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Procédé de teinture ou d'impression en continu.
La présente invention a pour objet un procédé pour teindre ou imprimer en continu des fibres textiles en bourre ou façonnées. Ce procédé consiste à Imprégner la matière textile .avec un bain de foulardage où une pâte d'impression renfermant un ou plusieurs colorants ionogènes et un mélange d'adjuvants à base de a) un ou plusieurs composés non ionognes Insolubles ou peu so- lubles dans le bain de foulardage ou la pite d'impression, qui portent au moins un groupe -CH2-CH2O et qui se trouvent sous tortue dispensée dans le bain de foulardage et la pâte d'impres- sion, et de b)
un ou plusieurs agents de dispersion ou émulsifiants anioniques dont la molécule comporte un groupe d'acide polyalcoylène-
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oxycarboxylique ou un groupe anionique autre que le groupe .
-COOH, puis à fixer le colorant sur la fibre.
Le mélange d'adjuvants est utilisé, de préférence, en . quantité telle qu'il représente sous forme anhydre 1 à 6%, et sur- ., tout 1,5 à. 4% par rapport au poids au bain de foulardage ou de la pâte d'impression. Le rapport entre le composé non ionogéne et l'agent de dispersion anionique (tous deux sous forme anhydre) peut varier entre 1:0,3 et 1:3, de préférence entre 1:0,6 et 1:1,5.
Les composés non ionogènes répondent ' de préférence, à la formule R - X - Y (I) dans laquelle R représente un radical alcoylique ou alcoylénique éventuellement substitué et renfermant 7 à 22 atomes de carbone ou un radical isocyclique ou hétérocyclique éventuelle- ment substitué, X représente un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe -COO et '
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Y représente un groupe -(Cx,0)-R ou -(cH,0)-(Z)¯R où R1 représente un radical d'hydrocarbure éventuelle- ment substitué,
Z représente un groupe -CO- ou -SO2- , n a la valeur 1 à 7, m a la valeur 1 à 20 et p a la valeur 1 ou 2.
Des composés de formule (I) particulièrement dignes d'elle mentionnés répondent aux formulée R2-O- (C2H4O)n-h (II)
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!,-o-(02H4.Q)nwa4 (lïl) R5-S- (C2H4-O)n-h (IV)
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ou R,wS-(OZB4-o),.R4 (V) dans lesquelles R2 représente un radical alcolique éventuelle-
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ment substitué et renfermant 7 à 20 atomes de carbone, un radical alcoylénique éventuellement substitué et contenant
8 à 18 atomes de carbone ou un radical phénylique ou naphty.
lique substitué,
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R) représente un radical a1<oylique ou alcoyiénique éventuelle- ment substitué renfermant 8 à 18 atomes de carbone ou un radical phénylique ou naphtylique substitué, R, représente un radical alcoylique éventuellement substituée un radical de sulfonate ou un radical d'acide carboxylique., R5 représente un radical alcoylique ou phénylique éventuellement substitué, n a la valeur 1 à 7, r a la valeur 4 à 20 et s a la valeur 3 à 8.
D'autres éthers polyglycoliques entrant en ligne de compte répondent aux formules
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Rb--0-(alcoylène-0)v (C2H0)w H (VI) ou R6-0-(C2H4O)w-(alcoylène-O)V-Z (VU) dans lesquelles R6 représente un radical alcoylique éventuelle- . ment substitué et comptant 4 à 20 atomes de carbone, un radical alcoylénique éventuellement substitué et renfermant 8 à 18 atomes de carbone ou un radical phénylique ou naphtylique substitué, . alcoylène représente le 1.2-propylène,' le 1.2- ou 2.3-butulène, v a la valeur 1 à 20 et. 34 a la valeur 2 à 15.
Il faut enfin citer les composés non ionogènes suivants les mono- ou dialcanolamides d'acides gras d'un poids molécu- laire assez élevé et renfermant environ 12 à 22 atomes de carbone, par.exemple, le.monoéthanolamide, le diéthanolamide, le mono-isopropanolamide et le di-isopropanolamide de l'acide oléique ainsi que le monoéthanolamide de l'acide de graisse de coco.
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Les éthers polyglycoliques répondant aux formules (II) à (VII) forment à n'importe quelle température des solution aqueuses 'troubles ou qui deviennent troubles à une température donnée. La température à laquelle une solution aqueuse à 1% d'un corps répondant aux formules (II) à (VII) commence à se troubler représente le point de trouble. Elle ne doit pas dépas-, ser 20 C de préférence pour les éthers polyglycoliques des for- mules (II) à (VII).
Des composés non ionogènes particulièrement appropriés sont, par exemple, les alcanolamides d'acides gras décrits dans le brevet français n 1.301.494 ou dans le brevet américain n 2. 089.212 ainsi que les dérivés faiblement éthoxylés d'alcoyl phénols ou alcools aliphatques de poids moléculaire élevé indiqués dans le brevet français n 1. 312.787.
Les agents de dispersion ou émulsifiants anioniques dont la molécule renferme un groupe d'acide polyalcoylène-oxycar- boxylique peuvent être, par exemple, des acides carboxyliques d'éthers alcoyl- , alcényl- ou alcoylarylpolyglycoliques renfermant au moins deux groupes d'oxyde d'éthylène tels qu'ils sont décrits dans les brevets français n 993.728, 1.099.847, 1.178.746 et 1.238.505.
Les agents de dispersion ou émulsifiants qui portent un groupe anionique autre que le groupe -COOH renferment, de préférence, l'un des groupes suivants : -SO3', -O-SO3',-PO3" ou -O-PO3". Des produits de ce genre sont,par exemple,des acides alcoyl-, alcoxyalcoyl-, acylamino-alcoyl-acy-aminoaryl- ou alcoylarylsulfoniques, diarylalcane-disulfoniques, des sulfates ou des phosphates acides d'alcoyles, d'éthers alcoylpolyglycoli- ques ou alcoylarylpolyglycoliques, des esters d'acides gras sul- fonés ou sulfatés, des acides gras sulfonés ou sulfatés ainsi que des diesters ou de diamides de l'acide sulfosuccinique et de l'acide sulfophtalique tels qu'ils sont décrits dans la revue "Soap and chemical specialities", décembre 1957, pages 61-68;
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janvier 1958, pages 45-62; février 1958, pages 53-70; mars.
1958, pages 59-74; avril 1958, pages 55-65.
Les produits suivants, par exemple, sont des agents de dispersion et émulsifiants anioniques typiques ;
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n-C12HZ5-(OC2H4)2-0-CH2-COONa Oxo-C13H2S-(OC2H4)S-o-CH2-COONa
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dinnohtylméthanedisulfonate de sodium
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huile de ricin hautement sulfonée (degré de suif ovation 80%) acide oléique hautement sulfoné (degré.de sulfonation 95%) sulfosuccinate de di-octyle sulfophtalate de di-octyle
Ce procédé de foulardage et d'impression convient au traitement,de fibres et de mélanges de fibres en bourre ou façonnées, ainsi par exemple de fibres de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, le lin, la viscose, la fibranne, de touteb les.
fibres de polyamides naturels comme par exemple la laine, et de fibres de polyamides synthétiques, même de celles qui ont été soumises à un traitement spécial comme par exemple un texturage. Par fibres de polyamides synthétiques, on entend les produits de la polycondensation d'acides dicarboxy- liques et de diamines, en particulier d'acides dicarboxyliques aliphatiques saturés et d'Ó-co-diamines comme les produits de.
la polycondensation de tels acides dicarboxyliques et de diamines renfermant 6 à 10 atomes de carbone, les produits de la poly- mérisation de lactames, en particulier 1' E-caprolactame ou l'@-capryllactame, ainsi que les produits de la polymérisa- tion d'acides @-aminocarboxyliques, en particulier d'acides @-aminoundécyliques, et le produit de la condensation mixte de l'hexaméthylènediamine, l'acide adipique et l'acide@-aminocapro- nique.
Ces produits sont connus sous les marques suivantes dont certaines sont déposées : Nylon6, Nylon 66, Nylon 66/6, Nylon
10, Perlon, Grilon, Mirlon, Enkalan, Stylon, Taslan, Rilsan,
Ban-Lon, Dederon, etc.
Toutefois, ce procédé de teinture peut aussi s'appliquer à toutes les fibres de polyesters aromatiques et linéaires ainsi qu'aux fibres de polyacrylonitrile et de copolymères d'acryloni-
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trile.
