BE689497A - - Google Patents

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BE689497A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/088Iron or steel solutions containing organic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
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    • C23G1/24Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions

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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Procédé de décapage et de nettoyage d'objets et   Installations   en for ou en acier, en particulier de systèmes tubulaires et de chaudières". 



     La   présente invention concerne le décapae et le nettoyage d'objets et installations en fer et/ou acier et elle est   particulièrement   importante pour le décapage et le nettoyage des sytèmes tubulaires de chaudières. 



   On sait qu'il est indiqué de décaper les chau-   dières   avant leur mise en marche, car dans les systèmes tubulaires il se produit pendant le montage,par suite de   l'humidité   de   l'air,   de la rouille et par suite des travaux de   soudage   et de cintrage des   battitures   ou d'autres   impuretGs, à   moins que les surfaces elles-mêmes ne soient déjà traitées au préalable. 



  L'enlèvement de ces impuretés étant   indispensable   pour le fonctionnement correct des chaudières et; des turbines. Cette opération est très importante,car dans la pratique les tubes étroits des   chaudières,   qui ne sont pas décapes ou nettoyés à 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 temps, sont souvent bouchés par la boue de fer provenant des 
 EMI2.1 
 battitures, ce qui peut facilement entratner des 60latemont$ des tubes et mêmes des explosions. En outre, le décapage assure une mise en marche rapide des   installations,   Après les décapa- 
 EMI2.2 
 ces, on a OG1'1sto.tÎ que à4jà apx-êo zlé heures, on dispose dpuno vapeur suffisamment propre pour laµ turbinons Sans décupage, il faut souvent plusieurs mois pour atteindre Co deor4 do proppatô de la vapeur. 



  On sait aussi qu'il est utile de nettoyer 100 lnat4llations des chaudebres ou le$ syotémes tubulaires ou encore des rl.lX'v01rs ou Johangeurs de chaleur et même d'autros   objet.4   en fer et/ou an acier dont la puissance ne correspond plus à la valeur nominale par suite de   députa   ou de   corrosions$   
 EMI2.3 
 en utilisant dag produite ohïmîqueoi afin de retrouver enfila" ment ou approximativement cette valeur nominale, La solution de décapage et de nettoyage qu'on 
 EMI2.4 
 utilise et qui est constituée g4nw'raloinent d'un ou de plusieurs acides avec des additifs, doit àtre d'une nature telle que les u'nf&MN intpiaures dos tubes qu'on décape ou qu'on nettoie ne soient pas attaquas au-delà de 20 g/m2.

   En outre, les additifs doivent autant que possible résister à la chaleur pour 
 EMI2.5 
 permettre le décapage ou nettoyage dans une gamme de ttmpératu- re allant de 20 à 100  C et doivent si possible résister à   l'ébullition   pour pouvoir effectuer le nettoyage autour de 100  C, niveau qui est le plus favorable. 



   La   proo6dé   utilisant des solutions de décapage et de nettoyage contenant 1 à 10% d'acide et certains additifs ainsi qu'un produit   appelé   inhibiteur est déjà connu L'inhi-   biteur   a pour mission de diminuer l'attaque du métal pur par; l'acide sans influencer la vitesse de dissolution, par exemple des oxydes de fer.

   Les inhibiteurs ajoutés peuvent être, par exemple, des amines organiques, des diols non saturés, ou des      

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 produits purs ou ;3üi':f:.='i te3'>râ: .iiG <1<1 : .t.u'.u-t.-u de Cüs'"e"s lin a également proposa <J'utll1 i ¯ - , . ¯ .F ;' ,A uu j,":J :7 =an.# #;; de avn<len33,tïiQI1 tle ,i..t"=::¯t.a '..- ,... , ..; sW'ut: L'>;:-# 1.w c,o1tJ multiple do ces t1;e:3tt E:;: e1' 11' 1!:1'è';; .t,:v5 COI11'I'; .1Wi1." 'b1tttUl":J a:3t connue) Ut/da ;,;> L, aRS-5=Sa f-,.:'; 1 'tt1'!:;I":Z' n'i:;i<>i>i%ti 11 pH! et ü11'teTï on d':1 U:JI1 -de.]':, ,1:1 '/;.11,')1'±' i. .i=i f. d''J?t "1t'1#Si.LVkltsR de C g/m"" loI' :bi, f 3' 7 v;.bi'e lA pr >.;ar> 1,r: 1i;''';' '"il ..;/ j .1. .1 :i > Offrant un'! :JClluJ..1t1n 'lu pY'{j1,l:"J'Ir\ eTtfÉ;

   L,. gaz d'un ;';11..",,-J.;": paTfii%  t 1iTI.11 p4rt1t:!llll: !,,tr,t ,Y tï -t. ,i¯v;c fit, 7fi,,aR:f, de Bk3H.%it3EA't éi44i-eMtitrï l'tt tJ.., Ch,mdti'1'\"t;,.. :JfLull]1"} p; c<><1= du l' .1nvnt1(mt on ut111:Jf'; dA: m :L:tbLe,1 ;j!!I'''r',tl1:1'i1 t1 p!'l;,!U1 t'\ r' .'fitli'1 d4 C.'!1'.t:a L"atf;'f ,"1' . : > .h ., ; 1 ; ,v'r-eÎ â.â.'i'1T :3," 1yoxI'It.CJt.itll1t'J, 1 1 u<:

