BE742032A

BE742032A - Mass prodn of oxides

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Publication number: BE742032A
Authority: BE
Priority date: 1968-12-02
Filing date: 1969-11-21
Publication date: 1970-05-21

Abstract

Oxides or mixtures of solid oxides of large area which are heat-resistant and may contain other catalytically active constituents, are produced by treating hydroxides or hydrated oxides or their non-calcined mixtures capable of being transformed by dehydration into heat-resistant oxides if required with the addition of catalytically active components, at temps. from 200-500 degrees C with urea or thermal decomposition products of urea which form at temps. between 200-500 degrees C.

Description

       

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 EMI1.1 
 



  La prcducticL - '3 c 1 ; -?p résistant. à 13 chaleur et. à :-i1:1.j surf.:'' --=le d lt31u...-:;..i est connue depuis lonter.p. ."::-:-:I cn cipite les hydroxydes, par exeJ'!'ple des s#, ,1- zi<-#s ay:e 2s, tels q'le le sulfate d'ah:.^zriw, , . ::-,-:.:t :::'23..)ly t:' des oxydes non actifs, cerct- 11:- ' -11 -" ?, ':; '"e ::"J:i1 sulfurique, en ajo1=t*#t des i:-. a -.Lcli-.. eu .3 W rJOf3L s alcalins, on élimina rar las 'Jel C.'a?^.9 et Gn tTf'SSUr':2 les hj.ji±;ll'ôT3 -' re"S<;a:1 5, :-es::ect.i 'er,8r;t;, par chauffage pr - -,5C e 2CüOC dans les oxydes Todifiés désiras. 



  Cette =a.-5Sc . PXF- pie de l'hydrarillite bon mxrché, en :;:<yr'- '";-i:1i ; 4saacade surface, est relativer.,ent cc.c.:.ec.:.se ::: ,4 ;,ir.-" ip -;;;e technique, et lors de la calcination, il s,1 produit , en :.'.?-, une nouvelle diminution indésirable de la sarface, 
On a découvert à   @r@sent,     on'en   obtient des oxydes ou des mélanges d'exyldes   s@lides,     r ésis-   tant à la chaleur et à grande surface, qui   @@euvent     @ventuelle-   sent contenir d'autres constituants catelvtiquement   @@tifs,   d'une manière techniquement simple, et éconncrique,à des ter- pératures relativement peu élevées, lorsqu'on traite des hydroxydes ou des oxydes hydratés ou des mélenqes de ceux-ci non calcinés préalablement,

   qui peuvent être transformés par déshydratation en oxydes résistant à la chaleur, éven-   tuellement   avec addition de composants catalytiquerant actifs à des   terpératures   de 200 à   500 C ,   de pr4férence à des températures de 280 à   400 C,   avec l'urée cu avec des produits de la décomposition thermique de   l'urée   qui se   ferrant   dans la plage de température de 200 à   500 C.   

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 EMI2.1 
 



  .:- - :r:e.:..;"..:.::, r . -...:- o T ; ,é ,, -:- .. : ]ç'ozi'9n', I 'ÉI' 1 . '. fl : 1:-" ":....... .' : n, ! - .- -. .. :,",:1'.- - ....; J. Co :: :.. 



  '5 ' - - ... d Cn I10" 7 -... 



  .Il-1, -- .:/.'t:-'.. - :'.... 1 ., , .. - "? 5fl :¯-J.-.3':' ..- ,. :3:- e':, 5 'I,'1 '$ ' " ,'1 ¯:. 7'" - ::.g 'C ' l'IÎ'ài ... : "j"; =. : -. ..... ..... 'iJ 1' . à ± ;,;.-:: t..:-:.-....-,:. ] O '::--"-¯. ""7.3 ' --. ,.¯,.w¯:- l'iîiT'l< .:: ',2: :-.:i:': -" 1'±ZôZ-11- ..... ::. ... - -.. i t. \ -. :: E: 2 a ; t. - - - ±1>1' #L :..... :: "1 ¯.... - +:. - :; 2.. Il-- ".:- ..- (., !'" ,- ;, L7> R'./µ"""?, il¯ '1 à5 :,;.:. ---':.:: -?; -; 0:- e !... 



  ±'n'iT3i; ' 1 ± iiiil. tï'L%'li :'t!5 ::j."("..J..-:::::: "1 les oxydes :::."J2 a-:'7 :3 '7 ii-7ìô? =ZËeCP±ÌÉ171.<'Lf Z'J   Lf.--^a1 Iêr PC.:.... 1 lô z=;;;'= 1; l'eau lib:-e t. ç.i!ri1e:"'"..;:.;::..:.:-::r....."..,-= - j3 =--.-- ehr.ite pure 1C;''.¯'i q#1 s; 5:e r zx=:=1> e 1-Alic- suivant 1 é.,La -on 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 la déshydratiez de 2 rôles fe bce-.-.ite =xii>> , jar cons"- q.=e#:, -e =e ".:c=ce :sec:ar:içue cu d'urne svH.^.t le cas. 



  Cn ?'-'L.t cerej utiliser aussi .... pxçès f'>irL-e, pr exerple 1,1 à 2,C fcis ia -ropc#iJ1 5cechicétriqe. L'urée en excs se dér=se sur les oydPs sou-! fo.e de ses produits de d4cor.position thë>:-r.-:q1J"! tels que le biuret, l'acide cyanurique, l'a-r-elir.e ou ;..e."er, et on 

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 EMI3.1 
 peut l'éliminer par un traitement cons6cutit la vapeur d9tout 
 EMI3.2 
 en sorte que. les produite de décomposition sont hydrolysés 
 EMI3.3 
 quantitativement en Mi 3 et C026 ta Iloccurencoo il ne se rro- duit pas de réhydrososion des oxydes. 



  Suivant le procédé qui fait 1oâ- Jst de la présente invention, on r4ut ddshydrtter non seulerant des hydroxyde  pure et des oxydes hydratés . respectiY8elltnt., r.ait aussi des &'18.. correspondants et su cours de l'opé- ration, il et foret des substionces pour la plupart bien cristallisées, qu'on obtient par Cb4Uft0xO nonu'1  element à des tomp4r tures consid6rableaant plus 'lovées, ou sous des condiiono hydrotherniquoie Corre cetthre de à4pors 'ur le trsitssant suivent la pré3ente invention,, on peut envlscger des hydroxydes ou des oxyde. hydratés artursis ou 8Tnth.tlque. qu'on peut réduire par d6shydT8ut1on en oxydes ri.18ta , la ch8l.r , en particulier ceux du silicium et de 19*lurl- nium. Ccc=e sxesples d'hydroxydet d'al\81n1, Fausant itre envisac4s, on peut citer la boe?zlte, la bayait! et 1tsp- drsrgillita. 



