"Procédé de fabrication d'acide méthacrylique"
La présente invention concerne un procédé pour la fabrication d'acide méthacrylique caractérisé en ce qu'on effectue l'oxydation catalytique en phase vapeur de méthacroléine en la faisant passer sur un catalyseur en même temps que de l'air ou un gaz contenant de l'oxygène moléculaire.
Un grand nombre de compositions catalytiques pour la fabrication d'acide méthacrylique par oxydation catalytique en phase vapeur de méthacroléine ont été proposées jusqu'à ce
jour. Par exemple, en ce qui concerne le système catalytique consistant essentiellement en P et Mo, le Brevet des Etats Unis
(1..
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teur consistant en P, Mo et As ou une composition des mêmes composants dans laquelle a été incorporé du Al, tandis que dans la Demande de Brevet Allemand 2.258.547, il est décrit une� composition catalytique consistant en P et Mo dans laquelle a été incorporé du Tl et/ou du Rb et/ou du Cs et/ou du K, et de plus, du Cr et/ou du Si et/ou du Al et/ou du Ti. D'autre part, en ce qui concerne le système catalytique consistant essentiellement en Mo et V, une composition de Mo-V fixée sur du carbure de silicium est décrite dans la Demande de Brevet Allemand
2.164.905 tandis qu'une composition de Mo-V-Sb fixée sur de l'aluminium est décrite dans la Demande de Brevet Allemand
2.038.763. D'autre part, dans le Brevet Français 2.040.546 il est décrit un catalyseur consistant en Mo-V-P.
Cependant, quand ces catalyseurs proposés ont été testés sous des conditions opératoires réelles, on ne pouvait obtenir que de faibles rendements. De plus, puisque le procédé de leur utilisation ne peut être considéré comme efficace, ces catalyseurs ne peuvent être envisagés comme pleinement satisfaisants pour des fins commerciales. Un inconvénient particulier est que la quantité des sous-produits formés par l'utilisation de ces catalyseurs est grande. On observe aussi des réactions simultanées comme polymérisation ou décomposition sur le catalyseur ou sur les parois internes du réacteur. Donc, si l'on se place au point de vue des opérations commerciales, des désavantages tels qu'une réduction de la durée de vie du catalyseur et une contamination du réacteur ainsi qu'une augmentation de la perte de pression doivent être considérés comme inévitables.
Le but de la présente invention est de fournir un procédé commercialement avantageux pour la fabrication d'acide méthacrylique en fournissant un nouveau système catalytique qui peut surmonter les inconvénients des catalyseurs conventionnels.
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partir de méthacroléine à une température réactionnelle relati-,, vement basse et en outre avec une sélectivité élevée quand on utilise un oxyde catalytique consistant en molybdène, vanadium
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parmi le groupe consistant en cuivre, cobalt, zirconium, bismuth, antimoine et arsenic et/ou au moins un métal alcalin (X), en des proportions spécifiques. De plus, on a trouvé que des réactions simultanées comme polymérisation ou décomposition sur le catalyseur ou sur les parois internes du réacteur durant la réaction pouvaient être évitées.
Donc, suivant cette invention, on fournit un procédé pour la fabrication d'acide méthacrylique caractérisé en ce qu'on effectue l'oxydation catalytique en phase vapeur de méthacro- léine avec de l'air ou un gaz contenant de l'oxygène moléculai-� re en présence d'un oxyde catalytique représenté par la for- mule générale
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dans laquelle Y est au moins un élément métallique choisi parmi le groupe consistant en cuivre, cobalt, zirconium, bismuth, antimoine et arsenic, X est au moins un élément métallique alcalin choisi parmi le groupe consistant en sodium, potassium,
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ports atomiques des différents éléments; et quand d est 12,
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ce 0 - 3,0, c est 0,1 - 10, de préférence 0,5 - 5,0, _e est 0,1 - 10, de préférence 0,5 - 5,0, et f est une valeur qui est déterminée par les valences et les rapports atomiques des différents éléments, avec la condition que la somme de a et b soit supérieure à zéro.
