BE706577A - - Google Patents

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BE706577A
BE706577A BE706577DA BE706577A BE 706577 A BE706577 A BE 706577A BE 706577D A BE706577D A BE 706577DA BE 706577 A BE706577 A BE 706577A
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vinylidene chloride
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/38Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/08Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride

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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   La présente invention a pour objet des compositions de revêtement et des articles revêtus, à l'aide de celles-ci et, plus en particulier, des compositions de polymères de chlorure de vinylidène contenant des pigments à base d'aluminium du type feuilletée ces compositions sont extrêmement décoratives et présentent une amélioration inattendue de leur résistance   à la   vapeur. 



   On sait déjà   revêtir   avec des polymères et copolymères de vinyle et de vinylidène,des supports bien lisses comme des films de cellulose régénérée, du papier et des filme thermoplastiques, par exemple en polyoléfine, afin de les rendre résistants à l'humidité et à en améliorer en outre les propriétés. Etant donné qu'ils sont tenaces, souples, résistants et sans odeur et qu'ils peuvent se coller à chaud, on recommande particulièrement à cet effet les revêtements minces constitués par des interpolymères de chlorure de vinylidène qui présentent un état cristallin dans les conditions normales, notamment par les copolymères de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile comprenant au moins 80% de chlorure de vinylidène. 



   On n'a pas jusqu'à maintenant utilisé de façon extensive des pigments métalliques dans de telles compositions ,de revêtement pour parvenir à un effet décoratif souhaitable, en raison de la tendance de ces pigments à diminuer les propriétés d'écran à l'humidité des revêtements polymères. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   On a maintenant constaté que l'addition d'environ 10 à 50, et de préférence d'environ 30, parties en poids rapportées au poids d'interpolymère de chlorure de vinylidène, d'un pigment à l'aluminium présentant une structure feuilletée donne des revêtements polymères extrêmement décoratifs et qui, de façon inattendue, sont caractérisés par une meilleure résistance à l'humidité. 



   On connaît bien les polymères de chlorure de vinylidène qui présentent un état cristallin dans les conditions normales et que l'on peut utiliser dans le cadre de l'invention et on peut les préparer par   interpolymérisation   du chlorure de vinylidène avec un cu plusieurs comonomères connus. 



   Les pigments à l'aluminium que   l'on   peut utiliser dans le cadre de l'invention sont les pigments polis ou en feuillets qui ont été revêtus d'une couche mince d'une matière telle que, par exemple, du stéarate d'aluminium afin d'en réduire les propriétés de mouillage. On peut les mélanger avec des interpolymères de chlorure de vinylidène en appliquant n'importe quelle technique classique et l'on peut appliquer le mélange sur le support sous   forme d'une   solution dans un solvant organique. 



   Ces compositions de revêtement sur support de vernis contiennent en général de 5 à 35% en poids de polymère. 



   Selon l'invention, on peut utiliser n'importe quelle feuille ou film ou autre article susceptible d'être revêtu avec   l'interpolymère   de chlorure de vinylidène pigmenté. Toutefois, en raison de son importance commerciale, le film de cellulose régénérée constitue un support que l'on utilise de préférence.

   Comme autres supports de base convenables, on peut par exemple citer des films ou feuilles de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 polyéthylène, de téréphtalate de polyéthylène, d'alcool de polyvinyle, de caséine, de divers polyamides tels que le polyhexaméthylène-adipamide de divers esters cellulosiques tels que l'acétate, le nitrate, et l'acétate-butyrate de cellulose, d'acétals de polyvinyle, de combinaisons vinyliques telles que des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, des matières cellulosiques fibreuses telles que le papier de soie, le papier d'édition, le papier crêpe, le papier d'emballage, le carton raide, le carton gris et le carton de construction, des métaux tels que l'acier, l'aluminium ou l'étain, des produits constitués par du bois comme le contre-plaqué, des textiles tels que les tissés et tissus de coton,

   d'autres produits à fibres végétales et d'autres supports qui sont relativement insolubles dans les solutions de revêtements conformes à l'invention. On peut d'autre part également utiliser les systèmes de revêtement conformes à l'invention pour couler des films sans support à partir des interpolymères de chlo- rure de vinylidène contenant des pigments, décrits dans le présent mémoire. 