  Une pertle de c es c#pos.c. formo des 18Oq.Mi.. de métaux au coure du traitarant 1Ui- vqnt la présente invention. Dans ces cas, il tout doter la quant1t' d'urée d'une Mciêre telle, qu'elle 8Utt1se pour la déshydratations c'eet-A-dire, jusqu'à un exc4s corre8pondant à la forzetion complète dlisocyaute de 84ul. 
 EMI3.4 
 



  On utilise couvent des oxydes 
 EMI3.5 
 actites en particulier ceux de l'ahaeiaiua ou du silielur, ou aussi des eiarges des deux, ou des 'li!lOsll1C8t.s, non res 

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 pour eux-mêmes , mais comme supports pour d'autres   cons%1.   tuants actifs,, tels que le nickel, le cobalt ou le molybdène. 



  Dans de tels cas, le procédé suivant la présente invention 
 EMI4.1 
 s'avère particulièrement avantageux puisque suivant la pré- .ente invention, on obtient de tels catalyseurs sur support d'une manière   simple,   qui consiste à imprégner l'hydroxyde ou l'oxyde hydraté d'une solution d'un sel décomposable du métal actif et 1 soumettre le mélange obtenu, sans ou après transformation, au traitement à chaud avec de l'urée et, si nécessaire, consécutivement avec de la va peur d'eau pour dé- 
 EMI4.2 
 composer les tsocyonates. S'il faut par exemple, produire un catalyseur, qui contienne de l'oxyde de nickel sur du y-àl0, on imprègne de la bochtite ALO(OH) de nitrate de nickel *t on traita le mélange obtenu avec de l'urée à 300 à 3500C et susuite avec de la vapeur d'eau à 250 à 350 C.

   Au cours de ce traiteaient non seulement la boehclt8 se transforme en Y-AlZO38 main le nitrate de nickel se décccpose aussi en oxyde. Coexe la décomposition du nitrate de nickel se produit en passant 
 EMI4.3 
 par une étape lntendd1a1re d'un cyanate de nickel , l'oxyde de nickel et présente ensuite sous une force très finessnt divisée, avec une grande surface et est; de ce fait, très actifs. On obtient donc des catalyseurs qui, pour   des   teneurs 
 EMI4.4 
 en nickel sensiblement plus faibles que celles des catdyseurs préparés suivant les   procédés   habituels, présentent une acti- vité   équivalente.   



   On peut mettre en oeuvre le pro- cédé suivant la présente Invention,, tant en lit   fluidiaé     qu'ea   
 EMI4.5 
 lit fixe Dies le pN:r.18r cas, surtout lorsqu'il s'agit de matières en grains fins, on   maintient   par un   gaz   inerte les hydroxyde* ou les oxydes hydratés ou leurs mélangea en état 

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 turbulent ou   fluidisé   dans un réacteur à turbulence chauffé par exemple, de l'extérieur ou au moyen d'un registre dans le lit fluidisé, et on introduit par doses dans le réacteur, sous forme solide ou liquide, de l'urée ou des produits de décomposition de l'urée, tels que le biuret , l'acide cya- 
 EMI5.1 
 nurique ou d'autres composés formant de l'acide 13ocyanique, qui se foncent dans la plage des températures de 200 à 500 C. 



   Pour la déshydratation dans un lit   @   fixe, qui est particulièrement importante lorsqu'un hydro- xyde ou un oxyde hydraté   mouillé   est déjà transformé et ne peut , de ce fait, être traité dans un réacteur à turbulence, on introduit les corps façonés à déshydrater, par exemple, des boudins d'extrusion dans un récipient approprié chauffé aux températures précitées, et on fait traverser le lit 
 EMI5.2 
 fixe à l'acide 13ocyanique à l'état de vapeur , qu'on pro- duit, par exemple, en évaporant de l'urée dans un lit flui- dis' inerte ou dans d'autres Installations appropriées , A une température supérieure à 300 C.

   
 EMI5.3 
 Les oxydes d'alueinium produits suivant la présente invention se caractérisent, corme memtion- né, par une grande surface et conviennent de de fait, par - 
 EMI5.4 
 ticulièrement bien à la synthèse de la mélamine. Cn sait que cette synthèse s'effectue en trantormant l'urée en m'lamine à des températures de 220 à 15 C sur des oxydes d'alumir3is actifs, à grandes surfaces, en présence d'latmomac ou de qas qui en cent tonnent. Cacme gaz contenant de lamonbe.- sont pr exemple 8pp1")p1:Ys \es ìls de combustion qui se foncent lors de la aynthbe et qui contiennent de l'anhydride carbonique et de l'an:on18e, dont on a éventuellement séparé préalablerput l'anhydride carbonique. 

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   Si les oxydes doivent être      utilisés conne catalyseurs pour la synthèse de la mélanine, on part d'une façon appropriée de boehmite , de   bayerite   et   d'hydrargillite,   que l'on traite, de préférence à 300 - 400 C avec de l'urée ou avec ses produits de décomposition thermiques précités. 



   Du fait que dans le cas de la synthèse de la   mélamine,   les conditions suivant la présente invention des hydroxydes oudes oxydes hydratés non préala- blement calcinés se trouvent déjà pratiquement réunies, on peut, dans le cas où les oxydes doivent être utilisés come catalyseurs pour la synthèse de la mélanine, suivant une forme de mise en oeuvre préférée de la présente invention, réaliser la formation respective des hydroxydes d'aluminium, et des'oxydes d'aluminium hydratés directement dans le réac- teur pour la synthèse de la   mélamine.   De cette manière, oa évite une fabrication séparée du catalyseur. On sait que cette synthèse s'effectue entre 300 à 450 C, sous des pressions allant de la pression atmosphérique jusqu'à environ 10 kg/cm2. 



