BE724042A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de purification continue   d'acide   téréphtalique   brut."   
La présente invention se rapporte à un procédé de purification continue d'acide téréphtalique brut. 



   Traditionnellement le poly(téréphtalate d'éthy- lène), ou   les,copolyesters   modifiés linéaires fibrogènes et fil- mogènes composés principalement d'unités téréphtalate d'éthylène, étaient préparés par un procédé en deux stades, à savoir non pas par réaction directe de l'acide téréphtalique avec l'éthylène gly- col, mais en convertissant d'abord l'acide téréphtalique par exemp- le en téréphtalate de diméthyle, puis en soumettant à une réac- tion d'interestérification ce dernier avec de l'éthylène glycol. 



  Ceci est dû au fait qu'alors que la purification de l'acide téré- phtalique est extrêmement difficile, le téréphtalate de diméthyle peut être raffiné par des moyens comme la recristallisation et la distillation, avec une facilité relative. 



   Toutefois, conformément à la méthode conven- tionnelle, le procédé détourné d'estérifier d'abord l'acide téré- phtalique avec de l'alcool méthylique pour produire du téréphtalate 

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 de dimethyle et de soumettre ensuite c dx::ic-'.' v.e réaction .............   d'interestérification   avec de l'éthylène glycol, doit être ap- plique. Dès lors, si l'on pouvait préparer le pcly(téréphtalate d'éthylène) ou des copolyesters modifiés par estérification directe de l'acide téréphtalique avec de l'éthylène glycol, l'a- vantage industriel d'un tel procéda serait évident. 



   Afin que le   poly(tëréphtalate     d'éthylène),   ou ses copolyesters codifiés, obtenus par une -celle réaction d'es- térification directe, présente une excellente blancheur et une qualité commerciale élevée sous les formes de fibre et de film, l'acide téréphtalique utilisé   cornue   matière première doit être bien raffiné et avoir une pureté élevée . 



   La préparation à l'échelle industrielle de l'aci- de téréphtalique a été pratiquée jusqu'ici par des Moyens comme 
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 l'oxydation avec l'acide nitrique ou l'air d'un p-dialcoylbenzène, en particulier du p-xylène, comme le procédé Henkel dans lequel on utilise de l'anhydride phtalique comme matière première, etc... 



   En outre, on a proposé une autre méthode de préparation de l'acide téréphtalique dans laquelle un p-dialcoyl- benzène, en particulier du p-xylène, est oxydé par de l'oxygène moléculaire en milieu liquide, dans des conditions réactionnelles relativement douces qui font que la température n'est pas supé- rieure à 150  C, en présence d'un composé   cobaltique .   Comme mi- lieu liquide on utilise normalement par exemple des acides mono- carboxyliques aliphatiques ayant 2 à 4 carbones, ou leurs solu- tions aqueuses.

   En outre diverses améliorations ont été proposées en ce qui concerne la méthode précitée, qui comprennent (a) un procédé pour exécuter la réaction ci-dessus en présence d'une 
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 cétone méthylénique comme la. zi'thyl'thylc'tone comme activateur de réaction (brevets américains ricl ->.853.514 et n  3 .036.122 , (b) un procédé où l'on utilise de l'ozone (03) comme initiateur de réaction, (c) un procédé où l'on ajoute une aldéhyde comme   l'acétaldéhyde     comme   activateur de réaction (brevet américain n    2.673.217),   (d) un procédé où l'on ajoute une grande quantité 

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 d'éther comme le diisopropyl-éther comme activateur de réaction et (e) un procédé où l'on exécute la réaction en présence d'une grande quantité de sel de cobalt,

   la dernière de ces propositions ayant été faite par la demanderesse. 



     Mais,   l'acide téréphtalique brut préparé par ces procédés contient parfois des impuretés colorées et des im- puretés capables de former des matières colorantes et il est im- propre en tant que matière pour polyester linéaire clair comme l'eau, par exemple comme   poly(tér éphtalate   d'éthylène), quand il est employé dans la méthode d'estérification directe. Par conséquent cet acide téréphtalique brut ne peut pas être utilisé dans   l'estérifcation   directe tel quel, mais doit d'abord être raffiné à un degré de pureté élevé satisfaisant. 



   Diverses méthodes de raffinage de l'acide téré- phtalique brut dans le but précité sont connues. Par exemple sont sont connus   de:?   méthodes utilisant un agent oxydant tel que KMn04, K2Cr207, HN03 et des composés de chlore, une méthode uti- lisant un agent réducteur, des méthodes de purification de l'acide téréphtalique brut par sublimation, adsorption ou échange d'ions; une méthode de lavage de l'acide téréphtalique brut avec divers solvants, une méthode de dissolution préalable de l'acide dans une solution alcaline et de précipitation ultérieure par un acide;

   une méthode de contact du liquide de réaction, qui contient de l'acide téréphtalique brut résultant de l'oxydation du   p-xylène,   de nouveau avec, de l'oxygène moléculaire à des températures et pressions élevées, un procédé d'estérification partielle, etc... 



  Toutefois, aucune des méthodes de raffinage mentionnées plus haut n'est complètement débarrassée de la totalité des problèmes tels que (A) une purification insuffisante, (B) une perte de matiè- res et une incorporation des produits chimiques dans l'acide téré- phtalique, (C) une perte du milieu utilisé, (D) des difficul- tés opératoires et des problèmes inhérents aux équipements, etc... 



  Aucune des méthodes précitées ne peut donc être regardée comme très satisfaisante. 

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 des méthodes de raffinage par recristallisation de l'acide téré- phtalique brut à partir de divers solvants tels que l'eau, de composés azotés tels qu'un nitrile, imide, amide, etc... de diverses cétones, d'un hydrocarbure, d'un alcool, d'un acide carboxylique arcmatique comme l'acide benzoïque, d'un dialcoyl- sulfoxyde, d'un éther cyclique, de   1-actones,   d'acide sulfurique, d'un acide monocarboxylique aliphatique, etc... 



   Toutefois, parmi ces solvants, certains produi- sent une dégradation de la qualité de l'acide téréphtalique pro- duit, parce que des traces de ceux-ci s'incorporent dans les   cristaux d'acide téréphtalique ; encore présentent peu   de changement de solubilité vis-à-vis de l'acide téréphtalique en fonction de la variation de la température. Par conséquent tous les solvants cités plus haut ne sont pas utilisables pratiquement; cependant, des acides gras comme les acides acétique, propionique et butyrique sont exempts de ces défauts et ce sont les meilleurs solvants pour le raffinage comparativement au restant.

   Effective- ment, lorsque ces solvants spécifiques sont utilisés, la distri- bution des impuretés est beaucoup plus importante coté filtrat, les solvants se décomposent peu et possèdent des solubilités éle- vées envers l'acide téréphtalique aux températures élevées et les solubilités varient appréciablement avec la variation de la tempé- rature.   liais,   comme la solubilité de l'acide téréphta- lique dans cet acide gras à la température ordinaire est très basse, lorsqu'on utilise l'acide monocarboxylique comme solvant de recris- tallisation, on doit d'abord dissoudre l'acide téréphtalique brut dans le solvant à température et pression élevées. 



   Or, la solution ou suspension à haute température de l'acide téréphtalique dans ce type de solvant est extrêmement corrosive. C'est pourquoi le récipient de recristallisation doit être construit en un métal spécial résistant à la corrosion. De plus, parce que la solution ou suspension doit être traitée dans 

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 des conditions de température et pression élevées, il faut une longue période de temps, préjudiciable et des appareillages de raffinage de grandes dimensions, si l'on suit la méthode de re- cristallisation, ordinaire appliquée conventionnellement. 



   C'est pourquoi un objet de la présente inven- tion est d'apporter un procédé de purification par   recristallisa-   ticn de   l'acide;   téréphtalique brut préparé par les diverses métho- des précitées,-particulièrement de celui obtenu par oxydation d'un   p-dialcoylben zène   avec de l'oxygène moléculaire, suivant lequel un traitement en masse est possible avec un appareillage de faible dimension et en outre suivant lequel la purification est réalisée à un degré tel que l'acide téréphtalique ainsi raffiné peut con- venir comme matière pour l'estérification directe. 



   Un autre objet de l'invention est d'apporter un procédé de purification par recristallisation de l'acide téré- phtalique   txrut   par lequel un raffinage continu est réalisable, la perte en produits chimiques utilisés est faible et l'efficien- ce en volume est élevée. 



   D'autres objets et avantages de l'invention res- sortiront de la lecture de la description suivante. 



