<EMI ID=1.1>
Comme émulsionnant pour des concentrés liquides d'in-
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non ionogènes d'une part et, des sels alcalino-terreux solubles
dans l'huile des acides alkylarylsulfoniques anionactifs, par-
i ticulièrement de l'acide dodécylbenzol sulfonique ou de l'acide
d'autre part
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des fractions des composants du mélange dans un domaine passablement large et le régler par là aussi bien sur les propriétés spéciales de chaque produit actif biocide et du solvant qu'également sur les exigences de la technique d'utilisation. On effectue généralement la préparation des concentrés par mélange homogène du produit actif insecticide , couramment dissous au préalable dans un solvant organique, avec la combinaison d'émulsionnant préalablement préparée ou leurs constituants .
Le brevet américain 2.696.453 et le brevet anglais
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citent la composition suivante pour des concentrés d'émulsion :
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nants ou combinaisons d'émulsionnants consiste en ce que , particulièrement lors de l'utilisation d'esters d'acide thiopho�phorique comme produit actif , leur concentration dans les concentrés d'émulsion ne peut être nettement élevée au-dessus de 50% , même pour de fortes additions d'émulsionnant
Un autre désavantage est constitué par le fléchissement ou la cessation de l'activité de l'émulsionnant dans des eaux très dures, par exemple celles ayant de 400 à 1.000 ppm Ca 0. L'émulsionnabilité d'un concentré d'insecticide , réglé pour des duretés normales d'eau de 0 à 400 ppm, n'est souvent
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nant ou une élévation de la quantité totale d'émulsionnant. En outre, dans la plupart des cas, il apparaît alors qu'un concentré réglé pour une eau très dure, présente un comportement d'émulsionnant non satisfaisant dans des eaux normalement dures.
<EMI ID=10.1>
consiste en ce que, pour un concentré donné en produit actif
et pour une dureté donnée d'eau , on a besoin,pour la prépara- tion de différentes émulsions usuelles concentrées telles que des émulsions à 0,1%, 5% ou 25% dans l'eau de canalisation,de par exemple 400 ppm pour chaque zone de concentration de môme
r qu'un rapport de'dilution chaque fois différent des composants d'émulsionnant pour obtenir une activité d'émulsion optimum.
On a trouvé maintenant une combinaison d'émulsionnant qui convient particulièrement bi.en pour les esters de l'acide '1 ; thiophosphorique, difficiles à émulsionner, comme par exemple
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thiophosphorique, l'ester de l'acide 0,0-diéthyl-O-p-nitrophénylthiophosphorique et l'ester de l'acide 0,0-diméthyl-O-p-nitrophénylthiophosphorique, et qui ne présente pas les désavantages précités des combinaisons connues d'émulsionnant
L'objet de l'invention est constitué par des concentrés d'émulsion d'esters d'acide thiophosphorique organiques insecticides dans des solvants organiques, contenant 50 à 80% en poids d'ester d'acide thiophosphorique et 50 à 20% en poids d'une
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de a) un polymère bloc au départ d'oxyde/propylène et d'oxyde d'éthylène avec des poids moléculaires d'environ 2000 à
3300 et ' b) un sel alcalino-terreux d'un acide alkylarylsulfo- nique dans un rapport en poids de a) sur b) comme 50 à 90, de préférence
<EMI ID=13.1> a) La combinaison d émulsionnant conforme à l'invention;
consiste en 50 à 90, de préférence 65 à 75 parties en poids d'un
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ties en poids d'oxyde de polypropylène, fixé à 20 à 40, de préférence à 25 à 35 parties en poids d'oxyde de polyéthylène, ainsi que ; ; b) de 10 à 50, de préférence 25 à 35 parties en poids d'une solution à 40 à 60% d'un acide alcalino-terreux particulièrement du sel de calcium d'un acide anionactif , comme par exemple l'acide dodécylbenzolsulfonique ou l'acide tétrapropylènebenzol sulfonique, dans un solvant organique.
Les solvants organiques qui conviennent particulière-
1 ment sont limités aux alcools miscibles à l'eau, comme le n-bu- tanol ou l'isobutanol= ceux-ci sont peu phytotoxiques et possèdent en outre des points d'inflammation suffisamment élevés pour une utilisation sans danger ,
Par l'utilisation de la combinaison d'émulsionnant conforme à l'invention , on économise dans la plupart des cas l'addition d'un solvant organique particulier pour le produit actif insecticide. On peut donc préparer les concentrés en introduisant le produit actif dans le mélange d'émulsionnants liquide préparé au préalable et en mélangeant jusqu'à homogénéité.
