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On sait égnieioeant que l'on peut am41iorer notablement les proprios den objets tels que des films, feuilles,. plaques ou fibres, en po lychlot"ure # vinyle ou en ruines à bas? de chlorure de vinyle, en leur tain!--nt subir, il. une température inférieure à leur pomt de rarrrolHal3eme1nt qi*iG sup4iere au point de transition vitreuse, un traitement d'orienta tion. étirage, suivant une direction ou suivant deux directions perpcnd icula. iras.
Toutefois, étant donné la facult4 de mémoire élastique des Atièr8
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plastiques;, les produits ainsi étires ont tendance, lorsqu'ils sont
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d'orientation. La demanderesse n'a pas constaté cet effondrement mais bien au contraire elle constate qu'il était possible de conserver la majeure partie des propriétés acquises par étirage par un recuit rapide effectue à des températures supérieures à 165 C.
Par contre, elle a constaté qu'il est impossible de pratiquer-ce recuit par les procédés connus par exemple par recuit sur cadre tendeur, car la feuille étirée se déchire alors très rapidement pendant l'opération. La demanderesse a même constate que pour des feuilles d'épaisseur supérieure à 0,3 mm, ce déchirement se produit à des températures inférieures à 165 C.
Il existe donc au delà de la température convenant pour le traitement d'orientation, une zone de température dans laquelle la feuille ne résiste pas à la libération de ses tensions internes induites lors de l'étirage, Il n'a donc pas été possible Jusqu'à présent de réaliser des feuilles orientées en polychlorure de vinyle ayant une stabilité dimendionnelle acceptable.
La demanderesse a réussi à réaliser, et c'est là un des objets de l'invention, des feuilles orientées en polychlorure de vinyle rigide, ou, en résines à base de polychlorure de vinyle, ne contenant pas plus de 5 % d'un ou plusieurs plastifiants, qui présentent un retrait inférieur à 2 % lorsqu'on les porte, à l'état relâché, à une température de 70* C durant 24 heures ou à une température de 130 C durant 5 minutes,
Les feuilles orientées et stabilisées dimensionnellement conformes à la présente invention peuvent, en outre, présenter des propriétés mécaniques nettement supérieures à celles de feuilles similaires non orientées.
Ainsi, les feuilles conformes à l'invention peuvent avoir un module d'élaa- ticité E en traction supérieur de 7 % à celui des mêmes feuilles non étirées, une tension de rupture en traction supérieure à 650 Kg /cm2 (suivant norme ASTM D 638) et/ou une résilience en traction supérieure à 700 Kg cm/cm2
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(suivant norme DIN 53 448).
La demanderesse a également mis au point un procédé pour réaliser de telles feuilles.
Dans le procédé conforme à l'invention, on soumet les feuilles en polychlorure de vinyle ou en résines à base de chlorure de vinyle, ne contenant pas plus de 5 % d'un ou plusieurs plastifiants à un étirage dans au moins une direction dans un rapport d'au moins 1,5:1, puis, à un traitement de recuit à une température supérieure à 170 C et, de préfé- renee, comprise entre 180 et 220 C durant lequel la feuille est soumise sur toute sa surface à une pression d'écrasement comprise entre 200 g /cm2 et 25 Kg /cm2.
La demanderesse a en outre constaté, avec surprise, que grâce au procédé qu'elle a mis au point, ± est possible d'effectuer le recuit à des températures élevées de l'ordre de 220 C sans provoquer une perte importante des propriétés mécaniques acquises par les feuilles lors du traitement d'orientation.
Il va sans dire que la durée optimum de reouit est liée à la température atteinte durant cette opération et est d'autant plus longue que cette température est basse.
Ainsi lorsqu'on opère le recuit à 170 C il y a lieu de maintenir la feuille traitée à cette température durant 5 à 10 minutes tandis que la durée peut être ramenée à quelques secondes lorsqu'on effectue le même traitement à une température de 200 C. La demanderesse a constaté que pour une gamme de températures de recuit comprise entre 170 et 200 C la durée de recuit est de préférence comprise entre 10 secondes et 10 minutes.
En qe qui concerne la pression à appliquer sur les feuilles durant le recuit, la demanderesse a constaté que si l'on applique une pression inférieure à 200 g /cm2 la feuille a tendance à rétrécir durant le recuit, et qu'il n'y a pas intérêt à appliquer une pression supérieure à 25 Kg /cm2.
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Le traitement conforme à l'invention peut être effectua sur dea feuilles d'épaisseur quelconque, à une température égale ou supérieure à 170 C, Bien entendu, l'appareillage doit être adapté au traitement désiré et à l'épaisseur des feuilles,
Le traitement de recuit conforme à l'invention peut être effectue de diverses façons,
Suivant une première méthode, ce recuit peut être effectue, do façon discontinue, sous presse. Dans ce cas, la feuille étirée est placée à la température ambiante entre deux tôles minces d'acier poli et le tout est placé rapidement entre les plateaux d'une presse préchauffes à la tempé- rature voulue.
Suivant une seconde méthode, qui a l'avantage de permettre un traite- ment en continu, le recuit est réalisé en appliquant la feuille étirée sur un cylindre en rotation porté et maintenu Il la température voulue, la feuille étant maintenue et pressée contre un segment de la surface du cylindre au moyen d'une bande continue circulante ayant une largeur au moins égale à celle de la feuille à traiter.
Suivant une troisième méthode également oontinue le recuit est obtenu par passage desdites feuilles entre une surface fixe et une surface mobile, une de ces surfaces au moins étant portée à la température de recuit, la surface fixe exerçant une pression d'écrasement . réglable sur toute la surface des feuilles et le coefficient de frottement des feuilles sur la surface fixe étant inférieur à leur coefficient de frottement sur la surface mobile.
Le réglage des coefficients de frottement entre les feuilles et les surfaces fixe et mobile, qui est dans ce cas indispensable pour obtenir un bon entraînement des feuilles lors de leur recuit, peut être atteint de diverses façons.
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Ainsi, par exemple, on peut revêtir la surface fixe en contact avec les feuilles d'un matériau ayant un coefficient élevé de glissement tel que, par exemple, le polytétrafluoréthylène,
Un autre moyen, expérimenté avec succès par la demanderesse, consiste à porter la surface mobile à une température supérieure à celle de la surface fixe.
La demanderesse a également mis au point des dispositifs convenant particulièrement pour réaliser le recuit suivant la troisième méthode précitée.
Ces dispositifs conformes à l'invention sont constitués par un trotteur fixe, éventuellement revêtu de polytétrafluoréthylène, qui applique les feuilles à traiter sur un cylindre rotatif sous une preanioa d'écrasement réglable appliquée sur toute la surface desdites feuilles.
Des dispositifs conformes à l'invention sont, en outre, explicités en détail, par les exemples de réalisation pratique décrits ci-après.
Il est toutefois bien entendu que ces exemples sont donnés à titre purement' illustratifs et qu'ils ne limitent en rien la portée de la présente invention.
Dans cette description, on se réfère aux figures des dessins annexéa dans lesquelles : - la fig. 1 est une vue montrant une première variante de réalisation d'un dispositif conforme à l'invontion - la fig. 2 est une vue montrant une autre criante - la fig. 3 est une vue en profil du dispositif illustré par la fitg. 2.
A -Première variante (fig. 1)
Ainsi qu'il apparaît sur la figure, le trotteur 3 recouvert sur sa face intérieure d'une feuille de polytétrafluoréthylène 4 est appliqué
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sous une pression réglable par un piston pneumatique 6 sur la feuille 2 à traiter, laquelle est entraînée par un cylindre tournant 1 chauffé en fonte dure polie. Le dispositif comporte également un cylindre hydraulique
5 qui reprend et mesure éventuellement l'effort d'entraînement du trotteur par friction sur la feuille, B - Seconde variante (fig. 2 et 3)
Ainsi qu'il apparaît sur ces figures, le frotteur est constitue par des segments déformables et Jointifs 9 de grand enveloppement et réalisés en acier poli.
Ces segments sont appliqués par des pistons 10 sur la feuille 8, laquelle est entraînée par le cylindre intérieur chauffe 7 en tonte dure polie.
, Le nombre de segments 9 peut être quelconque et cet fonction de la largeur de la feuille à traiter.
Ces serments peuvent être chauffés, par exemple, par des radiateurs infrarougee 11 sur leur portion 12 à 13 tandis que les portions 14 d'entrée des segments 9 sont maintenues froides afin de ne pas chauffer la feuille à traiter avant qu'elle ne soit maintenue par pression entre le trotteur et le cylindre. De cette façon, la friction globale de la feuille sur le cylindre tournant 7 est plus élevée que sa friction globale sur la face intérieure du frotteur. On peut évidemment accentuer cette différence en recouvrant la face intérieure du trotteur par une feuille de polytétra-
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iluoréthyibne.