Les fibres de polyesters aromatiques et linéaires entrant en ligne de compte sont les produits de la condensation d'acides dicarboxyliques aromatiques et de glycoles, de préférence
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d'élylène-glycol , ou d'alcools aromatiques comme le xyl,Y7:èner , glycol.
Ces produits sont connus sous les marques déposées sui- vantes :Dacron, Térylène, Diolène, Tergal, Terital, Trévira, etc.
Les produits de la polymérisation d'acrylonitrile forment la majeure partie des fibres de polyacrylonitrilej on peut aussi obtenir des fibres analogues par copolymérisation d'acyle- nitrile (80 à 90%) et, par exemple, d'acétate de vinyle (20 à 10%) ou de vinyl pyridine.
Ces fibres sont connues sous les marques déposées suivantes
Acrilan (copolymère de 5% d'acrylonitrile et 15% d'acétate de vinyle ou de vinylpyridine) Orlon, Dralon, Courtelle, Crylor,
Dynel, etc.
Pratiquement tous les colorants connus peuvent être appli- qués selon ce procédé:colorants acides, colorants à complexe métallifère 1:1 ou 1:2, colorants au chrome, colorants réactifs, colorants de cuve ou leurs leucodérivés, colorants Indigosol, colorants nitrés, colorants oau soufre pour teindre ou imprimer les fibres de polyamides naturels ou synthétiques; colorants de dispersion, colorants pigmentaires pour teindre les fibres de polyesters; colorants à complexe métallifère 1 :2 sous leur forme acide ou colorants pigmentaires pour teindre les fibres de polyamides naturels et synthétiques, colorants basiques et styryliques pour teindre les fibres de polyacrylonitrile.
Ce nouveau procédé de teinture et d'impression convient très bien aux fibres de polyamides naturels et synthétiques. Il consiste, par exemple, à mélanger la solution aqueuse d'un co- lorant à complexe métallifère 1 :2 avec un mélange d'adjuvant composé d'un éther polyglycolique répondant à la formule (I),
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comme par exemple l'éther tridécyltétraglycolique, et un agent de dispersion anionique, comme par exemple le dodécylbenzènesulfo- nate de sodium, et avec une solution aqueuse d'un épaississant, le colorant se dissolvant de façon surprenante dans l'éther tridécyltétraglycolique et la phase aqueuse de l'émulsion restant incolore.
Ces mélanges d'adjuvants sont en outre doués d'un excel- lent pouvoir mouillant de sorte que la matière polyamidique peut être foulardée ou imprimée à froid avec l'émulsion. La fixation du colorant sur la fibre se fait à chaud, la matière imprégnée étant entreposée à l'état humide pendant 1 à 10.heures entre 50 et 90 C, ou bien traitée pendant 5 à 180 minutes en vapeur entre 95 et 103 C sans surpression ou pendant 2 à 45 minutes en vapeur saturée entre 103 et 125 C.
Ce nouveau procédé de teinture et d'impression est appli- qué de préférence en présence d'épaississants tels que la méthyl- cellulose, l'amidon, l'épaississait de caroube, l'alginate de sodium, la gomme adragante, le Meyprogum (marque déposée), la Gommarine, le Carbopol ,etc. Il est aussi avantageux de teindre ou imprimer en présence d'un acide ou d'un agent générateur d'a- cide ; à cet effet, on peut utiliser pratiquement tous les acides inorganiques ou organiques employés ordinairement dans la teinture- rie comme l'acide sulfurique, l'acide chorhydrique, l'acide acé- tique, l'acide formique, l'acide tartrique, etc. de même que les sels libérant des acides comme le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium et bien d'autres encore.
Par rapport aux teintures réalisées selon les procédés foulardage conventionnels, ces teintures présentent l'avantage d'ê tre de même intensité à la surface de la fibre qu'à l'intérieur.
Elles sont ainsi plus corsées et plus brillantes que les teinture'.! et les impressions habituelles-
Les teintures et les impressions ainsi obtenues sont douées des bonnes solidités à la.lumière et au mouillé habituelles
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telles que solidité au fouler solidité à la sueur, solidité à l'eau, solidité à l'eau de mer, etc.
La teinture et l'impression des autres sortes de fibres se font conformément aux propriétés des fibres utilisées. On teint ou imprime par exemple les fibres cellulosiques avec des colorants directs ou réactifs en milieu neutre à alcalin (Na2C03) , les fibres de polyesters avec des colorants de disper- sion en milieu neutre à acide, les fibres de polyacrylonitrile avec des colorants basiques en milieu faiblement acide.Les tein- tures et impressions obtenues sont unies et intenses et possèdent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé telles solidités -au lavage,à la sueur, à l'eau, à l'eau de mer et au frottement.
Un autre avantage de ce procédé de teinture et d'impres- sion est la stabilité au stol-*..age des solutions de foularlage et des pâtes d'impression.
Dans les exemples suivants, les parties et les pourcen- tages s'entendent en poids et les températures.en degrés centi- grades.
EXEMPLE¯1
On dissout à chaud dans 535 parties d'eau 15 parties du
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colorant 1-phényl-3-méthyl-4-(2'-hydroxy-5'-méthylphénylazo)-5- pyrazolone-3'-sulfonate de sodium et 10 parties d'urée puis tout en agitant on introduit cette solution dans 360 parties d'une solution à 2,5% d'épaississant de caroube. Après y avoir ajouté 5 parties d'acide formique à 80%, on refroidit la solution à 40 , on y ajoute encore 25 parties de trifluorure de chrome tétrahydraté,
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6 parties de l'éther polyglyoo11que de l'exemple nb Il du tableau A et 44 parties d'une soluion à 20% de sulfate sodique de l'éther lauryl-diglycolique puis on agite le tout jusqu'à dissolution du trifluorure de chrome.
On foularde avec le mélange ci-dessus un tissu de laine (tissu pour dames) recouvert de poils puis on le fait passer entre deux rouleaux de caoutchouc dont la. pression.est de 2,5 atmosphères
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de façon qu'il retienne 90% de son poids en liquidé. Le tissu est alors soumis à l'état humide à un traitement en vapeur saturée à 1020 pendant 30 minutes ce qui a pour effet de fixer le colorant.
Après rinçage et séchage, on obtient une teinture unie de couleur rouge jaunâtre qui possède de bonnes solidités à la lumière, au lavage, à la sueur, à l'eau, au frottement et au potting.
On peut aussi fixer le colorant de la façon suivante: on enroule le tissu puis on le place 'dans une feuille d'aluminium afin d'éviter une perte en humidité; on le laisse ensuite pendant 1 à 10 heures entre 50 et 95 . Après fixation selon l'une ou 1' autre de ces méthodes, on lave soigneusement le'tissu avec de l'eau chaude pour éliminer l'épaississant et l'éther glycolique.
On obtient ainsl une répartition régulière du colorant dans le tissu. L'intensité de la teinture est la même sur les poils et sur le fond du tissu.
Une teinture analogue effectuée avec le même colorant mais sans éther polyglycolique ne présente pas la même répartition régulière du colorant dans le tissu. La teinture de fond est corsée alors que les poils sont beaucoup plus clairs.
On peut remplacer l'éther polyglycolique de l'exemple ci- dessus par l'un des éthers polyglycoliques des exemples n s 2,5 8,12, 24, 29,32, 37, 45 et 48 du tableau A. On obtient aussi une répartition régulière du colorant dans le tissu. Les éthers polyglycoliques des exemples n s 55, 62, 64, 65, et 69 du tableau B ainsi que ceux des exemples n s 72, 75, 77 et 78 du tableau 0 ont le même effet.
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A la place du sulfate sodique de l'éthap laultyldiglycoli- que, on peut aussi utiliser le doàécylbenoénesulfonate de sodium, le d1butylnaphtalènesulfonate de sodium,un alcanesulfônnté de sodium alcane renfermant en moyenne 12 atomes de carbone environ,le dodé- cyl-2-sulfate de sodium,le dinaphtylméthanedisulfonate de sodium, l'huile pour rouge turc,l'huile de ricin hautement sulfonée,l'acide ! oléiaue hautement sulfoné ou le sulfosuccinate de di-octyle.