   Conformément à l'invention, les objets et avantages précités sont réalisés par le procédé de purification continue d'acide téréphtalique brut par une méthode de recristal- lisation où l'on utilise comme solvant au moins un acide gras choi- si dans le gioupe consistant en les acides acétique, propionique et butyrique ou une solution aqueuse de cet acide gras ayant une teneur   eneau   non supérieure à 50 %, caractérisé en ce qu'on exécute la purification en utilisant au moins deux récipients de cristallisation qui sont disposés en série, le procédé consistant à alimenter la solution, qui est formée en dissolvant 6 à 40 par- ties d'acide téréphtalique brut dans 100 parties du solvant,

   dans le premier récipient de cristallisation pour produire l'évapora- tion adiabatique de 10 à 60   %   en poids du solvant dans la solution, 

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 en   crte   qu'une partie de l'acide téréphtalique dans la solution soit précipitée et que le système soit converti en une suspen- sion, en envoyant la suspension dans le second et les autres réci- pients de cristallisation ultérieure facultatifs peur produire une précipitation de l'acide téréphtalique dissous dans le sol- vant en des quantités successivement plus grandes par l'évapora- tion adiabatique dans chaque récipient individuel de 10 à 60 % en poids du solvant dans la suspension formée dans chaque réci- pient précédent,

   la solution et la suspension étant alimentées dans la suspension résiduelle préalablement formée dans le premier récipient de cristallisation et dans les suivants en sorte que l'évaporation adiabatique se produise dans ce système, tandis que la concentration en acide téréphtalique dans chaque récipient de cristallisation est réglée pour qu'elle ne soit pas supérieure à 60 parties en poids d'acide téréphtalique par 100 parties en poids du solvant, en éliminant la suspension d'acide téréphtalique du dernier récipient de cristallisation et en récupérant l'acide téréphtalique à partir de la suspension. 



   Incidemment, "la quantité de solvant évaporée adiabatiquement" mentionnée dans la présente spécification se rapporte à la quantité absolue de solvant évaporé à partir de la solution ou suspension d'acide téréphtalique lors de l'introduc- tion de la solution ou suspension chauffée dans un récipient dans lequel la pression est inférieure à la pression de vapeur saturée de la solution ou suspension, l'évaporation étant causée par la différence de pression. Par conséquent "la quantité de solvant évaporée   adiabatiquement"   ne correspond pas toujours à la quanti- té totale de solvant évaporé de chacun des récipients de cristal- lisation. 



   L'invention va être expliquée avec plus de dé- tails ci-après. 



   L'acide téréphtalique brut auquel s'applique le procédé actuel de purification peut être n'importe lequel de ceux 

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 préparés par les procédés connus déjà mentionnes, bien que l'on préfère particulièrement celui obtenu par oxydation d'un p-dialcoyl- benzène, entre autre le p-xylène, avec de l'oxygène moléculaire dans un milieu liquide.

   Donc l'acide téréphtalique brut auquel le procédé de purification de la présente invention est avantageu- sement appliqué est celui séparé à partir des mélanges de réaction d'oxydation résultant des diverses modifications du procédé dé- crit au début (le la présente spécification, à savoir l'oxydation d'un p-dialcoylbenzène, particulièrement du p-xylène, avec un gaz contenant de l'oxygène moléculaire tel que l'air, dans un acide monocarboxylique aliphatique ayant 2 à 4 carbones ou une solution aqueuse de celui-ci, en présence d'un catalyseur contenant du co- balt. On peut aussi utiliser cet acide téréphtalique brut qui est par la suite lavé avec un milieu liquide ou qui est soumis à d'autres stades de raffinage. 



   Conformément à l'invention, le solvant de re- cristallisation à utiliser pour le raffinage de l'acide téréphta- lique brut est choisi parmi l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, leurs mélanges et les solutions aqueuses de ces acides gras avec une teneur en eau non supérieure à 50 % en poids. Bien que l'effet satisfaisant de raffinage de l'invention puisse être atteint par l'emploi de l'un quelconque des acides précédents pris isolément, on peut obtenir encore un meilleur ré- sultat en particulier lorsqu'on utilise une solution aqueuse du ou des acides précités dont la teneur en eau est   de ?   à 15   %   en poids. Lorsque la teneur en eau de la solution dépasse 50   %,   on ne sait pas obtenir un acide téréphtalique de grande pureté.

   Ce- pendant, quant; à la solubilité de l'acide téréphtalique et à l'économie, le solvant préféré est l'acide acétique ou de l'acide acétique aqueux ayant une teneur en eau non supérieure à 50 % en poids, en particulier non supérieure à 25   ,   entre autres de l'a- cide acétique aqueux ayant une teneur en eau allant de 3 à 15 % en poids. 

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   Lorsqu'on prépare cette solution dans un sol- vant de l'acide téréphtalique brut conformément à l'invention, le rapport de mélange faisable des constituants est de 6 à 40 parties en poids d'acide téréphtalique brut, de préférence de 8 à 25 par- ties en poids par 100 parties en poids de solvant. La température de chauffage du mélange de l'acide   téréphtalique   brut avec le sol- vant de recristallisation n'est pas critique pour autant qu'elle soit suffisamment élevée pour dissoudre complètement l'acide dans le solvant. Normalement, lorsqu'on utilise de l'acide acétique ou sa solution aqueuse comme solvant, la température de dissolution est de 250 à 3300 C, de préférence de 260 à 310  C.

   Lorsque le rapport quantitatif acide téréphtalique brut/solvant est inférieur à la limite inférieure donnée ci-dessus, la quantité de solvant devient exagérément grande par rapport à l'acide téréphtalique brut à raffiner et la quantité traitée de ce dernier par volume unitaire de l'appareillage de purification devient inférieure. Ceci est désavantageux industriellement. Tandis que, si le rapport de l'acide est supérieur à la limite supérieure de   l'intervalla   pré- cité, il faut un chauffage à température considérablement plus élevée pour dissoudre la quantité totale de l'acide et de ce fait une corresion de l'appareillage est inévitable. En outre, si la température de dissolution est plus élevée, l'opération se fait au voisinage du point critique du solvant. Il est difficile alors de maintenir la stabilité opératoire. 



   Conformément à l'invention, la solution chauffée ainsi obtenue de l'acide téréphtalique brut est alimentée dans le premier récipient de cristallisation parmi au moins deux de ces récipients disposés en série et, dans ce premier récipient, 10 à 60% en poids du solvant dans la solution introduite est évaporé   adiabatiquewent.   Par conséquent dans le premier récipient de cristallisation se produit une chute rapide de la température par la chaleur latente de vaporisation de la quantité précitée de sol- vant et une partie de l'acide téréphtalique précipite. Dès lors 

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 le système se convertit en une suspension.

   En l'occurrence, si la quantité   adiabatiqueent   évaporée de solvant est inférieure à 10% en   poids,. on   ne réalise pas une réduction de température suf- fisante par évaporation et un très   grand   nombre de récipients de cristallisation est nécessaire pour obtenir l'acide téréphtalique      purifié avec un rapport de récupération satisfaisant, bien que la pureté de l'acide téréphtalique résultant soit parfaitement sa-   tisfaisante .   Ceci est donc préjudiciable industriellement tandis que de l'acide téréphtalique de grande pureté ne peut être obtenu si la quantité de solvant évaporé adiabatiquement dans le premier récipient est supérieure à 60% en poids. 



   Pour les raisons précitées, la quantité appro- priée de solvant évaporé adiabatiquement dans la solution chauffée d'acide téréphtalique brut dans le premier récipient de cristalli- sation est de 10 à 60 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids en vue de la pureté de l'acide téréphtalique ainsi précipité et du nombre de récipients requis pour la recristallisation de l'acide téréphtalique . 



   Comme dit plus haut, par introduction de la solution chauffée dans le premier récipient de cristallisation, on évapore 10 à 60 % en poids du solvant dans la solution adiabatique- ment et ainsi la chaleur correspondant à la chaleur latente de va- porisation du solvant est enlevée hors du système. Suite à cela la température de la solution tombe brutalement en causant la pré-      cipitation partielle de l'acide téréphtalique et le système se con- vertit en une suspension d'acide téréphtalique.

   Dans ce mode opé- ratoire, la pression à l'intérieur du premier récipient de cris- tallisation doit être maintenue à un niveau inférieur à la pres- sion de vapeur de la solution chauffée de l'acide téréphtalique brut à y introduire et également à un niveau qui maintiendra la quantité de solvant adiabatiquement évaporée dans la solution dans l'intervalle spécifié précédemment. 



   En pratique, l'introduction de la solution chauf- 

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 fée d'acide téréphtalique brut dans le premier récipient de cris- tallisation est exécutée par introduction directe de la solution chauffée dans la suspension formée par la sclution chaude intro- duite extérieurement, qui a son contenu en acide téréphtalique partiellement précipité. Ainsi, dans le premier récipient de cris- tallisation, la solution chauffée d'acide téréphtalique brut est injectée dans la suspension d'acide téréphtalique, l'évaporation adiabatique se produisant ainsi avec refroidissement de la solu- tion chauffée.

   Dans le même récipient par conséquent les parti- cules d'acide téréphtalique précipitées par le refroidissement de la solution chauffée se mélangent avec la suspension résiduelle d'acide téréphtalique dans le récipient, en assurant ainsi la pré - cipitation complète de l'acide téréphtalique présent dans la solu- tion à la concentration dépassant sa solubilité dans le solvant à la   température   régnant à l'intérieur du récipient. 