La combinaison d'émulsionnant conforme à l'invention signifie un progrès important dans la technique d'utilisation,
du fait qu'elle permet la préparation de concentrés d'émulsion ayant une teneur en esters d'acide thiophosphorique allant jusqu'à 80%, ce qui représente également un progrès économique considérable.
Dans des cas particuliers il peut être intéressant d'échanger des fractions - environ 35 à.65, de préférence 45 à
55 % en poids - des composants anionactifs contre un sel électroniquement neutre, qu'on prépare au départ de quantités équivalentes d'un mélange d'esters d'acide mono- ou diphosphorique d'un alkylphényl-polyglycoléther avec 6 à 18, de préférence 8
à 12 atomes de carbone dans la chaîne alkyle et 4 à 20, de préférence 7 à 11 groupes éthylèneoxyd�dans la chaîne éther d'une
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éther.
Les concentrés d'émulsion , préparés avec des combi- naisons d'émulsionnant constituées de 2 ou 3 composants conformément à l'invention, fournissent , par dilution aux concentrations d'utilisation courantes d'environ 0,1 à 5%, des émulsions très finement dispersées qui sont remarquablement résistantes sous
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même dans des eaux dures allant jusqu'à 1000 ppm Ca 0 . Si on diminue la teneur en produit actif � 50 à 60% , on obtient des dilutions colloïdales transparentes.
Les concentrés , préparés au départ d'émulsionnant et de produit actif , forment des solutions claires qui, même après un abandon prolongé sous différentes températures, ne présentent aucun dépôt . Par simple introduction sous agitation du concentré dans l'eau à 0 à 1000 ppm Ca 0, il se forme dans la zone de concentration de 0,01 à 25% des émulsions finement dispersées, opalescentes bleuâtres, très stables.
Dans les exemples suivants, on montre l'utilisation de la combinaison d'émulsionnant conforme à l'invention pour la préparation de concentrés d'émulsion d'esters d'acide thio- phosphorique insecticides .
EXEMPLES ; (Toutes les données de quantité représentent des
parties en poids)
1) On mélange sous agitation 70 à 75% d'ester de l' acide 0,0-diéthyl-O-p-nitrophényl-thiophosphorique avec 25 à 30%
<EMI ID=21.1> a) 70 parties d'un polymère bloc au départ d'environ 30 moles d'oxyde de propylène et d'environ 20 moles d'oxyde d�thylène, b) 30 parties d'une solution à environ 45% du sel de calcium de l'acide tétrapropylènebenzolsulfonique dans l'isobutanol. <EMI ID=22.1> que avec 30 à 20% d'émulsionnant suivant l'exemple 1.
3) On mélange sous agitation 50% d'ester de l'acide 0,0-diéthyl-O-p-nitrophénylthiophosphorique avec 50% d'émuslion-
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avec de l'eau , est moyennement opaque et ne se trouble que légè-;
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0,0-diéthyl-O-p-nitrophénylthiopbosphorique avec 30 à 25% d'émul- sionnant constitué de a) 70 parties d'un polymère bloc au départ d'environ 30 moles de
d'oxyde/propylène et d'environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, b) de 20 parties d'une solution à environ 55 % de sel de calcium de l'acide tétrapropylènebenzol-sulfonique dans l'isobutanol, c) de 10 parties d'un sel électroniquement neutre formé au départ de quantités équivalentes d'un ester d'acide mono- ou diphospho- rique d'un ester avec 8 groupes éthylèneoxyde dans la chaîne éther et d'un oléylami.noxéthylate avec 20 moles d'oxyde d'éthylène.
5) On mélange sous agitation 70 à 80% d'ester d'acide
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sionnant suivant l'exemple 4.
6) On mélange sous agitation 75 à 80% d'ester de l'acide
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25 à 20% d'émulsionnant suivant l'exemple 4.
7) On mélange sous agitation 50 à 60% d'ester de l'acide 0,0-diéthyl-O-p-nitrophénylthiophosphorique avec 50 à 40% d'6mulsionnant suivant l'exemple 4.
Les émulsions pour pulvérisation à 1 à 5% , obtenues par dilution de ces concentrés avec de l'eau, sont moyennement opaques et ne se troublent légèrement qu'après un abandon pro- <EMI ID=29.1>
qui est constituée : a) d'un polymère bloc au départ d'oxyde do propylène et d'oxyde <EMI ID=30.1>