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Panneaux d'amiante-ciment.
La présente invention concerne les panneaux d'amiante-ciment enduits d'une couche de résine et d'oxydes hydratés mixtes de chrome formé "in situ".
Entre 40 et 95% du chrome dans les oxydes de chrome doit être trivalent,, le restant étant hexavalent. de Le rapport entre la résine et les oxydes/chrome doit être compris entre environ 3:1 et 1:3 en poids. L'exemple qui suit indique une telle composition :
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EXEMPIB I.
1295 ml d'une d18per.lon aqueuse d'une résine de tMtaoZ71at4t comme dans l'exemple 3 du brevet des Btata Unie d'Amérique n 3 128 546 daté du 14 avril 1964 et ayant une teneur en résine solide de 39%, une teneur en saooharoae de 7% et une teneur totale en agent mouillant de 0,7%,
235 ml d'une dispersion aqueuse de pigment TiO2 contenant
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38% de T102 et 3% d'tydroxy,. éthyl oellulose,
605 ml d'une solution aqueuse de bichromate de zino en concentration équivalente à 0,5 gr. de CrO3 total par millilitre; et
1650 ml d'eau.
Les ingrédients ci-dessus sont mélangés ensemble ponr former un enduit très efficace, mais cette dispersion a tendance à former une mousse excessive par agitation. L'addition à cette dispersion de cinq grammes de la composition suivante servant à détruire la mousse :
EXEMPIE II.
21,1 grammes de poudre d'aluminium de la variété utilisée pour la production de paillettes comme décrit dans le brevetdes Etats Unis d'Amérique n 2 312 088 ;
2,5 gr. d'hexaéthylène glycol ;
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0,4 gr. de para-n-octyl-phényl-éther de décaérhylène glycol réduira immédiatement la tendance à la formation de mousse au point que la dispersion pourra être soumise à l'agitation et mise en cir- culation sans difficulté, et sans que la mousse gêne l'application de l'enduit. L'effet de destruction de la mousse persiste pendant plusieurs heures.
En même temps l'aspect et les caractéristiques de protection de l'enduit ne sont pas modifiés de manière appréciable Le polyéthylène-glycol et l'agent mouillant supplémentaire de la composition pour destruction de la mousse paraissent s'éliminer par
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oxydation, ou sept convertis d'une autre maniée pendant la cuisson de l'enduite comme décrit dans le brevet des Etats
Unis d'Amérique n 3 053 702 de aorte que l'enduit final sera substantiellement identlque à l'enduit produit par la composition selon l'exemple 1 sans la présence de la substance servant à détruire la mousse.
Une augmentation de la proportion de substance ajoutée pour détruire la meisse depuis cinq grammes jusqu'à environ 25-50 grammes pour la dispersion d'exinmisses Il.loft l' exemple I, non seulement élimine substantiellement la mousse, mais donne un aspect métallique à l'enduit final. Cet aspect provient esaentiel- , lement d'un stratum superficiel d'enduit dans lequel le pigment aluminium se concentre. Cela a pour résultat que l'aspect métal- lique cache substantiellement.l'aspect normalement verdâtre ou brunâtre qu'un tel enduit pourrait présenter en raison de sa teneur en chrome.
La préparation de tele enduits sans la couleur verdâtre ou brunmâtre, a posé jusqu'à présent un problème sérieux.
Mime une forte concentration en pigment TiO2 ne fait pas diminuer suffisamment la couleur, mais une concentration relativement faible de pigment d'aluminium la cachera de manière efficace.
Le bichromate de zinc du mélange d'enduisage de l'exemple I ainsi que des autres mélanges d'enduisage du Brevet des Etats Unis d'Amérique n 3.053.702 précité, ainsi que du Brevet associé n 3.053.693 du 11 Septembre 1962, se comporte comme si la tota- lité de son chrome était sous forme de CrO3 libre, et presque la totalité de ce chrome est réduite par l'opération de cuisson effectuée comme décrit dans les brevets précités. Les autres bichromates de métaux ayant une valence supérieure à celae décrite dans ces brevets se comportent d'une façon analogue.
Toutefois, certains de ces bichromates comme --il- d'aluminium et de fer, donnent des enduits qui ne sont pas aussi avantageux que ceux
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des bichromates de zinc, de calcium, de magnésium, de cadmium et de strontium.