  Au début de la synthèse de la mélamine, on peut charger dans le réacteur des hydroxydes d'aluminium en grains de 0,02 mm à 1,0 ma de diamètre et le chauffer après fluidisation avec de   l'ammoniac   ou des gaz qui en contiennent, par exemple les   @   gaz de combustion contenant de l'ammoniac et de l'anhydride carbonique et Débarrassés de la mélamine, à la   température   de synthèse de   300 à     450*C.   On ajoute ensuite, de l'urée ,   .'état   fondu ou solide, qui n'est pas   transformée   en   .'lamine.   tant/ que tout l'hydroxyden'est pas complètement   transformé   en oxyde. 



  La   mélanine   ae se forme que lorsque cettedéshydratation est 

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 EMI7.1 
 achevée. 
 EMI7.2 
 



  Il est iv-idents que les pertes en catalytouit, qui se produisant éve#tueleoeont, au cours de . 



  1-9 synihése à la suite d'usure, par exemple, peuvent être c=pens,&e3 par des charges auppléacenteirea d'hydroxyde d'a- lu=4,ni=, qu'on tr n3òme alors de la ,.n1re d'Ct8 ci- dessus en catalyseur à base d'oxyde. 



  Lescatalrseuu à utiliser suivant la présent* invention pr4sentem par rapport aux catalyseurs obtenussuivant les procédés classiques 1'lavanteze d'tr1 des tr<nsfcrc<teur9 d'urée plus énergiques et d'être roins friables. 



  Le fait , que les hydroxydes peuvent être transforris darzs le cadre i:. de la synthèse de la t'lu:ine. offre une autre sirplification, puisqu'un treitesent particulier de tora.eticn est supprimé. zxzm-FLE 1 "-Al22J i partir de boeh:-1te 
 EMI7.3 
 Dans un réacteur à turbulence, 
 EMI7.4 
 (diezetre 100 s)s ou fluidiae 3 kg de boehrdte (75 dfill 20 25% d' M2 ) avec:

   de l'ac:ftl.c:, et on chauffe le lit fluidisé à 350*C arec des barres à c:bautra&e électrique . a En l'espace de 5 heures. on introduit U8duellcent 2,5 kg d'urée dans le réacteur et on obtient ainsi du Y-A12fl3. 
 EMI7.5 
 b) En l'espace de 5 heures, on 
 EMI7.6 
 introduit dans le réacteur 2,75 kg d'urée , 0 soit un excès 3too- chioaétrique de 10% per rapport il-eau' extraire de la - boe1t.e, et ensuite on d'cocpose les produits de trHnsfor- cation de l'urée, retenus, sur l'oxyde, par exemple le releva, avec de le vap*ur dotou à 300'C, en Mf et en C020 On obtient des produite ayant leu proprl4tis suivantes:

   

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 EMI8.1 
 
<tb> Boehcite <SEP> non <SEP> T-A12O3 <SEP> obtenue
<tb> 
 
 EMI8.2 
 traitée   )sayon% réag " Î réaoej% a!ayant réagit avec b) ayant riurit - la proportion théo- rvec un excès 
 EMI8.3 
 
<tb> rique <SEP> d'urée <SEP> de <SEP> 10% <SEP> d'urne <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> traité <SEP> à <SEP> la <SEP> vapeur
<tb> 
 
 EMI8.4 
 h . Gracnle=.4trie O,ù2-O.2 JZ C,C2-0,2 mc O,C2-X,2 =B 
 EMI8.5 
 
<tb> Foiès <SEP> spécifique
<tb> 
 
 EMI8.6 
 apperest 870 g/1 784g/1 728 g/1 Surface interne 165 m2g 182,3 m 2/9 167,3 a 2/g II.

   Granu1océt.r1e 0,1-0,6 mm 0,1-0,6 an 0,1-O,b   
 EMI8.7 
 
<tb> Foids <SEP> spécifique
<tb> apparent <SEP> lC94 <SEP> g/1 <SEP> 875 <SEP> g/1 <SEP> 892 <SEP> g/1
<tb> 
 
 EMI8.8 
 Surface interne 180,5 ra2/g 201 m/g 198 m/g EXEMPLE 2 
 EMI8.9 
 Al0j à art1r d'hvdrail1ite Dans un réacteur à turbulence, on fluidise 3 kg d'hydrargilliie (66,Cleu dIA1203. je dIR20) avec de l'azote et on chauffe le lit fluidisé à   35C*C   avec des barres à chauffage électrique. a) En l'espace de 7 heures, on introduit par doses 3,4 kg d'urée dans le réacteur. L'oxyde qui se 
 EMI8.10 
 forc-e est constitué selon l'examen aux rayons 1 de Y-Al 0-. b) En l'espace de 8 heures, on   charge   4,08 kg d'urée (correspondant à un excès de 20% par rapport 
 EMI8.11 
 à 1  proportion atoechioeétrique) dans le réacteur.

   On décompose les produits de trans!orm8tion de l'urée restée sur l'oxyde avec de la vapeur d'eau à 300*C en UN3 et ed C020 Il se fonce de nou- veau du Y-A12O3. 
 EMI8.12 
 Hyd"rgillite non AIl)) obtenue 
 EMI8.13 
 
<tb> traitée
<tb> 
<tb> e) <SEP> avec <SEP> la <SEP> proportion <SEP> b) <SEP> avec <SEP> un
<tb> 
<tb> 
<tb> théorique <SEP> durée <SEP> excès <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 20% <SEP> d'urne
<tb> 
 
 EMI8.14 
 Crsnu7.ométrie 0,02-0, 2 mm 0, 02-0, 2 mm 0,02-0,2 mu 
 EMI8.15 
 
<tb> Poids <SEP> spécifique
<tb> 
 
 EMI8.16 
 apparent 1310 6/1 1015 8/1 1070 g/l Surface interne 7,8 m2/g 178,7 B 167,6 m2/c 

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 EMI9.1 
 SjC3.;

  PLS3 
Oxyde de zinc 
Dans un réacteur à turbulence , on fluidise 1,5 kg d'oxyde de zinc avec de l'azote et on chauffe le lit   fluidisé   à   320 C   avec des   barres 1   chauffage électriques. On introduit ensuite en l'espace de 5 heures, 2 kg d'urée dans le réacteur. On hydrolyse ensuite le pro- duit avec de la vapeur d'eau 1   300 C.   
 EMI9.2 
 