    .,iu :Ii1{'(lld"L'J i i n<> 1 >In : :=sûzx::l.. oonl fiiia, 'aoide mrlJon1'1'l-1, P#"!" 1 .,.,: : 5ietir'i.c3.te. ts 1'.%ojda ,.t!,yH'nI'Hl1' .iri,...l,"(.}''i(,;'j '1',<, '" '<:.:''!:.:rt ruz 3 rl.J"t,,, dts fI-lu d'o,mr'!Urttu.1'fI uu 1* , .."}./ '1 'iÍ;1.,j...." pH ,1;1'iV.it 4tï.=:d t'nI 1Sft.!1f1 4<t'HHo'] Jli'\Ot 11"<,: .il:: r ,,1 # ,/<,>1 ',1" r .,'If' 1  =1*;r '1<'\ l'il 116:Ji%,lbl., q))i psut, e#'JN" Il= :, , 2 f i '<.-. ;=.:;,;:.<: itlnt IItX,:CJtt"I\ il  ].r..'t::y" i..=¯, . z- "f-"" .t,\J!;'H}l!: la 'J1I-Jolut1on os7TN i.Ps,HpW 1'" i , -.i<..= ,':1 t,. , !': .. 



  Etaiit 1<>nt> '{'!'* .T¯ ;;a :# ., Í" "'.,' ',vn".rL1'lU"; le pouvoir de Haî.3e'n <.i;r 1""  .e;; t t.,;"1.:',,,. "'"", i..i*:; ,iti;;. erllnd qun 1 . :;tll11::" du ;.vii ;< > 1 1 ... '-",'.1.' = : -a=¯  . ' t:" : 1 .;: .. 1 é: quantités P.'JCHHI3IlireJ ,H-n1. :''''..-<. --..-' .. : 1 ',1. ',; oxydes m<Jt'l111qu3 '¯,"?'.'a.â i,- , ',t i, É ¯.=3 in complx.'tnta pouvent -tU in4itsi. 1l!....,.1' -s ,'.!:('. ',(;<,1',; (" "':; g/1.

   Pour Jen Í!i..d;'!lhtH:J!'1 f y . - t j  ..id ' D ,'d', ."H,J:'6 ,SÎu'3ï4r3,,Ti'.'ì,'( t.4' ù..:tr;;J'lne1''' i> ,1,.i;  n, wt'. ' S. m 3isjg.i d""3 1,.uh",.: 4=ins le;$q1,11,5 on c0nntate v."3 ,kptlf;'1 d"' ,,:-. , '. l'''' 'l::!¯'lrJ; 'Un U,a'''-1a 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
   ioé.rEic"in rt'c-n## >* .=.... :=i .Î'<"1i>04a .=.Pl.C.<: .=#:k: ...t.-- "11" .;. l'1nVel1tion" on ut ;, j.,i;<:r.i% #, '; #,# .1' . #.: .# .:i. lJ.Î.ike lu;à quanClt.:>:i <i:Jcr:<>:ibrr.: ,i; : <ui " pluj i:;vi>r.., i>1 :1><ir 1 : ;. <. :; .-. ¯ : i ..'  .-: ::<ii:#? .i<Jrà:;

   Jm ii,i< i- :,< <¯..; : :i. ,,<# .. i i ¯i, ;1>l iiJ;ctqr i¯ea :.i,'1;nc;i -.-,-<.'-rr'.)#-' -.n.#'...f'.t..-....t...n?.-U.cle la n >1 ' :1 1 ' # :-:.,i : :. ' ; #: :- If 1!."'!- 1 ' 1 n-1 t..i ' 1 :1 1 it> += jà#.i<i:...,i.: 1.1 d--.",,- > ? i:;r;:< f<,ii j:..;,,.,t de auppT-1 iiinr j,a i.- . i i, i = g: j <. ; ,: ; , !; : : . > i ; > .. < .. ¯ .. - - i ,z #., < t...=. ;1 1.L,j; fli b. n 1   ¯, ; .:t iu.ir :; ;.; i L. : # ., ., .. <; -' ,iiin Lnjjnujw rSl i1,J m.::rit  ";it >1; >1>> c, .:,': .. .,t= .i* ;r;it  alt.ri  <rie Q -'.c'.." :.;>ifl ..>..= .i' ?. '> . i ;>1.=>àf Pi'<a M'ri f..1.-<... - r :.   .Î. -- ' - di <1=.> 4i;a>ititLi f= lu:< tl1j ;.;;> i ri: . > 1, ' i : t - : i.; (i-ii) , .