La demanderesse a également trouvé qu'il est possible d'améliorer la qualité et l'homogénéité des feuilles orientées obtenues suivant le procédé de recuit conforme à l'invention et de réduire la durée de l'opération de recuit ainsi que la pression requise pour sa réalisation lorsque le chauffage des feuilles pour les porter à leur température de
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recuit est provoqué par une combinaison d'un chauffage par pertes diélectriques et d'un chauffage par conduction.
La demanderesse a en effet, constaté que le chauffage par conduction seule requiert, surtout lorsqu'on traite des plaques relativement épaisses, des pressions élevées appliquées pendant un temps assez long pour que la chaleur provoquant le recuit traverse la feuille de PVC. Le fait d'augmenter la pression d'éorasement lors du traitement de telles feuilles peut certes améliorer le transfert de chaleur à l'interface entre les feuilles et le moyen de pression mais'il n'a pratiquement aucun effet utile sur la conduction thermique au sein des feuilles.
Dès lors, les durées de traitement de ces feuilles sont importantes et généralement les macromolécules de résine les plus éloignées de la ou des sources de chaleur sont traitées moins effioa- cement que celles se trouvant en surface de feuiller., en contact direct avec celles-ci.
L'emploi unique d'un chauffage par pertes diélectriques au sein de la résine provoque l'effet inverse, le maximum de chaleur se trouvant emmagasiné au coeur des feuilles et les parois étant refroidies par pertes par conduction.
La combinaison des deux moyens de chauffage, par contre, présente plusieurs avantages ;en effet - l'apport de chaleur par conduction limite ou annule les pertes de la chaleur créée au sein de la matière plastique par pertes diélectriques, assurant ainsi une bonne homogénéité de température dans la matière à traiter ; - l'apport préalable de chaleur par conduction, en élevant la température de la matière plastique aux environs de la zone de transition vitreuse
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fait augmenter fortement son facteur de pertes diélectriques, ce qui accélère très notablement la dissipation d'énergie en son sein.
On constate donc qu'il y a intérêt à appliquer l'échauffement par pertes diélectriques après la pression d'écrasement de telle aorte que les feuilles soient déjà chauffées par conduction et maintenues ferme- ment pour qu'elles ne puissant pas se rétracter. Il convient également que la durée de chauffage par pertes diélectriques soit plus courte que la durée pendant laquelle les feuilles sont soumises à la pression d'écrasement.
L'éohauffement des feuilles par pertes diélectriques est, de préférence, obtenu en faisant passer celles-ci au travers d'un champ électrique de fréquence comprise entre 105 et 108 cycles/sec.
Cette technique de chauffage des feuilles peut $tre appliquée lors d'un traitement discontinu sous presse ou lors d'un traitement continu à bande circulante ou à frotteur fixe tels que décrits précédemment.
Dans ce dernier cas, les deux électrodes de traitement électrique peuvent être, d'une part, le cylindre chauffant et, d'autre part, la bande circulante conductrice ou le trotteur. Comme il est cependant nécessaire de réaliser une bonne isolation électrique entre les deux électrodes de traitement, les éléments isolants interposés doivent présenter de très faibles facteurs de pertes diélectriques de façon à ne pas s'échauffer eux-mêmes sous l'effet du champ électrique à haute fréquence auquel ils sont soumis. En outre, du fait qu'ils sont inter- posés entre deux éléments de machine fortement pressés l'un sur l'autre, ils doivent pouvoir résister à des efforts mécaniques très importants.
Le chauffage des feuilles à recuire et leur recuit peuvent également : être effectués en utilisant un dispositif constitué d'un cylindre chauffé ; rotatif et d'une bande presseuse circulante non conductrice et présentant ;
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un faible facteur de pertes diélectriques. Dans ce cas, les électrodes de traitement sont constituées, d'une part, par le cylindre chauffe et, d'autre part, par une électrode légère placée à l'extérieur de la bande circulante. L'espace soumis au champ électrique de haute fréquence est alors occupe par la feuille à traiter, la bande presseuse oirculante et éventuellement par un mince film de gaz ionisé.
La oontreélectrode n'étant, dans ce cas, pas soumise à des efforts mécaniques importants peut être isolée aisément et il est en outre posaible - de lui conférer la forme et les dimensions lui assurant la meilleure efficacité - de la situer à l'endroit convenant le mieux de façon par exemple à permettre l'échauffement de la feuille à traiter par conduction avant de la soumettre au ohamp électrique à haute fréquence.
A cet effet, la demanderesse a constaté que l'on peut réaliser une telle bande presseuse isolante en utilisant un textile de verre enduit d'une résine de silicone vulcanisée. Ce matériau composite allie à de faibles pertes diélectriques une forte résistance mécanique intrinsèque, une bonne résistance à la température et une bonne résistance à l'ozone éventuellement engendré par ionisation de l'air dans l'espace compris entre les deux électrodes.
Quel que soit le matériau envisagé pour réaliser la bande circulante . isolante, il convient, compte tenu des pressions d'écrasement nécessaire pour le recuit, que cette bande présente une résistance à la traction supérieure à 100 Kg par om de largeur.
Le traitement préalable d'étirage des feuilles est, généralement, réalisé en deux stades, suivant deux directions orthogonales successives.
La température d'étirage est, de préférence, comprise entre 80 et 120 C et le taux d'étirage, dans les deux sens, est supérieur à 1,5:1.
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Le produit et le procédé conforme,% à la présente Invention sont, en outre, illustres par les exemples de réalisation qui vont suivre maia il est, toutefois, bien entendu que ces exemples sont.donnés à titre purement illustratif et non limitatif, Il est notamment évident que le procédé conforme à l'invention peut être appliqué à des feuilles orientées suivant un seul axe.
De même, dans les exemples qui vont suivre, on ne met en oeuvre que des homopolynères du chlorure de vinyle mais il va sana dire que le procédé conforme à l'invention peut être appliqué à toutes les résines à base de chlorure de vinyle, contenant moins de 5 % d'un plastifiant liquide.
Par résines à base de chlorure de vinyle, la demanderesse entend notamment le polychlorure de vinyle postohloré, les copolymères, les copolymères greffés ou les copolymères à blocs du chlorure de vinyle aveo un ou plusieurs autres monomères vinyliques, oléfiniques mono- ou diéniques, acryliques, maléiques ou fumariques oopolymérisables tels l'acétate de vinyle, les acrylates d'alkyle, le chlorure de vinylidene, les nitriles acrylique ou fumarique, les acides acrylique et méthacrylique, le stéarate de vinyle, les maléates et fumarates d'alkyle, les oléfines comportant de 2 à 5 atomes de carbone etc, de même que les mélanges de ces copolymères aveo du polychlorure de vinyle.
De même, sont compris dans l'esprit de l'invention, les mélanges du polychlorure de vinyle ou des copolymères du ohlorure de vinyle avec des agents renforçants tels que des caoutchoucs ABS ou MBS, des copolymères du butadiène, le polyisoprène, le polyéthylène chloré ou sulfochloré, les copolymères de l'éthylène avec d'autres oléfines ou avec l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, l'aorylate de méthyle, etc... cette liste n'étant nullement limitative.
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Dans les exemples qui suivent, les exemples 5, 6, 7, 8, 10 et 12 de référence montrent à auffisance que le procédé de recuit classique sur cadre tendeur ne permet pas l'obtention de feuillets en polychlorure de vinyle ayant une bonne stabilité dimensionnelle, Exemple 1
On utilise une feuille de polychlorure de vinyle rigide de 2,4 mm d'épaisseur dont les propriétés Initiales sont les suivantes :
- module d'élasticité E en traction
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<tb>
<tb> (suivant <SEP> norme <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 638) <SEP> 32 <SEP> 300 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> tension <SEP> de <SEP> rupture <SEP> en <SEP> traction <SEP> à <SEP> la <SEP> vitesse
<tb> de <SEP> 5 <SEP> mm/min <SEP> (suivant <SEP> norme <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 638) <SEP> 456 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> résilience <SEP> en <SEP> traction
<tb> (suivant <SEP> norme <SEP> DIN <SEP> 53 <SEP> 448) <SEP> 148 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb> - <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> de <SEP> poids
<tb> (suivant <SEP> norme <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 1709 <SEP> méthode <SEP> B)
<SEP> 820 <SEP> g <SEP> soit
<tb> 342 <SEP> g <SEP> par <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb>
On fait subir à cette feuille un étirage biaxial en deux étapes à une température de 110' C et à raison d'un taux de 2,1. dans les deux sens.