  J.:8tière de dérsrt¯ Prod,.tit obtenu 
 EMI9.3 
 
<tb> e) <SEP> Poids <SEP> spécifique <SEP> apparent <SEP> 1250 <SEP> g/1 <SEP> 1268 <SEP> g/1
<tb> 
<tb> 
<tb> Surface <SEP> intprne <SEP> 2,68 <SEP> m2/g <SEP> 22,1 <SEP> m2/g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> b) <SEP> Poids <SEP> spécifique <SEP> apparent <SEP> 942 <SEP> g/1 <SEP> 959 <SEP> g/1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Surface <SEP> interne <SEP> 2,47 <SEP> m2/g <SEP> 12,7 <SEP> m2/g
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> c) <SEP> Poids <SEP> spécifique <SEP> apparent <SEP> 852 <SEP> g/1 <SEP> 842 <SEP> g/1
<tb> 
 
 EMI9.4 
 Surface interne 1,51 m2/9 14,7 n2/g EXEMPLE 4 
 EMI9.5 
 Catalyseur au cobalt-colybdène ¯ On gâche de la boehcite dans une solution de J!itrate¯de cobalt et de eolybdate d'arcionium. Il se forme une pite ou bouillie homogène, qu'on sèche à 115*C. 



  Lamasse séché - contient 5% de CoO et 1), S de F'.o03. *en la fluidise avec de l'azote dans un réacteur à turbulence et on la chouffe à 350"C par des barres à chauffage électrique. 



  On y ajoute ensuite par doses 1,5 rois la quantité d'urée nécessaire pour enlever l'eau de la boehmite par hydrolyse 
 EMI9.6 
 de l'acide lsocyanique. Consécutivement, on fluidise pen-      
 EMI9.7 
 dant 1 heure avec de la vapeur d'eau à 3000C. 



    L'activité   dans   l'hydrodésul-   

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 furation de l'essence d'un catalyseur obtenu de cette manière est environ 10% supérieure à   ce'.le   des catalyseurs produits suivant des procédés connus. 



   EXENPLE 5 
Catalyseur au nickel-molybène 
Cn procède comme   indiqué   dans l'exemple 4, mais on utilise cependant du nit rate de nickel au lieu de nitrate de cobalt. Le catalyseur fini contient 
6% de NiO et 15% de MoC3. L'accroissement d'activité se chif- fre ici aussi à environ   les   en comparaison avec les cataly- seurs produits suivant d'autres procédés. 



   EXEPLE 6   Catalvseur   au cobalt-molybdène 
On procède   corre   décrit dans l'exemple 4 et en utilise au lieu de   boehmite   de l'hydrar- gillite qui fournit,   suivant   les procédés connus jusqu'ici, un catalyseur d'une activité très faible. Par le traitement à l'urée , on obtient par contre un catalyseur, qui possède une activité égale à celle d'un catalyseur produit avec la boehmite à grande surface suivant des procédés connus. 



   EXEMPLE 7 
Sodalite 
On dissout d'une part (A): 12,5 parties d'hydroxyde de sodium et 20 parties d'aluminste de sodium dans 140 parties d'eau, et d'autre part (8) 64,4 parties de silicate de soude dans 117 parties d'eau. On chauf- fe les deux solutions (A) et (B) séparément jusqu'à   100 C.   



  On ajoute la solution (B) à la solution (A), on essore irmé-   diatement   et à fond le précipité par succion et on   sèche   pendant 12 heures à 40 C sous pression réduite. 

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  On fluidise le produit amorphe 
 EMI11.1 
 A 1'*xaaen aux rayons 1 ainsi obtenu dans un réacteur turbulence à 3M'C avec de ltatote et on ajoute en 1006- pece de 2 beur** 500 parties dourde. 



   On obtient une sodalite cris-   talline.   



   EXEMPLE 8 
 EMI11.2 
 Catalyseur ou cobalteolyb4brit On procède corvo décrit dans l'exexple 4. mais on eatrud8 cependant la pite hwt1da en boudins et a) on cellicine suivent des pro- cédé  habituels et b) on fait passer sur les bou- 
 EMI11.3 
 dins , dans un lit fix< A 350*C, des vapeurs d'acide iao- cyanique qu'on produit par fluidisation   d'urie   dans un réac- teur à turbulence à   350'C.   



   On obtient de cette manière 
 EMI11.4 
 un catalyseur, dont ltactivité d#hydrod4sulfumtion de l'es- sanco est supérieure d'environ 105 à 19 ctiiit4 du catolyseur obtenu suivant (s).   sigma   
Dans un réacteur à turbulence 
 EMI11.5 
 on fluidité de la bo4huite d'une cran\l1oe'tr18 de 0,05 à 0.5   avec de l'aeaoniac. On chauffe le lit nu1dls4 par un registre à   350'C.   On introduit de   l'urée   dans le lit flui-   @   
 EMI11.6 
 dia4 aussi lonstempt qu'on peut déceler de le r4lau4ne dans ; le gaa dldchappenant - L'0nolyso du catalyseur obtema aux 1 rayons 1 montre, que la boehnite s'est trsnstorzée en y-oxyde ci' alua1D1a. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 



  Pour oxpÀrimon%er l'oxyde d'alu- a1ft1ua obtenu de cette manière, on cherté 3 1 de cetelyaeur dans un riactour à turbulence de 100 va de diamètre# et on ajouta par heure un   mélange     gazeux   constitué de 600 1 M 
 EMI12.2 
 d'ammon1ac et de 300 ltf d'anhydride carbonique, en tant que gaz de turbulence, ainsi que 300 g d'urée. 
 EMI12.3 
 La transtorwtlon de l'urée, atteinte avec ces catalyseurs, ainsi que l'usure par 
 EMI12.4 
 frott<m<n6 du catalyseur,, sont indiquées en fonction de la durée de l'essai dans le tableau A. 



   A titre de comparaison, on s repris dans le tableau B les voleurs   correspondantes,   que 
 EMI12.5 
 l'on obtient dans des conditions pour le reste 1d.ntlues. wis en utilisant un eat81yaeur, obtenu par calcination de   boehmite   à 800 C. 