   Le: ,iii,]oi. ci 1 ' #-'..-'"---' l,j" > dl..',wun P'1t1 in1\!t 'on ,}'" <  .Ç...'- .. - I" "... " ' ' :'" i" tk.>Î<; un t\ 1'1'(1", ct;nreh." -.....t t... ...= ..- . i -,! :i<t, i j.,:.; .i.<iii, t;iii Pi"m" .l- .> ......... <..... ='" .:.fi : r.i ,1",1 <';'tpjt!':Htt't:8 :J!i>Cl .;n# -" lé. ::. t.:   ..-oe, ..=.- ##. -> iJ.,; ><i .v #1:#ci>uvfil'ï 1M ,rr;t,:. : :ynI'f:14UI':" ,;"'\;!' - .;t: ¯#  .:ni:,i: ='-i .;>+,;t.l.t==ii à p l u i 1 1 1,w .".'-'J.''. 



  -ùF.ivi . .t.. ,--'#, n.pl oee ; :':;'l,:!''' .,....... ...:."', -<f'rfJ'!J "vUe>J . 



  =ji ; c ,1 ' # ' . ,; ¯ , j, ; > 0 ,, ; , ¯ = ¯ .. i.. = *¯ Q ,j p .: r, . g jj (; du. rait - 1+ . 1<... = = . v- ¯ *;j=; j 1 .; ¯..:i 1, j=. l %z.# "M.3 1. ."b?" .;trt., . : -# r P ;.:=.......... :i " '= ,>P < >U :iail ; lLe '-' ti"i:iif=;:T, - -jU.: ±=2"."- . < ... ...->..fiµ1:f.P¯¯i:1>É* Con:r.r r > < # .=<- . -. ' .-.

   M :'11 f;" nt=a qjie co".j:i±:t :;ent i¯e.= 1..r;:-:<d.\, \ '- -' ..=:r".; ''"'" ie:, ;;ài<cJdGs ccr;;;n:i >le ;à:lc.;.::ç; -E :# : <.:.:. - ... - .# ..u= '.;:::<a;; #1'=icld;J ;;iréraux 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 et décides organiques, par axa'npie l'n''cfasj!t4 à'utflli;S=r des pompes de d4tupag4 !p..ioh.le:.1 r,J>ii iL,ini; ' à >;icliin, im 1.ran<;!>i;>t t!t de l'installation sur de tali=;> p<i:,;pP,; , i'<Jtii J:<;.>,Ls,on df iii'iui<J?J quantités diacide et tl'1nhj.b1tem.', a1d. 'p2 la. précipitation de 110 ",  3 h haute tOtnpiJra t;'11'e --t t,e,jque t,m'te::! les V6.1eurs du pH, précipitation qui provient de leutilliation ded aoj.des 
 EMI5.2 
 organiques. 
 EMI5.3 
 



  %Lant donn4 que lora Je ln ùàx;J,>lutioii àei dùpô13 , le pH optimal choisi au dúbut peut etre modIfî6l il mat parfois avantageux de corriger ce pli b l'aide d'acides orga.n1l1ues ou d'ao1dee minéraux, par exemple d'acide sulfurique, dans une partie appropriée de l'installation. En outre, la teneur en métal de la. solution permet de djterm1nr au cours du dca.p&ge si la quantité in1 tie,le de dosage des outuplexatita met .;Uffi$ante ou non) ce qui évite le cas chèant 1; un ef.wp1ll:1" do produits 
 EMI5.4 
 chimiques. 
 EMI5.5 
 



  Ce prood'3 permet d'liininer de la surface du métal les oxydes métalliques a l'aide d'un procassui s6leetîf 
 EMI5.6 
 et localisé de dissolution et de transformer cas oxydes en une 
 EMI5.7 
 solution stable. Les d.jp6ts d6tachús au début pondant le processus de d6capage ou de nettoyage sont pratiquement entièrement dissous dans les conditions existant danzi 11 tnstalla.tion, ceci sous l'influence de la oirculat1.ou de la àe;;ipùrattwa , du pH et du pouvoir de dissolution.

   Ainiii, l'attaqua da la surface blanche, par exemple d'un acier n,v c:t!'l()n non nlliu à 7 C et a un pH réglé à l' am.11on:nql,e, avec utilisation d'un mJlang'? SYl1er... 
 EMI5.8 
 j gique, est la suivante ! 
 EMI5.9 
 pH Attaque 8/nt" ) .. heure. 
 EMI5.10 
 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI5.11 
 aeo 1,'7'+ 3,0 0;81 410 0 e 54 ?,0 0 ,50 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 1,11 .;,tt"4UI"  â3;" heure . nT 1 kI J1. ilMi"!'" .....-......'" .....At<l--.......!'Ii it Jt ..1.. 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> 6,0 <SEP> 0,50
<tb> 7,0 <SEP> 0,36
<tb> 8,0 <SEP> 0,36
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0,36
<tb> 10. <SEP> 0 <SEP> 0.10
<tb> 
 
 EMI6.3 
 .TI obtient t.;<!"J :1:"'.'\':: t.it:

   p'11.tlctllirement avant a... gaux en c qui C(>!h:;er!1'" 1?atl'iiii> "'1 utl t;L',:'1.ht les mélangea ü'ael(!c glycolique, d'-icidc ?vkse;.;3.qe de ,c:''Vs9 de l'aoi- 
 EMI6.4 
 de malon1q'te et d'acide Î3i.i1lT3isSGY'n3d.d,E.VWileGSlV'4,t les va*- leurs   obtenues   étant t 
 EMI6.5 
 ¯N¯Eg¯--- éiÉE±11-LÉÉ-z-ÉIXÉÉ . 