A prèa cet étirage, la feuille obtenue présente une épaisseur de 0,55 mm et a acquis les propriétés suivantes estimées suivant les normes précisées ci-dessus :
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<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 37 <SEP> 820 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> soit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de <SEP> 17 <SEP> % <SEP> par
<tb> rapport <SEP> au <SEP> produit <SEP> non
<tb> traité
<tb> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 950 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> <SEP> résilience <SEP> en <SEP> traction <SEP> 1 <SEP> 010 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb>
. résistance à la chute de poids' 1 225 g soit 2230 g par mm d'épaisseur.
<Desc/Clms Page number 13>
Un échantillon de la feuille étirée eat ensuite place en éuve pour subir un test de retrait en conformité avec la norme ASTM D 1@99. Apres 24 heures de séjour en étuve à 70' C le produit a perdu 60 % de l'Allonge- ment conféré par l'étirage.
Un second éohantillon, soumis à un séjour de 5 minutes en étuve à 130 C, a perdu 96 % de l'allongement conféré par l'étirage.
Ensuite, un troisième échantillon de la feuille étirée est placée entre deux tôles minces d'acier inoxydable et le tout est placé entre les plateaux d'une presse préchauffés à 200 C, et y est maintenu sous une pression uniformément répartie de 2 Kg /cm2 durant 45 secondes. La feuille est ensuite refroidie à l'air.
On mesure ensuite, suivant.les mêmes normes, les propriétés mécaniques et thermiques de la feuille qui présente alors une épaisseur de 0,58 mm
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<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 36 <SEP> 840 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> soit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de <SEP> 14 <SEP> % <SEP> par
<tb> rapport <SEP> au <SEP> produit <SEP> non
<tb> traité
<tb> - <SEP> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 880 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> résilience <SEP> en <SEP> traction <SEP> 860 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb> - <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> de <SEP> poids <SEP> 1 <SEP> 240 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 2140 <SEP> g <SEP> par <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> retrait <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h, <SEP> à <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 0,8 <SEP> % <SEP>
<tb> retrait <SEP> après <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 1,
4 <SEP> % <SEP>
<tb>
On constate que la feuille a acquis une excellente stabilité dimen- sionnelle à température élevée, tout en conservant presque-totalement l'amélioration de ses propriétés mécaniques acquises par le traitement d'étirage.
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Exemple 2
On opère comme décrit à l'exemple 1 mis à part le fait que le recuit sous presse est effectué durant une période de 5 minutée.
La feuille, qui après recuit présente une épaisseur de 0,53 mm, possède les propriétés suivantes :
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<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 33 <SEP> 200 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> soit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de <SEP> 2,8 <SEP> % <SEP>
<tb> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> produit
<tb> non <SEP> traité
<tb> - <SEP> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 510 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> résilience <SEP> en <SEP> traction <SEP> 250 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb> - <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> de <SEP> poids <SEP> 380 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 717 <SEP> g <SEP> par <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> retrait <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h <SEP> à <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> retrait <SEP> après <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 0,
8 <SEP> %
<tb>
Par comparaison aveo l'exemple précédent, on constate une détérioration sensible des propriétés mécaniques acquises 'par le traitement d'étirage qui n'est compensée que par un faible gain de stabilité dimensionnelle à haute température,
Ces deux exemples montrent l'influence de la durée du recuit pour une température de recuit donnée.
Exemple 3
On opère comme déorit à l'exemple 1 mis à part le fait que le recuit est effectue à 180 C durant 30 secondée. La feuille qui après recuit présente une épaisseur de 0,55 mm, possède les propriétés suivantes
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<tb>
<tb> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 920 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> résilience <SEP> en <SEP> traction <SEP> 980 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb> - <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> de <SEP> poids <SEP> 1 <SEP> 180 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 2140 <SEP> g <SEP> par <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> retrait <SEP> âpres <SEP> 24 <SEP> 70 <SEP> 15 <SEP> %
<tb> - <SEP> retrait <SEP> après <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> %
<tb>
On constate que le recuit est Insuffisant car la feuille présente encore un retrait très important.
Il n'avère donc que la durée de recuit est trop courte en fonotion de la température choisie pour ce traitement.
Exemple 4
On opbre comme à l'exemple 1 mis à part le fait que le recuit est effectué à 180 C durant 2 minutes. La feuille, qui après recuit présente une épaisseur de 0,56 mm, possède les propriétés suivantes :
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<tb>
<tb> ,- <SEP> module <SEP> E <SEP> 36 <SEP> 600 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> soit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de <SEP> 13,
5 <SEP> %
<tb> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> produit
<tb> non <SEP> traite
<tb> - <SEP> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 850 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> résilience <SEP> en <SEP> traction <SEP> 780 <SEP> Kg <SEP> cm/cm2
<tb> - <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> ohute <SEP> de <SEP> poids <SEP> 1 <SEP> 010 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 1800 <SEP> g <SEP> Par <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb>
<tb> retrait <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h <SEP> à <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 1,2 <SEP> %
<tb>
<tb> - <SEP> retrait <SEP> après <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 1,7 <SEP> %
<tb>
Par rapport à l'exemple précédente on constate que l'augmentation de la durée du recuit a pour conséquence une nette amélioration de la stabilité dimensionnelle sans, pour autant,
provoquer une forte chute des propriétés mécaniques acquises par la feuille par son traitement d'étirage.
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Exemple 5 (de référence)
On opère au départ d'une feuille étirée identique à celle utilisée à l'exemple 1, mais le recuit, au lieu d'être effectué sous pression, suivant l'invention, est réalisé dans un cadre tendeur. A cet effet, un échantillon de 50 cm X 50 cm X 0,55 mm est fixé dans un cadre destiné à maintenir l'étirage antérieurement conféré à la feuille. L'échantillon fixé dans le cadre est placé en étuve à 160 C durant 1 1/2 minute.
Apres refroidissement à l'air, la feuille qui présente une épaisseur de 0,58 mm, possède les propriétés suivantes :
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<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 37 <SEP> 000 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> soit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de
<tb> 14,5 <SEP> % <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au
<tb> produit <SEP> non <SEP> traité
<tb> tension <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 890 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> résilience <SEP> en <SEP> trac <SEP> tion <SEP> 1 <SEP> 040 <SEP> Kg <SEP> cm/cm
<tb> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> de <SEP> poids <SEP> 1 <SEP> 076 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 1855 <SEP> g <SEP> par <SEP> mm
<tb> d'épaisseur
<tb> .
<SEP> retrait <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h <SEP> à <SEP> 70' <SEP> C
<tb> - <SEP> retrait <SEP> âpres <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 13 <SEP> %
<tb>
On constate que la feuille ainsi traitée ne présente pas une stabilité dimensionnelle suffisante.
Si on effectue le recuit sous pression dans les.mêmes conditions de température et de durée, on constate que la feuille recuite présente une stabilité dimensionnelle analogue à celle obtenue par recuit sur cadre.
Exemple 6 (de référence)
On opère dans un cadre tendeur comme à l'exemple 5 mais on tente de parfaire le recuit par un traitement plus long, La plaque se déchire après un séjour de 2 minutes dans l'étude portée à 160 C.
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Exemple 7 (de référence)
On utilise une feuille de PVC rigide de 0,95 mm d'épaisseur dont les propriétés initiales sont les suivantes 1 - module d'élasticité E en traotion 28 350 Kg /cm2 - tension de rupture en traction 510 Kg /cm2
On fait subir à cette feuille un étirage biaxial simultané a une tem- pérature de 95 C et à raison d'un taux de 2 dans les deux cens.
Après cet étirage, la feuille obtenue présente une épaisseur de 0,24 mm et a acquis lea propriétés suivantes
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<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> d'élasticité <SEP> E <SEP> en <SEP> traction <SEP> 31 <SEP> 450 <SEP> Kg <SEP> /cm2 <SEP> eoit <SEP> un <SEP> gain <SEP> de
<tb> 11 <SEP> % <SEP> par <SEP> rapport
<tb> au <SEP> produit <SEP> non
<tb> traité
<tb> - <SEP> tension <SEP> de <SEP> rupture <SEP> en <SEP> traction <SEP> 1 <SEP> 090 <SEP> Kg <SEP> /cm2
<tb> - <SEP> retrait <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h <SEP> à <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 75 <SEP> %
<tb> - <SEP> retrait <SEP> après <SEP> 5 <SEP> min <SEP> à <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 95 <SEP> % <SEP>
<tb>
Un échantillon de cette feuille étirée est ensuite recuit sur cadre comme dans l'exemple 6.
On constate que la feuille ne se déchire pas, et qu'elle manifeste un retrait à l'état relâché de 6 % quand on la place durant 24 h dans une étuve portée à 70 C et de 8,5 % après 5 minutes dans une étuve portée à 130 C.