   Il est théoriquement possible d'injecter la solution chauffée d'acide téréphtalique brut dans la phase vapeur dans le premier récipient de cristallisation pour causer l'évapo- ration adiabatique. Cependant dans un cas pareil la solution chauf- fée n'est pas rapidement mélangée avec la suspension résiduelle d'acide téréphtalique dans le récipient, en causant la précipita- tion de particules extrêmement fines d'acide téréphtalique qui non seulement sont difficiles à séparer de la liqueur-mère, mais qui montrent aussi une pureté   insuff isante .   En outre, lorsqu'on in- jecte la solution chauffée dans la phase vapeur, l'entrée d'injec- tion se colmate par l'acide téréphtalique précipité et une opéra- tion d'injection stable est rendue difficile. Dans les cas   extrê-   mes, l'entrée est entièrement obstruée. 



   C'est pourquoi, conformément à l'invention,   1'iL-   troduction de la solution chauffée dans le premier récipient de cristallisation, et aussi dans l'introduction décrite ultérieurement de la suspension, formée dans chaque récipient qui précède, dans le second et éventuellement les autres récipients de cristallisa- 

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 tion qui suivent, a lieu dans tous les cas dans la suspension ré- siduelle qui s'y trouve. En opérant ainsi on peut obtenir ae l'aci- de téréphtalique; de grande pureté suivant un mode continu, par une opération stable. 



   Ensuite, la suspension contenant l'acide téré- phtalique partiellement précipité dans le premier récipient de cristallisation est éliminée et successivement injectée dans la suspension résiduelle se trouvant dans le second récipient'de cris-      tallisation, soit continuellement ou par intermittence. Dans le second récipient se produit de nouveau l'évaporation adiabatique de 10 à 60 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids du sol- vant dans la suspension introduite et la suspension est davantage refroidie en provoquant la précipitation d'une plus grande quanti- té d'acide téréphtalique solide que celle dans le premier réci- pient. Par conséquent il se forme une suspension plus fortement con- centrée.

   Evidemment, la pression dans le second récipient de cristallisation est de même réglée par rapport à celle dans le pre- mier récipient, en sorte que la quantité de solvant   adiabatiquement   évaporé dans la suspension introduite dans le récipient soit de 10 à 60 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids. 



   Le raffinage conforme à l'invention est ainsi exécuté en introduisant la solution chauffée d'acide téréphtalique brut dans le premier récipient de cristallisation de la manière décrite, en causant la précipitation partielle de l'acide téré- phtalique, puis en introduisant la suspension résultante dans le second récipient de cristallisation pour causer une nouvelle pré- cipitation d'acide téréphtalique . Cette précipitation peut être exécutée plusieurs fois de manière similaire en utilisant plus de deux récipients de cristallisation.

   De préférence l'opération de recristallisation conforme à l'inventicn est répétée jusqu'à ce que la température de la suspension d'acide téréphtalique soit abaissée jusqu'à un intervalle allant de la température ambiante jusqu'à 200  C, particulièrement jusqu'à l'intervalle allant du 

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 point d'ébullition du solvant   employé   à la pression atmosphérique jusqu'à 1500 C. Cependant, pour des raisons pratiques, on préfère normalement utiliser 2 à 25, en particulier 3 à 8 récipients de cristallisation. 



   Conformément à l'invention il est nécessaire de régler la concentration d'acide téréphtalique dans chaque réci- pient de cristallisation pour qu'il n'y ait pas plus de 60 parties, de préférence pas plus de 50 parties d'acide téréphtalique par 100 parties de solvant, les parties étant exprimées en poids. 



  Ceci parce que si dans l'un quelconque des récipients la concentra- tion d'acide téréphtalique dans la suspension dépasse la limite précitée, non seulement la pureté de l'acide téréphtalique est compromise, mais aussi le transfert et la manipulation de la sus- pension deviennent pénibles. 



   Le réglage de la concentration en acide téré- phtalique est effectué en fournissant la quantité appropriée de solvant dans le récipient dans lequel la concentration devient su- périeure à la limite précitée, à cause du départ du solvant évapo- ré adiabatiquement à l'entérieur du système. Cet apport peut être avantageusement effectué en introduisant une partie ou la totalité du liquide de condensation obtenu en condensant le solvant évaporé adiabatiquement à partir des récipients dans le récipient de cris- tallisation concerné, au débit désiré. Toutefois, évidemment, l'alimentation n'est pas limitée au liquide de condensation et l'on peut ajouter séparément du solvant frais à la suspension dans le récipient concerné.

   Une mise en oeuvre préférée conformément à l'invention est de régler la concentration d'acide téréphtalique dans chacun des récipients de cristallisation pour qu'elle ne dé- passe pas 60 parties, de préférence pas plus de 50 parties d'acide téréphtalique par 100 parties de solvant, les parties étant ex- primées en poids, en fournissant le solvant en une quantité corres- pondant au moins à 70 % en poids, de préférence à   100 %   en poids 

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 du solvant évaporé adiabatiquement à partir des récipients de cris- tallisation. 



   Le liquide de condensation et/ou le solvant fiais n'est pas nécessairement ajouté directement dans le ou les réci- pients ;il peut'être ajouté à la conduite raccordant les réci- pients . 



   Le temps de séjour moyen de la suspension dans chaque récipient de cristallisation n'est pas inférieur à 2 minu- tes, de préférence non inférieur à 5 minutes . Bien que la limite supérieure ne soit pas critique, un temps de séjour excessivement long est économiquement préjudiciable. Par conséquent il convient d'exécuter l'opération avec un temps de séjour de la suspension dans chaque récipient qui normalement n'est pas supérieur   à 5   heu- res, en particulier non supérieur à 2 heures. 



   La suspension ainsi retirée du récipient de cristallisation final conformément à l'invention contient au plus 60 parties d'acide téréphtalique par 100 parties de solvant, les parties étant exprimées en poids. La suspension est séparée en acide téréphtalique solide et en solvant par tout moyen de sépara- tion solide-liquide connu. Par exemple l'acide téréphtalique solide peut être récupéré par filtration, par séparation centri- fuge, etc... L'acide téréphtalique ainsi récupéré peut être uti- lisé comme matière première pour la préparation d'un polyester sans autre traitement, ou bien on peut lui conférer une pureté en- core plus grande en pratiquant plusieurs fois la purification con- tinue de l'invention, ou par d'autres moyens de raffinage connus. 



   Dans la mise en oeuvre du procédé décrit plus haut de la présente invention, l'appareil de préchauffage, les ré- cipients de cristallisation et les conduites qui les raccordent, où la solution ou suspension chauffée formée d'acide téréphtalique et de solvant sont manipulées, sont ou bien construits en des ma- tériaux résistant à la corrosion comme le titane, le zirconium, le tantale, l'argent, etc... ou bien leurs surfaces internes sont 

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 garnies avec des matériaux résistant à la corrosion. Cependant, lorsque la température employée n'est pas supérieure à 150  C, on peut aussi utiliser de l'acier inoxydable. 



   Ci-après on va expliquer une forme de réalisa- tion préférée du procédé considéré de purification continue de Lanière plus détaillée, en prenant le cas où l'on utilise de l'aci- de acétique aqueux comme solvant et en se référant à la figure 1 en annexe dans laquelle les procédés de la présente invention sont illustrés sous la forme d'un flow sheet. Dans la figure 1, on montre trois récipients de cristallisation, mais, comme on le précisait plus haut, le nombre de récipients est normalement de 2 à 25, de préférence de 3 à 8.

   Pour mettre en route le procédé considéré en utilisant l'appareil de raffinage illustré à la figu- re 1, on alimente de l'acide acétique à 10% d'eau par la con- duite 4, en passant par le préchauffeur 6 et le réservoir de dissolution 7, dans les premier, second et troisième récipients de cristallisation 9,   11   et 13, chacun au niveau prédéterminé, au moyen d'une pompe doseuse 5. Après achèvement de la succion de l'acide acétique, on fait passer un   milieu   de chauffage à tra- vers les jaquettes montées sur le préchauffeur 6, le réservoir de dissolution 7 et les récipients de cristallisation 9, 11 et 13 pour porter la température dans ces appareils à la valeur prédéterminée. Ainsi donc l'opération continue est d'abord exé- cutée avec de l'acide acétique seul.

   Bien que l'on emploie de l'acide acétique à 10 % d'eau pour la mise en marche dans cette forme de réalisation, comme l'acide doit être remplacé par la solution ou suspension alimentée ultérieurement formée d'acide téréphtalique et de solvant, lorsque le présent procédé est appli- qué en continu, le milieu liquide alimenté initialement ne doit pas être nécessairement cet acide acétique spécifique mais il peut être une suspension formée avec cet acide acétique et de l'acide téréphtalique, ou de l'eau. Séparément, depuis la conduite 1, on alimente de l'acide téréphtalique brut et depuis la conduite 2 

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 de l'acide acétique à 10% d'eau, dans le réservoir de préparation de suspension 3. et l'on règle la concentration de la suspension par exemple à 15% en poids.

   Le réservoir de préparation de suspen- sion 3. est muni d'un agitateur en sorte de pouvoir produire une suspension et une dispersion uniformes de l'acide téréphtalique dans l'acide acétique. Lorsque l'opération continue avec de l'aci- de acétique est stabilisée, l'apport d'acide acétique depuis la   conduite )+   est arrêté et la suspension formée dans le récipient est continuellement fournie dans le réservoir de dissolution avec une pompe doseuse 2 en passant par le préchauffeur 6.