Dans cette invention, l'oxyde catalytique ci-dessus peut être utilisé tel quel, mais il est aussi possible de l'employer
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fixé sur un porteur. Comme matériau porteur, on peut mentionne n'importe quelle substance inerte poreuse habituellement util:! sée ou bien des substances inertes qui peuvent être granulées en un matériau poreux. Par exemple, des substances telles qu' alumine, carbure de silicium, pierre ponce, silice, zircone, oxydes de titane et silicate de magnésium peuvent être utili-
<EMI ID=8.1>
tre elles.
En outre, le catalyseur du procédé de l'invention peut non seulement être utilisé dans une réaction de type lit fixe mais aussi dans une réaction de type lit fluidisé.
A titre d'exemple, on va décrire ci-dessous un mode opère toire préféré pour la préparation du catalyseur de l'inventior Tout d'abord, un complexe est préparé en faisant réagir du pentoxyde de vanadium et de l'acide orthophosphorique. Séparément, à une solution aqueuse de molybdate d'ammonium, on ajout de l'acide orthophosphorique et, si nécessaire, un nitrate de cuivre, de cobalt, de zirconium ou de bismuth, de l'acide arsé
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en chauffant pour obtenir une solution à laquelle on ajoute le complexe ci-dessus, ensuite, si nécessaire, on ajoute une solu tion aqueuse d'un hydroxyde, d'un sulfate ou d'un nitrate d'un métal alcalin pour obtenir une solution combinée, laquelle solution est utilisée telle quelle ou après avoir été mise sous forme d'un catalyseur moulé ou fixé. Dans la préparation du catalyseur moulé, on mélange un matériau porteur poudreux avec la solution combinée ci-dessus, après quoi le mélange est concentré ou évaporé jusqu'à siccité et le produit concentré ou séché est moulé, puis il est ensuite calciné à une température de 300 - 600[deg.]C sous circulation d'air, pour obtenir ainsi un catalyseur moulé. D'autre part, si la solution combinée cidessus est déposée sur un matériau porteur et calcinée de la même manière, on obtient un catalyseur fixé.
De plus, il est aussi possible d'utiliser des solutions aqueuses de vanadates comme oxalate de vanadyle, sulfate de vanadyle, etc., au lieu du complexe ci-dessus dans la préparation de la solution combinée mentionnée plus haut. En outre, la substance catalytique de départ n'est pas limitée aux composés mentionnés ci-dessus, et il est possible d'utiliser d'autres composés comme des sels d'acide inorganique et organique et des sels d'acide avec un métal qui peuvent être décomposés par calcination.
Suivant une application préférée de la présente invention, l'acide méthacrylique est avantageusement préparé en introduisant un gaz de départ consistant en 1 - 10 % en volume de méthacroléine, 1 - 15% en volume d'oxygène, 5 - 60 % en volume de vapeur, et le complément consistant en un gaz inerte comme azote, dioxyde de carbone, monoxyde de carbone, etc., sur l'oxyde catalytique mentionné ci-dessus, à une température de
200 - 400[deg.]C, de préférence 230 - 350[deg.]C et à une pression allant de la pression atmosphérique normale à 10 atm, avec un débit de
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comme gaz de départ, un gaz contenant principalement de la méthacroléine, obtenu par l'oxydation catalytique en phase vapeur d'isobutylène ou de butanol tertiaire.
Les caractéristiques de la présente invention résultant de l'utilisation d'un tel oxyde catalytique sont que, comme déjà indiqué, la formation de sous-produits est moindre, et par conséquent des réactions simultanées comme polymérisation sur le catalyseur ou sur les parois internes du réacteur et décomposition sont évitées, et les résultats obtenus sont très nette- ment supérieurs à ceux obtenus dans le cas de la pratique anté- rieure dans lequel le taux de réaction de la méthacroléine est de 60 - 90 moles % tandis que la sélectivité pour l'acide méthacrylique est de 70 - 90 moles %.
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passage, comme utilisés ici, sont définis comme suit :
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Les exemples non limitatifs suivants sont donnés afin d'illustrer plus spécifiquement l'invention.