   De façon avantageuse, et sans que soient affec- tées les propriétés que l'on souhaite obtenir pour le revêtement, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des additions classiques telles que, par exemple, des stabilisants, si cela s'avère nécessaire ou si on le souhaite en vue d'applications particulières. 



   La description des quelques exemples qui vont suivre a pour but de faire comprendre comment l'invention peut être mise en pratique. Dans ces exemples les parties et pourcentages sont donnés en poids. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Dans un premier exemple, on place dans une fiole de réaction en verre la charge suivante: 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> grammes
<tb> eau <SEP> 200
<tb> eau <SEP> oxygénée <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 0,8
<tb> ester <SEP> dialkylique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sodiumsulfosuccinique <SEP> 1,36
<tb> nitrate <SEP> de <SEP> fer <SEP> 0,72
<tb> acrylonitrile <SEP> 8
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> 72
<tb> 
 
Pour préparer cette charge, on met d'abord en solution l'ester dans l'eau et l'on ajuste le   pH   de la solution obtenue à environ 3,5 en utilisant de l'acide   nitri-   que, puis on ajoute ensuite les autres composants et l'on polymérise la charge ainsi obtenue en chauffant à une température de réaction de 60 C pendant 16 heures.

   On   congelé   alors l'émulsion polymère jusqu'au lendemain, puis on la fait fondre, on la filtre et on la sèche. La matière polymère ainsi obtenue est un copolymère contenant environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% en poids   d'acryloni-   trile. 



   Dans une série d'expériences, on prépare alors des compositions de revêtement distinctes en mélangeant les produits suivants: 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> copolymère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> et <SEP> d'acrylonitrile <SEP> 10-20
<tb> pigment <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> (MD-7100)
<tb> présentant <SEP> une <SEP> structure <SEP> pailletée <SEP> 0-10
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> (stabilisant) <SEP> 0-0,36
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
On dissout alors chaque mélange dans 80 parties en poids de méthyléthylcétone maintenue à une température d'environ 25 C de façon à forme? un vernis de revêtement contenant environ 20% en poids de matières solides au total.

     Avechacune   des solutions, on coule alors séparément des revêtements sur des feuilles distinctes de films de cellulose régénérée de   0,036   mm d'épaisseur et l'on sèche ces revêtements à une température d'environ 121 C pendant environ 1 mn pour extraire le solvant. L'épaisseur de chacun des revêtements est d'environ   0,0025   mm. 



   Le tableau I suivant présente : la composition du revêtement polymère utilisé, le taux de transmission de la vapeur humide (MVTR) de chaque film revêtu -taux donné en mg/cm2 par 24 heures et déterminé à 38 C dans une pièce à   humidité   constante dont l'humidité relative est maintenue à 90 à 95%) et le pouvoir couvrant par opacité de chaque film revêtu, défini comme étant le rapport de la lumière réfléchie lorsque le film revêtu est maintenu au-dessus d'un fond noir à la lumière réfléchie à partir de la même source lorsqu'il est maintenu au-dessus d'un fond blanc. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



    TABLEAU I Influence de la concentration en pigment Composition du polymère de revêtement (parties en poids,)   
 EMI7.1 
 
<tb> Essai <SEP> Copolymère <SEP> Pouvoir <SEP> couvrant
<tb> n  <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> Pigment <SEP> à <SEP> Oxyde <SEP> de <SEP> NVIIR <SEP> du <SEP> film <SEP> revêtu
<tb> vinylidène- <SEP> l'aluminium <SEP> propylène <SEP> MVTR <SEP> en <SEP> % <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.2 
 acrylonitrile ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯############ 
 EMI7.3 
 
