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'5r Déâé de j=.é=sr.rtiox d'esters phoephori" ' ¯, phosphonieuea ou xespa.:; 1;hionophoaphoriques ou -Jhoaphoniques"
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La présente invention se rapporte à 4c.ioeàveaux esters phosphoriques, phosphoniquee ou respectivement thionophosphori- ques ou -phosphoniques de 2-hydroxyquinoxlin nuoléairement substituées, possédant des propriétés insecticides et acarioi- des, ainsi qu'à un procédé de préparation de oes composés.
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Dans le brevet belge 11 556.870, on décria déjà des esters thiophosphoriques de N-méthylbenzazimides,ip06Bèdent une bonne activité contre les insectes suceurs ou mordeurs, en particulier contre les tétranyques tisserands. Les produits précités trouvent par conséquent un emploi comme agents anti- parasitaires.
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En outre, par le brevet belge N* 592.836 on connaît .Aa ,,' . .f.i-j.-ttf.Mt .'.-.. bàïle 592.836 oonnai$¯±f" des esters quinxalino-2thi&ph08p&oriquea*à chaîne a YL T dg estera quinoxali.no-2""tb.108pt!or1quesà: " oha1ne ;>wô et cycliques. On obtient -ces produite parr.éaation àes.,2>à,,. dimercaptoquinoxalmes correspondantes avec des dihalogéfufias de ^....^.esters ou des monohalogënurea 'de dieatera a.aayi.w 4re r"vj-rhcsphoriques ou -thionophoephoriquee.
5 aDrés les indications du dernier brevet oité, 'cee oom- çfiaés 3e distinguent par une bonne aotivit insecticide et aricide; ils possèdent une activité particulièrement éà#µée " .., ..." 'tya les tétranyqu8s tisserands réai8ttS. La prépar¯ du 1¯' 'It, croup< précité de matières actives eat toutefois relat1Yèment difficile, du moine à l'échelle technique.. , 1,¯ -1,f-f,"" . "lent présentement de découvrir que, par une réaction . . aiJée. accompagnée de tràe bons rendements. on obtient de$; ester3 ?oophoriquee(ou phosphon1ques) ou'hionophosphortque8 (ou -nosphoaiquee) de qu1noxaline-(2). de. ccmst1 tution .. 1 ... >" . - F 4ntT2lo (I) ''''"
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lorsqu'on fait réagir des 2-hydoy-es nueléalroitent 3ubstit'iéea de structure générale (II) ,<
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- "".;;
tt avec des halogénures d'esters phosphoriques# phosphoniquis, e thionophosphoriques (ou -phoephoniques) 'ëule (III - .-.;<,
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Dans les formules précitées, R et R* représentent des restes alcoyle inférieurs ayant 1 à 4 atomes de carbone, ' peut
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en outre représenter aussi un reste alooxy inférieur ou phényle, :
tandis que R" représente de l'hydrogène, des atomes d'halogène, des groupes nitro @t/ou alcoyle inférieurs, k"'de l'hydrogène, ' de'l'halogène, un alcoyle inféri@@ ou un phényle, en l'occur- rence toutefois au moins un des symbo@@ " et @@ @@sédant une signification autre que de l'hydrogène, X est un atome d'oxygène ou de soufre, Hal un atome d'halogène et l'indice n a la valeur 1 ou 2.
Ainsi qu'on l'a en outre découvert, les produits du procédé de structure générale (I) présentent des propriétés insecticides et acaricides puissantes. Ils possèdent aussi bien une action remarquable contre les insectes mordeurs que suceurs ainsi qu'une activité remarquable contre les tétranyques tisserands et les tiques. A cet égard, les composés préparables selon l'invention sont nettement supérieurs aux produits connus de constitution analogue et de méme genre d'activité; les premiers constituent donc un enrichissement véritable de la technique. ltuent donc un enrichissement verltable de la tachnique.
Le procédé conforme à l'invention s'effectue conformément au schéma réactionnel suivant
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Dans l'équation qui précéda, les symboles R, R', R", R"', X, Hal et n ont la signification déjà donnée plus haut.
De préférence R représente toutefois des restes alcoyle , inférieurs ayant 1 à 3 atomes de carbone, comme le reste méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle; R' représente de préférence un reste OR ou un groupe méthyle, éthyle, n- et isopropyle ou le reste phényle, R" aurtout de l'hydrogène, un groupe méthyle ou nitro ou un atome de chlore, tandis que R"'représente, en plus d'hydrogène, de préférence un méthyle, phényle, chlore ou brome;
X représente surtout un atome de soufre et Hal un atome de
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chlore ou de brome,
Les 2-hydroxyquinoxalines substituées nécessaires à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comme mati ras premières sont en partie connues par la littérature. 0 peut aussi les préparer à l'échelle technique sans difficulté, par exemple par condensation des o-phénylène diamines nuoléairement substituées correspondantes avec des acides Ó-oxocarboxyliques appropriés ou leurs esters alcoylés en solution alcoolique, suivant le schéma réactionnel suivant (V) :
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Dans les formules précitées, les symboles R" et n ont la même signification que celle donnée précédemment, tandis que RIV représente un reste alooyle inférieur, de préférence un méthyle ou éthyle,
Pour l'obtention des dérivés halo-substituée en position 3, on envisage en outre l'halogénation direote de la 2-hydroxyqui- noxaline aveo du chlore ou du brome élémentaire
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Le procédé conforme à l'invention est de préférence exécuté ;
en utilisant conjointement des solvants ou diluants appropriés. ! Comme tels on envisage pratiquement tous les solvants organiques inertes ou mélanges de ceux-ci, comme les hydrocarbures, par exemple essence, benzène, toluène, chlorobenzène, xylène, éthers, par exemple diéthyl- et dibutyl-éther, dioxane, en outre oéto- nes, par exemple aoétone, méthyléthyl-, méthylisopropyl- et méthylisobutylcétone. Pour l'application envisagée donnent! toutefois particulièrement satisfaction les alcools aliphatiques . à bas point d'ébullition, par exemple méthanol, éthanol, et
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aussi surtout les nitriles, par exemple acéto- et propionitrile, ainsi que la diméthylformamide.
En outre on effectue la réaction conforme au procédé de préférence en présenoe d'accepteurs d'acide. A cet effet on peut employer pratiquement tous les agents fixateurs d'acide usuels.