Le recuit est donc insuffisant. On constate, par comparaison avec l'exemple 6, qu'une feuille mince est moins susceptible qu'une feuille épaisse de se déchirer pendant le recuit, Exemple 8 (de référenoe)
On utilise une feuille étirée identique à celle de l'exemple 7 et on effectue le recuit sur cadre à 170 C pendant 1 min 30 sec.
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La feuille ne se déchire pas mais manifeste un retrait de 9 % après un séjour de 24 h dans une étuve portée à 70' C, ou un retrait de 12,5 % après 5 min dans une étuve à 130 C.
On voit que le reouit est insuffisant.
Si, dans le but de parfaire le recuit, on porte la durée du traitement à 2 min, la feuille se déchire dansaon cadre.
Exemple 9
On utilise une feuille de polyohlorure de vinyle rigide de départ identique à oelle décrite dans l'exemple 1. On fait subir à cette feuille un étirage biaxial, à 100 C, nous un taux de 1,6 dans les deux direction..
Après étirage, la feuille qui présente une épaisseur de 0,94 mm possède les .propriétés suivantes - module E 35 680 Kg /cm2 soit un gain de 10,5 % par rapport au produit non traité - tension de rupture 720 Kg /cm2 - résilience en traction 525 Kg cm/cm2 - résistance à la chute de poids 980 g soit 1040 g par mm d'épaisseur - retrait après 24 h à 70 C 65 % - retrait après 5 min à 130 C 91 %
Cette feuille est recuite sous presse suivant le procédé décrit à l'exemple 1. La température du reouit est de 200 C et sa durée de 45 sec.
Après refroidissement la feuille, dont l'épaisseur n'a pas varié présente . les propriétés suivantes : : - module E 35 600 Kg /cm2 soit un gain de 10,2 % bar rapport au produit non Traité
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- tension de rupture 700 Kg /cm2 résilience en traction 510 Kg cm/cm2 - résistance à la chute de poids 980 g soit 1040 g par mm d'épais- seur - retrait après 24 h à 70' C 0,2 % - retrait après 5 mm à 130 C 0,9 %
On constate que la feuille a pratiquement conservé ses propriétés mécaniques et que sa stabilité dimensionnelle est excellente.
Exemple 10 (de référence) .
On opère comme dans l'exemple 9, mis à part le fait que la feuille après orientation est placée sur un cadre tendeur dans une étuve maintenue à 170 C. On constate que la plaque se déchire endéans les deux minutes.
Exemple , Exemple
On utilise une feuille de polyohlorure de vinyle rigide de 6,1 mm d'épaisseur que l'on étire biaxialement, à 105' C, sous un taux de 2,2 dans les deux directions. Avant étirage, la feuille présentait les pro- priétés mécaniques suivantes : - module E 31 250 Kg /cm2 - tension de rupture en traction 430 Kg /cm2
Après le traitement d'étirage, la feuille, dont l'épaisseur est ramenée à 1,26 mm, présente les caractéristiques suivantes :
' module E 38 025 Kg /cm2 soit un sain de 21,5 % par rapport au produit non traité - tension à la rupture 965 Kg /cm2
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- résilience en traction 986 Kg cm/cm2 - résistance à la chute de poids supérieure à 1400 g - retrait après 24 h à 70 C 72 % - retrait après 5 min à 130 C 2 % ¯
Un échantillon de cette feuille étirée est ensuite recuit sous une pression de 20 Kg/om2 suivant le procédé déorit à l'exemple 1, la température de reouit étant de 220* C et sa durée de 4 minutes.
Après ce traitement, la feuille présente les propriétés suivantes : . module E 37 140 Kg /cm2 soit un gain de 19 % par rapport au produit non traité.
.. tension à la rupture 905 Kg /cm2 - résilience en trac tion 845 Kg cm/cm - résistance à la chute de poids > 1 400 g soit> 1110 g /mm d'épaisseur . retrait après 24 h à 70* C 0,8 % retrait après 5 min à 130 C 1,8 %
On constate que la feuille reouite présente une excellente stabilité dimensionnelle tout en ayant conservé dans une large mesure les propriétés mécaniques conférées lors de l'étirage.
Exemple 12 (de référence)
On utilise une feuille étirée identique à oelle de l'exemple 11 mais on effectue le recuit sur cadre comme dans l'exemple 6 soit à 180 C,
On constate que la feuille se déchire après un séjour de 40 secondes,
Si l'on arr$te le recuit après 20 secondes la feuille accuse un retrait de 14 % après un séjour de 24 h à 70 C et de 25 % après un séjour de 5 min à 130 C.
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Il n'eet donc Pas possible d'effectuer un recuit satisfaisant sur cadre, Exemple 13
On utilise une feuille étirée identique à celle de l'exemple 7, mate .on opère le recuit dans des conditions identiques à celles de l'exemple 4.
La feuille recuite présente les caractéristiques suivantes t - module d'élasticité E mesuré en traction 30 900 Kg /cm2 aoit un gain ae
9 % par rapport au produit. non traité - tension de rupture en traction 880 Kg /cm2 - retrait après 24 h à 70 C 0,7 %
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. retrait ¯près 5 min à i> C i,2 %
La feuille recuite manifeste simultanément de bonnes propriétés mécaniques et un retrait faible.
Exemple 14
On recuit une feuille étirée identique à celle décrite à l'exemple 1 en l'appliquant sur un cylindre en rotation de 30 cm de diamètre, maintenu à une température de 185 C, au moyen d'une bande continue maintenant en tout point une pression de 1,80 Kg /cm2. La durée de contact entre le cylindre et la feuille étirée en polychlorure de vinyle est de 25 secondes, La feuille, qui après recuit présente une épaisseur de 0,59 mm, possède les propriétés suivantes t - module E 37 100 Kg /cm2 soit un gain de 15 % par rapport au même produit non traité - tension à la rupture 845 Kg /cm2 - résilience en traotion 940 Kg cm/em2
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- r4sintanoe à la chute de poids 1 510 g soit 2220 g par mm d'épaisseur retrait aprh 24 h à 10.
C 0,4 - retrait après 5 min à 130 C 0,9
On constate que la fouille recuite présente uneexcellente stabilité dimensionnelle tout en ayant conservé dans une large mesure les propriétés mécaniques conférées par le traitement d'étirage,
Dans tous les exemples qui précèdent, les propriétés des feuilles ont chaque fois été mesurées suivant les normes signalées à l'exemple 1.
Exemple 15
On fait subir, à une feuille étirée suivant l'exemple 1, un traitement de recuit sur'le dispositif à trotteur conforme à l'invention décrit à la première variante dont le cylindre à un diamètre de 30 cm.
La température du oylindre est maintenue 180 C, la pression appli. quée par le trotteur est de 2,1 kg/om2 et le temps de contact entre la feuille et le cylindre est fixé à 30 secondes.
Apres ce traitement, la feuille présente les propriétés suivantes i
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- MOdule ! 36 80 Wee soit un gain de
13 % par rapport au .produit non traita - tension à la rupture 870 kg/om2 résilience en traction 840 kg.cm/cm2 - résistance à la ohute de poids 1 140 g .-retrait âpres 24 h à 70 C 0,6 %
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- retrait aprbe 5 minutes à 1J0* C 1*1 5
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Exemple 16
On utilise une feuille biorientée identique à celle de l'exemple 1 et on lui fait subir un traitement de recuit sur le même appareillage que celui précisé à l'exemple'15.
La température du cylindre est maintenus à 190 C, la pression appli- quée par le frotteur est de 1,5 kg/om2 et le temps de contact entre :lA feuille et le cylindre est réduit à 25 secondes.
Après ce traitement, la feuille présente les propriétés suivantes : - module E 36 610 kg/cm2 soit un gain de
13,3 % par rapport au produit non traite - tension à la rupture 845 kg/cm2 - résilience en traotion 865 kg.cm/cm2 . résistance à la chute de poids 1 130 g - retrait après 24 h à 70 C 0,3 % .. retrait après 5 minutes à 130 C 0,9 %
On constate donc que le dispositif à trotteur conforma à l'invention permet un recuit efficace des feuilles orientées sans prévoquer une ohute importante de leurs propriétés mécaniques.
Le procédé conforme à l'invention est en outre illustrée en détail, par l'exemple de réalisation pratique qui va suivre . Il est, toutefois, . bien entendu que cet exemple est donné à titre purement illustratif et qu!il ne limite en rien la portée de la présente invention.
Exemple 17
On utilise une feuille de polychlorure de vinyle rigide de départ identique à celle déorite dans l'exemple 11 à à laquelle on fait .\Subir un traitement de recuit par pressage sur un cylindre de 30 cm de diamètre, chauffé à 180 C, au moyen d'une bande presseuse oiroulante
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en tissu de verre enduit de Trains silicone. Au dos de la bande presseuse, une électrode légère est appliquée le plus prés possible de celle.01 sur un secteur angulaire de 85 commençant 20 d'angle après la mise nous pression de la feuille.