<tb> A <SEP> titre <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> 1 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1,79 <SEP> 0
<tb> Conformément <SEP> à
<tb> l'invention
<tb> 2 <SEP> 18 <SEP> 2 <SEP> 0,36 <SEP> 1,29 <SEP> 65,8
<tb> 3 <SEP> 16 <SEP> 4 <SEP> 0,32 <SEP> 0,81 <SEP> 92,8
<tb> 4 <SEP> 14 <SEP> 6 <SEP> 0,28 <SEP> 0,71 <SEP> 100
<tb> 5 <SEP> 12 <SEP> 8 <SEP> 0,24 <SEP> 0,525 <SEP> 100
<tb> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0,

  20 <SEP> 0,475 <SEP> 100
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
Les valeurs ci-dessus démontrent l'efficacité du pigment à l'aluminium du type feuilleté pour réduire le taux de transmission de la vapeur humide par le film de cellulose régénérée revêtu, ainsi que son efficacité pour donner de manière avantageuse une surface de film pigmentée de façon uniforme. Cette dernière caractéristique est encore plus souhaitable lorsqu'on prépare des films revêtus que l'on peut avantageusement utiliser pour remplacer des feuilles d'aluminium ou des stratifiés de pellicules d'aluminium. Chacune de ces compositions de revêtement qui sont conformes à l'invention manifeste en outre d'excellentes propriétés de mouillage et d'adhérence lorsqu'elles sont appliquées sur le film de cellulose régénérée. 



   Dans un deuxième exemple, on réalise une série d'expériences supplémentaires en préparant plusieurs compositions de revêtement par mélange des constituants suivants: 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> copolymère <SEP> de <SEP> 84% <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> de <SEP> 11%
<tb> d'acrylonitrile <SEP> et <SEP> de <SEP> 5% <SEP> de <SEP> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 14-20
<tb> Pigment <SEP> métallique <SEP> (choisi <SEP> parmi
<tb> des <SEP> pigments <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> feuilleté <SEP> et
<tb> non <SEP> feuilleté <SEP> et <SEP> un <SEP> pigment <SEP> au <SEP> bronze
<tb> du <SEP> type <SEP> feuilleté) <SEP> 6
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> 0,

  2
<tb> 
 
On dissout chaque mélange dans 80 parties en poids de méthyléthylcétone maintenue à une température d'environ 25 C de façon à former un vernis de revêtement contenant environ 20% en poids de matières solides au total. Avec chacune des dispersions obtenues, on coule alors séparément des revêtements sur des feuilles distinctes de cellulose régénérée de 0,038 mm d'épaisseur, puis on sèche 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 pendant 1 minute à   121"C   de façon à obtenir un revêtement polymère d'une épaisseur de 0,0025 mm. 



   Le tableau II suivant indique la composition des polymères utilisés et le taux de transmission de la vapeur humide pour différents films revêtus, cette transmission étant déterminée comme dans le premier exemple. 



   TABLEAU II
Influence du type de pigment utilisé
Composition du polymère de revêtement (parties en poids) 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> pigment
<tb> Essai <SEP> n  <SEP> Copolymère <SEP> type <SEP> quantité <SEP> MVTR <SEP> du <SEP> film
<tb> revêtu
<tb> A <SEP> titre <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> 7 <SEP> 20 <SEP> aucun <SEP> nulle <SEP> 1,42
<tb> 14 <SEP> Al <SEP> non <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 0,945
<tb> 9 <SEP> 14 <SEP> bronze <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 1,53
<tb> Conformément <SEP> à <SEP> l'invention
<tb> 10 <SEP> 14 <SEP> Al <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 0,69
<tb> 
 
Les valeurs ci-dessus démontrent l'efficacité inattendue du pigment à l'aluminium du type feuilleté pour améliorer la résistance à l'humidité du film revêtu.