   Le chauffage avec le préchauffeur 6 et la jaquette de chauffage mon- tée sur le réservoir de dissolution 2 est exécuté en sorte de maintenir la température interne du réservoir de dissolution 7¯ par exemple à 295  C, et l'on alimente un gaz inerte tel que de l'azote de l'anhydride carbonique, de l'argon, etc..., dans le réservoir de dissolution par la conduite 8, en sorte que la pression inter- ne du réservoir 2 devienne supérieure à   48   kg/cm2 à la jauge, qui est la pression de vapeur de l'acide acétique à 10 % d'eau à   2950   C et soit par exemple de 60 kg/cm2 à la jauge. Le temps de séjour moyen de la suspension dans le réservoir de dissolution 7 est par exemple d'environ 10 minutes et dans le même temps l'acide téréphtalique est complètement dissous dans l'acide acétique.

   La solution d'acide téréphtalique dans l'acide acétique ainsi obtenue est alimentée dans le contenu du premier récipient de cristallisa- tion à un débit-tel que le niveau de liquide dans le réservoir Z. demeure substantiellement constant, soit en continu ou par inter- mittence. Le récipient 9 est muni d'un agitateur et d'un conden- seur à reflux 10. Le contenu du récipient est maintenu à 260  C par chauffage au moyen de la jaquette et par fonctionnement du condenseur à reflux 10. De même la pression interne est main- tenue à   28   kg/cm2 au manomètre, qui est la   pre@@ion   de vapeur du contenu à 260  C.

   Par conséquent, immédiatement lors de l'intro- duction de la solution chauffée à partir du réservoir 2 dans le premier récipient de cristallisation 9, 11 se produit une évapo- 

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 ration adiabatique du solvant de la solution dans le liquide rési- duel ou suspension dans le récipient .2 et environ 53% du sol- vant de la solution introduite se vaporise. La vapeur ainsi formée est refroidie et condensée dans le condenseur à reflux 10 et la totalité est refluée dans le premier récipient de cristallisation 9. Evidemment il est permis d'éliminer plus de 30 % de la quantité adiabatiquement évaporée d'acide acétique condensé hors du systè- me, mais on préfère refluer la quantité totale.

   Le système refroi- di par l'évaporation adiabatique est immédiatement mélangé de ma- nière homogène avec le contenu résiduel du récipient et, dans les conditions normales, la portion du contenu en acide téréphtalique du système dépassant sa solubilité dans le solvant à 260  C préci- pite sous la forme d'un solide. Ainsi, dans le récipient 9, 8,5 parties en poids d'acide téréphtalique est en solution et 9,1 par- ties d'acide téréphtalique cristallisé est en suspension par 100 parties de l'acide acétique, les parties étant exprimées en poids. 



  Le réglage de la température dans le récipient de cristallisation est effectué, lorsque la solution ou suspension est alimentée con- tinuellement, en ajustant la quantité d'eau de refroidissement dans le condenseur à reflux ou en réglant la surface effective de trans- mission de chaleur en réglant le niveau de liquide du milieu de refroidissement. Ces   oyens   de réglage sont commodes et précis pour l'opération continue, mais ils sont criticables lorsque la solution ou suspension est alimentée par intermittence parce qu'ils causeront une variation de température préjudiciablement grande dans le récipient.

   Dans le cas de la mise en oeuvre du type dis- continu, la chute de température dans le récipient de cristallisa- tion peut être prévenue et la température peut être maintenue substantiellement constante en fermant le passage du liquide con- densé provenant du condenseur à reflux et allant au récipient de      cristallisation simultanément avec l'achèvement de l'apport de   -solution   ou de suspension dans le récipient, er. sorte que le liqui- de condensé est entreposé dans le condenseur à reflux et que l'ac- tion de refroidissement du condenseur soit suspendue. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



   La suspension dans le premier récipient de cristallisation 9 est alors transférée dans le contenu résiduel dans le second récipient de cristallisation 11 à un débit tel que le niveau liquide dans le récipient 2 soit maintenu substan- tiellement constant, soit continuellement ou à des intervalles ré- guliers. La construction du second récipient de cristallisation 11 est identique à celle du premier récipient 9. La température du contenu du second récipient 11 est maintenue à 200  C par des moyens de contrôle similaire à ceux appliqués au premier réci- pient, et la pression est maintenue à la pression de vapeur du con- tenu résiduel, par exemple 9,0 kg/cm2 à la jauge.

   Par conséquent, la portion du contenu d'acide téréphtalique de la suspension ali- mentée dépassant sa solubilité dans le solvant à 200  C précipite sous la forme cristalline et 45% de l'acide acétique composant la suspension alimentée depuis le premier récipient de cristallisation 9 est vaporisé par évaporation adiabatique. La vapeur est conden- sée dans le condenseur à reflux 12 et la totalité est refluée dans le second récipient de cristallisation 11. Ainsi donc dans le récipient 11., 1,9 parties   d'acide     téréphtaljque   est dissous et 15,7 paities d'acide téréphtalique cristallisé est en suspension par 100 parties d'acide acétique, les parties dtant exprimes en poids. 



   Puis la suspension dans le récipient 11 est transférée dans le contenu résiduel du troisième récipient de cristallisation 13 à un débit tel que le niveau de liquide clan.; le récipient 11 soit maintenu substanteiellement constant, soit continuellement ou par intermittence. Le troisième récipient ae cristallisation 13 est construit en acier inoxydable et il est muni d'un agitateur. A l'intérieur du récipient, la température est maintenue à 108  C et la pression est atmosphérique.

   Par con- séquent, la portion d'acide téréphtalique contenu dans la suspen- sion alimentée dépassant sa solubilité dans le solvant à 108  C précipite sous la forme cristalline, et 45   % de   l'acide acétique 

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 lormant la suspension alimentee depuis le   secona   récipient ae cristallisation est vaporisé par évaporation adiabatique . La vapeur est condensée dans le condenseur à reflux 14 et la totalité du liquide de condensation est refluée dans le troisième récipient de cristallisation 13. Ainsi, dans le récipient 13, 0,10 partie de l'acide téréphtalique est dissous et 17,5 parties en poids de l'acide téréphtalique est en suspension par 100 parties de l'acide acétique, les parties étant exprimées en poids. 



   La suspension retirée du récipient 13 est transférée à un séparateur 16 au moyen d'une pompe 15 et elle est séparée en acide téréphtalique cristallisé et en filtrat. On envoie le filtrat au réservoir de filtration 17 et les cristaux sont séchés dans un séchoir 18 pour être récupérés en tant qu'aci- de téréphtalique purifié. 



   Conformément au procédé de purification continue que l'on vient de décrire, de grandes quantités d'acide téréphtali- que brut peuvent être continuellement raffinées par une opération stable, en utilisant un appareil de raffinage à échelle relative- ment faible. En outre, la pureté de l'acide téréphtalique résultant est   suffisaient   grande pour permettre son utilisation   cornue   matiè- re première du procédé d'estérification directe. En particulier le procédé de purification de l'invention est avantageux en ce que, au cas où de la   4-carboxybenzaldéhyde     (4CBA)   est contenue dans l'acide téréphtalique brut, qui est capable de colorer   pré judiciable-   ment le polyester, celle-ci est très effiacement   éliminée.   



   Ci-après on va expliquer l'invention en se rap- portant à des exemples de mise en oeuvre, dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf avis contraire. De même dans les exemples "O.D." se rapporte à la densité optique mesurée sur 25 cm3 de la solution échantillon placée dans une cel- lule de 5 cm de long, à 380 m/u, la solution échantillon étant for- mée en dissolvant 1 g de l'échantillon dans de l'ammoniaque aqueux à 14%. 

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  EXEMPLE 1.- 
On alimente 20 parties de p-xylène, 130 parties d'acide acétique glacial et 20 parties d'acétate de cobalt (Co(OCOCH3)2.4H2O) dans un réacteur à pression en acier inoxydable du type colonne de barbotage, muni d'une entrée de gaz en sa portion inférieure, à un débit tel que le temps de séjour moyen est de 8 heures. Tandis que la température intérieure du réacteur est main- tenue à 120    C, on   alimente de l'air dans le réacteur à une vitesse superficielle dans la colonne de 3 cm/sec., sous une pression de 10 kg/cm2à la jauge. Le mélange de réaction est continuellement sous- trait et séparé en un gateau et en un liquide au moyen d'une centri- fugeuse.

   On méla.nge le gâteau avec trois fois son poids d'acide acétique et on le traite pendant 20 minutes à 80  C sous la pres- sion atmosphérique, puis on effectue une séparation solide-liquide à chaud. On soumet le gâteau résultant de nouveau à un traitement identique et on le sépare en solide et liquide. L'acide téréphtali- que brut obtenu par lavage du solide (O.D. 0480; teneur en 40BA: 1,5 %) et de l'acide acétique glacial sont alimentés dans le réci- pient à pression en titane spécifié ci-dessous. On alimente dans le système continuellement de l'air à un débit d'alimentation de 1 Nl (1 de suspension) (min) et l'on agite le système pendant une heure à une pression de 24 kg/cm2 à la jauge et une températu- re de 220  C.