Entre cette électrode et le cylindre, on crée un champ électrique d'une fréquence de 4.106 cycles/se-. dissipant une puiNsance spécifique d'environ 5 Watt/cm2 mesura à l'entrée du générateur.. La tension dans la bande circulant'* crée une pression de 2,5 Kg/cm2 sur toute la surface de la feuille durant un temps de 45 sec pendant 15 secondes duquel la feuille est soumise au champ éleotrique.
La feuille stabilisée ainsi obtenue a un bel aspect et présente lea caractéristiques suivantes mesurées suivant les mêmes normes : - module d'élasticité E en traction 33 830 Kg/cm2 soit un gain de 8,2 % par rapport au produit non traité - tension de rupture en traction à la 690 Kg/cm2 vitesse de 5 mm/min , - résilience en traction 780 Kg.cm/cm2 - retrait après 24 h à 70 C 0,5 % - retrait après 5 min à 130 C 1,1 %
On constate donc que la feuille a acquis une stabilité dimension- nelle excellente tout en conservant une bonne partie de l'amélioration de ses propriétés mécaniques conférées par' le traitement d'étirage,
En outre,
le traitement de recuit est effectue rapidement dans un temps compatible avec une bonne productivité industrielle et sous une pression d'écrasement relativement faible.
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Pour obtenir une feuille présentant des propriétés analogue. sans exploiter la combinaison de chauffage par pertes diélectriques et par conduction, il faut, en effet, ainsi qu'il apparatt à l'exemple 11, opérer avec des pressions notablement plus élevées et le traitement doit être prolongé de façon considérable, )
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We also know that we can significantly improve the properties of objects such as films, sheets, etc. plates or fibers, in vinyl polychlot "ure # or ruined vinyl chloride-based, in their tin! - not to undergo, it. a temperature lower than their rarrrolHal3eme1nt qi * iG above the point of glass transition , a treatment of orientation, stretching, in one direction or in two directions perpcnd icula.
However, given the elastic memory facult4 of Atièr8
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plastics ;, stretched products tend, when they are
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\ 'Gch: luffÚ it. the state slack undergo a ret.z'sd t all ele '?, This det'! 'to the first property can very annoying for n <? mb? ausea applications and where is, 11'1 :::; 1.0Nl obliges iiT to make his pt'edults undergo a 1t'ac \. \ H, cn view of the siabi], j, rer din'snsionR'sUemett L'offisaeite d3 eu du Menit ast dire p% 5pnvtiEii rt ' sllo & la 1 = mp4r # = B <u <ù and the duration of the annealing go vecult has the consequence of causing a fall of the proi> '1éM:;, màe niqs. # oB aconized during the tmitclnont d * elentp-tien .:
3rd this ch \ t Is equal ;; aian; i 4ire's tenant pro à -la tempsra.tMra ot the 1m'é0 of 1 "elJl.:1JD d ('serves that it is essential .Me ds> U # el3Tr <hi <. '.? <! 9)!) P''C! IBis! En aendi * -' b '', cn..s 0 eÜif do so Ù oi> "+ eniim m" * atnbil, iam% 1 < n di;.; enafl.oùà. * lllo àmitiat ,,,: :) L \ n ':'; 'Q, 1: J psur as much p!, (jtJoueÍ une papts t, t1l' ëlavëe des p? epitës: ; ::: 50.niquve Thus., Sa, .- example .. when tpaita de éEatQ way of polll <ul% :? i miR94'iS sTi p5iyQj, 1 / riij = ce of N; Lc = j < z9 rigid ;;
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orientation. The Applicant has not observed this collapse but on the contrary it notes that it was possible to retain most of the properties acquired by stretching by a rapid annealing carried out at temperatures above 165 C.
On the other hand, it has found that it is impossible to perform this annealing by known methods, for example by annealing on a tensioning frame, because the stretched sheet then tears very quickly during the operation. The Applicant has even observed that for sheets thicker than 0.3 mm, this tearing occurs at temperatures below 165 C.
There is therefore, beyond the temperature suitable for the orientation treatment, a temperature zone in which the sheet does not resist the release of its internal tensions induced during stretching. It has therefore not been possible until Now to make oriented polyvinyl chloride sheets having acceptable dimensional stability.
The Applicant has succeeded in producing, and this is one of the objects of the invention, oriented sheets of rigid polyvinyl chloride, or of resins based on polyvinyl chloride, containing no more than 5% of a or more plasticizers, which exhibit a shrinkage of less than 2% when worn, in the relaxed state, at a temperature of 70 ° C for 24 hours or at a temperature of 130 C for 5 minutes,
The dimensionally oriented and stabilized sheets in accordance with the present invention may furthermore exhibit markedly superior mechanical properties than similar unoriented sheets.
Thus, the sheets in accordance with the invention may have a tensile modulus of E elasticity greater than that of the same unstretched sheets, and a tensile breaking tension greater than 650 kg / cm2 (according to ASTM D standard. 638) and / or tensile strength greater than 700 Kg cm / cm2
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(according to DIN 53 448).
The Applicant has also developed a process for producing such sheets.
In the process according to the invention, the sheets of polyvinyl chloride or of resins based on vinyl chloride, containing not more than 5% of one or more plasticizers, are subjected to stretching in at least one direction in one direction. ratio of at least 1.5: 1, followed by an annealing treatment at a temperature above 170 ° C. and, preferably, between 180 and 220 ° C., during which the sheet is subjected over its entire surface to a crushing pressure between 200 g / cm2 and 25 Kg / cm2.
The Applicant has also observed, with surprise, that thanks to the process which it has developed, it is possible to carry out annealing at high temperatures of the order of 220 ° C. without causing a significant loss of the mechanical properties acquired. by the leaves during orientation processing.
It goes without saying that the optimum duration of reouit is linked to the temperature reached during this operation and is all the longer as this temperature is low.
Thus when the annealing is carried out at 170 C it is necessary to maintain the treated sheet at this temperature for 5 to 10 minutes while the duration can be reduced to a few seconds when the same treatment is carried out at a temperature of 200 C The Applicant has observed that for a range of annealing temperatures of between 170 and 200 ° C., the annealing time is preferably between 10 seconds and 10 minutes.
As regards the pressure to be applied to the sheets during annealing, the Applicant has found that if a pressure of less than 200 g / cm2 is applied, the sheet tends to shrink during the annealing, and that there is no there is no interest in applying a pressure greater than 25 Kg / cm2.
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The treatment according to the invention can be carried out on sheets of any thickness, at a temperature equal to or greater than 170 ° C. Of course, the equipment must be adapted to the desired treatment and to the thickness of the sheets,
The annealing treatment according to the invention can be carried out in various ways,
According to a first method, this annealing can be carried out discontinuously in a press. In this case, the stretched sheet is placed at room temperature between two thin sheets of polished steel and the whole is quickly placed between the platens of a press preheated to the desired temperature.
According to a second method, which has the advantage of allowing continuous treatment, the annealing is carried out by applying the stretched sheet to a rotating cylinder carried and maintained at the desired temperature, the sheet being held and pressed against a segment. of the surface of the cylinder by means of a continuous circulating strip having a width at least equal to that of the sheet to be treated.
According to a third method which is also continuous, the annealing is obtained by passing said sheets between a fixed surface and a mobile surface, at least one of these surfaces being brought to the annealing temperature, the fixed surface exerting a crushing pressure. adjustable over the entire surface of the sheets and the coefficient of friction of the sheets on the fixed surface being less than their coefficient of friction on the moving surface.
The adjustment of the coefficients of friction between the sheets and the stationary and mobile surfaces, which is in this case essential to obtain a good drive of the sheets during their annealing, can be achieved in various ways.
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Thus, for example, the fixed surface in contact with the sheets can be coated with a material having a high coefficient of slip such as, for example, polytetrafluoroethylene,
Another means, successfully tested by the Applicant, consists in bringing the mobile surface to a temperature higher than that of the fixed surface.
The Applicant has also developed devices which are particularly suitable for carrying out annealing according to the aforementioned third method.
These devices according to the invention are constituted by a fixed trotter, optionally coated with polytetrafluoroethylene, which applies the sheets to be treated on a rotating cylinder under an adjustable crushing preanioa applied to the entire surface of said sheets.
Devices in accordance with the invention are further explained in detail by the practical embodiments described below.
However, it is understood that these examples are given purely by way of illustration and that they in no way limit the scope of the present invention.