Les alooolatea et carbonates alcalins, comme le méthylate ou l'éthylate de potassium et de sodium, le carbonate de sodium et de potassium, en outre les amines aromatiques ou hétérocycliques tertiaires, par exemple triéthylamine, diméthylaniline ou pyridine, conviennent particulièrement bien,
La température de réaction peut varier dans un intervalle étendu. En général on opère entre 20 et 120 C (ou respectivement le point d'ébullition du mélange), de préférence à 40 - 80 C.
Les matières de départ à faire réagir conformément au procédé, ainsi que lee substances auxiliaireo (agents fixateurs ; d'acide) sont en général employés en quantités etoechiométri- ques. Après réunion des constituants de départ, il est avanta- geux de poursuivre le chauffage du mélange, en vue de parfaire la réaction, pendant un temps prolongé (environ 1 à 3 heures), éventuellement sous agitation. On obtient par ce mode opératoire les produits du procédé avec des rendements remarquables et dans un état de pureté avantageux.
Les esters phosphoriques(phosphoniques) ou thionophosphori- ques (phosphoniques) des 2-hydroxyquinoxalines nucléairement substituées, obtenus conformément au procédé, se présentent en partie sous forme de cristaux incolores à point de fusion net, qui, si c'est nécessaire, peuvent aisément être purifiés davan- ' tage par recristallisation à partir des solvants usuels ; plupart du temps on obtient toutefois les produits sous forme d'huiles de couleur jaune, visqueuses, insolubles dans l'eau, non distillables sans décomposition, qui néanmoins par une ;
distillation dite "commençante", c'eat-à-dire par chauffage ,
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prolongé Boue pression réduite à des températures modérément élevées, sont débarrassées des dernières portions volatiles et peuvent ainsi être purifiées. Pour mieux les caractériser on peut recourir à la détermination de l'indice de réfraction.
Ainsi qu'on l'a déjà signalé plus haut, les produits du procédé se distinguent par une activité insecticide et aoarioide remarquable. Ils n'ont en même temps qu'une faible toxicité pour! les animaux à sang chaud et qu'une faible phytotoxicité. L'ac- tion intervient rapidement et persiste longtemps. Pour cette raison les composés préparables conformément à l'invention peu- ' vent être employés avec succès dans la protection des plantes pour combattre les inseotes suceurs et mordeurs et les diptères,' de même que dans le secteur médico-vétérinaire contre les acariens (Acarina).
A la catégorie des insectes suceurs appartiennent essen- tiellement les pucerons (Aphidae) comme le puceron vert du pécher (Myzue pereioae), le puceron noir du haricot (Doralis fabae), de l'avoine (Rhopalosiphum padi), du pois (Macrosiphum piei) et de la pomme de terre (Macrosiphum solanifolii), en outre le puceron des galles du groseillier (Cryptomyzus korschelti), le puceron farineux du pommier (Sappaphis mali), le puceron farineux du prunier (Hyalopterus arundinis) et le puceron noir du cerisier (Myzue cerasi), en outre les cochenil- . les et les cochenilles farineuses (Coccina), par exemple la cochenille du lierre (Aspidiotus hederae)
et la cochenille de la cupule (Lecanium hesperidum) ainsi que la cochenille farineu-- se (Pseudococcus maritimua); les thrips (Thysanoptera) comme l'Hercinothrips femoralis et les punaises, pa exemple la punaise de la betterave (Plasma quadrata), du)coton (Dysderous intermedius), des lits (Cimex lectularius), la punaise prédatri- ce (Rhodnius prolixus) et la punaise "Chaga" (Triatoma infestans), en outre les cicadelles, comme 1'Euscelis bilobatua et le
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Nephotettix bipunctatus.
Parmi les insectes mordeurs on mentionnera surtout les chenilles de papillons (Lepidoptera) comme la blatte du chou (Plutella maculipennis), le bombyx poudreux ("Schwammspinner") (Lymantria dispar), le Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) et le bombyx à livrée (Malacosoma neustria), en outre la noctuelle du chou (Mamestra brassioae) et la noctuelle des semences (Agrotis segetum), la grande piéride du chou (Pieris brassicae), la phalène hiémale (Cheimatobia brumata), "l'enrouleur de chêne" (Tortrix viridana), le ver des armées ("Heer wurm") (Laphygma frugiperda) et le ver de coton égyptien (Prodenia litura),
en outre l'hyponomeute (Hyponomeuta padella), la mite de la farine (Ephestia Kühniella) et la grande mite de la cire (Galleria mellonella).
En ou-cre on compte au nombre des insectes mordeurs les coléoptères (Coleoptera), par exemple le charançon du blé (Sitophilus granarius = Calandra granaria), le doryphore (Leptinotarsa decemlineata), le coléoptère de l'oseille (Gastro- physa viridula), du raifort (Phaedon cochleariae), le charançon brillant du colza (Meligethes aeneus). de la framboise (Byturus :
tomentosus), du haricot cultivé (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), du lard (Dermestes frischi), du "Khapra" (Trogoderma granarium), le coléoptère brun-rouge de la farine de riz (Tribolium oastaneum), du mais (Calandra ou Sitophilus zeamais), du pain (Stegobium paniceum), la calandre commune de la farine (Tenebrio molitor) et le coléoptère plat des céréales (Oxyzae- philus surinamensis), tout comme aussi les espèces vivant dans le sol, par exemple le ver fil de fer (esp.
Agriotes) et les vers blancs (Melolontha melolontha); les blattes comme la blatte allemande (Blatella germanioa), américaine (Periplaneta ameri- cana), de Madère (Lauoophaea ou Rhyparobia madeirae), orientale (Blatta orientalis), géante (Blaberus giganteus) et la blatte
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géante noire (Blaberus fusous) ainsi que l'Henschoutedenia flexivitta; en outre les orthoptères, par exemple le grillon (Gryllus domestious); les termites comme la termite du sol (Retioulitermee flavipes) et les hyménoptères comme les fourmis, par exemple la fourmi géante (Lasius niger).
Les diptères comprennent essentiellement les mouches comme la drosophile (Drosophila melanogaster), la mouche méditerra- néerne des fruits (Ceratitis oapitata), de cuisine (Muséa domes- tioa), la petite mouohe de cuisine (Fannia oanioularis), la mouche brillante (Phormia aegina) et la mouche à viande (Calli.. phora erythrooephala) ainsi que le "piqueur de mollet" ("Waden- steoher") (Stomoxys oalcitrans); en outre les moustiques, par exemple les moustiques piqueurs comme le moustique de la fièvre jaune (Aedes aegypti), domestique (Oulex pipiens) et de la malaria (Anopheles stephensi).