  -------- m 
 EMI6.6 
 
<tb> 
<tb> 2,0 <SEP> 2,8
<tb> 3,0 <SEP> 0. <SEP> 9
<tb> 4. <SEP> 0 <SEP> 0,4
<tb> 5. <SEP> 0 <SEP> 0,3
<tb> 6. <SEP> 0 <SEP> 0,2
<tb> 7. <SEP> 0 <SEP> 0.2
<tb> 8,0 <SEP> 0,2
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0.01
<tb> 
 Le pouvoir de   dissolution.   des solutions d'attaque 
 EMI6.7 
 et de nettoyage 1 ,, eit trs différent pour le Fo;) '4 pur. 



  Ainsi, les solution:) duivantes ont donnu à 1000 a le pouvoir dissolvant ci-aprlas pour lej bactJtures 'L1l' une surface tubulaire de 1 m-: 
 EMI6.8 
 1 j d'acide sulfur:1 que pu 1,8 e6 g 1 µ d'acide chlorhydrique rE 1 ,5 95 g 1 % d'acld" ci trique + 1:111., Co:! pH 5 2 g 0,,% <1'?àoidô glycollque et C1 d'acide citrjque ?H 5 ,Q L5 g 0 61/U d'acide citrique et C, j" d'acide rz;.f.nti i.:,.,, n. t tracuMque pB 7, $ 58 g 1 jl Je mt.'lance yri q# Is c3 glyco11que, d'acide hept'agluco-' 
 EMI6.9 
 
<tb> 
<tb> nique, <SEP> de <SEP> dérivé <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> malonique <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> éthylème-
<tb> 
 
 EMI6.10 
 d.iamine..ttraoútiq':e pu 5)0 13? g 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 Apres ce trf1.i t'!lmènt, la surface du mûtal est parfaitement pll3sivÓe. 



  On a trouve en g4snùral que les effets Syr1t!11.' 8.1 qU8 utiles ne se manifestent qu'avec plua de trois oomposarl'bo du Mélange et qu'on obtient alora une excellente dinMOlution (le l'oxyde de fer à des pH Ctmpr1:J antre 4,0 et 9,0. De jr4  :rl'3'rencoe on opéra à des teMp-ratuya dl:\nt dm $0 à. 10ù  C et h un pH compris entre 5',0 et 8;0t La viilmur *ilevu'e du plI de la solution de ducapage et d's ntt{)Yd.et1 permet d'ui,.J l1:.!er des pompes non ppotgaa contre la corrosion pour véhiculer la solution de décapage et de nettoyage) par :!xempll5 les pompes d'alimentation des ohnudiéroe3, les pompes i1\i11air.'s, les pompes de condensat et d'autres pompes rlôjà 1nstalleB. 



  Les possibl1itJs du procodu de l'invention simplifient les décapages et nettoyages comparativemmnt aux proc6ds connus qui utilisent des t'lmpOn;3 pour Jinenrn la uolution do décanage à des valeurs déterminées du pli. Lf d'miter de oorroaion bien connu par les ions fmrriques ccntenv3 danj les acides minraux n'existant pas dawi le 1'I'(Jc..:dd da linvention. 
 EMI7.2 
 Eventuellement, il peut être avantageux d'opérer 
 EMI7.3 
 le décapage et le nettoyage sou,3 une pression auprieure pour 
 EMI7.4 
 pouvoir utiliser de ce fait, par exemple, des températures plus 
 EMI7.5 
 élevées. On peut multiplier la préj3ton une ou plusieurs fois 
 EMI7.6 
 et aussi l'abaisser en rapport. 
 EMI7.7 
 



  Dans certains cas, il e.it utile pour la mi:;e en oeuvre du procédé d'éviter que la précipitation (le Fe03/ vers la saturation (les compleXf\nts ut1 Ua tJ.J d'''v"nne le cas ôch4ant incontrôlable dans le milieu a"wrl;;.npni r0dvcLo:ir, ce qui 1;ige 
 EMI7.8 
 
 EMI7.9 
 des quantitus considérable:) d'eau pour le ring>icu. 



  Selon une carotritiu" d i'inva;,tion, on peut êvîter cela pitr une moà.11'lcaUon subit" "t 1tit,entJcmnellc du potenttol qui est appliquée tout ju3tm aviini la dm cm 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 pl1f;nomne de précipitation du r'e G C:t ... Il A cet effet. on ajoute des oxydants connus et 11."pprllp:d,:;:j, par exemple des chromâtes; nitrite3, nitrates, hypochlcl':!t-:;:3, chlorli.!;e3, etc. ,. de mta.UX aloalins et/ou '1' ammon1 qUI'!, ceci 4t un p5 qui oorrespond à l'agent d'oxydation util1J,. par cat :nanirulat1on, tous les ions Fe en 101ut1.on sont tr'\n:lt'Or:'l\',:3 en den ioni ferriques, ce qui d<iplao" le rapport 11 'I1J ";i .,n faveur des ions ferriques. 