   TABLEAU A 
 EMI12.6 
 -A obtenu par trajtf'cnt dd la boeite avec ie I*ur4o Durée Tnn.ston::.lt1oft de l'urie Usure par frottement par 
 EMI12.7 
 
<tb> (jours) <SEP> jour <SEP> en <SEP> 4 <SEP> du <SEP> poids <SEP> total
<tb> 1 <SEP> 85% <SEP> 0,4
<tb> 
 
 EMI12.8 
 2 96,02% 0,3 
 EMI12.9 
 
<tb> 5 <SEP> 96,0% <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> 10 <SEP> 96. <SEP> 3% <SEP> 0,2
<tb> 
<tb> 30 <SEP> 96.

   <SEP> 2% <SEP> 0,2
<tb> 
 
 EMI12.10 
 '..12 ) obten-.l par Cl1c1nntcn de la boe>rite A 800ec 
 EMI12.11 
 Dor<< Treralormtion de l'urée Osur<t par trottoeent par 
 EMI12.12 
 
<tb> (jours) <SEP> jour <SEP> en <SEP> % <SEP> du <SEP> poids <SEP> total
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 90% <SEP> 1,2
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 94,5% <SEP> 0,4
<tb> 
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 94,0% <SEP> 0,4
<tb> 
 
 EMI12.13 
 10 "#0% O, 3 0 95911i 0,4 
 EMI12.14 
 
<tb> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
En comparant les deux tableaux , on constate que l'utilisation de catalyseurs suivant la présente invention, comparée à celle des catalyseurs connus,, permet une nette augmentation du feux de transformation de l'urée et que l'usure par frottement des catalyseurs suivant la présente invention était après 30 jours de moitié environ inférieure à celle des catalyseurs connus. 



   On obtient des résultats simi- laires à ceux repris dans le tableau A lorsque dans des con- ditions pour le reste Identiques, on utilise un catalyseur prépare à partir de bayertie ou   d'hydrargillite   au lieu du catalyseur préparé à partir da boehmite.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  The precducticL - '3 c 1; -? p resistant. to 13 heat and. to: -i1: 1.j surf .: '' - = le d lt31u ...-:; .. i has been known since lonter.p. . ":: -: -: I cipitates hydroxides, for example s #,, 1- zi <- # s ay: e 2s, such as the sulphate of ah:. ^ Zriw ,,. :: -, -:.: t ::: '23 ..) ly t:' non-active oxides, cerct- 11: - '-11 - "?,':; '"e ::" J: i1 sulfuric, in ajo1 = t * # t of the i: -. a -.Lcli- .. eu .3 W rJOf3L s alkaline, we eliminated rar las' Jel C.'a? ^. 9 and Gn tTf'SSUr ': 2 the hj.ji ±; ll'ôT3 -' re " S <; a: 1 5,: -es :: ect.i 'er, 8r; t ;, by heating pr - -, 5C e 2CüOC in the desired oxides.



  This = a.-5Sc. PXF- pie of hydrarillite good mxrché, en:;: <yr'- '"; -i: 1i; 4saacade surface, is relativized., Ent cc.c.:.ec.:.se :::, 4 ;, ir.- "ip - ;;; e technique, and during calcination, there is, 1 produced, in:. '.? -, a further undesirable decrease in the sarface,
It has now been discovered that oxides or mixtures of solid, heat resistant, large surface exyldes are obtained therefrom, which may possibly contain other constituents. Catalyst, in a technically simple and economical manner, at relatively low temperatures, when treating hydrated hydroxides or oxides or mixtures thereof not previously calcined,

   which can be dehydrated into heat-resistant oxides, possibly with the addition of active catalytic components at terperatures of 200 to 500 C, preferably at temperatures of 280 to 400 C, with urea cu with products from the thermal decomposition of urea which snaps in the temperature range of 200 to 500 C.

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 



  .: - -: r: e.: ..; "..:. ::, r. -...: - o T;, é ,, -: - ..:] ç'ozi'9n ', I 'EI' 1. '. Fl: 1: - "": ........' : n,! - .- -. ..:, ",: 1 '.- - ....; J. Co ::: ..



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  .Il-1, -.: /. 'T: -' .. -: '.... 1., .. - "? 5fl: ¯-J .-. 3': '..-, .: 3: - e ':, 5' I, '1' $ '",' 1 ¯ :. 7 '"- ::. G' C 'IÎ'ài ...:" j "; =.: -. ..... .....' iJ 1 '. To ±;,;. - :: t ..: -:.-....-,:.] O ':: - "- ¯. "" 7.3 '-. , .¯, .w¯: - l'iîiT'l <. :: ', 2:: - .: i:': - "1 '± ZôZ-11- ..... ::. ... - - .. i t. \ -. :: E: 2 a; t. - - - ± 1> 1 '#L: ..... :: "1 ¯ .... - + :. -:; 2 .. Il-- ".: - ..- (.,! '", -;, L7> R' ./ µ "" "?, il¯ '1 to 5:,;.:. ---' :. :: - ?; -; 0: - e! ...



  ± 'n'iT3i; '1 ± iiiil. tï'L% 'li:' t! 5 :: j. "(" .. J ..- :::::: "1 oxides :::." J2 a -: '7: 3' 7 ii -7ìô? = ZËeCP ± ÌÉ171. <'Lf Z'J Lf .-- ^ a1 Iêr PC.: .... 1 lô z = ;;;' = 1; water lib: -e t. Ç. i! ri1e: "'" ..;:.; :: ..:.: - :: r ..... ".., - = - j3 = --.-- ehr.ite pure 1C;' '.¯'iq # 1 s; 5: er zx =: = 1> e 1-Alic- following 1 é., La -on
 EMI2.2
 
 EMI2.3
 dehydrate it with 2 roles fe bce -.-. ite = xii >>, jar cons "- q. = e # :, -e = e".: c = ce: sec: ar: içue cu d'urn svH. ^ .t the case.



  Cn? '-' L.t cerej also use .... pxçès f '> irL-e, example 1.1 to 2, C fcis ia -ropc # iJ1 5cechicétriqe. The urea in excess derives from the oydPs sou-! fo.e of its tea d4cor.position products>: - r .-: q1J "! such as biuret, cyanuric acid, a-r-elir.e or; .. e." er, and we

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 can eliminate it by a subsequent treatment of the vapor of all
 EMI3.2
 so that. decomposition products are hydrolyzed
 EMI3.3
 quantitatively in Mi 3 and C026 ta Iloccurencoo there is no rehydrososion of the oxides.