Au nombre des acariens (Acari) on compte particulièrement les tétranyques tisserands (Tetranychidae) comme le tétranyque du haricot (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae ou Tetranychus urticae), et les tétranyques ti'sserands des arbres fruitiers (Paratetranychus piloeus = Panonychus ulmi), les sarcoptes des galles, par exemple le sarcopte des galles du groseillier (Eriophyes ribis) et les Tarsonémides, par exemple l'aoare du jet végétatif (Hemitarsonemus latus) et l'acare du cyclamen (Tarsonemus pallidus); finalement les tiques comme la tique du ouir (Ornithodorus moubata).
Suivant l'application, les nouvelles matières actives peu- vent être converties en les formulations courantes telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulats.
Ces formulations sont fabriquées de manière oonnue, par exemple par mélange des matières actives avec des agents de dilution, à savoir des solvants liquides et/ou des matières de support solides, éventuellement avec utilisation d'agents tensioactifs,
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c'est-à-dire des émulsifiants et/ou dispersants, en pouvant par exemple employer le cas échéant des solvants organiques en tant qu'auxiliaires de dissolution si l'on utilise de l'eau comme diluant.
Comme solvants liquides on envisage essentiellement: . des solvants aromatiques (par exemple xylène, benzine), d s solvants aromatiques chlorés (par exemple des chlorobenzènes), des paraffines (par exemple des fractions de pétrole), de alcools (par exemple méthanol, butanol), des solvants fortement polaires comme la diméthylformamide et le diméthyleulfoxyde ainsi que l'eau; comme matières de support solides :de la fari- ne de pierre naturelle (par exemple kaolins, argiles, talc,' craie) et de la farine de pierre synthétique (par exemple de la silice fortement dispersée, des silicates)} comme émulsifiants :
des émulsifiants non ionogènes et anioniques comme les esters polyoxyéthylène-acide gras, les éthers polyoxyéthylène-alcool gras, par exemple des alcoylaryl-polyglycol-éthers, des alcoyl- sulfonates et aryl-sulfonates, comme dispersants par exemple la lignine, les liqueurs résiduaires sulfitiques et la méthyl- . cellulose.
Les matières actives conformes à l'invention peuvent se présenter dans les formulations en mélange avec d'autres matié- res aotives connues.
Les formulations contiennent en général entre 0,1 et 95% en poids de matière active, de préférence entre 0,5 et 90%.
Les concentrations de matière active peuvent varier dans un intervalle étendu. En général on utilise des concentrations de 0,00001% à 20%, de préférence de 0,01 à 5.
Les matières actives peuvent être appliquées telles quelles,' sous forme de leurs formulations ou de formes d'application ' préparées à partir des précédentes, comme les solutions prêtes à l'emploi, les concentrés émulsifiables, les émulsions, les suspensions, les poudres à pulvériser, les pâtes, les poudres
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solubles, les agents de poudrage et les granulats.
L'appl1oa- tien se fait de manière conventionnelle, par exemple par arro- sage, pulvérisation, nébulisation, fumigation, épandage, poudra- ge, gazéification, L'activité insecticide et acaricide remarquable des pro- duits du procédé ressort des exemples d'application suivante Exemple A Test de la drosophile solvant : 3 parties en poids d'acétone
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émulsifinnt 1 partie en poids d'alooylarylpolyglyool-éther,
Pour la préparation d'une formulation convenable de matière active, on mélange 1 partie en poids de matière active avec la quantité indiquée de solvant, qui contient la quantité . indiquée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré avec de l'eau à la concentration désirée.
On place avec une pipette 1 cm3 de la préparation de matiè- re active sur un disque de papier-filtre d'un diamètre de 7 cm.
On le. place humide sur un verre dans lequel se trouvent 50 drosophiles (Drosophila melanogaster) et on le recouvre avec une ; plaque de verre. '
Après les temps indiqués, on détermine la mortalité en .
En l'occurrence 100% signifie que toutes les mouches sont exter- minées, 0% signifiant qu'aucune mouche n'est tuée.
Les matières actives, les concentrations de matière active, les temps d'estimation et le degré d'extermination ressortent du tableau suivant t
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Tableau 1 (Insectes endommageant les plantes)
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matières actives concentration degré d'extermi- de matière nation en % active en % après 24 heures 0 (ce5 0)2P-S-CH 2-11, ogi Il):
) N, ' (connue) (0 H 0 P-0- 0,1 100 (0X0)Ù-0- , 0,01 100 o,01 0,ool 100 CH3 N 25,1 oel 2H5 4 , Ol 100 02H50" )) t3,003. 95 on, N CE 3 1fl4 -0- 0,1 100 otoi 02H50 0,001 100 00001 100 CN3 13 .(02H 50)2p cil 011 , (C2H50)2P"O- 3 0,1 100 \ CH3 N (0 0) P-0- E 3 011 2H5 2 N)yH 0,01 100 CH3 , 0,001 100 CE3 0 2 H 1 8 N CE3 oti o 2 H 5 0/ acini3 lOt h 0,01 100 Cil3
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Tableau 1 (suite) (Insectes endommageant les plantes)
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matières actives concentration degré d'extermi- de matières nation en % active en gô après 24 heures (CHO)2P-0- % 0-- 0,1 100 (C2H50)2P-0:
(<? 1 0,01 100 1 , N CH, CH3 (02H0)2'-0¯ /' 0,1 10(? (C2H50)2-0-" 0,1 100 .J'i-01 o101 loo 1 1 N 0,01 100 B' 1 01 - ' (CZHO)21-0. s i 091 100 (0zXo)Î-ofj 100 I / G1 0001 100 CH3 N h 0,01 2HS" N 01 x o' 0,1 100 ' Ù-0. 1' 0 1 0 2E 50 al otoi CH 3 ' al 0/01 CH, " S ( 01 1 0,1 100 0901 100 o 2 H 5 01 CH N 1 , Cx 0,01 100 S # (02H5o?2p-0- I 0:1 100 (02H50)2:P-O- É ) ôl / N02 D,ol 100
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Exemple B' Test du Myzus (activité de contact) solvant :
3 parties en poids d'acétone
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émulsifiant t 1 partie en poids dalcoylaryl-polyglyool-dther
Pour la préparation d'une formulation appropriée de matière active on mélange 1 partie en poids de matière active avec la quantité indiquée de solvant, qui confient la quantité indiquée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré avec de l'eau à la concentration désirée,
Avec la préparation de matière active on pulvérise jusqu'à gouttage des plantes de chou (Brassica oleracea) fortement infestées par le puceron du pêcher (Myzus persicae).