   On refroidit ensuite le système à 115  C à une vi- tesse de refroidissement de 3  C/min., on le retire du récipient et on le sépare en solide et liquide.   On   lave le gâteau résultant avec de l'acide acétique et on le sèche. 



   On alimente 15 parties de l'acide téréphtalique ainsi obtenu (O.D. 0060; teneur en 4CBA 1200 ppm) par la conduite 1 dans la figure 1 et l'on alimente 100 parties d'acide acétique à 10 % d'eau (ci-après cet acide acétique aqueux sera appelé "solvant" dans cet exemple) par la conduite 2, tous les deux dans le réservoir de préparation de suspension 3. On agite le con- tenu du réservoir 3 de Manière que les particules solides puissent 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 être uniformément dispersées dans le solvant. La suspension for- mée dans le réservoir ± est continuellement envoyée au réservoir de dissolution 2, en passant par un préchauffeur 6, au moyen d'une pompe doseuse 5. 



   Le préchauffeur est un échangeur de chaleur à trombonne dans lequel la suspension est amenée à circuler par des tuyauteries en titane et à être chauffée par la phase vapeur du milieu de chauffage, de l'extérieur des tuyauteries. Le réservoir de dissolution 7 est un réservoir à agitation construit en titane et muni d'une jaquette de chauffage dans laquelle le chauffage est réalisé par un chauffage en phase vapeur de la même manière que dans le préchauffeur 6 et où la température est maintenue à 290 C. 



   On charge de l'argon gazeux par la conduite 8 dans le réservoir de dissolution 7 sous une pression élevée, en sorte de maintenir la pression interne dans un intervalle de 55 à 60 kg/cm2 à la jauge. De même le contenu est agité en sorte de prévenir la stagnation des particules solides au fond du réservoir. 



  La solution obtenue par dissolution de l'acide téréphtalique brut dans le solvant à l'intérieur du réservoir 2, est transférée dans le premier récipient de cristallisation 9 construit en titane, à un débit tel que le niveau de liquide dans le réservoir 7 se maintienne substantiellement constant. Le récipient est muni d'un agitateur, d'une jaquette de chauffage et d'un condenseur à reflux 10. La température du contenu dans le   récipient   est maintenue substantiellement à   260    C, en réglant les possibilités de refroidissement du condenseur à reflux 10 et la température du milieu de chauffage dans la jaquette.

   Dans cet exemple, tout le liquide de condensation obtenu en condensant le solvant évaporé adia- batiquement dans chacun des récipients de cristallisation est re- flué dans les récipients de cristallisation respectifs. 



   Dans le récipient 9, 6,6 parties d'acide téré- phtalique précipitent et 8,4 parties de celui-ci restent dissoutes dans 100 parties du solvant. Le temps de séjour moyen de la suspen- sion dans le récipient 3 est de 20 minutes et la pression à l'in- 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 térieur du récipient est maintenue à 28kg/cm2 à la jauge, laquelle      est substantiellement identique à la pression de vapeur du solvant à la température 'employée. Dans le récipient 9, 45% du solvant dans la solution fournie à partir du réservoir de dissolution 7 est évaporé adiabatiquement . 



   La suspension est transférée du récipient dans le second récipient de cristallisation 11 à un débit tel que le niveau de liquide dans le   récipient   se maintient prati- quement constant. Le récipient 11 est construit en titane et sa structure est identique à celle du récipient 9. Par les mêmes moyens de réglage que ceux employés pour le récipient   ,   la tem- pérature à l'intérieur du récipient 11 est maintenue à 2000 C. 



  Dans le récipient 11 l'acide téréphtalique qui est dissous dans le solvant est de nouveau précipité et par conséquent l'acide téré- phtalique cristallisé dans 100 parties du solvant augmente à   13,1   parties, tandis que 1,9 parties de l'acide téréphtalique restent encore dissoutes. Le temps de séjour moyen de la suspension dans le récipient 11 est de 20 minutes et la pression dans le récipient est maintenue à 8 kg/cm2 à la jauge, qui est pratiquement identique à la pression de vapeur du solvant à la température employée. Dans le récipient 11,   45 ci,   du solvant formant la suspension qui provient du récipient 2 est évaporé adiabatiquement. 



   La suspension est ensuite envoyée du récipient 11 dans le troisième récipient de cristallisation 13 à un débit tel que le niveau de liquide dans le récipient 11 est maintenu substantiellement constant. Le récipient 13 est construit en a- cier inoxydable et il est muni d'un agitateur, d'une jaquette de refroidissement et d'un condenseur   14.   L'intérieur du récipient 13 est refroidi à 100  C par la jaquette. 



   Dans le troisième récipien'. de cristallisation 13, l'acide téréphtalique dissous dans le   solv@@@   précipite encore et l'acide téréphtalique cristallisé dans 100 parties du solvant augmente à 14,9 parties, tandis que 0,1 partie seulement de   l'acide   

 <Desc/Clms Page number 22> 

 téréphtalique reste à l'état dissous dans la suspension. Le temps de séjour moyen de la suspension dans le récipient 13 est de 30 minutes et la pression à l'intérieur du récipient est atmosphérique. 



  Dans le   récipient   13, 45 % du solvant formant la suspension four- nie par le récipient 11 est évaporé adiabatiquement, mais comme la température de la suspension dans le récipient est inférieure au point d'ébullition du solvant, le solvant évaporé se condense immé- diatement. 



   La suspension dans le récipient 13 est trans- férée dans le séparateur solide-liquide 16 au moyen de la pompe 15 tout en conservant sa température élevée. De là le filtrat est envoyé au réservoir à filtrat 17 et le gâteau est séché dans le séchoir 18 pour être récupéré en tant qu'acide téréphtalique   pu1-   fié. Le produit a un O.D. de 0,030 et une teneur en   4CBA   de 260 ppm. 



   On mélange l'acide téréphtalique ainsi purifié 1,8 fois sa quantité molaire d'éthylène glycol et 0,06 mole % de   @n(OAc)2.4H2O   par rapport à l'acide téréphtalique et on charge le tout dans un   autc.-lave   en acier inoxydable muni d'une colonne de rectification et d'un agitateur. Après substitution complète d'azote à l'atmosphère intérieure de l'autoclave, on alimente enco- re de l'a-zote dans l'autoclave pour établir une pression de 5 kg/ cm2 à la jauge. Après cela on commence la réaction de l'acide téréphtalique avec l'éthylène glycol tout en agitant et en chauf- fant. Simultanément, on réduit la pression intérieure de l'auto- clave à 2,35   kg/cm2 à   la jauge et l'on élève la température à 240 C. 



  La réaction est exécutée pendant 2 heures depuis l'initiation par chauffage. La quantité de distillat qui consiste principalement en de l'eau qui a été éliminée au sommet de la colonne de rectifi- cation durant la réaction, est de 11 parties par 100 parties de l'acide téréphtalique chargé. Au terme de la réaction or. arrête le chauffage, on refroidit l'autoclave et on le met en   comwunica-   tion avec l'atmosphère extérieure. Onretire ensuite le contenu.      



   Le produit d'estérification ainsi obtenu est 

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 chargé dans un récipient de polymérisation et il est de 0,1 mole % de   phosphate     -il;;   trimethyle et de   0,030   mole % de trioxyde d'anti- moine, tous deux par rapport à l'acide téréphtalique soumis à la réaction d'estérification. L'atmosphère dans le récipient est complètement remplacée par de l'azote puis on plonge le récipient dans un bain de sel à 2850 C. La polymérisation est poursuivie pendant 30 minutes à la pression atmosphérique. Ensuite le réci- pient est graduellement is sous vide en 30 minutes au moyen d'un aspirateur. Puis la pression dans le récipient est réduite encore davantage au moyen d'une pompe à vide, à une valeur non supérieure à 1 mm Hg.

   On poursuit la réaction dans ce vide pendant 60 minu- tes et on l'interrompt   ensuite par   l'introduction d'azote dans le récipient. Le polymère résultant est d'excellente qualité comme le prouvent les propriétés suivantes :   #   : 0,658 
P.R. 258,6  C. nuance colorée : L   = 79,0,   a = -0,7 b =-4,2 radicaux carboxyle terminaux : 16,6   éq./106g   
Dans ce qui précède,   #   est la viscosité intrinsèque du polyester mesurée dans du solvant ortho-crésol à 35  C;   P.R.   est le point de ramollissement du polyester et la nuan- ce colorée est exprimée par L, a et b qui sont les lectures faites à l'appareil de mesure de différences de coloration confor- mément à la méthode d'indication spécifiée dans la norme   AST-: .   



  1482-57T. 



  EXEMPLE 2. - 
11,1 parties de l'acide téréphtalique brut pré- paré comme à l'exemple 1 et 100 parties en poids d'un acide acé- tique à 10 %   d'eau   comme solvant sont formés en une suspension dans le réservoir de préparation de suspension 3. et la suspension est traitée dans l'appareil de raffinage employé à l'exemple 1 de ma- nière identique. L'acide téréphtalique purifié a un   O.D.   de   0,028   et une teneur en 4CBA de   280   ppm. 