  Une partie du ,, - 0':1 pr.;ci :'1 tâ est obligée de Ît - re<1:1.ùsouJre. Le re:1t::mt du lt'e ...0") peut être traxiaformd par de . hyc,..iï ou de 1>hydroxJ,lumEn: #n l,e3c4# Quand on tcc.âv. te potentiel des in41angoa eynergiques uti11s.Ss pour le 13.. Je ou if nattvyàge à un instant ddterm1n à l'avance -t 'tU moy",r. fi't;.ent d'oxydation appropries à un pil cO'1prb entre à t 9 ca J. 11'J températures convenables, ceci en ajoutant à la solution rjour unt teneur constante en Fe des agents réducteurs sélectif!!. Ce noyen est également important pour d'autres p'r0c;d's de ,c'.P de nettoyage Cil différent du procdû dé invention décrit ci-dessus. 



  - R Ë c U 1.f E o "" *..........-...--..--...'² La présent'* 3aent pcn a pour objet un procède de 
 EMI8.2 
 d4capage et de nettoyage d'objets et installations en fer ou en 
 EMI8.3 
 acier, en particulier de ..;}.,;t::..3 tubulures et de chaudières, car'1ct';ris.: 'Ill' le fait qu'on effectue un traitement au moyen d'un siulange synergique c:=$:: ::a 1* - acie8 PQlyaminoaot1ques u:3titu. avec deux et/ou nl*.'.."urs acides organiques contenant dm-q groupes hydroyy (p-ir e:*m,.l de 1''1.c1de citrique, tartrique, , 11,H!t1que, hyd2'ox}o:-Ác t l :nÜonlqu", a:ii1no..acûtique, gluconique) ou .leurs Je1;. ...t lou =.>ter:;, ',r'.Ii fonàont avec le fer des GC,"i!W i 3>i c('t1plexe;;

   .j(.lu1.1"',' fiï 3'"r '11.1ln une gamme. du pax .'11ltJ,nt de L ÎI. 9, pour effectuer 1,r j.:rbt eu le nettoyage ceci en ut111o.:1.nt de:! 3clrl"" 1 111n nux et/ou r;=n.te. alipha- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   tiques,   polybasiques, pour corriger la valeur du pH qui peut 
 EMI9.1 
 se monter à & - 9, le d4carze ou le nsLtoyage tant opJré 4 des tempûratures allant ju.Jqu'à LCO C; ce procdt;

   peut on outre priants]? les particularitua Du1:vr..\.ntou prince Î2olZmont ou en combinaison t 1.... on effectue le úJcapngo ou le nettiyago à un pU due 9, ce qui ivite un due la .>01'1.1'" tien de   décapage   ou de nettoyage jusqu'à la valeur   initiale   du 
 EMI9.2 
 pli pu audition d'acides niinéraux forts ou organiques Z.. on utilise le proc6di pour le nettoyage d'installations mn fer et/ou en auler, surtout de 8yatèiea tubulaires et de ohaudières, en renforçant les mélanges aynerglques concentrds dans l'eau de circulation, afin d'ûliminor les dépôts existants, h un pH d'une valeur qui correspond au dépôt existant;

   
 EMI9.3 
 3*- les mélanges synergitlue2 qu'on 'utilisa pour le décapage ou lé nettoyage subiiusnt à un înitf4nt prjd±w tormin4 une Modification de leur potentiel au niuyan d'agent3 oxydants approprias dans une gamme du pH all,-uit de a à 9 et à des temp6ratures ùorrexpvnà*ntes, et on ajoute eniulte des agents réductewa sélectifse tout en maintenant le niveau constant de la teneur en Fe; 
 EMI9.4 
 1+.... On utilise oommt) agfnts oxydante des chromates, nitrites, nitrates, hypochlorites, chlorates,   etc* .,   de métaux alcalins et/ou de l'ammonage. 



   5.- on utilise comme agents réducteurs l'hydroxylamine et/ou   l'hydrazine,   ceci avec   addition   éventuel- 

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 EMI10.1 
 le +.l'J.ccvlratur3 é}i'Lji'.L4a de la l'0:1.ction.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  "Process for pickling and cleaning objects and installations made of wood or steel, in particular of tubular systems and boilers".



     The present invention relates to the pickling and cleaning of objects and installations made of iron and / or steel and it is particularly important for the pickling and cleaning of tubular systems of boilers.



   We know that it is advisable to strip boilers before they are put into operation, because in tubular systems it occurs during assembly, as a result of humidity in the air, rust and as a result of work. welding and bending scale or other impurities, unless the surfaces themselves have already been pre-treated.