Attendu que les enduits des types ci-dessus sont plus résistants aux produits chimiques lorsque la teneur en chrome est de 95% evniron à l'état trivalent (le reste étant à l'état hexavalent), l'addition de quantités importantes d'un concentré ae pigment d'aluminium peut être compensée par rapport aux effets de réduction de sa teneur en éthylène glyool ou en polyéthylène glycol, ainsi que de sa teneur en agent de mouillage, en dimi- nuant la quantité de l'agent réduoteur dans la composition d'enduisage de base, si c'est nécessaire, pour atteindre le rapport le plus résistant du chrome à l'état trivalent au chrome à l'état hexavalent.
La nature sous forme de paillettes du pigment d'aluminium est associée aux couches superficielles adsorbées d'aoide gras et/ou d'un sel d'aluminium d'un acide gras des partioules de pigment. Ces couches superficielles sont de nature hydrophobe et aident à empêcher les particules du pigment d'être uniformément dispersées dans les milieux aqueux. En réalité, Il est inutile d'avoir une dispersion si uniforme et par conséquent moins de précautions sont nécessaires pour le mélange du pigment en apillettes dans les dispersions d'enduisage. La simple addition des mélanges Inhibiteurs de mousse ci-dessus, sans agitation vigoureuse, est suffisante pour préparer la dispersion d'eadui- sage pour l'opration d'enduisage.
Etant donné qu'il est Inutile d'avoir une dispersion uniforme, la dispersion contenant le pigment d'aluminium peut 8tre priparie avec une plus large gamme de compositoos que celle considérés jusqu'à préssent comme mécessaire. Par exemple, le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3.053.702 précité montre que dans son compositions d'enduisage contenant un pignent, uns
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acidité excessive provoque une instabilité des dispersions d'en- duisage. Ces instabilités supérieures peuvent être tolérées lors- que le seul pigment utilisé est le pigment d'aluminium en pail- lettes de la présente invention.
Par conséquent, la dispersion peut présenter une plus fcrte concentration de CrO3 libre et peut présenter moins de bichromate. En fait, la totalité du chrome peut être sous forme de CrO3 libre lorsque la dispersion d'enduisage ne contient pas de résine ou contient une résine qui forme une dispersion stable dans ces conditions. Les résines acryliques sont particulièrement préférées, et elles sont hautement instables à moins que la teneur en CrO3 libre soit sensiblement égale à zéro.
Sans l'agent de mouillage, la composition inhibitrice de mousse contenant le pigment d'aluminium présente certaines difficultés lorsqu'on l'utilise à des concentrations suffisam- ment élevées pour conférer un espect métallicue, c'est-à-dire avec 10 g environ d'aluminium métallique par gallon. Une disper- sion d'enduisage aqueuse à laquelle on ajoute un tel concentré de pigment exempt d'agent e mouillage donne un enduit défiguré ou picoté de trous, à moins que la dispersion, après l'addition, puisse reposer pendant au moins 24 heures environ. La formation de trous semble être associée aux partioules du pigment d'aluminium.
Lorsque la composition contenant le pigment d'aluminium contient un agent de mouillage dans les proportions sus-mentionnées, une dispersion d'enduisage à laquelle il est ajouté même à des concentrations très élevées (100 g d'aluminium métallique par gallon) donne un enduit exempt de trous ou autre défauts sans nécessiter le retard ou d'attente quelconque.
L'aspect superficiel des enduits obtenus de cette façon est le plus mitalliques lorsque la dispersion d'enduisage est
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appliquée par pulvérisation. L'cnduisig6 au rouleau et par im- mersion forme des enduits dans lesquels le pigment d'aluminium a tendance à être plus uniformément réparti dans toute l'épais- seur de la couche d'enduisage, et à être moins concentré à la surface de l'enduit, de sorte que l'aspect de surface métallique est plus atténué. Ceci est particulièrement mis en évidence lors- que l'enduisage au rouleau ou par immersion est suivi immédiate- ment par le stade de cuisson.
On donne ci-après des exemples de compositiuns d enduisage par pulvérisation et au rouleau très efficaces.
EXEMPIE III.
Pulvérisation.
834 g de l'émulsion d'aorylate vendue par "Rohm and Haas" de Philadelphie, Pa. sous la désignation "C-72" et ayant une teneur de 45% en matières solides résineuses 785 g d'une solution aqueuse de ZnCr2O7 ayant une densité de 1,54 166 g de l'inhibiteur de mousse de l'exemple I 238C cm3 d'eau.