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    EXEMPLE 3.-    
6,1 parties de l'acide téréphtalique de départ préparé de la même wanière qu'à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique à   10 %   d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réservoir de préparation de suspension 3, en se référant à la figure 1. La température dans le réservoir de dis- solution 7 et dans le premier récipient de cristallisation ± est réglée pour qu'elle soit substantiellement la même (260  C) et la précipitation d'acide téréphtalique est exécutée dans le second ré- cipient de cristallisation 11   (200    C, 8   kg/cm   à la jauge) et dans le troisième récipient de cristallisation 13   (108    C, pres- sion atmosphérique) .

   De chacun des récipients Il et 13 on re- tire du système une partie du solvant évaporé   adiabatiquewent.   



  Dans les procédés qui précèdent, les rapports d'évaporation adiaba- tique du solvant formant la solution ou suspension, les rapports de reflux du solvant évaporé, les rapports pondéraux de l'acide téré- phtalique restant dissous dans le solvant par rapport au solvant et les temps de séjour de la solution ou suspension dans les second et troisième récipients de cristallisation sont les suivants : 
 EMI24.1 
 
<tb> Rapport <SEP> Rapport <SEP> AT <SEP> AT <SEP> Temps
<tb> 
<tb> d'évaporation <SEP> de <SEP> solide <SEP> : <SEP> dissous <SEP> : <SEP> de
<tb> 
<tb> adiabatique <SEP> reflux <SEP> solvant <SEP> : <SEP> solvant <SEP> :

   <SEP> séjour
<tb> 
 
 EMI24.2 
 (%) ( % (min.) 
 EMI24.3 
 
<tb> Second <SEP> récipient <SEP> de <SEP> 45 <SEP> 82 <SEP> 4,8/100 <SEP> 1,9/100 <SEP> 22
<tb> cristallisation
<tb> 
<tb> 
<tb> Troisième <SEP> réci-:
<tb> pient <SEP> de <SEP> 45 <SEP> 82 <SEP> :7,1/100: <SEP> 0,1/100 <SEP> 24
<tb> cristallisation:
<tb> 
 
L'acide téréphtalique purifié de la   môme   manière qu'à l'exemple 1 dans les conditions précitées a un O.D. de   0,028   et une teneur en   4CBA   de 260 ppm. 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 



    EXEMPLE 4.-, E   
On utilise un appareil de raffinage comme celui représenté à la figure 1, dans lequel cn combine un récipient de cristallisation additionnel au titane, de construction identique      à celle des récipients 9 et 11 et qui est muni d'un condenseur   à.   reflux.   12   parties de l'acide téréphtalique brut préparé   cowwe   à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique glacial comme sol- vant sont formés en une suspension homogène dans le réservoir de préparation de   suspension .   et chauffés à 295  C dans le réci- pient de dissolution. La solution ainsi obtenue d'acide téréphtalique dans l'acide acétique est traitée comme à l'exemple 1, dans les conditions indiquées ci-dessous. 
 EMI25.1 
 
<tb> 



  :Réci- <SEP> Tempe- <SEP> Pres-: <SEP> Rapport <SEP> : <SEP> Rapport: <SEP> AT <SEP> TA <SEP> Teps
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :pient <SEP> ra- <SEP> :sion <SEP> : <SEP> d'evapo- <SEP> de <SEP> solide/ <SEP> dissous/ <SEP> : <SEP> de
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<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> ture <SEP> : <SEP> kg/cm2: <SEP> ration <SEP> : <SEP> solvant: <SEP> séjour
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> ture <SEP> : <SEP> kg/cm: <SEP> adiaba- <SEP> : <SEP> flux <SEP> solvant: <SEP> solvant <SEP> séjour
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<tb> 
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<tb> : <SEP> sation <SEP> mano-: <SEP> tique <SEP> (min.)
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<tb> mètre <SEP> (%) <SEP> (%)
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<tb> : <SEP> premier <SEP> 277 <SEP> 28 <SEP> 58 <SEP> 100 <SEP> 3,0/100: <SEP> 9,0/100 <SEP> 20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> second <SEP> 248: <SEP> 17 <SEP> 59 <SEP> 100 <SEP> 7,5/100 <SEP> ;

   <SEP> 4,5/100 <SEP> 20
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<tb> :troi-
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<tb> sième <SEP> 188 <SEP> 4,6: <SEP> 57 <SEP> 100 <SEP> :10,9/100: <SEP> 1,1/100 <SEP> 20
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<tb> :qua-:
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<tb> trième <SEP> 118 <SEP> : <SEP> 0 <SEP> 53 <SEP> 100 <SEP> :11,9/100: <SEP> 0,14/100 <SEP> 30
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<tb> 
 
L'acide téréphtalique ainsi purifié a un O.D. de   0,029   et une teneur en 4CBA de 260 ppm. 



    EXEMPLE   5.- 
30 parties d'acide téréphtalique brut préparé comme à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique à 20   %   d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réser- voir de préparai;ion de suspension et l'acide téréphtalique qui s'y trouve est complètement dissous dans le solvant à 305  C dans le réservoir de dissolution. On traite la solution,résultante dans le même appareil que celui utilisé à l'exemple 1, dans les conditions suivantes. 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 
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  : <SEP> Réci- <SEP> : <SEP> Tempera- <SEP> Pression <SEP> Rapport <SEP> Rapport <SEP> TA <SEP> : <SEP> TA <SEP> : <SEP> Temps
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<tb> : <SEP> pient <SEP> de: <SEP> ture <SEP> : <SEP> (Kg/cm <SEP> ) <SEP> : <SEP> d'évapo-: <SEP> de <SEP> :solide/ <SEP> : <SEP> dissous <SEP> de <SEP> sé-
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<tb> : <SEP> cristal-: <SEP> (8C <SEP> à <SEP> la <SEP> : <SEP> ration <SEP> reflux <SEP> :solvant <SEP> solvant: <SEP> jour
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<tb> : <SEP> lisation; <SEP> : <SEP> jauge <SEP> adiaba- <SEP> : <SEP> (%) <SEP> : <SEP> : <SEP> (min.)
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<tb> tique
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<tb> : <SEP> premier <SEP> : <SEP> 260 <SEP> : <SEP> 32 <SEP> : <SEP> 52 <SEP> : <SEP> 100 <SEP> :19/lGO <SEP> 11/100 <SEP> : <SEP> 20
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<tb> :second <SEP> :

   <SEP> 200 <SEP> : <SEP> 9,3 <SEP> : <SEP> 36 <SEP> : <SEP> 100 <SEP> :27,5/100:2,5/100: <SEP> 20
<tb> 
 
 EMI26.2 
 OTroisié¯ me 105 0 36 72 :33,/lOO:o,07/l00: 35 
 EMI26.3 
 
<tb> 
<tb> 
 
L'acide téréphtalique ainsi purifié a un   O.D.   de   0,032   et une teneur en   4CBA   de   390   ppm. 



  EXEMPLE 6 .- 
18 parties d'acide téréphtalique brut préparé comme à   l'exemple   1 et 100 parties en poids d'acide acétique à 10   %   d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réservoir de préparation de suspension et l'acide téréphta- lique est complètement dissous dans le solvant à   2950   C dans le réservoir de dissolution. On traite la solution résultante dans le même appareillage que celui employé à l'exemple 4, dans les con- ditions suivantes . 
 EMI26.4 
 
<tb> 



  Réel- <SEP> Tempé-: <SEP> Pression <SEP> Rapport <SEP> Rapport <SEP> TA <SEP> TA <SEP> Temps
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> pient <SEP> rature: <SEP> (kg/cm2): <SEP> d'évapo- <SEP> de <SEP> : <SEP> solide/ <SEP> : <SEP> dissous/ <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> à <SEP> la <SEP> ration <SEP> :reflux <SEP> : <SEP> solvant <SEP> : <SEP> solvant <SEP> :séjour
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> cris- <SEP> : <SEP> ( C): <SEP> la <SEP> adiaba-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> talli- <SEP> : <SEP> jauge <SEP> tique <SEP> :(min).
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> sation <SEP> : <SEP> (%) <SEP> (%)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> pre- <SEP> ....... <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> mier <SEP> 268 <SEP> 32 <SEP> 43 <SEP> 100 <SEP> 7,8/100 <SEP> : <SEP> 10,2/100: <SEP> 20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> se-
<tb> 
 
 EMI26.5 
 cond 228 ils6 38 100 1 , 2/100 : 3 , 8/100 :

   20 
 EMI26.6 
 
<tb> troisième <SEP> : <SEP> 176 <SEP> 4,2 <SEP> 33 <SEP> 100 <SEP> 17,0/100 <SEP> 1,0/100 <SEP> : <SEP> 20
<tb> 
<tb> qua-
<tb> 
 
 EMI26.7 
 trième 108 0 30 100 17,9/100 0,1/l00 : 30 
L'a/cide téréphtalique ainsi purifié a un O.D. de   0,022   et une teneur en 4CBA de 220 ppm.

   Cet acide téréphtali- que est estérifié et   polymérisé   dans les mêmes conditions que (celles 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 de l'exemple 1 et l'on obtient un polyester de haute qualité comme montré par les propriétés suivantes : [ Il 0,661 
P.R. : 258,5  C nuance colorée : L = 80,1 a =-0,7 b = -4,3 radicaux carboxyle terminaux : 15,6 éq. 106 g EXEMPLE 7.- 
13 parties d'acide téréphtalique brut prépaie comme à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique à 5 % d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réser- voir de préparation de suspension et l'acide téréphtalique qui s'y trouve est complètement dissous dans le solvant à   2950   C dans le réservoir de dissolution.