Après les temps indiqués, on détermine le degré d'extermi- nation en %. En l'occurrence 100% signifie que tous les puce- rons sont tués, 0% signifiant qu'aucun puceron n'est tué.
Les matières actives, les concentrations de matière active, les temps d'estimation et les résultats ressortent du tableau . suivant :
Tableau 2 (Insectes endommageant les plantes)
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matières actives concentration degré d'extermi- de matière nation en 5 active en $ après 24 heures 0 (aE0)Ù-S-aH-ùµ 0,1 100 {C2H0)2I' 1 0,01 40 bzz {connue) (c2x5o)P-o- v CH3 0,1 100 2 5 2 0,01 100 1 " 0,001 80 5,1 -0-\ 0,1 z.00 0 H 0 0' 100 2 5 0,001 ioo 3 N 0,001
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Tableau 2 2 (suite) Insectes endommageant les plantes)
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Banjos actives concentration degré d'extermi- de matière nation en % active en % après 24 heures C 2g5 2H5 "" S:
( Il , 0' 100 gaz P-o- 0,1 100 0,01 100 02H50 )! J 0,01 2 5 ' / 01001 70 CH 3 S oti c.' 'j,Y 0,1 100 02H50 , oeoi 100 N O,U01 a 2H 5 151 2-0- CH 0,1 100 C2H50 / p..p¯ i \ 3 otoi 100 2 5 N 0,001 99 (CH50PV"0- 3 oel 100 0101 100 N O , 0,001, t 100 CH 3 ......... i \ CH3 001 100 Cx50/ 0,01 100 2 5 , / 0,001 100 N C 3 ' CH3 OoH- 5-,, 8 2 , p g 0- i , \ CH..S 0 ,1 ioo ........ ?-0- 1 / f 0E5 0,1 100 050 0,01 100 2 5 N t 0,001 90 N 001 CH3 (C2H50)P-0- ' CH3 091 100 0,01 100 N , 0,001 100 , CH3
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Tableau 2 (suite) (Insectes endommageant les plantes)
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matières activas concentration degré d'extermi- de matière nation en % active en % après 24 heures OH,O " cil 3 0 1? 8 m- 0- N y CE 0,21 ic /1'-o-e ' 0,01 100 3 'l 1.,6 0,001 100 èE3 s (CO)-0-<'"Y 8,1 100 (C50)2:f>-O-( , i3 100 ' ci 0,01 95 0 If (C;2H50)éLo:
( )Q 0,1 100 25 2 , D1 .D 3C B 0,01 Exemple C Test du Tetranychue solvant : 3 parties en poids d'acétone émulsifiant 1 partie en poids d'alcoylaryl-polyglycol-éther
Pour la préparation d'une formulation de matière active convenable, on mélange 1 partie en poids de matière active avec la quantité indiquée de solvant, qui contient la quantité indi- quée d'émulsifiant, puis on dilue le concentré avec de l'eau à la concentration désirée.
Avec la formulation de matière active on pulvérise jusqu'à gouttage des plantes de haricot (Phaseolus vulgaris). ayant environ une hauteur de 10 à 30 cm. Ces plantes de haricot sont fortement infestées par tous les stades de développement du tétranyque tisserand du haricot (Tetranycbus telarius).
Après les temps indiquée, on détermine l'activité de la formulation de matière active en comptant les animaux tués. Le degré d'extermination ainsi obtenu est indiqué en %. 100% signi-
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fie que tous les tétranyques tisserands sont exterminés, 0% signifiant qu'aucun tétranyque tisserand n'est tué.
Les matières actives, les concentrations de matière active, les temps d'estimation et les résultats ressortent du tableau 3 suivant : Tableau (tétranyques endommageant les plantes)
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matières actives concentration degré d'extermi- de matière nation en 96 active en % après 48 heures (CHO)2P-S-CH2-i ' ' 100 ri 1 r (connue) CH, :( "p-o- 7 t 100 100 2H5 p¯o¯ . . / 0,1 100 CH3 TJ -M CH3 8 01 N 01 091 ' -0-(é 0,1 100 o 2 H !) 0/ \ i 0,01 100 N C31 Les exemples suivants illustrent le procédé revendiqué : Exemple 1.
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On chauffe à reflux 43 g (0,3 mole) de 2-hydroxy-7-méthyl- quinoxaline conjointement avec la quantité équimolaire de oarbo.. nate de potassium sec et finement tamisé dans 350 om3 d'acétoni- trile pendant 15 minute s tout en agitant, puis, à 65-70 c.
on ajoute goutte à goutte 52 g de ohlorure do phosphate d'O,C-
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diéthyle au mélange de réaction. On agite ce dernier encore 2 heures à 75 C, on le laisse alors refroidir, on ajoute au mélange 500 cm2 de benzène, on extrait par lavage les constitu- ante solubles par agitation plusieurs foie répétée avec de l'eau, on sèche la phase organique sur du sulfate de sodium et on évapore le solvant sous pression réduite, pour terminer avec "un début de distillation" à 70 C et 0,1 mm Hg.
De cette manière on obtient 50 g (57% de la théorie) de phosphate d'O,O-diéthyle 0-[7-méthylquinoxalyle-(2)] sous forme d'huile de couleur jau- nâtre, non distillable sans décomposition, ayant un indice de réfraction nD27 = 1,5389.
Analyse : calculé pour C13H17N2O4P (poids moléc. 296,2) : : N 9,44% P 10,45%, trouvé : 9,44% lOt29%.
Exemple 2, '
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De la même manière qu'à l'exemple 1, on fait réagir 43 g (0,3 mole) de 2-hydroxy-7-méthyl-quinoxaline aveo 60 g d'une solution à 80% de chlorure de thionophosphate d'O,O-diméthyle pendant 5 heures à 50 C et l'on obtient, après traitement du mélange de la manière décrite à l'exemple 1, 50 g (59% de la théorie) de thionophosphate d'O,O-diméthyle 0-[7-méthylquino- xalyl-(217 sous forme de cristaux blancs qui, recristallisés à partir de ligrolne, fondent à 43 C.
Analyse : calculé pour C11H13N@O3Ps (poids moléculaire 284,3) :
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<tb> N <SEP> 9,85% <SEP> P) <SEP> 10,90% <SEP> S <SEP> il,28%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,76% <SEP> la,52$ <SEP> 10,93%
<tb>
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Exemple 3.