  In accordance with the process which forms the basis of the present invention, non-only pure hydroxides and hydrated oxides are dehydrated. respectiY8elltnt., also has corresponding & '18 .. and in the course of the operation, it and drills substances for the most part well crystallized, which one obtains by Cb4Uft0xO nonu'1 element at considerable tomp4r tures. more 'coiled, or under condiiono hydrothermal Corre cetthre to4pors' ur the trsitssant follow the present invention, we can envlscger hydroxides or oxides. hydrated artursis or 8Tnth.tlque. which can be reduced by deshydT8ut1on to ri.18ta oxides, chlorine, in particular those of silicon and 19 * lurlnium. Ccc = e sxesples of al \ 81n1 hydroxydet, Fausing to be considered, we can cite the boe? Zlte, la bayait! and 1tsp- drsrgillita.



  A pertle of these c # pos.c. formo 18Oq.Mi .. of metals in the course of treating 1Ui- vqnt the present invention. In these cases, all he needs to do is provide the amount of urea with such a scale as to be used for dehydration, that is, up to an excess corresponding to the complete forzetion of the 84ul isocyte.
 EMI3.4
 



  We use oxide monastery
 EMI3.5
 activities in particular those of the ahaeiaiua or of the silielur, or also of the eiarges of both, or of the 'li! lOsll1C8t.s, not res

 <Desc / Clms Page number 4>

 for themselves, but as supports for other cons% 1. active killers, such as nickel, cobalt or molybdenum.



  In such cases, the method according to the present invention
 EMI4.1
 proves to be particularly advantageous since according to the present invention, such supported catalysts are obtained in a simple manner, which consists in impregnating the hydroxide or hydrated oxide with a solution of a decomposable salt of the metal active and 1 subject the mixture obtained, without or after transformation, to the hot treatment with urea and, if necessary, consecutively with water vapor to de-
 EMI4.2
 compose the tsocyonates. If, for example, it is necessary to produce a catalyst which contains nickel oxide on y-to 10, bochtite ALO (OH) is impregnated with nickel nitrate * and the mixture obtained is treated with urea. at 300 to 3500C and continued with steam at 250 to 350 C.

   During this treatment not only the boehclt8 is transformed into Y-AlZO38 hand the nickel nitrate also decodes into oxide. Coexist decomposition of nickel nitrate occurs in passing
 EMI4.3
 by an intendd1a1re step of a nickel cyanate, nickel oxide and then present under a very finessnt divided force, with a large area and is; therefore very active. Catalysts are therefore obtained which, for contents
 EMI4.4
 in nickel which are appreciably lower than those of the catalysts prepared according to the usual methods, exhibit an equivalent activity.



   The process according to the present invention can be carried out both in a fluidized bed and in water.
 EMI4.5
 fixed bed Dies le pN: r.18r case, especially when it comes to fine-grained materials, the hydroxides * or hydrated oxides or their mixed state are maintained by an inert gas

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 turbulent or fluidized in a heated turbulence reactor, for example, from the outside or by means of a register in the fluidized bed, and are introduced in doses into the reactor, in solid or liquid form, urea or products decomposition of urea, such as biuret, cyanic acid
 EMI5.1
 Nuric or other 13ocyanic acid-forming compounds, which darken in the temperature range of 200 to 500 C.



   For the dehydration in a fixed bed, which is particularly important when a wet hydrated hydroxide or oxide is already transformed and therefore cannot be processed in a turbulent reactor, the dehydrating bodies are introduced. , for example, extrusion strands in a suitable vessel heated to the above temperatures, and the bed is passed through
 EMI5.2
 fixed to 13ocyanic acid in the vapor state, which is produced, for example, by evaporating urea in an inert fluid bed or in other suitable installations, at a temperature above 300 C.

   
 EMI5.3
 The aluminum oxides produced according to the present invention are characterized, as a member, by a large surface area and are therefore suitable by -
 EMI5.4
 particularly good at melamine synthesis. It is known that this synthesis is carried out by trantormant urea in molamine at temperatures of 220 to 15 C on active aluminum oxides, at large surfaces, in the presence of the stomach or of qas which in a hundred tons. Cacme gas containing lamonbe. - are for example 8pp1 ") p1: Ys \ es \ es \ es \ es combustion which darken during aynthbe and which contain carbon dioxide and an: on18e, which may have been separated beforehand. carbon dioxide.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



   If the oxides are to be used as catalysts for the synthesis of melanin, one starts in a suitable way from boehmite, bayerite and hydrargillite, which is treated, preferably at 300 - 400 C with urea. or with its aforementioned thermal decomposition products.



   Since in the case of the synthesis of melamine the conditions according to the present invention of the hydroxides or hydrated oxides not previously calcined are already practically met, it is possible, in the case where the oxides are to be used as catalysts for the synthesis of melanin, according to a preferred embodiment of the present invention, carrying out the respective formation of aluminum hydroxides and hydrated aluminum oxides directly in the reactor for the synthesis of melamine. In this way, oa avoids separate production of the catalyst. It is known that this synthesis is carried out between 300 to 450 ° C., under pressures ranging from atmospheric pressure up to approximately 10 kg / cm 2.



  At the start of melamine synthesis, the reactor can be charged with aluminum hydroxides in grains of 0.02 mm to 1.0 m in diameter and heated after fluidization with ammonia or gases containing it. , for example @ combustion gases containing ammonia and carbon dioxide and Free of melamine, at the synthesis temperature of 300 to 450 ° C. Urea is then added, in the molten or solid state, which is not converted into .'lamine. until all of the hydroxide is completely converted to the oxide.



  Melanin is only formed when this dehydration is

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 completed.
 EMI7.2
 



  It is obvious that the losses of catalytic converter, which occur in the course of.



  1-9 syniheses as a result of wear, for example, can be c = pens, & e3 by additional charges of alu hydroxide = 4, ni =, which are then trn3òm of the, .n1re of Ct8 above as an oxide catalyst.



  The advantages to be used according to the present invention presented in relation to the catalysts obtained by the conventional methods, the advantage of being more vigorous urea transfers and of being less friable.