On pulvérise facilement cette composition aveo une
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pression pneumatIque comprise entre 2,45 et 5,6 kg/oll . de préférence de 4,5 kg/cm2. Un pistolet de pulvérisation à mélange externe fonctionne parfaitement dans ce but. Il
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-est aussi approprié pour une pulvérisa%ion électroutatique, cien qu'une pulvérisation non électrostatique donne de très bons résultat*,
EXEMPLE IV.
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BDdU18.- roul8au.
594 9 de l'inhibiteur de aiousse de 1 f 8UIIP18 1 2772 08' de l'émulsion et' &et71ate de l' 0:8.18 III 1818 oe3 de la solution 4s b1o!JrOll8Q de sino de l'8UIIP18 ZII 4000 cm3 et' dU
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... - -.,.. --
On peut aussi utiliser d'autres mélanges Inhibiteurs de mousse dans l'un ou l'autre des cas ci-dessus.
Une variante typique est :
EXEMPLE V.
2,1 g de paillettes d'aluminium 2,0 g d'éthylène glycol 0,3 g d'"Amine 220" (un agent de mouillage correspondant à la
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formule : 1-hydroxyéthyl-2-oléyl-lmlàazoline).
Les oonoentrés inhibiteurs de .;:c.c cznt-nant un pigment selon la présente invention comme celui àe l'exeznple I sont très stables et se conservent pendant de nombreux mois. Ils ne contiennent pas de quantité significative d'eau libre et les particules d'aluminium qu'ils contiennent conservent leur aspect métallique brillant.
On peut les utilliser pour empêcher la forma- tion de mousse ou pour pigmenter d'autres dispersions d'enduisage aqueuses comme les peintures à base d'huile courantes, y compris celles décrites dans les Brevets des Etats Unis d'Amérique n 3.011.988 du 5 Décembre 1961 'en particulier oelle de l'exemple 1), n 2.956.962 du 18 Octobre 1960 (en particulier
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celle de l'exemple 28), n 2,8.2 13 du 27 Janvier 1969 (en partioulier oelle de l'Exemple 2), n 3.010.92 9 du 28 Novembre 1961 (en particulier celle de l'Exemple V), n 2.918.391 du 22 Décembre 1959 (en particulier celle de l'Exemple IV), n
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3.023.1'j du 27 Février 1962 (en particulier celle de l'Exemple 1),
ou ep des enduits exempts de résine comme ceux décrite dans les brevet de88tata Unis d'Amérique n 2.768.103 du 23 Octobre 1956, n 2.68.10 du 23 00toY"'à iy6 et l' , gi1.332 du 3 novembre 1959.
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Il n'est pu o...a1r. que Ion particules d'aluminium de la pr4..DH invention a1.f,\i la couleur de l'aluminium, et
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elles peuvent être colorées par des colorants ou enpréparant les particules à partir d'alliages d'aluminium qui contiennent du ouivre ou autres métaux en des quantités qui donnent d'autres couleurs aux particules, En outre, joli particules de pigment en paillettes peuvent aussi être formées à partir du ouivre, du lai- ton, et d'autres métaux par les procédés utilisée pour préparer l'aluminium en paillettes et on peut les utiliser 1a place de l'aluminium en paillettes dans la combinaison ci-dessus avec une compensation appropriée pour la densité supérieure de ces métaux.
Attendu que la pigmentation est essentiellement un effet de volume, on doit utiliser un pigment ayant une densité supé- rieure en une concentration en poids supérieure d'une façon correspondante pour obtenir les mêmes affets de pigmentation.
Toutefois, les métaux plus denses ne sont pas aussi efficaces que l'aluminium quant à leur aotion de démoussage.
Le démoussage oi-dessus est plus avantageux que l'utili- sation d'une huile au silicone, de l'acide stéarique ou autres inhibiteurs de mousse de la technique antérieure, attendu que ces inhibiteurs de mousse antérieurs altèrent les propriétés de l'enduit final. L'enduisage par écoulement est aussi grande- ment avantagé par le démoussage selon la présente Invention.