  The removal of these impurities is essential for the correct functioning of the boilers and; turbines. This operation is very important, because in practice the narrow tubes of the boilers, which are not pickled or cleaned with

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 time, are often clogged with iron mud from
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 scale, which can easily lead to tubes and even explosions. In addition, the stripping ensures rapid start-up of the installations, After stripping
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 These, we have OG1'1sto.tÎ that at 4jat apx-êo zle hours, we have a sufficiently clean steam for the turbinons. Without decuperation, it often takes several months to reach Co deor4 do proppatô of the steam.



  We also know that it is useful to clean 100 lnat4llations of hotbres or tubular systems or even heat exchangers or heat exchangers and even other objects in iron and / or steel whose power does not more than face value due to deputa or corrosions $
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 by using dag produced ohïmîqueoi in order to find the threading or approximately this nominal value, The pickling and cleaning solution which
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 used and which generally consists of one or more acids with additives, must be of a nature such that the intpiaures u'nf & MN of the tubes which are pickled or cleaned are not attacked beyond of 20 g / m2.

   In addition, the additives should as much as possible resist heat to
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 allow stripping or cleaning in a temperature range of 20 to 100 ° C. and should if possible withstand boiling in order to be able to carry out cleaning around 100 ° C., which level is the most favorable.



   The proo6dé using pickling and cleaning solutions containing 1 to 10% acid and certain additives as well as a product called inhibitor is already known The inhibitor's mission is to reduce the attack of the pure metal by; acid without influencing the dissolution rate, eg iron oxides.

   The added inhibitors can be, for example, organic amines, unsaturated diols, or

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 pure products or; 3üi ': f:. =' i te3 '> râ: .iiG <1 <1: .t.u'.ut.-u from Cüs' "e" s lin also proposed <J'utll1 i ¯ -,. ¯ .F; ' , On j, ": J: 7 = an. # # ;; de avn <len33, tïiQI1 tle, i..t" = :: ¯t.a '..-, ..., ..; sW'ut: L '>;: - # 1.w c, o1tJ multiple of these t1; e: 3tt E:;: e1' 11 '1!: 1'è' ;; .t,: v5 COI11'I '; .1Wi1. "'B1tttUl": J a: 3t known) Ut / da;,;> L, aRS-5 = Sa f - ,.:'; 1 'tt1'!:; I ": Z 'n'i:; i <> i> i% ti 11 pH! And ü11'teTï on d': 1 U: JI1 -de.] ':,, 1: 1 '/;.11,')1'nite' i. .I = i f. D''J? T "1t'1 # Si.LVkltsR de C g / m" "loI ': bi, f 3' 7 v; .bi'e lA pr> .; ar> 1, r: 1i; '' ';' '"he ..; / j .1. .1: i> Offering a'!: JClluJ..1t1n 'lu pY' {j1, l:" J'Ir \ eTtfÉ;

   L ,. gas of a; '; 11 .. ",, - J .;": paTfii% t 1iTI.11 p4rt1t:! llll:! ,, tr, t, Y tï -t. , īv; c fit, 7fi ,, aR: f, of Bk3H.% it3EA't éi44i-eMtitrï l'tt tJ .., Ch, mdti'1 '\ "t;, ..: JfLull] 1" } p; c <> <1 = du l '.1nvnt1 (mt on ut111: Jf'; dA: m: L: tbLe, 1; j !! I '' 'r', tl1: 1'i1 t1 p! 'l; ,! U1 t '\ r' .'fitli'1 d4 C. '! 1'.t: a L "atf;' f," 1 '.:> .H.,; 1;, v'r-eÎ â.â.'i'1T: 3, "1yoxI'It.CJt.itll1t'J, 1 1 u <:

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  Was 1 <> nt> '{'! '* .T¯ ;; a: #., Í ""'., '', Vn ".rL1'lU"; the power of Hai.3e'n <.i; r 1 "" .e ;; t t.,; "1.: ',,,."' "", i..i * :; , iti ;;. erllnd qun 1. :; tll11 :: "from; .vii; <> 1 1 ... '-",'. 1. ' =: -a = ¯. 't: ": 1.;: .. 1 é: quantities P.'JCHHI3IlireJ, H-n1.:' '' '..- <. --..-' ..: 1 ', 1.', ; oxides m <Jt'l111qu3 '¯, "?'. 'a.â i, -,', ti, É ¯. = 3 in complx.'tnta can -tU in4itsi. 1l! ....,. 1 '-s,'.! :( '.', (; <, 1 ',; (""':; g / 1.