  The fact, that the hydroxides can be transformed in the i: framework. of the synthesis of t'lu: ine. offers another sirplification, since a particular treitesent of tora.eticn is deleted. zxzm-FLE 1 "-Al22J i from boeh: -1te
 EMI7.3
 In a turbulence reactor,
 EMI7.4
 (diezetre 100 s) s or fluidiae 3 kg of boehrdte (75 dfill 20 25% of M2) with:

   of the ac: ftl.c :, and the fluidized bed is heated to 350 * C arec of the bars with electric c: bautra & e. a Within 5 hours. U8duellcent 2.5 kg of urea is introduced into the reactor and thus Y-A12fl3 is obtained.
 EMI7.5
 b) Within 5 hours, we
 EMI7.6
 introduced into the reactor 2.75 kg of urea, 0 or a 3 too-chioaometric excess of 10% per ratio of water to extract from the - boe1t.e, and then the products of the trHnsfor- cation of the 'urea, retained on the oxide, for example relieved it, with dotou vapor at 300 ° C., in Mf and in CO20. Products are obtained having the following properties:

   

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 EMI8.1
 
<tb> Boehcite <SEP> no <SEP> T-A12O3 <SEP> obtained
<tb>
 
 EMI8.2
 treated) sayon% react "Î réaoej% a! having reacted with b) having rurit - the theoretical proportion with an excess
 EMI8.3
 
<tb> urea <SEP> <SEP> of <SEP> 10% <SEP> of urn <SEP> and
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> treated <SEP> to <SEP> the <SEP> steam
<tb>
 
 EMI8.4
 h. Gracnle = .4trie O, ù2-O.2 JZ C, C2-0.2 mc O, C2-X, 2 = B
 EMI8.5
 
<tb> Foiès <SEP> specific
<tb>
 
 EMI8.6
 apperest 870 g / 1784g / 1728 g / 1 Internal surface 165 m2g 182.3 m 2/9 167.3 a 2 / g II.

   Granu1okét.r1e 0.1-0.6 mm 0.1-0.6 an 0.1-O, b
 EMI8.7
 
<tb> Specific <SEP> foids
<tb> apparent <SEP> lC94 <SEP> g / 1 <SEP> 875 <SEP> g / 1 <SEP> 892 <SEP> g / 1
<tb>
 
 EMI8.8
 Internal surface 180.5 ra2 / g 201 m / g 198 m / g EXAMPLE 2
 EMI8.9
 Al0j to art1r d'hvdrail1ite In a turbulence reactor, 3 kg of hydrargilliie (66, Cleu dIA1203. I dIR20) are fluidized with nitrogen and the fluidized bed is heated to 35 ° C. with electric heating rods. a) In the space of 7 hours, 3.4 kg of urea are introduced in doses into the reactor. The oxide which
 EMI8.10
 forc-e is formed according to the 1-ray examination of Y-Al 0-. b) In the space of 8 hours, 4.08 kg of urea (corresponding to a 20% excess over
 EMI8.11
 at 1 atoichiometric proportion) in the reactor.

   The products of trans! Orm8tion of urea remaining on the oxide are decomposed with water vapor at 300 ° C in UN3 and CO20. It darkens again with Y-A12O3.
 EMI8.12
 Hyd "rgillite not Al1)) obtained
 EMI8.13
 
<tb> processed
<tb>
<tb> e) <SEP> with <SEP> the <SEP> proportion <SEP> b) <SEP> with <SEP> a
<tb>
<tb>
<tb> theoretical <SEP> duration <SEP> excess <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb> 20% <SEP> ballot box
<tb>
 
 EMI8.14
 Crsnu7.ometry 0.02-0.2mm 0.02-0.2mm 0.02-0.2 mu
 EMI8.15
 
<tb> Specific <SEP> weight
<tb>
 
 EMI8.16
 apparent 1310 6/1 1015 8/1 1070 g / l Internal surface 7.8 m2 / g 178.7 B 167.6 m2 / c

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 EMI9.1
 SjC3 .;

  PLS3
Zinc oxide
In a turbulence reactor, 1.5 kg of zinc oxide is fluidized with nitrogen and the fluidized bed is heated to 320 ° C. with electric heating bars. Then introduced over 5 hours, 2 kg of urea in the reactor. The product is then hydrolyzed with 1300 C steam.
 EMI9.2
 



  J.:8tière de dersrt¯ Prod, .tit obtained
 EMI9.3
 
<tb> e) <SEP> Apparent specific <SEP> weight <SEP> <SEP> 1250 <SEP> g / 1 <SEP> 1268 <SEP> g / 1
<tb>
<tb>
<tb> Surface <SEP> internal <SEP> 2.68 <SEP> m2 / g <SEP> 22.1 <SEP> m2 / g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> b) <SEP> Apparent specific <SEP> weight <SEP> <SEP> 942 <SEP> g / 1 <SEP> 959 <SEP> g / 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Internal <SEP> surface <SEP> 2.47 <SEP> m2 / g <SEP> 12.7 <SEP> m2 / g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> c) <SEP> Apparent specific <SEP> weight <SEP> <SEP> 852 <SEP> g / 1 <SEP> 842 <SEP> g / 1
<tb>
 
 EMI9.4
 Internal surface 1.51 m2 / 9 14.7 n2 / g EXAMPLE 4
 EMI9.5
 Cobalt-Colybdenum Catalyst ¯ Boehcite is wasted in a solution of cobalt j! Itratē and arcionium polybdate. A homogeneous pite or slurry forms, which is dried at 115 ° C.



  Dried lamasse - contains 5% CoO and 1), S of F'.o03. * by fluidizing it with nitrogen in a turbulence reactor and heating it to 350 ° C. by electrically heated bars.



  The quantity of urea necessary to remove the water from the boehmite by hydrolysis is then added in doses of 1.5 kings.
 EMI9.6
 lsocyanic acid. Consequently, we fluidize
 EMI9.7
 dant 1 hour with water vapor at 3000C.



    Activity in hydrodesul-

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 The gasoline furation of a catalyst obtained in this way is about 10% higher than that of catalysts produced by known methods.