Exemple 1
106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
400 ml d'eau. Séparément, 5,8 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % ont été dilués avec 30 ml d'eau puis on y a dissous 3,6 grammes de nitrate de cuivre. Cette dernière solution aqueuse
a été ajoutée à la solution aqueuse de molybdate d'ammonium ci-dessus, après quoi la solution combinée a été vieillie en
la chauffant avec agitation vigoureuse. En outre, séparément, 5,8 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % ont été dilués dans 30 ml d'eau, puis on y a ensuite ajouté 4,6 grammes de pentoxyde de vanadium puis, par chauffage avec agitation, l'eau a été évaporée hors du mélange pour obtenir un complexe jaune. Ce complexe a ensuite été ajouté au précipité de phosphore, de molybdène et du cuivre de la réaction ci-dessus, après quoi on a ajouté une solution de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium dans 30 ml d'eau puis on a effectué une concentration jusqu'à siccité. Le solide résultant a été ensuite séché durant 4 heures encore à 200[deg.]C, broyé en particules d'environ 5 mm de dimension et ensuite calciné durant 5 heures à 400[deg.]C avec circu-
(h lation d'air. La composition du'catalyseur ainsi obtenu, exprimée en rapport atomique de ses éléments métalliques, à l'ex-
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Cinquante ce. de ce catalyseur ont été placés dans un réacteur en acier inoxydable en forme de U et ayant un diamètre intérieur de 25 mm, et puis le réacteur garni a été immergé dans un bain de sel fondu de 280[deg.]C (NT 280[deg.]C). Un mélange ga- ! zeux composé de 4 % en volume de méthacroléine, de 10 % en volume d'oxygène, de 44 % en volume d'azote et de 40 % en volume de vapeur a été introduit dans le réacteur et, tout en main-
-1 <EMI ID=14.1>
dation de la méthacroléine a été effectuée. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 2
La réaction d'oxydation a été effectuée sous des condi- tions identiques à celles de l'Exemple 1, en utilisant le même catalyseur que celui obtenu dans cet exemple mais dans du NT
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Le catalyseur a été préparé sous des conditions identi-
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<EMI ID=18.1>
trate de cobalt (Exemple 3), 3,8 grammes d'acide arsénieux
<EMI ID=19.1>
ple 5). Le catalyseur ainsi obtenu a été utilisé pour effectuer la réaction d'oxydation de méthacroléine. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 6
Le même catalyseur que celui obtenu dans l'Exemple 1 a été:' utilisé, et un mélange gazeux consistant en 5 moles % de métha-' croléine, 10 moles % d'oxygène, 45 moles % d'azote et 40 moles
<EMI ID=20.1> <EMI ID=21.1>
dans le Tableau 1.
Exemple 7
Le même catalyseur que celui obtenu dans l'Exemple 4 a et utilisé et la réaction d'oxydation de la méthacroléine a été effectuée en introduisant un mélange gazeux consistant en 5 moles % de méthacroléine, 10 moles % d'oxygène, 45 moles % d'azote et 40 moles % de vapeur sous les conditions indiquées dans le Tableau 1. dans lequel sont aussi indiqués les résultats obtenus.