Dans les enduits qui contiennent du chrome hexavalent comme dans le Brevet des Etats Unis d'Amérique n 3.053.702 précité, les glycols de l'inhibiteur de mousse de la présente invention agissent comme agents réducteurs dont ces compositions d'enduisage ont besoin. Cette action de réduction est obtenue quel que soit le poids moléculaire du glycol. Les agents de moussage non ioniques effectuent également une certaine réduc- tion du chrome hexavalent, et par conséquent ils ne restent pas à l'état initial dans l'enduit final dans une mesure appréciable
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quelconque. Ceci constitue un autre des agents de mouillage non ioniques attendu que la présence des agents de mouillage dana l'enduit final nuit à son efficacité.
D'autre part, dans les enduits qui ne contiennent pas de ohrome hexavalent, les glyoole des inhibiteurs de mousse du présent perfectionnement sont suffisamment volatile (ils sont liquides lorsqu'on les utilise) pour être élimines par évaporation en des quantités Importantes pendant l'opé- ration de cuisson.
L'addition des particules d'aluminium à un enduit au moyen des inhibiteurs de mousse facilite également le soudage au métal supportant cet enduit. Une quantité de 10 à 20 g environ de pâte d'inhibiteur de mousse par gallon de mélange d'enduisage ou de 1 à 2 % d'aluminium dans l'en- duit final est suffisante pour permettre un soudage par points à travers des enduits ayant une épaisseur de 0,1 ml ou plus minces.
Les enduits selon la présente invention sont faoile- ment séohés à la flamme, soit avant, soit pendant une cuisson finale quelconque qui peut être nécessaire. Ce séchage à la flamme est un traitement très simple et rapide, et pour les couohes de peinture à base d'ea qui sont exemptes de chrome hexavalent, il constitue une technique avantageuse convenant pour des chatnes de fabrication à très grande vitesse sans compromettre la qualité de l'enduit.
L'utilisation des flammes de brûleurs du type en matière céramique est même plus avantageuse étant donné que la matière céramique devient incandescente et fournit très rapidement un chauffage par rayonnement qui ne dépend pas de la convexion ou de la conduction de la chaleur. Les brûleurs en matière céramique poreuse dans lesquels le gaz est admis à travers les pores et est brûlé sur la surface
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sont partioulièrement préférée étant donsé qu'ile sont extra.. ment ettioaoes, et ont effectue des cuissons après une très courte exposition d'une seconde aux brûleurs.
En outre, lorsqu'on arrête une chaîne, oes brùleurs sont très rapidement refroidie en interrompant simplement l'admission du gaz, tout en continuant à refouler l'air à travers eux. Ceci empêche la matière enduite d'être surchauffés lorsque la chaîne est arrêtée et que la matière est encore exposée aux brùleurs.
La vie en pot de la dispersion d'enduisage est augmentée lorsque l'agent de réduction incorpore dans cette cispersion est un polyéthylène glucol ayant une ohaine comprise entre 4 et environ 400 unités glycol.
Pour illustrer la longue vie des bains d'enduisage en polyéthylène glyool mentionnés ci-dessus, un polyéthylène glyool ayant un poids moléculaire d'environ 9000 peut être dissous avec environ 6 fois son poids de bichromate de zinc dans l'eau pour former une solution ayant une teneur de 3% en équivalent CrO3 et cette solution, même après une ébullition continue pendant 8 heures, ne présentera aucun signe de préci- pitation. Par cuisson à 280-500 F cependant, des films de ces polyéthylène glycols réduiront le chrome hexavalent de l'endui- sage dans un laps de temps de 1 à 3 secondes seulement. Des polyglycols ayant jusqu'à 400 unités glyool peuvent être employés et montreront même une plus grande stabilité dans des conditions d'ébullition sans appréciablement prolonger la durée de la cuis- son.
D'autre part, la stabilité commence à s'amenuiser substantiel- lement lorsque le nombre d'unités glycol est réduit en-dessous de 40. Un polyéthylène glycol ayant un poids moléculaire de 300 deviendra par exemple inutile après ébullition pendant seulement
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une heure environ en solution aqueusecontlaûsdt-également du bi- chromagte de sime, Des Poids meléculaires plus petite montrent un* stabilité encore Plue grande.
Des mélanges socs de bichromate de zino et ces polyglyoola sont plut stables que leurs solutions aqueuses, Comme des tempé- ratures d'environ 120 F sont environ lori températures maximum normalement rencontrés dans les transporte commerciaux sur mer et dans les opérations de stookage, les mélangea particulièrement désirables possèdent des polyglyools qui fondent à des tempéra- @ bures supérieures à 120 F. Dans le cas de plyéthylène-glycol, celui-ci demande un poida moléculaire d'au moins 3000 environ.