In this description, reference is made to the figures of the appended drawings in which: FIG. 1 is a view showing a first variant embodiment of a device conforming to the invontion - FIG. 2 is a view showing another glaring - fig. 3 is a side view of the device illustrated by fitg. 2.
A -First variant (fig. 1)
As shown in the figure, the trotter 3 covered on its inner face with a sheet of polytetrafluoroethylene 4 is applied
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under an adjustable pressure by a pneumatic piston 6 on the sheet 2 to be treated, which is driven by a heated rotating cylinder 1 of polished hard cast iron. The device also includes a hydraulic cylinder
5 which takes up and possibly measures the driving force of the trotter by friction on the sheet, B - Second variant (fig. 2 and 3)
As it appears in these figures, the wiper is constituted by deformable and Joining segments 9 of great envelopment and made of polished steel.
These segments are applied by pistons 10 to the sheet 8, which is driven by the heated inner cylinder 7 in polished hard mowing.
, The number of segments 9 can be any and this function of the width of the sheet to be treated.
These oaths can be heated, for example, by infrared heaters 11 on their portion 12 to 13 while the inlet portions 14 of the segments 9 are kept cold so as not to heat the sheet to be treated before it is held. by pressure between the trotter and the cylinder. In this way, the overall friction of the sheet on the rotating cylinder 7 is higher than its overall friction on the inner face of the wiper. We can obviously accentuate this difference by covering the inner face of the trotter with a sheet of polytetra-
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iluoréthyibne.
The Applicant has also found that it is possible to improve the quality and homogeneity of the oriented sheets obtained by the annealing process according to the invention and to reduce the duration of the annealing operation as well as the pressure required for its realization when the heating of the sheets to bring them to their temperature of
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annealing is caused by a combination of dielectric loss heating and conduction heating.
The Applicant has indeed found that heating by conduction alone requires, especially when treating relatively thick plates, high pressures applied for a long enough time so that the heat causing the annealing passes through the PVC sheet. Increasing the flaring pressure when processing such sheets can certainly improve heat transfer at the interface between the sheets and the pressure medium, but it has virtually no useful effect on heat conduction at the core. within the leaves.
Consequently, the treatment times for these sheets are long and generally the resin macromolecules furthest from the heat source (s) are treated less efficiently than those found on the surface of the sheet, in direct contact with them. this.
The unique use of heating by dielectric losses within the resin causes the opposite effect, the maximum heat being stored in the heart of the sheets and the walls being cooled by losses by conduction.
The combination of the two heating means, on the other hand, has several advantages; indeed - the supply of heat by conduction limits or cancels out the losses of the heat created within the plastic material by dielectric losses, thus ensuring good homogeneity of temperature in the material to be treated; - the prior supply of heat by conduction, by raising the temperature of the plastic material around the glass transition zone
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greatly increases its dielectric loss factor, which very significantly accelerates the dissipation of energy within it.
It is therefore noted that there is an advantage in applying the heating by dielectric losses after the crushing pressure of such aorta that the sheets are already heated by conduction and held firmly so that they cannot retract. The dielectric loss heating time should also be shorter than the time the sheets are subjected to the crushing pressure.
The heating of the sheets by dielectric losses is preferably obtained by passing them through an electric field of frequency between 105 and 108 cycles / sec.
This technique for heating the sheets can be applied during a batch treatment in a press or during a continuous treatment with a circulating belt or with a fixed wiper as described above.
In the latter case, the two electrical treatment electrodes can be, on the one hand, the heating cylinder and, on the other hand, the circulating conductive band or the trotter. As it is however necessary to achieve good electrical insulation between the two treatment electrodes, the interposed insulating elements must have very low dielectric loss factors so as not to heat themselves up under the effect of the electric field at high frequency to which they are subjected. In addition, due to the fact that they are interposed between two machine elements strongly pressed one on the other, they must be able to withstand very significant mechanical forces.
The heating of the sheets to be annealed and their annealing can also: be carried out using a device consisting of a heated cylinder; rotary and a circulating non-conductive press belt and presenting;
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a low dielectric loss factor. In this case, the treatment electrodes are formed, on the one hand, by the heating cylinder and, on the other hand, by a light electrode placed outside the circulating strip. The space subjected to the high-frequency electric field is then occupied by the sheet to be treated, the rotating pressing belt and possibly by a thin film of ionized gas.
The counterelectrode not being, in this case, not subjected to significant mechanical forces can be isolated easily and it is also posaible - to give it the shape and dimensions ensuring the best efficiency - to locate it in the suitable place. best so for example to allow the heating of the sheet to be treated by conduction before subjecting it to the high frequency electric field.
To this end, the Applicant has observed that such an insulating press strip can be produced by using a glass textile coated with a vulcanized silicone resin. This composite material combines low dielectric losses with high intrinsic mechanical strength, good resistance to temperature and good resistance to ozone possibly generated by ionization of the air in the space between the two electrodes.
Whatever the material envisaged for making the circulating belt. insulating, taking into account the crushing pressures necessary for annealing, this strip should have a tensile strength greater than 100 kg per om of width.
The prior drawing treatment of the sheets is generally carried out in two stages, in two successive orthogonal directions.
The stretching temperature is preferably between 80 and 120 ° C and the stretching ratio, in both directions, is greater than 1.5: 1.
<Desc / Clms Page number 11>
The product and the process in accordance with the present invention are, moreover, illustrated by the embodiments which will follow but it is, however, of course understood that these examples are given purely by way of illustration and not by way of limitation. in particular evident that the method according to the invention can be applied to sheets oriented along a single axis.
Likewise, in the examples which follow, only vinyl chloride homopolymers are used, but it goes without saying that the process in accordance with the invention can be applied to all resins based on vinyl chloride, containing less than 5% of a liquid plasticizer.
By vinyl chloride-based resins, the Applicant means in particular post-chlorinated polyvinyl chloride, copolymers, graft copolymers or block copolymers of vinyl chloride with one or more other vinyl monomers, olefin mono- or diene, acrylic, etc. oopolymerizable maleic or fumaric acids such as vinyl acetate, alkyl acrylates, vinylidene chloride, acrylic or fumaric nitriles, acrylic and methacrylic acids, vinyl stearate, alkyl maleates and fumarates, olefins comprising from 2 to 5 carbon atoms etc, as well as mixtures of these copolymers with polyvinyl chloride.
Likewise, are included in the spirit of the invention, mixtures of polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride with reinforcing agents such as ABS or MBS rubbers, copolymers of butadiene, polyisoprene, chlorinated polyethylene. or sulfochlorinated, copolymers of ethylene with other olefins or with vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl aorylate, etc ... this list not being in any way limiting.
<Desc / Clms Page number 12>
In the following examples, the reference examples 5, 6, 7, 8, 10 and 12 clearly show that the conventional annealing process on a tensioning frame does not make it possible to obtain polyvinyl chloride sheets having good dimensional stability. , Example 1
A 2.4 mm thick rigid polyvinyl chloride sheet is used, the initial properties of which are as follows:
- modulus of elasticity E in tension
EMI12.1
<tb>
<tb> (following <SEP> standard <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 638) <SEP> 32 <SEP> 300 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> voltage <SEP> of <SEP> rupture <SEP> in <SEP> traction <SEP> at <SEP> the <SEP> speed
<tb> of <SEP> 5 <SEP> mm / min <SEP> (according to <SEP> standard <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 638) <SEP> 456 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> resilience <SEP> in <SEP> traction
<tb> (following <SEP> standard <SEP> DIN <SEP> 53 <SEP> 448) <SEP> 148 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb> - <SEP> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> drop <SEP> of <SEP> weight
<tb> (following <SEP> standard <SEP> ASTM <SEP> D <SEP> 1709 <SEP> method <SEP> B)
<SEP> 820 <SEP> g <SEP> either
<tb> 342 <SEP> g <SEP> by <SEP> mm <SEP> of thickness
<tb>
This sheet was subjected to biaxial stretching in two stages at a temperature of 110 ° C. and at a rate of 2.1. in both ways.
A prèa this stretching, the sheet obtained has a thickness of 0.55 mm and has acquired the following properties estimated according to the standards specified above:
EMI12.2
<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 37 <SEP> 820 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> or <SEP> a <SEP> gain <SEP> of <SEP> 17 < SEP>% <SEP> by
<tb> report <SEP> to <SEP> product <SEP> no
<tb> processed
<tb> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 950 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> <SEP> resilience <SEP> in <SEP> traction <SEP> 1 <SEP> 010 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb>
. resistance to weight loss' 1225 g or 2230 g per mm of thickness.
<Desc / Clms Page number 13>
A sample of the stretched sheet is then placed in an oven to undergo a shrinkage test in accordance with ASTM D 1-99. After 24 hours in an oven at 70 ° C., the product has lost 60% of the elongation conferred by the stretching.