   Les pigments métalliques mentionnés ci-dessus présentent en outre des degrés divers d'opacité, c'est-à-dire que les pigments d'aluminium feuilletés se dispersent extrêmement bien dans le vernis de revêtement et produisent un revêtement uniformément translucide, tandis que l'utilisation du pigment à l'aluminium non feuilleté donne un revêtement transparent. De plus, le pigment au bronze du type feuilleté ne 

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 se disperse pas bien dans le vernis de revêtement et il produit également un film transparent. 



   Dans un troisième exemple, on réalise une sé- rie d'expériences supplémentaires en déposant sur des films de support comprenant du papier revêtu de diverses matières thermoplastiques, des vernis de revêtement préparés ainsi qu'il est décrit dans les deux exemples précédents et com- posés de 14 parties du copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile du premier exemple, de 0 à 6 parties d'un pigment à l'aluminium du type feuilleté, de 0,28 partie de propylèneglycol et de 80 parties de méthyléthylcétone. Les méthodes de revêtement utilisées sont celles décrites dans les deux exemples précédents. 



   Le tableau III suivant indique les films de support utilisés et présente le taux de transmission de la vapeur humide de chaque film revêtu. 



   TABLEAU III Influence de la composition du revêtement pigmenté sur divers films de support 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> L <SEP> Film <SEP> de <SEP> support <SEP> utilisé <SEP> % <SEP> de <SEP> pigment <SEP> dans <SEP> le <SEP> MVTR <SEP> du
<tb> revêtement <SEP> de <SEP> poly- <SEP> film <SEP> revêtu
<tb> mère <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> ' <SEP> 
<tb> vinylidène-acrylohitrile
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> du <SEP> poly- <SEP> 0 <SEP> 0,58
<tb> éthylène <SEP> de <SEP> 0,025 <SEP> mm
<tb> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> du <SEP> poly- <SEP> 30 <SEP> 0,445
<tb> éthylène <SEP> de <SEP> 0,025 <SEP> mm
<tb> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> un <SEP> copolymère <SEP> 0 <SEP> 0,85
<tb> de <SEP> 96,5% <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'éthylène <SEP> et <SEP> 
<tb> de <SEP> 3,5% <SEP> d'acide <SEP> acrylique, <SEP> de
<tb> 0,

  025 <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> un <SEP> copolymère <SEP> 30 <SEP> 0,475
<tb> de <SEP> 96,5% <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'éthylène <SEP> et
<tb> de <SEP> 3,5% <SEP> d'acide <SEP> acrylique, <SEP> de
<tb> 0,025 <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Les valeurs de ce tableau démontrent l'efficacité des compositions de revêtement pour améliorer la résistance à l'humidité de divers films de support lorsqu'on applique ces revêtements sur ces films. 



   REVENDICATIONS. 



    1.-   Composition de polymère de revêtement qui comprend un polymère de chlorure de vinylidène présentant un état cristallin dans les conditions normales et un pigment   à   l'aluminium ot dans laquelle ce pigment à   l'alumi-     nium   est à structure feuilletée.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 

 <Desc / Clms Page number 2>

 



   The present invention relates to coating compositions and coated articles, using them and, more in particular, compositions of vinylidene chloride polymers containing aluminum-based pigments of the laminated type. are extremely decorative and exhibit an unexpected improvement in their vapor resistance.



   It is already known how to coat with vinyl and vinylidene polymers and copolymers, very smooth supports such as regenerated cellulose films, paper and thermoplastic films, for example polyolefin, in order to make them resistant to humidity and to moisture. further improve the properties. Since they are tough, flexible, resistant and odorless and can stick when hot, thin coatings made up of vinylidene chloride interpolymers which exhibit a crystalline state under normal conditions are particularly recommended for this purpose. , in particular by copolymers of vinylidene chloride and of acrylonitrile comprising at least 80% of vinylidene chloride.