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Ce procédé permet aussi de teindre le peigné de laine,les . teintures réalisées avec le mélange d'adjuvants ayant un meilleur aspect que celles effectuées sans mélange d'adjuvants ou avec 1' éther polyglycolique seul sans agent de dispersion anionique ou - avec l'agent de dispersion anionique seul sans éther polyglycolique.:
l
On obtient également de très bons résultats avec les colorants chromatables suivant acide 1-hydroxy-2-carboxy-4-
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(4-phénylazophénylazo)-benzéne-4"-sulfonique, acide l-hydroxy-2- carboxy-4-(4?-phénylazo-phénylazo)-6-métàylbenzène-4"-culfonique, acide 1-phényl-3-méthyl-4-(2"-hydioxynaphtyl-1"-azo)-5-pYrazolone -4t-aulfonique, acide 1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-nitro-phényl- azo)-4-néthyl-6-benzoylamino-benzène-3'-sulfonique, 1-hydraxy- (2'-hydroxy-5'-nitrophénylaao)-4-méthyl-6-acétylamino-benzane' 1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'-acétylaminn-5'-nitrophénylazo)-Q- tert.buty-6-acétylaminobenzène, acide 1-hydtoxy-2-f'-hydroxy- 4'-(/"-méthylphénylsulfonyloxy)-phénylaz-!-chlorobenzêne-6 j- sulfonique, acide I-hydroxy-2-(2'-hydroxY-3'5'.6'-trichlor-ph6nyl- azo)-8-acé.tylaminonaphtalène-5-sulfonique, acide 1-(2'-hydroxy- .
51-nitrophénylazo)-2-hydroxy-8-éthoxycarbonylamino-naphtalène- 3'-sulfonique et acide 1-(2'-hydroxy-6'-nitro-naphtyl-1'-azo).2- hyàroxynaphtaléne-4'-sulfonique* EXEMPLE 2
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On dissout 10 parties du colorant 1./-dl.-(2','.6'-tri.- méthyl-3'-sulfophénylaEiino)-anthraquinone sous forme de son sel sodique dans 384 parties d'eau chaude puis on introduit cette solution dans 400 parties d'une solution à 2,5% de caroube. On y
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ajoute encore 6 parties d'éther laurylpentaglycolique, 50 parties d'une solution à 20% de lauryloxy-éthoxy-dthoxy-acétate de sodium et 150 parties d'acide acétique à 10%.
On se sert de cette solution pour toularder un tissu dé laine pour dames ou du peigne de laine et on procède selon le mode décrit dans l'exemple 1. On obtient une teinture d'un bleu intense, unie et possédant une très bonne solidité à la lumière
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et de bonnes solidités au mouillé* Si l'on utilise l'éther laurylpentaglycolique seul sans agent de dispersion anionique, la teinture est nettement moins unie.'
On peut très bien remplacer l'éther laurylpentaglycolique
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par un éther jcétyltétraglycolique, oléylpentaglycolique, l'éther polyglycolique de la formule (alcoyle-S- (C2H 4.0) S-H où l'alcoyle renferme 12 à 18 atomes de carbone, ou par l'un des éthers poly- glycoliques n s 2,5, 8,12, 17, 24, 29, 32, 37,
45 ou 48 du ta- bleau A ou n s 55,62, 64,65 ou 69 du tableau B ou n s 72, 75, 77 ou 78 du tableau C.
Comme agent de dispersion, on peut aussi utiliser avec
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le même succès leoxy-tridécyl.-pentaglycoloryacétate de sodium, 1$isooctyl-phényl-t6traglycol-oxy-a-,étate , le lauryl- ou oléylsulfate de sodium, le stéaroylamino-éthylsulfate de sodium,-
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l'oléylamino-éthylsulfonate de sodium, le dodécylbenzinesulfonate de sodium ou les sulfates sodiques des éthers iso-octyl-phényl-
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tétraglycolique, céty1pentaglyco11u ou lauryltriglycolique.
On obtient également d'excellents résultats avec les
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colorants indiqués ci-après : la l.l-di-(2'.h'.6'-tr.méthyl-3'-bxo- mo-5'-sulfophénylamino)-anthraquinone, la 1,.-di-(2'.,'.b'- triméthyl-3'-sulfo-phénylamino)-6.7-dlchloranthraquinone,la 1,4- di-(2y.6'-diméthyl-sulfophényl-amino)-6.7-dichloranthraquinonee l'acide l-amino-4-(2'.4'.6'-triméthyl-3'.5'-dibromo-phénylamino) anthraquinone-2-sulfonique, 1.4-di-(5'.6'.7'.8'-tétrahydro-sulfo- naphtyl-2'-am1no)-6.7-di-chloranthraqu1none,l.4-di-L4'-{4"-chloro- ' phénoxy)-sulfophény1aminQ!-anthraquinone, 1 -benzoyl-2-hydroxy-4- (l'-i,sooctyl-sulfophéno.y)-6-sulfophénylaminaanthraquinone, 1-amino-2- (!'-3, soo cty.-sulfophénoacy-4- (2' .l' .6' trim t:
yl-3'-sul- fophénylamino)-anthraquinone, acide 4-(2"-hydroxynaphtyl-l"-azo) 4'-/4'"' 4n n..mthylphray.u.forrloxy) phuylaal l' dphny.- 6".8"-disulfôniqne, acide .3-d,méthy.-.t-(nhydroxynaphtyl2n- azo) .tr f- n r (r' n"-méthylphényl-sulfony.oxy) -phnyla,%1.1' d.phényl -6.6'.4"-trisulfonlque acide 2.2'-diméthyl-.-(lYydroxyaphty"1-
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2 -uzo) -4- (."-phénylsulfonyloay-phénylazo)--l.l'-diphériyl-3".6" disultonique, acide 1-hydroxy-2-(2-phénoxy-5'-chloro-phény3.azo- 8-(4ti-méthylphénylsultonylamino)-naphtalène-3.6-disulfonique., acide 1-hydroxy-2-2'-(2"-raéthylphénoxy)-phénylazo> ?-.m¯(4""-mé ülphény7.suïfonyloxy -phénylazo,¯,7-naphtalne-3.6-disulfonique, ac.de 2.2-diméthyl-4-lauroylarmino-4-(2"-a..ino-8"-hydroxy-naphtyl-1"- azo)-1.1-diphényl-5.b"-disulfonique, acide 1- j*-(4"-cyclo- hexylphnoxy)-phénylaz-2-(2".4",
6"-tximéthylphénylaxino)-g.. hydroxynaphtalène-6.63-disulfonique, acide 1 -{!"-cyclohexyl- phénoxysultonyl)-phénylazoj-2-aminonaphtalène-5-sultonique, ainsi que le colorant répondant à la formule
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EXEMPLE 3
On dissout 10 parties du complexe de chrome 1:2
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de 1-(2-1-hydroxy-51-amino-sultonylph,4nylazo)-2-hydroxy-8;.diméthyl-' aminosulfonylamino-naphtalène dans 430 parties d'eau chaude puis on introduit cette solution dans 400 parties d'une solution à 2,5% de caroube. On y ajoute encore 13 parties de l'éther poly- glycolique n 24 du tableau A, 47 parties d'une solution à 10% du sulfate sodique de l'éther nonylphényl-triglycolique et 100 parties d'acide acétique à 10% puis on agite pendant un certain temps à la température ambiante.
On se sert de cette solution pour imprégner un peigné de laine puis on exprime le liquide de façon que le tissu en retienne 80% environ par rapport à.son poids sec. Ensuite, on vaporise le tissu'humide à 102 pendant 30 minutes en vapeur humice
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ce qui a pour'effet de fixer le colorant.Après rinçage et séchage, on obtient une teinture grise, unie et possédant de bonnes soli- dités à'la lumière et au mouillé.
On peut aussi teindre ou imprimer des tapis de Nylon 66 selon le même procédé.
Si l'on remplace l'éther polyglycolique n 17 par l'un des éthers polyglycoliques mentionnés' dans l'exemple 1 ou l'agent de dispersion anionique par l'un des agents de dispersion énumérés dans 1'exemple 2, on obtient également de très bons résultats.
