses, or continuously, on calenders; the only difference with the
prior art is that more dye is used
on paper to have the same nuance, otherwise we
obtains paler shades. The transfer time
may also be longer (30 to 300 seconds at
instead of 10 to 50) to allow the coloring material to penetrate to the core of the material to be printed.
Polyamides in fillings, polyamide carpets,
<EMI ID = 6.1>
of a certain thickness dyed or printed according to the present process, unlike those which are printed according to the known technique, have well-penetrated impressions (and dyes). Despite the simplicity of the present process, the penetration of the coloring matters is at least as good as that which can be obtained by the process which operates in an apparatus for transferring under vacuum.
� -On the other hand, the deep penetration is done in the tone when we use mixtures and we observe little
<EMI ID = 7.1>
the top and bottom of the hair, for example, which is dyed regularly, only the intensity varying with the depth.
Finally, the fastnesses to light, in particular certain fastnesses obtained on polyamides, are satisfactory.
In the following nonlimiting examples, the parts and percentages indicated are understood, unless otherwise indicated, by weight, and the temperatures in degrees Celsius.
j
<EMI ID = 8.1>
An ink is prepared by dispersing 10 parts of 1,4-di-isopropylamino-anthraquinone carefully
<EMI ID = 9.1>
parts of ethyl alcohol. By gravure printing a strip of parchment paper 1.60 m wide is printed using this ink and an inking roller so as to obtain a blue design on a white background and it is dried.
A loop pile of polyamide is placed on the sheet of paper thus printed and the whole is passed over a metal plate heated to 200 C. A second unheated plate ensures regular contact. The
<EMI ID = 10.1>
thus keeps a faithful transfer to the carpet.
Instead of a loop pile carpet, one can use a
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
Also holds excellent penetration of the dye which dyes the hair over its entire length, as well as good lightfastness.
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
print so that they stay in contact, for example, 50 seconds at 210oC.
Using 1,5-di-isopropylamino-anthraquinone
instead of the derivative 1.4, a red shade of excellent penetration is obtained.
You can also get a red shade by preparing
<EMI ID = 15.1>
Carefully ground 4-hydroxy-anthraquinone, with 7 parts of ethylcellulose (N7) in 83 parts of ethyl alcohol.
<EMI ID = 16.1>
EXAMPLE 2
The procedure is as in Example 1 but using an ink containing 8 parts of 1,4-di-isopropylamino-
<EMI ID = 17.1>
in 84 parts of ethyl alcohol. A purple pattern of excellent penetration is then obtained.
<EMI ID = 18.1>
A purple pattern is also obtained with a mixture of 4 parts of 1,4 and 4 parts of 1,5-di-isopropyl ;; aminoanthraquinone.
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
1-amino-2-methylanthraquinone.
EXAMPLE 3
We prepare orange and blue inks by dispersing
<EMI ID = 21.1>
di-isopropylamino-anthraquinone with, each time, parts of ethylcellulose (N22) in 86 parts of alcohol
<EMI ID = 22.1>
these inks and two ink rollers a design on a strip of paper and then dried.
The impression thus obtained is then coated with a
<EMI ID = 23.1>
two rollers and a 6 part solution of po-
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
To transfer the design from the strip of paper onto a polyamide mat or felt, the paper is placed in contact with the textile material and
<EMI ID = 26.1>
ment at 200 [deg.] C. A second unheated plate ensures. regular contact. The hot contact time is 1 minute. A faithful transfer of the design is thus obtained, the penetration of which is excellent.
Instead of a drawing, one can also use only one
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
worse, no longer a drawing, but a solid dye in one well-penetrated color.
EXAMPLE 4
On a rotary frame machine, a pattern is printed on a 1.60 m wide strip of paper using aqueous inks containing, as binder (thickener
<EMI ID = 29.1>
and as colorants:
a) 8 parts of 1,4-di-isopropylaminoanthraquinone
(blue ink) b) 7 parts 1,4-di-isopropylaminoanthraquinone and 2 parts 1-amino-2-methylanthraquinone (olive green ink). <EMI ID = 30.1>
purple cre).
d) 8 parts of 1-amino-2-methylanthraquinone and 3 parts <EMI ID = 31.1>
red).
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
sin whose penetration is excellent.
Excellent penetration is also obtained by heating at 195 [deg.] C for 3 minutes or at 170 [deg.] C for 4 minutes.
<EMI ID = 34.1>
obtained using one or more dyes
<EMI ID = 35.1>
anthraquinone in which at least one alkyl is a le and which carries a hydrogen atom in position 2 and 3,
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
xyl, other dyes possibly present
<EMI ID = 39.1>
their between 150 and 250 [deg.] C, at atmospheric pressure.
<EMI ID = 40.1>