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 and organic decides, by axa'npie l'n''cfasj! t4 à'utflli; S = r of d4tupag4! p..ioh.le pumps: .1 r, J> ii iL, ini; 'at>; icliin, im 1.ran <;!> i;> t t! t installation on de tali =;> p <i:,; pP ,; , i '<Jtii J: <;.>, Ls, we df iii'iui <J? J amounts of diacid and tl'1nhj.b1tem.', a1d. 'p2 la. precipitation of 110 ", 3 h high tOtnpiJra t; '11' is t, e, e, e, e, e ::! the pH values, precipitation which comes from the eutilliation of aoj.
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 organic.
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  % Lant gives that lora I ln ùàx; J,> lutioii àei dùpô13, the optimal pH chosen at the beginning can be modIfî6l it mat sometimes advantageous to correct this fold with the aid of organic acids or mineral aids, for example of sulfuric acid, in a suitable part of the installation. In addition, the metal content of the. solution makes it possible to determine during the dca.p & ge whether the quantity in1 tied, the dosage of outuplexatita met.; Uffi $ ante or not) which avoids the case 1; a ef.wp1ll: 1 "do products
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 chemical.
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  This process allows the metal oxides to be removed from the surface of the metal using a selective process.
 EMI5.6
 and localized dissolution and transform oxides into a
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 stable solution. The dots removed at the start of the pickling or cleaning process are almost completely dissolved under the existing conditions of the installation, under the influence of oirculat1or water ;; ipùrattwa, pH and water. power of dissolution.

   Ainiii, attacked the white surface, for example of a steel n, vc: t! 'L () n not nlliu at 7 C and has a pH adjusted to am.11on: nql, e, with use of a mJlang '? SYl1er ...
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 j gique, is as follows!
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 pH Attack 8 / nt ") .. hour.
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<tb>
<tb>
<tb>
 
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 aeo 1, '7' + 3.0 0; 81 410 0 e 54?, 0 0, 50

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 1.11.;, Tt "4UI" â3; "hour. NT 1 kI J1. IlMi"! '".....-......'" ..... At <l--. ......! 'Ii it Jt ..1 ..
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<tb>
<tb> 6.0 <SEP> 0.50
<tb> 7.0 <SEP> 0.36
<tb> 8.0 <SEP> 0.36
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0.36
<tb> 10. <SEP> 0 <SEP> 0.10
<tb>
 
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 .TI gets t.; <! "J: 1:" '.' \ ':: t.it:

   p'11.tlctllirement before a ... equal in c which C (>! h:; er! 1 '"1? atl'iiii>"' 1 utl t; L ',:' 1.ht mixed them ü ' ael (! c glycolic, d'-icidc? vkse;.; 3.qe de, c: '' Vs9 de aoi-
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 of malon1q'te and Î3i.i1lT3isSGY'n3d.d, E.VWileGSlV'4, t the values obtained being t
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 ¯N¯Eg¯ --- éiÉE ± 11-LÉÉ-z-ÉIXÉÉ.



  -------- m
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<tb>
<tb> 2.0 <SEP> 2.8
<tb> 3.0 <SEP> 0. <SEP> 9
<tb> 4. <SEP> 0 <SEP> 0.4
<tb> 5. <SEP> 0 <SEP> 0.3
<tb> 6. <SEP> 0 <SEP> 0.2
<tb> 7. <SEP> 0 <SEP> 0.2
<tb> 8.0 <SEP> 0.2
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0.01
<tb>
 The power of dissolution. attack solutions
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 and cleaning 1 ,, eit very different for pure Fo;) '4.



  Thus, the following solutions :) gave 1000 has the following dissolving power for the bacteria 'L1l' a tubular surface of 1 m-:
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 1 d of sulfur acid: 1 as pu 1.8 e6 g 1 µ of hydrochloric acid rE 1, 5 95 g 1% acld "ci tric + 1: 111., Co:! PH 5 2 g 0, ,% <1 αoid6 glycollque and C1 of citric acid? H 5, Q L5 g 0 61 / U of citric acid and C, j "of rz acid; .f.nti i.:,. ,, not. t tracuMque pB 7, $ 58 g 1 jl Je mt. 'launches yri q # Is c3 glyco11que, hept'agluco-' acid
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<tb>
<tb> nique, <SEP> from <SEP> derivative <SEP> from <SEP> acid
<tb> malonic <SEP> and <SEP> of acid <SEP> ethylem-
<tb>
 
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 d.iamine..ttraoútiq ': e pu 5) 0 13? g

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 After this trf1.i t '! Lmènt, the surface of the muzzle is perfectly pll3sivÓe.



  It was generally found that the effects Syr1t! 11. 8.1 that useful only appear with more than three compounds of the Mixture and that an excellent dinMOlution is obtained (iron oxide at pH Ctmpr1: J between 4.0 and 9.0. : rl'3'rencoe we operate at teMp-ratuya dl: \ nt dm $ 0 at. 10ù C and h a pH between 5 ', 0 and 8; 0t The viilmur * ilevu'e of the fold of the pickling solution and d's ntt {) Yd.et1 allows ui, .J l1:.! er non-ppotgaa pumps against corrosion to convey the pickling and cleaning solution) by:! xempll5 the feed pumps of the ethnudiéroe3, the i1 \ i11air.'s pumps, condensate pumps and other pumps installed



  The possibilities of the process of the invention simplify the stripping and cleaning compared to the known methods which use techniques for the decanation solution to determined values of the fold. Lf to emulate the well-known oorroaion by the ferric ions ccntenv3 danj mineral acids not existing in the 1'I '(Jc ..: dd of the invention.
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 Optionally, it may be advantageous to operate
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 stripping and cleaning under 3 more pressure to
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 can therefore use, for example, higher temperatures
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 high. We can multiply the prej3ton one or more times
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 and also lower it in relation.
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  In certain cases, it is useful for the implementation of the process to avoid that the precipitation (the Fe03 / towards saturation (the compleXf \ nts ut1 Ua tJ.J d '' 'v "nne the uncontrollable case in the middle a "wrl ;;. npni r0dvcLo: ir, which 1; ige
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 considerable amounts :) of water for the ring> icu.