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A partir de 43 g (0,3 mole) de 2-hydroxy-7-méthyl-quinoxa- line, on obtient par réaction aveo 36 g de oarbonate de potas- sium et de 66 g de chlorure de phénylthionophosphonate d'O- éthyle dans de l'acétonitrile, puis traitement du mélange comme à l'exemple 1, 82 g (80% de la théorie) de phénylthionophospho- nate d'O-éthyle 0-[7-méthylquinoxalyle-(2)] sous forme d'huile indistillable ayant un indice de réfraction nD25 = 1,6168.
Analyse : calculé pour C17H17N2O2PS (poids mol. 344,4) :
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<tb> N <SEP> 8,14% <SEP> P <SEP> 9,00% <SEP> 6 <SEP> 9,31%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 7,50% <SEP> 9,95% <SEP> 10,19%
<tb>
EMI18.3
On agite 56,3 g (0,25 mole) de 2-hydroxy-3-bromo-quinoxa- line dans 350 cm3 d'acétonitrile avec 30 g de triéthylamine, on ajoute goutte à goutte à oe mélange à 25 0 43 g de chlorure de phosphate d'0,0-diéthyle, on agite ensuite le mélange de réac- tion encore .2 heures à la température de reflux et l'on opère ensuite comme indiqué à l'exemple 1. On obtient ainsi un résidu de couleur foncée qui, après repos prolongé, se solidifie en cristaux et qui, après reoristallieation à,partir de ligrolne, fond à 84 C.
Le rendement s'élève à 69 g (77% de la théorie) de phosphate d'0,0-diéthyle 0-[3-bromoquinoxalyle-(2)].
Anal se: calculé pour C12H14BrN2O4P (poids mol. 361) :
EMI18.4
<tb> N <SEP> 7,76% <SEP> P <SEP> 8,58%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,04% <SEP> 8,59%
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
Par réaction de 56,3 g de 2-hydroxy-3-bromo-quinoxaline' avec 50 g de triéthylamine et de 47 g de chlorure de thionophos- phate d'0,0-diéthyle dans 350 cm3 d'aoétonitrile, de la manière décrite à l'exemple 4, on obtient 47 g de thionophosphate
EMI19.2
d'0,0-diéthyle 0-L''-bromoquinoxalyle-(2'. Recristallisé à par- tir de ligroïne, le composé fond à 77-79 0.
Analyse : calcule pour 02H1B,rI2P8 (poids mol. z s
EMI19.3
N 7s43% P 8,215 8 8,50
EMI19.4
<tb> trouvé <SEP> 8,01% <SEP> 8,64% <SEP> Stol%
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 6.
<tb>
EMI19.5
De la même manière qu'aux exemples 4 et 5, on obtient à
EMI19.6
partir de 56t3 g de 2-hytroacy-.3-brama-quinoxaline par réaction avec 55 g de chlorure de phenylthionophoephonate d'O-êthyle et 36 g de carbonate de potassium dans de .'aaéton.trile, le phén;lthiorophasphanate d'O-éthyle Q-'3'-bromo,uino,aly.e-2,%' avec un rendement de 70 g (69% de la théorie) sous forme de
EMI19.7
sirop fonce.
Un échantillon recristallied à partir d'un mélange benzène-éther de pétrole fond à 311..13,2 D, Analyse s calculé pour C16H14BrN202PS (poids MOI. 409)
EMI19.8
<tb> N <SEP> 6,84% <SEP> P <SEP> 7,58%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 6,69% <SEP> 8,34%
<tb>
Les composes suivante peuvent être préparés comme les produits des exemples 1 à 6 : ,
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
phosphate d'0,0-diéthyle
EMI20.2
0-L-phénylquinoxalyle-!2 rendement : 60% de la théorie;
P.F. 63-64 Cd.
EMI20.3
EMI20.4
thionoohoophate d0,0-.diéthyle 0-!'3-phénylquinoxalyle- ( 2",' rendement : 60% de la théore
EMI20.5
Analyse ! s calculé pour al$H9NOPB (poids mol. â74,4?.P..116 C
EMI20.6
<tb> N <SEP> 7,48% <SEP> P <SEP> 8t27 <SEP> S <SEP> 8,56%
<tb> trouvé <SEP> 7,64% <SEP> 8,07% <SEP> 8,56%
<tb>
EMI20.7
EMI20.8
méthylthïonophosphonate d'O- éthyle p-3..phénylquiaou- lyle- (2)] rendement : 74% de la théorie
EMI20.9
Analyse ! calculé pour 1-H17N202PS (poids mol. 344t4)-P.P.
N8,14% ' P 8,99 S 9t3l% 127-128*0
EMI20.10
<tb> trouve <SEP> 8,18% <SEP> 8,93% <SEP> 9,12
<tb>
EMI20.11
EMI20.12
éthylthionophosphonate d'O- éthyle li-'3-phénrlq,uirioxa- lyle- (2)] rendement : 1 66% de la théorie
EMI20.13
Analyse t calculé pour lsH19N202P3 (poids mol. 358,4).P.F. 74
EMI20.14
<tb> N <SEP> 7,82% <SEP> P <SEP> 8,64% <SEP> S <SEP> 8,95%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> .7,82% <SEP> 8,68% <SEP> 8,98%
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
EMI21.2
phénylthionophosphonate d'O- éthyle 0-±$-phénylquinoxa- lyle-(217 rendement !58%
EMI21.3
<tb> Analyse <SEP> ! <SEP> calculé <SEP> pour <SEP> C22H19N2O2PS <SEP> (poids <SEP> mol. <SEP> 406,4).