En plus du polyéthylène glycol le polypropylène glyool et le polytriméthylène glyool montrent la même stabilité élevée, ainsi qu'un pouvoir réduoteur efficace après cuisson. Des composes qui comprennent la struoture polyéthylène glycol, tels que les agents mouillanta de type alkaryl polyéthoxy éthanol, se comportent également d'une manière similaire.
A des températures d'environ 150 F et plus élevées, le bichromate de zinc montre une forte tendance à s'hydraulyser en solution aqueuse et à préoipiter une certaine quantité de chro- mate de zinc normal insoluble. Pour éviter la nécessité de fil- tration d'un tel précipité,on peut ajouter au bain chaud juste assez d'acide chromique pour empêcher l'hydrolyse. Environ 5% d'acide chromique libre sur la base du poids total de bichromate de zinc sont en général suffisants dans ce but, et le mélange résultant possède la stabilité remarquable décrite ci-dessus malgré la présence de cet acide libre.
Quoique les polyglycols ayant moins de 40 unités glycol par molécule ne soient pas tout-à-fait satisfaisants pour les bains d'enduisage à des températures très élevées, ils aident en fait matériellement à prolonger la vie utile de bains d'en-
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@ duisage plus froids, comme ceux employés à la température ambiante. Un polyéthylène glycol ayant un poids moléculaire d'environ 200 seulement (tétraéthylèneglycol) présentera à titre d'exemple dans une solution aqueuse à 10 % de bichromate de zinc à la température ambiante une vie utile allant jusqu'à un mois ou davantage et une telle durée de vie ne peut pas être obtenue avec des agents réducteurs tels que le suore.
Cette augmentation de la stabilité à basse température présente une importance particulière lorsque la formule d'enduisage contient également d'autres ingrédients mis en suspension ou dispersés.
Ainsi les formules d'enduisage contenant une résine, telles que mentionnées dans les brevets des Etats Unis d'Amérique nos 3.053.693 et 3.053.702, par exemple celle dans laquelle une dispersion de polyméthylmétacrylats est mélangée avec une solution aqueuse de bichromie de zinc pour former une composi- tion d'enduisage ayant 5% de résine et 6,5% du bichromate, sera débarrassée de floculation ou de précipitation pendant un laps de temps beaucoup plus crand lorsque ces polyglycols sont employés comme seul agent de réduction. Toutes les autres for- mules oontenant une résine et du pigment mentionnes dans le brevets indiqués ci-dessus, sont rendues plus stables de tanière similaire.
Pour ces formules contenant une résine il est préfé- rable d'avoir un componé polyglycol n'ayant pas plus qu'environ dix unités glycol par molécule. Des polyglycols ayant un nombre plus grand d'unités glycol tendent à rendre l'enduisage final qui a été soumis à la cuisson,, quelque peu nuageux et de qualité inférieure.
Cet aspent de l'inaction est illustré par :
EXEMPLE VI.
548 g d'un copolymère 1:1 de méthacrylate de mithyle et d'acrylete d'(éthyle sous forme d'une émulsion aqueuse
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contenant 40% de polymères solides
7,6 g de p-octyl phénoxy dodécaéthoxy-éthanol 99,6 g d'heptaéthylène glycol 128 g TiO2
11 g de "Cellosolve" (hydroxyéthyl cellulose) 418 g de bichromate de zinc de l'eau pour compléter 3,8 litres.
Cette composition fournit un enduit bleu très brillant lorsqu'elle est appliquée avec un rouleau et qu'elle est cuite. La couleur est plus brillante que celle qui peut être obtenue aver la saccharose substi- tuée à l'heptaéthylène glyool.
Une autre particularité de la combinaison des polyglyools ci-dessus réside dans le fait qu'ils sont plus efficaces que le sucre pour aosurer la transformation voulue du chrome hexavalent en chrome trivalent. Tandis qu'il est généralement préférable d'utiliser le sucre en une quantité correspondant au tiers de celle du CrO3 pré- sent dans le bichromate de zinc pour obtanir une transfor- mation de 90 à 95 % environ, les polyglyools effectuent le mime degré de transformation losqu'ils sont utilisés dans une proportion de 25% environ en poids de la teneur en CrO3 équivalents. En d' autres tarâtes, une Quantité de polyglyool correspondant aux trois-quarts environ seule- ment de celle du suore cet nécessaire.