Exemples 8 - 9
La préparation du catalyseur a été effectuée sous des conditions identiques à celle de l'Exemple 1, mais en utilisant, au lieu de 3,6 grammes de nitrate de cuivre, 12,0 grammes de nitrate de bismuth (Exemple 8), ou 8,9 grammes de sulfate de zirconium (Exemple 9). Le catalyseur ainsi obtenu a été utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été ensuite effectuée en opérant comme dans l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemples 10 - 12
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 a été préparé en suivant le même mode opératoire que celui décrit dans l'Exemple 1, mais en utilisant, au lieu de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium, 4,2 grammes de nitrate de sodium (Exemple 10) 6,7 grammes de sulfate de rubidium
(Exemple 11) ou 9,7 grammes de nitrate de césium (Exemple 12). Le catalyseur ainsi obtenu a ensuite été utilisé pour effectuer la réaction d'oxydation de méthacroléine comme dans l'Exemple
1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 13
Un catalyseur ayant la composition indiquée dansée <EMI ID=22.1>
tion de nitrate de potassium. Ce catalyseur a été utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 14
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 1, sauf que dans l'étape de préparation du complexe d'acide orthophosphorique et de pentoxyde de vanadium, 2,9 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % et 4,6 grammes de pentoxyde de vanadium ont été utilisés. Le catalyseur ainsi obtenu a été employé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 15
Un catalyseur a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 1, sauf que dans l'étape de préparation du complexe d'acide orthophosphorique et de pentoxyde de vanadium, on a utilisé
11,6 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % et 4,6 grammes de pentcxyde de vanadium. Le catalyseur ainsi obtenu a été ensuite utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 16
106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
400 ml d'eau. Séparément, 11,6 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % ont été dilués dans 30 ml d'eau, dans lesquels on a ensuite dissous 3,6 grammes de nitrate de cuivre. Cette dernière solution aqueuse a été ajoutée à la solution aqueuse de molybdate d'ammonium ci-dessus, après quoi la solution combinée a été vieillie en la chauffant avec agitation vigoureuse. De plus, séparément, 11,6 grammes d'acide orthophosphorique à 85% ont été dilués dans 30 ml d'eau, auxquels on a ensuite ajouté 6,9 grammes de pentoxyde de vanadium, puis l'eau a été évaporée hors du mélange en chauffant avec agitation pour obtenir un complexe jaune. Ce complexe a été ensuite ajouté au précipité
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dessus, après quoi on a ajouté finalement une solution de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium dans 30 ml d'eau. Ensuite, l'expérience a été conduite comme dans l'Exemple 1 pour obtenir un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1. Le catalyseur ainsi obtenu a été ensuite utilisé et la réaction! d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditi- ons identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus ' sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 17
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 1, sauf que dans l'étape de préparation du complexe d'acide orthophosphorique et de pentoxyde de vanadium, on a utilisé 5,8 grammes j d'acide orthophosphorique à 85 % et 9,2 grammes de pentoxyde
de vanadium. Le catalyseur ainsi obtenu a été ensuite utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 18
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 1, sauf que dans l'étape de préparation du complexe d'acide orthophosphorique et de pentoxyde de vanadium, on a utilisé 5,8 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % et 13,8 grammes de pentoxyde de vanadium. En utilisant le catalyseur ainsi obtenu, on a
<EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>
nus sont indiqués dons le Tableau 1.
Exemples 19 - 20
Un catalyseur a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 3, mais en faisant varier la quantité de nitrate de cobalt utilisée (14,6 grammes (Exemple 19) ou 29,2 grammes (Exemple
20) ) afin d'obtenir un catalyseur ayant la composition indi- quée dans le Tableau 1. Le catalyseur ainsi obtenu a été uti- lisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effec- tuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemples 21 - 22
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 3, mais en faisant varier la quantité utilisée d'hydroxyde de potassium:
dans la préparation du catalyseur (4,2 grammes (Exemple 21) ou 5,6 grammes (Exemple 22) ). Le catalyseur ainsi obtenu a été ensuite utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 23 '
106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
400 ml d'eau. Séparément, 5,8 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % ont été dilués dans 30 ml d'eau, dans lesquels on a ensuite dissous 3,6 grammes de nitrate de cuivre. Cette dernière solution a été ajoutée à la solution aqueuse de molybdate d'ammonium ci-dessus, après quoi, la solution combinée a été vieillie en la chauffant avec agitation vigoureuse. En outre, séparément, 2,9 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % ont été dilués dans 30 ml d'eau, et on y a ensuite ajouté 4,6 grammes de pentoxyde de vanadium, puis l'eau a été évaporée hors
du mélange en chauffant avec agitation pour obtenir un complexe <EMI ID=26.1>
nel de phosphore, molybdène et cuivre ci-dessus, puis on a ajouté encore 14,5 grammes de trioxyde d'antimoine tel quel et finalement une solution de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium dans 30 ml d'eau, après quoi le mélange a été concentré jusqu'à siccité. Ensuite, l'expérience a été conduite comme dans l'Exemple 1 pour obtenir un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 1. Ce catalyseur a été utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée comme dans l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 24
Un catalyseur a été préparé sous des conditions identiques à celles de l'Exemple 23, mais en utilisant 29,0 grammes de trioxyde d'antimoine. Le catalyseur ainsi obtenu a été utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée en opérant comme dans l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 25
Un catalyseur a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 24 mais en utilisant, au lieu de la solution aqueuse d'hydroxyde de potassium, une solution de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium et de 4,9 grammes de nitrate de césium dans 30 ml d'eau. Ce catalyseur a été utilisé et la méthacroléine a été oxydée comme dans l'Exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 1.