   On traite la solution résultante dans le   même   appareillage que celui utilisé à l'exemple 4, dans les con- ditions suivantes : 
 EMI27.1 
 
<tb> 
<tb> Réci-: <SEP> Tempe *-: <SEP> Pression;Rapport <SEP> :Rapport: <SEP> TA <SEP> TA <SEP> Temps
<tb> 
<tb> pient <SEP> : <SEP> ra- <SEP> - <SEP> :d'évapo-: <SEP> de <SEP> : <SEP> solide/ <SEP> : <SEP> dissous <SEP> de
<tb> 
 
 EMI27.2 
 de : ture : (](g/em ):raiion : re- : solvant : solvant: séjour cris- (Ci C') : ad:L aba- : flux (mi) talli-:   > lutl : tique:: n. sation: jauge :

   (b) () 
 EMI27.3 
 
<tb> pre- <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> 
 
 EMI27.4 
 ffiier 263 : 25 : 50 : 100: 5,Y/100 : 7,6/100: 10 
 EMI27.5 
 
<tb> se- <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI27.6 
 cond : 219: 50 100 : 10 3 /100 : 7/100 ; troi- : s 1 éme : 165 2,6 .40 100 : 12,3/100 : 0,?/100 - 10 
 EMI27.7 
 
<tb> qua- <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> trième: <SEP> 112 <SEP> ; <SEP> 0 <SEP> 29 <SEP> : <SEP> 100 <SEP> ; <SEP> 12,9/100: <SEP> 0,1/100 <SEP> : <SEP> 15
<tb> 
 
 EMI27.8 
 ...... AI 
L'acide téréphtalique ainsi purifié a un O.D. de   0,024   et une teneur en   4CBA   de   240   ppm. 



  EXEMPLE 8. - 
18 parties d'acide téréphtalique brut préparé com- me à l'exemple 1 ,et 100 parties d'acide acétique à 15% d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réservoir de préparation de suspension et l'acide téréphtalique qui s'y trouve est 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 complètement dissous dans le solvant à 290  C dans le réservoir de dissolution. On traite la solution résultante dans le même appa- reillage que celui utilisé à l'exemple 1, dans les   condition   suivantes. 
 EMI28.1 
 
<tb> 



  Réci- <SEP> : <SEP> Tempé-: <SEP> Pression:Rapport <SEP> :Rapport: <SEP> TA <SEP> TA <SEP> Temps
<tb> 
 
 EMI28.2 
 pient : ra- (kg/cm2):d'évapo-: de solide/ dissous/ ' de 
 EMI28.3 
 
<tb> : <SEP> de <SEP> de <SEP> : <SEP> ture <SEP> : <SEP> :ration <SEP> : <SEP> séjour
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> cris- <SEP> à <SEP> la <SEP> :adiaba- <SEP> : <SEP> re- <SEP> : <SEP> solvant <SEP> solvant <SEP> ; <SEP> séjour
<tb> 
 
 EMI28.4 
 talli- (OC) : tique flux (min.) sation : : jauge : (%) (%) : : : (min .) premier 253 26 4o ioo 9,8/100 8,2/100 40 se- : : se- cond 192 6,4 37 : : l00 : : 16,2/100 ; 1,8/100 40 
 EMI28.5 
 
<tb> troi-
<tb> 
 
 EMI28.6 
 sième 105 ; 0 34 100 : 17,91100 : 0,1/100: E0 
L'acide téréphtalique ainsi purifié a un O.D. de   0,030   et une teneur en 4CBA de 260.ppm. 



  EXEMPLE 9. - 
18 parties d'acide téréphtalique brut préparé comme à l'exemple 1 et 100 parties en poids d'acide acétique à 10 % d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réservoir de préparation de suspension et l'acide téréphta- lique est complètement dissous dans le solvant à 295  C dans le réservoir de dissolution. On traite la solution résultante dans le même appareil que celui employé à l'exemple 4, dans les conditions suivantes pour ce qui concerne les récipients de cristallisation 1 à 3, et au point d'ébullition du solvant à 100 % de reflux dans le quatrième récipient de cristallisation. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 
 EMI29.1 
 
<tb> 



  Réel- <SEP> Tem-: <SEP> Pression <SEP> :Rapport <SEP> : <SEP> Rapport: <SEP> TA <SEP> TA <SEP> Temps
<tb> 
 
 EMI29.2 
 :pient péra- / 2. déva- de : solide/ : dissous/ : de due :ture : g c porta- re- : solvant solvant séjour : cris- à la : tion - -a- rye¯ séjour 
 EMI29.3 
 
<tb> :talli- <SEP> :( C): <SEP> a <SEP> la <SEP> :diaba- <SEP> flux <SEP> : <SEP> (min.)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :sation <SEP> : <SEP> : <SEP> jauge <SEP> :tique <SEP> (%)
<tb> 
 
 EMI29.4 
 (%) '¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯# 
 EMI29.5 
 
<tb> pre-
<tb> 
 
 EMI29.6 
 : mier 2$3; +1 23 100 3 4J100 : 1+6/100 : 20 
 EMI29.7 
 
<tb> se**
<tb> 
 
 EMI29.8 
 : cond 266 31 22 100 8,2 : 100 : 9,8/100 : 20 
 EMI29.9 
 
<tb> troi-
<tb> 
 
 EMI29.10 
 :sième : 2Y3 : 20 : 22 : 100 : 12,4/100 :

   5,6/100 20 
La suspension dans le quatrième récipient de cristallisation est retirée du système sans séparation solide-li-   quide .   On continue l'opération de purification pendant 24 heures dans les conditions spécifiées plus haut et on remplace ensuite le système par le solvant. Puis on charge la suspension obtenue dans le procédé dans le réservoir de préparation de suspension, telle quelle, et de là on l'envoie au réservoir de dissolution. Dans le même réservoir on dissout l'acide téréphtalique solide précipité dans le quatrième récipient de cristallisation dans la suspension pour reproduire les conditions dans le troisième récipient de cris- tallisation dans la série précédente d'opérations et l'on traite la suspension résultante dans les conditions indiquées ci-dessous. 
 EMI29.11 
 
<tb> 



  Réci-: <SEP> Tempé- <SEP> :Pression:Rapport <SEP> :Rapport: <SEP> Solide/ <SEP> . <SEP> dissous <SEP> . <SEP> Temps
<tb> 
 
 EMI29.12 
 pient: ratu- : , 2 : d' eva - : solide/ dissous/ de : re : :portion: flux re- : solvant ' solvant ' séjour cris-: lilly : a la : :adli-aba- flux talli- (OC) jauge :ti 1?e : (m!n.) 
 EMI29.13 
 
<tb> : <SEP> sation <SEP> : <SEP> jauge <SEP> : <SEP> (%) <SEP> : <SEP> (%) <SEP> :
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :pre-:
<tb> 
<tb> :mier <SEP> . <SEP> 217 <SEP> 12,8 <SEP> 23 <SEP> 100 <SEP> : <SEP> 15,2/100 <SEP> ; <SEP> 28/100 <SEP> 20
<tb> 
<tb> se- <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 



  :cond <SEP> 18+ <SEP> 5,3 <SEP> 20 <SEP> 100 <SEP> . <SEP> 16,7/100 <SEP> 1,3/100 <SEP> 20
<tb> 
 
 EMI29.14 
 troi-: . : :siême . 14 9 1,8 17 100 : 17,6/100 ; 0,4/100; 20 
 EMI29.15 
 
<tb> qua-
<tb> 
 
 EMI29.16 
 : trième : 108 0 16 100 : 17,9/100 ; 0,1/100; 30 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
Par les opérations qui précèdent on obtient un résultat identique à celui obtenu par une opération continue en utilisant sept récipients de cristallisation. L'acide téréphtali- que purifié a un O.D. de   0,020   et une teneur en 4CBA de 200 ppm. 



    TEMOIN   1.- 
On charge 200 g d'acide téréphtalique brut tel que préparé à l'exemple 1 dans un récipient à pression en titane d'une capacité de 4 litres muni d'un agitateur, conjointement avec 1800 g d'acide acétique à 10% d'eau. Ensuite on alimente de l'ar- gon gazeux dans le récipient à pression à une pression de 10 kg/ cm2 à la jauge et on porte la température à l'intérieur du réci- pient à   2800   C tout en agitant. On maintient le système à   2800   C pendant 5 minutes et on refroidit ensuite à 1000 C à une vitesse de 2  C/minute. Puis on réduit la pression à la valeur atmosphérique et l'on retire la suspension du récipient à pression et l'on filtre à chaud.

   On sèche le gâteau ainsi obtenu et l'on obtient 195 g d'acide téréphtalique raffiné qui possède un O.D. de   0,025   et une teneur en 4CBA de 240 ppm. 