  According to a carotritiu "d i'inva;, tion, we can avoid this pitr a moà.11'lcaUon undergoes" "t 1tit, entJcmnellc of the potenttol which is applied all ju3tm aviini the dm cm

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 pl1f; name of precipitation of the r'e G C: t ... It For this purpose. known oxidants and 11. "pprllp: d,:;: j, for example chromates; nitrite3, nitrates, hypochlcl ':! t -:;: 3, chlorli.!; e3, etc.,. de mta are added. .UX aloalins and / or '1' ammon1 qUI '!, this has a p5 which corresponds to the oxidizing agent used,. By cat: nanirulat1on, all the Fe ions in 101ut1.on are tr' \ n: lt 'Or:' l \ ',: 3 in ferric ioni den, which deplo "the ratio 11' I1J"; i., N in favor of ferric ions.



  A part of the ,, - 0 ': 1 pr.; Ci:' 1 ta is obliged to be <1: 1.ùsouJre. The re: 1t :: mt of lt'e ... 0 ") can be traxiaformd by de. Hyc, .. iï or by 1> hydroxJ, lumEn: # nl, e3c4 # When we tcc.âv. te potential of in41angoa eynergiques uti11s.Ss for the 13 .. I or if nattvyàge at a time determined in advance -t 'tU avg ", r. Appropriate oxidation fi't; .ent at a pile cO'1prb enters at t 9 ca J. 11'J suitable temperatures, this by adding to the solution maintained at a constant content of Fe selective reducing agents !!. This nucleus is also important for other eyelash cleansing p'r0c; d's, c'.P different from the inventive process described above.



  - R Ë c U 1.f E o "" * ..........-... - .. - ... '² The present' * 3aent pcn has as its object a process of
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 stripping and cleaning of objects and installations made of iron or
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 steel, in particular of ..;}.,; t :: .. 3 pipes and boilers, car'1ct '; ris .:' Ill 'the fact that a treatment is carried out by means of a synergic mixture c : = $ :: :: a 1 * - acie8 PQlyaminoaot1ques u: 3titu. with two and / or nl *. '.. "urs organic acids containing dm-q hydroyy groups (p-ir e: * m, .l of citric acid, tartaric,, 11, H! tlc, hyd2'ox} o: -Ác tl: nÜonlqu ", a: ii1no..acûtic, gluconic) or. their I1 ;. ... t lou =.> ter:;, ', r'.Ii fuse with the iron of GC, "i! W i 3> i c (' t1plexe ;;

   .j (.lu1.1 "',' fiï 3 '" r '11 .1ln a range. of pax .'11ltJ, nt of L ÎI. 9, to perform 1, r j.:rbt had cleaning this in ut111o .: 1.nt de :! 3clrl "" 1 111n nux and / or r; = n.te. Alipha-

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   ticks, polybasic, to correct the pH value which can
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 be set to & - 9, the d4carze or the nsLtoyage as opJre 4 of temperatures going up to LCO C; this process;

   can we besides praying]? the particularitua Du1: vr .. \. ntou prince Î2olZmont or in combination t 1 .... we perform the úJcapngo or the nettiyago at a pU due 9, which activates a due la.> 01'1.1 '"your stripping or cleaning up to the initial value of
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 fold or hearing of strong or organic mineral acids Z .. the process is used for cleaning iron and / or auler installations, especially tubular plants and boilers, by strengthening the aqueous mixtures concentrated in water. circulation, in order to eliminate existing deposits, at a pH of a value which corresponds to the existing deposit;

   
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 3 * - the synergitlue2 mixtures which were used for the pickling or the cleaning undergone at a low prjd ± w tormin4 a modification of their potential to niuyan of appropriate oxidizing agents in a range of pH all, -uit from a to 9 and at cooler temperatures, and selective reducing agents are added while maintaining the constant level of the Fe content;
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 1 + .... One uses oommt) oxidizing agfnts chromates, nitrites, nitrates, hypochlorites, chlorates, etc *., Alkali metals and / or ammonia.



   5.- hydroxylamine and / or hydrazine are used as reducing agents, this with optional addition-

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 EMI10.1
 the + .l'J.ccvlratur3 é} i'Lji'.L4a of the 0: 1.action.

 
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FR2562710A1 (en) * 1984-04-05 1985-10-11 Electricite De France PROCESS FOR REMOVING DEPOSITS FORMED IN A PRESSURIZED WATER NUCLEAR REACTOR VAPOR GENERATOR

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