Toutefois pour des cuissons oeffectuées en cinq secondes ou moins, Il est préférable d'utiliser le polyglycol en une quantité iden- tique à la quantité de sucre qui ..rait utilisée. De plus faibles degrés de transformation exigent d'une façon anale- gue de plue faible. quantité* des pçlyglycols.
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On obtient les effets de sab113té cidessu8 des polygly- colf pour les solutions chaudes de bichromate de zinc dans une moins grande mesure avec des solutions chaudes d'acide chromique.
Les bichromates solubles dans l'eau d'autres métaux qui ont une valence supérieure à lunité présentent les mêmes proprié- tés plus stables que celles décrites ci-dessus pour les bichro- mates de zinc. Cdmme exemples avantageux de ces autres métaux, on peut citer le manganèse, le calcium, le baryum, le strontium, l'aluminium et le nickel.
En raison de la courte durée de cuisson nécessaire pour les enduits selon la présente invention, elle peut être effectuée pendant que les objets en cours de traitement se déplacent sur une chaîne de fabrication à une vitesse comprise entre 30 et 200 mètres par minute. Lorsque les feuilles continues sont ainsi traitées à grande vitesse, il est préférable de les re- froidir avant de les enrouler, par exemple en les mettant en contact avec des rouleaux refroidis par eau, ou en les trempant dans l'eau. Le refroidissement par contact direct avec l'eau améliore légèrement les propriétés des enduits.
Les résines d'enduisage peuvent être les acrylates
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thermoplastAques courants, comme les mélanges dt #thaorylate de méthyle et d'aorylate d'éthyle comme décrit dans le Brevet des Emis Unis d'Amérique n 3.053.702 déjà cité, ou il peut s'agir de copolymères de butadiène et de styrène en particulier
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du type thermodurolesable, ou d'une autre r<Mine 4.1'endul.ap quelconque comprenant des résines acryliques %haPmoàuroi*@able*.
Des réalues typiques de ce type #.,ont décrites dans la revue "Industrlal and Engineering CheNletry" de Juin 1961 atix pages z56 et z168, et on peut les éllU1&lcnmer dam Iteau, soit done des solutions de toluènej soit dam des solutions de xylènej, ou coma des polyMr*4 qui ont ité dibarrmait 44 toua solvmte
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organiques ou qui ont été initialement polymérisér, en émulsion.
Ces résines acryliques thermodurcissables sont des polymères qui contiennent la structure acylamide ou acide acrylique ou acrylate d'hydroxy alkyle e qui sont rétifiées par une cuisson à 149 C environ en mélange avec des agents de rétification comme le formaldéhyde, des composés diJou poly-époxy, ou des résines amino.
Lorsqu'on utilise les résines acryliques thermodurcis- sables ci-dessus en mélange avec CrO- ou un bichromate soluble @ dans l'eau d'un métal comme le éing qui a une valence supérieure à l'unité, la cuisson de la résine est raccourcie de la période habituelle de 30 minutes à moins de cinq secondes. Que l'on utilise ou non l'inhibiteur de mousse ci-dessus dans ces composi- tions, la diminution de la durée de cuisson se produit aveo des proportions de CrO3 (soir à l'état libre, soit à l'état combiné dans les bichromates ci-dessus) ajoutées à la résine de 5:1 à 1:5.
Des compositions très efficaces à cet effet correspondent à oelle de l'Exemple VIII, mais ep remplaçant la résine da cet exemple par une quantité égale de résine acrylique thermodurcis- sable vendue par "Rohm & Haas" sous le nom "Ha-16", ou par l'une ou l'autre des autres résines acryliques thermodurcissables men- ticonnées.
Les enduite finale ainsi obtenus présentent 95 % environ du chrome IL l'état trivalent. Une guantité aussi faible que 40 % de la teneur totale en chrome peut ainsi être réduite pour donner des propiétées très avantageuese. Lorsqu'on utilise des pigments dans l'enduit, la transformation du chreme doit être d'au moins 70 % afin d'empêcher de ...que%- le pigment par la oouleur brune du chroms hexavalent, à moins d'utiliser et de concentrer l'alumiaius d'essai à la suface de l'enduit.
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Même en l'absence d'un agent réducteur, une diminution de la durée de cuisson déorite ci-dessu ce produit, bien que l'enduit ainsi obtenu ne soit PU aussi avantageux que ceux obtenue aveo les gamme ci-dessus de transformation du chrome.