Exemple 26
Un catalyseur a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 23 mais en utilisant 1,9 grammes d'oxyde de cobalt au lieu de trioxyde d'antimoine. Le catalyseur ainsi obtenu a été utilisé et la méthacroléine a été oxydée comme dans l'Exemple 1.
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<EMI ID=28.1>
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Exemple 27
106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
200 ml d'eau et à cette solution on a ensuite ajouté 5,8 grammes d'acide orthophosphorique à 85 %, après quoi le mélange a été convenablement agité en chauffant jusqu'à ce qu'il y ait formation d'un précipité blanc. Séparément, 4,6 grammes de pentoxyde de vanadium ont été ajoutés à une solution de 8,8 grammes d'acide oxalique dans 100 ml d'eau en chauffant et en agitant convenablement jusqu'à obtention d'une solution homogène bleu sombre. Cette solution d'acide oxalique a été ensuite ajoutée à la solution contenant le précipité ci-dessus, obtenue à partir de molybdate d'ammonium et d'acide orthophosphorique, après quoi, une solution de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium dans 30 ml d'eau a été ajoutée et la solution combinée a été condentrée jusqu'à siccité.
Le solide résultant a été séché durant 4 heures à 200[deg.]C puis il a été broyé et moulé en tablettes cylindriques de 5 mm de diamètre x 5 mm de longueur. Les tablettes ont été calcinées durant 4 heures à 400[deg.]C. La composition du catalyseur ainsi obtenu, exprimée en rapports atomi-
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ml de ce catalyseur ont été placés dans un réacteur en acier inoxydable en forme de U et le type a été immergé dans du sel fondu chauffé à 280[deg.]C. (NT 280[deg.]C). Ensuite, on a introduit dans le réacteur un mélange gazeux consistant en 4 % en volume de méthacroléine, 10 % en volume d'oxygène, 46 % en volume d'azote et 40 % en volume de vapeur, et on a effectué la réaction tout
<EMI ID=32.1>
tats obtenus sont indiqués dans le Tableau 2. Comme produits, on a noté en plus de l'acide méthacrylique, la formation d'acide acétique, de dioxyde de carbone et de monoxyde de carbone.
Exemple 28
<EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1>
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Un catalyseur indiqué dans le Tableau 2 a été préparé
<EMI ID=37.1>
si préparé a été utilisé et la réaction a été effectuée comme
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résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 2. Il y avait cependant les exceptions suivantes. Au lieu de 2,8 grammes d'hydroxyde de potassium comme utilisé dans l'Exemple 27, dans
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de sodium, 6,7 grammes de sulfate de rubidium et 9,8 grammes de nitrate de césium, respectivement.
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106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
400 ml d'eau. Séparément, 9,8 grammes d'acide oxalique ont été dissous dans 100 ml d'eau, après quoi 4,6 grammes de pentoxyde de vanadium ont été ajoutés en chauffant puis le mélange a été convenablement agité jusqu'à obtention d'une solution homogène bleu profond. Cette dernière solution a ensuite été ajoutée à la solution aqueuse de molybdate d'ammonium ci-dessus, après quoi la solution combinée résultante a été évaporée jusqu'à siccité en agitant. Le solide résultant a été ensuite séché durant 4 heures à 200[deg.]C, broyé en particules ayant une dimen-
<EMI ID=43.1>
sous une circulation d'air. La composition du catalyseur ainsi obtenu, exprimée en rapports atomiques à l'exclusion de l'oxy-
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de méthacroléine. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3.