   Metallic pigments have not heretofore been extensively used in such coating compositions to achieve a desirable decorative effect, due to the tendency of such pigments to decrease moisture barrier properties. polymer coatings.

 <Desc / Clms Page number 3>

 



   It has now been found that the addition of about 10 to 50, and preferably about 30, parts by weight based on the weight of vinylidene chloride interpolymer, of an aluminum pigment having a layered structure gives extremely decorative polymer coatings which, unexpectedly, are characterized by better resistance to humidity.



   Vinylidene chloride polymers which exhibit a crystalline state under normal conditions and which can be used within the scope of the invention are well known and can be prepared by interpolymerization of vinylidene chloride with one or more known comonomers.



   Aluminum pigments which can be used within the scope of the invention are polished or sheet pigments which have been coated with a thin layer of a material such as, for example, aluminum stearate. in order to reduce its wetting properties. They can be mixed with vinylidene chloride interpolymers using any conventional technique and the mixture can be applied to the support as a solution in an organic solvent.



   These coating compositions on a varnish support generally contain from 5 to 35% by weight of polymer.



   According to the invention, any sheet or film or other article capable of being coated with the pigmented vinylidene chloride interpolymer can be used. However, because of its commercial importance, the regenerated cellulose film is a preferred support.

   As other suitable base supports, there may be mentioned, for example, films or sheets of

 <Desc / Clms Page number 4>

 polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol, casein, various polyamides such as polyhexamethylene adipamide various cellulose esters such as cellulose acetate, nitrate, and acetate butyrate, acetals polyvinyl, vinyl combinations such as copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, fibrous cellulosic materials such as tissue paper, publishing paper, crepe paper, wrapping paper, cardboard stiff, chipboard and construction board, metals such as steel, aluminum or tin, wood products such as plywood, textiles such as woven and cotton fabrics,

   other vegetable fiber products and other carriers which are relatively insoluble in the coating solutions according to the invention. On the other hand, the coating systems according to the invention can also be used for casting films without a support from the vinylidene chloride interpolymers containing pigments, described in this specification.



   Advantageously, and without affecting the properties which it is desired to obtain for the coating, the compositions in accordance with the invention may contain conventional additions such as, for example, stabilizers, if this proves to be necessary. or if desired for particular applications.



   The purpose of the description of the few examples which will follow is to provide an understanding of how the invention can be put into practice. In these examples, the parts and percentages are given by weight.

 <Desc / Clms Page number 5>

 



   In a first example, the following charge is placed in a glass reaction flask:
 EMI5.1
 
<tb>
<tb> grams
<tb> water <SEP> 200
<tb> oxygenated <SEP> water <SEP> to <SEP> 30% <SEP> 0.8
<tb> <SEP> dialkyl ester <SEP> of <SEP> sodiumsulfosuccinic acid <SEP> <SEP> 1.36
<tb> <SEP> iron <SEP> nitrate <SEP> 0.72
<tb> acrylonitrile <SEP> 8
<tb> <SEP> vinylidene <SEP> <SEP> 72
<tb>
 
To prepare this charge, the ester is first dissolved in water and the pH of the resulting solution is adjusted to about 3.5 using nitric acid, and then the additives are added. other components and the filler thus obtained is polymerized by heating at a reaction temperature of 60 ° C. for 16 hours.

   The polymer emulsion is then frozen overnight, then it is melted, filtered and dried. The polymeric material thus obtained is a copolymer containing about 80% by weight of vinylidene chloride and 20% by weight of acrylonitrile.