A second sample, subjected to a stay of 5 minutes in an oven at 130 ° C., lost 96% of the elongation conferred by stretching.
Then, a third sample of the stretched sheet is placed between two thin sheets of stainless steel and the whole is placed between the plates of a press preheated to 200 C, and is maintained there under a uniformly distributed pressure of 2 Kg / cm2. for 45 seconds. The sheet is then air cooled.
The mechanical and thermal properties of the sheet are then measured according to the same standards, which then has a thickness of 0.58 mm.
EMI13.1
<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 36 <SEP> 840 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> or <SEP> a <SEP> gain <SEP> of <SEP> 14 < SEP>% <SEP> by
<tb> report <SEP> to <SEP> product <SEP> no
<tb> processed
<tb> - <SEP> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 880 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> resilience <SEP> in <SEP> traction <SEP> 860 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb> - <SEP> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> drop <SEP> of <SEP> weight <SEP> 1 <SEP> 240 <SEP> g <SEP> or <SEP> 2140 <SEP > g <SEP> by <SEP> mm <SEP> of thickness
<tb> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> h, <SEP> to <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 0.8 <SEP>% <SEP>
<tb> withdrawal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 1,
4 <SEP>% <SEP>
<tb>
It is found that the sheet has acquired excellent dimensional stability at elevated temperature, while retaining almost completely the improvement in its mechanical properties acquired by the stretching treatment.
<Desc / Clms Page number 14>
Example 2
The procedure is as described in Example 1 except for the fact that the annealing in a press is carried out during a period of 5 minutes.
The sheet, which after annealing has a thickness of 0.53 mm, has the following properties:
EMI14.1
<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 33 <SEP> 200 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> or <SEP> a <SEP> gain <SEP> of <SEP> 2, 8 <SEP>% <SEP>
<tb> by <SEP> report <SEP> to <SEP> produced
<tb> not <SEP> processed
<tb> - <SEP> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 510 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> resilience <SEP> in <SEP> traction <SEP> 250 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb> - <SEP> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> drop <SEP> of <SEP> weight <SEP> 380 <SEP> g <SEP> or <SEP> 717 <SEP> g <SEP > by <SEP> mm <SEP> of thickness
<tb> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> h <SEP> to <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 0.3 <SEP>%
<tb> - <SEP> removal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 0,
8 <SEP>%
<tb>
By comparison with the previous example, there is a significant deterioration in the mechanical properties acquired by the drawing treatment which is only compensated by a small gain in dimensional stability at high temperature,
These two examples show the influence of the duration of the annealing for a given annealing temperature.
Example 3
The procedure is as deorit in Example 1 apart from the fact that the annealing is carried out at 180 ° C. for 30 seconds. The sheet which after annealing has a thickness of 0.55 mm, has the following properties
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb>
<tb> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 920 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> resilience <SEP> in <SEP> traction <SEP> 980 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb> - <SEP> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> drop <SEP> of <SEP> weight <SEP> 1 <SEP> 180 <SEP> g <SEP> or <SEP> 2140 <SEP > g <SEP> by <SEP> mm <SEP> of thickness
<tb> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> 70 <SEP> 15 <SEP>%
<tb> - <SEP> removal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 31 <SEP>%
<tb>
It is noted that the annealing is insufficient because the sheet still exhibits a very significant shrinkage.
It therefore turns out that the annealing time is too short depending on the temperature chosen for this treatment.
Example 4
The procedure is as in Example 1 apart from the fact that the annealing is carried out at 180 ° C. for 2 minutes. The sheet, which after annealing has a thickness of 0.56 mm, has the following properties:
EMI15.2
<tb>
<tb>, - <SEP> module <SEP> E <SEP> 36 <SEP> 600 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> or <SEP> a <SEP> gain <SEP> of <SEP> 13 ,
5 <SEP>%
<tb> by <SEP> report <SEP> to <SEP> produced
<tb> no <SEP> process
<tb> - <SEP> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 850 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> resilience <SEP> in <SEP> traction <SEP> 780 <SEP> Kg <SEP> cm / cm2
<tb> - <SEP> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> ohute <SEP> of <SEP> weight <SEP> 1 <SEP> 010 <SEP> g <SEP> or <SEP> 1800 <SEP > g <SEP> By <SEP> mm <SEP> of thickness
<tb>
<tb> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> h <SEP> to <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 1,2 <SEP>%
<tb>
<tb> - <SEP> withdrawal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 1.7 <SEP>%
<tb>
Compared to the previous example, it can be seen that the increase in the duration of the annealing results in a marked improvement in dimensional stability without, however,
cause a sharp drop in the mechanical properties acquired by the sheet by its stretching treatment.
<Desc / Clms Page number 16>
Example 5 (reference)
The operation is started from a stretched sheet identical to that used in Example 1, but the annealing, instead of being carried out under pressure, according to the invention, is carried out in a tensioning frame. For this purpose, a sample of 50 cm X 50 cm X 0.55 mm is fixed in a frame intended to maintain the stretch previously given to the sheet. The sample fixed in the frame is placed in an oven at 160 ° C. for 1 1/2 minutes.
After cooling in air, the sheet which has a thickness of 0.58 mm, has the following properties:
EMI16.1
<tb>
<tb> - <SEP> module <SEP> E <SEP> 37 <SEP> 000 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> or <SEP> a <SEP> gain <SEP> of
<tb> 14.5 <SEP>% <SEP> by <SEP> report <SEP> to
<tb> product <SEP> not <SEP> processed
<tb> tension <SEP> at <SEP> the <SEP> rupture <SEP> 890 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> resilience <SEP> in <SEP> trac <SEP> tion <SEP> 1 <SEP> 040 <SEP> Kg <SEP> cm / cm
<tb> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> drop <SEP> of <SEP> weight <SEP> 1 <SEP> 076 <SEP> g <SEP> or <SEP> 1855 <SEP> g <SEP > by <SEP> mm
<tb> thick
<tb>.
<SEP> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> h <SEP> to <SEP> 70 '<SEP> C
<tb> - <SEP> removal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 13 <SEP>%
<tb>
It is found that the sheet thus treated does not have sufficient dimensional stability.
If the annealing is carried out under pressure under the same conditions of temperature and duration, it is found that the annealed sheet exhibits dimensional stability similar to that obtained by annealing on a frame.
Example 6 (reference)
The operation is carried out in a tensioning frame as in Example 5 but an attempt is made to complete the annealing by a longer treatment. The plate tears after a stay of 2 minutes in the study brought to 160 C.
<Desc / Clms Page number 17>
Example 7 (reference)
A 0.95 mm thick rigid PVC sheet is used, the initial properties of which are as follows 1 - modulus of elasticity E in traotion 28 350 Kg / cm2 - tensile strength in traction 510 Kg / cm2
This sheet is subjected to simultaneous biaxial stretching at a temperature of 95 ° C. and at a rate of 2 in both cens.
After this stretching, the sheet obtained has a thickness of 0.24 mm and has acquired the following properties
EMI17.1
<tb>
<tb> - <SEP> modulus <SEP> of elasticity <SEP> E <SEP> in <SEP> tension <SEP> 31 <SEP> 450 <SEP> Kg <SEP> / cm2 <SEP> is <SEP> a <SEP> gain <SEP> of
<tb> 11 <SEP>% <SEP> by <SEP> report
<tb> to <SEP> product <SEP> no
<tb> processed
<tb> - <SEP> tension <SEP> of <SEP> rupture <SEP> in <SEP> traction <SEP> 1 <SEP> 090 <SEP> Kg <SEP> / cm2
<tb> - <SEP> withdrawal <SEP> after <SEP> 24 <SEP> h <SEP> to <SEP> 70 <SEP> C <SEP> 75 <SEP>%
<tb> - <SEP> removal <SEP> after <SEP> 5 <SEP> min <SEP> to <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 95 <SEP>% <SEP>
<tb>
A sample of this stretched sheet is then annealed on a frame as in Example 6.
It is observed that the sheet does not tear, and that it shows a shrinkage in the relaxed state of 6% when it is placed for 24 h in an oven brought to 70 C and of 8.5% after 5 minutes in an oven. oven brought to 130 C.
Annealing is therefore insufficient. It is found, by comparison with Example 6, that a thin sheet is less likely than a thick sheet to tear during annealing, Example 8 (referenced)
A stretched sheet identical to that of Example 7 is used and the annealing is carried out on a frame at 170 ° C. for 1 min 30 sec.
<Desc / Clms Page number 18>
The sheet does not tear but shows a 9% shrinkage after a stay of 24 h in an oven at 70 ° C, or a 12.5% shrinkage after 5 min in an oven at 130 C.
We see that the reouit is insufficient.