A la place du colorant utilisé, on peut aussi prendre lés colorants à complexe métallifère 1 :2 suivants avec le même succès:
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les complexes de chrome 1:2 de la 1-(3'-chlorophényl)-3-méthyl-4- (2"-carboxy-4"-aminosulfonyl-phénylazo)-5-pyrazolone; 1-phényl- 3-méthyl-4-(2'-carboxyphénylazo)-5-pyrazolone, 1-(3'-chlorophényl) -3-méthyl-4-(2"-hydroxy-5"-méthylaminosulfonylphénylazo)-5- pyrazolone, 1-(3e-aminosultonylphényl)-3-mdthyl-4-(2"-hydroxy-511- nitrophénylazo)-5-pyrazolone, 1-phényl-3-méthyl-.-(2'-hydroxy- ' 4'-nitrophénylazo)-5-pYrazolone,1-(3'-anino-sulfonylphényl)-3- méthyl-4-(2"-hydroxy-4"-nitrophénylazo)-pyrazolone,l-(3'-cyanophé- nyl)-3-méthyl-4-(2"-hydroxy-5"-méthyl-aminosulfonylphénylazo)- 5-pyrazolbne, 1-(3'-°-hydroxyéthylaminosulfonylphényl)-3-méthyl- 4-(2"-hydroxy-3"-nitro-5"-chlorophénylazo)-5-pyrazolone,
du 1- (2'-hydroxy-5'-méthoxypropylaminosulfonylphénylazo)-2-hydroxyna- phtalène; 1-(2'-hydroxy-5'-Propylemmosulfonylphénylazo)-2-hydro- xynaphtalène, 1-(2'-hydroxy-5'-chlorophénylazo)-2-hydroxynaphtalène, 1-(2'-hydroxy-4'-nµtrophénylazo)-2-hydroxynaphtaléne, 1-hydroxy- 2-(2'-hydroxy-5'-chlorophénylazo)-3-aminosulfonyl-naphtalène, 1,-hyàroxy-2-(2'-hydroxy-5'-nitrophénylazo)-4-méthyl-6-acétylamino- benzène, 1-(2'-hydroxy-5'-méthylsulfonyl-phénylazo)-2-hydroxy-S- acétylaminonaphtalène, 1-(2'-hydroxy-5'-amino-sulfonylphénylazo) -2-(3"-chlorophénylamino)-naphtaléne, 1-(2'-hyd:.cy-5'-méthyl- aminosulfonyl-phénylazo)-2-hydroxy-8-éthoxycarbonylaminonaphtalènf
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et leurs complexes mixtes, par exemple le complexe mixte de
EMI15.1
chrome 1:2 du 1-(2'-hydroxy-4'-;
itrophénylazo)-2-hydroxynaphtaléne- 4-sulfonique, les complexes de cobalt 1:2 de l-a-(2'-hydroxy-5'- aminosulfonyl-phénylazo)-acéto-a9étylammo-octane , de l-a-(2'- hydroxy-5'-nitro-phenylazo)-aceto-acétylaminobenzène , de la 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-mthyl-4-(2n-hydroxy-5tt-méthylamino- sulfonylphénylazo)-5-pyrazolone, du 1-(2'-hydioxy-5'-aminosulfo- nylphénylazo)-2-.hydro)c:7-naphtalène, 1- (2'-hydroxy-5 ' -phénylamino- sulfonylphénylazo)-2-hydroxynaphtalène,l-(2'-hydroxy-5'-diméthyl- aminosulfonylphénylazo)-2-hydroxynaphtalène, 1 '-hydroxy-5'-(2"- hydroxyéthylaminosulfonyl)-phénylaz> 2-hydroxynaphtalène, 1-(2'- hydroxy-!i.'-nitrophénylazo)-2-hydroxynaphtalène, 1-hydroxy-2-(2'- hydroxy-5'-nitrophénylazo)-!-méthyl..-acétylaminobenzène et leurs complexes mixtes.
EXEMPLE 4
On introduit dans 400 parties d'une solution à 2,5%
EMI15.2
" de caroube la solution de 1,2 partie de 6.7-dichloro-l.l-di2'.,6. trlméthyl-3'-sulfophénylamlno)-anthraquinone, 1,2 partie de 6.7- ldichloro-1.1-di-(5'.b'.7'.8'-tétrahydro-sulfonaphtyl-2'-amino)- anthraquinone et 0,1 partie de 1-(3'-sulfophényl)-3-éthyl-4- "-sulfo-4"-(4"'-chloro-6n'-phénylazm3.no-1n.3"'.5"'-triazinyl- wn'-smino-phénylaz 5-pyrazolone (sous forme de leurs sels sodi- ques) .On ajoute encore à cette solution 7,5 parties d'éther cétyltétraglycolique, 70 parties d'une solution à 20% de dodécyl- benzénesulfonate de sodium et 100 parties d'acide acétique à 10% puis on agite le tout jusqu'à obtention d'un bain de foulardage homogène.
On se sert de ce bain de foulardage pour imprégner un tapis de Nylon 66 (dérivant du 1.6-hexaméthylènediamine et de l'acide adipique), on le fait passer entre deux rouleaux de façon qu'il retienne 80% de liquide par rapport à son poids sec et on
<Desc/Clms Page number 16>
fixe la teinture par un vaporisage de 30 minutes à 102 .
La matière rincée et séchée est d'une teinte uniforme bleu tur- quoise et possède de bonnes solidités à la. lumière et au ' mouillé. La teinture est beaucoup plus intense qu'une teinture semblable réalisée sans mélange d'adjuvants et nettement plus intense que celles effectuées avec un seul des composants du mé- lange d'adjuvants.
On obtient également de trèsbons résultats avec d'au- tres mélanges d'adjuvants des éthers polyglycoliques mentionnés dans l'exemple 1 et d'agents de dispersion anioniques.
On obtient une teinture jaune mais solide à la lumière et au mouillé si l'on UTILISE un mélange de colorants composé de 0,48 parties du complexe de cobalt 1:2 de la 1-(2'.5'-dichloro-
EMI16.1
phényl)-3-méthyl-4-(2".hydroxy-5"-m?thylaminosulfonyl-phénylazo) -5-pyrazolone, 0,35 parties du complexe de chrome 1:2 de la 1-phényl-3-méthyl-4-(2e-carboxy-4e-méthyls,alfonylphénylazo)-5- pyrazolone et 0,1 partie du complexe de chrome .1:2 du 1-(2'-hydroxy- 5'-aminosulfonylphénylazo)-2-hydroxy-8-diméthylaminosulfonylamino- naphtalène.
Les composés mentionnés dans le tableau A peuvent être utilisés comme éthers polyglycoliques de formule R2-O-(A-O)n-H.
Les symboles des diverses colonnes répondent aux définitions qui en ont été données dans la description.
TABLEAU A
EMI16.2
<tb> N <SEP> de <SEP> R2
<tb>
<tb> l'exemple
<tb>
<tb> 1 <SEP> iso-C7H15- <SEP> C2H4 <SEP> 2
<tb>
EMI16.3
2 iso-c7,,l5- C2g . 3o5 ri
EMI16.4
<tb> n-C8H17 <SEP> C2H4 <SEP> 3
<tb> 4 <SEP> iso-C9H19 <SEP> C2H4
<tb>
<tb> 5 <SEP> iso-C9H19 <SEP> C2H4 <SEP> 4
<tb>
<tb> iso-C10H21 <SEP> C2H4 <SEP> 4
<tb>
<tb> iso-C10H21 <SEP> C2H4 <SEP> 5
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
nO de Rp n 1 exemple Ô 180- 1:;1127 02a 1+ 9 iso-clàR27 C04 10 1S0-Cl:;H27 C2B4 6 11 iso-c16H3 2H4 6 12 is0-ClaH;;7 C2"J, z3 1s0-0lsH;n C2H4 6 14 iso-c2oH4l C2H4. 7 15 CSH17-Q- c 2"4 3,5 16 CaH17-Q- CI"4 4 1? 'CaH17-Q- C2"J, 4,5 la CsR17-Q- C"14 5 19 CgH17-Q- C2H , 5,5 20 . CSH17-Q- C2"4 6 21 CE c C2R4 CH3 CH:; 1 22 C9H19 -0- C2H4 3e5 23 Cil 19 C4 4 24 C9H19 -0- C2H4 4, 5 25 C9HI9 -0- . czH 5 26 C9H19.:.o- C2H 5s5 27 c 9H 19 .
CzH 6
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
N de Rg l'exemple 28 C9E19 O 0",'8.4 29 C12B25 -0- " 6 30 C12R25 If ' 6,5 c5Ell ' 31 C5H1 ' zur CSH11 32 celli If 5R11 33 C5H16 " 6,5 CE 3 34. CbRl3 5 C6H13 35 fl 5 CH3 C6H13 36 Cg3 " C6R13 37 C6H13 4 613 38 cbHi3 " 6 li3 39 CaH1U " 3 CH3 40 C#3R17 " 6
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
N de' R A l'exemple CaH17 41 CgH1 C2,14 ci 42 09H10 tr , 6 3 43 C3H.V fl 5 C3'Hr CH9 44 4S9"¯¯/" 44 CJ!9-q- ce9 CH9 4.9 C 4 H 9 -c1H9 4H9 C8H17 ' 46 CgH17Q tr 7 CIl3 47 CgHl Cg1!7. 7 v 48 1811:;
5"" " 6 49 C18E 35,0 " 7 50 iso-CaRl"" " 51 iSO-CgH15'" " Les composés indiqués dans le tableau B peuvent être
EMI19.2
utilisés comme éthers polyglycoliques de formule R,-o-(A-o)rR4- Les symboles des diverses colonnes répondent aux définitions qui en ont été données dans la description.