   In a series of experiments, separate coating compositions are then prepared by mixing the following products:
 EMI5.2
 
<tb>
<tb> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb> <SEP> copolymer <SEP> <SEP> vinylidene <SEP> <SEP> and <SEP> acrylonitrile <SEP> 10-20
<tb> pigment <SEP> to <SEP> aluminum <SEP> (MD-7100)
<tb> presenting <SEP> a <SEP> structure <SEP> spangled <SEP> 0-10
<tb> <SEP> propylene oxide <SEP> <SEP> (stabilizer) <SEP> 0-0.36
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 
Each mixture is then dissolved in 80 parts by weight of methyl ethyl ketone maintained at a temperature of about 25 ° C. so as to form? a coating varnish containing about 20% by weight of total solids.

     With each of the solutions, the coatings were then separately cast onto separate sheets of regenerated cellulose films 0.036 mm thick and these coatings were dried at a temperature of about 121 ° C. for about 1 min to remove the solvent. The thickness of each of the coatings is approximately 0.0025 mm.



   Table I below shows: the composition of the polymer coating used, the wet vapor transmission rate (MVTR) of each coated film - rate given in mg / cm2 per 24 hours and determined at 38 C in a room with constant humidity, relative humidity is maintained at 90-95%) and the hiding power per opacity of each coated film, defined as the ratio of reflected light when the coated film is held over a black background to reflected light from the same source when held over a white background.

 <Desc / Clms Page number 7>

 



    TABLE I Influence of the pigment concentration Composition of the coating polymer (parts by weight)
 EMI7.1
 
<tb> Test <SEP> Copolymer <SEP> Covering power <SEP>
<tb> n <SEP> chloride <SEP> of <SEP> Pigment <SEP> to <SEP> Oxide <SEP> of <SEP> NVIIR <SEP> of the <SEP> film <SEP> coated
<tb> vinylidene- <SEP> aluminum <SEP> propylene <SEP> MVTR <SEP> in <SEP>% <SEP>
<tb>
 
 EMI7.2
 acrylonitrile ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ############
 EMI7.3
 
<tb> A <SEP> title <SEP> of <SEP> comparison
<tb> 1 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1.79 <SEP> 0
<tb> In accordance with <SEP>
<tb> the invention
<tb> 2 <SEP> 18 <SEP> 2 <SEP> 0.36 <SEP> 1.29 <SEP> 65.8
<tb> 3 <SEP> 16 <SEP> 4 <SEP> 0.32 <SEP> 0.81 <SEP> 92.8
<tb> 4 <SEP> 14 <SEP> 6 <SEP> 0.28 <SEP> 0.71 <SEP> 100
<tb> 5 <SEP> 12 <SEP> 8 <SEP> 0.24 <SEP> 0.525 <SEP> 100
<tb> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0,

  20 <SEP> 0.475 <SEP> 100
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 8>

 
The above values demonstrate the effectiveness of the laminated type aluminum pigment in reducing the rate of wet vapor transmission by the coated regenerated cellulose film, as well as its effectiveness in advantageously providing a pigmented film surface. uniformly. This latter feature is even more desirable when preparing coated films which can be advantageously used to replace aluminum foils or aluminum foil laminates. Each of these coating compositions which are in accordance with the invention further exhibits excellent wetting and adhesion properties when applied to the regenerated cellulose film.



   In a second example, a series of additional experiments are carried out by preparing several coating compositions by mixing the following constituents:
 EMI8.1
 
<tb>
<tb> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb> <SEP> copolymer of <SEP> 84% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of
<tb> <SEP> vinylidene <SEP> <SEP> <SEP> 11%
<tb> of acrylonitrile <SEP> and <SEP> of <SEP> 5% <SEP> of <SEP> methacrylate <SEP> of <SEP> methyl <SEP> 14-20
<tb> Pigment <SEP> metallic <SEP> (chosen <SEP> among
<tb> <SEP> pigments <SEP> to <SEP> aluminum <SEP> laminated <SEP> and
<tb> non <SEP> laminated <SEP> and <SEP> a <SEP> pigment <SEP> to bronze <SEP>
<tb> of <SEP> type <SEP> laminated) <SEP> 6
<tb> oxide <SEP> of <SEP> propylene <SEP> 0,

  2
<tb>
 
Each mixture is dissolved in 80 parts by weight of methyl ethyl ketone maintained at a temperature of about 25 ° C. so as to form a coating varnish containing about 20% by weight of solids in total. With each of the dispersions obtained, the coatings are then poured separately onto separate sheets of regenerated cellulose 0.038 mm thick, then dried.