Des températures de cuisson avec ou sans agent réducteur, et aveo ou sana les composée de ohrome, peuvent être comprises entre 135 et 288'C sans affecter nuisiblement l'enduit, pourvu que la durée de cuisson dana la gamme comprise entre 232 et 288 C soit maintenue à une durée qui ne dépasse pas deux secondes environ.
Des enduits noirs du type ci-dessus émettent la chaleur d'une tagon très efficace. Les enduits faits avec un mélange de noir de oarbone et de bleu de la phtalooyanine pour former la couleur noire, donnent des caractéristiques de rayonnement pouvant être exactement reproduites et sont particulièrement avan- tageux pour cette raison. On peut aussi ajouter T102 en une quan- tité allant jusqu'à 50 % environ du noir de oarbone pour améliorer encore les résultats. Les enduits contenant des quantités appré- ciables de TiO2 présentent une très bonne résistance à la transmis- sion de chaleur, et cette résistance est encore améliorée par une couche superficielle d'aluminium comme dans l'exemple II.
Les résines thermoplastiques comme les acrylates thermoplastiques deviennent thermodurcissables pendant le stade de cuisson en raison de l'action du chrome hexavalent, et peuvent être utilisées avantageusement pour préparer les enduits noirs ou contenant TiO2 ci-dessus.
En raison de ce qui précède, et de leur nature chimique- ment inerte, les enduits d'oxyde de chrome mixtes de la présente invention conviennent également pour être appliqués aux fusées, aux satellites, et analogues, ainsi qu'au signaux de circulation, comme ceux faits en aluminium.
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Les ensuite d'oxyde de ohrome mixtes contenant un pigmant selon la présente Invention, aveo ou sans la récine, forment également des couches superficielles colorante@ très durables pour des panneaux d'amiante, des tuilea et dea bardeaux, oomme ceux utilisés pour la construction des mura et des parois internes.
La résistance exceptionnellement élevée aux aloalins de ces enduits leur donne une longue vie en service, exceptionnelle aur les matériaux qui sont faits en amiante et en ciment "Postland", On peut peindre ces panneaux aveo ces enduits pour leur donner une surface superficielle permanente dont la couleur peut être modifiée si on le désire. On peut appliquer ces enduits pendant la fabri- oation ou après que les murs ou parois ont servi. La cuisson de l'enduit pour transformer de 40 à 95 % du chrome à l'état tri- valent est effectuée faoilement sur les murs et parois terminés par un chalumeau, attendu que les panneaux empêchent les parties internes du mur d'être effectuées par le court traitement ther- mique qui est nécessaire.
La transformation change l'aspect de l'enduit de façon à pouvoir facilement le suivre à l'oeil nu, et permet d'éviter ainsi un chauffage Involontaire répété d'une surface quelconque.
L'exemple suivant décrit un procédé particulièrement avantageux pour enduire une toile de clôture à maillons.
EXEMPIE VII
On prépare la composition d'enduisage suivante : 7560 cm3 d'une dispersion aqueuse d'une résine d'un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle dans un rapport de 2 :1, présentant41 % de matières solides résineuses en poids, 1,3 % en poids de sucre (saccharose), et 1,3 % en poids de p-octyl-phénoxy
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dod6oab thaocyé ttanol 1260 om3 d'une dispersion aqueuse de '1'1 2 oontenant 36 % en poids T102, 3 % en poids d'hydroxyethyl oellu- lose, 2,1 % en poids de p-ootyl-phénoxy dodécaé- thoxy-éthanol 1314 cm3 d'une solution aqueuse de vert de phtalooyanine contenant 48 % en poids de pigment et 0,
1 % de
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p-ootyl-phénoxy dodéoaéthoxy-éthanol 3168 om3 d'une solution aqueuse à 45 % en poids de ZnCr2O7 9180 cm3 d'eau
60 cm3 d'une solution aqueuse à 20 % de p-ootyl phénoxy
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dodécaéthoxy-éthanoi.
On admet ce mélange dans un pistolet de pulvérisation à mélange externe sous une pression de 0,7 kg/cm2 et on le mélange avec un jet d'air admis sous une pression de 1,4 kg/cm3. La pulvérisation ainsi obtenue est projetée sur un autotratum.
L'enduit ci-dessus présente une couleur verte brillante.