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TABLEAU B '
EMI20.1
l'exemple) A R4 52 C8Hi,- i14 .(03!i6)20H 5:3 '1:so"C12H2S tt ...c12H25 54 3,so-C1H " -C2H4-CN 55 " "2C 6,5 56 n.:..c16H)3 If -CH2-CHOH-O. 10 57 If" -C.a2-Q. 15 58 1so-C18H)5 If -CF2-CHOH-CH20H 5 59 If If -cH2-cHOH-cHZ- 5 0-C1SH); 60 n-clsH)7" -\;H2-CHOHO 12 ' 61 " If -cH 12 62 CH17 n 3 4,5 b3 " " n ' 6,5 64 CgEi- ". " 65 tt tt r80 5 66 2B25C" -02H, 10 ftt 67 " " -5020 18 5
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
NO de R 1-lexem- 3 Ple C5H1 C$Hl c2"4 CE3 CE3 69 6 .
7o C8H1- 'n , ¯cHZ-c CH3 10 ..--C,$Hi' -W oH 71 C91,19 -< -CE 2-CE *% CE 12 l 'iH
Les composés indiqués dans le tableau C peuvent être
EMI21.2
utilisés comme é'9rs polyglycoliques de formule R5-8-(..p)ng , ou R5-S-9-(A-O)sR4. Les symboles des diverses colonnes répondent aux définitions qui en ont été données dans la description.
<Desc/Clms Page number 22>
TABLEAU
EMI22.1
1 0 exem- R5 . R 4 A . s l'exem- 72 iso-C2H25.... C2H 4 5 73 n - 7 ..
74 . 0- - '" 1...
HC"\#/ . 3 76 teJrt.c4-o- - " 77. 1S0-C12H2S-, 02''CH3 - 8 78 -cx n - 4 79 11. C 0 -CH2-Q'
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Continuous dyeing or printing process.
The present invention relates to a process for continuously dyeing or printing loose or shaped textile fibers. This process consists in impregnating the textile material with a padding bath or a printing paste containing one or more ionogenic dyes and a mixture of adjuvants based on a) one or more non-ionogenic compounds Insoluble or poorly soluble in the padding bath or the printing pite, which carry at least one -CH2-CH2O group and which are located under a turtle dispensed in the padding bath and the printing paste, and b)
one or more anionic dispersing agents or emulsifiers the molecule of which comprises a polyalkylene acid group
<Desc / Clms Page number 2>
oxycarboxylic or an anionic group other than the group.
-COOH, then to fix the dye on the fiber.
The admixture of adjuvants is preferably used in. amount such that it represents in anhydrous form 1 to 6%, and above all, 1.5 to. 4% based on the weight of the padding bath or printing paste. The ratio of the nonionogenic compound to the anionic dispersing agent (both in anhydrous form) can vary between 1: 0.3 and 1: 3, preferably between 1: 0.6 and 1: 1.5.
The nonionogenic compounds preferably correspond to the formula R - X - Y (I) in which R represents an alkyl or alkylene radical optionally substituted and containing 7 to 22 carbon atoms or an isocyclic or heterocyclic radical optionally substituted, X represents an oxygen or sulfur atom, or a -COO group and '
EMI2.1
Y represents a group - (Cx, 0) -R or - (cH, 0) - (Z) ¯R where R1 represents an optionally substituted hydrocarbon radical,
Z represents a -CO- or -SO2- group, n is 1 to 7, m is 1 to 20 and p is 1 or 2.
Compounds of formula (I) particularly worthy of it mentioned correspond to the formula R2-O- (C2H4O) n-h (II)
EMI2.2
!, - o- (02H4.Q) nwa4 (III) R5-S- (C2H4-O) n-h (IV)
EMI2.3
or R, wS- (OZB4-o) ,. R4 (V) in which R2 represents an optional alkolic radical-
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optionally substituted and containing 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkyl radical containing
8 to 18 carbon atoms or a phenyl or naphthy radical.
lique substituted,
EMI3.1
R) represents an optionally substituted alkyl or alkylene radical containing 8 to 18 carbon atoms or a substituted phenyl or naphthyl radical, R represents an optionally substituted alkyl radical, a sulfonate radical or a carboxylic acid radical., R5 represents an optionally substituted alkyl or phenyl radical, n the value 1 to 7, ra the value 4 to 20 and sa the value 3 to 8.
Other polyglycol ethers taken into account meet the formulas
EMI3.2
Rb - 0- (alkylene-O) v (C2H0) w H (VI) or R6-0- (C2H4O) w- (alkylene-O) V-Z (VU) in which R6 represents an optional alkyl radical-. ment substituted and having 4 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkylene radical containing 8 to 18 carbon atoms or a substituted phenyl or naphthyl radical ,. alkylene represents 1.2-propylene, '1.2- or 2.3-butulene, v is 1 to 20 and. 34 is 2 to 15.
Finally, mention should be made of the following nonionogenic compounds: mono- or dialkanolamides of fatty acids of a fairly high molecular weight and containing about 12 to 22 carbon atoms, for example, monoethanolamide, diethanolamide, mono -isopropanolamide and di-isopropanolamide from oleic acid as well as monoethanolamide from coconut fat acid.
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Polyglycol ethers of formulas (II) to (VII) form at any temperature aqueous solutions which are cloudy or which become cloudy at a given temperature. The temperature at which a 1% aqueous solution of a substance of formulas (II) to (VII) begins to cloudy represents the cloud point. It should not exceed 20 ° C., preferably for the polyglycol ethers of the formulas (II) to (VII).
Particularly suitable nonionogenic compounds are, for example, the fatty acid alkanolamides described in French Patent No. 1,301,494 or in United States Patent No. 2,089,212 as well as the weakly ethoxylated derivatives of alkyl phenols or aliphatic alcohols of weight. high molecular weight indicated in French Patent No. 1,312,787.
The dispersing agents or anionic emulsifiers the molecule of which contains a polyalkyleneoxycarboxylic acid group can be, for example, carboxylic acids of alkyl-, alkenyl- or alkylarylpolyglycolic ethers containing at least two oxide groups. ethylene as described in French patents n.993,728, 1,099,847, 1,178,746 and 1,238,505.
The dispersing or emulsifying agents which bear an anionic group other than the -COOH group preferably contain one of the following groups: -SO3 ', -O-SO3', - PO3 "or -O-PO3". Products of this kind are, for example, alkyl-, alkoxyalkyl-, acylamino-alkyl-acy-aminoaryl- or alkylarylsulfonic, diarylalkane-disulfonic acids, sulfates or acid phosphates of alkyls, alkylpolyglycol ethers or alkylarylpolyglycoliques, sulphonated or sulphated fatty acid esters, sulphonated or sulphated fatty acids as well as diesters or diamides of sulphosuccinic acid and sulphophthalic acid as described in the journal "Soap and chemical specialties ", December 1957, pages 61-68;
<Desc / Clms Page number 5>
January 1958, pages 45-62; February 1958, pages 53-70; March.
1958, pages 59-74; April 1958, pages 55-65.
The following products, for example, are typical anionic dispersants and emulsifiers;
EMI5.1
n-C12HZ5- (OC2H4) 2-0-CH2-COONa Oxo-C13H2S- (OC2H4) S-o-CH2-COONa
EMI5.2
EMI5.3
sodium dinnohtylmethanedisulfonate
EMI5.4
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EMI6.1
highly sulfonated castor oil (80% tallow ovation) highly sulfonated oleic acid (95% sulfonation degree) di-octyl sulfosuccinate di-octyl sulfophthalate
This padding and printing process is suitable for the treatment of fibers and mixtures of fibers in the flock or shaped, for example natural or regenerated cellulose fibers such as cotton, linen, viscose, fibranne, of all types. .
fibers of natural polyamides such as, for example, wool, and synthetic polyamide fibers, even of those which have been subjected to a special treatment such as, for example, texturing. By synthetic polyamide fibers is meant the products of the polycondensation of dicarboxylic acids and diamines, in particular saturated aliphatic dicarboxylic acids and Ó-co-diamines such as the products of.
the polycondensation of such dicarboxylic acids and diamines containing 6 to 10 carbon atoms, the products of the polymerization of lactams, in particular E-caprolactam or-capryllactam, as well as the products of the polymerization of @ -aminocarboxylic acids, in particular @ -aminoundecylic acids, and the mixed condensation product of hexamethylenediamine, adipic acid and @ -aminocaproic acid.