<tb>
<tb>
P. <SEP> F. <SEP> 92-93 C
<tb>
<tb> N <SEP> 6,89% <SEP> P <SEP> 7,62 <SEP> 8 <SEP> 7,89%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 6,95 <SEP> 7,65% <SEP> 7,95%
<tb>
EMI21.4
phosphate d'O,C-diéthyle
EMI21.5
,0-3-méthlquinoxalyle-(2% rendement :77% de la théorie
EMI21.6
Analyse: calculé pour Cl3Hi?N'20°p (poids mol. 296,,)/P.F.55 C
EMI21.7
<tb> N <SEP> 9,45% <SEP> P <SEP> 10,45%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,67% <SEP> la,245
<tb>
EMI21.8
thionophosphate d'O,O-diéthyle
EMI21.9
4-L'3'-mëthylquinoxalyle-(2,% rendement :: 77% de la théorie
EMI21.10
Analy.se:
calculé pour Cl3Hl,1N203FS (poids mol. 312,2)/n' 1,55588
EMI21.11
<tb> N <SEP> 8,97% <SEP> P <SEP> 9,92% <SEP> S <SEP> 10,27%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,52% <SEP> 10,15% <SEP> 10,00%
<tb>
EMI21.12
thionophosphate d'0-méthyle
EMI21.13
0-loopropyle 0-47-méthylquinoxa-, lyle- (2)] rendement : 53%
EMI21.14
Analyse ! calculé pour 1,Hl7N20,PS (poids mol. 31z,3)n23 1,5744'
EMI21.15
<tb> P <SEP> 9,92' <SEP> S <SEP> 10,27%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trouve <SEP> 8,62% <SEP> 8,63%
<tb>
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
EMI22.2
méthylthlonophosphonate à'0- , éthyle 0 '3'-méthylquinoxalyle- (2)] rendement :
70% de la théorie
EMI22.3
E Analyae oalculé pour C12HN2PS (poids mol. 282,â)%F.P. ' i<i JH? ?0-71PG p lO,97 a llt'6 1
EMI22.4
<tb> trouvé' <SEP> 11,87% <SEP> 12,13%
<tb>
EMI22.5
EMI22.6
éthylthionophosphonate diol éthyle 0-e-méthylquinoxalyle- (2)] rendement : 81% de la théorie
EMI22.7
Analyse! calculé pour Cl,H17N202PB (poids mol. 296,3)%n23 1.5779
EMI22.8
<tb> N <SEP> 9,45% <SEP> P <SEP> 10,45% <SEP> S <SEP> 10,82%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,06 <SEP> 10,73% <SEP> 11,12%
<tb>
EMI22.9
phénylthionophosphonate d'C-
EMI22.10
éthyle 0-,3-méthy.guinoxaïyle- (2)] rendement :
70% de la théorie
EMI22.11
Analyse! calculé pour CrflrN'202PS (poids mo1.344 ,4)/n, 1,5947 p 9,00,& 8 9,31%
EMI22.12
<tb> prouvé <SEP> 0,53% <SEP> 0,49%
<tb>
EMI22.13
êthylthionophosphonate d'O-
EMI22.14
éthyle O-L7-méthylquinoxalyle- (2)] rendement 1 85% de la théorie
EMI22.15
Analyset caloulé pour 1,R17N202PS (poids mo1.296,3if3 1,5801
EMI22.16
<tb> N <SEP> 9,45% <SEP> P <SEP> 10,45% <SEP> S <SEP> 10,82%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,08 <SEP> 11,05 <SEP> 11,62%
<tb>
<Desc/Clms Page number 23>
EMI23.1
méthylthionophosphonate d'O-
EMI23.2
éthyl 0-'j-méthylquinoxalyle- (2)] , rendement 50% de la théorie
EMI23.3
Analyse! calculé pour C12H1SN202P5(P01dB mo1.282,3jfn24 1,5905
EMI23.4
<tb> N <SEP> 9,92 <SEP> P <SEP> 11,97 <SEP> S <SEP> 11,
36%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,72 <SEP> 11,03% <SEP> 11,67%
<tb>
EMI23.5
EMI23.6
phosphate d'4,4-diéthy.e 0- ,', 7-diméthylquinoxlyle- 2,' rendement : 79% de la théorie
EMI23.7
Analyse: calculé pour C14H19N204P(pOids mOl.310,)/n5 1,5418
EMI23.8
<tb> N <SEP> 9,03 <SEP> P <SEP> 9,98%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,06% <SEP> 10,26%
<tb>
EMI23.9
thionophosphate d'C,O-diéthyle
EMI23.10
O-;,7-diméthylquinoxalyle-(217 rendement : 91% de la théorie
EMI23.11
Analyse: calculé pour C14H19N20,PS(P01de moi.326,4)/nfl 1,5601
EMI23.12
<tb> N <SEP> 8,54% <SEP> P <SEP> 9,49% <SEP> S <SEP> 9,83%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,46% <SEP> 10,22 <SEP> 9,88%
<tb>
EMI23.13
thionophosphate d'O-méthyle
EMI23.14
0-isopropyle 0-','T-d.mëthylquinoxalyle-(217 rendement :
72% de la théorie
EMI23.15
Analyse: calcule pour C14H19N20PS(POidB nol.526,4)/nfl 1,5668
EMI23.16
<tb> ' <SEP> N <SEP> 8,58% <SEP> P <SEP> 9,49% <SEP> S <SEP> 9,83%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,51% <SEP> 9,33% <SEP> 9,57%
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
méthylthionophoaphonate d'O-
EMI24.2
éthyle O-;,7-d1méthylquioxa- lyle- (2)] rendement : 60% de la théorie
EMI24.3
Analyse! calcule pour 1,H1?N202PS(poids moi.2g6,3)jn 1,5878
EMI24.4
<tb> N <SEP> 9,45% <SEP> P <SEP> 10,45% <SEP> S <SEP> 10,82%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,39% <SEP> 10,06% <SEP> 10,78%
<tb>
EMI24.5
éthylthionophoephonate d'O-
EMI24.6
éthyle O-p,7-diméthylquinoxa- lyle- (2)] rendement :95% de la@théorie
EMI24.7
Analyse:
calculé pour C14HlgN202PS(poida m41.310,4)%2 1,5?98 N ze 9,96% 8 lOt32%
EMI24.8
<tb> trouvé <SEP> 8,69% <SEP> 11,03% <SEP> 10,97%
<tb>
EMI24.9
phénylthionopho&phonate d'o-
EMI24.10
éthyle 0-47,7-diméthylquinoxa- lyle- (2)] rendement 81% de la théorie
EMI24.11
Analyse: calculé pour 018"19"20223(poide mol.358,4)/n2 1,5963
EMI24.12