Témoin 2
Un catalyseur ayant une composition indiquée dans le Tableau 3 a été préparé en opérant comme dans l'Exemple 1 mais sans addition de nitrate de cuivre et d'hydroxyde de potassium dans la préparation du catalyseur. Ce catalyseur a été utilisé pour l'oxydation de méthacroléine et les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3.
Témoin 3
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 3 a été préparé en opérant exactement comme dans l'Exemple 27 mais sans utiliser de pentoxyde de vanadium et d'acide oxalique. Ce catalyseur a été utilisé pour l'oxydation de méthacroléine et les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3.
<EMI ID=45.1>
Un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 3 a été préparé en opérant exactement comme dans l'Exemple 27 mais sans utiliser d'acide orthophosphorique. Ce catalyseur a été utilisé pour l'oxydation de méthacroléine et les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3.
Témoin 5
22,2 grammes de métavanadate d'ammonium et 106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans 400 ml d'eau. Après
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résultante, celle-ci a été évaporée jusqu'à siccité, en agitant. Après avoir séché le solide résultant durant 4 heures encore à 200[deg.]C, celui-ci a été broyé en particules ayant une dimension d'environ 5 mm et ensuite calciné durant 5 heures à
400[deg.]C sous une circulation d'air afin d'obtenir un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 3. Ce catalyseur a été utilisé et la réaction d'oxydation de méthacroléine a été effectuée. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau
3.
Témoin 6
106 grammes de molybdate d'ammonium ont été dissous dans
400 ml d'eau chaude, après quoi on y a mélangé 11,6 grammes d'acide orthophosphorique à 85 % puis on y a ajouté aussi 14,6 grammes de trioxyde d'antimoine. Ce mélange a été ensuite évaporé jusqu'à siccité en agitant. Le solide résultant a été séché durant 4 heures encore à 200[deg.]C et puis il a été broyé en particules ayant une dimension de 5 mm environ puis on l'a calciné durant 5 heures à 400[deg.]C sous une circulation d'air afin d'obtenir un catalyseur ayant la composition indiquée dans le Tableau 3. Ce catalyseur a été utilisé dans l'oxydation de méthacroléine. Les résultats obtenus sont indiqués dans le
<EMI ID=47.1> .........
<EMI ID=48.1>
Dans la préparation du catalyseur comme dans l'essai Témoin 5, 530 grammes d'une éponge d'aluminium ayant une dimension de 6 - 10 mesh, produite par Mitsuwa Chemical Co. Ltd, Japon, ont été ajoutés comme matériau porteur après l'addition du trioxyde d'antimoine, après quoi le mélange a été évaporé jusqu'à siccité. Ensuite, l'expérience a été conduite comme dans l'essai Témoin 5 pour préparer le catalyseur qui a été utilisé dans l'oxydation de méthacroléine. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3.
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
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REVENDICATIONS
<EMI ID=52.1>
risé en ce qu'on effectue l'oxydation catalytique en phase vapeur de méthacroléine avec un membre choisi parmi le groupe consistant en air et gaz contenant de l'oxygène moléculaire en présence d'un oxyde catalytique de formule générale
<EMI ID=53.1>
dans laquelle Y est au moins un élément métallique choisi parmi" le groupe consistant en cuivre, cobalt, zirconium, bismuth, antimoine et arsenic, X est au moins un élément métallique alcalin choisi parmi le groupe consistant en sodium, potassium,
<EMI ID=54.1>
rapports atomiques des différents éléments; et quand d est 12,
<EMI ID=55.1>
f est une valeur qui est déterminée par les valences et les ' rapports atomiques des différents éléments, avec la condition que la somme de a et b soit supérieure à zéro.