These products are known under the following brands, some of which are registered: Nylon6, Nylon 66, Nylon 66/6, Nylon
10, Perlon, Grilon, Mirlon, Enkalan, Stylon, Taslan, Rilsan,
Ban-Lon, Dederon, etc.
However, this dyeing process can also be applied to all aromatic and linear polyester fibers as well as to polyacrylonitrile and acrylonitrile copolymer fibers.
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trile.
The aromatic and linear polyester fibers taken into account are the condensation products of aromatic dicarboxylic acids and glycols, preferably
EMI7.1
of elylene glycol, or aromatic alcohols such as xyl, Y7: ener, glycol.
These products are known under the following registered trademarks: Dacron, Terylene, Diolene, Tergal, Terital, Trevira, etc.
The products of the polymerization of acrylonitrile form the major part of the polyacrylonitrile fibers. Similar fibers can also be obtained by copolymerization of acyl-nitrile (80 to 90%) and, for example, vinyl acetate (20 to 10%). %) or vinyl pyridine.
These fibers are known under the following trademarks
Acrilan (copolymer of 5% acrylonitrile and 15% vinyl acetate or vinylpyridine) Orlon, Dralon, Courtelle, Crylor,
Dynel, etc.
Almost all known dyes can be applied by this process: acid dyes, 1: 1 or 1: 2 metal complex dyes, chromium dyes, reactive dyes, vat dyes or their leuco dyes, Indigosol dyes, nitro dyes, dyes o with sulfur for dyeing or printing natural or synthetic polyamide fibers; dispersion dyes, pigment dyes for dyeing polyester fibers; 1: 2 metal complex dyes in their acid form or pigment dyes for dyeing natural and synthetic polyamide fibers, basic and styrylic dyes for dyeing polyacrylonitrile fibers.
This new dyeing and printing process is very suitable for natural and synthetic polyamide fibers. It consists, for example, in mixing the aqueous solution of a 1: 2 metal complex dye with an adjuvant mixture composed of a polyglycolic ether corresponding to formula (I),
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such as, for example, tridecyltetraglycolic ether, and an anionic dispersing agent, such as, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, and with an aqueous solution of a thickener, the dye surprisingly dissolving in tridecyltetraglycolic ether and the phase aqueous emulsion remaining colorless.
These admixtures of adjuvants are further endowed with excellent wetting power so that the polyamide material can be padded or cold printed with the emulsion. The dye is fixed to the fiber when hot, the impregnated material being stored in the wet state for 1 to 10 hours between 50 and 90 C, or treated for 5 to 180 minutes in steam between 95 and 103 C without overpressure or for 2 to 45 minutes in saturated steam between 103 and 125 C.
This new dyeing and printing process is preferably applied in the presence of thickeners such as methyl cellulose, starch, locust bean thickener, sodium alginate, tragacanth, Meyprogum ( registered trademark), Gommarine, Carbopol, etc. It is also advantageous to dye or print in the presence of an acid or an acid generating agent; practically all the inorganic or organic acids commonly employed in dyeing such as sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, formic acid, tartaric acid, etc. can be used for this purpose. . as well as salts releasing acids like ammonium chloride, ammonium sulphate and many more.
Compared to the dyes produced using conventional padding processes, these dyes have the advantage of being of the same intensity on the surface of the fiber as on the inside.
They are thus more full-bodied and shinier than the dyes.! and the usual impressions-
The dyes and prints thus obtained are endowed with the usual good light and wet fastnesses.
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such as treadfastness, sweatfastness, waterfastness, seawaterfastness, etc.
The dyeing and printing of other kinds of fibers is done according to the properties of the fibers used. For example, cellulose fibers are dyed or printed with direct or reactive dyes in a neutral to alkaline medium (Na 2 CO 3), polyester fibers with dispersion dyes in a neutral to acid medium, polyacrylonitrile fibers with basic dyes in weakly acidic medium.The dyes and impressions obtained are even and intense and have good fastnesses to light and to wet such fastnesses to washing, to sweat, to water, to sea water and to rubbing .
Another advantage of this dyeing and printing process is the stability of the fulling solutions and printing pastes in staining.
In the following examples, parts and percentages are by weight and temperatures in degrees centigrade.
EXAMPLE¯1
Is dissolved hot in 535 parts of water 15 parts of
EMI9.1
1-phenyl-3-methyl-4- (2'-hydroxy-5'-methylphenylazo) -5-pyrazolone-3'-sulfonate dye and 10 parts of urea then, while stirring, this solution is introduced into 360 parts a 2.5% solution of carob thickener. After adding 5 parts of 80% formic acid, the solution is cooled to 40, a further 25 parts of chromium trifluoride tetrahydrate are added thereto,
EMI9.2
6 parts of the polyglycolic ether of Example No. II of Table A and 44 parts of a 20% sodium sulfate solution of lauryl-diglycolic ether then the whole is stirred until the chromium trifluoride is dissolved.
We scarf with the above mixture a woolen fabric (ladies' fabric) covered with hair then it is passed between two rubber rollers including the. pressure is 2.5 atmospheres
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so that it retains 90% of its weight in liquid. The fabric is then subjected in the wet state to a saturated steam treatment at 1020 for 30 minutes, which has the effect of fixing the dye.
After rinsing and drying, a solid yellowish-red dye is obtained which has good fastnesses to light, washing, sweat, water, rubbing and potting.
The dye can also be fixed as follows: the fabric is rolled up and then placed in an aluminum foil in order to avoid a loss of moisture; it is then left for 1 to 10 hours between 50 and 95. After fixing by either of these methods, the fabric is washed thoroughly with hot water to remove the thickener and glycolic ether.
An even distribution of the dye in the fabric is thus obtained. The intensity of the dye is the same on the pile and on the background of the fabric.
A similar dye made with the same dye but without polyglycolic ether does not show the same even distribution of the dye in the fabric. The base stain is full-bodied while the hairs are much lighter.
The polyglycolic ether of the above example can be replaced by one of the polyglycol ethers of examples ns 2,5 8,12, 24, 29,32, 37, 45 and 48 of Table A. We also obtain a even distribution of the dye in the fabric. The polyglycol ethers of Examples Nos. 55, 62, 64, 65, and 69 of Table B as well as those of Examples Nos. 72, 75, 77 and 78 of Table 0 have the same effect.
EMI10.1
Instead of sodium sulphate of ethap laultyldiglycol, it is also possible to use sodium doaecylbenoenesulphonate, sodium d1butylnaphthalenesulphonate, a sodium alkane sulphonate containing on average about 12 carbon atoms, dodecyl-2-sulphate sodium, sodium dinaphthylmethanedisulfonate, Turkish red oil, highly sulfonated castor oil, acid! highly sulfonated oil or di-octyl sulfosuccinate.
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This process also makes it possible to dye the combed wool, the. dyes produced with the admixture of adjuvants having a better appearance than those performed without admixture of adjuvants or with polyglycol ether alone without anionic dispersing agent or - with the anionic dispersing agent alone without polyglycol ether:
l
Very good results are also obtained with the chromatable dyes according to 1-hydroxy-2-carboxy-4- acid.
EMI11.1
(4-phenylazophenylazo) -benzene-4 "-sulfonic acid, 1-hydroxy-2-carboxy-4- (4? -Phenylazo-phenylazo) -6-metàylbenzene-4" -culfonic acid, 1-phenyl-3-methyl acid -4- (2 "-hydioxynaphthyl-1" -azo) -5-pYrazolone -4t-aulfonic acid, 1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-5'-nitro-phenyl-azo) -4-nethyl- 6-benzoylamino-benzene-3'-sulfonic acid, 1-hydraxy- (2'-hydroxy-5'-nitrophenylaao) -4-methyl-6-acetylamino-benzane '1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-3 '-acetylaminn-5'-nitrophenylazo) -Q- tert.buty-6-acetylaminobenzene, 1-hydtoxy-2-f'-hydroxy- 4' - (/ "- methylphenylsulfonyloxy) -phenylaz -! - chlorobenzene-6 j - sulfonic acid, I-hydroxy-2- (2'-hydroxY-3'5'.6'-trichlor-ph6nyl- azo) -8-acé.tylaminonaphthalene-5-sulfonic acid, 1- (2'-hydroxy- .