 <Desc / Clms Page number 9>

 for 1 minute at 121 ° C to obtain a polymer coating with a thickness of 0.0025 mm.



   The following Table II indicates the composition of the polymers used and the rate of transmission of wet vapor for various coated films, this transmission being determined as in the first example.



   TABLE II
Influence of the type of pigment used
Composition of coating polymer (parts by weight)
 EMI9.1
 
<tb>
<tb> pigment
<tb> Test <SEP> n <SEP> Copolymer <SEP> type <SEP> quantity <SEP> MVTR <SEP> of the <SEP> film
<tb> coated
<tb> A <SEP> title <SEP> of <SEP> comparison
<tb> 7 <SEP> 20 <SEP> none <SEP> null <SEP> 1.42
<tb> 14 <SEP> Al <SEP> non <SEP> laminated <SEP> 6 <SEP> 0.945
<tb> 9 <SEP> 14 <SEP> bronze <SEP> laminated <SEP> 6 <SEP> 1.53
<tb> In accordance with <SEP> to <SEP> the invention
<tb> 10 <SEP> 14 <SEP> Al <SEP> laminated <SEP> 6 <SEP> 0.69
<tb>
 
The above values demonstrate the unexpected effectiveness of the laminate type aluminum pigment in improving the moisture resistance of the coated film.

   The above-mentioned metallic pigments additionally exhibit varying degrees of opacity, that is, the laminated aluminum pigments disperse extremely well in the coating varnish and produce a uniformly translucent coating, while the Use of the unlaminated aluminum pigment results in a clear coating. In addition, the bronze pigment of the laminated type does not

 <Desc / Clms Page number 10>

 does not disperse well in the coating varnish and it also produces a clear film.



   In a third example, a series of additional experiments are carried out by depositing on support films comprising paper coated with various thermoplastics, coating varnishes prepared as described in the two preceding examples and below. made up of 14 parts of the vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer of the first example, 0 to 6 parts of a laminated type aluminum pigment, 0.28 part of propylene glycol and 80 parts of methyl ethyl ketone. The coating methods used are those described in the two previous examples.



   The following Table III shows the backing films used and shows the wet vapor transmission rate of each coated film.



   TABLE III Influence of the composition of the pigmented coating on various support films
 EMI10.1
 
<tb>
<tb> L <SEP> Film <SEP> of <SEP> support <SEP> used <SEP>% <SEP> of <SEP> pigment <SEP> in <SEP> the <SEP> MVTR <SEP> of
<tb> <SEP> coating <SEP> poly- <SEP> film <SEP> coated
<tb> mother <SEP> <SEP> chloride <SEP> '<SEP>
<tb> vinylidene-acrylohitrile
<tb> paper <SEP> coated <SEP> with <SEP> of <SEP> poly- <SEP> 0 <SEP> 0.58
<tb> ethylene <SEP> of <SEP> 0.025 <SEP> mm
<tb> thick
<tb> paper <SEP> coated <SEP> with <SEP> of <SEP> poly- <SEP> 30 <SEP> 0.445
<tb> ethylene <SEP> of <SEP> 0.025 <SEP> mm
<tb> thick
<tb> <SEP> paper coated <SEP> with <SEP> a <SEP> copolymer <SEP> 0 <SEP> 0.85
<tb> of <SEP> 96.5% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of ethylene <SEP> and <SEP>
<tb> of <SEP> 3.5% <SEP> of <SEP> acrylic acid, <SEP> of
<tb> 0,

  025 <SEP> mm <SEP> thick
<tb> <SEP> paper coated <SEP> with <SEP> a <SEP> copolymer <SEP> 30 <SEP> 0.475
<tb> of <SEP> 96.5% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of ethylene <SEP> and
<tb> of <SEP> 3.5% <SEP> of <SEP> acrylic acid, <SEP> of
<tb> 0.025 <SEP> mm <SEP> thick
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 11>

 
The values in this table demonstrate the effectiveness of the coating compositions in improving the moisture resistance of various backing films when these coatings are applied to these films.