   EXAMPLE 5
Nickel-molybene catalyst
The procedure is as indicated in Example 4, but however nickel nitrate is used instead of cobalt nitrate. The finished catalyst contains
6% NiO and 15% MoC3. The increase in activity is here again about 1% in comparison with the catalysts produced by other processes.



   EXEPLE 6 Cobalt-molybdenum catalyst
The procedure is as described in Example 4 and instead of boehmite is used hydrargillite which, according to the processes known hitherto, provides a catalyst of very low activity. By treatment with urea, on the other hand, a catalyst is obtained which has an activity equal to that of a catalyst produced with boehmite with a large surface area according to known processes.



   EXAMPLE 7
Sodalite
On the one hand (A): 12.5 parts of sodium hydroxide and 20 parts of sodium aluminate are dissolved in 140 parts of water, and on the other hand (8) 64.4 parts of sodium silicate in 117 parts of water. The two solutions (A) and (B) are heated separately up to 100 C.



  Solution (B) is added to solution (A), the precipitate is filtered off thoroughly and thoroughly with suction and dried for 12 hours at 40 ° C. under reduced pressure.

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  The amorphous product is fluidized
 EMI11.1
 At 1 '* xaaen with rays 1 thus obtained in a turbulence reactor at 3M ° C with statote and added in 1006-pieces of 2 butter ** 500 parts of heavy.



   A crystalline sodalite is obtained.



   EXAMPLE 8
 EMI11.2
 Catalyst or cobalteolyb4brit The corvo procedure described in example 4 is carried out, but the pite hwt1da is however extruded into strands and a) cellicine follows the usual procedures and b) is passed over the bou-
 EMI11.3
 In a fixed bed <350 ° C, iaocyanic acid vapors are produced by fluidizing urea in a turbulent reactor at 350 ° C.



   We get in this way
 EMI11.4
 a catalyst, the hydrodulfurization activity of esanco of which is about 105 to 19 percent greater than the catalyst obtained according to (s). sigma
In a turbulence reactor
 EMI11.5
 the fluidity of the bo4huite a notch of 0.05 to 0.5 with aeaoniac. The nu1dls4 bed is heated by a register at 350 ° C. Urea is introduced into the fluid bed.
 EMI11.6
 dia4 also lonstempt that one can detect the r4lau4ne in; the dldchappenant gaa - The onolyso of the catalyst obtained at 1 rays 1 shows that the boehnite has been transformed into the γ-oxide ci 'alua1D1a.

 <Desc / Clms Page number 12>

 
 EMI12.1
 



  To oxidize the aluminum oxide obtained in this way, 3 1 of cetelyaeur was expended in a turbulence tour of 100 va in diameter # and a gas mixture consisting of 600 1 M was added per hour.
 EMI12.2
 ammonia and 300 ltf of carbon dioxide, as turbulence gas, as well as 300 g of urea.
 EMI12.3
 The transtorwtlon of urea, achieved with these catalysts, as well as the wear by
 EMI12.4
 friction <m <n6 of the catalyst ,, are indicated as a function of the duration of the test in Table A.



   By way of comparison, we show in Table B the corresponding thieves, that
 EMI12.5
 one obtains under conditions for the remainder 1d.ntlues. wis using an eat81yaeur, obtained by calcining boehmite at 800 C.



   TABLE A
 EMI12.6
 -A obtained by trajtf'cnt dd the box with ie I * ur4o Duration Tnn.ston ::. Lt1oft of uria Wear by friction by
 EMI12.7
 
<tb> (days) <SEP> day <SEP> in <SEP> 4 <SEP> of <SEP> weight <SEP> total
<tb> 1 <SEP> 85% <SEP> 0.4
<tb>
 
 EMI12.8
 2 96.02% 0.3
 EMI12.9
 
<tb> 5 <SEP> 96.0% <SEP> 0.3
<tb>
<tb> 10 <SEP> 96. <SEP> 3% <SEP> 0.2
<tb>
<tb> 30 <SEP> 96.

   <SEP> 2% <SEP> 0.2
<tb>
 
 EMI12.10
 '..12) obtained-.l by Cl1c1nntcn from the box> rite A 800ec
 EMI12.11
 Dor << Treralormtion of urea Osur <t by trottoeent by
 EMI12.12
 
<tb> (days) <SEP> day <SEP> in <SEP>% <SEP> of <SEP> weight <SEP> total
<tb>
<tb> 1 <SEP> 90% <SEP> 1,2
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 94.5% <SEP> 0.4
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> 94.0% <SEP> 0.4
<tb>
 
 EMI12.13
 10 "# 0% O, 3 0 95911i 0.4
 EMI12.14
 
<tb>
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 13>

 
By comparing the two tables, it can be seen that the use of catalysts according to the present invention, compared with that of known catalysts, allows a marked increase in the urea transformation fires and that the wear by friction of the catalysts according to the The present invention was after 30 days about half of that of the known catalysts.



   Results similar to those shown in Table A are obtained when under otherwise identical conditions a catalyst prepared from bayertia or hydrargillite is used instead of the catalyst prepared from boehmite.

Claims

CLAIMS 1. Process for producing solid oxides or mixtures of oxides with large surfaces, heat resistant which may optionally contain other catalytically active constituents, characterized in that hydroxides or hydrated oxides or their Non-calcined bleating which can be transformed by dehydration into heat-resistant oxides, optionally with the addition of catalytically active constituents, at temperatures of 200 to 500 ° C with urea or with products of thermal decomposition urea which darkens at temperatures in the range of 200 to 500 C.

2. Method according to claim 1, characterized in that the hydrated hydroxides or oxides to be dehydrated are treated with a quantity of urea approximately stoichiometric relative to the proportion of water to be separated. <Desc / Clms Page number 14>

3. Method according to claim 1, characterized in that the hydrated hydroxides or oxides to be dehydrated are treated with an amount of urea up to twice the stoichiometric proportion relative to the proportion of water to be separated, a Residue of products of the thermal decomposition of urea which may occur on the oxides formed being hydrolyzed at temperatures above 200 ° C. with steam to ammonia and carbon dioxide.

4. Use of the aluminum oxides produced according to any one of claims 1 to 3 corne cata lyseum for producing melamine from urea and / or its thermal decomposition products in a fluidized bed, at increased temperatures, by recycling the forced steps during the synthesis and containing carbonic anhydride and ammonia, where appropriate after prior separation of the carbon dioxide.