51-nitrophenylazo) -2-hydroxy-8-ethoxycarbonylamino-naphthalene-3'-sulfonic acid and 1- (2'-hydroxy-6'-nitro-naphthyl-1'-azo). 2-hyàroxynaphthalene-4'-sulfonic acid * EXAMPLE 2
EMI11.2
10 parts of 1./-dl.-(2','.6'-tri.- methyl-3'-sulfophenylaEiino) -anthraquinone dye in the form of its sodium salt are dissolved in 384 parts of hot water and then introduced this solution in 400 parts of a 2.5% solution of carob. We
EMI11.3
add a further 6 parts of laurylpentaglycolic ether, 50 parts of a 20% solution of sodium lauryloxy-ethoxy-dthoxy-acetate and 150 parts of 10% acetic acid.
This solution is used to truffle a woolen fabric for ladies or the woolen comb and the procedure is carried out according to the method described in Example 1. A dye of an intense blue, uniform and having very good resistance to water is obtained. the light
<Desc / Clms Page number 12>
and good wet fastnesses. If lauryl pentaglycolic ether is used alone without anionic dispersing agent, the dye is markedly less uniform.
We can very well replace laurylpentaglycolic ether
EMI12.1
with a acetyltetraglycolic, oleylpentaglycolic ether, the polyglycolic ether of the formula (alkyl-S- (C2H 4.0) SH where the alkyl contains 12 to 18 carbon atoms, or with one of the poly-glycol ethers ns 2.5 , 8,12, 17, 24, 29, 32, 37,
45 or 48 of table A or n s 55,62, 64,65 or 69 of table B or n s 72, 75, 77 or 78 of table C.
As a dispersing agent, it is also possible to use with
EMI12.2
the same success sodium leoxy-tridecyl.-pentaglycoloryacetate, 1 $ isooctyl-phenyl-t6traglycol-oxy-a-, etate, sodium lauryl- or oleylsulfate, sodium stearoylamino-ethylsulfate, -
EMI12.3
sodium oleylamino-ethylsulfonate, sodium dodecylbenzinesulfonate or sodium sulfates of iso-octyl-phenyl ethers
EMI12.4
tetraglycolic, cetylpentaglyco11u or lauryltriglycolic.
Excellent results are also obtained with
EMI12.5
dyes indicated below: ll-di- (2'.h'.6'-tr.methyl-3'-bxo- mo-5'-sulfophenylamino) -anthraquinone, 1, .- di- (2 ' ., '. b'-trimethyl-3'-sulfo-phenylamino) -6.7-dlchloranthraquinone, 1,4- di- (2y.6'-dimethyl-sulfophenyl-amino) -6.7-dichloranthraquinonee 1-amino acid -4- (2'.4'.6'-trimethyl-3'.5'-dibromo-phenylamino) anthraquinone-2-sulfonic, 1.4-di- (5'.6'.7'.8'-tetrahydro- sulfonaphthyl-2'-am1no) -6.7-di-chloranthraquinone, l.4-di-L4 '- {4 "-chloro-' phenoxy) -sulfophénylaminQ! -anthraquinone, 1 -benzoyl-2-hydroxy-4- (1'-i, sooctyl-sulfophéno.y) -6-sulfophenylaminaanthraquinone, 1-amino-2- (! '- 3, soo cty.-sulfophénoacy-4- (2' .l '. 6' trim t:
yl-3'-sulfophenylamino) -anthraquinone, 4- (2 "-hydroxynaphthyl-1" -azo) 4 '- / 4' "'4n n..mthylphray.u.forrloxy) phuylaal l' dphny.- acid 6 ".8" -disulfonic acid, .3-d, methyl .-. T- (nhydroxynaphthyl2n-azo) .tr f- nr (r 'n "-methylphenyl-sulfony.oxy) -phnyla,% 1.1' d. phenyl -6.6'.4 "-trisulfonlque acid 2.2'-dimethyl -.- (lYydroxyaphthy" 1-
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EMI13.1
2 -uzo) -4- (. "- phenylsulfonyloay-phenylazo) - l.l'-dipheryl-3" .6 "disultonic acid, 1-hydroxy-2- (2-phenoxy-5'-chloro-pheny3. azo- 8- (4ti-methylphenylsultonylamino) -naphthalene-3.6-disulfonic acid., 1-hydroxy-2-2 '- (2 "-raethylphenoxy) -phenylazo>? -. m¯ (4" "- me ülpheny7.suifonyloxy -phenylazo, ¯, 7-naphthalne-3.6-disulfonic acid, 2.2-dimethyl-4-lauroylarmino-4- (2 "-a..ino-8" -hydroxy-naphthyl-1 "- azo) -1.1- diphenyl-5.b "-disulfonic acid, 1- j * - (4" -cyclohexylphnoxy) -phenylaz-2- (2 ".4",
6 "-tximethylphenylaxino) -g .. hydroxynaphthalene-6.63-disulfonic acid, 1 - {!" - cyclohexyl-phenoxysultonyl) -phenylazoj-2-aminonaphthalene-5-sultonic acid, as well as the dye corresponding to the formula
EMI13.2
EXAMPLE 3
10 parts of the 1: 2 chromium complex are dissolved
EMI13.3
of 1- (2-1-hydroxy-51-amino-sultonylph, 4nylazo) -2-hydroxy-8; .dimethyl- 'aminosulfonylamino-naphthalene in 430 parts of hot water then this solution is introduced into 400 parts of a 2.5% carob solution. A further 13 parts of the poly-glycolic ether No. 24 of Table A, 47 parts of a 10% solution of sodium sulfate of nonylphenyl-triglycolic ether and 100 parts of 10% acetic acid are added thereto. stirred for some time at room temperature.
This solution is used to impregnate a combed wool and then the liquid is squeezed out so that the fabric retains about 80% of it relative to its dry weight. Then the wet tissue is sprayed at 102 for 30 minutes in humid steam.
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which has the effect of fixing the dye. After rinsing and drying a gray dye is obtained, uniform and having good light and wet strengths.
Nylon 66 rugs can also be dyed or printed using the same process.
If the polyglycol ether No. 17 is replaced by one of the polyglycol ethers mentioned in Example 1 or the anionic dispersing agent by one of the dispersing agents listed in Example 2, one also obtains very good results.
Instead of the dye used, the following 1: 2 metal complex dyes can also be taken with the same success:
EMI14.1
1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-4- (2 "-carboxy-4" -aminosulfonyl-phenylazo) -5-pyrazolone chromium complexes 1: 2; 1-Phenyl- 3-methyl-4- (2'-carboxyphenylazo) -5-pyrazolone, 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-4- (2 "-hydroxy-5" -methylaminosulfonylphenylazo) -5- pyrazolone, 1- (3e-aminosultonylphenyl) -3-mdthyl-4- (2 "-hydroxy-511- nitrophenylazo) -5-pyrazolone, 1-phenyl-3-methyl -.- (2'-hydroxy- '4' -nitrophenylazo) -5-pYrazolone, 1- (3'-anino-sulfonylphenyl) -3- methyl-4- (2 "-hydroxy-4" -nitrophenylazo) -pyrazolone, l- (3'-cyanophenyl) - 3-methyl-4- (2 "-hydroxy-5" -methyl-aminosulfonylphenylazo) - 5-pyrazolbne, 1- (3'- ° -hydroxyethylaminosulfonylphenyl) -3-methyl- 4- (2 "-hydroxy-3" - nitro-5 "-chlorophenylazo) -5-pyrazolone,
1- (2'-hydroxy-5'-methoxypropylaminosulfonylphenylazo) -2-hydroxynaphthalene; 1- (2'-hydroxy-5'-Propylemmosulfonylphénylazo) -2-hydro- xynaphthalene, 1- (2'-hydroxy-5'-chlorophenylazo) -2-hydroxynaphthalene, 1- (2'-hydroxy-4'-nµtrophenylazo ) -2-hydroxynaphthalene, 1-hydroxy- 2- (2'-hydroxy-5'-chlorophenylazo) -3-aminosulfonyl-naphthalene, 1, -hyàroxy-2- (2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo) -4 -methyl-6-acetylamino- benzene, 1- (2'-hydroxy-5'-methylsulfonyl-phenylazo) -2-hydroxy-S- acetylaminonaphthalene, 1- (2'-hydroxy-5'-amino-sulfonylphenylazo) -2 - (3 "-chlorophenylamino) -naphthalene, 1- (2'-hyd: .cy-5'-methyl-aminosulfonyl-phenylazo) -2-hydroxy-8-ethoxycarbonylaminonaphthalen
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and their mixed complexes, for example the mixed complex of
EMI15.1
1- (2'-hydroxy-4'- chromium 1: 2;
itrophenylazo) -2-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, cobalt 1: 2 complexes of la- (2'-hydroxy-5'-aminosulfonyl-phenylazo) -aceto-a9etylammo-octane, la- (2'-hydroxy- 5'-nitro-phenylazo) -aceto-acetylaminobenzene, 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-mthyl-4- (2n-hydroxy-5tt-methylamino-sulfonylphenylazo) -5-pyrazolone, 1 - (2'-hydioxy-5'-aminosulfonylphenylazo) -2-.hydro) c: 7-naphthalene, 1- (2'-hydroxy-5 '-phenylamino-sulfonylphenylazo) -2-hydroxynaphthalene, l- (2 '-hydroxy-5'-dimethyl-aminosulfonylphenylazo) -2-hydroxynaphthalene, 1' -hydroxy-5 '- (2 "- hydroxyethylaminosulfonyl) -phenylaz> 2-hydroxynaphthalene, 1- (2'-hydroxy-! i .'- nitrophenylazo) -2-hydroxynaphthalene, 1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo) -! - methyl ..- acetylaminobenzene and mixed complexes thereof.