   CLAIMS.



    1. A coating polymer composition which comprises a vinylidene chloride polymer exhibiting a crystalline state under normal conditions and an aluminum pigment in which this aluminum pigment has a layered structure.

 

Claims (1)

2.- Composition suivant la revendication 1,caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à SO parties en poids de pigment par rapport au poids du polymère. 2. A composition according to claim 1, characterized in that it contains from 10 to SO parts by weight of pigment relative to the weight of the polymer. 3. - Composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polymère contient entre 70 et 97% en poids de chlorure de vinylidène. 3. - Composition according to either of claims 1 and 2, characterized in that the polymer contains between 70 and 97% by weight of vinylidene chloride. 4.- Composition suivant la revendication 3. caractérisée en ce que le polymère contient environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% d'acrylonitrile. 4. A composition according to claim 3 characterized in that the polymer contains about 80% by weight of vinylidene chloride and 20% of acrylonitrile. 5.- Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère contient environ 84% en poids de chlorure de vinylidène, 11% d'acrylonitrile et 5% de méthacrylate de méthyle. 5. A composition according to claim 3, characterized in that the polymer contains about 84% by weight of vinylidene chloride, 11% of acrylonitrile and 5% of methyl methacrylate. 6. - Article comportant un support qui présente au moins une surface revêtue avec une composition comprenant un polymère de chlorure de vinylidène présentant un état cristallin dans les conditions normales et un pigment à l'aluminium à structure fauilletée. 6. - Article comprising a support which has at least one surface coated with a composition comprising a vinylidene chloride polymer exhibiting a crystalline state under normal conditions and an aluminum pigment with a crimped structure. 7. - Article suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le revêtement contient de 10 à 50 parties en poids <Desc/Clms Page number 12> de pigment par rapport au poids du polymère* 8.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que le polymère contient entre 70 et 97% en poids de chlorure de vinylidène. 7. - Article according to claim 6, characterized in that the coating contains 10 to 50 parts by weight <Desc / Clms Page number 12> of pigment relative to the weight of the polymer * 8.- Article according to either of claims 6 and 7, characterized in that the polymer contains between 70 and 97% by weight of vinylidene chloride. 9. - Article suivant la revendication 8, caracté- risé en ce que le polymère contient environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% d'acrylonitrile. 9. Article according to claim 8, characterized in that the polymer contains about 80% by weight of vinylidene chloride and 20% of acrylonitrile. 10. - Article suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère contient environ 84% en poids de chlorure de vinylidéne, 11% d'acrylonitrile et 5% de méthacrylate de méthyle. 10. - Article according to claim 8, characterized in that the polymer contains about 84% by weight of vinylidene chloride, 11% of acrylonitrile and 5% of methyl methacrylate. 11.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le support est un film de cellulose régénérée. 11.- Article according to either of claims 6 to 10, characterized in that the support is a film of regenerated cellulose. 12.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le support est un papier revêtu de polyoléfine. 12.- Article according to either of claims 6 to 10, characterized in that the support is a paper coated with polyolefin. 13.- Composition, en substance, telle que décrite plus haut, notamment dans les exemples. 13.- Composition, in substance, as described above, in particular in the examples. 14.- Article revêtu d'une composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5 et 13. 14.- Article coated with a composition according to either of claims 1 to 5 and 13.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3147177A1 (en) * 1980-05-16 1983-06-01 Toyo Aluminium Kk Metallic pigments for paints or finishes

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