If, in order to complete the annealing, the duration of the treatment is increased to 2 min, the sheet tears in the frame.
Example 9
A starting sheet of rigid polyvinyl chloride identical to that described in Example 1 is used. This sheet is subjected to biaxial stretching, at 100 ° C., a rate of 1.6 in both directions.
After drawing, the sheet which has a thickness of 0.94 mm has the following properties - modulus E 35 680 Kg / cm2, i.e. a gain of 10.5% compared to the untreated product - breaking tension 720 Kg / cm2 - tensile strength 525 Kg cm / cm2 - resistance to weight loss 980 g or 1040 g per mm of thickness - shrinkage after 24 h at 70 C 65% - shrinkage after 5 min at 130 C 91%
This sheet is annealed in a press according to the process described in Example 1. The reouit temperature is 200 ° C. and its duration is 45 sec.
After cooling the sheet, the thickness of which has not varied present. the following properties: - modulus E 35 600 Kg / cm2, i.e. a gain of 10.2% bar compared to the untreated product
<Desc / Clms Page number 19>
- breaking stress 700 Kg / cm2 tensile strength 510 Kg cm / cm2 - resistance to weight loss 980 g or 1040 g per mm of thickness - shrinkage after 24 h at 70 'C 0.2% - shrinkage after 5 mm at 130 C 0.9%
It is found that the sheet has practically retained its mechanical properties and that its dimensional stability is excellent.
Example 10 (reference).
The procedure is as in Example 9, apart from the fact that the sheet after orientation is placed on a tensioning frame in an oven maintained at 170 ° C. It is observed that the plate tears within two minutes.
Example, Example
A 6.1 mm thick rigid polyvinyl chloride sheet was used which was biaxially stretched at 105 ° C. at a rate of 2.2 in both directions. Before stretching, the sheet exhibited the following mechanical properties: - modulus E 31 250 Kg / cm2 - tensile breaking stress 430 Kg / cm2
After the stretching treatment, the sheet, the thickness of which is reduced to 1.26 mm, has the following characteristics:
'modulus E 38 025 Kg / cm2, i.e. a healthy 21.5% compared to the untreated product - tensile strength 965 Kg / cm2
<Desc / Clms Page number 20>
- tensile strength 986 Kg cm / cm2 - resistance to weight loss greater than 1400 g - shrinkage after 24 h at 70 C 72% - shrinkage after 5 min at 130 C 2% ¯
A sample of this stretched sheet is then annealed under a pressure of 20 kg / ² according to the process deorit in Example 1, the reouit temperature being 220 ° C. and its duration of 4 minutes.
After this treatment, the sheet has the following properties:. modulus E 37 140 Kg / cm2, ie a gain of 19% compared to the untreated product.
.. tensile strength 905 Kg / cm2 - tensile strength 845 Kg cm / cm - resistance to weight loss> 1,400 g or> 1110 g / mm of thickness. shrinkage after 24 h at 70 * C 0.8% shrinkage after 5 min at 130 C 1.8%
It is observed that the reworked sheet exhibits excellent dimensional stability while having retained to a large extent the mechanical properties imparted during stretching.
Example 12 (reference)
A stretched sheet identical to that of Example 11 is used but the annealing is carried out on a frame as in Example 6, i.e. at 180 ° C.,
It is observed that the sheet tears after a stay of 40 seconds,
If the annealing is stopped after 20 seconds the sheet shows a shrinkage of 14% after a stay of 24 hours at 70 C and of 25% after a stay of 5 min at 130 C.
<Desc / Clms Page number 21>
It is therefore not possible to carry out satisfactory annealing on a frame, Example 13
A stretched sheet identical to that of Example 7 is used, but the annealing is carried out under conditions identical to those of Example 4.
The annealed sheet has the following characteristics t - modulus of elasticity E measured in tension 30 900 Kg / cm2 has a gain ae
9% from the product. untreated - tensile strength 880 Kg / cm2 - shrinkage after 24 h at 70 C 0.7%
EMI21.1
. shrinkage after 5 min at i> C i, 2%
The annealed sheet simultaneously exhibits good mechanical properties and low shrinkage.
Example 14
A stretched sheet identical to that described in Example 1 is annealed by applying it to a rotating cylinder 30 cm in diameter, maintained at a temperature of 185 ° C., by means of a continuous strip maintaining a pressure at all points. of 1.80 Kg / cm2. The contact time between the cylinder and the stretched polyvinyl chloride sheet is 25 seconds.The sheet, which after annealing has a thickness of 0.59 mm, has the following properties t - modulus E 37 100 Kg / cm2, i.e. a gain of 15% compared to the same untreated product - tensile strength 845 Kg / cm2 - resilience in trauma 940 Kg cm / em2
<Desc / Clms Page number 22>
EMI22.1
- r4sintanoe at the drop in weight 1510 g or 2220 g per mm of thickness withdrawal after 24 h at 10.
C 0.4 - shrinkage after 5 min at 130 C 0.9
It is noted that the annealed pit exhibits excellent dimensional stability while having retained to a large extent the mechanical properties conferred by the drawing treatment,
In all the preceding examples, the properties of the sheets were each time measured according to the standards indicated in Example 1.
Example 15
A stretched sheet according to Example 1 is subjected to an annealing treatment on the trotter device according to the invention described in the first variant, the cylinder of which has a diameter of 30 cm.
The cylinder temperature is maintained at 180 C, the pressure applied. qué by the trotter is 2.1 kg / om2 and the contact time between the sheet and the cylinder is fixed at 30 seconds.
After this treatment, the sheet exhibits the following properties i
EMI22.2
- Modulate! 36 80 Wee is a gain of
13% in relation to the untreated product - tensile strength 870 kg / om2 tensile strength 840 kg.cm/cm2 - resistance to weight loss 1,140 g. - shrinkage after 24 h at 70 C 0.6%
EMI22.3
- withdrawal aprbe 5 minutes at 1D0 * C 1 * 1 5
<Desc / Clms Page number 23>
Example 16
A bioriented sheet identical to that of Example 1 is used and it is subjected to an annealing treatment on the same equipment as that specified in Example '15.
The temperature of the cylinder is maintained at 190 ° C., the pressure applied by the wiper is 1.5 kg / ² and the contact time between: the sheet and the cylinder is reduced to 25 seconds.
After this treatment, the sheet has the following properties: - modulus E 36 610 kg / cm2, i.e. a gain of
13.3% compared to the untreated product - tensile strength 845 kg / cm2 - resistance to trauma 865 kg.cm/cm2. resistance to weight loss 1,130 g - shrinkage after 24 h at 70 C 0.3% .. shrinkage after 5 minutes at 130 C 0.9%
It can therefore be seen that the trotter device according to the invention allows efficient annealing of the oriented sheets without causing a significant drop in their mechanical properties.
The method according to the invention is further illustrated in detail by the practical embodiment which follows. It is, however,. of course that this example is given purely by way of illustration and that it in no way limits the scope of the present invention.
Example 17
A starting sheet of rigid polyvinyl chloride identical to that deorite in Example 11 is used, which is carried out. Undergo an annealing treatment by pressing on a cylinder 30 cm in diameter, heated to 180 ° C., by means of a rolling press belt
<Desc / Clms Page number 24>
in glass fabric coated with Silicone Trains. On the back of the press belt, a light electrode is applied as close as possible to that 01 on an angular sector of 85 beginning at an angle after the pressing of the sheet.
Between this electrode and the cylinder, an electric field with a frequency of 4,106 cycles / sec- is created. dissipating a specific power of about 5 Watt / cm2 measured at the input of the generator. The tension in the circulating band '* creates a pressure of 2.5 Kg / cm2 on the entire surface of the sheet for a period of 45 sec for 15 seconds of which the leaf is subjected to the electric field.
The stabilized sheet thus obtained has a good appearance and has the following characteristics measured according to the same standards: - modulus of elasticity E in traction 33 830 Kg / cm2, i.e. a gain of 8.2% compared to the untreated product - tension of tensile breakage at 690 Kg / cm2 speed of 5 mm / min, - tensile strength 780 Kg.cm/cm2 - shrinkage after 24 h at 70 C 0.5% - shrinkage after 5 min at 130 C 1.1%
It is therefore found that the sheet has acquired excellent dimensional stability while retaining a good part of the improvement in its mechanical properties conferred by the stretching treatment.
In addition,
the annealing treatment is carried out rapidly in a time compatible with good industrial productivity and under a relatively low crushing pressure.
<Desc / Clms Page number 25>
To obtain a sheet with similar properties. without exploiting the combination of heating by dielectric losses and by conduction, it is necessary, in fact, as it appears in Example 11, to operate with appreciably higher pressures and the treatment must be prolonged considerably,)