BE675582A - - Google Patents
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Description
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EMI1.1
"PROCEDL POUR L"HYDROGENATIOI; D'AJIDE BENZOIQUE EN ACIDE CYCLOHEXANE-CARBOX'SiLIRO'E"
L'invention est relative à l'hydrogénation d'acide benzolque en acide cyclohexane-carboxylique.
Jusqu'ici, l'hydrogénation d'acide benzoïque en acide cyclohexane- carboxylique n'a pas été appliquée en pratique. L'acide acétique glacial, recommandé à cet effet, est un agent de distribution peu intéressant.
On a trouvé que l'hydrogénation d'acide benzoïque, resp. de sels métalliques d'acide benzoïque, entraîne la formation d'acide cyclohexane- carboxylique, resp. de sels métalliques d'acide cyclohexane-carboxylique, presque sans formation de produits secondaires, si l'acide benzoïque et/ou un sel métallique d'acide benzolque est mis en contact, en présence d'eau et ensemble avec de l'hydrogène avec un catalyseur, contenant sous forme métallique au moins un des métaux palladium, rhodium, ruthénium, platine et iridium, le nickel et/ou le cobalt pouvant également être appliqués en ce qui concerne les sels métalliques d'acide benzolque.
En réalisant l'hydrogénation de cette manière, on peut faire varier très largement la quantité d'eau. Ainsi on peut appliquer p.e. des quantités de 5, 15, 20,30, 50 ou 100 % en poids d'eau par rapport à la quantité d'acide
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benzoïque ou de sel. On constate déjà une augmentation de la vitesse de l'hydrogénation et un allongement de la longévité du catalyseur si l'on utilise de faibles quantités de quelques pourcentsd'eau.
En appliquant de plus grandes quantités d'eau, p.e. une quantité en, poids d'eau qui est le double, le triple, le quintuple ou le décuple par rapport à la quantité d'acide benzoïque ou de sel, on a l'avantage d'une suspension, émulsion ou solution facilement transportable de la matière à hydrogéner qui peut être mise en contact e manière simple avec le catalyseur.
Le procédé selon l'invention peut être effectué à la pression at- mosphérique , mais on peut appliquer également des pressions inférieures ou supérieures à celle-ci, p.e. de 10, 25, 50 ou 100 atm. ou même davantage.
L'application d'une pression élevée nécessite que l'installation d'hydrogé- nation soitrésistante à cette pression.
Les mesures à prendre en ce qui concerne l'adduction des composante de réaction, le règlement de la température et de la pression, l'évacuation du mélange de réaction, ainsi que celles relatives à la réalisation en processus @ntinu, sont celles habituelles pour la réalisation de processus d'hydrogénation que nous n'avons pas à préciser. Pendant un processus continu on peut recycler l'acide benzoïque ou le sel non convertis et l'hydrogène non consommé.
Les catalyseurs qui sont appliqué sous la forme métallique peuvent être aménagés sur un support, p. e. l'oxyde de thorium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de magnesium, l'oxyde de zirconium, le bioxyde de silicium, le sili- cagel, le kieselguhr oui le charbon.
Par opposition aux sels métalliques, le sel ammonique d'acide benzoïque ne peut pas être hydrogéné de cette manière en le sel correspondant d'acide cyclohexane-carboxylique.
Exemple 1
Dans un autoclave cylindrique d'une contenance de 0,5 1, pourvu d'un agitateur, 30 g de benzoate de calcium et 2 g de catalyseur (5 % de ruthénium
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sur du charbon) sont mis en suspension en 300 ce d'eau dans une atmosphère d'hydrogène. Ensuite on maintient, à une température de 160 C. la pression à 100 atm. par l'introduction d'hydrogène.
Après 1,5 heure le benzoate de calcium a été hydrogéné.
Exempt?
Dans un autoclave cylindrique d'une contenance de 50 1, pourvu d'un agitateur, on met en suspension, dans u'e atmosphère d'azote, 40 g de nickel de Ra.cey dans une solution de 8 kg de benzoate de sodium en 20 1 d'eau. Ensuite, on hydrogène à une pression de 5 atm. et à une température de 200 C, àl'aide d'hydrogène. Après 1 heure l'hydrogénation est terminée. La solution aquedg qu'on obtient du se), de sodium d'acide cyclohexane-carboxylique est séparée
EMI3.1
du catalyseur par ceotrif ugatiosu Après éVf"'''rat1on de la solution on ob"t3:nt 8,2 kg de sel de sodium d'acide cyclohexane-carboxylique, ce qui correspond à un rendement de 98,4 %.
Exemple 3,
Dans un autoclave cylindrique d'une contenance de 1 litre, pourvu d'un agitateur, on tient un mélange se composant de 122 g d'acide benzoïque, de 300 g d'eau et de 3 g de catalyseur, (5 % de rhodium sur du charbon) à une température de 130 C sous une pression hydrogénique de 12 atm. Après 1,5 heure 1acide benzoïque a été hydrogéné en acide cyclohexane-carboxylique.
La réalisation du mélange de réaction se fait par l'absorption de l'acide cyclohexane-carboxylique en hexane et par l'évaporation de la solu- tion obtenue après filtration. On récupère ainsi 1?7 g d'acide cyclohexane- carboxylique (rendement 99,2 %).
Exemple
D'ure manière analogue à celle décrite dans l'exemple 3 on effectue une hydrogénation à l'aide d'un mélange se composant de 250 g d'acide benzoïque, de 45 g d'eau et de 4 g de catalyseur (5 % de ruthénium sur oxyde d'aluminium).
La température est tenue à 125 - 130 C.
<Desc/Clms Page number 4>
Après 40 heures, on termine l'hydrogénation qui progresse lentement.
@ On constate que le produit de réaction contient 131 g d'acide
EMI4.1
çyclohexane-carboxy11Que (rendement 50 %).
Claims (1)
- REVENDICATIONS 1. Procédé pour l'hydrogénation d'acide benzoïque resp. do sels métalliques d'acide benzoïque en acide cyclohexane-carboxylique, resp. en sels métalliques d'acide cyclohexane-carboxylique, caractérisé en ce que l'acide benzoïque et/ou un sel métallique d'acide benzoïque est mis en contact, en présence d'eau et ensemble avec de l'hydrogène, avec un catalyseur, contenant sous forme mets Clique au moins un des métaux palla- dium, rhodium, ruthénium, platine et iridium, le nickel et/ou le cobalt pouvant également être appliqués en ce qui concerne les sels métalliques d'acide benzoïque.2. Procédé pour l'hydrogénation d'acide benzoïque, comme indiqué dans la description et expliqué par les exemples.3. Acide cyclohexane-carboxylique et/ou sels métalliques d'acide cyclohexane- carboxylique obtenus selon le procédé de la conclusion 1 ou 2.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=208837
Family Applications (1)
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Country Status (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3932497A (en) * | 1972-10-02 | 1976-01-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing 4-aminomethyl cyclohexane carboxylic acid-1 |
| EP1043304A1 (fr) * | 1999-04-07 | 2000-10-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procédé de préparation d'acides carboxyliques (hydroxyalkyle)carbocycliques et d'intermédiaires pour ceux-ci |
-
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| EP1043304A1 (fr) * | 1999-04-07 | 2000-10-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procédé de préparation d'acides carboxyliques (hydroxyalkyle)carbocycliques et d'intermédiaires pour ceux-ci |
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