On peut utiliser d'autres pigments pour conférer d'autres cou- leurs ou on peut supprimer tous les pigments et obtenir encore un produit très intéressant. D'une façon analogue, on peut utiliser d'autres résines, ou on peut supprimer complètement la résine.
Les agents de mouillage utilisés dans les bains d'enduisage à chaud suivant la présente invention sont de préférence du type qui présente des chaînes polyéthoxy très longues comme dans le p-octyl phénoxy tétracontaéthoxy éthanol. Une chaîne d'au moins 30 groupes éthoxy environ avec la liaison phénoxy donne une résistance suffisante au chrome hexavalent pour proté- ger cet agent de mouillage d'une destruction prématurée.
Ceci est particulièrement avantageux dans les compositions d'endui- sage dans lesquelles sont dispersés une résine et/ou un pigment qui ont tendance à floculer à moins qu'il n'existe une concen-
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tration iNpertMtt 'apD 4 4i.'''I'.. '\'. , ¯ '.. , L'utilisation des compositions d tenduina e chaudes ont ovan%ageu0e en parh10ulter pour le %eohniquon d'eDdu1R'8 du type à immersion étant donné qu'elles déponent des fibres d'en- duisage chaudes qui ont tendance à sécher rapidement lors du
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retrait du substrat \\ls4u1t du poste d'endulsage, Ceci diminue semaibleua:t 1& 4;untité de ol.ur concentrée nécessaire pour l'enduisage et laisse ducal l'enduit séché ou ouit moins vul#- rable aux perturbaticna qui pourra1ent altérer une pellicule liquide.
Les résines qui peuvent être utilisées dans les enduits d'oxyde de chrome mixtes de la présente invention comprennent le ohlorure de polyvinyle ainsi que d'autres qui forment de bons enduisages par eux-mêmes. Le polyéthylène et le polypropy- lène ne sont pas aussi avantageux étant donné que pendant la cuisson ils ont tendance à se détacher des bords.
On peut aussi appliquer les enduits d'oxyde de chrome mixtes de la présente invention à partir de dispersions d'endui- sage qui sont épaissies par l'addition de 1 à 5 % d'un gel de silice ou en ajoutant d'autres pigments sous forme de gel.
L'hydroxyéthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose et autres agents épaississants sont aussi appropriés. La composition d'en- duisage de l'exemple VII présente 0,23 % d'hydroxy éthyl cellulose, mais pour obtenir des enduits plus épais on peut augmenter sa concentration à 0,43 % pour empêcher les enduits plus épais de s'égoutter ou ci! s'écouler. Des concentrations supérieures donnent au produit final un aspeot mat.
Les enduits de la présente invention sont facilement appliqués par pulvérisation, et les caches utilisés pour empê-
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cher une pulvérisation en excès sonL USU.UIIJent lavés à l'eau
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de façon à pouvoir les ré-utiliser. La pulvérisation peut être appliquée au mouillé ou en utilisant un excès d'air pour projeter la dispersion d'enduisage, une grande partie de l'eau de la dispersion pouvant être chassée par évaporation pendant la pulvé- risation, et l'enduit étant alors déposé sous une forme rela- tivement sèche. On peut obtenir une meilleure adhérence sur des surfaces métalliques brillantes, telles que l'acier inoxydable ou l'aluminium poli, avec une pulvérisation qui dépose un enduit humide, mais on dépose des poids d'enduisage supérieurs par un enduisage par pulvérisation du type seo.
Une pulvérisation sèche utilisée après un enduisage par pulvérisation humide donne des poids d'enduisage importants aveo la meilleure adhérence.
On peut utiliser des résines comme le polyéthylène et le polypropylène sus-mentionnés ainsi qu'un polytétrafluoroéthy- lène dans J.es enduits d'oxyde de chrome mixtes de la présente invention pour former une surface autolubrifiante. Un polytétra- fluorogthylène est partioulièrement avantageux pour une telle application et il peut être utilisé en une proportion de 0,5 à 2 parties environ pour chaque partie de CrO3 libre ou combiné dans la dispersion d'enduisage.
REVERDICATIONS.
1. Panneau en amiante-ciment enduit d'une couche de résine et d'oxydes de chrome hydraté* mixtes formés in situ, de 40 à 95 % du chrome dans les oxydes de chrome étant irivalents et le restant étant hexavalent, et le rapport entre la résine et les oxydée de ohroae étant compte entre environ 3 :1 et 1 : 3 en poids.