    TEMOIN 2.-    
On reproduit l'exemple 1 à l'exception des changements suivants : 
 EMI30.1 
 
<tb> Récipient <SEP> de <SEP> Température <SEP> Pression
<tb> 
<tb> cristal-
<tb> 
 
 EMI30.2 
 lisation (OC) (kg/cm2) â la jauge 
 EMI30.3 
 
<tb> premier <SEP> 220 <SEP> 12,5 <SEP> (pression <SEP> de <SEP> vapeur <SEP> du <SEP> solvant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> a <SEP> 2200 <SEP> C)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> second <SEP> 160 <SEP> : <SEP> Sensiblement <SEP> la <SEP> pression <SEP> de <SEP> vapeur <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> solvant <SEP> à <SEP> 1600 <SEP> C.
<tb> 
 



   Dans cet essai témoin, la rapport d'évaporation adiabatique du solvant dans le premier récipient de cristallisation est de 0,65 par rapport au solvant dans la solution alimentée, celui dans le second récipient de cristallisation est de 0,5, et 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 celui dans le troisième récipient de cristallisation est de 0,1. 



  L'acide téréphtalique ainsi purifié a un C.D. de   C,40   et une teneur en 4CBA de 700 ppn. La dimension moyenne est de 30   avec un intervalle étendu de distribution des dimensions. Autre- ment dit l'acide téréphtalique contient une grande quantité de par- ticules fines inférieure à 1   de diamètre. 



  TEMOIN 3. - 
6,1 parties d'acide téréphtalique brut préparé comme à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique à 10 % d'eau comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le ré- servoir de préparation de suspension. Le réservoir de dissolution, les premier et second récipients de cristallisation sont maintenus   sensiblement   à la même température   (250    C) en sorte que la pré- cipitation de l'acide téréphtalique a lieu dans le   troisième   réci- pient de cristallisation   (108    C, pression atmosphérique, rapport d'évaporation adiabatique de 100 % et rapport de reflux de 100 %). 



  Les autres conditions sont identiques à celles employées à l'exemp- le 1. L'acide téréphtalique résultant a un C.D. de 0,060 et une teneur en   4CBA   de 1000 ppm. 



   Cet acide téréphtalique est estérifié et poly-   mérisé   dans les mêmes conditions que celles appliquées à l'exemple 1, ce qui donne un polymère ayant les propriétés suivantes :   #:   0,659   P.R. =   258,6  C nuance colorée : L =   82,2   a = -0,8 b = -1,3 radicaux carboxyle terminaux : 15,7 éq/106 g. 



   Ce polymère est relativement jaune comparative- ment à ceux produits aux exemples 1 à 6 et on ne peut pas con- sidérer qu'il possède une nuance colorée satisfaisante. 



  TEMOIN 4. - 
13 parties d'a cide téréphtalique brut préparé comme à l'exemple 1 et 10C parties parties d'acide acétique gla- cial comme   solvant,,sont   formés en une suspension homogène dans le 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 réservoir   :le   préparation de suspension et l'on dissout complète- ment l'a cide téréphtalique dans le solvant dans le réservoir de dissolution à   2950   C.

   On traite la solution résultante dans le même appareillage que celui utilisé à l'exemple 4, dans les con- ditions indiquées au tableau suivant. 
 EMI32.1 
 
<tb> héci- <SEP> : <SEP> Tem- <SEP> : <SEP> Pression:Rapport:Rapport: <SEP> TA <SEP> : <SEP> TA <SEP> Temps
<tb> 
 
 EMI32.2 
 pient p' 2 d é.va-. solide/ dissous/ : de ture : <kg/cm2> pora- : reflux: solide/ : dissous/ ; : cristal-: à la :tion ad.1a solvant : solvant : séjour lisation:

   ('0 C) jauge bj\.t1qtJ.c,,: <1> (min )\0 
 EMI32.3 
 
<tb> premier <SEP> 272 <SEP> : <SEP> 28 <SEP> 68 <SEP> 50 <SEP> 14,7/100: <SEP> 8,0/100 <SEP> : <SEP> 15
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> second <SEP> 236 <SEP> : <SEP> 14,6 <SEP> : <SEP> 63 <SEP> : <SEP> 50 <SEP> : <SEP> 29/100 <SEP> 3,4/100 <SEP> 24
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> troi- <SEP> :
<tb> 
<tb> sième <SEP> 190 <SEP> : <SEP> 6,2 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 42/100 <SEP> 1,1/100 <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> qua-
<tb> 
 
 EMI32.4 
 trième 118 0 54 40 63,;/100 ; 0,1/lOC : 58 
L'acide téréphtalique ainsi purifié a un O.D. de 0,045 et une teneur en 4CBA de 880 ppm.

   Cet acide téréphta- lique est estérifié et polymérisé dans les mêmes conditions que celles employées à l'exemple   1,   ce qui donne un polymère ayant les propriétés suivantes :   # :0,661     F .R. :   258,7  C   r.uance   colorée : L =82,3 a =-0,7 b   = -1,5   radicaux carboxyle terminaux 15,3 éq./106g. 



   Ce polymère est jaunâtre comparativement aux polymères des exemples 1 à 6 et cette nuance colorée est à peine satisfaisante. 



    TEMOIN 5..-    
23 parties d'acide téréphtalique brut préparé comme à l'exemple 1 et 100 parties d'acide acétique à 55 %   d'eau   comme solvant sont formés en une suspension homogène dans le réser- voir de préparation de suspension et l'acide téréphtalique est com- 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 plètement dissous dans le solvant à 290  C dans le réservoir de dissolution. Cn traite la solution résultante dans le   même   appa- reillage que celui utilisa à l'exemple 1. Les températures dans les récipients dé cristallisations sont substantiellement identi- ques à celles employées à l'exemple 1 et les pressions sont substantiellement les mêmes que la pression de vapeur respective    du solvant dans chacun des récipients. Le rapport de reflux est   dans tous les cas de 100 %.

   Le mode opératoire est également celui de l'exemple 1. L'acide téréphtalique résultant a un O.D. de 0,050 et une teneur en   4CBA   de 720 ppm. 



    - REVENDICATIONS-   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1.- Procédé de purification continue d'acide téréphtalique brut par la méthode de recristallisation en utilisant comme solvant au moins un acide gras choisi dans le groupe consis- tant en les acides acétique, propionique et butylique ou une solu- tion aqueuse d'un tel acide gras ayant une teneur en eau non supé- rieure à 50 %, caractérisé en ce qu'on effectue la purification en utilisant au moins deux récipients de cristallisation qui sont dis- posés en série, le procédé comprenant l'alimentation de la solution, qui est formée en dissolvant 6 à 40 parties d'acide téréphtalique brut dans 100 parties de solvant,

dans le premier récipient de cris- tallisation pour produire l'évaporation adiabatique de 10 à 60 % en poids du solvant dans la solution en sorte qu'une partie de l'aci- de téréphtalique dans la solution précipite et que le système se con- vertisse en une suspension, l'envoi de la suspension au second et éventuellement aux autres récipients de cristallisation qui suivent pour provoquer la précipitation de l'acide téréphtalique dissous dans le solvant en des quantités successivewent plus grandes par l'évapo- ration adiabatique dans chaque récipient distinct de 10 à 60 % en poids du solvantdans la suspension formée dans chaque récipient qui précède,

la solution et la suspension étant alimentées dans la sus- penion résiduelle préalablement formée dans le premier et les autres récipients de cristallisation qui suivent en sorte que l'évaporation <Desc/Clms Page number 34> adiabatique se produise dans ce système, la concentration d'acide téréphtalique dans chaque récipient de cristallisation étant réglée pour ne pas être supérieure à 60 parties en poids de solvant, l'éli- mination de la suspension d'acide téréphtalique à partir du dernier récipient de cristallisation et la récupération de l'acide téréphta- lique à partir de la suspension.

2.- Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la quantité de solvant évaporé adiabatiquement dans chacun des récipients de cristallisation est réglée pour qu'elle soit de 30 à 60% en poids du solvant formant la solution en suspen- sion considérée, introduite dans le récipient de cristallisation con- sidéré.

3. - Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le réglage de la concentration d'acide téré- phtalique dans chaque récipient de cristallisation est effectué en fournissant le solvant en une quantité correspondant à au moins 70 % en poids du solvant évaporé adiabatiquement à partir du réci- pient considéré.

4.- Procédé selon la revendication 3, caracté- risé en ce que l'apport de solvant est effectué en cor.densant le sol- vant adiabatiquement évaporé à partir de chacun des récipients de cristallisation et en refluant le solvant condensé au (x) récipient(3) de cristallisation désiré(s).

5.- Procédé selon les revendications 3 et 4, caractérisé en ce que pratiquement la totalité du solvant évaporé adiabatiquenent de chaque récipient de cristallisation est condensé et reflué dans le récipient de cristallisation correspondant.

6. - Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la teneur en eau du solvant est de 3 à 15% en poids.

7.- Procédé selon les revendications 1, 2 et 6, caractérisé en ce que le solvant est de l'acide acétique.

8. - Procédé selon la revendication 7, caracté- <Desc/Clms Page number 35> risé en ce que la température de la solution fournie au premier récipient de cristallisation est de 260 à 310 C.

9. - Procédé selon les revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'acide téréphtalique est recristallisé en plusieurs étapes par l'emploi de 3 à 8 récipients de cristallisa- tion qui sont disposés en série.