<tb> N <SEP> 7,82% <SEP> P <SEP> 8,64% <SEP> S <SEP> 8,95%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 7,52% <SEP> 8,81% <SEP> 9,24%
<tb>
EMI24.13
phosphate d'0,0-diéthyle
EMI24.14
0'-nitro quinoxalyle- ( 2,% rendement : 50%
EMI24.15
Analyse:
calcule pour 12H14N,06P (poids mo1,327,2)/p.'. 93 0 N 12,84% P 9,46%
EMI24.16
<tb> trouvé <SEP> 12,05% <SEP> 9,15%
<tb>
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
thionophosphate d'0,0-diéthyle
EMI25.2
0-6-nitx quinoxalyle- ( 2, rendement : 53% de la théorie
EMI25.3
Analyse: calculé pour C12H14N,05P6(POids mol.343,3)/P.F. 104 C
EMI25.4
<tb> P <SEP> 9,02% <SEP> S <SEP> 9,34%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,83% <SEP> 9,68%
<tb>
EMI25.5
phénylthionophosphonate d'O-
EMI25.6
éthyle O-Lb-n1troquinoxalyle- (2)] rendement :87%
EMI25.7
<tb> Analyse: <SEP> calculé <SEP> pour <SEP> C16H14N3O4PS <SEP> (poids <SEP> mol. <SEP> 375,4)
<tb> P <SEP> 8,25
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,87
<tb>
EMI25.8
EMI25.9
th1onophoaphate d'0,0-diéthyl.e 0- ehlflroguinoxalyle-(2y' rendement :
71% de la théorie
EMI25.10
Analyse: calculé pour C12H14C1N20,PS(pOids mo1.332,8);ns 1,5695
EMI25.11
<tb> Cl <SEP> 10,65% <SEP> N <SEP> 8,42% <SEP> P <SEP> 9,33% <SEP> S <SEP> 9,64%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 10,02% <SEP> 8,04% <SEP> 9,46% <SEP> 9,97%
<tb>
EMI25.12
phosphate d'O,O-diéthyle
EMI25.13
0-',8-dichloroquinoxalyle-(2% rendement :99% de la théorie
EMI25.14
Analyse: calculé pour C12H13C12N204P(poida ol.35l,1)/P.F.64 C
EMI25.15
<tb> Cl <SEP> 20,19% <SEP> N <SEP> 7,98% <SEP> P <SEP> 8,82
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 18,91% <SEP> 7,52% <SEP> 9,85
<tb>
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
thionophosphate d'O,O-diéthyle
EMI26.2
-,8-diehioroquinoxalyle-(2y rendement s 84 de la théorie
EMI26.3
Analyse: calculé pour 01,Hl,012N20 3?8(poîde mol.36?,2)/9.?159 Q Ci 19t3l% N 7,6;
P 8,44 8 8e73% trouvé 18,6' 7t35% 9003% 8,95%
EMI26.4
thionophosphate d'O-méthyle 0-isopropyle 0-[6,8-dichloro-
EMI26.5
quinoxalyle-(217 rendement : 71% de la théorie
EMI26.6
Analyse oalculé pour CIH13C1N23P8poide mol-367 # 2)/nD 25 li 56M.
Cl 19*31% N 7t63% P 8,44% 8 8t73%
EMI26.7
<tb> trouvé <SEP> 19,91% <SEP> 8,19% <SEP> 8,37% <SEP> 8,34%
<tb>
EMI26.8
EMI26.9
méthylthionophoxphonate d0- éthyle 0 &,8-dichloroquinox- lyle- (2)] rendement : 54% de la théorie
EMI26.10
Analyse : calculé pour 11HllC12N202PS(poide mol.537,2)/nfll,5452 , 01 21,03 N 8to, P 9,19S S 9,52fo
EMI26.11
<tb> trouvé <SEP> 21,92% <SEP> 9,00% <SEP> 8,65% <SEP> 8,94%
<tb>
EMI26.12
éthylthionophosphonate d'O-
EMI26.13
éthyle 0-,6,-dichloroquinoxa- lyle- (2)] rendement : 67% de la théorie
EMI26.14
Analyse:
calculé pour cZ213c12NGo2P8tpoids mo1.351,2)/n23 1,5521'
EMI26.15
<tb> cl <SEP> 20,19% <SEP> N <SEP> 7,97% <SEP> P <SEP> 8,82% <SEP> S <SEP> 9,13%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 20,96% <SEP> 7,95% <SEP> 9,10% <SEP> 8,78%
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
phénylthionophosphonate d'O-
EMI27.2
éthyle 0-,8-dichloroquinoxa- lyle-(2)7 rendement :59% de la théorie
EMI27.3
Analyse: calculé pour 0 H ai N 0 PS(poids D 195989
EMI27.4
<tb> Cl <SEP> 17,76% <SEP> P <SEP> 7,76% <SEP> N <SEP> 7,02% <SEP> S <SEP> 8,05%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 17,95% <SEP> 8,19% <SEP> 7,23% <SEP> 8,07%
<tb>
EMI27.5
phosphate d'O,O-diéthyle
EMI27.6
0-, ?-d im é thyl gu 3.no xalyl e - ( 2,T rendement : 73% de la théorie
EMI27.7
Analyse:
calculé pour 14H19N204P (poids mo1.310)fP.F' 8200
EMI27.8
<tb> N <SEP> 9,03% <SEP> P <SEP> 9,98%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 8,70 <SEP> 10,55%
<tb>
EMI27.9
EMI27.10
thionophosphate d'090-diéthyle 0-L7,7-dïméthylquïnoxalyle-(2)7 rendement ;: 67% de la théorie
EMI27.11
Analyse ! calculé pour 14RlgN20,PS(poida m01.'26,4)/n2 1,5469
EMI27.12
<tb> N <SEP> 8,58% <SEP> P <SEP> 9,51% <SEP> S <SEP> 9,83%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 7,83% <SEP> 10,03% <SEP> 10,14%
<tb>
EMI27.13
EMI27.14
méthylth1onophQaphorte d'O- éthyle 0-;,7-diméthylquinoxa- lyle- (2)] rendement :
60% de la théorie
EMI27.15
Analyses t calcule pour 15Hl7N202PS(poids mot.296)/2.?. 870C
EMI27.16
<tb> N <SEP> 9,45% <SEP> P <SEP> 10,45 <SEP> S <SEP> 10,82%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 9,74 <SEP> la,04$ <SEP> 10,42%
<tb>
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
éthylthionophosphonate d'O-
EMI28.2
éthyle 0-±T,7-diméthylquinoxa- lyle-(27' rendement : 72% de la théorie
EMI28.3
<tb> Analyser <SEP> calculé <SEP> pour <SEP> C14H19N2O2PS <SEP> (poids <SEP> mol. <SEP> 310,4)
<tb>
EMI28.4
N 9,03% P 9,99 8 la,35%