EXAMPLE 4
Introduced into 400 parts of a 2.5% solution
EMI15.2
Carob bean solution of 1.2 part of 6.7-dichloro-11-di2 '., 6. trlmethyl-3'-sulfophenylamlno) -anthraquinone, 1.2 part of 6.7-ldichloro-1.1-di- (5'. b'.7'.8'-tetrahydro-sulfonaphthyl-2'-amino) - anthraquinone and 0.1 part of 1- (3'-sulfophenyl) -3-ethyl-4- "-sulfo-4" - (4 "'-chloro-6n'-phenylazm3.no-1n.3"'. 5 "'- triazinyl-wn'-smino-phenylaz 5-pyrazolone (in the form of their sodium salts). 7.5 parts of cetyltetraglycolic ether, 70 parts of a 20% solution of sodium dodecylbenzenesulphonate and 100 parts of 10% acetic acid then the whole is stirred until a homogeneous padding bath is obtained .
This padding bath is used to impregnate a nylon 66 carpet (derived from 1.6-hexamethylenediamine and adipic acid), it is passed between two rollers so that it retains 80% of liquid relative to its dry weight and we
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fixes the dye with a 30 minute spray at 102.
The rinsed and dried material is of a uniform turquoise blue color and has good resistance to heat. light and 'wet. The dyeing is much more intense than a similar dye made without admixture of adjuvants and significantly more intense than those made with only one of the components of the admixture of adjuvants.
Very good results are also obtained with other mixtures of builders of the polyglycol ethers mentioned in Example 1 and anionic dispersing agents.
A yellow, but light and wet dye is obtained if a dye mixture composed of 0.48 parts of the 1: 2 cobalt complex of 1- (2'.5'-dichloro-
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phenyl) -3-methyl-4- (2 ".hydroxy-5" -m? thylaminosulfonyl-phenylazo) -5-pyrazolone, 0.35 parts of the 1: 2 chromium complex of 1-phenyl-3-methyl- 4- (2e-carboxy-4e-methyls, alfonylphenylazo) -5-pyrazolone and 0.1 part of the 1: 2 chromium complex of 1- (2'-hydroxy-5'-aminosulfonylphenylazo) -2-hydroxy-8 -dimethylaminosulfonylamino-naphthalene.
The compounds mentioned in Table A can be used as polyglycol ethers of the formula R2-O- (A-O) n-H.
The symbols of the various columns correspond to the definitions which have been given in the description.
TABLE A
EMI16.2
<tb> N <SEP> of <SEP> R2
<tb>
<tb> the example
<tb>
<tb> 1 <SEP> iso-C7H15- <SEP> C2H4 <SEP> 2
<tb>
EMI16.3
2 iso-c7,, 15-C2g. 3o5 laughed
EMI16.4
<tb> n-C8H17 <SEP> C2H4 <SEP> 3
<tb> 4 <SEP> iso-C9H19 <SEP> C2H4
<tb>
<tb> 5 <SEP> iso-C9H19 <SEP> C2H4 <SEP> 4
<tb>
<tb> iso-C10H21 <SEP> C2H4 <SEP> 4
<tb>
<tb> iso-C10H21 <SEP> C2H4 <SEP> 5
<tb>
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EMI17.1
nO of Rp n 1 example Ô 180- 1:; 1127 02a 1+ 9 iso-clàR27 C04 10 1S0-Cl:; H27 C2B4 6 11 iso-c16H3 2H4 6 12 is0-ClaH ;; 7 C2 "J, z3 1s0- 0lsH; n C2H4 6 14 iso-c2oH4l C2H4. 7 15 CSH17-Q- c 2 "4 3.5 16 CaH17-Q- CI" 4 4 1? 'CaH17-Q- C2 "J, 4.5 CsR17- Q- C "14 5 19 CgH17-Q- C2H, 5.5 20. CSH17-Q- C2" 4 6 21 CE c C2R4 CH3 CH :; 1 22 C9H19 -0- C2H4 3e5 23 Cil 19 C4 4 24 C9H19 -0- C2H4 4.5 25 C9HI9 -0-. czH 5 26 C9H19.:.o- C2H 5s5 27 c 9H 19.
CzH 6
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Example 28 C9E19 O 0 ", '8.4 29 C12B25 -0-" 6 30 C12R25 If' 6,5 c5Ell '31 C5H1' zur CSH11 32 celli If 5R11 33 C5H16 "6,5 CE 3 34. CbRl3 5 C6H13 35 fl 5 CH3 C6H13 36 Cg3 "C6R13 37 C6H13 4 613 38 cbHi3" 6 li3 39 CaH1U "3 CH3 40 C # 3R17" 6
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N of 'RA example CaH17 41 CgH1 C2,14 ci 42 09H10 tr, 6 3 43 C3H.V fl 5 C3'Hr CH9 44 4S9 "¯¯ /" 44 CJ! 9-q- ce9 CH9 4.9 C 4 H 9 -c1H9 4H9 C8H17 '46 CgH17Q tr 7 CI13 47 CgHl Cg1! 7. 7 v 48 1811 :;
5 "" "6 49 C18E 35.0" 7 50 iso-CaRl "" "51 iSO-CgH15 '" "The compounds shown in Table B can be
EMI19.2
used as polyglycolic ethers of formula R, -o- (A-o) rR4- The symbols of the various columns correspond to the definitions which have been given in the description.
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TABLE B '
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example) A R4 52 C8Hi, - i14. (03! i6) 20H 5: 3 '1: so "C12H2S tt ... c12H25 54 3, so-C1H" -C2H4-CN 55 "" 2C 6,5 56 n.:..c16H)3 If -CH2-CHOH-O. 10 57 If "-C.a2-Q. 15 58 1so-C18H) 5 If -CF2-CHOH-CH20H 5 59 If If -cH2-cHOH-cHZ- 5 0-C1SH); 60 n-clsH) 7" - \; H2-CHOHO 12 '61 "If -cH 12 62 CH17 n 3 4.5 b3" "n' 6.5 64 CgEi-". "65 tt tt r80 5 66 2B25C" -02H, 10 ftt 67 "" -5020 18 5
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EMI21.1
NO of R 1-lexem- 3 Ple C5H1 C $ Hl c2 "4 CE3 CE3 69 6.
7o C8H1- 'n, ¯cHZ-c CH3 10 ..-- C, $ Hi' -W oH 71 C91,19 - <-CE 2-CE *% EC 12 l 'iH
The compounds shown in Table C can be
EMI21.2
used as polyglycolic compounds of formula R5-8 - (.. p) ng, or R5-S-9- (A-O) sR4. The symbols of the various columns correspond to the definitions which have been given in the description.
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BOARD
EMI22.1
1 0 example R5. R 4 A. s the example 72 iso-C2H25 .... C2H 4 5 73 n - 7 ..
74. 0- - '"1 ...
HC "\ # /. 3 76 teJrt.c4-o- -" 77. 1S0-C12H2S-, 02''CH3 - 8 78 -cx n - 4 79 11. C 0 -CH2-Q '