EMI28.5
<tb> trouvé <SEP> 8,80% <SEP> 10,12% <SEP> 10,74%
<tb>
EMI28.6
EMI28.7
phényl'thionophoephonate d'O- éthyle 4-j,7-diméthylquinoxa- lyle-(217 rendement 16% de la théorie
EMI28.8
Anal se:
calculé pour C18H19N202PS(poids m01,358,4)/P.F. 76 0
EMI28.9
<tb> N <SEP> 7,82% <SEP> P <SEP> 8,64% <SEP> S <SEP> 8,95
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 7,44% <SEP> 8,80% <SEP> 9,21%
<tb>
EMI28.10
phosphate d'0,0-diéthyle
EMI28.11
0-;,5,7-triméthylquinoxalyle- (2)] rendement :62% de la théorie
EMI28.12
<tb> Analyse <SEP> ! <SEP> calculé <SEP> pour <SEP> C15H21N204P(poide <SEP> mol. <SEP> 324)/nD27 <SEP> 1,5396
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> 8,64 <SEP> P <SEP> 9,55%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trouve <SEP> 8,68% <SEP> 9,36%
<tb>
EMI28.13
thionophosphate d'0,0-diéthyle
EMI28.14
0-L3',5,7-triméthylquinoxalyle- (2)] rendement !:
53% de la théorie
EMI28.15
Analyses 15H21N20,PS(poiàe mol. 340,4)/n ,. 1,5405
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
EMI29.2
éthylthionophoxphona%o d'O- éthyle 0-,'', 5 r ?-triméthylquino xalyle- (2)] rendement 41% de la théorie
EMI29.3
AnalY1 calculé pour C15H21N202PS(poida mo1.24,4i%u22 115672 N e,64 9,55 9,89%
EMI29.4
<tb> trouvé <SEP> 8,25 <SEP> 9,97 <SEP> 10,09%
<tb>
EMI29.5
EMI29.6
phénylthionophoaphonate d' - éthyle 0-',5,7-triméthylq ino- xalyle- (2)] rendement : 42% de la théorie
EMI29.7
Analyse: calculé pour ClgH21N202PS{poida mol-372e4)/P.P- 74 C
EMI29.8
<tb> N <SEP> 7,52% <SEP> P <SEP> 8,31 <SEP> S <SEP> 8,61%
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 7,33% <SEP> 8,56 <SEP> 8,93
<tb>
EMI29.9
phosphate d'0,0-diéthyle
EMI29.10
0-L'3'-phényl-5 , 7-.im thyl- quinoxaly.e-i 2, rendement :
61% de la théorie
EMI29.11
Analyse: calculé pour 02e23 N204?(poide mo1.386,4)/P.F. 6100
EMI29.12
<tb> N <SEP> 7,25% <SEP> P <SEP> 8,01%
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<tb> trouvé <SEP> 7,32% <SEP> 8,01%
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EMI29.13
thionophosphate d'O,O-diéthyle
EMI29.14
0-'3-phényl-5,7-dimthyl- quinoxalyle-(2)7 rendement 70% de la théorie
EMI29.15
Analyse! calculé pour C20H2;N20;PS(poidS Biol.402,5)/r.F. 73*0
EMI29.16
<tb> N <SEP> 6,96%' <SEP> P <SEP> 7,70% <SEP> S <SEP> 7,97
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<tb> trouvé <SEP> 6,97% <SEP> 7,93% <SEP> 8,18%
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<Desc/Clms Page number 30>
EMI30.1
EMI30.2
éthylth1onophoephonate d'O- éthyle O-;-phényl-5,7-dimétùyl- quinoxalyle-(2)7 rendement ::
74% de la théorie
EMI30.3
aoui caloulé pour 20H2,N2/2PS(POids mol.,S6,4)/P.F. 78 0 N 7.25 P 8ïos% 8 8,50ù
EMI30.4
trouvé ?,33 8,'1 8,67% '
EMI30.5
phénylthionophosphonate d'O-
EMI30.6
éthyle 0-j-phényl-597-diméthylcu.noxalyle-(2,' rendement 43% de la théorie
EMI30.7
Analyse! calcula pour C24H23N20ZPS(poida mo1.434,5)/x.'.. 114*0
EMI30.8
<tb> N <SEP> 6,45% <SEP> P <SEP> 7,13% <SEP> S <SEP> 7,38%
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<tb> trouvé <SEP> 6,64% <SEP> 7,34% <SEP> 7,66%
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EMI30.9
phosphate d'O,O-diéthyle
EMI30.10
0--mé thyl-6 , -dichloro.- uinoxaly.e-(2,v' rendement : 59% de la théorie
EMI30.11
Analyse:
calculé pour C1)H15C12N204P(poida mol.365)/P,F. 107*0
EMI30.12
<tb> Cl <SEP> 19,42 <SEP> N <SEP> 7,67% <SEP> P <SEP> 8,48%
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EMI30.13
thionophoephate d'O,O-diéthyle
EMI30.14
0-47-méthyl-6te-dichloro- quinoxalyle.- 2.% rendement ! t 85µÉ de la théorie
EMI30.15
Analyse: calculé pour 15220P(pQis mo1.381,2)/n3 1,5838
EMI30.16
<tb> N <SEP> 7,35% <SEP> P <SEP> 8,12 <SEP> S <SEP> 8,41%
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<Desc/Clms Page number 31>
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rendement : 57% de la théote-
EMI31.4
Analyse: calculé pour GlHî3Ql"2FS (.mti, 2 )/P. 8.91 G ci 2SJ7 1 ( 17""7r , r 4-7 1 'r trouvé 1% 82é ?,9, ,i.y 'c, 7'"
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EMI31.7
éthyl T "=e. d '0- éthyle tkyZâ,8.. dichloroqu oxalyle-(217
EMI31.8
rendes? 9 .a théorie
EMI31.9
Analyse: ca.¯ .... pour C-.H,eClNpO,,PS(:Ïmol,365,2)/P.F.57''C Cai, =-à >0"r <J15H15QizX0?S(koj,S65,2>/r,oe.57 c N 7,67% 8,48 & ,78)b "'#"- trouvé 7,75% s,?0Ô' r192'::'
EMI31.10
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Pué )aonat,-ë zou- éthylÀ é tàyl-6, 44 h 1917 >0" -e
EMI31.12
rendement : 9j% de la théor3 a
EMI31.13
Analyse: calculé pour CZ?HlSCliQPS rio1.413 ,P..103 ( '.*'.- f;' Cl 17,16 N 6,78%' 7,50% S 7,fi69G trouvé 16,53%" ' 6, 7 ' ,$,1,52% 7,95% 1 .'t